JP2007136988A - Inkjet recording method - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording method which prevents beading or color bleeding from occurring to an ink low-absorbency or nonabsorbent recording medium, provides high quality images, and improves luster irregularities or image density irregularities, and cockling to plain paper. <P>SOLUTION: The inkjet recording method forms an image by discharging inkjet ink containing at least a color agent, water, a high polymer compound having a plurality of side chains in a hydrophilic chain and crosslikable between the side chains by irradiating with ultraviolet rays onto a recording medium P, solidifies the ink by irradiating with ultraviolet rays having a maximum illuminance of 305 to 375 nm and an illuminance of 40 to 1,000 mW/cm<SP>2</SP>on the surface of the recording medium from a light emitting diode after the inkjet ink impacts the recording medium P. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明はインクジェット記録方法に関し、特に、紫外線硬化型インクを用いて画像を記録するインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an ink jet recording method, and more particularly to an ink jet recording method for recording an image using an ultraviolet curable ink.

インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体またはインクが使用される。   The ink jet recording method is capable of recording high-definition images with a relatively simple apparatus, and has been rapidly developed in various fields. In addition, there are various uses, and a recording medium or ink suitable for each purpose is used.

特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。   In particular, in recent years, the recording speed has been greatly improved, and printers having performance capable of withstanding light printing applications have been developed.

しかしながら、インクジェットプリンタにおいてその性能を引き出すためには、インクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。   However, in order to draw out the performance of the ink jet printer, an ink jet dedicated paper having ink absorbability is required.

インクの吸収性があまりないコート紙やアート紙、もしくは吸収性の全くないプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり、色濁りを起こすいわゆるブリード等の課題があり、インクジェットに対して記録媒体の多様性をもたせる上で課題となっていた。   When recording on coated paper or art paper that does not absorb much ink, or on plastic film that does not absorb ink at all, there are problems such as so-called bleeding that causes different color ink liquids to mix on the recording medium and cause color turbidity. In addition, there has been a problem in providing a variety of recording media to the inkjet.

上記の課題において、室温において固体のワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている。   In the above problems, a hot-melt ink composition made of a wax that is solid at room temperature is used, liquefied by heating, etc., sprayed with some energy applied, cooled and solidified while adhering to the recording medium, and recorded A hot-melt ink jet recording method for forming dots has been proposed.

このインクは室温で固体であるために取り扱い時に汚れることがなく、また、溶融時のインク蒸発量が実質ないためノズルの目詰まりがない。さらに、付着後直ちに固化するため色にじみも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物が提案されている(特許文献1、2参照)。   Since this ink is solid at room temperature, it does not get dirty during handling, and there is no substantial amount of ink evaporation at the time of melting, so there is no clogging of the nozzles. Furthermore, an ink composition has been proposed that solidifies immediately after adhering and has less color bleeding and provides good print quality regardless of paper quality (see Patent Documents 1 and 2).

しかしながらこのような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、擦過性能の不足等の課題があった。   However, an image recorded by such a method has problems such as deterioration in quality due to the rising of the dots and lack of scratching performance because the ink dots are in the form of soft wax.

一方、紫外線を露光することにより硬化するインクジェット用インクが開示されている(特許文献3参照)。また、顔料が必須に含有され、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートが必須とされており、かつ、ケトン、アルコールを主溶剤とするいわゆる非水系インクが提案されている(特許文献4参照)。また、水系の紫外線重合モノマーを用いたインクが提案されている(特許文献5参照)。   On the other hand, an inkjet ink that is cured by exposure to ultraviolet rays is disclosed (see Patent Document 3). In addition, a so-called non-aqueous ink containing a pigment as an essential component and a triacrylate or higher polyacrylate as a polymerizable material and using a ketone or an alcohol as a main solvent has been proposed (Patent Document 4). reference). Further, an ink using an aqueous ultraviolet polymerization monomer has been proposed (see Patent Document 5).

これらの方法では、インク自身を硬化成分により硬化させるため、非吸収性の記録媒体に対しても記録が可能となったが、色剤以外の硬化成分が多量に含有し、かつ揮発しないため記録面がインクドットにより盛り上がり、画質、特に光沢の不自然さを生じさせた。   In these methods, since the ink itself is cured by the curing component, recording is possible even on a non-absorbing recording medium. However, since the curing component other than the colorant is contained in a large amount and does not volatilize, the recording is performed. The surface was swelled by ink dots, causing unnaturalness in image quality, especially gloss.

さらに、従来公知の硬化成分に対しては安全上の懸念点があり、たとえ安全性をクリアしたとしても物質選択の狭さがあり素材、物性の自由な設計を行えないという課題があった。
米国特許第4,391,369号明細書 米国特許第4,484,948号明細書 米国特許第4,228,438号明細書 特公平5−64667号公報 特開平7−224241号公報
Furthermore, there is a safety concern for conventionally known curing components, and there is a problem that even if safety is cleared, there is a narrow selection of substances and it is not possible to design materials and physical properties freely.
US Pat. No. 4,391,369 U.S. Pat. No. 4,484,948 U.S. Pat. No. 4,228,438 Japanese Patent Publication No. 5-64667 JP-A-7-224241

本発明の目的は、インク吸収性の少ない、またはインク吸収性のない記録媒体に対してビーディングやカラーブリードの発生がなく、高画質な画像が得られ、光沢ムラや画像濃度ムラ、普通紙に対するコックリングの改良されたインクジェット記録方法を提供することである。   It is an object of the present invention to produce a high-quality image without occurrence of beading or color bleeding on a recording medium with little ink absorbability or non-ink absorbability. It is an object of the present invention to provide an ink jet recording method with improved cockling.

本発明の上記課題は、以下の構成により達成された。   The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.

1.少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、紫外線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とを含有するインクジェット用インクを記録媒体の上に吐出して画像形成するインクジェット記録方法において、該記録媒体の上に該インクジェット用インクが着弾した後、305〜375nmに最高照度を有し、該記録媒体の表面上での照度が40〜1000mW/cm2の紫外線を発生する発光ダイオードから紫外線を照射して硬化することを特徴とするインクジェット記録方法。 1. An ink-jet ink containing at least a colorant, water, and a polymer compound having a plurality of side chains in a hydrophilic main chain and capable of crosslinking between side chains by irradiation with ultraviolet rays is recorded on the recording medium. In the ink jet recording method in which an image is formed by discharging onto the recording medium, the ink jet ink lands on the recording medium, and then has a maximum illuminance of 305 to 375 nm, and an illuminance on the surface of the recording medium of 40 to 40 An ink jet recording method comprising: curing by irradiating ultraviolet rays from a light emitting diode that generates 1000 mW / cm 2 ultraviolet rays.

2.前記記録媒体の上に前記インクジェット用インクが着弾した後、0.001〜1.0秒の間に前記発光ダイオードから紫外線を照射することを特徴とする1に記載のインクジェット記録方法。   2. 2. The ink jet recording method according to 1, wherein the light emitting diode irradiates ultraviolet rays within 0.001 to 1.0 seconds after the ink jet ink has landed on the recording medium.

3.インクジェット記録ヘッドを収納したキャリッジの両端部に、紫外発光ダイオードを複数個配列したランプを設けたインクジェット記録装置を用いることを特徴とする1または2に記載のインクジェット記録方法。   3. 3. The ink jet recording method according to 1 or 2, wherein an ink jet recording apparatus is used in which a lamp in which a plurality of ultraviolet light emitting diodes are arranged is provided at both ends of a carriage housing the ink jet recording head.

4.複数色のインクジェット用インクを吐出する各インクジェット記録ヘッドの横に、紫外発光ダイオードを複数個配列したランプを設けたインクジェット記録装置を用いることを特徴とする1または2に記載のインクジェット記録方法。   4). 3. The ink jet recording method according to 1 or 2, wherein an ink jet recording apparatus is used in which a lamp in which a plurality of ultraviolet light emitting diodes are arranged is provided beside each ink jet recording head for ejecting a plurality of colors of ink jet ink.

5.インクジェット記録ヘッドがラインヘッド方式であって、該インクジェット記録ヘッドの下流側に紫外発光ダイオードを複数個配列したランプを設けたインクジェット記録装置を用いることを特徴とする1または2に記載のインクジェット記録方法。   5. 3. The ink jet recording method according to 1 or 2, wherein the ink jet recording head is a line head system, and an ink jet recording apparatus provided with a lamp in which a plurality of ultraviolet light emitting diodes are arranged downstream of the ink jet recording head is used. .

6.前記高分子化合物をインク全質量に対して、0.8〜5.0質量%含有することを特徴とする1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。   6). The inkjet recording method according to any one of 1 to 5, wherein the polymer compound is contained in an amount of 0.8 to 5.0% by mass with respect to the total mass of the ink.

7.前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が77〜99%、重合度が200〜4000であることを特徴とする1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。   7). The inkjet according to any one of 1 to 6, wherein the hydrophilic main chain is a saponified product of polyvinyl acetate, has a saponification degree of 77 to 99%, and a polymerization degree of 200 to 4000. Recording method.

8.前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が0.8〜4モル%であることを特徴とする1〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。   8). 8. The ink jet recording method according to any one of 1 to 7, wherein a modification rate of the side chain with respect to the hydrophilic main chain is 0.8 to 4 mol%.

9.前記インクジェット用インク中に水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする1〜8のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。   9. 9. The inkjet recording method according to any one of 1 to 8, wherein the inkjet ink contains a water-soluble photopolymerization initiator.

本発明によれば、インク吸収性の少ない、またはインク吸収性のない記録媒体に対してビーディングやカラーブリードの発生がなく、高画質な画像が得られ、光沢ムラや画像濃度ムラ、普通紙に対するコックリングの改良されたインクジェット記録方法を提供することができる。   According to the present invention, there is no occurrence of beading or color bleeding on a recording medium having little ink absorption or no ink absorption, and a high-quality image can be obtained. An ink jet recording method with improved cockling can be provided.

本発明者は、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、紫外線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有するインクジェット用インク(以下、単にインクともいう)を記録媒体の上に吐出して画像形成するインクジェット記録方法により、上記課題がほぼ解決されることを見出した。また、上記インクにより、普通紙での印字品質も向上することを見出した。しかしながら、照射する光源によっては発生する熱により、基材の紙が変形したり、硬化状態が加熱により変化したりして、光沢ムラ、画像濃度ムラやコックリング等を発生する場合があることが分かった。   The present inventor has disclosed an inkjet ink (hereinafter also simply referred to as an ink) containing a polymer compound having a plurality of side chains in a hydrophilic main chain and capable of crosslinking between side chains by irradiation with ultraviolet rays. It has been found that the above-described problems are substantially solved by an ink jet recording method in which an image is formed by discharging onto a recording medium. It has also been found that the printing quality on plain paper is improved by the ink. However, depending on the light source to irradiate, the base paper may be deformed or the cured state may be changed by heating, resulting in uneven gloss, uneven image density, cockling, etc. I understood.

本発明では、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、紫外線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物をインク中に含有することにより、印字した後にインク自身が記録媒体上で硬化反応により増粘(ゲル化)し、異色間の色混じり(カラーブリード)やインクあふれによるまだら(ビーディング)の発生を抑制することができる。従って、吸収性のない記録媒体への直接印字が可能である。   In the present invention, the ink itself contains a high molecular compound having a plurality of side chains in the hydrophilic main chain and capable of crosslinking between the side chains by irradiating with ultraviolet rays. Thickening (gelation) is caused by a curing reaction on the medium, and generation of color mixing (color bleed) between different colors and mottle (beading) due to ink overflow can be suppressed. Therefore, direct printing on a non-absorbable recording medium is possible.

従来も、このように紫外線で硬化する成分をインクに入れる技術はあったが、硬化する成分がモノマーであり、エネルギー効率が悪く、インク中にかなりの量を添加しないと、非吸収性の記録媒体にそのまま印字することができなかった。そのため、画像部の盛り上がりが大きくなり、平滑感の高い画像は得られなかった。   Conventionally, there has been a technique for putting an ultraviolet curable component into an ink in this way, but the curable component is a monomer, it is inefficient in energy, and a non-absorbent recording is required unless a significant amount is added to the ink. It was not possible to print directly on the medium. For this reason, the swell of the image portion is increased, and an image having a high smoothness cannot be obtained.

本発明では、硬化成分が少量で済みインク中の総固形分量を10%程度に抑えることができるので、揮発成分が揮発した後の画像部の盛り上がりは非常に薄い。そのため、印刷用紙のような吸収性の低い、あるいは吸収性のない記録媒体に、高画質で平滑性の高い画像をそのまま印字することが可能である。   In the present invention, only a small amount of the curing component is required, and the total solid content in the ink can be suppressed to about 10%. Therefore, the rise of the image portion after the volatile component is volatilized is very thin. Therefore, it is possible to print an image with high image quality and high smoothness as it is on a recording medium having low or no absorbency such as printing paper.

また、上記インクを記録媒体上に吐出するインクジェット記録方法において、記録媒体上に上記インクが着弾した後、発光波長ピークが305〜375nmの範囲に存在し、かつ記録媒体表面上での照度が40〜1000mW/cm2の紫外線を発生する発光ダイオードから紫外線を照射して硬化することにより、画像濃度ムラや光沢ムラ、コックリングを改良することができた。 In the ink jet recording method in which the ink is ejected onto a recording medium, after the ink has landed on the recording medium, the emission wavelength peak is in the range of 305 to 375 nm, and the illuminance on the surface of the recording medium is 40. Irradiation with ultraviolet rays from a light emitting diode that generates ultraviolet rays of ˜1000 mW / cm 2 was cured to improve image density unevenness, gloss unevenness, and cockling.

これは、発光ダイオードが発熱しないため、インク吐出後の紫外線照射による硬化(ゲル化)反応が制御され、色材と硬化成分である高分子化合物の混在状態が良好になったためであると考えられる。また、発熱しないので、基材が普通紙でも熱による基材の変形や急激なインク乾燥等が抑制され、結果的にコックリングの発生が抑制される。   This is considered to be because the light emitting diode does not generate heat, so the curing (gelation) reaction by ultraviolet irradiation after ink ejection is controlled, and the mixed state of the colorant and the polymer compound as the curing component is improved. . Further, since no heat is generated, even when the base material is plain paper, deformation of the base material due to heat, rapid ink drying, and the like are suppressed, and as a result, occurrence of cockling is suppressed.

〈紫外線架橋性高分子化合物〉
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、紫外線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。光重合型の架橋性基が感度、生成される画像の性能の観点から望ましい。
<Ultraviolet crosslinking polymer compound>
The polymer compound having a plurality of side chains in the hydrophilic main chain according to the present invention and capable of crosslinking between the side chains by irradiating with ultraviolet rays is a saponified product of polyvinyl acetate, polyvinyl acetal, polyethylene oxide, To at least one hydrophilic resin selected from the group consisting of polyalkylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, derivatives of the above hydrophilic resins, and copolymers thereof. On the other hand, modified groups such as a photodimerization type, a photodecomposition type, a photopolymerization type, a photomodification type, and a photodepolymerization type are introduced into the side chain. Photopolymerizable crosslinkable groups are desirable from the viewpoints of sensitivity and performance of the generated image.

親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、その重合度は200〜4000が好ましく、200〜2000がハンドリングの観点からより好ましい。主鎖に対する側鎖の変性率は0.3〜4モル%が好ましく、0.8〜4モル%が反応性の観点からより好ましい。0.3モル%より小さいと架橋性が不足し本発明の効果が小さくなり、4モル%より大きいと架橋密度が大きくなり硬くてもろい膜となり、膜の強度が落ちてしまう。   In the hydrophilic main chain, a saponified product of polyvinyl acetate is preferable from the viewpoint of ease of introduction of side chains and handling, and the degree of polymerization is preferably 200 to 4000, and 200 to 2000 is more preferable from the viewpoint of handling. The modification rate of the side chain with respect to the main chain is preferably 0.3 to 4 mol%, and more preferably 0.8 to 4 mol% from the viewpoint of reactivity. If it is less than 0.3 mol%, the crosslinkability is insufficient and the effect of the present invention is reduced. If it is more than 4 mol%, the crosslink density is increased and the film is hard and brittle, and the strength of the film is lowered.

光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭60−129742号公報等に記載された感光性樹脂(組成物)が挙げられる。   As the photodimerization type modifying group, those having a diazo group, a cinnamoyl group, a stilbazonium group, a stilquinolium group or the like are preferably used. For example, a photosensitive resin (composition) described in JP-A-60-129742, etc. Product).

特開昭60−129742号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式(1)で表される化合物である。   The photosensitive resin described in JP-A-60-129742 is a compound represented by the following general formula (1) in which a stilbazonium group is introduced into a polyvinyl alcohol structure.

Figure 2007136988
Figure 2007136988

式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基を表し、A-はカウンターアニオンを表す。 In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A represents a counter anion.

特開昭56−67309号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式(2)で表される2−アジド−5−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、または、下記一般式(3)で表され、4−アジド−3−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物である。   The photosensitive resin described in JP-A-56-67309 includes a 2-azido-5-nitrophenylcarbonyloxyethylene structure represented by the following general formula (2) in the polyvinyl alcohol structure, or the following general formula. This is a resin composition represented by (3) and having a 4-azido-3-nitrophenylcarbonyloxyethylene structure.

Figure 2007136988
Figure 2007136988

また、下記一般式(4)で表される変性基も好ましく用いられる。   Further, a modifying group represented by the following general formula (4) is also preferably used.

Figure 2007136988
Figure 2007136988

式中、Rはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。   In the formula, R represents an alkylene group or an aromatic ring. A benzene ring is preferred.

光重合型の変性基としては、例えば、特開2000−181062号、同2004−189841号公報に示される下記一般式(5)で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。   As the photopolymerization type modifying group, for example, a resin represented by the following general formula (5) disclosed in JP-A Nos. 2000-181062 and 2004-189841 is preferable from the viewpoint of reactivity.

Figure 2007136988
Figure 2007136988

式中、R2はメチル基または水素原子を表し、nは1または2を表し、Xは−(CH2m−COO−または−O−を表し、Yは芳香族環または単結合手を表し、mは0〜6までの整数を表す。 In the formula, R 2 represents a methyl group or a hydrogen atom, n represents 1 or 2, X represents — (CH 2 ) m —COO— or —O—, and Y represents an aromatic ring or a single bond. And m represents an integer from 0 to 6.

また、特開2004−161942号公報に記載されている光重合型の下記一般式(6)で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。   Moreover, it is also preferable to use the photopolymerization type | mold modified group represented by following General formula (6) described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-161942 for a conventionally well-known water-soluble resin.

Figure 2007136988
Figure 2007136988

式中、R3はメチル基または水素原子を表し、R4は炭素数2〜10の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。 In the formula, R 3 represents a methyl group or a hydrogen atom, and R 4 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms.

このような紫外線架橋型の樹脂は、インク全質量に対して0.8〜5.0質量%含有することが、好ましい。0.8質量%以上存在することで、架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディングやカラーブリードがより好ましくなる。5.0質量%以下の場合は、インク物性やインクヘッド内状態に悪影響しにくくなり、出射性やインク保存性の観点で好ましい。   Such an ultraviolet-crosslinking resin is preferably contained in an amount of 0.8 to 5.0% by mass relative to the total mass of the ink. The presence of 0.8% by mass or more improves cross-linking efficiency, and beading and color bleeding are more preferable due to a rapid increase in ink viscosity after cross-linking. In the case of 5.0% by mass or less, it is difficult to adversely affect the physical properties of the ink and the state in the ink head, which is preferable from the viewpoints of light emission properties and ink storage stability.

本発明の紫外線架橋型の樹脂においては、元々ある程度の重合度をもった主鎖に対して側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する紫外線硬化型の樹脂に対して光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。一方、従来公知の紫外線硬化型の樹脂においては架橋点の数は制御不可能であるため、硬化後の膜の物性をコントロールすることができず、硬くてもろい膜となりやすい。   In the UV-crosslinking resin of the present invention, the main chain originally having a certain degree of polymerization is cross-linked through a cross-linking bond between side chains, and thus UV-curing is performed through a general chain reaction. The effect of increasing the molecular weight per photon is significantly larger than the resin of the mold. On the other hand, in the conventionally known UV curable resin, the number of crosslinking points cannot be controlled, so the physical properties of the cured film cannot be controlled, and it tends to be a hard and brittle film.

本発明に用いられる樹脂においては架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。   In the resin used in the present invention, the number of crosslinking points can be completely controlled by the length of the hydrophilic main chain and the amount of side chains introduced, and the physical properties of the ink film can be controlled according to the purpose.

さらに、従来公知の紫外線硬化型インクが色剤以外のほぼ全量が硬化性成分であり、そのため硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質に劣ることに対し、本発明に用いられる樹脂においては必要量が少量ですみ、乾燥成分が多いため乾燥後の画質の向上が図られ、かつ定着性もよい。   Furthermore, in the resin used in the present invention, conventionally known ultraviolet curable inks are almost all of the curable component other than the colorant, so that the dots after curing are raised and inferior in image quality represented by gloss. The required amount is small, and since there are many dry components, the image quality after drying is improved and the fixing property is also good.

(光重合開始剤、増感剤)
本発明においては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
(Photopolymerization initiator, sensitizer)
In the present invention, it is also preferable to add a photopolymerization initiator or a sensitizer. These compounds may be dissolved or dispersed in a solvent, or may be chemically bonded to the photosensitive resin.

適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。   There is no restriction | limiting in particular about the photoinitiator and photosensitizer which are applied, A conventionally well-known thing can be used.

適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はないが、水溶性の物が混合性、反応効率の観点から好ましい。特に4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン(HMPK)、チオキサントンアンモニウム塩(QTX)、ベンゾフェノンアンモニウム塩(ABQ)が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular about the photoinitiator and photosensitizer which are applied, A water-soluble thing is preferable from a viewpoint of mixability and reaction efficiency. In particular, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone (HMPK), thioxanthone ammonium salt (QTX), and benzophenone ammonium salt (ABQ) are preferable from the viewpoint of miscibility with an aqueous solvent.

さらに、樹脂との相溶性の観点から下記一般式(7)で表される4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン(n=1、HMPK)や、そのエチレンオキシド付加物(n=2〜5)がより好ましい。   Furthermore, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone (n = 1, HMPK) represented by the following general formula (7) from the viewpoint of compatibility with the resin, An ethylene oxide adduct (n = 2 to 5) is more preferable.

Figure 2007136988
Figure 2007136988

式中、nは1〜5の整数を表す。   In the formula, n represents an integer of 1 to 5.

また、他には一例としベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−N,N−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−N,N−ジエチルアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類;チオキサトン、2,4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類;エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類;アセトフェノン類;ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類;2,4,6−トリハロメチルトリアジン類;1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール2量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−フェニルイミダゾール2量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−フェニルイミダゾール2量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2,−ジ(p−メトキシフェニル)−5−フェニルイミダゾール2量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体の2,4,5−トリアリールイミダゾール2量体、ベンジルジメチルケタール、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、フェナントレンキノン、9,10−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類;9−フェニルアクリジン、1,7−ビス(9,9′−アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。   Other examples include benzophenones such as benzophenone, hydroxybenzophenone, bis-N, N-dimethylaminobenzophenone, bis-N, N-diethylaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone; Thioxanthones such as 4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, chlorothioxanthone, isopropoxychlorothioxanthone; anthraquinones such as ethyl anthraquinone, benzanthraquinone, aminoanthraquinone, chloroanthraquinone; benzoin ethers such as acetophenone; 4,6-trihalomethyltriazines; 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2- (o-chlorophenyl) -4,5 Diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-phenylimidazole dimer, 2 -(O-methoxyphenyl) -4,5-phenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2, -di (p-methoxyphenyl) -5 Phenylimidazole dimer, 2,4,5-triarylimidazole dimer of 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, benzyldimethyl ketal, 2-benzyl-2- Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholine -1-propanone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane- Benzoins such as 1-one, phenanthrenequinone, 9,10-phenanthrenequinone, methylbenzoin, ethylbenzoin; acridine derivatives such as 9-phenylacridine, 1,7-bis (9,9'-acridinyl) heptane; bis Acylphosphine oxide and mixtures thereof are preferably used, and the above may be used alone or in combination.

これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。   In addition to these photopolymerization initiators, accelerators and the like can also be added. Examples of these include ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.

これらの光重合開始剤は親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。   Even if these photoinitiators are grafted to the side chain with respect to the hydrophilic main chain.

〔着色剤〕
本発明に係るインクに用いられる色材としては、染料または顔料を用いることが好ましい。
[Colorant]
As the color material used in the ink according to the present invention, it is preferable to use a dye or a pigment.

(染料)
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。
(dye)
There is no restriction | limiting in particular as dye which can be used by this invention, Water-soluble dyes, such as an acid dye, a direct dye, and a reactive dye, a disperse dye, etc. are mentioned.

以下、本発明に係るインクに適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明は、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the dye applicable to the ink according to the present invention will be listed, but the present invention is not limited only to these exemplified dyes.

[水溶性染料]
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
[Water-soluble dye]
Examples of water-soluble dyes that can be used in the present invention include azo dyes, methine dyes, azomethine dyes, xanthene dyes, quinone dyes, phthalocyanine dyes, triphenylmethane dyes, and diphenylmethane dyes. Specific compounds are listed.

〈C.I.アシッドイエロー〉
1、3、11、17、18、19、23、25、36、38、40、42、44、49、59、61、65、67、72、73、79、99、104、110、114、116、118、121、127、129、135、137、141、143、151、155、158、159、169、176、184、193、200、204、207、215、219、220、230、232、235、241、242、246、
〈C.I.アシッドオレンジ〉
3、7、8、10、19、24、51、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、140、142、144、149、152、156、162、166、168、
〈C.I.アシッドレッド〉
88、97、106、111、114、118、119、127、131、138、143、145、151、183、195、198、211、215、217、225、226、249、251、254、256、257、260、261、265、266、274、276、277、289、296、299、315、318、336、337、357、359、361、362、364、366、399、407、415、
〈C.I.アシッドバイオレット〉
17、19、21、42、43、47、48、49、54、66、78、90、97、102、109、126、
〈C.I.アシッドブルー〉
1、7、9、15、23、25、40、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350、
〈C.I.アシッドグリーン〉
9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108、109、
〈C.I.アシッドブラウン〉
2、4、13、14、19、28、44、123、224、226、227、248、282、283、289、294、297、298、301、355、357、413、
〈C.I.アシッドブラック〉
1、2、3、24、26、31、50、52、58、60、63、107、109、112、119、132、140、155、172、187、188、194、207、222、
〈C.I.ダイレクトイエロー〉
8、9、10、11、12、22、27、28、39、44、50、58、79、86、87、98、105、106、130、132、137、142、147、153、
〈C.I.ダイレクトオレンジ〉
6、26、27、34、39、40、46、102、105、107、118、
〈C.I.ダイレクトレッド〉
2、4、9、23、24、31、54、62、69、79、80、81、83、84、89、95、212、224、225、226、227、239、242、243、254、
〈C.I.ダイレクトバイオレット〉
9、35、51、66、94、95、
〈C.I.ダイレクトブルー〉
1、15、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、160、168、189、192、193、199、200、201、202、203、218、225、229、237、244、248、251、270、273、274、290、291、
〈C.I.ダイレクトグリーン〉
26、28、59、80、85、
〈C.I.ダイレクトブラウン〉
44、106、115、195、209、210、222、223、
〈C.I.ダイレクトブラック〉
17、19、22、32、51、62、108、112、113、117、118、132、146、154、159、169、
〈C.I.ベイシックイエロー〉
1、2、11、13、15、19、21、28、29、32、36、40、41、45、51、63、67、70、73、91、
〈C.I.ベイシックオレンジ〉
2、21、22、
〈C.I.ベイシックレッド〉
1、2、12、13、14、15、18、23、24、27、29、35、36、39、46、51、52、69、70、73、82、109、
〈C.I.ベイシックバイオレット〉
1、3、7、10、11、15、16、21、27、39、
〈C.I.ベイシックブルー〉
1、3、7、9、21、22、26、41、45、47、52、54、65、69、75、77、92、100、105、117、124、129、147、151、
〈C.I.ベイシックグリーン〉
1、4、
〈C.I.ベイシックブラウン〉
1、
〈C.I.リアクティブイエロー〉
2、3、7、15、17、18、22、23、24、25、27、37、39、42、57、69、76、81、84、85、86、87、92、95、102、105、111、125、135、136、137、142、143、145、151、160、161、165、167、168、175、176、
〈C.I.リアクティブオレンジ〉
1、4、5、7、11、12、13、15、16、20、30、35、56、64、67、69、70、72、74、82、84、86、87、91、92、93、95、107、
〈C.I.リアクティブレッド〉
2、3、5、8、11、21、22、23、24、28、29、31、33、35、43、45、49、55、56、58、65、66、78、83、84、106、111、112、113、114、116、120、123、124、128、130、136、141、147、158、159、171、174、180、183、184、187、190、193、194、195、198、218、220、222、223、228、235、
〈C.I.リアクティブバイオレット〉
1、2、4、5、6、22、23、33、36、38、
〈C.I.リアクティブブルー〉
2、3、4、5、7、13、14、15、19、21、25、27、28、29、38、39、41、49、50、52、63、69、71、72、77、79、89、104、109、112、113、114、116、119、120、122、137、140、143、147、160、161、162、163、168、171、176、182、184、191、194、195、198、203、204、207、209、211、214、220、221、222、231、235、236、
〈C.I.リアクティブグリーン〉
8、12、15、19、21、
〈C.I.リアクティブブラウン〉
2、7、9、10、11、17、18、19、21、23、31、37、43、46、
〈C.I.リアクティブブラック〉
5、8、13、14、31、34、39、
〈C.I.フードブラック〉
1、2、
等を挙げることができる。
<C. I. Acid Yellow>
1, 3, 11, 17, 18, 19, 23, 25, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 59, 61, 65, 67, 72, 73, 79, 99, 104, 110, 114, 116, 118, 121, 127, 129, 135, 137, 141, 143, 151, 155, 158, 159, 169, 176, 184, 193, 200, 204, 207, 215, 219, 220, 230, 232, 235, 241, 242, 246,
<C. I. Acid Orange>
3, 7, 8, 10, 19, 24, 51, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127, 140, 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, 168,
<C. I. Acid Red>
88, 97, 106, 111, 114, 118, 119, 127, 131, 138, 143, 145, 151, 183, 195, 198, 211, 215, 217, 225, 226, 249, 251, 254, 256, 257, 260, 261, 265, 266, 274, 276, 277, 289, 296, 299, 315, 318, 336, 337, 357, 359, 361, 362, 364, 366, 399, 407, 415,
<C. I. Acid Violet>
17, 19, 21, 42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 90, 97, 102, 109, 126,
<C. I. Acid Blue>
1, 7, 9, 15, 23, 25, 40, 62, 72, 74, 80, 83, 90, 92, 103, 104, 112, 113, 114, 120, 127, 128, 129, 138, 140, 142, 156, 158, 171, 182, 185, 193, 199, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230, 239, 249, 258, 260, 264, 278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, 350,
<C. I. Acid Green>
9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 40, 43, 56, 73, 81, 84, 104, 108, 109,
<C. I. Acid Brown>
2, 4, 13, 14, 19, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 248, 282, 283, 289, 294, 297, 298, 301, 355, 357, 413,
<C. I. Acid Black>
1, 2, 3, 24, 26, 31, 50, 52, 58, 60, 63, 107, 109, 112, 119, 132, 140, 155, 172, 187, 188, 194, 207, 222,
<C. I. Direct yellow>
8, 9, 10, 11, 12, 22, 27, 28, 39, 44, 50, 58, 79, 86, 87, 98, 105, 106, 130, 132, 137, 142, 147, 153,
<C. I. Direct orange>
6, 26, 27, 34, 39, 40, 46, 102, 105, 107, 118,
<C. I. Direct Red>
2, 4, 9, 23, 24, 31, 54, 62, 69, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 212, 224, 225, 226, 227, 239, 242, 243, 254,
<C. I. Direct Violet>
9, 35, 51, 66, 94, 95,
<C. I. Direct Blue>
1, 15, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 160, 168, 189, 192, 193, 199, 200, 201, 202, 203, 218, 225, 229, 237, 244, 248, 251, 270, 273, 274, 290, 291,
<C. I. Direct Green>
26, 28, 59, 80, 85,
<C. I. Direct Brown>
44, 106, 115, 195, 209, 210, 222, 223,
<C. I. Direct Black>
17, 19, 22, 32, 51, 62, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 146, 154, 159, 169,
<C. I. Basic Yellow>
1, 2, 11, 13, 15, 19, 21, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 51, 63, 67, 70, 73, 91,
<C. I. Basic Orange>
2, 21, 22,
<C. I. Basic Red>
1, 2, 12, 13, 14, 15, 18, 23, 24, 27, 29, 35, 36, 39, 46, 51, 52, 69, 70, 73, 82, 109,
<C. I. Basic Violet>
1, 3, 7, 10, 11, 15, 16, 21, 27, 39,
<C. I. Basic Blue>
1, 3, 7, 9, 21, 22, 26, 41, 45, 47, 52, 54, 65, 69, 75, 77, 92, 100, 105, 117, 124, 129, 147, 151,
<C. I. Basic Green>
1, 4,
<C. I. Basic Brown>
1,
<C. I. Reactive Yellow>
2, 3, 7, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 27, 37, 39, 42, 57, 69, 76, 81, 84, 85, 86, 87, 92, 95, 102, 105, 111, 125, 135, 136, 137, 142, 143, 145, 151, 160, 161, 165, 167, 168, 175, 176,
<C. I. Reactive Orange>
1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 16, 20, 30, 35, 56, 64, 67, 69, 70, 72, 74, 82, 84, 86, 87, 91, 92, 93, 95, 107,
<C. I. Reactive Red>
2, 3, 5, 8, 11, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 33, 35, 43, 45, 49, 55, 56, 58, 65, 66, 78, 83, 84, 106, 111, 112, 113, 114, 116, 120, 123, 124, 128, 130, 136, 141, 147, 158, 159, 171, 174, 180, 183, 184, 187, 190, 193, 194, 195, 198, 218, 220, 222, 223, 228, 235,
<C. I. Reactive Violet>
1, 2, 4, 5, 6, 22, 23, 33, 36, 38,
<C. I. Reactive Blue>
2, 3, 4, 5, 7, 13, 14, 15, 19, 21, 25, 27, 28, 29, 38, 39, 41, 49, 50, 52, 63, 69, 71, 72, 77, 79, 89, 104, 109, 112, 113, 114, 116, 119, 120, 122, 137, 140, 143, 147, 160, 161, 162, 163, 168, 171, 176, 182, 184, 191, 194, 195, 198, 203, 204, 207, 209, 211, 214, 220, 221, 222, 231, 235, 236,
<C. I. Reactive Green>
8, 12, 15, 19, 21,
<C. I. Reactive Brown>
2, 7, 9, 10, 11, 17, 18, 19, 21, 23, 31, 37, 43, 46,
<C. I. Reactive Black>
5, 8, 13, 14, 31, 34, 39,
<C. I. Food Black>
1, 2,
Etc.

さらに、染料として、下記一般式(8)で表される化合物または一般式(9)で表される化合物が挙げられる。   Furthermore, examples of the dye include a compound represented by the following general formula (8) or a compound represented by the general formula (9).

Figure 2007136988
Figure 2007136988

上記一般式(8)において、R1は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはフェニルカルボニル基が好ましい。R2は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子が好ましい。R3は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。R4は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。R5は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、スルホン酸基が好ましい。nは1〜4の整数を表し、mは1〜5の整数を表す。 In the general formula (8), R 1 represents a hydrogen atom or a substitutable substituent, and is preferably a hydrogen atom or a phenylcarbonyl group. R 2 may be different and represents a hydrogen atom or a substitutable substituent, and is preferably a hydrogen atom. R 3 represents a hydrogen atom or a substitutable substituent, and is preferably a hydrogen atom or an alkyl group. R 4 represents a hydrogen atom or a substitutable substituent, preferably a hydrogen atom or an aryloxy group. R 5 may be different and represents a hydrogen atom or a substitutable substituent, and is preferably a sulfonic acid group. n represents an integer of 1 to 4, and m represents an integer of 1 to 5.

上記一般式(9)において、Xはフェニル基またはナフチル基を表し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基またはカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Yは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオンを表す。Reは異なってもよく水素原子またはナフタレン環に置換可能な置換基を表す。qは1または2を表す。pは1〜4の整数を表す。ただし、q+p=5である。Zは置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基または下記一般式(10)で表される基を表し、特に、下記一般式(10)で表される基が好ましい。 In the general formula (9), X represents a phenyl group or a naphthyl group, may be substituted with a substitutable substituent, and is preferably substituted with a sulfonic acid group or a carboxyl group. Y represents hydrogen ion, sodium ion, potassium ion, lithium ion, ammonium ion or alkylammonium ion. R e may be different and represents a hydrogen atom or a substituent that can be substituted on the naphthalene ring. q represents 1 or 2. p represents an integer of 1 to 4. However, q + p = 5. Z represents a substitutable substituent, and represents a carbonyl group, a sulfonyl group or a group represented by the following general formula (10), and particularly preferably a group represented by the following general formula (10).

Figure 2007136988
Figure 2007136988

上記一般式(10)において、W1、W2はそれぞれ異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基またはアルキルアミノ基が好ましい。 In the general formula (10), W 1 and W 2 each independently represent a halogen atom, amino group, hydroxyl group, alkylamino group or arylamino group, preferably a halogen atom, hydroxyl group or alkylamino group.

[分散染料]
また、分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
[Disperse dye]
As the disperse dye, various disperse dyes such as azo disperse dyes, quinone disperse dyes, anthraquinone disperse dyes, quinophthalone disperse dyes can be used, and specific compounds thereof are listed below.

〈C.I.Disperse Yellow〉
3、4、5、7、9、13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224、227、231、232、
〈C.I.Disperse Orange〉
1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142、
〈C.I.Disperse Red〉
1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、298、302、303、310、311、312、320、324、328、
〈C.I.Disperse Violet〉
1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77、
〈C.I.Disperse Green〉
9、
〈C.I.Disperse Brown〉
1、2、4、9、13、19、
〈C.I.Disperse Blue〉
3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、
〈C.I.Disperse Black〉
1、3、10、24
等が挙げられる。
<C. I. Disperse Yellow>
3, 4, 5, 7, 9, 13, 23, 24, 30, 33, 34, 42, 44, 49, 50, 51, 54, 56, 58, 60, 63, 64, 66, 68, 71, 74, 76, 79, 82, 83, 85, 86, 88, 90, 91, 93, 98, 99, 100, 104, 108, 114, 116, 118, 119, 122, 124, 126, 135, 140, 141, 149, 160, 162, 163, 164, 165, 179, 180, 182, 183, 184, 186, 192, 198, 199, 202, 204, 210, 211, 215, 216, 218, 224, 227, 231, 232,
<C. I. Disperse Orange>
1, 3, 5, 7, 11, 13, 17, 20, 21, 25, 29, 30, 31, 32, 33, 37, 38, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 66, 71, 73, 76, 78, 80, 89, 90, 91, 93, 96, 97, 119, 127, 130, 139, 142,
<C. I. Disperse Red>
1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 17, 27, 43, 44, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 65, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 81, 82, 86, 88, 90, 91, 92, 93, 96, 103, 105, 106, 107, 108, 110, 111, 113, 117, 118, 121, 122, 126, 127, 128, 131, 132, 134, 135, 137, 143, 145, 146, 151, 152, 153, 154, 157, 159, 164, 167, 169, 177, 179, 181, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 192, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 210, 221, 224, 225, 227, 229, 23 , 240,257,258,277,278,279,281,288,298,302,303,310,311,312,320,324,328,
<C. I. Disperse Violet>
1, 4, 8, 23, 26, 27, 28, 31, 33, 35, 36, 38, 40, 43, 46, 48, 50, 51, 52, 56, 57, 59, 61, 63, 69, 77,
<C. I. Disperse Green>
9,
<C. I. Disperse Brown>
1, 2, 4, 9, 13, 19,
<C. I. Disperse Blue>
3, 7, 9, 14, 16, 19, 20, 26, 27, 35, 43, 44, 54, 55, 56, 58, 60, 62, 64, 71, 72, 73, 75, 79, 81, 82, 83, 87, 91, 93, 94, 95, 96, 102, 106, 108, 112, 113, 115, 118, 120, 122, 125, 128, 130, 139, 141, 142, 143, 146, 148, 149, 153, 154, 158, 165, 167, 171, 173, 174, 176, 181, 183, 185, 186, 187, 189, 197, 198, 200, 201, 205, 207, 211, 214, 224, 225, 257, 259, 267, 268, 270, 284, 285, 287, 288, 291, 293, 295, 297, 301, 315, 3 0,333,
<C. I. Disperse Black>
1, 3, 10, 24
Etc.

(顔料)
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できるが、アニオン性顔料である、例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
(Pigment)
As the pigment that can be used in the present invention, conventionally known organic and inorganic pigments can be used. Examples of the anionic pigment include azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, and perylenes. Perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthaloni pigments, dye lakes such as acid dye lakes, nitro pigments, nitroso pigments, aniline black Organic pigments such as daylight fluorescent pigments, and inorganic pigments such as carbon black.

具体的な有機顔料を以下に例示する。   Specific organic pigments are exemplified below.

マゼンタまたはレッド用の顔料としては、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げられる。   Examples of pigments for magenta or red include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.

オレンジまたはイエロー用の顔料としては、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー138等が挙げられる。   Examples of the orange or yellow pigment include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. And CI Pigment Yellow 138.

グリーンまたはシアン用の顔料としては、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。   Examples of pigments for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7.

顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。   As a method for dispersing the pigment, for example, various dispersing machines such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, and a paint shaker can be used. It is also preferable to use a centrifugal separator or a filter for the purpose of removing the coarse particles of the pigment dispersion.

本発明に係るインクにおいては、顔料表面にスルホン酸、カルボン酸等の極性基をペンダントした自己分散顔料、あるいは高分子分散剤を用いて分散した顔料が好ましい。   In the ink according to the present invention, a self-dispersed pigment in which polar groups such as sulfonic acid and carboxylic acid are pendant on the pigment surface, or a pigment dispersed using a polymer dispersant is preferable.

本発明に係る高分子分散剤としては、特に制限はなく、水溶性樹脂または非水溶性樹脂が用いられる。これらの高分子としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは2種以上の単量体からなる共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。またポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ゼラチン、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子も用いることができる。   The polymer dispersant according to the present invention is not particularly limited, and a water-soluble resin or a water-insoluble resin is used. Examples of these polymers include styrene, styrene derivatives, vinyl naphthalene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, methacrylic acid, methacrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid. Examples thereof include a polymer composed of a single monomer selected from acid derivatives, a copolymer composed of two or more monomers, and salts thereof. Water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, cellulose derivatives, gelatin, and polyethylene glycol can also be used.

これら水溶性樹脂のインクに対する含有量としては、0.1〜10質量%が好ましく、さらに好ましくは0.3〜5質量%である。また、これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。   As content with respect to the ink of these water-soluble resins, 0.1-10 mass% is preferable, More preferably, it is 0.3-5 mass%. These water-soluble resins can be used in combination of two or more.

本発明に係るインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、500nm以下が好ましく200nm以下がより好ましく、10〜200nmであることが好ましく、10〜150nmがより好ましい。顔料分散体の平均粒径が500nmを越えると、分散が不安定となり、また、顔料分散体の平均粒径が10nm未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。   The average particle size of the pigment dispersion used in the ink according to the present invention is preferably 500 nm or less, more preferably 200 nm or less, preferably 10 to 200 nm, and more preferably 10 to 150 nm. If the average particle size of the pigment dispersion exceeds 500 nm, the dispersion becomes unstable, and even if the average particle size of the pigment dispersion is less than 10 nm, the stability of the pigment dispersion tends to deteriorate, and the storage stability of the ink Tend to deteriorate.

顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも100粒子以上に対して行い、この像をImage−Pro(メディアサイバネティクス製)等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。   The particle size of the pigment dispersion can be measured by a commercially available particle size measuring device using a light scattering method, an electrophoresis method, a laser Doppler method or the like. It is also possible to obtain a particle image with a transmission electron microscope on at least 100 particles and perform statistical processing on the image using image analysis software such as Image-Pro (manufactured by Media Cybernetics). Is possible.

顔料の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を用いることができる。   Various methods such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, and a paint shaker can be used as a pigment dispersion method.

〈水溶性溶媒〉
本発明に係るインクに用いられる溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒がさらに好ましく用いられる。
<Water-soluble solvent>
As the solvent used in the ink according to the present invention, an aqueous liquid medium is preferably used, and as the aqueous liquid medium, a mixed solvent such as water and a water-soluble organic solvent is more preferably used.

好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、多価アルコールエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド)等が挙げられる。   Examples of water-soluble organic solvents that are preferably used include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol), polyhydric alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), polyhydric alcohol ethers (eg, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene Glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Nomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol Monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether), amines (for example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetra) , Tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), heterocycles (eg, 2 -Pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone), sulfoxides (for example, dimethyl sulfoxide) and the like.

〈界面活性剤〉
本発明に係るインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
<Surfactant>
Surfactants preferably used in the ink according to the present invention include alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, Anionic surfactants such as fatty acid salts, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, glycerin esters, Activators such as sorbitan esters, polyoxyethylene fatty acid amides, amine oxides, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts.

これらの界面活性剤は顔料の分散剤としても用いることができ、特にアニオン性及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。   These surfactants can also be used as pigment dispersants, and anionic and nonionic surfactants can be particularly preferably used.

〈各種添加剤〉
本発明においては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等pH調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、非抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
<Various additives>
In the present invention, other conventionally known additives can be contained. For example, optical brighteners, antifoaming agents, lubricants, preservatives, thickeners, antistatic agents, matting agents, water-soluble polyvalent metal salts, acid bases, pH adjusters such as buffer solutions, antioxidants, surface tension It is a regulator, a non-resistance modifier, a rust inhibitor, an inorganic pigment, and the like.

(記録媒体)
〈記録用紙〉
記録媒体に用いられる記録用紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、1m2当たりの塗工量が片面20g前後のアート紙、1m2当たりの塗工量が片面10g前後のコート紙、1m2当たりの塗工量が片面5g前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙等を挙げることができる。非塗工紙としては、化学パルプ100%使用の印刷用紙A、化学パルプ70%以上使用の印刷用紙B、化学パルプ40%以上70%未満使用の印刷用紙C、化学パルプ40%未満使用の印刷用紙D、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙等を挙げることができる。さらに詳しくは、「最新紙加工便覧」紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、「印刷工学便覧」日本印刷学会編、等に詳細に記載されている。
(recoding media)
<Recording sheet>
The recording paper used in the recording medium, coated paper, there is a non-coated paper, the coated paper, 1 m 2 per coated amount on one side 20g around the art paper, coated amount per 1 m 2 is one side 10g before and after the coated paper, 1m 2 per coated amount on one side 5g before and after of lightweight coated paper, Binurikoshi, mat coated paper matte finish, Darukoto paper of dull finish, and the like newsprint, etc. it can. Non-coated paper includes printing paper A using 100% chemical pulp, printing paper B using 70% or more chemical pulp, printing paper C using 40% or more and less than 70% chemical pulp, and printing using less than 40% chemical pulp. Examples thereof include paper D, gravure paper containing mechanical pulp and subjected to calendar treatment. Further details are described in detail in “Latest Paper Processing Handbook” edited by Paper Processing Handbook Editorial Committee, published by Tech Times, “Printing Engineering Handbook” edited by Japan Printing Society.

普通紙としては、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、80〜200μmの非コート紙が用いられる。本発明に用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、PPC用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記用紙及びこれらを用いた各種の変性/加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。   As the plain paper, uncoated paper of 80 to 200 μm belonging to a part of non-coated paper, special printing paper and information paper is used. The plain paper used in the present invention includes, for example, high-grade printing paper, intermediate-grade printing paper, low-grade printing paper, thin printing paper, fine-coating printing paper, special printing paper such as fine-quality printing paper, foam paper, PPC paper, and others There are information sheets and the like. Specifically, there are the following sheets and various modified / processed sheets using these sheets, but the present invention is not particularly limited to these.

上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、OCR用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ60、80、110ミクロン、ユポコート70、90ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙68kg、コート紙90kg、フォームマット紙70、90、110kg、発泡PET38ミクロン、みつおりくん(以上、小林記録紙)、OK上質紙、ニューOK上質紙、サンフラワー、フェニックス、OKロイヤルホワイト、輸出上質紙(NPP、NCP、NWP、ロイヤルホワイト)OK書籍用紙、OKクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、OK地図用紙、OKいしかり、きゅうれい、OKフォーム、OKH、NIP−N(以上、新王子製紙)、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙L、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質NIP用紙、銀環、金陽、金陽(W)、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、SKカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、KYPカルテ、シルビアHN、エクセレントフォーム、NPIフォームDX(以上、日本製紙)、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム(以上、三菱製紙)、金毯V、金毯SW、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、HNF(以上、北越製紙)しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、DSK(以上、大昭和製紙)、せんだいMP上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙(以上、中越パルプ)、OP金桜(チューエツ)、金砂、参考書用紙、交換証用紙(白)、フォーム印刷用紙、KRF、白フォーム、カラーフォーム、(K)NIP、ファインPPC、紀州インクジェット用紙(以上、紀州製紙製)、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、CM用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネS、ニューAD用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーA、カントエクセル、エクセルスーパーB、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーC、エクセルスーパーD、ADエクセル、エクセルスーパーE、ニューブライトフォーム、ニューブライトNIP(以上、大王製紙製)、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース(以上、日本紙業製)、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ(以上、名古屋パルプ)、牡丹A、金鳩、特牡丹、白牡丹A、白牡丹C、銀鳩、スーパー白牡丹A、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Mスノービジョン、スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩M、スーパーDX、はまなすO、赤鳩M、HKスーパー印刷紙(以上、本州製紙製)、スターリンデン(A・AW)、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、MOP、スターチェリーI、チェリーIスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー(以上、丸住製紙製)、SHF(以上、東洋パルプ製)、TRP(以上、東海パルプ製)等が挙げられる。   High quality paper and colored high quality paper, recycled paper, copy paper / colored paper, OCR paper, carbonless paper / colored paper, synthetic paper such as YUPO 60, 80, 110 microns, YUPO COAT 70, 90 microns, etc. Coated paper 90kg, Foam mat paper 70, 90, 110kg, Foamed PET 38 microns, Mitsuori-kun (above, Kobayashi recording paper), OK fine paper, New OK fine paper, Sunflower, Phoenix, OK Royal White, Export fine paper ( NPP, NCP, NWP, Royal White) OK Book Paper, OK Cream Book Paper, Cream Premium Paper, OK Map Paper, OK Ishikari, Cucumber, OK Foam, OKH, NIP-N (above, Shin Oji Paper), Gold Wang, Toko, export quality paper, special demand quality paper, book paper, book paper L, light cream book paper, elementary textbook Paper, continuous slip paper, high quality NIP paper, silver ring, gold yang, gold yang (W), bridge, capital, silver ring book, harp, harp cream, SK color, securities paper, opera cream, opera, KYP medical record, silvia HN, Excellent Foam, NPI Foam DX (Nippon Paper), Pearl, Kinryo, Uscream fine paper, Special Book Paper, Super Book Paper, Book Paper, Diamond Foam, Inkjet Foam (Mitsubishi Paper), Carpet V, carpet SW, white elephant, luxury publication paper, cream carpet, cream white elephant, securities / voucher paper, book paper, map paper, copy paper, HNF (above, Hokuetsu), phone book cover, Book paper, cream shirairai, cream shirairaifu, cream shirairaifu, DSK (above, Daishowa Paper), Sendai MP fine paper, Jiang, Thunderbird quality, hanging paper, colored paper base, dictionary paper, cream book, white book, cream quality paper, map paper, continuous slip paper (above, Chuetsu Pulp), OP gold cherry (Chuetsu), gold sand, reference book paper, Replacement certificate paper (white), form printing paper, KRF, white foam, color foam, (K) NIP, fine PPC, Kishu inkjet paper (above, made by Kishu Paper), Taiou, Bright Foam, Kant, Kant White, Dante , CM paper, Dante comic, Heine, paperback book paper, Heine S, New AD paper, Utrilo Excel, Excel Super A, Kant Excel, Excel Super B, Dante Excel, Heine Excel, Excel Super C, Excel Super D, AD Excel, Excel Super E, New Bright Foam, New Bright NI P (above, made by Daio Paper), Sun Ring, Moon Ring, Cloud Pass, Galaxy, Baiyun, Wyeth, Moon Ring Ace, Baiyun Ace, Cloud Pass Ace (above, Nippon Paper Industries), Taiou, Bright Foam, Bright Nip (Nagoya Pulp), Peony A, Golden Pigeon, Special Peony, White Peony A, White Peony C, Silver Pigeon, Super White Peony A, Light Cream White Peony, Special Medium Quality Paper, White Pigeon, Super Medium Quality Paper, Blue Pigeon, Red Pigeon, Gold Pigeon M Snow Vision, Snow Vision, Gold Pigeon Snow Vision, White Pigeon M, Super DX, Hamanasu O, Red Pigeon M, HK Super Printing Paper (Made by Honshu Paper), Stalinden (A・ AW), Star Elm, Star Maple, Star Laurel, Star Poplar, MOP, Star Cherry I, Cherry I Super, Cherry II Super, Star Cherry III, Star Cherry IV, Cherry III Super, Cheri -IV Super (above, made by Maruzumi Paper), SHF (above, made by Toyo Pulp), TRP (above, made by Tokai Pulp), etc.

〈各種フィルム〉
各種フィルムとしては、一般的に使用されているものは全て使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム等がある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙等も使用できる。
<Various films>
As the various films, all commonly used films can be used. For example, there are a polyester film, a polyolefin film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, and the like. Resin-coated paper that is photographic printing paper, YUPO paper that is synthetic paper, and the like can also be used.

〈各種インクジェット用記録媒体〉
各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。
<Various inkjet recording media>
As the various ink jet recording media, an ink receiving layer is formed on the surface using an absorbent support or a non-absorbent support as a base material. Examples of the ink receiving layer include a coating layer, a swelling layer, and a fine void layer.

膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は2次粒径が20〜200nm程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、100nm程度の微細な空隙がインクを吸収する。   The swelling layer absorbs ink when the ink receiving layer made of a water-soluble polymer swells. The fine void layer is composed of inorganic or organic fine particles having a secondary particle size of about 20 to 200 nm and a binder, and fine voids of about 100 nm absorb ink.

近年は、基材に、紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したRCペーパーを用いて上記微細空隙層を設けたインクジェット記録媒体が、写真画像の面で好んで用いられている。   In recent years, an inkjet recording medium in which the above-mentioned fine void layer is provided on a base material using RC paper in which both sides of a paper base material are coated with an olefin resin is preferably used in terms of photographic images.

図1は、本発明のインクジェット記録方法で用いることのできるインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。   FIG. 1 is a front view showing an example of a configuration of a main part of an ink jet recording apparatus that can be used in the ink jet recording method of the present invention.

インクジェット記録装置1は、ヘッドキャリッジ2、インクジェット記録ヘッド3、305〜375nmに最高照度を有する発光ダイオードを複数個配列したランプである照射手段4、プラテン部5等を備えて構成される。このインクジェット記録装置1は、記録媒体Pの下にプラテン部5が設置されている。プラテン部5は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録媒体Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。   The ink jet recording apparatus 1 includes a head carriage 2, an ink jet recording head 3, an irradiation unit 4 that is a lamp in which a plurality of light emitting diodes having the highest illuminance are arranged at 305 to 375 nm, a platen unit 5, and the like. In the ink jet recording apparatus 1, a platen unit 5 is installed under a recording medium P. The platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays, and absorbs excess ultraviolet rays that have passed through the recording medium P. As a result, a high-definition image can be reproduced very stably.

記録媒体Pは、ガイド部材6に案内され、搬送手段(図示せず)の作動により、図1における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段(図示せず)は、ヘッドキャリッジ2を図1におけるY方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ2に保持されたインクジェット記録ヘッド3の走査を行なう。   The recording medium P is guided by the guide member 6 and moves from the near side to the far side in FIG. 1 by the operation of the conveying means (not shown). The head scanning means (not shown) scans the ink jet recording head 3 held by the head carriage 2 by reciprocating the head carriage 2 in the Y direction in FIG.

ヘッドキャリッジ2は記録媒体Pの上側に設置され、記録媒体P上の画像印刷に用いる色の数に応じてインクジェット記録ヘッド3を複数個、インク吐出口31を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ2は、図1におけるY方向に往復自在な形態で、インクジェット記録装置1本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に往復移動する。   The head carriage 2 is installed on the upper side of the recording medium P, and accommodates a plurality of inkjet recording heads 3 and an ink discharge port 31 on the lower side according to the number of colors used for image printing on the recording medium P. The head carriage 2 is installed on the main body of the ink jet recording apparatus 1 in such a manner that it can reciprocate in the Y direction in FIG. 1, and reciprocates in the Y direction in FIG. 1 by driving the head scanning means.

なお、図1ではヘッドキャリッジ2がホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)、ライトイエロー(Ly)、ライトマゼンタ(Lm)、ライトシアン(Lc)、ライトブラック(Lk)、ホワイト(W)の各インクジェット記録ヘッド3を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ2に収納されるインクジェット記録ヘッド3の色数は、適宜決められるものである。また、各インクジェット記録ヘッド3の間に、照射手段4(ランプ)を設けてもよい。   In FIG. 1, the head carriage 2 is white (W), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light yellow (Ly), light magenta (Lm), and light cyan (Lc). In the drawing, each of the inkjet recording heads 3 for light black (Lk) and white (W) is drawn. However, the number of colors of the inkjet recording head 3 accommodated in the head carriage 2 is as follows. Can be determined as appropriate. Further, an irradiation unit 4 (lamp) may be provided between the inkjet recording heads 3.

インクジェット記録ヘッド3は、インク供給手段(図示せず)により供給された本発明に係るインクを、内部に複数個備えられた吐出手段(図示せず)の作動により、インク吐出口31から記録媒体Pに向けて吐出する。記録ヘッド3により吐出されるインクは、色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、紫外線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含んでいて、紫外線照射によりインクが硬化してゲル化する。   The ink jet recording head 3 is supplied from an ink discharge port 31 by a discharge means (not shown) provided with a plurality of inks according to the present invention supplied by an ink supply means (not shown). Discharge toward P. The ink ejected by the recording head 3 includes a colorant, water, and a high molecular compound having a plurality of side chains in a hydrophilic main chain and capable of being cross-linked between the side chains by irradiation with ultraviolet rays. However, the ink is cured and gelled by irradiation with ultraviolet rays.

インクジェット記録ヘッド3は、記録媒体Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に記録媒体Pの他端まで移動するという走査の間に、記録媒体Pにおける一定の領域(着弾可能領域)に対してインクをインク滴として吐出し、着弾可能領域にインク滴を着弾させる。   The inkjet recording head 3 has a certain area (can be landed) in the recording medium P during the scan of moving from the one end of the recording medium P to the other end of the recording medium P in the Y direction in FIG. Ink is ejected as ink droplets to the area), and the ink droplets are landed on the landable area.

上記走査を適宜回数行ない、1領域の着弾可能領域に向けてインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録媒体を図1における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、インクジェット記録ヘッド3により上記着弾可能領域に対し、図1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してインクの吐出を行なう。   The above scanning is performed as many times as necessary, and after ejecting ink toward one landable area, the recording medium is appropriately moved from the front to the back in FIG. 1 by the conveying means, and scanning by the head scanning means is performed again. However, the ink jet recording head 3 discharges ink to the next landable area adjacent to the landable area in FIG.

上述の操作を繰り返して、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動してインクジェット記録ヘッド3からインクを吐出することにより、記録媒体P上にインク液滴の集合体からなる画像が形成される。   By repeating the above-described operation and ejecting ink from the inkjet recording head 3 in conjunction with the head scanning unit and the conveying unit, an image composed of an aggregate of ink droplets is formed on the recording medium P.

図2は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。   FIG. 2 is a top view illustrating another example of the configuration of the main part of the ink jet recording apparatus.

図2で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ2に、各色のインクジェット記録ヘッド3を、記録媒体Pの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。   The ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system, and a plurality of ink jet recording heads 3 of each color are fixedly arranged on the head carriage 2 so as to cover the entire width of the recording medium P. ing.

一方、ヘッドキャリッジ2の下流側には、同じく記録媒体Pの全幅をカバーするようにして、本発明に係る305〜375nmに最高照度を有する発光ダイオードからなる照射光源8、例えば、図2に示すように走査方向に4個、副走査方向に10個配列して、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段4が設けられている。   On the other hand, on the downstream side of the head carriage 2, the irradiation light source 8 comprising a light emitting diode having a maximum illuminance of 305 to 375 nm according to the present invention is also provided, for example, as shown in FIG. In this way, there are provided irradiation means 4 arranged so as to cover the entire area of the ink printing surface by arranging four in the scanning direction and ten in the sub-scanning direction.

このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ2及び照射手段4は固定され、記録媒体Pのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。   In this line head system, the head carriage 2 and the irradiation means 4 are fixed, and only the recording medium P is transported, and ink ejection and curing are performed to form an image.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、特に断りない限り、実施例中の「%」は「質量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these. Unless otherwise specified, “%” in the examples represents “mass%”.

実施例
《インク組成物セットの調製》
〈高分子化合物1の合成〉
グリシジルメタクリレートを56g、p−ヒドロキシベンズアルデヒドを48g、ピリジンを2g、及びN−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩を1g、それぞれ反応容器に入れ、80℃の湯浴中で8時間攪拌した。
Example << Preparation of Ink Composition Set >>
<Synthesis of Polymer Compound 1>
56 g of glycidyl methacrylate, 48 g of p-hydroxybenzaldehyde, 2 g of pyridine, and 1 g of N-nitroso-phenylhydroxyamine ammonium salt were each put in a reaction vessel and stirred in a hot water bath at 80 ° C. for 8 hours.

次に、重合度350、ケン化度88%のポリ酢酸ビニルケン化物の45gをイオン交換水225gに分散した後、この溶液にリン酸を4.5gと上記反応で得られたp−(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ベンズアルデヒドをポリ酢酸ビニルケン化物に対して変性率が3モル%になる条件で添加し、90℃で6時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂を30g加えて1時間攪拌した。次いで、イオン交換樹脂を濾別し、ここに光重合開始剤として、イルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)を、15%水溶液100gに対して0.4gの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して高分子化合物1の12%水溶液を得た。   Next, 45 g of a polyvinyl acetate saponified product having a polymerization degree of 350 and a saponification degree of 88% was dispersed in 225 g of ion-exchanged water, and then 4.5 g of phosphoric acid was added to this solution and p- (3- (Methacryloxy-2-hydroxypropyloxy) benzaldehyde was added under the condition that the modification rate was 3 mol% with respect to the saponified polyvinyl acetate, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 6 hours. After cooling the resulting solution to room temperature, 30 g of basic ion exchange resin was added and stirred for 1 hour. Next, the ion exchange resin is filtered off, and Irgacure 2959 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) is mixed here as a photopolymerization initiator at a ratio of 0.4 g with respect to 100 g of a 15% aqueous solution. To obtain a 12% aqueous solution of polymer compound 1.

〈高分子化合物2の合成〉
高分子化合物1の合成において、ポリ酢酸ビニルケン化物の架橋基変性率を0.4mol%に変更した以外は同様にして高分子化合物2の12%水溶液を得た。
<Synthesis of polymer compound 2>
In the synthesis of polymer compound 1, a 12% aqueous solution of polymer compound 2 was obtained in the same manner except that the crosslinking group modification rate of the polyvinyl acetate saponified product was changed to 0.4 mol%.

〈高分子化合物3の合成〉
高分子化合物1の合成において、ポリ酢酸ビニルケン化物の架橋基変性率を4.5mol%に変更した以外は同様にして高分子化合物2の12%水溶液を得た。
<Synthesis of Polymer Compound 3>
In the synthesis of polymer compound 1, a 12% aqueous solution of polymer compound 2 was obtained in the same manner except that the crosslinking group modification rate of the polyvinyl acetate saponified product was changed to 4.5 mol%.

〈高分子化合物4の合成〉
高分子化合物1の合成において、ポリ酢酸ビニルケン化物の重合度を180に変更した以外は同様にして高分子化合物4の12%水溶液を得た。
<Synthesis of Polymer Compound 4>
A 12% aqueous solution of polymer compound 4 was obtained in the same manner except that the polymerization degree of polyvinyl acetate saponified product was changed to 180 in the synthesis of polymer compound 1.

〈高分子化合物5の合成〉
高分子化合物1の合成において、ポリ酢酸ビニルケン化物の重合度を4500に変更した以外は同様にして高分子化合物5の5%水溶液を得た。
<Synthesis of Polymer Compound 5>
A 5% aqueous solution of polymer compound 5 was obtained in the same manner except that the polymerization degree of polyvinyl acetate saponified product was changed to 4500 in the synthesis of polymer compound 1.

〈高分子化合物6の合成〉
ポリアクリル酸(重量平均分子量80万)100gを750gのメタノールに加熱溶解させた後、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル16gと触媒としてピリジン11gを加え、60℃に保ちながら24時間攪拌した、さらに系の温度を95℃に上げ、水を滴下しながらメタノールを溜去した後、イオン交換樹脂(三菱化学製:PK−216H)処理を行い、ピリジンを除去して不揮発性分濃度15%の水溶液を得た。ここに光重合開始剤として、イルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)を15%水溶液100gに対して0.4gの割合で混合しその後イオン交換水にて希釈して10%の高分子化合物6を得た。
<Synthesis of Polymer Compound 6>
After 100 g of polyacrylic acid (weight average molecular weight 800,000) was dissolved in 750 g of methanol by heating, 16 g of 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether and 11 g of pyridine as a catalyst were added, and the mixture was stirred for 24 hours while maintaining at 60 ° C. After raising methanol temperature to 95 ° C. and distilling off methanol while adding water, it was treated with an ion exchange resin (Mitsubishi Chemical: PK-216H) to remove pyridine to give an aqueous solution with a nonvolatile content of 15%. Obtained. As a photopolymerization initiator, Irgacure 2959 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was mixed at a ratio of 0.4 g with respect to 100 g of 15% aqueous solution, and then diluted with ion-exchanged water to obtain 10% of the polymer compound 6. Obtained.

《インクの作製》
〔顔料分散液の調製〕
(イエロー顔料分散液)
以下の各添加剤を混合し、0.5mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イエロー顔料の含有量が10%のイエロー顔料分散液を調製した。
<Preparation of ink>
(Preparation of pigment dispersion)
(Yellow pigment dispersion)
The following additives were mixed and dispersed using a sand grinder filled with 0.5 mm zirconia beads at a volume ratio of 50% to prepare a yellow pigment dispersion having a yellow pigment content of 10%.

C.I.ピグメントイエロー74 95g
デモールC(花王(株)製) 65g
エチレングリコール 100g
イオン交換水 120g
(マゼンタ顔料分散液)
以下の各添加剤を混合し、0.5mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が10%のマゼンダ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は83nmであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ1000HSにより行った。
C. I. Pigment Yellow 74 95g
Demall C (Kao Corporation) 65g
Ethylene glycol 100g
Ion exchange water 120g
(Magenta pigment dispersion)
The following additives were mixed and dispersed using a sand grinder filled with 50% by volume of 0.5 mm zirconia beads to prepare a magenta pigment dispersion having a magenta pigment content of 10%. The average particle size of the magenta pigment particles contained in this magenta pigment dispersion was 83 nm. The particle size was measured using a Zetasizer 1000HS manufactured by Malvern.

C.I.ピグメントレッド122 10部
ジョンクリル61(アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製) 3部
グリセリン 15部
イオン交換水 72部
(シアン顔料分散液)
以下の各添加剤を混合し、0.5mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、シアン顔料の含有量が10%のシアン顔料分散液を調製した。
C. I. Pigment Red 122 10 parts Jonkrill 61 (acrylic styrene resin dispersant, manufactured by Johnson) 3 parts Glycerin 15 parts Ion-exchanged water 72 parts (Cyan pigment dispersion)
The following additives were mixed and dispersed using a sand grinder filled with 50% by volume of 0.5 mm zirconia beads to prepare a cyan pigment dispersion having a cyan pigment content of 10%.

C.I.ピグメントブルー15:3 100g
デモールC 68g
ジエチレングリコール 100g
イオン交換水 125g
(ブラック顔料分散液)
以下の各添加剤を混合し、0.5mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、ブラック顔料の含有量が10%のブラック顔料分散液を調製した。
C. I. Pigment Blue 15: 3 100g
DEMAL C 68g
Diethylene glycol 100g
125g of ion exchange water
(Black pigment dispersion)
The following additives were mixed and dispersed using a sand grinder filled with 50% by volume of 0.5 mm zirconia beads to prepare a black pigment dispersion having a black pigment content of 10%.

トーカブラック#8500(東海カーボン株式会社製) 120g
ジョンクリル62(ジョンソンポリマー株式会社製) 59g
レベノールWX(花王株式会社製) 3g
ジエチレングリコール 100g
イオン交換水 300g
以下、顔料タイプのインクセット1〜10を作製した。
Talker Black # 8500 (Tokai Carbon Co., Ltd.) 120g
Jongkrill 62 (Johnson Polymer Co., Ltd.) 59g
Lebenol WX (Kao Corporation) 3g
Diethylene glycol 100g
Ion exchange water 300g
Hereinafter, pigment-type ink sets 1 to 10 were produced.

〔インクセット1の作製〕
以下により、イエローインクY1、マゼンタインクM1、シアンインクC1、ブラックインクK1からなるインクセット1を作製した。
[Preparation of ink set 1]
Ink set 1 including yellow ink Y1, magenta ink M1, cyan ink C1, and black ink K1 was produced as follows.

(イエローインクY1の作製)
イエロー顔料分散液 20部
高分子化合物1の12%の水溶液 17部
グリセリン 7部
エチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、イエローインクY1を作製した。
(Preparation of yellow ink Y1)
Yellow pigment dispersion 20 parts 12% aqueous solution of polymer compound 1 17 parts Glycerol 7 parts Ethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Olfine e1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts Was 100 parts, and yellow ink Y1 was produced.

(マゼンタインクM1の作製)
イエローインクY1の作製において、イエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外は同様にしてマゼンダインクM1を作製した。
(Preparation of magenta ink M1)
Magenta ink M1 was prepared in the same manner as in the preparation of yellow ink Y1, except that the yellow pigment dispersion was changed to a magenta pigment dispersion.

(シアンインクC1の作製)
イエローインクY1の作製において、イエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外は同様にしてシアンインクC1を作製した。
(Preparation of cyan ink C1)
Cyan ink C1 was produced in the same manner as in the production of yellow ink Y1, except that the yellow pigment dispersion was changed to a cyan pigment dispersion.

(ブラックインクK1の作製)
ブラック顔料分散液 20部
高分子化合物1の12%の水溶液 17部
グリセリン 7部
エチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、ブラックインクK1を作製した。
(Preparation of black ink K1)
Black pigment dispersion 20 parts 12% aqueous solution of polymer compound 1 17 parts Glycerol 7 parts Ethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Orphine e1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts Was 100 parts, and a black ink K1 was produced.

〔インクセット2の作製〕
以下により、イエローインクY2、マゼンタインクM2、シアンインクC2、ブラックインクK2からなるインクセット2を作製した。
[Preparation of ink set 2]
Ink set 2 composed of yellow ink Y2, magenta ink M2, cyan ink C2, and black ink K2 was produced as follows.

(イエローインクY2の作製)
上記イエローインクY1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物2の12%水溶液を用いた以外は同様にして、イエローインクY2を作製した。
(Preparation of yellow ink Y2)
A yellow ink Y2 was prepared in the same manner as in the preparation of the yellow ink Y1, except that a 12% aqueous solution of the polymer compound 2 was used instead of the 12% aqueous solution of the polymer compound 1.

(マゼンタインクM2の作製)
上記マゼンタインクM1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物2の12%水溶液を用いた以外は同様にして、マゼンタインクM2を作製した。
(Preparation of magenta ink M2)
Magenta ink M2 was produced in the same manner as in the production of magenta ink M1, except that a 12% aqueous solution of polymer compound 2 was used instead of the 12% aqueous solution of polymer compound 1.

(シアンインクC2の作製)
上記シアンインクC1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物2の12%水溶液を用いた以外は同様にして、シアンインクC2を作製した。
(Preparation of cyan ink C2)
Cyan ink C2 was prepared in the same manner as in the preparation of cyan ink C1, except that a 12% aqueous solution of polymer compound 2 was used instead of the 12% aqueous solution of polymer compound 1.

(ブラックインクK2の作製)
上記ブラックインクK1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物2の12%水溶液を用いた以外は同様にして、ブラックインクK2を作製した。
(Preparation of black ink K2)
Black ink K2 was produced in the same manner as in the production of black ink K1, except that a 12% aqueous solution of polymer compound 2 was used instead of the 12% aqueous solution of polymer compound 1.

〔インクセット3の作製〕
以下により、イエローインクY3、マゼンタインクM3、シアンインクC3、ブラックインクK3からなるインクセット3を作製した。
[Preparation of ink set 3]
Ink set 3 including yellow ink Y3, magenta ink M3, cyan ink C3, and black ink K3 was produced as follows.

(イエローインクY3の作製)
上記イエローインクY1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物3の12%水溶液を用いた以外は同様にして、イエローインクY3を作製した。
(Preparation of yellow ink Y3)
A yellow ink Y3 was prepared in the same manner as in the preparation of the yellow ink Y1, except that a 12% aqueous solution of the polymer compound 3 was used instead of the 12% aqueous solution of the polymer compound 1.

(マゼンタインクM3の作製)
上記マゼンタインクM1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物3の12%水溶液を用いた以外は同様にして、マゼンタインクM3を作製した。
(Preparation of magenta ink M3)
Magenta ink M3 was prepared in the same manner as in the preparation of magenta ink M1, except that a 12% aqueous solution of polymer compound 3 was used instead of the 12% aqueous solution of polymer compound 1.

(シアンインクC3の作製)
上記シアンインクC1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物3の12%水溶液を用いた以外は同様にして、シアンインクC3を作製した。
(Preparation of cyan ink C3)
Cyan ink C3 was prepared in the same manner as in the preparation of cyan ink C1, except that a 12% aqueous solution of polymer compound 3 was used instead of the 12% aqueous solution of polymer compound 1.

(ブラックインクK3の作製)
上記ブラックインクK1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物3の12%水溶液を用いた以外は同様にして、ブラックインクK3を作製した。
(Preparation of black ink K3)
Black ink K3 was prepared in the same manner as in the production of black ink K1, except that a 12% aqueous solution of polymer compound 3 was used instead of the 12% aqueous solution of polymer compound 1.

〔インクセット4の作製〕
以下により、イエローインクY4、マゼンタインクM4、シアンインクC4、ブラックインクK4からなるインクセット4を作製した。
[Preparation of ink set 4]
Ink set 4 composed of yellow ink Y4, magenta ink M4, cyan ink C4, and black ink K4 was produced as follows.

(イエローインクY4の作製)
上記イエローインクY1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物4の12%水溶液を用いた以外は同様にして、イエローインクY4を作製した。
(Preparation of yellow ink Y4)
A yellow ink Y4 was prepared in the same manner as in the preparation of the yellow ink Y1, except that a 12% aqueous solution of the polymer compound 4 was used instead of the 12% aqueous solution of the polymer compound 1.

(マゼンタインクM4の作製)
上記マゼンタインクM1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物4の12%水溶液を用いた以外は同様にして、マゼンタインクM4を作製した。
(Preparation of magenta ink M4)
Magenta ink M4 was produced in the same manner as in the production of magenta ink M1, except that a 12% aqueous solution of polymer compound 4 was used instead of the 12% aqueous solution of polymer compound 1.

(シアンインクC4の作製)
上記シアンインクC1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物4の12%水溶液を用いた以外は同様にして、シアンインクC4を作製した。
(Preparation of cyan ink C4)
Cyan ink C4 was prepared in the same manner as in the preparation of cyan ink C1, except that a 12% aqueous solution of polymer compound 4 was used instead of the 12% aqueous solution of polymer compound 1.

(ブラックインクK4の作製)
上記ブラックインクK1の作製において、高分子化合物1の12%水溶液に代えて、高分子化合物4の12%水溶液を用いた以外は同様にして、ブラックインクK4を作製した。
(Preparation of black ink K4)
A black ink K4 was produced in the same manner as in the production of the black ink K1, except that a 12% aqueous solution of the polymer compound 4 was used instead of the 12% aqueous solution of the polymer compound 1.

〔インクセット5の作製〕
以下により、イエローインクY5、マゼンタインクM5、シアンインクC5、ブラックインクK5からなるインクセット5を作製した。
[Preparation of ink set 5]
Ink set 5 composed of yellow ink Y5, magenta ink M5, cyan ink C5, and black ink K5 was produced as follows.

(イエローインクY5の作製)
イエロー顔料分散液 20部
高分子化合物5の5%の水溶液 40部
グリセリン 7部
エチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、イエローインクY5を作製した。
(Preparation of yellow ink Y5)
Yellow pigment dispersion 20 parts 5% aqueous solution of polymer compound 5 40 parts Glycerol 7 parts Ethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Orphine e1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts Was 100 parts, and yellow ink Y5 was produced.

(マゼンタインクM5の作製)
イエローインクY5の作製において、イエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外は同様にしてマゼンダインクM5を作製した。
(Preparation of magenta ink M5)
Magenta ink M5 was produced in the same manner as in the production of yellow ink Y5, except that the yellow pigment dispersion was changed to a magenta pigment dispersion.

(シアンインクC5の作製)
イエローインクY5の作製において、イエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外は同様にしてシアンインクC5を作製した。
(Preparation of cyan ink C5)
Cyan ink C5 was prepared in the same manner as in the preparation of yellow ink Y5, except that the yellow pigment dispersion was changed to a cyan pigment dispersion.

(ブラックインクK5の作製)
ブラック顔料分散液 20部
高分子化合物5の5%の水溶液 40部
グリセリン 7部
エチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、ブラックインクK5を作製した。
(Preparation of black ink K5)
Black pigment dispersion 20 parts 5% aqueous solution of polymer compound 5 40 parts Glycerol 7 parts Ethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Olfine e1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts Was 100 parts, and a black ink K5 was produced.

〔インクセット6の作製〕
以下により、イエローインクY6、マゼンタインクM6、シアンインクC6、ブラックインクK6からなるインクセット6を作製した。
[Preparation of ink set 6]
Ink set 6 including yellow ink Y6, magenta ink M6, cyan ink C6, and black ink K6 was produced as follows.

(イエローインクY6の作製)
イエロー顔料分散液 20部
高分子化合物1の12%の水溶液 4.2部
グリセリン 7部
エチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、イエローインクY6を作製した。
(Preparation of yellow ink Y6)
Yellow pigment dispersion 20 parts 12% aqueous solution of polymer compound 1 4.2 parts Glycerol 7 parts Ethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Orphine e1010 (manufactured by Nissin Chemical) 0.2 parts In addition, the total amount was 100 parts, and yellow ink Y6 was produced.

(マゼンタインクM6の作製)
イエローインクY6の作製において、イエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外は同様にしてマゼンダインクM6を作製した。
(Preparation of magenta ink M6)
Magenta ink M6 was produced in the same manner as in the production of yellow ink Y6, except that the yellow pigment dispersion was changed to a magenta pigment dispersion.

(シアンインクC6の作製)
イエローインクY6の作製において、イエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外は同様にしてシアンインクC6を作製した。
(Preparation of cyan ink C6)
Cyan ink C6 was prepared in the same manner as in the preparation of yellow ink Y6, except that the yellow pigment dispersion was changed to a cyan pigment dispersion.

(ブラックインクK6の作製)
イエローインクY6の作製において、イエロー顔料分散液をブラック顔料分散液に変更した以外は同様にしてブラックインクK6を作製した。
(Preparation of black ink K6)
A black ink K6 was prepared in the same manner as in the preparation of the yellow ink Y6 except that the yellow pigment dispersion was changed to a black pigment dispersion.

〔インクセット7の作製〕
以下により、イエローインクY7、マゼンタインクM7、シアンインクC7、ブラックインクK7からなるインクセット7を作製した。
[Preparation of ink set 7]
Ink set 7 composed of yellow ink Y7, magenta ink M7, cyan ink C7, and black ink K7 was produced as follows.

(イエローインクY7の作製)
イエロー顔料分散液 20部
高分子化合物1の12%の水溶液 43部
グリセリン 7部
エチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、イエローインクY7を作製した。
(Preparation of yellow ink Y7)
Yellow pigment dispersion 20 parts 12% aqueous solution of polymer compound 1 43 parts Glycerol 7 parts Ethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Orphine e1010 (manufactured by Nissin Chemical) 0.2 parts Was 100 parts, and yellow ink Y7 was produced.

(マゼンタインクM7の作製)
イエローインクY7の作製において、イエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外は同様にしてマゼンダインクM7を作製した。
(Preparation of magenta ink M7)
Magenta ink M7 was produced in the same manner as in the production of yellow ink Y7, except that the yellow pigment dispersion was changed to a magenta pigment dispersion.

(シアンインクC7の作製)
イエローインクY7の作製において、イエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外は同様にしてシアンインクC7を作製した。
(Preparation of cyan ink C7)
Cyan ink C7 was prepared in the same manner as in the preparation of yellow ink Y7, except that the yellow pigment dispersion was changed to a cyan pigment dispersion.

(ブラックインクK7の作製)
イエローインクY7の作製において、イエロー顔料分散液をブラック顔料分散液に変更した以外は同様にしてブラックインクK7を作製した。
(Preparation of black ink K7)
Black ink K7 was prepared in the same manner as in the preparation of yellow ink Y7, except that the yellow pigment dispersion was changed to a black pigment dispersion.

〔インクセット8の作製〕
以下により、イエローインクY8、マゼンタインクM8、シアンインクC8、ブラックインクK8からなるインクセット8を作製した。
[Preparation of ink set 8]
Ink set 8 composed of yellow ink Y8, magenta ink M8, cyan ink C8, and black ink K8 was produced as follows.

(イエローインクY8の作製)
イエロー顔料分散液 20部
高分子化合物6の10%の水溶液 20部
グリセリン 7部
エチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、イエローインクY8を作製した。
(Preparation of yellow ink Y8)
Yellow pigment dispersion 20 parts 10% aqueous solution of polymer compound 6 20 parts Glycerol 7 parts Ethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Orphine e1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts Was 100 parts, and yellow ink Y8 was produced.

(マゼンタインクM8の作製)
イエローインクY8の作製において、イエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外は同様にしてマゼンダインクM8を作製した。
(Preparation of magenta ink M8)
Magenta ink M8 was produced in the same manner as in the production of yellow ink Y8, except that the yellow pigment dispersion was changed to a magenta pigment dispersion.

(シアンインクC8の作製)
イエローインクY8の作製において、イエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外は同様にしてシアンインクC8を作製した。
(Preparation of cyan ink C8)
Cyan ink C8 was prepared in the same manner as in the preparation of yellow ink Y8, except that the yellow pigment dispersion was changed to a cyan pigment dispersion.

(ブラックインクK8の作製)
イエローインクY8の作製において、イエロー顔料分散液をブラック顔料分散液に変更した以外は同様にしてブラックインクK8を作製した。
(Preparation of black ink K8)
A black ink K8 was prepared in the same manner as in the preparation of the yellow ink Y8, except that the yellow pigment dispersion was changed to a black pigment dispersion.

〔インクセット9の作製〕
以下により、イエローインクY9、マゼンタインクM9、シアンインクC9、ブラックインクK9からなるインクセット9を作製した。
[Preparation of ink set 9]
Ink set 9 composed of yellow ink Y9, magenta ink M9, cyan ink C9, and black ink K9 was produced as follows.

(イエローインクY9の作製)
イエロー顔料分散液 20部
東洋合成工業製RSP(固形分10%) 20部
グリセリン 7部
エチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、イエローインクY9を作製した。
(Preparation of yellow ink Y9)
Yellow pigment dispersion 20 parts RSP manufactured by Toyo Gosei Kogyo Co., Ltd. 20 parts Glycerin 7 parts Ethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Orphine e1010 (manufactured by Nissin Chemical) 0.2 parts In addition, the total amount was 100 parts, and yellow ink Y9 was produced.

(マゼンタインクM9の作製)
イエローインクY9の作製において、イエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外は同様にしてマゼンダインクM9を作製した。
(Preparation of magenta ink M9)
Magenta ink M9 was produced in the same manner as in the production of yellow ink Y9, except that the yellow pigment dispersion was changed to a magenta pigment dispersion.

(シアンインクC9の作製)
イエローインクY9の作製において、イエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外は同様にしてシアンインクC9を作製した。
(Preparation of cyan ink C9)
Cyan ink C9 was prepared in the same manner as in the preparation of yellow ink Y9, except that the yellow pigment dispersion was changed to a cyan pigment dispersion.

(ブラックインクK9の作製)
イエローインクY9の作製において、イエロー顔料分散液をブラック顔料分散液に変更した以外は同様にしてブラックインクK9を作製した。
(Preparation of black ink K9)
A black ink K9 was prepared in the same manner as in the preparation of the yellow ink Y9, except that the yellow pigment dispersion was changed to a black pigment dispersion.

〔インクセット10の作製〕
以下により、イエローインクY10、マゼンタインクM10、シアンインクC10とブラックインクK11からなるインクセット10を作製した。
[Preparation of ink set 10]
The ink set 10 including the yellow ink Y10, the magenta ink M10, the cyan ink C10, and the black ink K11 was produced as follows.

(イエローインクY10の調製)
C.I.ピグメントイエロー74 10部
アジスパーPB821(味の素ファインテクノ製) 3部
アロニックスM5700(東亞合成社製) 7部
エチレンオキシド付加1,6ヘキサンジオールアクリレート 72部
3−メトキシブチルアクリレート 8部
イルガキュア369(チバスペシャリティケミカルズ社製) 5部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、紫外線硬化型のイエローインクY10を調製した。
(Preparation of yellow ink Y10)
C. I. Pigment Yellow 74 10 parts Azisper PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno) 3 parts Aronix M5700 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 7 parts Ethylene oxide added 1,6 hexanediol acrylate 72 parts 3-methoxybutyl acrylate 8 parts Irgacure 369 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ) 5 parts After mixing and stirring each of the above compositions, the resulting solution was filtered with a filter to prepare an ultraviolet curable yellow ink Y10.

(マゼンタインクM10の調製)
C.I.ピグメントRed122 10部
アジスパーPB821(味の素ファインテクノ製) 3部
アロニックスM5700(東亞合成社製) 7部
エチレンオキシド付加1,6ヘキサンジオールアクリレート 72部
3−メトキシブチルアクリレート 8部
イルガキュア369(チバスペシャリティケミカルズ社製) 5部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、紫外線硬化型のマゼンタインクM10を調製した。
(Preparation of magenta ink M10)
C. I. Pigment Red122 10 parts Ajisper PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno) 3 parts Aronix M5700 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 7 parts Ethylene oxide added 1,6 hexanediol acrylate 72 parts 3-methoxybutyl acrylate 8 parts Irgacure 369 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 5 parts After mixing and stirring each of the above compositions, the resulting solution was filtered with a filter to prepare an ultraviolet curable magenta ink M10.

(シアンインクC10の調製)
C.I.ピグメントブルー15:3 10部
アジスパーPB821(味の素ファインテクノ製) 3部
アロニックスM5700(東亞合成社製) 7部
エチレンオキシド付加1,6ヘキサンジオールアクリレート 72部
3−メトキシブチルアクリレート 8部
イルガキュア369(チバスペシャリティケミカルズ社製) 5部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、紫外線硬化型のシアンインクC10を調製した。
(Preparation of cyan ink C10)
C. I. Pigment Blue 15: 3 10 parts Azisper PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno) 3 parts Aronix M5700 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 7 parts Ethylene oxide added 1,6 hexanediol acrylate 72 parts 3-methoxybutyl acrylate 8 parts Irgacure 369 (Ciba Specialty Chemicals) 5 parts After mixing and stirring each of the above compositions, the resulting solution was filtered through a filter to prepare an ultraviolet curable cyan ink C10.

(ブラックインクK10の調製)
カーボンブラック(三菱化学社製、MA−7) 10部
アジスパーPB821(味の素ファインテクノ製) 3部
アロニックスM5700(東亞合成社製) 7部
エチレンオキシド付加1,6ヘキサンジオールアクリレート 72部
3−メトキシブチルアクリレート 8部
イルガキュア369(チバスペシャリティケミカルズ社製) 5部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、紫外線硬化型のブラックインクK10を調製した。
(Preparation of black ink K10)
Carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MA-7) 10 parts Azisper PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno) 3 parts Aronix M5700 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 7 parts Ethylene oxide-added 1,6-hexanediol acrylate 72 parts 3-methoxybutyl acrylate 8 Part Irgacure 369 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 5 parts Each of the above compositions was mixed and stirred, and the resulting solution was filtered through a filter to prepare an ultraviolet curable black ink K10.

以下、染料タイプのインクセット11を作製した。   Hereinafter, a dye-type ink set 11 was produced.

〔インクセット11の作製〕
以下により、イエローインクY11、マゼンタインクM11、シアンインクC11、ブラックインクK11からなるインクセット11を作製した。
[Preparation of ink set 11]
The ink set 11 including the yellow ink Y11, the magenta ink M11, the cyan ink C11, and the black ink K11 was produced as follows.

(イエローインクY11の作製)
C.I.Acid Yellow23 3部
高分子化合物1の12%の水溶液 17部
グリセリン 7部
エチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、イエローインクY11を作製した。
(Preparation of yellow ink Y11)
C. I. Acid Yellow 23 3 parts 12% aqueous solution of polymer compound 1 17 parts Glycerol 7 parts Ethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Olfine e1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts A yellow ink Y11 was produced.

(マゼンタインクM11の作製)
イエローインクY11の作製において、C.I.Acid Yellow23をC.I.Direct Red227に変更した以外は同様にしてマゼンダインクM11を作製した。
(Preparation of magenta ink M11)
In the production of the yellow ink Y11, C.I. I. Acid Yellow 23 is C.I. I. A magenta ink M11 was produced in the same manner except that it was changed to Direct Red227.

(シアンインクC11の作製)
イエローインクY11の作製において、C.I.Acid Yellow23をC.I.Direct Blue199に変更した以外は同様にしてシアンインクC11を作製した。
(Preparation of cyan ink C11)
In the production of the yellow ink Y11, C.I. I. Acid Yellow 23 is C.I. I. A cyan ink C11 was produced in the same manner except that the color was changed to Direct Blue 199.

(ブラックインクK11の作製)
C.I.Food Black2 4部
高分子化合物1の12%の水溶液 17部
グリセリン 7部
エチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、ブラックインクK11を作製した。
(Preparation of black ink K11)
C. I. Food Black2 4 parts 12% aqueous solution of polymer compound 1 17 parts Glycerol 7 parts Ethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Orphine e1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts A black ink K11 was produced.

《インクジェット記録方法》
ピエゾ型インクジェットノズルを用いた図1に示す機能を有するインクジェット記録装置を用い、表1に記載の条件で画像印字を行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなる。ピエゾヘッドは、2〜15plのマルチサイズドットを720×720dpi(dpiとは1インチ、即ち2.54cm当たりのドット数を表す)の解像度で吐出できるよう駆動し、吐出した。各インクが着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより、瞬時(着弾後1秒未満)に表1に記載の各照射光源より紫外線照射してインクを硬化した。
<Inkjet recording method>
Using an inkjet recording apparatus having a function shown in FIG. 1 using a piezo type inkjet nozzle, image printing was performed under the conditions shown in Table 1. The ink supply system includes an ink tank, a supply pipe, a front chamber ink tank immediately before the head, a pipe with a filter, and a piezo head. The piezo head was driven and discharged so that 2 to 15 pl of multi-size dots could be discharged at a resolution of 720 × 720 dpi (dpi represents 1 inch, that is, the number of dots per 2.54 cm). After each ink landed, the ink was cured by irradiating with ultraviolet rays from each irradiation light source shown in Table 1 instantly (less than 1 second after landing) by the lamp units on both sides of the carriage.

なお、表1に記載の各照射光源の詳細は、以下の通りである。   In addition, the detail of each irradiation light source of Table 1 is as follows.

(1)LED
日亜化学社製特注品、ピーク波長:365nm、照度:100mW/cm2
(2)メタルハライドランプ
日本電池社製MAL400NL、ピーク波長:365nm、照度:650mW/cm2
照度は岩崎電気社製分光照度計UVPF−A1を用いて測定した。詳しくは、光源と照度計の距離を、紫外線照射光源から記録媒体までの距離と同じにして、記録媒体上での照度と等価な照度して測定した。
(1) LED
Nichia custom-made product, peak wavelength: 365 nm, illuminance: 100 mW / cm 2
(2) Metal halide lamp MAL400NL manufactured by Nippon Battery Co., Ltd., peak wavelength: 365 nm, illuminance: 650 mW / cm 2
The illuminance was measured using a spectral illuminometer UVPF-A1 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. Specifically, the distance between the light source and the illuminance meter was made the same as the distance from the ultraviolet light source to the recording medium, and the illuminance equivalent to the illuminance on the recording medium was measured.

Figure 2007136988
Figure 2007136988

《インクジェット記録画像の評価》
上記画像形成方法で記録した各画像について、下記の各評価を行った。
<Evaluation of inkjet recording image>
Each image recorded by the above image forming method was subjected to the following evaluations.

(ビーディング耐性の評価)
上記インクジェット記録方法によりアート紙(王子製紙 SA金藤)に5cm×5cmのマゼンタベタをプリント及び目視観察し、下記の基準に従ってビーディング耐性の評価を行った。
(Evaluation of beading resistance)
A 5 cm × 5 cm magenta solid was printed and visually observed on art paper (Oji Paper SA Kanofuji) by the above inkjet recording method, and beading resistance was evaluated according to the following criteria.

◎:均一な画像である
○:よく見ると分かるまだら状のノイズが5箇所未満存在する
△:よく見ると分かるまだら状のノイズが10箇所未満存在する
×:はっきりとしたまだら状のノイズが10箇所以上存在する
××:まだら状のノイズが20箇所以上存在する
このうち、×、××は製品として問題があるレベルである。
◎: Uniform image ○: Mottled noise that can be seen when viewed closely is present in less than 5 points Δ: Mottled noise that can be understood when viewed carefully is present in less than 10 points ×: Clear mottled noise is 10 Existence of more than one place XX: There are more than 20 mottled noises. Among these, XX and XX are levels at which there is a problem as a product.

(ブリード耐性の評価)
上記インクジェット記録方法によりアート紙(王子製紙製 SA金藤)にマゼンダベタ地の上に巾200μmの黒細線をプリントした後、目視観察し、下記の基準に従ってブリード耐性の評価を行った。
(Evaluation of bleed resistance)
A black thin line having a width of 200 μm was printed on art paper (SA Kinfuji, Oji Paper Co., Ltd.) on the magenta solid surface by the above ink jet recording method, and then visually observed and evaluated for bleed resistance according to the following criteria.

◎:細線とベタの境界線がはっきりしている
○:わずかに境界がにじんでいる箇所があるが、実用上問題のない品質である
△:境界部ににじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×:境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が1.5倍ほどとなり、実用上問題となる品質である
××:細線とベタ部の境界が不明瞭な品質であり、ブリード耐性が極めて乏しい
(画像平滑感の評価)
上記印字方法によりアート紙(王子製紙製 SA金藤)にJIS X 9201−1995準拠の高精細カラーデジタル標準画像のN3「果物かご」をプリントし、目視観察し、下記の基準に従って画像平滑感の評価を行った。
◎: The boundary between the fine line and the solid is clear. ○: The boundary is slightly blurred, but there is no problem in practical use. △: The boundary is blurred, but practically acceptable. X: Obvious blurring is observed at the boundary, the line width is about 1.5 times, and this is a quality that is a practical problem. XX: The boundary between the fine line and the solid part is unclear. Quality and extremely low bleed resistance (Evaluation of image smoothness)
N3 “fruit basket” of high-definition color digital standard image conforming to JIS X 9201-1995 is printed on art paper (Oji Paper SA Kanfuji) by the above printing method, visually observed, and image smoothness is evaluated according to the following criteria. Went.

◎:記録面と下地の平滑感の差がほとんどなく自然である
○:記録面と下地の平滑感が少し異なるが、許容できるレベル
△:記録面の表面にざらざら感を感じるが鑑賞には問題ない
×:記録面の表面がざらざらするように観察され、明らかに平滑性がない
××:目視のみならず触診しても大きなざらざら感が感じられる
(画像濃度ムラの評価)
上記印字方法によりアート紙(王子製紙製 SA金藤)に10cm×10cmの90%グレーを印字し、目視観察し、下記の基準に従って光沢ムラの評価を行った。
A: There is almost no difference in smoothness between the recording surface and the background, and it is natural. ○: The smoothness of the recording surface and the background is slightly different, but an acceptable level. Δ: A rough feeling is felt on the surface of the recording surface. No ×: The surface of the recording surface is observed to be rough, and there is clearly no smoothness. XX: A large roughness is felt not only by visual inspection but also by palpation (evaluation of image density unevenness)
By the above printing method, 90% gray of 10 cm × 10 cm was printed on art paper (SA Kinfuji, Oji Paper), visually observed, and gloss unevenness was evaluated according to the following criteria.

○:濃度ムラがほとんどなく自然である
△:濃度ムラが少し感じられる
×:濃度ムラがはっきりと感じられる
(光沢ムラの評価)
上記印字方法によりアート紙(王子製紙製 SA金藤)に10cm×10cmの90%グレーを印字し、目視観察し、下記の基準に従って光沢ムラの評価を行った。
○: There is almost no density unevenness and it is natural △: Density unevenness is felt a little ×: Density unevenness is clearly felt (evaluation of gloss unevenness)
By the above printing method, 90% gray of 10 cm × 10 cm was printed on art paper (SA Kinfuji, Oji Paper), visually observed, and gloss unevenness was evaluated according to the following criteria.

○:光沢ムラがほとんどなく自然である
△:光沢ムラが少し感じられる
×:光沢ムラがはっきりと感じられる
(コックリング)
上記印字方法により上質紙(リコー社製 フルカラーPPC用紙タイプ6000)に10cm×10cmの黒ベタをプリントし印字後のシート面を肉眼により下記基準で判定した。
○: Natural with little gloss unevenness △: Gloss unevenness is felt a little ×: Gloss unevenness is clearly felt (cockling)
A black solid of 10 cm × 10 cm was printed on high-quality paper (full color PPC paper type 6000 manufactured by Ricoh Co., Ltd.) by the above printing method, and the sheet surface after printing was judged by the following criteria with the naked eye.

○:うねりは判らず、美観を損なわない
△:うねりは小さく、美観を損なうことはない
×:うねりは大きく、美観を損なう。
○: The undulation is not known and the aesthetic appearance is not impaired. Δ: The undulation is small and the aesthetic appearance is not impaired. ×: The undulation is large and the aesthetic appearance is not impaired.

評価の結果を表2に示す。   The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 2007136988
Figure 2007136988

表2より、本発明のインクジェット記録方法によれば、インク吸収性の少ない、またはインク吸収性のない記録媒体に対してビーディングやカラーブリードの発生がなく、高画質な画像が得られ、光沢ムラや画像濃度ムラ、普通紙に対するコックリングが改良されていることが分かる。   From Table 2, according to the ink jet recording method of the present invention, there is no occurrence of beading or color bleeding on a recording medium having little ink absorbability or no ink absorbability, and a high-quality image is obtained. It can be seen that unevenness, image density unevenness, and cockling for plain paper are improved.

本発明のインクジェット記録方法で用いることのできるインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。It is a front view which shows an example of a structure of the principal part of the inkjet recording device which can be used with the inkjet recording method of this invention. 本発明のインクジェット記録方法で用いることのできるインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。It is a top view which shows another example of a structure of the principal part of the inkjet recording device which can be used with the inkjet recording method of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 インクジェット記録装置
2 ヘッドキャリッジ
3 インクジェット記録ヘッド
31 インク吐出口
4 照射手段
5 プラテン部
6 ガイド部材
7 蛇腹構造
8 照射光源
P 記録媒体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Inkjet recording device 2 Head carriage 3 Inkjet recording head 31 Ink ejection port 4 Irradiation means 5 Platen part 6 Guide member 7 Bellows structure 8 Irradiation light source P Recording medium

Claims (9)

少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、紫外線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とを含有するインクジェット用インクを記録媒体の上に吐出して画像形成するインクジェット記録方法において、該記録媒体の上に該インクジェット用インクが着弾した後、305〜375nmに最高照度を有し、該記録媒体の表面上での照度が40〜1000mW/cm2の紫外線を発生する発光ダイオードから紫外線を照射して硬化することを特徴とするインクジェット記録方法。 An ink-jet ink containing at least a colorant, water, and a polymer compound having a plurality of side chains in a hydrophilic main chain and capable of crosslinking between side chains by irradiation with ultraviolet rays is recorded on the recording medium. In the ink jet recording method in which an image is formed by discharging onto the recording medium, the ink jet ink lands on the recording medium, and then has a maximum illuminance of 305 to 375 nm, and an illuminance on the surface of the recording medium of 40 to 40 An ink jet recording method comprising: curing by irradiating ultraviolet rays from a light emitting diode that generates 1000 mW / cm 2 ultraviolet rays. 前記記録媒体の上に前記インクジェット用インクが着弾した後、0.001〜1.0秒の間に前記発光ダイオードから紫外線を照射することを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録方法。 2. The ink jet recording method according to claim 1, wherein after the ink jet ink has landed on the recording medium, ultraviolet light is irradiated from the light emitting diode within 0.001 to 1.0 seconds. インクジェット記録ヘッドを収納したキャリッジの両端部に、紫外発光ダイオードを複数個配列したランプを設けたインクジェット記録装置を用いることを特徴とする請求項1または2に記載のインクジェット記録方法。 3. The ink jet recording method according to claim 1, wherein an ink jet recording apparatus is used in which a lamp having a plurality of ultraviolet light emitting diodes arranged at both ends of a carriage housing the ink jet recording head is used. 複数色のインクジェット用インクを吐出する各インクジェット記録ヘッドの横に、紫外発光ダイオードを複数個配列したランプを設けたインクジェット記録装置を用いることを特徴とする請求項1または2に記載のインクジェット記録方法。 3. The ink jet recording method according to claim 1, wherein an ink jet recording apparatus is used in which a lamp in which a plurality of ultraviolet light emitting diodes are arranged is provided beside each ink jet recording head for ejecting a plurality of colors of ink jet ink. . インクジェット記録ヘッドがラインヘッド方式であって、該インクジェット記録ヘッドの下流側に紫外発光ダイオードを複数個配列したランプを設けたインクジェット記録装置を用いることを特徴とする請求項1または2に記載のインクジェット記録方法。 3. The ink jet recording apparatus according to claim 1, wherein the ink jet recording head is a line head system, and an ink jet recording apparatus provided with a lamp having a plurality of ultraviolet light emitting diodes arranged downstream of the ink jet recording head is used. Recording method. 前記高分子化合物をインク全質量に対して、0.8〜5.0質量%含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, wherein the polymer compound is contained in an amount of 0.8 to 5.0% by mass with respect to the total mass of the ink. 前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が77〜99%、重合度が200〜4000であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。 The hydrophilic main chain is a saponified product of polyvinyl acetate, has a saponification degree of 77 to 99%, and a polymerization degree of 200 to 4000, according to any one of claims 1 to 6. Inkjet recording method. 前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が0.8〜4モル%であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 7, wherein a modification rate of the side chain with respect to the hydrophilic main chain is 0.8 to 4 mol%. 前記インクジェット用インク中に水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。 The ink jet recording method according to claim 1, wherein the ink jet ink contains a water-soluble photopolymerization initiator.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013166947A (en) * 2007-08-08 2013-08-29 Seiko Epson Corp Method for inkjet recording
US8646891B2 (en) 2012-03-28 2014-02-11 Ricoh Company, Ltd. Inkjet recording ink, inkjet recording ink set, and ink cartridge
JP2014218676A (en) * 2009-04-15 2014-11-20 スリーエム イノベイティブプロパティズカンパニー Process and apparatus for coating with less defects
US9090787B2 (en) 2011-09-12 2015-07-28 Seiko Epson Corporation Photocurable ink jet recording ink composition and ink jet recording method
US9109125B2 (en) 2010-12-13 2015-08-18 Seiko Epson Corporation Ink composition for ultraviolet curable ink jets, ink jet recording apparatus using the same, ink jet recording method using the same, and ink set
US9115290B2 (en) 2011-07-08 2015-08-25 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US9469771B2 (en) 2012-03-28 2016-10-18 Seiko Epson Corporation Ultraviolet ray-curable clear ink composition and recording method
US9738800B2 (en) 2011-04-28 2017-08-22 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition, recording method, recording apparatus, photocurable ink jet recording ink composition, and ink jet recording method

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004181951A (en) * 2002-11-20 2004-07-02 Konica Minolta Holdings Inc Image recorder and method of recording image
JP2004243548A (en) * 2003-02-12 2004-09-02 Konica Minolta Holdings Inc Image forming method, ink jet recording apparatus and active ray curable ink used therein
JP2005081802A (en) * 2003-09-11 2005-03-31 Konica Minolta Holdings Inc Inkjet recording sheet and its manufacturing method

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004181951A (en) * 2002-11-20 2004-07-02 Konica Minolta Holdings Inc Image recorder and method of recording image
JP2004243548A (en) * 2003-02-12 2004-09-02 Konica Minolta Holdings Inc Image forming method, ink jet recording apparatus and active ray curable ink used therein
JP2005081802A (en) * 2003-09-11 2005-03-31 Konica Minolta Holdings Inc Inkjet recording sheet and its manufacturing method

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013166947A (en) * 2007-08-08 2013-08-29 Seiko Epson Corp Method for inkjet recording
JP2014218676A (en) * 2009-04-15 2014-11-20 スリーエム イノベイティブプロパティズカンパニー Process and apparatus for coating with less defects
US9109125B2 (en) 2010-12-13 2015-08-18 Seiko Epson Corporation Ink composition for ultraviolet curable ink jets, ink jet recording apparatus using the same, ink jet recording method using the same, and ink set
US9656477B2 (en) 2010-12-13 2017-05-23 Seiko Epson Corporation Ink composition for ultraviolet curable ink jets, ink jet recording apparatus using the same, ink jet recording method using the same, and ink set
US10322589B2 (en) 2011-04-28 2019-06-18 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition, recording method, recording apparatus, photocurable ink jet recording ink composition, and ink jet recording method
US9738800B2 (en) 2011-04-28 2017-08-22 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition, recording method, recording apparatus, photocurable ink jet recording ink composition, and ink jet recording method
US11898042B2 (en) 2011-07-08 2024-02-13 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US9115290B2 (en) 2011-07-08 2015-08-25 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US11118075B2 (en) 2011-07-08 2021-09-14 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US10640664B2 (en) 2011-07-08 2020-05-05 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US9777172B2 (en) 2011-07-08 2017-10-03 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US9090787B2 (en) 2011-09-12 2015-07-28 Seiko Epson Corporation Photocurable ink jet recording ink composition and ink jet recording method
US9637653B2 (en) 2011-09-12 2017-05-02 Seiko Epson Corporation Photocurable ink jet recording ink composition and ink jet recording method
US9469771B2 (en) 2012-03-28 2016-10-18 Seiko Epson Corporation Ultraviolet ray-curable clear ink composition and recording method
US8646891B2 (en) 2012-03-28 2014-02-11 Ricoh Company, Ltd. Inkjet recording ink, inkjet recording ink set, and ink cartridge

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