JP2007069527A5 - - Google Patents

Description

感熱転写媒体Thermal transfer media

本発明は、感熱転写媒体に関し、詳しくは、それを用いて画像等を転写する際に、証明等すべき本来の情報と共に、画像が転写された被転写体の真偽等を判別するために必要な情報を印字等することができる感熱転写媒体、並びに該感熱転写媒体を用いた画像形成方法及び印画物に関する。   The present invention relates to a heat-sensitive transfer medium, and more specifically, to determine the authenticity of a transferred material onto which an image has been transferred together with original information to be proved when transferring an image or the like using the thermal transfer medium. The present invention relates to a thermal transfer medium capable of printing necessary information, and an image forming method and a printed matter using the thermal transfer medium.

近年、例えばＩＤカードやパスポート等の個人認証媒体には、文字や写真等の画像により個人情報等を肉眼で認識できるよう表示する可視表示機能に加え、セキュリティの観点から、その媒体の真偽を判別し、偽造等を防止するために、例えばブラックライトと呼ばれる紫外線（波長：約３６５ｎｍ）を照射すると文字や画像が特定の色に発光するセキュリティ機能を付与することが行われている。   In recent years, personal authentication media such as ID cards and passports, in addition to a visual display function for displaying personal information and the like with images such as characters and photos, can be used to verify the authenticity of the media from the viewpoint of security. In order to discriminate and prevent forgery or the like, for example, a security function is given in which characters and images emit light in a specific color when irradiated with ultraviolet rays (wavelength: about 365 nm) called black light.

また、上記各機能を付与するための方法の一つとして、画像情報にしたがってパルス駆動される多数の発熱素子を備えたサーマルヘッドを用いて画像を形成する、溶融転写方式や昇華転写方式の感熱転写法が使用されている。   In addition, as one of the methods for providing each of the functions described above, the sensitivity of the melt transfer method or the sublimation transfer method in which an image is formed using a thermal head having a large number of heating elements that are pulse-driven according to image information. Thermal transfer method is used.

かかる感熱転写法に使用する感熱転写媒体の一例として、特許文献１は、支持体上に、赤外光で励起されて赤外波長領域で発光する赤外蛍光体と、赤外波長領域における吸収のない黒色の色素とを含有するインク組成物の層を設けた熱転写記録媒体を開示している。そして、かかる熱転写記録媒体によれば、赤外発光層を発光強度を低下させることなく着色し、肉眼で確認できる情報を記録することが可能になり、また情報量の大容量化が可能になるとされている。   As an example of a thermal transfer medium used in such a thermal transfer method, Patent Document 1 discloses an infrared phosphor that is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region on a support, and absorption in the infrared wavelength region. Discloses a thermal transfer recording medium provided with a layer of an ink composition containing a black pigment having no color. According to such a thermal transfer recording medium, the infrared light emitting layer can be colored without reducing the light emission intensity, information that can be confirmed with the naked eye can be recorded, and the amount of information can be increased. Has been.

また、特許文献２は、支持体上に、少なくとも着色顔料とバインダ樹脂と紫外線もしくは赤外線により発光する発光蛍光剤とからなる感熱転写記録層が設けられている蛍光剤入り感熱転写媒体を開示している。かかる感熱転写媒体は、支持体上の一つの感熱転写記録層に、着色顔料による上記の可視表示機能と、紫外線等により発光する発光蛍光剤による上記のセキュリティ機能とを同時に持たせることを特徴としている。   Patent Document 2 discloses a fluorescent material-containing thermal transfer medium in which a thermal transfer recording layer comprising at least a color pigment, a binder resin, and a luminescent fluorescent agent that emits light by ultraviolet rays or infrared rays is provided on a support. Yes. Such a thermal transfer medium is characterized in that one thermal transfer recording layer on a support simultaneously has the above-described visible display function by a color pigment and the above-described security function by a luminescent fluorescent agent that emits light by ultraviolet rays or the like. Yes.

特開平０８−３１０１０８号JP 08-310108 A 特開平１１−３０１１２１号JP-A-11-301121

特許文献２に開示の感熱転写媒体においては、感熱転写記録層に無機系の紫外線発光蛍光剤を含有させているが、転写性等を考慮して感熱転写記録層の膜厚が０．２〜１．０μｍと薄く設定されているため（特許文献２の［００１０］、［００２５］参照）、それに合わせて該紫外線発光蛍光剤の粒子径を小さくしなければならず、結果として、十分な発光強度を得ることが困難であった。また、このように可視情報にセキュリティ情報を重ねて記録する場合、特に可視情報を黒色で表示するために黒色顔料を使用すると、ブラックライト等を照射しても紫外線が黒色顔料に吸収されてしまい、あるいは照射により蛍光発光しても発光が顔料に再吸収されてしまうために、多量の蛍光剤を配合しなければ発光輝度が低くてセキュリティ機能を付与することができず、他方、蛍光剤を多量に配合したとしても、いわゆる濃度消光等の現象が生じるために発光輝度の効果的な向上は困難であるばかりか、それにより黒色顔料の相対的含有量、ひいては可視光下での黒色の反射濃度が低下し、結果として可視表示機能が低下してしまうという問題があった。   In the heat-sensitive transfer medium disclosed in Patent Document 2, the heat-sensitive transfer recording layer contains an inorganic ultraviolet light emitting fluorescent agent, but the film thickness of the heat-sensitive transfer recording layer is 0.2 to 0.2 in consideration of transferability and the like. Since it is set as thin as 1.0 μm (see [0010] and [0025] of Patent Document 2), the particle size of the ultraviolet light emitting fluorescent agent must be reduced accordingly, and as a result, sufficient light emission is achieved. It was difficult to obtain strength. In addition, when security information is recorded over visible information in this way, especially when black pigment is used to display the visible information in black, ultraviolet rays are absorbed by the black pigment even when irradiated with black light or the like. Or, even if fluorescent light is emitted by irradiation, the light emission is reabsorbed by the pigment. Therefore, if a large amount of fluorescent agent is not blended, the light emission luminance is low and a security function cannot be imparted. Even if it is added in a large amount, the phenomenon of so-called concentration quenching occurs, so that it is difficult to effectively improve the luminance of the light emission. As a result, the relative content of black pigment, and thus the reflection of black under visible light. There is a problem that the density is lowered, and as a result, the visible display function is lowered.

本発明は、このような従来の構成が有していた問題を解決しようとするものであり、特に黒色の可視情報の可視光下での反射濃度ひいては視認性が高く、且つ紫外線照射による蛍光発光の発光輝度が高い感熱転写媒体、並びにそれを用いた画像形成方法及び印画物を提供することを目的とするものである。   The present invention is intended to solve the problems of such a conventional configuration. In particular, the reflection density of black visible information under visible light, and thus the visibility is high, and the fluorescence emission by ultraviolet irradiation. It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive transfer medium having a high emission luminance, an image forming method using the same, and a printed matter.

上記目的を達成する本発明は、感熱転写媒体であって、基材の一方の面に、樹脂及びワックスの少なくとも一つを主成分としたバインダと、黒色着色剤と、有機蛍光顔料とを含有する感熱転写層が設けられていることを特徴とする感熱転写媒体からなる。   The present invention that achieves the above object is a thermal transfer medium, comprising a binder mainly composed of at least one of a resin and a wax, a black colorant, and an organic fluorescent pigment on one surface of a substrate. The thermal transfer medium is provided with a thermal transfer layer.

また、第２の課題解決手段は、上記の感熱転写媒体において、有機蛍光顔料が、少なくとも１種の特定の樹脂と、少なくとも１種の特定の蛍光染料とを含有しているものである。   A second problem-solving means is the above-described thermal transfer medium, wherein the organic fluorescent pigment contains at least one specific resin and at least one specific fluorescent dye.

上述したように、本発明の感熱転写媒体は、特に黒色に着色された可視情報の可視光下での高い反射濃度と、紫外線照射による蛍光発光の高い発光輝度とを同時に達成し得るために、個人情報等の高度の可視表示機能と、真偽判別、偽造防止等の高度のセキュリティ機能とを同時に発揮し得る。   As described above, the thermal transfer medium of the present invention can achieve a high reflection density under visible light of visible information particularly colored black, and a high emission luminance of fluorescence emission by ultraviolet irradiation at the same time. A high-level visual display function such as personal information and a high-level security function such as authenticity determination and anti-counterfeiting can be exhibited simultaneously.

以下、図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

図１に、その厚さ方向模式的断面図で示すように、本発明に係る感熱転写媒体１は、基材２の一方の面に、樹脂及びワックスの少なくとも一つを主成分としたバインダと、黒色着色剤と、有機蛍光顔料とを含有する感熱転写層３を設けてなるものである。   As shown in the schematic cross-sectional view in the thickness direction in FIG. 1, the thermal transfer medium 1 according to the present invention includes a binder mainly composed of at least one of resin and wax on one surface of a substrate 2. The heat-sensitive transfer layer 3 containing a black colorant and an organic fluorescent pigment is provided.

本発明の感熱転写媒体の基材としては、従来から基材として用いられている公知の材料をそのまま使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ナイロンフィルム、フッ素樹脂フィルム、アラミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファンフィルム、アイオノマーフィルム等の合成樹脂フィルム、塩化ゴムフィルム等のゴムフィルム、コンデンサー紙、グラシン紙、トレーシング紙のような薄葉紙、不織布、及びこれらの複合体等が挙げられるが、これらに限定されない。基材としては耐熱性フィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムは、価格、機械的強度、寸法安定性、耐熱性等の見地から好ましいものである。これら基材の厚さは２．０〜７．０μmであることが好ましい。   As the base material of the thermal transfer medium of the present invention, known materials that have been conventionally used as base materials can be used as they are. For example, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyarylate film, polycarbonate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, cellulose acetate film, polyvinyl alcohol film, nylon film, fluororesin film, aramid film, polyamide film, polyethylene Film, polysulfone film, polystyrene film, polyimide film, polypropylene film, cellophane film, ionomer film and other synthetic resin films, chlorinated rubber film and other rubber films, condenser paper, glassine paper, thin paper such as tracing paper, non-woven fabric, and Although these composites etc. are mentioned, it is not limited to these. As the substrate, a heat resistant film is preferable, and in particular, a polyethylene terephthalate film is preferable from the viewpoint of price, mechanical strength, dimensional stability, heat resistance and the like. The thickness of these base materials is preferably 2.0 to 7.0 μm.

なお、基材２の感熱転写層３が形成される面とは反対側の面、すなわち転写時に熱が直接加えられる面には、加熱から基材を保護するために、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート樹脂との反応生成物、または耐熱粒子を含むアクリル樹脂等からなるいわゆる耐熱保護層を形成することが好ましい。   In addition, in order to protect a base material from a heating to the surface on the opposite side to the surface in which the heat-sensitive transfer layer 3 of the base material 2 is formed, that is, the surface to which heat is directly applied during transfer, a fluororesin, a silicone resin, It is preferable to form a so-called heat-resistant protective layer made of a reaction product of a polyvinyl butyral resin and an isocyanate resin or an acrylic resin containing heat-resistant particles.

また、本発明の感熱転写媒体の感熱転写層に含有させるバインダの主成分である樹脂としては、熱溶融転写媒体で一般に使用されている樹脂を好ましいものとして挙げることができ、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル樹脂、エチレン−アクリル共重合体、エチルセルロース、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ロジン誘導体、スチレン系樹脂のうちの１種又は２種以上の混合物を使用することができる。   Moreover, as a resin which is a main component of the binder to be contained in the heat-sensitive transfer layer of the heat-sensitive transfer medium of the present invention, a resin generally used in a heat-melt transfer medium can be mentioned as a preferable one, for example, ethylene-acetic acid. One or a mixture of two or more of vinyl copolymers, styrene-butadiene copolymers, acrylic resins, ethylene-acrylic copolymers, ethyl cellulose, polyvinyl butyral, polyester resins, epoxy resins, rosin derivatives, and styrene resins. Can be used.

さらに、本発明の感熱転写媒体の感熱転写層に含有させるバインダの他の主成分であるワックスとしては、熱溶融転写媒体で一般に使用されているワックスを好ましいものとして挙げることができ、例えば、カルナバワックス、モンタンワックス、キャンデリラワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ライスワックス、サゾールワックス、ポリエチレンワックスのうちの１種又は２種以上の混合物を使用することができる。   Further, as the wax which is the other main component of the binder to be contained in the thermal transfer layer of the thermal transfer medium of the present invention, a wax generally used in a hot melt transfer medium can be mentioned as a preferable one. One or a mixture of two or more of wax, montan wax, candelilla wax, microcrystalline wax, paraffin wax, rice wax, sazol wax, and polyethylene wax can be used.

また、本発明の感熱転写媒体の感熱転写層に含有させる黒色着色剤としては、本技術分野で通常用いられるカーボンブラック、オイルブラック、ケッチェンブラック等を好ましいものとして挙げることができる。   Moreover, as a black colorant contained in the heat-sensitive transfer layer of the heat-sensitive transfer medium of the present invention, carbon black, oil black, ketjen black and the like that are usually used in this technical field can be mentioned as preferable ones.

さらに、本発明の感熱転写媒体の感熱転写層に含有させる有機蛍光顔料としては、蛍光性染料を熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂と固着溶解し、微粉化して、日光その他の影響に対し着色剤として安定化させたものを使用することができ、具体的には、例えば、反応容器に基体樹脂のモノマー又はコポリマー並びに重合開始剤、架橋成分及び連鎖移動成分等の各種添加剤を仕込む工程；塊状重合させる工程；破砕する工程；粗砕する工程；及び微粉砕する工程からなる塊状重合法のいずれかの工程、例えば重合工程中に有機蛍光性染料を添加することにより製造することができる。   Furthermore, as an organic fluorescent pigment to be included in the heat-sensitive transfer layer of the heat-sensitive transfer medium of the present invention, a fluorescent dye is fixed and dissolved with a thermoplastic or thermosetting resin, and is pulverized to serve as a colorant against sunlight and other effects. Stabilized products can be used. Specifically, for example, a step of charging a monomer or copolymer of a base resin and various additives such as a polymerization initiator, a crosslinking component and a chain transfer component into a reaction vessel; bulk polymerization It can be produced by adding an organic fluorescent dye during any step of the bulk polymerization method comprising a step of crushing; a step of crushing; and a step of crushing;

ここで、上記有機蛍光顔料を構成する基体樹脂としては、基体樹脂として公知の樹脂を用いることができ、その中でも特にメラミン・フェニルスルホンアミド・ホルムアルデヒド重縮合物、ベンジルフェニルスルホンアミド・ホルムアルデヒド重縮合物、トリルフェニルスルホンアミド・ホルムアルデヒド重縮合物、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アクリル樹脂等を好適に使用することができる。   Here, as the base resin constituting the organic fluorescent pigment, known resins can be used as the base resin, and among them, melamine / phenylsulfonamide / formaldehyde polycondensate, benzylphenylsulfonamide / formaldehyde polycondensate, among others. , Tolylphenylsulfonamide / formaldehyde polycondensate, urea resin, benzoguanamine resin, acrylic resin and the like can be preferably used.

また、上記有機蛍光顔料を構成する有機蛍光性染料としては、特に限定はされないが、油溶性染料としては例えばＣ．Ｉ．ソルベントイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン７等を好ましいものとして挙げることができる。また、塩基性染料としてはＣ．Ｉ．ベーシックイエロー1、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１１：１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、Ｃ．Ｉベーシックバイオレット７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１６等を好ましいものとして挙げることができる。さらに、直接染料としてはＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８５、Ｃ．Ｉダイレクトオレンジ８、Ｃ．Ｉダイレクトレッド９、Ｃ．Ｉダイレクトブルー２２、Ｃ．Ｉダイレクトグリーン６等を好ましいものとして挙げることができる。また、分散染料としてはＣ．Ｉ．ディスパーズイエロー８２、Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１１、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー７等を好ましいものとして挙げることができる。さらに、酸性染料としてはＣ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９等を挙げることができる。その他の染料としては、例えばＣ．Ｉ．フルオレッセントブライトニングエージェント５２、Ｃ．Ｉ．フルオレッセントブライトニングエージェント５５、Ｃ．Ｉ．フルオレッセントブライトニングホワイテックスＷＳ５２、Ｃ．Ｉ．フルオレッセント１１２、Ｃ．Ｉ．フルオレッセントブライトニングエージェント１３５、Ｃ．Ｉ．フルオレッセント１１、Ｃ．Ｉ．フルオレッセント１６２、Ｃ．Ｉ．フルオレッセントブライトニングエージェント１８４、ルモゲンＦ（ＢＡＳＦ社製）、ＳＵＭＩＰＬＡＳＴ（住化ファインケム社製）、ユウロピウム錯体系蛍光色素、チオフェン系染料、キノフタロン系染料、クマリン系染料、ビススチリルベンゼン系染料、オキサゾール系染料等を好ましいものとして挙げることができる。これら各染料は単独で使用しても、必要に応じ複数組み合わせて使用してもよい。   In addition, the organic fluorescent dye constituting the organic fluorescent pigment is not particularly limited, but examples of the oil-soluble dye include C.I. I. Solvent Yellow 44, C.I. I. Solvent Yellow 98, C.I. I. Solvent Yellow 43, C.I. I. Solvent Yellow 104, C.I. I. Solvent Yellow 116, C.I. I. Solvent Yellow 160, C.I. I. Solvent Yellow 135, C.I. I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Blue 5, C.I. I. Solvent Green 5, C.I. I. Solvent green 7 etc. can be mentioned as a preferable thing. As basic dyes, C.I. I. Basic Yellow 1, C.I. I. Basic Yellow 40, C.I. I. Basic Orange 22, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I. Basic Red 11: 1, C.I. I. Basic Red 13, C.I. I. Basic Violet 10, C.I. I. Basic Violet 10, C.I. I Basic Violet 7, C.I. I. Basic violet 16 etc. can be mentioned as a preferable thing. Further, as a direct dye, C.I. I. Direct Yellow 85, C.I. I Direct Orange 8, C.I. I Direct Red 9, C.I. I Direct Blue 22, C.I. I Direct Green 6 etc. can be mentioned as a preferable one. Further, as disperse dyes, C.I. I. Disperse Yellow 82, C.I. I. Disperse Orange 11, C.I. I. Disperse Red 58, C.I. I. Disperse blue 7 or the like can be mentioned as a preferable one. Furthermore, C.I. I. Acid Yellow 3, C.I. I. Acid Yellow 7, C.I. I. Acid Yellow 44, C.I. I. Acid Red 50, C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 77, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Green 16, C.I. I. Acid Blue 9 etc. can be mentioned. Examples of other dyes include C.I. I. Fluorescent Brightening Agent 52, C.I. I. Fluorescent Brightening Agent 55, C.I. I. Fluorescent Brightening Whitex WS52, C.I. I. Fluorescent 112, C.I. I. Fluorescent Brightening Agent 135, C.I. I. Fluorescent 11, C.I. I. Fluorescent 162, C.I. I. Fluorescent Brightening Agent 184, Lumogen F (manufactured by BASF), SUMIPLAST (manufactured by Sumika Finechem), europium complex fluorescent dye, thiophene dye, quinophthalone dye, coumarin dye, bisstyrylbenzene dye, oxazole A dye etc. can be mentioned as a preferable thing. These dyes may be used alone or in combination as necessary.

とりわけ、本発明の感熱転写媒体の感熱転写層に含有させる有機蛍光顔料としては、シンロイヒ株式会社製のＥＸＬ−９５２８Ｆ、ＥＸＬ−９５２９Ｆ、ＦＺ５００５（いずれも商品名）等を好適に用いることができる。   In particular, EXL-9528F, EXL-9529F, FZ5005 (all trade names) manufactured by Shinroihi Co., Ltd. and the like can be suitably used as the organic fluorescent pigment to be contained in the thermal transfer layer of the thermal transfer medium of the present invention.

さらに、本発明の感熱転写媒体の感熱転写層には、必要に応じ、酸化防止剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、樹脂改質剤等を含有させることもできる。   Furthermore, the heat-sensitive transfer layer of the heat-sensitive transfer medium of the present invention may contain an antioxidant, an antifungal agent, an ultraviolet absorber, a resin modifier and the like as necessary.

また、上記の有機蛍光顔料中における上記蛍光染料の含有量は、０．０１〜３０重量％であることが好ましく、０．５〜１０重量％であることがより好ましい。含有量が０．０１重量％未満であると紫外線を照射した際の発光強度が乏しくなり、また３０重量％を超えると濃度消光を起こし、不要なコストアップにつながるため好ましくない。   In addition, the content of the fluorescent dye in the organic fluorescent pigment is preferably 0.01 to 30% by weight, and more preferably 0.5 to 10% by weight. If the content is less than 0.01% by weight, the light emission intensity upon irradiation with ultraviolet rays becomes poor, and if it exceeds 30% by weight, concentration quenching occurs, leading to unnecessary cost increase, which is not preferable.

さらに、上記の有機蛍光顔料は２．５〜４．０μｍの平均粒径を有するものであることが好ましい。平均粒径が２．５μｍ未満であると所望の発光輝度を得ることが困難となり、また４．０μｍを超えると印字時の抜け等の問題が発生する可能性がある。なお、後述する各実施例および比較例においては、上記の有機蛍光顔料として平均粒径が３．０〜３．５μｍのものを使用した。   Further, the organic fluorescent pigment preferably has an average particle size of 2.5 to 4.0 μm. When the average particle size is less than 2.5 μm, it is difficult to obtain a desired light emission luminance, and when it exceeds 4.0 μm, problems such as omission during printing may occur. In each example and comparative example described later, the organic fluorescent pigment having an average particle diameter of 3.0 to 3.5 μm was used.

さらに、上記の有機蛍光顔料は１２０℃以上の軟化点を有するものであることが好ましい。軟化点が１２０℃より低いと、感熱転写層中において他の成分要素と絡み合ってブロッキング等の問題が発生する可能性がある。なお、後述する各実施例および比較例においては、上記の有機蛍光顔料として軟化点が１３５℃のものを使用した。   Furthermore, the above organic fluorescent pigment preferably has a softening point of 120 ° C. or higher. When the softening point is lower than 120 ° C., problems such as blocking may occur due to entanglement with other component elements in the thermal transfer layer. In Examples and Comparative Examples described later, those having a softening point of 135 ° C. were used as the organic fluorescent pigment.

また、本発明の感熱転写媒体の感熱転写層中における上記黒色着色剤の含有量は、１〜５０重量％であることが好ましく、３〜２５重量％であることがさらに好ましい。   The content of the black colorant in the heat-sensitive transfer layer of the heat-sensitive transfer medium of the present invention is preferably 1 to 50% by weight, and more preferably 3 to 25% by weight.

さらに、本発明の感熱転写媒体の感熱転写層中における上記有機蛍光顔料の含有量と上記黒色着色剤との含有量の比は、１：３〜９：１の範囲内であることが好ましい。   Further, the ratio of the content of the organic fluorescent pigment and the content of the black colorant in the heat-sensitive transfer layer of the heat-sensitive transfer medium of the present invention is preferably in the range of 1: 3 to 9: 1.

好ましい含有量比は、使用する有機蛍光顔料及び黒色着色剤の種類により上記範囲内で変動するが、上記範囲内で含有量比を適宜調整することにより、製造された感熱転写媒体を用いて得た印画物の画像の反射濃度が０．５以上、好ましくは０．８以上であり、且つ印画物にブラックライト標準光を１００ｍｍの高さから照射した際の発光輝度が０．２ｃｄ／ｍ^２以上、好ましくは０．５ｃｄ／ｍ^２以上であるようにすることが好ましい。反射濃度及び発光輝度が上記各条件を満たすものであれば、可視光下での視認性及び意匠性は良好であり、且つ紫外線を照射した際の発光輝度が高いためセキュリティ性に優れた印画物となるためである。 The preferred content ratio varies within the above range depending on the type of organic fluorescent pigment and black colorant to be used, but it is obtained using the produced thermal transfer medium by appropriately adjusting the content ratio within the above range. The reflection density of the image of the printed material is 0.5 or more, preferably 0.8 or more, and the emission luminance when the black light standard light is irradiated to the printed material from a height of 100 mm is 0.2 cd / m ^2. As mentioned above, it is preferable that it is 0.5 cd / m ² or more. If the reflection density and the light emission luminance satisfy the above conditions, the printed matter has excellent visibility and designability under visible light, and high light emission luminance when irradiated with ultraviolet rays. It is because it becomes.

なお、上述した感熱転写層の形成には公知のあらゆる方法を用いることができ、例えばホットメルト法によれば、樹脂、ワックス等の各材料をトルエン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサン、酢酸ブチル、ジオキサン等の溶媒に加え、必要に応じて、ボールミル、バスケットミル、アトライター等を用いて均一に分散、溶解した後、基材に塗布し、乾燥することにより形成することができる。   Any known method can be used to form the above-described thermal transfer layer. For example, according to the hot melt method, each material such as resin and wax is made of toluene, isopropyl alcohol (IPA), methyl ethyl ketone (MEK), In addition to solvents such as cyclohexane, butyl acetate, dioxane, etc., if necessary, it can be uniformly dispersed and dissolved using a ball mill, basket mill, attritor, etc., and then applied to a substrate and dried. it can.

また、上記塗布に際しては、メイヤバーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコーター等の従来使用されている各種の塗布装置を制限なく使用することができる。   Moreover, in the said application | coating, various conventionally used coating apparatuses, such as a Meyer bar coater, a gravure coater, a roll coater, an air knife coater, a blade coater, a curtain coater, can be used without a restriction | limiting.

感熱転写層の塗布量は、一般には０．０５〜１０ｇ／ｍ²程度であり、好ましくは３〜６ｇ／ｍ²である。 The coating amount of the thermal transfer layer is generally about 0.05 to 10 g / m ² , preferably 3 to 6 g / m ² .

上述した各要件を満たして作製された感熱転写媒体をサーマルヘッドプリンタにセットし、被転写体に転写して得られた印画物は、画像の反射濃度が０．５以上であり、且つ紫外線（波長：３６０〜３８０ｎｍ）を照射した際に生じる蛍光の発光輝度が０．２ｃｄ／ｍ²以上となり、可視光下での視認性及び紫外線照射時の発光確認性共に十分な値を示すものである。 A printed material obtained by setting a thermal transfer medium prepared to satisfy the above-mentioned requirements on a thermal head printer and transferring it to a transfer medium has an image reflection density of 0.5 or more and ultraviolet rays ( The emission luminance of the fluorescence generated when irradiating (wavelength: 360 to 380 nm) is 0.2 cd / m ² or more, and both the visibility under visible light and the light emission confirmability during ultraviolet irradiation are sufficient values. .

以上のようにして、本発明の感熱転写媒体を製造することができるが、さらに必要に応じ、感熱転写層の上に受像シートへの接着を助けるオーバー層を設けたりしてもよい。   As described above, the thermal transfer medium of the present invention can be produced. However, if necessary, an over layer that helps adhesion to the image receiving sheet may be provided on the thermal transfer layer.

以下、図面を参照しつつ本発明を実施例に基づき説明するが、これら実施例は例示であり、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, although the present invention is explained based on an example, referring to drawings, these examples are illustrations and the present invention is not limited to these examples.

［実施例１］
基材２としての厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一面上に、下記組成を有する感熱転写層用塗布液を、塗布量が０．３ｇ/ｍ^２となるようにメイヤバーで塗工し、次いで乾燥して感熱転写層３を形成し、図１に示す構造を有する感熱転写媒体１を作製した。
＜感熱転写層用塗布液組成＞
ＥＸＬ−９５２８Ｆ（商品名；シンロイヒ（株）製；基体樹脂としてのメラミン樹脂と、クマリン系染料及びキノフタロン系染料とからなる蛍光顔料）
４．５重量部
カーボンブラック（プリンテックス２５（商品名）；デグサ・ジャパン社製）
１．５重量部
カルナバワックス ２．０重量部
エチレン−酢酸ビニル樹脂 １１．０重量部
トルエン／ＩＰＡ（体積比４：１） ８１．０重量部
合計 １００．０重量部 [Example 1]
On one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm as the substrate 2, a thermal transfer layer coating solution having the following composition was applied with a Mayer bar so that the coating amount became 0.3 g / m ^2, and then dried. Thus, the thermal transfer layer 3 was formed, and the thermal transfer medium 1 having the structure shown in FIG. 1 was produced.
<Coating solution composition for thermal transfer layer>
EXL-9528F (trade name; manufactured by Sinloihi Co., Ltd .; a fluorescent pigment comprising a melamine resin as a base resin, a coumarin dye and a quinophthalone dye)
4.5 parts by weight carbon black (Printex 25 (trade name); manufactured by Degussa Japan)
1.5 parts by weight carnauba wax 2.0 parts by weight ethylene-vinyl acetate resin 11.0 parts by weight Toluene / IPA (volume ratio 4: 1) 81.0 parts by weight
Total 100.0 parts by weight

［実施例２〜４及び比較例１〜２］
蛍光顔料及びカーボンブラックの各配合量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして感熱転写媒体を作製した。
表１ 蛍光顔料及びカーボンブラックの配合量

（単位：重量部） [Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 2]
A thermal transfer medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the fluorescent pigment and carbon black were changed as shown in Table 1.
Table 1 Compounding amount of fluorescent pigment and carbon black

(Unit: parts by weight)

［実施例５］
実施例1の蛍光顔料に代えてＦＺ５００５（商品名；シンロイヒ（株）製；基体樹脂としてのメラミン樹脂とクマリン系染料とからなる蛍光顔料）を使用した以外は実施例１と同様にして感熱転写媒体を作製した。 [Example 5]
Thermal transfer as in Example 1 except that FZ5005 (trade name; manufactured by Sinloihi Co., Ltd .; fluorescent pigment comprising melamine resin and coumarin dye as a base resin) was used in place of the fluorescent pigment of Example 1. A medium was made.

［実施例６〜９］
実施例１〜４の蛍光顔料に代えてＦＸＬ−９５２９Ｆ（商品名；シンロイヒ（株）製；基体樹脂としてのベンゾグアナミン樹脂と、クマリン系染料及びフルオレッセントブライトニングホワイテックスＷＳ５２染料とからなる蛍光顔料）を用いた以外は実施例１〜４とそれぞれ同様にして感熱転写媒体を作製した。
［比較例３〜４］
蛍光顔料及びカーボンブラックの各配合量を表２に示すように変更した以外は実施例５と同様にして感熱転写媒体を作製した。
表２ 蛍光顔料及びカーボンブラックの配合量

（単位：重量部） [Examples 6 to 9]
In place of the fluorescent pigments of Examples 1 to 4, FXL-9529F (trade name; manufactured by Sinloihi Co., Ltd .; a fluorescent pigment comprising a benzoguanamine resin as a base resin, a coumarin dye and a fluorescent brightening whitetex WS52 dye) A thermal transfer medium was prepared in the same manner as in Examples 1 to 4 except that was used.
[Comparative Examples 3 to 4]
A thermal transfer medium was produced in the same manner as in Example 5 except that the blending amounts of the fluorescent pigment and carbon black were changed as shown in Table 2.
Table 2 Blending amount of fluorescent pigment and carbon black

(Unit: parts by weight)

＜評価＞
＜反射濃度＞
上記各実施例および比較例の感熱転写媒体を用い、Ｂ−ＳＸ５Ｔ（商品名；東芝テック製）サーマルヘッドプリンタによりＰＰＣ上質紙に転写し評価用試料を得た。得られた各試料の反射濃度を、ＲＤ９１４反射濃度計（商品名；マクベス社製）を用いて測定し、下記の評価基準に従って評価した。各測定結果を表３に示す
（反射濃度の評価基準）
◎（優良）：０．８以上
○（良好）：０．５以上０．８未満
×（不可）：０．５未満 <Evaluation>
<Reflection density>
Using the thermal transfer media of the above Examples and Comparative Examples, a sample for evaluation was obtained by transferring to PPC fine paper with a B-SX5T (trade name; manufactured by Toshiba Tec) thermal head printer. The reflection density of each obtained sample was measured using an RD914 reflection densitometer (trade name; manufactured by Macbeth Co.) and evaluated according to the following evaluation criteria. Each measurement result is shown in Table 3 (Evaluation criteria for reflection density).
◎ (excellent): 0.8 or more ○ (good): 0.5 or more and less than 0.8 × (impossible): less than 0.5

＜発光輝度＞
上記各試料に暗室内でブラックライト標準光源（トプコンテクノハウス社製；ＦＩ−５Ｌ（商品名））を用いて１００ｍｍの高さから紫外線を照射して蛍光発光させ、輝度計（トプコンテクノハウス社製；ＢＭ−９（商品名））でその発光輝度を測定し、下記の評価基準に従って評価した。各測定結果を表３に併せて示す。
（発光輝度の評価基準(単位：ｃｄ／ｍ^２)）
◎（優良）：０．５以上
○（良好）：０．２以上０．５未満
×（不可）：０．２未満

<Light emission brightness>
Each of the above samples was irradiated with ultraviolet rays from a height of 100 mm using a black light standard light source (Topcon Technohouse Co., Ltd .; FI-5L (trade name)) in a dark room, and a luminance meter (Topcon Technohouse Co., Ltd.). The light emission luminance was measured by BM-9 (trade name)) and evaluated according to the following evaluation criteria. The measurement results are also shown in Table 3.
(Evaluation criteria for light emission luminance (unit: cd / m ² ))
◎ (excellent): 0.5 or more ○ (good): 0.2 or more and less than 0.5 × (impossible): less than 0.2

本発明に係る感熱転写媒体の一例の構造を示す厚さ方向模式的断面図である。It is a thickness direction typical sectional view showing the structure of an example of the thermal transfer medium concerning the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

１ 感熱転写媒体
２ 基材
３ 感熱転写層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermal transfer medium 2 Base material 3 Thermal transfer layer