JP2007152829A

JP2007152829A - Optical recording material

Info

Publication number: JP2007152829A
Application number: JP2005353284A
Authority: JP
Inventors: Toru Yano; 亨矢野; Tomohito Yanagisawa; 智史柳澤
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2005-12-07
Filing date: 2005-12-07
Publication date: 2007-06-21
Anticipated expiration: 2025-12-07
Also published as: JP4514699B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical recording material suitable for forming an optical recording layer of an optical recording medium, using a short-wavelength recording light. <P>SOLUTION: The optical recording material contains at least one kind of a cyanine compound represented by a general formula (I) wherein rings A<SP>1</SP>and A<SP>2</SP>represent a benzene ring or naphthalene ring that may have a substituent group; X represents -CR<SP>4</SP>R<SP>5</SP>or an oxygen atom, etc., R<SP>4</SP>and R<SP>5</SP>represents a 1-8C alkyl group, a 7-20C aryl alkyl group or a substituent group, etc., represented by a general formula (III); R<SP>1</SP>-R<SP>3</SP>represents a hydrogen atom, a 1-8C alkyl group, a 6-20C aryl group or a substituent group, etc. represented by a general formula (II); An<SP>q-</SP>represents a q-valent anion (q represents 1 or 2) and p represents a coefficient to keep the electric charge neutral. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、情報をレーザ等による情報パターンとして付与することにより記録する光学記録媒体に使用される光学記録材料に関し、詳しくは、紫外及び可視領域の波長を有し且つ低エネルギーのレーザ等による高密度の光学記録及び再生が可能な光学記録媒体に好適に使用される光学記録材料に関する。 The present invention relates to an optical recording material used for an optical recording medium for recording by applying information as an information pattern by a laser or the like, and more particularly, to an optical recording material having a wavelength in the ultraviolet and visible regions and a low energy laser or the like. The present invention relates to an optical recording material suitably used for an optical recording medium capable of optical recording and reproduction of density.

光学記録媒体は、一般に、記録容量が大きく、記録又は再生が非接触で行なわれること等の優れた特徴を有することから、広く普及している。ＷＯＲＭ、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ±Ｒ等の追記型の光ディスクでは、光学記録層の微小面積にレーザを集光させ、光学記録層の性状を変えて記録し、記録部分と未記録部分との反射光量の違いによって再生を行なっている。 Optical recording media are generally widespread because they have excellent characteristics such as a large recording capacity and non-contact recording or reproduction. In a write-once optical disk such as WORM, CD-R, DVD ± R, etc., the laser is focused on a very small area of the optical recording layer, and recording is performed by changing the properties of the optical recording layer. Reproduction is performed by the difference in the amount of light.

現在、上記の光ディスクにおいては、記録及び再生に用いる半導体レーザの波長は、ＣＤ−Ｒでは７５０〜８３０ｎｍであり、ＤＶＤ−Ｒでは６２０ｎｍ〜６９０ｎｍであるが、更なる容量の増加を実現すべく、短波長レーザを使用する光ディスクが検討されており、例えば、記録光として３８０〜４２０ｎｍの光を用いるものが検討されている。 Currently, in the above optical disk, the wavelength of the semiconductor laser used for recording and reproduction is 750 to 830 nm for CD-R and 620 to 690 nm for DVD-R. In order to realize further increase in capacity, An optical disk using a short wavelength laser has been studied. For example, an optical disk using light of 380 to 420 nm as recording light is being studied.

短波長記録光用の光学記録媒体において、光学記録層の形成には、各種化合物が使用されている。例えば、特許文献１にはヘミシアニン染料が報告されており、特許文献２にはトリメチン系化合物が報告されており、特許文献３にはポルフィリン化合物が報告されている。しかし、これらの化合物は、光学記録層の形成に用いられる光学記録材料としては、その吸収波長特性が必ずしも適合するものではなかった。 In an optical recording medium for short wavelength recording light, various compounds are used for forming an optical recording layer. For example, Patent Document 1 reports a hemicyanine dye, Patent Document 2 reports a trimethine compound, and Patent Document 3 reports a porphyrin compound. However, these compounds are not always suitable for the absorption wavelength characteristics as optical recording materials used for forming an optical recording layer.

尚、下記特許文献４には、特定の構造を持つシアニン化合物の製造方法が開示されているが、該シアニン化合物を光学記録材料として用いることについては何等示唆されていない。 The following Patent Document 4 discloses a method for producing a cyanine compound having a specific structure, but does not suggest any use of the cyanine compound as an optical recording material.

特開２００１−３４２３６５号公報JP 2001-342365 A 特開２００４−９８５４２号公報JP 2004-98542 A 特開２００５−５９６０１号公報JP-A-2005-59601 特開昭４９−７４２１７号公報JP 49-74217 A

従って、本発明の目的は、短波長記録光用の光学記録媒体の光学記録層の形成に適した光学記録材料を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical recording material suitable for forming an optical recording layer of an optical recording medium for short wavelength recording light.

本発明者等は、検討を重ねた結果、短波長記録光用の光学記録媒体の光学記録層の形成に適した吸収波長特性を持つ特定の分子構造を有するシアニン化合物を見出し、これを使用することにより、上記課題を解決し得ることを知見した。 As a result of repeated studies, the present inventors have found and used a cyanine compound having a specific molecular structure having an absorption wavelength characteristic suitable for forming an optical recording layer of an optical recording medium for short wavelength recording light. As a result, it has been found that the above problems can be solved.

本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、下記一般式（I）で表されるシアニン化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする光学記録材料、及び、基体上に、該光学記録材料からなる光学記録層を形成したことを特徴とする光学記録媒体を提供するものである。 The present invention has been made on the basis of the above knowledge, and contains at least one cyanine compound represented by the following general formula (I), and an optical recording material on a substrate. The present invention provides an optical recording medium characterized in that an optical recording layer is formed.

（式中、環Ａ¹及び環Ａ²は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいベンゼン環又はナフタレン環を表し、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−ＣＲ⁴Ｒ⁵−、−ＮＨ−又は−ＮＲ−を表し、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、下記一般式（II）で表される置換基又は下記一般式（III）で表される置換基を表し、Ｒ⁴とＲ⁵とは連結して環を形成していてもよく、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は下記一般式（II）で表される置換基を表し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵又はＲで表される上記炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基及び炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基は、置換基を有していてもよく、上記炭素原子数１〜８のアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、Ａｎ^q-はｑ価のアニオンを表し、ｑは１又は２を表し、ｐは電荷を中性に保つ係数を表す。）

(In the formula, ring A ¹ and ring A ² each independently represent a benzene ring or a naphthalene ring which may have a substituent, and X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, —CR ⁴ R. ^5- , -NH- or -NR-, wherein R ⁴ and R ⁵ are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms. Represents a substituent represented by the following general formula (II) or a substituent represented by the following general formula (III), and R ⁴ and R ⁵ may be linked to form a ring. R, R ¹ , R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl having 7 to 20 carbon atoms. Represents a group or a substituent represented by the following general formula (II), and is represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ or R The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, the aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and the arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms may have a substituent. The methylene group in the alkyl group may be replaced by —O— or —CH═CH—, An ^q− represents a q-valent anion, q represents 1 or 2, and p represents a charge. (The coefficient to keep the sex.)

（式中、Ｒ^a〜Ｒⁱは、各々独立に、水素原子、水酸基又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよく、Ｚは、直接結合又は置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｍは金属原子を表す。）

(Wherein, R ^{a to} R ⁱ each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the methylene group in the alkyl group is substituted with —O— or —CO—). Z represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which may have a direct bond or a substituent, and the methylene group in the alkylene group is -O-, -S-,- CO—, —COO—, —OCO—, —SO ₂ —, —NH—, —CONH—, —NHCO—, —N═CH— or —CH═CH— may be substituted, and M is a metal Represents an atom.)

（式中、Ｒ⁶〜Ｒ⁹は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよく、Ｒ⁶とＲ⁷とは連結して環を形成していてもよい。）

(Wherein R ^{6 to} R ⁹ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the methylene group in the alkyl group is —O— or —CO—). It may be substituted, and R ⁶ and R ⁷ may be linked to form a ring.)

本発明によれば、短波長記録光用の光学記録媒体の光学記録層の形成に適した光学記録材料を提供することができる。本発明の光学記録材料を用いて光学記録層を形成した光学記録媒体は、耐光性に優れているという特徴も有する。また、特定のシアニン化合物を含有してなる該光学記録材料は、該シアニン化合物の吸光係数が高いため、使用量が少なくてもよい。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the optical recording material suitable for formation of the optical recording layer of the optical recording medium for short wavelength recording light can be provided. An optical recording medium in which an optical recording layer is formed using the optical recording material of the present invention is also characterized by excellent light resistance. Further, the optical recording material containing a specific cyanine compound may be used in a small amount since the cyanine compound has a high extinction coefficient.

以下、本発明の光学記録材料について、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。 Hereinafter, the optical recording material of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments.

本発明に係るシアニン化合物において、上記一般式（Ｉ）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³並びにＸ中の基であるＲ⁴、Ｒ⁵及びＲで表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³並びにＸ中の基であるＲ⁴、Ｒ⁵及びＲで表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセン−１−イル、フェナントレン−１−イル等が挙げられ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³並びにＸ中の基であるＲ⁴、Ｒ⁵及びＲで表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられる。 In the cyanine compound according to the present invention, R ¹ , R ² , R ³ and the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ⁴ , R ⁵ and R in the general formula (I) As methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n -Octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl and the like, and R ¹ , R ² , R ^{3 and} the group in X having 6 to 20 carbon atoms represented by R ⁴ , R ⁵ and R Aryl groups include phenyl, naphthyl, anthracen-1-yl, phenanthren-1-yl, and the like, and R ¹ , R ² , R ³ , and X Examples of the arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms represented by the groups R ⁴ , R ⁵ and R include benzyl, phenethyl, 2-phenylpropane, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl and the like. .

上記一般式（Ｉ）におけるＲ⁴とＲ⁵とが連結して形成する環構造としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、テトラヒドロピラン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環等が挙げられ、これらの環は、他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。 The ring structure formed by connecting R ⁴ and R ⁵ in the general formula (I) includes a cyclopropane ring, a cyclobutane ring, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a tetrahydropyran ring, a piperidine ring, a piperazine ring, and a pyrrolidine ring. , Morpholine ring, thiomorpholine ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, imidazole ring, oxazole ring, imidazolidine ring, pyrazolidine ring, isoxazolidine ring, isothiazolidine A ring, and the like, and these rings may be condensed or substituted with other rings.

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³並びにＸ中の基であるＲ⁴、Ｒ⁵及びＲで表される炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基及び炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、並びに環Ａ¹及び環Ａ²で表されるベンゼン環及びナフタレン環は、いずれも、置換基を有していてもよい。該置換基としては、以下のものが挙げられる。尚、Ｒ¹〜Ｒ⁵及びＲが、上記の炭素原子数１〜８のアルキル基等の炭素原子を含有する基であり、且つ、それらの基が、以下の置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めたＲ¹〜Ｒ⁵及びＲ全体の炭素原子数が、それぞれ規定された範囲を満たすものとする。
上記置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基；ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基；ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等の複素環基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。また、カルボキシル基及びスルホ基は、塩を形成していてもよい。 R ¹ , R ² , R ^{3 and} a group in X represented by R ⁴ , R ⁵ and R, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and 7 carbon atoms All of the -20 arylalkyl groups and the benzene ring and naphthalene ring represented by ring A ¹ and ring A ² may have a substituent. Examples of the substituent include the following. In addition, R < ¹ > -R < ⁵ > and R are groups containing carbon atoms, such as said C1-C8 alkyl group, and these groups are carbon atoms among the following substituents. If having a substituent containing the number of carbon atoms of R ¹ to R ⁵ and the entire R, including the substituents, it shall meet the respective defined range.
Examples of the substituent include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, cyclopentyl, hexyl, 2-hexyl, and 3-hexyl. Alkyl groups such as cyclohexyl, bicyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl Methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, tert-amyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, hex Alkoxy groups such as tiloxy, isoheptyloxy, tertiary heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy; methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, Dibutylthio, tert-butylthio, isobutylthio, amylthio, isoamylthio, tert-amylthio, hexylthio, cyclohexylthio, heptylthio, isoheptylthio, tert-heptylthio, n-octylthio, isooctylthio, tert-octylthio, 2-ethylhexylthio, etc. Alkylthio group; vinyl, 1-methylethenyl, 2-methylethenyl, 2-propenyl, 1-methyl-3-propenyl, 3-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, isobutenyl , Alkenyl groups such as 3-pentenyl, 4-hexenyl, cyclohexenyl, bicyclohexenyl, heptenyl, octenyl, decenyl, pentadecenyl, eicosenyl, tricosenyl; arylalkyls such as benzyl, phenethyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl Groups; aryl groups such as phenyl and naphthyl; aryloxy groups such as phenoxy and naphthyloxy; arylthio groups such as phenylthio and naphthylthio; Benzimidazolyl, triazolyl, furyl, furanyl, benzofuranyl, thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, Benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, indolyl, 2-pyrrolidinon-1-yl, 2-piperidone-1-yl, 2,4-dioxyimidazolidin-3-yl, 2,4-dioxy Heterocyclic groups such as oxazolidin-3-yl; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine, iodine; acetyl, 2-chloroacetyl, propionyl, octanoyl, acryloyl, methacryloyl, phenylcarbonyl (benzoyl), phthaloyl, 4-trifluoro Acyl groups such as methylbenzoyl, pivaloyl, salicyloyl, oxaloyl, stearoyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl, carbamoyl; acetyloxy, benzoylo Acyloxy groups such as bis; amino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, butylamino, cyclopentylamino, 2-ethylhexylamino, dodecylamino, anilino, chlorophenylamino, toluidino, anisidino, N-methyl-anilino, diphenylamino, naphthylamino 2-pyridylamino, methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, acetylamino, benzoylamino, formylamino, pivaloylamino, lauroylamino, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino , Methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbo Substituted amino groups such as ruamino, N-methyl-methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino; sulfonamide group, sulfonyl Group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group and the like, and these groups may be further substituted. Moreover, the carboxyl group and the sulfo group may form a salt.

上記一般式（I）において、Ａｎ^q-で表されるアニオンとしては、例えば、一価のものとして、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、フッ素アニオン等のハロゲンアニオン；過塩素酸アニオン、塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン；ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ジフェニルアミン−４−スルホン酸アニオン、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸アニオン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸アニオン、特開２００４−５３７９９号公報に記載されたスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン；オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスホン酸アニオン等の有機リン酸系アニオン；ビストリフルオロメチルスルホニルイミドアニオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミド、パーフルオロ−４−エチルシクロヘキサンスルホネートアニオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸アニオン等が挙げられ、二価のものとして、例えば、ベンゼンジスルホン酸アニオン、ナフタレンジスルホン酸アニオン等が挙げられる。また、励起状態にある活性分子を脱励起させる（クエンチングさせる）機能を有するクエンチャーアニオンや、シクロペンタジエニル環にカルボキシル基、ホスホン酸基、スルホン酸基等のアニオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物アニオン等も、必要に応じて用いることができる。 In the general formula (I), the anion represented by An ^q- is, for example, a monovalent halogen anion such as a chlorine anion, a bromine anion, an iodine anion, a fluorine anion; a perchlorate anion, a chloric acid Inorganic anions such as anion, thiocyanate anion, phosphorus hexafluoride anion, antimony hexafluoride anion, boron tetrafluoride anion; benzenesulfonate anion, toluenesulfonate anion, trifluoromethanesulfonate anion, diphenylamine-4-sulfone An organic sulfonate anion such as an acid anion, 2-amino-4-methyl-5-chlorobenzenesulfonate anion, 2-amino-5-nitrobenzenesulfonate anion, and a sulfonate anion described in JP-A-2004-53799; Octyl phosphate Organic phosphate anions such as ON, dodecyl phosphate anion, octadecyl phosphate anion, phenyl phosphate anion, nonylphenyl phosphate anion, 2,2′-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) phosphonate anion; Bistrifluoromethylsulfonylimide anion, bisperfluorobutanesulfonylimide, perfluoro-4-ethylcyclohexanesulfonate anion, tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion, and the like. And naphthalenedisulfonate anion. In addition, a quencher anion having a function of deexciting (quenching) an active molecule in an excited state, and ferrocene having an anionic group such as a carboxyl group, a phosphonic acid group, and a sulfonic acid group in a cyclopentadienyl ring, Metallocene compound anions such as luteocene can also be used as necessary.

上記のクエンチャーアニオンとしては、例えば、下記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表されるもの、特開昭６０−２３４８９２号公報、特開平５−４３８１４号公報、特開平５−３０５７７０号公報、特開平６−２３９０２８号公報、特開平９−３０９８８６号公報、特開平９−３２３４７８号公報、特開平１０−４５７６７号公報、特開平１１−２０８１１８号公報、特開２０００−１６８２３７号公報、特開２００２−２０１３７３号公報、特開２００２−２０６０６１号公報、特開２００５−２９７４０７号公報、特公平７−９６３３４号公報、国際公開第９８／２９２５７号パンフレット等に記載されたようなアニオンが挙げられる。 Examples of the quencher anion include those represented by the following general formula (A) or (B), JP-A-60-234892, JP-A-5-43814, JP-A-5-305770. JP-A-6-239028, JP-A-9-309886, JP-A-9-323478, JP-A-10-45767, JP-A-11-208118, JP-A-2000-168237, Examples include anions as described in JP 2002-201373, JP 2002-206061, JP 2005-297407, JP 7-96334, WO 98/29257, and the like. .

（式中、Ｍは、ニッケル原子、コバルト原子又は銅原子を表し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は−ＳＯ₂−Ｇ基を表し、Ｇは、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ピペリジノ基又はモルフォリノ基を表し、ａ及びｂは、各々０〜４を表す。また、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、各々独立に、アルキル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基又はハロゲン化フェニル基を表す。）

(In the formula, M represents a nickel atom, a cobalt atom or a copper atom, and R ¹⁰ and R ¹¹ are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl having 6 to 30 carbon atoms. A group or —SO ₂ —G group, G represents an alkyl group, an aryl group optionally substituted with a halogen atom, a dialkylamino group, a diarylamino group, a piperidino group or a morpholino group, and a and b are Each represents 0 to 4. R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ each independently represents an alkyl group, an alkylphenyl group, an alkoxyphenyl group or a halogenated phenyl group.

上記一般式（II）におけるＲ^a〜Ｒⁱ及び上記一般式（III）におけるＲ⁶〜Ｒ⁹で表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル等が挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が−Ｏ−で置換された基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル等が挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が−ＣＯ−で置換された基としては、アセチル、１−カルボニルエチル、アセチルメチル、１−カルボニルプロピル、２−オキソブチル、２−アセチルエチル、１−カルボニルイソプロピル等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R ^{a to} R ⁱ in the general formula (II) and R ^{6 to} R ⁹ in the general formula (III) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl , Secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl and the like, and examples of the group in which the methylene group in the alkyl group is substituted with -O- include methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, methoxymethyl, ethoxymethyl, Examples of the group in which the methylene group in the alkyl group is substituted with -CO- include acetyl, 1-carbonylethyl, acetylmethyl, 1-carbonylpropyl, 2-oxobutyl, 2-acetyl. Examples include ethyl and 1-carbonylisopropyl.

上記一般式(II)におけるＺで表される置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、ブチレン、１−メチルプロピレン、２−メチルプロピレン、１，２−ジメチルプロピレン、１，３−ジメチルプロピレン、１−メチルブチレン、２−メチルブチレン、３−メチルブチレン、４−メチルブチレン、２，４−ジメチルブチレン、１，３−ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル等が挙げられ、該アルキレン基中のメチレン基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換された基としては、メチレンオキシ、エチレンオキシ、オキシメチレン、チオメチレン、カルボニルメチレン、カルボニルオキシメチレン、メチレンカルボニルオキシ、スルホニルメチレン、アミノメチレン、アセチルアミノ、エチレンカルボキシアミド、エタンイミドイル、エテニレン、プロペニレン等が挙げられ、Ｍで表される金属原子としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｉｒ等が挙げられる。 Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent represented by Z in the general formula (II) include methylene, ethylene, propylene, methylethylene, butylene, 1-methylpropylene, 2- Methylpropylene, 1,2-dimethylpropylene, 1,3-dimethylpropylene, 1-methylbutylene, 2-methylbutylene, 3-methylbutylene, 4-methylbutylene, 2,4-dimethylbutylene, 1,3-dimethylbutylene , Pentylene, hexylene, heptylene, octylene, ethane-1,1-diyl, propane-2,2-diyl and the like, and the methylene group in the alkylene group is -O-, -S-, -CO-, A group substituted by —COO—, —OCO—, —SO ₂ —, —NH—, —CONH—, —NHCO—, —N═CH— or —CH═CH—; As methyleneoxy, ethyleneoxy, oxymethylene, thiomethylene, carbonylmethylene, carbonyloxymethylene, methylenecarbonyloxy, sulfonylmethylene, aminomethylene, acetylamino, ethylenecarboxamide, etanimidyl, ethenylene, propenylene, etc. Examples of the metal atom represented by M include Fe, Co, Ni, Ti, Cu, Zn, Zr, Cr, Mo, Os, Mn, Ru, Sn, Pd, Rh, Pt, and Ir.

上記一般式（III）において、Ｒ⁶〜Ｒ⁹で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、Ｒ⁶とＲ⁷とが連結して形成する環構造としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、テトラヒドロピラン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環等が挙げられ、これらの環は、他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。 In the general formula (III), examples of the halogen atom represented by R ^{6 to} R ⁹ include fluorine, chlorine, bromine, and iodine, and the ring structure formed by connecting R ⁶ and R ⁷ includes: Cyclopropane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, tetrahydropyran ring, piperidine ring, piperazine ring, pyrrolidine ring, morpholine ring, thiomorpholine ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring Quinoline ring, isoquinoline ring, imidazole ring, oxazole ring, imidazolidine ring, pyrazolidine ring, isoxazolidine ring, isothiazolidine ring, etc., and these rings may be condensed or substituted with other rings. May be.

上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物の中でも、下記一般式（IV）又は(V)で表されるものが、製造コストが小さく、且つ吸収波長特性が３８０〜４２０ｎｍの短波長レーザ用の光学記録媒体の光学記録層の形成に特に適しているので、好ましい。 Among the cyanine compounds represented by the above general formula (I), those represented by the following general formula (IV) or (V) are for short wavelength lasers with low production costs and absorption wavelength characteristics of 380 to 420 nm. This is preferable because it is particularly suitable for forming an optical recording layer of the optical recording medium.

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ａｎ^q-、ｐ及びｑは、上記一般式（I）と同じであり、上記一般式（I）における環Ａ¹及び環Ａ²に対応するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）

(Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , An ^q− , p and q are the same as those in the general formula (I), and the ring A ¹ in the general formula (I) and benzene ring corresponding to the ring a ² may have a substituent.)

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ａｎ^q-、ｐ及びｑは、上記一般式（I）と同じであり、上記一般式（I）における環Ａ¹及び環Ａ²それぞれに対応するナフタレン環及びベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）

(Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , An ^q− , p and q are the same as those in the general formula (I), and the ring A ¹ in the general formula (I) and The naphthalene ring and the benzene ring corresponding to each ring A ² may have a substituent.

本発明に係る上記一般式（I）で表されるシアニン化合物の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１〜１７が挙げられる。 Specific examples of the cyanine compound represented by the above general formula (I) according to the present invention include the following compound Nos. 1-17 are mentioned.

本発明に係る上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物は、その製造方法によって特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができる。該シアニン化合物は、例えば、下記[化９]又は[化１０]に示す反応式の如く、ホルミルインドール誘導体とインドレニンの四級塩とを反応させる方法、あるいはインドールのイミニウム塩とインドレニンの四級塩とを反応させる方法により合成することができる。尚、ホルミルインドール誘導体、インドレニンの四級塩及びインドールのイミニウム塩は、常法に従って合成することができる。 The cyanine compound represented by the above general formula (I) according to the present invention is not particularly limited by its production method, and can be obtained by a method using a well-known general reaction. The cyanine compound can be obtained by, for example, reacting a formylindole derivative with a quaternary salt of indolenine as shown in the reaction formula shown in the following [Chemical Formula 9] or [Chemical Formula 10], It can be synthesized by a method of reacting with a salt. The formylindole derivative, the quaternary salt of indolenine and the iminium salt of indole can be synthesized according to conventional methods.

（式中、Ｙ^-はアニオンを表し、Ａ¹、Ａ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ及び_pＡｎ^q-は、上記一般式（I）と同じである。）

(In the formula, Y ⁻ represents an anion, and A ¹ , A ² , R ¹ , R ² , R ³ , X and _p An ^q− are the same as those in the general formula (I).)

（式中、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ａ¹、Ａ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ及び_pＡｎ^q-は、上記一般式（I）と同じである。）

(Wherein R ¹² and R ¹³ each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A ¹ , A ² , R ¹ , R ² , R ³ , X and _p An ^q− are (It is the same as the above general formula (I).)

本発明の光学記録材料は、上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物を少なくとも一種含有し、光学記録媒体の光学記録層の形成に用いられるものであり、含有するシアニン化合物の光吸収特性に応じて各種の光学記録媒体に適用することができる。本発明の光学記録材料の中でも、波長が３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの短波長レーザ用の光ディスクに特に適合するのは、含有するシアニン化合物が、溶液状態での光吸収特性において、最大吸収波長λｍａｘを４５０〜６００ｎｍの範囲に有するものである。また、吸収強度については、λｍａｘでのεが１．０×１０⁴より小さいと記録感度が低下するおそれがあるので、１．０×１０⁴以上が好ましい。上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物の溶液状態でのλｍａｘ及びεの測定は、常法に従って、試料溶液の濃度、測定に用いる溶媒等を選択して行なうことができる。 The optical recording material of the present invention contains at least one cyanine compound represented by the above general formula (I) and is used for forming an optical recording layer of an optical recording medium. It can be applied to various types of optical recording media. Among the optical recording materials of the present invention, the cyanine compound that is particularly suitable for an optical disk for a short wavelength laser having a wavelength of 380 nm to 420 nm has a maximum absorption wavelength λmax of 450 to 450 in light absorption characteristics in a solution state. It has in the range of 600 nm. The absorption intensity is preferably 1.0 × 10 ⁴ or more because ε at λmax is less than 1.0 × 10 ⁴ because the recording sensitivity may be lowered. Measurement of λmax and ε in the solution state of the cyanine compound represented by the above general formula (I) can be carried out by selecting the concentration of the sample solution, the solvent used for the measurement, and the like according to a conventional method.

上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物を含有する本発明の光学記録材料を用いて光学記録媒体の光学記録層を形成する方法については、特に制限を受けない。一般には、メタノール、エタノール等の低級アルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等の有機溶媒に、本発明に係るシアニン化合物及び必要に応じて後述の各種化合物を溶解して溶液状の光学記録材料を作製し、該光学記録材料を基体上にスピンコート、スプレー、ディッピング等で塗布する湿式塗布法が用いられ、蒸着法、スパッタリング法等も用いられる。上記有機溶媒を使用する場合、その使用量は、本発明の光学記録材料中における本発明に係るシアニン化合物の含有量が０．１〜１０質量％となる量にするのが好ましい。 The method for forming an optical recording layer of an optical recording medium using the optical recording material of the present invention containing the cyanine compound represented by the general formula (I) is not particularly limited. In general, lower alcohols such as methanol and ethanol; ether alcohols such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and butyl diglycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, ethyl acetate, Esters such as butyl acetate and methoxyethyl acetate; Acrylic esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate; Fluorinated alcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol; benzene, toluene, xylene and the like Hydrocarbons: A solution-like optical recording material is prepared by dissolving the cyanine compound according to the present invention and various compounds described below as required in an organic solvent such as chlorinated hydrocarbons such as methylene dichloride, dichloroethane, and chloroform. , Spin coating said optical recording material on a substrate, spraying, wet coating method is used to apply in dipping, vapor deposition, sputtering or the like may also be used. When using the said organic solvent, it is preferable that the usage-amount is made into the quantity from which content of the cyanine compound based on this invention in the optical recording material of this invention will be 0.1-10 mass%.

上記光学記録層は薄膜として形成され、その厚さは、通常、０．００１〜１０μｍが適当であり、好ましくは０．０１〜５μｍの範囲である。 The optical recording layer is formed as a thin film, and the thickness is usually suitably 0.001 to 10 [mu] m, preferably 0.01 to 5 [mu] m.

また、本発明の光学記録材料中において、本発明に係る上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物の含有量は、本発明の光学記録材料に含まれる固形分中、１０〜１００質量％が好ましい。上記光学記録層は、光学記録層中に上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物を５０〜１００質量％含有するように形成されることが好ましく、このようなシアニン化合物含有量の光学記録層を形成するために、本発明の光学記録材料は、上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物を、本発明の光学記録材料に含まれる固形分基準で５０〜１００質量％含有するのがさらに好ましい。 In the optical recording material of the present invention, the content of the cyanine compound represented by the general formula (I) according to the present invention is 10 to 100% by mass in the solid content contained in the optical recording material of the present invention. Is preferred. The optical recording layer is preferably formed so as to contain 50 to 100% by mass of the cyanine compound represented by the general formula (I) in the optical recording layer. In order to form a layer, the optical recording material of the present invention contains the cyanine compound represented by the general formula (I) in an amount of 50 to 100% by mass based on the solid content contained in the optical recording material of the present invention. Is more preferable.

本発明の光学記録材料は、本発明に係るシアニン化合物の他に、必要に応じて、アゾ系化合物、フタロシアニン系化合物、オキソノール系化合物、スクアリリウム系化合物、インドール化合物、スチリル系化合物、ポルフィン系化合物、アズレニウム系化合物、クロコニックメチン系化合物、ピリリウム系化合物、チオピリリウム系化合物、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、テトラヒドロコリン系化合物、インドフェノール系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、アクリジン系化合物、オキサジン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物、ローダミン系化合物等の、通常光学記録層に用いることができる化合物；ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート等の樹脂類；界面活性剤；帯電防止剤；滑剤；難燃剤；ヒンダードアミン等のラジカル捕捉剤；フェロセン誘導体等のピット形成促進剤；分散剤；酸化防止剤；架橋剤；耐光性付与剤等を含有してもよい。さらに、本発明の光学記録材料は、一重項酸素等のクエンチャーとして芳香族ニトロソ化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、ビスイミニウム化合物、遷移金属キレート化合物等を含有してもよい。本発明の光学記録材料において、これらの各種化合物は、本発明の光学記録材料に含まれる固形分中、０〜５０質量％の範囲となる量で使用されることが好ましい。 In addition to the cyanine compound according to the present invention, the optical recording material of the present invention includes, as necessary, an azo compound, a phthalocyanine compound, an oxonol compound, a squarylium compound, an indole compound, a styryl compound, a porphine compound, Azurenium compounds, croconic methine compounds, pyrylium compounds, thiopyrylium compounds, triarylmethane compounds, diphenylmethane compounds, tetrahydrocholine compounds, indophenol compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, xanthene compounds, Compounds that can be used in normal optical recording layers such as thiazine compounds, acridine compounds, oxazine compounds, spiropyran compounds, fluorene compounds, rhodamine compounds; polyethylene, polyester Resins such as tellurium, polystyrene, and polycarbonate; surfactants; antistatic agents; lubricants; flame retardants; radical scavengers such as hindered amines; pit formation accelerators such as ferrocene derivatives; dispersants; antioxidants; A property-imparting agent may be contained. Furthermore, the optical recording material of the present invention may contain an aromatic nitroso compound, an aminium compound, an iminium compound, a bisiminium compound, a transition metal chelate compound, or the like as a quencher such as singlet oxygen. In the optical recording material of the present invention, these various compounds are preferably used in an amount ranging from 0 to 50% by mass in the solid content contained in the optical recording material of the present invention.

このような光学記録層を設層する上記基体の材質は、書き込み（記録）光及び読み出し（再生）光に対して実質的に透明なものであれば特に制限はなく、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の樹脂、ガラス等が用いられる。また、その形状は、用途に応じ、テープ、ドラム、ベルト、ディスク等の任意の形状のものを使用できる。 The material of the substrate on which such an optical recording layer is provided is not particularly limited as long as it is substantially transparent to writing (recording) light and reading (reproducing) light. For example, polymethyl methacrylate, A resin such as polyethylene terephthalate or polycarbonate, glass or the like is used. Moreover, the shape can use arbitrary shapes, such as a tape, a drum, a belt, a disk, according to a use.

また、上記光学記録層上には、金、銀、アルミニウム、銅等を用いて蒸着法あるいはスパッタリング法により反射膜を形成することもできるし、アクリル樹脂、紫外線硬化性樹脂等により保護層を形成することもできる。 On the optical recording layer, a reflective film can be formed by vapor deposition or sputtering using gold, silver, aluminum, copper or the like, and a protective layer is formed by acrylic resin, ultraviolet curable resin, or the like. You can also

以下、製造例及び実施例等をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
下記製造例１〜１０は、本発明に係るシアニン化合物の製造例を示す。また、下記実施例１〜１０は、製造例１〜１０で得られた本発明に係るシアニン化合物を用いた本発明の光学記録材料及び光学記録媒体の実施例を示し、比較例１、２は、本発明に係るシアニン化合物とは異なる構造のシアニン化合物を用いた光学記録材料及び光学記録媒体の例を示す。また、下記評価例１〜３では、実施例及び比較例で得られた光学記録媒体について、短波長レーザによる記録及び再生の適否並びに耐光性の評価をそれぞれ行った。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples and examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
The following Production Examples 1 to 10 show production examples of the cyanine compound according to the present invention. The following Examples 1 to 10 show examples of the optical recording material and optical recording medium of the present invention using the cyanine compound according to the present invention obtained in Production Examples 1 to 10, and Comparative Examples 1 and 2 are Examples of an optical recording material and an optical recording medium using a cyanine compound having a structure different from that of the cyanine compound according to the present invention are shown. In the following Evaluation Examples 1 to 3, the optical recording media obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated for the suitability of recording and reproduction with a short wavelength laser and the light resistance.

［製造例１〜１０］シアニン化合物の製造
以下に示す合成方法１又は２を用いて、化合物Ｎｏ．１〜１０を合成した。得られた化合物の同定は、ＩＲ分析及び¹Ｈ−ＮＭＲ分析により行なった（表２及び３参照）。表１に、得られた化合物の収率並びに特性値〔溶液状態での光吸収特性（λmax、及びλmaxにおけるε）、融点及び分解点〕の測定結果を示す。
なお、表１において、分解点は１０℃／分の昇温速度における示差熱分析の質量減少開始温度である。 [Production Examples 1 to 10] Production of Cyanine Compound Using Synthesis Method 1 or 2 shown below, Compound No. 1 to 10 were synthesized. The obtained compound was identified by IR analysis and ¹ H-NMR analysis (see Tables 2 and 3). Table 1 shows the measurement results of the yield and characteristic values [light absorption characteristics (λmax, ε at λmax), melting point, and decomposition point] of the obtained compound.
In Table 1, the decomposition point is the mass decrease starting temperature of differential thermal analysis at a heating rate of 10 ° C./min.

（合成方法１）化合物Ｎｏ．１及び２の合成
インドレニン四級塩５０．０ｍｍｏｌ及びホルミルインドール誘導体５０．０ｍｍｏｌを２５ｇのエタノールに溶かした溶液を仕込み、７２℃でトルエンスルホン酸一水和物６０．０ｍｍｏｌを加え、７２℃で３．５時間撹拌した。室温まで冷却し、クロロホルム１００ｇ及び水１００ｇを加えて洗浄を行なった後、六フッ化リンカリウム０．１００ｍｏｌを１００ｇの水に溶かした溶液に注いで３０分撹拌した。水１００ｇを加えて洗浄し、析出物をろ別し、洗浄又は再結晶により精製して目的のシアニン化合物を得た。 (Synthesis Method 1) Compound No. Synthesis of 1 and 2 A solution prepared by dissolving 50.0 mmol of indolenine quaternary salt and 50.0 mmol of formylindole derivative in 25 g of ethanol was added, and 60.0 mmol of toluenesulfonic acid monohydrate was added at 72 ° C. Stir for 3.5 hours. The mixture was cooled to room temperature, washed with 100 g of chloroform and 100 g of water, poured into a solution of 0.100 mol of potassium hexafluorophosphate dissolved in 100 g of water, and stirred for 30 minutes. 100 g of water was added for washing, and the precipitate was filtered off and purified by washing or recrystallization to obtain the desired cyanine compound.

（合成方法２）化合物Ｎｏ．３〜１０の合成
インドレニンの六フッ化リン塩５．００ｍｍｏｌ及びインドールのイミニウム塩５．００ｍｍｏｌを３０ｍｌのメタノールに溶かした溶液を仕込み、５０℃でトリエチルアミン５．００ｍｍｏｌを加え、３時間加熱還流した。室温まで冷却し、溶液を留去して再結晶を行なうか、又は析出物をろ別した後、洗浄若しくは再結晶により精製して、目的のシアニン化合物を得た。 (Synthesis Method 2) Compound No. Synthesis of 3 to 10 A solution prepared by dissolving 5.00 mmol of indolenine hexafluorophosphate and 5.00 mmol of indole in 30 ml of methanol was added, 5.00 mmol of triethylamine was added at 50 ° C., and the mixture was heated to reflux for 3 hours. . After cooling to room temperature, the solution was distilled off and recrystallization was performed, or the precipitate was filtered off and purified by washing or recrystallization to obtain the desired cyanine compound.

［実施例１〜１０］光学記録材料及び光学記録媒体の製造
上記の製造例１〜１０で得たシアニン化合物それぞれを、シアニン化合物濃度が濃度１．０質量％となるように２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解して、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール溶液として実施例１〜１０の光学記録材料をそれぞれ得た。チタンキレート化合物（Ｔ−５０：日本曹達社製）を塗布、加水分解して下地層（０．０１μｍ）を設けた直径１２ｃｍのポリカーボネートディスク基板上に、上記の光学記録材料をスピンコーティング法にて塗布して、厚さ１００ｎｍの光学記録層を形成し、実施例１〜１０の光学記録媒体をそれぞれ得た。 [Examples 1 to 10] Production of Optical Recording Material and Optical Recording Medium Each of the cyanine compounds obtained in the above Production Examples 1 to 10, 2, 2, and 3 so that the cyanine compound concentration was 1.0% by mass. , 3-tetrafluoropropanol were dissolved in the optical recording materials of Examples 1 to 10 as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol solutions. A titanium chelate compound (T-50: manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) is applied, hydrolyzed, and the above optical recording material is spin-coated on a polycarbonate disk substrate having a diameter of 12 cm provided with a base layer (0.01 μm). Coating was performed to form an optical recording layer having a thickness of 100 nm, and optical recording media of Examples 1 to 10 were obtained.

[比較例１〜２]
シアニン化合物として下記比較化合物Ｎｏ．１又はＮｏ．２を用いた以外は、上記実施例１〜１０と同様にして、比較例１〜２の光学記録材料をそれぞれ作製し、該光学記録材料を用いて比較例１〜２の光学記録媒体をそれぞれ得た。 [Comparative Examples 1-2]
As a cyanine compound, the following comparative compound No. 1 or No. The optical recording materials of Comparative Examples 1 and 2 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 10 except that No. 2 was used, and the optical recording media of Comparative Examples 1 and 2 were each prepared using the optical recording material. Obtained.

[評価例１]
実施例１〜１０及び比較例１〜２の光学記録媒体について、ＵＶスペクトル吸収を測定した。結果を表４に示す。 [Evaluation Example 1]
For the optical recording media of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2, UV spectrum absorption was measured. The results are shown in Table 4.

表４の結果から明らかなように、本発明の光学記録材料により形成された光学記録層を有する光学記録材媒体は、ＵＶスペクトル吸収において４５０〜５６０ｎｍにλｍａｘを示し、いずれの光学記録媒体も、３８０〜４２０ｎｍのレーザ光により記録が可能であることが確認できた。一方、比較化合物により形成された光学記録層を有する光学記録材媒体は、ＵＶスペクトル吸収において４５０〜５６０ｎｍにλｍａｘを示さず、３８０〜４２０ｎｍのレーザ光により記録することができなかった。 As is apparent from the results in Table 4, the optical recording material medium having the optical recording layer formed of the optical recording material of the present invention exhibits λmax at 450 to 560 nm in UV spectrum absorption. It was confirmed that recording was possible with a laser beam of 380 to 420 nm. On the other hand, an optical recording material medium having an optical recording layer formed of a comparative compound did not show λmax at 450 to 560 nm in UV spectrum absorption, and could not be recorded with a laser beam of 380 to 420 nm.

[評価例２]
実施例１〜１０及び比較例１〜２の光学記録媒体について、薄膜（光学記録層）の入射角５°の反射光のＵＶスペクトルを測定した。結果を表５に記す。なお、表５において、反射光の４０５ｎｍの強度は、反射光のλｍａｘの強度に対する相対強度である。 [Evaluation Example 2]
About the optical recording medium of Examples 1-10 and Comparative Examples 1-2, the UV spectrum of the reflected light of the incident angle 5 degree of a thin film (optical recording layer) was measured. The results are shown in Table 5. In Table 5, the intensity of the reflected light at 405 nm is a relative intensity with respect to the intensity of λmax of the reflected light.

表５から明らかなように、前記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物を含有する本発明の光学記録材料により形成された光学記録層を有する光学記録媒体（実施例１〜１０）、及び比較化合物を含有する光学記録材料により形成された光学記録層を有する光学記録媒体（比較例１，２）は、いずれも、特定の波長（４５０〜６００ｎｍ）に反射光の吸収極大λmaxを有しているが、実施例１〜１０の光学記録媒体は、比較例１、２の光学記録媒体に比べて４０５ｎｍに近いところでλmaxを示している。
光ディスクに代表される光学記録媒体の再生モードでは、レーザ光を光学記録媒体に反射させた反射光について、レーザ波長の光量の差で記録の有無を検出するので、光学記録媒体は、反射光の吸収スペクトルにおいて、レーザ光の波長に近いところで大きい吸収強度を示すものほど好ましい。
従って、前記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物を含有する本発明の光学記録材料は、短波長レーザ用光ディスク等の光学記録媒体、例えば４０５ｎｍのレーザ光を用いる光学記録媒体の光学記録層の形成に用いる光学記録材料として好適である。 As is apparent from Table 5, optical recording media (Examples 1 to 10) having an optical recording layer formed of the optical recording material of the present invention containing the cyanine compound represented by the general formula (I), and Each of the optical recording media (Comparative Examples 1 and 2) having an optical recording layer formed of an optical recording material containing a comparative compound has an absorption maximum λmax of reflected light at a specific wavelength (450 to 600 nm). However, the optical recording media of Examples 1 to 10 show λmax nearer to 405 nm than the optical recording media of Comparative Examples 1 and 2.
In the reproduction mode of an optical recording medium represented by an optical disc, the presence or absence of recording is detected by the difference in the amount of laser wavelength with respect to the reflected light reflected from the optical recording medium. In the absorption spectrum, it is preferable to have a higher absorption intensity near the wavelength of the laser beam.
Accordingly, the optical recording material of the present invention containing the cyanine compound represented by the general formula (I) is an optical recording medium such as an optical recording medium for a short wavelength laser, for example, an optical recording layer of an optical recording medium using a laser beam of 405 nm. It is suitable as an optical recording material used for forming the film.

[評価例３]耐光性評価
実施例３〜１０及び比較例１〜２の光学記録媒体について、耐光性評価を行なった。評価は、該光学記録媒体に５５０００ルクスの光を照射し、照射開始から２４時間経過後及び４８時間経過後それぞれにおいて、照射前のＵＶ吸収スペクトルのλｍａｘでの吸光度残存率を測定することにより行なった。結果を表６に示す。 [Evaluation Example 3] Light Resistance Evaluation The light resistance of the optical recording media of Examples 3 to 10 and Comparative Examples 1 and 2 was evaluated. Evaluation is performed by irradiating the optical recording medium with light of 55000 lux, and measuring the residual absorbance at λmax of the UV absorption spectrum before irradiation after 24 hours and 48 hours from the start of irradiation. It was. The results are shown in Table 6.

表６から明らかなように、本発明の光学記録材料は高い耐光性を有しており、光学記録媒体の光学記録層の形成に好適である。
As is apparent from Table 6, the optical recording material of the present invention has high light resistance and is suitable for forming an optical recording layer of an optical recording medium.

Claims

下記一般式（I）で表されるシアニン化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする光学記録材料。

（式中、Ｒ⁶〜Ｒ⁹は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよく、Ｒ⁶とＲ⁷とは連結して環を形成していてもよい。） An optical recording material comprising at least one cyanine compound represented by the following general formula (I):

(In the formula, ring A ¹ and ring A ² each independently represent a benzene ring or a naphthalene ring which may have a substituent, and X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, —CR ⁴ R. ⁵ -, - NH- or an -NR-, R ⁴ and R ⁵ are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, carbon atoms 7-20 Represents a substituent represented by the following general formula (II) or a substituent represented by the following general formula (III), and R ⁴ and R ⁵ may be linked to form a ring. R, R ¹ , R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl having 7 to 20 carbon atoms. Represents a group or a substituent represented by the following general formula (II), and is represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ or R The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, the aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and the arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms may have a substituent. The methylene group in the alkyl group may be replaced by —O— or —CH═CH—, An ^q− represents a q-valent anion, q represents 1 or 2, and p represents a charge. (The coefficient to keep the sex.)

下記一般式（IV）で表されるシアニン化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする請求項１記載の光学記録材料。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ａｎ^q-、ｐ及びｑは、上記一般式（I）と同じであり、上記一般式（I）における環Ａ¹及び環Ａ²に対応するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。） 2. The optical recording material according to claim 1, comprising at least one cyanine compound represented by the following general formula (IV).

(Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , An ^q− , p and q are the same as those in the general formula (I), and the ring A ¹ in the general formula (I) and (The benzene ring corresponding to ring A ² may have a substituent.)

下記一般式（V）で表されるシアニン化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする請求項１記載の光学記録材料。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ａｎ^q-、ｐ及びｑは、上記一般式（I）と同じであり、上記一般式（I）における環Ａ¹及び環Ａ²それぞれに対応するナフタレン環及びベンゼン環は、置換基を有していてもよい。） 2. The optical recording material according to claim 1, comprising at least one cyanine compound represented by the following general formula (V).

(Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , An ^q− , p and q are the same as those in the general formula (I), and the ring A ¹ in the general formula (I) and a naphthalene ring and a benzene ring corresponding to the ring a ² each may have a substituent.)

上記一般式（Ｉ）において、Ｘが−ＣＲ⁴Ｒ⁵−であり、Ｒ⁴及びＲ⁵の少なくとも一方が上記一般式（III）で表される置換基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学記録材料。 2. In the general formula (I), X is —CR ⁴ R ⁵ —, and at least one of R ⁴ and R ⁵ is a substituent represented by the general formula (III). The optical recording material according to any one of?

基体上に、請求項１〜４のいずれかに記載の光学記録材料からなる光学記録層を形成したことを特徴とする光学記録媒体。
An optical recording medium comprising an optical recording layer made of the optical recording material according to any one of claims 1 to 4 formed on a substrate.