JP2007136969A - Packaging container for retort food and packaging laminated material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、シチュー、スープ、ドッグフードなどのレトルト食品を充填する紙製包装容器及びその包装積層材料に関する。 The present invention relates to a paper packaging container filled with retort food such as stew, soup, and dog food, and a packaging laminate material thereof.
レトルト食品は、通常、プラスチックなどの袋状容器に食品を密閉し、高温高圧で殺菌した保存食である。レトルト食品用容器には、通常、レトルト食品を封入している袋をレトルトパウチと称される容器がある。レトルトパウチは、一般的に合成樹脂やアルミ箔を積層加工（ラミネート加工）したフィルムから製造されている。この包装積層材料が、空気や水分、光を遮断し、内部の食品を密閉・保存する。その容器には、通常の平たい袋の平袋、底が広がるように工夫された袋でそのまま棚に立てて陳列できるスタンディングパウチ、弁当箱状のプラスチック容器の上面にフィルムを貼り密閉している成形容器などがある。 Retort food is usually a preserved food that is sealed in a bag-like container such as plastic and sterilized at high temperature and pressure. As a container for retort food, there is usually a container called a retort pouch, which is a bag containing retort food. A retort pouch is generally manufactured from a film obtained by laminating (laminating) synthetic resin or aluminum foil. This packaging laminate material blocks air, moisture and light, and seals and preserves food inside. The container is a flat bag of a normal flat bag, a standing pouch that can be placed on a shelf as it is with a bag designed to spread the bottom, and a molding with a film attached to the top of a bento box-like plastic container and sealed There are containers.
上記のプラスチック容器に加えて、レトルト食品を充填する紙製包装容器が知られている。その包装積層材料は、例えば、ラッカーコート保護層／印刷インキ層／ポリプロピレン（ＰＰ）／紙基材層／接着ポリマー／アルミニウム箔（ガスバリア層）／ＰＰ、印刷インキ層／ＰＰ／紙基材層／樹脂ガスバリア層／ＰＰ、印刷インキ層／ＰＰ／紙基材層／ＰＰ、また、ポリエステル（ＰＥＴ）／印刷インキ層／紙基材層／接着ポリマー／アルミニウム箔／ＰＥＴ等の積層包装材料などが提案されている。 In addition to the plastic containers described above, paper packaging containers that are filled with retort food are known. The packaging laminate material is, for example, lacquer coat protective layer / printing ink layer / polypropylene (PP) / paper substrate layer / adhesive polymer / aluminum foil (gas barrier layer) / PP, printing ink layer / PP / paper substrate layer / Proposal of laminated packaging materials such as resin gas barrier layer / PP, printing ink layer / PP / paper base material layer / PP, and polyester (PET) / printing ink layer / paper base material layer / adhesive polymer / aluminum foil / PET Has been.
上記積層包装材料はウェブ状に製造され、容器は積層包装材料の最内層間若しくは最外層と最内層とヒートシールして、成形される。従って、レトルト食品用包装容器が高温高圧下での殺菌工程で、また常温下での流通過程で、また冷蔵庫内の冷蔵雰囲気で、十分なシール強度を持つ必要がある。 The laminated packaging material is manufactured in a web shape, and the container is molded by heat-sealing with the innermost layer or the outermost layer and the innermost layer of the laminated packaging material. Therefore, the packaging container for retort food needs to have sufficient sealing strength in the sterilization process under high temperature and high pressure, in the distribution process at room temperature, and in the refrigerated atmosphere in the refrigerator.
ガスバリア材料としてのＥＶＯＨなどのバリア樹脂は、水分に非常に敏感で、湿った環境に曝されると、酸素ガスに対してそれらのバリア性を急速に失ってしまう。従って、これらのバリア層を別のポリマー、例えば、水不浸透性のポリエチレン層によってＥＶＯＨなどのガスバリア層を取り囲む様に積層する必要がある。ガスバリア層としてＥＶＯＨなどを含む包装材料の製造では、ガスバリア層を取り囲む２つの保護外層を有する多層積層体として包装材料を構成する必要があり、製造のためにコスト高を伴っている。 Barrier resins such as EVOH as a gas barrier material are very sensitive to moisture, and when exposed to a moist environment, their barrier properties are rapidly lost against oxygen gas. Therefore, it is necessary to laminate these barrier layers so that a gas barrier layer such as EVOH is surrounded by another polymer, for example, a water-impermeable polyethylene layer. In the production of a packaging material containing EVOH or the like as a gas barrier layer, it is necessary to configure the packaging material as a multilayer laminate having two protective outer layers surrounding the gas barrier layer, resulting in high costs for production.
保香性を含むバリア性を、包装材料若しくはフィルムに付与するために、包装材料若しくはフィルムにポリアミド、いわゆる、ナイロンを積層することが従来数多く提案されている。
例えば、積層構造が、少なくとも紙基材層／ナイロン-ＭＸＤ６層／／接着性ポリオレフィン最内層であるバリア性複合紙容器が提案されている（例えば、特許文献１参照など）。このような包装材料により、ガス（酸素）遮断性を有し、電子レンジで加熱することができる紙容器を提供することができる。
In order to impart barrier properties including aroma retaining properties to a packaging material or film, it has been conventionally proposed to laminate polyamide, so-called nylon, on the packaging material or film.
For example, a barrier composite paper container having a laminated structure of at least paper base material layer / nylon-MXD6 layer // adhesive polyolefin innermost layer has been proposed (for example, see Patent Document 1). With such a packaging material, a paper container having gas (oxygen) barrier properties and capable of being heated in a microwave oven can be provided.
本発明は、高温高圧下でのレトルト処理後も十分なシール強度を持ち、高温高圧下でのレトルト処理後及び容器への成形後もバリア性を維持することができるレトルト食品用包装容器及びその包装積層材料を提供することを目的とする。 The present invention relates to a retort food packaging container that has sufficient sealing strength even after retorting under high temperature and high pressure, and that can maintain barrier properties even after retorting under high temperature and high pressure and after molding into a container, and its An object is to provide a packaging laminate material.
この課題を解決する本発明の包装積層材料は、ポリプロピレン最外層、紙基材層、ポリプロピレン中間層、複合バリア層、及びメタロセン触媒を用いたポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、複合バリア層が、アルミ箔層と、メタキシレンジアミンとアジピン酸との縮合重合体（ナイロン-ＭＸＤ６）のポリマー成分Ａ６０〜１００％と、ナイロン−６（ＰＡ−６）、ナイロン−６６（ＰＡ−６６）又はナイロン−６とナイロン−６６とのブレンド（ＰＡ−６／６６）のポリマー成分Ｂ０〜４０％との押出しコーティング可能なポリアミド層とからなり、アルミ箔層が最内層の側に積層されポリアミド層が紙基材層の側に積層されることを特徴とする。 A packaging laminate material of the present invention that solves this problem is a packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a polypropylene intermediate layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer using a metallocene catalyst. The layer is an aluminum foil layer, a polymer component A60-100% of a condensation polymer (nylon-MXD6) of metaxylenediamine and adipic acid, nylon-6 (PA-6), nylon-66 (PA-66) Or a polyamide layer that can be extrusion coated with a polymer component B 0 to 40% of a blend of nylon-6 and nylon-66 (PA-6 / 66), and an aluminum foil layer is laminated on the innermost layer side to form a polyamide layer Is laminated on the paper base layer side.
この発明の好ましい態様の包装用積層材料において、ポリプロピレン最内層が、狭い分子量分布を有するポリプロピレンを少なくとも含有し、０．８８〜０．９２の平均密度、１５０℃〜１８０℃のピーク融点、１０〜４０のメルトフローインデックス、１．４〜１．６のスウェリング率（ＳＲ）及び５〜５０μｍの層厚の特性パラメータを有する。 In the packaging laminate material according to a preferred embodiment of the present invention, the innermost polypropylene layer contains at least polypropylene having a narrow molecular weight distribution, an average density of 0.88 to 0.92, a peak melting point of 150 ° C. to 180 ° C., 10 to It has characteristic parameters with a melt flow index of 40, a swelling ratio (SR) of 1.4 to 1.6 and a layer thickness of 5 to 50 μm.
この発明の好ましい態様の包装用積層材料において、ポリアミド層は、６０−９５重量％のナイロン-ＭＸＤ６と、４０−５重量％のナイロン−６とからなる。 In the packaging laminate material according to a preferred embodiment of the present invention, the polyamide layer is composed of 60-95 wt% nylon-MXD6 and 40-5 wt% nylon-6.
この発明の別の態様のレトルト食品用包装容器は、ポリプロピレン最外層、紙基材層、ポリプロピレン中間層、複合バリア層、及びメタロセン触媒を用いたポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、
複合バリア層が、アルミ箔層と、メタキシレンジアミンとアジピン酸との縮合重合体（ナイロン-ＭＸＤ６）のポリマー成分Ａ６０〜１００％と、ナイロン−６（ＰＡ−６）、ナイロン−６６（ＰＡ−６６）又はナイロン−６とナイロン−６６とのブレンド（ＰＡ−６／６６）のポリマー成分Ｂ０〜４０％との押出しコーティング可能なポリアミド層とからなり、アルミ箔層が最内層の側に積層されポリアミド層が紙基材層の側に積層される包装積層材料を用いて成形され、食品が充填され、シールされ、高温高圧下で処理されたことを特徴とする。
A packaging container for retort food according to another aspect of the present invention is a packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a polypropylene intermediate layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer using a metallocene catalyst,
The composite barrier layer comprises an aluminum foil layer, a polymer component A60-100% of a condensation polymer (nylon-MXD6) of metaxylenediamine and adipic acid, nylon-6 (PA-6), nylon-66 (PA- 66) or an extrusion coatable polyamide layer of polymer component B 0 to 40% of a blend of nylon-6 and nylon-66 (PA-6 / 66), and an aluminum foil layer is laminated on the innermost layer side. The polyamide layer is molded using a packaging laminate material laminated on the paper base layer side, filled with food, sealed, and processed under high temperature and high pressure.
この発明の好ましい態様の容器において、ポリプロピレン最内層が、狭い分子量分布を有するポリプロピレンを少なくとも含有し、０．８８〜０．９２の平均密度、１５０℃〜１８０℃のピーク融点、１０〜４０のメルトフローインデックス、１．４〜１．６のスウェリング率（ＳＲ）及び５〜５０μｍの層厚の特性パラメータを有する。 In a container according to a preferred embodiment of the present invention, the innermost polypropylene layer contains at least polypropylene having a narrow molecular weight distribution, an average density of 0.88 to 0.92, a peak melting point of 150 ° C. to 180 ° C., and a melt of 10 to 40 It has characteristic parameters of flow index, swelling ratio (SR) of 1.4 to 1.6 and layer thickness of 5 to 50 μm.
この発明の好ましい態様の容器において、ポリアミド層は、６０−９５重量％のナイロン-ＭＸＤ６と、４０−５重量％のナイロン−６とからなる。 In a preferred embodiment of the container, the polyamide layer comprises 60-95 wt% nylon-MXD6 and 40-5 wt% nylon-6.
以上の本発明によれば、以下の有利な効果が得られる。
この発明の包装積層材料及びその容器では、ポリプロピレン最外層、紙基材層、ポリプロピレン中間層、複合バリア層、及びメタロセン触媒を用いたポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、複合バリア層が、アルミ箔層とポリアミド層とからなり、アルミ箔層が最内層の側に積層されポリアミド層が紙基材層の側に積層される。
レトルト食品用包装において最も優れたアルミニウム箔層は、高温高圧下で処理されてもバリア性を損なわない。アルミニウム箔の外側あるバリア樹脂は高温高圧に影響を受けることがあるが、ポリアミドが耐熱性あるために高温高圧下でもバリア性を維持することができる。
積層材料を突条で押付けてクリースラインを付す包装積層材料の製造工程で、また、包装積層材料を折込んで包装容器に成形する工程で、可撓性でないアルミニウムにクラックが生じた場合でも、可撓性のポリアミド層がクラック部分をそのバリア性で保護することができる。
According to the present invention described above, the following advantageous effects can be obtained.
The packaging laminate material of the present invention and its container are a packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a polypropylene intermediate layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer using a metallocene catalyst, wherein the composite barrier layer comprises The aluminum foil layer and the polyamide layer are laminated, the aluminum foil layer is laminated on the innermost layer side, and the polyamide layer is laminated on the paper base material layer side.
The most excellent aluminum foil layer in packaging for retort foods does not impair the barrier properties even when processed under high temperature and pressure. Although the barrier resin outside the aluminum foil may be affected by high temperature and high pressure, since the polyamide is heat resistant, the barrier property can be maintained even under high temperature and high pressure.
Even if cracks occur in non-flexible aluminum in the manufacturing process of packaging laminate materials where the laminate material is pressed with ridges and crease lines are applied, or in the process of folding the packaging laminate material into a packaging container. The flexible polyamide layer can protect the crack portion with its barrier property.
この発明の包装積層材料では、複合バリア層が、アルミ箔層と押出しコーティング可能なポリアミド層とからなるので、高速押出が可能となり、従って、より効率的なより低コストで製造することができる。 In the packaging laminate material of the present invention, the composite barrier layer is composed of an aluminum foil layer and a polyamide layer that can be extrusion coated. Therefore, high-speed extrusion is possible, and therefore it can be manufactured more efficiently and at a lower cost.
この発明の包装積層材料では、最内層がメタロセン触媒を用いたポリプロピレンからなるので、容器成形充填に際してヒートシールする場合、メタロセン触媒を用いたポリプロピレンが加熱され、主にポリプロピレンが溶融してシールするので、高温高圧下でのレトルト処理後もヒートシールの維持に寄与する。 In the packaging laminate material of the present invention, since the innermost layer is made of polypropylene using a metallocene catalyst, when heat-sealing at the time of container molding and filling, the polypropylene using the metallocene catalyst is heated, and the polypropylene mainly melts and seals. It contributes to the maintenance of heat sealing even after retorting under high temperature and pressure.
高温高圧下でのレトルト処理後も十分なシール強度を持ち、高温高圧下でのレトルト処理後及び容器への成形後もバリア性を維持することができるレトルト食品用包装容器及びその包装積層材料を提供するすることができる。 A packaging container for retort food and its packaging laminate material that has sufficient sealing strength after retorting under high temperature and high pressure, and that can maintain barrier properties after retorting under high temperature and pressure and after molding into a container. Can be provided.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
この発明において使用されるメタロセン触媒を用いたポリプロピレンは、メタロセン触媒を用いて、プロピレンモノマー単独、若しくはコモノマーを重合したポリマーである。ポリプロピレンとしては、例えば、メタロセン触媒を用いて重合した狭い分子量分布を有するポリプロピレン、若しくは、前記ポリプロピレンを少なくとも含有するブレンドポリマーがある。
メタロセン触媒特有の活性点の均質さから、低融点化が可能であり、組成分布が狭く、低規則性成分が少なく、分子量分布が狭いという特性を持つ。メタロセン触媒を用いたポリプロピレンとして、日本ポリプロ製「WINTEC」（商標）などがある。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The polypropylene using the metallocene catalyst used in the present invention is a polymer obtained by polymerizing propylene monomer alone or comonomer using the metallocene catalyst. Examples of polypropylene include polypropylene having a narrow molecular weight distribution polymerized using a metallocene catalyst, or a blend polymer containing at least the polypropylene.
Due to the homogeneity of the active site unique to the metallocene catalyst, the melting point can be lowered, the composition distribution is narrow, the low regularity component is small, and the molecular weight distribution is narrow. Examples of polypropylene using a metallocene catalyst include “WINTEC” (trademark) manufactured by Nippon Polypro.
この発明の好ましい態様においてポリプロピレンは、狭い分子量分布を有するポリプロピレンを少なくとも含有し、０．８８〜０．９２、好ましくは０．８９〜０．９１の平均密度、１５０℃〜１８０℃、好ましくは１５５℃〜１６５℃のピーク融点、１０〜４０、好ましくは１０〜３０のメルトフローインデックス、１．４〜１．６のスウェリング率（ＳＲ）及び５〜５０μｍ、好ましくは１５〜３５μｍの層厚の特性パラメータを有する。 In a preferred embodiment of this invention, the polypropylene contains at least a polypropylene having a narrow molecular weight distribution, an average density of 0.88 to 0.92, preferably 0.89 to 0.91, 150 ° C. to 180 ° C., preferably 155. With a peak melting point of ℃ to 165 ℃, a melt flow index of 10 to 40, preferably 10 to 30, a swelling ratio (SR) of 1.4 to 1.6 and a layer thickness of 5 to 50 μm, preferably 15 to 35 μm. Has characteristic parameters.
プロピレンと共重合されるコモノマーとしては、エチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチルペンテン、オクテンなどがある。
本発明において、上記の平均密度、ピーク融点、メルトフローインデックス、スウェリング率などの特性パラメータを示す限り、メタロセン触媒による種々のポリプロピレンを使用することができる。
Examples of comonomers that are copolymerized with propylene include ethylene, butene, hexene, 4-methylpentene, and octene.
In the present invention, various polypropylenes based on metallocene catalysts can be used as long as they exhibit the above characteristic parameters such as average density, peak melting point, melt flow index, and swelling ratio.
この発明において、シール性最内層のポリマーが、１．４〜１．６のスウェリング率（ＳｗｅｌｌｉｎｇＲａｔｉｏ、ＳＲ）を有する。より具体的に上記パラメータを説明すると、この「膨潤・スエル」とは、押出し物がダイ・オリフィスを出た直後に横断面積が増し、押出し物の全体として体積が増大する現象と指し、本願発明におけるスウェリング率とは、メルトフローレイト（ＭＦＲ）測定のためのＪＩＳ試験方法における測定条件と同じ条件で、ダイから出た押出し物の横断寸法、すなわち、直径の膨張率を指す。 In this invention, the polymer of the sealing innermost layer has a swelling ratio (Swelling Ratio, SR) of 1.4 to 1.6. Explaining the above parameters more specifically, this “swelling / swell” refers to a phenomenon in which the cross-sectional area increases immediately after the extrudate exits the die orifice, and the volume of the extrudate increases as a whole. The swelling ratio in the section refers to the transverse dimension of the extrudate extruding from the die, that is, the diameter expansion coefficient, under the same conditions as those in the JIS test method for measuring melt flow rate (MFR).
この発明において、シール性最内層のポリマーは、１５０℃〜１８０℃、好ましくは１５５℃〜１６５℃のピーク融点を有する。より具体的に上記パラメータを説明すると、これは、示差走査熱量測定法によるピーク融点である。
メタロセン触媒で重合して得られたポリプロピレンと、マルチサイト触媒で重合して得られたポリプロピレンとから成る場合、メタロセン触媒で重合したポリプロピレンの特徴である狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ≦３）、若しくは狭い組成分布を示し、分子構造的に整ったポリマーであり、その物性としては引張強度、耐衝撃強度、引裂強度、低温シール性に優れる特徴を保持し、分子の絡み合いが大きくなる。したがって、夾雑物シール性を高めることができる。
In this invention, the polymer of the sealable innermost layer has a peak melting point of 150 ° C to 180 ° C, preferably 155 ° C to 165 ° C. More specifically, the above parameters are peak melting points according to differential scanning calorimetry.
Narrow molecular weight distribution (Mw / Mn ≦ 3), which is characteristic of polypropylene polymerized with metallocene catalyst, in the case of comprising polypropylene obtained by polymerization with metallocene catalyst and polypropylene obtained by polymerizing with multisite catalyst, or It is a polymer with a narrow composition distribution and a molecular structure. Its physical properties are excellent in tensile strength, impact strength, tear strength, and low-temperature sealing properties, and the molecular entanglement increases. Accordingly, it is possible to improve the contaminant sealing performance.
この発明において用いることができる紙層としては、通常、クラフトパルプから作られ、優れた強度と低吸水性が求められる。その種類として、晒紙（ＦＢＬ）、未晒紙（ＵＢＬ）、晒と未晒との抄き合わせ紙（ＤＵＰＬＥＸ）、クレーコート紙及び多層抄き合わせ紙（ＭＢ）などがあり、本願発明においていずれでもよい。 The paper layer that can be used in the present invention is usually made from kraft pulp and is required to have excellent strength and low water absorption. The types include bleached paper (FBL), unbleached paper (UBL), bleached and unbleached combined paper (DUPLEX), clay-coated paper and multilayered laminated paper (MB). Either is acceptable.
この発明における複合バリア層が、アルミ箔層とポリアミド層とからなり、ポリアミド層は、メタキシレンジアミンとアジピン酸との縮合重合体（ナイロン-ＭＸＤ６）のポリマー成分Ａ６０〜１００％と、ナイロン−６（ＰＡ−６）、ナイロン−６６（ＰＡ−６６）又はナイロン−６とナイロン−６６とのブレンド（ＰＡ−６／６６）のポリマー成分Ｂ０〜４０％との押出しコーティング可能なポリアミドからなる。
ここで、ポリマー成分Ａのポリアミドであるナイロン-ＭＸＤ６は、メタキシレンジアミンおよびアジピン酸（脂肪族α、ω−ジカルボン酸）の縮合重合体である。メタキシレンジアミンとアジピン酸の縮合ポリアミドポリマーは、半結晶性のポリアミドであり、他のポリアミドに比べて特別な性質を、例えば酸素ガスに対する優秀なガスバリア性質だけでなく高い伸張性、曲げ強さ、および引張り応力とより高いガラス転移温度と低い吸水率などので持っている。
The composite barrier layer in this invention consists of an aluminum foil layer and a polyamide layer. The polyamide layer is composed of a polymer component A60-100% of a condensation polymer (nylon-MXD6) of metaxylenediamine and adipic acid, and nylon-6. (PA-6), Nylon-66 (PA-66), or a blend of polyamide-6 and nylon-66 (PA-6 / 66) with a polymer component B 0-40% extrusion coatable polyamide.
Here, nylon-MXD6 which is a polyamide of polymer component A is a condensation polymer of metaxylenediamine and adipic acid (aliphatic α, ω-dicarboxylic acid). Metaxylenediamine and adipic acid condensation polyamide polymer is a semi-crystalline polyamide and has special properties compared to other polyamides, such as excellent gas barrier properties against oxygen gas, as well as high extensibility, bending strength, And have such as tensile stress, higher glass transition temperature and lower water absorption.
ポリマー成分Ｂのポリアミドとしては、例えばナイロン−６（ＰＡ-６）、ナイロン−６６（ＰＡ-６６）またはナイロン−６とナイロン−６６とのブレンド（ＰＡ-６/６６）などがある。ポリマー成分Ｂのポリアミドと、ポリマー成分Ａのナイロン-ＭＸＤ６とを混ぜることによって、性質を、例えば、破断の時の改善された伸びおよび改善されたシール性質を達成できる押出しコーティング可能なブレンドポリマーるようにカスタマイズすることができる。ナイロン-ＭＸＤ６単体の破断時の伸びは、約２〜３%であり、一方、標準グレードのＰＡ-６では、それは通常、４００-６００%である。しかし、過度に多い量のＰＡ-６は、ガスバリア性がＰＡ-６の量によって指数的に薄められるので、より不十分なガスバリア性を招く。この発明において使用可能なブレンド成分Ｂのポリアミドの例は、ナイロン-６（ＰＡ-６）、ＰＡ-６６および、それの混合物（ＰＡ-６/６６）である。
この発明において、また、ポリマー成分Ａのポリアミドであるナイロン-ＭＸＤ６を用いて１００％の割合でポリアミド層を形成することができる。
Examples of the polyamide of the polymer component B include nylon-6 (PA-6), nylon-66 (PA-66), and a blend of nylon-6 and nylon-66 (PA-6 / 66). By blending the polyamide of polymer component B with nylon-MXD6 of polymer component A, the properties can be, for example, an extrusion coatable blend polymer that can achieve improved elongation at break and improved sealing properties. Can be customized. Nylon-MXD6 alone has an elongation at break of about 2-3%, while for standard grade PA-6 it is typically 400-600%. However, an excessively large amount of PA-6 results in a poorer gas barrier property because the gas barrier property is exponentially diluted by the amount of PA-6. Examples of blend component B polyamides that can be used in this invention are nylon-6 (PA-6), PA-66, and mixtures thereof (PA-6 / 66).
In the present invention, a polyamide layer can be formed at a rate of 100% using nylon-MXD6 which is a polyamide of polymer component A.
この発明において、ナイロン-ＭＸＤ６およびポリマー成分Ｂのポリアミドのブンレド物は、好ましくは、混和しないブンレド物であり、すなわち示差走査熱量（DSC）測定により複数（例えば２個）の別々な融点または間隔の開いたピークを示し、単一のメルトピークの代わりに、複数（例えば２つ）のメルトピークを示すブレンド物である。そのような混和しないブンレド物は、改善された引張り強度だけでなくより更にに改善された酸素バリア性のメリットを持っている。 In this invention, the nylon-MXD6 and polyamide B of the polymer component B are preferably immiscible Bundred, i.e. of multiple (e.g. two) separate melting points or intervals by differential scanning calorimetry (DSC) measurement. A blend that shows open peaks and shows multiple (eg, two) melt peaks instead of a single melt peak. Such immiscible bunred has the benefits of improved oxygen barrier properties as well as improved tensile strength.
シール強度、ガスバリア性、押出しコーティング可能性について最適な性質を達成するために、この発明のブンレドポリアミドに含められているナイロン-ＭＸＤ６の比率は、５０重量パーセントを超えかつ９５重量パーセント未満であり、好ましくは、６０-９５重量パーセント、最も好ましくは、７０-８０重量パーセントである。 In order to achieve optimum properties for seal strength, gas barrier properties, and extrusion coatability, the nylon-MXD6 ratio included in the bunred polyamide of this invention is greater than 50 weight percent and less than 95 weight percent. , Preferably 60-95 weight percent, and most preferably 70-80 weight percent.
上記接合させる接着ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン（例えば、メタロセンPEを含む）、エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポエイソブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、あるいはエチレン−アクリル酸共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、あるいはそれらを変性したカルボン酸基変性などの酸変性ポリオレフィン系樹脂、マレイン酸無水物によってグラフトしたポリオレフィン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ビニル共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー（ＩＯ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等がある。 Examples of the adhesive polymer to be joined include polyethylene (for example, including metallocene PE), ethylene-α / olefin copolymer, polypropylene, polybutene, polyisobutene, poisobutylene, polybutadiene, polyisoprene, and ethylene-methacrylic acid copolymer. Or an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer such as an ethylene-acrylic acid copolymer, or an acid-modified polyolefin resin such as a carboxylic acid group modified by modifying them, a polyolefin grafted with maleic anhydride, ethylene There are ionomer (IO), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), etc. in which molecules of ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl methacrylate copolymer are cross-linked with metal ions.
この発明の包装用積層材料において、好ましい態様において、包装用積層材料の最外層として、包材外側表面に積層された熱可塑性材料としては、ポリプロピレンが用いられる。
完成された包装容器で外に面する最外層のポリプロピレン層には、充填された製品を識別するための装飾および／または情報が適当な印刷によって設けるできる。すなわち、透明最外層まだ積層されていない積層包装材料の外側表面に、また、最外層の外面に印刷によるインキ層を積層し、更に保護膜を形成することができる。インキは、フレキソ印刷用水性若しくは油性のインキ、グラビア印刷用の油性インキ、オフセット印刷用の硬化性インキなどがある。
In the packaging laminated material of this invention, in a preferred embodiment, polypropylene is used as the thermoplastic material laminated on the outer surface of the packaging material as the outermost layer of the packaging laminated material.
The outermost polypropylene layer facing outwardly in the finished packaging container can be provided with decoration and / or information for identifying the filled product by suitable printing. That is, an ink layer by printing can be laminated on the outer surface of the laminated packaging material that is not yet laminated on the transparent outermost layer, and further, a protective film can be formed. Examples of the ink include water-based or oil-based ink for flexographic printing, oil-based ink for gravure printing, and curable ink for offset printing.
この発明の包装積層材料の実施形態において、次の層構造の例がある。
例１
この例の包装積層材料は、外側から内側に、順次、ポリプロピレン最外層、紙基材層、ポリプロピレン中間層、接着ポリマー層、接着ポリマー層、複合バリア層の押出しコーティングされたポリアミド層、複合バリア層のアルミ箔層、接着ポリマー層、及びメタロセン触媒を用いたポリプロピレン最内層からなる。
In the embodiment of the packaging laminate material of the present invention, there are examples of the following layer structure.
Example 1
The packaging laminate material of this example is, from the outside to the inside, in order, polypropylene outermost layer, paper base layer, polypropylene intermediate layer, adhesive polymer layer, adhesive polymer layer, extrusion-coated polyamide layer of composite barrier layer, composite barrier layer An aluminum foil layer, an adhesive polymer layer, and an innermost polypropylene layer using a metallocene catalyst.
例２
この例の包装積層材料は、外側から内側に、順次、ポリプロピレン最外層、紙基材層、ポリプロピレン中間層、複合バリア層の押出しコーティングされたポリアミド層、複合バリア層のアルミ箔層、接着ポリマー層、及びメタロセン触媒を用いたポリプロピレン最内層からなる。
Example 2
The packaging laminate material of this example is, in order from the outside to the inside, polypropylene outermost layer, paper base layer, polypropylene intermediate layer, extrusion-coated polyamide layer of composite barrier layer, aluminum foil layer of composite barrier layer, adhesive polymer layer And a polypropylene innermost layer using a metallocene catalyst.
なお、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨に基づいて種々変形させることが可能であり、それらを本発明の範囲から排除するものではない。 In addition, this invention is not limited to the said embodiment, It can change variously based on the meaning of this invention, and does not exclude them from the scope of the present invention.
この発明の紙製包装容器及びその包装積層材料は、シチュー、スープなどのレトルト食品を充填する容器及びその包装材料に適用することができる。 The paper packaging container and packaging laminate material of the present invention can be applied to containers for filling retort food such as stew and soup and packaging materials therefor.
Claims (6)
該複合バリア層が、アルミ箔層と、メタキシレンジアミンとアジピン酸との縮合重合体（ナイロン-ＭＸＤ６）のポリマー成分Ａ６０〜１００％と、ナイロン−６（ＰＡ−６）、ナイロン−６６（ＰＡ−６６）又はナイロン−６とナイロン−６６とのブレンド（ＰＡ−６／６６）のポリマー成分Ｂ０〜４０％との押出しコーティング可能なポリアミド層とからなり、該アルミ箔層が該最内層の側に積層され該ポリアミド層が該紙基材層の側に積層される
ことを特徴とするレトルト食品用包装積層材料。 A packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a polypropylene intermediate layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer using a metallocene catalyst,
The composite barrier layer comprises an aluminum foil layer, a polymer component A60-100% of a condensation polymer (nylon-MXD6) of metaxylenediamine and adipic acid, nylon-6 (PA-6), nylon-66 (PA -66) or an extrusion coatable polyamide layer with polymer component B 0-40% of a blend of nylon-6 and nylon-66 (PA-6 / 66), the aluminum foil layer being the side of the innermost layer A laminated packaging material for retort food, wherein the polyamide layer is laminated on the paper base material layer side.
該複合バリア層が、アルミ箔層と、メタキシレンジアミンとアジピン酸との縮合重合体（ナイロン-ＭＸＤ６）のポリマー成分Ａ６０〜１００％と、ナイロン−６（ＰＡ−６）、ナイロン−６６（ＰＡ−６６）又はナイロン−６とナイロン−６６とのブレンド（ＰＡ−６／６６）のポリマー成分Ｂ０〜４０％との押出しコーティング可能なポリアミド層とからなり、該アルミ箔層が該最内層の側に積層され該ポリアミド層が該紙基材層の側に積層される包装積層材料を用いて成形され、食品が充填され、シールされ、高温高圧下で処理されたことを特徴とするレトルト食品用包装容器。 A packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a polypropylene intermediate layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer using a metallocene catalyst,
The composite barrier layer comprises an aluminum foil layer, a polymer component A60-100% of a condensation polymer (nylon-MXD6) of metaxylenediamine and adipic acid, nylon-6 (PA-6), nylon-66 (PA -66) or an extrusion coatable polyamide layer with polymer component B 0-40% of a blend of nylon-6 and nylon-66 (PA-6 / 66), the aluminum foil layer being the side of the innermost layer For retort foods, characterized in that the polyamide layer is molded using a packaging laminate material laminated on the paper substrate layer side, filled with food, sealed and processed under high temperature and pressure Packaging container.
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