JP2007058197A - Fixing member with toner releasing layer, and fixing apparatus with the same - Google Patents

Fixing member with toner releasing layer, and fixing apparatus with the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fixing member, having a releasing layer formed of an elastic body superior in releasability and a fixing apparatus provided with the fixing member. <P>SOLUTION: The fixing member for an electrophotographic image forming apparatus has the toner-releasing layer disposed on its surface. The toner-releasing layer contains fluororubber having an ether linkage in its molecule as a base and a polysiloxane-type surface-active agent having a polyether structure. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、複写機、LBP等の電子写真画像形成装置における定着装置に利用される定着用部材に関するものであり、特にオイルレス方式の定着装置で好適に用いられる定着用部材に関するものである。また、そのような定着用部材を用いた定着装置に関するものである。   The present invention relates to a fixing member used for a fixing device in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or an LBP, and more particularly to a fixing member suitably used in an oilless type fixing device. The present invention also relates to a fixing device using such a fixing member.

定着用部材には、高いトナー離型性が要求される。高いトナー離型性を有する場合、紙などの記録材上に静電的に形成されたトナー画像を熱と圧力により定着させる際に、定着用部材の表面にトナーが付着しにくくなる。トナーが部材表面に付着する、つまりトナーオフセットが生じると、記録材上に形成されたトナー画像に部分的な欠けが生じたり、またオフセットしたトナーが次の記録材の上に再定着されたりすることにより画質が悪化するという問題が生じる。したがって、トナー離型性に優れた材料を定着用部材の表面、つまり離型層に用いることが、検討されている。   The fixing member is required to have high toner releasability. When having high toner releasability, when a toner image electrostatically formed on a recording material such as paper is fixed by heat and pressure, the toner is less likely to adhere to the surface of the fixing member. When the toner adheres to the surface of the member, that is, toner offset occurs, the toner image formed on the recording material is partially chipped, or the offset toner is re-fixed on the next recording material. This causes a problem that the image quality deteriorates. Therefore, it has been studied to use a material having excellent toner releasability for the surface of the fixing member, that is, the release layer.

このような定着用部材としては、円筒軸体の外周に一層以上の層構造が形成されており、離型層にフッ素樹脂を用いたものが一般的に用いられている。
フッ素樹脂は表面エネルギーが低く、トナー離型性に優れているが、樹脂であるがゆえに材料硬度が高いという短所がある。硬度が高いと、静電的に形成されたトナー画像を熱と圧力により定着させる際に、紙繊維の凹凸に対する追従性が低く、高画質な画像が得られにくくなる。また、凹凸のほとんどない記録材に対しては、トナー粒子を必要以上に押しつぶしてしまい、小さな文字が読みづらくなるなど高画質な画像を得にくくなる。
As such a fixing member, one or more layer structures are formed on the outer periphery of the cylindrical shaft body, and those using a fluororesin for the release layer are generally used.
Fluororesin has low surface energy and excellent toner releasability, but has the disadvantage of high material hardness because it is a resin. When the hardness is high, when an electrostatically formed toner image is fixed by heat and pressure, the followability with respect to the irregularities of the paper fiber is low, and it becomes difficult to obtain a high-quality image. Also, for recording materials with almost no unevenness, toner particles are crushed more than necessary, making it difficult to obtain high-quality images, such as making it difficult to read small characters.

これに対して、弾性体からなる離型層を用いたものは、樹脂に比べて柔軟性があり、高画質な画像を得やすいという利点がある。しかしながら、一般的に弾性体、すなわちゴムはフッ素樹脂に比べると表面エネルギーが高く、トナー離型性に劣る傾向にある。特に、カラーオイルレス定着においては、離型層に用いる材料として実用化されているのはフッ素樹脂のみであり、ゴムからなる離型層を有する定着用部材は現在まで実用化されていない。高画質な画像を得るためには、硬質な樹脂からなる離型層ではなく、柔軟なゴムからなる離型層が望まれている。   On the other hand, what used the release layer which consists of an elastic body has the advantage that it is flexible compared with resin, and it is easy to obtain a high quality image. However, in general, an elastic body, that is, rubber, has a higher surface energy than a fluororesin and tends to be inferior in toner releasability. In particular, in color oilless fixing, only a fluororesin has been put into practical use as a material for the release layer, and a fixing member having a release layer made of rubber has not been put into practical use. In order to obtain a high-quality image, a release layer made of a flexible rubber is desired instead of a release layer made of a hard resin.

また、定着用部材は200℃程度の高温で使用されるため、離型層に用いるゴムには耐熱性が要求される。このような耐熱性を有するゴム種としては、一般的にフッ素ゴム、シリコーンゴム等がある。フッ素ゴムとは、部分的にフッ素化された炭化水素鎖からなる各種フルオロポリマーに架橋剤、架橋助剤、補強性配合剤などを添加し、ポリアミン架橋、ポリオール架橋、あるいは有機過酸化物架橋などによって、三次元網目構造を形成させ、弾性体であるゴムとしたものである。   Further, since the fixing member is used at a high temperature of about 200 ° C., the rubber used for the release layer is required to have heat resistance. Such rubber types having heat resistance generally include fluoro rubber, silicone rubber and the like. Fluororubber is a variety of fluoropolymers consisting of partially fluorinated hydrocarbon chains, with addition of crosslinking agents, crosslinking aids, reinforcing compounding agents, etc., polyamine crosslinking, polyol crosslinking, organic peroxide crosslinking, etc. Thus, a three-dimensional network structure is formed, and rubber which is an elastic body is formed.

これまで、フッ素ゴムは、カラー機において変性シリコーンオイルを外部から供給するオイル塗布系の離型層として主に用いられており、フッ素ゴムポリマー(フルオロポリマー)の種類としては、ビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンとの二元共重合体、あるいはビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンの三元共重合体からなるフルオロポリマーに金属含有充填剤、補強性充填剤を配合したものをポリアミン架橋あるいはポリオール架橋したものが主に使用されている。   Until now, fluoro rubber has been mainly used as a release layer for oil coating systems that supply modified silicone oil from the outside in color machines, and the types of fluoro rubber polymers (fluoro polymers) are vinylidene fluoride and hexa Polyamine cross-linked with a fluoropolymer composed of a binary copolymer with fluoropropylene or a terpolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene with a metal-containing filler and a reinforcing filler Polyol cross-linked products are mainly used.

また、シリコーンゴムとは、メチルビニルシロキサン、またはメチル基の一部をフェニル基に置換したメチルフェニルビニルシロキサン単位からなるポリマーなどの生ゴムに、必要に応じて各種フィラーを配合したものを、付加反応架橋、有機過酸化物架橋などによって、三次元網目構造を形成させ、弾性体であるゴムとしたものである。   Silicone rubber is an addition reaction of raw rubber such as methyl vinyl siloxane or a polymer consisting of methyl phenyl vinyl siloxane units in which a part of the methyl group is substituted with a phenyl group, and various fillers as necessary. A rubber which is an elastic body is formed by forming a three-dimensional network structure by crosslinking, organic peroxide crosslinking or the like.

一般的に、シリコーンゴムは耐熱性に優れていることから、主に下層の熱伝導性弾性体層として用いられている。また、離型層としては、カラー機においてジメチルシリコーンオイルを外部から供給するオイル塗布系において、主に用いられてきた。   Generally, since silicone rubber is excellent in heat resistance, it is mainly used as a lower heat conductive elastic layer. The release layer has been mainly used in an oil coating system for supplying dimethyl silicone oil from the outside in a color machine.

しかし、最近では離型性を確保するために、トナー中に離型補助効果を有するワックスを内添させ、前述したように外部からオイル塗布を行わないオイルレス定着方式がフッ素樹脂離型層で実用化されている。   However, recently, in order to ensure releasability, a wax having a release assisting effect is internally added in the toner, and as described above, an oil-less fixing method in which oil is not applied from the outside is a fluororesin release layer. It has been put into practical use.

高画質な画像を得る目的で、フッ素樹脂の替わりにフッ素ゴムを離型層に用いると、トナー中のワックスとフッ素ゴムとの親和性が低く、ワックスによる離型補助効果が十分に発揮されないために、トナーが離型層から剥がれないことにより生じる紙巻きつきや、あるいはトナーオフセットが起こることがあった。   For the purpose of obtaining high-quality images, if fluororubber is used in the release layer instead of fluororesin, the affinity between wax and fluororubber in the toner is low, and the release assisting effect of wax is not fully demonstrated. In addition, paper wrapping or toner offset caused by the toner not being peeled off from the release layer may occur.

また、離型層にジメチルシリコーンゴムを用いると、トナー中のワックスとジメチルシリコーンゴムの親和性は高いが、親和性が高すぎるためにトナー離型性に何らかの悪影響を及ぼし、紙巻きつきや、あるいはトナーオフセットが起こることがあった。   Also, when dimethyl silicone rubber is used for the release layer, the affinity between the wax in the toner and the dimethyl silicone rubber is high, but the affinity is too high, which has some adverse effect on the toner release property, Toner offset may occur.

カラーオイルレス定着においてゴム離型層を用いることが開示されている。(例えば、特許文献1参照。)この文献では、トナーとしてワックスを含有するトナーを用い、定着装置のうち記録材上の未定着トナー像に接触する側の定着部材表面に、ワックスと親和性の高いフッ素ゴムからなる離型層を具備させたことを特徴とする画像記録装置が開示されている。   The use of a rubber release layer in color oilless fixing is disclosed. (For example, refer to Patent Document 1.) In this document, toner containing wax is used as toner, and the fixing member surface on the side of the fixing device that contacts the unfixed toner image on the recording material has an affinity for wax. An image recording apparatus comprising a release layer made of high fluororubber is disclosed.

上記文献には、ワックス親和性の高いフッ素ゴムからなる離型層が提案されているが、この離型層ではトナーの離型性が不十分であり、さらなるトナー離型性の向上が望まれる。   In the above document, a release layer made of fluororubber having a high affinity for wax is proposed. However, the release layer of the release layer has insufficient toner release properties, and further improvement in toner release properties is desired. .

また、表面層が、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンの三元共重合体、加硫剤、及び、シリコーンオイルを有する液体塗料の加硫生成物で構成されていることを特徴とする定着ベルトが提案されている。(例えば、特許文献2参照。)そして、シリコーンオイルとしては、一部をフルオロアルキル基で置換したもの、或いは、その化学構造の末端に水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基及びアルコキシカルボニル基から選ばれる官能基を有するものが好ましいと記載されている。   Further, the surface layer is composed of a vulcanized product of a liquid paint having a terpolymer of tetrafluoroethylene, vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, a vulcanizing agent, and silicone oil. A fixing belt has been proposed. (For example, refer to Patent Document 2.) And, as the silicone oil, a part of which is substituted with a fluoroalkyl group, or a functional group selected from a hydroxyl group, an alkoxy group, a carboxyl group and an alkoxycarbonyl group at the end of the chemical structure. Those having a group are described as preferred.

上記文献には、汎用的なフッ素ゴムと、シリコーンオイルとの混合物からなる離型層が提案されているが、互いに親和性の低いフッ素ゴムとシリコーンオイル両者の分散性については全く触れられていない。両者の親和性が低い場合において海島構造をとった場合には、島の大きさが不均一となり、特に大きな島が生じた場合において、トナー離型性の不十分な部分が生じることがある。   In the above document, a release layer composed of a mixture of general-purpose fluororubber and silicone oil is proposed, but the dispersibility of both fluororubber and silicone oil having low affinity is not mentioned at all. . If the sea-island structure is adopted when the affinity between the two is low, the size of the islands becomes non-uniform. In particular, when a large island is formed, a portion having insufficient toner releasability may occur.

特開2000−242115号公報JP 2000-242115 A 特開2004−138956号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-13895

本発明の目的は、トナーオフセットを起こさず、トナー離型性に優れた弾性体からなる離型層を有する定着用部材を提供することである。より具体的には、フッ素ゴムに対するシリコーン化合物の分散性を向上し、フッ素ゴムにシリコーン化合物が微分散された離型層を有する定着用部材を提供することである。   An object of the present invention is to provide a fixing member having a release layer made of an elastic material that does not cause toner offset and has excellent toner release properties. More specifically, it is to provide a fixing member having a release layer in which the dispersibility of the silicone compound in the fluororubber is improved and the silicone compound is finely dispersed in the fluororubber.

本発明の別の目的は、このような離型層を有する定着用部材を備えた定着装置を提供することである。   Another object of the present invention is to provide a fixing device provided with a fixing member having such a release layer.

上記目的を達成するための本発明は、表面にトナー離型層を設けた電子写真画像形成装置の定着用部材であって、
該トナー離型層が、主成分として分子内にエーテル結合を有するフッ素ゴムを含み、更にポリエーテル構造を少なくとも有するポリシロキサン系界面活性剤を少なくとも含む層であることを特徴とする定着用部材に関する。
In order to achieve the above object, the present invention provides a fixing member for an electrophotographic image forming apparatus having a toner release layer on the surface thereof.
The toner release layer is a layer containing a fluororubber having an ether bond in the molecule as a main component and further containing at least a polysiloxane surfactant having at least a polyether structure. .

本発明によれば、フッ素ゴムにシリコーン化合物が微分散された、トナー離型性に優れた弾性体からなる離型層を有する定着用部材であって、トナーオフセットを起こさない定着用部材を提供することができる。   According to the present invention, there is provided a fixing member having a release layer made of an elastic material excellent in toner release property, in which a silicone compound is finely dispersed in fluoro rubber, and does not cause toner offset. can do.

フッ素ゴムのワックス親和性を適度に高める手段として、フッ素ゴム中にポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン)を微細な島状に分散させることが考えられる。ワックスとの親和性の低いフッ素ゴムに、ワックスとの親和性の高いポリシロキサンを分散させることで、フッ素ゴムのワックス親和性を高めることができる。   As a means for appropriately increasing the wax affinity of fluororubber, it is conceivable to disperse polysiloxane (for example, dimethylpolysiloxane) in the form of fine islands in the fluororubber. By dispersing polysiloxane having high affinity with wax in fluororubber having low affinity with wax, the wax affinity of fluororubber can be increased.

しかしながら、単にフッ素ゴムにジメチルポリシロキサンを混ぜるだけでは、両者の親和性が低いために、分散状態が粗くなり、分散粒径は数百μmになってしまうことが多かった。そこで本発明では、フッ素ゴムのポリマー種として、分子内にエーテル結合を有するフッ素ゴムを用い、且つ、このフルオロポリマーと親和性のあるポリエーテル構造を有するポリシロキサン系界面活性剤を添加剤として用いることによって、ポリシロキサンの分散性を向上させた。   However, when dimethylpolysiloxane is simply mixed with fluororubber, the affinity between the two is low, so that the dispersion state becomes rough and the dispersed particle diameter often becomes several hundred μm. Therefore, in the present invention, a fluororubber having an ether bond in the molecule is used as the polymer species of the fluororubber, and a polysiloxane surfactant having a polyether structure having an affinity for the fluoropolymer is used as an additive. As a result, the dispersibility of the polysiloxane was improved.

上記のようにして、フッ素ゴム中にポリシロキサン系界面活性剤を分散させる場合、該フッ素ゴムを海相、該ポリシロキサン系界面活性剤を島相とする海島構造となるように分散させることが好ましい。特に、島相の個数基準の平均粒径が2μm以下であるように分散させることが好ましく、また0.1μm以上であることがより好ましい。フッ素ゴムにポリシロキサン系界面活性剤を微分散することにより、定着用部材表面のトナーに対する離型性を均一に高めることができる。
島相の平均粒径の測定は、電子顕微鏡観察によって行う。無作為に20箇所の島相を選択し、その島相の長径を測定する。測定された値のうち、最も大きい側及び最も小さい側の3つずつの値を除いた14の測定値の平均値をもって、平均粒径とする。
As described above, when the polysiloxane surfactant is dispersed in the fluororubber, the fluororubber may be dispersed in a sea-island structure with the sea phase and the polysiloxane surfactant as an island phase. preferable. In particular, the number of island phases is preferably dispersed so that the average particle diameter based on the number of island phases is 2 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more. By finely dispersing the polysiloxane surfactant in the fluororubber, the releasability of the fixing member surface with respect to the toner can be improved uniformly.
The average particle size of the island phase is measured by electron microscope observation. Select 20 island phases at random and measure the major axis of the island phases. Among the measured values, an average value of 14 measured values excluding three values on the largest side and the smallest side is defined as an average particle diameter.

ポリシロキサン系界面活性剤は、疎水基として、好ましくはジアルキルポリシロキサン構造、より好ましくはジメチルポリシロキサン構造を有するものであり、また、親水基として、好ましくはポリエーテル構造、より好ましくはポリオキシアルキレン構造を有する非イオン系の界面活性剤である。ジアルキルポリシロキサン系界面活性剤は、シロキサン骨格をもっているため、揮発性が低く、熱安定性が優れているので、高温で使用される定着用部材で用いることに適している。   The polysiloxane-based surfactant preferably has a dialkylpolysiloxane structure, more preferably a dimethylpolysiloxane structure as a hydrophobic group, and preferably has a polyether structure, more preferably a polyoxyalkylene as a hydrophilic group. It is a nonionic surfactant having a structure. Since the dialkyl polysiloxane surfactant has a siloxane skeleton, it has low volatility and excellent thermal stability, and is therefore suitable for use in a fixing member used at high temperatures.

前述したように、フッ素ゴムポリマー(フルオロポリマー)の種類として、従来は、ビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンとの二元共重合体、あるいはビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンの三元共重合体が用いられている。しかしながら、ポリシロキサン系界面活性剤のポリエーテル構造との親和性を考慮すると、エーテル結合を有するフッ素ゴムを用いることが好ましい。特に、本発明においては、フッ素ゴムとして、ビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチレンとパーフルオロメチルビニルエーテルとの三元共重合体を用いることが好ましい。   As described above, as a type of fluororubber polymer (fluoropolymer), conventionally, a binary copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, or a ternary copolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene is used. A polymer is used. However, considering the affinity of the polysiloxane surfactant with the polyether structure, it is preferable to use fluororubber having an ether bond. In particular, in the present invention, it is preferable to use a terpolymer of vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, and perfluoromethyl vinyl ether as the fluororubber.

本発明で用いられるポリシロキサン界面活性剤は、ジメチルポリシロキサンを例とすると主に3種類の構造に分類することができる。すなわち、下記式(1)で表されるジメチルポリシロキサン骨格の側鎖にポリオキシアルキレンが結合した構造からなる側鎖変性型、下記式(2)で表されるジメチルポリシロキサン骨格の末端にポリオキシアルキレンが結合した構造からなる末端変性型および下記式(3)で表されるジメチルポリシロキサンとポリオキシアルキレンが交互に繰り返し結合した構造からなる共重合型である。このなかで、式(3)で表される共重合型が、フッ素ゴムに対する分散性が最も優れているので、より好ましい。   The polysiloxane surfactant used in the present invention can be classified mainly into three types of structures, taking dimethylpolysiloxane as an example. That is, a side chain-modified type having a structure in which polyoxyalkylene is bonded to a side chain of a dimethylpolysiloxane skeleton represented by the following formula (1), and a poly at the end of the dimethylpolysiloxane skeleton represented by the following formula (2). A terminal-modified type having a structure in which oxyalkylene is bonded and a copolymer type having a structure in which dimethylpolysiloxane and polyoxyalkylene represented by the following formula (3) are alternately and repeatedly bonded. Among these, the copolymer type represented by the formula (3) is more preferable because it has the best dispersibility with respect to fluororubber.

Figure 2007058197
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Figure 2007058197
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Figure 2007058197
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(式中、a及びbは0または整数、n及びmは整数であり、R及びR’は、飽和炭化水素基或いは不飽和炭化水素基である。) (Wherein, a and b are 0 or an integer, n and m are integers, and R and R ′ are a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group.)

ポリシロキサン系界面活性剤の配合量としては、フッ素ゴム100質量部に対して、20〜60質量部(より好ましくは40〜60質量部である)であることが好ましい。上記の範囲内で使用することにより、トナー離型性の向上効果が十分に得られることに加え、フッ素ゴムの機械的強度を良好な範囲に維持できる。   The compounding amount of the polysiloxane surfactant is preferably 20 to 60 parts by mass (more preferably 40 to 60 parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the fluororubber. By using within the above range, the effect of improving the toner releasability can be sufficiently obtained, and the mechanical strength of the fluororubber can be maintained in a favorable range.

次に、フッ素ゴムの架橋剤については特に限定されるものではないが、公知の高フッ素含有率のポリマーに対しても適用でき、得られるエラストマーの耐性が高くなるので有機過酸化物架橋剤を用いることが好ましい。具体的には、フッ素ゴムのポリマーは、分子鎖末端又は側鎖にヨウ素または臭素を導入したタイプのもので、有機過酸化物による架橋は、ヨウ素または臭素原子の引き抜き反応と架橋助剤のアリル基へのラジカル反応等により行われる。   Next, the fluororubber crosslinking agent is not particularly limited, but can be applied to a known high fluorine content polymer, and the resulting elastomer has high resistance. It is preferable to use it. Specifically, the fluororubber polymer is of a type in which iodine or bromine is introduced into the molecular chain end or side chain, and crosslinking with an organic peroxide is performed by an extraction reaction of iodine or bromine atoms and an allyl crosslinking aid. This is carried out by radical reaction to the group.

架橋は、溶液コーティングにより表層を形成した後、加熱することにより行われるが、有機過酸化物を用いて架橋を行う場合には、オーブン架橋等の常圧熱気架橋を行うと、空気中に存在する酸素により硬化阻害が生じることがあるので、硬化阻害の原因となる酸素を遮断するために、窒素置換オーブンなどで架橋することが好ましい。   Crosslinking is performed by heating after forming a surface layer by solution coating, but when crosslinking is performed using an organic peroxide, it is present in the air when performing atmospheric pressure hot air crosslinking such as oven crosslinking. Since the inhibition of curing may occur due to the oxygen that occurs, it is preferable to crosslink in a nitrogen-substituted oven or the like in order to block the oxygen that causes the inhibition of curing.

離型層ゴム(フッ素ゴム)は、表面エネルギーの観点から各種充填剤、例えば補強性充填剤を全く含まないか、或いは、フッ素ゴムとポリシロキサン系界面活性剤の混合物100質量部に対して5質量部以下配合することが好ましい。離型層が5質量部を超えて充填剤を含有すると、トナー離型性が低下してくることがあり、好ましくない。   The release layer rubber (fluororubber) does not contain various fillers such as reinforcing fillers from the viewpoint of surface energy, or is 5 for 100 parts by mass of the mixture of fluororubber and polysiloxane surfactant. It is preferable to blend it by mass part or less. When the release layer contains more than 5 parts by mass of the filler, toner releasability may be lowered, which is not preferable.

フッ素ゴムからなる離型層を有する定着用部材は、例えば以下のようにして製造することができる。反応基として分子内にヨウ素または臭素を含有し、かつエーテル結合を有するフルオロポリマー100質量部に対して、ポリエーテル構造を有するポリシロキサン系界面活性剤を50部、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを4質量部、架橋剤として有機過酸化物であるベンゾイルパーオキサイド3質量部をケトン系溶剤に溶解し、よく攪拌した後、予めプライマーを均一に塗布、乾燥させたローラあるいはベルトの外周に形成されている弾性体層の少なくとも表層となるように、スプレーコーティングし、その後、窒素置換オーブン中での一次架橋、通常の加熱オーブン中における二次架橋の工程を経ることにより製造することができる。   A fixing member having a release layer made of fluororubber can be manufactured, for example, as follows. 50 parts of a polysiloxane surfactant having a polyether structure and triallyl isocyanurate as a crosslinking aid for 100 parts by mass of a fluoropolymer containing iodine or bromine in the molecule as a reactive group and having an ether bond 4 parts by weight and 3 parts by weight of benzoyl peroxide, an organic peroxide as a cross-linking agent, are dissolved in a ketone solvent, stirred well, and then formed on the outer circumference of a roller or belt that has been uniformly coated and dried in advance. It can be produced by spray coating so as to be at least the surface layer of the elastic layer, and then undergoing a primary crosslinking in a nitrogen-substituted oven and a secondary crosslinking in a normal heating oven.

ただし、熱伝導性シリコーンゴム上に離型層を形成する場合は、架橋剤と架橋助剤がシリコーンゴム層へ移行し、離型層中の量が少なくなることがあるので、あらかじめ架橋剤と架橋助剤を上記標準量の数倍配合することが好ましい。なお、熱伝導性シリコーンゴム層上にプライマー層を形成する場合、プライマー層は公知のものを使用してもよいが、架橋剤と架橋助剤が移行することを防ぐことができるものを使用することが好ましい。公知のプライマーを使用する場合は、プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常1〜5μm程度である。   However, when the release layer is formed on the thermally conductive silicone rubber, the crosslinking agent and the crosslinking aid may migrate to the silicone rubber layer, and the amount in the release layer may be reduced. It is preferable to incorporate a crosslinking aid several times the standard amount. In addition, when forming a primer layer on a heat conductive silicone rubber layer, although a primer layer may use a well-known thing, the thing which can prevent a crosslinking agent and a crosslinking adjuvant from migrating is used. It is preferable. When a known primer is used, the thickness of the primer layer is not particularly limited, but is usually about 1 to 5 μm.

このようにして得られる単層で構成された定着用部材の断面を図1に示す。図1ではローラの構成を示すが、ベルト状部材であっても良い。図1において、1はローラ基材であり、2は分子内にエーテル結合を有するフッ素ゴムとポリエーテル構造を有するポリシロキサン系界面活性剤とを含むトナー離型層である。   FIG. 1 shows a cross section of the fixing member composed of a single layer obtained in this manner. Although FIG. 1 shows the configuration of the roller, a belt-like member may be used. In FIG. 1, 1 is a roller base material, and 2 is a toner release layer containing fluororubber having an ether bond in the molecule and a polysiloxane-based surfactant having a polyether structure.

トナー離型層の厚さは必要に応じて適宜決めればよいが、通常、十分な耐キズ・耐摩耗性を確保するために10μm以上であることが好ましい。また、熱伝導性等の点から500μm以下であることが望ましい。   The thickness of the toner release layer may be appropriately determined as necessary, but it is usually preferably 10 μm or more in order to ensure sufficient scratch resistance and abrasion resistance. Moreover, it is desirable that it is 500 micrometers or less from points, such as thermal conductivity.

基材上にトナー離型層を積層した単層定着ベルトとして用いる場合には、トナー離型層の厚みが60〜150μmであることが好ましい。この範囲とすることによって、ベルト表面に弾性を付与しつつ、熱効率の大幅な低下を抑制することができる。   When used as a single-layer fixing belt in which a toner release layer is laminated on a substrate, the thickness of the toner release layer is preferably 60 to 150 μm. By setting it as this range, it is possible to suppress a significant decrease in thermal efficiency while imparting elasticity to the belt surface.

また、定着ベルトの基材は、厚み10〜50μmからなるシームレスベルトであって、材質はポリイミド、ポリアミドイミド等の耐熱性樹脂、あるいはSUS、ニッケル、アルミ等の金属から選ばれるが、電気抵抗値の小さい金属製のものが好ましい。   The base material of the fixing belt is a seamless belt having a thickness of 10 to 50 μm, and the material is selected from heat-resistant resins such as polyimide and polyamideimide, or metals such as SUS, nickel, and aluminum. A metal made of a small metal is preferable.

次に、図2に2層構造の定着用部材を示す。図2ではローラの構成を示すが、ベルト状部材であっても良い。2層構造の定着用部材は、ローラ基材1の外周に、まず、従来のシリコーンゴム等からなる熱伝導性弾性体層3を形成し、この熱伝導性弾性体層3の外周に、分子内にエーテル結合を有するフッ素ゴムとポリエーテル構造を有するポリシロキサン系界面活性剤とを含む離型層2が形成される。   Next, FIG. 2 shows a fixing member having a two-layer structure. Although FIG. 2 shows a configuration of the roller, a belt-like member may be used. In the fixing member having a two-layer structure, a heat conductive elastic layer 3 made of conventional silicone rubber or the like is first formed on the outer periphery of the roller base material 1, and a molecule is formed on the outer periphery of the heat conductive elastic layer 3. A release layer 2 containing fluorine rubber having an ether bond therein and a polysiloxane surfactant having a polyether structure is formed.

熱伝導性弾性体層に用いるシリコーンゴムのポリマー種としては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等をあげることができ、これに熱伝導性充填剤を配合させたものが好ましい。このような弾性体層は公知の方法、例えばシリコーンゴム材料を成形型内に注入し、加熱硬化する方法、あるいはコーティングによりシリコーンポリマー層を形成し、加熱オーブンなどで硬化させる方法等で作製すればよい。   Examples of the silicone rubber polymer species used in the heat conductive elastic layer include polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, and the like, and those obtained by blending a heat conductive filler therein are preferable. Such an elastic layer can be produced by a known method, for example, a method in which a silicone rubber material is injected into a mold and heat-cured, or a method in which a silicone polymer layer is formed by coating and cured in a heating oven or the like. Good.

熱伝導性弾性体層の厚さは、紙などの記録材に対する追従性を確保するため等の理由から50μm以上が好ましく、熱伝導性等の点から5mm以下であることが好ましい。   The thickness of the thermally conductive elastic layer is preferably 50 μm or more for reasons such as ensuring followability to a recording material such as paper, and is preferably 5 mm or less from the viewpoint of thermal conductivity.

なお、この場合も、単層構造の定着用部材の場合と同様、離型層の厚さも適宜決めればよく、好ましい範囲は10〜500μmである。   In this case as well, as in the case of the fixing member having a single layer structure, the thickness of the release layer may be determined as appropriate, and the preferred range is 10 to 500 μm.

なお、本発明の定着用部材は上記の単層あるいは2層構造の定着用部材に限定されるものではなく、3層以上の多層構造であってもよく、また定着ベルト、定着ローラ、加圧ベルト、あるいは加圧ローラなどいずれの形態のものでもよい。   The fixing member of the present invention is not limited to the above-mentioned fixing member having a single layer or a two-layer structure, and may have a multilayer structure of three or more layers, and may be a fixing belt, a fixing roller, a pressure member. Any form such as a belt or a pressure roller may be used.

また、トナー離型層は、JIS−Aで規定されるゴム硬度において、10°〜60°であることが好ましく、この場合に、より高画質な画像が得られるようになる。   The toner release layer is preferably 10 ° to 60 ° in rubber hardness specified by JIS-A. In this case, a higher quality image can be obtained.

次に、本発明の定着装置について説明する。本発明の定着装置は、電子写真画像形成装置に用いる定着装置であって、定着ローラ、定着ベルト、加圧ローラ及び加圧ベルトからなる群より選択される定着用部材を有するものであり、該定着用部材として、上述した定着用部材を用いるものである。電子写真画像形成装置は、定着装置以外に、感光体、潜像形成手段、形成した潜像をトナーで現像する手段、現像したトナー像を転写材に転写する手段等を有するものである。   Next, the fixing device of the present invention will be described. The fixing device of the present invention is a fixing device used in an electrophotographic image forming apparatus, and has a fixing member selected from the group consisting of a fixing roller, a fixing belt, a pressure roller, and a pressure belt, The fixing member described above is used as the fixing member. In addition to the fixing device, the electrophotographic image forming apparatus includes a photoreceptor, a latent image forming unit, a unit for developing the formed latent image with toner, a unit for transferring the developed toner image to a transfer material, and the like.

本発明の定着装置の一例について図3に構成図を示す。定着装置には、上ローラである定着ローラ4および下ローラである加圧ローラ5が配置されている。この定着ローラ4と、加圧ローラ5に本発明の定着用部材が用いられる。そして、定着ローラ4と、加圧ローラ5の中心にはハロゲンランプからなるヒーター6がそれぞれ1本組み込まれている。   An example of the fixing device of the present invention is shown in FIG. The fixing device includes a fixing roller 4 as an upper roller and a pressure roller 5 as a lower roller. The fixing member of the present invention is used for the fixing roller 4 and the pressure roller 5. A heater 6 made of a halogen lamp is incorporated in each of the centers of the fixing roller 4 and the pressure roller 5.

定着ローラ4は矢印方向に所定の周速度で回転駆動し、加圧ローラ5もそれに合わせて矢印方向に回転駆動する。そして、紙などの記録材上に形成されたトナー画像は、ヒーター6からの熱と、定着ローラ4と加圧ローラ5との間にかかる圧力により定着される。   The fixing roller 4 is rotationally driven in the direction of the arrow at a predetermined peripheral speed, and the pressure roller 5 is also rotationally driven in the direction of the arrow accordingly. The toner image formed on a recording material such as paper is fixed by heat applied from the heater 6 and pressure applied between the fixing roller 4 and the pressure roller 5.

定着温度は、定着ローラ4の表面温度をサーミスタ7により測定された温度をもとに、ヒーター6の出力が制御され、設定温度に保たれている。定着ローラ4の表面温度(定着温度)は特に限定されないが、通常、130℃〜220℃程度である。   The fixing temperature is maintained at the set temperature by controlling the output of the heater 6 based on the temperature measured by the thermistor 7 on the surface temperature of the fixing roller 4. The surface temperature (fixing temperature) of the fixing roller 4 is not particularly limited, but is usually about 130 ° C. to 220 ° C.

なお、ここでは、上下ローラを用いる定着装置を例としてあげたが、本発明の定着装置は本発明の定着用部材を定着ベルト、定着ローラ、加圧ベルトあるいは加圧ローラとして有していればよく、図3に示したものに限られない。   Here, the fixing device using the upper and lower rollers is taken as an example. However, the fixing device of the present invention may have the fixing member of the present invention as a fixing belt, a fixing roller, a pressure belt, or a pressure roller. Well, not limited to that shown in FIG.

次に、ゴム単層定着ベルトを用いるベルト加熱方式の定着装置について、図4に沿って説明する。
図4において、8はエンドレスベルト状のゴム単層定着ベルトであり、11はベルトガイド部材であり、12はステーである。9は加熱体であり、アルミナ、セラミックなどからなる加熱体基板上に電流が流れることにより発熱する銀パラジウム(Ag/Pd)などの電気抵抗材料をスクリーン印刷等により線状あるいは帯状に塗工した層がある。さらにこの上に電気抵抗材料の保護と絶縁性を確保するために、厚み10μm程度のガラスコーティング層を順次形成している。また、加熱体基板の裏面にはサーミスタが当接されており、このサーミスタの検知温度に従って、電気抵抗材料への電力制御を行うことで、ゴム単層定着ベルトの表面温度を定着可能な温度に保つことができる。
10は加圧部材の一形態である加圧ローラである。アルミ等からなる芯金上に、厚み1〜5mm程度のシリコーンゴムなどからなる弾性体層が形成されており、この弾性体層上に、厚み10〜50μm程度のPFA、FEP、PTFEなどのフッ素樹脂からなる離型層を形成してもよい。この加圧ローラはゴム単層定着ベルトを介して加熱体に圧接されており、加圧ローラ駆動手段により回転駆動される。加圧ローラ5が回転駆動され、これに従動してゴム単層定着ベルト8が回転する。ゴム単層定着ベルト8と加圧ローラ10の間に、未定着画像の形成された紙などの記録材が狭持搬送されることで、未定着画像は記録材に加熱定着される。
Next, a belt heating type fixing device using a rubber single-layer fixing belt will be described with reference to FIG.
In FIG. 4, 8 is an endless belt-like rubber single-layer fixing belt, 11 is a belt guide member, and 12 is a stay. 9 is a heating body, and an electric resistance material such as silver palladium (Ag / Pd), which generates heat when current flows on a heating body substrate made of alumina, ceramic or the like, is applied in a linear or belt shape by screen printing or the like. There are layers. Further, a glass coating layer having a thickness of about 10 μm is sequentially formed thereon in order to ensure the protection and insulation of the electric resistance material. In addition, a thermistor is in contact with the back surface of the heating substrate, and the surface temperature of the rubber single-layer fixing belt is set to a temperature at which fixing is possible by performing power control on the electric resistance material according to the temperature detected by the thermistor. Can keep.
Reference numeral 10 denotes a pressure roller which is a form of the pressure member. An elastic layer made of silicone rubber or the like having a thickness of about 1 to 5 mm is formed on a core bar made of aluminum or the like, and fluorine such as PFA, FEP, or PTFE having a thickness of about 10 to 50 μm is formed on the elastic body layer. A release layer made of resin may be formed. The pressure roller is in pressure contact with the heating member via a rubber single-layer fixing belt, and is rotationally driven by a pressure roller driving means. The pressure roller 5 is driven to rotate, and the rubber single-layer fixing belt 8 rotates following the pressure roller 5. A recording material such as paper on which an unfixed image is formed is nipped and conveyed between the rubber single-layer fixing belt 8 and the pressure roller 10, whereby the unfixed image is heated and fixed to the recording material.

以下に、実施例により本発明の詳細を説明するが、本発明がこれらによってなんら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

<実施例1>
反応基として分子内にヨウ素を含有するビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチレンとパーフルオロメチルビニルエーテルとの三元共重合体からなるフルオロポリマー(商品名:ダイエルLT302,ダイキン工業(株)製)100gと、ジメチルポリシロキサンとポリオキシアルキレンが交互に繰り返し結合した構造からなる共重合型のポリシロキサン系界面活性剤(商品名:FZ−2207,東レ・ダウコーニング(株)製)40gと、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレート(商品名:TAIC,日本化成(株)製)を4g、架橋剤として有機過酸化物であるベンゾイルパーオキサイド(キシダ化学製 25%含水品)4gを、ケトン系溶剤であるメチルイソブチルケトン900gに溶解して塗布溶液を調製した。
<Example 1>
100 g of a fluoropolymer (trade name: Daiel LT302, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) composed of a terpolymer of vinylidene fluoride containing iodine as a reactive group in the molecule, tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether; Copolymerization type polysiloxane surfactant (trade name: FZ-2207, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) having a structure in which dimethylpolysiloxane and polyoxyalkylene are alternately and repeatedly bonded, and a crosslinking aid 4 g of triallyl isocyanurate (trade name: TAIC, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.), 4 g of benzoyl peroxide (25% water-containing product manufactured by Kishida Chemical) as an organic peroxide as a crosslinking agent, and methyl, a ketone solvent A coating solution was prepared by dissolving in 900 g of isobutyl ketone.

外径35mmのローラの表面に、厚み1.5mmのシリコーンゴムからなる熱伝導性弾性体層を設け、その表面をプライマー(商品名:MEGUM3290,Chemetall社(株)製)を厚み2μmとなるように、均一に塗布し、乾燥した。このローラの外周に、前記の調製した溶液をよく攪拌したものを、乾燥後の厚みが30μmとなるように、スプレーコートした。次いで、ローラを200℃の窒素置換オーブンで加熱することによって一次架橋し、通常のオーブン中で二次架橋(180℃、24時間)した。こうして、熱伝導性弾性体層の上に離型層を積層した定着用部材を作製した。   A heat conductive elastic layer made of silicone rubber having a thickness of 1.5 mm is provided on the surface of a roller having an outer diameter of 35 mm, and a primer (trade name: MEGUM3290, manufactured by Chemetall Co., Ltd.) is formed on the surface to have a thickness of 2 μm. The solution was uniformly applied and dried. A solution obtained by thoroughly stirring the prepared solution was spray-coated on the outer periphery of the roller so that the thickness after drying was 30 μm. Next, the roller was subjected to primary crosslinking by heating in a nitrogen substitution oven at 200 ° C., and then secondary crosslinking (180 ° C., 24 hours) in a normal oven. Thus, a fixing member in which the release layer was laminated on the heat conductive elastic layer was produced.

また、上記離型層の分析用サンプルを作製し、このサンプル断面におけるポリシロキサン系界面活性剤の分散形態を調べた。その結果、フッ素ゴムが海相、ポリシロキサン系界面活性剤が島相である海島構造を有しており、島相の個数基準の平均粒径は0.8μmであった。
また、離型層と同処方のフッ素ゴム層を平板上に厚さ10mmで形成し、このサンプルを用いて離型層のゴム硬度を測定したところ32°であった。
In addition, a sample for analysis of the release layer was prepared, and the dispersion form of the polysiloxane surfactant in the sample cross section was examined. As a result, it had a sea-island structure in which the fluororubber was the sea phase and the polysiloxane-based surfactant was the island phase, and the average particle size based on the number of island phases was 0.8 μm.
Further, a fluororubber layer having the same formulation as the release layer was formed on a flat plate with a thickness of 10 mm, and the rubber hardness of the release layer was measured using this sample and found to be 32 °.

上記方法により作製した定着用部材を定着ローラ4として図3に示す構成を有する定着装置に装着した。この定着装置に、ワックス含有トナーを用いて形成した未定着画像を担持する転写紙を通紙した。ワックス含有トナーの未定着画像は、定着装置を取り外したキヤノン(株)製のカラープリンターLBP−5900を用いて形成した。この未定着画像を担持する転写紙を、定着側表面温度180℃になるように設定し、プロセススピード90mm/secの条件で通紙して後述する評価を行った。   The fixing member produced by the above method was mounted as a fixing roller 4 on a fixing device having the configuration shown in FIG. A transfer paper carrying an unfixed image formed using a wax-containing toner was passed through the fixing device. The unfixed image of the wax-containing toner was formed using a color printer LBP-5900 manufactured by Canon Inc. with the fixing device removed. The transfer paper carrying the unfixed image was set so that the surface temperature on the fixing side was 180 ° C., and the paper was passed under the condition of a process speed of 90 mm / sec, and the evaluation described later was performed.

<実施例2>
共重合型ポリシロキサン系界面活性剤(商品名:FZ−2207,東レ・ダウコーニング(株)製)の配合量を20gにすること以外は実施例1と同様にして定着用部材を作製した。この定着用部材を定着ローラ4として使用する以外は実施例1と同様にして、ワックス含有トナーの未定着画像を担持する転写紙を通紙して評価を行った。
<Example 2>
A fixing member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the copolymer type polysiloxane surfactant (trade name: FZ-2207, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was 20 g. Evaluation was performed by passing a transfer paper carrying an unfixed image of wax-containing toner in the same manner as in Example 1 except that this fixing member was used as the fixing roller 4.

また、上記離型層の分析用サンプルを作製し、このサンプル断面におけるポリシロキサン系界面活性剤の分散形態を調べた。その結果、フッ素ゴムが海相、ポリシロキサン系界面活性剤が島相である海島構造を有しており、島相の個数基準の平均粒径は0.7μmであった。
また、実施例1と同様にして離型層のゴム硬度を測定したところ40°であった。
In addition, a sample for analysis of the release layer was prepared, and the dispersion form of the polysiloxane surfactant in the sample cross section was examined. As a result, it had a sea-island structure in which the fluororubber was the sea phase and the polysiloxane surfactant was the island phase, and the average particle size based on the number of island phases was 0.7 μm.
Further, when the rubber hardness of the release layer was measured in the same manner as in Example 1, it was 40 °.

<実施例3>
共重合型ポリシロキサン系界面活性剤(商品名:FZ−2207,東レ・ダウコーニング(株)製)の配合量を60gにすること以外は実施例1と同様にして定着用部材を作製した。この定着用部材を定着ローラ4として使用する以外は実施例1と同様にして、ワックス含有トナーの未定着画像を担持する転写紙を通紙して評価を行った。
<Example 3>
A fixing member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the copolymerized polysiloxane surfactant (trade name: FZ-2207, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was changed to 60 g. Evaluation was performed by passing a transfer paper carrying an unfixed image of wax-containing toner in the same manner as in Example 1 except that this fixing member was used as the fixing roller 4.

また、上記離型層の分析用サンプルを作製し、このサンプル断面におけるポリシロキサン系界面活性剤の分散形態を調べた。その結果、フッ素ゴムが海相、ポリシロキサン系界面活性剤が島相である海島構造を有しており、島相の個数基準の平均粒径は0.9μmであった。
また、実施例1と同様にして離型層のゴム硬度を測定したところ29°であった。
In addition, a sample for analysis of the release layer was prepared, and the dispersion form of the polysiloxane surfactant in the sample cross section was examined. As a result, it had a sea-island structure in which the fluororubber was the sea phase and the polysiloxane surfactant was the island phase, and the average particle size based on the number of island phases was 0.9 μm.
Further, when the rubber hardness of the release layer was measured in the same manner as in Example 1, it was 29 °.

<実施例4>
ポリシロキサン系界面活性剤を、ジメチルポリシロキサン骨格の側鎖にポリオキシアルキレンが結合した構造からなる側鎖変性型(商品名:FZ−5609,東レ・ダウコーニング(株)製)のものに変更すること以外は実施例1と同様にして、定着用部材を作製した。
<Example 4>
Changed the polysiloxane surfactant to a side chain modified type (trade name: FZ-5609, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) with a structure in which polyoxyalkylene is bonded to the side chain of the dimethylpolysiloxane skeleton. A fixing member was produced in the same manner as in Example 1 except that.

この定着用部材を定着ローラ4として用いる以外は実施例1と同様にして、ワックス含有トナーの未定着画像を担持する転写紙を通紙して評価を行った。   Evaluation was performed by passing a transfer paper carrying an unfixed image of wax-containing toner in the same manner as in Example 1 except that this fixing member was used as the fixing roller 4.

また、上記離型層の分析用サンプルを作製し、このサンプル断面の分散形態を調べた。その結果、フッ素ゴムが海相、ポリシロキサン系界面活性剤が島相である海島構造を有しており、島相の個数基準の平均粒径は2μmであった。
また、実施例1と同様にして離型層のゴム硬度を測定したところ33°であった。
Moreover, a sample for analysis of the release layer was prepared, and the dispersion form of the sample cross section was examined. As a result, it has a sea-island structure in which the fluororubber is a sea phase and the polysiloxane-based surfactant is an island phase, and the average particle size based on the number of island phases is 2 μm.
Further, when the rubber hardness of the release layer was measured in the same manner as in Example 1, it was 33 °.

<実施例5>
ポリシロキサン系界面活性剤を、ジメチルポリシロキサン骨格の末端にポリオキシアルキレンが結合した構造からなる末端変性型(商品名:L−720,東レ・ダウコーニング(株)製)のものに変更すること以外は実施例1と同様にして、定着用部材を作製した。
<Example 5>
Changing the polysiloxane surfactant to a terminal-modified type (trade name: L-720, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) having a structure in which polyoxyalkylene is bonded to the end of the dimethylpolysiloxane skeleton. A fixing member was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.

この定着用部材を定着ローラ4として使用する以外は実施例1と同様にして、ワックス含有トナーの未定着画像を担持する転写紙を通紙して、評価を行った。   Evaluation was performed by passing a transfer paper carrying an unfixed image of a wax-containing toner in the same manner as in Example 1 except that this fixing member was used as the fixing roller 4.

また、上記離型層の分析用サンプルを作製し、このサンプル断面におけるポリシロキサン系界面活性剤の分散形態を調べた。その結果、フッ素ゴムが海相、ポリシロキサン系界面活性剤が島相である海島構造を有しており、島相の個数基準の平均粒径は2μmであった。
また、実施例1と同様にして離型層のゴム硬度を測定したところ33°であった。
In addition, a sample for analysis of the release layer was prepared, and the dispersion form of the polysiloxane surfactant in the sample cross section was examined. As a result, it has a sea-island structure in which the fluororubber is a sea phase and the polysiloxane-based surfactant is an island phase, and the average particle size based on the number of island phases is 2 μm.
Further, when the rubber hardness of the release layer was measured in the same manner as in Example 1, it was 33 °.

<比較例1>
反応基として分子内にヨウ素を含有するビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンとの三元共重合体からなるフルオロポリマー(商品名:ダイエルG902,ダイキン工業(株)製)にすること以外は実施例1と同様にして、定着用部材を作製した。
<Comparative Example 1>
Other than making it a fluoropolymer (trade name: Daiel G902, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) consisting of a terpolymer of vinylidene fluoride containing iodine in its molecule as a reactive group, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene In the same manner as in Example 1, a fixing member was produced.

上記方法により作製した定着用部材を定着ローラ4として使用する以外は実施例1と同様にして、ワックス含有トナーの未定着画像を担持する転写紙を通紙し、評価を行った。   Evaluation was performed by passing a transfer paper carrying an unfixed image of wax-containing toner in the same manner as in Example 1 except that the fixing member produced by the above method was used as the fixing roller 4.

また、上記離型層の分析用サンプルを作製し、このサンプルの表面と断面におけるポリシロキサン系界面活性剤の分散形態を調べた。その結果、断面はフッ素ゴムが海相、ポリシロキサン系界面活性剤が島相である海島構造を有しているが、表面はフッ素ゴムのみ存在し、断面における島相の個数基準の平均粒径は30μmであった。
また、実施例1と同様にして離型層のゴム硬度を測定したところ34°であった。
Moreover, a sample for analysis of the release layer was prepared, and the dispersion form of the polysiloxane surfactant on the surface and cross section of the sample was examined. As a result, the cross-section has a sea-island structure in which the fluororubber is the sea phase and the polysiloxane surfactant is the island phase, but only the fluororubber exists on the surface, and the average particle diameter based on the number of island phases in the cross-section. Was 30 μm.
Further, when the rubber hardness of the release layer was measured in the same manner as in Example 1, it was 34 °.

<比較例2>
ポリシロキサン系界面活性剤のかわりにジメチルポリシロキサンを配合し、架橋剤であるベンゾイルパーオキサイドの配合量を5.6gにすること以外は実施例1と同様にして、定着用部材を作製した。
<Comparative example 2>
A fixing member was produced in the same manner as in Example 1 except that dimethylpolysiloxane was blended in place of the polysiloxane surfactant and the blending amount of benzoyl peroxide as a crosslinking agent was 5.6 g.

上記方法により作製した定着用部材を定着ローラ4として使用する以外は実施例1と同様にして、ワックス含有トナーの未定着画像を担持する転写紙を通紙し、評価を行った。   Evaluation was performed by passing a transfer paper carrying an unfixed image of wax-containing toner in the same manner as in Example 1 except that the fixing member produced by the above method was used as the fixing roller 4.

また、上記離型層の分析用サンプルを作製し、このサンプルの表面と断面におけるポリシロキサン系界面活性剤の分散形態を調べた。その結果、断面はフッ素ゴムが海相、ジメチルポリシロキサンが島相である海島構造を有しているが、表面はフッ素ゴムのみ存在し、断面における島相の個数基準の平均粒径は50μmであった。
また、実施例1と同様にして離型層のゴム硬度を測定したところ34°であった。
Moreover, a sample for analysis of the release layer was prepared, and the dispersion form of the polysiloxane surfactant on the surface and cross section of the sample was examined. As a result, the cross section has a sea-island structure in which fluororubber is the sea phase and dimethylpolysiloxane is the island phase, but only the fluororubber is present on the surface, and the average particle size based on the number of island phases in the cross section is 50 μm. there were.
Further, when the rubber hardness of the release layer was measured in the same manner as in Example 1, it was 34 °.

実施例1〜5、並びに比較例1及び2の配合と評価結果を表1に示す。   Table 1 shows the compositions and evaluation results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2.

Figure 2007058197
Figure 2007058197

トナーの離型性の評価は、以下の基準に基づいて行った。
A: 3万枚通紙でオフセット未発生。
B: 2万枚通紙でオフセット未発生。
C: 100枚目でオフセット発生。
D: 1枚目からオフセット発生。
The evaluation of toner releasability was performed based on the following criteria.
A: No offset occurred after passing 30,000 sheets.
B: No offset occurred after passing 20,000 sheets.
C: Offset occurs on the 100th sheet.
D: An offset occurs from the first sheet.

実施例1及び3は、フッ素ゴムのポリマー種として分子内にエーテル結合を有するビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチレンとパーフルオロメチルビニルエーテルとの三元共重合体を用い、かつポリエーテル構造を有する共重合型のポリシロキサン系界面活性剤を配合した定着ローラを用いた例であり、ワックス含有トナーの未定着画像を通紙したところ、トナー離型性が良好であり、3万枚通紙した時点でも定着後画像にオフセットによる画像抜けは認められなかった。また、3万枚通紙した時点でも高画質なトナー画像が得られた。   Examples 1 and 3 use a terpolymer of vinylidene fluoride having an ether bond in the molecule, tetrafluoroethylene, and perfluoromethyl vinyl ether as a fluororubber polymer species, and a copolymer having a polyether structure. This is an example using a fixing roller containing a polysiloxane surfactant of a type, and when an unfixed image of wax-containing toner is passed through, the toner releasability is good and even when 30,000 sheets are passed No image omission due to offset was observed in the image after fixing. Further, a high-quality toner image was obtained even when 30,000 sheets were passed.

次に、ポリシロキサン系界面活性剤の配合量が20部の実施例2については、ワックス含有トナーの未定着画像を通紙したところ、トナー離型性が良好であり、2万枚通紙した時点で定着後画像にオフセットによる画像抜けは認められなかった。また、2万枚通紙した時点では高画質なトナー画像が得られた。   Next, for Example 2 in which the blending amount of the polysiloxane surfactant was 20 parts, when an unfixed image of the wax-containing toner was passed, the toner releasability was good and 20,000 sheets were passed. At that time, no image omission due to offset was observed in the image after fixing. Further, a high-quality toner image was obtained when 20,000 sheets were passed.

また、実施例1で用いたポリシロキサン系界面活性剤を、実施例4では、ポリエーテル構造を有する側鎖変性型のポリシロキサン系界面活性剤に変更し、実施例5では、ポリエーテル構造を有する末端変性型のポリシロキサン系界面活性剤に変更した。得られた定着ローラを用いた評価では、トナー離型性が良好であり、2万枚通紙した時点で定着後画像にオフセットによる画像抜けは認められなかった。また、2万枚通紙した時点で高画質なトナー画像が得られた。   In addition, the polysiloxane surfactant used in Example 1 was changed to a side chain-modified polysiloxane surfactant having a polyether structure in Example 4, and the polyether structure was changed to Example 5. The terminal-modified polysiloxane surfactant was changed. In the evaluation using the obtained fixing roller, the toner releasability was good, and no image omission due to offset was observed in the image after fixing when 20,000 sheets were passed. A high-quality toner image was obtained when 20,000 sheets were passed.

比較例1は、ポリエーテル構造を有する共重合型のポリシロキサン系界面活性剤を配合しているが、フッ素ゴムのポリマー種として分子内にエーテル結合を有していないビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンとの三元共重合体を用いた例である。この場合、ポリシロキサン系界面活性剤の分散形態は粗く、ワックス含有トナーの未定着画像を通紙したところ、トナー離型性が不十分であり、1枚目通紙した時点で定着後画像にオフセットによる画像抜けが発生し、定着性能を満足するものではなかった。   In Comparative Example 1, a copolymer type polysiloxane surfactant having a polyether structure is blended, but vinylidene fluoride and hexafluoropropylene which do not have an ether bond in the molecule as a polymer species of fluororubber This is an example using a terpolymer of tetrafluoroethylene. In this case, the dispersion form of the polysiloxane-based surfactant is rough, and when the unfixed image of the wax-containing toner is passed through, the toner releasability is insufficient, and when the first sheet is passed, Image omission due to offset occurred, and the fixing performance was not satisfied.

また、比較例2は、分子内にエーテル結合を有するフッ素ゴムを用いているが、アルキレンオキサイドを有していないジメチルポリシロキサンを配合した例である。この場合、ポリシロキサン系界面活性剤の分散形態は粗く、ワックス含有トナーの未定着画像を通紙したところ、トナー離型性が不十分であり、100枚目通紙した時点でオフセットが発生し、定着性能を満足するものではなかった。   Comparative Example 2 is an example in which fluorinated rubber having an ether bond in the molecule is used, but dimethylpolysiloxane having no alkylene oxide is blended. In this case, the dispersion form of the polysiloxane surfactant is rough, and when the unfixed image of the wax-containing toner is passed through, the toner releasability is insufficient, and offset occurs when the 100th sheet is passed. The fixing performance was not satisfied.

<実施例6>
反応基として分子内にヨウ素を含有するビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチレンとパーフルオロメチルビニルエーテルとの三元共重合体からなるフルオロポリマー(商品名:ダイエルLT302,ダイキン工業(株)製)100gと、ジメチルポリシロキサンとポリオキシアルキレンが交互に繰り返し結合した構造からなる共重合型のポリシロキサン系界面活性剤(商品名:FZ−2207,東レ・ダウコーニング(株)製)50gと、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレート(商品名:TAIC,日本化成(株)製)を4g、架橋剤として有機過酸化物であるベンゾイルパーオキサイド(キシダ化学製 25%含水品)4gを、ケトン系溶剤であるメチルイソブチルケトン900gに溶解して塗布溶液を調製した。
<Example 6>
100 g of a fluoropolymer (trade name: Daiel LT302, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) composed of a terpolymer of vinylidene fluoride containing iodine as a reactive group in the molecule, tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether; Copolymerization type polysiloxane surfactant (trade name: FZ-2207, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) having a structure in which dimethylpolysiloxane and polyoxyalkylene are alternately and repeatedly bonded, and a crosslinking aid 4 g of triallyl isocyanurate (trade name: TAIC, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.), 4 g of benzoyl peroxide (25% water-containing product manufactured by Kishida Chemical) as an organic peroxide as a crosslinking agent, and methyl, a ketone solvent A coating solution was prepared by dissolving in 900 g of isobutyl ketone.

ベルト基材(SUS製、外径30mm、厚み30μm)の表面にプライマー(商品名:MEGUM3290,Chemetall社(株)製)を均一に塗布し、乾燥した。このベルトの外周に、前記の調製した溶液をよく攪拌したものを、乾燥後の厚みが100μmとなるように、スプレーコートした。次いで、コートされたローラを130℃の窒素置換オーブンで1時間加熱して、一次架橋し、通常のオーブン中で二次架橋(180℃、24時間)した。こうして基材上に離型層を有する単層定着ベルトを作製した。   A primer (trade name: MEGUM 3290, manufactured by Chemetall Co., Ltd.) was uniformly applied to the surface of a belt base material (SUS, outer diameter 30 mm, thickness 30 μm) and dried. A solution obtained by thoroughly stirring the prepared solution was spray-coated on the outer periphery of the belt so that the thickness after drying was 100 μm. The coated roller was then heated for 1 hour in a 130 ° C. nitrogen purge oven for primary crosslinking and secondary crosslinking (180 ° C., 24 hours) in a normal oven. Thus, a single-layer fixing belt having a release layer on the substrate was produced.

上記方法により作製した単層定着ベルトを定着ベルト8として図4に示す構造を有するベルト加熱方式の定着装置に装着した。この定着装置に、ワックス含有トナーを用いて形成した未定着画像を担持する転写紙を通紙した。ワックス含有トナーのフルカラー未定着画像は、定着装置を取り外したキヤノン(株)製のカラープリンターLBP−5900を用いて形成した。この未定着画像を担持する転写紙を、単層定着ベルト表面が180℃になるように設定し、プロセススピード90mm/secの条件で通紙し、定着後の画像を目視で評価した。   The single-layer fixing belt produced by the above method was attached as a fixing belt 8 to a belt heating type fixing device having the structure shown in FIG. A transfer paper carrying an unfixed image formed using a wax-containing toner was passed through the fixing device. The full-color unfixed image of the wax-containing toner was formed using a color printer LBP-5900 manufactured by Canon Inc. from which the fixing device was removed. The transfer paper carrying this unfixed image was set so that the surface of the single-layer fixing belt was 180 ° C., passed through under the condition of a process speed of 90 mm / sec, and the image after fixing was visually evaluated.

上記ゴム単層定着ベルト断面方向の電気抵抗値を測定した。電気抵抗値は、ベルト断面方向に面積11.9cmで電圧400Vを印加した時の値を測定した。その結果、1×10Ωであった。
ゴム単層定着ベルトの伝熱特性は、ゴム単層定着ベルト表面180℃の定常状態において、紙に熱電対を貼り付けて定着装置に通紙したときの紙表面到達温度で評価した。測定した結果、142℃であった。
実施例1と同様にして離型層のゴム硬度を測定したところ30°であった。
The electrical resistance value in the cross-sectional direction of the rubber single-layer fixing belt was measured. The electric resistance value was measured when a voltage of 400 V was applied with an area of 11.9 cm 2 in the belt cross-sectional direction. As a result, it was 1 × 10 9 Ω.
The heat transfer characteristics of the rubber single-layer fixing belt were evaluated based on the arrival temperature at the paper surface when a thermocouple was attached to the paper and passed through the fixing device in a steady state of 180 ° C. on the surface of the rubber single-layer fixing belt. As a result of measurement, it was 142 ° C.
When the rubber hardness of the release layer was measured in the same manner as in Example 1, it was 30 °.

<実施例7>
離型層(ゴム層)厚みを60μmにすること以外は実施例6と同様にして単層定着ベルトを作製した。上記方法により作製した単層定着ベルトを定着ベルト8として用いる以外は実施例6と同様にして、ワックス含有トナーのフルカラー未定着画像を担持する転写紙を通紙し、定着後の画像を目視で評価した。
上記ゴム単層定着ベルト断面方向の電気抵抗値を実施例6と同様にして測定した。その結果、5×10Ωであった。
実施例6と同様にして紙表面到達温度を評価した結果、148℃であった。
実施例1と同様にして離型層のゴム硬度を測定したところ30°であった。
<Example 7>
A single-layer fixing belt was produced in the same manner as in Example 6 except that the thickness of the release layer (rubber layer) was 60 μm. A transfer paper carrying a full-color unfixed image of wax-containing toner is passed through in the same manner as in Example 6 except that the single-layer fixing belt produced by the above method is used as the fixing belt 8, and the image after fixing is visually observed. evaluated.
The electrical resistance value in the cross-sectional direction of the rubber single-layer fixing belt was measured in the same manner as in Example 6. As a result, it was 5 × 10 8 Ω.
As a result of evaluating the paper surface arrival temperature in the same manner as in Example 6, it was 148 ° C.
When the rubber hardness of the release layer was measured in the same manner as in Example 1, it was 30 °.

<実施例8>
離型層(ゴム層)厚みを150μmにすること以外は実施例6と同様にして単層定着ベルトを作製した。上記方法により作製した単層定着ベルトを定着ベルト8として用いる以外は実施例6と同様にして、ワックス含有トナーのフルカラー未定着画像を担持する転写紙を通紙し、定着後の画像を目視で評価した。
上記ゴム単層定着ベルト断面方向の電気抵抗値を実施例6と同様にして測定した。その結果、2×10Ωであった。
実施例6と同様にして紙表面到達温度を評価した結果、135℃であった。
実施例1と同様にして離型層のゴム硬度を測定したところ30°であった。
実施例6〜8の配合と評価結果を表2に示す。尚、トナー離型性の評価基準は、実施例1の評価における基準と同じである。
<Example 8>
A single-layer fixing belt was produced in the same manner as in Example 6 except that the release layer (rubber layer) thickness was 150 μm. A transfer paper carrying a full-color unfixed image of wax-containing toner is passed through in the same manner as in Example 6 except that the single-layer fixing belt produced by the above method is used as the fixing belt 8, and the image after fixing is visually observed. evaluated.
The electrical resistance value in the cross-sectional direction of the rubber single-layer fixing belt was measured in the same manner as in Example 6. As a result, it was 2 × 10 9 Ω.
As a result of evaluating the paper surface arrival temperature in the same manner as in Example 6, it was 135 ° C.
When the rubber hardness of the release layer was measured in the same manner as in Example 1, it was 30 °.
Table 2 shows the compositions and evaluation results of Examples 6 to 8. The evaluation criteria for toner releasability are the same as the criteria in the evaluation of Example 1.

Figure 2007058197
Figure 2007058197

単層構造の定着用部材の断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of a fixing member having a single layer structure. 2層構造の定着用部材の断面図である。It is sectional drawing of the fixing member of 2 layer structure. 定着装置の一形態の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an embodiment of a fixing device. ベルト加熱方式の定着装置の概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a belt heating type fixing device.

Claims (9)

表面にトナー離型層を設けた電子写真画像形成装置の定着用部材であって、
該トナー離型層が、主成分として分子内にエーテル結合を有するフッ素ゴムを含み、更にポリエーテル構造を少なくとも有するポリシロキサン系界面活性剤を少なくとも含む層であることを特徴とする定着用部材。
A fixing member of an electrophotographic image forming apparatus having a toner release layer provided on a surface thereof,
A fixing member, wherein the toner release layer is a layer containing, as a main component, a fluororubber having an ether bond in a molecule and at least a polysiloxane surfactant having at least a polyether structure.
前記トナー離型層が、前記フッ素ゴムを海相、前記ポリシロキサン系界面活性剤を島相とする海島構造を有しており、かつ島相の個数基準の平均粒径が2μm以下である請求項1記載の定着用部材。   The toner release layer has a sea-island structure in which the fluororubber is a sea phase and the polysiloxane-based surfactant is an island phase, and an average particle size based on the number of island phases is 2 μm or less. Item 2. A fixing member according to Item 1. 前記フッ素ゴムが、ビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチレンとパーフルオロメチルビニルエーテルとの三元共重合体である請求項1または2に記載の定着用部材。   The fixing member according to claim 1, wherein the fluororubber is a terpolymer of vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, and perfluoromethyl vinyl ether. 前記ポリシロキサン系界面活性剤が、ジメチルポリシロキサン構造とポリオキシアルキレン構造とを有する請求項1乃至3のいずれか1項に記載の定着用部材。   The fixing member according to claim 1, wherein the polysiloxane surfactant has a dimethylpolysiloxane structure and a polyoxyalkylene structure. 前記ポリシロキサン系界面活性剤の配合量が、フッ素ゴム100質量部に対して、20〜60質量部である請求項1乃至4のいずれか1項に記載の定着用部材。   The fixing member according to any one of claims 1 to 4, wherein a blending amount of the polysiloxane surfactant is 20 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororubber. 定着ローラ、定着ベルト、加圧ローラ、或いは、加圧ベルトとして用いられる請求項1乃至5のいずれか1項に記載の定着用部材。   The fixing member according to claim 1, which is used as a fixing roller, a fixing belt, a pressure roller, or a pressure belt. 基材の外周面に前記トナー離型層が形成された単層定着ベルトであり、該トナー離型層の厚みが60〜150μmである請求項6に記載の定着用部材。   The fixing member according to claim 6, wherein the fixing member is a single-layer fixing belt in which the toner release layer is formed on an outer peripheral surface of a base material, and the thickness of the toner release layer is 60 to 150 μm. 電子写真画像形成装置に用いられるオイルレス方式の定着装置であって、
該定着装置は、定着ローラ、定着ベルト、加圧ローラ及び加圧ベルトからなる群より選択される定着用部材を有しており、該定着用部材が請求項6または7に記載の定着用部材であることを特徴とする定着装置。
An oil-less fixing device used in an electrophotographic image forming apparatus,
The fixing device includes a fixing member selected from the group consisting of a fixing roller, a fixing belt, a pressure roller, and a pressure belt, and the fixing member is a fixing member according to claim 6 or 7. A fixing device characterized by the above.
ワックス含有トナーによって形成された未定着画像を定着するのに用いられることを特徴とする請求項8に記載の定着装置。
The fixing device according to claim 8, wherein the fixing device is used for fixing an unfixed image formed by a wax-containing toner.
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