JP2007122066A - Label for molding container - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明プラスチック成形容器の表面に貼着されるラベルに関し、更に詳しくは、内容物が見え、かつ、バリア性を付与し、更に、化学変化を促進する紫外線、酸素などの遮断性を付与して、内容物の酸素あるいは光による変質を阻止する透明成形容器用ラベルに関するものである。 The present invention relates to a label attached to the surface of a transparent plastic molded container. More specifically, the contents can be seen, a barrier property is imparted, and a barrier property against ultraviolet rays, oxygen, etc. that promotes a chemical change is provided. The present invention relates to a label for a transparent molded container that is imparted and prevents the contents from being altered by oxygen or light.
従来、汎用樹脂であるポリオレフィン系樹脂の成形容器は、水蒸気バリア性はもつものの、内容物の化学変化を促進する紫外線、酸素ガスなどのバリア性は必ずしも満足できるものではなかった。
上記成形容器に紫外線遮断性をもたせるには、容器に着色を行ったり、単に、アルミニウム箔、金属蒸着フィルム、印刷などの遮光性をもつ紫外線遮断性ラベルを接着剤などで貼着したり、あるいは、接着剤などで貼着するかわりに成形品の樹脂と成形時の熱で接着するフィルムとを積層したラベルとを成形時の熱で接着するインモールド成形したりていた。
また、成形容器に酸素ガスバリア性をもたせるには、上記積層ラベルに、透明なエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物などを含む積層シートを使用したりしていた。
また、容器本体自体を他の酸素ガスバリア性をもつ材料、例えばポリエステル、ナイロン、塩化ビニリデンなどを構成要素とする多層シートからなる成形容器を用いたりしていた。
而して、上記の成形容器に紫外線遮断性をもたせる一つの例として、例えば、基材フィルムと、その片面に積層された透明乃至半透明の離型剤層と、この上に積層された紫外線吸収性の第１の樹脂層と、この紫外線吸収性樹脂層の上に積層された第２の樹脂層と、この第２の樹脂層の上に積層された感熱性接着剤層とからなり、上記紫外線吸収性樹脂層が紫外線吸収剤として微粒子状酸化鉄を主成分として含有することを特徴とする紫外線遮蔽性転写材が知られている（例えば、特許文献等１参照。）。
In order to give the molded container the ultraviolet blocking property, the container is colored, or an ultraviolet blocking label having a light blocking property such as an aluminum foil, a metal vapor deposition film, or a printing is adhered with an adhesive, or the like. Instead of adhering with an adhesive or the like, in-mold molding was performed in which a label in which a resin of a molded product and a film bonded by heat at the time of molding were laminated was bonded by heat at the time of molding.
Further, in order to give the molded container oxygen gas barrier properties, a laminated sheet containing a transparent saponified ethylene / vinyl acetate copolymer is used for the laminated label.
In addition, the container body itself uses a molded container made of a multilayer sheet including other materials having an oxygen gas barrier property, for example, polyester, nylon, vinylidene chloride and the like.
Thus, as an example of providing the above-mentioned molded container with ultraviolet blocking property, for example, a base film, a transparent or translucent release agent layer laminated on one side thereof, and an ultraviolet ray laminated thereon An absorbent first resin layer, a second resin layer laminated on the ultraviolet absorbing resin layer, and a heat-sensitive adhesive layer laminated on the second resin layer, An ultraviolet shielding transfer material is known in which the ultraviolet absorbing resin layer contains fine particle iron oxide as a main component as an ultraviolet absorber (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、アルミニウム箔、金属蒸着フィルム、印刷などの遮光性をもつフィルムと、成形品の樹脂と接着するフィルムとを積層したラベルを貼着した成形容器は、アルミニウム箔の各種バリア性の作用に紫外線、酸素の両面の変質原因を防ぐ保存性をもち内容物保護性を有するものではあるが、内容物を見ることができない商品性が劣るものであった。
また、透明な他の酸素ガスバリア性をもつ樹脂フィルムを積層したたものは、内容物は見えるものの、光、特に紫外線による内容物が変質（変色、褪色、香料や油の酸化など）するため、店頭におけるシェルフライフが低下するという問題点があった。
更に、上記の特許文献１に係る紫外線遮蔽性転写材は、紫外線吸収性樹脂層が紫外線吸収剤として微粒子状酸化鉄を主成分として含有する樹脂層で構成することから、内容物の透視性等に劣るという問題点があって好ましくないものである。
However, a molded container with an aluminum foil, a metal vapor-deposited film, a light-shielding film such as printing, and a label laminated with a resin that adheres to the resin of the molded product has no effect on the various barrier properties of aluminum foil. Although it has a preservability to prevent the cause of alteration on both sides of oxygen and has a content protection property, it is inferior in merchantability in which the content cannot be seen.
In addition, when the transparent resin film with other oxygen gas barrier properties is laminated, the contents can be seen, but the contents due to light, especially ultraviolet rays, are altered (discoloration, discoloration, oxidation of fragrances and oils, etc.) There was a problem that the shelf life at the store was reduced.
Further, in the ultraviolet shielding transfer material according to Patent Document 1 described above, since the ultraviolet absorbing resin layer is composed of a resin layer containing fine particle iron oxide as a main component as an ultraviolet absorber, the transparency of contents, etc. It is not preferable because it is inferior.
そこで本発明は、汎用樹脂のポリプロピレン、ポリスチレンなどからなる成形容器に貼着して、上記内容物の変質原因である紫外線を透明（内容物が見える可視光の透過性があるヘーズが１０％以下のものを意味する。以下同様に記載する）フィルムで遮断でき、かつ、酸素ガスに起因する酸化などの変質を防ぐ透明な紫外線遮断性ラベルを提供することを課題とするものである。 Therefore, the present invention is applied to a molding container made of general-purpose resin such as polypropylene or polystyrene, and transparent to ultraviolet rays that cause the above-mentioned contents to be altered (the haze having visible light transmission through which the contents can be seen is 10% or less. An object of the present invention is to provide a transparent ultraviolet blocking label which can be blocked by a film and which prevents alteration such as oxidation caused by oxygen gas.
すなわち、本発明は、上記の課題を解決するために、基材フィルムに、少なくとも紫外線遮断層と、成形容器の樹脂との熱接着樹脂層もしくは粘着接着剤層とからなる接着樹脂層とより構成され、かつ、透明な紫外線遮断部をもつ積層シートからなる成形容器用ラベルである。
また、前記紫外線遮断層を含む積層シートに、更に透明なガスバリア層を積層した紫外線遮断性成形容器用ラベルである。
そして、前記紫外線遮断層が、熱可塑性樹脂に紫外線遮断剤を練り込んで製造したフィルム又は透明フィルムに紫外線遮断剤を含む塗料を塗工形成した紫外線遮断層をもつ成形容器用ラベルである。
また、前記ガスバリア層が、金属酸化物の蒸着フィルム又はエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物のフィルムである成形容器用ラベルである。
That is, in order to solve the above-mentioned problems, the present invention comprises a base film comprising an adhesive resin layer comprising at least an ultraviolet blocking layer and a thermal adhesive resin layer or an adhesive adhesive layer with a resin of a molded container. And a label for a molded container comprising a laminated sheet having a transparent ultraviolet blocking part.
Moreover, it is a label for ultraviolet shielding molded containers in which a transparent gas barrier layer is further laminated on the laminated sheet including the ultraviolet shielding layer.
The ultraviolet blocking layer is a label for a molded container having an ultraviolet blocking layer formed by coating a film containing a UV blocking agent in a thermoplastic resin or a coating containing a UV blocking agent on a transparent film.
Further, the gas barrier layer is a label for a molded container, which is a metal oxide vapor-deposited film or a saponified ethylene / vinyl acetate copolymer film.
本発明に係る成形容器用ラベルは、成形容器に貼着したときに表２に示すとおりの、紫外線遮断及び、酸素バリア効果を奏する容器を構成するものである。
そして、上記ラベルは、可視光線を通過するものであるので、内容物は外部より識別できる商品性があり、また紫外線を遮断するので内容物の変質（褪色、油の酸化）を防止し、賞味期限を延長する効果を奏する。
The label for a molded container according to the present invention constitutes a container having an ultraviolet blocking effect and an oxygen barrier effect as shown in Table 2 when attached to the molded container.
And since the above-mentioned label passes visible light, the contents have a merchantability that can be identified from the outside, and since the ultraviolet rays are blocked, the contents are prevented from being altered (fading, oil oxidation). There is an effect of extending the deadline.
本発明の紫外線遮断性をもつ成形容器用ラベル１０は、図１に示すとおり基材フィルム１に、絵柄層２を設け、少なくとも紫外線遮断層４と成形容器の樹脂との熱接着樹脂層、もしくは粘着接着剤層とからなる接着樹脂層６より構成され、かつ、透明な紫外線遮断部１１をもつ積層シートの成形容器用ラベル１０である。
また、前記紫外線遮断層４を含む積層シートに、図２に示すように更に、透明なガスバリア層５を積層したガスバリア性紫外線断部１２をもつ成形容器用ラベルである。
また、紫外線遮断層４が、熱可塑性樹脂に紫外線遮断剤を練り込んで製膜したフィルム、又は透明フィルムに紫外線遮断剤を含む塗料を塗工形成されたものである成形容器用ラベル１０である。
そして、前記ガスバリア層５が、金属酸化物の蒸着フィルム又はエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物のフィルムである成形容器用ラベル１０である。
As shown in FIG. 1, a
Moreover, it is a label for molded containers having a gas barrier
The UV blocking layer 4 is a molded
And the said gas barrier layer 5 is the
本発明の成形容器用ラベル１０は、図３に示すとおり、成形容器２０の側部８及び底部９とに本発明の透明な成形容器用ラベル１０を貼着したり、成形容器２０の側部８のみに貼着してもよい。また、本ラベルは、図示はしないが、透明部を設けて内部を見せたいふた材の構成材料としても使用できる。
As shown in FIG. 3, the
容器の成形は、射出成形又は圧空成形、真空成形、ブロー成形又はインジェクションブロー成形など通常の熱可塑性樹脂の成形方法を適用できる。
そして、これを成形のときに、積層シートをラベル形状にして成形樹脂側に接するように仮着して、成形樹脂の熱で接着するインモールド成形が好ましい方法である。
For molding the container, a normal thermoplastic resin molding method such as injection molding, pressure molding, vacuum molding, blow molding or injection blow molding can be applied.
And, when molding this, in-mold molding in which the laminated sheet is formed into a label shape and temporarily attached so as to be in contact with the molding resin side and bonded by the heat of the molding resin is a preferred method.
容器に使用する樹脂は、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニルなどの通常の熱可塑性樹脂ばかりでなく、不飽和ポリエステル、メラミン樹脂、ユリア樹脂などの熱硬化性樹脂からも選択される。 The resin used for the container is selected not only from ordinary thermoplastic resins such as polystyrene, polypropylene, polyethylene, polyester, polyamide, and polyvinyl chloride, but also from thermosetting resins such as unsaturated polyester, melamine resin, and urea resin. The
本発明に使用する基材フィルム１は、図１に示すように、基材フィルム１に絵柄層２を設ける。
次いで、紫外線射遮蔽層４を含むフィルムを接着剤層３を介してドライラミネーションなどで積層したり、又は紫外線遮蔽層を含む塗工液を塗工したりして紫外線遮蔽層４を形成する。
そして、成形樹脂とインモールド成形するときは、更に成形樹脂と熱接着するとともに、その熱で伸縮などの変形が少ない材料のフィルムを接着剤層３を介してドライラミネーションしたり、（共押出しコーティングを含む）溶融押出しコーティングしたり、ラッカーコーティングしたりして接着樹脂層６を形成して、透明紫外線遮断部１１をもつ成形容器用ラベル１０を構成する。
As shown in FIG. 1, the base film 1 used in the present invention is provided with a pattern layer 2 on the base film 1.
Next, the ultraviolet ray shielding layer 4 is formed by laminating a film containing the ultraviolet ray shielding layer 4 by dry lamination or the like through the adhesive layer 3 or by applying a coating liquid containing the ultraviolet ray shielding layer.
When in-mold molding with a molding resin is performed, the film is further thermally bonded to the molding resin, and a film made of a material with little deformation such as expansion and contraction is dry-laminated through the adhesive layer 3 (coextrusion coating). The adhesive resin layer 6 is formed by melt extrusion coating or lacquer coating to form a molded
本発明の成形容器用ラベル１０に使用するガスバリア性フィルムは、図２に示すように、基材フィルム１に絵柄層２を設け、前述の積層シートのように紫外線遮蔽層４を形成する。
更に、紫外線遮断層４の面にガスバリア性をもつフィルム５とを接着剤層３を介してドライラミネーションなどで積層する。
ガスバリア層５は、フィルムをラミネーションするばかりでなく、絵柄層を設ける基材フィルム１又は、紫外線遮断層４に、ガスバリア性がある材料（例えば、ポリ塩化ビニリデンのディスパージョン、ポリビニルアルコールの水溶液）を塗工したり、金属酸化物の蒸着などでガスバリア層５を設けてガスバリア性紫外線遮断部１２を構成できる。
なお、絵柄層２の面に蒸着膜を設けるときは、絵柄層の面に透明ワニスを設けることで、蒸着膜を均一に仕上げるとともに、蒸着膜の接着を向上できる。
そして、前述のようにインモールド成形に使用するときは、更に接着樹脂層６を設けて透明なガスバリア性紫外線遮断部１２をもつ成形容器用ラベル１０を構成する。
As shown in FIG. 2, the gas barrier film used for the molded
Further, a film 5 having a gas barrier property is laminated on the surface of the ultraviolet blocking layer 4 through the adhesive layer 3 by dry lamination or the like.
In addition to laminating the film, the gas barrier layer 5 is made of a material having gas barrier properties (for example, dispersion of polyvinylidene chloride, aqueous solution of polyvinyl alcohol) on the base film 1 or the ultraviolet blocking layer 4 on which the pattern layer is provided. The gas barrier
In addition, when providing a vapor deposition film in the surface of the pattern layer 2, while providing a transparent varnish in the surface of a pattern layer, while finishing a vapor deposition film uniformly, the adhesion | attachment of a vapor deposition film can be improved.
And when using for in-mold shaping | molding as mentioned above, the adhesive resin layer 6 is further provided and the
本発明の成形容器用ラベルは、上記のように、基材フィルム１、絵柄層２、紫外線遮蔽層４、更に必要に応じてガスバリア層５、及び接着樹脂層６からなり、各層は、基本的には接着剤を設けたドライラミネーションや、必要に応じて図示はしないが接着を強固にするプライマー層を設けて形成されるものである。 As described above, the label for a molded container of the present invention comprises a base film 1, a picture layer 2, an ultraviolet shielding layer 4, and further a gas barrier layer 5 and an adhesive resin layer 6 as necessary. Is formed by providing a dry lamination provided with an adhesive or a primer layer for strengthening the adhesion, although not shown, if necessary.
しかしながら、積層の構成順は上述のように限定されるものではない。
例えば図５に示すように、成形容器用ラベル１０の両側に成形容器と同一の樹脂からなるフィルム（接着樹脂層）を構成して、ラベルとして使用するときのカーリングを防止することができる。
このような積層シートは、表面光沢などの物性を成形容器と同一にできたり、積層シートの両側に成形樹脂を融着して、端部からラベルが剥離・脱落しない強固な接着にするとができる。また、絵柄層を設けないで、単なるバリア性ラベルとして成形容器にバリア性を与えるためにも使用できる。
However, the order of stacking is not limited as described above.
For example, as shown in FIG. 5, a film (adhesive resin layer) made of the same resin as the molded container can be formed on both sides of the molded
Such a laminated sheet can have the same physical properties such as surface gloss as a molded container, or by fusing a molding resin on both sides of the laminated sheet to achieve strong adhesion that does not peel or drop off the label from the edge. . Moreover, it can be used to provide barrier properties to a molded container as a simple barrier property label without providing a pattern layer.
紫外線遮蔽層４とガスバリア層５との構成順を逆にしたり、図６に示すように紫外線遮断剤の溶出を防ぐ目的で紫外線遮断層４を２層のガスバリア層５でサンドイッチしたり、バリア剤を塗工したり、又はガスバリアフィルムと印刷基材とを共有したフィルム（例えば塩化ビニリデンコートポリエステルフィルム）を使用したり用途目的に応じて構成する層を任意に増減できる。 The construction order of the ultraviolet shielding layer 4 and the gas barrier layer 5 is reversed, or the ultraviolet shielding layer 4 is sandwiched between the two gas barrier layers 5 in order to prevent elution of the ultraviolet shielding agent as shown in FIG. The number of layers can be arbitrarily increased or decreased depending on the purpose of use, or using a film (for example, vinylidene chloride-coated polyester film) in which a gas barrier film and a printing substrate are shared.
基材フィルムは、印刷に適するばかりでなく積層シートを構成する他のフイルムと接着加工に適する巻取り状で得られるものが好ましく、熱可塑性樹脂の延伸又は未延伸フィルムや、それらのフィルムに他の材料を積層したり、塗工などにより加工したものが使用される。
例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、セルロースアセテートのフィルム、セロハンや、これらを２種以上通常のラミネーション方法で積層したものが用いられる。
そして、その厚みは、材料の剛性、強度、加工適性にもよるが６〜１８８μｍのものが使用される。
The base film is preferably not only suitable for printing but also obtained in a wound form suitable for bonding with other films constituting the laminated sheet, such as stretched or unstretched films of thermoplastic resins, and other films. These materials are laminated or processed by coating or the like.
For example, polyester, polypropylene, polyethylene, polystyrene, polycarbonate, saponified ethylene / vinyl acetate copolymer, acrylic resin, polyamide, polyvinyl chloride, cellulose acetate film, cellophane, and two or more of these by a normal lamination method A laminate is used.
The thickness is 6 to 188 μm, although it depends on the rigidity, strength and processability of the material.
本発明の成形容器用ラベルの絵柄層は、通常のプラスチックフィルムの印刷方法であるグラビア印刷や、フレキソ印刷で行われる。
絵柄層２は、図１〜図２で示すように基材フィルム１に印刷して、印刷した側に他の紫外線遮断層及びガスバリア層を設けるのが通常の工程であるが、ロットが少ないときは、絵柄層２を設けた積層シート、又は設けていない積層シートに、輪転印刷や枚葉印刷、又は転写印刷など通常の画像形成方法で絵柄層（例えば、製造工場、製造年月日、キャンペーンなどの追加印刷が必要な場合）を設けることもできる。
印刷する面はラベルの使用方法により決定されるものであり、いずれでも特に問うものではない。
ラベルを通して画像を見る裏面印刷のときは、画像は保護性のシートがあるため耐久性のあるものが得られるが、成形容器との接着処理（接着剤の塗工など）が必要である。
また、図７のように表面印刷を行うときは、成形容器との接着方法の配慮は不要であるが、画像の保護性が他の画像形成法と比較して劣ることは免れず、必要によっては画像にラッカー型、硬化型（熱硬化、電離放射線硬化）の透明ワニスによるオーバープリントを施すこともできる。
その他、金属光沢があるメタリック調の絵柄層が必要とするときは、基材フィルムに印刷後、部分蒸着法（可溶性の絵柄層（プライマー層）に全面蒸着後プライマー層の部分を溶出したり、全面蒸着後、レジストを印刷して、非（レジスト）印刷部を溶出除去するなどの公知の方法）で形成できる。
The pattern layer of the label for a molded container of the present invention is performed by gravure printing or flexographic printing, which is a normal method for printing a plastic film.
When the pattern layer 2 is printed on the base film 1 as shown in FIGS. 1 to 2 and other ultraviolet blocking layers and gas barrier layers are provided on the printed side, it is a normal process. A pattern layer (for example, a manufacturing factory, a manufacturing date, a campaign) on a laminated sheet with or without a pattern layer 2 by a normal image forming method such as rotary printing, sheet-fed printing, or transfer printing. Etc.) can be provided.
The surface to be printed is determined by the usage method of the label, and any of them is not particularly questioned.
In the case of backside printing in which an image is viewed through a label, a durable image can be obtained because there is a protective sheet, but an adhesive treatment (such as application of an adhesive) with a molded container is required.
In addition, when surface printing is performed as shown in FIG. 7, it is not necessary to consider the method of bonding to a molded container, but image protection is not inferior to other image forming methods. The image can be overprinted with a transparent varnish of lacquer type or curable type (thermal curing, ionizing radiation curing).
In addition, when a metallic glossy pattern layer with metallic luster is required, after printing on the base film, partial evaporation method (elution of the primer layer part after evaporation to the entire soluble pattern layer (primer layer), After vapor deposition on the entire surface, a resist is printed, and a non- (resist) printed portion is eluted and removed.
成形容器用ラベルの紫外線を遮断する材料は、通常の紫外線吸収剤などから選択できる。
紫外線吸収剤は、太陽光、蛍光灯などに含まれる化学的に活性な３９０ｎｍ好ましくは２９０ｎｍ以下の有害な紫外線を吸収するものである。
この紫外線吸収剤は、分子内で熱エネルギーへと変換するものである。
例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシラート系、シアノアクリラート系の他にホルムアミジン、ヒンダードアミン系などのものが単独あるいは混合して使用される。
これらの紫外線吸収剤は、原料樹脂に練り込んで製膜したり、適当なバインダーを選択して塗料を形成してフィルムに塗工することができる。
また、紫外線遮断層は、金属酸化物の超微粒子を適宜なバインダーを用いて塗工・形成することもできる。
The material for blocking the ultraviolet rays of the label for the molded container can be selected from ordinary ultraviolet absorbers and the like.
The ultraviolet absorber absorbs harmful ultraviolet rays of chemically active 390 nm, preferably 290 nm or less, contained in sunlight, fluorescent lamps and the like.
This ultraviolet absorbent is converted into thermal energy within the molecule.
For example, in addition to benzophenone, benzotriazole, salicylate, and cyanoacrylate, formamidine, hindered amine, and the like may be used alone or in combination.
These ultraviolet absorbers can be kneaded into a raw material resin to form a film, or an appropriate binder can be selected to form a paint and be applied to a film.
The ultraviolet blocking layer can also be formed by coating / forming ultrafine metal oxide particles using an appropriate binder.
ガスバリア層は、適当な基材フィルムにバリア性をもつ材料であるポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコールなどを塗工したり、ＩＴＯ、ＺｎＯ2 、酸化アルミニウム、Ｓi Ｏｘなど金属酸化物を蒸着やスパッタリングで設けたフィルムがある。
また、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物や、芳香族ポリアミドを製膜して使用できる。
また、これらのガスバリア層を蒸着や、塗工したフィルムは、印刷用の基材フィルムとしても使用できるものである。
そして、その厚みは、１０〜１８８μｍであり通常のグラビア印刷、フレキソ印刷などで絵柄層を設けられるものが、印刷基材として使用できる点からも好ましい。
The gas barrier layer is formed by coating a suitable base film with polyvinylidene chloride or polyvinyl alcohol, which is a material having a barrier property, or by depositing metal oxide such as ITO, ZnO 2 , aluminum oxide, or Si Ox by vapor deposition or sputtering. There is a film.
Further, a saponified ethylene / vinyl acetate copolymer or an aromatic polyamide can be formed into a film.
Moreover, the film which vapor-deposited and coated these gas barrier layers can be used also as a base film for printing.
And the thickness is 10-188 micrometers, and what can provide a pattern layer by normal gravure printing, flexographic printing, etc. is preferable also from the point which can be used as a printing base material.
本発明の積層シートの形成は、通常のドライラミネーションや、熱可塑性樹脂を接着剤層とするサンドイッチラミネーション（例えば、ポリエチレンラミネーション）で行われる。
ドライラミネーションの接着剤は、一般的のポリエステル、ポリエステル・ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエーテル・ポリウレタンや、塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体とポリイソシアネートとを硬化剤とする二液反応型接着剤や、ポリエーテル・ポリウレタン・ポリイソシアネート系、ポリエステル、ポリウレタン・ポリイソシアネート系一液反応型接着を使用する。
The laminated sheet of the present invention is formed by ordinary dry lamination or sandwich lamination (for example, polyethylene lamination) using a thermoplastic resin as an adhesive layer.
Dry lamination adhesives include common polyesters, polyester-polyurethanes, polyethers, polyether-polyurethanes, two-component reactive adhesives with vinyl chloride / vinyl acetate copolymer and polyisocyanate as curing agents, Polyether / polyurethane / polyisocyanate-based, polyester, polyurethane / polyisocyanate-based one-component reactive adhesives are used.
インモールド成形に使用する積層シートの熱接着樹脂層６は、原則としては、容器と同質の材料から形成されたフィルムをラミネーションや（共押出しコーティングを含む）溶融押出しコーティングで形成することができる。
その他、成形樹脂の共重合体や、粘着付与材を添加して低融点とした熱接着性樹脂を使用することがある。
特に積層シートが延伸フィルムで形成されている場合にはこの方法が有効である。
また、ガスバリア層や、紫外線遮断層を設けたフィルムに、成形用樹脂と熱接着性をもつ樹脂ワニスや、接着を強固にするプライマー層（アンカー層）を設けて熱接着樹脂層を形成することもできる。
熱接着樹脂層の厚みは２〜６０μｍが好ましく、樹脂ワニスの塗工で設ける場合は、比較的薄い（１〜１５μｍ）厚みで形成できる長所がある。
In principle, the heat bonding resin layer 6 of the laminated sheet used for in-mold molding can be formed by lamination or melt extrusion coating (including coextrusion coating) of a film formed of the same material as the container.
In addition, a thermosetting resin having a low melting point may be used by adding a copolymer of a molding resin or a tackifier.
This method is particularly effective when the laminated sheet is formed of a stretched film.
In addition, a film provided with a gas barrier layer and an ultraviolet blocking layer is provided with a resin varnish that has thermal adhesiveness to the molding resin and a primer layer (anchor layer) that strengthens the adhesion to form a thermal adhesive resin layer. You can also.
The thickness of the heat-bonding resin layer is preferably 2 to 60 μm, and when it is provided by application of a resin varnish, there is an advantage that it can be formed with a relatively thin (1 to 15 μm) thickness.
ラベルとして、図３に示すインモールド成形するときは、図８に示す成形容器用ラベルを図８（Ａ）のように扇形状の側部貼着用ラベル１３や図８（Ｂ）に示すゲート孔１６を設けた円形状の底部貼着用ラベル１４を作製する。
そして、上記ラベルを雌型の側部及び底部に仮着して、必要によっては、雌型に設けた吸引孔それぞれのラベルを真空吸引して固定し、雄型を挿入しゲートから熱溶融した成形樹脂を注入してラベルを貼着した成形容器２０を作製する。
また、図４に示すようにラベルを底部全面に設けるときは、図８（Ｃ）に示すゲート孔のない底部貼着用ラベル１５を雌型の底部に仮着し、注入する成形樹脂で雄型に移動・接着させて成形することもできる。
このようなものは、本願の目的である紫外線遮断性や、ガスバリア性の効果が高いものとなる技術も開示されている。
When the in-mold molding shown in FIG. 3 is performed as the label, the label for the molding container shown in FIG. 8 is used in the fan-shaped
Then, the label is temporarily attached to the side and bottom of the female mold, and if necessary, the respective labels of the suction holes provided in the female mold are fixed by vacuum suction, and the male mold is inserted and thermally melted from the gate. A
Further, when the label is provided on the entire bottom as shown in FIG. 4, the
Such a technique is also disclosed in which the effect of ultraviolet blocking and gas barrier properties, which are the objects of the present application, are high.
成形容器用ラベルは目的応じて図８以外の形状で使用することができる。
例えば、扇形状の側部貼着用ラベルのコーナー部を一部切断して成形樹脂の流れを変えて、成形するときのシートの移動を阻止することもできる。
また、前述の底部貼着用ラベルの中心部にゲート孔を設けない単なる円状のラベルもその一例である。
このゲート孔を設けないラベルは、成形樹脂の熱で溶融しない耐熱性があるフィルム（例えば、芳香族ポリエステルフィルム）を構成要素としたり、耐熱性がある反応・硬化型接着剤又は、透明ワニス塗工層（ポリエステル・ポリイソシアネート型の接着剤や、電離放射線硬化型樹脂）を設けてラベルを構成する必要がある。
The label for a molded container can be used in a shape other than FIG. 8 depending on the purpose.
For example, part of the corner portion of the fan-shaped side part sticking label can be cut to change the flow of the molding resin, thereby preventing movement of the sheet during molding.
An example is a simple circular label in which no gate hole is provided at the center of the above-mentioned bottom sticking label.
The label without the gate hole is composed of a heat-resistant film (for example, an aromatic polyester film) that does not melt with the heat of the molding resin, or a heat-resistant reactive / curing adhesive or transparent varnish coating. It is necessary to form a label by providing a work layer (polyester / polyisocyanate type adhesive or ionizing radiation curable resin).
本発明の成形容器に積層体を貼着するには、上記の熱溶着によるインモールド成形の他に上記反応型の接着剤を用いたり、粘着剤を使用して接着することができる。
粘着剤は、基本的には、合成樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどのエラストマー、ロジンやその誘導体の粘着付与剤とからなるものであり、アクリレートコポリマーを使用した耐熱性、耐光性に優れた材料が本発明には好ましく使用できる。
In order to adhere the laminate to the molding container of the present invention, the reactive adhesive can be used in addition to the in-mold molding by the above-described heat welding, or the adhesive can be used for adhesion.
Adhesives are basically composed of synthetic resins, natural rubber, elastomers such as synthetic rubber, and tackifiers of rosin and its derivatives, and are materials with excellent heat resistance and light resistance using acrylate copolymers. Can be preferably used in the present invention.
以下、実施例に基づいて本発明の成形容器用ラベルの構成について、更に詳細に説明する。
（実施例）
（実施例１〜２０）
表１に示す層構成で透明な紫外線遮断層、又は紫外線遮断層及びガスバリア層とをもつ成形容器用ラベルを作製し、紫外線の遮断効果及びガスバリア性を測定評価した。
その評価結果を表２に示す。
Hereinafter, based on an Example, the structure of the label for molded containers of this invention is demonstrated in detail.
(Example)
(Examples 1-20)
A transparent ultraviolet blocking layer having a layer structure shown in Table 1 or a label for a molded container having an ultraviolet blocking layer and a gas barrier layer was prepared, and the ultraviolet blocking effect and gas barrier properties were measured and evaluated.
The evaluation results are shown in Table 2.
表１の記号は、下記のフィルム又は層を意味し数値は厚みを表示している。
すなわち、
・表面側 ＣＰ：未延伸ポリプロピレンフィルム 帯電防止品
・接 ：二液硬化型接着剤（ドライラミネーションによる）
・印 ：絵柄層（グラビア印刷による１０ｍｍφの透明部をもつ窓空き印刷）
・印Ｍ ：部分蒸着によるメタリック絵柄層
・ＰＥＴ ：二軸延伸ポリエステルフィルム
・ｕｕＰＥＴ ：紫外線遮断剤練り込み延伸ポリエステルフィルム
・ｕＰＥＴ ：紫外線遮断剤塗工延伸ポリエステルフィルム
・表面側 ＯＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム 帯電防止品
・接着性樹脂層側ＣＰ：未延伸ポリプロピレンフィルム
・ｓＰＥＴ ：ＳiＯｘ蒸着ＰＥＴフィルム、ＳiＯｘ２００Å
・ａＰＥＴ ：酸化アルミニウム蒸着ＰＥＴフィルム、Ａl2Ｏ3 ３００Å
・ｋＯＰ ：塩化ビニリデンコート二軸延伸ポリプロピレンフィルム
・ＥＶＯＨ ：エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム
・ｖＯＰ ：ポリビニルアルコールコートフィルム
・ＯＰ（ＨＳ） ：ヒートシール性二軸延伸ポリプロピレンフィルム
・ＰＳ ：未延伸ポリスチレンフィルム
The symbol in Table 1 means the following film or layer, and the numerical value indicates the thickness.
That is,
・ Surface side CP: Unstretched polypropylene film Antistatic product ・ Contact: Two-component curable adhesive (by dry lamination)
・ Symbol: Picture layer (gravure printing, 10mmφ transparent window printing)
-Mark M: Metallic pattern layer by partial vapor deposition-PET: Biaxially stretched polyester film-uuPET: Stretched polyester film kneaded with UV blocker-uPET: Stretched polyester film coated with UV blocker-Surface side OP: Biaxially stretched polypropylene film Antistatic product-Adhesive resin layer side CP: unstretched polypropylene film-spET: SiOx vapor-deposited PET film, SiOx200 mm
・ APET: Aluminum oxide vapor deposited PET film, Al 2 O 3 300 mm
-KOP: vinylidene chloride coated biaxially stretched polypropylene film-EVOH: ethylene / vinyl acetate copolymer saponified film-vOP: polyvinyl alcohol coated film-OP (HS): heat-sealable biaxially stretched polypropylene film-PS: unstretched Polystyrene film
〔表１〕
┌─────┬────────────────────────────────┐│試 料 │ ラ ベ ル の 層 構 成 ││ │ 表面（非接着側） ← → 接着樹脂層 │├─────┼────────────────────────────────┤│実施例１ │ＣＰ４０／接／ＰＥＴ１２印／接／ｕｕＰＥＴ１２／接／ＣＰ４０ ││実施例２ │ＣＰ４０／接／ｕＰＥＴ１２印／接／ｓＰＥＴ１２／接／ＣＰ４０ ││実施例３ │ＣＰ３０／接／ａＰＥＴ１２印／接／ｕＰＥＴ１２印／接／ＣＰ４０││実施例４ │ＯＰ３０印／接／ｕｕＰＥＴ１２／接／ＯＰ（ＨＳ） ││実施例５ │ＯＰ３０印／接／ｕＰＥＴ１２／接／ｓＰＥＴ１２／接／ＣＰ４０ ││実施例６ │ｓＰＥＴ１２／接／ｕＰＥＴ１２印／接／ｓＰＥＴ１２／接／ＣＰ４０││実施例７ │ＣＰ４０／接／ｕＰＥＴ１２印／接／ＥＶＯＨ１５／接／ＣＰ４０ ││実施例８ │ｋＯＰ２０印／接／ｕｕＰＥＴ１２／接／ｓＰＥＴ１２／接／ＣＰ３０││実施例９ │ｖＯＰ印／接／ｕｕＰＥＴ１２／接／ＯＰ（ＨＳ） ││実施例１０│ＣＰ４０／接／ＰＥＴ１２印Ｍ／接／ｕＰＥＴ１２／接／ＣＰ４０ ││実施例１１│ＣＰ４０／接／ｋＰＥＴ１２印Ｍ／接／ｕＰＥＴ１２／接／ＣＰ４０││実施例１２│ｋＯＰ２０印／接／ｕｕＰＥＴ１２／接／ｓＰＥＴ１２／接／ＣＰ３０││実施例１３│ＰＳ３０／接／ｕＰＥＴ１２印／接／ｓＰＥＴ１２／接／ＰＳ３０ ││実施例１４│ＰＳ３０／接／ｋＯＰ２０印／接／ｕＰＥＴ１２／接／ＰＳ３０ ││実施例１５│ＰＳ３０／接／ｋＯＰ２０印／接／ｕＰＥＴ１２／接／ｋＰＥＴ／接／││ │ＰＳ３０ ││実施例１６│ＰＳ３０／接／ｋＰＥＴ１２印Ｍ／接／ｕＰＥＴ１２／接／ＰＳ３０││実施例１７│ＰＥ４０／接／ＰＥＴ１２印／接／ｕＰＥＴ１２／接／ＰＥ４０ ││実施例１８│ＯＰ３０印／接／ｕＰＥＴ１２／接／ｓＰＥＴ１２／接／ＥＶＡ４０││実施例１９│ＯＰ３０印／接／ｕｕＰＥＴ１２／粘着剤２０／離形紙８０ ││実施例２０│ＯＰ３０印／接／ｕＰＥＴ１２／接／ｋＯＰ２０／粘着剤２０／離形紙││ │８０ ││比較例１ │ＣＰ４０／接／ＰＥＴ１２印／接／ＣＰ４０ │└─────┴────────────────────────────────┘
[Table 1]
┌─────┬─────────────────────────────────┐│Sample │ Label structure ││ │ Surface (non-adhesive side) ← → Adhesive resin layer │├─────┼──────────────────────────── ─────┤│Example 1 │CP40 / contact / PET12 mark / contact / uuPET12 / contact / CP40 ││Example 2 │CP40 / contact / uPET12 mark / contact / sPET12 / contact / CP40 ││Example 3 │CP30 / contact / aPET12 mark / contact / uPET12 mark / contact / CP40││Example 4 │OP30 mark / contact / uuPET12 / contact / OP (HS) ││Example 5 │OP30 mark / contact / uPET12 / contact / sPET12 / contact / CP40 ││Example 6 │sPET12 / contact / uPET12 mark / contact / sPET12 / contact / P40││Example 7 │CP40 / contact / uPET12 mark / contact / EVOH15 / contact / CP40 ││Example 8 │kOP20 mark / contact / uuPET12 / contact / sPET12 / contact / CP30││Example 9 │vOP mark / Contact / uPET12 / contact / OP (HS) ││Example 10│CP40 / contact / PET12 mark M / contact / uPET12 / contact / CP40 ││Example 11│CP40 / contact / kPET12 mark M / contact / uPET12 / contact / CP40││Example 12│kOP20 mark / contact / uuPET12 / contact / sPET12 / contact / CP30││Example 13│PS30 / contact / uPET12 mark / contact / sPET12 / contact / PS30 ││Example 14│PS30 / Contact / kOP20 mark / contact / uPET12 / contact / PS30 ││Example 15│PS30 / contact / kOP20 mark / contact / uPET1 / Contact / kPET / Contact / ││ │PS30 ││Example 16│PS30 / Contact / kPET12 mark M / Contact / uPET12 / Contact / PS30││Example 17│PE40 / Contact / PET12 mark / Contact / uPET12 / Contact / PE40││Example 18│OP30 mark / contact / uPET12 / contact / sPET12 / contact / EVA40││Example 19│OP30 mark / contact / uuPET12 / adhesive 20 / release paper 80 ││Example 20 | OP30 Mark / contact / uPET12 / contact / kOP20 / adhesive 20 / release paper││ │80 ││Comparative Example 1 │CP40 / contact / PET12 stamp / contact / CP40 │└─────┴───── ───────────────────────────┘
〔表２〕
┌─────┬───────────┬─────┬───────┐ │試 料 │ 紫外線の透過率 ％ │ 透湿度 │ 酸素透過度 │ │ │ │ │ │ │ │ │３１０ｎｍ│３９０ｎｍ│ ｇ／ｍ2 │ ｃｃ／ｍ2 │ ├─────┼─────┼─────┼─────┼───────┤ │実施例１ │ ５〜１５│４０〜６０│ ３．５ │ ６０．０ │ │実施例２ │ ５〜１５│４０〜６０│ １．０ │ １．０ │ │実施例３ │ ５〜１５│４０〜６０│ １．０ │ １．０ │ │実施例４ │１０〜２０│４０〜６０│ ２．５ │ １２０．０ │ │実施例５ │ ５〜１５│４０〜６０│ １．０ │ １．０ │ │実施例６ │ ５〜１５│４０〜６０│ １．０ │ １．０ │ │実施例７ │１０〜２０│４０〜６０│ ３．５ │ ０．５ │ │実施例８ │ ５〜１５│４０〜６０│ １．０ │ １．０ │ │実施例９ │１０〜２０│４０〜６０│ ６．０ │ ０．５ │ │実施例１０│ ５〜１５│４０〜６０│ ３．５ │ ６０．０ │ │実施例１１│ ５〜１５│４０〜６０│ ２．５ │ ６．０ │ │実施例１２│ ５〜１５│４０〜６０│ １．０ │ １．０ │ │実施例１３│ ５〜１５│４０〜６０│ １．０ │ １．０ │ │実施例１４│１０〜２０│４０〜６０│ ５．０ │ １２．０ │ │実施例１５│ ５〜１５│４０〜６０│ ３．０ │ ４．０ │ │実施例１６│ ５〜１５│４０〜６０│ ７．０ │ ６．０ │ │実施例１７│ ５〜１５│４０〜６０│ ７．５ │ ６０．０ │ │実施例１８│ ５〜１５│４０〜６０│ １．０ │ １．０ │ │実施例１９│ ５〜１５│４０〜６０│ ４．０ │ １２０．０ │ │実施例２０│１０〜２０│４０〜６０│ ２．５ │ １２．０ │ │比較例１ │１０〜２０│７０〜８０│ ３．５ │ １２０．０ │ └─────┴─────┴─────┴─────┴───────┘ 上記において、紫外線の透過率は、紫外可視分光透過率計で測定し、透湿度は、水蒸気透過度測定器（ＪＩＳ−Ｋ−７１２９）を用いて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、パ−マトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）〕にて測定しし、酸素透過度は、酸素透過度測定器（ＪＩＳ−Ｋ−７１２６９）を用いて、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測定した。
[Table 2]
┌─────┬───────────┬─────┬───────┐ │Sample │ UV transmittance% │ Moisture permeability │ Oxygen permeability │ │ │ │ │ │ │ │ │310 nm │390 nm│ g / m 2 │ cc / m 2 │ ├─────┼─────┼─────┼─────┼─── ────┤ │Example 1 │ 5-15 │40-60 │ 3.5 │ 60.0 │ │Example 2 │ 5-15 │40-60 │ 1.0 │ 1.0 │ │Example 3 | 5-15 | 40-60 | 1.0 | 1.0 | │Example 4 | 10-20 | 40-60 | 2.5 | 120.0 || Example 5 | 5-15 | 40- 60 | 1.0 | 1.0 | │Example 6 | 5-15 | 40-60 | 1.0 | 1.0 || Example 7 | 10-20 | 40-60 | 3.5 | 5 │ │Example 8 │ 5-1 │40-60│ 1.0 │ 1.0 │ │Example 9 │10-20 │40-60│ 6.0 │ 0.5 │ │Example 10 │ 5-15 │40-60 │ 3.5 │ 60.0 │ │Example 11│ 5-15 │40-60 │ 2.5 │ 6.0 │ │Example 12│ 5-15 │40-60 │ 1.0 │ 1.0 │ │Example 13 | 5-15 | 40-60 | 1.0 | 1.0 | │Example 14 | 10-20 | 40-60 | 5.0 | 12.0 || Example 15 | 5-15 | 40- 60 | 3.0 | 4.0 | │Example 16 | 5-15 | 40-60 | 7.0 | 6.0 || Example 17 | 5-15 | 40-60 | 7.5 | 60. 0 │ │Example 18│ 5-15 │40-60 │ 1.0 │ 1.0 │ │Example 19│ 5-15 │40-60 │ 4.0 │ 120.0 │ │ Example 20│10-20│40-60│ 2.5 │ 12.0 │ │Comparative Example 1 │10-20│70-80│ 3.5 │ 120.0 │ └───────── ──┴─────┴─────┴───────┘ In the above, the transmittance of ultraviolet rays is measured with an ultraviolet-visible spectral transmittance meter, and the moisture permeability is measured by water vapor permeability. Using a measuring instrument (model name, PERMATRAN) manufactured by MOCON, USA, under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH using a measuring instrument (JIS-K-7129) The oxygen permeability was measured using an oxygen permeability meter (JIS-K-71269) under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 90% RH, a measuring machine manufactured by MOCON, USA [model name, OXTRAN].
実施例１〜２０及び比較例１の成形容器用ラベルは、成形容器に貼着したときに表２に示すとおりの、紫外線遮断及び、酸素バリア効果を奏する容器を構成するものである。
そして、上記ラベルは、可視光線を通過するものであるので、内容物は外部より識別できる商品性があり、また紫外線を遮断するので内容物の変質（褪色、油の酸化）を防止し、賞味期限を延長する効果を奏する。
The labels for molded containers of Examples 1 to 20 and Comparative Example 1 constitute containers that exhibit ultraviolet blocking and an oxygen barrier effect as shown in Table 2 when attached to molded containers.
And since the above-mentioned label passes visible light, the contents have a merchantability that can be identified from the outside, and since the ultraviolet rays are blocked, the contents are prevented from being altered (fading, oil oxidation). There is an effect of extending the deadline.
本発明に係る成形容器用ラベルは、内容物が見え（視認性に優れ）、かつ、バリア性を付与し、更に、化学変化を促進する紫外線、酸素などの遮断性を付与して、内容物の酸素あるいは光による変質を阻止する透明成形容器用ラベルに関するものであり、例えば、インモル−ルドラベル成形容器用ラベルとして、極めて有用なものである。 The label for a molded container according to the present invention shows the contents (excellent visibility), imparts a barrier property, and further imparts a blocking property such as ultraviolet rays and oxygen for promoting a chemical change. The present invention relates to a label for a transparent molded container that prevents alteration due to oxygen or light. For example, it is extremely useful as a label for an in-mold label molded container.
１ 基材フィルム
２ 絵柄層
３ 接着剤層
４ 紫外線遮断層
５ ガスバリア層
６ 接着樹脂層
８ 成形容器の側部
９ 成形容器の底部
１０ 成形容器用ラベル
１１ 透明紫外線遮断部
１２ ガスバリア性紫外線遮断部
１３ 側部貼着用ラベル
１４、１５ 底部貼着用ラベル
１６ ゲート孔
２０ 成形容器
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base film 2 Picture layer 3 Adhesive layer 4 Ultraviolet blocking layer 5 Gas barrier layer 6
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2006
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