JP2007196516A - Manufacturing method of polyarylate resin composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a resin composition having a good color tone not including a resin whose color changes by heat by suppressing a heat deterioration of the resin in the flowing passage from the front face of the distal end of the screw of an extruder to the die when producing a polyarylate resin composition by melting and mixing the same by the extruder. <P>SOLUTION: In the method for producing the polyarylate resin composition by melting and mixing the same by the same direction rotation type twin screw extruder, screws whose head portion has shapes having a projection plane which is asymmetrical to the rotational axis of the screw viewing from the side face of the same are used as the screws of the extruder. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は色調の良好なポリアリレート樹脂組成物の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a polyarylate resin composition having a good color tone.

二価フェノール成分と芳香族ジカルボン酸成分とから構成されるポリアリレート（ＰＡＲ）樹脂のうち、非晶性であるものは透明、かつ、耐熱性に優れることから、近年さまざまな用途に用いられている。たとえば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕の残基とテレフタル酸残基および／またはイソフタル酸残基とからなる非晶性ポリアリレート樹脂はエンジニアリングプラスチックとしてよく知られており、耐熱性や、衝撃強度に代表される機械的強度、寸法安定性、透明性などが要求される電気、電子、自動車、機械などの分野に幅広く応用されている。   Among polyarylate (PAR) resins composed of a dihydric phenol component and an aromatic dicarboxylic acid component, amorphous resins are transparent and have excellent heat resistance. Yes. For example, an amorphous polyarylate resin comprising a residue of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A] and a terephthalic acid residue and / or an isophthalic acid residue is well known as an engineering plastic. It is widely applied to fields such as electricity, electronics, automobiles, and machines that require heat resistance, mechanical strength typified by impact strength, dimensional stability, transparency, and the like.

これらの用途にはポリアリレート樹脂単体を用いるよりも、流動性、耐薬品性、ガスバリヤ性、摺動性などの性能を向上する目的で、ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアミド等の樹脂との混合物を用いた方が好適な場合がある（特許文献１〜３）。また、樹脂成分のみならず、高剛性や高度な寸法安定性を得るために、ガラス繊維などの無機強化材を配合する場合もある（特許文献４）。   For these purposes, a mixture with a resin such as polycarbonate, polyalkylene terephthalate, or polyamide is used for the purpose of improving fluidity, chemical resistance, gas barrier properties, slidability, etc., rather than using a polyarylate resin alone. There are cases where it is more preferable to use them (Patent Documents 1 to 3). Moreover, in order to obtain not only the resin component but also high rigidity and high dimensional stability, an inorganic reinforcing material such as glass fiber may be blended (Patent Document 4).

これらの樹脂組成物は樹脂成分を溶融し混練する方法で得るのが一般的である。ポリアリレートを含む樹脂組成物は、ガラス転移温度と同じ温度で他樹脂と比較すると溶融粘度が大きいため、かなり高温で溶融混練する必要がある。このため樹脂が熱劣化して茶褐色に着色しやすいという特徴がある。
押出機を使用して溶融混練すると効率よく樹脂組成物が得られるが、押出機内の特定箇所で極端に熱劣化して極度に変色したものが発生し、それが混入することで樹脂組成物の全体の色調をさらに悪くすることがある。このような劣化物は、押出機内部のデッドスペースなどの樹脂が滞留する部分で発生しやすく、ポリアリレート樹脂組成物の場合は、スクリュー正面のスクリュー先端からダイスに至る樹脂の流路の中心部で特に発生しやすく、これによる色調悪化が問題となっていた。
特開昭４８−５４１５８号公報 特開昭４８−５４１５９号公報 特開昭５０−４１４６号公報 特開昭４９−３４９４５号公報 These resin compositions are generally obtained by a method of melting and kneading resin components. Since the resin composition containing polyarylate has a higher melt viscosity than other resins at the same temperature as the glass transition temperature, it needs to be melt kneaded at a considerably high temperature. For this reason, there is a feature that the resin is easily deteriorated by heat and is easily colored brown.
A resin composition can be efficiently obtained by melt-kneading using an extruder, but an extremely discolored and extremely discolored product is generated at a specific location in the extruder, which is mixed into the resin composition. The overall color tone may be further deteriorated. Such a deteriorated product is likely to occur in a portion where the resin stays, such as a dead space inside the extruder. In the case of a polyarylate resin composition, the central portion of the resin flow path from the screw tip on the screw front to the die. This is particularly likely to occur and color deterioration due to this has been a problem.
JP-A-48-54158 JP-A-48-54159 Japanese Patent Laid-Open No. 50-4146 JP 49-34945 A

本発明の課題は、ポリアリレート樹脂組成物を押出機で溶融混練法により製造する際に、押出機のスクリュー先端正面部からダイスまでの流路中で樹脂の滞留熱劣化を抑制し、極度に変色した樹脂を含まない色調の良好な樹脂組成物の製造方法を提供することにある。   The object of the present invention is to suppress the residence heat deterioration of the resin in the flow path from the screw front part of the extruder to the die when the polyarylate resin composition is produced by a melt kneading method with an extruder, and extremely An object of the present invention is to provide a method for producing a resin composition having a good color tone that does not contain a discolored resin.

本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、押出機基部側からスクリュー先端に至るまでの略筒状の樹脂の流れが、スクリュー先端を過ぎてもほぼ維持されるため、筒の内側が樹脂の滞留部となり易く、このことがスクリュー先端正面部の樹脂劣化の発生を誘発していると推察した。そこで、押出機のスクリュー先端部の形状を、その回転軸に対して非対称な形状として、スクリュー先端部での樹脂の流れに適切なレベルの乱流を生じせしめたところ、熱劣化した樹脂の発生を極小化することができ、前記課題を解決することを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は次のとおりである。
（１）同方向回転二軸押出機により溶融混練してポリアリレート樹脂組成物を製造する方法において、押出機のスクリューとして、ヘッド部が、その側面から見て、スクリューの回転軸に対して非対称となる投影面を有した形状であるスクリューを使用することを特徴とするポリアリレート樹脂組成物の製造方法。
（２）ポリアリレート樹脂組成物が、ポリアリレート樹脂と、ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリテトラフルオロエチレンから選ばれる少なくとも１種の樹脂とからなるものであることを特徴とする（１）記載のポリアリレート樹脂組成物の製造方法。
（３）ポリアリレート樹脂組成物が、ポリアリレート樹脂と、ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリテトラフルオロエチレンから選ばれる少なくとも１種の樹脂とからなる樹脂成分と、ガラス繊維、ミルドファイバー、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスパウダー、タルク、マイカおよびシリカビーズから選ばれる少なくとも１種の無機フィラーとからなるものであることを特徴とする（１）記載のポリアリレート樹脂組成物の製造方法。 As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have almost maintained the flow of the substantially cylindrical resin from the extruder base side to the screw tip even after passing the screw tip. Therefore, the inside of the tube tends to be a resin retaining portion, and it is assumed that this induces the occurrence of resin deterioration at the front portion of the screw tip. Therefore, when the shape of the screw tip of the extruder is asymmetric with respect to the rotation axis, an appropriate level of turbulent flow is generated in the resin flow at the screw tip, resulting in the generation of thermally deteriorated resin. As a result, the present invention has been completed.
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) In a method for producing a polyarylate resin composition by melt-kneading with a co-rotating twin-screw extruder, the head portion is asymmetric with respect to the rotation axis of the screw as viewed from the side as the screw of the extruder. The manufacturing method of the polyarylate resin composition characterized by using the screw which is a shape with the projection surface used.
(2) The polyarylate resin composition is composed of a polyarylate resin and at least one resin selected from polycarbonate, polyalkylene terephthalate, polyamide and polytetrafluoroethylene. A method for producing a polyarylate resin composition.
(3) A resin component in which the polyarylate resin composition is a polyarylate resin and at least one resin selected from polycarbonate, polyalkylene terephthalate, polyamide and polytetrafluoroethylene, glass fiber, milled fiber, and glass bead The method for producing a polyarylate resin composition according to (1), comprising at least one inorganic filler selected from glass flakes, glass powder, talc, mica and silica beads.

本発明によれば、ポリアリレート樹脂組成物を二軸押出機で溶融混練して製造する際に、押出機のスクリュー先端正面部での樹脂の熱劣化を抑制でき、熱変色した樹脂の発生を極小化した色調の良好な樹脂組成物を得ることができ、産業上の利用価値は極めて高い。   According to the present invention, when a polyarylate resin composition is produced by melt-kneading with a twin-screw extruder, thermal degradation of the resin at the screw front end portion of the extruder can be suppressed, and generation of a thermally discolored resin can be prevented. A resin composition having a minimized color tone and a good color tone can be obtained, and its industrial utility value is extremely high.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、ポリアリレート樹脂は芳香族ジカルボン酸残基成分とビスフェノール残基成分とを繰り返し単位とする芳香族ポリエステル重合体である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, the polyarylate resin is an aromatic polyester polymer having an aromatic dicarboxylic acid residue component and a bisphenol residue component as repeating units.

芳香族ジカルボン酸残基を導入するための原料の好ましい例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、２，２’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルフォンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エタン、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などがあり、なかでも、テレフタル酸およびイソフタル酸が好ましく、溶融加工性および機械的特性の点から、両者を混合して用いることが特に好ましい。その場合、混合モル比率（テレフタル酸／イソフタル酸）は通常１００／０〜０／１００、好ましくは７０／３０〜０／１００、最適には５０／５０〜０／１００である。   Preferred examples of raw materials for introducing the aromatic dicarboxylic acid residue include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2 , 7-Naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, methyl terephthalic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 2,2′-biphenyldicarboxylic acid, 4,4′- Biphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4′-diphenylmethane dicarboxylic acid, 4,4′-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 4,4′-diphenylisopropylidenedicarboxylic acid, 1,2-bis (4-carboxyphenoxy) ethane, 5- There are sodium sulfoisophthalic acid and so on. Preferably Le acid and isophthalic acid, from the viewpoint of melt processability and mechanical properties, it is particularly preferred to use a mixture of both. In that case, the mixing molar ratio (terephthalic acid / isophthalic acid) is usually 100/0 to 0/100, preferably 70/30 to 0/100, and most preferably 50/50 to 0/100.

ビスフェノール残基を導入するための原料はビスフェノールであり、その具体例として、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよいし、あるいは２種類以上混合して使用してもよい。これらの化合物の中で、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用することが好ましく、最適にはこれを単独で使用する。   The raw material for introducing the bisphenol residue is bisphenol. Specific examples thereof include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl). ) Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these compounds, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is preferably used, and optimally used alone.

ポリアリレート樹脂のインヘレント粘度は、機械的特性と流動性の観点から通常０．４〜１．０であり、好ましくは０．５〜０．８である。０．４未満になると得られる樹脂組成物の分子量が低くなるため、機械的特性が劣ったものとなったり、逆に１．０を超えると溶融粘度が高くなるため溶融混練して樹脂組成物にする際に分散不良になりやすかったり、あるいは、透明性を損なったりする場合がある。   The inherent viscosity of the polyarylate resin is usually 0.4 to 1.0, preferably 0.5 to 0.8, from the viewpoints of mechanical properties and fluidity. When the molecular weight of the resin composition is less than 0.4, the resulting resin composition has a low molecular weight, so that the mechanical properties are inferior. In some cases, the dispersion tends to result in poor dispersion or the transparency may be impaired.

本発明において、ポリアリレート樹脂組成物は、該樹脂組成物の機械的特性や成形加工性の観点から、ポリアリレート以外の樹脂成分を含有する。ポリアリレート以外の樹脂としては、ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。ポリカーボネートやポリエステルを含有する樹脂組成物は透明であり、ポリカーボネートは流動性の良化の目的に、またポリエステルはガスバリヤ性の良化の目的に用いることができる。ポリアミドやポリテトラフルオロエチレンを含有する樹脂組成物は不透明であるが、ポリアミドは耐薬品性を向上し、またポリテトラフルオロエチレンは摺動性を向上する効果がある。これらの樹脂は１種だけ用いてもよいし、複数のものを組み合わせてもよい。
樹脂成分の配合比率は、配合する樹脂の種類や改質の目的によって異なるが、樹脂成分中のポリアリレート樹脂の比率が２５〜９８％の範囲とすることが好適である。 In the present invention, the polyarylate resin composition contains a resin component other than polyarylate from the viewpoint of mechanical properties and moldability of the resin composition. Examples of resins other than polyarylate include polycarbonate, polyalkylene terephthalate, polyamide, and polytetrafluoroethylene. The resin composition containing polycarbonate or polyester is transparent, and polycarbonate can be used for the purpose of improving fluidity, and polyester can be used for the purpose of improving gas barrier properties. Resin compositions containing polyamide or polytetrafluoroethylene are opaque, but polyamide has the effect of improving chemical resistance, and polytetrafluoroethylene has the effect of improving slidability. These resins may be used alone or in combination.
The blending ratio of the resin component varies depending on the type of resin to be blended and the purpose of modification, but the ratio of the polyarylate resin in the resin component is preferably in the range of 25 to 98%.

さらに、ポリアリレート樹脂組成物には、樹脂成分以外に強度、剛性、寸法安定性などの改善を目的として、無機フィラーを配合することもある。無機フィラーとしてはガラス繊維、ミルドファイバー、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスパウダー、タルク、マイカおよびシリカビーズなどが挙げられる。それらは１種だけを用いてもよいし、複数を組み合わせてもよい。
樹脂組成物中の無機フィラーの配合比率は、使用する無機フィラーの種類によって異なるが、５〜５０％の範囲とすることが好適である。無機フィラーの比率が５％未満であると十分な効果が得られず、５０％を超えると押出しによるペレット化が困難になるという製造における不都合が生じる場合がある。 In addition to the resin component, the polyarylate resin composition may contain an inorganic filler for the purpose of improving strength, rigidity, dimensional stability, and the like. Examples of the inorganic filler include glass fiber, milled fiber, glass bead, glass flake, glass powder, talc, mica and silica bead. Only one of them may be used, or a plurality of them may be combined.
The blending ratio of the inorganic filler in the resin composition varies depending on the kind of the inorganic filler to be used, but is preferably in the range of 5 to 50%. If the ratio of the inorganic filler is less than 5%, a sufficient effect cannot be obtained, and if it exceeds 50%, there may be a disadvantage in production that pelletization by extrusion becomes difficult.

ポリアリレート樹脂組成物には、その特性を損なわない範囲で、さらに顔料、耐候耐光剤、酸化劣化防止剤、難燃剤、離型剤を添加することもできる。   In the polyarylate resin composition, a pigment, a weather resistance agent, an oxidative degradation inhibitor, a flame retardant, and a mold release agent may be added as long as the characteristics are not impaired.

本発明のポリアリレート樹脂組成物の製造方法は、押出機を使用して溶融混練する方法を対象とする。特に同方向回転二軸押出機は、混練度合の調節が可能であり、ベントと混練部の位置関係の選択肢が多く、成分のサイドフィードが可能であることなどの観点から好適な押出機である。   The method for producing the polyarylate resin composition of the present invention is directed to a method of melt kneading using an extruder. In particular, the co-rotating twin-screw extruder is a suitable extruder from the viewpoints that the degree of kneading can be adjusted, there are many options for the positional relationship between the vent and the kneading part, and the side feed of the components is possible. .

本発明において、ポリアリレート樹脂組成物を前記二軸押出機で溶融混練する際に、そのスクリュー先端部であるスクリューヘッドの形状を、スクリュー回転軸に対して非対称となる投影面を有したものとすることが必要である。ポリアリレート樹脂組成物は溶融加工温度がかなり高いうえ、溶融粘度も高いため、もともとせん断発熱による熱劣化により黄褐色に着色しやすいものであるが、スクリュー先端正面で発生する滞留劣化した樹脂が混入することでさらに着色が加速する。この問題に対し、本発明は、スクリューヘッドを回転軸から偏芯した形状とすることで、スクリュー先端部の樹脂の流れを乱し、スクリュー先端部正面での樹脂の滞留を極小化したものである。   In the present invention, when the polyarylate resin composition is melt-kneaded by the twin-screw extruder, the shape of the screw head that is the screw tip has a projection surface that is asymmetric with respect to the screw rotation axis. It is necessary to. The polyarylate resin composition has a considerably high melt processing temperature and a high melt viscosity. By doing so, coloring is further accelerated. To solve this problem, the present invention has a shape in which the screw head is decentered from the rotation shaft, thereby disturbing the flow of resin at the screw tip and minimizing resin retention at the front of the screw tip. is there.

以下、図面を用いて説明する。通常のスクリューヘッドは図６や図７に示すような形状であり、いずれの方向の側面から見ても、スクリューの回転軸に対して対称な形状である。それに対して、本発明で使用するスクリューヘッドは、図１〜５の例のように、少なくとも一つの方向から見た場合に、回転軸に対して非対称な形状を有するものである。このように、図１〜５の例では、それぞれ形状が異なるため、スクリュー先端部での流れを乱す効果は様々であり、ポリアリレート樹脂組成物を構成する成分に応じて最適な形状を選択することができる。   Hereinafter, it demonstrates using drawing. A normal screw head has a shape as shown in FIGS. 6 and 7, and is symmetrical with respect to the rotational axis of the screw when viewed from the side in any direction. On the other hand, the screw head used in the present invention has an asymmetric shape with respect to the rotation axis when viewed from at least one direction as in the examples of FIGS. Thus, in the examples of FIGS. 1 to 5, since the shapes are different from each other, the effect of disturbing the flow at the screw tip is various, and an optimum shape is selected according to the components constituting the polyarylate resin composition. be able to.

ポリアリレート樹脂組成物は、その各原料を押出機の基部供給口から供給して溶融混練して得ることができ、それらは予め混合したものを押出機に供給してもよいし、それぞれを別々の定量供給機を使用して別個に供給してもよい。また、それらの中の樹脂成分は予め乾燥しておいたほうが加水分解による分子量低下を抑制できるため好ましい。
なお、押出機がサイドフィーダーを有していれば、樹脂組成物を構成する成分の一部または全部をサイドフィーダーから供給してもよい。特に、ガラス繊維やガラスフレーク、または粒子径の大きいマイカの場合はサイドフィーダーから供給したほうが、フィラーの折れが抑制され、機械的特性の優れた組成物を得やすい。 The polyarylate resin composition can be obtained by supplying each raw material from the base supply port of the extruder and melt-kneading, and they can be supplied in advance to the extruder, or each can be supplied separately. It may be supplied separately using a constant-volume feeder. Moreover, it is preferable that the resin component in them is previously dried because it can suppress a decrease in molecular weight due to hydrolysis.
In addition, as long as the extruder has a side feeder, you may supply one part or all part of the component which comprises a resin composition from a side feeder. In particular, in the case of glass fibers, glass flakes, or mica having a large particle size, it is easier to obtain a composition having excellent mechanical properties because the filler is prevented from being bent when supplied from the side feeder.

押出温度はポリアリレート樹脂組成物が溶融する温度であればよく、極力低くした方が得られる樹脂組成物の色調が変化しない点で好ましい。押出機のスクリュー回転数も組成物を構成する原料と配合比率によって異なるが、極力低い回転数とすることが、得られる樹脂組成物の分子量を高くでき、機械的特性の点で好適である。また、前記押出機には１つ以上のベント口を設け、減圧することが好ましい。   The extrusion temperature may be any temperature at which the polyarylate resin composition melts, and is preferably as low as possible because the color tone of the resulting resin composition does not change. Although the screw rotation speed of the extruder also varies depending on the raw materials constituting the composition and the blending ratio, it is preferable that the rotation speed be as low as possible because the molecular weight of the resulting resin composition can be increased and the mechanical properties are high. The extruder is preferably provided with one or more vent ports to reduce the pressure.

以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明する。
１．使用原料
（１）ポリアリレート：ユニチカ社製Ｕポリマー：Ｄ−パウダー。以下、「ＰＡＲ」とする。
（２）ポリカーボネート：住友ダウ社製カリバー２００−３。以下、「ＰＣ」とする。
（３）ポリエチレンテレフタレート：ユニチカ社製ＳＡ１２０６。以下、「ＰＥＴ」とする。
（４）ポリアミド６：ユニチカ社製Ａ１０３０ＢＲＬ。以下、「ＰＡ」とする。
（５）ポリテトラフルオロエチレン：ダイキン工業社製ルブロンＬ−５。以下、「ＰＴＦＥ」とする。
（６）ガラス繊維：日本電気化学社製チョップドストランドＴ−２８９。以下、「ＧＦ」とする。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
1. Raw materials used (1) Polyarylate: Unita U polymer: D-powder. Hereinafter, it is referred to as “PAR”.
(2) Polycarbonate: Caliber 200-3 manufactured by Sumitomo Dow. Hereinafter, it is referred to as “PC”.
(3) Polyethylene terephthalate: SA1206 manufactured by Unitika. Hereinafter, it is referred to as “PET”.
(4) Polyamide 6: A1030BRL manufactured by Unitika Ltd. Hereinafter, it is referred to as “PA”.
(5) Polytetrafluoroethylene: Lubron L-5 manufactured by Daikin Industries, Ltd. Hereinafter, it is referred to as “PTFE”.
(6) Glass fiber: Nippon Electrochemical Co., Ltd. chopped strand T-289. Hereinafter referred to as “GF”.

実施例１
熱風循環式乾燥機を用いて１２０℃で８ｈ以上乾燥したＰＡＲ７０質量部とＰＣ３０質量部とを均一混合した後、クボタ社製連続定量供給装置を用いて、図２のスクリューヘッドを使用した東芝機械社製二軸押出機ＴＥＭ−５０Ａの主供給口に供給した。そして、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、吐出量７０ｋｇ／ｈ、樹脂温度３６０℃で溶融混練をおこない、ダイオリフィスからストランド状に引き取った樹脂組成物を水浴を通して冷却固化し、ペレタイザーでカッティングして透明な樹脂組成物のペレットを得た。押出しを１時間続けた後、原料の供給装置を止め、押出機を停止してダイス部を開放し、スクリュー先端部の状態を確認したところ、溶融樹脂中に変色したものはほとんど見られなかった。
得られた樹脂組成物ペレットを、東芝機械社製射出成形機ＩＳ５０を用いて樹脂温度３４０℃で成形し、厚さ３ｍｍの見本板を作製し、色調測定装置（日本電色製ＳＥ−２０００）を使用して、透過法によるイエローインデックスを測定したところ、９．１であった。 Example 1
After uniformly mixing 70 parts by mass of PAR and 30 parts by mass of PC that have been dried at 120 ° C. for 8 hours or more using a hot air circulating drier, Toshiba Machine using the screw head of FIG. 2 using a continuous quantitative feeder made by Kubota Corporation It supplied to the main supply port of the twin screw extruder TEM-50A manufactured by the company. Then, melt kneading is performed at a screw rotation speed of 120 rpm, a discharge rate of 70 kg / h, and a resin temperature of 360 ° C., and the resin composition taken up in a strand form from the die orifice is cooled and solidified through a water bath and cut with a pelletizer to obtain a transparent resin composition A product pellet was obtained. After the extrusion was continued for 1 hour, the raw material supply device was stopped, the extruder was stopped, the die portion was opened, and the state of the screw tip portion was confirmed. As a result, almost no discoloration was found in the molten resin. .
The obtained resin composition pellets were molded at a resin temperature of 340 ° C. using an injection molding machine IS50 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. to produce a sample plate having a thickness of 3 mm, and a color tone measuring device (SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku) The yellow index was measured using the transmission method and found to be 9.1.

実施例２
ＰＡＲ７０質量部とＰＥＴ３０質量部とを均一混合したものを、図４のスクリューヘッドを使用した押出機ＴＥＭ−５０Ａの主供給口に供給し、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、吐出量７０ｋｇ／ｈ、樹脂温度３４０℃で溶融混練をおこなった以外は実施例１と同様にして、透明な樹脂組成物のペレットを得た。１時間後、スクリュー先端部の状態を確認したところ、溶融樹脂中に変色したものはほとんど見られなかった。
実施例１と同様にしてイエローインデックスを測定したところ、１０．６であった。 Example 2
A mixture in which 70 parts by mass of PAR and 30 parts by mass of PET are uniformly mixed is supplied to the main supply port of an extruder TEM-50A using the screw head of FIG. 4, and the screw rotation speed is 120 rpm, the discharge rate is 70 kg / h, and the resin temperature is 340. Transparent resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that melt kneading was performed at 0 ° C. After 1 hour, the state of the screw tip was confirmed, and almost no discoloration was found in the molten resin.
When the yellow index was measured in the same manner as in Example 1, it was 10.6.

実施例３
ＰＡＲ５０質量部とＰＡ５０質量部とを均一混合したものを、図５のスクリューヘッドを使用した押出機ＴＥＭ−５０Ａの主供給口に供給し、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、吐出量６０ｋｇ／ｈ、樹脂温度３２０℃で溶融混練をおこなった以外は実施例１と同様にして、不透明な樹脂組成物のペレットを得た。１時間後、スクリュー先端部の状態を確認したところ、溶融樹脂中に変色したものはほとんど見られなかった。
得られた樹脂組成物ペレットを、東芝機械社製射出成形機ＩＳ５０を用いて樹脂温度３４０℃で成形し、厚さ３ｍｍの見本板を作製し、色調測定装置（日本電色製ＳＥ−２０００）を使用して、反射法によるイエローインデックスを測定したところ６．２であった。 Example 3
A mixture in which 50 parts by mass of PAR and 50 parts by mass of PA are uniformly mixed is supplied to the main supply port of an extruder TEM-50A using the screw head of FIG. 5, screw rotation speed 120 rpm, discharge amount 60 kg / h, resin temperature 320 Opaque resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that melt kneading was performed at 0 ° C. After 1 hour, the state of the screw tip was confirmed, and almost no discoloration was found in the molten resin.
The obtained resin composition pellets were molded at a resin temperature of 340 ° C. using an injection molding machine IS50 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. to produce a sample plate having a thickness of 3 mm, and a color tone measuring device (SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku) Was used to measure the yellow index by the reflection method and found to be 6.2.

実施例４
ＰＡＲ３５質量部とＰＡ３５質量部とを均一混合したものを、図５のスクリューヘッドを使用した押出機ＴＥＭ−５０Ａの主供給口に供給し、ＧＦ３０質量部を押出機のサイドフィーダーに供給してスクリュー回転数１３０ｒｐｍ、吐出量６０ｋｇ／ｈ、樹脂温度３２０℃で溶融混練をおこなった以外は実施例１と同様にして、不透明な樹脂組成物のペレットを得た。１時間後、スクリュー先端部の状態を確認したところ、溶融樹脂中に変色したものはほとんど見られなかった。
実施例３と同様にしてイエローインデックスを測定したところ、５．４であった。 Example 4
A product obtained by uniformly mixing PAR35 parts by mass and PA35 parts by mass is supplied to the main supply port of the extruder TEM-50A using the screw head shown in FIG. 5, and GF30 parts by mass is supplied to the extruder side feeder. Opaque resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that melt kneading was performed at a rotational speed of 130 rpm, a discharge rate of 60 kg / h, and a resin temperature of 320 ° C. After 1 hour, the state of the screw tip was confirmed, and almost no discoloration was found in the molten resin.
The yellow index was measured in the same manner as in Example 3 and found to be 5.4.

実施例５
ＰＡＲ９５質量部とＰＴＦＥ５質量部とを均一混合したものを、図２のスクリューヘッドを使用した押出機ＴＥＭ−５０Ａの主供給口に供給し、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈ、樹脂温度３７０℃で溶融混練をおこなった以外は実施例１と同様にして、不透明な樹脂組成物のペレットを得た。１時間後、スクリュー先端部の状態を確認したところ、溶融樹脂中に変色したものはほとんど見られなかった。
実施例３と同様にしてイエローインデックスを測定したところ、１６．５であった。 Example 5
A mixture in which 95 parts by mass of PAR and 5 parts by mass of PTFE are uniformly mixed is supplied to the main supply port of an extruder TEM-50A using the screw head of FIG. 2, and the screw rotation speed is 100 rpm, the discharge rate is 50 kg / h, and the resin temperature is 370. Opaque resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that melt kneading was performed at 0 ° C. After 1 hour, the state of the screw tip was confirmed, and almost no discoloration was found in the molten resin.
The yellow index measured in the same manner as in Example 3 was 16.5.

比較例１
ＰＡＲ７０質量部とＰＣ３０質量部とを均一混合したものを、図６のスクリューヘッドを使用した押出機ＴＥＭ−５０Ａの主供給口に供給し、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、吐出量７０ｋｇ／ｈ、樹脂温度３６０℃で溶融混練をおこなった以外は実施例１と同様にして、透明な樹脂組成物のペレットを得た。１時間後、スクリュー先端部の状態を確認したところ、スクリュー正面の溶融樹脂中にスクリュー先端からダイス裏面にかけて褐色に変色したものが散見できた。
実施例１と同様にしてイエローインデックスを測定したところ、１０．３であった。 Comparative Example 1
A mixture in which 70 parts by mass of PAR and 30 parts by mass of PC are uniformly mixed is supplied to the main supply port of an extruder TEM-50A using the screw head of FIG. 6, and the screw rotation speed is 120 rpm, the discharge amount is 70 kg / h, and the resin temperature is 360. Transparent resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that melt kneading was performed at 0 ° C. One hour later, the state of the screw tip was confirmed, and in the molten resin on the front of the screw, a brown color was observed from the screw tip to the back of the die.
The yellow index measured in the same manner as in Example 1 was 10.3.

比較例２
ＰＡＲ７０質量部とＰＥＴ３０質量部とを均一混合したものを、図６のスクリューヘッドを使用した押出機ＴＥＭ−５０Ａの主供給口に供給し、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、吐出量７０ｋｇ／ｈ、樹脂温度３４０℃で溶融混練をおこなった以外は実施例１と同様にして、透明な樹脂組成物のペレットを得た。１時間後、スクリュー先端部の状態を確認したところ、スクリュー正面の溶融樹脂中にスクリュー先端からダイス裏面にかけて褐色に変色したものが散見できた。
実施例１と同様にしてイエローインデックスを測定したところ、１３．８であった。 Comparative Example 2
A mixture in which 70 parts by mass of PAR and 30 parts by mass of PET are uniformly mixed is supplied to the main supply port of an extruder TEM-50A using the screw head of FIG. 6, screw rotation speed 120 rpm, discharge amount 70 kg / h, resin temperature 340 Transparent resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that melt kneading was performed at 0 ° C. One hour later, the state of the screw tip was confirmed, and in the molten resin on the front of the screw, a brown color was observed from the screw tip to the back of the die.
The yellow index measured in the same manner as in Example 1 was 13.8.

比較例３
ＰＡＲ５０質量部とＰＡ５０質量部とを均一混合したものを、図６のスクリューヘッドを使用した押出機ＴＥＭ−５０Ａの主供給口に供給し、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、吐出量６０ｋｇ／ｈ、樹脂温度３２０℃で溶融混練をおこなった以外は実施例１と同様にして、不透明な樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレット中に、流れ方向に沿って茶色い筋を有するものが少量認められた。１時間後、スクリュー先端部の状態を確認したところ、スクリュー正面の溶融樹脂中にスクリュー先端からダイス裏面にかけて褐色に変色したものが多数観察できた。
実施例３と同様にしてイエローインデックスを測定したところ、９．７であった。 Comparative Example 3
A mixture in which 50 parts by mass of PAR and 50 parts by mass of PA are uniformly mixed is supplied to the main supply port of an extruder TEM-50A using the screw head of FIG. 6, and the screw rotation speed is 120 rpm, the discharge rate is 60 kg / h, and the resin temperature is 320. Opaque resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that melt kneading was performed at 0 ° C. A small amount of the obtained pellets having brown streaks along the flow direction was observed. One hour later, when the state of the screw tip was confirmed, a large number of brown colored materials were observed in the molten resin on the front of the screw from the screw tip to the back of the die.
The yellow index was measured in the same manner as in Example 3 and was 9.7.

比較例４
ＰＡＲ３５質量部とＰＡ３５質量部とを均一混合したものを、図６のスクリューヘッドを使用した押出機ＴＥＭ−５０Ａの主供給口に供給し、ＧＦ３０質量部を押出機のサイドフィーダーに供給してスクリュー回転数１３０ｒｐｍ、吐出量６０ｋｇ／ｈ、樹脂温度３２０℃で溶融混練をおこなった以外は実施例１と同様にして、不透明な樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレット中に、流れ方向に沿って茶色い筋を有するものが少量認められた。１時間後、スクリュー先端部の状態を確認したところ、スクリュー正面の溶融樹脂中にスクリュー先端からダイス裏面にかけて褐色に変色したものが多数観察できた。
実施例３と同様にしてイエローインデックスを測定したところ、７．０であった。 Comparative Example 4
A mixture in which 35 parts by mass of PAR and 35 parts by mass of PA are uniformly mixed is supplied to the main supply port of the extruder TEM-50A using the screw head of FIG. 6, and 30 parts by mass of GF is supplied to the side feeder of the extruder and screwed. Opaque resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that melt kneading was performed at a rotational speed of 130 rpm, a discharge rate of 60 kg / h, and a resin temperature of 320 ° C. A small amount of the obtained pellets having brown streaks along the flow direction was observed. One hour later, when the state of the screw tip was confirmed, a large number of brown colored materials were observed in the molten resin on the front of the screw from the screw tip to the back of the die.
The yellow index measured in the same manner as in Example 3 was 7.0.

スクリュー回転軸に対して非対称な投影形状を有するスクリューヘッドの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the screw head which has an asymmetrical projection shape with respect to a screw rotating shaft. スクリュー回転軸に対して非対称な投影形状を有するスクリューヘッドの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the screw head which has an asymmetrical projection shape with respect to a screw rotating shaft. スクリュー回転軸に対して非対称な投影形状を有するスクリューヘッドの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the screw head which has an asymmetrical projection shape with respect to a screw rotating shaft. スクリュー回転軸に対して非対称な投影形状を有するスクリューヘッドの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the screw head which has an asymmetrical projection shape with respect to a screw rotating shaft. スクリュー回転軸に対して非対称な投影形状を有するスクリューヘッドの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the screw head which has an asymmetrical projection shape with respect to a screw rotating shaft. スクリュー回転軸に対して非対称な投影形状を有さないスクリューヘッドの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the screw head which does not have an asymmetrical projection shape with respect to a screw rotating shaft. スクリュー回転軸に対して非対称な投影形状を有さないスクリューヘッドの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the screw head which does not have an asymmetrical projection shape with respect to a screw rotating shaft.

符号の説明Explanation of symbols

１ スクリューヘッドの代表的側面の投影形状
２ １の左側から見た投影形状
３ １の上側から見た場合の投影形状
４ スクリューの回転軸
1 Projected shape of representative side of screw head 2 Projected shape viewed from left side of 1 3 Projected shape viewed from above 1 1 Rotation axis of screw

Claims (3)

同方向回転二軸押出機により溶融混練してポリアリレート樹脂組成物を製造する方法において、押出機のスクリューとして、ヘッド部が、その側面から見て、スクリューの回転軸に対して非対称となる投影面を有した形状であるスクリューを使用することを特徴とするポリアリレート樹脂組成物の製造方法。 In the method for producing a polyarylate resin composition by melt-kneading with a co-rotating twin-screw extruder, the projection of the head as an extruder screw is asymmetric with respect to the screw rotation axis when viewed from the side. The manufacturing method of the polyarylate resin composition characterized by using the screw which is a shape with a surface. ポリアリレート樹脂組成物が、ポリアリレート樹脂と、ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリテトラフルオロエチレンから選ばれる少なくとも１種の樹脂とからなるものであることを特徴とする請求項１に記載のポリアリレート樹脂組成物の製造方法。 2. The polyarylate resin composition according to claim 1, wherein the polyarylate resin composition comprises a polyarylate resin and at least one resin selected from polycarbonate, polyalkylene terephthalate, polyamide and polytetrafluoroethylene. A method for producing an arylate resin composition. ポリアリレート樹脂組成物が、ポリアリレート樹脂と、ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリテトラフルオロエチレンから選ばれる少なくとも１種の樹脂とからなる樹脂成分と、ガラス繊維、ミルドファイバー、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスパウダー、タルク、マイカおよびシリカビーズから選ばれる少なくとも１種の無機フィラーとからなるものであることを特徴とする請求項１に記載のポリアリレート樹脂組成物の製造方法。

A polyarylate resin composition comprising a resin component comprising a polyarylate resin and at least one resin selected from polycarbonate, polyalkylene terephthalate, polyamide and polytetrafluoroethylene, glass fiber, milled fiber, glass bead, and glass flake 2. The method for producing a polyarylate resin composition according to claim 1, comprising at least one inorganic filler selected from glass powder, talc, mica, and silica beads.