JP2007063529A - Flame-retardant resin composition and molded article - Google Patents
Flame-retardant resin composition and molded article Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007063529A JP2007063529A JP2006079755A JP2006079755A JP2007063529A JP 2007063529 A JP2007063529 A JP 2007063529A JP 2006079755 A JP2006079755 A JP 2006079755A JP 2006079755 A JP2006079755 A JP 2006079755A JP 2007063529 A JP2007063529 A JP 2007063529A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- resin composition
- group
- weight
- flame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- UIKGSSMZTHQHLA-UHFFFAOYSA-N CC(C)(Oc1ccccc1)P Chemical compound CC(C)(Oc1ccccc1)P UIKGSSMZTHQHLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物とその製造方法、及びこの樹脂組成物を成形してなる難燃性ポリカーボネート樹脂成形品に関する。詳しくは、ブロム化合物や燐酸エステルなどの難燃剤を使用せずとも、高機械的強度、高耐熱性、高耐加水分解性（耐湿性）、更に高熱安定性を同時になし得る、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物とその製造方法、及び難燃性ポリカーボネート樹脂成形品に関する。 The present invention relates to a flame retardant polycarbonate resin composition, a method for producing the same, and a flame retardant polycarbonate resin molded product obtained by molding the resin composition. Specifically, flame retardant polycarbonate that can simultaneously achieve high mechanical strength, high heat resistance, high hydrolysis resistance (moisture resistance), and high thermal stability without using flame retardants such as bromine compounds and phosphate esters. The present invention relates to a resin composition, a production method thereof, and a flame-retardant polycarbonate resin molded product.
ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的性質、熱的性質、電気的性質を有しており、ＯＡ機器分野、電気・電子分野、自動車分野、建材分野をはじめ、幅広い分野で使用されている。一方、ＯＡ機器、家電製品などの用途を中心に、合成樹脂材料の難燃化の要望が高まっており、これらの要望に応えるために多数の難燃剤が検討されている。 Polycarbonate resins have excellent mechanical properties, thermal properties, and electrical properties, and are used in a wide range of fields including the OA equipment field, electrical / electronic field, automobile field, and building material field. On the other hand, there is an increasing demand for flame retardancy of synthetic resin materials mainly in applications such as OA equipment and home appliances, and many flame retardants are being studied to meet these demands.
従来、ポリカーボネート樹脂を難燃化するには、主にブロム化合物などを添加剤として使用する方法が採用されてきた。しかし環境汚染の問題や、成形機のシリンダー、スクリュー及び金型腐食の問題等から、ブロム化合物の使用量は減少し、その代替品として例えばリン酸エステル系化合物を難燃剤として用いた組成物が提案されてきた。但しリン酸エステル系化合物を含む難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、機械的強度や耐熱性が（添加前と比べて）著しく低下するという問題があった。 Conventionally, in order to make a polycarbonate resin flame-retardant, a method using mainly a bromine compound as an additive has been employed. However, due to environmental pollution problems and problems with cylinders, screws and molds in molding machines, the amount of bromine compounds used is reduced. As an alternative, for example, a composition using a phosphate ester compound as a flame retardant is available. Has been proposed. However, the flame-retardant polycarbonate resin composition containing a phosphoric ester compound has a problem that mechanical strength and heat resistance are significantly reduced (compared to before addition).
これらとは別に、ポリカーボネート樹脂にブロム化合物やリン酸エステル系化合物を使用せずに難燃化する技術として、ポリカーボネート樹脂に炭素数４〜８のパーフルオロアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩や第４級アンモニウム塩を用いる技術（例えば特許文献１参照。）、炭素数１〜３のパーフルオロアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩を用いる技術（例えば特許文献２参照。）、そしてフィブリル形成型含フッ素樹脂と特定のナトリウムモル分率を有する非ハロゲン系芳香族スルホン酸ナトリウム塩とを用いる技術（例えば特許文献３参照。）等が提案されている。しかし未だ、難燃性や熱安定性は不十分なままであった。 Apart from these, as a technique for making flame retardant without using a bromo compound or a phosphate ester compound in a polycarbonate resin, an alkali metal salt or a quaternary perfluoroalkyl sulfonic acid having 4 to 8 carbon atoms is used in the polycarbonate resin. A technique using an ammonium salt (see, for example, Patent Document 1), a technique using an alkali metal salt of a perfluoroalkylsulfonic acid having 1 to 3 carbon atoms (see, for example, Patent Document 2), and a fibril-forming fluorine-containing resin. A technique using a non-halogen aromatic sodium sulfonic acid sodium salt having a sodium mole fraction (see, for example, Patent Document 3) has been proposed. However, the flame retardancy and thermal stability still remain insufficient.
また、難燃性や熱安定性の不足を解決する目的で、パーフルオロアルキルスルホン酸塩を、特定濃度水溶液や特定ｐＨ水溶液として用いる技術（例えば特許文献４参照。）の他、アルコール不溶成分の含有量を低減化したパーフルオロアルキルスルホン酸塩を用いる技術（例えば特許文献５参照。）も提案されている。しかしここでも、難燃性不足の解決が不充分であった。 In addition, for the purpose of solving the lack of flame retardancy and thermal stability, in addition to a technique using perfluoroalkyl sulfonate as a specific concentration aqueous solution or a specific pH aqueous solution (for example, see Patent Document 4), alcohol-insoluble components A technique using a perfluoroalkyl sulfonate having a reduced content (for example, see Patent Document 5) has also been proposed. But here too, the lack of flame retardancy was inadequate.
そしてまた別の技術として、イオンクロマトグラフィー法により測定した弗化物イオンの含有量が重量割合で０．２〜２０ｐｐｍであるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩を用いる技術（例えば特許文献６参照。）も提案されている。しかしこの技術では実質的に難燃性は改善されておらず、また熱安定性も不十分なままであった。 As another technique, a technique using an alkali metal perfluoroalkyl sulfonate having a fluoride ion content of 0.2 to 20 ppm by weight as measured by ion chromatography (see, for example, Patent Document 6). Has also been proposed. However, this technique does not substantially improve the flame retardancy, and the thermal stability remains insufficient.
更には、ポリカーボネート樹脂、ホスファイト化合物およびホスホナイト化合物から選択される少なくとも１種のリン化合物、並びに炭酸金属塩、硫酸金属塩、クロム酸金属塩、チタン酸金属塩、酸化珪素、珪酸塩化合物、および水性溶液または懸濁液におけるｐＨ値が６〜８．５である金属酸化物から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなる樹脂組成物（例えば特許文献７参照。）や、ポリカーボネート樹脂、パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ塩、ハロゲン化トリアリールホスフェート、芳香族スルホン酸金属塩からなる難燃性樹脂組成物（例えば特許文献８参照。）も提案されているが、何れの樹脂組成物も難燃性、色相、熱安定性、耐湿熱性が不十分であった。 Further, at least one phosphorus compound selected from polycarbonate resin, phosphite compound and phosphonite compound, and metal carbonate, sulfate metal, chromate metal titanate, silicon oxide, silicate compound, and A resin composition (for example, refer to Patent Document 7) comprising at least one compound selected from metal oxides having a pH value of 6 to 8.5 in an aqueous solution or suspension, a polycarbonate resin, a par A flame retardant resin composition (see, for example, Patent Document 8) comprising a fluoroalkanesulfonic acid alkali salt, a halogenated triaryl phosphate, and an aromatic sulfonic acid metal salt has also been proposed, but any resin composition is also flame retardant. Property, hue, heat stability and heat and humidity resistance were insufficient.
本発明の目的は、ブロム化合物や燐酸エステル等の難燃剤を用いずとも、機械的強度、耐熱性、耐加水分解性（耐湿性）、熱安定性、更には色相にも優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを成形してなる難燃性ポリカーボネート樹脂成形品を提供することにある。 The object of the present invention is to provide a flame retardant having excellent mechanical strength, heat resistance, hydrolysis resistance (moisture resistance), thermal stability, and even hue without using a flame retardant such as a bromine compound or a phosphate ester. An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition and a flame-retardant polycarbonate resin molded product formed by molding the polycarbonate resin composition.
本発明者は上述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、分岐構造を有する炭化水素基（分岐炭化水素基）、好ましくは分岐構造を有するアルキル基（分岐アルキル基）により置換されてなる、置換芳香族スルホン酸金属塩と、フルオロエチレン樹脂等の含フッ素樹脂とを、特定微量含有するポリカーボネート樹脂組成物が、極めて優れた難燃性を有するだけでなく、ポリカーボネート樹脂が本来有する機械的強度、耐熱性、耐加水分解性（耐湿性）、電気的特性、熱安定性等が同時に維持された、優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物となることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has been substituted with a branched hydrocarbon group (branched hydrocarbon group), preferably an alkyl group having a branched structure (branched alkyl group). A polycarbonate resin composition containing a specific amount of a substituted aromatic sulfonic acid metal salt and a fluorine-containing resin such as a fluoroethylene resin has not only extremely excellent flame retardancy but also a machine originally possessed by the polycarbonate resin. It has been found that the present invention provides an excellent flame retardant polycarbonate resin composition in which the mechanical strength, heat resistance, hydrolysis resistance (moisture resistance), electrical characteristics, thermal stability, and the like are simultaneously maintained.
そしてこの樹脂組成物に特定のリン化合物を含有させることで、高耐加水分解性（耐湿性）や高熱安定性が改善されること、並びに、この樹脂組成物を製造する際、上述したポリカーボネート樹脂や含フッ素樹脂、置換芳香族スルホン酸エステル金属塩等の混合物を混練するにあたり、特定水分含有量としたものを混練することで、更に色相等の効果が顕著となることを見出し、本発明を完成させた。 And by making this resin composition contain a specific phosphorus compound, high hydrolysis resistance (moisture resistance) and high thermal stability are improved, and when manufacturing this resin composition, the above-mentioned polycarbonate resin is used. And kneading a mixture of a fluorine-containing resin, a substituted aromatic sulfonic acid ester metal salt and the like with a specific water content, it has been found that the effect of hue and the like is further remarkable, Completed.
即ち本発明の要旨は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、含フッ素樹脂（Ｂ）０．１〜３重量部、置換基として炭素数３以上３０以下の分岐炭化水素基を有する、置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）０．００１〜１重量部を含む難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、およびこれを成形してなる難燃性ポリカーボネート樹脂成形品に存する。 That is, the gist of the present invention is that a substituted hydrocarbon group having 0.1 to 3 parts by weight of a fluororesin (B) and a branched hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms as a substituent with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). It exists in the flame-retardant polycarbonate resin composition containing 0.001-1 weight part of aromatic sulfonic acid metal salt (C), and the flame-retardant polycarbonate resin molded product formed by shape | molding this.
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、及び難燃性ポリカーボネート樹脂成形品は、非ハロゲン（ブロム）、非リン系難燃剤を使用し、且つその使用量も極めて微量であることから、周辺環境への負荷を抑制できるものである。更に、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物や成形品は、溶融熱安定性に優れ、ポリカーボネート樹脂本来の機械的強度、耐熱性、電気的特性等が維持されおり、ＯＡ機器分野、電気・電子分野、精密機械分野、自動車分野、建材分野をはじめ幅広い用途へ使用することが期待できる。 The flame retardant polycarbonate resin composition and the flame retardant polycarbonate resin molded product of the present invention use a non-halogen (bromine), non-phosphorus flame retardant, and the amount used is extremely small. It is possible to suppress the load on the. Furthermore, the flame retardant polycarbonate resin composition and molded product of the present invention have excellent melting heat stability and maintain the original mechanical strength, heat resistance, electrical characteristics, etc. of the polycarbonate resin. It can be expected to be used for a wide range of applications including the electronics field, precision machine field, automobile field, and building material field.
以下、本発明について具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described.
発明に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）（以下、単にポリカーボネート樹脂と言うことがある。）は、芳香族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい、熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の製造方法は任意であり、従来公知のホスゲン法（界面重合法）や、溶融法（エステル交換法）等により製造したものを使用することが出来る。さらに、溶融法を用いた場合には、末端基のＯＨ基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することができる。 The polycarbonate resin (A) used in the invention (hereinafter sometimes simply referred to as a polycarbonate resin) is obtained by reacting an aromatic hydroxy compound or a small amount thereof with a diester of phosgene or carbonic acid. A thermoplastic aromatic polycarbonate polymer or copolymer which may be branched. The production method of the polycarbonate resin used in the present invention is arbitrary, and those produced by a conventionally known phosgene method (interfacial polymerization method), a melting method (transesterification method) or the like can be used. Furthermore, when the melting method is used, an aromatic polycarbonate resin in which the amount of OH groups of terminal groups is adjusted can be used.
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡである。また、本発明の目的である難燃性をさらに高める目的で上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使用することもできる。 As the raw material aromatic dihydroxy compound, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4 , 4-dihydroxydiphenyl and the like, preferably bisphenol A. In addition, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the aromatic dihydroxy compound may be used for the purpose of further improving the flame retardancy, which is the object of the present invention.
ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、ｍ−又はｐ−メチルフェノール、ｍ−又はｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。 In order to adjust the molecular weight of the polycarbonate resin, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used, and m- or p-methylphenol, m- or p-propylphenol, pt-butylphenol and p-long chain alkyl-substituted phenol. Etc.
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂としては、好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。 The polycarbonate resin used in the present invention is preferably a polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatics. And a polycarbonate copolymer derived from an aromatic dihydroxy compound.
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の分子量は適宜選択して決定すればよいが、一般的には溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量が１６０００以上であることが好ましく、中でも１７０００以上、特に１８０００以上であることが好ましい。また上限は４００００であることが好ましく、中でも３００００以下、特に２３０００以下であることが好ましい。 The molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention may be appropriately selected and determined, but in general, methylene chloride is used as a solvent, and the viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. is 16000 or more. It is preferable that it is 17000 or more, and it is especially preferable that it is 18000 or more especially. The upper limit is preferably 40,000, more preferably 30,000 or less, and particularly preferably 23,000 or less.
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂として、分岐ポリカーボネートを用いる際、その製造方法は特に制限はなく、従来公知の任意の製造方法により得られる分岐ポリカーボネート樹脂を用いることが出来る。具体的には例えば、特開平８−２５９６８７号公報や、特開平８−２４５７８２号公報等に記載されている様な、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを溶融状態でエステル交換する製造法（溶融法）において、使用するエステル交換触媒の条件または製造条件を選択することにより、分岐剤を添加することなく、構造粘性指数が高く、高耐加水分解性（耐湿性）に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。 When a branched polycarbonate is used as the polycarbonate resin used in the present invention, the production method is not particularly limited, and a branched polycarbonate resin obtained by any conventionally known production method can be used. Specifically, for example, a production method (melting method) in which an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester are transesterified in a molten state as described in JP-A-8-259687, JP-A-8-245782, and the like. ), An aromatic polycarbonate resin having a high structural viscosity index and excellent high hydrolysis resistance (moisture resistance) can be obtained without adding a branching agent by selecting the conditions or production conditions of the transesterification catalyst to be used. Obtainable.
またこの分岐ポリカーボネートは、分岐剤の存在下、常法に従って、ホスゲン法或いは溶融法（エステル交換法）で重合することにより製造することも出来る。使用される分岐剤の具体例としては例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等で示されるポリヒドロキシ化合物、また３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン（ビスフェノール）、５，７−ジクロルイサチン（ビスフェノール）、５−ブロムイサチン（ビスフェノール）等が挙げられる。その使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して０．０１〜１０モル％の範囲であり、特に好ましくは０．１〜３モル％の範囲である。 The branched polycarbonate can also be produced by polymerization by a phosgene method or a melting method (a transesterification method) in the presence of a branching agent according to a conventional method. Specific examples of the branching agent used include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris. (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenylheptene-3, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1, Polyhydroxy compounds represented by 1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and the like, 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloruisatin (bisphenol), 5,7- Dichloruisatin (bisphenol), 5-bromoisatin (bisphenol), etc. The amount used is aromatic dihydroxy. In the range of 0.01 to 10 mol% per mole of the compound, particularly preferably from 0.1 to 3 mol%.
本発明に使用される分岐ポリカーボネートは、通常、構造粘性指数Ｎが１．２以上であり、この分岐ポリカーボネートを用いることで、滴下防止効果、つまり燃焼時に火のついた溶融樹脂の滴下を抑制できるので好ましい。ここで構造粘性指数Ｎとは、例えば公知文献（小野木重治著「化学者のためのレオロジー」第１５〜１６頁）等に記載の値である。 The branched polycarbonate used in the present invention usually has a structural viscosity index N of 1.2 or more. By using this branched polycarbonate, the dripping prevention effect, that is, dripping of a molten resin ignited during combustion can be suppressed. Therefore, it is preferable. Here, the structural viscosity index N is a value described in, for example, a known document (Shigeharu Onoki, “Rheology for chemists”, pages 15 to 16).
尚、本発明に使用されるポリカーボネート樹脂とは、ポリカーボネート樹脂単独（ポリカーボネート樹脂単独とは、ポリカーボネート樹脂の１種のみを含む態様に限定されず、例えば、モノマー組成や分子量が互いに異なる複数種のポリカーボネート樹脂を含む態様を含む意味で用いる。）や、ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのアロイ（混合物）の他、例えば、本発明の目的である難燃性を更に高める目的で、シロキサン構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体をも含むものである。 The polycarbonate resin used in the present invention is a polycarbonate resin alone (a polycarbonate resin alone is not limited to an embodiment containing only one type of polycarbonate resin, for example, a plurality of types of polycarbonates having different monomer compositions and molecular weights). In addition to an alloy (mixture) of a polycarbonate resin and another thermoplastic resin, for example, for the purpose of further increasing the flame retardancy that is the object of the present invention, a siloxane structure is used. It also includes a copolymer mainly composed of a polycarbonate resin, such as a copolymer with an oligomer or a polymer.
該アロイや共重合体としては、本発明に使用されるポリカーボネート樹脂１００重量部に対する他の熱可塑性樹脂（共重合体の場合にはそのブロック部分）の含有量が、１００重量部以下、中でも７０重量部以下更には６０重量部以下、特に５０重両部以下であることが好ましい。ポリカーボネート樹脂以外の、他の熱可塑性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ＨＩＰＳ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂等が挙げられる。中でもスチレン系樹脂が好ましく、特にＡＢＳ樹脂が好ましい。 As the alloy or copolymer, the content of another thermoplastic resin (the block portion in the case of a copolymer) with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin used in the present invention is 100 parts by weight or less, particularly 70. It is preferable that the amount is not more than parts by weight, more preferably not more than 60 parts by weight, and particularly preferably not more than 50 parts by weight. Other thermoplastic resins other than polycarbonate resin include polyester resins such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, styrene resins such as polyamide resin, HIPS resin and ABS resin, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and the like. . Of these, styrene resins are preferable, and ABS resins are particularly preferable.
本発明に使用される含フッ素樹脂（Ｂ）としては、従来公知の任意のものを使用でき、中でもフルオロオレフィン樹脂が好ましい。フルオロオレフィン樹脂としては、通常フルオロエチレン構造を含む重合体あるいは共重合体である。具体的にはジフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂等が挙げられる。好ましくはテトラフルオロエチレン樹脂等が挙げられる。このフルオロエチレン樹脂としては、フィブリル形成能を有するフルオロエチレン樹脂が挙げられる。 As the fluorine-containing resin (B) used in the present invention, any conventionally known resin can be used, and among them, a fluoroolefin resin is preferable. The fluoroolefin resin is usually a polymer or copolymer containing a fluoroethylene structure. Specific examples include difluoroethylene resin, tetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin, and the like. Preferably tetrafluoroethylene resin etc. are mentioned. Examples of the fluoroethylene resin include a fluoroethylene resin having a fibril forming ability.
本発明に使用される、フィブリル形成能を有するフルオロエチレン樹脂としては、例えば三井・デュポンフロロケミカル社製テフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン化学工業社製ポリフロンＦ２０１Ｌ、ポリフロンＦ１０３、フルオロエチレン樹脂の水性分散液の市販品として、三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン（登録商標）３０Ｊ、ダイキン化学工業社製フルオンＤ−１等が挙げられる。また本発明においては、ビニル系単量体を重合してなる多層構造を有するフルオロエチレン重合体も使用することが出来、具体的には三菱レイヨン社製メタブレンＡ−３８００等が挙げられる。 Examples of the fluoroethylene resin having a fibril forming ability used in the present invention include Teflon (registered trademark) 6J manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., Polyflon F201L, Polyflon F103 manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd., and aqueous dispersion of fluoroethylene resin. Examples of commercially available liquids include Teflon (registered trademark) 30J manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals, and Fullon D-1 manufactured by Daikin Chemical Industries. In the present invention, a fluoroethylene polymer having a multilayer structure obtained by polymerizing vinyl monomers can also be used, and specific examples include METABRENE A-3800 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
本発明における含フッ素樹脂（Ｂ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜３重量部である。含フッ素樹脂（Ｂ）の含有量が少なすぎると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が不十分となり、逆に多すぎてもポリカーボネート樹脂成形品の外観不良や機械的強度の低下が生ずる場合がある。よって本発明における含フッ素樹脂（Ｂ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２重量部であることが好ましく、中でも０．２〜１重量部、特に０．２〜０．７重量部であることが好ましい。 Content of the fluororesin (B) in this invention is 0.1-3 weight part with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (A). If the content of the fluorine-containing resin (B) is too small, the flame retardancy of the resulting polycarbonate resin composition becomes insufficient. Conversely, if the content is too large, the appearance of the polycarbonate resin molded product is deteriorated and the mechanical strength is reduced. There is a case. Therefore, the content of the fluororesin (B) in the present invention is preferably 0.1 to 2 parts by weight, particularly 0.2 to 1 part by weight, particularly 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). It is preferable that it is 0.2-0.7 weight part.
本発明に使用される置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）は、置換基として炭素数３以上３０以下の、分岐構造を有する炭化水素基（分岐炭化水素基）を有することを特徴とする。これら分岐炭化水素基を構成する炭素数は、少なすぎると本発明の樹脂組成物や成形品における難燃効果が不充分となる場合があり、逆に多すぎても置換基自身の燃焼性が高くなり、置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の難燃性能が低下する場合がある。よって置換基である分岐炭化水素基の炭素数は、３以上３０以下の範囲内で適宜選択して決定すればよいが、中でも６以上２０以下であることが好ましい。例えば脂肪族炭化水素基の場合にはその炭素数が３以上３０以下、中でも６以上２０以下、特に６以上１５以下であることが好ましい。 The substituted aromatic sulfonic acid metal salt (C) used in the present invention is characterized by having a hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms and having a branched structure (branched hydrocarbon group) as a substituent. If the number of carbon atoms constituting these branched hydrocarbon groups is too small, the flame retardant effect in the resin composition or molded product of the present invention may be insufficient. The flame retardant performance of the substituted aromatic sulfonic acid metal salt (C) may be lowered. Therefore, the number of carbon atoms of the branched hydrocarbon group which is a substituent may be appropriately selected and determined within a range of 3 or more and 30 or less, but preferably 6 or more and 20 or less. For example, in the case of an aliphatic hydrocarbon group, the carbon number is preferably 3 or more and 30 or less, more preferably 6 or more and 20 or less, and particularly preferably 6 or more and 15 or less.
本発明に使用される、置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の置換基である分岐炭化水素基としては、具体的には例えば、分岐構造を有する、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリレン基等の脂肪族炭化水素基等が挙げられる。中でも分岐炭化水素基としては、分岐構造を有するアルキル基（分岐アルキル基）であることが好ましい。具体的には例えば、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、プロピレンの４量体を含むイソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソエイコシル基等の、分岐アルキル基であることが好ましい。 Specific examples of the branched hydrocarbon group that is a substituent of the substituted aromatic sulfonic acid metal salt (C) used in the present invention include, for example, an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl having a branched structure. And aliphatic hydrocarbon groups such as an arylene group and the like. Among them, the branched hydrocarbon group is preferably an alkyl group having a branched structure (branched alkyl group). Specifically, for example, isododecyl containing tetramer of i-propyl group, sec-butyl group, t-butyl group, isopentyl group, isohexyl group, isoheptyl group, isooctyl group, isononyl group, isodecyl group, isoundecyl group, and propylene. It is preferably a branched alkyl group such as a group, an isotridecyl group, an isotetradecyl group, an isopentadecyl group, an isohexadecyl group, an isoheptadecyl group, an isooctadecyl group, an isononadecyl group, an isoeicosyl group.
本発明においては、置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）が、置換基として分岐炭化水素基を有するので、この置換基の分岐構造のためにポリカーボネート樹脂との相溶性が低くなり、ポリカーボネート樹脂成形品の成形時に成形品表層部に集中し易くなり、いわゆる傾斜機能を発揮すると考えられる。それ故、樹脂成形品の難燃性を著しく高めるものと推測される。 In the present invention, since the substituted aromatic sulfonic acid metal salt (C) has a branched hydrocarbon group as a substituent, compatibility with the polycarbonate resin is lowered due to the branched structure of the substituent, and the polycarbonate resin molding It is considered that it becomes easy to concentrate on the surface layer part of the molded product during the molding of the product, so that a so-called tilt function is exhibited. Therefore, it is estimated that the flame retardancy of the resin molded product is remarkably enhanced.
本発明に使用される置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）は、複数の分岐炭化水素基を置換基として有していても良い。中でも難燃効果付与の観点から、この分岐炭化水素基が炭素数３以上３０以下で且つ全置換基の炭素数の合計（全置換基の総炭素数）が６以上６０以下、中でも１２以上４０以下であることが好ましい。 The substituted aromatic sulfonic acid metal salt (C) used in the present invention may have a plurality of branched hydrocarbon groups as substituents. Among these, from the viewpoint of imparting a flame retardant effect, the branched hydrocarbon group has 3 to 30 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of all substituents (total carbon number of all substituents) is 6 to 60, especially 12 to 40. The following is preferable.
本発明に使用される芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）における金属は適宜選択して決定すればよいが、中でもアルカリ金属及びアルカリ土類金属であることが好ましい。アルカリ金属、及びアルカリ土類金属としては、具体的にはナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム等が挙げられ、好ましくは、ナトリウム、カリウム、セシウムであり、スルホン酸金属塩は、２種以上を混合して使用してもよい。中でも本発明の樹脂組成物や樹脂成形品に
おける難燃性の観点から、アルカリ金属であることが好ましく、特にナトリウム、カリウム、セシウムのいずれかであることが好ましい。
The metal in the aromatic sulfonic acid metal salt (C) used in the present invention may be appropriately selected and determined, and among them, an alkali metal and an alkaline earth metal are preferable. Specific examples of the alkali metal and alkaline earth metal include sodium, lithium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium, preferably sodium, potassium and cesium. Two or more kinds of sulfonic acid metal salts may be mixed and used. Among these, from the viewpoint of flame retardancy in the resin composition and resin molded product of the present invention, an alkali metal is preferable, and sodium, potassium, or cesium is particularly preferable.
本発明で使用される置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）としては、中でも本発明の樹脂組成物や樹脂成形品における難燃性と入手の容易さからドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸セシウム塩から選択される１種以上であるであることが好ましい。 Among the substituted aromatic sulfonic acid metal salts (C) used in the present invention, sodium dodecylbenzenesulfonate and dodecylbenzenesulfone are particularly preferred because of their flame retardancy and availability in the resin composition and resin molded product of the present invention. It is preferable that it is 1 or more types selected from an acid potassium salt and dodecylbenzenesulfonic acid cesium salt.
本発明に使用される置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の含有量は、ポリカーボネート１００重量部に対して０．００１〜１重量部であり、中でも０．００５〜０．５重量部、特に０．０１〜０．３重量部であることが好ましい。この含有量が少なすぎると難燃性が低下し、逆に多すぎても溶融熱安定性や耐加水分解性が低下し、更には黄味が強くなり調色性が低下したり、機械的強度が低下する。 The content of the substituted aromatic sulfonic acid metal salt (C) used in the present invention is 0.001 to 1 part by weight, particularly 0.005 to 0.5 part by weight, particularly 100 parts by weight of the polycarbonate. It is preferable that it is 0.01-0.3 weight part. If this content is too small, the flame retardancy will decrease. Conversely, if it is too large, the heat stability and hydrolysis resistance will decrease, and the yellowing will become stronger and the toning property will decrease. Strength decreases.
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物には、上記成分以外に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知の任意の紫外線吸収剤、亜リン酸エステルやリン酸エステル等のリン系熱安定剤、フェノール系抗酸化剤、衝撃改良剤、蛍光増白剤、酸化チタン等の着色剤、滑剤、その他の難燃剤、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素チタン酸カリウム繊維、金属繊維等の無機繊維、シリカ、マイカ、タルク等の無機充填材、離型剤、摺動性改良剤等の添加剤、ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。 In addition to the above components, the flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention includes any known ultraviolet absorber, phosphite ester or phosphate ester within the range not impairing the effects of the present invention, if necessary. Phosphorus heat stabilizers such as phenolic antioxidants, impact modifiers, optical brighteners, colorants such as titanium oxide, lubricants, other flame retardants, glass fibers, carbon fibers, silica / alumina fibers, zirconia fibers Boron fibers, boron nitride fibers, silicon nitride potassium titanate fibers, inorganic fibers such as metal fibers, inorganic fillers such as silica, mica and talc, additives such as mold release agents and slidability improvers, other than polycarbonate resin The thermoplastic resin may be contained.
耐候性を向上させるために本発明の難燃性樹脂組成物に使用される紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、ヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber used in the flame retardant resin composition of the present invention for improving the weather resistance include benzophenone-based, benzotriazole-based, phenyl salicylate-based, hindered amine-based UV absorbers.
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン等が挙げられる。 Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxy-benzophenone, 2- Hydroxy-4-octadecyloxy-benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-benzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetra And hydroxy-benzophenone.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールやこれらのトリアジン環水素化物体（トリアジン環の２Ｈ体）等が挙げられる。 Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2 -(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, these triazine ring hydrogenation bodies (2H form of a triazine ring), etc. are mentioned.
サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤としては、フェニルサルチレート、２−４−ジターシャリーブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。ヒンダードアミン系紫外線吸収剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート等が挙げられる。 Examples of the phenyl salicylate UV absorber include phenylsulcylate, 2-4-ditertiary butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, and the like. Examples of hindered amine ultraviolet absorbers include bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate.
紫外線吸収剤としては、上記以外に紫外線の保有するエネルギーを、分子内で振動エネルギーに変換し、その振動エネルギーを、熱エネルギー等として放出する機能を有する化合物が含まれる。さらに、酸化防止剤あるいは着色剤等との併用で効果を発現するもの、あるいはクエンチャーと呼ばれる、光エネルギー変換剤的に作用する光安定剤等も併用することができる。 In addition to the above, the ultraviolet absorber includes a compound having a function of converting the energy held by ultraviolet rays into vibrational energy in the molecule and releasing the vibrational energy as thermal energy or the like. Furthermore, those that exhibit an effect when used in combination with an antioxidant, a colorant, or the like, or a light stabilizer that acts as a light energy conversion agent, called a quencher, can be used in combination.
紫外線吸収剤の含有量は適宜選択して決定すればよいが通常、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜２重量部である。紫外線吸収剤が少なすぎると耐侯性の改善効果が不十分となる場合があり、逆に多すぎても黄味が強くなり、調色性が低下や、ブリードアウトの発生、そして経済的にも不利になる場合がある。よって紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜１．８重量部であることが好ましく、特に０．１〜１．５重量部であることが好ましい。 The content of the ultraviolet absorber may be appropriately selected and determined, but is usually 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). If the amount of the UV absorber is too small, the effect of improving the weather resistance may be insufficient. On the other hand, if the amount is too large, the yellowishness will be strong, the toning property will be deteriorated, bleeding out will occur, and economically. It may be disadvantageous. Therefore, the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.05 to 1.8 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). .
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物においては、更に、リン系化合物（Ｄ）を含有することによって、熱安定性が向上するので好ましい。本発明に使用されるリン系化合物（Ｄ）は、従来公知の任意のリン系化合物を使用することができる。具体的には例えば、ペンタエリスリトールジホスファイトのジアルキルエステルである２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・フェニルペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・イソオクチルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。 In the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention, it is preferable to further contain a phosphorus compound (D) because the thermal stability is improved. As the phosphorus compound (D) used in the present invention, any conventionally known phosphorus compound can be used. Specifically, for example, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl phenylpentaerythritol diphosphite, which is a dialkyl ester of pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4- Methylphenyl isooctyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-ethylphenyl) ) Pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and the like.
本発明におけるリン系化合物（Ｄ）の含有量は適宜選択して決定すればよいが、通常、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜１重量部である。少なすぎると滞留時の色相変化が大きくなり、逆に多すぎても成形時にガスが発生する場合がある。よってこの含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であることが好ましく、特に０．０３〜０．３重量部であることが好ましい。 The content of the phosphorus compound (D) in the present invention may be appropriately selected and determined, but is usually 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). If the amount is too small, the change in hue at the time of residence becomes large. Conversely, if the amount is too large, gas may be generated during molding. Therefore, this content is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, particularly 0.03 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A).
中でも、下記一般式（Ｉ）で表される有機ホスフェ−ト化合物、及び下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される有機ホスファイト化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン系化合物（Ｄ）を、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜１重量部含有することが好ましく、その含有量は中でも０．０１〜０．５重量部、特に０．０３〜０．３重量部であることが好ましい。 Among them, at least one phosphorus compound selected from the group consisting of an organic phosphate compound represented by the following general formula (I) and an organic phosphite compound represented by the following general formula (II) or (III) ( D) is preferably contained in an amount of 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), and the content is 0.01 to 0.5 parts by weight, particularly 0.03 to 0.3 parts by weight. It is preferably 3 parts by weight.
Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）ｘ（ＯＲ）３−ｘ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒはアルキル基またはアリ−ル基を示し、各々、同一でも異なっていてもよく、ｘは０〜２の整数を示す。）
O = P (OH) x (OR) 3-x (I)
(In the formula, R represents an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different, and x represents an integer of 0 to 2).
上記一般式（Ｉ）において、Ｒは炭素原子数１〜３０のアルキル基が好ましく、中でも炭素原子数８〜３０のアルキル基であることが好ましい。具体的には例えば、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、トリアンコチル基等であることが好ましい。 In the general formula (I), R is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms. Specifically, for example, n-octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, dodecyl, tridecyl, isotridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, trianchotyl group and the like are preferable.
また上記一般式（Ｉ）において、ｘが２であるモノアルキルアシッドホスフェートや、ｘが１であるジアルキルアシッドホスフェート、或いはそれらの混合物も本発明に使用できる。このようなホスフェート化合物の具体的商品としては、例えば旭電化工業社製、商品名「ＡＸ−７１」として、オクタデシルアシッドホスフェート（モノアルキル体とジアルキル体の混合物）が挙げられる。 In the general formula (I), a monoalkyl acid phosphate in which x is 2 or a dialkyl acid phosphate in which x is 1 or a mixture thereof can be used in the present invention. Specific examples of such a phosphate compound include octadecyl acid phosphate (mixture of monoalkyl and dialkyl) under the trade name “AX-71” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
上記一般式（ＩＩ）で示されるホスファイト化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。中でもトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。このようなホスファイト化合物の具体的商品としては、例えば旭電化工業社製、商品名「アデカスタブ２１１２」として、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが販売されている。 Examples of the phosphite compound represented by the general formula (II) include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris ( Di-n-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite and the like can be mentioned. Of these, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite are preferable. As a specific product of such a phosphite compound, for example, Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is sold under the trade name “ADK STAB 2112” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々、炭素数１〜２０の、直鎖又は分岐のアルキル基である。Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ、好ましくは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｒ６は好ましくは炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基である。Ｒ４、Ｒ５の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられ、中でも好ましくはｔ−ブチル基である。Ｒ６の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられ、中でも好ましくはオクチル基である。 In the general formula (III), R 4 , R 5 and R 6 are each a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. R 4 and R 5 are each preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 6 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Specific examples of R 4 and R 5 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group, and among them, a t-butyl group is preferable. Specific examples of R 6 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, and a dodecyl group, and among them, an octyl group is preferable.
また一般式（ＩＩＩ）のｍ及びｎは、各々、０〜４の整数を示し、中でも１〜３、特に２であることが好ましい。ｍ及びｎが２の場合、Ｒ４及びＲ５はベンゼン環に結合している酸素原子のオルト又はパラ位で結合していることが好ましい。この具体的な商品としては、例えば旭電化工業社製、商品名「アデカスタブＨＰ−１０」が挙げられる。 Further, m and n in the general formula (III) each represents an integer of 0 to 4, preferably 1 to 3, particularly 2. When m and n are 2, R 4 and R 5 are preferably bonded at the ortho or para position of the oxygen atom bonded to the benzene ring. As this specific product, for example, trade name “ADK STAB HP-10” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. may be mentioned.
本発明においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に、上記リン系熱安定剤と共にフェノール系抗酸化剤を配合することにより、色調安定性の優れた難燃性樹脂組成物とすることができる。 In this invention, it can be set as the flame-retardant resin composition excellent in color tone stability by mix | blending a phenol-type antioxidant with the said phosphorus-type heat stabilizer in polycarbonate resin (A).
本発明に使用されるフェノール系抗酸化剤としては、従来公知の任意のものを使用できるが、例えばヒンダードフェノール系抗酸化剤が挙げられる。具体例としては、ペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トルイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等が挙げられる。上記のうちで、特にペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。これら２つのフェノール系酸化防止剤は、チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社よりイルガノックス１０１０及びイルガノックス１０７６の名称で市販されている。 As the phenolic antioxidant used in the present invention, any conventionally known one can be used, and examples thereof include hindered phenolic antioxidants. Specific examples include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di -Tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy Phenyl] methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, a ″-( Citylene-2,4,6-toluyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4- Hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis ( Octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, etc. Among the above, in particular pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert. Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, these two phenolic antioxidants are Ciba Specialty Chemicals The company is commercially available under the names Irganox 1010 and Irganox 1076.
本発明に使用されるフェノール系抗酸化剤の含有量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１−２重量部である。フェノール系抗酸化剤の含有量は０．０１重量部未満であると、抗酸化剤としての効果が不十分であり、２重量部を越えても抗酸化剤として添加量の増加に見合う効果の向上が期待できない。フェノール系抗酸化剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、より好ましくは、０．０２〜１重量部である。 The content of the phenolic antioxidant used in the present invention may be appropriately selected and determined. Usually, it is preferably 0.01-2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). is there. If the content of the phenolic antioxidant is less than 0.01 parts by weight, the effect as an antioxidant is insufficient, and even if the content exceeds 2 parts by weight, the effect is commensurate with the increase in the amount added as an antioxidant. I cannot expect improvement. The content of the phenolic antioxidant is more preferably 0.02 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A).
本発明においては、ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂としては例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ＨＩＰＳ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは、ポリカーボネート樹脂とポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂との合計量の４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。 In the present invention, a thermoplastic resin other than the polycarbonate resin may be contained. Examples of thermoplastic resins other than polycarbonate resin include polyester resins such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, polyamide resins, styrene resins such as HIPS resin or ABS resin, and thermoplastic resins such as polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene. Can be mentioned. The content of the thermoplastic resin other than the polycarbonate resin is preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less of the total amount of the polycarbonate resin and the thermoplastic resin other than the polycarbonate resin.
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の任意の樹脂コンパウンディング方法を使用できる。具体的には例えば、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、テトラフルオロエチレン樹脂（Ｂ）、置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）、さらに必要により配合される紫外線吸収剤、リン系化合物（Ｄ）等のリン系熱安定剤、フェノール系抗酸化剤、酸化チタン等の着色剤、繊維状充填材等を一括溶融混練する方法や、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、テトラフルオロエチレン樹脂（Ｂ）、置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）、さらに必要により配合される紫外線吸収剤、リン系熱安定剤、フェノール系抗酸化剤、酸化チタン等の着色剤を予め混合後、繊維状充填材を溶融混練する方法などが挙げられる。 The method for producing the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and any conventionally known resin compounding method can be used. Specifically, for example, a polycarbonate resin (A), a tetrafluoroethylene resin (B), a substituted aromatic sulfonic acid metal salt (C), an ultraviolet absorber added if necessary, a phosphorus compound such as a phosphorus compound (D), etc. System heat stabilizers, phenolic antioxidants, coloring agents such as titanium oxide, a method of melt-kneading a fibrous filler, polycarbonate resin (A), tetrafluoroethylene resin (B), substituted aromatic sulfonic acid A method of melt-kneading a fibrous filler after previously mixing a metal salt (C) and a colorant such as an ultraviolet absorber, a phosphorus-based heat stabilizer, a phenol-based antioxidant, titanium oxide, etc., if necessary. Can be mentioned.
各成分を混合し、溶融混練する方法としては、従来公知の任意の、コンパウンディング製造方法に用いられる方法を適用することができる。具体的には例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸または二軸スクリュー押出機、コニーダーなどを使用する方法等が挙げられる。溶融混練温度は適宜選択して決定すればよいが、通常２４０〜３２０℃の範囲である。 As a method of mixing and melt-kneading each component, any conventionally known method used in a compounding production method can be applied. Specific examples include a method using a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single or twin screw extruder, a kneader, and the like. The melt-kneading temperature may be appropriately selected and determined, but is usually in the range of 240 to 320 ° C.
中でも本発明においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中における、含フッ素樹脂（Ｂ）や置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の分散性を向上させ、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の難燃性、高耐加水分解性（耐湿性）、高熱安定性を同時に奏する為に、混練時に特定微量の水を添加するか、又は水を添加した樹脂原料、即ち、少なくともポリカーボネート樹脂（Ａ）、含フッ素樹脂（Ｂ）、及び置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）を含み、特定の水分含有量である混合物を用いることが好ましい。 Among them, in the present invention, the dispersibility of the fluororesin (B) and the substituted aromatic sulfonic acid metal salt (C) in the polycarbonate resin (A) is improved, and the flame retardancy of the polycarbonate resin composition of the present invention, In order to achieve high hydrolysis resistance (moisture resistance) and high thermal stability at the same time, a specific amount of water is added at the time of kneading, or a resin raw material to which water is added, that is, at least polycarbonate resin (A), fluorine-containing resin It is preferable to use a mixture containing (B) and the substituted aromatic sulfonic acid metal salt (C) and having a specific water content.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法において用いる水の純度は、高い方が好ましく、具体的には導電率が５μＳ／ｃｍ以下、特に１μＳ／ｃｍ以下であることが好ましい。またこの水の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜１０重量部である。 The purity of water used in the method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is preferably higher. Specifically, the conductivity is preferably 5 μS / cm or less, particularly preferably 1 μS / cm or less. Moreover, the quantity of this water is 0.001-10 weight part with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (A).
水の含有量が少なすぎると、含フッ素樹脂（Ｂ）や置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の分散性向上効果が低く、逆に多すぎても滞留安定性や耐加水分解性が低下する場合がある。よって水の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、中でも０．０５〜７重量部であることが好ましく、特に０．１〜５重量部であることが好ましい。 If the water content is too small, the effect of improving the dispersibility of the fluorine-containing resin (B) and the substituted aromatic sulfonic acid metal salt (C) is low. Conversely, if the content is too large, the retention stability and hydrolysis resistance will be reduced. There is a case. Therefore, the content of water is preferably 0.05 to 7 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A).
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法においては、この水の添加方法は特に限定されるものではなく、その具体的な方法としては、例えば以下の（１）〜（３）に示す方法が挙げられる。 In the method for producing the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention, the method for adding water is not particularly limited, and specific examples thereof include the following (1) to (3). A method is mentioned.
（１）ポリカーボネート樹脂（Ａ）等の各成分と水を一括混合する方法。；（２）置換芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）水溶液として、水を添加したポリカーボネート樹脂混合物を溶融混練する方法。；（３）溶融混練機に於いて、前述（２）での置換芳香族スルホン酸金属塩水溶液を、これ以外の全ての成分を溶融混練してなる溶融混合物に、添加（圧入）する方法。 (1) A method in which each component such as polycarbonate resin (A) and water are mixed together. (2) A method of melt-kneading a polycarbonate resin mixture to which water is added as an aqueous solution of a substituted aromatic sulfonic acid metal salt (C). (3) A method of adding (press-injecting) the substituted aromatic sulfonic acid metal salt aqueous solution described in (2) above to a molten mixture obtained by melting and kneading all other components in a melt kneader.
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂成形品は、上述した本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を、従来公知の任意の各種成形方法にて成形して、得ることが出来る。成形方法としては、熱可塑性樹脂の成形に適用できる方法をそのまま適用することができ、射出成形法、押出成形法、中空成形法、回転成形法、圧縮成形法、差圧成形法、トランスファー成形法などが挙げられる。 The flame-retardant polycarbonate resin molded product of the present invention can be obtained by molding the above-described flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention by any conventionally known various molding methods. As a molding method, a method applicable to the molding of a thermoplastic resin can be applied as it is, an injection molding method, an extrusion molding method, a hollow molding method, a rotational molding method, a compression molding method, a differential pressure molding method, a transfer molding method. Etc.
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂成形品は、優れた難燃性を示し、且つ機械的強度、耐熱性、熱安定性などが優れているので、ＯＡ機器分野、電気・電子分野、自動車分野、建材分野をはじめ、その他の広い分野において極めて有用である。 The flame-retardant polycarbonate resin molded article of the present invention exhibits excellent flame retardancy and is excellent in mechanical strength, heat resistance, thermal stability, etc., so that it is in the OA equipment field, electrical / electronic field, automotive field, It is extremely useful in the building materials field and other wide fields.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
原料樹脂
ＰＣ：ポリカーボネート樹脂 三菱エンジニアリングプラスチックス社製 ユーピロンＳ−３０００ （Ｍｖ２１０００）
ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン樹脂 ダイキン工業社製 ポリフロンＦ２０１Ｌ
Raw resin PC: polycarbonate resin Mitsubishi Engineering Plastics Corporation Iupilon S-3000 (Mv21000)
PTFE: Polytetrafluoroethylene resin, Daikin Industries, Ltd. Polyflon F201L
金属塩
金属塩１ ：分岐型ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
金属塩２ ：分岐型ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム塩
金属塩３ ：分岐型ドデシルベンゼンスルホン酸セシウム塩
（金属塩は何れも竹本油脂社製。分岐型ドデシル基は、プロピレン４量体由来。）
金属塩４ ：ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
金属塩５ ：直鎖型ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
Metal salts <br/> metal salt 1: branched dodecylbenzene sulfonic acid sodium salt metal salt 2: branched dodecylbenzene sulfonic acid potassium salt metal salt 3: branched dodecylbenzene sulfonic acid cesium salt (metal salt are all manufactured by Takemoto Oil & (Branch dodecyl group is derived from propylene tetramer.)
Metal salt 4: Benzenesulfonic acid sodium salt Metal salt 5: Linear dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt
安定剤
安定剤１ ：以下の構造式で示されるホスファイト 旭電化工業社製 アデカスタブ２１１２
Stabilizer Stabilizer 1: Phosphite represented by the following structural formula Adeka Stub 2112 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
安定剤２ ：以下の構造式で示される有機ホスフェート 旭電化工業社製 ＡＸ−７１ Stabilizer 2: Organic phosphate represented by the following structural formula AX-71 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
安定剤３ ：以下の構造式で示される有機ホスフェート 旭電化工業社製 ＨＰ−１０ Stabilizer 3: Organic phosphate represented by the following structural formula HP-10 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
試験方法
燃焼性試験：ＵＬ−９４に準拠し１．６ｍｍ厚の試験片による垂直燃焼試験を実施した。
Test method Flammability test: A vertical combustion test using a 1.6 mm-thick test piece was performed in accordance with UL-94.
衝撃強度：ＡＳＴＭに準じて、３．２ｍｍ試験片でのノッチ入り衝撃強度を測定した。 Impact strength: Notched impact strength of a 3.2 mm test piece was measured according to ASTM.
熱安定性試験：分子量の変化を測定し、熱安定性を測定した。測定対象は、ポリカーボネート樹脂とその他の添加剤とをコンパウンドして得られたペレットと、このペレットを用いた通常サイクル時間（４０秒）で得られた射出成形品と、及び、滞留（サイクル時間１８０秒）射出成形にて得られた射出成形品（いずれも５０ｍｍ角、３ｍｍ厚の平板）の三つとした。これらについて分子量を測定し、その分子量変化を確認した。 Thermal stability test: Changes in molecular weight were measured, and thermal stability was measured. The measurement objects are pellets obtained by compounding polycarbonate resin and other additives, injection-molded articles obtained with a normal cycle time (40 seconds) using the pellets, and residence (cycle time 180). Second) Three injection molded products (50 mm square, 3 mm thick flat plate) obtained by injection molding were used. The molecular weight of these was measured, and the change in the molecular weight was confirmed.
尚、実施例７〜１２においては、通常成形で成形された上述の３ｍｍ厚平板を、８０℃、８０％ＲＨ条件下で４週間湿熱試験し、試験前後の分子量を測定し、分子量の低下を確認した。 In Examples 7 to 12, the above-mentioned 3 mm thick flat plate formed by normal molding was subjected to a wet heat test at 80 ° C. and 80% RH for 4 weeks, and the molecular weight before and after the test was measured. confirmed.
色相：上述の３ｍｍ厚平板の色相を日本電色工業社製色差計ＳＥ２０００にて測定した。 Hue: The hue of the 3 mm-thick flat plate was measured with a color difference meter SE2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
（実施例１〜６）
ＰＣ１００重量部に、表１に記載の配合量で金属塩、ＰＴＦＥ、及び安定剤を混合し、タンブラーにて１５分間ブレンド後、シリンダー温度３００℃の短軸押出機を用いてペレットを製造した。得られたペレットを射出成形機（シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃）を用い、燃焼試験片及び衝撃強度試験片を成形した。
(Examples 1-6)
A metal salt, PTFE, and a stabilizer were mixed in 100 parts by weight of PC in the blending amounts shown in Table 1, blended for 15 minutes with a tumbler, and then pellets were produced using a short screw extruder with a cylinder temperature of 300 ° C. Combustion test pieces and impact strength test pieces were molded from the obtained pellets using an injection molding machine (cylinder temperature 280 ° C., mold temperature 80 ° C.).
衝撃試験片と燃焼試験片は、射出サイクル４０秒の条件で製造した試験片を用いて行った。また滞留成形試験については、同一の温度条件にて、該サイクルを１８０秒に延長して得られたものを用いた。結果を表１に示す。 The impact test piece and the combustion test piece were performed using test pieces manufactured under conditions of an injection cycle of 40 seconds. For the retention molding test, the one obtained by extending the cycle to 180 seconds under the same temperature condition was used. The results are shown in Table 1.
（比較例１〜５）
配合処方を表２に記載の通りとした以外は実施例１と同様に行い、評価した。結果を表２に示す。
(Comparative Examples 1-5)
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the formulation was as shown in Table 2. The results are shown in Table 2.
（実施例７〜１２）
配合処方を表３に記載の通りとした以外は実施例１と同様に行い、評価した。結果を表３に示す。
(Examples 7 to 12)
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the formulation was as shown in Table 3. The results are shown in Table 3.
表１、表２に記載の結果から、分岐アルキルベンゼンスルホン酸塩を使用した組成物では、０．０３重量部でも十分な難燃性（１．６ｍｍでＶ−０）を達成し、０．１重量部の添加でも滞留後の分子量低下も少なく、色相も良好であった。また衝撃強度は十分に高く維持されていることから、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、難燃性が改善され且つ、本来ポリカーボネート樹脂が有する靱性の低下が抑制された、十分な特性を有するものであることが判る。 From the results shown in Tables 1 and 2, the composition using the branched alkylbenzene sulfonate achieves sufficient flame retardancy (V-0 at 1.6 mm) even at 0.03 parts by weight. Even when parts by weight were added, there was little decrease in molecular weight after residence, and the hue was good. In addition, since the impact strength is maintained sufficiently high, the polycarbonate resin composition of the present invention has sufficient characteristics that flame retardancy is improved and a decrease in toughness inherent to the polycarbonate resin is suppressed. It turns out that it is.
そして表３に記載の結果からも、安定剤種により色相の値に差異は見られるものの、上述の通り、難燃性改善と靱性や分子量低下の抑制効果を、同時に実現していることが判る。また表１の実施例４と表３の実施例８とを比較すると、水分添加した条件下での溶融混練（コンパウンディング）を行った実施例８では、得られたポリカーボネート樹脂組成物の色相が改善されていることが判る。そしてこの水分添加による効果は、表３の実施例９と１０、そして実施例１１と１２とを対比しても明白である。
From the results shown in Table 3, it can be seen that although there is a difference in hue value depending on the type of stabilizer, as described above, the improvement of flame retardancy and the effect of suppressing toughness and molecular weight reduction are realized at the same time. . Moreover, when Example 4 of Table 1 and Example 8 of Table 3 are compared, in Example 8 which performed melt-kneading (compounding) on the conditions which added water | moisture content, the hue of the obtained polycarbonate resin composition is It turns out that it is improving. The effect of this addition of water is apparent even when Examples 9 and 10 and Tables 11 and 12 in Table 3 are compared.
Claims (9)
Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）ｘ（ＯＲ）３−ｘ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒはアルキル基またはアリ−ル基を示し、各々、同一でも異なっていてもよく、ｘは０〜２の整数を示す。）
O = P (OH) x (OR) 3-x (I)
(In the formula, R represents an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different, and x represents an integer of 0 to 2).
A polycarbonate resin molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006079755A JP2007063529A (en) | 2005-08-05 | 2006-03-22 | Flame-retardant resin composition and molded article |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005227738 | 2005-08-05 | ||
| JP2006079755A JP2007063529A (en) | 2005-08-05 | 2006-03-22 | Flame-retardant resin composition and molded article |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007063529A true JP2007063529A (en) | 2007-03-15 |
Family
ID=37926078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006079755A Pending JP2007063529A (en) | 2005-08-05 | 2006-03-22 | Flame-retardant resin composition and molded article |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007063529A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009235362A (en) * | 2008-03-28 | 2009-10-15 | Unitika Ltd | Resin composition |
| JP2009263421A (en) * | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition and its molded product |
-
2006
- 2006-03-22 JP JP2006079755A patent/JP2007063529A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009235362A (en) * | 2008-03-28 | 2009-10-15 | Unitika Ltd | Resin composition |
| JP2009263421A (en) * | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition and its molded product |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2013071958A (en) | Polycarbonate resin composition | |
| JP4951835B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
| JP4889278B2 (en) | Flame retardant polycarbonate resin composition and polycarbonate resin molded product | |
| JP5142358B2 (en) | Flame retardant polycarbonate resin composition for extrusion molding and molded article comprising the same | |
| CN110072941B (en) | Thermoplastic resin composition having excellent electrical properties and molded article produced using the same | |
| JP4060500B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
| JP5352568B2 (en) | Polycarbonate resin molded product | |
| JP5364653B2 (en) | Flame retardant polycarbonate resin composition and molded product comprising the same | |
| JP2007063529A (en) | Flame-retardant resin composition and molded article | |
| JP5546115B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
| JP5370447B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
| JP5170959B2 (en) | Flame retardant glass fiber reinforced resin composition | |
| JP5864345B2 (en) | Polycarbonate resin composition for thick molded products | |
| JP5370446B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
| JP2020037632A (en) | Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded article containing the same | |
| JP5011412B2 (en) | Flame retardant polycarbonate resin composition, method for producing resin composition, and molded article comprising the same | |
| JP2007254561A (en) | Flame-retardant polycarbonate resin composition and resin molded article produced by molding the same | |
| JP5614926B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded article comprising the same | |
| JP5804906B2 (en) | Electrical insulating film | |
| JP5205357B2 (en) | Method for producing polycarbonate resin composition and molded article | |
| JP5848555B2 (en) | Polyester resin composition and molded body | |
| JP5011411B2 (en) | Flame retardant polycarbonate resin composition, method for producing resin composition, and molded article comprising the same | |
| JP2010229190A (en) | Aromatic polycarbonate resin composition | |
| JP5791471B2 (en) | Flame retardant polycarbonate resin composition | |
| JP2011038046A (en) | Aromatic polycarbonate resin composition |