JP2007169450A - Active energy ray-curable composition, cured film using the composition and optical disk - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an active energy ray-curable composition which is transparent, is little optically distorted, has excellent toughness, heat resistance, and secondary processability, can easily be molded, and can be formed into continuous roll-like films; to provide a cured film formed from the composition; and to provide an optical disk formed with the cured film. <P>SOLUTION: This active energy ray-curable composition comprises 40 to 60 pts.mass of a urethane (meth)acrylate compound, 20 to 50 pts.mass of an alicyclic (meth)acrylate compound, and 0 to 30 pts.mass of an epoxy (meth)acrylate compound. The cured film formed from the active energy ray-curable composition, and the optical disk using the cured film are provided. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は光学用途に適した、透明で光学的に歪みの小さいフィルムや、光学機能調整された窓、ディスプレイ、光ディスク等の一部の層を形成する際に用いて好適な活性エネルギー線硬化性組成物、該組成物を用いて形成された硬化フィルム、及び該硬化フィルムを用いて形成された光ディスクに関する。   The present invention is an active energy ray curable material suitable for optical applications and suitable for forming some layers of transparent, optically-distorted films, optical function-adjusted windows, displays, optical disks, etc. The present invention relates to a composition, a cured film formed using the composition, and an optical disk formed using the cured film.

従来、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイなどの光学機能調整用フィルムのベースやスペーサー、光ディスクの記録層直上のスペーサーとして、光学的に歪みの小さいプラスチックフィルムが作製され、応用されている。これらのプラスチックフィルムは、流延法やコーティング法などで製造されるため、材料が限定され、耐熱変形性、耐熱分解性、フィルム化加工性、コストなどが折り合わず、用途や使用条件に制約を受けている。
例えば、特許文献１には、特定化合物を含むことを特徴とする光ディスクの硬化物層を形成する際に用いて好適な活性エネルギー線硬化性組成物が提案されており、この組成物を用いた厚さ５〜２００μｍの硬化物層の形成方法として、コーティング法、特にスピンコーター法の優位性が示されている。しかしながら、５〜２００μｍの厚肉の場合、これらの方法では厚さ精度が十分でなく、さらに使用される活性エネルギー線硬化性組成物の飛散等のロスが大きく実用的とは言い難い。 Conventionally, a plastic film having a small optical distortion has been produced and applied as a base or spacer for an optical function adjusting film such as a liquid crystal display or a plasma display, or a spacer immediately above a recording layer of an optical disk. Since these plastic films are manufactured by the casting method or coating method, the materials are limited, and heat distortion resistance, heat decomposition resistance, film processability, cost, etc. do not come together, and there are restrictions on applications and use conditions. is recieving.
For example, Patent Document 1 proposes an active energy ray-curable composition suitable for use in forming a cured product layer of an optical disc characterized by containing a specific compound, and this composition was used. As a method for forming a cured product layer having a thickness of 5 to 200 μm, the superiority of a coating method, particularly a spin coater method is shown. However, in the case of a thickness of 5 to 200 μm, these methods do not have sufficient thickness accuracy, and the loss such as scattering of the active energy ray-curable composition to be used is large and is hardly practical.

また、光学的な歪みが小さく、耐熱変形性の高いフィルム材として変性ポリイミド、ポリエーテルスルフォン等各種エンジニアリングプラスチックが知られているが、これらは高価で成形温度が高く用途が限定される。また、流延法によるポリカーボネートは製造に手間がかかり高価で使いにくく、熱硬化性のフエノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂は脆く製造に手間がかかり、適当ではない。
加えて、ＵＶ硬化性のエポキシ樹脂、アクリル樹脂は、製造は容易であるが前記熱硬化性のものと同様に脆く、これらの樹脂の靭性を改良したものは軟質で耐熱変形性が劣るという問題がある。さらにはこれらの樹脂は、厚みが数μｍ以下のコーティングや注型といった成形用途に用いられるものの、肉厚数十μｍ〜数百μｍのフィルムの例は実状知られていない。
例えば、特許文献２には、環状構造を有し、二つ以上のアクリレート基を有するエポキシアクリレート（ａ）と、環状構造を有する単官能アクリレート（ｂ）とから成る組成物で、前記（ａ）がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等であり、前記（ｂ）が２−ヒドロキシ−３−フエノキシ−プロピル（メタ）アクリレ−ト等及びこれらの混合物からなる群から運ばれる１種以上の単官能アクリレートであることを特徴とする組成物やそれを用いて製造したシートが示されているが、靱性、耐熱性、２次加工性が十分とはいえない。 Further, various engineering plastics such as modified polyimide and polyether sulfone are known as film materials with small optical distortion and high heat resistance deformation, but these are expensive and have high molding temperature and are limited in application. Polycarbonate produced by the casting method is laborious and expensive and difficult to use. Thermosetting phenolic resins, epoxy resins, and acrylic resins are brittle and laborious to produce, and are not suitable.
In addition, UV curable epoxy resins and acrylic resins are easy to manufacture but are brittle like the thermosetting ones described above, and those with improved toughness of these resins are soft and inferior in heat distortion resistance. There is. Furthermore, although these resins are used for molding applications such as coating and casting having a thickness of several μm or less, examples of films having a thickness of several tens μm to several hundreds μm are not known.
For example, Patent Document 2 discloses a composition comprising an epoxy acrylate (a) having a cyclic structure and having two or more acrylate groups, and a monofunctional acrylate (b) having a cyclic structure. Is a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin or the like, and (b) is one or more carried from the group consisting of 2-hydroxy-3-phenoxy-propyl (meth) acrylate and the like and mixtures thereof Although a composition characterized by being a monofunctional acrylate and a sheet produced using the same are shown, it cannot be said that toughness, heat resistance and secondary processability are sufficient.

特開２００３−２３１７２５号公報JP 2003-231725 A 特開平９−６１６０１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-61601

本発明の目的は、透明で光学的に歪みが小さく、靭性、耐熱性、２次加工性に優れ、連続したロール状フィルムに容易に成形が可能な活性エネルギー線硬化性組成物、該組成物を用いて形成された硬化フィルム、及び該硬化フィルムを用いて形成された光ディスクを提供することにある。   An object of the present invention is an active energy ray-curable composition that is transparent, optically small in distortion, excellent in toughness, heat resistance, secondary workability, and can be easily formed into a continuous roll film, and the composition The present invention provides a cured film formed using the optical disk and an optical disk formed using the cured film.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定構造のアクリレート化合物を組み合わせて配合することが合目的であることを見出した。
すなわち、本発明は、下記（１）〜（６）の態様を含むものである。
（１）ウレタン（メタ）アクリレート化合物：４０〜６０質量部、脂環（メタ）アクリレート化合物：２０〜５０質量部、及びエポキシ（メタ）アクリレート化合物：０〜３０質量部を合有してなることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
（２）ウレタン（メタ）アクリレート化合物が、下記式（１）で表される化合物であることを特徴とする前記（１）の活性エネルギー線硬化性組成物。
〔化３〕
Ｈ₂Ｃ＝ＣＲ⁴−ＣＯＯ−Ｒ¹ＯＣＯＮＨ−（Ｒ²−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｒ³−ＯＣＯＮＨ）ｎ−Ｒ²−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｒ¹−ＯＣＯ−ＣＲ⁴＝ＣＨ₂ （１）
〔但し、式（１）において、Ｒ¹はヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルの残鎖部分、Ｒ²はジイソシアネート残基を表し、Ｒ³は２官能アルコール残基、Ｒ⁴は水素又はメチル基を表し、ｎは１〜８の整数を表す。〕
（３）ウレタン（メタ）アクリレート化合物が下記式（２）で表される化合物であることを特徴とする前記（１）の活性エネルギー線硬化性組成物。

（４）エポキシ（メタ）アクリレート化合物がビスフェノールＡグリシジルエーテル（メタ）アクリレートであることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかの活性エネルギー線硬化性組成物。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that it is appropriate to combine and blend acrylate compounds having a specific structure.
That is, the present invention includes the following aspects (1) to (6).
(1) Urethane (meth) acrylate compound: 40-60 parts by mass, alicyclic (meth) acrylate compound: 20-50 parts by mass, and epoxy (meth) acrylate compound: 0-30 parts by mass An active energy ray-curable composition characterized by the above.
(2) The active energy ray-curable composition according to the above (1), wherein the urethane (meth) acrylate compound is a compound represented by the following formula (1).
[Chemical formula 3]
H ₂ C═CR ⁴ —COO—R ¹ OCONH— (R ² —NH—COO—R ³ —OCONH) n—R ² —NH—COO—R ¹ —OCO—CR ⁴ ═CH ₂ (1)
[In the formula (1), R ¹ represents the remaining chain portion of the hydroxy group-containing (meth) acrylate ester, R ² represents a diisocyanate residue, R ³ represents a bifunctional alcohol residue, and R ⁴ represents hydrogen or methyl. Represents a group, and n represents an integer of 1 to 8. ]
(3) The active energy ray-curable composition according to the above (1), wherein the urethane (meth) acrylate compound is a compound represented by the following formula (2).

(4) The active energy ray-curable composition according to any one of (1) to (3), wherein the epoxy (meth) acrylate compound is bisphenol A glycidyl ether (meth) acrylate.

（５）前記（１）〜（４）のいずれかの活性エネルギー線硬化性組成物を用いて形成されたことを特徴とする活性エネルギー線硬化フィルム。
（６）前記（５）の活性エネルギー線硬化フィルムを少なくとも一層積層して形成されてなることを特徴とする光ディスク。 (5) An active energy ray-curable film formed using the active energy ray-curable composition according to any one of (1) to (4).
(6) An optical disc characterized by being formed by laminating at least one layer of the active energy ray cured film of (5).

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を用いることにより、透明で光学的に歪みが小さく、靭性、耐熱性、２次加工性に優れ、連続したロール状硬化フィルムを容易に製造することができる。
また、本発明の活性エネルギー線硬化フィルムは、光ディスクなどの光学用途において優れた特性を有するものである。 By using the active energy ray-curable composition of the present invention, it is transparent, optically small in distortion, excellent in toughness, heat resistance, and secondary workability, and a continuous roll-shaped cured film can be easily produced. .
Moreover, the active energy ray cured film of the present invention has excellent characteristics in optical applications such as optical disks.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物におけるウレタン（メタ）アクリレート化合物は、少なくとも二官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、上記式（１）で表される化合物が好適である。   The urethane (meth) acrylate compound in the active energy ray-curable composition of the present invention is a urethane (meth) acrylate oligomer having at least two functions, and a compound represented by the above formula (1) is preferable.

ウレタン（メタ）アクリレート化合物の合成方法は特に限定されないが、例えば、脂肪族ポリオール又は脂肪族ポリオールグリシジルエーテルと脂環式ジイソシアネートとをウレタン縮合させた化合物に、水酸基含有（メタ）アクリレートを付加させることにより合成することができる。
式（１）におけるＲ¹は、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基と少なくとも１個のヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルの残鎖である。 The method for synthesizing the urethane (meth) acrylate compound is not particularly limited. For example, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate is added to a compound obtained by urethane condensation of an aliphatic polyol or an aliphatic polyol glycidyl ether and an alicyclic diisocyanate. Can be synthesized.
R ¹ in the formula (1) is a residual chain of a hydroxy group-containing (meth) acrylic acid ester having at least one (meth) acryloyl group and at least one hydroxy group in the molecule.

前記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル成分の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとカプロラクトンの付加物、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートとカプロラクトンの付加物、トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。これらは、１種単独で、又は２種以上を適宜組合せて用いることができる．それらの中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。   Specific examples of the hydroxy group-containing (meth) acrylic acid ester component include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl. (Meth) acrylate, cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, adduct of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and caprolactone, adduct of 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and caprolactone, trimethylolpropane diacrylate, pentaerythritol Examples include triacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate. Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable.

式（１）におけるＲ²は、ジイソシアネート残基であり、具体例としては、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系のジイソシアネートの他、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂肪族系のジイソシアネートが挙げられる．これらは、１種単独で、又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。それらの中でも、脂環式ジイソシアネート化合物が好ましく、中でもイソホロンジイソシアネートが、光線透過率、耐熱変形性、耐熱分解性の面で優れているためより好ましい。 R ² in formula (1) is a diisocyanate residue. Specific examples include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate and 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (4 -Isocyanatocyclohexyl) methane, 1,2-hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4-hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate, and aliphatic diisocyanates such as norbornane diisocyanate. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate. Among these, alicyclic diisocyanate compounds are preferable, and isophorone diisocyanate is more preferable because of its excellent light transmittance, heat distortion resistance, and heat decomposition resistance.

式（１）におけるＲ³は２官能アルコール残基であり、具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、へキサンジオール等のアルキルポリオールの他、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール等のグリコール系化合物が挙げられる。これらは、１種単独で、又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。それらの中でも、テトラメチレングリコール骨格が好ましい。 R ³ in the formula (1) is a bifunctional alcohol residue. Specific examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene in addition to alkyl polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol and hexanediol. Examples include glycol compounds such as polyether polyols such as glycol. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate. Among these, a tetramethylene glycol skeleton is preferable.

式（１）のウレタン（メタ）アクリレートの好ましい例としてイソホロンジイソシアネートとテトラエチレングリコールをウレタン縮合させ、末端を（メタ）アクリル化したウレタン（メタ）アクリレートが挙げられるが、なかでも、数平均分子量が６００〜１００００、さらに好ましくは１０００〜４０００で、分子内にウレタン縮合が１０〜１８個存在している構造の末端に４−ヒドロキシブチルアクリレートを反応させて得られる上記式（２）で表される化合物が好ましい。   Preferred examples of the urethane (meth) acrylate of the formula (1) include urethane (meth) acrylate obtained by urethane condensation of isophorone diisocyanate and tetraethylene glycol, and (meth) acrylated at the terminal. Among them, the number average molecular weight is 600-10000, more preferably 1000-4000, represented by the above formula (2) obtained by reacting 4-hydroxybutyl acrylate at the end of the structure where 10-18 urethane condensations are present in the molecule. Compounds are preferred.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物における脂環（メタ）アクリレート化合物としては、少なくとも２官能以上の（メタ）アクリロイル基をもつ脂環（メタ）アクリレートモノマーで、脂環構造として硬化組成物に硬度を付与させる構造を有するものが好ましい。好ましい脂環構造として、ノルボニル環、アダマンチル環、ジシクロペンタン環、トリシクロデカン環、テトラシクロドデカン環、ボルネン環、デカヒドロナフタレン環、ポリヒドロアントラセン環、トリシクレン、コレステリック環などのステロイド骨格、胆汁酸、ジギタロイド類、ショウノウ環、イソショウノウ環、セスキテルペン環、サントン環、ジテルペン環、トリテルペン環、ステロイドサポニン類などが例示される。これらは、１種単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。それらの中でも、得られる硬化物の表面硬度に優れることから、トリシクロデカン骨格をもつ（メタ）アクリレート化合物が好ましい。   The alicyclic (meth) acrylate compound in the active energy ray-curable composition of the present invention is an alicyclic (meth) acrylate monomer having at least a bifunctional (meth) acryloyl group, and has an alicyclic structure in the cured composition. What has the structure which provides hardness is preferable. Preferred alicyclic structures include steroid skeletons such as norbornyl ring, adamantyl ring, dicyclopentane ring, tricyclodecane ring, tetracyclododecane ring, bornene ring, decahydronaphthalene ring, polyhydroanthracene ring, tricyclene, cholesteric ring, bile Examples include acids, digitaloids, camphor rings, iso camphor rings, sesquiterpene rings, sandton rings, diterpene rings, triterpene rings, and steroid saponins. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Among them, a (meth) acrylate compound having a tricyclodecane skeleton is preferable because the obtained cured product has excellent surface hardness.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物におけるエポキシ（メタ）アクリレート化合物としては、二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーで分子量や極性が高いもので、アクリロイル基の反応で容易に物性が向上しやすい構造を有するものが好ましい。好ましいエポキシ（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジクリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジクリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、水添ビスフエノールＡジクリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、脂肪族ポリオールポリグリシジルエーテル、ポリグリコールジエポキサイド、ヒマシ油ポリグリシジルエーテル、シクロへキサンジメタノールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフエノールＡジグリシジルエーテル、ビスフエノールＦジクリシジルエーテル、ビスフエノールＳジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、ビスフエノールＡプロピレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、フタル酸及びジヒドロフタル酸等の二塩基酸とエピハロヒドリンとの反応によって得られるジグリシジルエステル化合物、アミノフェノール及びビス（４−アミノフェニル）メタン等の芳香族アミンとエピハロヒドリンとの反応によって得られるエポキシ化合物、１，１，１，３，３，３−へキサフルオロ−２，２−〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、フエノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ化合物の（メタ）アクリル酸付加体が挙げられる。   The epoxy (meth) acrylate compound in the active energy ray-curable composition of the present invention is an epoxy (meth) acrylate oligomer having two or more (meth) acryloyl groups, which has a high molecular weight and polarity, and the reaction of the acryloyl group. It is preferable to have a structure in which physical properties are easily improved. Specific examples of preferable epoxy (meth) acrylate compounds include 1,4-butanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, and tripropylene. Glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, 2,2-dibromoneopentyl glycol Diglycidyl ether, trimethylol ethane triglycidyl ether, aliphatic polyol polyglycidyl Ether, polyglycol diepoxide, castor oil polyglycidyl ether, cyclohexane dimethanol diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, bisphenol A Diglycidyl ester compound obtained by reaction of dibasic acid such as ethylene oxide-added diglycidyl ether, bisphenol A propylene oxide-added diglycidyl ether, phthalic acid and dihydrophthalic acid and epihalohydrin, aminophenol and bis (4-aminophenyl) ) Epoxy compound obtained by reaction of aromatic amine such as methane and epihalohydrin, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro 2,2 [4- (2,3-epoxypropoxy) phenyl] propane, multi functional epoxy compound (meth) acrylic acid adduct such as phenol novolac epoxy resin and cresol novolak type epoxy resins.

これらエポキシ（メタ）アクリレート化合物は所望により１種もしくは２種以上を混合して使用することができる。特にビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、ビスフエノールＡプロピレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル等の多官能エポキシ化合物の（メタ）アクリル酸付加体であるビスフエノール型エポキシ（メタ）アクリレート化合物類が耐熱変形性、耐熱分解性、加工性、コストの面で好ましい。   These epoxy (meth) acrylate compounds may be used alone or in combination of two or more as desired. Bisphenol type which is (meth) acrylic acid adduct of polyfunctional epoxy compounds such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol A ethylene oxide addition diglycidyl ether, bisphenol A propylene oxide addition diglycidyl ether Epoxy (meth) acrylate compounds are preferable in terms of heat distortion resistance, heat decomposition resistance, workability, and cost.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物において、ウレタン（メタ）アクリレート化合物：４０〜６０質量部、脂環（メタ）アクリレート化合物：２０〜５０質量部、及びエポキシ（メタ）アクリレート化合物：０〜３０質量部を含有する配合比が、適度な粘度（フィルム化加工性）、靱性、耐熱変形性、耐熱分解牲、２次加工性、コストの面から好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレート化合物が４０質量部未満では靱性が劣り、６０質量部を超えると耐熱分解性の面で劣る。
脂環（メタ）アクリレート化合物は、２０質量部未満では、フィルム化加工性、耐熱変形性に劣り、５０質量部を超えると、強度、靭性の面で劣る。
エポキシ（メタ）アクリレート化合物は、必要に応じて配合するものであり、配合すれば、耐熱変形性、耐熱分解牲、２次加工性、コスト向上の効果を得ることができるが、３０質量部を超えると、樹脂組成物が高粘度になるためフィルム形成に不利となり、しかも硬化物の光線透過率もが低下する。 In the active energy ray-curable composition of the present invention, urethane (meth) acrylate compound: 40 to 60 parts by mass, alicyclic (meth) acrylate compound: 20 to 50 parts by mass, and epoxy (meth) acrylate compound: 0 to 30 A blending ratio containing parts by mass is preferable from the viewpoints of moderate viscosity (filming processability), toughness, heat distortion resistance, heat decomposition resistance, secondary processability, and cost.
When the urethane (meth) acrylate compound is less than 40 parts by mass, the toughness is inferior, and when it exceeds 60 parts by mass, the thermal decomposition resistance is inferior.
If the alicyclic (meth) acrylate compound is less than 20 parts by mass, it is inferior in film forming processability and heat distortion resistance, and if it exceeds 50 parts by mass, it is inferior in strength and toughness.
The epoxy (meth) acrylate compound is blended as necessary, and if blended, the effects of heat distortion resistance, heat decomposition resistance, secondary workability, and cost improvement can be obtained. If it exceeds, the resin composition has a high viscosity, which is disadvantageous for film formation, and the light transmittance of the cured product also decreases.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、ウレタン（メタ）アクリレート化合物と脂環（メタ）アクリレート化合物とエポキシ（メタ）アクリレート化合物以外の成分として、他の光硬化性のオリゴマー、モノマーや光重合開始剤、増感剤、架橋剤、柴外線吸収剤、重合禁止剤、充填材、熱可塑性樹脂、染料や顔料等の着色剤等が、硬化や透明性、耐熱性等の物性に効果的な、かつ支障とならない範囲内で添加できる。特に活性エネルギー線として紫外線照射を応用する場合は光重合開始剤は必須であり、例えばベンゾイン系、アセトフエノン系、チオキサントン系、フオスフインオキシド系、及びパーオキシド系等の光重合開始剤が制限なく使用でき、なかでもべンゾイン系、具体的には１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フエニルプロパン−１−オン等が透明牲の面で好適である。光重合開始剤の量は、硬化性等に応じて適宜調整されるが、典型的には本発明の活性エネルギー線硬化性組成物１００質量部に対して１〜１０質量部である。   The active energy ray-curable composition of the present invention includes other photocurable oligomers, monomers and light as components other than urethane (meth) acrylate compounds, alicyclic (meth) acrylate compounds and epoxy (meth) acrylate compounds. Polymerization initiators, sensitizers, crosslinkers, outer sheath absorbers, polymerization inhibitors, fillers, thermoplastic resins, colorants such as dyes and pigments are effective for physical properties such as curing, transparency and heat resistance And can be added within the range that does not hinder. In particular, when applying ultraviolet irradiation as an active energy ray, a photopolymerization initiator is indispensable. For example, photopolymerization initiators such as benzoin, acetophenone, thioxanthone, phosphine oxide, and peroxide can be used without limitation. Of these, benzoin series, specifically 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and the like are preferable in terms of transparency. Although the quantity of a photoinitiator is suitably adjusted according to sclerosis | hardenability etc., it is 1-10 mass parts typically with respect to 100 mass parts of active energy ray curable compositions of this invention.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物のフィルム化の方法には特に制約はなく、既存のコーティング法等を応用することができる。例えば、好ましいフィルム化方法の１例として、連続して低速駆動する工程用離型フィルム、ベルト、ロール上に十分混合分散した該組成物を定量供給して表面張力や加熱、加圧効果によりフィルム状に賦形し、離型フィルム、ベルト、ロールを介して活性エネルギー線を照射して硬化させ、離型フィルム、ベルト、ロールを剥離してフィルムを得る方法がある。
工程用離型フィルムとしてはポリエチレンフィルム、２軸延伸ポリプロピレンフィルム、ポリ−４−メチルペンテン−１フィルム、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、２軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム、フツ素樹脂フィルム等の離型性、寸法安定性、平滑性に優れたフィルムが利用でき、好ましくは光学用の平滑性に優れた２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムで、より好ましくはさらにシリコーンコーティングで離型処理された光学用の平滑性に優れた２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである。離型性の程度は組成物を硬化させた後の離型性の他、コーティングした時のフィルム形態のぬれ安定牲、密着性とのバランスで調整される。また離型フィルムの厚さとしては主に組成物コーティング時の安定性、硬化後の硬化収縮による反り抑制、硬化に関わる活性エネルギー線透過性、離型フィルムコストのバランスで調整され、実用的には５０〜２５０μｍである。 There is no restriction | limiting in particular in the method of film-forming the active energy ray curable composition of this invention, The existing coating method etc. can be applied. For example, as an example of a preferable film forming method, a film is obtained by surface tension, heating, or pressure effect by quantitatively supplying the composition sufficiently mixed and dispersed on a release film, belt, and roll that are continuously driven at a low speed. There is a method of forming a film, irradiating an active energy ray through a release film, a belt and a roll and curing it, and peeling the release film, belt and roll to obtain a film.
Process release film such as polyethylene film, biaxially stretched polypropylene film, poly-4-methylpentene-1 film, biaxially stretched polyethylene terephthalate film, biaxially stretched polyethylene naphthalate film, fluorine resin film, etc. A film excellent in dimensional stability and smoothness can be used, preferably a biaxially stretched polyethylene terephthalate film excellent in optical smoothness, more preferably optical smoothness further subjected to release treatment with a silicone coating. Is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film excellent in. The degree of releasability is adjusted by the balance between the releasability after curing the composition, the wetting stability of the film form when coated, and the adhesion. The thickness of the release film is adjusted mainly by the balance of stability during composition coating, suppression of warpage due to cure shrinkage after curing, active energy ray permeability related to curing, and release film cost. Is 50-250 μm.

工程用離型ベルトはステンレスや表面メッキ加工鋼など平滑性、寸法安定性に優れたシート材をシームレスに継いで２本以上のロールに掛けてロールの駆動により連続定速加工に利用する。表面をさらにフツ素樹脂やセラミック等でコーティングして高離型性を付与することもできる。
工程用離型ロールは表面メッキ加工鋼にさらにフツ素樹脂やセラミツク等でコーティングして離型性を付与される。
これらはフィルム化にあたり片面のみ接触した状態で組成物を賦形してもう片面は大気接触状態で加工することもできるし、種々の組み合わせで両面工程用離型材を接触させて加工することもできる。ただし、活性エネルギー線として紫外線を応用した場合にはその低透過性の制約により片面は少なくとも大気もしくは（透明プラスチック）フィルムが必須で照射も大気もしくは（透明プラスチック）フィルム側に限定される。 The process release belt is seamlessly joined to a sheet material excellent in smoothness and dimensional stability such as stainless steel and surface-plated steel, and is applied to two or more rolls and used for continuous constant speed machining by driving the rolls. The surface can be further coated with fluorine resin, ceramic or the like to impart high releasability.
The process release roll is coated with surface-treated steel with fluorine resin, ceramic, or the like to provide release properties.
In forming the film, the composition can be shaped while only one side is in contact, and the other side can be processed in an atmospheric contact state, or can be processed by contacting the release material for the double-sided process in various combinations. . However, when ultraviolet rays are applied as active energy rays, at least air or a (transparent plastic) film is essential on one side due to the low transmittance restriction, and irradiation is limited to the air or the (transparent plastic) film side.

フィルム化に際し、活性エネルギー線硬化性組成物の供給量は、グラビアコーティング、ロールコーティング、ロツドコーティング、ナイフコーティング、ブレードコーティング、スクリーンコーティング、ダイコーティング、カーテンフローコーティング等のそれ自体知られた方式により制御でき、これらの方式を特に制限なく用いることができる。
組成物をフィルム化する目的により、肉厚を所望の厚さに加工するのに適当な方式を選択すればよいが、その多くは５〜２０００μｍ、さらに多くは１０〜５００μｍ、さらには２０〜２００μｍであり、コーティング加工としては厚い領域であり、厚さ精度、加工の手間、外観等を考慮すると特にダイコーティング方式で組成物を硬化成分が実質１００％の無溶剤系とした組合せが好ましい。
ここで実質１００％とは、組成物処方上溶剤や揮発成分を使用しない、もしくは所定の条件で除去したもので、残留溶剤や光重合開始剤残さは実性能上への弊害の低さから無視できるものとする。組成物の無溶剤化による粘度の上昇に伴うコーティング加工性への影響に対しては組成物での材料選択や加熱により調整できる。 In the film formation, the amount of the active energy ray-curable composition supplied is determined by a known method such as gravure coating, roll coating, rod coating, knife coating, blade coating, screen coating, die coating, curtain flow coating, etc. These methods can be used without any particular limitation.
Depending on the purpose of forming the composition into a film, an appropriate method may be selected for processing the wall thickness to a desired thickness, many of which are 5-2000 μm, more are 10-500 μm, and more preferably 20-200 μm. In view of thickness accuracy, processing effort, appearance, etc., a combination in which the composition is a solvent-free system in which the curing component is substantially 100% by the die coating method is preferable.
Here, “substantially 100%” means that no solvent or volatile component is used in the composition formulation or removed under specified conditions. Residual solvent and residual photopolymerization initiator are ignored due to low adverse effects on actual performance. It shall be possible. The influence on the coating processability due to the increase in the viscosity due to the solvent-free composition can be adjusted by material selection or heating in the composition.

活性エネルギー線硬化性組成物の硬化に使用する活性エネルギー線は、特に制約なく工業的に利用できるものが応用でき、紫外線、電子線、γ線、Ｘ線等が挙げられるが、透過厚さ、エネルギー、設備コスト、光重合開始剤や増感剤等添加剤のコスト、品質への負荷等総合的に判断すると特に紫外線が利用しやすい。紫外線は各種発光特性のものが特に制限なく利用でき、フィルム厚さや硬化状況等に応じて調整ができ、また、エネルギーに関しても首記同様に調整でき、照度として概ね０．１〜５Ｊ／ｃｍ²である。さらに照射効率を向上するために照射雰囲気を窒素等の不活性ガスとしたり、成形した組成物を加温しながら照射することも可能である。 The active energy ray used for curing the active energy ray-curable composition can be applied industrially without any particular restrictions, such as ultraviolet rays, electron beams, γ rays, X-rays, When comprehensively judging energy, equipment cost, cost of additives such as photopolymerization initiators and sensitizers, and load on quality, ultraviolet rays are particularly easy to use. Ultraviolet rays having various emission characteristics can be used without particular limitation, and can be adjusted according to film thickness, curing conditions, and the like. Also, energy can be adjusted in the same manner as described above, and the illuminance is generally about 0.1 to 5 J / cm ^2. It is. Further, in order to improve the irradiation efficiency, the irradiation atmosphere can be an inert gas such as nitrogen, or irradiation can be performed while heating the molded composition.

硬化フィルムを得る段階で工程用離型フィルムを用いない場合は、単独の硬化フィルムが得られるので、そのままロール状に巻き取ったり断戴して枚葉化したりした形態で光学機能調整用フィルム化等具体的な用途に供することになる。一方、工程用離型フィルムを用いた場合にはそれとの積層フィルムとして得られるので、硬化後に工程用離型フィルムを剥離して前記同様の対応ができるほか、剥離せずにそのまま積層された形態で具体的な用途に供し工程用離型フィルムを保護フィルムないし具体的な用途での工程用離型フィルムとする態様も本発明の範囲内である。   If a process release film is not used at the stage of obtaining a cured film, a single cured film can be obtained, so it is made into a film for adjusting optical functions in the form of being wound into a roll or cut into pieces as it is. It will be used for specific purposes. On the other hand, when a process release film is used, it can be obtained as a laminated film therewith, so that the process release film can be peeled off after curing, and the above-mentioned correspondence can be taken, and the form laminated as it is without peeling Thus, an embodiment in which the process release film is used as a protective film or a process release film in a specific application for a specific application is also within the scope of the present invention.

本発明の光ディスクは、前記本発明の硬化フィルムを少なくとも１層積層した構成を有するものである。具体例の一つとして、表面にピット、グルーブ等の凹凸パターンが形成されて信号記録面とされているディスク基板上に光透過層を設け、この光透過層側からレーザ光を照射して情報の記録、再生を行うようにした光ディスクにおいて、該光透過層として本発明の硬化フィルムを用いたものが挙げられる。
硬化フィルムのディスク基板上への積層形成方法としては、別途準備した接着剤や粘着剤あるいはそのフィルム材などを応用して加工する方法が一般的である。接着剤や粘着剤を用いる場合は、硬化フィルムもしくは光ディスク面に塗工、乾燥、軟化（接着剤の場合）、硬化（粘着剤の場合）したのち、それぞれ光ディスクもしくは硬化フィルムを積層し硬化もしくは冷却固化（接着剤の場合）させる。接着剤や粘着剤のフィルム材を用いる場合には、硬化フィルムもしくは光ディスク面に積層、軟化（接着剤の場合）したのち、それぞれ各々光ディスクもしくは硬化フィルムを積層し硬化もしくは冷却固化（接着剤の場合）させる。接着剤や粘着剤あるいはそのフィルム材については特に制約はないがフィルム同様に耐熱性、透明性、コストの他接着性の観点からアクリル系が好適である。 The optical disk of the present invention has a structure in which at least one layer of the cured film of the present invention is laminated. As one specific example, a light transmission layer is provided on a disk substrate on which a concave and convex pattern such as pits and grooves is formed on the surface to serve as a signal recording surface, and information is obtained by irradiating laser light from the light transmission layer side. In the optical disk in which recording and reproduction are performed, those using the cured film of the present invention as the light transmission layer can be mentioned.
As a method for forming a laminate of a cured film on a disk substrate, a method of processing by applying a separately prepared adhesive or pressure-sensitive adhesive or a film material thereof is generally used. When using an adhesive or pressure-sensitive adhesive, coat, dry, soften (in the case of an adhesive) or cure (in the case of a pressure-sensitive adhesive) on the surface of the cured film or optical disc, and then laminate or harden or cool the optical disc or cured film, respectively. Solidify (in the case of adhesive). When using an adhesive or pressure sensitive adhesive film material, laminating and softening (in the case of an adhesive) the cured film or optical disc surface, then laminating the optical disc or cured film, respectively, and curing or cooling and solidifying (in the case of an adhesive) ) Although there is no restriction | limiting in particular about an adhesive agent, an adhesive, or its film material, Acrylic type | system | group is suitable from a heat resistant, transparency, cost viewpoint other than adhesiveness like a film.

以上に示したように、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は耐熱性、加工性に優れており、該組成物を成形、硬化させて得られる本発明の活性エネルギー線硬化フィルムは靱性、耐熱性、２次加工性に優れ、該硬化フィルムを積層して得られる光ディスクは積層の簡便性、厚さ精度、コストに優れ、その工業的利用価値は極めて大きいものである。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。 As described above, the active energy ray-curable composition of the present invention is excellent in heat resistance and processability, and the active energy ray-curable film of the present invention obtained by molding and curing the composition has toughness, The optical disk obtained by laminating the cured film is excellent in heat resistance and secondary processability, and has excellent laminating simplicity, thickness accuracy and cost, and its industrial utility value is extremely large.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

（実施例１）
（１）活性エネルギー線硬化性組成物の調製、硬化フィルムの作製及び評価：
ウレタン（メタ）アクリレート化合物として、前記式（２）のウレタンアクリレートを５０質量部、脂環（メタ）アクリレート化合物としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを２０質量部、エポキシ（メタ）アクリレート化合物としてビスフエノールＡグリシジルエーテル型エポキシアクリレートを３０質量部、光重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを２質量部準備し、これらを混合溶解し、活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
得られた組成物の粘度は、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓであり、淡黄色透明で粘稠な液体であった。 Example 1
(1) Preparation of active energy ray-curable composition, production and evaluation of cured film:
As urethane (meth) acrylate compound, 50 parts by mass of urethane acrylate of formula (2), 20 parts by mass of dimethyloltricyclodecane diacrylate as alicyclic (meth) acrylate compound, and bisphenol as epoxy (meth) acrylate compound 30 parts by mass of A glycidyl ether type epoxy acrylate and 2 parts by mass of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one as a photopolymerization initiator were prepared, mixed and dissolved, and active energy ray curable. A composition was obtained.
The viscosity of the obtained composition was 10,000 mPa · s at 25 ° C., and was a pale yellow transparent and viscous liquid.

この硬化性組成物を、巻物から巻き出された厚さ２５０μｍの光学用の平滑性に優れた２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム面に２８℃の温度条件下で２５０ｍｍ幅のダイコーターにて８０μｍの厚さに塗布し、紫外線をメタルハライドランプで１Ｊ／ｃｍ²の照度で照射して硬化させて巻き取り、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを工程用離型フィルムとして積層された硬化フィルムを得た。この過程で硬化以降のフィルムの硬化収縮に伴う積層された硬化フィルムのカールの具合、厚さ精度、２次加工性、光線透過率について以下に示す評価を行った。 This curable composition was unrolled from a roll with a thickness of 80 μm on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 250 μm and excellent in optical smoothness at a temperature of 28 ° C. using a 250 mm wide die coater. Then, the film was wound by being irradiated with ultraviolet rays with a metal halide lamp at an illuminance of 1 J / cm ² , and wound to obtain a cured film laminated with a biaxially stretched polyethylene terephthalate film as a release film for the process. In this process, the following evaluations were made on curl condition, thickness accuracy, secondary workability, and light transmittance of the laminated cured film accompanying curing shrinkage of the film after curing.

〔評価項目及び評価方法〕
＜カールの具合＞
巻き取りロールの張力で硬化以降巻き取りまでに走行している積層された硬化フィルムは、平面状に位置が保たれているが、硬化収縮により硬化フィルムが縮もうとしてその応力度合いや工程用離型フィルムの腰の強さに応じて積層された硬化フィルムの両端が硬化フィルム側にカールするが、その時の硬化フィルムへの張力によって平面に戻そうとする作用による硬化フィルムヘの亀裂、割れ、巻き取り位置での両端部の折り込みやシワ入り、蛇行の状況について次の基準により判定した。
○：カールはあるもののフィルムヘの亀裂、割れや両端部の折り込みやシワ入り、蛇行等は見られなかった。
△：カールがあり、シワ入りもしくは蛇行も一部見られたが、フィルムへの亀裂、割れや両端部の折り込みは見られなかった。
×：カールによりシワ入りもしくは蛇行が見られ、フィルムヘの亀裂、割れや両端部の折り込みのいずれかが起こり部分的にフィルムが得られなかった。 [Evaluation items and methods]
<Curl condition>
The laminated cured film running from curing to winding with the tension of the winding roll is maintained in a flat position, but the cured film tends to shrink due to curing shrinkage and the degree of stress and separation for the process. Both ends of the cured film laminated according to the strength of the mold film curl to the cured film side, but the cured film is cracked, cracked, wound by the action of trying to return to the flat surface by the tension to the cured film at that time The conditions of folding, wrinkling and meandering at both ends at the take-off position were determined according to the following criteria.
○: Although there was curl, no cracks, cracks, folding at both ends, wrinkles, meandering, etc. were found in the film.
Δ: There was curl and some wrinkling or meandering was observed, but no cracks, cracks or folding at both ends were observed in the film.
X: Wrinkles or meandering was observed due to curling, cracks in the film, cracks, and folding at both ends occurred, and a film was not partially obtained.

＜厚さ精度＞
得られた積層された硬化フィルムから工程用離型フィルムを剥離除去し、硬化フィルム２５０ｍｍ幅方向に均等幅でＪＩＳＫ７１３０Ａ−１法に準じて２０点マイクロメータにより測定し次の基準で判定を行った。
○：測定値の範囲が０．００５ｍｍ未満かつ標準偏差が０．００２０ｍｍ未満。
△：測定値の範囲が０．００５ｍｍ未満もしくは標準偏差が０．００２０ｍｍ未満。
×：測定値の範囲が０．００５ｍｍ以上で標準偏差が０．００２０ｍｍ以上。
＜２次加工性＞
得られた積層された硬化フィルムのままフィルム面を移動刃側としてトムソン刃による裁断加工を２０℃下で１０枚行い、硬化フィルムの切断面の状況に応じて次の基準により判定した。
○：全てきれいに問題なく切断された。
△：切断面に細かい亀裂が入るものが３枚未満見られた。
×：切析面に細かい亀裂が入るものが３枚以上見られた。 <Thickness accuracy>
The process release film was peeled and removed from the laminated cured film thus obtained, and measured with a 20-point micrometer according to the JISK7130A-1 method with a uniform width in the width direction of the cured film 250 mm, and judged according to the following criteria. .
○: The range of measured values is less than 0.005 mm and the standard deviation is less than 0.0020 mm.
(Triangle | delta): The range of a measured value is less than 0.005 mm, or a standard deviation is less than 0.0020 mm.
X: The measured value range is 0.005 mm or more and the standard deviation is 0.0020 mm or more.
<Secondary workability>
Ten sheets were cut with a Thomson blade at 20 ° C. with the film surface as the moving blade side as the laminated cured film obtained, and judged according to the following criteria according to the state of the cut surface of the cured film.
○: All were cut cleanly and without problems.
Δ: Less than 3 cracks were observed on the cut surface.
X: Three or more cracks were observed on the cut surface.

＜光線透過率＞
得られた積層フィルムから工程用離型フィルムを剥離除去し、初期の波長４００ｎｍにおける光透過率を測定した。次いで、その硬化物を８０℃、８５％ＲＨの環境条件下に５００時間放置した後、初期の光線透過率と同様にして、再度環境試験後の波長４００ｎｍにおける光線透過率を測定した。５００時間放置後の光線透過率の初期の光線透過率に対する割合を求め、次の基準により判定した。
○：９０％以上。
△：８８％以上。
×：８８％未満。 <Light transmittance>
The release film for process was peeled off from the obtained laminated film, and the light transmittance at an initial wavelength of 400 nm was measured. The cured product was then allowed to stand for 500 hours under an environmental condition of 80 ° C. and 85% RH, and the light transmittance at a wavelength of 400 nm after the environmental test was measured again in the same manner as the initial light transmittance. The ratio of the light transmittance after being allowed to stand for 500 hours to the initial light transmittance was determined and judged according to the following criteria.
○: 90% or more.
Δ: 88% or more.
X: Less than 88%.

（２）硬化フィルム層を有する光ディスクの作製及び評価：
評価用光ディスク基材の作製：
光ディスク形状を有するポリカーボネート樹脂製透明円盤状鏡面基板（直径１２ｃｍ、板厚１．１ｍｍ、反り角０度、以下基材と略記）の片面に、上記（１）で得られた硬化フィルムを２０μｍ厚さの粘着剤を用いて平均膜厚が１００μｍとなるように貼りあわせて、硬化フィルム層を有する光ディスクを得た。この光ディスクを８０℃、８５％相対湿度下で５００時間置いた後の反りについて、次の判定を行った。
○：初期反り角と８０℃８５％相対湿度下で５００時間後の反り角の差が０．３°未満。×：初期反り角と８０℃８５％相対湿度下で５００時間後の反り角の差が０．３°以上。 (2) Production and evaluation of optical disc having cured film layer:
Preparation of optical disk substrate for evaluation:
The cured film obtained in the above (1) is 20 μm thick on one side of a polycarbonate resin transparent disc-shaped mirror-like substrate (diameter 12 cm, plate thickness 1.1 mm, warpage angle 0 °, hereinafter abbreviated as “base material”) having an optical disk shape. The optical disk having a cured film layer was obtained by pasting together using an adhesive having a thickness of 100 μm. The following judgment was made about the warp after placing this optical disk at 80 ° C. and 85% relative humidity for 500 hours.
○: The difference between the initial warp angle and the warp angle after 500 hours at 80 ° C. and 85% relative humidity is less than 0.3 °. X: The difference between the initial warp angle and the warp angle after 500 hours at 80 ° C. and 85% relative humidity is 0.3 ° or more.

（実施例２〜５、比較例１〜５）
表１の実施例２〜５及び比較例１〜５の欄に示す活性エネルギー線硬化性組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、基材に硬化フィルム層を形成した光ディスクを得た。また、得られた硬化フィルム及び光ディスクについて、実施例１と同様の評価を行った結果を表１の評価結果欄にそれぞれ示した。 (Examples 2-5, Comparative Examples 1-5)
An optical disc having a cured film layer formed on a substrate in the same manner as in Example 1 except that the active energy ray-curable compositions shown in the columns of Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 in Table 1 were used. Obtained. The obtained cured film and optical disk were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in the evaluation result column of Table 1, respectively.

なお表１における用語の意味は、次の通りである。
ウレタンアクリレートＡ：イソホロンジイソシアネートとテトラメチレングリコールをウレタン縮合させ、末端に４−ヒドロキシブチルアクリレートを付加して得たウレタンアクリレート（分子量１０００〜４０００）。（前記式（２）の化合物）
ウレタンアクリレートＢ：トリレンジイソシアネートとテトラメチレングリコールをウレタン縮合させ、末端に４−ヒドロキシブチルアクリレートを付加して得たウレタンアクリレート（分子量１０００〜５０００）。
脂環アクリレート：ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート
エポキシアクリレート：ビスフェノールＡグリシジルエーテルエポキシアクリレート
光重合開始剤：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン In addition, the meaning of the term in Table 1 is as follows.
Urethane acrylate A: urethane acrylate (molecular weight 1000 to 4000) obtained by urethane condensation of isophorone diisocyanate and tetramethylene glycol and adding 4-hydroxybutyl acrylate to the terminal. (Compound of formula (2))
Urethane acrylate B: urethane acrylate (molecular weight 1000 to 5000) obtained by urethane condensation of tolylene diisocyanate and tetramethylene glycol and adding 4-hydroxybutyl acrylate to the terminal.
Alicyclic acrylate: dimethylol tricyclodecane diacrylate Epoxy acrylate: Bisphenol A glycidyl ether epoxy acrylate Photoinitiator: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one

Claims (6)

ウレタン（メタ）アクリレート化合物：４０〜６０質量部、脂環（メタ）アクリレート化合物：２０〜５０質量部、及びエポキシ（メタ）アクリレート化合物：０〜３０質量部を合有してなることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。   Urethane (meth) acrylate compound: 40 to 60 parts by mass, alicyclic (meth) acrylate compound: 20 to 50 parts by mass, and epoxy (meth) acrylate compound: 0 to 30 parts by mass An active energy ray-curable composition. ウレタン（メタ）アクリレート化合物が、下記式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
〔化１〕
Ｈ₂Ｃ＝ＣＲ⁴−ＣＯＯ−Ｒ¹ＯＣＯＮＨ−（Ｒ²−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｒ³−ＯＣＯＮＨ）ｎ−Ｒ²−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｒ¹−ＯＣＯ−ＣＲ⁴＝ＣＨ₂ （１）
〔但し、式（１）において、Ｒ¹はヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルの残鎖部分、Ｒ²はジイソシアネート残基を表し、Ｒ³は２官能アルコール残基、Ｒ⁴は水素又はメチル基を表し、ｎは１〜８の整数を表す。〕 2. The active energy ray-curable composition according to claim 1, wherein the urethane (meth) acrylate compound is a compound represented by the following formula (1).
[Chemical formula 1]
H ₂ C═CR ⁴ —COO—R ¹ OCONH— (R ² —NH—COO—R ³ —OCONH) n—R ² —NH—COO—R ¹ —OCO—CR ⁴ ═CH ₂ (1)
[In the formula (1), R ¹ represents the remaining chain portion of the hydroxy group-containing (meth) acrylate ester, R ² represents a diisocyanate residue, R ³ represents a bifunctional alcohol residue, and R ⁴ represents hydrogen or methyl. Represents a group, and n represents an integer of 1 to 8. ] ウレタン（メタ）アクリレート化合物が、下記式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。

The active energy ray-curable composition according to claim 1, wherein the urethane (meth) acrylate compound is a compound represented by the following formula (2).

エポキシ（メタ）アクリレート化合物が、ビスフェノールＡグリシジルエーテル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。   The active energy ray-curable composition according to claim 1, wherein the epoxy (meth) acrylate compound is bisphenol A glycidyl ether (meth) acrylate. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物を用いて形成されたことを特徴とする活性エネルギー線硬化フィルム。   An active energy ray-curable film formed using the active energy ray-curable composition according to any one of claims 1 to 4. 請求項５に記載の活性エネルギー線硬化フィルムを少なくとも一層積層して形成されてなることを特徴とする光ディスク。   6. An optical disk comprising at least one layer of the active energy ray cured film according to claim 5 laminated thereon.