JP2007121433A - Recording paper and image recording method using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、記録用紙、及び該記録用紙を用いた電子写真方式、インクジェット方式の画像記録方法に関する。 The present invention relates to a recording sheet and an electrophotographic type and ink jet type image recording method using the recording sheet.
従来から、電子写真方式の複写機・プリンターなどで定着した後に用紙がカールし、コピー時の紙詰まりや、ミスステッチ等の後処理装置収容性不良等の問題が発生することがあった。特に最近の複写機やプリンターは、小型化、自動両面コピー、自動製本等といった多機能化に伴って、装置の機構やペーパーパスが複雑化し、また、熱定着ロールの小径化、複雑化も進んでいるため、従来の技術では熱定着後のカールが大きくなり、用紙端部がマシン内の部材と接触して紙詰まり等が発生し易い。 Conventionally, paper has been curled after being fixed by an electrophotographic copying machine, printer, or the like, and problems such as paper jam at the time of copying and poor capacity of post-processing devices such as mis-stitching have occurred. In particular, recent copiers and printers have become more complex with the miniaturization, automatic double-sided copying, automatic bookbinding, etc., and the mechanism and paper path of the device have become more complex, and the diameter and complexity of the heat fixing roll have also increased. Therefore, in the conventional technique, the curl after heat fixing becomes large, and the paper end tends to come into contact with a member in the machine to cause a paper jam or the like.
一方、インクジェット方式はカラー化が容易であり、また、消費エネルギーが少なく、記録時の騒音も低く、更にプリンターの製造コストを低く抑えることができるという特徴を有することから広く注目されてきている。更に近年では、高画質化、高速化、高信頼化が進んでいるが、普通紙に印刷する機会も多く、普通紙に対する記録適性を向上させることが極めて重要である。
従来のインクジェットプリンターにおいては、黒文字画質と混色にじみとを改善するため、黒インクは顔料を色材として用いた記録用紙への浸透性の遅いインク、カラーインクは染料を色材として用いた記録用紙への浸透性の速いインクを使用したものが主流である。したがって、特に記録用紙への浸透性を高めているカラーインクを用い、記録密度の高い画像を印字した場合は、印字直後の記録用紙におけるカールが大きく、プリンター内での用紙詰まりや画像部のこすれが発生してしまう。
On the other hand, the ink-jet method has been attracting widespread attention because it is easy to color, has low energy consumption, low noise during recording, and can reduce the manufacturing cost of the printer. In recent years, high image quality, high speed, and high reliability have progressed, but there are many occasions for printing on plain paper, and it is extremely important to improve the recordability for plain paper.
In conventional ink jet printers, black ink is an ink that has low permeability to recording paper using pigment as a color material, and color ink is a recording paper that uses a dye as a color material in order to improve black character image quality and mixed color bleeding. The mainstream is one that uses ink with high permeability. Therefore, especially when printing a high recording density image using color ink that has increased permeability to the recording paper, the curl on the recording paper immediately after printing is large, causing paper jams in the printer and rubbing of the image area. Will occur.
また、両面印字をする際には、印字直後の記録用紙に発生するカールが緩和する時間、インクが乾燥する時間が必要なため、プリント生産性が極端に低下してしまう。更に、記録密度の高い画像を印字した場合は、放置乾燥後に発生するカールが大きいといった問題点があり、高画質、カール抑制を高いレベルで両立させることができない。 In addition, when performing double-sided printing, the time required for the curling generated on the recording paper immediately after printing to be relaxed and the time for the ink to dry are required, resulting in a drastic decrease in print productivity. Further, when an image having a high recording density is printed, there is a problem that the curl generated after leaving and drying is large, and it is impossible to achieve both high image quality and curl suppression at a high level.
このように、電子写真方式、インクジェット方式のいずれの画像記録方法においても記録用紙に発生するカールが問題となっている。
特に、用紙の片側に多くの熱がかかる機構の複写機・プリンターにおいて、高湿下、熱が加えられる面側の紙層において、より寸法変化が発生し大きなカールが発生することが知られていた。
このような熱定着後のカールの低減や、インクジェット方式の画像記録方法におけるカールの低減を達成する手段として、用紙自体の形態安定性を保つための機構を導入する方法が知られている。
As described above, the curl generated on the recording paper is a problem in both the electrophotographic method and the ink jet method.
In particular, in copiers and printers with a mechanism that applies a lot of heat to one side of the paper, it is known that the paper layer on the side to which heat is applied under high humidity causes more dimensional changes and large curls. It was.
As a means for achieving such curling reduction after thermal fixing and curling reduction in an ink jet image recording method, a method of introducing a mechanism for maintaining the form stability of the paper itself is known.
用紙自体の形態安定性を保つための機構を導入する方法としては、具体的には、ホルムアルデヒド系樹脂やエピクロルヒドリン系樹脂等の形態安定化剤を用い、用紙の水分による伸びを抑える方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、このようなホルムアルデヒド系樹脂やエピクロルヒドリン系樹脂を内添することによりカールの低減化を実施すると、これらの材料の反応性の高さから、用紙中のセルロース繊維がフロック化し、地合が極端に低下してしまう。
また、ホルムアルデヒド系樹脂やエピクロルヒドリン系樹脂をサイズプレス処理において用いたとしても、塗工前に反応が開始して、表面サイズ液が増粘・凝集してしまうため、この材料が用紙中のセルロース繊維に到達する量が少なくなり、十分なカール低減効果が得られない。
このように、ホルムアルデヒド系樹脂やエピクロルヒドリン系樹脂を用いた従来の記録用紙ではカールの発生を十分に抑制することができていない。
However, when curling is reduced by internally adding such formaldehyde-based resin or epichlorohydrin-based resin, the high reactivity of these materials causes the cellulose fibers in the paper to flock, resulting in extreme formation. It will drop to.
Even if formaldehyde-based resin or epichlorohydrin-based resin is used in the size press treatment, the reaction starts before coating, and the surface size liquid thickens and aggregates. Therefore, the amount of the curl is reduced, and a sufficient curl reduction effect cannot be obtained.
As described above, the conventional recording paper using the formaldehyde resin or epichlorohydrin resin cannot sufficiently suppress the occurrence of curling.
そこで、本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
すなわち、本発明は、電子写真方式及びインクジェット方式を利用した複写機やプリンターに供して画像記録を行った場合に、カールを抑制することが可能な記録用紙及びこれを用いた画像記録方法を提供することを目的とする。
Therefore, the present invention aims to solve the conventional problems and achieve the following object.
That is, the present invention provides a recording paper capable of suppressing curling when an image is recorded by using a copying machine or a printer using an electrophotographic system and an inkjet system, and an image recording method using the same. The purpose is to do.
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討した結果、以下の本発明を見出した。すなわち、本発明は、
＜１＞ 少なくともセルロースパルプを原料とし、ポリイソシアネート及び／又はその反応残渣を含有することを特徴とする記録用紙である。
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found the following present invention. That is, the present invention
<1> A recording paper comprising at least cellulose pulp as a raw material and containing polyisocyanate and / or a reaction residue thereof.
＜２＞ コフラーホットベンチのホットプレート上に２枚の記録用紙を重ねて載せ、その上から６．１４ｇｆ／ｃｍ２の圧力を印加し、１分間保持した後、前記記録用紙同士が接着し始めた箇所に相当する前記コフラーホットベンチのホットプレート温度が１００℃以上１８０℃以下であることを特徴とする＜１＞に記載の記録用紙である。 <2> Two recording papers are stacked on the hot plate of the Kofler hot bench, applied with a pressure of 6.14 gf / cm 2 and held for 1 minute, and then the recording papers start to adhere to each other The recording sheet according to <1>, wherein a hot plate temperature of the Kofler hot bench corresponding to the spot is 100 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
＜３＞ ＣＤ方向の引張弾性率が２７００ＭＰａ以上８０００ＭＰａ以下であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の記録用紙である。 <3> The recording paper according to <1> or <2>, wherein the tensile elastic modulus in the CD direction is 2700 MPa or more and 8000 MPa or less.
＜４＞ 静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、前記静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像担持体表面に形成された前記静電潜像を静電荷像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を記録用紙表面に転写する転写工程と、前記トナー画像を前記記録用紙表面に定着する定着工程とを含む電子写真方式の画像記録方法であって、
前記記録用紙が、＜１＞乃至＜３＞のいずれか一項に記載の記録用紙であることを特徴とする画像記録方法である。
<4> A charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier, an exposure step for exposing the surface of the electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image, and the surface of the electrostatic latent image carrier The formed electrostatic latent image is developed using an electrostatic charge image developer to form a toner image, a transfer step for transferring the toner image to the surface of the recording paper, and the toner image to the recording paper An electrophotographic image recording method comprising a fixing step of fixing on a surface,
The recording sheet is the recording sheet according to any one of <1> to <3>.
＜５＞ インクの液滴を記録用紙に付与し、前記記録用紙表面に画像を記録するインクジェット方式の画像記録方法であって、
前記記録用紙が、＜１＞乃至＜３＞のいずれか一項に記載の記録用紙であることを特徴とする画像記録方法である。
<5> An inkjet image recording method for applying ink droplets to a recording paper and recording an image on the surface of the recording paper,
The recording sheet is the recording sheet according to any one of <1> to <3>.
本発明によれば、電子写真方式及びインクジェット方式を利用した複写機やプリンターに供して画像記録を行った場合に、カールを抑制することが可能な記録用紙及びこれを用いた画像記録方法を提供することができる。
また、上記本発明の記録用紙に電子写真方式及びインクジェット方式の画像記録装置により画像記録を行った場合、カールに起因する紙詰まりの発生が抑制され、その結果、装置内における記録用紙の走行信頼性を得ることができる。
According to the present invention, there is provided a recording sheet capable of suppressing curling and an image recording method using the same, when image recording is performed using a copying machine or a printer using an electrophotographic system and an inkjet system. can do.
In addition, when image recording is performed on the recording paper of the present invention using an electrophotographic and inkjet image recording apparatus, the occurrence of paper jams due to curling is suppressed, and as a result, the running reliability of the recording paper in the apparatus is suppressed. Sex can be obtained.
以下に本発明を、記録用紙と画像記録方法とに大きくわけて詳細に説明する。
＜記録用紙＞
本発明の記録用紙は、少なくともセルロースパルプを原料とし、ポリイソシアネート及び／又はその反応残渣を含有することを特徴とする。
上記のように、本発明の記録用紙には、ポリイソシアネート及び／又はその反応残渣を含有する。ここで、ポリイソシアネート及び／又はその反応残渣は、記録用紙の内部に含有されていてもよいし、また、表面に存在していてもよく、更に、いずれに含まれていてもよい。
このポリイソシアネート及びその反応残渣は、水中での反応性が低いことが知られている。そのため、このポリイソシアネートを水分散液として用い、内添するようにしても、セルロール繊維がフロック化せず、地合も確保できる。また、ポリイソシアネート及びその反応残渣をサイズプレス処理において用いたとしても、塗工前に表面サイズ液を保存しておく容器内で５０℃程度に暖められても反応は少なく、表面サイズ液は増粘・凝集しにくいため、表面サイズ剤の塗工むらも発生しない。よって、ポリイソシアネートがセルロールパルプに到達し、乾燥の熱によって反応（架橋反応）して形態安定化剤として機能することとなるため、カールを大幅に低減できることができるものと考えられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail by roughly dividing it into a recording sheet and an image recording method.
<Recording paper>
The recording paper of the present invention is characterized in that it contains at least cellulose pulp as a raw material and contains polyisocyanate and / or a reaction residue thereof.
As described above, the recording paper of the present invention contains polyisocyanate and / or a reaction residue thereof. Here, the polyisocyanate and / or the reaction residue thereof may be contained in the recording paper, may be present on the surface, or may be contained in any of them.
It is known that this polyisocyanate and its reaction residue have low reactivity in water. Therefore, even if this polyisocyanate is used as an aqueous dispersion and added internally, the cellulose fibers are not flocated and the formation can be secured. Even if the polyisocyanate and its reaction residue are used in the size press treatment, there is little reaction even if it is heated to about 50 ° C. in a container for storing the surface size liquid before coating, and the surface size liquid increases. Because it is difficult to coagulate and agglomerate, uneven coating of the surface sizing agent does not occur. Therefore, since the polyisocyanate reaches the cellulose pulp and reacts (crosslinking reaction) with the heat of drying to function as a shape stabilizer, it is considered that curling can be greatly reduced.
まず、本発明におけるポリイソシアネート及び／又はその反応残渣について説明する。
ここで、本発明における「ポリイソシアネートの反応残渣」とは、ポリイソシアネートがセルロース繊維と反応した際に生じる反応残渣を意味する。具体的には、ポリイソシアネートの反応残渣は、ウレタン結合、アロファネート結合、ウレア結合のような部分構造を有する。
本発明におけるポリイソシアネートとしては、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いることができるが、水への反応性が抑えられれば、この限りではない。
より具体的には、低刺激性の点で、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート等のジイソシアネート等が挙げられ、イソシアネート基を２以上有する化合物を用いるのが好ましい。特に黄変の観点でヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
First, the polyisocyanate and / or reaction residue thereof in the present invention will be described.
Here, “reaction residue of polyisocyanate” in the present invention means a reaction residue generated when polyisocyanate reacts with cellulose fibers. Specifically, the reaction residue of polyisocyanate has a partial structure such as urethane bond, allophanate bond, and urea bond.
As the polyisocyanate in the present invention, alicyclic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate, and the like can be used. However, the polyisocyanate is not limited as long as the reactivity to water is suppressed.
More specifically, in terms of low irritation, aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate, alicyclic rings such as isophorone diisocyanate and cyclohexane diisocyanate. Examples thereof include diisocyanates such as araliphatic diisocyanates such as formula diisocyanate and xylylene diisocyanate, and a compound having two or more isocyanate groups is preferably used. Hexamethylene diisocyanate is particularly preferable from the viewpoint of yellowing.
上記のようなポリイソシアネートは、分散剤を含むポリイソシアネート水分散液や、親水基を導入した自己乳化型ポリイソシアネートとして用いることでき、水への反応性が抑えられれば、この限りではない。中でも、水や表面サイズ液中のバインダーへの反応性を抑制するため、分散剤を含むポリイソシアネート水分散液が好ましい。 The polyisocyanate as described above can be used as a polyisocyanate aqueous dispersion containing a dispersant or a self-emulsifying polyisocyanate into which a hydrophilic group is introduced, and is not limited as long as the reactivity to water is suppressed. Especially, in order to suppress the reactivity to the binder in water or a surface size liquid, the polyisocyanate aqueous dispersion containing a dispersing agent is preferable.
分散剤を含むポリイソシアネート水分散液に用いられる分散剤としては、グリコールエーテル、イソプロピルアルコール等が挙げられ、中でも、ポリイソシアネートの分散性の点から、グリコールエーテルが好ましい。グリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＤＥＧＭＥ）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＴＥＧＭＥ）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＤＥＧＥＥ）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧＤＥＥ）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＴＥＧＥＥ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧＢＥ）等が使用できるが、グリコールエーテル類であれば、この限りではない。中でも、水への分散性とポリイソシアネートとの反応性のバランスから、ジエチレングリコールジメチルエーテルが好ましい。 Examples of the dispersant used in the polyisocyanate aqueous dispersion containing the dispersant include glycol ether and isopropyl alcohol. Among these, glycol ether is preferable from the viewpoint of dispersibility of the polyisocyanate. Examples of glycol ethers include diethylene glycol monomethyl ether (DEGME), triethylene glycol monomethyl ether (TEGME), diethylene glycol monoethyl ether (DEGEE), diethylene glycol diethyl ether (DEGDEE), triethylene glycol monoethyl ether (TEGEE), diethylene glycol monobutyl ether ( DEGBE), triethylene glycol monobutyl ether (TEGBE) and the like can be used, but the glycol ethers are not limited thereto. Of these, diethylene glycol dimethyl ether is preferred from the balance of water dispersibility and reactivity with polyisocyanate.
また、ポリイソシアネートをサイズプレス処理にて記録用紙の表面に付与させる場合、該ポリイソシアネートの表面処理量は、乾燥重量で０．０１ｇ／ｍ２〜２．００ｇ／ｍ２が好ましく、０．０２ｇ／ｍ２〜１．２０ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０３ｇ／ｍ２〜０．７５ｇ／ｍ２が更に好ましい。表面処理量が２．００ｇ／ｍ２を超えると用紙の再生適性が低下してしまう懸念がある。また、表面処理量が０．０１ｇ／ｍ２を下回るとイソシアネート基の量が不十分となり、カール低減効果が低下してしまい、紙詰まりの発生を低く抑えることが困難になる場合がある。 Also, if to impart polyisocyanate to the surface of the recording paper at the size press treatment, the surface treatment amount of the polyisocyanate is preferably 0.01g / m 2 ~2.00g / m 2 by dry weight, 0.02 g / m 2 ~1.20g / m 2, more preferably, 0.03g / m 2 ~0.75g / m 2 is more preferable. When the surface treatment amount exceeds 2.00 g / m 2 , there is a concern that the reproducibility of the paper is deteriorated. On the other hand, when the surface treatment amount is less than 0.01 g / m 2 , the amount of isocyanate groups becomes insufficient, the curl reduction effect is lowered, and it may be difficult to suppress the occurrence of paper jam.
また、本発明の記録用紙に含有されるポリイソシアネート及び／又はその反応残渣の量は、記録用紙全質量に対して、０．０１〜３．００質量％の範囲であることが好ましく、０．２５〜２．５質量％の範囲であることがより好ましく、０．５０〜２．００質量％の範囲であることが更に好ましい。
含有量が３．００質量％を超えると用紙のリサイクル適性が低下してしまう場合がある。また、含有量が０．０１質量％を下回るとイソシアネート基の量が不十分となり、カール低減効果が低下してしまい、紙詰まりの発生を低く抑えることが困難になる場合がある。
The amount of polyisocyanate and / or reaction residue thereof contained in the recording paper of the present invention is preferably in the range of 0.01 to 3.00% by mass relative to the total mass of the recording paper. The range is more preferably 25 to 2.5% by mass, and still more preferably 0.50 to 2.00% by mass.
If the content exceeds 3.00% by mass, the recyclability of the paper may decrease. On the other hand, if the content is less than 0.01% by mass, the amount of isocyanate groups becomes insufficient, the curl reduction effect is lowered, and it may be difficult to suppress the occurrence of paper jam.
本発明の記録用紙中のポリイソシアネート及びその反応残渣の確認方法としては、下記に示すような種々の方法が用いられるが、ポリイソシアネートを同定する方法であれば、この限りではない。
例えば、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）−質量分析装置（ＭＳ）を用いることができる。具体的には、測定する記録用紙をセルラーゼで分解した後、誘導体化し、ＧＣ−ＭＳにて分析・同定する方法がある。また、赤外分光装置（ＩＲ）にて、ウレタン結合、アロファネート結合、ウレア結合が存在していることを確認してもよいし、ＩＲスペクトルを確認してもよい。更に、記録用紙中のポリイソシアネート及びその反応残渣を、冷水又は熱水で抽出した後、液体クロマトグラフィー（ＬＣ）等で分離・同定してもよい。また、同定結果に基づき、ポリイソシアネート及びその反応残渣の定量化も可能である。
更に、記録用紙を赤外吸収スペクトルＡＴＲ法にて測定し、１４１３、１３２６，１２８０ｃｍ−１付近にＣ−Ｎ伸縮振動に基づくピ−ク、１０８３、１０６２ｃｍ−１にＣ−Ｎ伸縮振動に基づくピークを確認し、そのＣ−Ｎ結合の吸収度と含有量の検量線を予め用意しておき、それに基づき定量する方法などを用いることができる。
As a method for confirming the polyisocyanate and its reaction residue in the recording paper of the present invention, various methods as shown below are used. However, the method is not limited as long as it is a method for identifying polyisocyanate.
For example, a gas chromatography (GC) -mass spectrometer (MS) can be used. Specifically, there is a method in which a recording paper to be measured is decomposed with cellulase, derivatized, and analyzed and identified by GC-MS. Further, the presence of a urethane bond, allophanate bond, or urea bond may be confirmed by an infrared spectrometer (IR), or an IR spectrum may be confirmed. Further, the polyisocyanate and its reaction residue in the recording paper may be extracted with cold water or hot water, and then separated and identified by liquid chromatography (LC) or the like. Further, based on the identification result, polyisocyanate and its reaction residue can be quantified.
Further, the recording sheet was measured by infrared absorption spectrum ATR method, Motozukupi the C-N stretching vibration in the vicinity of 1413,1326,1280cm -1 - click, a peak based on the C-N stretching vibration in 1083,1062Cm -1 A calibration curve of the C—N bond absorbance and content can be prepared in advance, and a method of quantifying based on this can be used.
本発明の記録用紙中の分散剤（グリコールエーテル）の確認方法としては、下記に示すような種々の方法が用いられるが、分散剤の種類とその含有量の測定できれば、この限りではない。
例えば、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）−質量分析装置（ＭＳ）を使用することによって、記録用紙中の分散剤の同定ができる。具体的には、記録用紙を溶媒に浸漬し、その抽出液を液体クロマトグラフィーによって分画し、分解した液体を濃縮し、その濃縮液を質量分析装置で同定する方法や、記録用紙を直接熱分解装置を持つガスクロマトグラフィー及び質量分析装置にかけ同定する方法が挙げられる。また、これらの方法で得られた同定結果に基づき、含有量を求めることができる。
As a method for confirming the dispersant (glycol ether) in the recording paper of the present invention, various methods as shown below are used, but the method is not limited as long as the type and content of the dispersant can be measured.
For example, the dispersant in the recording paper can be identified by using a gas chromatography (GC) -mass spectrometer (MS). Specifically, the recording paper is immersed in a solvent, the extract is fractionated by liquid chromatography, the decomposed liquid is concentrated, and the concentrated liquid is identified by a mass spectrometer, or the recording paper is directly heated. Examples of the method include identification using gas chromatography and a mass spectrometer having a decomposing apparatus. Moreover, content can be calculated | required based on the identification result obtained by these methods.
本発明の記録用紙は、原紙であってもよく、該原紙の表面に顔料やバインダーなどを処理した普通紙であってもよい。つまり、このような記録用紙は、普通紙としての用途で用いるだけでなく、これを印刷コート紙の原紙として用いてもよく、その際は、腰の強い原紙として用いることができる。
本発明の記録用紙が普通紙として用いられる場合、原紙の表面に、表面強度の向上、こわさの向上等のため、表面サイズ剤をサイズプレス処理したものであることが好ましい。
The recording paper of the present invention may be a base paper or a plain paper in which the surface of the base paper is treated with a pigment or a binder. That is, such a recording paper is not only used as a plain paper, but may also be used as a base paper for printing coated paper, and in that case, it can be used as a stiff base paper.
When the recording paper of the present invention is used as plain paper, it is preferable that the surface of the base paper is subjected to size press treatment with a surface sizing agent in order to improve surface strength and stiffness.
本発明における原紙は、セルロースパルプを含むものであるが、セルロースパルプとしては公知のものを用いることができ、具体的には、化学パルプ、具体的には広葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、広葉樹未晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、針葉樹未晒亜硫酸パルプ等、木材及び綿、麻、じん皮等の繊維原料を化学的に処理して作製されたパルプ等を使用できる。 The base paper in the present invention contains cellulose pulp, but known cellulose pulp can be used, specifically, chemical pulp, specifically hardwood bleached kraft pulp, hardwood unbleached kraft pulp, conifer Chemical treatment of bleached kraft pulp, softwood unbleached kraft pulp, hardwood bleached sulfite pulp, hardwood unbleached sulfite pulp, softwood bleached sulfite pulp, softwood unbleached sulfite pulp, wood and fiber raw materials such as cotton, hemp, and leather Pulp etc. produced in this way can be used.
また、木材やチップを機械的にパルプ化したグランドウッドパルプ、木材やチップに薬液を染み込ませた後に機械的にパルプ化したケミメカニカルパルプ、及び、チップをやや軟らかくなるまで蒸解した後にリファイナーでパルプ化したサーモメカニカルパルプ等も使用できる。これらはバージンパルプのみで使用してもよいし、必要に応じて古紙パルプを加えてもよい。 In addition, ground wood pulp that mechanically pulped wood and chips, chemimechanical pulp mechanically pulped after soaking chemicals into wood and chips, and pulp with a refiner after the chips are digested until they are slightly soft Thermomechanical pulp that has been made into a material can also be used. These may be used only with virgin pulp, or waste paper pulp may be added as necessary.
特にバージンで使用するパルプは、塩素ガスを使用せず二酸化塩素を使用する漂白方法（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌｌｙ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ；ＥＣＦ）や塩素化合物を一切使用せずにオゾン／過酸化水素等を主に使用して漂白する方法（Ｔｏｔａｌ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ；ＴＣＦ）で漂白処理されたものであることが好ましい。 In particular, pulp used in virgin is bleached mainly using ozone / hydrogen peroxide without using chlorine gas and without using chlorine gas (Elementary Chlorine Free; ECF) or chlorine compounds. It is preferably one that has been bleached by a method (Total Chlorine Free; TCF).
また、前記古紙パルプの原料として、製本、印刷工場、断裁所等において発生する裁落、損紙、幅落しした上白、特白、中白、白損等の未印刷古紙；印刷やコピーが施された上質紙、上質コート紙などの上質印刷古紙；水性インク、油性インク、鉛筆などで筆記された古紙；印刷された上質紙、上質コート紙、中質紙、中質コート紙等のチラシを含む新聞古紙；中質紙、中質コート紙、更紙等の古紙；を配合することができる。 In addition, as a raw material of the waste paper pulp, there are unprinted waste paper such as cuts, damaged paper, widened white, special white, medium white, white loss generated in bookbinding, printing factories, cutting offices, etc .; Used high-quality printed paper, high-quality printed paper such as high-quality coated paper; old paper written with water-based ink, oil-based ink, pencil, etc .; Newspaper waste paper containing medium; waste paper such as medium-quality paper, medium-quality coated paper, and reprint paper;
本発明に用いられる原紙に使用される古紙パルプとしては、前記古紙原料を、オゾン漂白処理又は過酸化水素漂白処理の少なくとも一方で処理して得られたものが望ましい。また、より白色度の高い原紙を得るためには、上記漂白処理によって得られた古紙パルプの配合率を５０質量％以上１００質量％以下とすることが望ましい。更に資源の再利用という観点からは、前記古紙パルプの配合率を７０質量％以上１００質量％以下とすることがより望ましい。 The waste paper pulp used for the base paper used in the present invention is preferably one obtained by treating the waste paper raw material with at least one of ozone bleaching treatment and hydrogen peroxide bleaching treatment. Moreover, in order to obtain a base paper with higher whiteness, it is desirable that the ratio of the waste paper pulp obtained by the bleaching treatment is 50% by mass or more and 100% by mass or less. Furthermore, from the viewpoint of resource recycling, it is more desirable that the ratio of the waste paper pulp is 70% by mass or more and 100% by mass or less.
前記オゾン処理は、上質紙に通常含まれている蛍光染料等を分解する作用があり、過酸化水素処理は脱墨処理時に使用されるアルカリによる黄変を防ぐ作用がある。特にこの二つを組み合わせた処理によって古紙の脱墨を容易にするだけでなく、パルプの白色度も向上することが知られている。また、パルプ中の残留塩素化合物を分解・除去する作用もあるため、塩素漂白されたパルプを使用した古紙の有機ハロゲン化合物含有量低減において多大な効果を持つ。 The ozone treatment has an action of decomposing a fluorescent dye or the like usually contained in fine paper, and the hydrogen peroxide treatment has an action of preventing yellowing due to alkali used in the deinking treatment. In particular, it is known that the combination of the two not only facilitates deinking of waste paper, but also improves the whiteness of the pulp. Moreover, since it also has an action of decomposing and removing residual chlorine compounds in the pulp, it has a great effect in reducing the content of organic halogen compounds in used paper using chlorine-bleached pulp.
また、本発明に用いられる原紙には、不透明度、白さ及び表面性を調整するため、填料を添加することが好ましい。特に、記録用紙中のハロゲン量を低減したい場合には、ハロゲンを含まない填料を使用することが好ましい。
使用できる填料としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、チョーク、カオリン、焼成クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、セリサイト、ホワイトカーボン、サポナイト、カルシウムモンモリロナイト、ソジウムモンモリロナイト、ベントナイト等の白色無機顔料、及びアクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、尿素樹脂、等の有機顔料を挙げることができる。また、古紙を配合する場合には、古紙原料に含まれる灰分を予め推定して添加量を調整する必要がある。
Moreover, in order to adjust opacity, whiteness, and surface property, it is preferable to add a filler to the base paper used for this invention. In particular, when it is desired to reduce the amount of halogen in the recording paper, it is preferable to use a filler that does not contain halogen.
Usable fillers are heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, chalk, kaolin, calcined clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate And white inorganic pigments such as synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, sericite, white carbon, saponite, calcium montmorillonite, sodium montmorillonite, bentonite, and organic pigments such as acrylic plastic pigment, polyethylene, urea resin, etc. Can do. Moreover, when mix | blending waste paper, it is necessary to estimate the ash content contained in a waste paper raw material previously, and to adjust addition amount.
更に、本発明に用いられる原紙には、内添サイズ剤を添加することが好ましい。内添サイズ剤としては、中性抄紙に用いられる、中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、石油樹脂系サイズ剤が使用できる。
また、原紙の表面をカチオン性に調整する場合には、カチオン性物質としては、例えば、親水性のカチオン樹脂等を表面に処理することができるが、このカチオン性樹脂の内部への浸透を抑制するためには、このカチオン性樹脂を塗布する前の用紙サイズ度は１０秒以上６０秒未満であることが好ましい。
Furthermore, it is preferable to add an internal sizing agent to the base paper used in the present invention. As the internally added sizing agent, neutral rosin sizing agents, alkenyl succinic anhydride (ASA), alkyl ketene dimer (AKD), and petroleum resin sizing agents used for neutral papermaking can be used.
In addition, when the surface of the base paper is adjusted to be cationic, the cationic substance can be treated with, for example, a hydrophilic cationic resin on the surface, but the penetration of the cationic resin into the inside is suppressed. In order to achieve this, it is preferable that the paper sizing degree before applying the cationic resin is 10 seconds or more and less than 60 seconds.
以上述べたような原紙に、表面サイズ液を表面処理することで、普通紙として好適な態様の記録用紙が得られる。
表面処理は、表面サイズ液をサイズプレス、シムサイズ、ゲートロール、ロールコーター、バーコーター、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、ブレードコーター等の通常使用されている塗布手段によって、前記原紙に塗布することにより行うことができる。塗布後後、乾燥工程を経ることで、記録用紙を得ることができる。
By subjecting the base paper as described above to surface treatment with a surface sizing liquid, a recording paper having a mode suitable as plain paper can be obtained.
The surface treatment is performed by applying the surface sizing liquid to the base paper by a commonly used application means such as a size press, shim size, gate roll, roll coater, bar coater, air knife coater, rod blade coater, blade coater. be able to. After the application, a recording sheet can be obtained through a drying process.
表面サイズ液は、水、などの溶媒を主体として構成され、表面サイズ液中の表面サイズ剤の濃度は５〜１５質量％の範囲であることが好ましく、８〜１２質量％の範囲であることがより好ましい。
また、表面サイズ液による付与量としては、記録用紙片面当り、０．２〜３．０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、１．０〜２．０ｇ／ｍ２の範囲であることがより好ましい。３．０ｇ／ｍ２を上回ると、表面サイズ剤の絶対量が多く、カール低減効果が阻害され、カールが大きくなる場合がある。また、０．２ｇ／ｍ２を下回ると、表面サイズ剤の絶対量が少なく、表面サイズ剤と一緒に付与する顔料などを用紙表面に定着できず、複写機等で記録用紙を走行させた際、紙粉が大量に発生し機械にトラブルを発生させてしまう場合がある。
The surface sizing liquid is mainly composed of a solvent such as water, and the concentration of the surface sizing agent in the surface sizing liquid is preferably in the range of 5 to 15% by mass, and in the range of 8 to 12% by mass. Is more preferable.
Further, the application amount by the surface size liquid is preferably in the range of 0.2 to 3.0 g / m 2 and more preferably in the range of 1.0 to 2.0 g / m 2 per one side of the recording paper. More preferred. If it exceeds 3.0 g / m 2 , the absolute amount of the surface sizing agent is large, the curl reduction effect is inhibited, and the curl may be increased. On the other hand, when the amount is less than 0.2 g / m 2 , the absolute amount of the surface sizing agent is small, and the pigment applied together with the surface sizing agent cannot be fixed on the paper surface. In some cases, a large amount of paper dust is generated, causing trouble to the machine.
本発明における表面サイズ剤として、具体的には、表面サイズ剤として通常使用される酸化澱粉だけではなく、澱粉を酵素で変性した澱粉、疎水性を向上させたアセチル化澱粉、燐酸エステル化澱などを用いてもよい。表面サイズ液を疎水性にするという観点から、親水性のカルボキシル基を低減するため、従来使用されている酸化澱粉よりも、澱粉を酵素で変性した澱粉、アセチル化澱粉、シリコン化澱粉などが好ましい。また、ポリビニルアルコールのけん化度を極めて低くし疎水基を残すか、けん化度を極めて高くし結晶化度を向上させ、疎水性を向上させたものも好ましく用いられる。 As the surface sizing agent in the present invention, specifically, not only oxidized starch usually used as a surface sizing agent, but also starch modified with an enzyme, acetylated starch with improved hydrophobicity, phosphate esterified starch, etc. May be used. From the viewpoint of making the surface size liquid hydrophobic, starch, acetylated starch, siliconized starch, etc., which are starch modified with an enzyme, are preferred over conventionally used oxidized starch in order to reduce hydrophilic carboxyl groups. . Also, polyvinyl alcohol having a very low saponification degree to leave a hydrophobic group or a very high saponification degree to improve the crystallinity and improve the hydrophobicity is preferably used.
（本発明の記録用紙の好ましい物性）
本発明の記録用紙の好ましい物性について説明する。
本発明の記録用紙は、コフラーホットベンチのホットプレート上に２枚の記録用紙を重ねて載せ、その上から６．１４ｇｆ／ｃｍ２の圧力を印加し、１分間保持した後、記録用紙同士が接着し始めた箇所に相当するコフラーホットベンチのホットプレート温度が１００℃以上１８０℃以下である。また、接着し始めるコフラーホットベンチのホットプレート温度は、１１０℃〜１７０℃がより好ましく、１２０℃〜１６０℃が更に好ましい。
記録用紙同士が接着し始めるコフラーホットベンチのホットプレート温度が１００℃未満であると電子写真方式の複写機等にこの記録用紙を適用した場合、トナー定着時、過熱されることで接着性を持ち、定着器に巻きつき実用に耐えない場合がある。また、１８０℃を超えると、ポリイソシアネートの添加によるカール低減効果が発現しにくくなり、カールが大きく収容性不良や機内紙詰まりが発生してしまい実用に耐えない場合がある。
(Preferable physical properties of the recording paper of the present invention)
The preferred physical properties of the recording paper of the present invention will be described.
The recording paper of the present invention is obtained by placing two recording papers on a hot plate of a cuffler hot bench, applying a pressure of 6.14 gf / cm 2 from the top and holding it for 1 minute, The hot plate temperature of the Kofler hot bench corresponding to the location where bonding has started is 100 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. Further, the hot plate temperature of the Kofler hot bench that starts to bond is more preferably 110 ° C to 170 ° C, and further preferably 120 ° C to 160 ° C.
If this recording paper is applied to an electrophotographic copying machine or the like when the hot plate temperature of the Kofler hot bench is less than 100 ° C when the recording paper begins to adhere to each other, it will have adhesive properties by being overheated during toner fixing. There is a case where it is wound around the fixing device and cannot be practically used. On the other hand, if the temperature exceeds 180 ° C., the curling reduction effect due to the addition of polyisocyanate becomes difficult to occur, the curl is so large that poor accommodation and paper jams may occur, and it may not be practical.
記録用紙同士の接着温度の具体的な測定方法について図面を参照して説明する。図１及び図２は、記録用紙同士の接着温度の具体的な測定方法を説明するための概略図である。
まず、図１に示されるように、ＲＥＩＣＨＥＲＴ−ＪＵＮＧ社製Ｈｅｉｚｂａｎｋ Ｓｙｓｔｅｍ ＫＯＦＬＥＲＴｙｐｅ ＷＭＥＮｒ．０７７２（コフラーホットベンチ）のホットプレート１０上に、２枚の対象記録用紙（２．５ｃｍ×２８ｃｍ、面積７０ｃｍ２）２０ａ、２０ｂを重ね、その上下を同サイズのＰＰＣ用紙（本測定時は、富士ゼロックスオフィスサプライ製Ｊ紙）３０ａ、３０ｂで挟んだものを載せ、直後に、その上から、記録用紙と同サイズ（同面積）の錘（４３０ｇ、圧力は６．１４ｇｆ／ｃｍ２）４０を載せた。
なお、このホットプレート１０は、長手方向に５０〜２６０℃の範囲の温度の傾斜が連続的につけられており、その上に載せた対象記録用紙２０ａ、２０ｂには、その接触した箇所に応じた温度が付与される。
この状態を１分間保持した後、ホットプレート１０上から対象記録用紙２０ａ、２０ｂ及びＰＰＣ用紙３０ａ、３０ｂを外す。
A specific method for measuring the bonding temperature between recording sheets will be described with reference to the drawings. 1 and 2 are schematic diagrams for explaining a specific method for measuring the bonding temperature between recording sheets.
First, as shown in FIG. 1, Heizbank System KOFLERType WMENr. Manufactured by REICHERT-JUNG. Two target recording papers (2.5 cm × 28 cm, area 70 cm 2 ) 20a and 20b are stacked on the
The
After maintaining this state for 1 minute, the
続いて、対象記録用紙の一方において、接着し始めており、接着痕が残っている箇所に付与された温度を確認する。
具体的には、図２に示されるように、ホットプレート上に対象記録用紙の一方（図２では、記録用紙２０ａ）を載せる。この対象記録用紙２０ａにおいて、接着し始めており、接着痕が残っている箇所まで、温度指示プレート５０を移動させる。そして、温度指示プレート５０に接続している温度指示針５４で、プレート指示温度板５２上に表示されている温度を確認する。この温度を、対象記録用紙同士が接着し始めた箇所でのコフラーホットベンチのホットプレート温度とした。
Subsequently, on one of the target recording papers, the temperature applied to the part that has begun to adhere and where the adhesion mark remains is confirmed.
Specifically, as shown in FIG. 2, one of the target recording sheets (in FIG. 2, the
本発明の記録用紙は、ＣＤ方向の引張弾性率が２７００ＭＰａ以上８０００ＭＰａ以下であることが好ましく、更に、３０００ＭＰａ以上６０００ＭＰａ以下がより好ましい。ここで、ＣＤ方向の引張弾性率とは、ＪＩＳ Ｐ ８１１６に準じた測定法で測定された値である。
引張弾性率が２７００ＭＰａ未満であると、用紙の腰が弱く、電子写真方式で印字した際、特に、高湿時、定着ロールに巻きつきやすく紙詰まりが発生してしまう場合がある。また、引張弾性率が８０００ＭＰａより大きいと、用紙を転写装置に巻きつける電子写真方式複写機・プリンターにおいて、用紙の腰が強すぎて、機種によっては用紙が転写装置に巻きつかず、転写不良が発生してしまう場合がある。
なお、「ＣＤ（方向）」とは記録用紙製造時の流れ方向を横断する方向である。
The recording paper of the present invention preferably has a tensile modulus in the CD direction of 2700 MPa to 8000 MPa, more preferably 3000 MPa to 6000 MPa. Here, the tensile modulus in the CD direction is a value measured by a measurement method according to JIS P 8116.
If the tensile elastic modulus is less than 2700 MPa, the paper is weak, and when printing is performed by an electrophotographic method, the paper may be easily wound around the fixing roll, particularly at high humidity. Also, if the tensile modulus is greater than 8000 MPa, the electrophotographic copying machine / printer that winds the paper around the transfer device is too stiff, and depending on the model, the paper may not wind around the transfer device, resulting in poor transfer. May occur.
Note that “CD (direction)” is a direction that crosses the flow direction during recording paper manufacture.
また、ＣＤ方向の引張弾性率の測定方法としては、記録用紙製造時の流れ方向を横断する方向の引張弾性率を、ＪＩＳ Ｐ ８１１３に準じた方法で測定した。
具体的には、低速伸張型引張試験機を用い、記録用紙製造時の流れ方向を横断する方向が１５０ｍｍ、記録用紙製造時の流れ方向の幅が１５ｍｍの短冊状に用紙を切り、その短冊状の用紙を１５０ｍｍ間隔の金属チャック間（つかみ具間）に保持し１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で用紙が破断するまで引張り、その時までの伸び量と荷重を測定し、次式に基づいて計算する。
なお、図３は、ＣＤ方向引張弾性率を測定する際に用いられる荷重−伸び曲線の例を示したグラフである。
Further, as a method for measuring the tensile elastic modulus in the CD direction, the tensile elastic modulus in the direction crossing the flow direction at the time of recording paper production was measured by a method according to JIS P 8113.
Specifically, using a low-speed extension type tensile tester, the paper is cut into a strip shape in which the direction crossing the flow direction at the time of recording paper manufacture is 150 mm and the width in the flow direction at the time of recording paper manufacture is 15 mm. The paper is held between the metal chucks (between the grippers) at intervals of 150 mm, pulled at a speed of 10 mm / min until the paper breaks, the amount of elongation and the load up to that time are measured, and the calculation is performed based on the following equation.
FIG. 3 is a graph showing an example of a load-elongation curve used when measuring the CD direction tensile elastic modulus.
また、本発明の記録用紙は、ＣＤ伸縮率が０．７０％以下であることが好ましく、０．３０〜０．６５％がより好ましく、０．３０〜０．６０％が更に好ましい。
このＣＤ伸縮率が０．７０％より大きいと、高湿時の寸法変化が大きく、電子写真方式で印字した際、カールが大きくなるため、紙詰まりが発生してしまう場合がある。
以下、寸法変化の特性としての「ＣＤ伸縮率」について、その定義と、具体的な測定方法について詳細に説明する。
本発明において「ＣＤ伸縮率」とは、温度が２３℃に保たれた恒温環境下に記録用紙を放置した際に、湿度を”６５％ＲＨ→２５％ＲＨ→６５％ＲＨ→９０％ＲＨ”のように変化させる吸脱湿処理を３サイクル繰り返し、３サイクル目に、湿度を”６５％ＲＨ→２５％ＲＨ”に変化させた時の記録用紙製造時の流れ方向を横断する方向の記録用紙の寸法変化率（図４に例示する矢印ａで示される範囲に相当する）を意味する。ここで、図４は、ＣＤ伸縮率の定義を説明するためのグラフであり、縦軸が寸法変化率、横軸が相対湿度（％）の変化・サイクルの進行を表し、図４中の「●」印に沿って示す数字は相対湿度を表す。
なお、記録用紙の寸法測定には、王子エンジニアリング製Ｈ・Ｋ式伸縮度試験器を用いることができる。
The recording paper of the present invention preferably has a CD expansion / contraction rate of 0.70% or less, more preferably 0.30 to 0.65%, and still more preferably 0.30 to 0.60%.
When the CD expansion / contraction ratio is greater than 0.70%, the dimensional change at high humidity is large, and curling becomes large when printing is performed by an electrophotographic method, so that a paper jam may occur.
Hereinafter, the definition and specific measurement method of “CD expansion / contraction ratio” as a characteristic of dimensional change will be described in detail.
In the present invention, the “CD expansion / contraction ratio” means that the humidity is “65% RH → 25% RH → 65% RH → 90% RH” when the recording paper is left in a constant temperature environment maintained at 23 ° C. The moisture absorption / desorption process is changed for 3 cycles, and the recording paper in the direction crossing the flow direction at the time of recording paper production when the humidity is changed from “65% RH → 25% RH” in the third cycle. Dimensional change rate (corresponding to the range indicated by the arrow a illustrated in FIG. 4). Here, FIG. 4 is a graph for explaining the definition of the CD expansion / contraction ratio, where the vertical axis represents the dimensional change rate, the horizontal axis represents the relative humidity (%) change / cycle progress, and “ The number shown along the “●” mark indicates relative humidity.
For measuring the dimensions of the recording paper, an OH Engineering H / K-type elasticity tester can be used.
なお、記録用紙の寸法測定に際しては、記録用紙製造時の流れ方向を横断する方向の寸法を測定する。用紙のＣＤ伸縮率（％）を上記の範囲にコントロールするには、ポリイソシアネート及び／又はその反応残渣の種類やその含有量を調整する方法、使用するセルロースパルプの叩解を弱め高濾水度パルプを原料に使用する方法、角質化したセルロースパルプを原料に使用する方法、坪量を高くする方法、乾燥紙力増強剤を添加する方法、紙厚を厚くする方法、用紙内部のサイズ剤・填料の最適化を行う方法、ウエットプレス圧の低減化を行う方法、繊維配向比の低減を行う方法等が挙げられる。 When measuring the dimensions of the recording paper, the dimensions in the direction crossing the flow direction when the recording paper is manufactured are measured. In order to control the CD expansion / contraction rate (%) of the paper within the above range, a method for adjusting the type and content of polyisocyanate and / or its reaction residue, weakening the beating of the cellulose pulp used, and high freeness pulp , A method of using keratinized cellulose pulp as a raw material, a method of increasing basis weight, a method of adding a dry paper strength enhancer, a method of increasing paper thickness, a sizing agent / filler inside paper The method of performing optimization of this, the method of reducing a wet press pressure, the method of reducing a fiber orientation ratio, etc. are mentioned.
本発明の記録用紙は、そのステキヒトサイズ度は、１〜３０秒の範囲であることが好ましく、２〜２５秒の範囲であることがより好ましく、２〜２０秒の範囲であることが更に好ましい。
ステキヒトサイズ度が３０秒を上回ると、電子写真方式で印字した場合のトナーの定着性を損ない、また、インクジェット方式で印字した場合にはインクの浸透が遅くなるため色間にじみが発生しカラー画質が悪化すると同時に、インク乾燥性が悪化して高速印字時に用紙の裏面汚れが発生する場合がある。一方、ステキヒトサイズ度が１秒を下回ると、サイズ性が低く、インクジェット記録方式において、にじみやフェザリング、裏うつりが極端に悪化してしまう場合がある。
The recording paper of the present invention preferably has a Steecht sizing degree in the range of 1 to 30 seconds, more preferably in the range of 2 to 25 seconds, and further in the range of 2 to 20 seconds. preferable.
If the Steecht sizing degree exceeds 30 seconds, the toner fixability is impaired when printing with the electrophotographic method, and when ink-jet printing is performed, the ink permeation slows down and bleeding occurs between colors. At the same time as the image quality deteriorates, the ink drying property may deteriorate, and the back side of the paper may become dirty during high-speed printing. On the other hand, if the Steecht sizing degree is less than 1 second, the sizing property is low, and in the ink jet recording method, bleeding, feathering, and back-slip may be extremely deteriorated.
本発明におけるステキヒトサイズ度とは、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準じて測定したステキヒトサイズ度であり、坪量７０ｇ／ｍ２を基準とし、坪量の異なる用紙についてはルーカス−ウォッシュバーンの式の考え方より、ステキヒトサイズ度（秒）＝ステキヒトサイズ度測定値×（７０／測定した用紙の坪量）２に換算した値を、本発明におけるステキヒトサイズ度とした。 In the present invention, the degree of steecht size is the degree of steecht size measured according to JIS P 8122. The basis of the basis weight of 70 g / m 2 , and the basis of Lucas-Washburn's formula for papers having different basis weights. From the above, the value converted to 2 as the measured sizing degree (seconds) = the measured sizing degree of the sought human sizing degree × (70 / basis weight of the measured paper) was defined as the sizing human sizing degree in the present invention.
本発明の記録用紙は、地合指数が１０以上５０以下であることが好ましく、１５以上４０以下であることがより好ましい。地合指数が１０を下回ると地合むらから、電子写真方式における画像転写むらが発生しやすくなる場合がある。また、地合指数が５０未満であると、その均質性を確保するため用紙叩解を強くする必要がありカールが大きくなってしまう場合がある。
ここで、地合い指数とは、Ｍ／Ｋ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（ＭＫＳ社）製の３Ｄシートアナライザー（Ｍ／Ｋ９５０）を使い、そのアナライザーの絞りを直径１．５ｍｍとし、マイクロフォーメーションテスター（ＭＦＴ）を用いて測定したものである。
The recording paper of the present invention preferably has a formation index of 10 or more and 50 or less, and more preferably 15 or more and 40 or less. When the formation index is less than 10, formation unevenness may easily occur due to uneven formation in the electrophotography. Further, if the formation index is less than 50, it is necessary to strengthen the paper beating to secure the homogeneity, and the curl may increase.
Here, the texture index is M / K Systems, Inc. A 3D sheet analyzer (M / K950) manufactured by (MKS) was used, the aperture of the analyzer was 1.5 mm in diameter, and measurement was performed using a micro formation tester (MFT).
すなわち、３Ｄシートアナライザーにおける回転するドラム上にサンプル（記録用紙）を取り付け、ドラム軸に取り付けられた光源と、ドラムの外側に光源と対応して取り付けられたフォトディテクターとによって、サンプルの局部的な坪量差を光量差として測定する。この時の測定対象範囲は、フォトディテクターの入光部に取り付けられる絞りの径で設定される。次にその光量差（偏差）を増幅し、Ａ／Ｄ変換し、６４の光測定的な坪量階級に分級し、１回のスキャンで１００００００個のデータを取り、そのデータ分のヒストグラム度数を得る。そしてそのヒストグラムの最高度数（ピーク値）を６４の微小坪量に相当する階級に分級されたもののうち１００以上の度数を持つ階級の数で割り、それを１／１００にした値が地合い指数として算出される。この地合い指数はその値が大きいほど地合いがよいことを示す。 That is, a sample (recording paper) is mounted on a rotating drum in a 3D sheet analyzer, and a sample is locally localized by a light source attached to the drum shaft and a photodetector attached to the outside of the drum corresponding to the light source. The basis weight difference is measured as the light amount difference. The measurement target range at this time is set by the diameter of the diaphragm attached to the light incident part of the photodetector. Next, the light quantity difference (deviation) is amplified, A / D converted, classified into 64 photometric basis weight classes, 1000000 data are taken in one scan, and the histogram frequency for the data is obtained. obtain. Then, the highest frequency (peak value) of the histogram is divided by the number of classes having a frequency of 100 or more out of those classified into classes corresponding to a micro basis weight of 64, and the value obtained by dividing it by 1/100 is the ground index. Calculated. This texture index indicates that the greater the value, the better the texture.
また、電子写真方式による画像形成を行う場合には、記録用紙の電気特性は重要である。例えば、記録用紙の作製に際して電気特性を変化させうるボウ硝やカチオン化材料を利用する場合、その組み合わせや含有量によっては、電子写真方式で画像を形成する場合に画像転写むらが発生してしまうことがある。
従って、画像転写むらの発生を抑制するためには、本発明の記録用紙の少なくとも画像が形成される面の表面抵抗率が１．０×１０９〜１．０×１０１１Ω／□の範囲であることが好ましく、記録用紙の体積抵抗率が１．０×１０１０〜１．０×１０１２Ω・ｃｍの範囲であることが好ましい。表面抵抗率や体積抵抗率が、上記の範囲に入っていない場合には、電子写真方式において画像転写むらが発生してしまうことがある。
Also, when performing image formation by electrophotography, the electrical characteristics of the recording paper are important. For example, in the case of using bow glass or a cationized material that can change electrical characteristics when producing a recording paper, depending on the combination and content, uneven image transfer may occur when an image is formed by an electrophotographic method. Sometimes.
Therefore, in order to suppress the occurrence of uneven image transfer, the surface resistivity of at least the surface on which the image is formed of the recording paper of the present invention is in the range of 1.0 × 10 9 to 1.0 × 10 11 Ω / □. The volume resistivity of the recording paper is preferably in the range of 1.0 × 10 10 to 1.0 × 10 12 Ω · cm. If the surface resistivity or volume resistivity is not within the above range, uneven image transfer may occur in the electrophotographic system.
なお、表面抵抗率は５．０×１０９〜７．０×１０１０Ω／□の範囲であることがより好ましく、５．０×１０９〜２．０×１０１０Ω／□の範囲であることが更に好ましい。
また、体積抵抗率は１．３×１０１０〜１．６×１０１１Ω・ｃｍの範囲であることがより好ましく、１．３×１０１０〜４．３×１０１０Ω・ｃｍの範囲であることが更に好ましい。
なお、表面抵抗率及び体積抵抗率は、２３℃５０％ＲＨの条件下に２４時間保存し、調湿された記録用紙を、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠した方法で測定したものである。
The surface resistivity is more preferably in the range of 5.0 × 10 9 to 7.0 × 10 10 Ω / □, and in the range of 5.0 × 10 9 to 2.0 × 10 10 Ω / □. More preferably it is.
The volume resistivity is more preferably in the range of 1.3 × 10 10 to 1.6 × 10 11 Ω · cm, and in the range of 1.3 × 10 10 to 4.3 × 10 10 Ω · cm. More preferably it is.
The surface resistivity and the volume resistivity were measured by a method based on JIS K 6911, which was stored for 24 hours under conditions of 23 ° C. and 50% RH and conditioned humidity.
本発明の記録用紙の坪量は特に限定されるものではないが、６０〜１２８ｇ／ｍ２の範囲内が好ましく、６０〜１００ｇ／ｍ２の範囲内がより好ましく、６０〜９０ｇ／ｍ２の範囲内が更に好ましい。坪量が高い程カール、波打ちには有利であるが、坪量が１２８ｇ／ｍ２を超えると用紙の腰（剛性）が強くなり過ぎるため、プリンターの用紙走行性が低下することがある。また６０ｇ／ｍ２より低いと、カール、波打ちの発生を小さく抑えることが難しくなる場合があり、また、裏移りの観点からも好ましくない。 The basis weight of the recording paper of the present invention is not particularly limited, preferably in a range of 60~128g / m 2, more preferably in the range of 60 to 100 / m 2, of 60 to 90 g / m 2 Within the range is more preferable. A higher basis weight is more advantageous for curling and waving, but if the basis weight exceeds 128 g / m 2 , the stiffness (stiffness) of the paper becomes too strong, and the paper runnability of the printer may be reduced. On the other hand, if it is lower than 60 g / m 2 , it may be difficult to suppress the occurrence of curling and undulation, and it is not preferable from the viewpoint of set-off.
また、本発明の記録用紙の作製工程における抄紙の際には繊維配向比を１．０〜１．５５の範囲とすることが好ましく、より好ましくは１．０〜１．４５の範囲、更に好ましくは１．０〜１．３５の範囲に調整することが好ましい。このように調整することによって、インクジェット方式で印刷した後の記録用紙のカールを低減することができる。
なお、上記繊維配向比とは、超音波伝播速度法による繊維配向比であり、記録用紙のＭＤ方向（抄紙機の進行方向）の超音波伝播速度を、記録用紙のＣＤ方向（抄紙機の進行方向に対する垂直方向）の超音波伝播速度で除した値を示すもので、下式（１）で表されるものである。
・式（１） 記録用紙の超音波伝播速度法による繊維配向比（Ｔ／Ｙ比）
＝ＭＤ方向超音波伝播速度÷ＣＤ方向超音波伝播速度
なお、この超音波伝播速度法による繊維配向比はＳｏｎｉｃＳｈｅｅｔＴｅｓｔｅｒ（野村商事（株）社製）を使用して測定する。
Further, the fiber orientation ratio is preferably in the range of 1.0 to 1.55, more preferably in the range of 1.0 to 1.45, and still more preferably in the paper making in the recording paper production process of the present invention. Is preferably adjusted to a range of 1.0 to 1.35. By adjusting in this way, curling of the recording paper after printing by the ink jet method can be reduced.
The fiber orientation ratio is the fiber orientation ratio determined by the ultrasonic propagation velocity method. The ultrasonic propagation velocity in the MD direction of the recording paper (traveling direction of the paper machine) is defined as the CD direction of the recording paper (progress of the paper machine). The value divided by the ultrasonic wave propagation velocity in the direction perpendicular to the direction is represented by the following expression (1).
Formula (1) Fiber orientation ratio (T / Y ratio) of recording paper by ultrasonic wave velocity method
= MD direction ultrasonic wave velocity ÷ CD direction ultrasonic wave velocity The fiber orientation ratio according to this ultrasonic wave velocity method is measured using SonicSheetTester (manufactured by Nomura Corporation).
（電子写真方式の画像記録方法）
本発明の電子写真方式の画像記録方法は、静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、前記静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像担持体表面に形成された前記静電潜像を静電荷像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を記録用紙表面に転写する転写工程と、前記トナー画像を前記記録用紙表面に定着する定着工程とを含み、前記記録用紙が既述の本発明の記録用紙であることを特徴とする。
(Electrophotographic image recording method)
The electrophotographic image recording method of the present invention comprises a charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier, an exposure step for exposing the surface of the electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image, A developing process for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrostatic latent image carrier using an electrostatic charge image developer to form a toner image, and a transfer process for transferring the toner image to the surface of the recording paper And a fixing step of fixing the toner image on the surface of the recording paper, wherein the recording paper is the recording paper of the present invention described above.
従って、本発明における電子写真方式の画像記録方法は、印字直後に発生するカールを抑制することができる。
また、本発明における電子写真方式の画像記録方法に用いられる画像形成装置は、前記帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程及び定着工程を少なくとも有する電子写真方式の画像記録方法を利用するものであれば特に限定されない。
たとえば、シアン、マゼンタ、イエロー、及び、ブラックの４色のトナーを用いる場合には、１つの感光体に、各色のトナーを含む現像剤を順次付与してトナー像を形成する４サイクルの現像方式によるカラー画像形成装置や、各色毎に対応した現像ユニットを４つ備えたカラー画像形成装置（所謂タンデム機）等が利用できる。
Therefore, the electrophotographic image recording method of the present invention can suppress curling that occurs immediately after printing.
An image forming apparatus used in the electrophotographic image recording method of the present invention uses an electrophotographic image recording method having at least the charging step, the exposure step, the developing step, the transfer step, and the fixing step. If there is no particular limitation.
For example, when four color toners of cyan, magenta, yellow, and black are used, a four-cycle development system in which a toner image is formed by sequentially applying a developer containing toner of each color to one photoconductor. Or a color image forming apparatus (so-called tandem machine) provided with four developing units corresponding to each color can be used.
画像形成に際して用いられるトナーも公知のものであれば特に限定されないが、例えば、高精度な画像が得られる点で、球状で、粒子径、粒度分布の小さいトナーを用いたり、省エネルギーに対応するために、低温定着が可能な融点の低い結着樹脂を含むトナーを用いたりすることができる。 The toner used for image formation is not particularly limited as long as it is a known toner. For example, in order to obtain a highly accurate image, a spherical toner having a small particle size and particle size distribution is used, and energy saving is supported. In addition, a toner containing a binder resin having a low melting point that can be fixed at a low temperature can be used.
（インクジェット方式の画像記録方法）
本発明のインクジェット方式の画像記録方法は、インクの液滴を記録用紙に付与し、記録用紙表面に画像を記録するものであり、ここで、記録用紙として既述の本発明の記録用紙が必ず用いられる。従って、本発明におけるインクジェット方式の画像記録方法は、印字直後及び放置乾燥後に発生するカールを抑制することができる。
(Inkjet image recording method)
The inkjet image recording method of the present invention applies ink droplets to a recording sheet and records an image on the surface of the recording sheet. Here, the recording sheet of the present invention described above is necessarily used as the recording sheet. Used. Therefore, the ink jet type image recording method of the present invention can suppress curling that occurs immediately after printing and after standing and drying.
また、本発明のインクジェット方式の画像記録方法に用いられるインクジェット装置は、公知のインクジェット装置であれば、サーマル方式やピエゾ方式等いずれのインクジェット方式を用いた装置であっても利用できる。更に、印字中又は印字の前後に記録用紙等の加熱手段を設け、記録用紙及びインクを５０℃から２００℃の温度で加熱し、インクの吸収及び定着を促進する機能を持った方式であってもよい。
次に、本発明におけるインクジェット記録方法を実施するのに適したインクジェット記録装置の一例について説明する。この例はいわゆるマルチパス方式と呼ばれるもので、記録用紙にインクを吐出することによって付与する記録ヘッドが記録用紙表面を複数回走査することによって画像を形成するものである。
In addition, as long as the inkjet apparatus used in the inkjet image recording method of the present invention is a known inkjet apparatus, any apparatus using an inkjet system such as a thermal system or a piezo system can be used. Furthermore, a heating means such as recording paper is provided during printing or before and after printing, and the recording paper and ink are heated at a temperature of 50 ° C. to 200 ° C. to have a function of promoting ink absorption and fixing. Also good.
Next, an example of an ink jet recording apparatus suitable for carrying out the ink jet recording method of the present invention will be described. This example is called a so-called multi-pass method, in which an image is formed by a recording head applied by ejecting ink onto a recording sheet by scanning the surface of the recording sheet a plurality of times.
記録ヘッドのノズルからインクを吐出する方式は、まず、ノズル内に備えられたヒータに通電加熱することによってノズル内のインクを発泡させ、その圧力によってインクを吐出する、いわゆるサーマルインクジェット方式がある。また、圧電素子に通電することによりこの素子を物理的に変形させて、その変形によって生ずる力を利用してノズルからインクを吐出する方式もある。
この方式では、圧電素子にピエゾ素子を使用したものが代表的である。本発明におけるインクジェット記録方法において用いられるインクジェット記録装置においては、ノズルからインクを吐出する方式は前記いずれの方式であってもよく、またこれらの方式に限定されるものではない。この点は以下同様である。
As a method for ejecting ink from the nozzles of the recording head, there is a so-called thermal ink jet method in which ink in a nozzle is foamed by energizing and heating a heater provided in the nozzle, and the ink is ejected by the pressure. There is also a method in which a piezoelectric element is energized to physically deform the element, and ink is ejected from the nozzles using a force generated by the deformation.
In this system, a piezoelectric element using a piezo element is typical. In the ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method of the present invention, the method for ejecting ink from the nozzles may be any of the above methods, and is not limited to these methods. This is the same in the following.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited by these.
＜記録用紙の作製＞
（記録用紙１）
濾水度３８０ｍｌの中質脱墨パルプを、パルプ固形分が０．３質量％になるようパルプ分散液を調整した。このパルプ分散液に、パルプ分散液中に含まれるパルプ固形分１００質量部に対して、無水コハク酸（ＡＳＡ）内添サイズ剤（日本エヌエスシー（株）製Ｆｉｂｒａｎ−８１）を０．３質量部と、カチオン化澱粉（日本エヌエスシー（株）製Ｃａｔｏ−３０４）０．５質量部とを配合し、熊谷理機製実験用配向性抄紙機により、８０メッシュワイヤーを用い、抄速１５００ｍ／ｍｉｎ、紙料吐出圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２の条件で抄紙した。その後、そのセットを熊谷理機製角型シートマシン用プレスにより、１０ｋｇｆ／ｃｍ２で３分間圧搾した後、熊谷理機製ＫＲＫ回転型乾燥機で１２０℃、０．５ｍ／ｍｉｎ条件で乾燥し、坪量６８ｇ／ｍ２の原紙を得た。
<Preparation of recording paper>
(Recording paper 1)
The pulp dispersion was adjusted so that the solid content of the deinked pulp having a freeness of 380 ml was 0.3% by mass. In this pulp dispersion, 0.3 mass of succinic anhydride (ASA) internal sizing agent (Nippon NSC Co., Ltd. Fibran-81) is added to 100 parts by mass of pulp solids contained in the pulp dispersion. Part and cationized starch (NCS Co., Ltd., Cato-304) 0.5 part by mass, using an 80-mesh wire with a laboratory orientation paper machine manufactured by Kumagai Riki Co., Ltd., making speed 1500 m / min The paper was made under the condition of a paper discharge pressure of 1.5 kg / cm 2 . After that, the set was squeezed for 3 minutes at 10 kgf / cm 2 with a press for Kumagaya Riki's square sheet machine, and then dried at 120 ° C. and 0.5 m / min on a KRK rotary dryer manufactured by Kumagai Riki. A base paper having an amount of 68 g / m 2 was obtained.
この原紙に、表面サイズバインダーとして酸化澱粉（王子コーンスターチ株式会社製、エースＣ）固形分１００質量部に対して、１０質量部のボウ硝、７．５質量部の表面サイズ剤（荒川化学工業株式会社ポリマロン１３５５）、６質量部の水分散性ポリイソシアネート（分散剤としてジエチレングリコールジメチルエーテルを含有：大日本インキ化学工業株式会社製バーノックＤＮＷ−５０００）を含む８質量％濃度の水溶液（表面サイズ液）を５０℃に加温し、原紙表面への処理量が２ｇ／ｍ２になるように、熊谷理機製試験用サイズプレスでサイズプレスした後、熊谷理機製ＫＲＫ回転型乾燥機で１０５℃、１．０ｍ／ｍｉｎ条件で乾燥し、坪量が７０ｇ／ｍ２の記録用紙（１）を得た。 On this base paper, 10 parts by weight of bow glass, 7.5 parts by weight of surface sizing agent (Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of oxidized starch (Oce Corn Starch Co., Ltd., Ace C) as a surface size binder. Company polymalon 1355), 6 parts by mass of a water-dispersible polyisocyanate (containing diethylene glycol dimethyl ether as a dispersant: Barnock DNW-5000 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) After heating to 50 ° C. and size-pressing with a size press for testing made by Kumagaya Riki so that the amount of processing on the surface of the base paper becomes 2 g / m 2 , 105 ° C. with a KRK rotary dryer made by Kumagai Riki. The recording paper (1) having a basis weight of 70 g / m 2 was obtained by drying under the condition of 0 m / min.
（記録用紙２）
上記記録用紙１の作製時における水分散性ポリイソシアネート量を６質量部から９質量部に変更した以外は、記録用紙１と同様の方法で、坪量が７０ｇ／ｍ２の記録用紙（２）を得た。
(Recording paper 2)
Recording paper (2) having a basis weight of 70 g / m 2 in the same manner as recording
（記録用紙３）
上記記録用紙１の作製時における濾水度３８０ｍｌの中質脱墨パルプを濾水度４８０ｍｌのＮＢＫＰに変更し、かつ、水分散性ポリイソシアネート量を６質量部から９質量部に変更した以外は、記録用紙１と同様の方法で、坪量が７０ｇ／ｍ２の記録用紙（３）を得た。
(Recording paper 3)
The medium deinked pulp with a freeness of 380 ml at the time of preparation of the
（記録用紙４）
濾水度３８０ｍｌの中質脱墨パルプを、パルプ固形分が０．３質量％になるようパルプ分散液を調整した。このパルプ分散液に、パルプ分散液中に含まれるパルプ固形分１００質量部に対して、無水コハク酸（ＡＳＡ）内添サイズ剤（日本エヌエスシー（株）製Ｆｉｂｒａｎ−８１）を０．３質量部と、カチオン化澱粉（日本エヌエスシー（株）製Ｃａｔｏ−３０４）０．５質量部とを配合し、熊谷理機製実験用配向性抄紙機により、８０メッシュワイヤーを用い、抄速１５００ｍ／ｍｉｎ、紙料吐出圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２の条件でで抄紙した。その後、そのセットを熊谷理機製角型シートマシン用プレスにより、１０ｋｇｆ／ｃｍ２で３分間圧搾した後、熊谷理機製ＫＲＫ回転型乾燥機で１２０℃、０．５ｍ／ｍｉｎ条件で乾燥し、坪量６８ｇ／ｍ２の原紙を得た。
(Recording paper 4)
The pulp dispersion was adjusted so that the solid content of the deinked pulp having a freeness of 380 ml was 0.3% by mass. In this pulp dispersion, 0.3 mass of succinic anhydride (ASA) internal sizing agent (Nippon NSC Co., Ltd. Fibran-81) is added to 100 parts by mass of pulp solids contained in the pulp dispersion. Part and cationized starch (NCS Co., Ltd., Cato-304) 0.5 part by mass, using an 80-mesh wire with a laboratory orientation paper machine manufactured by Kumagai Riki Co., Ltd., making speed 1500 m / min The paper was made under the condition of a paper discharge pressure of 1.5 kg / cm 2 . After that, the set was squeezed for 3 minutes at 10 kgf / cm 2 with a press for Kumagaya Riki's square sheet machine, and then dried at 120 ° C. and 0.5 m / min on a KRK rotary dryer manufactured by Kumagai Riki. A base paper having an amount of 68 g / m 2 was obtained.
この原紙に、水分散性ポリイソシアネート（分散剤としてジエチレングリコールジメチルエーテルを含有：大日本インキ化学工業株式会社製バーノックＤＮＷ−５０００）を原紙表面への処理量が１．９ｇ／ｍ２になるように、熊谷理機製試験用サイズプレスでサイズプレスした後、熊谷理機製ＫＲＫ回転型乾燥機で１０５℃、１．０ｍ／ｍｉｎ条件で乾燥し、坪量が７０ｇ／ｍ２の記録用紙（４）を得た。 To this base paper, a water dispersible polyisocyanate (containing diethylene glycol dimethyl ether as a dispersant: Vernock DNW-5000 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) so that the treatment amount on the base paper surface is 1.9 g / m 2 , After size-pressing with a test size press manufactured by Kumagai Riki, the paper was dried with a KRK rotary dryer manufactured by Kumagai Riki under the conditions of 105 ° C. and 1.0 m / min to obtain a recording paper (4) having a basis weight of 70 g / m 2. It was.
（記録用紙５）
濾水度３８０ｍｌの中質脱墨パルプを、パルプ固形分が０．３質量％になるようパルプ分散液を調整した。このパルプ分散液に、パルプ分散液中に含まれるパルプ固形分１００質量部に対して、無水コハク酸（ＡＳＡ）内添サイズ剤（日本エヌエスシー（株）製Ｆｉｂｒａｎ−８１）を０．３質量部と、カチオン化澱粉（日本エヌエスシー（株）製Ｃａｔｏ−３０４）０．５質量部、１０質量部の水分散性ポリイソシアネート（分散剤としてジエチレングリコールジメチルエーテルを含有：大日本インキ化学工業株式会社製バーノックＤＮＷ−５０００）とを配合し、熊谷理機製実験用配向性抄紙機により、８０メッシュワイヤーを用い、抄速１５００ｍ／ｍｉｎ、紙料吐出圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２の条件でで抄紙した。その後、そのセットを熊谷理機製角型シートマシン用プレスにより、１０ｋｇｆ／ｃｍ２で３分間圧搾した後、熊谷理機製ＫＲＫ回転型乾燥機で１２０℃、０．５ｍ／ｍｉｎ条件で乾燥し、坪量６８ｇ／ｍ２の原紙を得た。
(Recording paper 5)
The pulp dispersion was adjusted so that the solid content of the deinked pulp having a freeness of 380 ml was 0.3% by mass. In this pulp dispersion, 0.3 mass of succinic anhydride (ASA) internal sizing agent (Nippon NSC Co., Ltd. Fibran-81) is added to 100 parts by mass of pulp solids contained in the pulp dispersion. Parts and 0.5 parts by mass of cationized starch (Cato-304 manufactured by Nippon SC), 10 parts by mass of a water-dispersible polyisocyanate (containing diethylene glycol dimethyl ether as a dispersant: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. blended BURNOCK DNW-5000) and, by Kumagai Riki made experimental orientation paper machine, using a 80-mesh wire, and paper with at machine speed 1500 m / min, the stock discharge pressure 1.5 kg / cm 2 conditions. After that, the set was squeezed for 3 minutes at 10 kgf / cm 2 with a press for Kumagaya Riki's square sheet machine, and then dried at 120 ° C. and 0.5 m / min on a KRK rotary dryer manufactured by Kumagai Riki. A base paper having an amount of 68 g / m 2 was obtained.
この原紙に、表面サイズバインダーとして酸化澱粉（王子コーンスターチ株式会社製、エースＣ）固形分１００質量部に対して、１０質量部のボウ硝、７．５質量部の表面サイズ剤（荒川化学工業株式会社ポリマロン１３５５）を含む８質量％濃度の水溶液（表面サイズ液）を５０℃に加温し、原紙表面への処理量が２ｇ／ｍ２になるように、熊谷理機製試験用サイズプレスでサイズプレスした後、熊谷理機製ＫＲＫ回転型乾燥機で１０５℃、１．０ｍ／ｍｉｎ条件で乾燥し坪量が７０ｇ／ｍ２の記録用紙（５）を得た。 On this base paper, 10 parts by weight of bow glass, 7.5 parts by weight of surface sizing agent (Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of oxidized starch (Oce Corn Starch Co., Ltd., Ace C) as a surface size binder. An 8% strength by weight aqueous solution (surface sizing solution) containing the company Polymaron 1355) is heated to 50 ° C. and sized using a test size press manufactured by Kumagai Riki Co., Ltd. so that the amount of processing on the surface of the base paper is 2 g / m 2. After the pressing, the paper was dried with a KRK rotary dryer manufactured by Rum Kumagai under the conditions of 105 ° C. and 1.0 m / min to obtain a recording paper (5) having a basis weight of 70 g / m 2 .
（記録用紙６）
上記記録用紙５の作製における水分散ポリイソシアネートを添加しない以外は、記録用紙５と同様の方法で、坪量が７０ｇ／ｍ２の記録用紙（６）を得た。
(Recording paper 6)
A recording paper (6) having a basis weight of 70 g / m 2 was obtained in the same manner as the recording paper 5 except that the water-dispersed polyisocyanate in the production of the recording paper 5 was not added.
（記録用紙７）
上記記録用紙５の作製におけるジエチレングリコールジメチルエーテルをイソプロパノールに変更した以外は、記録用紙５と同様の方法で、坪量が７０ｇ／ｍ２の記録用紙（７）を得た。
(Recording paper 7)
A recording paper (7) having a basis weight of 70 g / m 2 was obtained in the same manner as the recording paper 5 except that diethylene glycol dimethyl ether in the production of the recording paper 5 was changed to isopropanol.
（記録用紙８）
上記記録用紙５の作製における水分散ポリイソシアネートを、メラミン樹脂溶液〔固形分：住化ケムテックス株式会社製Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ８％ＡＣ（ホルムアルデヒド型）〕に変更した以外は、記録用紙５と同様の方法で、坪量が７０ｇ／ｍ２の記録用紙（８）を得た。
(Recording paper 8)
Except for changing the water-dispersed polyisocyanate in the production of the recording paper 5 to a melamine resin solution [solid content: Sumirez Resin 8% AC (formaldehyde type) manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.] A recording paper (8) having a basis weight of 70 g / m 2 was obtained.
上記のようにして得られた各記録用紙を構成する各種材料とその含有量、及びその諸物性を表１に示す。
なお、各記録用紙の諸物性、すなわち、ポリイソシアネート及びその反応残渣の種類とそれらの含有量の測定、分散剤の種類とその含有量、ＣＤ方向の引張弾性率、ＣＤ伸縮率、及びサイズ度（ステキヒトサイズ度）の測定方法としては、下記の方法を用いた。
Table 1 shows various materials composing each recording sheet obtained as described above, their contents, and various physical properties.
Various physical properties of each recording paper, that is, measurement of polyisocyanate and its reaction residue and their content, type and content of dispersant, tensile modulus in CD direction, CD expansion and contraction, and degree of size The following method was used as a method for measuring (Stichtian sizing).
［ポリイソシアネート及びその反応残渣の種類とそれらの含有量の測定］
ポリイソシアネート及びその反応残渣の種類とそれらの含有量の測定としては、まず、オートクレーブ中で温度２５０〜３００℃、圧力３〜３０ＭＰａの高温高圧水と接触分解させた後、その抽出液を液体クロマトグラフィーによって分画し、分解した液体を濃縮する。その濃縮液について質量分析装置を用いてポリイソシアネート及びその反応残渣の同定を行い、更に、その同定結果に基づき、ポリイソシアネート及びその反応残渣の定量を行った。
なお、表１に記載の記録用紙（８）におけるメラミン樹脂の同定と定量も、上記と同様の方法で行った。
[Measurement of types and content of polyisocyanates and their reaction residues]
In order to measure the types of polyisocyanate and its reaction residues and their contents, first, they were contact-decomposed with high-temperature and high-pressure water at a temperature of 250 to 300 ° C. and a pressure of 3 to 30 MPa in an autoclave, and then the extract was subjected to liquid chromatography. Fractionate by chromatography and concentrate the decomposed liquid. The polyisocyanate and its reaction residue were identified about the concentrate using the mass spectrometer, Furthermore, based on the identification result, polyisocyanate and its reaction residue were quantified.
The identification and quantification of the melamine resin in the recording paper (8) shown in Table 1 were also performed in the same manner as described above.
［分散剤の種類とその含有量の測定］
分散剤の種類とその含有量の測定としては、まず、記録用紙を溶媒に浸せきし、その抽出液を液体クロマトグラフィーによって分画し、分解した液体を濃縮する。その濃縮液について質量分析装置を用いて分散剤の種類の同定を行い、更に、その同定結果に基づき、分散剤の定量を行った。
[Measurement of type and content of dispersant]
In order to measure the type and content of the dispersant, first, the recording paper is immersed in a solvent, the extract is fractionated by liquid chromatography, and the decomposed liquid is concentrated. About the concentrate, the kind of dispersing agent was identified using the mass spectrometer, and also the dispersing agent was quantified based on the identification result.
［記録用紙同士の接着温度の測定］
得られた記録用紙同士の接着温度を、前述のコフラーホットベンチのホットプレートを用いて測定した。測定結果を表１に示す。
なお、この測定結果から、電子写真方式の画像形成装置における熱定着への適正について、下記の評価基準で評価した。ここで、○、△が熱定着の際に定着部材への接着が見られず、許容レベルとなる。
○：１１０℃以上１７０℃未満
△：１１０℃以上１１０℃未満、又は、１７０℃以上１８０℃未満
×：１００℃未満、又は、１８０℃を超えたもの
[Measurement of bonding temperature between recording sheets]
The bonding temperature of the obtained recording papers was measured using the hot plate of the above-mentioned Kofler hot bench. The measurement results are shown in Table 1.
From the measurement results, suitability for heat fixing in an electrophotographic image forming apparatus was evaluated according to the following evaluation criteria. Here, ◯ and Δ are not allowed to adhere to the fixing member at the time of heat fixing, and are acceptable levels.
○: 110 ° C. or higher and lower than 170 ° C. Δ: 110 ° C. or higher and lower than 110 ° C. or 170 ° C. or higher and lower than 180 ° C. X: Less than 100 ° C. or higher than 180 ° C.
［ＣＤ方向の引張弾性率、ＣＤ伸縮率、及びサイズ度（ステキヒトサイズ度）の測定］
得られた記録用紙のＣＤ方向の引張弾性率、ＣＤ伸縮率、及びステキヒトサイズ度を、前述の方法で、測定した。測定結果を表１に示す。
[Measurement of tensile elastic modulus in CD direction, CD expansion / contraction rate, and sizing degree]
The obtained recording paper was measured for the tensile modulus in the CD direction, the CD expansion / contraction rate, and the Steecht sizing degree by the methods described above. The measurement results are shown in Table 1.
＜カール評価＞
次に、下記に示す方法を用いて電子写真方式及びインクジェット記録方式の画像形成装置に供した場合のカールについて評価した。評価結果を下記表２に示す。
<Curl evaluation>
Next, the curl when used in an image forming apparatus of an electrophotographic system and an ink jet recording system was evaluated using the following method. The evaluation results are shown in Table 2 below.
（１）電子写真方式でのカール評価
上記記録用紙（１）〜（８）を、２３℃、６５％ＲＨ環境にて１２時間以上調湿し、記録用紙のフェルトサイド面（抄紙時での脱水面の反対面）が画像形成面になるようにして、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ ６５５０Ｉを使用し、片面印字し、下記の評価を行った。
なお、記録用紙は、ＭＤ方向（用紙の抄造方向）が長手方向になるようにＡ４サイズに断裁した後、画像をのせず（実際には何らの画像を形成することなく）プリンター出力を行い、下記の評価基準で熱定着後の記録用紙のカール高さｈを評価した。ここで、○、△が許容レベルである。
(1) Curling evaluation by electrophotographic method The recording papers (1) to (8) were conditioned at 23 ° C. and 65% RH for 12 hours or more, and felt side surface of the recording paper (dehydration during paper making). With the DocuCentreColor 6550I manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., one-sided printing was performed so that the surface opposite to the image forming surface was the following evaluation.
The recording paper is cut to A4 size so that the MD direction (paper making direction) is the longitudinal direction, and then the printer output is performed without any image (without actually forming any image), The curl height h of the recording paper after heat fixing was evaluated according to the following evaluation criteria. Here, ◯ and Δ are allowable levels.
なお、カール高さｈとは、図５中に示されるように、平面１に設置された熱定着後の記録用紙２を平面に静置した際に、平面１と記録用紙の端部３との間の最大長さｈを意味する。
As shown in FIG. 5, the curl height h refers to the
評価基準は以下の通りで、○、△が許容レベルである。
○：ｈ＜３５ｍｍ
△：３５ｍｍ≦ｈ＜５０ｍｍ
×：ｈ≧５０ｍｍ
The evaluation criteria are as follows, and ○ and Δ are acceptable levels.
○: h <35 mm
Δ: 35 mm ≦ h <50 mm
×: h ≧ 50 mm
（２）インクジェット方式でのカール評価
−印字直後カール評価−
上記記録用紙（１）〜（８）を、２３℃、６５％ＲＨ環境にて１２時間以上調湿し、はがきサイズ（１００×１４８ｍｍ）に裁断した記録用紙の片面に、余白を５ｍｍ取りＭａｇｅｎｔａ１００％ベタ画像（インク付与量：１０ｇ／ｍ２）をインクジェット記録装置（キャノン株式会社社製、Ｎ２１００）により印字し、印字面とは反対面に発生する印字直後ハンギングカール発生量を測定し、この測定値を曲率に換算して評価を行った。
(2) Curling evaluation by inkjet method-Curling evaluation immediately after printing-
The recording papers (1) to (8) were conditioned at 23 ° C. and 65% RH for 12 hours or more, and the recording paper was cut into a postcard size (100 × 148 mm). A solid image (ink application amount: 10 g / m 2 ) was printed by an ink jet recording apparatus (N2100, manufactured by Canon Inc.), and the amount of hanging curl generated immediately after printing on the surface opposite to the printing surface was measured. The value was converted into curvature and evaluated.
評価基準は以下の通りで、○、△が許容レベルである。
○：３５ｍ−１未満
△：３５ｍ−１以上５０ｍ−１未満
×：５０ｍ−１以上
The evaluation criteria are as follows, and ○ and Δ are acceptable levels.
○: Less than 35 m −1 Δ: 35 m −1 or more and less than 50 m −1 ×: 50 m −1 or more
−放置乾燥後カール評価−
上記記録用紙（１）〜（８）を、２３℃、６５％ＲＨ環境にて１２時間以上調湿し、はがきサイズ（１００×１４８ｍｍ）に裁断した記録用紙の片面に、余白を５ｍｍ取りＭａｇｅｎｔａ１００％ベタ画像（インク付与量：１０ｇ／ｍ２）をインクジェット記録装置（キャノン株式会社社製、Ｎ２１００）により印字し、２３℃、５０％ＲＨの環境に印字面を上に平置きに放置した。次に、印字後１００時間放置した後に発生するハンギングカール発生量を測定し、この測定値をカール曲率に換算し評価を行った。
-Curling evaluation after leaving to dry-
The recording papers (1) to (8) were conditioned at 23 ° C. and 65% RH for 12 hours or more, and the recording paper was cut into a postcard size (100 × 148 mm). A solid image (ink application amount: 10 g / m 2 ) was printed by an ink jet recording apparatus (N2100, manufactured by Canon Inc.), and the printing surface was left flat in an environment of 23 ° C. and 50% RH. Next, the amount of hanging curl generated after standing for 100 hours after printing was measured, and this measured value was converted into a curl curvature for evaluation.
評価基準は以下の通りで、○、△が許容レベルである。
○：３０ｍ−１未満
△：３０ｍ−１以上７５ｍ−１未満
×：７５ｍ−１以上
The evaluation criteria are as follows, and ○ and Δ are acceptable levels.
○: Less than 30 m −1 Δ: 30 m −1 or more and less than 75 m −1 ×: 75 m −1 or more
表２に明らかなように、ポリイソシアネートを含有する本発明の記録用紙は、電子写真用インクジェット方式により記録方法であっても、電子写真方式による記録方法であっても、印字直後に発生するカールが少なく、また、放置乾燥後のカールが小さく、問題がないことが明らかとなった。
また、実施例のいずれの記録用紙も、表１に明らかなように、記録用紙同士の接着温度が、熱定着に適用可能な温度であることから、電子写真方式の画像形成装置内において、熱定着器への巻きつきが発生せず、それに起因する紙づまりも防止可能であることが推測される。
As is apparent from Table 2, the recording paper of the present invention containing a polyisocyanate has a curl that occurs immediately after printing, regardless of whether the recording method is an electrophotographic inkjet method or an electrophotographic recording method. The curl after standing and drying was small, and it became clear that there was no problem.
In addition, as is apparent from Table 1, in any of the recording papers of the examples, since the bonding temperature between the recording papers is a temperature applicable to heat fixing, in the electrophotographic image forming apparatus, It is presumed that no wrapping around the fixing device occurs and paper jams caused by the wrapping can be prevented.
１ 平面
２ 記録用紙
３ 端部
１０ ホットプレート
２０ａ、２０ｂ 記録用紙
３０ａ、３０ｂ ＰＰＣ用紙
４０ 錘
５０ 温度指示プレート
５２ プレート指示温度板
５４ 温度指示針
DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記記録用紙が、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の記録用紙であることを特徴とする画像記録方法。 Formed on the surface of the electrostatic latent image carrier; a charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier; an exposure step for exposing the surface of the electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image; Developing the electrostatic latent image using an electrostatic charge image developer to form a toner image; transferring the toner image to a recording paper surface; fixing the toner image to the recording paper surface In an electrophotographic image recording method including a fixing step,
The image recording method according to claim 1, wherein the recording sheet is the recording sheet according to claim 1.
前記記録用紙が、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の記録用紙であることを特徴とする画像記録方法。 In an inkjet image recording method for applying ink droplets to a recording paper and recording an image on the surface of the recording paper,
The image recording method according to claim 1, wherein the recording sheet is the recording sheet according to claim 1.
Priority Applications (1)
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Publications (1)
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