JP2007197535A - Fluoroplastic coating composition - Google Patents

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Yasutoshi Nakatani
安利 中谷
Tsunehiko Fuwa
恒彦 不破
Hiroshi Torii
寛 鳥居
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fluoroplastic coating material excellent in abrasion resistance and adhesion to a substrate as well as in nonstickiness inherent in a fluoroplastic. <P>SOLUTION: The fluoroplastic coating composition contains 0.1 to 9.9 pts.mass, per 100 pts.mass fluoroplastic, metal compound crystal having at least three acicular apexes. It is desirable that the metal compound crystal is a tetrapod-like zinc oxide crystal. Also, the fluoroplastic coating composition may contain an adhesive component so as to be used as a primer. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、フッ素樹脂塗料組成物に関する。 The present invention relates to a fluororesin coating composition.

フッ素樹脂は、表面エネルギーが他の高分子化合物に比べて低く、一般に物質が付着しにくい性質を有している。この性質を利用して、フッ素樹脂は、塗料に調製して、非粘着性が必要とされる様々な分野において利用されている。 A fluororesin has a low surface energy compared to other polymer compounds, and generally has a property that a substance hardly adheres thereto. Utilizing this property, fluororesins are prepared in paints and are used in various fields where non-stickiness is required.

しかしながら、フッ素樹脂は、その優れた非粘着性ゆえに、基材との接着性が充分でない問題がある。基材との接着性を持たせることを目的として、一般に、フッ素樹脂に加えて接着性を有する化合物をも含有するプライマー組成物と、フッ素樹脂を成分とするトップコート組成物とを調製し、基材上に前者組成物、次いで後者組成物を塗装することにより、プライマー層とトップコート層との積層構造の形成が行われている。 However, the fluororesin has a problem that its adhesion to the substrate is not sufficient due to its excellent non-stickiness. For the purpose of imparting adhesiveness to the base material, generally, a primer composition containing a compound having adhesiveness in addition to the fluororesin, and a topcoat composition containing the fluororesin as a component, By coating the former composition and then the latter composition on the base material, a laminated structure of the primer layer and the topcoat layer is formed.

このような積層構造を形成するフッ素樹脂系塗料は、例えば、厨房機器用途としてフライパン、鍋、炊飯釜、ホットプレート、電子レンジの内壁、ジャーポットの内面等に用いられ、また、オフィスオートメーション機器用途として、電子写真装置の定着部や分離爪の表層部に用いられている。 The fluororesin-based paint forming such a laminated structure is used for frying pans, pans, rice cookers, hot plates, inner walls of microwave ovens, inner surfaces of jar pots, etc. As a fixing part of an electrophotographic apparatus and a surface layer part of a separation claw.

その一方で、フッ素樹脂は、硬度が低い、耐摩耗性が不充分であるといった欠点を有する。従って、従来の一般的なフッ素樹脂系塗料を用いて形成した被膜は、各種用途において長期間使用すると、摩耗若しくはトップコート層とプライマー層との層間剥離により、プライマー層又は基材の露出に至る問題があった。また、電子写真装置の定着部ではトナーを加熱、溶融させて紙面に定着させるに際し、定着部表層にトナーが付着してオフセットを起こす問題があった。 On the other hand, fluororesins have drawbacks such as low hardness and insufficient wear resistance. Therefore, when a coating film formed using a conventional general fluororesin-based paint is used for a long time in various applications, the primer layer or the substrate is exposed due to abrasion or delamination between the topcoat layer and the primer layer. There was a problem. Further, in the fixing unit of the electrophotographic apparatus, when the toner is heated and melted and fixed on the paper surface, the toner adheres to the surface layer of the fixing unit and causes an offset.

調理器において離型性と塗膜硬度との向上を目的として、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体〔FEP〕10重量%及びポリエーテルスルホン10重量%に対し、テトラポット形状を有する酸化亜鉛粉末を1重量%又は3重量%含有する塗料組成物が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。しかしながら、この塗料組成物により形成した塗膜は、耐磨耗性及び非粘着性が不充分であり、また、基材との接着性に劣る問題がある。 For the purpose of improving mold releasability and coating film hardness in a cooker, zinc oxide having a tetrapot shape with respect to 10% by weight of tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer [FEP] and 10% by weight of polyethersulfone A coating composition containing 1% by weight or 3% by weight of powder is disclosed (for example, see Patent Document 1). However, the coating film formed from this coating composition has insufficient abrasion resistance and non-tackiness, and has a problem of poor adhesion to a substrate.

同じ酸化亜鉛粉末を使用するものとして、フッ素樹脂に添加して調製した電着塗料を基体上に塗装することにより形成した撥水性表面構造が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。しかしながら、この撥水性表面構造は、酸化亜鉛粉末のテトラポット形状に依る微小凹凸を表面に備えることにより撥水性を発揮するものであり、また、接着性や耐磨耗性については記載されていない。
特開平05−214288号公報 特開平10−25469号公報
As one using the same zinc oxide powder, a water-repellent surface structure formed by coating an electrodeposition paint prepared by adding to a fluororesin on a substrate is disclosed (for example, see Patent Document 2). However, this water-repellent surface structure exhibits water repellency by providing minute unevenness on the surface depending on the tetrapot shape of zinc oxide powder, and there is no description about adhesiveness or wear resistance. .
JP 05-214288 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-25469

本発明の目的は、フッ素樹脂の優れた非粘着性を維持しつつ、耐摩耗性及び基材との接着性に優れたフッ素樹脂系塗料を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a fluororesin-based paint excellent in abrasion resistance and adhesion to a substrate while maintaining the excellent non-tackiness of the fluororesin.

本発明は、3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体をフッ素樹脂100質量部に対し0.1〜9.9質量部含有することを特徴とするフッ素樹脂塗料組成物である。 The present invention is a fluororesin coating composition comprising 0.1 to 9.9 parts by mass of a metal compound crystal having three or more needle-like tips with respect to 100 parts by mass of the fluororesin.

本発明は、金属基材と、上記金属基材上にフッ素樹脂塗料組成物を塗布して焼成することにより得られる被膜とを有する物品であって、上記フッ素樹脂塗料組成物は、本発明のフッ素樹脂塗料組成物であることを特徴とする物品である。
以下に本発明について詳細に説明する。
The present invention is an article having a metal substrate and a film obtained by applying and baking a fluororesin coating composition on the metal substrate, the fluororesin coating composition of the present invention An article characterized by being a fluororesin coating composition.
The present invention is described in detail below.

本発明のフッ素樹脂塗料組成物は、プライマー組成物として使用してもよいし、トップコート組成物として使用してもよいし、プライマーないしトップコートの別なく1つの塗料組成物として基材上に塗装するワンコート塗料として使用してもよい。本明細書において、プライマー用途に使用する本発明のフッ素樹脂塗料組成物をプライマー用フッ素樹脂塗料組成物、トップコート用途に使用する本発明のフッ素樹脂塗料組成物をトップコート用フッ素樹脂塗料組成物、ワンコート用途に使用する本発明の塗料組成物をワンコート用フッ素樹脂塗料組成物ということがある。 The fluororesin coating composition of the present invention may be used as a primer composition, may be used as a topcoat composition, or may be used as a single coating composition on a substrate as a primer or topcoat. You may use as one coat paint to paint. In the present specification, the fluororesin coating composition of the present invention used for primer application is the fluororesin coating composition for primer, and the fluororesin coating composition of the present invention used for topcoat application is the fluororesin coating composition for topcoat. The coating composition of the present invention used for one-coat applications is sometimes referred to as a one-coat fluororesin coating composition.

本発明のフッ素樹脂塗料組成物におけるフッ素樹脂としては特に限定されないが、テトラフルオロエチレン〔TFE〕単独重合体〔TFEホモポリマー〕、変性ポリテトラフルオロエチレン〔変性PTFE〕、テトラフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体〔PFA〕及びテトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体〔FEP〕よりなる群から選択される1種又は2種以上からなる樹脂であることが好ましい。 The fluororesin in the fluororesin coating composition of the present invention is not particularly limited, but includes tetrafluoroethylene [TFE] homopolymer [TFE homopolymer], modified polytetrafluoroethylene [modified PTFE], tetrafluoroethylene / perfluoro ( Alkyl vinyl ether) copolymer [PFA] and tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer [FEP] are preferably selected from the group consisting of one or more resins.

上記変性PTFEは、TFE及びTFEと共重合可能な微量の単量体との共重合体である。上記変性PTFEとしては、TFEと、フルオロ(アルキルビニルエーテル)、環式のフッ素化された単量体、パーフルオロアルキルエチレン及び上記以外のフルオロオレフィンよりなる群から選択される1種又は2種以上との共重合体であることが好ましい。本明細書において、「上記以外のフルオロオレフィン」は、TFE、フルオロ(アルキルビニルエーテル)、環式のフッ素化された単量体及びパーフルオロアルキルエチレンの何れとも異なるフルオロオレフィンである。 The modified PTFE is a copolymer of TFE and a trace amount of monomer copolymerizable with TFE. Examples of the modified PTFE include TFE and one or more selected from the group consisting of fluoro (alkyl vinyl ether), cyclic fluorinated monomer, perfluoroalkylethylene, and other fluoroolefins. It is preferable that it is a copolymer. In the present specification, the “fluoroolefin other than the above” is a fluoroolefin different from any of TFE, fluoro (alkyl vinyl ether), cyclic fluorinated monomer, and perfluoroalkylethylene.

上記フルオロ(アルキルビニルエーテル)としては、例えば、パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)〔PAVE〕が挙げられ、上記PAVEとしては、例えば、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)〔PMVE〕、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)〔PEVE〕、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)〔PPVE〕等が挙げられる。 Examples of the fluoro (alkyl vinyl ether) include perfluoro (alkyl vinyl ether) [PAVE]. Examples of the PAVE include perfluoro (methyl vinyl ether) [PMVE] and perfluoro (ethyl vinyl ether) [PEVE]. , Perfluoro (propyl vinyl ether) [PPVE] and the like.

本発明のフッ素樹脂塗料組成物は、3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体を含有する。上記金属化合物結晶体としては、4以上の針状先端を有するものであることが好ましい。 The fluororesin coating composition of the present invention contains a metal compound crystal having three or more needle tips. The metal compound crystal body preferably has four or more needle tips.

上記3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体としては、特に限定されないが、テトラポット形状を有する金属化合物結晶体が好ましい。上記テトラポット形状を有する金属化合物結晶体としては、例えば、テトラポット形状を有する酸化亜鉛結晶体等が挙げられ、該酸化亜鉛結晶体としては、例えば、松下電器産業社製のパナテトラ(商品名)等が挙げられる。 The metal compound crystal having three or more needle-shaped tips is not particularly limited, but a metal compound crystal having a tetrapot shape is preferable. Examples of the metal compound crystal having the tetrapot shape include a zinc oxide crystal having a tetrapot shape. Examples of the zinc oxide crystal include Panatetra (trade name) manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Etc.

上記3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体は、上述のフッ素樹脂100質量部に対して0.1〜9.9質量部、好ましくは4.0〜9.0質量部の範囲で含有する。上記フッ素樹脂塗料組成物において、上記金属化合物結晶体の含有量が多すぎる場合には、得られる被膜中のフッ素樹脂含有量が減少することによって、被膜の非粘着性や耐熱性が低下したり、プライマー組成物が含有する場合、プライマー被膜表面に現れる金属化合物結晶体が多くなり、トップコート被膜中の樹脂とプライマー被膜中の樹脂との相溶が妨げられ、両被膜間における層間接着性が低下したりすることがある。逆に上記金属化合物結晶体の含有量が少なすぎる場合には、被膜の硬度向上やトップコート−プライマー層間接着性の改良が図れないことがある。 The metal compound crystal body having three or more needle-shaped tips is contained in the range of 0.1 to 9.9 parts by weight, preferably 4.0 to 9.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fluororesin. To do. In the fluororesin coating composition, if the content of the metal compound crystal is too large, the non-adhesiveness and heat resistance of the coating may be reduced by decreasing the fluororesin content in the resulting coating. When the primer composition is contained, more metal compound crystals appear on the surface of the primer coating, preventing compatibility between the resin in the topcoat coating and the resin in the primer coating, resulting in interlayer adhesion between the two coatings. It may decrease. On the other hand, when the content of the metal compound crystal is too small, it may not be possible to improve the hardness of the coating or the topcoat-primer interlayer adhesion.

上記3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体は、プライマーとトップコートとを積層する場合、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物のみに含有してもよいし、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物のみに含有してもよいし、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物及びトップコート用フッ素樹脂塗料組成物の両方に含有してもよいが、非粘着性保持の点で、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物又はトップコート用フッ素樹脂塗料組成物の何れかに少量、例えば、各塗料組成物においてフッ素樹脂100質量部に対し0.1〜5.0質量部含有することが好ましく、耐摩耗性向上の点で、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物及びトップコート用フッ素樹脂塗料組成物の両方に含有することが好ましい。 When the primer and the top coat are laminated, the metal compound crystal having three or more needle-shaped tips may be contained only in the primer fluororesin coating composition, or only the top coat fluororesin coating composition. May be contained in both the fluororesin coating composition for primer and the fluororesin coating composition for topcoat, but in terms of non-adhesion retention, A small amount of any of the fluororesin coating compositions for top coat, for example, 0.1 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororesin in each coating composition is preferable. It is preferable to contain both in the primer fluororesin coating composition and the topcoat fluororesin coating composition.

上記3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体は、プライマーとトップコートとを積層する場合、該プライマーとトップコートとの積層体全体について、該積層体全体に含有するフッ素樹脂100質量部に対し0.1〜9.9質量部含有することが好ましく、より好ましい下限は1.0質量部、より好ましい上限は9.0質量部である。 In the case of laminating a primer and a top coat, the metal compound crystal body having three or more needle-shaped tips is about 100 parts by mass of the fluororesin contained in the entire laminate with respect to the entire laminate of the primer and the top coat. It is preferable to contain 0.1-9.9 mass parts, and a more preferable minimum is 1.0 mass part and a more preferable upper limit is 9.0 mass parts.

本発明のフッ素樹脂塗料組成物は、本発明の効果を損なわない限り、種々の公知の添加剤を含有するものであってもよい。上記添加剤としては、例えば、界面活性剤、着色剤、上記3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体以外の充填剤、消泡剤、乾燥遅延剤、造膜剤、増粘剤等が挙げられる。 The fluororesin coating composition of the present invention may contain various known additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the additive include a surfactant, a colorant, a filler other than the metal compound crystal having three or more needle-shaped tips, an antifoaming agent, a drying retarder, a film-forming agent, and a thickener. Can be mentioned.

上記界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、後述の式(I)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、式(II)で表されるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。また、レベリング剤やハジキ防止剤として知られる物質もここに含まれる。レベリング剤やハジキ防止剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。 The surfactant is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyalkylene alkyl ethers represented by the following formula (I) and polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers represented by the formula (II). Also included here are substances known as leveling agents and anti-repelling agents. Examples of the leveling agent and repellency inhibitor include fluorine-based surfactants and silicone-based surfactants.

上記着色剤としては、特に限定されず、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、複合酸化物顔料等の公知の物質が挙げられる。 The colorant is not particularly limited, and examples thereof include known substances such as titanium oxide, carbon black, bengara, and complex oxide pigments.

上記3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体以外の充填剤としては、特に限定されず、例えば、チタン酸カリウムウィスカー、酸化チタンウィスカー等の各種ウイスカーのほか、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素等の各種無機化合物からなる充填剤等の公知の物質が挙げられる。 The filler other than the metal compound crystal having three or more needle-like tips is not particularly limited. For example, in addition to various whiskers such as potassium titanate whisker and titanium oxide whisker, aluminum oxide, zirconium oxide, silicon dioxide And publicly known substances such as fillers made of various inorganic compounds.

上記消泡剤としては、特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、炭素数9〜11の炭化水素系化合物、シリコーン系化合物等が挙げられる。 The antifoaming agent is not particularly limited, and examples thereof include toluene, xylene, hydrocarbon compounds having 9 to 11 carbon atoms, and silicone compounds.

上記乾燥遅延剤としては、特に限定されず、例えば、200〜300℃程度の沸点を有する溶剤等が挙げられ、このような溶剤としては水溶性溶剤が好ましい。 The drying retardant is not particularly limited, and examples thereof include a solvent having a boiling point of about 200 to 300 ° C. As such a solvent, a water-soluble solvent is preferable.

上記造膜剤としては、特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。 It does not specifically limit as said film forming agent, For example, an acrylic resin, a urethane resin, etc. are mentioned.

上記増粘剤としては、特に限定されず、メチルセルロース等が挙げられる。 The thickener is not particularly limited, and examples thereof include methyl cellulose.

本発明のプライマー用フッ素樹脂塗料組成物は、上述のフッ素樹脂、3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体及び所望により用いる上記添加剤に加え、更に、耐熱性樹脂、例えば、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレンスルファイド等の公知の物質を1種又は2種以上含有するものであることが好ましい。上記耐熱性樹脂は、接着成分として機能するものと考えられる。これらの接着成分は、上記フッ素樹脂100質量部に対して1〜90質量部であることが好ましく、10〜80質量部の範囲であることがより好ましい。 The primer fluororesin coating composition of the present invention comprises, in addition to the above-mentioned fluororesin, a metal compound crystal body having three or more needle-shaped tips, and the above-described additive used as required, in addition, a heat-resistant resin such as polyamideimide, It is preferable to contain one or more known substances such as polyimide, polyethersulfone, polyarylensulfide and the like. The heat resistant resin is considered to function as an adhesive component. These adhesive components are preferably 1 to 90 parts by mass and more preferably 10 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororesin.

本発明のフッ素樹脂塗料組成物の調製方法は特に限定されないが、例えば、プロペラ式攪拌機等の混合機に上記フッ素樹脂粒子の水性分散体を入れ、これに上記3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体の水性分散体や、他の液体状ないし水性分散体とした添加剤を攪拌しながら均一に混合する方法等を採用することができる。 The method for preparing the fluororesin coating composition of the present invention is not particularly limited. For example, the aqueous dispersion of the fluororesin particles is placed in a mixer such as a propeller-type stirrer, and the metal having three or more needle-like tips is placed therein. A method of uniformly mixing an aqueous dispersion of compound crystals or another liquid or aqueous dispersion with stirring can be employed.

上記フッ素樹脂は、該フッ素樹脂からなるフッ素樹脂粒子が水性媒体に分散している水性分散体の形態で使用することが好ましい。上記水性分散体として用いることにより、塗料の調製を容易にし、また、製造費用を低減することができる。上記フッ素樹脂粒子の平均粒径としては、0.05〜0.7μmが好ましく、0.1〜0.5μmがより好ましい。上記水性分散体における上記フッ素樹脂の濃度は特に限定されず、20〜80質量%という広い範囲において用いることができる。 The fluororesin is preferably used in the form of an aqueous dispersion in which fluororesin particles made of the fluororesin are dispersed in an aqueous medium. By using it as the aqueous dispersion, it is possible to facilitate the preparation of the coating material and to reduce the manufacturing cost. The average particle diameter of the fluororesin particles is preferably 0.05 to 0.7 μm, more preferably 0.1 to 0.5 μm. The concentration of the fluororesin in the aqueous dispersion is not particularly limited and can be used in a wide range of 20 to 80% by mass.

上記3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体は、その水性分散体を予め調製してから配合することが、フッ素樹脂塗料組成物中での均一な混合、分散が容易である点で好ましい。上記金属化合物結晶体の水性分散体を調製するためには、例えば、一般的な炭化水素系の界面活性剤を用いることができる。上記炭化水素系の界面活性剤としては、例えば、式(I):
−O−A−H (I)
(式中、Rは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数8〜19、好ましくは10〜16のアルキル基;Aは、炭素数8〜58のポリオキシアルキレン鎖)
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、式(II):
−C−O−A−H (II)
(式中、Rは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数2〜13、好ましくは4〜12のアルキル基;Aは、炭素数8〜58のポリオキシアルキレン鎖)
で表されるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。
The metal compound crystal having three or more needle-shaped tips is preferably blended after the aqueous dispersion is prepared in advance because uniform mixing and dispersion in the fluororesin coating composition is easy. . In order to prepare the aqueous dispersion of the metal compound crystal, for example, a general hydrocarbon surfactant can be used. Examples of the hydrocarbon-based surfactant include the formula (I):
R 1 —O—A 1 —H (I)
(Wherein R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 19, and preferably 10 to 16 carbon atoms; A 1 is a polyoxyalkylene chain having 8 to 58 carbon atoms)
A polyoxyalkylene alkyl ether represented by the formula (II):
R 2 —C 6 H 4 —O—A 1 —H (II)
(Wherein R 2 is a linear or branched alkyl group having 2 to 13, preferably 4 to 12 carbon atoms; A 1 is a polyoxyalkylene chain having 8 to 58 carbon atoms)
The polyoxyalkylene alkyl phenyl ether represented by these is mentioned.

上記Aとしては、4〜20個のオキシエチレン単位及び0〜6個のオキシプロピレン単位を有するポリオキシアルキレン鎖が好ましい。 A 1 is preferably a polyoxyalkylene chain having 4 to 20 oxyethylene units and 0 to 6 oxypropylene units.

上記の種々の添加剤のうち、常温で固体の性状を示す物質は、予め水性分散体を調製してから配合することが、フッ素樹脂塗料組成物中で均一に混合、分散させることが容易である点で好ましい。これらの水性分散体を調製するには、特に限定されないが、上記式(I)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、上記式(II)で表されるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル等を用いることができる。 Of the various additives described above, substances that exhibit solid properties at room temperature can be easily mixed and dispersed uniformly in the fluororesin coating composition by preparing an aqueous dispersion in advance. It is preferable in a certain point. To prepare these aqueous dispersions, although not particularly limited, polyoxyalkylene alkyl ether represented by the above formula (I), polyoxyalkylene alkyl phenyl ether represented by the above formula (II), or the like is used. Can do.

かくして得られる本発明のフッ素樹脂塗料組成物は、塗装方法により異なるが、通常、固形分濃度が10〜60質量%の範囲に調製することができる。 The fluororesin coating composition of the present invention thus obtained varies depending on the coating method, but can usually be prepared in a solid content concentration range of 10 to 60% by mass.

本発明のフッ素樹脂塗料組成物は、アルミニウム、鉄、ステンレス等の金属基材やガラス、磁器等のセラミック基材といった種々の無機基材からなる被塗装物に塗装することができる。 The fluororesin coating composition of the present invention can be applied to an object to be coated made of various inorganic substrates such as metal substrates such as aluminum, iron, and stainless steel, and ceramic substrates such as glass and porcelain.

本発明のフッ素樹脂塗料組成物を塗装する方法としては特に限定されないが、例えば、スプレー塗装、浸漬又は流しかけ塗装、はけ塗り塗装、静電塗装等が挙げられる。塗装後、好ましくは200〜420℃程度の範囲の温度で焼成することにより、被膜を形成する。塗装膜厚は用途や適用部位等によって適宜選定すればよいが、耐摩耗性等の観点からは、トップコート被膜は焼成後の膜厚として10μm以上、好ましくは15μm以上とすることが好ましい。プライマー被膜は焼成後の膜厚として5〜15μm程度とすることが一般的である。 Although it does not specifically limit as a method to apply the fluororesin coating material composition of this invention, For example, spray coating, immersion or spray coating, brush coating, electrostatic coating, etc. are mentioned. After coating, the film is preferably formed by baking at a temperature in the range of about 200 to 420 ° C. The coating film thickness may be appropriately selected depending on the application, application site, and the like, but from the viewpoint of wear resistance and the like, the top coat film is preferably 10 μm or more, preferably 15 μm or more as the film thickness after firing. The primer film is generally about 5 to 15 μm in thickness after firing.

本発明のフッ素樹脂塗料組成物は、高い硬度を有し、耐摩耗性及び非粘着性に優れ、長期間にわたって使用しても優れた非粘着性を維持することができ、更に耐熱性をも有し得る被膜を得ることができる。また、基材上に、本発明のフッ素樹脂塗料組成物として、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物を塗装した後にトップコート用フッ素樹脂塗料組成物を塗装した場合、更に、基材との接着性及びプライマー被膜とトップコート被膜との層間接着性に優れた積層構造からなる被膜を形成することができる。 The fluororesin coating composition of the present invention has high hardness, excellent wear resistance and non-adhesiveness, can maintain excellent non-adhesiveness even when used for a long period of time, and further has heat resistance. A film that can be obtained can be obtained. In addition, when a fluororesin coating composition for a topcoat is applied on the base material after applying the fluororesin coating composition for a primer as the fluororesin coating composition of the present invention, the adhesion to the base material and A film having a laminated structure excellent in interlayer adhesion between the primer film and the top coat film can be formed.

本発明のフッ素樹脂塗料組成物が上記の優れた効果を奏する理由は明確ではないが、上記3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体が被膜中で3次元の網目構造を形成し得るので、被膜の硬度を上昇することができるものと推測される。また、本発明のフッ素樹脂塗料組成物を使用してトップコート被膜及びプライマー被膜を形成する場合、プライマー被膜の表面から針状先端が立ち上がることにより形成されると考えられる微小な凹凸がトップコート被膜とプライマー被膜との接触面積を増大するために、両被膜間の層間接着性が改良されるものと推測される。このような硬度上昇や層間接着性の改良により、本発明のフッ素樹脂塗料組成物から形成される被膜をその一部又は全部に用いた被膜の耐摩耗性が向上するものと考えられる。 The reason why the fluororesin coating composition of the present invention has the above-mentioned excellent effect is not clear, but the metal compound crystal having the above three or more needle-like tips can form a three-dimensional network structure in the coating. It is estimated that the hardness of the coating can be increased. In addition, when the top coat film and the primer film are formed using the fluororesin coating composition of the present invention, the top coat film has minute irregularities that are considered to be formed by rising of the needle-like tip from the surface of the primer film. In order to increase the contact area between the coating and the primer coating, it is presumed that the interlayer adhesion between both coatings is improved. Such an increase in hardness and an improvement in interlayer adhesion are considered to improve the wear resistance of a film using part or all of the film formed from the fluororesin coating composition of the present invention.

本発明の物品は、金属基材と、上記金属基材上に本発明のフッ素樹脂塗料組成物を塗布して焼成することにより得られる被膜とを有する。本発明の物品は、厨房機器用途、オフィスオートメーション機器用途の他、従来からフッ素樹脂が使用されている工業上の物品に有用である。 The article of the present invention has a metal substrate and a film obtained by applying and baking the fluororesin coating composition of the present invention on the metal substrate. The article of the present invention is useful not only for kitchen equipment and office automation equipment, but also for industrial articles where a fluororesin has been conventionally used.

本発明の物品は、電子写真装置用ロール、電子写真装置用ベルト又は電子写真装置用フィルムに好適に使用し得る。 The article of the present invention can be suitably used for a roll for an electrophotographic apparatus, a belt for an electrophotographic apparatus, or a film for an electrophotographic apparatus.

上記オフィスオートメーション機器用途のうち、プリンターやコピー機の定着部表層材料として本発明のフッ素樹脂塗料組成物を適用する場合には、高温での耐久性やトナー離型性に優れる点において、上記フッ素樹脂としてパーフルオロ系重合体であるPTFE及び/又はPFAを用いることが好ましい。 Among the above-mentioned office automation equipment applications, when the fluororesin coating composition of the present invention is applied as a fixing layer surface material of a printer or a copier, the above-mentioned fluorine is used because of excellent durability at high temperatures and toner releasability. It is preferable to use PTFE and / or PFA which is a perfluoro polymer as the resin.

本発明のフッ素樹脂塗料組成物は、上述の構成からなるので、高い硬度を有し、非粘着性、耐熱性、接着性、耐摩耗性に優れ、長期間にわたって使用しても優れた非粘着性を維持することができる被膜を得ることができる。本発明の物品は、本発明のフッ素樹脂塗料組成物からなるので、優れた非粘着性、耐熱性、耐摩耗性、接着性を有する。 Since the fluororesin coating composition of the present invention has the above-described configuration, it has high hardness, excellent non-adhesiveness, heat resistance, adhesion, and abrasion resistance, and excellent non-adhesiveness even when used for a long period of time. It is possible to obtain a film capable of maintaining the properties. Since the article of the present invention is composed of the fluororesin coating composition of the present invention, it has excellent non-tackiness, heat resistance, wear resistance, and adhesiveness.

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
調製例1
テトラポット形状を有する酸化亜鉛結晶体(松下電器産業社製パナテトラWZ−05F1)10質量部、非イオン性界面活性剤(第一工業製薬社製ノイゲンTDS−50)20質量%水溶液10質量部、純水20質量部を混合し、分散して均一な分散組成物を得た。これを金属化合物ペーストという。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
Preparation Example 1
10 parts by mass of a zinc oxide crystal having a tetrapot shape (Panatetra WZ-05F1 manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.), 10 parts by mass of a nonionic surfactant (Neugen TDS-50 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 20 parts by mass of pure water was mixed and dispersed to obtain a uniform dispersion composition. This is called a metal compound paste.

調製例2
ポリエーテルスルフォン樹脂粉末(住友化学社製スミカエクセル4100P)20質量部、純水60質量部、N−メチルピロリドン20質量部を混合し、ボールミルを用いて摩砕することにより、平均粒子径5μmのポリエーテルスルフォン樹脂の水性分散組成物を得た。これをバインダーペーストAという。
Preparation Example 2
20 parts by mass of polyethersulfone resin powder (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumika Excel 4100P), 60 parts by mass of pure water, and 20 parts by mass of N-methylpyrrolidone are mixed and ground using a ball mill to obtain an average particle size of 5 μm. An aqueous dispersion composition of polyethersulfone resin was obtained. This is called binder paste A.

調製例3
ポリアミドイミド樹脂溶液(日立化成工業社製HI−400)を過剰量のメタノール中に滴下し、樹脂分を析出させて分離し、乾燥させてポリアミドイミド樹脂粉末を得た。ポリアミドイミド樹脂粉末20質量部、純水60質量部、N−メチルピロリドン20質量部を混合し、ボールミルを用いて摩砕することにより、平均粒子径5μmのポリアミドイミド樹脂の水性分散組成物を得た。これをバインダーペーストBという。
Preparation Example 3
A polyamideimide resin solution (HI-400 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) was dropped into an excess amount of methanol, and the resin component was precipitated and separated, and dried to obtain a polyamideimide resin powder. An aqueous dispersion composition of a polyamideimide resin having an average particle size of 5 μm is obtained by mixing 20 parts by mass of polyamideimide resin powder, 60 parts by mass of pure water, and 20 parts by mass of N-methylpyrrolidone, and grinding using a ball mill. It was. This is called binder paste B.

調製例4
メチルセルロース(松本油脂化学社製マーポローズM−4000)2質量部と純水98質量部を混合し、分散して均一な分散組成物を得た。これを増粘剤ペーストという。
Preparation Example 4
2 parts by mass of methylcellulose (Marporose M-4000 manufactured by Matsumoto Yushi Kagaku Co., Ltd.) and 98 parts by mass of pure water were mixed and dispersed to obtain a uniform dispersion composition. This is called a thickener paste.

調製例5
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なトップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aを得た。
Preparation Example 5
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm) and 24 parts by weight of a thickener paste are mixed and dispersed to obtain a uniform fluorine resin for top coat A coating composition A was obtained.

調製例6
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、金属化合物ペースト2.4質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なトップコート用フッ素樹脂塗料組成物Bを得た。
Preparation Example 6
100 parts by mass of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by mass) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 2.4 parts by mass of a metal compound paste, and 24 parts by mass of a thickener paste are mixed and dispersed. As a result, a uniform fluororesin coating composition B for topcoat was obtained.

調製例7
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、金属化合物ペースト12質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なトップコート用フッ素樹脂塗料組成物Cを得た。
Preparation Example 7
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 12 parts by weight of a metal compound paste, and 24 parts by weight of a thickener paste are mixed and dispersed. A uniform fluororesin coating composition C for topcoat was obtained.

調製例8
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、金属化合物ペースト16.8質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なトップコート用フッ素樹脂塗料組成物Dを得た。
Preparation Example 8
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 16.8 parts by weight of a metal compound paste, and 24 parts by weight of a thickener paste are mixed and dispersed. As a result, a uniform fluororesin coating composition D for topcoat was obtained.

調製例9
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、金属化合物ペースト21.6質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なトップコート用フッ素樹脂塗料組成物Eを得た。
Preparation Example 9
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 21.6 parts by weight of a metal compound paste, and 24 parts by weight of a thickener paste are mixed and dispersed. As a result, a uniform fluororesin coating composition E for topcoat was obtained.

調製例10
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、金属化合物ペースト24質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なトップコート用フッ素樹脂塗料組成物Fを得た。
Preparation Example 10
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 24 parts by weight of a metal compound paste, and 24 parts by weight of a thickener paste are mixed and dispersed. A uniform fluororesin coating composition F for topcoat was obtained.

調製例11
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストA90質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なプライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aを得た。
Preparation Example 11
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 90 parts by weight of binder paste A, and 24 parts by weight of thickener paste are mixed and dispersed uniformly. A primer fluororesin coating composition A was obtained.

調製例12
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストA90質量部、金属化合物ペースト2.4質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なプライマー用フッ素樹脂塗料組成物Bを得た。
Preparation Example 12
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 90 parts by weight of binder paste A, 2.4 parts by weight of metal compound paste, 24 parts by weight of thickener paste Parts were mixed and dispersed to obtain a uniform fluororesin coating composition B for primer.

調製例13
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストA90質量部、金属化合物ペースト12質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なプライマー用フッ素樹脂塗料組成物Cを得た。
Preparation Example 13
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 90 parts by weight of binder paste A, 12 parts by weight of metal compound paste, 24 parts by weight of thickener paste It mixed and disperse | distributed and the uniform fluororesin coating material composition C for primers was obtained.

調製例14
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストA90質量部、金属化合物ペースト16.8質量部、増粘剤ペースト24部を混合し、分散して均一なプライマー用フッ素樹脂塗料組成物Dを得た。
Preparation Example 14
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 90 parts by weight of binder paste A, 16.8 parts by weight of metal compound paste, 24 parts of thickener paste Were mixed and dispersed to obtain a uniform fluororesin coating composition D for primer.

調製例15
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストA90質量部、金属化合物ペースト21.6質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なプライマー用フッ素樹脂塗料組成物Eを得た。
Preparation Example 15
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 90 parts by weight of binder paste A, 21.6 parts by weight of metal compound paste, 24 parts by weight of thickener paste Parts were mixed and dispersed to obtain a uniform fluororesin coating composition E for primer.

調製例16
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストA90質量部、金属化合物ペースト24質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なプライマー用フッ素樹脂塗料組成物Fを得た。
Preparation Example 16
100 parts by mass of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by mass) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 90 parts by mass of binder paste A, 24 parts by mass of metal compound paste, 24 parts by mass of thickener paste It mixed and disperse | distributed and the uniform fluororesin coating material composition F for primers was obtained.

調製例17
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストB90質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なプライマー用フッ素樹脂塗料組成物Gを得た。
Preparation Example 17
100 parts by mass of an aqueous dispersion (solid content concentration: 60% by mass) of TFE homopolymer particles (average particle size of 0.25 μm), 90 parts by mass of binder paste B, and 24 parts by mass of thickener paste are mixed and dispersed uniformly. A fluororesin coating composition G for primer was obtained.

調製例18
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストB90質量部、金属化合物ペースト12質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なプライマー用フッ素樹脂塗料組成物Hを得た。
Preparation Example 18
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 90 parts by weight of binder paste B, 12 parts by weight of metal compound paste, 24 parts by weight of thickener paste It mixed and disperse | distributed and the uniform fluororesin coating material composition H for primers was obtained.

調製例19
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストB90質量部、金属化合物ペースト16.8質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なプライマー用フッ素樹脂塗料組成物Iを得た。
Preparation Example 19
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 90 parts by weight of binder paste B, 16.8 parts by weight of metal compound paste, 24 parts by weight of thickener paste The parts were mixed and dispersed to obtain a uniform fluororesin coating composition for primer I.

調製例20
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストB90質量部、金属化合物ペースト24質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なプライマー用フッ素樹脂塗料組成物Jを得た。
Preparation Example 20
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 90 parts by weight of binder paste B, 24 parts by weight of metal compound paste, 24 parts by weight of thickener paste It mixed and disperse | distributed and the uniform fluororesin coating material composition J for primers was obtained.

調製例21
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストA50質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なワンコート用フッ素樹脂塗料組成物Aを得た。
Preparation Example 21
100 parts by mass of an aqueous dispersion (solid content concentration: 60% by mass) of TFE homopolymer particles (average particle size: 0.25 μm), 50 parts by mass of binder paste A, and 24 parts by mass of thickener paste are mixed and dispersed uniformly. A one-coat fluororesin coating composition A was obtained.

調製例22
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストA50質量部、金属化合物ペースト16.8質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なワンコート用フッ素樹脂塗料組成物Bを得た。
Preparation Example 22
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 50 parts by weight of binder paste A, 16.8 parts by weight of metal compound paste, 24 parts by weight of thickener paste Parts were mixed and dispersed to obtain a uniform one-coat fluororesin coating composition B.

調製例23
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストB50質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なワンコート用フッ素樹脂塗料組成物Cを得た。
Preparation Example 23
100 parts by mass of an aqueous dispersion (solid content concentration: 60% by mass) of TFE homopolymer particles (average particle size of 0.25 μm), 50 parts by mass of binder paste B, and 24 parts by mass of thickener paste are mixed and dispersed uniformly. A one-coat fluororesin coating composition C was obtained.

調製例24
TFEホモポリマーの粒子(平均粒径0.25μm)の水性分散体(固形分濃度60質量%)100質量部、バインダーペーストB50質量部、金属化合物ペースト16.8質量部、増粘剤ペースト24質量部を混合し、分散して均一なワンコート用フッ素樹脂塗料組成物Dを得た。
Preparation Example 24
100 parts by weight of an aqueous dispersion (solid content concentration 60% by weight) of TFE homopolymer particles (average particle size 0.25 μm), 50 parts by weight of binder paste B, 16.8 parts by weight of metal compound paste, 24 parts by weight of thickener paste Parts were mixed and dispersed to obtain a uniform one-coat fluororesin coating composition D.

比較例1
被膜の形成
アルミニウム板上に、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aをスプレー塗装し、80〜100℃で15分間乾燥した。その上に、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aをスプレー塗装し、80〜100℃で15分間乾燥した後に380℃で20分間焼成して、プライマーの膜厚約10μmとトップコートの膜厚約20μmとの合計膜厚約30μmの被膜を形成した。
Comparative Example 1
Formation of a coating On an aluminum plate, the primer fluororesin coating composition A was spray-coated and dried at 80 to 100 ° C. for 15 minutes. On top of that, the topcoat fluororesin coating composition A is spray-coated, dried at 80 to 100 ° C. for 15 minutes, and then baked at 380 ° C. for 20 minutes. The primer film thickness is about 10 μm and the topcoat film thickness is about A film having a total film thickness of about 30 μm with 20 μm was formed.

被膜の接触角評価
協和界面化学社製表面接触角計において、被膜の表面温度が25℃であることを確認し、n−セタンの接触角を評価した。
Evaluation of contact angle of coating In a surface contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd., the surface temperature of the coating was confirmed to be 25 ° C., and the contact angle of n-cetane was evaluated.

被膜の硬度評価
JIS K 5600に準じ、25℃及び200℃で被膜の鉛筆硬度を評価した。
Evaluation of Hardness of Film The pencil hardness of the film was evaluated at 25 ° C. and 200 ° C. according to JIS K 5600.

被膜の耐摩耗性評価(25℃)
安田精機製作所社製テーバー摩耗試験機において、被膜の表面温度を25℃に保持しながら荷重1kgの下にテーバー摩耗輪(CS−17)を用いて被膜を摩耗させ、1000回転運転による重量減少を評価した。
Abrasion resistance evaluation of coating (25 ℃)
In the Taber abrasion tester manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd., while maintaining the surface temperature of the film at 25 ° C., the film is worn using a Taber abrasion wheel (CS-17) under a load of 1 kg, and the weight is reduced by 1000 rotation operation. evaluated.

被膜の耐摩耗性評価(200℃)
安田精機製作所社製テーバー摩耗試験機において、被膜を加熱することにより表面温度を200℃に保持しながら荷重1kgの下に市販のPPC用紙を接着したアルミニウム製摩耗輪を用いて被膜を摩耗させ、1000回転運転による重量減少を評価した。
Abrasion resistance evaluation of coating (200 ℃)
In the Taber abrasion tester manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd., the film was worn using an aluminum wear ring to which a commercially available PPC paper was bonded under a load of 1 kg while maintaining the surface temperature at 200 ° C. by heating the film, The weight reduction by 1000 rotation operation was evaluated.

実施例1
トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Bをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 1
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the topcoat fluororesin coating composition B was spray-coated instead of the topcoat fluororesin coating composition A.

実施例2
トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Cをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 2
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the topcoat fluororesin coating composition C was spray-coated instead of the topcoat fluororesin coating composition A.

実施例3
トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Dをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 3
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the topcoat fluororesin coating composition D was spray-coated instead of the topcoat fluororesin coating composition A.

実施例4
トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Eをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 4
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the topcoat fluororesin coating composition E was spray-coated instead of the topcoat fluororesin coating composition A.

比較例2
トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Fをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Comparative Example 2
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the topcoat fluororesin coating composition F was spray-coated instead of the topcoat fluororesin coating composition A.

実施例5
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Bをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 5
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the primer fluororesin coating composition B was spray-coated instead of the primer fluororesin coating composition A.

実施例6
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Cをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 6
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the primer fluororesin coating composition C was sprayed instead of the primer fluororesin coating composition A.

実施例7
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Dをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 7
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the primer fluororesin coating composition D was spray-coated instead of the primer fluororesin coating composition A.

実施例8
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Eをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 8
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the primer fluororesin coating composition E was spray-coated instead of the primer fluororesin coating composition A.

比較例3
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Fをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Comparative Example 3
Instead of the primer fluororesin coating composition A, the procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the primer fluororesin coating composition F was spray-coated.

実施例9
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Dをスプレー塗装し、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Dをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 9
Instead of the primer fluororesin coating composition A, the primer fluororesin coating composition D is spray-coated, and instead of the topcoat fluororesin coating composition A, the topcoat fluororesin coating composition D is spray-coated. The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that.

比較例4
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Gをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Comparative Example 4
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the primer fluororesin coating composition G was spray-coated instead of the primer fluororesin coating composition A.

実施例10
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Gをスプレー塗装し、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Cをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 10
Instead of the fluororesin coating composition A for primer, spray coating the fluororesin coating composition G for primer, and spray coating the fluororesin coating composition C for topcoat instead of the fluororesin coating composition A for topcoat. The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that.

実施例11
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Gをスプレー塗装し、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Dをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 11
Instead of the fluororesin coating composition A for primer, spray coating the fluororesin coating composition G for primer, and spray coating the fluororesin coating composition D for topcoat instead of the fluororesin coating composition A for topcoat. The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that.

比較例5
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Gをスプレー塗装し、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Fをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Comparative Example 5
Instead of the fluororesin coating composition A for primer, spray coating the fluororesin coating composition G for primer, and spray coating the fluororesin coating composition F for topcoat instead of the fluororesin coating composition A for topcoat. The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that.

実施例12
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Hをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 12
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the primer fluororesin coating composition H was sprayed instead of the primer fluororesin coating composition A.

実施例13
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Iをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 13
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the primer fluororesin coating composition I was spray-coated instead of the primer fluororesin coating composition A.

比較例6
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Jをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Comparative Example 6
The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the primer fluororesin coating composition J was sprayed instead of the primer fluororesin coating composition A.

実施例14
プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、プライマー用フッ素樹脂塗料組成物Iをスプレー塗装し、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、トップコート用フッ素樹脂塗料組成物Dをスプレー塗装した以外は比較例1の手順を繰り返した。
Example 14
Instead of the fluororesin coating composition A for primer, spray coating the fluororesin coating composition I for primer, and spray coating the fluororesin coating composition D for topcoat instead of the fluororesin coating composition A for topcoat. The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that.

比較例7
アルミニウム板上に、ワンコート用フッ素樹脂塗料組成物Aをスプレー塗装し、80から100℃で15分間乾燥した後に380℃で20分間焼成して、膜厚約15μmの被膜を形成した。被膜の接触角、硬度、耐摩耗性評価は比較例1の手順で実施した。
Comparative Example 7
A one-coat fluororesin coating composition A was spray-coated on an aluminum plate, dried at 80 to 100 ° C. for 15 minutes, and then baked at 380 ° C. for 20 minutes to form a film having a thickness of about 15 μm. The contact angle, hardness, and abrasion resistance of the coating were evaluated according to the procedure of Comparative Example 1.

実施例15
ワンコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、ワンコート用フッ素樹脂塗料組成物Bをスプレー塗装した以外は比較例7の手順を繰り返した。
Example 15
Instead of the one-coat fluororesin coating composition A, the procedure of Comparative Example 7 was repeated except that the one-coat fluororesin coating composition B was spray-coated.

比較例8
ワンコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、ワンコート用フッ素樹脂塗料組成物Cをスプレー塗装した以外は比較例7の手順を繰り返した。
Comparative Example 8
Instead of the one-coat fluororesin coating composition A, the procedure of Comparative Example 7 was repeated except that the one-coat fluororesin coating composition C was spray-coated.

実施例16
ワンコート用フッ素樹脂塗料組成物Aに代えて、ワンコート用フッ素樹脂塗料組成物Dをスプレー塗装した以外は比較例7の手順を繰り返した。
Example 16
Instead of the one-coat fluororesin coating composition A, the procedure of Comparative Example 7 was repeated except that the one-coat fluororesin coating composition D was spray-coated.

上記実施例の結果を表1及び表2にまとめる。 The results of the above examples are summarized in Tables 1 and 2.

Figure 2007197535
Figure 2007197535

Figure 2007197535
Figure 2007197535

耐摩耗性の結果を見ると、比較例1よりも、実施例1〜9の値の方が優れている。また、比較例4よりも、実施例10〜13の値の方が優れている。このことと鉛筆硬度の結果から、被膜硬度の上昇が耐摩耗性の向上に寄与していることが示唆される。 Looking at the results of wear resistance, the values of Examples 1 to 9 are superior to those of Comparative Example 1. Further, the values of Examples 10 to 13 are superior to Comparative Example 4. From this and the result of pencil hardness, it is suggested that the increase in the film hardness contributes to the improvement of the wear resistance.

その一方、酸化亜鉛をプライマー組成物のみに含む系において最も良好な耐摩耗性の結果を示しているのは実施例7及び実施例13であり、このことは被膜硬度のみで説明することができない。 On the other hand, Examples 7 and 13 show the best wear resistance results in the system containing zinc oxide only in the primer composition, which cannot be explained only by the film hardness. .

これは、プライマー組成物に適量の酸化亜鉛を配合することにより形成されるプライマー被膜表面の微小な凹凸が、トップコート被膜とプライマー被膜との接触面積を増大させ、両被膜間の層間接着力が高い値を示すことによるものと考えられる。 This is because the minute unevenness on the surface of the primer coating formed by adding an appropriate amount of zinc oxide to the primer composition increases the contact area between the topcoat coating and the primer coating, and the interlayer adhesion between both coatings is increased. This is thought to be due to the high value.

これに対し、比較例3及び比較例6では酸化亜鉛の配合量が多くなり、トップコート被膜中の樹脂とプライマー被膜中の樹脂との相溶が妨げられ、両被膜間の層間接着力が低下することに伴い、耐摩耗性が低下しているものと考えられる。 On the other hand, in Comparative Example 3 and Comparative Example 6, the compounding amount of zinc oxide increases, the compatibility between the resin in the topcoat film and the resin in the primer film is hindered, and the interlayer adhesion between the two films is reduced. As a result, the wear resistance is considered to be reduced.

本発明のフッ素樹脂塗料組成物は、高い硬度を有し、非粘着性、耐熱性、接着性、耐摩耗性に優れ、長期間にわたって使用しても優れた非粘着性を維持することができる被膜を得ることができるので、厨房機器用途、オフィスオートメーション機器用途の他、従来からフッ素樹脂が使用されている工業上の物品に有用である。本発明の物品は、本発明のフッ素樹脂塗料組成物からなるので、優れた非粘着性、耐熱性、耐摩耗性を有し、フライパン、鍋、炊飯釜、ホットプレート、電子レンジの内壁、ジャーポットの内面等の厨房機器用途、電子写真装置の定着部や分離爪の表層部等のオフィスオートメーション機器用途等に用いることができる。 The fluororesin coating composition of the present invention has high hardness, excellent non-adhesiveness, heat resistance, adhesion, and abrasion resistance, and can maintain excellent non-adhesiveness even when used over a long period of time. Since a film can be obtained, it is useful for industrial articles in which a fluororesin has been conventionally used, in addition to use in kitchen equipment and office automation equipment. Since the article of the present invention is composed of the fluororesin coating composition of the present invention, it has excellent non-adhesiveness, heat resistance and wear resistance, frying pan, pan, rice cooker, hot plate, microwave oven inner wall, jar It can be used for use in kitchen equipment such as the inner surface of a pot, office automation equipment such as a fixing part of an electrophotographic apparatus and a surface layer part of a separation nail.

Claims (9)

3以上の針状先端を有する金属化合物結晶体をフッ素樹脂100質量部に対し0.1〜9.9質量部含有する
ことを特徴とするフッ素樹脂塗料組成物。
A fluororesin coating composition comprising 0.1 to 9.9 parts by mass of a metal compound crystal having three or more needle-like tips with respect to 100 parts by mass of the fluororesin.
フッ素樹脂は、テトラフルオロエチレン単独重合体、変性ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体及びテトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体よりなる群から選択される1種又は2種以上である請求項1記載のフッ素樹脂塗料組成物。 The fluororesin is one selected from the group consisting of a tetrafluoroethylene homopolymer, a modified polytetrafluoroethylene, a tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer, and a tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer. Or the fluororesin coating composition of Claim 1 which is 2 or more types. 変性ポリテトラフルオロエチレンは、テトラフルオロエチレンと、フルオロ(アルキルビニルエーテル)、環式のフッ素化された単量体、パーフルオロアルキルエチレン及び前記以外のフルオロオレフィンよりなる群から選択される1種又は2種以上との共重合体である請求項2記載のフッ素樹脂塗料組成物。 The modified polytetrafluoroethylene is one or two selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, fluoro (alkyl vinyl ether), cyclic fluorinated monomer, perfluoroalkylethylene, and other fluoroolefins. The fluororesin coating composition according to claim 2, which is a copolymer with at least one species. 金属化合物結晶体は、テトラポット形状を有する酸化亜鉛結晶体である請求項1〜3の何れかに記載のフッ素樹脂塗料組成物。 The fluororesin coating composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal compound crystal is a zinc oxide crystal having a tetrapot shape. 更に接着成分をも含有するプライマー用フッ素樹脂塗料組成物である請求項1〜4の何れかに記載のフッ素樹脂塗料組成物。 The fluororesin coating composition according to any one of claims 1 to 4, which is a fluororesin coating composition for a primer further containing an adhesive component. 接着成分は、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン及びポリアリレンスルファイドよりなる群から選択される1種又は2種以上を含む請求項5記載のフッ素樹脂塗料組成物。 The fluororesin coating composition according to claim 5, wherein the adhesive component contains one or more selected from the group consisting of polyamideimide, polyimide, polyethersulfone, and polyarylensulfide. トップコート用フッ素樹脂塗料組成物である請求項1〜4の何れかに記載のフッ素樹脂塗料組成物。 It is a fluororesin coating composition for topcoats, The fluororesin coating composition in any one of Claims 1-4. 金属基材と、前記金属基材上にフッ素樹脂塗料組成物を塗布して焼成することにより得られる被膜とを有する物品であって、
前記フッ素樹脂塗料組成物は、請求項1〜7の何れかに記載のフッ素樹脂塗料組成物である
ことを特徴とする物品。
An article having a metal substrate and a film obtained by applying and baking a fluororesin coating composition on the metal substrate,
The said fluororesin coating composition is the fluororesin coating composition in any one of Claims 1-7.
電子写真装置用ロール、電子写真装置用ベルト又は電子写真装置用フィルムである請求項8記載の物品。 9. The article according to claim 8, which is a roll for an electrophotographic apparatus, a belt for an electrophotographic apparatus, or a film for an electrophotographic apparatus.
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