JP2007169388A - Solid hot-melt-type adhesive composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子部品、光学部品、医療部品用および自動車部品などの部材を切断または研磨加工する際に、これらの部材を一時的に仮止めするために使用する固形状熱溶融型の固形接着剤組成物（以下単に「接着剤組成物」という）に関し、さらに詳しくは、保存安定性、溶融塗布性、接着性および加工後の接着剤の洗浄除去性などに優れた接着剤組成物に関する。 The present invention relates to a solid heat-melting type solid adhesive used to temporarily fix members for electronic parts, optical parts, medical parts, automobile parts and the like when they are cut or polished. More particularly, the present invention relates to an adhesive composition excellent in storage stability, melt coating property, adhesiveness and post-processing adhesive cleaning / removing property.
従来、上記の平板、丸棒などの種々の形状を有する部材に種々の加工を施すために、上記部材を固定台に仮り接着する接着剤組成物として、熱溶融状態で適度の展延性を持たせた接着剤組成物が使用されている。 Conventionally, in order to perform various processing on members having various shapes such as the above flat plate and round bar, as an adhesive composition for temporarily adhering the above member to a fixed base, it has an appropriate spreadability in a hot melt state. An adhesive composition is used.
上記の接着剤組成物としては、従来よりセラック樹脂系からなる接着剤が使用されている。上記のセラック樹脂は、７０〜９０℃近辺では熱溶融軟化する熱可塑性を有するが、それ以上に加熱したり、加熱時間が長くなるとセラック樹脂の熱硬化が徐々に進行し、その軟化温度および溶融温度が上昇して流動性が失われ最終的には硬化重合反応が進行し、このために、接着剤自体の熱溶融における展延性が低下し、溶融塗布性、接着性および加工後の接着剤の洗浄除去性が著しく損なわれる。 As said adhesive composition, the adhesive agent which consists of a shellac resin type | system | group conventionally is used. The above shellac resin has thermoplasticity that melts and softens in the vicinity of 70 to 90 ° C., but when it is further heated or when the heating time is prolonged, the thermosetting of the shellac resin proceeds gradually, its softening temperature and melting As the temperature rises, the fluidity is lost and eventually the curing polymerization reaction proceeds, which reduces the spreadability of the adhesive itself in the thermal melting, and melt application properties, adhesive properties and post-processing adhesives The removability of washing is significantly impaired.
上記の接着剤の熱溶融の際の展延性を向上させ、溶融塗布性および接着性を改良するために、セラック樹脂に脂肪酸、可塑剤、粘着付与剤などの添加剤を配合し、適度の熱溶融粘度を有する接着剤を調製する方法が知られている。上記の添加剤である脂肪酸や可塑剤は、高温条件下において接着剤の混練調製時や溶融塗布時に、これらが揮発しやすく、接着剤自体に過度の熱重量減少が発生しやすい。このことは、溶融時における展延性が低下し、溶融塗布性および接着性にも悪影響を及ぼす。また、上記の可塑剤は揮発によって環境を汚染する危険性もある。 In order to improve the spreadability at the time of heat melting of the above-mentioned adhesive and to improve the melt coatability and adhesiveness, additives such as fatty acids, plasticizers, tackifiers and the like are added to the shellac resin, and moderate heat Methods for preparing adhesives having melt viscosity are known. The fatty acids and plasticizers that are the above-mentioned additives are liable to volatilize when kneading and preparing the adhesive under high temperature conditions, and excessive thermal weight loss tends to occur in the adhesive itself. This lowers the spreadability at the time of melting and adversely affects the melt coatability and adhesiveness. In addition, the plasticizer has a risk of polluting the environment due to volatilization.
上記接着剤の調製方法としては、例えば、天然セラックに添加剤として脂肪酸を配合してなる接着剤（特許文献１参照）が開示されている。しかしながら、特許文献１に開示の接着剤は、天然セラックに、添加剤として１２−ヒドロキシステアリン酸とパルミチン酸を配合しているが、パルミチン酸はセラック樹脂に対して貧相溶性であり、均一な接着剤が得にくい。また、上記の接着剤は、保存中の温度変化により上記の脂肪酸自体がブリードして保存安定性が低下する。 As a method for preparing the adhesive, for example, an adhesive (see Patent Document 1) obtained by blending natural shellac with a fatty acid as an additive is disclosed. However, the adhesive disclosed in Patent Document 1 contains 12-hydroxystearic acid and palmitic acid as additives in natural shellac, but palmitic acid is poorly compatible with shellac resin and has a uniform adhesion. It is difficult to obtain an agent. In addition, the above-mentioned adhesive is bleed by the above-mentioned fatty acid itself due to a temperature change during storage, and the storage stability is lowered.
また、上記の添加剤以外に、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、ジシクロヘキシルフタレートなどのフタル酸エステル系やトリクレジルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリエチルフォスフェートなどのリン酸エステル系などの可塑剤など、特に耐熱性の面からトリクレジルホスフェートが使用されている。 In addition to the above-mentioned additives, plastics such as phthalate esters such as dibutyl phthalate, diethyl phthalate, dimethyl phthalate and dicyclohexyl phthalate, and phosphate esters such as tricresyl phosphate, trimethyl phosphate and triethyl phosphate In particular, tricresyl phosphate is used from the viewpoint of heat resistance.
しかしながら、上記のフタル酸エステル系の可塑剤の中には、内分泌作用の攪乱性を有すると疑われる物質として、動物の生殖や発育に悪影響を及ぼす可能性が懸念されており、環境上問題がある。また、上記のフタル酸エステル系の可塑剤が析出し、手に接触したりして体内に入る危険性もある。 However, some of the above phthalate ester plasticizers are suspected of having an endocrine disrupting property and may have an adverse effect on animal reproduction and development. is there. In addition, there is a risk that the above-mentioned phthalate ester plasticizer is deposited and comes into contact with the hand.
また、上記のトリクレジルホスフェートは環境有害物質として、その含有量が１０質量％以上であると接着剤自体を船舶で運送する場合に、船舶安全法に適合しない。また、航空法の毒性物質に該当する危険性がある。このために、上記の可塑剤の添加量を極力減量して使用することも検討される。しかしながら、添加量を減らすと、溶融塗布において展延性が低下して、十分な溶融塗布性が得られない。また、加工後の接着剤の洗浄除去性も十分ではない。 Moreover, when said tricresyl phosphate is an environmentally hazardous substance and the content is 10 mass% or more, when transporting the adhesive itself by ship, it does not comply with the ship safety law. In addition, there is a danger corresponding to toxic substances of the Aviation Law. For this reason, it is also considered that the amount of the plasticizer added is reduced as much as possible. However, if the addition amount is reduced, the spreadability is lowered in melt coating, and sufficient melt coatability cannot be obtained. Further, the cleaning and removing properties of the adhesive after processing are not sufficient.
上述のことから、保存安定性、溶融塗布性、接着性および加工後の接着剤の洗浄除去性が優れており、かつ環境負荷が少なく、また、運送における環境安全性が損なわれない仮止め用の固形の接着剤組成物が要望されている。 From the above, it is excellent in storage stability, melt coating property, adhesiveness, and cleaning and removal of adhesive after processing, and has a low environmental impact, and it is for temporary fixing that does not impair environmental safety during transportation. There is a need for a solid adhesive composition.
従って、本発明の目的は、環境負荷や運送における環境安全性を損なわない特定の展延性向上剤を使用することにより、保存安定性、溶融塗布性、接着性および加工後の洗浄除去性が優れている環境対応型の仮り止め用の接着剤組成物を提供することである。 Therefore, the object of the present invention is to use a specific spreadability improver that does not impair the environmental load and environmental safety in transportation, so that the storage stability, melt coatability, adhesion, and post-processing washing and removal are excellent. It is providing the adhesive composition for temporary stop of the environment corresponding type.
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、セラック樹脂と展延性向上剤とからなり、該展延性向上剤が芳香族モノカルボン酸とジアルキレングリコールとからなるエステルであることを特徴とする固形状熱溶融型の接着剤組成物を提供する。 The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention is a solid hot melt type adhesive comprising a shellac resin and a spreadability improver, wherein the spreadability improver is an ester composed of an aromatic monocarboxylic acid and a dialkylene glycol. An agent composition is provided.
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、セラック樹脂に特定のエステルを溶融配合した接着剤組成物が、溶融の際に展延性が向上し、保存安定性、溶融塗布性、接着性および加工後の接着剤の洗浄除去性が優れており、環境ホルモンなどの環境負荷や運送における環境安全性を損なうことのない環境対応型の仮止め用の接着剤組成物であることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that an adhesive composition in which a specific ester is melt-blended with shellac resin has improved spreadability upon melting, storage stability, melt coating property It is an adhesive composition for temporary fixing that is excellent in adhesiveness and cleaning and removal of the adhesive after processing, and does not impair environmental loads such as environmental hormones or environmental safety during transportation. I found.
本発明によれば、セラック樹脂に展延性向上能力があるエステルを溶融配合することにより、従来のセラック系接着剤に比べて、環境ホルモンなどの環境負荷や運送における環境安全性を損なうことなく、船舶安全法や航空法に適合しており、保存安定性、溶融塗布性、接着性および加工後の接着剤の洗浄除去性が優れた電子部品などの切断、切削および研磨加工の際の仮止め接着に有効である環境対応型の接着剤組成物が提供される。 According to the present invention, by melt-blending an ester that has the ability to improve spreadability in shellac resin, compared to conventional shellac adhesives, without compromising environmental load such as environmental hormones and environmental safety in transportation, Temporary fixing for cutting, cutting and polishing of electronic parts, etc. that are compliant with the ship safety law and aviation law, and have excellent storage stability, melt-coating property, adhesiveness and cleaning and removal of adhesive after processing An environmentally friendly adhesive composition that is effective for bonding is provided.
次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明を特徴づける展延性向上剤としての芳香族モノカルボン酸とジアルキレングリコールとからなるエステルは、芳香族モノカルボン酸とジアルキレングリコールとを公知の方法でエステル化したモノおよびジエステル化合物あるいはそれらの混合物である。好ましくは液状のジエステル化合物が使用される。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to the best mode for carrying out the invention. Esters comprising an aromatic monocarboxylic acid and dialkylene glycol as a spreadability improving agent characterizing the present invention are mono- and diester compounds obtained by esterifying an aromatic monocarboxylic acid and dialkylene glycol by a known method, or those It is a mixture of A liquid diester compound is preferably used.
上記のエステル生成に使用される芳香族モノカルボン酸としては、例えば、安息香酸、および安息香酸誘導体である２−、３−および４−メチル安息香酸、２−および４−エチル安息香酸、４−ｎ−プロピル安息香酸、４−ｔ−ブチル安息香酸、４−シクロヘキシル安息香酸、２−および４−クロロ安息香酸、２−および４−メトキシ安息香酸、４−エトキシ安息香酸、４−ｔ−ブトキシ安息香酸、３，４−、２，６−および３，５−ジメチル安息香酸、４−クロロ−２−メトキシ安息香酸、２，４，６−トリメチル安息香酸、テトラメチル安息香酸、トルイル酸、ナフトエ酸など、好ましくは安息香酸が挙げられる。 Examples of the aromatic monocarboxylic acid used for the above ester formation include, for example, benzoic acid and 2-, 3- and 4-methylbenzoic acid, 2- and 4-ethylbenzoic acid, 4-benzoic acid derivatives, 4- n-propylbenzoic acid, 4-t-butylbenzoic acid, 4-cyclohexylbenzoic acid, 2- and 4-chlorobenzoic acid, 2- and 4-methoxybenzoic acid, 4-ethoxybenzoic acid, 4-t-butoxybenzoic acid Acid, 3,4-, 2,6- and 3,5-dimethylbenzoic acid, 4-chloro-2-methoxybenzoic acid, 2,4,6-trimethylbenzoic acid, tetramethylbenzoic acid, toluic acid, naphthoic acid And preferably benzoic acid.
また、上記の芳香族モノカルボン酸と反応してエステルを形成するジアルキレングリコールとしては、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコールなど、好ましくはジエチレングリコールおよびジプロピレングリコールが挙げられる。 Examples of the dialkylene glycol that reacts with the aromatic monocarboxylic acid to form an ester include diethylene glycol, dipropylene glycol, and dibutylene glycol, preferably diethylene glycol and dipropylene glycol.
前記のエステルは、上記の芳香族モノカルボン酸とジアルキレングリコールとを、そのモル比を当量、あるいは任意に設定して公知の方法でエステル化したもので、好ましくは安息香酸とジアルキレングリコールとからなるエステルが挙げられる。 The ester is obtained by esterifying the above aromatic monocarboxylic acid and dialkylene glycol by a known method with an equivalent or arbitrary molar ratio, preferably benzoic acid and dialkylene glycol. The ester which consists of is mentioned.
上記の安息香酸とジアルキレングリコールとのエステルとしては、安息香酸とジエチレングリコールとのエステルおよび／または安息香酸とジプロピレングリコールとのエステルが好ましく使用される。上記のエステルは、公知の方法にて安息香酸とジエチレングリコールまたはジプロピレングリコールとを反応させて得られるジエチレングリコールジベンゾエートまたはジプロピレングリコールジベンゾエートなどのジエステルあるいはジエチレングリコールモノベンゾエートまたはジプロピレングリコールモノベンゾエートなどのモノエステルおよびこれらの混合物など、好ましくはジエチレングリコールジベンゾエートおよび／またはジプロピレングリコールジベンゾエートが挙げられる。特に、ジエチレングリコールジベンゾエートとジプロピレングリコールジベンゾエートとの混合物が、得られる接着剤組成物の溶融塗布の際の展延性向上効果が大であり有効である。 As the ester of benzoic acid and dialkylene glycol, an ester of benzoic acid and diethylene glycol and / or an ester of benzoic acid and dipropylene glycol is preferably used. The above ester is a diester such as diethylene glycol dibenzoate or dipropylene glycol dibenzoate obtained by reacting benzoic acid with diethylene glycol or dipropylene glycol by a known method, or a monoester such as diethylene glycol monobenzoate or dipropylene glycol monobenzoate. Examples include esters and mixtures thereof, preferably diethylene glycol dibenzoate and / or dipropylene glycol dibenzoate. In particular, a mixture of diethylene glycol dibenzoate and dipropylene glycol dibenzoate is effective because it has a great effect of improving spreadability when the resulting adhesive composition is melt-coated.
上記のジエチレングリコールジベンゾエートとジプロピレングリコールジベンゾエートとを混合物として使用する場合のその好ましい配合割合は、ジエチレングリコールジベンゾエート（Ｇ１）／ジプロピレングリコールジベンゾエート（Ｇ２）＝４０／６０〜７０／３０（質量比）である。上記のエステルの配合が各々のエステルの凝固点を降下させ、得られる接着剤組成物の溶融塗布の際の展延性向上効果が大きく極めて有効である。 When the above-mentioned diethylene glycol dibenzoate and dipropylene glycol dibenzoate are used as a mixture, the preferred blending ratio is diethylene glycol dibenzoate (G1) / dipropylene glycol dibenzoate (G2) = 40/60 to 70/30 (mass) Ratio). The blending of the above esters lowers the freezing point of each ester, and the effect of improving the spreadability at the time of melt coating of the resulting adhesive composition is very effective.
また、本発明で使用するエステル単体またはその混合物は、その凝固点が−３０℃〜３０℃のものが好ましく使用され、特に好ましくは凝固点が０℃〜３０℃のものが有効である。上記の凝固点が上記上限を超えると、得られる接着剤組成物の溶融塗布の展延性が低下する傾向がある。一方、凝固点が上記下限未満であると、得られる接着剤組成物がブリードする傾向がある。上記の凝固点を有するエステルとしては、例えば、凝固点が０℃のエステルであるジエチレングリコールジベンゾエート５０〜６０質量％とジプロピレングリコールジベンゾエート５０〜４０質量％との混合物が挙げられる。 In addition, the ester alone or a mixture thereof used in the present invention preferably has a freezing point of −30 ° C. to 30 ° C., and particularly preferably has a freezing point of 0 ° C. to 30 ° C. When said freezing point exceeds the said upper limit, there exists a tendency for the extensibility of the melt application of the adhesive composition obtained to fall. On the other hand, when the freezing point is less than the lower limit, the resulting adhesive composition tends to bleed. Examples of the ester having a freezing point include a mixture of 50 to 60% by mass of diethylene glycol dibenzoate and 50 to 40% by mass of dipropylene glycol dibenzoate, which are esters having a freezing point of 0 ° C.
また、前記のエステルは、熱重量減少率が２％以下（１６０℃）のものが好ましく使用される。上記のエステルの熱重量減少率が上記範囲を超えると、得られる接着剤組成物中のエステルが揮発しやすくなり、得られる接着剤組成物の接着力、溶融塗布性および仮り止め加工後の接着剤の洗浄除去性が低下する。なお、上記の加熱後の熱重量減少率は、予め試料の重量（ｋ１）を測定した後、該試料を１６０℃の雰囲気で６００秒間加熱処理し、該試料の重量（ｋ２）を再び測定して、下記（１）の計算式より求めた。上記の熱重量減少率が好ましい範囲のエステルとしては、例えば、前記の凝固点が０℃を有するジエチレングリコールジベンゾエートとジプロピレングリコールジベンゾエートとの混合物などが挙げられる。
熱重量減少率（％）＝（ｋ１−ｋ２）／ｋ１×１００ （１）
The ester preferably has a thermal weight loss rate of 2% or less (160 ° C.). If the thermal weight reduction rate of the ester exceeds the above range, the ester in the resulting adhesive composition is likely to volatilize, and the adhesive strength, melt coatability, and adhesion after temporary tacking of the resulting adhesive composition are obtained. The removability of the agent is reduced. The rate of thermal weight loss after heating is determined by measuring the weight (k1) of the sample in advance, then heat-treating the sample in an atmosphere at 160 ° C. for 600 seconds, and measuring the weight (k2) of the sample again. Thus, it was determined from the following formula (1). Examples of the ester having a preferable thermal weight loss rate include a mixture of diethylene glycol dibenzoate and dipropylene glycol dibenzoate having a freezing point of 0 ° C.
Thermal weight loss rate (%) = (k1−k2) / k1 × 100 (1)
また、本発明に使用するセラック樹脂は、ラックカイガラ虫が分泌する樹脂状の物質を公知の溶液抽出法、ソーダー法等の方法により精製したものである。その樹脂分は、アレウリチン酸、ジャラール酸、ラクシジャラール酸などの樹脂酸とのエステル化合物を主成分とした天然セラック樹脂あるいは合成セラック樹脂である。上記のセラック樹脂としては、例えば、精製セラック樹脂、漂白セラック樹脂、脱色セラック樹脂、その他、酢酸カリウム、ジメチル尿素、オレイン酸などの熱硬化抑制剤を配合したセラック樹脂などが挙げられる。なお、上記のセラック樹脂は、それ自身の有する熱硬化時間に関して特に限定されるものではなく、天然セラック樹脂から精製セラック樹脂の熱硬化時間に相当する広範囲のものである。一般的には、１７０℃において、その熱硬化時間が９０秒前後〜８００秒程度の広範囲のものが使用することができる。 In addition, the shellac resin used in the present invention is obtained by purifying a resinous substance secreted by the silkworm, by a known method such as a solution extraction method or a soda method. The resin component is a natural shellac resin or a synthetic shellac resin whose main component is an ester compound with a resin acid such as aleuric acid, jarral acid, or laxjararic acid. Examples of the shellac resin include purified shellac resin, bleached shellac resin, decolorized shellac resin, and shellac resin containing a thermosetting inhibitor such as potassium acetate, dimethylurea and oleic acid. In addition, said shellac resin is not specifically limited regarding the thermosetting time which itself has, It is a wide thing corresponding to the thermosetting time of refined shellac resin from natural shellac resin. In general, at 170 ° C., a wide range of thermosetting time of about 90 seconds to about 800 seconds can be used.
前記のセラック樹脂と（ａ）と展延性向上剤（ｂ）との好ましい配合割合は、ｂ／（ａ＋ｂ）＝１０／１００〜６０／１００（質量比）である。上記の展延性向上剤（ｂ）の割合が多過ぎると、得られる接着剤組成物の耐熱性、接着性および保存安定性が低下する。一方、展延性向上剤（ｂ）の割合が少な過ぎると、得られる接着剤組成物の溶融塗布の際の展延性向上効果が低下する。 A preferable blending ratio of the shellac resin, (a) and the spreadability improver (b) is b / (a + b) = 10/100 to 60/100 (mass ratio). When there are too many ratios of said ductility improver (b), the heat resistance of the adhesive composition obtained, adhesiveness, and storage stability will fall. On the other hand, if the proportion of the spreadability improver (b) is too small, the effect of improving the spreadability at the time of melt coating of the obtained adhesive composition is lowered.
また、本発明では、前記のセラック樹脂と展延性向上剤にさらに体質顔料を含有することができる。上記の体質顔料としては、例えば、ひ性硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウムなどの硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化チタンなどの無機体質顔料が挙げられる。上記の体質顔料の粒径は、特に限定されるものではないが１０μｍ以下のものが好ましい。その添加量は、接着剤組成物全量中１０〜７０質量％である。 In the present invention, an extender pigment can be further contained in the shellac resin and the spreadability improver. Examples of the extender pigment include inorganic extender pigments such as barium sulfate such as barium sulfate and precipitated barium sulfate, aluminum silicate, silica, talc, calcium carbonate, alumina, and titanium oxide. The particle size of the extender is not particularly limited, but is preferably 10 μm or less. The addition amount is 10 to 70% by mass in the total amount of the adhesive composition.
また、本発明では、本発明の目的を妨げない範囲において、必要に応じて、酸化防止剤、分散剤などの添加剤を接着剤組成物に添加して使用することができる。 Moreover, in this invention, in the range which does not prevent the objective of this invention, additives, such as antioxidant and a dispersing agent, can be added and used for an adhesive composition as needed.
本発明の接着剤組成物は、前記のセラック樹脂と展延性向上剤を配合し、１００〜１５０℃の雰囲気下で５〜３０分間熱溶融しながら公知の方法で均一に混練して均質化する。その混合物を熱溶融したままで必要に応じてその他の任意の成分を配合して均質化後、上記の溶融混合物を成形型に流し込み、常温まで冷却して固形化して調製される。 The adhesive composition of the present invention contains the above shellac resin and a spreadability improver, and is uniformly kneaded and homogenized by a known method while being melted at 100 to 150 ° C. for 5 to 30 minutes. . The mixture is heated and melted, and other optional components are blended and homogenized as necessary, and then the molten mixture is poured into a mold, cooled to room temperature and solidified.
本発明の接着剤組成物を使用する事例としては、電子部品、光学機器、医療部品および自動車に使用されるガラス、セラミック、磁性体などの材料からなる部材を切断、切削および研磨加工する際に、これらの部材を一時的に仮止めするためのカーボンプレートなどからなる固定台を１００℃〜１８０℃に加熱し、当該固定台に上記の接着剤組成物を手塗り、あるいは通常のホットメルトアプリケーターを使用して、１０μｍ〜１００μｍの厚みに溶融塗布する。次に、熱溶融状態にある該接着剤組成物塗布面に上記の加工される部材を加熱圧着し、圧着後、常温まで冷却して仮固定する。 Examples of using the adhesive composition of the present invention include cutting, cutting and polishing of electronic parts, optical devices, medical parts and members made of materials such as glass, ceramics and magnetic materials used in automobiles. In addition, a fixing base made of a carbon plate or the like for temporarily fixing these members is heated to 100 ° C. to 180 ° C., and the above adhesive composition is manually applied to the fixing base, or a normal hot melt applicator Is melt-coated to a thickness of 10 μm to 100 μm. Next, the member to be processed is thermocompression bonded to the adhesive composition application surface in a heat-melted state, and after pressure bonding, cooled to room temperature and temporarily fixed.
上記の仮固定された部材を、例えば、ダイヤモンドカッターなどを使用して切断加工する。切断加工後、ｐＨ１２〜１４に調製されたアルカリ洗浄液、例えば、９０℃の５質量％水酸化カリウム水溶液を使用して上記の接着剤組成物を洗浄除去し加工部材を得る。その他、洗浄液として、メタノールなどの有機溶剤を使用することもできる。 The temporarily fixed member is cut using, for example, a diamond cutter. After the cutting process, the above-mentioned adhesive composition is washed and removed using an alkaline cleaning liquid adjusted to pH 12 to 14, for example, a 5 mass% potassium hydroxide aqueous solution at 90 ° C. to obtain a processed member. In addition, an organic solvent such as methanol can also be used as the cleaning liquid.
次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。文中「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified. In addition, this invention is not limited to the following Example.
［実施例１〜４］
下記のセラック樹脂（ａ）、展延性向上剤（ｂ）および体質顔料（ｅ）を使用して表１に示すように各々を配合し、１２０℃にて１０分間均一に熱溶融混練して均質化し、均質化後、常温まで冷却固化して本発明の接着剤組成物Ｕ１〜Ｕ４を調製した。
[Examples 1 to 4]
Using the following shellac resin (a), spreadability improver (b) and extender pigment (e), each was blended as shown in Table 1, and homogeneously heated and melt-kneaded at 120 ° C. for 10 minutes. After homogenization and cooling and solidifying to room temperature, adhesive compositions U1 to U4 of the present invention were prepared.
［比較例１〜２］
実施例１において、展延性向上剤（ｂ）をリン酸エステル（ｃ）または高級脂肪酸（ｄ）に置き換える以外は実施例１と同様にして接着剤組成物Ｖ１〜Ｖ２を調製した。
[Comparative Examples 1-2]
In Example 1, adhesive compositions V1 to V2 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the spreadability improver (b) was replaced with phosphate ester (c) or higher fatty acid (d).
上記の表１に示すセラック樹脂（ａ）、展延性向上剤（ｂ）、リン酸エステル（ｃ）、高級脂肪酸（ｄ）および体質顔料（ｅ）は下記の通りである。
セラック樹脂（ａ）：１７０℃にて４００秒の熱硬化時間を有するセラック樹脂
展延性向上剤（ｂ）：
ｂ１：ジエチレングリコールジベンゾエート
ｂ２：ジプロピレングリコールジベンゾエート
ｂ３：ジエチレングリコールジベンゾエート６０％とジプロピレングリ
コールジベンゾエート４０％との混合物
リン酸エステル（ｃ）：トリクレジルホスフェート
高級脂肪酸（ｄ）：ステアリン酸
体質顔料（ｅ）：平均粒子径５μｍ〜１０μｍのひ性硫酸バリウム
The shellac resin (a), spreadability improver (b), phosphate ester (c), higher fatty acid (d) and extender pigment (e) shown in Table 1 are as follows.
Shellac resin (a): Shellac resin having a thermosetting time of 400 seconds at 170 ° C. Spreadability improver (b):
b1: Diethylene glycol dibenzoate b2: Dipropylene glycol dibenzoate b3: Diethylene glycol dibenzoate 60% and dipropylene glycol
Mixture with 40% cold dibenzoate Phosphate ester (c): tricresyl phosphate Higher fatty acid (d): stearic acid extender pigment (e): barium sulfate having an average particle size of 5 μm to 10 μm
上記で得られた各々の接着剤組成物について保存安定性、溶融塗布性、接着力および洗浄除去性に関して下記の測定方法により評価した。評価結果を表２に示す。
（保存安定性）
上記で得られた各々の接着剤組成物を４０℃の雰囲気下で２週間放置して、接着剤組成物の表面を指触し、下記の評価方法から保存安定性を評価した。
◎：接着剤組成物の表面にブリードに伴うベタつきが認められず、保存安定性が良好である。
×：接着剤組成物の表面にブリードに伴うベタつきが認められ、保存安定性が不良である。
Each adhesive composition obtained above was evaluated with respect to storage stability, melt coatability, adhesive strength, and washability by the following measuring methods. The evaluation results are shown in Table 2.
(Storage stability)
Each adhesive composition obtained above was allowed to stand for 2 weeks in an atmosphere of 40 ° C., and the surface of the adhesive composition was touched with fingers, and the storage stability was evaluated from the following evaluation method.
(Double-circle): The stickiness accompanying a bleed is not recognized on the surface of an adhesive composition, and storage stability is favorable.
X: Stickiness accompanying bleeding is recognized on the surface of the adhesive composition, and the storage stability is poor.
（溶融塗布性）
上記で得られた各々の接着剤組成物を使用して、１５０℃に加熱されたカーボンプレート上に手塗し、その溶融塗布状態を下記の評価方法により評価した。
◎：塗布面に糸引現象の発生が認められず、均一に平滑な塗布面が得られた。
○：塗布面に糸引現象の発生が認められないが、塗布面の均一平滑性がやや劣る。
×：塗布面に糸引現象の発生が認められ、塗布面の均一平滑性が劣る。
(Melt applicability)
Using each of the adhesive compositions obtained above, it was manually coated on a carbon plate heated to 150 ° C., and its melt coating state was evaluated by the following evaluation method.
A: The occurrence of stringing phenomenon was not observed on the coated surface, and a uniformly smooth coated surface was obtained.
○: The occurrence of stringing phenomenon is not observed on the coated surface, but the uniform smoothness of the coated surface is slightly inferior.
X: Generation | occurrence | production of the stringing phenomenon is recognized by the application surface, and the uniform smoothness of an application surface is inferior.
（接着力）
上記で得られた各々の接着剤組成物を１５０℃に加熱溶融して、ステンレス基板同士を接着した試料を作製し、該試料の基板の剪断力をテンシロンにて測定した。
(Adhesive strength)
Each adhesive composition obtained above was heated and melted at 150 ° C. to prepare a sample in which stainless steel substrates were bonded to each other, and the shearing force of the sample substrate was measured with Tensilon.
（洗浄除去性）
上記で得られた各々の接着剤組成物を使用して、１５０℃に加熱されたガラス基板上に４０〜５０μｍの厚みに塗布し、常温まで冷却して固化させて試料を作製した。該試料を２５℃の条件下でメタノールの洗浄液（Ｓ１）に浸漬し、または、該試料を９０℃の条件下で５％の水酸化カリウム水溶液の洗浄液（Ｓ２）に浸漬し、各々接着剤組成物の上記の各々の洗浄液に対する洗浄除去性を下記の基準で評価した。
◎：ガラス基板上の接着剤組成物が、５分間未満で完全に洗浄除去される。
○：ガラス基板上の接着剤組成物が、５〜１０分間で完全に洗浄除去される。
×：ガラス基板上の接着剤組成物が洗浄除去されるのに、１０分間以上を要する。
(Cleanability)
Each adhesive composition obtained above was applied to a thickness of 40 to 50 μm on a glass substrate heated to 150 ° C., cooled to room temperature and solidified to prepare a sample. The sample was immersed in a methanol cleaning solution (S1) at 25 ° C., or the sample was immersed in a 5% potassium hydroxide aqueous cleaning solution (S2) at 90 ° C. The cleaning removability of the product with respect to each of the above-described cleaning solutions was evaluated according to the following criteria.
A: The adhesive composition on the glass substrate is completely washed away in less than 5 minutes.
○: The adhesive composition on the glass substrate is completely washed away in 5 to 10 minutes.
X: It takes 10 minutes or more for the adhesive composition on the glass substrate to be washed away.
上記の評価結果より、本発明の接着剤組成物は、従来の仮止め接着剤に比べて保存安定性、溶融塗布性、接着力および洗浄除去性に関して同等若しくはそれ以上の性能を有することが実証されている。特に、比較例１のリン酸エステル（トリクレジルホスフェート）を可塑剤とした接着剤に比べて、溶融塗布性および洗浄除去性が優れている。 From the above evaluation results, it is proved that the adhesive composition of the present invention has the same or better performance in terms of storage stability, melt coatability, adhesive strength and cleaning removal property than conventional temporary adhesives. Has been. In particular, compared with the adhesive using the phosphate ester (tricresyl phosphate) of Comparative Example 1 as a plasticizer, the melt coating property and the washing removal property are excellent.
本発明によれば、本発明の接着剤組成物は、保存安定性、溶融塗布性、接着力および加工後の使用済み接着剤の洗浄除去性が優れており、また、環境ホルモンなどの環境負荷や運送における環境安全性を損なうことなく、船舶安全法や航空法に適合した環境対応型の接着剤組成物として、電子部品、光学部品および医療部品用などの部材を切断、切削または研磨加工する際に、これらの部材を熱融着により一時的に仮止めするために使用する接着剤組成物として有効に使用することができる。 According to the present invention, the adhesive composition of the present invention is excellent in storage stability, melt coatability, adhesive strength, and cleaning removal property of used adhesive after processing, and environmental load such as environmental hormones. Cutting, cutting or polishing parts for electronic parts, optical parts and medical parts as an environmentally friendly adhesive composition that complies with the ship safety law and aviation law without sacrificing environmental safety during transportation and transportation In this case, these members can be effectively used as an adhesive composition used to temporarily fix these members by heat fusion.
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