JP2007231021A - Manufacturing method of alkylene glycol ether - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a low odorous compound exhibiting foam-increasing and thickening performances. <P>SOLUTION: The manufacturing method comprises reacting a raw material alcohol represented by general formula (2): R<SP>1</SP>OH (wherein R<SP>1</SP>is an 8-10C linear alkyl or alkenyl group) with propylene oxide and/or ethylene oxide using a basic catalyst and subsequently distilling out the raw material alcohol by a steam treatment, to thereby give a compound that is represented by general formula (1): R<SP>1</SP>O-(PO)<SB>n</SB>/(EO)<SB>m</SB>-R<SP>2</SP>(wherein R<SP>1</SP>is the same as above; PO is a propyleneoxy group; EO is an ethyleneoxy group; an average added mole number n is a numerical value of 1.5-3.0; an average added mole number m is a numerical value of 0-1.0; and R<SP>2</SP>is a hydrogen atom or a methyl group) and has a content of the raw material alcohol being decreased to at most 3,000 ppm. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、増泡・増粘性能を有する低臭のアルコールのプロピンオキシド及び／又はエチレンオキシド付加物（アルキレングリコールエーテル）の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a propyne oxide and / or an ethylene oxide adduct (alkylene glycol ether) of a low-odor alcohol having increased foaming and thickening performance.

洗浄剤組成物には、油などの汚れ成分の乳化力や可溶化力、又は洗浄力といった種々の機能が求められている。なかでも主に人間が使用する食器洗い等の硬質表面洗浄剤や、シャンプー、ボディシャンプー等の身体用洗浄剤などの洗浄剤は、工業用洗浄剤と異なり、豊かな泡立ちや使用時の基剤臭のなさ、および適度な粘度といった使用感の向上が求められている。一方、工業用途の洗浄剤は泡立ちが少ないことが重要視されている。   The cleaning composition is required to have various functions such as emulsifying power, solubilizing power, or cleaning power of soil components such as oil. In particular, hard surface cleaners such as dishwashers used by humans and body cleaners such as shampoos and body shampoos are different from industrial cleaners, and rich foaming and base odors when used. There is a demand for improvement in feeling of use such as lack of viscosity and moderate viscosity. On the other hand, it is important that industrial detergents have less foaming.

洗浄剤組成物の起泡性向上や粘度調整のために、種々の増泡・増粘剤が開発され、脂肪酸アルカノールアミドやアミドが汎用増泡・増粘剤として用いられている。しかしこれら含窒素化合物は、配合条件によっては色相などの経時変化を起こす。また、脂肪酸ジエタノールアミドは、不純物であるニトロソ化合物に発ガン性の疑いがある。これらの理由から、窒素非含有の増粘・増泡剤が望まれている。   Various foaming / thickening agents have been developed to improve the foamability and viscosity of the cleaning composition, and fatty acid alkanolamides and amides are used as general-purpose foaming / thickening agents. However, these nitrogen-containing compounds change with time such as hue depending on the blending conditions. In addition, fatty acid diethanolamide is suspected to be carcinogenic to nitroso compounds, which are impurities. For these reasons, a nitrogen-free thickening / foaming agent is desired.

特許文献１には、窒素非含有の増粘・増泡剤として、炭素数８〜１２のアルコールを出発原料とし、エチレンオキシドを１〜３モル付加させた（ポリ）エチレングリコールアルキルエーテルが記載されている。しかし、１〜３モル程度の短鎖のエチレンオキシド付加物は、未反応アルコールを多く（１重量％以上）含む。また、炭素数８〜１２のアルコールは不快臭が強く、特に炭素数８〜１０の未反応アルコールが多量に存在していると洗浄剤組成物としての使用感が著しく低下する。
一方、精製によりアルコールを除去することができるが、アルコール量が数重量％以上におよぶ場合、製造が煩雑となり、製造コストの観点から工業的に好ましくない。一方、エチレンオキシドの付加数を多くすることにより未反応アルコールを減量できるが、多量にエチレンオキシドを付加させた場合は起泡性が低下する。 Patent Document 1 describes a (poly) ethylene glycol alkyl ether in which 1 to 3 moles of ethylene oxide is added, starting from an alcohol having 8 to 12 carbon atoms, as a nitrogen-free thickening / foaming agent. Yes. However, a short-chain ethylene oxide adduct of about 1 to 3 mol contains a large amount (1% by weight or more) of unreacted alcohol. In addition, alcohol having 8 to 12 carbon atoms has a strong unpleasant odor, and particularly when a large amount of unreacted alcohol having 8 to 10 carbon atoms is present, the feeling of use as a cleaning composition is significantly lowered.
On the other hand, the alcohol can be removed by purification, but if the amount of alcohol exceeds several weight%, the production becomes complicated, which is not industrially preferable from the viewpoint of production cost. On the other hand, the amount of unreacted alcohol can be reduced by increasing the number of additions of ethylene oxide, but foaming properties are reduced when a large amount of ethylene oxide is added.

その例として、特許文献２には、エチレンオキシドに加え、プロピレンオキシドを導入することにより、臭気を改善した脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加物が記載されている。しかしこの付加物は、洗浄剤組成物に配合した場合、起泡性が低く、低臭且つ起泡性の良好な洗浄剤組成物が得られない。   As an example, Patent Document 2 describes an alkylene oxide adduct of an aliphatic alcohol whose odor is improved by introducing propylene oxide in addition to ethylene oxide. However, when this adduct is blended into a cleaning composition, the foaming property is low, and a cleaning composition having a low odor and good foaming property cannot be obtained.

特許文献３には、短鎖のプロピレンオキシドを導入した高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加物が記載されている。しかし、もっぱら乳化剤や可溶化剤としての適用のみで、臭気や起泡性に関しては言及されていない。   Patent Document 3 describes an alkylene oxide adduct of a higher aliphatic alcohol into which a short-chain propylene oxide is introduced. However, it is exclusively applied as an emulsifier or solubilizer, and no mention is made regarding odor and foaming properties.

同様に、特許文献４には、洗浄剤として、短鎖のプロピレンオキシドを導入した脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加物が記載されているが、臭気や起泡性についての記載はない。   Similarly, Patent Document 4 describes an alkylene oxide adduct of an aliphatic alcohol into which a short-chain propylene oxide is introduced as a cleaning agent, but there is no description about odor or foaming property.

特許文献５や特許文献６にも、工業用途洗浄剤として、短鎖のプロピレンオキシドを導入したポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルが記載されている。しかし、工業用途の油分や鉄粉の洗浄性のみに言及されており、臭気や起泡性に関する記載はない。また、優れた起泡性が要求される食器洗いや、皮膚、毛髪用途への言及はない。   Patent Document 5 and Patent Document 6 also describe polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether into which a short-chain propylene oxide is introduced as an industrial-use cleaning agent. However, only the detergency of industrial oil and iron powder is mentioned, and there is no description about odor and foaming property. In addition, there is no mention of dishwashing, skin or hair applications that require excellent foaming properties.

また、いずれの先行文献においても、原料アルコール含有量についての記載はない。
特開２００４−２７７６８５号公報 特開２００３−２２６８９２号公報 特開２００４−９８０５４号公報 特開２００２−２２６８９１号公報 特開平６−３１６７８２号公報 特開２００３−１３０９２号公報 In any of the prior documents, there is no description about the raw material alcohol content.
Japanese Patent Laid-Open No. 2004-277585 JP 2003-226892 A JP 2004-98054 A JP 2002-226891 A JP-A-6-316682 JP 2003-13092 A

本発明の目的は、増泡・増粘性能を有する低臭のアルキレングリコールエーテルの製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method for producing a low-odor alkylene glycol ether having foam-enhancing and thickening performance.

本発明は、塩基性触媒を用い、一般式（２）：
Ｒ¹ＯＨ （２）
（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１０の直鎖アルキル基またはアルケニル基を示す）
で表される原料アルコールにプロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを水蒸気処理により蒸留留去することを特徴とする、該原料アルコール含有量を３０００ｐｐｍ以下に低減した次の一般式（１）
Ｒ¹Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ² （１）
（式中、Ｒ¹は前記と同じものを示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは１．５〜３．０の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示す。）
で表される化合物[以下、「成分（Ａ）」という]の製造方法を提供するものである： The present invention uses a basic catalyst and has the general formula (2):
R ¹ OH (2)
(In the formula, R ¹ represents a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms)
After the reaction of propylene oxide and / or ethylene oxide with the raw material alcohol represented by the following, the raw material alcohol is distilled off by steam treatment, and the content of the raw material alcohol is reduced to 3000 ppm or less. Formula (1)
^{R 1 O- (PO) n /} (EO) m-R 2 (1)
(In the formula, R ¹ represents the same as above, PO represents a propyleneoxy group, EO represents an ethyleneoxy group, the average addition mole number n represents a number of 1.5 to 3.0, and average addition The number of moles m represents a number from 0 to 1.0, and R ² represents a hydrogen atom or a methyl group.)
A method for producing a compound represented by the formula [hereinafter referred to as “component (A)”] is provided:

本発明によれば、増泡・増粘性能を有する低臭のアルキレングリコールエーテルが得られる。   According to the present invention, a low-odor alkylene glycol ether having increased foaming and thickening performance can be obtained.

成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ¹は炭素数８〜１０の直鎖アルキル基またはアルケニル基であり、低臭化の観点から直鎖アルキル基が好ましい。起泡性の観点からＲ¹は炭素数８のものが好ましく、混合アルキルの場合、炭素数８のものが５０モル％以上、更に８０モル％以上、特に９８モル％以上であるのが好ましい。
成分（Ａ）の一般式（１）において、ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよいが、ブロックが好ましく、低臭化の観点から、（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍはＲ¹Ｏに対して（ＰＯ）ｎ、（ＥＯ）ｍの順にブロック状に配列しているのがより好ましい。 In the general formula (1) of the component (A), R ¹ is a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms, and a linear alkyl group is preferable from the viewpoint of low bromide. From the viewpoint of foaming properties, R ¹ preferably has 8 carbon atoms. In the case of mixed alkyl, R ¹ has 50 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and particularly preferably 98 mol% or more.
In the general formula (1) of the component (A), PO and EO may be block or random, but the block is preferable, and (PO) n / (EO) m is based on R ¹ O from the viewpoint of low bromide. More preferably, (PO) n and (EO) m are arranged in the order of blocks.

成分（Ａ）の一般式（１）の化合物において、平均付加モル数ｎ及びｍは、臭いと起泡性の兼ね合いから制限される。すなわち、平均付加モル数ｎ及びｍが少ないと原料アルコール含有量が多くなり、臭いが増加する。精製により原料アルコールを除去する場合も、製造コストの観点から好ましくない。一方、平均付加モル数ｎ及びｍが多いと増泡・増粘性が低下する。
平均付加モル数ｎは１．５〜３．０の数を示すが、臭いと起泡性の観点から２．０〜３．０、更に２．０〜２．８、特に２．３〜２．８が好ましい。また、特に起泡性の観点から２．０〜２．５が好ましい。
平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示すが、起泡性の観点から０が好ましい。
また、ｎ＋ｍは、臭いと起泡性の観点から１．５〜４．０が好ましく、更に１．５〜３．０、特に２．０〜２．８が好ましい。 In the compound of the general formula (1) of the component (A), the average added mole numbers n and m are limited by the balance between odor and foamability. That is, if the average added mole numbers n and m are small, the content of the raw material alcohol increases and the odor increases. Even when the raw material alcohol is removed by purification, it is not preferable from the viewpoint of production cost. On the other hand, if the average added mole numbers n and m are large, the foam increase and the viscosity increase are lowered.
The average added mole number n indicates a number of 1.5 to 3.0, but 2.0 to 3.0, more preferably 2.0 to 2.8, particularly 2.3 to 2 in terms of odor and foamability. .8 is preferred. Moreover, 2.0-2.5 are preferable especially from a foamable viewpoint.
The average added mole number m represents a number of 0 to 1.0, but 0 is preferable from the viewpoint of foamability.
Further, n + m is preferably 1.5 to 4.0, more preferably 1.5 to 3.0, and particularly preferably 2.0 to 2.8 from the viewpoints of odor and foamability.

一般式（１）中のＲ²は、水素原子またはメチル基を示すが、水素原子が好ましい。 R ² in the general formula (1) represents a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a hydrogen atom.

成分（Ａ）は、洗浄剤組成物中に０．１〜２０重量％、更に０．３〜１０％重量％、特に０．５〜５％重量％含まれるのが起泡性と経済性の観点から好ましい。   The component (A) is contained in the detergent composition in an amount of 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.3 to 10% by weight, and particularly 0.5 to 5% by weight, in terms of foamability and economy. It is preferable from the viewpoint.

また、一般式（１）中、ｎ＝ｍ＝０であり、Ｒ²が水素原子である化合物は、低臭化の観点から成分（Ａ）中に３０００ｐｐｍ以下であるが、２０００ｐｐｍ以下、更に１５００ｐｐｍ以下、より更に１０００ｐｐｍ以下、特に５００ｐｐｍ以下が好ましい。 In the general formula (1), the compound in which n = m = 0 and R ² is a hydrogen atom is 3000 ppm or less in the component (A) from the viewpoint of low bromide, but is 2000 ppm or less, and further 1500 ppm. In the following, it is more preferably 1000 ppm or less, and particularly preferably 500 ppm or less.

成分（Ａ）とこれ以外の界面活性剤[成分（Ｂ）]を含有せしめて洗浄剤組成物とすることができる。
成分（Ｂ）の界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イオン性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、特に陰イオン性界面活性剤が好ましい。具体的には以下のものが挙げられる。 A detergent composition can be prepared by adding the component (A) and a surfactant [component (B)] other than this.
The surfactant of component (B) is one or more surfactants selected from the group consisting of anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and cationic surfactants. Anionic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants are preferred, and anionic surfactants are particularly preferred. Specific examples include the following.

陰イオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系及びアミノ酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等が挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩が好ましく、特に一般式（３）又は（４）で表されるものが好ましく、また、特に一般式（１１）で表されるリン酸モノエステルと、一般式（１２）で表されるリン酸ジエステルとの混合物であって、その含有比率が重量比で（１１）／（１２）＝１００／０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤が好ましい。
R³-O(CH₂CH₂O)_pSO₃M (３)
R⁴-OSO₃M (４)
〔式中、R³は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、R⁴は炭素数10〜18のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｐはエチレンオキシド平均付加モル数で、１〜５の数を示す。〕 As the anionic surfactant, sulfuric acid type, sulfonic acid type, carboxylic acid type, phosphoric acid type and amino acid type are preferable, for example, alkyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate. Salt, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate, alkane sulfonate, acyl isethionate, acyl methyl taurate, higher fatty acid salt, polyoxyalkylene alkyl ether Examples thereof include acetates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, acyl glutamates, alanine derivatives, glycine derivatives, and arginine derivatives.
Among these, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkenyl ether sulfate, alkyl sulfate, higher fatty acid salt, polyoxyalkylene alkyl ether acetate, alkyl phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate Particularly preferred are those represented by general formula (3) or (4), and in particular phosphoric acid monoester represented by general formula (11) and phosphoric diester represented by general formula (12) And a phosphate ester surfactant having a weight ratio of (11) / (12) = 100/0 to 50/50.
R ³ -O (CH ₂ CH ₂ O) _p SO ₃ M (3)
R ⁴ -OSO ₃ M (4)
[Wherein R ³ represents an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, R ⁴ represents an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or A basic amino acid is shown, p is an ethylene oxide average addition mole number, and shows the number of 1-5. ]

〔式中R¹¹、R¹²及びR¹³はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、X¹、X²及びYは、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、平均付加モル数ｓ、ｔ及びｕはそれぞれ０〜５の数を示す。〕 [Wherein R ¹¹ , R ¹² and R ¹³ each represent a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and X ¹ , X ² and Y represent a hydrogen atom, an alkali metal atom, Alkaline earth metal atom, alkanolamine or ammonium is shown, and the average added mole numbers s, t and u are 0 to 5 respectively. ]

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレンＣ8−Ｃ20脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましく、特にアルキルグリコシド類と脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルが好ましい。アルキルグリコシド類としては、アルキル基の炭素数８〜14で、糖（グルコース等）の縮合度１〜２のものが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、またモノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよいが炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドの具体例としては、オレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸メチルエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド等が挙げられる。   Nonionic surfactants include polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbite fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylenes Examples include alkylphenyl ethers, polyoxyalkylene (cured) castor oils, sucrose fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, and alkyl glycosides. Of these, polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl glycosides, polyoxyalkylene C8-C20 fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and fatty acid alkanolamides are preferred, especially alkyl glycosides and fatty acid alkanols. Amides are preferred. Polyoxyalkylene alkyl ethers are preferably polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, and polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl ether. As the alkyl glycosides, those having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms and a degree of condensation of sugar (such as glucose) of 1 to 2 are preferable. As the fatty acid alkanolamide, those having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms are preferable, and either a monoalkanolamide or a dialkanolamide may be used, but a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms may be used. What has is preferable. Specific examples of fatty acid alkanolamides include oleic acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide, coconut oil fatty acid monoethanolamide, laurin Examples include acid monoisopropanolamide, lauric acid monoethanolamide, palm kernel oil fatty acid methylethanolamide, and coconut oil fatty acid methylethanolamide.

両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤及びアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。このうち、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤がより好ましく、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルスルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン及び脂肪酸アミドプロピルスルホベタイン等のスルホベタイン並びにアルキルジメチルアミンオキサイドが更に好ましい。アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルスルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン及び脂肪酸アミドプロピルスルホベタイン等のスルホベタインが、例えば、汚れ存在下でも優れた起泡性が求められる食器用や身体用洗浄剤組成物の場合の汚れがあっても起泡性が損なわれない性能、即ち起泡性の耐汚れ性の観点から及び増粘性の観点から、特に好ましい。最も好ましいのは、アルキルヒドロキシスルホベタインである。脂肪酸アミドプロピルベタイン及びアルキルヒドロキシスルホベタインは、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアルキル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリルスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルスルホベタイン等が好ましい。なかでも、ラウリルヒドロキシスルホベタインが最も好ましい。アルキルジメチルアミンオキサイドは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアルキル基を有するものが好ましく、特にラウリルジメチルアミンオキサイド及びミリスチルジメチルアミンオキサイドが好ましい。   Examples of amphoteric surfactants include betaine surfactants and amine oxide surfactants. Of these, betaine surfactants such as imidazoline betaines, alkyldimethylaminoacetic acid betaines, fatty acid amidopropyl betaines, sulfobetaines, and amine oxide surfactants such as alkyldimethylamine oxides are more preferred, and alkylcarboxymethylhydroxyethylimidazos. More preferred are sulfobetaines such as lithium betaine, fatty acid amidopropyl betaine, alkylhydroxysulfobetaine, alkylsulfobetaine, fatty acid amidopropylhydroxysulfobetaine and fatty acid amidopropylsulfobetaine, and alkyldimethylamine oxide. Compositions for tableware and body cleaners in which sulfobetaines such as alkylhydroxysulfobetaines, alkylsulfobetaines, fatty acid amidopropylhydroxysulfobetaines and fatty acid amidopropylsulfobetaines are required to have excellent foaming properties even in the presence of dirt, for example. In the case of the above, it is particularly preferable from the viewpoint of the foaming property not being impaired even when there is dirt, that is, from the viewpoint of foaming dirt resistance and from the viewpoint of thickening. Most preferred is alkylhydroxysulfobetaine. Fatty acid amidopropyl betaine and alkylhydroxysulfobetaine preferably have an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms, and particularly amide propyl betaine laurate, palm kernel fatty acid amidopropyl betaine, and coconut oil fatty acid. Amidopropyl betaine, lauryl hydroxysulfobetaine, lauryl sulfobetaine, coconut oil fatty acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, coconut oil fatty acid amidopropylsulfobetaine and the like are preferable. Of these, lauryl hydroxysulfobetaine is most preferred. The alkyldimethylamine oxide preferably has an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms, and lauryldimethylamine oxide and myristyldimethylamine oxide are particularly preferable.

陽イオン性界面活性剤の例として、特開2000-178146号公報に記載の、下記一般式（５）：   As an example of the cationic surfactant, the following general formula (5) described in JP-A No. 2000-178146:

〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸のうち、少なくとも１個は総炭素数12〜28のアルコキシ基、好ましくは16〜28の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基、アルケノイルアミノ基、アルカノイル基又はアルカノイルオキシ基が置換していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は合計付加モル数10以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｚ^-はハロゲンイオン又は有機アニオン、例えばアセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフォネート、スルフェート、及びアルキルスルフェート基から選択されたものを示す。〕
で表わされる第４級アンモニウム塩が挙げられる。 [Wherein, at least one of R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ is an alkoxy group having 12 to 28 carbon atoms in total, preferably a linear or branched alkoxy group having 16 to 28 carbon atoms, an alkenyloxy group. , An alkanoylamino group, an alkenoylamino group, an alkanoyl group or an alkanoyloxy group, a linear or branched alkyl group or alkenyl group which may be substituted, the remainder being a benzyl group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms Represents a hydroxyalkyl group or a polyoxyethylene group having a total addition mole number of 10 or less, and Z ⁻ represents a halogen ion or an organic anion such as acetate, citrate, lactate, glycolate, phosphate, nitrate, sulfonate, sulfate, and alkylsulfate. Indicates selected from the group. ]
The quaternary ammonium salt represented by these is mentioned.

上記化合物(５)の好ましい例として、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸のうち、少なくとも1個が総炭素数８〜22のアルコキシ基で置換していても良いアルキル基で、残余は、メチル基、エチル基、ベンジル基を示すものが挙げられる。さらに好ましい具体例としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムや塩化オクダデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムのような塩化モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムや塩化分岐ジアルキルジメチルアンモニウムのような塩化ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム等が挙げられる。 As a preferred example of the compound (5), at least one of R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ is an alkyl group which may be substituted with an alkoxy group having a total carbon number of 8 to 22, the remainder being , A methyl group, an ethyl group, or a benzyl group. More preferred specific examples include mono long-chain alkyltrimethylammonium chlorides such as stearyltrimethylammonium chloride and okdadecyloxypropyltrimethylammonium chloride, and dilong-chain alkyldimethylchlorides such as distearyldimethylammonium chloride and branched dialkyldimethylammonium chloride. Ammonium etc. are mentioned.

成分（Ｂ）は、洗浄剤組成物中に３〜５０重量％、更に５〜３０重量％、特に１０〜３０重量％含まれるのが起泡性、経済性の観点から好ましい。
成分（Ａ）と（Ｂ）の比率は、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１／２００〜１０／１、更に１／１００〜１／１、特に１／５０〜１／５、最も１／３０〜１／１０が好ましい。 Component (B) is preferably contained in the cleaning composition in an amount of 3 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, particularly 10 to 30% by weight from the viewpoint of foamability and economy.
The ratio of the components (A) and (B) is (A) / (B) = 1/200 to 10/1, more preferably 1/100 to 1/1, particularly 1/50 to 1/5 in weight ratio. 1/30 to 1/10 is preferable.

成分（Ａ）は、皮膚又は毛髪に用いられる洗浄剤組成物用の増粘増泡剤として用いるのが好ましい。   Component (A) is preferably used as a thickening and foaming agent for a detergent composition used for skin or hair.

上記増粘増泡剤及び洗浄剤組成物は、特に皮膚又は毛髪のような身体用に適する。   The above thickening and foaming agent and cleaning composition are particularly suitable for body use such as skin or hair.

上記洗浄剤組成物は、特に皮膚又は毛髪用である場合、油性成分を含有することができる。
油性成分としては、高級アルコール、シリコーン、及びエステル油、炭化水素類、グリセリド類、植物油、動物油、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類、等が挙げられ、高級アルコール、エステル油及び／又はシリコーンが好ましく、高級アルコール及び／又はシリコーンが特に好ましい。 The said cleaning composition can contain an oily component, especially when it is for skin or hair.
Examples of the oil component include higher alcohols, silicones, and ester oils, hydrocarbons, glycerides, vegetable oils, animal oils, lanolin derivatives, higher fatty acid esters, and the like, and higher alcohols, ester oils, and / or silicones are preferable. Higher alcohols and / or silicones are particularly preferred.

上記洗浄剤組成物は更に、グリセリン、保湿剤、カチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、液晶形成基剤、色素、香料、噴射剤、エデト酢酸塩やクエン酸塩などのキレート剤、pH調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を、適宜配合することができる。カチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体などが挙げられる。抗フケ剤としては、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミンなどが挙げられる。   The cleaning composition further includes glycerin, humectant, cationic polymer, polysaccharide, polypeptide, pearlizing agent, solvent, liquid crystal forming base, dye, fragrance, propellant, edetacetate, citrate, etc. Chelating agents, pH adjusters, preservatives, antidandruff agents, and the like can be appropriately blended. Examples of the cationic polymer include cationized cellulose derivatives, cationic starches, and cationized guar gum derivatives. Examples of anti-dandruff agents include zinc pyrithione and piroctone olamine.

該洗浄剤組成物のｐＨは、２０倍希釈液とした場合、２５℃で３〜１０、特に４〜９が好ましい。   The pH of the cleaning composition is preferably 3 to 10, particularly 4 to 9 at 25 ° C. when it is a 20-fold diluted solution.

本発明の成分（Ａ）の製造方法において、一般式（２）においてＲ¹は炭素数８〜１０の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、低臭化の観点から、直鎖アルキル基が好ましい。起泡性の観点からＲ¹は炭素数８のものが好ましく、混合アルキルの場合、炭素数８のものが５０モル％以上、更に８０モル％以上、特に９８モル％以上であるのが好ましい。 In the method for producing component (A) of the present invention, in general formula (2), R ¹ is a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms, and a linear alkyl group is preferred from the viewpoint of low bromide. . From the viewpoint of foaming properties, R ¹ preferably has 8 carbon atoms. In the case of mixed alkyl, R ¹ has 50 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and particularly preferably 98 mol% or more.

本発明の成分（Ａ）の製造方法において、プロピレンオキシドとエチレンオキシドはブロック付加でもランダム付加でもよいが、ブロック付加が好ましい。更に低臭化の観点から、一般式（２）で表わされる原料アルコールにプロピレンオキシドを付加したのちエチレンオキシドを付加するのが好ましい。また、プロピレンオキシドのみの付加も好ましい。プロピレンオキシドの、一般式（２）で表わされる原料アルコールに対する平均付加モル数は、低臭化と起泡性の観点から、１．５〜３．０モルであるが、２．０〜３．０モルが好ましく、更に２．０〜２．８モルが好ましく、特に２．３〜２．８モルが好ましい。また、特に起泡性の観点から２．０〜２．５モルが好ましい。エチレンオキシドの、一般式（２）で表される原料アルコールに対する平均付加モル数は、低臭化と起泡性の観点から、０〜１．０モルであるが、０モルがより好ましい。また、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの、一般式（２）で表される原料アルコールに対する合計平均付加モル数は、低臭化と起泡性の観点から、１．５〜４．０モルが好ましく、１．５〜３．０モルがより好ましく、特に２．０〜２．８モルが好ましい。   In the production method of component (A) of the present invention, propylene oxide and ethylene oxide may be block addition or random addition, but block addition is preferred. Further, from the viewpoint of low bromide, it is preferable to add propylene oxide to the raw material alcohol represented by the general formula (2) and then add ethylene oxide. Addition of only propylene oxide is also preferred. The average number of moles of propylene oxide added to the raw material alcohol represented by the general formula (2) is 1.5 to 3.0 moles from the viewpoint of low bromide and foaming properties, but 2.0 to 3. 0 mol is preferable, 2.0 to 2.8 mol is more preferable, and 2.3 to 2.8 mol is particularly preferable. Moreover, 2.0-2.5 mol is preferable especially from a foaming viewpoint. The average number of moles of ethylene oxide added to the raw material alcohol represented by the general formula (2) is 0 to 1.0 mole from the viewpoint of low bromide and foamability, but 0 mole is more preferred. In addition, the total average addition mole number of propylene oxide and ethylene oxide to the raw material alcohol represented by the general formula (2) is preferably 1.5 to 4.0 moles from the viewpoint of low bromide and foamability. More preferably, it is 0.5 to 3.0 mol, and particularly preferably 2.0 to 2.8 mol.

本発明の成分（Ａ）の製造方法において、塩基性触媒の使用量は、一般式（２）で表わされる原料アルコールの０．１〜５mol％が好ましく、０．１〜２mol％がより好ましい。   In the production method of the component (A) of the present invention, the amount of the basic catalyst used is preferably 0.1 to 5 mol%, more preferably 0.1 to 2 mol% of the raw material alcohol represented by the general formula (2).

塩基性触媒としては、公知の一般的な触媒が使用でき、特に限定されない。その例として、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、ナトリウムアルコキシド等が挙げられる。   A known general catalyst can be used as the basic catalyst, and is not particularly limited. Examples thereof include potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, sodium alkoxide and the like.

原料アルコールとプロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドとの反応温度は８０〜２００℃、好ましくは１１０〜１６０℃、更に好ましくは１１０〜１３０℃であり、反応圧力は０．１〜０．８MPa、好ましくは、０．１〜０．６MPaである。   The reaction temperature between the raw material alcohol and propylene oxide and / or ethylene oxide is 80 to 200 ° C., preferably 110 to 160 ° C., more preferably 110 to 130 ° C., and the reaction pressure is 0.1 to 0.8 MPa, preferably 0.1 to 0.6 MPa.

反応物はそのまま蒸留に付すこともできるが、塩基性触媒を中和剤もしくは吸着剤等で除去してから蒸留留去に付すこともできる。中和剤や吸着剤は特に限定されないが、中和剤としては酢酸、乳酸等の有機酸あるいはリン酸、硫酸等の鉱酸（単独、混合、併用のいずれも可）、吸着剤としてはキョーワード（協和化学（株））のような合成吸着剤、活性白土、活性炭、イオン交換樹脂等（単独、混合、併用のいずれも可。また、中和剤との併用も可）が挙げられる。   The reaction product can be subjected to distillation as it is, but the basic catalyst can also be removed by distillation after removing the basic catalyst with a neutralizing agent or an adsorbent. The neutralizing agent and the adsorbent are not particularly limited, but the neutralizing agent is an organic acid such as acetic acid or lactic acid or the mineral acid such as phosphoric acid or sulfuric acid (single, mixed or combined), and the adsorbent is Kyo. Synthetic adsorbents such as Ward (Kyowa Chemical Co., Ltd.), activated clay, activated carbon, ion exchange resins, etc. (single, mixed, or combined use is also possible, and combined use with a neutralizing agent is also possible).

原料アルコールは水蒸気処理により留去する。
水蒸気処理とは、反応組成物に水蒸気を吹き込み、水蒸気と共に原料アルコールを系外へ留去することを意味する。
蒸留留去は常圧又は減圧下で行なうことができるが、一般的には減圧下で行なう方が効率的であり、設備にかかる負担を小さくすることができる。
留去条件は次の通りである。
温度：８０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃。
圧力：２７kPa（２００torr）以下、好ましくは６kPa（４５torr）以下。
水蒸気量：反応組成物１００重量部に対して０〜５０重量部。
このようにして得られる成分（Ａ）の原料アルコール含有量は、低臭化の観点から３０００ｐｐｍ以下であるが、２０００ｐｐｍ以下、更に１５００ｐｐｍ以下、より更に１０００ｐｐｍ以下、特に５００ｐｐｍ以下が好ましい。 Raw alcohol is distilled off by steam treatment.
The steam treatment means that steam is blown into the reaction composition, and raw alcohol is distilled out of the system together with the steam.
Distillation and distillation can be carried out under normal pressure or reduced pressure, but generally it is more efficient to carry out under reduced pressure, and the burden on the equipment can be reduced.
The distillation conditions are as follows.
Temperature: 80-200 ° C, preferably 80-150 ° C.
Pressure: 27 kPa (200 torr) or less, preferably 6 kPa (45 torr) or less.
Water vapor amount: 0 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reaction composition.
The raw material alcohol content of the component (A) thus obtained is 3000 ppm or less from the viewpoint of low bromide, but is preferably 2000 ppm or less, more preferably 1500 ppm or less, still more preferably 1000 ppm or less, and particularly preferably 500 ppm or less.

実施例１
１−オクタノール（カルコール ０８９８、花王（株）製）１６１５．０ｇ（１２．３５ｍｏｌ）と水酸化カリウム６．９ｇ（０．１２ｍｏｌ）をオートクレーブに仕込み、１１０℃、１３．３ｋＰａで脱水後、１２０℃でプロピレンオキシド１４３４ｇ（２４．６９ｍｏｌ）を０．３ＭＰａで圧入しながら付加反応を行った。
反応終了後、同一反応温度で６時間熟成を行った後、８０℃まで冷却した。
後処理として、得られた反応組成物に合成吸着剤（キョーワード ６００Ｓ、協和化学工業（株））５５ｇを加えて、４．０ｋＰａにて1時間処理した後、ろ過により触媒を除去した。得られたろ液の１−オクタノール含量は、ガスクロマトグラフィーで定量した結果９０００ｐｐｍであった。
次いで得られたろ液１０００ｇについて、１３０℃、１．３ｋＰａの条件で１−オクタノールを蒸留により留去した。さらに１４５℃、６．０ｋＰａ、５時間の条件で水蒸気１００ｇを吹き込む水蒸気処理を行った。
得られた製品（表１に示すアルキレングリコールエーテル１）中の１−オクタノール含量は、ガスクロマトグラフィーで定量した。 Example 1
161-5.0 g (12.35 mol) of 1-octanol (Calcoal 0898, manufactured by Kao Corporation) and 6.9 g (0.12 mol) of potassium hydroxide were charged into an autoclave, dehydrated at 110 ° C. and 13.3 kPa, and then 120 ° C. Then, 1434 g (24.69 mol) of propylene oxide was added at 0.3 MPa to carry out the addition reaction.
After completion of the reaction, the mixture was aged at the same reaction temperature for 6 hours and then cooled to 80 ° C.
As a post-treatment, 55 g of a synthetic adsorbent (KYOWARD 600S, Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the obtained reaction composition and treated at 4.0 kPa for 1 hour, and then the catalyst was removed by filtration. The 1-octanol content of the obtained filtrate was 9000 ppm as determined by gas chromatography.
Subsequently, about 1000 g of the obtained filtrate, 1-octanol was distilled off by distillation under the conditions of 130 ° C. and 1.3 kPa. Further, steam treatment was performed by blowing 100 g of steam under the conditions of 145 ° C., 6.0 kPa, and 5 hours.
The 1-octanol content in the obtained product (alkylene glycol ether 1 shown in Table 1) was quantified by gas chromatography.

実施例２
実施例１と同様にして、表１（本発明品）及び表２（比較品）に示すアルキレングリコールエーテル２〜１２を得た。アルキレングリコールエーテル２〜５は製造例１と同様に精製を行ったが、アルキレングリコールエーテル６〜１２は製造例１に示すろ過による触媒除去までしか行わず、蒸留による精製は行わなかった。得られたアルキレングリコールエーテルの原料アルコール量は、ガスクロマトグラフィーにより定量した。 Example 2
In the same manner as in Example 1, alkylene glycol ethers 2 to 12 shown in Table 1 (product of the present invention) and Table 2 (comparative product) were obtained. Although the alkylene glycol ethers 2 to 5 were purified in the same manner as in Production Example 1, the alkylene glycol ethers 6 to 12 were only subjected to the catalyst removal by filtration shown in Production Example 1, and were not purified by distillation. The amount of raw material alcohol of the obtained alkylene glycol ether was quantified by gas chromatography.

試験例
表１及び表２に示したアルキレングリコールエーテル１〜１２と界面活性剤を用い、常法にて洗浄剤組成物を調製し、下記の方法で粘度、起泡性及び臭いについて評価を行った。
粘度の測定条件は次の通りである。その結果を表３及び４に示す。
（１）粘度測定
使用粘度計 Ｂ形粘度計（（株）東京計器製）
ローターＮｏ．／回転数 Ｎｏ．１／１２ｒｐｍ 測定時間 １分間
温度 ３０℃：３０℃±１の恒温槽にサンプルの入ったガラス瓶を１時間つけた後測定
（２）起泡性試験及び臭い試験
表３及び４記載の各洗浄剤組成物を手のひらに１ｍｌ落として手、腕を洗浄したときの起泡性と臭いを専門パネラー１０名により下記の評価基準に従い評価した。
（起泡性）
４：起泡性が非常に良いと感じた。
３：起泡性が良いと感じた。
２：起泡性が普通と感じた。
１：起泡性が良くないと感じた。
１０名の評価の平均点を求め、３．６以上を◎、２．６〜３．５を○、１．６〜２．５を△、１．５以下を×とした。
（臭い）
４：全く臭いは認められない。
３：わずかに臭いが認められる。
２：臭いが認められる。
１：強く臭いが認められる。
１０名の評価の平均点を求め、３．６以上を◎、２．６〜３．５を○、１．６〜２．５を△、１．５以下を×とした。 Test Example Using the alkylene glycol ethers 1 to 12 and surfactants shown in Tables 1 and 2, a detergent composition was prepared by a conventional method, and the viscosity, foamability and odor were evaluated by the following methods. It was.
Viscosity measurement conditions are as follows. The results are shown in Tables 3 and 4.
(1) Viscometer with viscosity measurement B type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.)
Rotor No. / Number of revolutions 1/12 rpm Measurement time 1 minute Temperature 30 ° C .: Measurement after putting a glass bottle containing a sample in a constant temperature bath of 30 ° C. ± 1 for 1 hour (2) Foaming property test and odor test Each cleaning agent described in Tables 3 and 4 1 ml of the composition was dropped on the palm of the hand, and the foaming properties and odor when the hands and arms were washed were evaluated according to the following evaluation criteria by 10 professional panelists.
(Foaming)
4: I felt that foamability was very good.
3: I felt that foamability was good.
2: I felt that foaming was normal.
1: I felt that foamability was not good.
The average score of 10 persons' evaluation was calculated | required, 3.6 or more was set as (double-circle), 2.6-3.5 was set as (circle), 1.6-2.5 was set as (triangle | delta), and 1.5 or less was set as x.
(smell)
4: No odor is observed.
3: A slight odor is recognized.
2: Odor is recognized.
1: Strong odor is recognized.
The average score of 10 persons' evaluation was calculated | required, 3.6 or more was set as (double-circle), 2.6-3.5 was set as (circle), 1.6-2.5 was set as (triangle | delta), and 1.5 or less was set as x.

（３）耐汚れ性試験
水道水１５ｇを含ませ、汚れ成分としてラノリン〔山桂産業（株）製〕０．１ｍＬを塗布した日本人女性の毛髪１５ｇ（２０ｃｍ）に表３及び表４に示した界面活性剤組成物を１ｍＬとり、３０秒間泡立てた。生じた泡を直径５ｃｍの目盛り付きシリンダーにとり、起泡量（ｍＬ）を測定した。 (3) Stain resistance test Shown in Tables 3 and 4 on 15 g (20 cm) of Japanese female hair containing 15 g of tap water and coated with 0.1 mL of lanolin (manufactured by Sankei Sangyo Co., Ltd.) as a soil component. 1 mL of the obtained surfactant composition was taken and bubbled for 30 seconds. The generated foam was taken in a cylinder with a scale of 5 cm in diameter, and the amount of foaming (mL) was measured.

参考例１
下記組成のヘアシャンプーを製造した。
(成分) (重量％)
アルキレングリコールエーテル１ 2.0
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム* 15.0
ラウリン酸ジエタノールアマイド 2.0
カチオン性ポリマー** 0.2
シリコーン*** 1.0
香料，メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100
＊：（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
＊＊：ポイズ C-150L；花王（株）製
＊＊＊：シリコーン ＢＹ２２−０６０；東レ・ダウコーニング(株)製
このヘアシャンプーは、起泡性が良好で、臭いがなく適度な粘度（２０００ｍＰａ・ｓ）を有していた。 Reference example 1
A hair shampoo having the following composition was produced.
(Ingredient) (wt%)
Alkylene glycol ether 1 2.0
Polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate * 15.0
Lauric acid diethanolamide 2.0
Cationic polymer ** 0.2
Silicone *** 1.0
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance meter 100
*: Figures in parentheses indicate the average number of moles of ethylene oxide added **: Poise C-150L; manufactured by Kao Corporation **: Silicone BY22-060; manufactured by Toray Dow Corning Corporation This hair shampoo is foaming It had good properties, had no odor, and had an appropriate viscosity (2000 mPa · s).

参考例２
下記組成のボディシャンプーを製造した。
（成分） （重量％）
アルキレングリコールエーテル２ 0.8
ラウリン酸塩* 30.0
アミドプロピルベタイン** 2.0
グリセリン 3.0
香料，メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100
＊：プライオリー Ｂ−１００；花王（株）製
＊＊：アンヒトール２０ＡＢ；花王（株）製
このボディシャンプーは、起泡性が良好で、臭いがなく適度な粘度（５００ｍＰａ・ｓ）を有していた。 Reference example 2
A body shampoo having the following composition was produced.
(Ingredient) (wt%)
Alkylene glycol ether 2 0.8
Laurate * 30.0
Amidopropyl betaine ** 2.0
Glycerin 3.0
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance meter 100
*: Priory B-100; manufactured by Kao Corp. **: Anhitoal 20AB; manufactured by Kao Corp. This body shampoo has good foaming properties, has no odor, and has an appropriate viscosity (500 mPa · s). It was.

参考例３
下記組成の洗顔料を製造した。
（成分） （重量％）
アルキレングリコールエーテル１ 1.0
ラウリルリン酸K塩 10.0
ラウリン酸K塩 10.0
ミリスチン酸K塩 8.0
パルミチン酸K塩 8.0
ソルビトール 10.0
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100.0
この洗顔料は、起泡性が良好で、臭いがなく適度な粘度（50000mPa・s）を有していた。 Reference example 3
A face wash having the following composition was produced.
(Ingredient) (wt%)
Alkylene glycol ether 1 1.0
Lauryl phosphate K salt 10.0
Lauric acid K salt 10.0
Myristic acid K salt 8.0
Palmitic acid K salt 8.0
Sorbitol 10.0
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance meter 100.0
This facial cleanser had good foaming properties, had no odor, and had an appropriate viscosity (50000 mPa · s).

参考例４
下記組成の洗顔料を製造した。
（成分） (重量％)
アルキレングリコールエーテル１ 1.0
ラウリルリン酸K塩 2.0
ポリオキシエチレン(1)ラウリルホスフェートK塩* 5.0
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム* 10.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン** 3.0
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体*** 0.5
ジステアリン酸エチレングリコール 2.0
Na₂SO₄ 3.0
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100.0
＊：（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
**：アンヒトール２０HD：花王（株）製
***：カーボポールETD2020；BFGoodrich社製
この洗顔料は、起泡性が良好で、臭いがなく適度な粘度（30000mPa・ｓ）を有していた。 Reference example 4
A face wash having the following composition was produced.
(Ingredient) (wt%)
Alkylene glycol ether 1 1.0
Lauryl phosphate K salt 2.0
Polyoxyethylene (1) lauryl phosphate K salt * 5.0
Polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate * 10.0
Lauryl hydroxysulfobetaine ** 3.0
Acrylic acid alkyl methacrylate copolymer *** 0.5
Ethylene glycol distearate2.0
Na ₂ SO ₄ 3.0
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance meter 100.0
*: Figures in parentheses indicate the average number of moles of ethylene oxide added.
**: Anhitor 20HD: manufactured by Kao Corporation
***: Carbopol ETD2020; manufactured by BF Goodrich This facial cleanser has good foaming properties, has no odor, and has an appropriate viscosity (30000 mPa · s).

参考例５
下記組成のヘアシャンプーを製造した。
(成分) (重量％)
アルキレングリコールエーテル１３ 0.6
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム* 13.8
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン 1.2
ラウリルヒドロキシスルホベタイン 0.6
カチオン性ポリマー** 0.2
シリコーン*** 2.0
エチレングリコールジステアリルエーテル 0.5
香料，メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100
＊：（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
＊＊：ジャガーＣ−１３Ｃ；ローディア社製
＊＊＊：シリコーン ＢＹ２２−０６０；東レ・ダウコーニング(株)製
このヘアシャンプーは、起泡性および耐汚れ性が良好で、臭いがなく適度な粘度（３０００ｍＰａ・ｓ）を有していた。 Reference Example 5
A hair shampoo having the following composition was produced.
(Ingredient) (wt%)
Alkylene glycol ether 13 0.6
Polyoxyethylene (1) Sodium lauryl ether sulfate * 13.8
Palm oil fatty acid amidopropyl betaine 1.2
Lauryl hydroxysulfobetaine 0.6
Cationic polymer ** 0.2
Silicone *** 2.0
Ethylene glycol distearyl ether 0.5
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance meter 100
*: Figures in parentheses indicate the average number of moles of ethylene oxide added **: Jaguar C-13C; manufactured by Rhodia **: Silicone BY22-060; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. The stain resistance was good, there was no odor, and it had an appropriate viscosity (3000 mPa · s).

参考例６
下記組成のヘアシャンプーを製造した。
(成分) (重量％)
アルキレングリコールエーテル１３ 0.8
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 8.0
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム* 8.0
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド** 0.6
ラウリルヒドロキシスルホベタイン 0.5
カチオン性ポリマー*** 0.2
シリコーン**** 2.0
エチレングリコールジステアリルエーテル 1.5
香料，メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100
＊：（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
＊＊：アミノーンＣ−０１Ｓ；上海花王化学（株）製
＊＊＊：ポリマーＪＲ−４００；ダウケミカル社製
＊＊＊＊：シリコーン ＢＹ２２−００７；東レ・ダウコーニング(株)製
このヘアシャンプーは、起泡性および耐汚れ性が良好で、臭いがなく適度な粘度（６０００ｍＰａ・ｓ）を有していた。 Reference Example 6
A hair shampoo having the following composition was produced.
(Ingredient) (wt%)
Alkylene glycol ether 13 0.8
Sodium lauryl ether sulfate 8.0
Polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate * 8.0
Palm oil fatty acid monoethanolamide ** 0.6
Lauryl hydroxysulfobetaine 0.5
Cationic polymer *** 0.2
Silicone **** 2.0
Ethylene glycol distearyl ether 1.5
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance meter 100
*: Figures in parentheses indicate the average number of moles of ethylene oxide added **: Aminone C-01S; manufactured by Shanghai Kao Chemical Co., Ltd. **: Polymer JR-400; manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. ***: Silicone BY22-007 Manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. This hair shampoo had good foaming and stain resistance, had no odor, and had an appropriate viscosity (6000 mPa · s).

Claims (2)

塩基性触媒を用い、一般式（２）：
Ｒ¹ＯＨ （２）
（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１０の直鎖アルキル基またはアルケニル基を示す）
で表される原料アルコールにプロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを水蒸気処理により蒸留留去することを特徴とする、該原料アルコール含有量を３０００ｐｐｍ以下に低減した次の一般式（１）
Ｒ¹Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ² （１）
（式中、Ｒ¹は前記と同じものを示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは１．５〜３．０の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示す。）
で表される化合物の製造方法。 Using a basic catalyst, the general formula (2):
R ¹ OH (2)
(In the formula, R ¹ represents a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms)
After the reaction of propylene oxide and / or ethylene oxide with the raw material alcohol represented by the following, the raw material alcohol is distilled off by steam treatment, and the content of the raw material alcohol is reduced to 3000 ppm or less. Formula (1)
^{R 1 O- (PO) n /} (EO) m-R 2 (1)
(In the formula, R ¹ represents the same as above, PO represents a propyleneoxy group, EO represents an ethyleneoxy group, the average addition mole number n represents a number of 1.5 to 3.0, and average addition The number of moles m represents a number from 0 to 1.0, and R ² represents a hydrogen atom or a methyl group.)
The manufacturing method of the compound represented by these. 一般式（２）で表される原料アルコールにプロピレンオキシドを反応させることを特徴とする請求項１記載の製造方法。   The production method according to claim 1, wherein propylene oxide is reacted with the raw material alcohol represented by the general formula (2).