JP2007246762A - Unleaded high octane number gasoline - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、エタノールを配合した無鉛高オクタン価ガソリンに関し、詳しくは特定された蒸留性状及び特定された成分組成を有し、自動車用燃料として環境に配慮し、かつ始動性、運転性、及び吸気バルブの清浄性に優れた無鉛高オクタン価ガソリンに関する。 The present invention relates to an unleaded high octane gasoline blended with ethanol, and in particular, has a specified distillation property and a specified component composition, is environmentally friendly as a fuel for automobiles, and has startability, drivability, and an intake valve It relates to unleaded high octane gasoline with excellent cleanliness.
近年、ガソリンエンジン用燃料油としては、高オクタン価で運転性能に優れると共に、環境性能にも優れるものが要望されるようになってきた。
一般に、高オクタン価ガソリンとして、重質で芳香族分含有量の多い高オクタン価基材を配合し、特定の蒸留性状及び成分組成を有するものが知られている(例えば、特許文献1参照)。
In recent years, fuel oils for gasoline engines have been demanded that have a high octane number and excellent driving performance as well as excellent environmental performance.
In general, as a high-octane gasoline, a high octane number base material having a heavy and high aromatic content and a specific distillation property and component composition are known (see, for example, Patent Document 1).
この高オクタン価ガソリンの場合、重質で芳香族分含有量が多い高オクタン価基材を配合するために、高沸点留分のオクタン価は向上するが、ガソリンの重質化、エンジン内のデポジットの生成、特に吸気バルブへのデポジットの付着、及び運転性への影響等が懸念される。
このような、ガソリンの重質化、吸気バルブへのデポジットの付着を改善するには、軽質・高オクタン価基材を配合することが重要であると考えられる。
In the case of this high-octane gasoline, the octane number of the high-boiling fraction is improved because a high-octane base material with a heavy aromatic content is added. However, the gasoline becomes heavier and produces deposits in the engine. In particular, there are concerns about deposits on the intake valves and influence on drivability.
In order to improve the heaviness of gasoline and the adhesion of deposits to the intake valve, it is considered important to add a light and high octane base material.
また、自動車排出ガス中の一酸化炭素(CO)、全炭化水素(THC)等の低減には、含酸素化合物であるメチルターシャリーブチルエーテル(MTBE)を配合したガソリンが知られている(例えば、特許文献2参照)。
しかしながら、MTBEの環境面への影響が懸念され、現在は日本国内でのMTBEを配合したガソリンの生産・販売が自制されている。MTBEはオクタン価が高い基材であるために、MTBEの配合を中止する場合には、それに代わる高いオクタン価基材が必要とされている。その中で、ガソリンのオクタン価低下を補い、また環境負荷が低いと考えられる、MTBE以外の含酸素有機化合物が新しいガソリン基材として注目されている。中でも、エタノールは、オクタン価も高く、芳香族分やオレフィン分を含まず、バイオマスとして考える場合には再生可能燃料としてとらえることができるといった利点を有している(例えば、非特許文献1参照)。
エタノールをガソリンに配合したものとしては、エタノール1〜10容量%と、ベースガソリン90〜99容量%とを含有し、ベースガソリン全量を基準として、ノルマルパラフィン系炭化水素と、イソパラフィン系炭化水素と、オレフィン系炭化水素と、芳香族系炭化水素との関係を式に表したものがある(例えば、特許文献3参照、特許文献4参照)。しかし、これらはエタノールの配合による見かけのモーター法オクタン価が、配合するベースガソリンによって異なることにより、エタノール配合ガソリンのモーター法オクタン価を正確に予測することができないという課題から生まれた発明であり、エタノール配合ガソリンによる自動車の始動性や加速性については改善が必要である。
In addition, gasoline that contains methyl tertiary butyl ether (MTBE), which is an oxygen-containing compound, is known for reducing carbon monoxide (CO), total hydrocarbons (THC), and the like in automobile exhaust gases (for example, Patent Document 2).
However, there is concern about the environmental impact of MTBE, and now production and sales of gasoline containing MTBE are restrained in Japan. Since MTBE is a base material having a high octane number, when the mixing of MTBE is stopped, a high octane number base material is required instead. Among them, oxygen-containing organic compounds other than MTBE, which compensate for the decrease in octane number of gasoline and are considered to have a low environmental load, are attracting attention as new gasoline base materials. Among these, ethanol has a high octane number, does not contain aromatics and olefins, and has an advantage that it can be regarded as a renewable fuel when considered as biomass (see, for example, Non-Patent Document 1).
As a blend of ethanol with gasoline, it contains 1 to 10% by volume of ethanol and 90 to 99% by volume of base gasoline, and based on the total amount of base gasoline, normal paraffin hydrocarbons, isoparaffin hydrocarbons, There exists what represented the relationship between an olefinic hydrocarbon and an aromatic hydrocarbon in the type | formula (for example, refer patent document 3 and patent document 4). However, these inventions were born from the problem that the motor octane number of ethanol blended gasoline could not be accurately predicted because the apparent motor octane number of blended ethanol differs depending on the base gasoline blended. It is necessary to improve the startability and acceleration of automobiles using gasoline.
本発明は、大気環境に配慮し、自動車の始動性や加速性及びIVD生成が抑制されて吸気バルブの清浄性にも優れたエタノール配合無鉛高オクタン価ガソリンを提供することを目的とするものである。 An object of the present invention is to provide an ethanol-containing unleaded high-octane gasoline containing ethanol with excellent startability, acceleration, and IVD generation, and excellent cleanliness of an intake valve in consideration of the atmospheric environment. .
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、軽質な高オクタン価基材であるエタノール(EtOH)を選定し、EtOHの特定量と特定の成分組成及び特定の蒸留性状を有するようにガソリンを構成することにより、燃料油中の芳香族分含有量を抑えつつ、吸気バルブの清浄性を改善し、かつ、優れた諸性能を有するガソリンが得られ、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、エタノール(EtOH)を1〜15容量%含み、かつ、以下の性状を満足することを特徴とする無鉛高オクタン価ガソリンを提供する。
(1)リサーチ法オクタン価(RON)が97〜105
(2)モーター法オクタン価(MON)が84〜92
(3)リード蒸気圧(RVP)が45〜93kPa
(4)50%留出温度(T50)が75〜110℃
(5)70℃留出量(E70)が18〜40容量%
(6)130℃留出量(E130)が68〜92容量%
(7)芳香族分含有量が45容量%以下
(8)オレフィン分含有量が25容量%以下
(9)ベンゼン含有量が1容量%以下
(10)硫黄分含有量が10質量ppm以下
(11)60℃における気液比(V/L)が30〜70
(12)下記式(1)で表される多環芳香族指数が6以下
Y=(0.002×3R-A)+(0.01×4R-A)+(0.07×5R-A)+(0.2×6R+-A)・・・・(1)
(式中、3R-Aは3環芳香族分量を表し、4R-Aは4環芳香族分量を表し、5R-Aは5環芳香族分量を表し、6R+-Aは6環以上の芳香族分量を表す。なお、該多環芳香族分量はいずれもガソリン中の含有量で質量ppmを示す。)
As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors have selected ethanol (EtOH), which is a light high octane base, and specified a specific amount of EtOH, a specific component composition, and a specific distillation property. By configuring the gasoline so that it has a low content of aromatics in the fuel oil, the cleanliness of the intake valve is improved, and a gasoline with excellent performance is obtained, achieving the above objective As a result, the present invention has been completed.
That is, the present invention provides an unleaded high octane gasoline characterized by containing 1 to 15% by volume of ethanol (EtOH) and satisfying the following properties.
(1) Research octane number (RON) is 97-105
(2) Motor method octane number (MON) is 84 ~ 92
(3) Reed vapor pressure (RVP) 45 ~ 93kPa
(4) 50% distillation temperature (T50) is 75-110 ° C
(5) Distillation at 70 ° C (E70) is 18-40% by volume
(6) Distillation amount at 130 ° C. (E130) is 68 to 92% by volume
(7) Aromatic content is 45 vol% or less (8) Olefin content is 25 vol% or less (9) Benzene content is 1 vol% or less (10) Sulfur content is 10 mass ppm or less (11 ) Gas-liquid ratio (V / L) at 60 ℃ is 30 ~ 70
(12) Polycyclic aromatic index represented by the following formula (1) is 6 or less
Y = (0.002 × 3R-A) + (0.01 × 4R-A) + (0.07 × 5R-A) + (0.2 × 6R + -A) ... (1)
(In the formula, 3R-A represents a 3-ring aromatic content, 4R-A represents a 4-ring aromatic content, 5R-A represents a 5-ring aromatic content, and 6R + -A represents an aromatic having 6 or more rings. (The amount of polycyclic aromatics is the content in gasoline and indicates ppm by mass.)
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは、エタノールを特定量配合し、自動車のガソリンエンジンに用いられ、大気環境の保全性に優れ、始動性や運転性にも優れたものであり、実用性能を維持しつつ大気環境の保全が図られるものである。また、多環芳香族分を環数の多いものほど含有量を順次低く制限して、エンジン内のデポジットの生成の抑制、特に吸気バルブへのデポジットの付着の抑制や、排出ガス中の有害成分量の一層の低減を図っている。 The lead-free high-octane gasoline of the present invention contains a specific amount of ethanol and is used in automobile gasoline engines. It has excellent air environment conservation, startability and drivability, and maintains practical performance. While maintaining the air environment. In addition, the higher the number of polycyclic aromatic components, the lower the content, and the lower the content, the less the formation of deposits in the engine, in particular, the prevention of deposit adhesion to the intake valve, and the harmful components in exhaust gas. The amount is further reduced.
以下、本発明の内容を更に詳しく説明する。
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンに用いられるエタノール(EtOH)は、純度が92.0容量%以上であって、好ましくは95.0容量%以上、更に好ましくは99.5容量%以上である。
エタノールの製造方法は特に限定されるものではなく、一般的に製造される全てのエタノールが使用可能である。
エタノールの含有量は、エタノール配合ガソリン全量に対し1容量%以上15容量%以下の範囲にあり、好ましくは3容量%以上15容量%以下である。1容量%以上であれば、エタノール配合によるオクタン価向上の利点が得られ、15容量%以下とすることで他のガソリン基材との共沸現象により蒸発特性が著しく変化することがなく、ガソリン自動車の適正な運転性が確保できる。
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail.
Ethanol (EtOH) used in the lead-free high-octane gasoline of the present invention has a purity of 92.0% by volume or more, preferably 95.0% by volume or more, more preferably 99.5% by volume or more.
The method for producing ethanol is not particularly limited, and all generally produced ethanol can be used.
The content of ethanol is in the range of 1% by volume to 15% by volume, and preferably 3% by volume to 15% by volume with respect to the total amount of ethanol-blended gasoline. If it is 1% by volume or more, the advantage of improving the octane number by blending with ethanol can be obtained, and if it is 15% by volume or less, the evaporation characteristics do not change significantly due to the azeotropic phenomenon with other gasoline base materials. The proper drivability can be secured.
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンの(a)リサーチ法オクタン価(RON)は、97〜105、好ましくは97〜102、(b)モーター法オクタン価(MON)は、84〜92、好ましくは84〜90であり、RONが97以上ならば、高い運転性能を維持することが可能となり、MONが84以上であれば高速走行時のアンチノック性の低下を防止することができる。なお、このRON及びMONは、JIS K 2280に準拠して測定した値である。 The lead-free high-octane gasoline of the present invention has a (a) research method octane number (RON) of 97 to 105, preferably 97 to 102, and (b) a motor method octane number (MON) of 84 to 92, preferably 84 to 90. If RON is 97 or higher, it is possible to maintain high driving performance, and if MON is 84 or higher, it is possible to prevent a decrease in anti-knock performance during high-speed driving. Note that RON and MON are values measured in accordance with JIS K 2280.
また、本発明の無鉛高オクタン価ガソリンのリード蒸気圧(RVP)は、45〜93kPa、好ましくは50〜90kPaである。RVPを93kPa以下にすることによって蒸発ガスの量を少なくすることができ、45kPa以上とすることで低温始動性、暖気性の低下を防ぐことができる。なお、このリード蒸気圧(RVP)は、JIS K 2258に準拠して測定した値である。 The lead vapor pressure (RVP) of the unleaded high octane gasoline of the present invention is 45 to 93 kPa, preferably 50 to 90 kPa. By setting the RVP to 93 kPa or less, the amount of evaporative gas can be reduced, and by setting it to 45 kPa or more, it is possible to prevent the low temperature startability and warming performance from being deteriorated. This Reid vapor pressure (RVP) is a value measured according to JIS K 2258.
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンの蒸留性状は、(a)50%留出温度(T50)が、75〜110℃、好ましくは75〜105℃、(b)70℃留出量(E70)が、18〜40容量%、好ましくは20〜40容量%、(c) 130℃留出量(E130)が、68〜92容量%、好ましくは70〜90容量%であり、T50、E70、E130が上記範囲内であれば、始動性、運転性、加速性に不具合が生じる場合を防ぐことができる。なお、これらの蒸留性状はJIS K 2254に準拠して測定した値である。 The distillation properties of the lead-free high-octane gasoline of the present invention are as follows: (a) 50% distillation temperature (T50) is 75 to 110 ° C, preferably 75 to 105 ° C, (b) 70 ° C distillation amount (E70) 18 to 40% by volume, preferably 20 to 40% by volume, (c) 130 ° C distillate (E130) is 68 to 92% by volume, preferably 70 to 90% by volume, and T50, E70 and E130 are the above If it is within the range, it is possible to prevent the occurrence of problems in startability, drivability, and acceleration. These distillation properties are values measured in accordance with JIS K 2254.
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンの芳香族分含有量は、45容量%以下、好ましくは5〜45容量%である。この芳香族分含有量が45容量%以内であれば、排出ガス中の有害成分の増加を防ぐことができる。なお、この芳香族分含有量は、石油学会法JPI-5S-33-90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値である。 The aromatic content of the unleaded high octane gasoline of the present invention is 45% by volume or less, preferably 5 to 45% by volume. When the aromatic content is within 45% by volume, an increase in harmful components in the exhaust gas can be prevented. The aromatic content is a value measured in accordance with the Petroleum Institute Method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method).
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンのオレフィン分含有量は、25容量%以下、好ましくは5〜25容量%である。このオレフィン分含有量が30容量%以内であれば、酸化安定性の低下を防ぐことができる。なお、このオレフィン分含有量は、石油学会法JPI-5S-33-90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値である。 The olefin content of the unleaded high octane gasoline of the present invention is 25% by volume or less, preferably 5 to 25% by volume. When the olefin content is within 30% by volume, it is possible to prevent a decrease in oxidation stability. The olefin content is a value measured in accordance with the Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method).
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンのベンゼン含有量は、1容量%以下、好ましくは0.8容量%以下である。このベンゼン含有量が1容量%以内であれば、大気中のベンゼン濃度の増加を防止し、環境汚染を低減できる可能性がある。なお、このベンゼン含有量は、石油学会法JPI-5S-33-90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値である。 The lead-free high octane gasoline of the present invention has a benzene content of 1% by volume or less, preferably 0.8% by volume or less. If the benzene content is within 1% by volume, there is a possibility that the increase in benzene concentration in the atmosphere can be prevented and environmental pollution can be reduced. The benzene content is a value measured according to the Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method).
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンの硫黄分含有量は、10質量ppm以下、好ましくは8質量ppm以下である。この硫黄分含有量が10質量ppm以内であれば、排出ガス浄化触媒の能力低下を防止し、排出ガス中のNOx、CO、THCの濃度上昇を防止できる可能性がある。なお、この硫黄分含有量は、JIS K 2541に準拠して測定した値である。 The lead content of the lead-free high octane gasoline of the present invention is 10 ppm by mass or less, preferably 8 ppm by mass or less. If the sulfur content is within 10 ppm by mass, there is a possibility that the exhaust gas purification catalyst capacity can be prevented from being lowered and the concentration of NOx, CO and THC in the exhaust gas can be prevented from increasing. The sulfur content is a value measured according to JIS K 2541.
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンの60℃における気液比(V/L)は、30〜70、好ましくは30〜60である。このV/Lが30以上とすることで、良好な始動性を確保することができる。また、V/Lを70以下とすることで、加速性、運転性の不具合が低減できる可能性がある。なお、このV/Lは、ASTM D 2533-93aに準拠して測定した値である。 The gas-liquid ratio (V / L) at 60 ° C. of the unleaded high octane gasoline of the present invention is 30 to 70, preferably 30 to 60. When this V / L is 30 or more, good startability can be ensured. In addition, by setting V / L to 70 or less, there is a possibility that defects in acceleration and drivability can be reduced. The V / L is a value measured according to ASTM D 2533-93a.
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンにおいて炭素数9以上の芳香族分と全芳香族分の比(以下、(C9+A)/TAともいう。)は0.80以下、好ましくは0.10〜0.80である。炭素数9以上の芳香族分と全芳香族分の比が0.80以下ならば、プラグの対くすぶり性の低下を防止できる可能性があるので好ましい。なお、この芳香族分含有量は、石油学会法JPI-5S-33-90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値である。 In the lead-free high-octane gasoline of the present invention, the ratio of aromatics having 9 or more carbon atoms to the total aromatics (hereinafter also referred to as (C9 + A) / TA) is 0.80 or less, preferably 0.10 to 0.80. It is. It is preferable that the ratio of the aromatic component having 9 or more carbon atoms and the total aromatic component is 0.80 or less because it is possible to prevent the smoldering property of the plug from being lowered. The aromatic content is a value measured in accordance with the Petroleum Institute Method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method).
そして、本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは、式(1)で表される多環芳香族分指数Yが6以下、好ましくは5.5以下、更に好ましくは5以下である。
Y=(0.002×3R-A)+(0.01×4R-A)+(0.07×5R-A)+(0.2×6R+-A)・・・・(1)
〔式中、3R-Aは3環芳香族分量、4R-Aは4環芳香族分量、5R-Aは5環芳香族分量、6R+-Aは6環以上の芳香族分量(何れもガソリン中の含有量で質量ppm)を示す〕
ここで、多環芳香族指数Yは、多環芳香族分の含有量とエンジン内のデポジット量の関係から求められる実験式であり、3環、4環、5環、6環以上と多環になるほど高い値を示す。これは、排出ガス中の有害成分の増加、及びエンジン内のデポジットの生成が多環ほど高くなることを示している。
該指数Yが6以下であれば、排出ガス中の有害成分の増加、及びエンジン内のデポジットの生成の増加を防ぐことができる。なお、これら多環芳香族分含有量は、以下に示すガスクロマトグラフ法により環数別の定量を行った値であり、定量法は環数別の代表的な標準試料による絶対検量線法とした。すなわち、カラムには長さ30m、内径0.25mmであるジメチルシリコンのキャピラリーカラムを用い、検出器は水素イオン化検出器(FID)、キャリアガスは流量1.3ml/minのヘリウム、スプリットレス注入、注入口温度300℃、検出器温度350℃の条件において、カラム温度を初期温度50℃より終期温度350℃まで昇温させて測定した値である。
The lead-free high octane gasoline of the present invention has a polycyclic aromatic content index Y represented by the formula (1) of 6 or less, preferably 5.5 or less, more preferably 5 or less.
Y = (0.002 × 3R-A) + (0.01 × 4R-A) + (0.07 × 5R-A) + (0.2 × 6R + -A) ... (1)
[In the formula, 3R-A is a 3-ring aromatic content, 4R-A is a 4-ring aromatic content, 5R-A is a 5-ring aromatic content, 6R + -A is an aromatic content of 6 or more rings (both in gasoline) (Ppm by mass)
Here, the polycyclic aromatic index Y is an empirical formula obtained from the relationship between the content of polycyclic aromatics and the amount of deposits in the engine, and is composed of three rings, four rings, five rings, six rings or more. The higher the value is. This indicates that the increase in harmful components in the exhaust gas and the generation of deposits in the engine become higher as the polycycle increases.
If the index Y is 6 or less, it is possible to prevent an increase in harmful components in the exhaust gas and an increase in the generation of deposits in the engine. The polycyclic aromatic content is a value determined by the number of rings by the gas chromatographic method shown below, and the quantitative method is an absolute calibration curve method using typical standard samples by number of rings. . That is, a dimethyl silicon capillary column with a length of 30 m and an inner diameter of 0.25 mm is used as the column, the detector is a hydrogen ionization detector (FID), the carrier gas is helium at a flow rate of 1.3 ml / min, splitless injection, inlet temperature This is a value measured by raising the column temperature from the initial temperature of 50 ° C. to the final temperature of 350 ° C. under the conditions of 300 ° C. and detector temperature of 350 ° C.
上記のような性状を有する無鉛高オクタン価ガソリンを製造するためのEtOH以外の基材については、特に制限はないが、例えば、下記のような各種留分を基材として用いることができる。
(イ)重質の直留ナフサなどを接触改質法(プラットフォーミング法、マグナフォーミング法、アロマイジング法、レニフォーミング法、フードリフォーミング法、ウルトラフォーミング法、パワーフォーミング法等)により、水素気流中で高温・加圧下で触媒(例えば、アルミナ担体に白金やロジウムと塩素とを担持したもの等)と接触処理して得られた改質ガソリンからベンゼン留分を蒸留により取り除いた脱ベンゼン接触改質ガソリン。
(ロ)上記接触改質法により接触処理して得られた改質ガソリンを蒸留により、軽質留分、ベンゼン留分、重質留分に分けた内の軽質留分(脱ベンゼン軽質接触改質ガソリン)及び重質留分(脱ベンゼン重質接触改質ガソリン)。
(ハ)灯・軽油から常圧残油に至る石油留分、好ましくは重質軽油や減圧軽油を、従来から知られている接触分解法、特に流動接触分解法(UOP法、シェル二段式法、フレキシ
クラッキング法、ウルトラオルソフロー法、テキサコ法、ガルフ法、ウルトラキャットクラッキング法、RCC法、HOC法等)により、固体酸触媒(例えば、シリカ・アルミナにゼオライトを配合したもの等)で分解して得られた接触分解ガソリンを蒸留して得られる軽質接触分解ガソリン。
(ニ)イソブタンと低級オレフィン(ブテン、プロピレン等)を原料として、酸触媒(硫酸、フッ化水素、塩化アルミニウム等)の存在下で反応させて得られるアルキレート。
(ホ)原油や粗油等の常圧蒸留時、改質ガソリン製造時、あるいは分解ガソリン製造時等に蒸留して得られるブタン、ブテン類を主成分としたC4留分。
(へ)直鎖の低級パラフィン系炭化水素の異性化によって得られるアイソメレート、あるいはアイソメレートを精密蒸留して得られるイソペンタン、接触改質ガソリンから得られるトルエン、キシレン、あるいは炭素数9以上の芳香族を主体とする成分等。
The base material other than EtOH for producing unleaded high-octane gasoline having the above-described properties is not particularly limited. For example, the following various fractions can be used as the base material.
(B) Hydrogen stream by contact reforming method (Platforming method, Magnaforming method, Aromaizing method, Reforming method, Food reforming method, Ultraforming method, Powerforming method, etc.) for heavy straight-run naphtha, etc. In which the benzene fraction is removed by distillation from a reformed gasoline obtained by contact treatment with a catalyst (for example, platinum, rhodium and chlorine supported on an alumina carrier) at high temperature and pressure. Quality gasoline.
(B) The reformed gasoline obtained by contact treatment by the above catalytic reforming method is separated into light fraction, benzene fraction, and heavy fraction by distillation. Gasoline) and heavy fractions (debenzene heavy catalytic reforming gasoline).
(C) Petroleum fraction ranging from kerosene / light oil to atmospheric residual oil, preferably heavy gas oil or vacuum gas oil, is conventionally known catalytic cracking method, especially fluid catalytic cracking method (UOP method, shell two-stage type) Decomposition with a solid acid catalyst (eg, silica / alumina blended with zeolite) by the method, flexi cracking method, ultra ortho flow method, texaco method, Gulf method, ultra cat cracking method, RCC method, HOC method Light catalytic cracking gasoline obtained by distilling the catalytic cracking gasoline obtained in this way.
(D) An alkylate obtained by reacting isobutane and a lower olefin (butene, propylene, etc.) in the presence of an acid catalyst (sulfuric acid, hydrogen fluoride, aluminum chloride, etc.).
(E) C4 fractions mainly composed of butane and butenes obtained by distillation during the atmospheric distillation of crude oil or crude oil, during the production of reformed gasoline, or during the production of cracked gasoline.
(F) Isomerate obtained by isomerization of straight-chain lower paraffin hydrocarbons, isopentane obtained by precision distillation of isomerate, toluene, xylene obtained from catalytically reformed gasoline, or aroma having 9 or more carbon atoms Ingredients mainly composed of tribes.
上記のような各種留分を、前記各性状を満たすように、該各種留分の性状等に応じて配合量を適宜選択して、EtOHと共に適宜配合することにより本発明の無鉛高オクタン価ガソリンを製造することができる。例えば、(I)EtOHを1〜15容量%、(II)RONが100以上、MONが88以上、RVPが30kPa以上、沸点範囲が30〜200℃の脱ベンゼン接触改質ガソリンを2〜50容量%、又は(III)RONが78以上、MONが70以上、RVPが85kPa以上、沸点範囲が26〜80℃の脱ベンゼン軽質接触改質ガソリンを2〜15容量%、RONが101以上、MONが89以上、RVPが3kPa以上、沸点範囲が90〜200℃の脱ベンゼン重質接触改質ガソリンを2〜50容量%、及び(IV)RONが93以上、MONが81以上、RVPが90kPa以上、沸点範囲が25〜110℃の軽質接触分解ガソリンを10〜50容量%、前記各性状を満たすように配合して本発明の無鉛高オクタン価ガソリンを製造することができる。また、上記のような各基材の配合物に、更に(V)RONが93以上、MONが90以上、RVPが40kPa以上、沸点範囲が30〜210℃、C8留分が65容量%以上のアルキレートを5〜30容量%、又はブタン、ブテン類を主成分としたC4留分を1〜10容量%、前記各性状を満たすように配合して本発明の無鉛高オクタン価ガソリンを製造することもできる。 The undiluted high-octane gasoline of the present invention can be obtained by appropriately blending the various fractions as described above according to the properties of the various fractions so as to satisfy the properties, and appropriately blending with EtOH. Can be manufactured. For example, (I) EtOH 1-15% by volume, (II) RON 100 or more, MON 88 or more, RVP 30kPa or more, boiling range 30-200 ° C debenzene catalytic reforming gasoline 2-50 capacity % Or (III) RON is 78 or more, MON is 70 or more, RVP is 85 kPa or more, debenzene light catalytic reforming gasoline having a boiling point range of 26-80 ° C is 2-15% by volume, RON is 101 or more, MON is 89 or more, RVP of 3 kPa or more, boiling point range of 90 to 200 ° C debenzene heavy catalytic reforming gasoline 2 to 50% by volume, and (IV) RON of 93 or more, MON of 81 or more, RVP of 90 kPa or more, The lead-free high-octane gasoline of the present invention can be produced by blending light catalytic cracking gasoline having a boiling point range of 25 to 110 ° C. so as to satisfy the above properties of 10 to 50% by volume. In addition, the composition of each substrate as described above has (V) RON of 93 or more, MON of 90 or more, RVP of 40 kPa or more, boiling range of 30 to 210 ° C., and C8 fraction of 65% by volume or more. The lead-free high-octane gasoline of the present invention is produced by blending 5 to 30% by volume of alkylate or 1 to 10% by volume of C4 fraction mainly composed of butane and butenes so as to satisfy the above properties. You can also.
さらに、本発明の無鉛高オクタン価ガソリンには、必要に応じて、各種の添加剤を適宜配合することが出来る。このような添加剤としては、フェノール系、アミン系等の酸化防止剤、チオアミド化合物等の金属不活性剤、有機リン系化合物等の表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミン、ポリイソブチレンアミン等の清浄分散剤、多価アルコール及びそのエーテル等の氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステル等の助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の帯電防止剤、アルケニル琥珀酸エステル等の錆止め剤、及びアゾ染料等の着色剤等、公知の燃料添加剤が挙げられる。これらを1種または数種組み合わせて添加することが出来る。これら燃料添加剤の添加量は任意であるが、通常、その合計添加量が0.1質量%以下とすることが好ましい。 Furthermore, various additives can be appropriately blended in the lead-free high octane gasoline of the present invention as necessary. Such additives include phenolic and amine antioxidants, metal deactivators such as thioamide compounds, surface ignition inhibitors such as organophosphorus compounds, succinimides, polyalkylamines, polyetheramines. Detergents such as polyisobutylene amine, anti-freezing agents such as polyhydric alcohols and ethers thereof, organic metal alkali metal and alkaline earth metal salts, auxiliary alcohols such as higher alcohol sulfates, anionic surfactants, Known fuel additives include antistatic agents such as cationic surfactants and amphoteric surfactants, rust inhibitors such as alkenyl succinates, and colorants such as azo dyes. These can be added singly or in combination. The addition amount of these fuel additives is arbitrary, but usually the total addition amount is preferably 0.1% by mass or less.
以下に本発明の内容を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。 The content of the present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例1、2
接触分解装置、接触改質装置又は常圧蒸留装置から生成するC4留分(ブタン、ブテン類)、表2に示す性状の脱ベンゼン接触改質ガソリン、脱ベンゼン軽質接触改質ガソリン、脱ベンゼン重質接触改質ガソリン、軽質接触分解ガソリン、アルキレート、及びEtOHを表3に示す配合比で配合することにより、表3に記載する性状のガソリンを得た。
Examples 1 and 2
C4 fractions (butane, butenes) produced from catalytic cracking equipment, catalytic reforming equipment or atmospheric distillation equipment, debenzene catalytic reforming gasoline, debenzene light catalytic reforming gasoline, debenzene heavy weight with properties shown in Table 2 Gasoline reforming gasoline, light catalytic cracking gasoline, alkylate, and EtOH were blended in the blending ratios shown in Table 3 to obtain gasolines having the properties listed in Table 3.
比較例1〜3
実施例1、2に記載のC4留分(ブタン、ブテン類)、脱ベンゼン接触改質ガソリン、脱ベンゼン軽質接触改質ガソリン、脱ベンゼン重質接触改質ガソリン、軽質接触分解ガソリン、及びアルキレートを表3に示す配合比で配合することにより、表3に記載する性状のガソリンを得た。
Comparative Examples 1-3
C4 fraction (butane, butenes) described in Examples 1 and 2, debenzene catalytic reformed gasoline, debenzene light catalytic reformed gasoline, debenzene heavy catalytic reformed gasoline, light catalytic cracked gasoline, and alkylate Were blended at the blending ratios shown in Table 3 to obtain gasoline having the properties shown in Table 3.
上記実施例と比較例で得られたガソリンを用いて、以下に述べる各種の性能評価試験を行った。 Various performance evaluation tests described below were performed using the gasoline obtained in the above Examples and Comparative Examples.
始動性、運転性、及びデメリット点数評価を、排気量2L、直接噴射方式(DI)、オートマチックトランスミッション(AT)の車両を用い、試験温度20℃、湿度50%の条件で行った。
また、吸気バルブデポジット(IVD)試験を、排気量1.5L、マルチポイントインジェクション(MPI)方式の車両を用い、シャシーダイナモにおいて、60−100km/hの加減速×1,500サイクル(8,000km走行)の条件で行った。
これらの評価ないし試験方法を以下に記し、結果を表3に示す。
Startability, drivability, and demerit scores were evaluated using a 2L displacement, direct injection (DI), automatic transmission (AT) vehicle at a test temperature of 20 ° C and humidity of 50%.
In addition, the intake valve deposit (IVD) test was performed using a 1.5-liter, multi-point injection (MPI) type vehicle, and a chassis dynamo with 60-100 km / h acceleration / deceleration x 1,500 cycles (8,000 km travel). I went there.
These evaluations and test methods are described below, and the results are shown in Table 3.
(始動性)
クランキング開始から完爆までの時間(エンジンが自力で回転が続けられるようになるまでの時間)で評価した。
(加速性)
エンジン始動後、10秒間アイドリングを行い、アクセル開度50%で車速が40km/hに到達するまでの時間で評価した。
(デメリット点数)
CRC(Coordinating Research Council)Report No.483評価方法に準拠して評価した。
評価方法としては、発生した現象の程度によって与えられるデメリット点数(Σ=デメリット評点×不具合の係数)により判断した。
なお、アイドル時及び走行中ストールは演算せず、それぞれの係数を加算した。点数が小さい方が性能が優れていることを示す。
(Startability)
The time from cranking start to complete explosion (time until the engine can continue to rotate by itself) was evaluated.
(Acceleration)
The engine was idled for 10 seconds after the engine was started, and the time until the vehicle speed reached 40 km / h with an accelerator opening of 50% was evaluated.
(Demerit points)
Evaluation was performed according to the CRC (Coordinating Research Council) Report No. 483 evaluation method.
The evaluation method was determined by the demerit score given by the degree of the phenomenon that occurred (Σ = demerit score × defect coefficient).
Note that stalls during idling and running were not calculated, and the respective coefficients were added. The smaller the score, the better the performance.
(IVD試験)
運転前後の吸気バルブ重量を秤量することにより得られる、吸気バルブに付着したデポジット(IVD)重量及びIVD評点(Rating:CRC No.16)により評価した。なお、このRating値は、数値が大きい方が、IVD量が少ないことを示す。
(IVD test)
Evaluation was made based on the weight of the deposit (IVD) adhering to the intake valve and the IVD rating (Rating: CRC No. 16) obtained by weighing the intake valve weight before and after operation. The rating value indicates that the larger the numerical value, the smaller the IVD amount.
(プラグのくすぶり性試験)
総排気量2L、MPI方式、オートマチックトランスミッション(AT)の車両を用い、−10℃の試験温度条件で、1サイクル約30分(エンジン始動⇒10−20km/hの加減速を10回繰り返し⇒28分間冷却)の繰返し試験を行い、そのプラグの絶縁抵抗を測定することによりプラグの汚損度を測定した。なお、プラグのくすぶりは、プラグの絶縁抵抗値が100MΩ以下で発生したと判定した。
(Plug smoldering test)
Using a vehicle with a total displacement of 2L, MPI method, automatic transmission (AT), and a test temperature condition of -10 ° C, about 30 minutes per cycle (engine start ⇒ 10-20 km / h acceleration / deceleration repeated 10 times ⇒ 28 The degree of fouling of the plug was measured by measuring the insulation resistance of the plug. It was determined that plug smoldering occurred when the plug insulation resistance value was 100 MΩ or less.
以上の結果から、本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは、エタノールを特定量配合し、始動性や運転性能及び吸気バルブの清浄性に優れ、実用性能を維持しつつ大気環境の保全が図れるものであることは明らかである。 From the above results, the lead-free high-octane gasoline of the present invention contains a specific amount of ethanol, is excellent in startability, operation performance and cleanliness of the intake valve, and can maintain the atmospheric environment while maintaining practical performance. It is clear.
Claims (1)
(1)リサーチ法オクタン価(RON)が97〜105
(2)モーター法オクタン価(MON)が84〜92
(3)リード蒸気圧(RVP)が45〜93kPa
(4)50%留出温度(T50)が75〜110℃
(5)70℃留出量(E70)が18〜40容量%
(6)130℃留出量(E130)が68〜92容量%
(7)芳香族分含有量が45容量%以下
(8)オレフィン分含有量が25容量%以下
(9)ベンゼン含有量が1容量%以下
(10)硫黄分含有量が10質量ppm以下
(11)60℃における気液比(V/L)が30〜70
(12)下記式(1)で表される多環芳香族指数が6以下
Y=(0.002×3R-A)+(0.01×4R-A)+(0.07×5R-A)+(0.2×6R+-A)・・・・(1)
(式中、3R-Aは3環芳香族分量を表し、4R-Aは4環芳香族分量を表し、5R-Aは5環芳香族分量を表し、6R+-Aは6環以上の芳香族分量を表す。なお、該芳香族分量はいずれもガソリン中の含有量で質量ppmを示す。) A lead-free high-octane gasoline containing 1 to 15% by volume of ethanol (EtOH) and satisfying the following properties.
(1) Research octane number (RON) is 97-105
(2) Motor method octane number (MON) is 84 ~ 92
(3) Reed vapor pressure (RVP) 45 ~ 93kPa
(4) 50% distillation temperature (T50) is 75-110 ° C
(5) Distillation at 70 ° C (E70) is 18-40% by volume
(6) Distillation amount at 130 ° C. (E130) is 68 to 92% by volume
(7) Aromatic content is 45 vol% or less (8) Olefin content is 25 vol% or less (9) Benzene content is 1 vol% or less (10) Sulfur content is 10 mass ppm or less (11 ) Gas-liquid ratio (V / L) at 60 ℃ is 30 ~ 70
(12) Polycyclic aromatic index represented by the following formula (1) is 6 or less
Y = (0.002 × 3R-A) + (0.01 × 4R-A) + (0.07 × 5R-A) + (0.2 × 6R + -A) ... (1)
(In the formula, 3R-A represents a 3-ring aromatic content, 4R-A represents a 4-ring aromatic content, 5R-A represents a 5-ring aromatic content, and 6R + -A represents an aromatic having 6 or more rings. (The amount of aromatics is the content in gasoline and indicates ppm by mass.)
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008063378A (en) * | 2006-09-05 | 2008-03-21 | Cosmo Oil Co Ltd | Lead-free gasoline |
JP2010235694A (en) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | Unleaded gasoline composition for cylinder direct injection type gasoline engine |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6284181A (en) * | 1985-07-31 | 1987-04-17 | エクソン・リサ−チ・アンド・エンジニアリング・カンパニ− | Enhancement of octane value by conversion of condensed polycyclic aromatics or hydroaromatics to low-molecular compound |
JPH061986A (en) * | 1992-06-18 | 1994-01-11 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | Gasoline composition |
JPH09111260A (en) * | 1995-10-16 | 1997-04-28 | Nippon Oil Co Ltd | Lead-free gasoline |
JP2000073073A (en) * | 1998-08-30 | 2000-03-07 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | Unleaded gasoline |
JP2004244532A (en) * | 2003-02-14 | 2004-09-02 | Nippon Oil Corp | Gasoline |
JP2004277457A (en) * | 2003-03-12 | 2004-10-07 | Cosmo Oil Co Ltd | Fuel oil composition |
JP2005054102A (en) * | 2003-08-06 | 2005-03-03 | Nippon Oil Corp | Gasoline |
JP2005187520A (en) * | 2003-12-24 | 2005-07-14 | Cosmo Oil Co Ltd | Ethanol-containing gasoline |
-
2006
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6284181A (en) * | 1985-07-31 | 1987-04-17 | エクソン・リサ−チ・アンド・エンジニアリング・カンパニ− | Enhancement of octane value by conversion of condensed polycyclic aromatics or hydroaromatics to low-molecular compound |
JPH061986A (en) * | 1992-06-18 | 1994-01-11 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | Gasoline composition |
JPH09111260A (en) * | 1995-10-16 | 1997-04-28 | Nippon Oil Co Ltd | Lead-free gasoline |
JP2000073073A (en) * | 1998-08-30 | 2000-03-07 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | Unleaded gasoline |
JP2004244532A (en) * | 2003-02-14 | 2004-09-02 | Nippon Oil Corp | Gasoline |
JP2004277457A (en) * | 2003-03-12 | 2004-10-07 | Cosmo Oil Co Ltd | Fuel oil composition |
JP2005054102A (en) * | 2003-08-06 | 2005-03-03 | Nippon Oil Corp | Gasoline |
JP2005187520A (en) * | 2003-12-24 | 2005-07-14 | Cosmo Oil Co Ltd | Ethanol-containing gasoline |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008063378A (en) * | 2006-09-05 | 2008-03-21 | Cosmo Oil Co Ltd | Lead-free gasoline |
JP2010235694A (en) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | Unleaded gasoline composition for cylinder direct injection type gasoline engine |
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