JP2007179858A - 触媒層形成用ペースト組成物及びそれを用いた触媒層転写シート - Google Patents
触媒層形成用ペースト組成物及びそれを用いた触媒層転写シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007179858A JP2007179858A JP2005376640A JP2005376640A JP2007179858A JP 2007179858 A JP2007179858 A JP 2007179858A JP 2005376640 A JP2005376640 A JP 2005376640A JP 2005376640 A JP2005376640 A JP 2005376640A JP 2007179858 A JP2007179858 A JP 2007179858A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst layer
- paste composition
- electrolyte membrane
- catalyst
- dispersant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 105
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 35
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 59
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 58
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- -1 perfluoro Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 9
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical group [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 229920003934 Aciplex® Polymers 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003935 Flemion® Polymers 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- PSLIMVZEAPALCD-UHFFFAOYSA-N ethanol;ethoxyethane Chemical compound CCO.CCOCC PSLIMVZEAPALCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- JGTNAGYHADQMCM-UHFFFAOYSA-N perfluorobutanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JGTNAGYHADQMCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical class CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
【課題】触媒の分散性が良好で、かつ優れた電池性能を備えた燃料電池を製造できる触媒層形成用ペースト組成物及びそれを用いた触媒層転写シートを提供することを課題とする。
【解決手段】本発明の触媒層形成用ペースト組成物は、（１）触媒担持炭素粒子、（２）イオン伝導性高分子電解質、（３）溶剤及び（４）分散剤を含有する触媒層形成用ペースト組成物であって、（４）分散剤がパーフルオロアルキル基を有する化合物である、ことを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】本発明の触媒層形成用ペースト組成物は、（１）触媒担持炭素粒子、（２）イオン伝導性高分子電解質、（３）溶剤及び（４）分散剤を含有する触媒層形成用ペースト組成物であって、（４）分散剤がパーフルオロアルキル基を有する化合物である、ことを特徴とする。
【選択図】なし
Description
本発明は、触媒層形成用ペースト組成物及びそれを用いた触媒層転写シートに関する。
燃料電池は、電解質膜の両面に触媒層を配置し、水素と酸素の電気化学反応により発電するシステムであり、発電時に発生するのは水のみである。燃料電池は、従来の内燃機関と異なり、二酸化炭素等の環境負荷ガスを発生しないために次世代のクリーンエネルギーシステムとして注目されている。
固体高分子形燃料電池は、電解質膜として水素イオン伝導性高分子電解質膜を用い、その両面に触媒層を配置し、次いでその両面に電極基材を配置し、更にこれをセパレータで挟んだ構造をしている。電解質膜層の両面に触媒層を配置し、次いでその両面に電極基材を配置したもの（即ち、電極基材／触媒層／電解質膜／触媒層／電極基材の層構成のもの）は、電極−電解質膜接合体と称されている。
従来、電極−電解質膜接合体の製造方法としては（１）片面に印刷法又はスプレー法を適用して触媒層を形成した２個の電極基材を用い、該電極基材の触媒層面が電解質膜の両面に接するように配置し、熱プレスする方法（特許文献１及び２）、及び（２）電解質膜の両面に印刷法またはスプレー法を適用して触媒層を形成し、各々の触媒層面に電極基材が接するように配置し、熱プレスする方法（特許文献３）が提案されている。
上記各種の方法で使用される触媒層形成用ペースト組成物は、いずれも触媒を担持した炭素粒子及び水素イオン伝導性電解質をアルコールに溶解ないし分散させたものである。安定したペースト特性を得るための手段として、高分子分散剤及び有機系化合物の溶媒を加え、粘度調整又は触媒粒子の分散性を良くして塗工性を向上させることが一般的に行われる（特許文献４及び５）。
しかしながら、これら分散剤及び溶媒は製造工程では必要ではあるが、最終製品である電極−触媒層膜接合体の構成材料としては不必要であり、触媒層中の不純物となる結果、電池性能の低下を引き起こすおそれがある。
特に、特許文献４及び５で使用される分散剤では、添加量を多くしなければならず、必然的に触媒層中の不純物が多くなる。また、斯かる分散剤は、電解質膜との親和性が不良であり、ペーストの分散性が低下するおそれがある。さらに、分散性の低下によって、触媒層の成膜性が悪化し、触媒層膜のムラ及び欠陥が生じるおそれがある。
したがって、触媒の分散性が良好で、かつ優れた電池性能を備えた燃料電池を製造できる触媒層形成用ペースト組成物の開発が望まれている。
特公昭６２−６１１１８号公報
特公昭６２−６１１１９号公報
特公平２−４８６３２号公報
特開２００３−４５４３７号公報
特開２００３−４５４４０号公報
本発明は、触媒の分散性が良好で、かつ優れた電池性能を備えた燃料電池を製造できる触媒層形成用ペースト組成物及びそれを用いた触媒層転写シートを提供することを主な目的とする。
本発明者らは、このような実情に鑑み、上記目的を達成すべく、鋭意研究を重ねてきた。その結果、特定の構成を有する触媒層形成用ペースト組成物を用いることにより、上記目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
項１．（１）触媒担持炭素粒子、（２）イオン伝導性高分子電解質、（３）溶剤及び（４）分散剤を含有する触媒層形成用ペースト組成物であって、（４）分散剤がパーフルオロアルキル基を有する化合物である触媒層形成用ペースト組成物。
項２．分散剤がノニオン系界面活性剤である、項１に記載のペースト組成物。
項３．（４）分散剤の含有量が、ペースト組成物中の（１）触媒担持炭素粒子及び（２）イオン伝導性高分子電解質の合計量に対して、０．０１〜１重量％である、項１又は２に記載のペースト組成物。
項４．項１〜３のいずれかに記載のペースト組成物を転写基材上に塗布し、乾燥されてなる、触媒層転写シート。
項５．項１〜３のいずれかに記載のペースト組成物を用いて形成される、触媒層−電解質膜積層体。
項６．項５に記載の触媒層−電解質膜積層体を具備する電極−電解質膜接合体。
本発明の触媒層形成用ペースト組成物は、（１）触媒担持炭素粒子、（２）イオン伝導性高分子電解質、（３）溶剤及び（４）分散剤を含有する触媒層形成用ペースト組成物であって、（４）分散剤がパーフルオロアルキル基を有する化合物である、ことを特徴とする。
（１）の触媒担持炭素粒子は、公知である。
触媒としては、例えば白金、白金化合物等が挙げられる。白金化合物としては、例えば、白金と、ルテニウム、パラジウム、ニッケル、モリブデン、イリジウム、鉄、コバルト等からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属との合金等が挙げられる。
担持体である炭素粒子としては、例えばアセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、活性炭、カーボンナノチューブ、フラーレン等を使用できる。
（２）の水素イオン伝導性高分子電解質は、公知である。
水素イオン伝導性高分子電解質としては、例えば、パーフルオロスルホン酸系のフッ素イオン交換樹脂等が挙げられる。電気陰性度の高いフッ素原子を導入する事で化学的に非常に安定し、スルホン酸基の乖離度が高く、高いイオン導電性が実現できる。このような水素イオン伝導性高分子電解質の具体例としてはデュポン社製の「Nafion」、旭硝子（株）製の「Flemion」、旭化成（株）製の「Aciplex」、ゴア（Gore）社製の「Gore Select」等が挙げられる。通常、（２）の水素イオン伝導性電解質は、電解質を５〜３０重量％程度含むアルコール水溶液として使用されることが公知である。アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノールジエチルエーテル等が使用される。
（３）の溶剤としては、炭素数が４以下のアルコール系溶剤が使用できる。アルコール系溶剤としては、公知のアルコールを広く使用できる。このようなアルコールとしては、例えば、沸点８０〜２００℃程度の１価のアルコールないし多価アルコールが利用できる。より具体的には、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール等が挙げられる。アルコール系溶剤は、１種単独で又は２種以上混合して使用される。これらの１価のアルコール系溶剤の中でも、２−プロパノール、１−ブタノール及びｔ−ブタノールが好ましい。多価アルコールとしては具体的には、イオン伝導性電解質との相溶性及びペーストとした場合の乾燥効率の問題から、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール等が好ましく、中でもプロピレングリコールが特に好ましい。
（４）の分散剤はパーフルオロアルキル基を有する化合物である。この分散剤を用いることにより、触媒担持炭素粒子及びイオン伝導性高分子電解質をより一層分散させることができる。この分散性の向上のため、分散剤の使用量も少なくできる。また、触媒層を形成した後においては、この分散剤は不純物として触媒層の触媒性能を阻害しない。さらに、フッ素イオン交換樹脂等の電解質膜との親和性が良好であるため、電解質膜にムラなく成膜できる。これらにより、本発明のペースト組成物を用いれば、優れた電池性能を有する触媒層を形成することができる。
分散剤としては、例えば、パーフルオロブチルスルホン酸塩、パーフルオロアルキル基含有カルボン酸塩、パーフルオロアルキル基含有トリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー等が挙げられる。
これらはアニオン系、カチオン系及びノニオン系のいずれの界面活性剤も使用できる。ここでアニオン系及びカチオン系界面活性剤とは水溶液中でイオン解離してアニオン部分又はカチオン部分が界面活性を示す分散剤を示す。ノニオン系界面活性剤とは水溶液中でイオン解離する基を有しない分散剤を示す。
これらの中でも、特にノニオン系界面活性剤が好ましい。ノニオン系界面活性剤を使用することにより、導電性である炭素粒子との凝集を効果的に防止できる。また、濡れ性を高めることができるため、より少ない添加量で、分散性などの界面活性剤としての効果を十分に発揮できる。
本発明の触媒層を形成するためのペースト組成物中に含まれる上記（１）〜（４）成分の割合は、限定されるものではなく、広い範囲内で適宜選択され得る。
ペースト組成物の調製方法も広い範囲内で適宜選択され得る。調製は（１）〜（４）成分を同時に分散しても良いし、（１）〜（３）を分散後、（４）成分を添加してもよく、使用する触媒担持炭素粒子、イオン伝導性電解質や溶剤種により最適化することができる。
例えば、本発明の触媒層形成用ペースト組成物中に、（１）の触媒担持炭素粒子を１重量部に対して、（２）成分が０．３〜３重量部程度（好ましくは０．４〜２重量部）、（３）成分が５〜５０重量部程度（好ましくは１０〜２５重量部程度）、残りが水及び（４）分散剤である。水の割合は、通常、触媒担持炭素粒子に対して、等重量〜１０倍重量程度である。
分散剤の含有量は、触媒形成用ペースト中の（１）触媒担持炭素粒子及び（２）イオン伝導性高分子電解質の合計量に対して、通常０．０１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％である。この範囲の含有量とすることにより、触媒担持炭素粒子等の分散安定性を十分に達成できると同時に、触媒担持炭素粒子等の凝集を効果的に防止でき、かつ触媒層表面への析出を防止できる。
触媒層転写シート
本発明の触媒層転写シートは、上記触媒層形成用ペースト組成物を転写基材上に塗布し、乾燥することにより、製造される。
本発明の触媒層転写シートは、上記触媒層形成用ペースト組成物を転写基材上に塗布し、乾燥することにより、製造される。
触媒層は、転写基材の一方面に形成されていてもよく、又は転写基材の両面に形成されていてもよい。
転写基材としては、例えば、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリパルバン酸アラミド、ポリアミド（ナイロン）、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテル・エーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート等の高分子フィルムを挙げることができる。
また、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等の耐熱性フッ素樹脂を用いることもできる。
更に、転写基材は、高分子フィルム以外に、アート紙、コート紙、軽量コート紙等の塗工紙、ノート用紙、コピー用紙等の非塗工紙等の紙であってもよい。また、転写基材は、カーボンクロス、カーボンペーパー、カーボンフェルト等の炭素繊維からなるシートであってもよい。
転写基材の厚さは、取り扱い性及び経済性の観点から、通常６μｍ〜１００μｍ程度、好ましくは１０μｍ〜５０μｍ程度、より好ましくは１５μｍ〜３０μｍ程度とするのがよい。
従って、転写基材としては、安価で入手が容易な高分子フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレート等がより好ましい。
ペースト組成物の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スプレー、ディップコーター、スピンコーター、ロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スクリーン印刷等の一般的な方法を適用できる。
本発明ペースト組成物を塗布した後、乾燥することにより、塗膜が形成される。乾燥温度は、通常４０〜１２０℃程度、好ましくは７５〜９５℃程度である。
塗膜面の到達温度が、１０５℃以上になると、乾燥工程での発火する可能性が著しく上がり危険であるため、到達温度が８５℃以上、１０５℃未満が好ましい。
乾燥時間は、乾燥温度にもよるが、通常５分〜２時間程度、好ましくは３０分〜１時間程度である。
塗膜の膜厚は、通常１０μｍ〜５０μｍ程度、好ましくは１５μｍ〜３０μｍ程度がよい。
触媒層−電解質膜積層体
本発明の触媒層−電解質膜積層体は、上記ペースト組成物を用いて形成される。
本発明の触媒層−電解質膜積層体は、上記ペースト組成物を用いて形成される。
触媒層−電解質膜積層体は上記ペースト組成物を電解質膜に直接塗布及び乾燥することにより形成されてもよく、また上記触媒層転写シートを電解質膜に転写することにより形成されてもよい。
本発明の触媒層−電解質膜積層体を、上記ペースト組成物を電解質膜に塗布及び乾燥することにより製造する場合、塗布方法は上記した塗布方法を用いることができる。この場合の触媒層の厚みは、通常１０μｍ〜５０μｍ程度、好ましくは１５μｍ〜３０μｍ程度がよい。
触媒層転写シートを電解質膜に転写することにより製造する場合、例えば、触媒層面が電解質膜面に対面するように上記触媒層転写シートを配置し、加圧した後、当該転写シートの基材を触媒層面から剥離することにより製造すればよい。この操作を２回繰り返すことにより、触媒層面が電解質膜の両面に積層された触媒層− 電解質膜積層体が製造できる。
作業性を考慮すると、触媒層面を電解質膜の両面に同時に積層するのがよい。この場合には、例えば、上記転写シートの触媒層面が電解質膜の両面に対面するように転写シートを配置し、加圧した後、該転写シートの基材を剥離すればよい。
加圧レベルは、転写不良を避けるために、通常０．５Ｍｐａ〜２０Ｍｐａ程度、好ましくは１Ｍｐａ〜１０Ｍｐａ程度がよい。また、この加圧操作の際に、転写不良を避けるために、加圧面を加熱するのが好ましい。加熱温度は、電解質膜の破損、変性等を避けるために、通常２００℃ 以下、好ましくは１２０〜１５０℃程度がよい。
電解質膜は、公知のものである。電解質膜の具体例としては、デュポン社製の「Ｎａｆｉｏｎ」膜、旭硝子（株）製の「Ｆｌｅｍｉｏｎ」膜、旭化成（株）製の「Ａｃｉｐｌｅｘ」膜等が挙げられる。電解質膜の膜厚は、通常２０μｍ〜２５０μｍ程度、好ましくは２０μｍ〜８０μｍ程度である。
電極−電解質膜接合体
本発明の電極−電解質膜接合体は、例えば、上記で製造された触媒層−電解質膜積層体の両面に電極基材を配置し、加圧することにより製造される。
本発明の電極−電解質膜接合体は、例えば、上記で製造された触媒層−電解質膜積層体の両面に電極基材を配置し、加圧することにより製造される。
電極基材は、公知であり、燃料極又は空気極を構成する各種の電極基材を使用できる。
加圧レベルは、通常０．１Ｍｐａ〜１００Ｍｐａ程度、好ましくは５Ｍｐａ〜１５Ｍｐａ程度がよい。この加圧操作の際に加熱するのが好ましく、加熱温度は通常１２０〜１５０℃程度でよい。
本発明によれば、分散性に優れた触媒層形成用ペースト組成物を提供できる。
本発明によれば、分散剤の使用量を少なくできる。また、触媒層を形成した後においては、本発明で使用する分散剤は不純物として触媒層の触媒性能を阻害しない。さらに、この分散剤はフッ素イオン交換樹脂等の電解質膜との親和性が良好であるため、本発明の触媒層形成用ペースト組成物は、電解質膜にムラなく成膜できる。
本発明の触媒層形成用ペースト組成物を用いれば、発電効率が高く、優れた電池性能、電池寿命等を備えた高品質の燃料電池を製造できる触媒層転写シート、触媒層−電解質膜積層体及び電極−電解質膜接合体を得ることができる。
以下に実施例及び比較例を掲げて、本発明をより一層明らかにする。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
実施例１
（ペースト組成物の調製）
白金触媒担持カーボン（Ｐｔ：４６．５重量％、田中貴金属工業製、「ＴＥＣ１０Ｅ５０Ｅ」）１ｇを水３ｇに分散機にて攪拌混合して、白金担持カーボンの水分散液を調製した。
（ペースト組成物の調製）
白金触媒担持カーボン（Ｐｔ：４６．５重量％、田中貴金属工業製、「ＴＥＣ１０Ｅ５０Ｅ」）１ｇを水３ｇに分散機にて攪拌混合して、白金担持カーボンの水分散液を調製した。
上記で調製された水分散液に５重量％ ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）溶液（水素イオン伝導性高分子電解質、デュポン社製、溶剤：水及び１−プロパノール）１０ｇ、溶剤として２−プロパノール（キシダ化学製）１０ｇ、分散剤としてノニオン系分散剤であるパーフルオロアルキル基含有オリゴマー（大日本インキ製、「Ｆ−４７０」）０．００７５ｇ（（１）触媒担持炭素粒子及び（２）イオン伝導性高分子電解質の合計量に対し０．５重量％）を配合し、分散機にて攪拌混合することで本発明のペースト組成物を調製した。
（触媒層転写シートの作製）
次に調製したペースト組成物を、ドクターブレードにより乾燥後の白金量が０．５ｍｇ/ｃｍ２になるようにＰＥＴフィルム上に塗布し、大気雰囲気中９５℃の条件で１５分間乾燥することにより、本発明の触媒層転写シートを作製した。
次に調製したペースト組成物を、ドクターブレードにより乾燥後の白金量が０．５ｍｇ/ｃｍ２になるようにＰＥＴフィルム上に塗布し、大気雰囲気中９５℃の条件で１５分間乾燥することにより、本発明の触媒層転写シートを作製した。
（触媒層−電解質膜積層体の作製）
得られた触媒層転写シート２枚を用いて、水素イオン伝導性高分子電解質膜（Ｎａｆｉｏｎ１１２、デュポン社製、膜厚５０μｍ）と接触するようにして１５０℃、５Ｍｐａの条件で狭持した後、ＰＥＴフィルムを剥離することにより、本発明の触媒層−電解質膜積層体（触媒層／電解質膜／触媒層）を作製した。
得られた触媒層転写シート２枚を用いて、水素イオン伝導性高分子電解質膜（Ｎａｆｉｏｎ１１２、デュポン社製、膜厚５０μｍ）と接触するようにして１５０℃、５Ｍｐａの条件で狭持した後、ＰＥＴフィルムを剥離することにより、本発明の触媒層−電解質膜積層体（触媒層／電解質膜／触媒層）を作製した。
比較例１
（ペースト組成物の調製）
分散剤として、ノニオン系分散剤であるパーフルオロアルキル基含有オリゴマー（大日本インキ製、「Ｆ−４７０」）０．００７５ｇの代わりに、ノニオン系分散剤である１０重量％ポリオキシエチレンアルキルエーテル水溶液（ライオン社製、商品名：リボノックスNC−３００）０．４５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１のペースト組成物を調製した。
（ペースト組成物の調製）
分散剤として、ノニオン系分散剤であるパーフルオロアルキル基含有オリゴマー（大日本インキ製、「Ｆ−４７０」）０．００７５ｇの代わりに、ノニオン系分散剤である１０重量％ポリオキシエチレンアルキルエーテル水溶液（ライオン社製、商品名：リボノックスNC−３００）０．４５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１のペースト組成物を調製した。
（触媒層転写シートの作製）
次いで、ペースト組成物として比較例１のペースト組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の触媒層転写シートを作製した。
次いで、ペースト組成物として比較例１のペースト組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の触媒層転写シートを作製した。
（触媒層−電解質膜積層体の作製）
水素イオン伝導性高分子電解質膜の片面に比較例１の触媒層転写シート、他面に実施例１の触媒層転写シートを用いて、実施例１と同様の条件で、比較例１の触媒層−電解質膜積層体（触媒層／電解質膜／触媒層）を作製した。
水素イオン伝導性高分子電解質膜の片面に比較例１の触媒層転写シート、他面に実施例１の触媒層転写シートを用いて、実施例１と同様の条件で、比較例１の触媒層−電解質膜積層体（触媒層／電解質膜／触媒層）を作製した。
比較例２
（ペースト組成物の調製）
分散剤として、ノニオン系分散剤であるパーフルオロアルキル基含有オリゴマー（大日本インキ製、「Ｆ−４７０」）０．００７５ｇの代わりに、アニオン系分散剤である１０質量％ポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液（アルドリッチ社製）０．４５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２のペースト組成物を調製した。
（ペースト組成物の調製）
分散剤として、ノニオン系分散剤であるパーフルオロアルキル基含有オリゴマー（大日本インキ製、「Ｆ−４７０」）０．００７５ｇの代わりに、アニオン系分散剤である１０質量％ポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液（アルドリッチ社製）０．４５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２のペースト組成物を調製した。
（触媒層転写シートの作製）
次いで、ペースト組成物として比較例２のペースト組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の触媒層転写シートを作製した。
次いで、ペースト組成物として比較例２のペースト組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の触媒層転写シートを作製した。
（触媒層−電解質膜積層体の作製）
水素イオン伝導性高分子電解質膜の片面に比較例２の触媒層転写シート、他面に実施例１の触媒層転写シートを用いて、実施例１と同様の条件で、比較例２の触媒層−電解質膜積層体（触媒層／電解質膜／触媒層）を作製した。
水素イオン伝導性高分子電解質膜の片面に比較例２の触媒層転写シート、他面に実施例１の触媒層転写シートを用いて、実施例１と同様の条件で、比較例２の触媒層−電解質膜積層体（触媒層／電解質膜／触媒層）を作製した。
試験例
実施例１及び比較例１〜２で作製した各触媒層−電解質膜積層体の両側に、電極基材（炭素繊維からなるカーボンペーパ、TGP-H-090、東レ（株）製）を配置し、セパレータで挟み込み、単セル電池をそれぞれ作製した。この単セル電池の電流−電圧特性を測定することにより、電池性能を評価した。この結果を図１に示す。図１から、本発明の触媒層形成用ペースト組成物を用いて作製した電池は、電流の値を高くした場合であっても、高い電圧を示すことが分かった。
実施例１及び比較例１〜２で作製した各触媒層−電解質膜積層体の両側に、電極基材（炭素繊維からなるカーボンペーパ、TGP-H-090、東レ（株）製）を配置し、セパレータで挟み込み、単セル電池をそれぞれ作製した。この単セル電池の電流−電圧特性を測定することにより、電池性能を評価した。この結果を図１に示す。図１から、本発明の触媒層形成用ペースト組成物を用いて作製した電池は、電流の値を高くした場合であっても、高い電圧を示すことが分かった。
Claims (6)
- （１）触媒担持炭素粒子、（２）イオン伝導性高分子電解質、（３）溶剤及び（４）分散剤を含有する触媒層形成用ペースト組成物であって、（４）分散剤がパーフルオロアルキル基を有する化合物である触媒層形成用ペースト組成物。
- 分散剤がノニオン系界面活性剤である、請求項１に記載のペースト組成物。
- （４）分散剤の含有量が、ペースト組成物中の（１）触媒担持炭素粒子及び（２）イオン伝導性高分子電解質の合計量に対して、０．０１〜１重量％である、請求項１又は２に記載のペースト組成物。
- 請求項１〜３のいずれかに記載のペースト組成物を転写基材上に塗布し、乾燥されてなる、触媒層転写シート。
- 請求項１〜３のいずれかに記載のペースト組成物を用いて形成される、触媒層−電解質膜積層体。
- 請求項５に記載の触媒層−電解質膜積層体を具備する電極−電解質膜接合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005376640A JP2007179858A (ja) | 2005-12-27 | 2005-12-27 | 触媒層形成用ペースト組成物及びそれを用いた触媒層転写シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005376640A JP2007179858A (ja) | 2005-12-27 | 2005-12-27 | 触媒層形成用ペースト組成物及びそれを用いた触媒層転写シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007179858A true JP2007179858A (ja) | 2007-07-12 |
Family
ID=38304837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005376640A Pending JP2007179858A (ja) | 2005-12-27 | 2005-12-27 | 触媒層形成用ペースト組成物及びそれを用いた触媒層転写シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007179858A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11354129A (ja) * | 1998-06-05 | 1999-12-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 燃料電池用電極触媒被覆剤及び該被覆剤を用いた膜／電極接合体 |
| JP2002343367A (ja) * | 2001-05-10 | 2002-11-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 燃料電池およびその製造方法 |
| JP2005050726A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-02-24 | Jsr Corp | 電極用ペーストの製造方法および電極用ペースト組成物 |
| JP2007504333A (ja) * | 2003-09-04 | 2007-03-01 | ペミアス ゲーエムベーハー | 高分子膜がホスホン酸ポリマーを含む、触媒層でコーティングされたプロトン伝導性高分子膜、膜／電極ユニットおよび燃料電池におけるその使用 |
| JP2007524208A (ja) * | 2004-02-21 | 2007-08-23 | ペミアス ゲーエムベーハー | 高性能膜電極ユニットおよび燃料電池におけるそれらの使用 |
-
2005
- 2005-12-27 JP JP2005376640A patent/JP2007179858A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11354129A (ja) * | 1998-06-05 | 1999-12-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 燃料電池用電極触媒被覆剤及び該被覆剤を用いた膜／電極接合体 |
| JP2002343367A (ja) * | 2001-05-10 | 2002-11-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 燃料電池およびその製造方法 |
| JP2005050726A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-02-24 | Jsr Corp | 電極用ペーストの製造方法および電極用ペースト組成物 |
| JP2007504333A (ja) * | 2003-09-04 | 2007-03-01 | ペミアス ゲーエムベーハー | 高分子膜がホスホン酸ポリマーを含む、触媒層でコーティングされたプロトン伝導性高分子膜、膜／電極ユニットおよび燃料電池におけるその使用 |
| JP2007524208A (ja) * | 2004-02-21 | 2007-08-23 | ペミアス ゲーエムベーハー | 高性能膜電極ユニットおよび燃料電池におけるそれらの使用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5266794B2 (ja) | 固体高分子形燃料電池用触媒層及びその製造方法 | |
| JP2009521790A (ja) | 有機／空気燃料電池用膜電極組立体 | |
| JP5219350B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池用の触媒層及びその製造方法 | |
| JP2009521795A (ja) | 有機／空気燃料電池用膜電極組立体 | |
| JP2022549103A (ja) | 膜電極接合体 | |
| JP2004311057A (ja) | 触媒層形成用ペースト組成物及び触媒層−電解質膜積層体製造用転写シート | |
| JP5082239B2 (ja) | 触媒層−電解質膜積層体及びその製造方法 | |
| JP5332294B2 (ja) | 膜電極接合体の製造方法 | |
| JP5230064B2 (ja) | 電極触媒層、触媒層−電解質膜積層体製造用転写シート及び触媒層−電解質膜積層体 | |
| JP2007123253A (ja) | 触媒層形成用ペースト組成物、触媒層−電解質膜積層体製造用転写シート及び触媒層−電解質膜積層体 | |
| JP5207607B2 (ja) | 触媒層形成用ペースト組成物及び触媒層−電解質膜積層体 | |
| US20050233067A1 (en) | Manufacture of a gas diffusion electrode | |
| JP2007103083A (ja) | 燃料電池用触媒層−電解質膜積層体製造用転写シート及び触媒層−電解質膜積層体 | |
| JP4826190B2 (ja) | 触媒層形成用ペースト組成物、触媒層−電解質膜積層体製造用転写シート及び触媒層−電解質膜積層体 | |
| JP2010086674A (ja) | 燃料電池用触媒層を形成するためのインクジェット用インキ、燃料電池用触媒層及びその製造方法並びに触媒層−電解質膜積層体 | |
| JP2008251179A (ja) | 固体高分子型燃料電池用電極 | |
| JP4688453B2 (ja) | 触媒層形成用ペースト組成物及び触媒層転写シート | |
| JP2010033731A (ja) | 固体高分子形燃料電池用触媒層の製造方法及び触媒層−電解質膜積層体 | |
| JP2009048936A (ja) | 触媒層付電解質膜の補修方法及び補修用転写フィルム | |
| JP5126292B2 (ja) | 触媒層−電解質膜積層体製造用転写シート及びその製造方法 | |
| JP5634013B2 (ja) | 燃料電池用触媒層の製造方法、触媒層転写シート及び触媒層−電解質膜積層体 | |
| US8481225B2 (en) | Membrane electrode assembly, manufacturing method thereof and fuel cell | |
| JP5044959B2 (ja) | 固体高分子形燃料電池用触媒層及び触媒層−電解質膜積層体 | |
| JP4736385B2 (ja) | 触媒層−電解質膜積層体製造用転写シート及びその製造方法 | |
| JP2007179858A (ja) | 触媒層形成用ペースト組成物及びそれを用いた触媒層転写シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081114 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110624 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110705 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20111101 |