JP2007238822A - Porous film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は多孔性フィルム、特に、積層型多孔性フィルムに関し、水滴は通過させないが水蒸気等の気体を通過させる透湿型の積層型多孔性フィルムにおいて、透気度と強度のバランスを良好とし、衛生材料用バックシート、電池用セパレーター、分離膜、農業用資材、医療用フィルム等に好適に用いられるものである。 The present invention relates to a porous film, particularly a laminated porous film, in a moisture-permeable laminated porous film that does not allow water droplets to pass through but allows a gas such as water vapor to pass through, and has a good balance between air permeability and strength, It is suitably used for sanitary material backsheets, battery separators, separation membranes, agricultural materials, medical films and the like.
近年、使い捨てオムツの需要が高まっており、そのバックシートとなる透湿性フィルムのニーズも年々増加しつつある。また、使い捨て生理用品の用途でもバックシートとして透湿性フィルムを使用する傾向が強まっている。
このようなニーズの増大に対応するため、透湿性フィルムには大量生産に適した加工性の向上と同時にコストダウンが求められており、フィルム自体の機械特性および熱特性などを極力維持しつつ、どこまで薄膜化できるかが課題となっている。
特に、使い捨ておむつや生理用品に使用される透湿性フィルムの場合、コストダウンと軽量化などの目的から薄膜化への要求が市場において非常に強い。一方で、最も重要な機能である透湿性はさらに高いレベルを要求されている。
In recent years, the demand for disposable diapers has increased, and the need for moisture-permeable films that serve as backsheets has been increasing year by year. Moreover, the tendency to use a moisture-permeable film as a back sheet is increasing also in the use of disposable sanitary goods.
In order to respond to such increasing needs, moisture-permeable films are required to improve processability suitable for mass production and at the same time reduce costs, while maintaining the mechanical and thermal characteristics of the film as much as possible. The issue is how far the film can be made thin.
In particular, in the case of moisture-permeable films used for disposable diapers and sanitary products, there is a strong demand in the market for thinning for the purpose of cost reduction and weight reduction. On the other hand, a higher level of moisture permeability, which is the most important function, is required.
しかしながら、透湿性フィルムにおいて、透湿性および強度を保持しながら薄膜化させることは困難であった。
透湿性フィルムとしては、ポリオレフィン樹脂に無機充填剤を配合した樹脂組成物を成形し、その後、延伸処理により微細孔を設けた多孔性フィルムが一般的に用いられている。
前記多孔性フィルムでは、薄膜化すると成形時の樹脂組成物の配向状態が機械方向に偏るため、ボイド（空孔）が厚み方向につながりにくく、十分な透湿度が得られない問題がある。無理に延伸倍率を高倍率として透湿度を得ようとすると強度が極端に低下し、膜厚が薄いほどより強度の低下が顕著となり物性のバランスが崩れる問題がある。
However, it has been difficult to reduce the thickness of the moisture permeable film while maintaining moisture permeability and strength.
As the moisture permeable film, a porous film is generally used in which a resin composition in which an inorganic filler is blended with a polyolefin resin is molded and then fine pores are provided by a stretching treatment.
When the porous film is thinned, the orientation state of the resin composition at the time of molding is biased in the machine direction, so that there is a problem that voids (holes) are not easily connected in the thickness direction and sufficient moisture permeability cannot be obtained. If the stretch ratio is set to a high ratio to obtain moisture permeability, the strength is drastically reduced, and as the film thickness is reduced, the strength is more significantly reduced and the balance of physical properties is lost.
また、透湿度あるいは透気度を良化させる一手法として、組成物を調整する方法がある。例えば、フィラーの粒径を大きくするという方法もあるが、該方法ではピンホールの発生確率が増加し、試験研究的には可能なものの生産を考慮するとの、そのフィラーの最大粒径のコントロールが必要となり、現実的ではない。
さらに、薄膜化に伴い強度が低くなり、紙オムツや生理用品の製造ラインでの加工性が悪化する。
Moreover, there exists the method of adjusting a composition as one method of improving moisture permeability or air permeability. For example, there is a method of increasing the particle size of the filler, but this method increases the probability of occurrence of pinholes, and it is possible to control the maximum particle size of the filler in consideration of production that is possible from a test study. Needed and not realistic.
Furthermore, as the film is made thinner, the strength is lowered, and the processability in the production line for paper diapers and sanitary products deteriorates.
例えば、特開平２−２９６８４０号公報（特許文献１）では、充填剤の容積比率が大きい層を表面に位置させた積層構造の多孔性フィルムが提供されている。当該発明は、単層の多孔性フィルムでは表面がスキン層を形成して表面開口率が小さくなるという問題点を解決し、表面開口率を増大させることに成功している。
また、特開平３−５３９３１号公報（特許文献２）では、表層に中層のポリオレフィンよりも融点の低い樹脂からなる層を配置させた積層構造の多孔性フィルムが提供されている。当該発明では、熱的挙動が異なる樹脂を利用してヒートシール性が付与されている。
さらに、特許第３１６９２７４号（特許文献３）では、内外層にポリオレフィンからなる層を、中間層にポリアミドからなる層を配置させた積層構造の多孔性フィルムが提供されている。当該積層多孔性フィルムは、優れた引張強度を有し、かつ、粘着テープ剥離耐性も優れたものとされている。
For example, JP-A-2-296840 (Patent Document 1) provides a porous film having a laminated structure in which a layer having a large volume ratio of a filler is positioned on the surface. The present invention has succeeded in solving the problem that the surface of the single-layer porous film forms a skin layer and the surface opening ratio is reduced, thereby increasing the surface opening ratio.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-53931 (Patent Document 2) provides a porous film having a laminated structure in which a layer made of a resin having a lower melting point than that of an intermediate polyolefin is disposed on the surface layer. In the present invention, heat sealability is imparted using resins having different thermal behaviors.
Further, Japanese Patent No. 3169274 (Patent Document 3) provides a porous film having a laminated structure in which a layer made of polyolefin is arranged in the inner and outer layers and a layer made of polyamide is arranged in the intermediate layer. The laminated porous film has excellent tensile strength and excellent adhesive tape peeling resistance.
しかしながら、前記特許文献１〜特許文献３の積層型多孔性フィルムでは、厚みを大きくすれば触感が硬くなり、弾性が劣る傾向があり、紙オムツとした場合に問題がある。また、特許文献１の積層多孔性フィルムでは特にＢ層の充填剤の配合量が少ないため、満足な透湿性を得ようとすると延伸倍率が高くなり、その結果強度が低くなってしまう一方で、強度を高く保とうとすると延伸倍率を低く抑えなければならず、満足な透湿性が得られないという問題があった。特許文献２の積層多孔性フィルムでは充填剤の配合量が多いため、樹脂中の充填剤の分散性が悪く、フィルムの機械強度が損なわれるという問題があった。
特許文献３の積層型多孔性フィルムでは、内外層を構成する樹脂と中層を構成する樹脂とが異なるために、内層と中層および中層と外層の間にさらに接着樹脂層を介在させたり、内層および外層に接着性樹脂をブレンドしたりする必要がある。その結果、製造工程が煩雑になり、大量生産に適さず、コスト低下を図ることができないという問題がある。
However, the laminated porous films of Patent Documents 1 to 3 tend to have a harder tactile sensation and a lower elasticity when the thickness is increased. In addition, in the laminated porous film of Patent Document 1, since the blending amount of the filler of the B layer is particularly small, when trying to obtain satisfactory moisture permeability, the stretch ratio is increased, and as a result, the strength is decreased. In order to keep the strength high, the draw ratio has to be kept low, and there is a problem that satisfactory moisture permeability cannot be obtained. Since the laminated porous film of Patent Document 2 has a large amount of filler, there is a problem that the dispersibility of the filler in the resin is poor and the mechanical strength of the film is impaired.
In the laminated porous film of Patent Document 3, since the resin constituting the inner and outer layers and the resin constituting the middle layer are different, an adhesive resin layer is further interposed between the inner layer and the middle layer and the middle layer and the outer layer, It is necessary to blend an adhesive resin with the outer layer. As a result, there is a problem that the manufacturing process becomes complicated, is not suitable for mass production, and cost cannot be reduced.
本発明は、前記した問題に鑑みてなされたもので、透気度と強度とをバランスを取りながら改良して、触感が良好で強度も備えた多孔性フィルムを提供することを課題としている。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a porous film having good tactile sensation and strength by improving the balance between air permeability and strength.
本発明者らは、鋭意実験および検討を重ねた結果、成形時におけるフィルムの配向バランスが透気度に大きな影響を及ぼすことを知見した。特に、フィルムの配向バランスは、多孔性フィルムを作成する際のフィラー入り樹脂組成物のうち、ベース樹脂のみで押出成形した成形したシート（以下、原シートと称す）において、原シートの配向バランスが多孔性フィルムの透気度に大きく影響することを知見した。
本発明では、前記原シートのフィルムの配向バランスの評価手法として、成形時におけるＭＤ／ＴＤの配向バランスの指標となるａｂｂｅ屈折率計で測定した複屈折率△ｎを用いて評価し、透気度を適正とできる複屈折率の範囲を鋭意実験を繰り返して求めた。
なお、前記ＭＤ方向とは押し出し成形時における押し出し方向（縦方向）で、ＴＤ方向とは直交する横方向を指す。
As a result of intensive experiments and studies, the present inventors have found that the film orientation balance during molding has a great influence on the air permeability. In particular, the orientation balance of the film is such that the orientation balance of the original sheet in the molded sheet extruded from only the base resin (hereinafter referred to as the original sheet) in the filler-filled resin composition when creating the porous film is as follows. It has been found that the air permeability of the porous film is greatly affected.
In the present invention, as an evaluation method of the orientation balance of the film of the original sheet, the evaluation is performed using a birefringence Δn measured by an abbe refractometer which is an index of MD / TD orientation balance at the time of molding. The range of the birefringence that can be set to an appropriate degree was repeatedly determined through repeated experiments.
The MD direction is the extrusion direction (longitudinal direction) at the time of extrusion molding, and the transverse direction is perpendicular to the TD direction.
本発明は、前記知見に基づいてなされたものであり、
ベース樹脂にフィラーを含有した樹脂組成物からなり、該樹脂組成物から成形したフィルムを延伸させて多孔性フィルムとしており、
前記ベース樹脂として、該ベース樹脂のみでシートを成形した場合に、該シートの少なくとも片面はａｂｂｅ屈折率計で、ＪＩＳＫ７１４２に準拠して測定した複屈折率△ｎが、Δｎ＜０．９×１０−３となるものが用いられ、
かつ、多孔性フィルムは、透気度が２０００秒／１００ｍｌ以下、シングルタング引裂強度２．０×１０−２Ｎ以上であることを特徴とする多孔性フィルムを提供している。
The present invention has been made based on the above findings,
It consists of a resin composition containing a filler in the base resin, and a film formed from the resin composition is stretched to form a porous film.
When the sheet is molded only with the base resin as the base resin, at least one side of the sheet is an abbe refractometer, and the birefringence Δn measured according to JISK7142 is Δn <0.9 × 10 -3 is used,
And the porous film is providing the porous film characterized by air permeability being 2000 second / 100ml or less and single tongue tear strength being 2.0 × 10 −2 N or more.
さらに、薄くしながら強度を保持すると共に透湿性を高めるためには、単層の多孔性フィルムよりは、積層型多孔性フィルムとすることが好ましいことを知見した。この積層型多孔性フィルムの成形方法としては、フィラーを含有した異なる種類の樹脂組成物を、Ｔダイ成形法あるいはインフレーション成形法からなる共押出法で積層フィルムを成形し、その後、該積層フィルムを延伸してフィラーを基点として多孔化すると、透気度を高めながらフィルム強度を高めることができ、その場合においても、各層を構成するベース樹脂のフィルム配向が透気度に大きな影響を与えることも知見した。 Furthermore, it was found that a laminated porous film is preferable to a single-layer porous film in order to maintain strength while being thin and to improve moisture permeability. As a method for forming this laminated porous film, different types of resin compositions containing fillers are formed into a laminated film by a co-extrusion method consisting of a T-die molding method or an inflation molding method. When stretched and made porous based on the filler, the film strength can be increased while increasing the air permeability, and even in that case, the film orientation of the base resin constituting each layer may greatly affect the air permeability. I found out.
前記知見に基づいて、Ａ層とＢ層との少なくとも２層を積層している積層型多孔性フィルムであって、
前記Ａ層とＢ層は共にベース樹脂にフィラーを含有した樹脂組成物からなると共に、Ａ層とＢ層の前記ベース樹脂は相違させており、
前記Ａ層およびＢ層のベース樹脂はいずれも、これらベース樹脂のみでシートを成形した場合に、該シートの少なくとも片面はａｂｂｅ屈折率計でＪＩＳＫ７１４２に準拠して測定した複屈折率△ｎが、Δｎ＜０．９×１０−３となるものが用いられ、
かつ、前記積層された多孔質フィルムは、透気度が２０００秒／１００ｍｌ以下、シングルタング引裂強度が２．０×１０−２Ｎ以上であることを特徴とする積層型多孔性フィルムを提供している。
Based on the above knowledge, it is a laminated porous film in which at least two layers of layer A and layer B are laminated,
The A layer and the B layer are both made of a resin composition containing a filler in a base resin, and the base resins of the A layer and the B layer are different from each other.
When both the base resin of the A layer and the B layer are formed of a sheet using only these base resins, at least one surface of the sheet has a birefringence index Δn measured with an abbe refractometer according to JISK7142. The one that satisfies Δn <0.9 × 10 −3 is used,
The laminated porous film provides a laminated porous film characterized by having an air permeability of 2000 sec / 100 ml or less and a single tongue tear strength of 2.0 × 10 −2 N or more. ing.
前記積層型多孔性フィルムでは、前記Ａ層とＢ層のベース樹脂は、１３０℃を境界として溶解ピーク温度が相違するものとし、一方は溶解ピーク温度が１３０℃未満、他方は１３０℃以上としている２種類の熱可塑性樹脂を用いている。
前記融解ピーク温度が相違する少なくとも２種の熱可塑性樹脂としては、コストの面などからポリオレフィン系樹脂類を用いて積層構造（Ａ層とＢ層）とすることが好ましい。
このように、積層型多孔性フィルムの各層を同系統の樹脂で構成することにより、層間の接着性を確保するために特別な処理を行う必要がなく、生産工程を簡単として大量生産に適したものとすることができる。かつ、薄膜化しても優れた透湿性を確保して、従来の単層の多孔性フィルムではなし得なかった薄膜化と透湿性の両立を図ることができるばかりでなく、機械方向の引裂強度が高いため加工性を向上させることができる。
In the laminated porous film, the base resins of the A layer and the B layer have different melting peak temperatures at 130 ° C., one of which has a melting peak temperature of less than 130 ° C. and the other of which is 130 ° C. or higher. Two types of thermoplastic resins are used.
The at least two types of thermoplastic resins having different melting peak temperatures are preferably made of a laminated structure (A layer and B layer) using polyolefin resins from the viewpoint of cost.
In this way, by constituting each layer of the laminated porous film with the same series of resin, there is no need to perform a special treatment in order to ensure adhesion between the layers, making the production process simple and suitable for mass production. Can be. In addition to ensuring excellent moisture permeability even when thinned, it is possible not only to achieve both thinning and moisture permeability, which could not be achieved with conventional single-layer porous films, but also has a tear strength in the machine direction. Since it is high, workability can be improved.
詳細には、前記Ａ層に使用されるポリオレフィン（ａ）は融解ピーク温度が６０℃以上１３０℃未満の、エチレン、プロピレンまたはブテン等のモノオレフィン重合体および共重合体が好適に用いられる。ポリオレフィン（ａ）としては、例えば線状低密度ポリエチレン、分岐状低密度ポリエチレン、長鎖分岐導入線状低密度ポリエチレン、エチレンプロピレンランダムもしくはブロック共重合体、低密度ポリブテン、エチレン酢酸ビニル共重合体、メタロセン触媒を用いて重合された線状低密度ポリエチレン等が挙げられる。
さらに、特にフィルムの柔軟性を重視する場合、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸共重合体もしくはエチレンメタクリル酸共重合体などのアイオノマーや、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブチレンゴムもしくはエチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体などのオレフィン系エラストマーや、エチレン・ビニルアルコール共重合体などもポリオレフィン（ａ）として用いることができる。
なお、ポリオレフィン（ａ）としては上記の樹脂の２種以上を混合して用いてもよい。
Specifically, the polyolefin (a) used in the A layer is preferably a monoolefin polymer or copolymer such as ethylene, propylene or butene having a melting peak temperature of 60 ° C. or higher and lower than 130 ° C. Examples of the polyolefin (a) include linear low-density polyethylene, branched low-density polyethylene, long-chain branched linear low-density polyethylene, ethylene propylene random or block copolymer, low-density polybutene, ethylene vinyl acetate copolymer, Examples thereof include linear low density polyethylene polymerized using a metallocene catalyst.
Furthermore, when importance is attached to the flexibility of the film, ionomers such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene acrylic acid copolymer or ethylene methacrylic acid copolymer, ethylene- Olefin-based elastomers such as propylene rubber, ethylene-butylene rubber or ethylene-propylene-diene terpolymers, and ethylene / vinyl alcohol copolymers can also be used as the polyolefin (a).
In addition, as polyolefin (a), you may mix and use 2 or more types of said resin.
なかでも、ポリオレフィン（ａ）としては線状低密度ポリエチレンがしなやかで強靱であることから好ましい。また、線状低密度ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンまたは長鎖分岐導入線状低密度ポリエチレンの混合物も好適に用いられる。
線状低密度ポリエチレンは炭素数が３〜８の分子骨格であるα−オレフィンとエチレンとの共重合体である。
分岐状低密度ポリエチレンはエチレンを公知の高圧法で重合させることによって得られるものである。
線状低密度ポリエチレンと、分岐状低密度ポリエチレンまたは長鎖分岐導入線状低密度ポリエチレンの混合物を用いる場合、その混合比率としては、線状低密度ポリエチレンが通常７５〜９８質量部好ましくは８０〜９５質量部と、分岐状低密度ポリエチレンまたは長鎖分岐導入線状低密度ポリエチレンが通常２５〜２質量部好ましくは２０〜５質量部である。分岐状低密度ポリエチレンまたは長鎖分岐導入線状低密度ポリエチレンが２５質量部を超えると溶融状態でのフィルムの伸びが低下し、フィルムに加工することが難しくなる。一方、２質量部未満では均一厚みのフィルムを得ることが難しくなる。
Among these, as the polyolefin (a), linear low density polyethylene is preferable because it is flexible and tough. A mixture of linear low density polyethylene and branched low density polyethylene or long chain branched linear low density polyethylene is also preferably used.
Linear low density polyethylene is a copolymer of an α-olefin and ethylene, which is a molecular skeleton having 3 to 8 carbon atoms.
The branched low density polyethylene is obtained by polymerizing ethylene by a known high pressure method.
When using a mixture of linear low density polyethylene and branched low density polyethylene or long chain branched linear low density polyethylene, the mixing ratio is usually 75 to 98 parts by mass of linear low density polyethylene, preferably 80 to 95 parts by mass and 25 to 2 parts by mass, preferably 20 to 5 parts by mass of the branched low-density polyethylene or the long-chain branched linear low-density polyethylene are usually used. If the branched low-density polyethylene or long-chain branched linear low-density polyethylene exceeds 25 parts by mass, the elongation of the film in the molten state is lowered, and it becomes difficult to process the film. On the other hand, if it is less than 2 parts by mass, it is difficult to obtain a film having a uniform thickness.
前記Ａ層は、ポリオレフィン（ａ）と他の樹脂を組み合わせてもよい。ただし、その場合はポリオレフィン（ａ）が樹脂成分中５０質量部以上、好ましくは７０質量部以上、より好ましくは９０質量部以上である。 The A layer may be a combination of polyolefin (a) and another resin. However, in that case, polyolefin (a) is 50 mass parts or more in a resin component, Preferably it is 70 mass parts or more, More preferably, it is 90 mass parts or more.
前記Ｂ層に使用されるポリオレフィン（ｂ）は、融解ピーク温度が１３０℃以上２５０℃以下の、エチレン、プロピレンまたはブテン等のモノオレフィン重合体および共重合体が好適に用いられる。ポリオレフィン（ｂ）としては、例えば高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン、ノルボルネン系樹脂などの環状ポリオレフィンなどが挙げられる。なかでも、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリメチルペンテンが好ましく、ポリプロピレンまたはポリメチルペンテンがより好ましい。Ｂ層においては、上記ポリオレフィン（ｂ）と他の樹脂を組み合わせてもよい。ただし、その場合はポリオレフィン（ｂ）が樹脂成分中５０質量部以上、好ましくは７０質量部以上、より好ましくは９０質量部以上を占める。 The polyolefin (b) used for the B layer is preferably a monoolefin polymer or copolymer such as ethylene, propylene or butene having a melting peak temperature of 130 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. Examples of the polyolefin (b) include cyclic polyolefins such as high-density polyethylene, polypropylene, polybutene-1, polymethylpentene, and norbornene resins. Among these, high-density polyethylene, polypropylene, or polymethylpentene is preferable, and polypropylene or polymethylpentene is more preferable. In B layer, you may combine the said polyolefin (b) and other resin. However, in that case, the polyolefin (b) accounts for 50 parts by mass or more, preferably 70 parts by mass or more, more preferably 90 parts by mass or more in the resin component.
ポリオレフィン（ａ）およびポリオレフィン（ｂ）の融解ピーク温度とは、ＪＩＳ
Ｋ７１２１に準拠し、示査走査型熱量計（パーキンエルマ社製、機種名「ＤＳＣ−７」）を使用し、昇温速度１０℃／１０分にて得られたＤＳＣ融解曲線のピーク値を指す。
The melting peak temperature of polyolefin (a) and polyolefin (b) is JIS
In accordance with K7121, the peak value of the DSC melting curve obtained using a scanning scanning calorimeter (manufactured by Perkin Elma, model name “DSC-7”) at a heating rate of 10 ° C./10 minutes is indicated. .
前記請求項１の単層の多孔性フィルム、請求項２の積層型多孔性フィルムの各層は、いずれも、ベース樹脂のみを押出成形した時に、成形されるシート（原シート）の少なくとも片面は、ａｂｂｅ屈折率計でＪＩＳＫ７１４２に準拠して測定した複屈折率ΔｎがΔｎ＜０．９×１０−３となるベース樹脂を使用している。
ここでいうベース樹脂とは、実際に多孔性フィルムを作成する際に使用する樹脂組成物のうち、フィラーを除いた樹脂混合物のことを指す。このベース樹脂を使った原シートを採取する成形条件は、実際に成形する条件とほぼ同条件で行っている。
Each of the layers of the single layer porous film of claim 1 and the laminated porous film of claim 2 is formed by extruding only the base resin, and at least one surface of the sheet (original sheet) to be formed is A base resin having a birefringence index Δn of Δn <0.9 × 10 −3 measured using an abbe refractometer according to JIS K7142 is used.
A base resin here refers to the resin mixture except the filler among the resin compositions used when actually producing a porous film. The molding conditions for collecting the original sheet using the base resin are almost the same as the actual molding conditions.
前記のように、ａｂｂｅの屈折率計で測定した複屈折率Δｎを、Δｎ＜０．９×１０−３であり、より好ましくは、０．４×１０−３＜Δｎ＜０．９×１０−３である。
複屈折率Δｎが、Δｎ＜０．９×１０−３を越えると、透気度の数値が高く、また他の物性、特にシングルタング引裂強度とのバランスが悪くなることがあり、前記範囲内であると、物性バランスの特に優れた多孔性フィルムを得ることができる。
As described above, the birefringence Δn measured with the Abbe refractometer is Δn <0.9 × 10 −3 , more preferably 0.4 × 10 −3 <Δn <0.9 × 10. -3 .
When the birefringence index Δn exceeds Δn <0.9 × 10 −3 , the numerical value of the air permeability is high, and the balance with other physical properties, particularly the single tongue tear strength, may be deteriorated. As a result, a porous film having a particularly excellent balance of physical properties can be obtained.
更に、ａｂｂｅの屈折率計で測定した面配向度Δｐが、Δｐ＜１．３×１０−３であることが好ましい。より好ましくは、０．７×１０−３＜Δｐ＜１．３×１０−３であり、更に好ましくは０．８×１０−３＜Δｐ＜１．２×１０−３である。
Δｐ≧１．３×１０−３であると、透気度の数値が高く、また他の物性、特に引裂強度とのバランスが悪くなる傾向にある。
Further, it is preferable that the degree of plane orientation Δp measured with an abbe refractometer is Δp <1.3 × 10 −3 . More preferably, 0.7 × 10 −3 <Δp <1.3 × 10 −3 , and still more preferably 0.8 × 10 −3 <Δp <1.2 × 10 −3 .
If Δp ≧ 1.3 × 10 −3 , the numerical value of air permeability is high, and the balance with other physical properties, particularly tear strength, tends to be poor.
使用するフィラーからなる充填剤に関しては、単層の場合および積層型のＡ層およびＢ層とも、平均粒径が０．１〜３．０μｍの範囲のものを用いている。フィラーの平均粒径は浸み出し防止性に極めて大きな影響があり、平均粒径が０．１μｍ以下であると、圧延処理で空孔を形成する際に空孔が形成され難く透気性および透湿性が不十分となる。一方、平均粒径が３．０μｍより大きいと、空孔が大きくなりすぎ、防水性が低下し、紙おむつや生理用品とした場合に人尿や経血の浸み出し量が多くなるからである。フィラーの平均粒径は０．５〜２．０μｍであることが好ましく、０．５〜１．５μｍであることがより好ましい。
フィラーの平均粒径は、恒圧式透過法により、島津式粉体比表面積測定器ＳＳ−１００を用いて測定した比表面積から算出している。測定条件としては、試料重量を３．０ｇ、試料厚を１．３５ｃｍ、試料層の断面積を２ｃｍ２、空気圧力を５０ｃｍＨ２Ｏとし、空気の粘性係数を１８１×１０−６ｇ／（ｃｍ・ｓｅｃ）として計算している。
With respect to the filler composed of the filler to be used, those having a mean particle size in the range of 0.1 to 3.0 μm are used for both the single layer and the laminated A layer and B layer. The average particle size of the filler has an extremely large influence on the leaching prevention property. When the average particle size is 0.1 μm or less, the pores are not easily formed when the pores are formed by the rolling process, and the air permeability and permeability. Insufficient wetness. On the other hand, if the average particle size is larger than 3.0 μm, the pores become too large, the waterproofness is lowered, and the amount of human urine and menstrual blood oozes when used as a paper diaper or sanitary product. . The average particle size of the filler is preferably 0.5 to 2.0 μm, and more preferably 0.5 to 1.5 μm.
The average particle diameter of the filler is calculated from the specific surface area measured by Shimadzu type powder specific surface area meter SS-100 by a constant pressure transmission method. As measurement conditions, the sample weight was 3.0 g, the sample thickness was 1.35 cm, the cross-sectional area of the sample layer was 2 cm 2 , the air pressure was 50 cmH 2 O, and the viscosity coefficient of air was 181 × 10 −6 g / (cm・ Calculated as sec).
前記フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカまたはタルク等の無機充填剤が挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウムおよび硫酸バリウムが特に好ましい。 Examples of the filler include inorganic fillers such as calcium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium oxide, titanium oxide, silica, and talc. Of these, calcium carbonate and barium sulfate are particularly preferred.
前記フィラーは、樹脂中での分散性向上のため表面処理剤で充填剤の表面を処理しておくのが好ましい。かかる表面処理剤としてはフィラーの表面を被覆することにより、その表面を疎水化できるものが好ましい。例えばステアリン酸もしくはラウリン酸等の高級脂肪酸またはそれらの金属塩、ヒドロキシカルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸の重合物、これらの水素添加物、これらの金属塩等を挙げることができる。 The filler is preferably treated with a surface treatment agent to improve the dispersibility in the resin. Such a surface treating agent is preferably one that can be hydrophobized by coating the surface of the filler. For example, higher fatty acids such as stearic acid or lauric acid or metal salts thereof, hydroxycarboxylic acids, polymers of hydroxycarboxylic acids, hydrogenated products thereof, metal salts thereof, and the like can be given.
表面処理剤の処理量としては、フィラー１００質量部に対し０．５〜５質量部が好ましく、更に好ましくは０．５〜３質量部である。少なすぎても多すぎても樹脂中でのフィラーの分散性が悪くなり押出が安定しにくくなる。処理方法としては、ヘンシェルミキサーまたはリボンブレンダー等の通常の攪拌機を用い、室温ないし加熱された状態で処理する一般的な方法や表面処理剤を噴霧しながら処理する方法等がある。 As a processing amount of a surface treating agent, 0.5-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of fillers, More preferably, it is 0.5-3 mass parts. If the amount is too small or too large, the dispersibility of the filler in the resin deteriorates and extrusion becomes difficult to stabilize. As the treatment method, there are a general method of treatment at room temperature or in a heated state using a normal stirrer such as a Henschel mixer or a ribbon blender, a method of treatment while spraying a surface treatment agent, and the like.
フィラーの混合比率は樹脂組成物全体に対する容積率で１２〜６０％が好ましい。容積率を１２〜６０％とするのは、１２％未満であると、十分な通気性および透湿性が得られにくく、高い透湿度を得ようとすると延伸倍率が高くなりすぎて引裂強度が不十分となる場合がある。また、フィラーの混合比率が樹脂組成物全体の容積率で６０％を超えると、樹脂中のフィラーの分散性が悪いため欠陥が発生しやすく、かつフィルムの機械強度も損なわれる場合がある。上記範囲は１５〜５５％がより好ましく、２０〜５０％が更に好ましい。 The mixing ratio of the filler is preferably 12 to 60% in terms of the volume ratio with respect to the entire resin composition. When the volume ratio is 12 to 60%, if it is less than 12%, sufficient air permeability and moisture permeability are difficult to obtain, and when trying to obtain high moisture permeability, the draw ratio becomes too high and tear strength is poor. May be sufficient. If the filler mixing ratio exceeds 60% in terms of the volume ratio of the entire resin composition, the dispersibility of the filler in the resin is poor and defects are likely to occur, and the mechanical strength of the film may be impaired. The above range is more preferably 15 to 55%, still more preferably 20 to 50%.
Ａ層におけるフィラーの混合比率とＢ層におけるフィラーの混合比率の関係は特に限定されない。両者が同じであってもよいし、異なっていてもよい。しかし、Ａ層におけるフィラーの容積率とＢ層におけるフィラーの容積率の差が０〜２０％であることが好ましく、０〜１５％であることがより好ましい。 The relationship between the mixing ratio of the filler in the A layer and the mixing ratio of the filler in the B layer is not particularly limited. Both may be the same or different. However, the difference between the volume ratio of the filler in the A layer and the volume ratio of the filler in the B layer is preferably 0 to 20%, and more preferably 0 to 15%.
積層型多孔性フィルムのＡ層およびＢ層を構成する樹脂組成物には、ポリオレフィン（ａ）またはポリオレフィン（ｂ）を主成分とする樹脂成分およびフィラーに加えて、更に第三成分を添加してもよい。第三成分としては、エステル化合物、アミド化合物、側鎖を有する炭化水素重合体、鉱油、シリコーンオイル類を挙げることができる。このような第三成分を配合することにより、本発明の積層型多孔性フィルムを製造する際の加工性が向上する等の利点がある。 In addition to the resin component and filler mainly composed of polyolefin (a) or polyolefin (b), the resin composition constituting the layer A and layer B of the laminated porous film is further added with a third component. Also good. Examples of the third component include ester compounds, amide compounds, side chain hydrocarbon polymers, mineral oils, and silicone oils. By blending such a third component, there are advantages such as improved processability when producing the laminated porous film of the present invention.
具体的には、エステル化合物としては、アルコールとカルボン酸からなる構造のモノもしくはポリエステル系化合物であればいかなるものでもよく、ヒドロキシル基およびカルボキシル基末端を分子内に残した化合物でも、エステル基の形で封鎖された化合物でも良い。具体的には脂肪酸エステル化合物が挙げられ、より具体的にはステアリルステアレート、ソルビタントリステアレート、エポキシ大豆油、極度硬化油、硬化ひまし油、精製ひまし油、トリメリット酸トリオクチル、エチレングリコールジオクタノエート、テトラグリセリンペンタエステル、ペンタエリスリトールテトラオクタノエート等が挙げられる。 Specifically, the ester compound may be any mono- or polyester-based compound having a structure composed of an alcohol and a carboxylic acid, and may be a compound in which the hydroxyl group and carboxyl group ends are left in the molecule. It may be a compound blocked with. Specific examples include fatty acid ester compounds, and more specifically stearyl stearate, sorbitan tristearate, epoxy soybean oil, extremely hardened oil, hardened castor oil, refined castor oil, trioctyl trimellitic acid, ethylene glycol dioctanoate , Tetraglycerin pentaester, pentaerythritol tetraoctanoate and the like.
アミド化合物はアミンとカルボン酸からなる構造のモノもしくはポリアミド化合物であればいかなるものでもよく、アミノ基およびカルボキシル基末端を分子内に残した化合物でも、アミド基の形で封鎖された化合物でもよい。具体的にはステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、トリメチレンビスオクチル酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、トリオクタトリメリット酸アミド、ジステアリル尿素、ブチレンビスステアリン酸アミド、キシリレンビスステアリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、ジステアリルフタル酸アミド、ジステアリルオクタデカ二酸アミド、イプシロンカプロラクタム等およびそれらの誘導体が挙げられる。 The amide compound may be any mono- or polyamide compound having a structure composed of an amine and a carboxylic acid, and may be a compound in which the amino group and carboxyl group ends are left in the molecule, or a compound blocked in the form of an amide group. Specifically, stearic acid amide, behenic acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, trimethylene bisoctylic acid amide, hexamethylene bishydroxy stearic acid amide, triocta trimellitic acid amide, distearyl urea, butylene bis stearic acid amide , Xylylene bis-stearic amide, distearyl adipic amide, distearyl phthalic amide, distearyl octadecadioic acid amide, epsilon caprolactam and the like and derivatives thereof.
側鎖を有する炭化水素重合体としては、ポリα−オレフィン類で、炭素数４以上の側鎖を有するオリゴマー領域のものが好ましい。エチレン−プロピレンの共重合体、例えば三井石油化学工業（株）製の商品名「ルーカント」やそのマレイン酸誘導体；イソブチレンの重合体、例えば出光石油化学工業（株）製の商品名「ポリブテンＨＶ−１００」；ブタジエンもしくはイソプレンのオリゴマーおよびその水添物、１−ヘキセンの重合物、ポリスチレンの重合物およびこれらから誘導される誘導体；ヒドロキシポリブタジエンやその水添物、例えば末端ヒドロキシポリブタジエン水添物（三菱化学（株）製の商品名「ポリテールＨＡ」）等が挙げられる。鉱油としては、流動パラフィンまたはパラフィンワックス等が挙げられる。 The hydrocarbon polymer having a side chain is preferably a poly α-olefin and an oligomer region having a side chain having 4 or more carbon atoms. Copolymers of ethylene-propylene, for example, trade name “Lucanto” manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. and its maleic acid derivative; 100 "; oligomers of butadiene or isoprene and hydrogenated products thereof, polymers of 1-hexene, polymers of polystyrene and derivatives derived therefrom; hydroxypolybutadiene and hydrogenated products thereof such as terminal hydroxypolybutadiene hydrogenated products (Mitsubishi) Chemical brand name “Polytail HA”) and the like. Mineral oil includes liquid paraffin or paraffin wax.
シリコーンオイル類としては、ジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコンオイル）、ポリメチルフェニルシロキサンもしくは環状ジメチルポリシロキサンのようなシロキサン構造とアルキル基のみで構成されるものや、アルキル基が各種の官能基で変性されたシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、エポキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、メルカプトシリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、メチルアルコキシ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。 Silicone oils include siloxane structures such as dimethylpolysiloxane (dimethylsilicone oil), polymethylphenylsiloxane, or cyclic dimethylpolysiloxane and alkyl groups alone, or alkyl groups modified with various functional groups. Silicone oil. Modified silicone oils include epoxy-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, carboxyl-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil, methacryl-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, mercapto silicone oil, and methylstyryl-modified silicone. Examples thereof include oil, higher fatty acid-modified silicone oil, and methylalkoxy-modified silicone oil.
前記第三成分の添加量は、フィルムの厚みの均一性、延伸性、フィルムの風合い、フィルムの成形性、フィルムの接着性などに影響を及ぼす。添加量が多すぎると、これらがフィルムからブリードアウトし、接着性が悪くなる。一方、添加量が少なすぎると、フィルムが硬くなり、風合いや厚み均一性も悪くなる。かかる点を考慮しつつ第三成分の種類に応じて添加量を適宜選択すればよい。具体的には、第三成分の添加量は各層を構成する樹脂組成物１００質量部に対し０．５〜５質量部が好ましい。 The amount of the third component added affects the uniformity of film thickness, stretchability, film texture, film moldability, film adhesion, and the like. When there is too much addition amount, these will bleed out from a film and adhesiveness will worsen. On the other hand, if the addition amount is too small, the film becomes hard, and the texture and thickness uniformity also deteriorate. The addition amount may be appropriately selected according to the type of the third component in consideration of such points. Specifically, the addition amount of the third component is preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition constituting each layer.
前記単層の場合および積層型のＡ層およびＢ層を構成する樹脂組成物には、当該技術分野で用いられている添加物、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、スリップ剤、着色剤等を配合してもよい。 In the case of the single layer and the resin composition constituting the multilayer A layer and B layer, additives used in the technical field, such as antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorption An agent, a neutralizing agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, an antistatic agent, a slipping agent, a coloring agent, and the like may be blended.
本発明の多孔フィルムは全体厚みが５〜２５μｍであることが好ましい。５〜２５μｍとしているのは、５μｍ未満であると機械的強度および剛性が不足し、加工性が悪くなる場合があり、２５μｍを超えるとフィルムの生産効率が悪くなる場合があるからである。特に１０〜２０μｍが好ましい。 The total thickness of the porous film of the present invention is preferably 5 to 25 μm. The reason why the thickness is 5 to 25 μm is that when the thickness is less than 5 μm, the mechanical strength and rigidity are insufficient and the workability may be deteriorated, and when it exceeds 25 μm, the production efficiency of the film may be deteriorated. 10-20 micrometers is especially preferable.
本発明の多孔性フィルムは、請求項１の単層でも良いが、請求項２の積層型の方が透気性が良いフィルムを得やすい。積層型の多孔性フィルムとした場合、全体厚みを１００としたとき、１層または２層以上存在するＡ層の厚みの合計が７〜９３、好ましくは５０〜９０、より好ましくは７０〜９０とし、１層または２層以上存在するＢ層の厚み合計が９３〜７、好ましくは５０〜１０、より好ましくは３０〜１０としている。 The porous film of the present invention may be a single layer according to claim 1, but the laminated type according to claim 2 is easier to obtain a film having good air permeability. In the case of a laminated porous film, when the total thickness is 100, the total thickness of the A layer present in one layer or two or more layers is 7 to 93, preferably 50 to 90, more preferably 70 to 90. The total thickness of the B layer present in one layer or two or more layers is 93 to 7, preferably 50 to 10, more preferably 30 to 10.
本発明の積層型多孔フィルムにおいては、前記Ａ層とＢ層の少なくとも２層を積層した構成であれば限定されない。２層、３層、４層、５層構成のいずれでも良い。例えば、Ａ層／Ｂ層の２層構造、Ａ層／Ｂ層／Ａ層またはＢ層／Ａ層／Ｂ層の３層構造、Ａ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の４層構造、Ａ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層またはＢ層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の５層構造等が挙げられる。なかでも本発明においては３層構造を有することが好ましい。なお、Ａ層が２層以上存在する場合、各Ａ層は必ずしも同じ組成でなくてもよい。Ｂ層が２層以上存在する場合も同様である。 The laminated porous film of the present invention is not limited as long as at least two layers of the A layer and the B layer are laminated. Any of 2-layer, 3-layer, 4-layer, and 5-layer configurations may be used. For example, A layer / B layer two layer structure, A layer / B layer / A layer or B layer / A layer / B layer three layer structure, A layer / B layer / A layer / B layer four layer structure, Examples thereof include a 5-layer structure of A layer / B layer / A layer / B layer / A layer or B layer / A layer / B layer / A layer / B layer. In particular, in the present invention, it preferably has a three-layer structure. In addition, when two or more A layers exist, each A layer does not necessarily need to be the same composition. The same applies when there are two or more B layers.
また、前記Ａ層およびＢ層の２種類の層に加えて、Ａ層およびＢ層以外の層（α層）を積層させてもよい。α層を積層させることにより、例えばインキの濡れ性または撥水性の向上など層間の接着性や表面の特性を改善することができる。
α層を積層させる場合の層構成も特に限定されない。例えば、Ａ層／α層／Ｂ層／α層／Ａ層、またはＢ層／α層／Ａ層／α層／Ｂ層のように５層構造を成していてもよい。さらに、α層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層、またはα層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層のように４層構造を成していてもよい。
Further, in addition to the two types of layers A and B, a layer (α layer) other than the A and B layers may be laminated. By laminating the α layer, it is possible to improve adhesion between layers and surface characteristics such as improvement of wettability or water repellency of ink.
The layer structure in the case of laminating the α layer is not particularly limited. For example, a five-layer structure such as A layer / α layer / B layer / α layer / A layer or B layer / α layer / A layer / α layer / B layer may be formed. Further, a four-layer structure may be formed such as α layer / A layer / B layer / A layer or α layer / B layer / A layer / B layer.
前記α層としては特に限定されないが、例えば水蒸気透過性を有するポリアミドからなる層が挙げられる。ポリアミドとして、具体的にはε−カプロラクタム等の開環重合により得られるポリアミド、ヘキサメチレンジアミン等とアジピン酸、セバシン酸もしくはドデカン二酸等との重縮合により得られる脂肪族ポリアミドが挙げられる。 Although it does not specifically limit as said alpha layer, For example, the layer which consists of polyamide which has water-vapor permeability is mentioned. Specific examples of the polyamide include polyamides obtained by ring-opening polymerization such as ε-caprolactam, and aliphatic polyamides obtained by polycondensation of adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and the like with hexamethylenediamine and the like.
本発明の積層型多孔性フィルムの製造方法としては、少なくともＡ層とＢ層とを構成する樹脂組成物を、Ｔダイ成形あるいはインフレーション成形からなる共押出法により積層シートとして成形し、前記成形した積層シートを延伸して、前記フィラーを基点として孔をあけて多孔性としていることが好ましい。
前記共押出法のうち、引裂強度の観点からはインフレーション成形を採用することが好ましい。インフレーション成形の場合、溶融変形時に横方向にも配向するので、Ｔダイ成形よりも引裂強度を高めることができる。
As the method for producing the laminated porous film of the present invention, the resin composition constituting at least the A layer and the B layer is formed as a laminated sheet by a co-extrusion method comprising T-die molding or inflation molding, and the molding is performed. It is preferable that the laminated sheet is stretched to have a hole by making a hole from the filler as a base point.
Among the coextrusion methods, it is preferable to adopt inflation molding from the viewpoint of tear strength. In the case of inflation molding, since the film is also oriented in the transverse direction during melt deformation, the tear strength can be increased as compared with T-die molding.
詳細には、まず、各層を構成する樹脂組成物を作製する。具体的には、ポリオレフィンを主成分とする樹脂成分、フィラー、所望により第三成分およびその他の添加剤をヘンシェルミキサー、スーパーミキサーまたはタンブラー型ミキサー等を用いて混合した後、一軸もしくは２軸押出機またはニーダー等で加熱混練し、ペレット化する。樹脂組成物を混練したのちペレット化せずにフィルムの製膜工程に供しても良い。 In detail, the resin composition which comprises each layer is produced first. Specifically, after mixing a resin component mainly composed of polyolefin, a filler, and optionally a third component and other additives using a Henschel mixer, a super mixer, a tumbler mixer, or the like, a single or twin screw extruder Or heat-knead with a kneader etc. and pelletize. After kneading | mixing a resin composition, you may use for the film forming process of a film, without pelletizing.
積層型フィルムの製膜方法としては、熱接着法、押出しラミネーション法、ドライラミネーション法、共押出法等が挙げられるが、前記したように共押出法が好適に用いられる。これは、特に全体厚みが２５μｍ以下のような薄膜の場合は、Ａ層およびＢ層を別々に製膜してから熱ロールなどで融着させる方法は均一な接着強度で接着させにくく、皺などの欠陥も発生しやすいからである。さらに、共押出法で積層する場合は、Ａ層およびＢ層の結晶化温度の違いにより、結晶化温度が低い樹脂を含むＡ層が製膜時、機械方向の配向が緩和し、延伸により多孔化しやすくなるので、各層を単層で製膜した場合より通気性および透湿性が高くなる傾向があり好ましい。
前記共押出法のうち、前記したように、引裂強度の観点からインフレーション成形を採用することが好ましい。
Examples of the method for forming a laminated film include a thermal bonding method, an extrusion lamination method, a dry lamination method, and a coextrusion method. As described above, the coextrusion method is preferably used. In particular, in the case of a thin film having an overall thickness of 25 μm or less, the method of forming the A layer and the B layer separately and then fusing them with a hot roll or the like is difficult to adhere with uniform adhesive strength. This is because defects of this type are also likely to occur. Furthermore, when laminating by the coextrusion method, due to the difference in the crystallization temperature between the A layer and the B layer, the orientation of the machine direction is relaxed when the A layer containing a resin having a low crystallization temperature is formed, and the stretched porous Therefore, air permeability and moisture permeability tend to be higher than when each layer is formed as a single layer, which is preferable.
Of the coextrusion methods, as described above, it is preferable to adopt inflation molding from the viewpoint of tear strength.
共押出法においては、各層を構成する樹脂組成物のペレットを別々の押出機でポリオレフィンの融点以上、好ましくは融点＋２０℃以上、分解温度未満の温度において溶融し押出を行い、ダイス内またはダイスに流入する前の合流部で、溶融状態で積層させてからシート状に製膜している。 In the coextrusion method, pellets of the resin composition constituting each layer are melted and extruded in a separate extruder at a temperature higher than the melting point of the polyolefin, preferably higher than the melting point + 20 ° C. and lower than the decomposition temperature, and placed in the die or in the die. The film is formed into a sheet after being laminated in a molten state at the junction before flowing in.
製膜されたフィルムに対し、ロール法またはテンター法等の公知の方法により、室温〜樹脂の軟化点（ＪＩＳ
Ｋ ６７６０に規定される方法により測定した値）において延伸を行い、樹脂成分とフィラーとの界面剥離を起こさせて微細孔を形成して多孔性フィルムとしている。
延伸方向は一軸方向のみでも二軸方向でも良く、二軸方向を同時に延伸するチューブラー二軸延伸でもクリップレール式のテンターを使用する逐次二軸延伸でもよい。
また、延伸は一段で行ってもよいし、多段階に分けて行ってもよい。
延伸倍率は特に限定されないが、倍率が高すぎても低すぎても好ましくない。フィルムの配向状態を制御して、得られるフィルムの水蒸気および空気の透過性を保持し、液の浸み出しを防止し、フィルムのソフト感等を得られる性状となる延伸倍率とする。かかる観点から、本発明における延伸倍率は、一軸方向の延伸倍率が１．２〜５倍、好ましくは１．５〜３．０倍の範囲内である。二軸方向に延伸する場合は、その面積延伸倍率は１．５〜１０．０、好ましくは２．０〜５．０の範囲内である。
The film-formed film is subjected to a known method such as a roll method or a tenter method at room temperature to the softening point of the resin (JIS
The film is stretched at a value measured by the method defined in K6760), and the interfacial separation between the resin component and the filler is caused to form micropores to form a porous film.
The stretching direction may be either uniaxial direction or biaxial direction, tubular biaxial stretching that simultaneously stretches the biaxial direction, or sequential biaxial stretching using a clip rail type tenter.
In addition, the stretching may be performed in one stage or may be performed in multiple stages.
The draw ratio is not particularly limited, but it is not preferable if the draw ratio is too high or too low. The orientation of the film is controlled to maintain the water vapor and air permeability of the obtained film, prevent the liquid from oozing out, and set the draw ratio so as to obtain a soft feeling of the film. From such a viewpoint, the draw ratio in the present invention is such that the draw ratio in the uniaxial direction is 1.2 to 5 times, preferably 1.5 to 3.0 times. When extending | stretching to a biaxial direction, the area extending | stretching magnification is 1.5-10.0, Preferably it exists in the range of 2.0-5.0.
本発明によって製造される積層型多孔性フィルムの物性は、各層の樹脂成分の選定、層比、フィラーの充填割合、フィラーの種類もしくは粒径、第３成分の種類もしくは配合割合、延伸条件（延伸方向、延伸倍率、延伸温度等）によって自由に変えることができる。 しかし、大量生産に見合った加工性を付与するため、本発明の多孔性フィルムにおいては、機械（ＭＤ）方向のシングルタング引裂強度を測定した場合に、２．０×１０−２Ｎ以上で、１００ｇｆ以下となるようすることが好ましい。これは、シングルタング引裂強度が２．０×１０−２Ｎ以上となると、製造工程における加工性が良くなることによる。 The physical properties of the laminated porous film produced according to the present invention are as follows: selection of resin component of each layer, layer ratio, filler filling ratio, filler type or particle size, third component type or blending ratio, stretching conditions (stretching) Direction, stretching ratio, stretching temperature, etc.). However, in order to give processability commensurate with mass production, in the porous film of the present invention, when the single tongue tear strength in the machine (MD) direction is measured, 2.0 × 10 −2 N or more, It is preferable to be 100 gf or less. This is because workability in the manufacturing process is improved when the single tongue tear strength is 2.0 × 10 −2 N or more.
さらに、本発明の多孔性フィルムでは、透気度を２０００秒／１００ｍｌ以下としている。これは、透気度が２０００秒／１００ｍｌより大きければ、蒸気の透過性が悪くなり、例えば衛生材料に応用した場合には蒸れが生じ、建材に応用した場合には結露が生じるなど透過性フィルムとして実用に適さない。より好ましくは、透気度は１０〜１，０００秒／１００ｍｌ、特に、２０〜８００秒／１００ｍｌであることがより好ましい。 Furthermore, in the porous film of the present invention, the air permeability is set to 2000 seconds / 100 ml or less. This is because if the air permeability is greater than 2000 seconds / 100 ml, the permeability of the vapor will be deteriorated. For example, when applied to sanitary materials, stuffiness will occur, and when applied to building materials, condensation will occur. Not suitable for practical use. More preferably, the air permeability is 10 to 1,000 seconds / 100 ml, and more preferably 20 to 800 seconds / 100 ml.
前記特性を有する本発明の多孔性フィルムは、膜厚が薄くても、適度の透気性を有する。そのため、使い捨て紙オムツ、生理用品等の体液吸収用パットもしくはベッドシーツ等の衛生材料、手術衣もしくは温湿布用基材等の医療用材料、ジャンパー、スポーツウエアもしくは雨着等の衣料用材料、壁紙もしくは屋根防水材等の建築用材料、乾燥剤、防湿剤、脱酸素剤、使い捨てカイロ、鮮度保持包装もしくは食品包装等の包装材、電池用セパレーター等の資材として極めて好適に使用できる。 The porous film of the present invention having the above characteristics has moderate air permeability even when the film thickness is thin. Therefore, disposable paper diapers, sanitary materials such as sanitary products such as pads or bed sheets for absorbing body fluids, medical materials such as surgical clothing or base materials for warm compresses, clothing materials such as jumpers, sportswear or rainwear, wallpaper Or it can use very suitably as materials for building materials, such as waterproofing materials for roofs, desiccants, moisture-proofing agents, oxygen scavengers, disposable warmers, packaging materials such as freshness-keeping packaging or food packaging, and battery separators.
また、スポーツウエアもしくは雨具などの衣料用材料、使い捨ておむつもしくは生理用品などの衛生材料、食品包装等の包装材などに使用される場合には、前記少なくともＡ層とＢ層とからなる本発明の積層型多孔性フィルムにさらに不織布、フラットヤーン等の通気性を有する繊維材を貼りあわせた積層体としても良い。前記繊維材としては、例えばポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリウレタン繊維等の合成樹脂繊維から形成された不織布が好適に使用される。不織布の製造方法としては、ケミカルボンド法、ファイバーボンド法、メルトブロー法、スパンボンド法、フラッシュ紡糸法、絡合法等の一般的な製造方法を採用し得る。 Further, when used for clothing materials such as sportswear or rain gear, sanitary materials such as disposable diapers or sanitary goods, packaging materials such as food packaging, etc., the present invention comprises at least the A layer and the B layer. It is good also as a laminated body which bonded the fiber material which has air permeability, such as a nonwoven fabric and a flat yarn, to the laminated porous film. As said fiber material, the nonwoven fabric formed from synthetic resin fibers, such as polyolefin fibers, such as polyethylene and a polypropylene, a polyester fiber, a nylon fiber, a polyurethane fiber, is used suitably, for example. As a method for producing the nonwoven fabric, general production methods such as a chemical bond method, a fiber bond method, a melt blow method, a spun bond method, a flash spinning method, and an entanglement method can be adopted.
前記少なくともＡ層とＢ層とからなる本発明の積層型多孔性フィルムと不織布との積層は、例えば本発明の積層型多孔性フィルムにホットメルト型接着剤を塗布、スプレー、散布等を行って貼合したり、熱融着性フィルム、溶融押出しフィルムによりラミネートしたり等の通常の手段を用いることができる。前記ホットメルト型接着剤としては、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体もしくはＥＥＡ等のポリオレフィン系、ポリアミド系、ブチラール系、ポリウレタン系のホットメルト型接着剤などが用いられる。上記接着剤の塗工・貼合せは、ビート塗工、スロット塗工、スパイラル塗工、カーテンスプレー塗工、Ｖスロット塗工等が適用できる。このように不織布等を張り合わせると、高い機械強度と良好な肌触りを両立させることができる。 The lamination of the laminated porous film of the present invention consisting of at least the A layer and the B layer and the nonwoven fabric is performed by, for example, applying, spraying, spreading, etc. a hot melt adhesive to the laminated porous film of the present invention. Ordinary means such as laminating or laminating with a heat-fusible film or a melt-extruded film can be used. Examples of the hot-melt adhesive include polyolefin, such as polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer or EEA, polyamide-based, butyral, and polyurethane-based hot-melt adhesives. For the application / bonding of the adhesive, beat coating, slot coating, spiral coating, curtain spray coating, V slot coating, and the like can be applied. Thus, when a nonwoven fabric etc. are bonded together, high mechanical strength and favorable touch can be made compatible.
紙おむつ等の衛生材料の場合は、前記少なくともＡ層とＢ層とからなる本発明の積層型多孔性フィルムと不織布の間にさらに体液を吸収して保持する吸収材を挟み込んだ積層体としても良い。
前記吸収材しては、吸水紙を複数枚積層したもの、線状化したクラフトパルプを吸水紙などで包んだもの、または高級水性高分子など、従来の衛生用品に使用されていたものが挙げられる。また、不織布としては吸収した体液を吸収材から逆戻りさせないような工夫がなされたポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維を主成分とする疎水性の繊維から形成された不織布が好ましい。
In the case of sanitary materials such as disposable diapers, a laminate in which an absorbent material that absorbs and retains body fluid is further sandwiched between the laminated porous film of the present invention comprising at least the A layer and the B layer and the nonwoven fabric may be used. .
Examples of the absorbent include those used in conventional sanitary products such as a laminate of a plurality of water-absorbing papers, a kraft pulp that has been linearized wrapped with water-absorbing paper, or a high-grade aqueous polymer. It is done. In addition, the nonwoven fabric is preferably a nonwoven fabric formed from a polyester fiber or a hydrophobic fiber mainly composed of a polyolefin fiber, which has been devised so as not to reverse the absorbed body fluid from the absorbent material.
前記積層体において、具体的には、前記少なくともＡ層とＢ層とからなる本発明の積層型多孔性フィルム上に、適宜、吸収材、飛散防止のための紙などを介して高分子吸収材層を載せることが好ましい。その際、吸収材層の厚さは、通常５〜２０ｍｍ程度とするのがよい。さらにその上に、適宜、紙などを介して不織布を重ね、それらを粘着テープ等で一体化して成形することによって前記積層体が得られる。 In the laminate, specifically, the polymer absorbent material is appropriately disposed on the laminated porous film of the present invention composed of at least the A layer and the B layer via an absorbent material, paper for preventing scattering, and the like. It is preferable to place a layer. At that time, the thickness of the absorbent layer is usually preferably about 5 to 20 mm. Furthermore, the laminated body is obtained by appropriately stacking non-woven fabrics on paper via paper or the like and integrating them with an adhesive tape or the like.
また、本発明の多孔性フィルムは、単独で、例えば電池用セパレーターなどの種々の用途に用いることができる。 Moreover, the porous film of this invention can be used for various uses, such as a battery separator, independently.
本発明の多孔性フィルムは、膜厚が薄くても従来品と同レベル以上の透湿度を発揮することができ、従来の透湿性フィルムではなしえなかった透湿性と薄膜化の両立を達成している。
さらに、本発明の多孔性フィルムは柔軟性に富んで風合いが良い。特に紙おむつや生理用品などの衛生材料に応用する場合は、柔軟性や風合いが特に重要な製品評価の対象となるため、この点において優れていることは大きな利点である。
本発明の多孔性フィルムは、引裂強度が十分なレベルにあり、このフィルムを使用する製品のライン加工性に優れ、フィルムが製造工程途中で破れる頻度が少なく、大量生産に適している。
The porous film of the present invention can exhibit moisture permeability of the same level or higher as that of conventional products even when the film thickness is thin, and achieves both moisture permeability and thinning that cannot be achieved with conventional moisture permeable films. ing.
Furthermore, the porous film of the present invention is rich in flexibility and has a good texture. In particular, when applied to sanitary materials such as disposable diapers and sanitary products, flexibility and texture are particularly important product evaluation targets, and it is a great advantage to be superior in this respect.
The porous film of the present invention has a sufficient tear strength, is excellent in line processability of products using this film, is less likely to break during the production process, and is suitable for mass production.
以下、本発明の積層型多孔フィルムの実施形態について説明する。
図１は第１実施形態の積層型多孔フィルムを示し、Ａ層とＢ層の２層構造としている。
Ａ層およびＢ層は全体厚みを１００としたとき、Ａ層の厚みを７０〜９０、Ｂ層の厚みを３０〜１０とし、該全体厚みを１０〜２０μｍとしている。
Hereinafter, embodiments of the laminated porous film of the present invention will be described.
FIG. 1 shows the multilayer porous film of the first embodiment, which has a two-layer structure of an A layer and a B layer.
When the total thickness of the A layer and the B layer is 100, the thickness of the A layer is 70 to 90, the thickness of the B layer is 30 to 10, and the total thickness is 10 to 20 μm.
Ａ層を構成するポリオレフィン（ａ）としては、融解ピーク温度が６０℃以上１３０℃未満の線状低密度ポリエチレンまたは、前記線状低密度ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンもしくは長鎖分岐導入線状低密度ポリエチレンとの混合物を用いている。前記混合物を用いる場合、線状低密度ポリエチレンの含有割合が８０〜９０質量部、分岐状低密度ポリエチレンまたは長鎖分岐導入線状低密度ポリエチレンの含有割合が２０〜１０質量部となるように設定している。 As the polyolefin (a) constituting the A layer, a linear low density polyethylene having a melting peak temperature of 60 ° C. or more and less than 130 ° C., the linear low density polyethylene and a branched low density polyethylene, or a long chain branched introduction linear low A mixture with density polyethylene is used. When using the said mixture, it sets so that the content rate of linear low density polyethylene may be 80-90 mass parts, and the content rate of branched low density polyethylene or long-chain branch introduction | transduction linear low density polyethylene may be 20-10 mass parts. is doing.
前記Ａ層のベース樹脂を構成するポリオレフィン（ａ）は、該ベース樹脂のみを押し出し成形してシート（原シート）とした場合に、該原シートの少なくとも片面はａｂｂｅ屈折率計で、ＪＩＳＫ７１４２に準拠して測定した複屈折率△ｎが、０．４×１０−３＜Δｎ＜０．９×１０−３であると共に、面配向度Δｐが０．７×１０−３＜△ｐ＜１．３×１０−３である。 When the polyolefin (a) constituting the base resin of the A layer is formed by extruding only the base resin to form a sheet (original sheet), at least one side of the original sheet is an abbe refractometer and conforms to JISK7142. The birefringence index Δn measured in this way is 0.4 × 10 −3 <Δn <0.9 × 10 −3 and the plane orientation degree Δp is 0.7 × 10 −3 <Δp <1. 3 × 10 −3 .
Ａ層においてポリオレフィン（ａ）に配合されるフィラーとしては脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムまたは硫酸バリウムを用いている。該フィラーの平均粒径は０．５〜１．５μｍとしている。フィラーの混合比率は樹脂組成物全体に対する容積率で２０〜５０％となるようにしている。 As the filler blended in the polyolefin (a) in the A layer, calcium carbonate or barium sulfate surface-treated with a fatty acid is used. The average particle size of the filler is 0.5 to 1.5 μm. The mixing ratio of the filler is set to 20 to 50% in terms of the volume ratio with respect to the entire resin composition.
Ａ層を構成する樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン（ａ）とフィラーに加えて、第三成分が配合されていてもよい。前記第三成分としては、側鎖を有する炭化水素重合体が好ましく、ポリブタジエンまたはヒドロキシポリブタジエンもしくはその水添物（特に末端ヒドロキシポリブタジエン水添物）がより好ましい。
第三成分の配合量は、Ａ層を構成する樹脂組成物１００質量部に対し０．５〜５質量部としている。
In the resin composition which comprises A layer, in addition to the said polyolefin (a) and a filler, the 3rd component may be mix | blended. The third component is preferably a hydrocarbon polymer having a side chain, and more preferably polybutadiene, hydroxypolybutadiene or a hydrogenated product thereof (particularly, a terminal hydroxypolybutadiene hydrogenated product).
The compounding amount of the third component is 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition constituting the A layer.
Ｂ層を構成するポリオレフィン（ｂ）としては融解ピーク温度が１３０℃以上２５０℃以下の、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリメチルペンテンを用いている。
なかでも、ポリプロピレンまたはポリメチルペンテンを用いることが好ましい。
As the polyolefin (b) constituting the B layer, high-density polyethylene, polypropylene, or polymethylpentene having a melting peak temperature of 130 ° C. or higher and 250 ° C. or lower is used.
Among these, it is preferable to use polypropylene or polymethylpentene.
Ｂ層においてポリオレフィン（ｂ）に配合されるフィラーとしては脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムまたは硫酸バリウムを用いている。該フィラーの平均粒径は０．５〜１．５μｍとしている。フィラーの混合比率は樹脂組成物全体に対する容積率で２０〜５０％となるようにしている。 As the filler blended in the polyolefin (b) in the B layer, calcium carbonate or barium sulfate surface-treated with a fatty acid is used. The average particle size of the filler is 0.5 to 1.5 μm. The mixing ratio of the filler is set to 20 to 50% in terms of the volume ratio with respect to the entire resin composition.
Ｂ層を構成する樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン（ｂ）とフィラーに加えて、第三成分が配合されていてもよい。前記第三成分としては、エステル化合物が好ましく、硬化ひまし油またはテトラグリセリンペンタエステルがより好ましい。該第三成分の配合量は、Ｂ層を構成する樹脂組成物１００質量部に対し０．５〜５質量部としている。 In the resin composition which comprises B layer, in addition to the said polyolefin (b) and a filler, the 3rd component may be mix | blended. The third component is preferably an ester compound, more preferably hardened castor oil or tetraglycerin pentaester. The blending amount of the third component is 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition constituting the B layer.
前記Ｂ層のベース樹脂を構成するポリオレフィン（ｂ）も、該ベース樹脂のみを押し出し成形してシート（原シート）とした場合に、該原シートの少なくとも片面はａｂｂｅ屈折率計で、ＪＩＳＫ７１４２に準拠して測定した複屈折率△ｎが、０．４×１０−３＜Δｎ＜０．９×１０−３であると共に、面配向度Δｐが０．７×１０−３＜△ｐ＜１．３×１０−３である。 When the polyolefin (b) constituting the base resin of the B layer is also formed by extruding only the base resin to form a sheet (original sheet), at least one side of the original sheet is an abbe refractometer and conforms to JISK7142. The birefringence index Δn measured in this way is 0.4 × 10 −3 <Δn <0.9 × 10 −3 and the plane orientation degree Δp is 0.7 × 10 −3 <Δp <1. 3 × 10 −3 .
前記Ａ層とＢ層との２層構造の積層型多孔性フィルムは以下の工程で製造している。
まず、Ａ層およびＢ層を構成する樹脂組成物Ａ、Ｂをそれぞれ作製する。
具体的には、ポリオレフィン（ａ）またはポリオレフィン（ｂ）、フィラーおよび第三成分をタンブラー型ミキサーまたはヘンシェルミキサー等を用いて混合した後、タンデム型押出機もしくは二軸スクリュー押出機等を用いて２００〜２５０℃の温度下で加熱混練し、ペレット化する。
The laminated porous film having a two-layer structure of the A layer and the B layer is manufactured by the following steps.
First, resin compositions A and B constituting the A layer and the B layer are respectively produced.
Specifically, after mixing the polyolefin (a) or polyolefin (b), the filler and the third component using a tumbler mixer or a Henschel mixer, etc., the tandem extruder or twin screw extruder is used. Heat-kneaded at a temperature of ˜250 ° C. and pelletized.
得られたペレットを用いて共押出法により製膜する。具体的には、Ａ層を構成する樹脂組成物のペレットおよびＢ層を構成する樹脂組成物のペレットを別々の押出機で押出し、多層成形用のダイを用いて１５０〜２５０℃の溶融状態で積層させてからシート状に製膜する。共押出法としてはＴダイ成形法またはインフレーション成形法いずれを用いてもよいが、本実施形態ではインフレーション成形法により成形している。 A film is formed by co-extrusion using the obtained pellets. Specifically, the pellets of the resin composition constituting the A layer and the resin composition pellets constituting the B layer are extruded with separate extruders, and in a molten state at 150 to 250 ° C. using a die for multilayer molding. After laminating, the film is formed into a sheet. As the coextrusion method, either a T-die molding method or an inflation molding method may be used, but in this embodiment, molding is performed by an inflation molding method.
製膜されたフィルムに対し、ロール法またはテンター法等の公知の方法により、２０〜８０℃の温度条件下において延伸を行い、樹脂成分とフィラーとの界面剥離を起こさせて微細孔を形成して、多孔性フィルムとする。
延伸方向は一軸方向のみとし一段で行う方が製造工程の簡素化につながり好ましい。延伸倍率は１．２〜５倍の範囲内としている。
The film thus formed is stretched under a temperature condition of 20 to 80 ° C. by a known method such as a roll method or a tenter method to cause interfacial peeling between the resin component and the filler to form micropores. A porous film.
It is preferable that the stretching direction is only a uniaxial direction and that the stretching process is performed in a single step because the manufacturing process is simplified. The draw ratio is in the range of 1.2 to 5 times.
前記方法で製造された多孔性フィルムは全体厚みが１０〜２０μｍと薄いが、優れた透湿度を示す。具体的には、多孔性フィルムの透気度は２０００秒／１００ｍｌ以下で、透湿度は５，０００〜１０，０００ｇ／ｍ２／２４ｈｒである。
さらに、前記積層型多孔性フィルムは、機械（ＭＤ）方向のシングルタング引裂強度が２．０×１０−２Ｎ以上で、高速加工性において優れている。
The porous film manufactured by the above method has a thin total thickness of 10 to 20 μm, but exhibits excellent moisture permeability. Specifically, the air permeability of the porous film in the following 2000 sec / 100 ml, the moisture permeability is 5,000~10,000g / m 2 / 24hr.
Furthermore, the laminated porous film has a single tongue tear strength in the machine (MD) direction of 2.0 × 10 −2 N or more, and is excellent in high-speed workability.
図２は第２実施形態の積層型多孔性フィルムを示し、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層構造としている。全体厚みを１００としたとき、Ａ層／Ｂ層／Ａ層＝３０〜４５／４０〜１０／３０〜４５としている。
第１実施形態とはＡ層／Ｂ層／Ａ層と３層構造としている点だけが相違し、Ａ層、Ｂ層の組成、製造方法等は同一であり、かつ、製造されたフィルムの透湿度、引裂強度も同一としているため、説明を省略する。
FIG. 2 shows a laminated porous film of the second embodiment, which has a three-layer structure of A layer / B layer / A layer. When the total thickness is 100, A layer / B layer / A layer = 30 to 45/40 to 10/30 to 45.
The first embodiment is different from the first embodiment only in that the A layer / B layer / A layer has a three-layer structure, and the composition and manufacturing method of the A layer and the B layer are the same, and the manufactured film is transparent. Since the humidity and tear strength are also the same, the description is omitted.
図３は第３実施形態を示し、第１実施形態のＡ層／Ｂ層の積層型多孔性フィルムの下面に不織布Ｃ層を積層している。Ｃ層の不織布はポリオレフィン繊維からなる不織布を用い、前記Ａ層とＢ層との積層型多孔性フィルムの下面にホットメルト型接着剤Ｄを介して不織布を貼着している。 FIG. 3 shows a third embodiment, in which a non-woven fabric C layer is laminated on the lower surface of the layer A / B layer laminated porous film of the first embodiment. The nonwoven fabric of C layer uses the nonwoven fabric which consists of polyolefin fiber, and has stuck the nonwoven fabric through the hot-melt-type adhesive D on the lower surface of the laminated porous film of the said A layer and B layer.
図４は第４実施形態を示し、第１実施形態のＡ層／Ｂ層の積層型多孔性フィルムの下面に吸収材Ｅを介して不織布からなるＣ層を積層している。該積層体は紙おむつ用として好適に用いられる。 FIG. 4 shows a fourth embodiment, in which a C layer made of a nonwoven fabric is laminated on the lower surface of the layer A / B layer porous film of the first embodiment with an absorbent material E interposed therebetween. The laminate is suitably used for paper diapers.
「実施例」
以下、本発明についてさらに具体的に説明するため実施例を示す。尚、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
"Example"
Hereinafter, examples will be shown to describe the present invention more specifically. The present invention is not limited to these examples.
実施例における各種の物性は以下に記載の方法で評価した。
（１）複屈折率Δｎと面配向度Δｐの測定。
ＪＩＳＫ７１４２に従って測定を行い、試験数５個の平均値を各数値とした。
（２）膜厚（単位；μｍ）
ＪＩＳ Ｋ ６２５０Ａに従って膜厚計（（株）テックロック製）で測定し、試験数５個の平均値を膜厚とした。
（３）透気度（単位；秒／１００ｍｌ）
ガーレ式デンソメータを用いて、ＪＩＳ
ｐ８１１７に従って測定し、試験数３個の平均値を透気度とした。
Various physical properties in the examples were evaluated by the methods described below.
(1) Measurement of birefringence Δn and plane orientation degree Δp.
Measurement was performed according to JISK7142, and the average value of 5 tests was used as each numerical value.
(2) Film thickness (unit: μm)
The film thickness was measured with a film thickness meter (manufactured by Techlock Co., Ltd.) according to JIS K 6250A, and the average value of 5 tests was taken as the film thickness.
(3) Air permeability (unit: seconds / 100ml)
Using a Gurley type densometer, JIS
Measurement was performed according to p8117, and the average value of three tests was taken as the air permeability.
ＪＩＳ Ｌ−１０９６を準用し、インテスコ（株）製２０１Ｘ−３型引張試験機を用いて測定した。
（ａ）機械（ＭＤ）方向が１５０ｍｍ、縦（ＴＤ）方向が４０ｍｍの長方形にサンプルフィルムを切り出す。
（ｂ）上記の長方形の短辺の一方において、中心点（角から２０ｍｍの位置）で長辺と平行に端から真ん中に向かって７５ｍｍだけ切り込みを入れる。
（ｃ）切り込みを入れた辺の両側が表裏になるように引張試験機のチャックに取り付ける。すなわち、切り込みを入れた方の短辺は切れ込みを境に上下２つの部分に分かれるが、上側の辺を引張試験機のチャックの一方に、下側の辺を引張試験機のチャックの他方に取り付ければ、上側の部分は表（裏）を、下側の部分は裏（表）を向くこととなる。
（ｄ）２００ｍｍ／分の速度でサンプルフィルムを機械（ＭＤ）方向に引き裂き、その時の最大荷重を求め、引張強度とする。
JIS L-1096 was applied mutatis mutandis and measured using a 201X-3 type tensile tester manufactured by Intesco.
(A) A sample film is cut into a rectangle having a machine (MD) direction of 150 mm and a longitudinal (TD) direction of 40 mm.
(B) On one of the short sides of the rectangle, a cut is made by 75 mm from the end toward the center in parallel with the long side at the center point (position 20 mm from the corner).
(C) Attach to the chuck of the tensile tester so that both sides of the side where the cut is made are front and back. That is, the shorter side of the notch is divided into two parts, upper and lower, with the notch as the boundary, but the upper side is attached to one of the chucks of the tensile tester and the lower side is attached to the other of the chucks of the tensile tester. For example, the upper part faces the front (back) and the lower part faces the back (front).
(D) The sample film is torn in the machine (MD) direction at a speed of 200 mm / min, and the maximum load at that time is determined to obtain the tensile strength.
（実施例１）
線状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、商品名「Ｆ３０ＦＧ」）３３質量部に対し、分岐状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、商品名「ＬＦ４４１」）を５質量部、炭酸カルシウム（平均粒径１．２μｍ、脂肪酸処理）を６０質量部、末端ＯＨポリブタジエン（三菱化学社製、商品名「ポリテールＨＡ」）を２重量部添加した。これをタンブラーミキサーにて混合し、タンデム型混練押出機を用いて２２０℃で均一に混練し、ペレット状に加工した樹脂組成物Ａ１を得た。高密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、商品名「ＨＦ４３０」）３７質量部に対し、炭酸カルシウム（平均粒径１．２μｍ、脂肪酸処理）を６０質量部、硬化ひまし油（豊国製油社製、商品名「カスターワックスＨＣ−ＷＸ」）を３質量部添加した。これを、タンブラーミキサーにて混合し、タンデム型混練押出機を用いて２２０℃で均一に混練し、ペレット状に加工した樹脂組成物Ｂ１を得た。
Example 1
With respect to 33 parts by mass of linear low density polyethylene (trade name “F30FG” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), 5 parts by mass of branched low density polyethylene (trade name “LF441” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), calcium carbonate (average particle size) 60 parts by mass of 1.2 μm in diameter and fatty acid treatment) and 2 parts by weight of terminal OH polybutadiene (trade name “Polytail HA” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) were added. This was mixed with a tumbler mixer and uniformly kneaded at 220 ° C. using a tandem kneading extruder to obtain a resin composition A1 processed into a pellet. 60 parts by mass of calcium carbonate (average particle size 1.2 μm, fatty acid treatment), 37 parts by mass of high density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, trade name “HF430”), hydrogenated castor oil (manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd., trade name “ 3 parts by weight of castor wax HC-WX ") was added. This was mixed with a tumbler mixer and uniformly kneaded at 220 ° C. using a tandem kneading extruder to obtain a resin composition B1 processed into pellets.
樹脂組成物Ａ１およびＢ１のうち、炭酸カルシウムを除いた組成物を別々の押出機で押出し、多層成型用のインフレダイを用い延伸後の膜厚比率がＡ１／Ｂ１／Ａ１＝３５／３０／３５となるように２１０℃の溶融状態で積層させた後、シート化させた。このシートの複屈折率△ｎと面配向度△ｐを測定した結果を表１に示す。 Of resin compositions A1 and B1, the composition excluding calcium carbonate was extruded with a separate extruder, and the film thickness ratio after stretching using an inflation die for multilayer molding was A1 / B1 / A1 = 35/30/35. After being laminated in a molten state at 210 ° C., a sheet was formed. Table 1 shows the results of measuring the birefringence Δn and the degree of plane orientation Δp of this sheet.
得られた樹脂組成物Ａ１と樹脂組成物Ｂ１を別々の押出機で押出し、多層成型用のインフレダイを用い延伸後の膜厚比率がＡ１／Ｂ１／Ａ１＝３５／３０／３５となるように２１０℃の溶融状態で積層させた後、シート化させた。６０℃に加熱した予備ロールと延伸ロールを用い、延伸倍率２．０倍、ライン速度４０ｍ／分で機械方向に一軸延伸し、厚さ１５μｍの積層型多孔性フィルムを得た。得られた積層型多孔性フィルムの諸特性を上記方法により測定した。 The obtained resin composition A1 and resin composition B1 are extruded with separate extruders, and the film thickness ratio after stretching using an inflation die for multilayer molding is A1 / B1 / A1 = 35/30/35. After being laminated in a molten state at 210 ° C., a sheet was formed. Using a preliminary roll and a drawing roll heated to 60 ° C., the film was uniaxially drawn in the machine direction at a draw ratio of 2.0 times and a line speed of 40 m / min to obtain a laminated porous film having a thickness of 15 μm. Various characteristics of the obtained laminated porous film were measured by the above methods.
（実施例２）
膜厚の比率がＡ１／Ｂ１／Ａ１＝２６／４８／２６となるようにし、延伸倍率を２．２倍にした以外は実施例１と全く同様にして、厚さ１５μｍの積層型多孔性フィルムを得た。得られた積層型多孔性フィルムの諸特性を上記方法により測定した。
(Example 2)
A laminated porous film having a thickness of 15 μm, exactly as in Example 1, except that the film thickness ratio was A1 / B1 / A1 = 26/48/26 and the draw ratio was 2.2 times. Got. Various characteristics of the obtained laminated porous film were measured by the above methods.
（実施例３）
膜厚の比率がＡ１／Ｂ１／Ａ１＝１７／６６／１７となるようにし、延伸倍率を２．３倍にした以外は実施例１と全く同様にして、厚さ１５μｍの積層型多孔性フィルムを得た。得られた積層型多孔性フィルムの諸特性を上記方法により測定した。
（実施例４）
Ｂ層をポリメチルベンテン（三井化学社製、商品名「ＴＰＸ ＭＸ００２」、密度０．８３５ｇ／ｃｍ３、融解ピーク温度２２２℃）３７質量部に対し、炭酸カルシウム（平均粒径１．２μｍ、脂肪酸処理）を６０質量部、硬化ひまし油（川研ファインケミカル（株）製、商品名「カワスタ−ＣＲ」）を３質量部添加した３成分の樹脂組成物を用いたこと、層比を３０／４０／３０とした以外は実施例１と同様にして多孔膜を得た。
(Example 3)
A laminated porous film having a thickness of 15 μm, exactly as in Example 1, except that the ratio of film thickness is A1 / B1 / A1 = 17/66/17 and the draw ratio is 2.3 times. Got. Various characteristics of the obtained laminated porous film were measured by the above methods.
Example 4
B layer is composed of 37 parts by mass of polymethylbenten (trade name “TPX MX002”, manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., density 0.835 g / cm 3 , melting peak temperature 222 ° C.) with respect to calcium carbonate (average particle size 1.2 μm, fatty acid) Treatment) was used, and a three-component resin composition to which 3 parts by mass of hardened castor oil (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., trade name “Kawasta-CR”) was added was used, and the layer ratio was 30/40 / A porous membrane was obtained in the same manner as in Example 1 except that 30 was used.
（比較例１）
実施例１で用いた樹脂組成物Ａ１を多層成型用インフレーションダイでチューブ状に成形し、シート化させた。
６０℃に加熱した予備ロールと延伸ロールを用い、延伸倍率２．２倍、ライン速度４０ｍ／分で機械方向に一軸延伸し、厚さ１５μｍの多孔性フィルムを得た。得られた多孔性フィルムの諸特性を上記方法により測定した。
また実施例１と同様に樹脂組成物Ａ１から炭カルの除いた樹脂組成物を用いて原シートを作成し、ΔｎとΔｐを測定した。
(Comparative Example 1)
The resin composition A1 used in Example 1 was molded into a tube shape with a multilayer molding inflation die and formed into a sheet.
Using a preliminary roll and a drawing roll heated to 60 ° C., the film was uniaxially drawn in the machine direction at a draw ratio of 2.2 times and a line speed of 40 m / min to obtain a porous film having a thickness of 15 μm. Various characteristics of the obtained porous film were measured by the above methods.
Moreover, the raw sheet was created using the resin composition except charcoal cal from resin composition A1 similarly to Example 1, and (DELTA) n and (DELTA) p were measured.
（比較例２）
実施例１で用いた樹脂組成物Ｂ１を多層成型用インフレーションダイでチューブ状に成形し、シート化させた。
６０℃に加熱した予備ロールと延伸ロールを用い、延伸倍率２．２倍、ライン速度４０ｍ／分で機械方向に一軸延伸し、厚さ１８μｍの多孔性フィルムを得た。得られた多孔性フィルムの諸特性を上記方法により測定した。
また、実施例１と同様に樹脂組成物Ｂ１から炭カルの除いた樹脂組成物を用いて原シートを作成し、ΔｎとΔｐを測定した。
(Comparative Example 2)
The resin composition B1 used in Example 1 was molded into a tube shape with a multilayer molding inflation die and formed into a sheet.
Using a preliminary roll and a drawing roll heated to 60 ° C., the film was uniaxially drawn in the machine direction at a draw ratio of 2.2 times and a line speed of 40 m / min to obtain a porous film having a thickness of 18 μm. Various characteristics of the obtained porous film were measured by the above methods.
Moreover, the raw sheet was created using the resin composition except charcoal cal from resin composition B1 like Example 1, and (DELTA) n and (DELTA) p were measured.
（比較例３）
実施例１で用いた樹脂組成物Ａ１の代わりに、線状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン（株）製、商品名「ＳＦ２４０」）３７質量部に対し、炭酸カルシウム（平均粒径１．２μｍ、脂肪酸処理）を６０質量部、脱水ひまし油（豊国製油（株）製、商品名「ＤＣＯ」）を３質量部添加した。これをタンブラーミキサーにて混合し、タンデム型混練押出機を用いて２２０℃で均一に混練し、ペレット状に加工した樹脂組成物Ａ２を得た。Ａ２とＢ１を用いて、多層Ｔダイを使ってシート化させた。
６０℃に加熱した予備ロールと延伸ロールを用い、延伸倍率２．６倍、ライン速度４０ｍ／分で機械方向に一軸延伸し、厚さ１６μｍの多孔性フィルムを得た。得られた多孔性フィルムの諸特性を上記方法により測定した。
また、実施例１と同様に樹脂組成物Ｂ１から炭カルの除いた樹脂組成物を用いて原シートを作成し、ΔｎとΔｐを測定した。
(Comparative Example 3)
Instead of the resin composition A1 used in Example 1, calcium carbonate (average particle size 1.2 μm, fatty acid) with respect to 37 parts by mass of linear low density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name “SF240”) 60 parts by mass of treatment) and 3 parts by mass of dehydrated castor oil (manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd., trade name “DCO”) were added. This was mixed with a tumbler mixer and uniformly kneaded at 220 ° C. using a tandem kneading extruder to obtain a resin composition A2 processed into a pellet. A2 and B1 were used to form a sheet using a multilayer T die.
Using a preliminary roll and a stretching roll heated to 60 ° C., the film was uniaxially stretched in the machine direction at a stretching ratio of 2.6 times and a line speed of 40 m / min to obtain a porous film having a thickness of 16 μm. Various characteristics of the obtained porous film were measured by the above methods.
Moreover, the raw sheet was created using the resin composition except charcoal cal from resin composition B1 like Example 1, and (DELTA) n and (DELTA) p were measured.
表中の「炭カル」は炭酸カルシウムの略語、透気度の単位は秒／１００ｍｌである。 “Charcoal cal” in the table is an abbreviation for calcium carbonate, and the unit of air permeability is seconds / 100 ml.
上記の実施例および比較例により、以下のことが認められた。
実施例１〜４は複屈折率△ｎが０．９×１０−３未満となっていた。また、全体膜厚が２０μｍ以下の１４〜１６μｍと薄膜化されているにもかかわらず、透気度が２０００秒／１００ｍｌ以下で透湿性に優れ、かつ、シングルタング引裂強度が２．０×１０−２以上の優れた強度を有していることが確認できた。さらに、面配向度△ｐも１．３×１０−３未満であった。
From the above examples and comparative examples, the following was observed.
In Examples 1 to 4, the birefringence Δn was less than 0.9 × 10 −3 . In addition, although the film thickness is reduced to 14 to 16 μm with a total film thickness of 20 μm or less, the air permeability is 2000 sec / 100 ml or less and the moisture permeability is excellent, and the single tongue tear strength is 2.0 × 10 It was confirmed that it had excellent strength of −2 or more. Furthermore, the plane orientation degree Δp was also less than 1.3 × 10 −3 .
これに対して、比較例１〜２のベース樹脂のみから成形した原シートは複屈折率△ｎが０．９×１０−３を越えると共に、透気度が２０００秒／１００ｍｌを越えていた。また、引例３の積層構造のシートではシングルタング引裂強度が２．０×１０−２Ｎ未満であった。 On the other hand, the original sheet formed only from the base resins of Comparative Examples 1 and 2 had a birefringence Δn exceeding 0.9 × 10 −3 and an air permeability exceeding 2000 seconds / 100 ml. Further, in the laminated structure sheet of Example 3, the single tongue tear strength was less than 2.0 × 10 −2 N.
Claims (14)
前記ベース樹脂として、該ベース樹脂のみでシートを成形した場合に、該シートの少なくとも片面はａｂｂｅ屈折率計で、ＪＩＳＫ７１４２に準拠して測定した複屈折率△ｎが、Δｎ＜０．９×１０−３となるものが用いられ、
かつ、多孔性フィルムは、透気度が２０００秒／１００ｍｌ以下、シングルタング引裂強度２．０×１０−２Ｎ以上であることを特徴とする多孔性フィルム。 It consists of a resin composition containing a filler in the base resin, and a film formed from the resin composition is stretched to form a porous film.
When the sheet is molded only with the base resin as the base resin, at least one side of the sheet is an abbe refractometer, and the birefringence Δn measured according to JISK7142 is Δn <0.9 × 10 -3 is used,
The porous film has an air permeability of 2000 sec / 100 ml or less and a single tongue tear strength of 2.0 × 10 −2 N or more.
前記Ａ層とＢ層は共にベース樹脂にフィラーを含有した樹脂組成物からなると共に、Ａ層とＢ層の前記ベース樹脂は相違させており、
前記Ａ層およびＢ層のベース樹脂はいずれも、これらベース樹脂のみでシートを成形した場合に、該シートの少なくとも片面はａｂｂｅ屈折率計で、ＪＩＳＫ７１４２に準拠して測定した複屈折率△ｎが、Δｎ＜０．９×１０−３となるものが用いられ、
かつ、前記積層された多孔質フィルムは、透気度が２０００秒／１００ｍｌ以下、シングルタング引裂強度２．０×１０−２Ｎ以上であることを特徴とする積層型多孔性フィルム。 A laminated porous film in which at least two layers of an A layer and a B layer are laminated,
The A layer and the B layer are both made of a resin composition containing a filler in a base resin, and the base resins of the A layer and the B layer are different from each other.
When both the base resin of the A layer and the B layer are formed of a sheet using only these base resins, at least one surface of the sheet is an abbe refractometer, and the birefringence index Δn measured in accordance with JISK7142 is , Δn <0.9 × 10 −3 is used,
The laminated porous film has a gas permeability of 2000 sec / 100 ml or less and a single tongue tear strength of 2.0 × 10 −2 N or more.
前記少なくともＡ層とＢ層とを構成する樹脂組成物を、Ｔダイ成形あるいはインフレーション成形からなる共押出法により積層シートとして成形し、
前記成形した積層シートを延伸して、前記フィラーを基点として孔をあけて多孔性としていることを特徴とする積層型多孔性フィルムの製造方法。 It is a manufacturing method of the lamination type porous film according to any one of claims 2 to 11,
The resin composition constituting at least the A layer and the B layer is molded as a laminated sheet by a co-extrusion method consisting of T-die molding or inflation molding,
A method for producing a laminated porous film, characterized in that the molded laminated sheet is stretched to make pores with the filler as a base point.
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Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008139727A1 (en) * | 2007-05-07 | 2008-11-20 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Laminated porous film and separator for cell |
| JP2010037826A (en) * | 2008-08-06 | 2010-02-18 | Shinkoshu Kk | Heat barrier sheet and ventilation passage layer securing member |
| JP2010061973A (en) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Mitsubishi Plastics Inc | Laminated porous film for separator and method for manufacturing the same |
| JP2010061974A (en) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Mitsubishi Plastics Inc | Laminated porous film for separator and method for manufacturing the same |
| WO2010053172A1 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-14 | 三菱樹脂株式会社 | Laminated porous film, separator for lithium cell, and cell |
| JP2010120217A (en) * | 2008-11-18 | 2010-06-03 | Mitsubishi Plastics Inc | Laminated porous film, separator for battery and battery |
| JP2010221214A (en) * | 2009-03-23 | 2010-10-07 | General Electric Co <Ge> | Layered filtration membrane and method of making same |
| CN102171855A (en) * | 2008-09-03 | 2011-08-31 | 三菱树脂株式会社 | Laminated porous film for separator |
| JP2011182906A (en) * | 2010-03-08 | 2011-09-22 | Livedo Corporation | Absorptive article |
| JP2011182907A (en) * | 2010-03-08 | 2011-09-22 | Livedo Corporation | Absorptive article |
| JP2012112542A (en) * | 2010-11-22 | 2012-06-14 | Tigers Polymer Corp | Flexible silencing duct |
| JP2014083806A (en) * | 2012-10-25 | 2014-05-12 | Asahi Kasei Fibers Corp | Air-permeable laminate, and disposable body warmer obtained by using the same |
| JP2014221171A (en) * | 2013-05-14 | 2014-11-27 | 株式会社リブドゥコーポレーション | Absorbent article |
| JP5843181B1 (en) * | 2014-11-17 | 2016-01-13 | 大日本印刷株式会社 | Agricultural sheet |
| JP2016022678A (en) * | 2014-07-22 | 2016-02-08 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | Laminated microporous film and method for producing the same, and cell separator |
| JP2016508193A (en) * | 2013-01-10 | 2016-03-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Filtered face-mounted respirator having a face seal including a water vapor permeable layer |
| JP2016096822A (en) * | 2015-09-16 | 2016-05-30 | 大日本印刷株式会社 | Agricultural sheet |
| JP5938512B1 (en) * | 2015-11-30 | 2016-06-22 | 住友化学株式会社 | Nonaqueous electrolyte secondary battery separator, nonaqueous electrolyte secondary battery laminate separator, nonaqueous electrolyte secondary battery member, and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| KR20200039596A (en) | 2018-10-05 | 2020-04-16 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | Agricultural film and agricultural and horticultural facility |
| JP2020116154A (en) * | 2019-01-24 | 2020-08-06 | 株式会社リブドゥコーポレーション | Absorbent article |
| JP2020131694A (en) * | 2019-02-15 | 2020-08-31 | 三菱ケミカル株式会社 | Stretched porous laminate film a |
| JPWO2021153792A1 (en) * | 2020-01-31 | 2021-08-05 | ||
| KR102470737B1 (en) * | 2021-09-17 | 2022-11-28 | 에이치디에스산업 주식회사 | Waterproof sheet and construction method thereof |
| WO2023249024A1 (en) * | 2022-06-24 | 2023-12-28 | 株式会社ユポ・コーポレーション | Porous resin sheet and carrier tape |
| WO2024024780A1 (en) * | 2022-07-28 | 2024-02-01 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | Laminate, packaging material, and package |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106601851B (en) * | 2015-10-19 | 2019-07-05 | 中天光伏材料有限公司 | A kind of environment-friendly type photovoltaic back and manufacturing method |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07188440A (en) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Tonen Chem Corp | Microporous polyolefin film and production thereof |
-
2006
- 2006-03-09 JP JP2006064899A patent/JP4916195B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07188440A (en) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Tonen Chem Corp | Microporous polyolefin film and production thereof |
Cited By (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8426054B2 (en) | 2007-05-07 | 2013-04-23 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Laminated porous film and separator for cell |
| KR100927570B1 (en) | 2007-05-07 | 2009-11-23 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | Laminated Porous Film and Battery Separator |
| WO2008139727A1 (en) * | 2007-05-07 | 2008-11-20 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Laminated porous film and separator for cell |
| JP2010037826A (en) * | 2008-08-06 | 2010-02-18 | Shinkoshu Kk | Heat barrier sheet and ventilation passage layer securing member |
| CN102171855A (en) * | 2008-09-03 | 2011-08-31 | 三菱树脂株式会社 | Laminated porous film for separator |
| JP2010061974A (en) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Mitsubishi Plastics Inc | Laminated porous film for separator and method for manufacturing the same |
| JP2010061973A (en) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Mitsubishi Plastics Inc | Laminated porous film for separator and method for manufacturing the same |
| WO2010053172A1 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-14 | 三菱樹脂株式会社 | Laminated porous film, separator for lithium cell, and cell |
| KR101071602B1 (en) | 2008-11-10 | 2011-10-10 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | Laminated porous film, separator for lithium cell, and cell |
| US8288033B2 (en) | 2008-11-10 | 2012-10-16 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Laminated porous film, separator for lithium cell, and cell |
| JP2010120217A (en) * | 2008-11-18 | 2010-06-03 | Mitsubishi Plastics Inc | Laminated porous film, separator for battery and battery |
| JP2010221214A (en) * | 2009-03-23 | 2010-10-07 | General Electric Co <Ge> | Layered filtration membrane and method of making same |
| JP2011182906A (en) * | 2010-03-08 | 2011-09-22 | Livedo Corporation | Absorptive article |
| JP2011182907A (en) * | 2010-03-08 | 2011-09-22 | Livedo Corporation | Absorptive article |
| JP2012112542A (en) * | 2010-11-22 | 2012-06-14 | Tigers Polymer Corp | Flexible silencing duct |
| JP2014083806A (en) * | 2012-10-25 | 2014-05-12 | Asahi Kasei Fibers Corp | Air-permeable laminate, and disposable body warmer obtained by using the same |
| JP2016508193A (en) * | 2013-01-10 | 2016-03-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Filtered face-mounted respirator having a face seal including a water vapor permeable layer |
| JP2014221171A (en) * | 2013-05-14 | 2014-11-27 | 株式会社リブドゥコーポレーション | Absorbent article |
| JP2016022678A (en) * | 2014-07-22 | 2016-02-08 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | Laminated microporous film and method for producing the same, and cell separator |
| JP5843181B1 (en) * | 2014-11-17 | 2016-01-13 | 大日本印刷株式会社 | Agricultural sheet |
| JP2016096822A (en) * | 2015-09-16 | 2016-05-30 | 大日本印刷株式会社 | Agricultural sheet |
| JP5938512B1 (en) * | 2015-11-30 | 2016-06-22 | 住友化学株式会社 | Nonaqueous electrolyte secondary battery separator, nonaqueous electrolyte secondary battery laminate separator, nonaqueous electrolyte secondary battery member, and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| US9508975B1 (en) | 2015-11-30 | 2016-11-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Nonaqueous electrolyte secondary battery separator, nonaqueous electrolyte secondary battery laminated separator, nonaqueous electrolyte secondary battery member, and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| CN106410096A (en) * | 2015-11-30 | 2017-02-15 | 住友化学株式会社 | Nonaqueous electrolyte secondary battery separator, laminated separator, member, and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| KR20200039596A (en) | 2018-10-05 | 2020-04-16 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | Agricultural film and agricultural and horticultural facility |
| JP2020116154A (en) * | 2019-01-24 | 2020-08-06 | 株式会社リブドゥコーポレーション | Absorbent article |
| JP2020131694A (en) * | 2019-02-15 | 2020-08-31 | 三菱ケミカル株式会社 | Stretched porous laminate film a |
| JP7314535B2 (en) | 2019-02-15 | 2023-07-26 | 三菱ケミカル株式会社 | Stretched porous laminated film |
| JPWO2021153792A1 (en) * | 2020-01-31 | 2021-08-05 | ||
| JP7437421B2 (en) | 2020-01-31 | 2024-02-22 | 旭化成株式会社 | Microporous membrane and its manufacturing method |
| KR102470737B1 (en) * | 2021-09-17 | 2022-11-28 | 에이치디에스산업 주식회사 | Waterproof sheet and construction method thereof |
| WO2023249024A1 (en) * | 2022-06-24 | 2023-12-28 | 株式会社ユポ・コーポレーション | Porous resin sheet and carrier tape |
| WO2024024780A1 (en) * | 2022-07-28 | 2024-02-01 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | Laminate, packaging material, and package |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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