JP2007248836A - Liquid crystal panel - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液晶パネルに関する。より詳細には、本発明は、360°どの方位角から見ても色味の変化が少なく、違和感の無い視角特性を有する液晶パネルに関する。 The present invention relates to a liquid crystal panel. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal panel having a viewing angle characteristic with little change in hue when viewed from any azimuth angle of 360 °.
液晶表示装置やエレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ等の各種画像表示装置には、一般に、光学的な補償を行うために、様々な光学補償フィルムが使用されている。このような光学補償フィルムの一例として、nx>ny>nzの屈折率分布を有し、ポリイミドから形成される二軸性光学補償フィルムが知られている(例えば、特許文献1参照)。 In order to perform optical compensation, various optical compensation films are generally used in various image display devices such as liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) displays. As an example of such an optical compensation film, a biaxial optical compensation film having a refractive index distribution of nx> ny> nz and formed of polyimide is known (for example, see Patent Document 1).
ところで、上記二軸性光学補償フィルムを含む液晶パネル(結果的に、液晶表示装置)によれば、パネルを見る方位角によって色味が変化するという問題がある。例えば、0°の方位角ではニュートラルな色味が維持されていても、30°の方位角では赤味を帯び、60°の方位角では青味を帯び、90°の方位角ではまたニュートラルな色味に戻るといったような現象が見られる。このような色味の変化は、視認者に大きな違和感を生じさせ、かつ、視認者の目を疲れさせるので、液晶パネル(結果的に、液晶表示装置)の商品価値を大きく低下させてしまう。
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、360°どの方位角から見ても色味の変化が少なく、違和感の無い視角特性を有する液晶パネルを提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above-described conventional problems. The object of the present invention is to provide a liquid crystal panel having a viewing angle characteristic with little change in color when viewed from any azimuth angle of 360 ° and with no sense of discomfort Is to provide.
本発明の液晶パネルは、視認側から順に、第1の偏光子と、液晶セルと、光学補償層と、第2の偏光子とを備える。第1の偏光子は下記式(1)の関係を有し、第2の偏光子は下記式(2)の関係を有する:
T1(650)−T1(450)>0.025% ・・・(1)
T2(450)−T2(650)>0.01% ・・・(2)
ここで、T(450)は波長450nmにおける直交透過率であり、T(650)は波長650nmにおける直交透過率である。
The liquid crystal panel of the present invention includes a first polarizer, a liquid crystal cell, an optical compensation layer, and a second polarizer in order from the viewing side. The first polarizer has the relationship of the following formula (1), and the second polarizer has the relationship of the following formula (2):
T 1 (650) −T 1 (450)> 0.025% (1)
T 2 (450) −T 2 (650)> 0.01% (2)
Here, T (450) is the orthogonal transmittance at a wavelength of 450 nm, and T (650) is the orthogonal transmittance at a wavelength of 650 nm.
好ましい実施形態においては、上記光学補償層は非液晶材料から形成されている。さらに好ましい実施形態においては、上記非液晶材料は、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミドおよびポリエステルイミドからなる群から選択される少なくとも1つのポリマーである。 In a preferred embodiment, the optical compensation layer is made of a non-liquid crystal material. In a further preferred embodiment, the non-liquid crystal material is at least one polymer selected from the group consisting of polyimide, polyamide, polyester, polyetherketone, polyamideimide and polyesterimide.
好ましい実施形態においては、上記光学補償層はnx>ny>nzの屈折率分布を有する。 In a preferred embodiment, the optical compensation layer has a refractive index profile of nx> ny> nz.
好ましい実施形態においては、上記光学補償層の厚みは1〜20μmである。 In a preferred embodiment, the optical compensation layer has a thickness of 1 to 20 μm.
好ましい実施形態においては、上記液晶セルはVAモードまたはOCBモードである。 In a preferred embodiment, the liquid crystal cell is a VA mode or an OCB mode.
以上のように、本発明によれば、長波長側(赤色)の光をより多く透過する偏光子(第1の偏光子)を視認側に配置し、短波長側(青色)の光をより多く透過する偏光子(第2の偏光子)と特定の光学補償層とをバックライト側に配置することにより、360°どの方位角から見ても色味の変化が少なく、違和感の無い視角特性を有する液晶パネルを提供することができる。従来、偏光子は、可視波長全体にわたってできるだけ透過率が小さいものが好ましいとされ、液晶パネルにおいても、ほとんどの場合、透過率が小さい同一の偏光子がそれぞれ液晶セルの上下に配される。一方、本発明によれば、それぞれ異なる特定波長の光の透過率が高い偏光子を特定の位置関係で配置するという従来とは全く異なる技術的思想を採用することにより、方位角による色味の変化を小さくすることができる。このような優れた効果は理論的には明らかではないが、以下のように推定される:方位角による色味変化は、光学補償層に起因すると考えられ、液晶パネルの長手方向に青味を帯び、長手方向に垂直な方向に赤味を帯びる傾向が強い。このような場合に、透過率ができるだけ小さいニュートラルな偏光子を上下に配置しても、色味変化は解消されないが、色味を相殺するような偏光子をそのような相殺が可能な位置関係で配置することにより、色味変化が解消され得ると考えられる。より具体的には、視認側の偏光子は、代表的にはその吸収軸が液晶パネルの長手方向に実質的に平行となるよう配置されるので、液晶パネルの長手方向(方位角0°−180°方向)の色調は、視認側の偏光子の特性により大きく影響される。したがって、視認側に赤色の光をより多く透過する偏光子を配置することにより、長手方向の青味を解消することができると推定される。一方、液晶パネルの長手方向に垂直な方向(方位角90°−270°方向)の色調は、バックライト側の偏光子の特性により大きく影響されるので、バックライト側に青色の光をより多く透過する偏光子を配置することにより、長手方向に垂直な方向の赤味を解消することができると推定される。 As described above, according to the present invention, the polarizer (first polarizer) that transmits more light on the long wavelength side (red) is arranged on the viewing side, and the light on the short wavelength side (blue) is more By arranging a polarizer (second polarizer) that transmits a large amount and a specific optical compensation layer on the backlight side, there is little change in color tone from any azimuth angle of 360 °, and there is no sense of incongruity. A liquid crystal panel having the above can be provided. Conventionally, it is preferable that the polarizer has as low a transmittance as possible over the entire visible wavelength. In almost all liquid crystal panels, the same polarizer having a low transmittance is disposed above and below the liquid crystal cell. On the other hand, according to the present invention, by adopting a completely different technical idea of arranging polarizers having a high transmittance of light of different specific wavelengths in a specific positional relationship, the color of the azimuth can be changed. Change can be reduced. Such an excellent effect is not theoretically clear, but it is estimated as follows: The color change due to the azimuth is considered to be caused by the optical compensation layer, and the liquid crystal panel is bluish in the longitudinal direction. It tends to be tinged and reddish in a direction perpendicular to the longitudinal direction. In such a case, even if neutral polarizers with as low a transmittance as possible are arranged above and below, the color change is not eliminated, but the polarizer that cancels the color can be offset. It is thought that a change in color can be eliminated by arranging in (1). More specifically, the polarizer on the viewing side is typically arranged so that its absorption axis is substantially parallel to the longitudinal direction of the liquid crystal panel, so that the longitudinal direction of the liquid crystal panel (azimuth angle 0 ° − The color tone (180 ° direction) is greatly influenced by the characteristics of the polarizer on the viewing side. Therefore, it is presumed that the bluishness in the longitudinal direction can be eliminated by arranging a polarizer that transmits more red light on the viewing side. On the other hand, since the color tone in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the liquid crystal panel (azimuth angle 90 ° -270 ° direction) is greatly influenced by the characteristics of the polarizer on the backlight side, more blue light is emitted on the backlight side. It is presumed that redness in a direction perpendicular to the longitudinal direction can be eliminated by disposing a transmitting polarizer.
A.液晶パネル
図1は、本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。液晶パネル100は、視認側から順に、第1の偏光子10と、液晶セル20と、光学補償層30と、第2の偏光子40とを備える。第1の偏光子10と第2の偏光子40は、代表的には、その吸収軸が互いに直交するようにして配置されている。また、第1の偏光子10の吸収軸の方向は、液晶パネルの長手方向に対して実質的に平行である。さらに、光学補償層30の遅相軸方向と第2の偏光子40の吸収軸方向とは、実質的に直交している。それぞれの偏光子の外側(液晶パネルの最外部)および/または液晶セル側には、必要に応じて任意の適切な保護層(図示せず)が設けられ得る。液晶セル20は、一対の基板(代表的にはガラス基板)21および22と、該基板間に配された表示媒体としての液晶層23とを有する。一方の基板(アクティブマトリクス基板)22には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(代表的にはTFT)と、このスイッチング素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を与える信号線とが設けられている(いずれも図示せず)。他方の基板(カラーフィルター基板)21には、カラーフィルター(図示せず)が設けられる。なお、カラーフィルターは、アクティブマトリクス基板22に設けてもよい。基板21および22の間隔(セルギャップ)は、スペーサー24によって制御されている。基板21および22の液晶層23と接する側には、例えばポリイミドからなる配向膜(図示せず)が設けられている。
A. Liquid Crystal Panel FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to a preferred embodiment of the present invention. The liquid crystal panel 100 includes a first polarizer 10, a liquid crystal cell 20, an optical compensation layer 30, and a second polarizer 40 in order from the viewing side. The first polarizer 10 and the second polarizer 40 are typically arranged such that their absorption axes are orthogonal to each other. The direction of the absorption axis of the first polarizer 10 is substantially parallel to the longitudinal direction of the liquid crystal panel. Furthermore, the slow axis direction of the optical compensation layer 30 and the absorption axis direction of the second polarizer 40 are substantially orthogonal. Any appropriate protective layer (not shown) may be provided on the outer side of each polarizer (the outermost part of the liquid crystal panel) and / or the liquid crystal cell side as required. The liquid crystal cell 20 has a pair of substrates (typically glass substrates) 21 and 22 and a liquid crystal layer 23 as a display medium disposed between the substrates. One substrate (active matrix substrate) 22 includes a switching element (typically a TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, a scanning line for supplying a gate signal to the switching element, and a signal line for supplying a source signal. Provided (none shown). The other substrate (color filter substrate) 21 is provided with a color filter (not shown). The color filter may be provided on the active matrix substrate 22. A distance (cell gap) between the substrates 21 and 22 is controlled by a spacer 24. An alignment film (not shown) made of polyimide, for example, is provided on the side of the substrates 21 and 22 in contact with the liquid crystal layer 23.
本発明の液晶パネルにおいては、第1の偏光子10は下記式(1)の関係を満足し、第2の偏光子40は下記式(2)の関係を満足する:
T1(650)−T1(450)>0.025% ・・・(1)
T2(450)−T2(650)>0.01% ・・・(2)
ここで、T(450)は波長450nmにおける直交透過率であり、T(650)は波長650nmにおける直交透過率である。また、添え字の「1」は第1の偏光子を表し、「2」は第2の偏光子を表す。本明細書において「直交透過率」とは、2枚の偏光子を互いの吸収軸が直交するように重ねた積層偏光子に光を当てたときの透過率をいう。なお、第1の偏光子10および第2の偏光子40については、後述のB−1項およびB−2項それぞれで説明する。
In the liquid crystal panel of the present invention, the first polarizer 10 satisfies the relationship of the following formula (1), and the second polarizer 40 satisfies the relationship of the following formula (2):
T 1 (650) −T 1 (450)> 0.025% (1)
T 2 (450) −T 2 (650)> 0.01% (2)
Here, T (450) is the orthogonal transmittance at a wavelength of 450 nm, and T (650) is the orthogonal transmittance at a wavelength of 650 nm. The subscript “1” represents the first polarizer, and “2” represents the second polarizer. In this specification, “orthogonal transmittance” refers to transmittance when light is applied to a laminated polarizer in which two polarizers are stacked so that their absorption axes are orthogonal to each other. In addition, the 1st polarizer 10 and the 2nd polarizer 40 are each demonstrated by the below-mentioned B-1 term and B-2 term.
液晶セル20の駆動モードとしては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な駆動モードが採用され得る。駆動モードの具体例としては、STN(Super Twisted Nematic)モード、TN(Twisted Nematic)モード、IPS(In-Plane Switching)モード、VA(Vertical Aligned)モード、OCB(Optically Aligned Birefringence)モード、HAN(Hybrid Aligned Nematic)モードおよびASM(Axially
Symmetric Aligned Microcell)モードが挙げられる。VAモードおよびOCBモードが好ましい。第1の偏光子および第2の偏光子を組み合わせて用いることによる効果が顕著だからである。
As a driving mode of the liquid crystal cell 20, any appropriate driving mode can be adopted as long as the effect of the present invention is obtained. Specific examples of the drive mode include STN (Super Twisted Nematic) mode, TN (Twisted Nematic) mode, IPS (In-Plane Switching) mode, VA (Vertical Aligned) mode, OCB (Optically Aligned Birefringence) mode, and HAN (Hybrid). Aligned Nematic) mode and ASM (Axially
Symmetric Aligned Microcell) mode. VA mode and OCB mode are preferred. This is because the effect of using the first polarizer and the second polarizer in combination is remarkable.
図2は、VAモードにおける液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。図2(a)に示すように、電圧無印加時には、液晶分子は基板21、22面に垂直に配向する。このような垂直配向は、垂直配向膜(図示せず)を形成した基板間に負の誘電率異方性を有するネマティック液晶を配することにより実現され得る。このような状態で、第2の偏光子40を通過した直線偏光の光を基板22から液晶層23に入射させると、当該入射光は垂直配向している液晶分子の長軸の方向に沿って進む。液晶分子の長軸方向には複屈折が生じないため入射光は偏光方位を変えずに進み、第2の偏光子40と直交する吸収軸を有する第1の偏光子10で吸収される。これにより電圧無印加時において暗状態の表示が得られる(ノーマリブラックモード)。図2(b)に示すように、電極間に電圧が印加されると、液晶分子の長軸が基板面に平行に配向する。この状態の液晶層23に入射した直線偏光の光に対して液晶分子は複屈折性を示し、入射光の偏光状態は液晶分子の傾きに応じて変化する。所定の最大電圧印加時において液晶層を通過する光は、例えばその偏光方位が90°回転させられた直線偏光となるので、第1の偏光子10を透過して明状態の表示が得られる。再び電圧無印加状態にすると配向規制力により暗状態の表示に戻すことができる。また、印加電圧を変化させて液晶分子の傾きを制御して第1の偏光子10からの透過光強度を変化させることにより階調表示が可能となる。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating the alignment state of liquid crystal molecules in the VA mode. As shown in FIG. 2A, the liquid crystal molecules are aligned perpendicular to the surfaces of the substrates 21 and 22 when no voltage is applied. Such vertical alignment can be realized by arranging a nematic liquid crystal having negative dielectric anisotropy between substrates on which a vertical alignment film (not shown) is formed. In this state, when linearly polarized light that has passed through the second polarizer 40 is incident on the liquid crystal layer 23 from the substrate 22, the incident light is along the major axis direction of the vertically aligned liquid crystal molecules. move on. Since birefringence does not occur in the major axis direction of the liquid crystal molecules, incident light travels without changing the polarization direction and is absorbed by the first polarizer 10 having an absorption axis orthogonal to the second polarizer 40. This provides a dark display when no voltage is applied (normally black mode). As shown in FIG. 2B, when a voltage is applied between the electrodes, the major axis of the liquid crystal molecules is aligned parallel to the substrate surface. The liquid crystal molecules exhibit birefringence with respect to linearly polarized light incident on the liquid crystal layer 23 in this state, and the polarization state of the incident light changes according to the inclination of the liquid crystal molecules. Light that passes through the liquid crystal layer when a predetermined maximum voltage is applied becomes, for example, linearly polarized light whose polarization direction is rotated by 90 °, and therefore, the light is transmitted through the first polarizer 10 to obtain a bright display. When the voltage is not applied again, the display can be returned to the dark state by the orientation regulating force. Further, gradation display can be performed by changing the intensity of transmitted light from the first polarizer 10 by changing the applied voltage to control the inclination of the liquid crystal molecules.
図3は、OCBモードにおける液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。OCBモードは、液晶層23をいわゆるベンド配向といわれる配向によって構成する表示モードである。ベンド配向とは、図3(c)に示すように、ネマチック液晶分子の配向が基板近傍においては、ほぼ平行の角度(配向角)を有し、配向角は液晶層の中心に向かうに従って基板平面に対して垂直な角度を呈し、液晶層の中心から離れるに従って対向する基板表面と配向になるように漸次連続的に変化し、かつ、液晶層全体にわたってねじれ構造を有しない配向状態をいう。このようなベンド配向は、以下のようにして形成される。図3(a)に示すように、何ら電界等を付与していない状態(初期状態)では、液晶分子は実質的にホモジニアス配向をとっている。ただし、液晶分子は、プレチルト角を有し、かつ、基板近傍のプレチルト角とそれに対向する基板近傍のプレチルト角とが異なっている。ここに所定のバイアス電圧(代表的には、1.5V〜1.9V)を印加すると(低電圧印加時)、図3(b)に示すようなスプレイ配向を経て、図3(c)に示すようなベンド配向への転移が実現され得る。ベンド配向状態からさらに表示電圧(代表的には、5V〜7V)を印加すると(高電圧印加時)、液晶分子は図3(d)に示すように基板表面に対してほぼ垂直に立ち上がる。ノーマリーホワイトの表示モードにおいては、第2の偏光子40を通過して、高電圧印加時に図3(d)の状態にある液晶層に入射した光は、偏光方位を変えずに進み、第1の偏光子10で吸収される。したがって、暗状態の表示となる。表示電圧を下げると、ラビング処理の配向規制力により、ベンド配向に戻り、明状態の表示に戻すことができる。また、表示電圧を変化させて液晶分子の傾きを制御して偏光子からの透過光強度を変化させることにより、階調表示が可能となる。なお、OCBモードの液晶セルを備えた液晶表示装置は、スプレイ配向状態からベンド配向状態への相転移を非常に高速でスイッチングできるため、TNモードやIPSモード等の他駆動モードの液晶表示装置に比べ、動画表示特性に優れるという特徴を有する。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating the alignment state of liquid crystal molecules in the OCB mode. The OCB mode is a display mode in which the liquid crystal layer 23 is configured by so-called bend alignment. As shown in FIG. 3C, the bend alignment has a substantially parallel angle (alignment angle) when the alignment of nematic liquid crystal molecules is in the vicinity of the substrate, and the alignment plane increases toward the center of the liquid crystal layer. An alignment state that exhibits an angle perpendicular to the liquid crystal layer, gradually changes so as to be aligned with the opposing substrate surface as the distance from the center of the liquid crystal layer, and does not have a twisted structure throughout the liquid crystal layer. Such a bend orientation is formed as follows. As shown in FIG. 3A, in a state where no electric field or the like is applied (initial state), the liquid crystal molecules are substantially homogeneously aligned. However, the liquid crystal molecules have a pretilt angle, and the pretilt angle near the substrate is different from the pretilt angle near the opposite substrate. When a predetermined bias voltage (typically 1.5 V to 1.9 V) is applied here (when a low voltage is applied), a splay orientation as shown in FIG. A transition to bend orientation as shown can be achieved. When a display voltage (typically 5 V to 7 V) is applied from the bend alignment state (when a high voltage is applied), the liquid crystal molecules rise substantially perpendicular to the substrate surface as shown in FIG. In the normally white display mode, light that passes through the second polarizer 40 and enters the liquid crystal layer in the state of FIG. 3D when a high voltage is applied proceeds without changing the polarization direction. 1 is absorbed by the polarizer 10. Therefore, a dark state is displayed. When the display voltage is lowered, it can return to the bend alignment and return to the bright display by the alignment regulating force of the rubbing process. In addition, gradation display is possible by changing the display voltage to control the tilt of the liquid crystal molecules to change the transmitted light intensity from the polarizer. Note that a liquid crystal display device having an OCB mode liquid crystal cell can switch the phase transition from the splay alignment state to the bend alignment state at a very high speed, so that the liquid crystal display device in other drive modes such as the TN mode and the IPS mode can be used. In comparison, it has a feature of excellent moving image display characteristics.
B.偏光子
B−1.第1の偏光子
上記の通り、第1の偏光子10は下記式(1)の関係を満足する:
T1(650)−T1(450)>0.025% ・・・(1)。
第1の偏光子の〔T1(650)−T1(450)〕は、第2の偏光子の〔T2(450)−T2(650)〕の値に応じて変化し得る。例えば、〔T1(650)−T1(450)〕は、好ましくは0.035%以上であり、さらに好ましくは0.055%以上である。〔T1(650)−T1(450)〕が0.025%以下である場合には、液晶パネルの方位角による色味変化が解消されない場合が多い。一方、〔T1(650)−T1(450)〕は、好ましくは0.1%以下である。〔T1(650)−T1(450)〕が0.1%を超えると、光の透過量が大きくなりすぎて、液晶パネルのコントラストが不十分になったり光漏れが大きくなる場合が多い。1つの実施形態においては、第1の偏光子は、図4に示すような直交透過率スペクトルを有する。
B. Polarizer B-1. First Polarizer As described above, the first polarizer 10 satisfies the relationship of the following formula (1):
T 1 (650) -T 1 ( 450)> 0.025% ··· (1).
[T 1 (650) −T 1 (450)] of the first polarizer can be changed according to the value of [T 2 (450) −T 2 (650)] of the second polarizer. For example, [T 1 (650) -T 1 (450)] is preferably 0.035% or more, and more preferably 0.055% or more. When [T 1 (650) −T 1 (450)] is 0.025% or less, the color change due to the azimuth angle of the liquid crystal panel is often not eliminated. On the other hand, [T 1 (650) −T 1 (450)] is preferably 0.1% or less. When [T 1 (650) −T 1 (450)] exceeds 0.1%, the amount of transmitted light is too large, and the contrast of the liquid crystal panel is often insufficient or light leakage is increased. . In one embodiment, the first polarizer has an orthogonal transmission spectrum as shown in FIG.
第1の偏光子は、代表的には、光学フィルム業界で通常に用いられている任意の偏光フィルムを熱処理することにより得られ得る。熱処理の条件は、偏光フィルムの種類や透過率を増大させることを所望する波長領域等に応じて適切に設定され得る。1つの実施形態においては、熱処理温度は、好ましくは80〜100℃、さらに好ましくは85〜95℃であり、熱処理時間は、好ましくは20〜40時間、さらに好ましくは20〜30時間である。 The first polarizer can be typically obtained by heat-treating any polarizing film normally used in the optical film industry. The heat treatment conditions can be appropriately set according to the type of polarizing film and the wavelength region in which it is desired to increase the transmittance. In one embodiment, the heat treatment temperature is preferably 80 to 100 ° C., more preferably 85 to 95 ° C., and the heat treatment time is preferably 20 to 40 hours, more preferably 20 to 30 hours.
偏光フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでも、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性物質を吸着させて一軸延伸した偏光フィルムが、偏光二色比が高く特に好ましい。偏光フィルムの厚さは、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、偏光フィルムの熱処理前の厚さは、好ましくは5〜80μmである。 Examples of polarizing films include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, and two colors such as iodine and dichroic dyes. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing a functional substance and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizing film uniaxially stretched by adsorbing a dichroic substance such as iodine on a polyvinyl alcohol film is particularly preferable because of its high polarization dichroic ratio. The thickness of the polarizing film can be appropriately set according to the purpose. For example, the thickness of the polarizing film before heat treatment is preferably 5 to 80 μm.
ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光フィルムは、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗しても良い。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。 A polarizing film uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film can be prepared by, for example, dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. . If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol film with water, not only can the surface of the polyvinyl alcohol film be cleaned and the anti-blocking agent can be washed, but also the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing can be obtained by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
B−2.第2の偏光子
上記の通り、第2の偏光子40は下記式(2)の関係を満足する:
T2(450)−T2(650)>0.01% ・・・(2)。
第2の偏光子の〔T2(450)−T2(650)〕は、第1の偏光子の〔T1(650)−T1(450)〕の値に応じて変化し得る。例えば、〔T2(450)−T2(650)〕は、好ましくは0.015%以上であり、さらに好ましくは0.018%以上である。〔T2(450)−T2(650)〕が0.01%以下である場合には、液晶パネルの方位角による色味変化が解消されない場合が多い。一方、〔T2(450)−T2(650)〕は、好ましくは0.04%以下である。〔T2(450)−T2(650)〕が0.04%を超えると、光の透過量が大きくなりすぎて、液晶パネルのコントラストが不十分になったり光漏れが大きくなる場合が多い。1つの実施形態においては、第2の偏光子は、その〔T2(400)−T2(650)〕が好ましくは0.04%以上であり、さらに好ましくは0.06%以上である。〔T2(400)−T2(650)〕は好ましくは0.08%以下である。なお、T(400)は波長400nmにおける直交透過率である。1つの実施形態においては、第2の偏光子は、図5に示すような直交透過率スペクトルを有する。
B-2. Second Polarizer As described above, the second polarizer 40 satisfies the relationship of the following formula (2):
T 2 (450) -T 2 ( 650)> 0.01% ··· (2).
[T 2 (450) −T 2 (650)] of the second polarizer may change according to the value of [T 1 (650) −T 1 (450)] of the first polarizer. For example, [T 2 (450) −T 2 (650)] is preferably 0.015% or more, and more preferably 0.018% or more. When [T 2 (450) −T 2 (650)] is 0.01% or less, the color change due to the azimuth angle of the liquid crystal panel is often not eliminated. On the other hand, [T 2 (450) −T 2 (650)] is preferably 0.04% or less. When [T 2 (450) −T 2 (650)] exceeds 0.04%, the amount of transmitted light is too large, and the contrast of the liquid crystal panel is often insufficient or light leakage is increased. . In one embodiment, the second polarizer is in the [T 2 (400) -T 2 ( 650) ] is preferably 0.04% or more, further preferably 0.06% or more. [T 2 (400) −T 2 (650)] is preferably 0.08% or less. T (400) is the orthogonal transmittance at a wavelength of 400 nm. In one embodiment, the second polarizer has an orthogonal transmission spectrum as shown in FIG.
第2の偏光子は、代表的には、光学フィルム業界で通常に用いられている任意の偏光フィルムを熱処理し、さらに熱および湿度処理することにより得られ得る。熱処理の条件は、偏光フィルムの種類や透過率を増大させることを所望する波長領域等に応じて適切に設定され得る。1つの実施形態においては、熱処理温度は、好ましくは90〜110℃、さらに好ましくは95〜105℃であり、熱処理時間は、好ましくは20〜40時間、さらに好ましくは20〜30時間である。熱および湿度処理の条件もまた、偏光フィルムの種類や透過率を増大させることを所望する波長領域等に応じて適切に設定され得る。1つの実施形態においては、熱および湿度処理における処理温度は、最初の熱処理温度以下であることが好ましい。具体的には、熱および湿度処理における処理温度は、好ましくは75〜95℃、さらに好ましくは80〜90℃である。熱および湿度処理における処理時間は、好ましくは20〜40時間、さらに好ましくは20〜30時間であり、湿度は、好ましくは75〜95%であり、さらに好ましくは80〜90%である。なお、偏光フィルムは、上記B−1項に記載したとおりである。 The second polarizer can be typically obtained by heat-treating any polarizing film normally used in the optical film industry, followed by heat and humidity treatment. The heat treatment conditions can be appropriately set according to the type of polarizing film and the wavelength region in which it is desired to increase the transmittance. In one embodiment, the heat treatment temperature is preferably 90 to 110 ° C., more preferably 95 to 105 ° C., and the heat treatment time is preferably 20 to 40 hours, more preferably 20 to 30 hours. The conditions of heat and humidity treatment can also be appropriately set according to the type of polarizing film and the wavelength region where it is desired to increase the transmittance. In one embodiment, the treatment temperature in the heat and humidity treatment is preferably less than or equal to the initial heat treatment temperature. Specifically, the treatment temperature in heat and humidity treatment is preferably 75 to 95 ° C, more preferably 80 to 90 ° C. The treatment time in the heat and humidity treatment is preferably 20 to 40 hours, more preferably 20 to 30 hours, and the humidity is preferably 75 to 95%, more preferably 80 to 90%. The polarizing film is as described in the above section B-1.
1つの実施形態においては、波長650nmにおける第1の偏光子の直交透過率T1(650)と第2の偏光子の直交透過率T2(650)との差〔T1(650)−T2(650)〕は、好ましくは0.04%以上、さらに好ましくは0.06%以上である。1つの実施形態においては、波長450nmにおける第1の偏光子の直交透過率T1(450)と第2の偏光子の直交透過率T2(450)との差〔T2(450)−T1(450)〕は、好ましくは0.01%以上、さらに好ましくは0.015%以上である。第1の偏光子の直交透過率と第2の偏光子の直交透過率とが上記のような関係を有することにより、方位角による色味の変化がさらに良好に抑制され得る。 In one embodiment, the difference between the orthogonal transmittance T 1 (650) of the first polarizer and the orthogonal transmittance T 2 (650) of the second polarizer at a wavelength of 650 nm [T 1 (650) −T 2 (650)] is preferably 0.04% or more, and more preferably 0.06% or more. In one embodiment, the difference between the orthogonal transmittance T 1 (450) of the first polarizer and the orthogonal transmittance T 2 (450) of the second polarizer at a wavelength of 450 nm [T 2 (450) −T 1 (450)] is preferably 0.01% or more, and more preferably 0.015% or more. When the orthogonal transmittance of the first polarizer and the orthogonal transmittance of the second polarizer have the relationship as described above, a change in color due to the azimuth angle can be further suppressed.
好ましくは、第1の偏光子および第2の偏光子は、1組の偏光板という形態で提供され得る。すなわち、第1の偏光子の少なくとも片面(代表的には両面)に保護層を有し、液晶セルの一方の側(代表的には視認側)に配置される第1の偏光板と;第2の偏光子の少なくとも片面(代表的には両面)に保護層を有し、液晶セルのもう一方の側(代表的にはバックライト側)に配置される第2の偏光板と、を含む1組の偏光板という形態で提供され得る。 Preferably, the first polarizer and the second polarizer can be provided in the form of a pair of polarizing plates. That is, a first polarizing plate having a protective layer on at least one surface (typically both surfaces) of the first polarizer and disposed on one side (typically the viewing side) of the liquid crystal cell; And a second polarizing plate having a protective layer on at least one side (typically both sides) of the polarizer of 2 and disposed on the other side (typically the backlight side) of the liquid crystal cell. It can be provided in the form of a set of polarizing plates.
C.光学補償層
C−1.光学補償層の配置、光学特性および構成
光学補償層30は、液晶セル20のバックライト側(より具体的には、液晶セル20と第2の偏光子40との間)に配置される。このような位置関係で光学補償層を配置することにより、特にVAモードおよびOCBモードの液晶セルについて非常に良好な光学補償が実現され、かつ、上記第1および第2の偏光子との組み合わせによる効果が顕著である。
C. Optical compensation layer C-1. Arrangement, Optical Characteristics, and Configuration of Optical Compensation Layer The optical compensation layer 30 is arranged on the backlight side of the liquid crystal cell 20 (more specifically, between the liquid crystal cell 20 and the second polarizer 40). By disposing the optical compensation layer in such a positional relationship, very good optical compensation is realized especially for the VA mode and OCB mode liquid crystal cells, and the combination with the first and second polarizers is achieved. The effect is remarkable.
光学補償層30は、好ましくはnx>ny>nzの屈折率分布を有する。光学補償層30のフィルム面内位相差(正面位相差)Δndは、液晶セルの駆動モードに対応して最適化され得る。例えば、Δndの下限は、好ましくは5nm以上、さらに好ましくは10nm以上、最も好ましくは15nm以上である。Δndが5nm未満の場合には、斜め方向のコントラストが低下する場合が多い。一方、Δndの上限は、好ましくは400nm以下、より好ましくは300nm以下、さらに好ましくは200nm以下、特に好ましくは150nm以下、とりわけ好ましくは100nm以下、最も好ましくは80nm以下である。Δndが400nmを超えると、視野角が小さくなる場合が多い。より具体的には、液晶セルがVAモードを採用する場合には、Δndは、好ましくは5〜150nm、さらに好ましくは10〜100nm、最も好ましくは15〜80nmである。液晶セルがOCBモードを採用する場合には、Δndは、好ましくは5〜400nm、さらに好ましくは10〜300nm、最も好ましくは15〜200nmである。なお、Δndは、式:Δnd=(nx−ny)×dで求められる。ここで、nxは光学補償層の遅相軸方向の屈折率であり、nyは光学補償層の進相軸方向の屈折率であり、d(nm)は光学補償層の厚みである。代表的には、Δndは、波長590nmの光を用いて測定される。遅相軸は、フィルム面内の屈折率が最大になる方向をいい、進相軸は、面内で遅相軸に垂直な方向をいう。 The optical compensation layer 30 preferably has a refractive index distribution of nx> ny> nz. The film in-plane retardation (front retardation) Δnd of the optical compensation layer 30 can be optimized corresponding to the driving mode of the liquid crystal cell. For example, the lower limit of Δnd is preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more, and most preferably 15 nm or more. When Δnd is less than 5 nm, the contrast in the oblique direction often decreases. On the other hand, the upper limit of Δnd is preferably 400 nm or less, more preferably 300 nm or less, further preferably 200 nm or less, particularly preferably 150 nm or less, particularly preferably 100 nm or less, and most preferably 80 nm or less. When Δnd exceeds 400 nm, the viewing angle often decreases. More specifically, when the liquid crystal cell adopts the VA mode, Δnd is preferably 5 to 150 nm, more preferably 10 to 100 nm, and most preferably 15 to 80 nm. When the liquid crystal cell adopts the OCB mode, Δnd is preferably 5 to 400 nm, more preferably 10 to 300 nm, and most preferably 15 to 200 nm. Δnd is obtained by the formula: Δnd = (nx−ny) × d. Here, nx is the refractive index in the slow axis direction of the optical compensation layer, ny is the refractive index in the fast axis direction of the optical compensation layer, and d (nm) is the thickness of the optical compensation layer. Typically, Δnd is measured using light having a wavelength of 590 nm. The slow axis refers to the direction in which the in-plane refractive index is maximized, and the fast axis refers to the direction perpendicular to the slow axis in the plane.
光学補償層30の厚み方向位相差Rthもまた、液晶セルの駆動モードに対応して最適化され得る。例えば、Rthの下限は、好ましくは10nm以上、さらに好ましくは20nm以上、最も好ましくは50nm以上である。Rthが10nm未満の場合には、斜め方向のコントラストが低下する場合が多い。一方、Rthの上限は、好ましくは1000nm以下、より好ましくは500nm以下、さらに好ましくは400nm以下、特に好ましくは300nm以下、とりわけ好ましくは280nm以下、最も好ましくは260nm以下である。Rthが1000nmを超えると、光学補償が大きくなりすぎて結果的に斜め方向のコントラストが低下してしまう可能性がある。より具体的には、液晶セルがVAモードを採用する場合には、Rthは、好ましくは10〜300nm、さらに好ましくは20〜280nm、最も好ましくは50〜260nmである。液晶セルがOCBモードを採用する場合には、Rthは、好ましくは10〜1000nm、さらに好ましくは20〜500nm、最も好ましくは50〜400nmである。なお、Rthは、式:Rth=(nx−nz)×dで求められる。ここで、nzは、フィルム(光学補償層)の厚み方向の屈折率である。Rthもまた、代表的には波長590nmの光を用いて測定される。 The thickness direction retardation Rth of the optical compensation layer 30 can also be optimized corresponding to the driving mode of the liquid crystal cell. For example, the lower limit of Rth is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, and most preferably 50 nm or more. When Rth is less than 10 nm, the contrast in the oblique direction often decreases. On the other hand, the upper limit of Rth is preferably 1000 nm or less, more preferably 500 nm or less, further preferably 400 nm or less, particularly preferably 300 nm or less, particularly preferably 280 nm or less, and most preferably 260 nm or less. If Rth exceeds 1000 nm, the optical compensation becomes too large, and as a result, the contrast in the oblique direction may be lowered. More specifically, when the liquid crystal cell adopts the VA mode, Rth is preferably 10 to 300 nm, more preferably 20 to 280 nm, and most preferably 50 to 260 nm. When the liquid crystal cell adopts the OCB mode, Rth is preferably 10 to 1000 nm, more preferably 20 to 500 nm, and most preferably 50 to 400 nm. Rth is determined by the formula: Rth = (nx−nz) × d. Here, nz is the refractive index in the thickness direction of the film (optical compensation layer). Rth is also typically measured using light with a wavelength of 590 nm.
光学補償層30のNz係数(=Rth/Δnd)もまた、液晶セルの駆動モードに対応して最適化され得る。例えば、Nz係数は、好ましくは2〜20、さらに好ましくは2〜10、とりわけ好ましくは2〜8、最も好ましくは2〜6である。より具体的には、液晶セルがVAモードを採用する場合には、Nz係数は、好ましくは2〜10、さらに好ましくは2〜8、最も好ましくは2〜6である。液晶セルがOCBモードを採用する場合には、Nz係数は、好ましくは2〜20、さらに好ましくは2〜10、最も好ましくは2〜8である。このような光学特性(すなわち、屈折率分布、Δnd、RthおよびNz係数)を有する光学補償層を、上記のような偏光子と組み合わせて用いることにより、色味が安定するのみならず、斜め方向のコントラストおよびカラーシフトに優れた液晶パネルが得られ得る。 The Nz coefficient (= Rth / Δnd) of the optical compensation layer 30 can also be optimized corresponding to the driving mode of the liquid crystal cell. For example, the Nz coefficient is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 10, particularly preferably 2 to 8, and most preferably 2 to 6. More specifically, when the liquid crystal cell adopts the VA mode, the Nz coefficient is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 8, and most preferably 2 to 6. When the liquid crystal cell adopts the OCB mode, the Nz coefficient is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 10, and most preferably 2 to 8. By using an optical compensation layer having such optical characteristics (that is, refractive index distribution, Δnd, Rth, and Nz coefficient) in combination with the above polarizer, not only the color is stabilized, but also in an oblique direction. A liquid crystal panel excellent in contrast and color shift can be obtained.
光学補償層30は、単層であってもよく、2層以上の積層体であってもよい。積層体の場合には、積層体全体として上記のような光学特性を有する限り、各層を構成する材料および各層の厚みは適宜設定され得る。 The optical compensation layer 30 may be a single layer or a laminate of two or more layers. In the case of a laminate, the material constituting each layer and the thickness of each layer can be appropriately set as long as the entire laminate has the optical characteristics as described above.
光学補償層の厚みとしては、本発明の効果を奏する限りにおいて任意の適切な厚みが採用され得る。代表的には、光学補償層の厚みは0.1〜50μmであり、好ましくは0.5〜30μmであり、さらに好ましくは1〜20μmである。 Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the optical compensation layer as long as the effects of the present invention are exhibited. Typically, the thickness of the optical compensation layer is 0.1 to 50 μm, preferably 0.5 to 30 μm, and more preferably 1 to 20 μm.
C−2.光学補償層の構成材料
光学補償層を構成する材料としては、上記のような光学特性が得られる限りにおいて任意の適切な材料が採用され得る。例えば、光学補償層は、非液晶性材料のコーティング層であってもよく、高分子フィルムの延伸フィルムであってもよい。好ましくは、光学補償層は、非液晶性材料のコーティング層である。延伸フィルムに比べて厚みを格段に薄くできるので、液晶パネルの薄型化に寄与し得るからである。好ましくは、非液晶性材料は、非液晶性ポリマーである。このような非液晶性材料をコーティング層に用いる場合、液晶性材料とは異なり、基板の配向性に関係なく、それ自身の性質によりnx>nz、ny>nzという光学的一軸性を示す膜を形成し得る。その結果、配向基板のみならず未配向基板も使用され得る。さらに、未配向基板を用いる場合であっても、その表面に配向膜を塗布する工程や配向膜を積層する工程等を省略することができる。
C-2. As a material constituting the optical compensation layer, any appropriate material can be adopted as long as the above optical characteristics can be obtained. For example, the optical compensation layer may be a coating layer of a non-liquid crystalline material or a stretched film of a polymer film. Preferably, the optical compensation layer is a coating layer of a non-liquid crystalline material. This is because the thickness can be remarkably reduced as compared with the stretched film, which can contribute to the thinning of the liquid crystal panel. Preferably, the non-liquid crystalline material is a non-liquid crystalline polymer. When such a non-liquid crystalline material is used for the coating layer, unlike the liquid crystalline material, a film exhibiting optical uniaxial properties of nx> nz and ny> nz depending on the properties of the substrate, regardless of the orientation of the substrate. Can be formed. As a result, not only an oriented substrate but also an unoriented substrate can be used. Furthermore, even when an unoriented substrate is used, the step of applying an alignment film on the surface, the step of laminating the alignment film, and the like can be omitted.
上記非液晶性材料としては、例えば、特開2004−46065号公報の段落(0018)〜(0072)に例示のポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド等のポリマーが好ましい。これらのポリマーは、耐熱性、耐薬品性、透明性に優れ、剛性にも富むからである。これらのポリマーは、いずれか一種類を単独で使用してもよいし、例えば、ポリアリールエーテルケトンとポリアミドとの混合物のように、異なる官能基を持つ2種以上の混合物として使用してもよい。このようなポリマーの中でも、高透明性、高配向性、高延伸性であることから、ポリイミドが特に好ましい。 As the non-liquid crystalline material, for example, polymers such as polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide exemplified in paragraphs (0018) to (0072) of JP-A-2004-46065 are preferable. This is because these polymers are excellent in heat resistance, chemical resistance, transparency, and rich in rigidity. Any one of these polymers may be used alone, or a mixture of two or more having different functional groups such as a mixture of polyaryletherketone and polyamide may be used. . Among such polymers, polyimide is particularly preferable because of its high transparency, high orientation, and high stretchability.
上記ポリマーの分子量は、特に制限されないが、例えば、重量平均分子量(Mw)が1,000〜1,000,000の範囲であることが好ましく、より好ましくは2,000〜500,000の範囲である。 The molecular weight of the polymer is not particularly limited. For example, the weight average molecular weight (Mw) is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, more preferably in the range of 2,000 to 500,000. is there.
上記ポリイミドとしては、例えば、面内配向性が高く、有機溶剤に可溶なポリイミドが好ましい。具体的には、例えば、特表2000−511296号公報に開示された、9,9−ビス(アミノアリール)フルオレンと芳香族テトラカルボン酸二無水物との縮合重合生成物を含み、下記式(1)に示す繰り返し単位を1つ以上含むポリマーが使用できる。
上記式(1)中、R3〜R6は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、フェニル基、1〜4個のハロゲン原子またはC1〜10アルキル基で置換されたフェニル基、およびC1〜10アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基である。好ましくは、R3〜R6は、それぞれ独立して、ハロゲン、フェニル基、1〜4個のハロゲン原子またはC1〜10アルキル基で置換されたフェニル基、およびC1〜10アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基である。 In the above formula (1), R 3 to R 6 are each independently hydrogen, halogen, a phenyl group, a phenyl group substituted with 1 to 4 halogen atoms or a C 1 to 10 alkyl group, and C 1. ~ At least one substituent selected from the group consisting of 10 alkyl groups. Preferably, R 3 to R 6 are each independently, comprising halogen, phenyl group, from 1 to 4 halogen atoms or C 1 ~ 10 alkyl group-substituted phenyl group, and C 1 ~ 10 alkyl group And at least one substituent selected from the group.
上記式(1)中、Zは、例えば、C6〜20の4価芳香族基であり、好ましくは、ピロメリット基、多環式芳香族基、多環式芳香族基の誘導体、または、下記式(2)で表される基である。
上記式(2)中、Z’は、例えば、共有結合、C(R7)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(C2H5)2基、または、NR8基であり、複数の場合、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。また、wは、1から10までの整数を表す。R7は、それぞれ独立して、水素またはC(R9)3である。R8は、水素、炭素原子数1〜約20のアルキル基、またはC6〜20アリール基であり、複数の場合、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。R9は、それぞれ独立して、水素、フッ素、または塩素である。 In the above formula (2), Z ′ is, for example, a covalent bond, C (R 7 ) 2 group, CO group, O atom, S atom, SO 2 group, Si (C 2 H 5 ) 2 group, or NR Eight groups, and in the case of a plurality, they may be the same or different. W represents an integer from 1 to 10. Each R 7 is independently hydrogen or C (R 9 ) 3 . R 8 is hydrogen, an alkyl group or a C 6 ~ 20 aryl group, the carbon atom number from 1 to about 20, for a plurality, may be different it may be respectively identical. Each R 9 is independently hydrogen, fluorine, or chlorine.
上記多環式芳香族基としては、例えば、ナフタレン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはアントラセンから誘導される4価の基が挙げられる。また、上記多環式芳香族基の置換誘導体としては、例えば、C1〜10のアルキル基、そのフッ素化誘導体、およびFやCl等のハロゲンからなる群から選択される少なくとも一つの基で置換された上記多環式芳香族基が挙げられる。 Examples of the polycyclic aromatic group include a tetravalent group derived from naphthalene, fluorene, benzofluorene or anthracene. Further, Examples of the substituted derivatives of the polycyclic aromatic group, for example, substituted with at least one alkyl group of C 1 ~ 10, which is selected from the group consisting of fluorinated derivatives, and F or a halogen such as Cl And the above-mentioned polycyclic aromatic group.
この他にも、例えば、特表平8−511812号公報に記載された、繰り返し単位が下記一般式(3)または(4)で示されるホモポリマーや、繰り返し単位が下記一般式(5)で示されるポリイミド等が挙げられる。なお、下記式(5)のポリイミドは、下記式(3)のホモポリマーの好ましい形態である。 In addition, for example, a homopolymer described in JP-A-8-511812, wherein the repeating unit is represented by the following general formula (3) or (4), or the repeating unit is represented by the following general formula (5): The polyimide etc. which are shown are mentioned. In addition, the polyimide of following formula (5) is a preferable form of the homopolymer of following formula (3).
上記一般式(3)〜(5)中、GおよびG’は、それぞれ独立して、例えば、共有結合、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(ここで、Xは、ハロゲンである。)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH2CH3)2基、および、N(CH3)基からなる群から選択される基であり、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。 In the general formulas (3) to (5), G and G ′ are each independently, for example, a covalent bond, a CH 2 group, a C (CH 3 ) 2 group, a C (CF 3 ) 2 group, a C ( CX 3 ) 2 groups (where X is a halogen), CO group, O atom, S atom, SO 2 group, Si (CH 2 CH 3 ) 2 group, and N (CH 3 ) group Groups selected from the group consisting of, and may be the same or different.
上記式(3)および式(5)中、Lは、置換基であり、dおよびeは、その置換数を表す。Lは、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基であり、複数の場合、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。上記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、およびC1−3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基が挙げられる。また、上記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられる。dは、0から2までの整数であり、eは、0から3までの整数である。 In the above formulas (3) and (5), L is a substituent, and d and e represent the number of substitutions. L is, for example, a halogen, a C 1-3 alkyl group, a C 1-3 halogenated alkyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group, and in a plurality of cases, they may be the same or different. . As said substituted phenyl group, the substituted phenyl group which has at least 1 type of substituent selected from the group which consists of a halogen, a C1-3 alkyl group, and a C1-3 halogenated alkyl group, for example is mentioned. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. d is an integer from 0 to 2, and e is an integer from 0 to 3.
上記式(3)〜(5)中、Qは置換基であり、fはその置換数を表す。Qとしては、例えば、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アルキルエステル基、および置換アルキルエステル基からなる群から選択される原子または基であって、Qが複数の場合、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。上記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられる。上記置換アルキル基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基が挙げられる。また上記置換アリール基としては、例えば、ハロゲン化アリール基が挙げられる。fは、0から4までの整数であり、gは、0から3までの整数であり、hは、1から3までの整数である。また、gおよびhは、1より大きいことが好ましい。 In the above formulas (3) to (5), Q is a substituent, and f represents the number of substitutions. Q is, for example, selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkyl group, substituted alkyl group, nitro group, cyano group, thioalkyl group, alkoxy group, aryl group, substituted aryl group, alkyl ester group, and substituted alkyl ester group When Q is plural, they may be the same or different from each other. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. As said substituted alkyl group, a halogenated alkyl group is mentioned, for example. Examples of the substituted aryl group include a halogenated aryl group. f is an integer from 0 to 4, g is an integer from 0 to 3, and h is an integer from 1 to 3. Further, g and h are preferably larger than 1.
上記式(4)中、R10およびR11は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、フェニル基、置換フェニル基、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から選択される基である。その中でも、R10およびR11は、それぞれ独立に、ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。 In the above formula (4), R 10 and R 11 are each independently a group selected from the group consisting of hydrogen, halogen, phenyl group, substituted phenyl group, alkyl group, and substituted alkyl group. Among these, R 10 and R 11 are preferably each independently a halogenated alkyl group.
上記式(5)中、M1およびM2は、それぞれ独立して、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基である。上記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられる。また、上記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、およびC1−3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基が挙げられる。 In the above formula (5), M 1 and M 2 are each independently, for example, a halogen, a C 1-3 alkyl group, a C 1-3 halogenated alkyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Moreover, as said substituted phenyl group, the substituted phenyl group which has at least 1 type of substituent selected from the group which consists of a halogen, a C1-3 alkyl group, and a C1-3 halogenated alkyl group, for example is mentioned. .
上記式(3)に示すポリイミドの具体例としては、例えば、下記式(6)で表されるもの等が挙げられる。 Specific examples of the polyimide represented by the above formula (3) include those represented by the following formula (6).
さらに、上記ポリイミドとしては、例えば、前述のような骨格(繰り返し単位)以外の酸二無水物やジアミンを、適宜共重合させたコポリマーが挙げられる。 Furthermore, examples of the polyimide include a copolymer obtained by appropriately copolymerizing an acid dianhydride other than the skeleton (repeating unit) as described above and a diamine.
上記酸二無水物としては、例えば、芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。上記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物、2,2’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。 As said acid dianhydride, aromatic tetracarboxylic dianhydride is mentioned, for example. Examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include pyromellitic dianhydride, benzophenone tetracarboxylic dianhydride, naphthalene tetracarboxylic dianhydride, heterocyclic aromatic tetracarboxylic dianhydride, 2 , 2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride and the like.
上記ピロメリット酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,6−ジフェニルピロメリット酸二無水物、3,6−ビス(トリフルオロメチル)ピロメリット酸二無水物、3,6−ジブロモピロメリット酸二無水物、3,6−ジクロロピロメリット酸二無水物等が挙げられる。上記ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。上記ナフタレンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、2,3,6,7−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、2,6−ジクロロ−ナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。上記複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、チオフェン−2,3,4,5−テトラカルボン酸二無水物、ピラジン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、ピリジン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。上記2,2’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、2,2’−ジブロモ−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ジクロロ−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。 Examples of the pyromellitic dianhydride include pyromellitic dianhydride, 3,6-diphenylpyromellitic dianhydride, 3,6-bis (trifluoromethyl) pyromellitic dianhydride, 3, Examples include 6-dibromopyromellitic dianhydride and 3,6-dichloropyromellitic dianhydride. Examples of the benzophenone tetracarboxylic dianhydride include 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2 , 2 ′, 3,3′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the naphthalenetetracarboxylic dianhydride include 2,3,6,7-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, and 2,6. -Dichloro-naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the heterocyclic aromatic tetracarboxylic dianhydride include, for example, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride, pyrazine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride. Pyridine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the 2,2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride include 2,2′-dibromo-4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 2,2′-dichloro. -4,4 ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, etc. Can be mentioned.
また、上記芳香族テトラカルボン酸二無水物のその他の例としては、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(2,5,6−トリフルオロ−3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−2,2−ジフェニルプロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−[4,4’−イソプロピリデン−ジ(p−フェニレンオキシ)]ビス(フタル酸無水物)、N,N−(3,4−ジカルボキシフェニル)−N−メチルアミン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ジエチルシラン二無水物等が挙げられる。 Other examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride. Bis (2,5,6-trifluoro-3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1,1,1,3,3 3-hexafluoropropane dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -2,2-diphenylpropane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, 4,4′-oxydiphthalic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-diphenylsulfone tetracarboxylic dianhydride, 4,4 ′ − [4,4′− Sopropylidene-di (p-phenyleneoxy)] bis (phthalic anhydride), N, N- (3,4-dicarboxyphenyl) -N-methylamine dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) Examples include diethylsilane dianhydride.
これらの中でも、上記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、2,2’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましく、より好ましくは、2,2’−ビス(トリハロメチル)−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であり、さらに好ましくは、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。 Among these, the aromatic tetracarboxylic dianhydride is preferably 2,2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride, more preferably 2,2′-bis (trihalomethyl) -4,4. ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, more preferably 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride It is.
上記ジアミンとしては、例えば、芳香族ジアミンが挙げられ、具体例としては、ベンゼンジアミン、ジアミノベンゾフェノン、ナフタレンジアミン、複素環式芳香族ジアミン、およびその他の芳香族ジアミンが挙げられる。 Examples of the diamine include aromatic diamines, and specific examples include benzene diamine, diaminobenzophenone, naphthalene diamine, heterocyclic aromatic diamine, and other aromatic diamines.
上記ベンゼンジアミンとしては、例えば、o−、m−およびp−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノトルエン、1,4−ジアミノ−2−メトキシベンゼン、1,4−ジアミノ−2−フェニルベンゼンおよび1,3−ジアミノ−4−クロロベンゼンのようなベンゼンジアミンからなる群から選択されるジアミン等が挙げられる。上記ジアミノベンゾフェノンの例としては、2,2’−ジアミノベンゾフェノン、および3,3’−ジアミノベンゾフェノン等が挙げられる。上記ナフタレンジアミンとしては、例えば、1,8−ジアミノナフタレン、および1,5−ジアミノナフタレン等が挙げられる。上記複素環式芳香族ジアミンの例としては、2,6−ジアミノピリジン、2,4−ジアミノピリジン、および2,4−ジアミノ−S−トリアジン等が挙げられる。 Examples of the benzenediamine include o-, m- and p-phenylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 1,4-diamino-2-methoxybenzene, 1,4-diamino-2-phenylbenzene and 1, Examples thereof include diamines selected from the group consisting of benzenediamines such as 3-diamino-4-chlorobenzene. Examples of the diaminobenzophenone include 2,2'-diaminobenzophenone and 3,3'-diaminobenzophenone. Examples of the naphthalenediamine include 1,8-diaminonaphthalene and 1,5-diaminonaphthalene. Examples of the heterocyclic aromatic diamine include 2,6-diaminopyridine, 2,4-diaminopyridine, and 2,4-diamino-S-triazine.
また、芳香族ジアミンとしては、上記の他に、4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−(9−フルオレニリデン)−ジアニリン、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、2,2’−ジクロロ−4,4’−ジアミノビフェニル、2,2’,5,5’−テトラクロロベンジジン、2,2−ビス(4−アミノフェノキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、4,4’−ビス(3−アミノフェノキシ)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ジアミノジフェニルチオエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン等が挙げられる。 In addition to the above, aromatic diamines include 4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4 ′-(9-fluorenylidene) -dianiline, 2,2′-bis (tri Fluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 2,2′-dichloro-4,4′-diaminobiphenyl, 2,2 ′, 5,5 '-Tetrachlorobenzidine, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) -1,1,1 , 3,3,3-hexafluoropropane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 1,3-bis (3-aminophenoxy Benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, 4,4′-bis (3 -Aminophenoxy) biphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,3 , 3-hexafluoropropane, 4,4′-diaminodiphenylthioether, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, and the like.
C−3.光学補償層の形成方法
次に、上記のような非液晶性ポリマーを用いてコーティングにより光学補償層を形成する方法を説明する。光学補償層の形成方法としては、上記のような光学特性を有する光学補償層が得られる限りにおいて任意の適切な方法が採用され得る。代表的な製造方法は、基材フィルムに上記非液晶性ポリマーの溶液を塗工する工程と、当該溶液中の溶媒を除去して非液晶性ポリマーの層を形成する工程とを含む。非液晶性ポリマーの層は、偏光子(代表的には、偏光子の保護層)に直接塗工して形成してもよく(すなわち、偏光子の保護層が基材フィルムを兼ねてもよく)、任意の適切な基材に形成した後、偏光子(代表的には、偏光子の保護層)に転写してもよい。転写による方法は、基材を剥離することをさらに含み得る。
C-3. Next, a method for forming an optical compensation layer by coating using the non-liquid crystalline polymer as described above will be described. As a method for forming the optical compensation layer, any appropriate method can be adopted as long as an optical compensation layer having the above optical characteristics can be obtained. A typical production method includes a step of coating the base film with the non-liquid crystalline polymer solution and a step of removing the solvent in the solution to form a non-liquid crystalline polymer layer. The non-liquid crystalline polymer layer may be formed by directly coating a polarizer (typically, a polarizer protective layer) (that is, the polarizer protective layer may also serve as a base film). ), It may be formed on any suitable substrate and then transferred to a polarizer (typically a protective layer for the polarizer). The method by transfer may further include peeling the substrate.
上記基材フィルムとしては、任意の適切なフィルムが採用され得る。代表的な基材フィルムとしては、下記D項で説明する偏光子の保護層に用いられるプラスチックフィルムが挙げられる。偏光子の保護層自体が基材フィルムを兼ねてもよい。 Any appropriate film can be adopted as the base film. As a typical base film, a plastic film used for a protective layer of a polarizer explained in the following D section is mentioned. The protective layer of the polarizer itself may also serve as the base film.
上記塗工溶液の溶媒は、特に制限されず、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類;フェノール、バラクロロフェノール等のフェノール類;ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、1,2-ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;t-ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2-メチル-2,4-ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒;アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル系溶媒;あるいは二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等が挙げられる。中でも、メチルイソブチルケトンが好ましい。非液晶材料に対して高い溶解性を示し、かつ、基材フィルムを侵食しないからである。これらの溶媒は、単独で、または、2種以上を組み合わせて用いられ得る。 The solvent of the coating solution is not particularly limited, and examples thereof include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene; phenol, rose chlorophenol, and the like. Phenols; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone, N-methyl-2 -Ketone solvents such as pyrrolidone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ester Alcohol solvents such as ter, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol; amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide; nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile Ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether and tetrahydrofuran; carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve and the like. Of these, methyl isobutyl ketone is preferred. This is because it exhibits high solubility in non-liquid crystal materials and does not erode the base film. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
上記塗工溶液における上記非液晶性ポリマーの濃度は、上記のような光学補償層が得られ、かつ塗工可能であれば、任意の適切な濃度が採用され得る。例えば、当該溶液は、溶媒100重量部に対して、非液晶性ポリマーを好ましくは5〜50重量部、さらに好ましくは10〜40重量部含む。このような濃度範囲の溶液は、塗工容易な粘度を有する。 As the concentration of the non-liquid crystalline polymer in the coating solution, any appropriate concentration can be adopted as long as the above optical compensation layer is obtained and coating is possible. For example, the solution preferably contains 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight of the non-liquid crystalline polymer with respect to 100 parts by weight of the solvent. A solution having such a concentration range has a viscosity that is easy to apply.
上記塗工溶液は、必要に応じて、安定剤、可塑剤、金属類等の種々の添加剤をさらに含有し得る。 The coating solution may further contain various additives such as a stabilizer, a plasticizer, and metals as necessary.
上記塗工溶液は、必要に応じて、異なる他の樹脂をさらに含有し得る。このような他の樹脂としては、例えば、各種汎用樹脂、エンジニアリングプラスチック、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。このような樹脂を併用することにより、目的に応じて適切な機械的強度や耐久性を有する光学補償層を形成することが可能となる。上記汎用樹脂としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ABS樹脂、およびAS樹脂等が挙げられる。上記エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリアセテート(POM)、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド(PA:ナイロン)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、およびポリブチレンテレフタレート(PBT)等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリケトン(PK)、ポリイミド(PI)、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート(PCT)、ポリアリレート(PAR)、および液晶ポリマー(LCP)等が挙げられる。上記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノールノボラック樹脂等が挙げられる。塗工溶液に添加されるこれらの異なる樹脂の種類および量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、このような樹脂は、上記非液晶性ポリマーに対して、好ましくは0〜50質量%、さらに好ましくは0〜30質量%の割合で添加され得る。 The coating solution may further contain other different resins as necessary. Examples of such other resins include various general-purpose resins, engineering plastics, thermoplastic resins, and thermosetting resins. By using such a resin in combination, it is possible to form an optical compensation layer having appropriate mechanical strength and durability depending on the purpose. Examples of the general-purpose resin include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA), ABS resin, and AS resin. Examples of the engineering plastic include polyacetate (POM), polycarbonate (PC), polyamide (PA: nylon), polyethylene terephthalate (PET), and polybutylene terephthalate (PBT). Examples of the thermoplastic resin include polyphenylene sulfide (PPS), polyethersulfone (PES), polyketone (PK), polyimide (PI), polycyclohexanedimethanol terephthalate (PCT), polyarylate (PAR), and liquid crystal polymer. (LCP) and the like. As said thermosetting resin, an epoxy resin, a phenol novolak resin, etc. are mentioned, for example. The types and amounts of these different resins added to the coating solution can be appropriately set according to the purpose. For example, such a resin can be added in a proportion of preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 30% by mass with respect to the non-liquid crystalline polymer.
上記溶液の塗工方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法等が挙げられる。また、塗工に際しては、必要に応じて、ポリマー層の重畳方式も採用され得る。 Examples of the coating method for the solution include spin coating, roll coating, flow coating, printing, dip coating, casting film formation, bar coating, and gravure printing. Further, in the application, a polymer layer superposition method may be employed as necessary.
塗工後、例えば、自然乾燥、風乾、加熱乾燥(例えば、60〜250℃)により、上記溶液中の溶媒を蒸発除去させ、フィルム状の光学補償層を形成する。 After coating, for example, the solvent in the solution is removed by evaporation by natural drying, air drying, or heat drying (for example, 60 to 250 ° C.) to form a film-like optical compensation layer.
好ましくは、上記の製造方法においては、光学的二軸性(nx>ny>nz)を付与するための処理が行われ得る。このような処理を行うことにより、面内に屈折率の差(nx>ny)を確実に付与することができ、光学的二軸性(nx>ny>nz)を有する光学補償層が得られる。すなわち、上記C−1項に記載したような光学特性を有する光学補償層が得られる。言い換えれば、このような処理を行わなければ、光学的に一軸の特性(nx=ny>nz)を有する光学補償層が得られる可能性がある。面内に屈折率の差を付与する方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。第一の方法としては、延伸処理を施した透明高分子フィルムに上記溶液を塗工し、乾燥する方法が挙げられる。当該第一の方法によれば、透明高分子フィルムの収縮により光学的二軸性が達成され得る。第二の方法としては、未延伸の透明高分子フィルムに上記溶液を塗工し、乾燥し、加熱しながら延伸する方法が挙げられる。当該第二の方法によれば、透明高分子フィルムの延伸により光学的二軸性が達成され得る。これらの方法に用いられる高分子フィルムは、上記基材フィルムと同様である。これらの方法で光学補償層に光学的二軸性を付与する場合には、上記転写方法が好ましく採用され得る。 Preferably, in the above manufacturing method, a process for imparting optical biaxiality (nx> ny> nz) can be performed. By performing such treatment, an in-plane refractive index difference (nx> ny) can be reliably imparted, and an optical compensation layer having optical biaxiality (nx> ny> nz) can be obtained. . That is, an optical compensation layer having optical characteristics as described in the above section C-1 is obtained. In other words, if such a process is not performed, an optical compensation layer having optically uniaxial characteristics (nx = ny> nz) may be obtained. Examples of the method for imparting a difference in refractive index in the plane include the following methods. As the first method, there is a method in which the above solution is applied to a transparent polymer film that has been subjected to a stretching treatment and then dried. According to the first method, optical biaxiality can be achieved by shrinkage of the transparent polymer film. As the second method, there is a method in which the above solution is applied to an unstretched transparent polymer film, dried and stretched while heating. According to the second method, optical biaxiality can be achieved by stretching the transparent polymer film. The polymer film used in these methods is the same as the substrate film. In the case where optical biaxiality is imparted to the optical compensation layer by these methods, the above transfer method can be preferably employed.
D.保護層
上記保護層(図示せず)としては、目的に応じて任意の適切な保護層が採用され得る。保護層は、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるプラスチックフィルムから構成される。プラスチックフィルムを構成する樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のアセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリノルボルネン樹脂、セルロース樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。また、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂も用いられ得る。偏光特性および耐久性の観点から、TACフィルムが好ましく、表面をアルカリ等でケン化処理したTACフィルムが特に好ましい。
D. Protective layer Any appropriate protective layer may be employed as the protective layer (not shown) depending on the purpose. The protective layer is made of, for example, a plastic film that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, isotropic properties, and the like. Specific examples of the resin constituting the plastic film include acetate resin such as triacetyl cellulose (TAC), polyester resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin, acrylic resin, poly Examples include norbornene resin, cellulose resin, polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyacrylic resin, and mixtures thereof. Also, thermosetting resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins may be used. From the viewpoint of polarization properties and durability, a TAC film is preferable, and a TAC film whose surface is saponified with alkali or the like is particularly preferable.
さらに、例えば、特開2001−343529号公報(WO 01/37007号)に記載されているような樹脂組成物から形成されるポリマーフィルムも保護層に使用可能である。より詳細には、側鎖に置換イミド基または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換フェニル基または非置換フェニル基とシアノ基とを有する熱可塑性樹脂との混合物である。具体例としては、イソブテンとN−メチレンマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。例えば、このような樹脂組成物の押出成形物が用いられ得る。 Furthermore, for example, a polymer film formed from a resin composition as described in JP 2001-343529 A (WO 01/37007) can also be used for the protective layer. More specifically, it is a mixture of a thermoplastic resin having a substituted imide group or an unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted phenyl group or an unsubstituted phenyl group and a cyano group in the side chain. Specific examples include a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylenemaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. For example, an extruded product of such a resin composition can be used.
上記保護層は、透明であり、色付が無いことが好ましい。具体的には、保護層の厚み方向の位相差Rthが、好ましくは−90nm〜+75nm、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、最も好ましくは−70nm〜+45nmである。保護層の厚み方向の位相差Rthがこのような範囲であれば、保護層に起因する偏光子の光学的着色を解消し得る。 The protective layer is preferably transparent and not colored. Specifically, the thickness direction retardation Rth of the protective layer is preferably −90 nm to +75 nm, more preferably −80 nm to +60 nm, and most preferably −70 nm to +45 nm. If the retardation Rth in the thickness direction of the protective layer is in such a range, the optical coloring of the polarizer caused by the protective layer can be eliminated.
上記保護層の厚みは、目的に応じて適宜設定され得る。保護層の厚みは、代表的には500μm以下、好ましくは5〜300μm、さらに好ましくは5〜150μmである。 The thickness of the protective layer can be appropriately set according to the purpose. The thickness of the protective layer is typically 500 μm or less, preferably 5 to 300 μm, and more preferably 5 to 150 μm.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における各特性の測定方法は以下の通りである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. The measuring method of each characteristic in an Example is as follows.
(1)偏光子の単体透過率の測定
2枚の偏光子をその吸収軸が互いに直交するようにして重ね、積層偏光子を作製した。この積層偏光子について、分光光度計[村上色彩技術研究所(株)製 製品名「DOT−3C」]を用いて、それぞれの測定波長における透過率を23℃で測定した。
(2)液晶パネルのx値およびy値の測定
実施例および比較例の液晶パネルを用いて液晶表示装置を作製し、23℃の暗室でバックライトを点灯させてから、30分経過した後、測定を行った。具体的には、液晶表示装置に、黒画像を表示させ、ELDIM社製 製品名「EZ Contrast160D」を用いて、すべての方位角(0°〜360°)方向、極角60°方向におけるXYZ表色系のx値およびy値を測定した。さらに、方位角0°と45°、0°と90°、15°と75°、および30°と60°におけるx値およびy値の差を求め、それぞれΔxおよびΔyとした。
(1) Measurement of single transmittance of polarizer Two laminated polarizers were stacked so that their absorption axes were orthogonal to each other, to produce a laminated polarizer. About this laminated polarizer, the transmittance | permeability in each measurement wavelength was measured at 23 degreeC using the spectrophotometer [The product name "DOT-3C" by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.].
(2) Measurement of x value and y value of liquid crystal panel After producing a liquid crystal display device using the liquid crystal panels of Examples and Comparative Examples and turning on the backlight in a dark room at 23 ° C., 30 minutes passed, Measurements were made. Specifically, a black image is displayed on the liquid crystal display device, and an XYZ table in all azimuth (0 ° to 360 °) directions and polar angle 60 ° directions using a product name “EZ Contrast 160D” manufactured by ELDIM. The x and y values of the color system were measured. Furthermore, the difference between the x value and the y value at the azimuth angles of 0 ° and 45 °, 0 ° and 90 °, 15 ° and 75 °, and 30 ° and 60 ° was determined and was set as Δx and Δy, respectively.
(参考例1:光学補償層の形成)
2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)と、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル(TFMB)とから合成された下記式(6)で表される重量平均分子量(Mw)70,000のポリイミドを、メチルイソブチルケトンに溶解して、15質量%のポリイミド溶液を調製した。なお、ポリイミドの調製等は、文献(F. Li et al. Polymer40 (1999) 4571−4583)の方法を参照した。一方、厚み80μmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム上に、上記ポリイミド溶液を乾燥後の厚みが4μmとなるように塗布・乾燥させた。次に、175℃で1.3倍に延伸し、光学フィルムXを得た。光学補償層の厚みは3μm、Δn(=nx−nz)は約0.04であった。光学補償層の厚み方向の位相差は123nmであり、面内位相差は28nmであった。光学補償層は、nx>ny>nzの光学特性を有していた。なお、基材フィルム(延伸TACフィルム)のΔnは約0.0006であった。
Synthesis from 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA) and 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl (TFMB) The polyimide having a weight average molecular weight (Mw) of 70,000 represented by the following formula (6) was dissolved in methyl isobutyl ketone to prepare a 15% by mass polyimide solution. In addition, the preparation of a polyimide, etc. referred the method of literature (F. Li et al. Polymer40 (1999) 4571-4583). On the other hand, the polyimide solution was applied and dried on a triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 80 μm so that the thickness after drying was 4 μm. Next, it was stretched 1.3 times at 175 ° C. to obtain an optical film X. The thickness of the optical compensation layer was 3 μm, and Δn (= nx−nz) was about 0.04. The retardation in the thickness direction of the optical compensation layer was 123 nm, and the in-plane retardation was 28 nm. The optical compensation layer had optical characteristics of nx>ny> nz. In addition, (DELTA) n of the base film (stretched TAC film) was about 0.0006.
(参考例2:第1の偏光子の作製)
ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて6倍に一軸延伸して偏光子を得た。得られた偏光子を、90℃に温度制御されたオーブン(ESPEC社製、OVEN PH−201)で24時間熱処理した。このようにして、偏光子Aを得た。偏光子Aの直交透過率スペクトルは、図4に示すようなものであった。この偏光子Aの両側に市販のTACフィルム(厚み80μm)〔富士写真フィルム(株)製 商品名「TF80UL」〕を保護層として貼り付け、偏光板Aを得た。
(Reference Example 2: Production of first polarizer)
The polyvinyl alcohol film was dyed in an aqueous solution containing iodine and then uniaxially stretched 6 times between rolls having different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid to obtain a polarizer. The obtained polarizer was heat-treated for 24 hours in an oven controlled by 90 ° C. (manufactured by ESPEC, OVEN PH-201). In this way, a polarizer A was obtained. The orthogonal transmittance spectrum of the polarizer A was as shown in FIG. A commercially available TAC film (thickness 80 μm) [trade name “TF80UL” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.] was pasted on both sides of the polarizer A as a protective layer to obtain a polarizing plate A.
(参考例3:第2の偏光子の作製)
ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて一軸延伸して偏光子を得た。次に、この偏光子の一方の側に市販のTACフィルム(厚み80μm)〔富士写真フィルム(株)製 商品名「TF80UL」〕を、もう一方の側に市販のTACフィルム(厚み80μm)〔富士写真フィルム(株)製 商品名「ZRS80S」〕を貼り合わせて偏光板を得た。得られた偏光板を、90℃に温度制御されたオーブン(ESPEC社製、OVEN PH−201)で24時間熱処理した。さらに、温度90℃および湿度85%に制御されたオーブン(ESPEC社製、TEMPERATURE AND HUMIDITY CHAMBER)で24時間熱および湿度処理した。次に、上記光学フィルムXのTACフィルムと上記偏光板のTACフィルム「ZRS80S」をアクリル系粘着剤(厚み12μm)で貼り合わせ、偏光板(光学補償層付偏光板)Bを得た。このとき、光学補償層の遅相軸と偏光板Bの偏光子の吸収軸とは互いに実質的に直交していた。上記偏光板Bの偏光子Bの直交透過率スペクトルは、図5に示すようなものであった。
(Reference Example 3: Production of second polarizer)
The polyvinyl alcohol film was dyed in an aqueous solution containing iodine, and then uniaxially stretched between rolls having different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid to obtain a polarizer. Next, a commercially available TAC film (thickness 80 μm) [trade name “TF80UL” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.] is placed on one side of the polarizer, and a commercially available TAC film (thickness 80 μm) [Fuji Photo Film Co., Ltd.]. Photographic Film Co., Ltd. product name “ZRS80S”] was bonded to obtain a polarizing plate. The obtained polarizing plate was heat-treated for 24 hours in an oven (ESPEC, OVEN PH-201) controlled at 90 ° C. Furthermore, heat and humidity treatment were performed for 24 hours in an oven controlled by a temperature of 90 ° C. and a humidity of 85% (manufactured by ESPEC, TEMPERATURE AND HUMIDITY CHAMBER). Next, the TAC film of the optical film X and the TAC film “ZRS80S” of the polarizing plate were bonded together with an acrylic adhesive (thickness: 12 μm) to obtain a polarizing plate (polarizing plate with an optical compensation layer) B. At this time, the slow axis of the optical compensation layer and the absorption axis of the polarizer of the polarizing plate B were substantially perpendicular to each other. The orthogonal transmittance spectrum of the polarizer B of the polarizing plate B was as shown in FIG.
サムソン社製の32インチ液晶モニターLTA260W2−L06(Patterned-VA液晶セル搭載)から液晶セルを取り外し、当該液晶セルの視認側に上記偏光板Aを、アクリル系粘着剤(厚み20μm)を介して貼り付けた。液晶セルのバックライト側には、上記偏光板Bを、アクリル系粘着剤(厚み20μm)を介して貼り付けた。その際、光学補償層が液晶セル側に配置されるようにして貼り付けた。この液晶パネルを用いて液晶表示装置を作製し、そのx値およびy値を測定し、ΔxおよびΔyを求めた。得られた結果を後述の比較例1〜3の結果と併せて下記表1に示す。さらに、x値およびy値の方位角依存性を示すグラフを図6に示す。 Remove the liquid crystal cell from Samsung's 32-inch liquid crystal monitor LTA260W2-L06 (equipped with Patterned-VA liquid crystal cell), and apply the polarizing plate A on the viewing side of the liquid crystal cell with an acrylic adhesive (thickness 20 μm). I attached. On the backlight side of the liquid crystal cell, the polarizing plate B was attached via an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness 20 μm). At that time, the optical compensation layer was attached so as to be disposed on the liquid crystal cell side. A liquid crystal display device was produced using this liquid crystal panel, and its x value and y value were measured to obtain Δx and Δy. The obtained results are shown in Table 1 below together with the results of Comparative Examples 1 to 3 described later. Further, FIG. 6 shows a graph showing the azimuth angle dependency of the x value and the y value.
(比較例1)
ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて6倍に一軸延伸して偏光子Cを得た。偏光子Cの直交透過率スペクトルは、図7に示すようなものであった。偏光子Cの両側に市販のTACフィルム(厚み80μm)〔富士写真フィルム(株)製 商品名「TF80UL」〕を保護層として貼り付け、偏光板Cを得た。さらに、偏光子Cを用いたことならびに熱および湿度処理を行わなかったこと以外は参考例3と同様にして、偏光板Dを作製した。視認側の偏光板として偏光板Cを用いたこと、および、バックライト側の偏光板として偏光板Dを用いたこと以外は実施例1と同様にして液晶パネルを作製した。すなわち、通常の偏光子を液晶セルの両側に配置した。この液晶パネルを用いて液晶表示装置を作製し、そのx値およびy値を測定し、ΔxおよびΔyを求めた。得られた結果を上記表1に示す。さらに、x値およびy値の方位角依存性を示すグラフを図8に示す。
(Comparative Example 1)
A polyvinyl alcohol film was dyed in an aqueous solution containing iodine, and then uniaxially stretched 6 times between rolls having different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid to obtain a polarizer C. The orthogonal transmittance spectrum of the polarizer C was as shown in FIG. A commercially available TAC film (thickness: 80 μm) [trade name “TF80UL” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.] was attached to both sides of the polarizer C as a protective layer to obtain a polarizing plate C. Further, a polarizing plate D was produced in the same manner as in Reference Example 3 except that the polarizer C was used and heat and humidity treatment were not performed. A liquid crystal panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate C was used as the viewing side polarizing plate, and that the polarizing plate D was used as the backlight side polarizing plate. That is, ordinary polarizers were arranged on both sides of the liquid crystal cell. A liquid crystal display device was produced using this liquid crystal panel, and its x value and y value were measured to obtain Δx and Δy. The obtained results are shown in Table 1 above. Further, a graph showing the azimuth angle dependence of the x value and the y value is shown in FIG.
(比較例2)
偏光子Aの一方の側に市販のTACフィルム(厚み80μm)〔富士写真フィルム(株)製 商品名「TF80UL」〕を、もう一方の側に光学フィルムXのTACフィルム側を貼り合わせて偏光板Eを作製した。バックライト側の偏光板として偏光板Bの代わりに偏光板Eを用いたこと以外は実施例1と同様にして液晶パネルを作製した(視認側の偏光板としては、実施例1と同様に偏光板Aを用いた)。すなわち、図4に示すような直交透過率スペクトルを有する偏光子を液晶セルの両側に配置した。この液晶パネルを用いて液晶表示装置を作製し、そのx値およびy値を測定し、ΔxおよびΔyを求めた。得られた結果を上記表1に示す。さらに、x値およびy値の方位角依存性を示すグラフを図9に示す。
(Comparative Example 2)
A commercially available TAC film (thickness 80 μm) [trade name “TF80UL” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.] is bonded to one side of the polarizer A, and the TAC film side of the optical film X is bonded to the other side. E was produced. A liquid crystal panel was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate E was used instead of the polarizing plate B as the polarizing plate on the backlight side (the polarizing plate on the viewing side was polarized in the same manner as in Example 1). Plate A was used). That is, a polarizer having an orthogonal transmittance spectrum as shown in FIG. 4 was disposed on both sides of the liquid crystal cell. A liquid crystal display device was produced using this liquid crystal panel, and its x value and y value were measured to obtain Δx and Δy. The obtained results are shown in Table 1 above. Further, FIG. 9 shows a graph showing the azimuth angle dependency of the x value and the y value.
(比較例3)
ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて一軸延伸して偏光子を得た。次に、この偏光子の両側に市販のTACフィルム(厚み80μm)〔富士写真フィルム(株)製 商品名「TF80UL」〕を貼り合わせて偏光板を得た。得られた偏光板を、90℃に温度制御されたオーブン(ESPEC社製、OVEN PH−201)で24時間熱処理した。さらに、温度90℃および湿度85%に制御されたオーブン(ESPEC社製、TEMPERATURE AND HUMIDITY CHAMBER)で24時間熱および湿度処理し、偏光板Fを作製した。視認側の偏光板として偏光板Aの代わりに偏光板Fを用いたこと以外は実施例1と同様にして液晶パネルを作製した(バックライト側の偏光板としては、実施例1と同様に偏光板Bを用いた)。すなわち、図5に示すような直交透過率スペクトルを有する偏光子を液晶セルの両側に配置した。この液晶パネルを用いて液晶表示装置を作製し、そのx値およびy値を測定し、ΔxおよびΔyを求めた。得られた結果を上記表1に示す。さらに、x値およびy値の方位角依存性を示すグラフを図10に示す。
(Comparative Example 3)
The polyvinyl alcohol film was dyed in an aqueous solution containing iodine, and then uniaxially stretched between rolls having different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid to obtain a polarizer. Next, a commercially available TAC film (thickness 80 μm) [trade name “TF80UL” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.] was bonded to both sides of the polarizer to obtain a polarizing plate. The obtained polarizing plate was heat-treated for 24 hours in an oven (ESPEC, OVEN PH-201) controlled at 90 ° C. Further, a polarizing plate F was produced by heat and humidity treatment for 24 hours in an oven controlled by a temperature of 90 ° C. and a humidity of 85% (manufactured by ESPEC, TEMPERATURE AND HUMIDITY CHAMBER). A liquid crystal panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate F was used instead of the polarizing plate A as the polarizing plate on the viewing side (the polarizing plate on the backlight side was polarized in the same manner as in Example 1). Plate B was used). That is, polarizers having orthogonal transmittance spectra as shown in FIG. 5 were arranged on both sides of the liquid crystal cell. A liquid crystal display device was produced using this liquid crystal panel, and its x value and y value were measured to obtain Δx and Δy. The obtained results are shown in Table 1 above. Furthermore, a graph showing the azimuth angle dependence of the x value and the y value is shown in FIG.
表1から明らかなように、実施例1の液晶表示装置は、方位角0°と45°、0°と90°、15°と75°、および30°と60°におけるΔxおよびΔyがいずれも小さい。これは、方位角による色味の変化が非常に小さいことを示している。特に、実施例1の液晶表示装置は、方位角0°と45°および30°と60°におけるΔxおよびΔyが比較例に比べて顕著に小さい。これは、視認方位が少し変わった程度では色味はほとんど変化せず、違和感の無い視角特性を有することを示している。一方、比較例の液晶表示装置は、視認方位が少し変わっただけで色味が大きく変化し、視認者の違和感が非常に大きいことを示している。さらに、図6と図8〜10とを比較すると明らかなように、実施例の液晶表示装置は、x値およびy値のいずれも方位角に依存した変化の幅が小さいことがわかる。このことからも、実施例の液晶表示装置は、方位角による色味の変化が非常に小さいことがわかる。 As is apparent from Table 1, the liquid crystal display device of Example 1 has both Δx and Δy at azimuth angles of 0 ° and 45 °, 0 ° and 90 °, 15 ° and 75 °, and 30 ° and 60 °. small. This indicates that the change in color depending on the azimuth is very small. In particular, in the liquid crystal display device of Example 1, Δx and Δy at azimuth angles of 0 ° and 45 °, and 30 ° and 60 ° are significantly smaller than those of the comparative example. This indicates that the color tone hardly changes to the extent that the viewing azimuth is slightly changed, and has a viewing angle characteristic with no sense of incongruity. On the other hand, in the liquid crystal display device of the comparative example, the color changes greatly only by slightly changing the viewing direction, which indicates that the viewer feels very uncomfortable. Further, as apparent from a comparison between FIG. 6 and FIGS. 8 to 10, it can be seen that in the liquid crystal display device of the example, both the x value and the y value have a small change width depending on the azimuth angle. This also indicates that the liquid crystal display device of the example has a very small change in color depending on the azimuth angle.
本発明の液晶パネルは、液晶テレビ、携帯電話等に好適に適用され得る。 The liquid crystal panel of the present invention can be suitably applied to a liquid crystal television, a mobile phone and the like.
100 液晶パネル
10 第1の偏光子
20 液晶セル
30 光学補償層
40 第2の偏光子
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Liquid crystal panel 10 1st polarizer 20 Liquid crystal cell 30 Optical compensation layer 40 2nd polarizer
Claims (6)
該第1の偏光子が下記式(1)の関係を有し、該第2の偏光子が下記式(2)の関係を有する、液晶パネル:
T1(650)−T1(450)>0.025% ・・・(1)
T2(450)−T2(650)>0.01% ・・・(2)
ここで、T(450)は波長450nmにおける直交透過率であり、T(650)は波長650nmにおける直交透過率である。 In order from the viewing side, a first polarizer, a liquid crystal cell, an optical compensation layer, and a second polarizer are provided,
A liquid crystal panel in which the first polarizer has a relationship of the following formula (1) and the second polarizer has a relationship of the following formula (2):
T 1 (650) −T 1 (450)> 0.025% (1)
T 2 (450) −T 2 (650)> 0.01% (2)
Here, T (450) is the orthogonal transmittance at a wavelength of 450 nm, and T (650) is the orthogonal transmittance at a wavelength of 650 nm.
The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the liquid crystal cell is in a VA mode or an OCB mode.
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