JP2007233329A - Coating material for light diffusion sheet, and the light diffusion sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光拡散シート用コーティング材及び該コーティング材の塗膜からなる光拡散層を有する光拡散シートに関する。 The present invention relates to a light diffusion sheet coating material and a light diffusion sheet having a light diffusion layer comprising a coating film of the coating material.
従来、光拡散シートは、液晶ディスプレイのバックライト光を拡散し、液晶ディスプレイの全面にわたって均一に照明する材料として用いられている。近年、液晶ディスプレイテレビの普及にともない高画質の液晶ディスプレイが要求されるようになり、この光拡散シートにも高い光拡散性（高いヘイズ値）が要求されるようになってきた。 Conventionally, the light diffusion sheet is used as a material that diffuses the backlight light of the liquid crystal display and uniformly illuminates the entire surface of the liquid crystal display. In recent years, with the widespread use of liquid crystal display televisions, high-quality liquid crystal displays have been required, and high light diffusibility (high haze value) has also been required for this light diffusion sheet.
光拡散シートとしては、透明樹脂シートの表面をエンボス加工して凹凸を形成し、光拡散性を付与したものが知られているが、より高い光拡散性を得るためにバインダー樹脂中にアクリル樹脂粒子を光拡散剤として分散した塗膜からなる光拡散層を有する光拡散シートが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。このアクリル樹脂粒子は、光拡散性が比較的高いため、光拡散剤として広く用いられているが、より高い光拡散性を得るためには、アクリル樹脂粒子の配合量を増加する必要がある。しかしながら、アクリル樹脂粒子の配合量を増加すると、光拡散層の表面に光拡散剤の凝集物（以下、「ブツ」という。）を生じたり、光拡散層の光拡散性が部分的に不均一になる現象（以下、「ムラ」という。）を生じたりする問題があった。さらに、アクリル樹脂粒子をバインダー樹脂中に分散して溶剤で希釈した状態で保存した場合、経時的にアクリル樹脂粒子が沈降してハードケーキを生じて、再分散が困難で使用できなくなるという問題もあった。 As the light diffusing sheet, the surface of the transparent resin sheet is embossed to form irregularities and imparted with light diffusibility, but in order to obtain higher light diffusibility, acrylic resin in the binder resin A light diffusion sheet having a light diffusion layer made of a coating film in which particles are dispersed as a light diffusion agent has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Since these acrylic resin particles have a relatively high light diffusibility, they are widely used as a light diffusing agent. However, in order to obtain higher light diffusibility, it is necessary to increase the blending amount of the acrylic resin particles. However, when the amount of the acrylic resin particles is increased, aggregates of the light diffusing agent (hereinafter referred to as “buzz”) are formed on the surface of the light diffusing layer, or the light diffusibility of the light diffusing layer is partially non-uniform. Or the like (hereinafter referred to as “unevenness”). Furthermore, when the acrylic resin particles are dispersed in a binder resin and stored in a state diluted with a solvent, the acrylic resin particles settle over time to form a hard cake, which makes it difficult to redisperse and cannot be used. there were.
また、光拡散剤として、アクリル樹脂粒子とポリエチレンワックス等のワックスとを併用した光拡散層を有する光拡散シートが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。この光拡散シートでは、上記のブツやムラの発生は抑制されるが、光拡散層が擦れることにより光拡散層の一部がはがれてしまうため、耐擦傷性が十分でない問題があった。
本発明が解決しようとする課題は、ハードケーキを生じることがなく保存安定性に優れ、光拡散剤が少量であっても高い光拡散性が得られ、光拡散層にブツやムラが生じず、かつ光拡散層の耐擦傷性が高い光拡散シートが得られる光拡散シート用コーティング材及び該コーティング材の塗膜からなる光拡散層を有する光拡散シートを提供することである。 The problems to be solved by the present invention are excellent in storage stability without producing a hard cake, high light diffusibility can be obtained even with a small amount of light diffusing agent, and no light spots or unevenness occurs in the light diffusing layer. And providing a light diffusing sheet coating material from which a light diffusing sheet having high scratch resistance of the light diffusing layer is obtained, and a light diffusing sheet comprising a light diffusing layer comprising a coating film of the coating material.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、バインダー樹脂に光拡散剤として、形状が不定形であるポリカーボネート樹脂粒子を配合した光拡散シート用コーティング材は、ハードケーキを生じることがなく保存安定性に優れ、該コーティング材を用いると、光拡散剤が少量であっても高い光拡散性が得られ、光拡散層にブツやムラが生じず、かつ光拡散層の耐擦傷性が高い光拡散シートが得られることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has produced a hard cake, which is a coating material for a light diffusing sheet in which polycarbonate resin particles having an irregular shape are blended as a light diffusing agent in a binder resin. When the coating material is used, high light diffusibility can be obtained even if the amount of the light diffusing agent is small, and the light diffusing layer is free from unevenness and unevenness. It has been found that a light diffusing sheet having high scratch resistance can be obtained.
また、光拡散剤として、不定形ポリカーボネート樹脂粒子に加え、アクリル樹脂粒子、アクリルウレタン樹脂粒子等のアクリル系樹脂粒子を併用した光拡散シート用コーティング材においても、ハードケーキを生じることがなく保存安定性に優れ、該コーティング材を用いると、光拡散剤が少量であっても高い光拡散性が得られ、光拡散層にブツやムラが生じず、かつ光拡散層の耐擦傷性が高い光拡散シートが得られることを見出した。 In addition, as a light diffusing agent, in addition to amorphous polycarbonate resin particles, coating materials for light diffusing sheets that also use acrylic resin particles such as acrylic resin particles and acrylic urethane resin particles can be stored stably without producing hard cake. When the coating material is used, high light diffusibility can be obtained even with a small amount of light diffusing agent, no light or unevenness occurs in the light diffusing layer, and the light diffusing layer has high scratch resistance. It has been found that a diffusion sheet can be obtained.
すなわち、本発明の第一の態様は、バインダー樹脂（Ａ）及び不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）を含有する光拡散シート用コーティング材である。また、本発明の第二の態様は、バインダー樹脂（Ａ）、不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）及びアクリル系樹脂粒子（Ｃ）を含有する光拡散シート用コーティング材である。さらには、これらのコーティング材の塗膜からなる光拡散層を有する光拡散シートを提供するものである。 That is, the 1st aspect of this invention is the coating material for light-diffusion sheets containing binder resin (A) and an amorphous polycarbonate resin particle (B). Moreover, the 2nd aspect of this invention is the coating material for light-diffusion sheets containing binder resin (A), an amorphous polycarbonate resin particle (B), and an acrylic resin particle (C). Furthermore, the present invention provides a light diffusion sheet having a light diffusion layer composed of a coating film of these coating materials.
本発明の光拡散シート用コーティング材は、ハードケーキを生じることがなく保存安定性に優れるため、長期保存をしても使用が可能である。また、該コーティング材を用いた光拡散シートは、光拡散剤が少量であっても高い光拡散性が得られ、光拡散層にブツやムラが生じず、かつ光拡散層の耐擦傷性が高いため、光拡散シートを歩留まり良く製造することができる。さらに、本発明の光拡散シートは、高い光拡散性を有するため、液晶ディスプレイのバックライト用光拡散シートに用いることにより、より高画質の液晶ディスプレイが実現する。 The coating material for a light diffusion sheet of the present invention is excellent in storage stability without producing a hard cake, and can be used even after long-term storage. The light diffusing sheet using the coating material provides high light diffusibility even with a small amount of the light diffusing agent, and the light diffusing layer is free from unevenness and unevenness, and the light diffusing layer has scratch resistance. Since it is high, the light diffusion sheet can be produced with a high yield. Furthermore, since the light diffusion sheet of the present invention has high light diffusibility, a liquid crystal display with higher image quality can be realized by using the light diffusion sheet for a backlight for a liquid crystal display.
本発明で用いるバインダー樹脂（Ａ）としては、塗膜を形成できる樹脂であれば良く、塗膜の形成方法の違いから、溶剤蒸発乾燥型樹脂、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化型樹脂等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、溶剤の蒸発乾燥、加熱による硬化、紫外線等の活性エネルギー線照射による硬化によって塗膜とすることができる。塗膜となった際に透明性が高い樹脂が好ましい。また、これらの樹脂の中でも、活性エネルギー線硬化型樹脂は硬化が速いため、高い生産性で光拡散シートが得られるので好ましい。 The binder resin (A) used in the present invention may be any resin that can form a coating film. From the difference in coating film formation method, solvent evaporation drying resin, thermosetting resin, active energy ray curable resin, etc. Is mentioned. These binder resins can be formed into a coating film by evaporating and drying a solvent, curing by heating, or curing by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. A resin having high transparency when it becomes a coating film is preferred. Among these resins, the active energy ray-curable resin is preferable because the light diffusing sheet can be obtained with high productivity because of rapid curing.
前記溶剤蒸発乾燥型樹脂としては、溶剤に可溶な樹脂であれば特に限定されない。例えば、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの溶剤蒸発乾燥型樹脂は、単独で用いても、２種以上を併用しても構わない。 The solvent evaporation drying resin is not particularly limited as long as it is a resin soluble in a solvent. For example, urethane resin, cellulose resin, acrylic resin, epoxy resin, polyester resin, and the like can be given. These solvent evaporative drying resins may be used alone or in combination of two or more.
前記熱硬化型樹脂としては、加熱により硬化可能な樹脂であれば特に限定されない。例えば、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、アクリル系樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アミノ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化型樹脂は、単独で用いても、２種以上を併用しても構わない。 The thermosetting resin is not particularly limited as long as it is a resin that can be cured by heating. For example, urethane resin, epoxy resin, phenol resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, styrene-maleic acid resin, acrylic resin, melamine resin, urea resin, amino resin, fluorine resin, silicone resin, etc. Can be mentioned. These thermosetting resins may be used alone or in combination of two or more.
前記活性エネルギー線硬化型樹脂としては、紫外線、電子線等の活性エネルギー線の照射により硬化可能な化合物であれば特に限定されない。例えば、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、ラジカル重合性モノマー、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの活性エネルギー線硬化型樹脂は、単独で用いても、２種以上を併用しても構わない。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方をいう。 The active energy ray-curable resin is not particularly limited as long as it is a compound that can be cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. For example, urethane (meth) acrylate (A1), radical polymerizable monomer, epoxy (meth) acrylate and the like can be mentioned. These active energy ray-curable resins may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, “(meth) acrylate” refers to one or both of methacrylate and acrylate.
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、例えば、ポリオール（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）と末端に重合性不飽和基及び水酸基を有する化合物（ａ３）とを反応させる方法、あるいはポリイソシアネート（ａ２）と末端に重合性不飽和基及び水酸基を有する化合物（ａ３）反応させる方法等で得ることができる。 The urethane (meth) acrylate (A1) is prepared by, for example, reacting a polyol (a1) with a polyisocyanate (a2) and a compound (a3) having a polymerizable unsaturated group and a hydroxyl group at the terminal, or a polyisocyanate (a2). ) And a compound having a polymerizable unsaturated group and a hydroxyl group at the terminal (a3).
前記ポリオール（ａ１）としては、例えば、多塩基酸と多価アルコールを重縮合して得られるポリエステルポリオール；ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール；エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン、アルキル置換テトラヒドロフラン等の環状エーテルの重合体又はこれらの２種以上の共重合体であるポリエーテルポリオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。さらに、下記のジイソシアネートの３量体であるトリイソシアネートにラクトン類、アルキレンオキシドを付加させたイソシアヌレート系ポリオールも挙げられる。 Examples of the polyol (a1) include polyester polyols obtained by polycondensation of polybasic acids and polyhydric alcohols; polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as ε-caprolactone and γ-valerolactone; Polyether polyols which are polymers of cyclic ethers such as alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, tetrahydrofuran and alkyl-substituted tetrahydrofuran, or copolymers of two or more of these; Bisphenol A and alkylene oxide adducts of bisphenol A Etc. Furthermore, the isocyanurate type | system | group polyol which added lactone and alkylene oxide to the triisocyanate which is the trimer of the following diisocyanate is also mentioned.
前記ポリイソシアネート化合物（ａ２）としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロペンタジエンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体であるトリイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate compound (a2) include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, Hydrogenated xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, phenylene diisocyanate, transcyclohexane-1,4-diisocyanate, lysine diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, lysine ester triisocyanate, 1, 6,11-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanatomethyl ester Tan, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, dicyclopentadiene diisocyanate, norbornene diisocyanate, triisocyanate and the like is trimer of hexamethylene diisocyanate.
前記末端に重合性不飽和基と水酸基とを有する化合物（ａ３）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリヒドロキシエチルイソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、各種エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the compound (a3) having a polymerizable unsaturated group and a hydroxyl group at the terminal include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meta). ) Acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 3-acryloyloxyglycerin mono (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy -1- (meth) acryloxy-3- (meth) acryloxypropane, glycerin di (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, poly ε-caprolactone (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, tri-hydroxyethyl isocyanurate di (meth) acrylate, .epsilon.-caprolactone mono (meth) acrylate, various types of epoxy (meth) acrylate.
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）の中でもイソシアヌレート環を有するウレタン（メタ）アクリレートは、光拡散シートの耐擦傷性を向上させるので特に好ましい。このイソシアヌレート環を有するウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体であるトリイソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートとを反応させて得られるウレタンアクリレートが挙げられる。 Among the urethane (meth) acrylate (A1), urethane (meth) acrylate having an isocyanurate ring is particularly preferable because it improves the scratch resistance of the light diffusion sheet. Examples of the urethane (meth) acrylate having an isocyanurate ring include urethane acrylate obtained by reacting triisocyanate, which is a trimer of hexamethylene diisocyanate, with 2-hydroxyethyl acrylate.
前記ラジカル重合性モノマーとしては、単官能重合性モノマー、２官能重合性モノマー、多官能重合性モノマーのいずれも用いることができる。これらのラジカル重合性モノマーは、単独で用いても、２種以上を併用しても構わない。 As the radical polymerizable monomer, any of a monofunctional polymerizable monomer, a bifunctional polymerizable monomer, and a polyfunctional polymerizable monomer can be used. These radically polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
前記単官能重合性モノマーとしては、例えば、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンサクシネート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。これらの単官能重合性モノマーは、単独で用いても、２種以上を併用しても構わない。 Examples of the monofunctional polymerizable monomer include methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen succinate, Nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxypolyoxyethylene (meth) acrylate, nonylphenoxypolyoxypropylene (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene Glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, β- (meth) acryloyloxypropyl hydro N-phthalate, β- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen succinate, butoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthal Acid, 3-acryloyloxyglycerin mono (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-1- (meth) acryloxy-3- ( (Meth) acryloxypropane, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polyε-caprolactone mono (meth) acrylate, dialkylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, mono [2- (Meth) acryloyloxyethyl] acid phosphate, trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (Meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyalkyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, tricyclo Crab oxyethyl (meth) acrylate, isobornyl oxyethyl (meth) acrylate, N- vinylpyrrolidone, 2-vinylpyridine, morpholine (meth) acrylate, N- vinyl caprolactam. These monofunctional polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
前記２官能重合性モノマーとしては、例えば、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンのジ（メタ）アクリレート、５−エチル−２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−（ヒドロキシメチル）−１，３ジオキサンのジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional polymerizable monomer include 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionate di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene. Glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, glycerin di ( Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of neopentyl glycol hydroxypivalate, di (meth) acrylate of bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A pro Di (meth) acrylate of lenoxide adduct, di (meth) acrylate of 2,2′-di (hydroxypropoxyphenyl) propane, di (meth) acrylate of 2,2′-di (hydroxyethoxyphenyl) propane, bisphenol F Di (meth) acrylate of ethylene oxide adduct, di (meth) acrylate of propylene oxide adduct of bisphenol F, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10 -Di (meth) acrylate of tetraoxaspiro [5.5] undecane, di (5-ethyl-2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5- (hydroxymethyl) -1,3 dioxane ( And (meth) acrylate.
前記多官能重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリメリット酸のトリ（メタ）アクリレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。これらの多官能重合性モノマーは、単独で用いても、２種以上を併用しても構わない。 Examples of the polyfunctional polymerizable monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tetramethylolmethanetri ( (Meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (hydroxypropyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, trimellitic acid tri (meta) ) Acrylate, triallyl trimellitic acid, triallyl isocyanurate and the like. These polyfunctional polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
上記の多官能重合性モノマーは、単独で用いても、２種以上を併用しても構わない。また、多官能重合性モノマーを用いると、単官能重合性モノマーや２官能重合性モノマーと比較して、塗膜を硬くできることから、耐擦傷性を向上することができるので好ましい。 Said polyfunctional polymerizable monomer may be used independently or may use 2 or more types together. In addition, it is preferable to use a polyfunctional polymerizable monomer because the coating film can be hardened as compared with a monofunctional polymerizable monomer or a bifunctional polymerizable monomer, and the scratch resistance can be improved.
前記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、前記ポリオール（ａ１）とエピクロルヒドリンとを脱塩酸反応で反応させて得られるポリグリシジルエーテルに（メタ）アクリル酸を付加させたものが挙げられる。 As said epoxy (meth) acrylate, what added (meth) acrylic acid to the polyglycidyl ether obtained by making the said polyol (a1) and epichlorohydrin react by dehydrochlorination reaction is mentioned, for example.
本発明において、バインダー樹脂（Ａ）として活性エネルギー線硬化型樹脂を用いて、紫外線照射による硬化を行う場合は、光拡散シート用コーティング材中に光重合開始剤を配合して用いる。 In the present invention, when an active energy ray-curable resin is used as the binder resin (A) and curing is performed by ultraviolet irradiation, a photopolymerization initiator is blended in a coating material for a light diffusion sheet.
前記光重合開始剤としては、分子内開裂型光重合開始剤と水素引き抜き型光重合開始剤に大別できる。分子内開裂型光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ−（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン系化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル等の化合物が挙げられる。 The photopolymerization initiator can be roughly classified into an intramolecular cleavage type photopolymerization initiator and a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator. Examples of the intramolecular cleavage type photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy. 2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-2-morpholino- (4-thio Acetophenone compounds such as methylphenyl) propan-1-one and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone; benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether; 4,6-trimethylbenzoyldiphenyl Scan fins oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) - acyl phosphine oxide-based compounds such as triphenylphosphine oxide; benzyl, compounds such as methyl phenylglyoxylate ester.
一方、水素引き抜き型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；ミヒラ−ケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等の化合物が挙げられる。 On the other hand, examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include benzophenone, methyl 4-phenylbenzophenone, o-benzoylbenzoate, 4,4′-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide. Benzophenone compounds such as acrylated benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone; 2-isopropylthioxanthone, 2,4 A thioxanthone compound such as dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and 2,4-dichlorothioxanthone; an aminobenzophenone compound such as Michler's ketone and 4,4′-diethylaminobenzophenone; 2-chloro acridone, 2-ethyl anthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, include compounds such as camphor quinone.
これらの光重合開始剤の使用量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましい。 0.1-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of active energy ray-curable resins, and, as for the usage-amount of these photoinitiators, 0.5-10 mass parts is more preferable.
本発明で用いる不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）を構成するポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたポリカーボネート樹脂、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させて得られたポリカーボネート樹脂、環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られたポリカーボネート樹脂等である。このようなポリカーボネート樹脂として、例えば、二価フェノールとして２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を、カーボネート前駆体としてホスゲンを用いて界面重縮合法で製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。 The polycarbonate resin constituting the amorphous polycarbonate resin particles (B) used in the present invention is a polycarbonate resin or carbonate prepolymer obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method. A polycarbonate resin obtained by polymerizing the compound by a solid phase transesterification method, a polycarbonate resin obtained by polymerizing the cyclic carbonate compound by a ring-opening polymerization method, and the like. As such a polycarbonate resin, for example, a polycarbonate resin produced by an interfacial polycondensation method using 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) as a dihydric phenol and phosgene as a carbonate precursor is used. Can be mentioned.
前記不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）は、数平均分子量が５，０００〜１００，０００のものが好ましく、７，５００〜７５，０００のものがより好ましく、１０，０００〜５０，０００のものがさらに好ましい。数平均分子量がこの範囲であると耐溶剤性が高くなる。また、芳香環を有するポリカーボネート樹脂粒子は、光拡散性が高く、耐擦傷性に優れるので特に好ましい。 The amorphous polycarbonate resin particles (B) preferably have a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, more preferably 7,500 to 75,000, and 10,000 to 50,000. Further preferred. When the number average molecular weight is within this range, the solvent resistance increases. In addition, polycarbonate resin particles having an aromatic ring are particularly preferable because they have high light diffusibility and excellent scratch resistance.
前記ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）の形状は不定形である。本発明において不定形とは、樹脂粒子の表面に凹凸があるもの、すなわち粒子投影像の周囲に凹凸があるものをいう。なお、粒子投影像とは、粒子を一方向から見た像である。また、形状が不定形の中でも、下記の式によって定義される真球度が０．５０〜０．９４の範囲のものが好ましい。
粒子投影像の円形度＝（粒子投影面積と同じ面積の円の周長）／（粒子投影像の周長）
粒子投影像の円形度の平均値＝球形粒子の真球度
The shape of the polycarbonate resin particles (B) is indefinite. In the present invention, the indeterminate shape means that the surface of the resin particle has unevenness, that is, the particle projection image has unevenness. The particle projection image is an image obtained by viewing particles from one direction. Among the irregular shapes, those having a sphericity defined by the following formula in the range of 0.50 to 0.94 are preferable.
Circularity of particle projection image = (circumference of a circle having the same area as the particle projection area) / (perimeter of particle projection image)
Average value of circularity of particle projection image = sphericity of spherical particles
さらに、前記不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）の真球度は、０．７０〜０．９２の範囲がより好ましく、０．７５〜０．９０の範囲がより好ましい。なお、上記の真球度は、例えば、シスメックス株式会社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−３０００Ｓ」を用いて測定することができる。また、ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）が、このような不定形の形状であることから、光拡散性が高くなるものと思われる。 Furthermore, the sphericity of the amorphous polycarbonate resin particles (B) is more preferably in the range of 0.70 to 0.92, and more preferably in the range of 0.75 to 0.90. The sphericity can be measured using, for example, a flow type particle image analyzer “FPIA-3000S” manufactured by Sysmex Corporation. Moreover, since the polycarbonate resin particle (B) has such an irregular shape, it is considered that the light diffusibility is enhanced.
また、ポリカーボネート樹脂を不定形の粒子とする方法は、不定形の形状で粒子化できる方法であれば特に限定されない。例えば、機械粉砕法又は化学粉砕法が挙げられる。機械粉砕法としては、常温で機械的に粉砕する方法が一般的であるが、液体窒素等の冷媒でポリカーボネート樹脂を瞬間的に凍結して脆化させて、粉砕する凍結粉砕法も用いることができる。 Further, the method of making the polycarbonate resin into amorphous particles is not particularly limited as long as it is a method capable of forming particles with an irregular shape. For example, a mechanical grinding method or a chemical grinding method is mentioned. As a mechanical pulverization method, a method of mechanically pulverizing at normal temperature is common, but a freeze pulverization method in which a polycarbonate resin is instantaneously frozen and embrittled with a refrigerant such as liquid nitrogen may be used. it can.
一方、化学粉砕法は、ポリカーボネート樹脂を良溶媒に加熱溶解した後、撹拌しながら冷却するか、あるいはその樹脂溶液に撹拌しながら貧溶媒を加えるか、貧溶媒に撹拌しながらその樹脂溶液を滴下して、良溶媒に対するポリカーボネート樹脂の溶解度を低下させ、粒子として析出させる方法である。化学粉砕法で用いる良溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。また、貧溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類などが挙げられる。 On the other hand, in the chemical pulverization method, the polycarbonate resin is heated and dissolved in a good solvent, and then cooled with stirring, or the poor solvent is added to the resin solution while stirring, or the resin solution is dropped while stirring in the poor solvent. In this method, the solubility of the polycarbonate resin in the good solvent is lowered and precipitated as particles. Examples of the good solvent used in the chemical pulverization method include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, and tetrachloromethane. Examples of the poor solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and tetralin; aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane; alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, and n-butanol; acetic acid Examples include esters such as ethyl and butyl acetate.
上記の粉砕法の中でも、ポリカーボネート樹脂を良溶媒に加熱溶解した後、その樹脂溶液を貧溶媒に撹拌しながら滴下して、粒子として析出させる化学粉砕法を用いると、ポリカーボネート樹脂粒子の形状を不定形にでき、さらに光拡散性が高い粒子となるので好ましい。 Among the above pulverization methods, if the chemical pulverization method is used in which the polycarbonate resin is dissolved in a good solvent by heating and then dropped into a poor solvent with stirring, the particles are precipitated as particles. This is preferable because it can be shaped into particles and has high light diffusibility.
前記不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）は、平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましく、０．１〜１０μｍのものがさらに好ましく、１〜８μｍのものが特に好ましい。平均粒径がこの範囲であれば、ヘイズが高く、光拡散性が向上する。 The amorphous polycarbonate resin particles (B) preferably have an average particle size of 0.1 to 20 μm, more preferably 0.1 to 10 μm, and particularly preferably 1 to 8 μm. When the average particle size is within this range, the haze is high and the light diffusibility is improved.
なお、本発明において平均粒径とは、レーザー回析・散乱法により粒度分布を測定して得られたメジアン径（ｄ５０）をいう。また、レーザー回析・散乱法により粒度分布を測定する装置としては、日機装株式会社製の「マイクロトラック」シリーズが挙げられる。 In the present invention, the average particle diameter means a median diameter (d50) obtained by measuring the particle size distribution by a laser diffraction / scattering method. Moreover, as a device for measuring the particle size distribution by the laser diffraction / scattering method, “Microtrack” series manufactured by Nikkiso Co., Ltd. can be mentioned.
本発明で用いるアクリル系樹脂粒子（Ｃ）は、前記不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）と同様に光拡散剤として用いる。このアクリル系樹脂粒子（Ｃ）としては、例えば、アクリル樹脂粒子（Ｃ１）、アクリルウレタン樹脂粒子（Ｃ２）が挙げられる。前記アクリル樹脂粒子（Ｃ１）としては、（メタ）アクリレート重合体が挙げられる。前記（メタ）アクリレート重合体は、（メタ）アクリレートを重合して得られる重合体であるが、この（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリレートは、単独で用いても、２種類以上を併用しても構わない。また、これらの（メタ）アクリレートに加え、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン等の芳香族系ビニルモノマーを併用して、重合しても構わない。さらに、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート等の架橋性モノマーを併用して、重合してもよい。 The acrylic resin particles (C) used in the present invention are used as a light diffusing agent in the same manner as the amorphous polycarbonate resin particles (B). Examples of the acrylic resin particles (C) include acrylic resin particles (C1) and acrylic urethane resin particles (C2). Examples of the acrylic resin particles (C1) include (meth) acrylate polymers. The (meth) acrylate polymer is a polymer obtained by polymerizing (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate. ) Acrylate, butyl (meth) acrylate and the like. These (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. In addition to these (meth) acrylates, an aromatic vinyl monomer such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, or halogenated styrene may be used in combination for polymerization. Furthermore, polymerization may be performed using a crosslinkable monomer such as allyl methacrylate or triallyl cyanurate in combination.
前記アクリルウレタン樹脂粒子（Ｃ２）としては、水酸基を有するアクリル樹脂粒子をイソシアネートあるいはイソシアネートと水酸基を有する化合物で処理したイソシアネート処理アクリル樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子をアクリルモノマーとともに仕込んで重合して得られたアクリル樹脂被覆のウレタン樹脂粒子等が挙げられる。 The acrylic urethane resin particles (C2) were obtained by polymerizing an acrylic resin particle having a hydroxyl group treated with an isocyanate or a compound having a hydroxyl group and an isocyanate-treated acrylic resin particle having a hydroxyl group and a polyurethane resin particle. Examples include urethane resin particles coated with acrylic resin.
前記アクリル系樹脂粒子（Ｃ）は、平均粒径が１〜３０μｍのものが好ましく、５〜２０μｍのものがより好ましい。平均粒径がこの範囲であれば、ヘイズが高く、光拡散性が向上する。 The acrylic resin particles (C) preferably have an average particle size of 1 to 30 μm, more preferably 5 to 20 μm. When the average particle size is within this range, the haze is high and the light diffusibility is improved.
また、前記アクリル系樹脂粒子（Ｃ）の形状が球状であると、前記不定形のポリカーボネート樹脂粒子と併用することにより、高い光拡散性と高い光透過性が得られるので好ましい。なお、本発明において形状が球状であるとは、上記の真球度で０．９５以上のものをいう。 In addition, it is preferable that the acrylic resin particles (C) have a spherical shape because high light diffusibility and high light transmittance can be obtained by using together with the amorphous polycarbonate resin particles. In the present invention, the spherical shape means that the sphericity is 0.95 or more.
バインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対する不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）の配合量は、１〜１００質量部が好ましい。また、高い光拡散性と高い光透過性を両立するためには、バインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対する不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）の配合量は、５〜５０質量部が好ましく、８〜３５質量部がより好ましく、１０〜１４質量部がさらに好ましい。 As for the compounding quantity of the amorphous polycarbonate resin particle (B) with respect to 100 mass parts of binder resin (A), 1-100 mass parts is preferable. Moreover, in order to make high light diffusibility and high light transmittance compatible, the compounding quantity of the amorphous polycarbonate resin particle (B) with respect to 100 parts by mass of the binder resin (A) is preferably 5 to 50 parts by mass, 35 mass parts is more preferable, and 10-14 mass parts is further more preferable.
また、不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）とアクリル系樹脂粒子（Ｃ）とを併用する場合、バインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対する不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）及びアクリル系樹脂粒子（Ｃ）の合計配合量は、５〜８０質量部が好ましく、１０〜６０質量部がより好ましく、１５〜６０質量部がさらに好ましい。不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）及びアクリル系樹脂粒子（Ｃ）の配合量がこの範囲であれば、高い光拡散性と高い光透過性が得られる。 When the amorphous polycarbonate resin particles (B) and the acrylic resin particles (C) are used in combination, the amorphous polycarbonate resin particles (B) and the acrylic resin particles (C) with respect to 100 parts by mass of the binder resin (A). 5-80 mass parts is preferable, as for a total compounding quantity, 10-60 mass parts is more preferable, and 15-60 mass parts is further more preferable. When the blending amount of the amorphous polycarbonate resin particles (B) and the acrylic resin particles (C) is within this range, high light diffusibility and high light transmittance can be obtained.
さらに、不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）とアクリル系樹脂粒子（Ｃ）との配合比率は、目的とする光拡散性（ヘイズ値）が得られるように、質量基準で（Ｂ）：（Ｃ）＝５：９５〜９５：５の範囲で適宜調整できる。より高い光拡散性が必要な場合は、質量基準で（Ｂ）：（Ｃ）＝５５：４５〜９０：１０の範囲が好ましい。 Furthermore, the blending ratio of the amorphous polycarbonate resin particles (B) and the acrylic resin particles (C) is (B) :( C) on a mass basis so as to obtain the desired light diffusibility (haze value). = 5: 95 to 95: 5. When higher light diffusibility is required, the range of (B) :( C) = 55: 45 to 90:10 is preferable on a mass basis.
本発明の光拡散シート用コーティング剤には、前記不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）やアクリル系樹脂粒子（Ｃ）以外の有機樹脂粒子を配合しても構わない。このような有機樹脂粒子としては、例えば、ポリウレタン樹脂粒子、ポリ塩化ビニル樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリアクリロニトリル樹脂粒子、ポリアミド樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子等が挙げられる。 You may mix | blend organic resin particles other than the said amorphous polycarbonate resin particle (B) and acrylic resin particle (C) with the coating agent for light-diffusion sheets of this invention. Examples of such organic resin particles include polyurethane resin particles, polyvinyl chloride resin particles, polystyrene resin particles, polyacrylonitrile resin particles, polyamide resin particles, silicone resin particles, polytetrafluoroethylene resin particles, and the like.
本発明の光拡散シート用コーティング材には、前記バインダー樹脂（Ａ）、不定形ポリカーボネート樹脂粒子（Ｂ）及びアクリル系樹脂粒子（Ｃ）以外に、必要に応じてシリコーン系レベリング剤、反応性シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、反応性フッ素系レベリング剤、帯電防止剤等の添加剤を添加しても構わない。 In addition to the binder resin (A), the amorphous polycarbonate resin particles (B), and the acrylic resin particles (C), the coating material for the light diffusion sheet of the present invention includes a silicone leveling agent and a reactive silicone as necessary. Additives such as system leveling agents, fluorine leveling agents, reactive fluorine leveling agents, and antistatic agents may be added.
本発明の光拡散シート用コーティング材にシリコーン系レベリング剤、反応性シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤又は反応性フッ素系レベリング剤を配合する場合、それぞれの配合量は、前記バインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましい。この範囲であれば、塗膜欠陥のない均一な塗膜を形成することができる。 When a silicone leveling agent, a reactive silicone leveling agent, a fluorine leveling agent or a reactive fluorine leveling agent is blended in the coating material for a light diffusing sheet of the present invention, each blending amount is the binder resin (A). 0.1-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts. If it is this range, a uniform coating film without a coating-film defect can be formed.
前記帯電防止剤としては、例えば、界面活性剤、リチウム塩、無機酸化物ゾル、無機系導電性微粒子、有機系導電性高分子微粒子等が挙げられ、中でもリチウム塩、無機系導電性微粒子、有機系導電性高分子微粒子は空気中の湿度に影響されにくいことから、安定した帯電防止能を塗膜へ付与できるため好ましい。また、本発明の光拡散シート用コーティング材にこれらの帯電防止剤を配合する場合、その配合量は、前記バインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜５０質量部が好ましい。 Examples of the antistatic agent include surfactants, lithium salts, inorganic oxide sols, inorganic conductive fine particles, and organic conductive polymer fine particles. Among them, lithium salts, inorganic conductive fine particles, organic Since the conductive polymer fine particles are not easily affected by the humidity in the air, they are preferable because they can impart a stable antistatic property to the coating film. Moreover, when mix | blending these antistatic agents with the coating material for light diffusion sheets of this invention, the compounding quantity has preferable 1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of said binder resins (A).
本発明の光拡散シート用コーティング材を用いた光拡散シートの製造方法は、適宜選択することができる。例えば、バーコーター、ダイコーター、グラビアコーター等を用いて該コーティング材を基材へ塗布し、４０〜６０℃の加熱炉中あるいはホットプレート上又はホットローラー上で該コーティング材中の溶剤を除去後、バインダー樹脂（Ａ）が塗膜を形成する条件によって塗膜を形成させ、基材上に該コーティング材の塗膜からなる光拡散層を形成する方法が挙げられる。 The manufacturing method of the light-diffusion sheet using the coating material for light-diffusion sheets of this invention can be selected suitably. For example, after applying the coating material to a substrate using a bar coater, die coater, gravure coater, etc., after removing the solvent in the coating material in a heating furnace at 40 to 60 ° C. or on a hot plate or hot roller And a method of forming a light-diffusing layer comprising a coating film of the coating material on a substrate by forming a coating film under the condition that the binder resin (A) forms a coating film.
本発明の光拡散シートに用いる基材の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテンー１等のポリオレフィン樹脂；トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ノルボルネン系樹脂（例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア」）、変性ノルボルネン系樹脂（例えば、（ＪＳＲ株式会社製「アートン」）、環状オレフィン共重合体（例えば、三井化学株式会社製「アペル」）等が挙げられる。これらの材質の基材は２種以上貼り合わせて用いても良い。これらの基材は、フィルム状又はシート状であり、その厚さは、２０〜５００μｍが好ましい。 Examples of the material of the base material used in the light diffusion sheet of the present invention include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyolefin resins such as polypropylene, polyethylene, and polymethylpentene-1; Cellulose resin: polystyrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, norbornene resin (for example, “ZEONOR” manufactured by ZEON CORPORATION), modified norbornene resin (for example, “ARTON” manufactured by JSR Corporation), cyclic olefin Examples thereof include polymers (for example, “Appel” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Two or more kinds of base materials of these materials may be bonded together, and these base materials are in the form of a film or a sheet. The thickness is 20-500 m is preferable.
また、本発明の光拡散シート用コーティング材を基材に塗布する際に、塗布に適した粘度とするため、溶剤で該コーティング材を希釈しても構わない。希釈に用いる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸エチル、エチルソルブアセテート等のエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類などが挙げられる。これらの溶剤は単独で用いても、２種類以上を併用しても構わない。 Moreover, when applying the coating material for light diffusing sheets of the present invention to a substrate, the coating material may be diluted with a solvent in order to obtain a viscosity suitable for application. Examples of the solvent used for dilution include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; esters such as ethyl acetate and ethyl sorbacetate; methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. Examples include ketones. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
本発明の光拡散シート用コーティング材の塗膜からなる光拡散層の膜厚は、１〜４０μｍ好ましく、さらに好ましくは、１〜３０μｍ、特に好ましくは、３〜２０μｍである。光拡散層の膜厚がこの範囲であれば、高い光拡散性及び光透過性が得られるので好ましい。 The film thickness of the light diffusion layer comprising the coating film of the coating material for light diffusion sheet of the present invention is preferably 1 to 40 μm, more preferably 1 to 30 μm, and particularly preferably 3 to 20 μm. If the film thickness of the light diffusion layer is within this range, it is preferable because high light diffusibility and light transmittance can be obtained.
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。 The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples.
（合成例１）
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体であるトリイソシアネート５０４質量部を仕込み、攪拌しながら７０℃まで昇温し、２−ヒドロキシエチルアクリレート３４８質量部を１時間かけて滴下反応させ、残存ＮＣＯ％が０．１％以下になるまで反応し、粘稠な淡黄色液体の液体であるイソシアヌル酸骨格を有する３官能ウレタンアクリレートを得た。
(Synthesis Example 1)
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser was charged with 504 parts by mass of triisocyanate, which is a trimer of hexamethylene diisocyanate, heated to 70 ° C. while stirring, and 348 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate was added. It was made to react dropwise over 1 hour, and it reacted until residual NCO% became 0.1% or less, and the trifunctional urethane acrylate which has the isocyanuric acid frame | skeleton which is a viscous pale yellow liquid liquid was obtained.
（実施例１）
合成例１で得られた３官能ウレタンアクリレート１００質量部、ポリカーボネート樹脂粒子の溶剤分散液（株式会社岐阜セラツク製造所製「ハイフラットＺＥ−３１」、メチルエチルケトン／シクロヘキサノン／酢酸ｎ−ブチル＝５８／２５／１０の混合溶剤中に平均粒径５．１μｍ、真球度０．７９の不定形ポリカーボネート樹脂粒子（以下、「ＰＣ樹脂粒子（１）」という。）を７質量％分散したもの。）１１５質量部（ＰＣ樹脂粒子（１）として８質量部）、及び光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部を混合撹拌後、酢酸エチルで希釈し、不揮発分３０質量％のコーティング材（１）を得た。なお、前記ＰＣ樹脂粒子（１）は、ポリカーボネート樹脂をシクロヘキサノンに加熱溶解した樹脂溶液を、メチルエチルケトンと酢酸ｎ−ブチルとの混合溶剤中に撹拌しながら滴下して、粒子として析出する化学粉砕法により製造したものである。
Example 1
100 parts by mass of the trifunctional urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1, a solvent dispersion of polycarbonate resin particles (“Hi-flat ZE-31” manufactured by Gifu Serac Manufacturing Co., Ltd., methyl ethyl ketone / cyclohexanone / n-butyl acetate = 58/25 / 10 dispersion of amorphous polycarbonate resin particles (hereinafter referred to as “PC resin particles (1)”) having an average particle size of 5.1 μm and a sphericity of 0.79 in a mixed solvent of / 10. 115 After mixing and stirring 5 parts by mass (8 parts by mass as PC resin particles (1)) and 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone), the coating material is diluted with ethyl acetate and has a nonvolatile content of 30% by mass. (1) was obtained. The PC resin particles (1) are prepared by a chemical pulverization method in which a resin solution in which a polycarbonate resin is dissolved in cyclohexanone is heated and dropped into a mixed solvent of methyl ethyl ketone and n-butyl acetate with stirring, and precipitated as particles. It is manufactured.
（実施例２〜５）
実施例１で用いたＰＣ樹脂粒子（１）の配合部数を、１０質量部、１２質量部、１４質量部、又は２０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、コーティング材（２）〜（５）を得た。
(Examples 2 to 5)
In the same manner as in Example 1 except that the blending number of the PC resin particles (1) used in Example 1 was changed to 10 parts by mass, 12 parts by mass, 14 parts by mass, or 20 parts by mass. ) To (5) were obtained.
（実施例６〜７）
実施例１で用いたＰＣ樹脂粒子（１）の配合部数を、３０質量部又は３５質量部に変更し、不揮発分が２０質量％となるように酢酸エチルで希釈した以外は実施例１と同様にして、コーティング材（６）〜（７）を得た。
(Examples 6 to 7)
Similar to Example 1, except that the blending number of PC resin particles (1) used in Example 1 was changed to 30 parts by mass or 35 parts by mass and diluted with ethyl acetate so that the nonvolatile content was 20% by mass. Thus, coating materials (6) to (7) were obtained.
（実施例８）
合成例１で得られた３官能ウレタンアクリレート１００質量部、ポリカーボネート樹脂粒子の溶剤分散液（株式会社岐阜セラツク製造所製「ハイフラットＺＦ−８０」、シクロヘキサノン／酢酸ｎ−ブチル＝３０／６３の混合溶剤中に平均粒径５．３μｍ、真球度０．９０の不定形ポリカーボネート樹脂粒子（以下、「ＰＣ樹脂粒子（２）」という。）を７質量％分散したもの。）１７１．４質量部（ＰＣ樹脂粒子（２）として１２質量部）、及び光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部を混合撹拌後、酢酸エチルで希釈し、不揮発分３０質量％のコーティング材（８）を得た。なお、前記ＰＣ樹脂粒子（２）は、ポリカーボネート樹脂をシクロヘキサノンに加熱溶解した樹脂溶液を、酢酸ｎ−ブチルとの混合溶剤中に撹拌しながら滴下して、粒子として析出する化学粉砕法により製造したものである。
(Example 8)
Mixing of 100 parts by mass of the trifunctional urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1 and a solvent dispersion of polycarbonate resin particles (“Hi-flat ZF-80” manufactured by Gifu Seratech Manufacturing Co., Ltd., cyclohexanone / n-butyl acetate = 30/63) 171.4 parts by mass of 7% by mass of amorphous polycarbonate resin particles having an average particle size of 5.3 μm and a sphericity of 0.90 (hereinafter referred to as “PC resin particles (2)”) dispersed in a solvent. (12 parts by mass as PC resin particles (2)) and 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) were mixed and stirred, and then diluted with ethyl acetate to obtain a coating material (8 ) The PC resin particles (2) were produced by a chemical pulverization method in which a resin solution obtained by heating and dissolving a polycarbonate resin in cyclohexanone was dropped into a mixed solvent with n-butyl acetate while stirring, and precipitated as particles. Is.
（実施例９）
実施例８で用いたＰＣ樹脂粒子（２）の溶剤分散液１７１．４質量部を、ポリカーボネート樹脂粒子の溶剤分散液（株式会社岐阜セラツク製造所製「ハイフラットＺＧ−０５」、シクロヘキサノン／酢酸ｎ−ブチル／酢酸イソブチル＝３０／１３／５０の混合溶剤中に平均粒径７．９μｍ、真球度０．８６の不定形ポリカーボネート樹脂粒子（以下、「ＰＣ樹脂粒子（３）」という。）を５質量％分散したもの。）２４０質量部（ＰＣ樹脂粒子（３）として１２質量部）に代えた以外は実施例８と同様にして、コーティング材（９）を得た。なお、前記ＰＣ樹脂粒子（３）は、ポリカーボネート樹脂をシクロヘキサノンに加熱溶解した樹脂溶液を、酢酸ｎ−ブチル／酢酸イソブチル混合溶剤中に撹拌しながら滴下して、粒子として析出する化学粉砕法により製造したものである。
Example 9
171.4 parts by mass of the solvent dispersion of the PC resin particles (2) used in Example 8 was added to the solvent dispersion of polycarbonate resin particles (“High Flat ZG-05”, cyclohexanone / acetate n, manufactured by Gifu Seratech Manufacturing Co., Ltd.). -Amorphous polycarbonate resin particles (hereinafter referred to as “PC resin particles (3)”) having an average particle diameter of 7.9 μm and a sphericity of 0.86 in a mixed solvent of butyl / isobutyl acetate = 30/13/50. 5 wt% dispersed.) A coating material (9) was obtained in the same manner as in Example 8, except that the amount was changed to 240 parts by mass (12 parts by mass as PC resin particles (3)). The PC resin particles (3) are produced by a chemical pulverization method in which a resin solution in which a polycarbonate resin is dissolved in cyclohexanone is heated and dropped into a mixed solvent of n-butyl acetate / isobutyl acetate and precipitated as particles. It is a thing.
（実施例１０）
実施例３で用いた３官能ウレタンアクリレート１００質量部を、３官能ウレタンアクリレート７０質量部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製「カヤラッド ＤＰＨＡ」；以下、「ＤＰＨＡ」という。）３０質量部との組み合わせに代えた以外は実施例３と同様にして、コーティング材（１０）を得た。
(Example 10)
100 parts by mass of the trifunctional urethane acrylate used in Example 3 and 70 parts by mass of the trifunctional urethane acrylate and 30 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (“Kayarad DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; hereinafter referred to as “DPHA”). A coating material (10) was obtained in the same manner as in Example 3 except that the combination with the part was used.
（実施例１１）
アクリルポリオール（ダイセル化学工業株式会社製「プラクセルＤＣ２２０９」、ラクトン変性アクリルポリオール、不揮発分５０質量％）１８０質量部（不揮発分として９０質量部）及びジブチル錫ジラウリレート（日東化成株式会社製「ネオスタンＵ−１００」、不揮発分０．３８質量％）４質量部、及び実施例１で用いたものと同じＰＣ樹脂粒子（１）の溶剤分散液１７１．４質量部（ＰＣ樹脂粒子（１）として１２質量部）を混合撹拌後、酢酸エチルで希釈し、不揮発分３５質量％のコーティング材（１１）を得た。なお、コーティング材（１１）は、基材に塗布する前に、後述するポリイソシアネートを加えて使用した。
(Example 11)
Acrylic polyol ("Placcel DC2209" manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., lactone-modified acrylic polyol, nonvolatile content 50% by weight) 180 parts by weight (90 parts by weight as nonvolatile content) and dibutyltin dilaurate ("Neostan U-" manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) 100 ", non-volatile content 0.38% by mass) 4 parts by mass, and 171.4 parts by mass of the same PC resin particle (1) solvent dispersion as used in Example 1 (12 masses as PC resin particles (1)) Part) was mixed and stirred, and then diluted with ethyl acetate to obtain a coating material (11) having a nonvolatile content of 35% by mass. The coating material (11) was used by adding a polyisocyanate described later before being applied to the substrate.
（実施例１２）
合成例１で得られた３官能ウレタンアクリレート１００質量部、アクリル樹脂粒子（積水化成品工業株式会社製「ＭＢ３０Ｘ−８」、高架橋ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子、平均粒径：８μｍ、形状：球状、真球度：０．９７）２５質量部、実施例１で用いたものと同じＰＣ樹脂粒子（１）の溶剤分散液１１５質量部（ＰＣ樹脂粒子（１）として８質量部）、及び光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部を混合撹拌後、酢酸エチルで希釈し、不揮発分４０質量％のコーティング材（１２）を得た。
(Example 12)
100 parts by mass of trifunctional urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1, acrylic resin particles (“MB30X-8” manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., highly crosslinked polymethyl methacrylate resin particles, average particle size: 8 μm, shape: spherical, Sphericality: 0.97) 25 parts by mass, 115 parts by mass of the same PC resin particle (1) solvent dispersion as used in Example 1 (8 parts by mass as PC resin particles (1)), and photopolymerization 5 parts by mass of an initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was mixed and stirred, and then diluted with ethyl acetate to obtain a coating material (12) having a nonvolatile content of 40% by mass.
（実施例１３）
熱可塑性アクリルポリマー（ローム・アンド・ハース社製「Ｐａｒａｌｏｉｄ Ｂ４８Ｎ」）１００質量部をメチルエチルケトン１５０質量部に溶解し、樹脂溶液２５０質量部を得た。次いで、前記樹脂溶液２５０質量部、実施例１２で用いたものと同じアクリル樹脂粒子２５質量部、及び実施例１で用いたものと同じＰＣ樹脂粒子（１）の溶剤分散液１１５質量部（ＰＣ樹脂粒子（１）として８質量部）を混合撹拌後、酢酸エチルで希釈し、不揮発分３０％のコーティング材（１３）を得た。
(Example 13)
100 parts by mass of a thermoplastic acrylic polymer (“Pararoid B48N” manufactured by Rohm and Haas) was dissolved in 150 parts by mass of methyl ethyl ketone to obtain 250 parts by mass of a resin solution. Next, 250 parts by mass of the resin solution, 25 parts by mass of the same acrylic resin particles as used in Example 12, and 115 parts by mass of a solvent dispersion of the same PC resin particles (1) as used in Example 1 (PC 8 parts by mass as resin particles (1) were mixed and stirred, and then diluted with ethyl acetate to obtain a coating material (13) having a nonvolatile content of 30%.
（実施例１４）
アクリルポリオール（ダイセル化学工業株式会社製「プラクセルＤＣ２２０９」、ラクトン変性アクリルポリオール、不揮発分５０質量％）１８０質量部（不揮発分として９０質量部）、ジブチル錫ジラウリレート（日東化成株式会社製「ネオスタンＵ−１００」、不揮発分０．３８質量％）４質量部、実施例１２で用いたものと同じアクリル樹脂粒子２５質量部、及び実施例１で用いたものと同じＰＣ樹脂粒子（１）の溶剤分散液１１５質量部（ＰＣ樹脂粒子（１）として８質量部）を混合撹拌後、酢酸エチルで希釈し、不揮発分３５質量％のコーティング材（１４）を得た。なお、コーティング材（１４）は、基材に塗布する前に、後述するポリイソシアネートを加えて使用した。
(Example 14)
Acrylic polyol ("Placcel DC2209" manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., lactone-modified acrylic polyol, non-volatile content 50% by mass) 180 parts by mass (90 parts by mass as non-volatile content), dibutyltin dilaurate ("Neostan U-" manufactured by Nitto Kasei Corporation) 100 ”, non-volatile content 0.38% by mass) 4 parts by mass, 25 parts by mass of the same acrylic resin particles as used in Example 12, and solvent dispersion of the same PC resin particles (1) as used in Example 1 After 115 parts by mass of the liquid (8 parts by mass as PC resin particles (1)) was mixed and stirred, it was diluted with ethyl acetate to obtain a coating material (14) having a nonvolatile content of 35% by mass. The coating material (14) was used by adding a polyisocyanate described later before being applied to the substrate.
（実施例１５）
実施例１２で用いたアクリル樹脂粒子に代えて、アクリルウレタン樹脂粒子（株式会社岐阜セラツク製造所製「ＢＣ７９」、平均粒径：８μｍ、形状：球状、真球度：０．９７）を用いた以外は実施例１２と同様にして、不揮発分４０質量％のコーティング材（１５）を得た。
(Example 15)
Instead of the acrylic resin particles used in Example 12, acrylic urethane resin particles (“BC79” manufactured by Gifu Seratech Manufacturing Co., Ltd., average particle size: 8 μm, shape: spherical, sphericity: 0.97) were used. A coating material (15) having a nonvolatile content of 40% by mass was obtained in the same manner as Example 12 except for the above.
（実施例１６〜１９）
実施例１２で用いたアクリル樹脂粒子の配合部数を、１０質量部、２０質量部、３０質量部、又は５０質量部に変更した以外は実施例１２と同様にして、不揮発分４０質量％のコーティング材（１６）〜（１９）を得た。
(Examples 16 to 19)
Coating with a nonvolatile content of 40% by mass in the same manner as in Example 12 except that the blending number of the acrylic resin particles used in Example 12 was changed to 10 parts by mass, 20 parts by mass, 30 parts by mass, or 50 parts by mass. Materials (16) to (19) were obtained.
（実施例２０及び２１）
実施例１８で用いたＰＣ樹脂粒子（１）の配合部数を、２質量部又は６質量部に変更した以外は実施例１８と同様にして、不揮発分４０質量％のコーティング材（２０）及び（２１）を得た。
(Examples 20 and 21)
The coating material (20) having a non-volatile content of 40% by mass and the same as in Example 18 except that the blending number of the PC resin particles (1) used in Example 18 was changed to 2 parts by mass or 6 parts by mass. 21) was obtained.
（比較例１）
合成例１で得られた３官能ウレタンアクリレート１００質量部、実施例１２で用いたものと同じアクリル樹脂粒子１２質量部、及び光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部を混合撹拌後、酢酸エチルで希釈し、不揮発分４５質量％のコーティング材（Ｃ１）を得た。
(Comparative Example 1)
100 parts by mass of the trifunctional urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1, 12 parts by mass of the same acrylic resin particles as used in Example 12, and 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) are mixed and stirred. Then, it diluted with ethyl acetate and obtained the coating material (C1) of 45 mass% of non volatile matters.
（比較例２）
比較例１で用いたアクリル樹脂粒子に代えて、スチレン樹脂粒子（積水化成品工業株式会社製「ＳＢＸ−１２」、架橋ポリスチレン樹脂粒子、平均粒径：１２μｍ、形状：球状、真球度：０．９７）を用いた以外は比較例１と同様にして、不揮発分４５質量％のコーティング材（Ｃ２）を得た。
(Comparative Example 2)
Instead of the acrylic resin particles used in Comparative Example 1, styrene resin particles (“SBX-12” manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., crosslinked polystyrene resin particles, average particle size: 12 μm, shape: spherical, sphericity: 0 .97) was used in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a coating material (C2) having a nonvolatile content of 45% by mass.
（比較例３）
比較例１で用いたアクリル樹脂粒子に代えて、マイクロクリスタリンワックス（以下、「ワックス」という。）の溶剤分散液（株式会社岐阜セラツク製作所製「ＸＤ−４４８」、酢酸ｎ−ブチル中に固形パラフィンを１０質量％分散したもの。）１２０質量部（ワックスとして１２質量部）を用いた以外は比較例１と同様にして、不揮発分４５質量％のコーティング材（Ｃ３）を得た。
(Comparative Example 3)
Instead of the acrylic resin particles used in Comparative Example 1, a solvent dispersion of microcrystalline wax (hereinafter referred to as “wax”) (“XD-448” manufactured by Gifu Seratsuk Co., Ltd.), solid paraffin in n-butyl acetate In the same manner as in Comparative Example 1 except that 120 parts by mass (12 parts by mass as wax) was used, a coating material (C3) having a nonvolatile content of 45% by mass was obtained.
（比較例４）
比較例１で用いたアクリル樹脂粒子に代えて、シリカビーズ（日本触媒株式会社製「ＫＥ−Ｐ１０」）を用いた以外は比較例１と同様にして、不揮発分４５質量％のコーティング材（Ｃ４）を得た。
(Comparative Example 4)
In place of the acrylic resin particles used in Comparative Example 1, silica beads (“KE-P10” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) were used in the same manner as in Comparative Example 1, except that the coating material (C4 )
（比較例５）
比較例１で用いたアクリル樹脂粒子の配合量を１２質量部から３３質量部に変更し、不揮発分が４０質量％となるように酢酸エチルで希釈した以外は比較例１と同様にして、コーティング材（Ｃ５）を得た。
(Comparative Example 5)
Coating was performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the blending amount of the acrylic resin particles used in Comparative Example 1 was changed from 12 parts by mass to 33 parts by mass and diluted with ethyl acetate so that the nonvolatile content was 40% by mass. A material (C5) was obtained.
（比較例６）
比較例１で用いたアクリル樹脂粒子を、実施例１５で用いたものと同じアクリルウレタン樹脂粒子に代え、不揮発分が４０質量％となるように酢酸エチルで希釈した以外は比較例１と同様にして、コーティング材（Ｃ６）を得た。
(Comparative Example 6)
The acrylic resin particles used in Comparative Example 1 were replaced with the same acrylic urethane resin particles as used in Example 15, and the same procedure as in Comparative Example 1 was conducted except that the non-volatile content was diluted with ethyl acetate so as to be 40% by mass. Thus, a coating material (C6) was obtained.
（比較例７）
比較例１で用いたアクリル樹脂粒子の配合量を１２質量部から１００質量部に変更し、不揮発分が４０質量％となるように酢酸エチルで希釈した以外は比較例１と同様にして、コーティング材（Ｃ７）を得た。
(Comparative Example 7)
Coating was performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the blending amount of the acrylic resin particles used in Comparative Example 1 was changed from 12 parts by mass to 100 parts by mass and diluted with ethyl acetate so that the nonvolatile content was 40% by mass. A material (C7) was obtained.
（比較例８）
実施例１２で用いたＰＣ樹脂粒子（１）に代えて、比較例２で用いたものと同じスチレン樹脂粒子を用いた以外は実施例１２と同様にして、不揮発分４０質量％のコーティング材（Ｃ８）を得た。
(Comparative Example 8)
Instead of the PC resin particles (1) used in Example 12, the same styrene resin particles as those used in Comparative Example 2 were used in the same manner as in Example 12 except that the coating material (non-volatile content 40 mass%) C8) was obtained.
（比較例９）
実施例１２で用いたＰＣ樹脂粒子（１）に代えて、比較例３で用いたものと同じワックスの溶剤分散液８０質量部（ワックスとして８質量部）を用いた以外は実施例１２と同様にして、不揮発分４０質量％のコーティング材（Ｃ９）を得た。
(Comparative Example 9)
In place of the PC resin particles (1) used in Example 12, 80 parts by mass of the same solvent dispersion of wax (8 parts by mass as wax) as used in Comparative Example 3 was used. Thus, a coating material (C9) having a nonvolatile content of 40% by mass was obtained.
（比較例１０）
実施例１２で用いたＰＣ樹脂粒子（１）に代えて、比較例４で用いたものと同じシリカビーズを用いた以外は実施例１２と同様にして、不揮発分４０質量％のコーティング材（Ｃ１０）を得た。
(Comparative Example 10)
Instead of the PC resin particles (1) used in Example 12, the same silica beads as those used in Comparative Example 4 were used, and the coating material (C10 )
なお、上記で調製したコーティング材（１）〜（１０）、（１２）、（１５）〜（２１）及び（Ｃ１）〜（Ｃ１０）は紫外線硬化型コーティング材であり、コーティング材（１１）及び（１４）は熱硬化型コーティング材であり、コーティング材（１３）は溶剤蒸発乾燥型コーティング材である。 In addition, the coating materials (1) to (10), (12), (15) to (21) and (C1) to (C10) prepared above are ultraviolet curable coating materials, and the coating materials (11) and (11) (14) is a thermosetting coating material, and the coating material (13) is a solvent evaporation drying type coating material.
（樹脂粒子の平均粒径の測定）
実施例及び比較例で用いた樹脂粒子（ＰＣ樹脂粒子（１）〜（３）、アクリル樹脂粒子、アクリルウレタン樹脂粒子、及びスチレン樹脂粒子）の平均粒径は、各樹脂粒子を粒度分布測定装置（日機装株式会社製「マイクロトラックＦＲＡ」）を用いて粒度分布を測定し、得られた粒度分布のメジアン径（ｄ５０）を平均粒径とした。
(Measurement of average particle diameter of resin particles)
The average particle diameter of the resin particles (PC resin particles (1) to (3), acrylic resin particles, acrylic urethane resin particles, and styrene resin particles) used in Examples and Comparative Examples is determined by measuring the particle size distribution of each resin particle. (Nikkiso Co., Ltd. “Microtrac FRA”) was used to measure the particle size distribution, and the median diameter (d50) of the obtained particle size distribution was defined as the average particle size.
（樹脂粒子の真球度の測定）
実施例及び比較例で用いた樹脂粒子（ＰＣ樹脂粒子（１）〜（３）、アクリル樹脂粒子、アクリルウレタン樹脂粒子、及びスチレン樹脂粒子）の真球度は、次の方法で測定した。まず、真球度測定用試料として、ＰＣ樹脂粒子（１）〜（３）の溶剤分散液、アクリル樹脂粒子、アクリルウレタン樹脂粒子、又はスチレン樹脂粒子を、酢酸エチルで希釈した後、超音波振動器を用いて分散して、樹脂粒子０．０１４質量％の樹脂粒子の分散液を調製した。次いで、調製した樹脂粒子の分散液について、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製「ＦＰＩＡ−３０００Ｓ」）を用いて円形度を測定し、この円形度の平均から各樹脂粒子の真球度を求めた。
(Measurement of sphericity of resin particles)
The sphericity of the resin particles (PC resin particles (1) to (3), acrylic resin particles, acrylic urethane resin particles, and styrene resin particles) used in Examples and Comparative Examples was measured by the following method. First, as a sample for measuring sphericity, a solvent dispersion of PC resin particles (1) to (3), acrylic resin particles, acrylic urethane resin particles, or styrene resin particles are diluted with ethyl acetate, and then ultrasonic vibration is performed. Dispersion was carried out using a vessel to prepare a dispersion of resin particles of 0.014% by mass of resin particles. Next, the circularity of the prepared dispersion of resin particles was measured using a flow type particle image analyzer (“FPIA-3000S” manufactured by Sysmex Corporation), and the sphericity of each resin particle was determined from the average of the circularity. Asked.
（樹脂粒子の光学顕微鏡観察）
実施例で用いた不定形ポリカーボネート粒子（ＰＣ樹脂粒子（１））について、光学顕微鏡（株式会社キーエンス製「デジタルマイクロスコープ ＶＨＸ−２００」、倍率：３０００倍）を用いて観察した。不定形ポリカーボネート粒子の顕微鏡写真を図１に示す。また、実施例及び比較例で用いたアクリル樹脂粒子についても同様に観察した。アクリル樹脂粒子の顕微鏡写真を図２に示す。
(Optical microscope observation of resin particles)
The amorphous polycarbonate particles (PC resin particles (1)) used in the examples were observed using an optical microscope ("Digital Microscope VHX-200" manufactured by Keyence Corporation, magnification: 3000 times). A photomicrograph of the amorphous polycarbonate particles is shown in FIG. Moreover, it observed similarly about the acrylic resin particle used by the Example and the comparative example. A photomicrograph of the acrylic resin particles is shown in FIG.
（コーティング材の塗材保存安定性の評価）
上記の実施例１〜２１及び比較例１〜１０で得られたコーティング材をガラス瓶に入れ、室温で１週間放置した。１週間放置後のコーティング材の状態を確認し、下記の基準によって塗材保存安定性を評価した。なお、実施例１１で得られたコーティング材（１１）及び実施例１４で得られたコーティング材（１４）については、ポリイソシアネートを加える前のコーティング材を評価した。
○：ハードケーキを生じない。
△：ハードケーキを若干生じる。
×：ハードケーキを生じる。
(Evaluation of coating material storage stability of coating materials)
The coating materials obtained in Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 10 were put in a glass bottle and left at room temperature for 1 week. The state of the coating material after standing for 1 week was confirmed, and the coating material storage stability was evaluated according to the following criteria. In addition, about the coating material (11) obtained in Example 11, and the coating material (14) obtained in Example 14, the coating material before adding polyisocyanate was evaluated.
○: Hard cake does not occur.
Δ: Some hard cake is formed.
X: A hard cake is formed.
（評価用光拡散シートの作製：実施例１〜１０、１２、１５〜２１及び比較例１〜１０）
上記の実施例１〜１０、１２、１５〜２１及び比較例１〜１０で得られたコーティング材をポリエチレンテレフタレート製シート（東洋紡株式会社製「コスモシャイン」、厚さ１８８μｍ）にバーコーターを用いて塗布し、６０℃のホットプレート上で乾燥した。次いで、紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、ランプ：メタルハライド灯）を用いて、照射量０．５Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射し、塗布したコーティング材の塗膜を硬化させ、実施例１〜１０、１２、１５〜２１及び比較例１〜１０で得られたコーティング材の硬化塗膜からなる光拡散層を有する光拡散シートを得た。
(Production of light diffusion sheet for evaluation: Examples 1 to 10, 12, 15 to 21 and Comparative Examples 1 to 10)
Using the coating material obtained in the above Examples 1 to 10, 12, 15 to 21 and Comparative Examples 1 to 10 on a polyethylene terephthalate sheet (“Cosmo Shine” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 188 μm) using a bar coater It was applied and dried on a hot plate at 60 ° C. Next, using an ultraviolet irradiation device (a lamp manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., lamp: metal halide lamp), ultraviolet rays were irradiated at an irradiation amount of 0.5 J / cm 2 to cure the coating film of the applied coating material. The light-diffusion sheet which has a light-diffusion layer which consists of a cured coating film of the coating material obtained by 10, 12, 15-21 and Comparative Examples 1-10 was obtained.
（評価用光拡散シートの作製：実施例１１及び１４）
上記の実施例１１で得られたコーティング材（１１）２９２．５質量部、又は実施例１４で得られたコーティング材（１４）３５１．５質量部に、ポリイソシアネート（大日本インキ化学工業株式会社製「バーノックＤＮ−９５０」、不揮発分７５質量％）１３．３質量部を加えて混合撹拌後、酢酸エチルで希釈し、不揮発分が３０質量％である熱硬化型コーティング材を得た。次いで、このコーティング材をポリエチレンテレフタレート製シート（東洋紡株式会社製「コスモシャイン」、厚さ１８８μｍ）にバーコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレート上で、溶剤の除去及び樹脂の熱硬化を行い、実施例１１又は１４で得られたコーティング材の硬化塗膜からなる光拡散層を有する光拡散シートを得た。なお、この実施例１１で得られたコーティング材（１１）及び実施例１４で得られたコーティング材（１４）を用いた場合は、アクリルポリオールとポリイソシアネートとが熱硬化して、アクリルウレタン系樹脂となる。
(Production of light diffusing sheet for evaluation: Examples 11 and 14)
The polyisocyanate (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was added to 292.5 parts by mass of the coating material (11) obtained in Example 11 or 351.5 parts by mass of the coating material (14) obtained in Example 14. (Burnock DN-950, non-volatile content: 75% by mass) 13.3 parts by mass were added, mixed and stirred, and diluted with ethyl acetate to obtain a thermosetting coating material having a non-volatile content of 30% by mass. Next, this coating material was applied to a polyethylene terephthalate sheet (“Cosmo Shine” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 188 μm) using a bar coater, and the solvent was removed and the resin was thermally cured on a hot plate at 100 ° C. Then, a light diffusion sheet having a light diffusion layer composed of a cured coating film of the coating material obtained in Example 11 or 14 was obtained. When the coating material (11) obtained in Example 11 and the coating material (14) obtained in Example 14 were used, the acrylic polyol and polyisocyanate were thermally cured to obtain an acrylic urethane resin. It becomes.
（評価用光拡散シートの作製：実施例１３）
上記の実施例１３で得られたコーティング材（１３）をポリエチレンテレフタレート製シート（東洋紡株式会社製「コスモシャイン」、厚さ１８８μｍ）にバーコーターを用いて塗布し、６０℃のホットプレート上で乾燥して、実施例１３で得られたコーティング材の塗膜からなる光拡散層を有する光拡散シートを得た。
(Production of light diffusion sheet for evaluation: Example 13)
The coating material (13) obtained in Example 13 was applied to a polyethylene terephthalate sheet (“Cosmo Shine” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 188 μm) using a bar coater and dried on a hot plate at 60 ° C. And the light-diffusion sheet which has a light-diffusion layer which consists of a coating film of the coating material obtained in Example 13 was obtained.
（光拡散シートのブツ及びムラの有無の確認）
上記で得られた光拡散シートについて、光拡散層の表面の凝集物（ブツ）の有無及び光拡散性が部分的に不均一になる現象（ムラ）の有無を目視にて確認して、下記の基準によって評価した。
○：ブツ又はムラがない。
△：わずかにブツ又はムラがある。
×：ブツ又はムラがある。
(Confirmation of unevenness and unevenness of light diffusion sheet)
For the light diffusing sheet obtained above, the presence or absence of aggregates (spots) on the surface of the light diffusing layer and the presence or absence of a phenomenon (unevenness) in which the light diffusibility becomes partially non-uniform are confirmed visually. It was evaluated according to the criteria.
◯: There is no unevenness or unevenness.
Δ: Slightly uneven or uneven.
X: There are bumps or unevenness.
（光拡散シートの耐擦傷性の評価）
上記で得られた光拡散シートの表面を紙ワイパー（株式会社クレシア製「キムワイプＳ−２００」）を用いて、手で強く擦った後、光拡散シートの表面を目視で確認し、下記の基準によって耐擦傷性を評価した。
○：光拡散層がはがれない。
×：光拡散層がはがれる。
(Evaluation of scratch resistance of light diffusion sheet)
The surface of the light diffusing sheet obtained above was rubbed by hand with a paper wiper ("Kimwipe S-200" manufactured by Crecia Co., Ltd.), and then the surface of the light diffusing sheet was visually confirmed, and the following criteria were used. Was used to evaluate the scratch resistance.
○: The light diffusion layer does not peel off.
X: The light diffusion layer is peeled off.
（光拡散シートのヘイズ値の測定）
上記で得られた光拡散シートについて、ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製「ＮＤＨ−２０００」）を用いて、光拡散シートの光拡散層の反対面から光を入射させてヘイズ値を測定した。なお、ヘイズ値が高いほど、光拡散性が高いと判断した。
(Measurement of haze value of light diffusion sheet)
About the light-diffusion sheet obtained above, using a haze meter (“NDH-2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), light is incident from the opposite surface of the light-diffusion layer of the light-diffusion sheet and the haze value is measured. did. Note that the higher the haze value, the higher the light diffusivity.
（光拡散シートの光透過率の測定）
上記で得られた光拡散シートについて、ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製「ＮＤＨ−２０００」）を用いて、光拡散シートの光拡散層の反対面から光を入射させて全光線透過率を測定した。
(Measurement of light transmittance of light diffusion sheet)
About the light-diffusion sheet obtained above, using a haze meter ("NDH-2000" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), light is incident from the opposite surface of the light-diffusion layer of the light-diffusion sheet, and the total light transmittance is obtained. Was measured.
上記の評価結果を表１〜６に示す。 The above evaluation results are shown in Tables 1-6.
実施例１〜２１の本発明の光拡散シート用コーティング材は、経時的にハードケーキを生じることなく塗材保存安定性に優れ、本発明の光拡散シート用コーティング材を用いた光拡散シートは、光拡散剤が少量でも高い光拡散性を有し、ブツ、ムラもなく、耐擦傷性も良好であることが分かった。 The coating material for light diffusion sheet of the present invention of Examples 1 to 21 is excellent in coating material storage stability without producing a hard cake over time, and the light diffusion sheet using the coating material for light diffusion sheet of the present invention is It was found that even a small amount of the light diffusing agent has high light diffusibility, no unevenness and unevenness, and good scratch resistance.
一方、比較例では、光拡散剤として、アクリル樹脂粒子、アクリルウレタン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、ワックス、及びシリカビーズをそれぞれ単独で用いた例（比較例１〜４及び６）、アクリル樹脂粒子のみを用いて、かつその配合量を増加させた例（比較例５及び７）、アクリル樹脂粒子を主成分として、スチレン樹脂粒子、ワックス又はシリカビーズと併用した例（比較例８〜１０）について評価を行った。各比較例の評価結果は下記の通りであった。 On the other hand, in the comparative example, as the light diffusing agent, acrylic resin particles, acrylic urethane resin particles, styrene resin particles, wax, and silica beads were used alone (Comparative Examples 1 to 4 and 6), only the acrylic resin particles. And the examples in which the blending amount was increased (Comparative Examples 5 and 7), and the examples (Comparative Examples 8 to 10) in which acrylic resin particles were used as the main component and were used in combination with styrene resin particles, wax or silica beads. Went. The evaluation results of each comparative example were as follows.
比較例１は、光拡散剤にアクリル樹脂粒子のみを用いたコーティング材の例である。このコーティング材は、経時的にハードケーキを生じ、塗材保存安定性に問題があった。また、同量の光拡散剤を配合した実施例３、８、及び９と比較して、ヘイズ値が大幅に低く光拡散性が不十分であり、光拡散層にわずかにブツ及びムラが発生することが分かった。 Comparative Example 1 is an example of a coating material using only acrylic resin particles as a light diffusing agent. This coating material produced a hard cake over time and had a problem in coating material storage stability. Also, compared with Examples 3, 8, and 9 containing the same amount of light diffusing agent, the haze value is significantly low and the light diffusibility is insufficient, and slight unevenness and unevenness occur in the light diffusing layer. I found out that
比較例２は、光拡散剤にスチレン樹脂粒子のみを用いたコーティング材の例である。このコーティング材は、経時的にハードケーキを若干生じ、塗材保存安定性にやや問題があった。また、同量の光拡散剤を配合した実施例３、８及び９と比較して、ヘイズ値が低く光拡散性が不十分であり、光拡散層にわずかにブツ及びムラが発生することが分かった。 Comparative Example 2 is an example of a coating material using only styrene resin particles as a light diffusing agent. This coating material produced a little hard cake over time, and had a slight problem in coating material storage stability. Moreover, compared with Example 3, 8, and 9 which mix | blended the same amount of light-diffusion agents, a haze value is low and light-diffusion property is inadequate, and a slight lump and nonuniformity generate | occur | produce in a light-diffusion layer. I understood.
比較例３は、光拡散剤にワックスのみを用いたコーティング材の例である。このコーティング材は、塗材保存安定性は良好であったが、同量の光拡散剤を配合した実施例３、８及び９と比較して、ヘイズ値が低く光拡散性が不十分であった。また、光拡散層にブツ及びムラが発生し、光拡散層の耐擦傷性も不十分であることが分かった。 Comparative Example 3 is an example of a coating material using only a wax as the light diffusing agent. This coating material had good coating material storage stability, but had a low haze value and insufficient light diffusibility compared to Examples 3, 8 and 9 containing the same amount of light diffusing agent. It was. In addition, it was found that the light diffusion layer was uneven and uneven, and the light diffusion layer had insufficient scratch resistance.
比較例４は、光拡散剤にシリカビーズのみを用いたコーティング材の例である。このコーティング材は、経時的にハードケーキを若干生じ、塗材保存安定性に問題があった。また、同量の光拡散剤を配合した実施例３、８及び９と比較して、ヘイズ値が低く、光拡散層にブツ及びムラが発生することが分かった。 Comparative Example 4 is an example of a coating material using only silica beads as a light diffusing agent. This coating material produced some hard cake over time, and had a problem in coating material storage stability. Moreover, it turned out that a haze value is low compared with Example 3, 8 and 9 which mix | blended the same quantity of light-diffusion agents, and a lump and a nonuniformity generate | occur | produce in a light-diffusion layer.
比較例５及び７は、比較例１と比べて光拡散剤のアクリル樹脂粒子の配合量を増量した例である。これらのコーティング材は、経時的にハードケーキを生じ、塗材保存安定性に問題があった。また、アクリル樹脂粒子の配合量を増量したにもかかわらずヘイズ値が向上せず、光拡散層にブツ又はムラが発生することが分かった。 Comparative Examples 5 and 7 are examples in which the blending amount of the acrylic resin particles of the light diffusing agent was increased as compared with Comparative Example 1. These coating materials produced a hard cake over time and had a problem in coating material storage stability. Further, it was found that the haze value was not improved despite the increase in the blending amount of the acrylic resin particles, and irregularities or irregularities were generated in the light diffusion layer.
比較例６は、光拡散剤にアクリルウレタン樹脂粒子のみを用いたコーティング材の例である。このコーティング材では、経時的にハードケーキを生じ、塗材保存安定性に問題があった。また、光拡散層にムラが発生することが分かった。 Comparative Example 6 is an example of a coating material using only acrylic urethane resin particles as a light diffusing agent. With this coating material, a hard cake was formed over time, and there was a problem in coating material storage stability. It was also found that unevenness occurred in the light diffusion layer.
比較例８は、光拡散剤にアクリル樹脂粒子とスチレン樹脂粒子とを併用したコーティング材の例である。このコーティング材は、経時的にハードケーキを生じ、塗材保存安定性に問題があった。また、合計として同量の光拡散剤を配合した実施例１０と比較してヘイズ値が低いことが分かった。 Comparative Example 8 is an example of a coating material in which acrylic resin particles and styrene resin particles are used in combination with a light diffusing agent. This coating material produced a hard cake over time and had a problem in coating material storage stability. Moreover, it turned out that a haze value is low compared with Example 10 which mix | blended the same amount of light-diffusion agents as a total.
比較例９は、光拡散剤にアクリル樹脂粒子とワックスとを併用したコーティング材の例である。このコーティング材は、塗材保存安定性は良好であったが、合計として同量の光拡散剤を配合した実施例１０と比較してヘイズ値が低く、耐擦傷性も不十分であることが分かった。 Comparative Example 9 is an example of a coating material in which acrylic resin particles and wax are used in combination with a light diffusing agent. This coating material had good coating material storage stability, but the haze value was low compared to Example 10 in which the same amount of light diffusing agent was blended, and the scratch resistance was insufficient. I understood.
比較例１０は、光拡散剤にアクリル樹脂粒子とシリカビーズとを併用したコーティング材の例である。このコーティング材は、経時的にハードケーキを生じ、塗材保存安定性に問題があった。また、合計として同量の光拡散剤を配合した実施例１０と比較して、ヘイズ値が低く、光拡散層にブツを生じることが分かった。 Comparative Example 10 is an example of a coating material in which acrylic resin particles and silica beads are used in combination with a light diffusing agent. This coating material produced a hard cake over time and had a problem in coating material storage stability. Moreover, it turned out that a haze value is low compared with Example 10 which mix | blended the same amount of light-diffusion agents as a total, and a light diffusive layer produces bumps.
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