JP2007056102A - Cellulose acylate film, its manufacturing method and polarizing plate and liquid crystal display using the same - Google Patents

Cellulose acylate film, its manufacturing method and polarizing plate and liquid crystal display using the same Download PDF

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Tei Daimatsu
禎 大松
Nobutaka Fukagawa
伸隆 深川
Osamu Takahashi
修 高橋
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cellulose acylate film which shows an improved durability under a high temperature and humidity environment when used as a protection film for a polarizing plate, and to provide a polarized plate excellent in durability under a high temperature and humidity environment or a polarized plate having an optical compensation function, and a liquid crystal display using the polarizing plate. <P>SOLUTION: The cellulose acylate film contains additive(s), wherein the amount of the additive(s) migrating into a polarizer is 0-100 mg/m<SP>2</SP>as measured by a prescribed method. Regarding all additives contained in amounts corresponding to ≥1 mass% of total components excluding solvents, the product of molecular weight and logP value is ≥1,500. In a method for manufacturing the cellulose acylate film, the film is formed through flow casting of a cellulose acylate solution containing 1-30 mass% one or more additives against the total mass of the solid components. The polarized plate and the liquid crystal display are obtained using the cellulose acylate film. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、セルロースアシレートフィルム及びその製造方法、並びにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a cellulose acylate film and a production method thereof, and a polarizing plate and a liquid crystal display device using the same.

液晶表示装置は、消費電力の小さい少スペースの画像表示装置として年々用途が広がっている。従来、画像の視野角依存性が大きいことが液晶表示装置の大きな欠点であったが、近年、ＶＡモード、ＩＰＳモード等の高視野角液晶モードが実用化されており、これによりテレビ等の高視野角が要求される市場でも液晶表示装置の需要が急速に拡大しつつある。   The liquid crystal display device is increasingly used year by year as an image display device with small power consumption and a small space. Conventionally, the large viewing angle dependence of images has been a major drawback of liquid crystal display devices, but in recent years, high viewing angle liquid crystal modes such as VA mode and IPS mode have been put into practical use. The demand for liquid crystal display devices is rapidly expanding even in markets where viewing angles are required.

これに伴い、液晶表示装置に用いられる偏光板に対しても一段と高い性能が要求され始めており、偏光板にある種の光学補償機能を付与したものが広く用いられるようになってきている。   Along with this, even higher performance has begun to be required for polarizing plates used in liquid crystal display devices, and a polarizing plate provided with a certain optical compensation function has been widely used.

液晶表示装置用の偏光板としては、ヨウ素で染色されたポリビニルアルコール系フィルムを延伸した偏光子に、両側から偏光板保護フィルムを貼り合わせたものを用いることが一般的である。偏光板への光学補償機能の付与は、偏光板の保護フィルムに光学異方性層を塗布するか又は、延伸ポリマーフィルム等の位相差フィルムを貼り合わせることが一般的である。従来、偏光板保護フィルムには、ポリカーボネート、ポリエチレンフタレート等の他のポリマーフィルムに比べてレターデーションが小さく、また偏光子との貼り合わせ適性が良好なセルロースアシレートフィルムが使用されてきた。   As a polarizing plate for a liquid crystal display device, it is common to use a polarizer obtained by stretching a polyvinyl alcohol film dyed with iodine and a polarizing plate protective film bonded from both sides. In general, the optical compensation function is imparted to the polarizing plate by applying an optically anisotropic layer to the protective film of the polarizing plate or by laminating a retardation film such as a stretched polymer film. Conventionally, as a polarizing plate protective film, a cellulose acylate film having a smaller retardation than other polymer films such as polycarbonate and polyethylene phthalate and having a good bonding property with a polarizer has been used.

一方、液晶表示装置における他の課題として、一般的に用いられる上記のポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子を含む偏光板の耐久性が十分ではなく、温湿度による劣化が起こってしまい、経時での偏光度低下によるコントラストの低下により表示品質が劣化することが問題となっている。   On the other hand, as another problem in the liquid crystal display device, the durability of the polarizing plate including the polarizer made of the polyvinyl alcohol film generally used is not sufficient, deterioration due to temperature and humidity occurs, and over time There is a problem that display quality deteriorates due to a decrease in contrast due to a decrease in polarization degree.

偏光板の劣化の要因の一つとしては、水分によるものが考えられている。偏光子は、通常延伸したポリビニルアルコールのホウ酸架橋により配向が固定されているが、雰囲気中の水分の影響により、ポリビニルアルコールの架橋剤であるホウ酸が抜けてポリビニルアルコールの配向規制力を低下させ、結果的に偏向度が低下して偏光板の劣化を招くと考えられている。
一方、保護フィルム中の透湿度を低下させることで、水分による劣化を減じ、偏光板保護フィルムの性能変化を小さくする技術が提案されており（特許文献１）、結果的に水分に対する偏光板耐久性を向上させることができるものと考えられる。
特開２００５−８９６６８号公報 One of the causes of deterioration of the polarizing plate is considered to be due to moisture. The orientation of the polarizer is usually fixed by boric acid crosslinking of stretched polyvinyl alcohol, but boric acid, which is a cross-linking agent for polyvinyl alcohol, is lost due to the influence of moisture in the atmosphere, reducing the orientation regulating power of polyvinyl alcohol. As a result, it is considered that the degree of deflection is lowered and the polarizing plate is deteriorated.
On the other hand, a technique has been proposed in which deterioration due to moisture is reduced by reducing the water vapor transmission rate in the protective film, and the performance change of the polarizing plate protective film is reduced (Patent Document 1). It is thought that the property can be improved.
JP 2005-89668 A

本発明の目的は、様々な使用環境における偏光板性能の耐久性を向上させる、偏光板用保護フィルムとして有用なセルロースアシレートフィルムを提供することである。   The objective of this invention is providing the cellulose acylate film useful as a protective film for polarizing plates which improves the durability of the polarizing plate performance in various use environment.

また、本発明の別の目的は、光学性能と耐久性に優れる偏光板を得ることである。   Another object of the present invention is to obtain a polarizing plate excellent in optical performance and durability.

また、本発明の更なる目的としては、耐久性に優れ、更に液晶表示装置用の光学補償性
能に優れた、偏光板を得ることである。 Another object of the present invention is to obtain a polarizing plate that is excellent in durability and excellent in optical compensation performance for liquid crystal display devices.

更なる別の目的としては表示性能と耐久性に優れる液晶表示装置を提供することである。   Yet another object is to provide a liquid crystal display device excellent in display performance and durability.

本発明者らが偏光板耐久性を向上させることを目的に鋭意検討した結果、偏光板劣化のその他の原因として、従来考えられていなかったことだが、偏光板の保護フィルムとして使用しているセルロースアシレートフィルム中に含まれる添加剤が、経時的に偏光子の側に移動し、また場合によっては更にこの添加剤が分解することで、ポリビニルアルコールの配向規制力を低下させるか、又は直接ヨウ素に作用して偏光度を低下させ、結果的に偏光板の耐久性を劣化させることがあることがわかった。そこで、該添加剤の偏光子への泳動を抑制することで、偏光板耐久性をより向上させることができるものと考えた。   As a result of intensive studies aimed at improving the durability of the polarizing plate by the present inventors, the cellulose used as a protective film for the polarizing plate has not been thought of as another cause of the deterioration of the polarizing plate. The additive contained in the acylate film moves to the polarizer side over time, and in some cases, the additive further decomposes to reduce the orientation regulating power of the polyvinyl alcohol, or directly iodine. It has been found that the degree of polarization may be lowered by acting on the resultant, and as a result, the durability of the polarizing plate may be deteriorated. Therefore, it was considered that the durability of the polarizing plate can be further improved by suppressing migration of the additive to the polarizer.

本発明者らがさらに鋭意検討した結果、セルロースアシレート中に含有する添加剤の分子量とｌｏｇＰ値の積を特定の範囲内とすることで、温湿度による経時での偏光子への添加剤の泳動を抑制でき、偏光板の耐久性を向上させることができることを見出した。   As a result of further intensive studies by the inventors, the product of the molecular weight and the log P value of the additive contained in the cellulose acylate is within a specific range, whereby the additive to the polarizer over time due to temperature and humidity It was found that migration can be suppressed and the durability of the polarizing plate can be improved.

また製膜する方法として、テンター乾燥工程においてフィルムの自己支持性があり、且つ溶媒含有率が多い状態での乾燥速度を特定の範囲とするか、又は共流延法により複数層を積層したフィルムを製膜することで、面状を悪化させることなくフィルム表面近傍の添加剤含有率を低下させることができ、それにより添加剤の泳動を抑制することが可能となることを知った。   In addition, as a method for forming a film, a film having self-supporting properties in a tenter drying step and having a drying rate in a state where the solvent content is high within a specific range, or a film in which a plurality of layers are laminated by a co-casting method It was found that the additive content in the vicinity of the film surface can be reduced without deteriorating the surface shape by forming the film, thereby suppressing migration of the additive.

また別の方法としては、テンター乾燥工程においてフィルムの自己支持性があり、且つ溶媒含有率が多い状態での乾燥温度をフィルムのＴｇより大きくすることで、面状を維持したままセルロースアシレートフィルム中の自由体積を低減させることができ、このことによりさらに添加剤の泳動を抑制することが可能となって、偏光板の耐久性をより向上させることができることがわかった。   As another method, the cellulose acylate film maintains the planar shape by increasing the drying temperature in the tenter drying step so that the film has a self-supporting property and the drying temperature is higher than the Tg of the film. It was found that the internal free volume can be reduced, which can further suppress the migration of the additive and can further improve the durability of the polarizing plate.

すなわち、本発明は以下の手段により解決することができることを見出した。   That is, it has been found that the present invention can be solved by the following means.

［１］添加剤を含有するセルロースアシレートフィルムであって、下記で定義される偏光子中への添加剤泳動量が０ｍｇ／ｍ2以上１００ｍｇ／ｍ2以下であることを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
（偏光子中への添加剤泳動量：偏光子の片側の面に、上記セルロースアシレートフィルムを、接着剤を使用せずに直接密着して合わせ、偏光子の反対側の面には、添加剤を含まないセルロースアシレートフィルムを、接着剤を使用して貼り合せて積層物を形成させ、更に該積層物の、添加剤を含まないセルロースアシレートフィルムをガラス板側にして、粘着剤によりガラス板に貼り合せた状態のものを作製し、それぞれの部材が密着した状態を維持したまま６０℃、９５％ＲＨの雰囲気下に１２０時間静置後の偏光子中に存在する添加剤の量） [1] A cellulose acylate film containing an additive, wherein an additive migration amount into a polarizer defined below is 0 mg / m 2 or more and 100 mg / m 2 or less. Rate film.
(Amount of additive migration into the polarizer: The cellulose acylate film is directly adhered to the surface on one side of the polarizer without using an adhesive, and added to the surface on the opposite side of the polarizer. Adhesive-free cellulose acylate film is laminated using an adhesive to form a laminate, and the cellulose acylate film containing no additive is added to the glass plate side. The amount of the additive present in the polarizer after making it bonded to a glass plate and leaving the respective members in close contact with each other in an atmosphere of 60 ° C. and 95% RH for 120 hours. )

［２］フィルムの総質量に対する割合（平均含有率）が１質量％以上となる１種類以上の添加剤の、分子量とｌｏｇＰ値の積が、いずれも１５００以上である上記［１］に記載のセルロースアシレートフィルム。
［３］添加剤のフィルム膜厚方向の分布が、少なくとも一方のフィルム表面から５μｍ深さまでの部分における添加剤の含有率が、フィルム全膜厚における添加剤の平均含有率に対して５０％以下となるような分布である上記［１］又は［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。 [2] The product according to the above [1], wherein the product of the molecular weight and the log P value of one or more additives having a ratio (average content) of 1% by mass or more to the total mass of the film is 1500 or more. Cellulose acylate film.
[3] The distribution of the additive in the film thickness direction is such that the additive content in the portion from at least one film surface to a depth of 5 μm is 50% or less of the average additive content in the total film thickness. The cellulose acylate film according to [1] or [2], which has a distribution such that

［４］セルロースアシレートフィルムが２層以上の積層体からなるものである上記［１］〜［３］のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
［５］２層以上の積層体の少なくとも片側の最表層に、分子量とｌｏｇＰ値の積が１５００以上の添加剤のみを含む層を有する上記［４］に記載のセルロースアシレートフィルム。
［６］セルロースアシレートフィルムの密度が１．３１ｇ／ｃｍ3以上である上記［１］〜［５］のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。 [4] The cellulose acylate film according to any one of the above [1] to [3], wherein the cellulose acylate film is composed of a laminate of two or more layers.
[5] The cellulose acylate film according to [4], wherein the outermost layer on at least one side of the laminate of two or more layers has a layer containing only an additive having a product of molecular weight and log P value of 1500 or more.
[6] The cellulose acylate film according to any one of the above [1] to [5], wherein the density of the cellulose acylate film is 1.31 g / cm 3 or more.

［７］溶媒を除いた全成分中に１質量％以上含まれる添加剤が、全て分子量とｌｏｇＰ値の積が１５００以上であり、該添加剤の１種類以上を溶媒を除いた全成分の総質量に対して１〜３０質量％の範囲で含むセルロースアシレート溶液を流延製膜し作製したことを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。 [7] All additives except 1% by mass in all components excluding solvent have a product of molecular weight and log P value of 1500 or more, and the total of all components excluding solvent is one or more of these additives A method for producing a cellulose acylate film, which is produced by casting a cellulose acylate solution containing 1 to 30% by mass with respect to mass.

［８］セルロースアシレート溶液を金属支持体上に流延する流延工程と、流延したドープ膜を金属支持体から剥離し、剥離した直後から該ドープ膜の溶媒含量が１０質量％となるまでの乾燥時間が１０分以上となるように乾燥する乾燥工程とを含む上記［７］に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。 [8] A casting step of casting a cellulose acylate solution on a metal support, and the cast dope film is peeled from the metal support, and immediately after peeling, the solvent content of the dope film becomes 10% by mass. The method for producing a cellulose acylate film according to the above [7], comprising a drying step of drying so that the drying time until 10 minutes or more.

［９］セルロースアシレート溶液を、それぞれ複数の異なるダイから積層して流延し製膜することにより、少なくとも一方のフィルム表面から５μｍ深さまでの部分の総質量に対する５μｍ深さまでの部分に含まれる添加剤の含有率が全膜厚におけるフィルム質量に対する全膜厚中に含まれる添加剤の平均含有率に対して５０％以下となるようにする上記［７］に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。 [9] Cellulose acylate solutions are laminated and cast from a plurality of different dies, respectively, and are included in a portion up to 5 μm depth relative to the total mass of the portion up to 5 μm depth from at least one film surface. Manufacture of the cellulose acylate film according to the above [7], wherein the additive content is 50% or less with respect to the average content of the additive contained in the total film thickness with respect to the film mass in the total film thickness. Method.

［１０］セルロースアシレート溶液を、それぞれ複数の異なるダイから積層して流延し製膜することにより、少なくとも一方のフィルム表面から５μｍ深さまでの最表層が、分子量とｌｏｇＰ値の積が１５００以上の添加剤のみを含むように形成する上記［７］に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。 [10] A cellulose acylate solution is laminated from a plurality of different dies and cast to form a film, so that the outermost layer from the surface of at least one film to a depth of 5 μm has a product of molecular weight and log P value of 1500 or more. The method for producing a cellulose acylate film according to the above [7], wherein the cellulose acylate film is formed so as to contain only the additive.

［１１］セルロースアシレート溶液を金属支持体上に流延する流延工程と、流延したドープ膜を金属支持体から剥離し、剥離したドープ膜を少なくとも溶媒含率が１０質量％となるまで、テンターで保持しながら、ドープ膜のガラス転移温度Ｔｇ（℃）に対して、下記数式（１）を満たす乾燥温度Ｔｄ（℃）の条件で乾燥する乾燥工程とを含む請求項７に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
数式（１）：Ｔｇ≦Ｔｄ≦Ｔｇ＋５０ [11] A casting step of casting a cellulose acylate solution on a metal support, and peeling the cast dope film from the metal support, until the peeled dope film has at least a solvent content of 10% by mass And a drying step of drying at a drying temperature Td (° C.) satisfying the following formula (1) with respect to the glass transition temperature Tg (° C.) of the dope film while being held by a tenter. A method for producing a cellulose acylate film.
Formula (1): Tg ≦ Td ≦ Tg + 50

［１２］偏光子の両面に保護フィルムが貼り合わされてなる偏光板において、該保護フィルムの少なくとも１枚が、上記［１］〜［６］のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム、または上記［７］〜［１１］のいずれかに記載の製造方法により作製されたセルロースアシレートフィルムであることを特徴とする偏光板。 [12] In the polarizing plate in which protective films are bonded to both surfaces of the polarizer, at least one of the protective films is the cellulose acylate film according to any one of the above [1] to [6], or the above [ [7] A polarizing plate, which is a cellulose acylate film produced by the production method according to any one of [11] to [11].

［１３］保護フィルムの少なくとも片方の面上に、光学異方性層を有する上記［１２］に記載の偏光板。
［１４］保護フィルムの少なくとも片方の面上に、位相差フィルムが積層されてなる上記［１３］に記載の偏光板。 [13] The polarizing plate according to [12], wherein an optically anisotropic layer is provided on at least one surface of the protective film.
[14] The polarizing plate according to [13], wherein a retardation film is laminated on at least one surface of the protective film.

［１５］液晶セル及びその両側に配置された２枚の偏光板を有し、その少なくとも１方の偏光板が上記［１２］〜［１４］のいずれかに記載の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。 [15] A liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof, wherein at least one polarizing plate is the polarizing plate according to any one of [12] to [14]. A liquid crystal display device.

様々な使用環境における偏光板性能の耐久性を向上させる、偏光板用保護フィルムとして有用なセルロースアシレートフィルム、光学性能と耐久性に優れる偏光板、さらには耐久性とともに液晶表示装置用の光学補償性能に優れた偏光板、表示性能と耐久性に優れる液晶表示装置を得られる。   Cellulose acylate film useful as a protective film for polarizing plates to improve the durability of polarizing plate performance in various usage environments, polarizing plates with excellent optical performance and durability, and optical compensation for liquid crystal display devices with durability A polarizing plate excellent in performance and a liquid crystal display device excellent in display performance and durability can be obtained.

＜セルロースアシレートフィルム＞
以下に本発明のセルロースアシレートフィルムの詳細を説明する。 <Cellulose acylate film>
Details of the cellulose acylate film of the present invention will be described below.

［フィルム中の添加剤の高温高湿条件における移動量］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板用の保護フィルムとして使用する場合、高温高湿条件での偏光板の耐久性を向上させるためには、耐久性試験後のフィルム中に含まれる添加剤の偏光子への移動量（添加剤泳動量）を小さくする必要がある。 [Movement amount of additive in film under high temperature and high humidity conditions]
When the cellulose acylate film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate, the additive contained in the film after the durability test is used to improve the durability of the polarizing plate under high temperature and high humidity conditions. Therefore, it is necessary to reduce the amount of transfer to the polarizer (amount of additive migration).

本発明における高温高湿条件での耐久性試験におけるセルロースアシレート中に含まれる添加剤の偏光子への移動量は、以下のモデル系にて評価する。すなわち、添加剤を含むセルロースアシレートフィルムを偏光子の片方の面に直接密着して合わせ、また偏光子の反対側の面には、添加剤を含まないセルロースアセテートフィルム（アセチル置換度２．８６、膜厚８０μｍ、密度１．２９５）を接着剤を使用して貼り合せてモデル偏光板を作製し、更に該モデル偏光板の添加剤を含まないセルロースアセテートフィルムをガラス板側にして、粘着剤にてガラス板に貼り合せた状態のものを作製し、このガラス板に貼り合わされたモデル偏光板を６０℃、９５％ＲＨの条件下に１２０時間静置経時し、経時後の偏光子側に移動した添加剤量を、ＨＰＬＣを用いて定量することで、偏光子中へ移動した添加剤量を求める。   The amount of the additive contained in the cellulose acylate transferred to the polarizer in the durability test under high temperature and high humidity conditions in the present invention is evaluated by the following model system. That is, a cellulose acylate film containing an additive is directly adhered to one side of the polarizer and the cellulose acetate film containing no additive (acetyl substitution degree 2.86) is added to the other side of the polarizer. , Film thickness 80 μm, density 1.295) using an adhesive to produce a model polarizing plate, and a cellulose acetate film not containing the model polarizing plate additive on the glass plate side, The model polarizing plate bonded to the glass plate was left to stand for 120 hours under conditions of 60 ° C. and 95% RH, and on the polarizer side after the aging. The amount of additive transferred into the polarizer is determined by quantifying the amount of additive transferred using HPLC.

本発明におけるセルロースアシレートフィルム中の添加剤の前記測定条件における移動量は、具体的には０ｍｇ／ｍ2以上１００ｍｇ／ｍ2以下であり、０ｍｇ／ｍ2以上５０ｍｇ／ｍ2以下であることが好ましく、０ｍｇ／ｍ2以上１０ｍｇ／ｍ2以下であることが更に好ましく、０ｍｇ／ｍ2以上５ｍｇ／ｍ2以下であることがもっとも好ましい。移動量が１００ｍｇ／ｍ2より大きい場合には、添加剤が移動したことにより偏光子中のＰＶＡ又はヨウ素の配向度を低下させることで偏光度を低下させてしまい、結果的に偏光板の耐久性を劣化させてしまう。 The transfer amount of the additive in the cellulose acylate film in the present invention under the measurement conditions is specifically 0 mg / m 2 or more and 100 mg / m 2 or less, and 0 mg / m 2 or more and 50 mg / m 2 or less. it is preferred, more preferably at 0 mg / m 2 or more 10 mg / m 2 or less, and most preferably 0 mg / m 2 or more 5 mg / m 2 or less. When the amount of movement is greater than 100 mg / m 2, the degree of polarization is lowered by lowering the degree of orientation of PVA or iodine in the polarizer due to the movement of the additive, resulting in durability of the polarizing plate. It will deteriorate the nature.

〔セルロースアシレート〕
本発明のセルロースアシレートフィルムを形成する材料としては、従来偏光板の透明保護フィルムとして用いられてきたトリアセチルセルロースに代表されるセルロース系ポリマー（以下、セルロースアシレートという）を好ましく用いることができる。 [Cellulose acylate]
As a material for forming the cellulose acylate film of the present invention, a cellulose polymer represented by triacetyl cellulose that has been conventionally used as a transparent protective film for polarizing plates (hereinafter referred to as cellulose acylate) can be preferably used. .

［セルロースアシレート原料綿］
本発明に用いられるセルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細は、例えば「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」（丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、１９７０年発行）や発明協会公開技報２００１−１７４５号（７頁〜８頁）に記載されているが、本発明は、該記載に制限されるものではない。 [Cellulose acylate raw material cotton]
Cellulose acylate raw material cellulose used in the present invention includes cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, softwood pulp), etc., and any cellulose acylate obtained from any raw material cellulose can be used, optionally mixed. May be. Details of these raw material celluloses are, for example, “Plastic Materials Course (17) Fibrous Resin” (by Marusawa and Uda, published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1970) and JIII Journal of Technical Disclosure No. 2001-1745 (7 However, the present invention is not limited to the description.

［セルロースアシレート置換度］
次に上述のセルロースを原料に製造される本発明のセルロースアシレートについて記載する。本発明のセルロースアシレートはセルロースの水酸基がアシル化されたもので、その置換基はアシル基の炭素数が２のアセチル基から炭素数が２２のものまでいずれも用いることができる。本発明のセルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基への置換度については特に限定されないが、セルロースの水酸基に置換するアセチル基及び／又は炭素数３〜２２のアシル基の結合度を測定し、計算によって置換度を得ることができる。測定方法としては、ＡＳＴＭ Ｄ−８１７−９１に準じて実施することができる。 [Substitution degree of cellulose acylate]
Next, the cellulose acylate of the present invention produced from the above-mentioned cellulose will be described. The cellulose acylate of the present invention is obtained by acylating the hydroxyl group of cellulose, and the substituent can be any acetyl group having 2 carbon atoms to 22 carbon atoms. In the cellulose acylate of the present invention, the degree of substitution of the hydroxyl group of cellulose is not particularly limited, but the degree of binding of the acetyl group and / or the acyl group having 3 to 22 carbon atoms substituted for the hydroxyl group of cellulose is measured and calculated. The degree of substitution can be obtained. As a measuring method, it can carry out according to ASTM D-817-91.

本発明のセルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基への置換度については特に限定されないが、セルロースの水酸基へのアシル置換度が２．５０〜３．００であることが望ましい。さらには置換度が２．６０〜２．９９であることが望ましく、２．６５〜２．９８であることがより望ましい。   In the cellulose acylate of the present invention, the degree of substitution of cellulose with a hydroxyl group is not particularly limited, but the degree of acyl substitution with a hydroxyl group of cellulose is preferably 2.50 to 3.00. Further, the degree of substitution is preferably 2.60 to 2.99, more preferably 2.65 to 2.98.

セルロースの水酸基に置換する炭素数２〜２２のアシル基としては、脂肪族基でも芳香族基でもよく特に限定されず、単一でも２種類以上の混合物でもよい。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル又は芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましいアシル基としては、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、へプタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、ｉ−ブタノイル、ｔ−ブタノイル、シクロヘキサンカルボニル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイルなどの各基を挙げることができる。これらの中でも、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル、ｔ−ブタノイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイルなどの各基が好ましく、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基がより好ましい。   The acyl group having 2 to 22 carbon atoms substituted for the hydroxyl group of cellulose is not particularly limited and may be an aliphatic group or an aromatic group, and may be a single group or a mixture of two or more types. They are, for example, alkyl carbonyl esters, alkenyl carbonyl esters or aromatic carbonyl esters of cellulose, aromatic alkyl carbonyl esters and the like, and each may have a further substituted group. These preferred acyl groups include acetyl, propionyl, butanoyl, heptanoyl, hexanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, i-butanoyl, t-butanoyl, cyclohexanecarbonyl, Examples include oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, cinnamoyl and the like. Among these, groups such as acetyl, propionyl, butanoyl, dodecanoyl, octadecanoyl, t-butanoyl, oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, cinnamoyl, and the like are preferable, and an acetyl group, a propionyl group, and a butanoyl group are more preferable.

本発明者が鋭意検討した結果、上述のセルロースの水酸基に置換するアシル置換基としては、作製されるフィルムのＴｇが低くなく、また弾性率が低くないため取扱い性が良好であることから、セルロースの水酸基に置換するアシル置換基がアセチル基のみからなる場合が好ましい。また置換度については、フィルムの光学異方性を所望の領域に制御する観点と、更に添加剤との相溶性、使用する有機溶媒への溶解性の観点で、用途によって異なるがフィルムの光学異方性を大きくしたい場合は置換度はより小さい方が好ましく、具体的には置換度が２．５０〜３．００であることが好ましく、２．６０〜２．９０であることがより好ましく、２．６５〜２．８５であることが更に好ましい。またフィルムの光学異方性を小さくしたい場合は置換度をより大きくする方が好ましく、具体的には置換度が２．６０〜３．００であることが好ましく、２．７０〜２．９９であることがより好ましく、２．８０〜２．９８であることが更に好ましい。   As a result of intensive studies by the present inventor, as the acyl substituent to be substituted with the hydroxyl group of the cellulose described above, since the Tg of the produced film is not low and the elasticity is not low, the handling property is good. It is preferable that the acyl substituent substituted on the hydroxyl group consists of only an acetyl group. The degree of substitution differs depending on the application from the viewpoint of controlling the optical anisotropy of the film in a desired region, and further compatibility with additives and solubility in the organic solvent to be used. When it is desired to increase the directivity, the degree of substitution is preferably smaller. Specifically, the degree of substitution is preferably 2.50 to 3.00, more preferably 2.60 to 2.90, More preferably, it is 2.65 to 2.85. When it is desired to reduce the optical anisotropy of the film, it is preferable to increase the degree of substitution. Specifically, the degree of substitution is preferably 2.60 to 3.00, preferably 2.70 to 2.99. More preferably, it is more preferably 2.80 to 2.98.

［セルロースアシレートの重合度］
本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度で１８０〜７００であり、セルロースアセテートにおいては、１８０〜５５０がより好ましく、１８０〜４００が更に好ましく、１８０〜３５０が特に好ましい。重合度が高すぎることがなければセルロースアシレートのドープ溶液の粘度が高くなりすぎることがなく、流延によりフィルム作製が困難になるなどの問題も生じない。重合度が低すぎることがなければ作製したフィルムの強度が低下するなどの問題が生じない。平均重合度は、宇田らの極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫、「繊維学会誌」、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）により測定できる。特開平９−９５５３８号公報に詳細に記載されている。 [Degree of polymerization of cellulose acylate]
The degree of polymerization of cellulose acylate preferably used in the present invention is 180 to 700 in terms of viscosity average polymerization degree, and in cellulose acetate, 180 to 550 is more preferable, 180 to 400 is more preferable, and 180 to 350 is particularly preferable. . If the degree of polymerization is not too high, the viscosity of the cellulose acylate dope solution will not be too high, and problems such as difficulty in film production due to casting will not occur. If the degree of polymerization is not too low, problems such as reduction in the strength of the produced film do not occur. The average degree of polymerization can be measured by the intrinsic viscosity method of Uda et al. (Kazuo Uda, Hideo Saito, “Journal of Textile Society”, Vol. 18, No. 1, pages 105-120, 1962). This is described in detail in JP-A-9-95538.

また、本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって評価され、その多分散性指数Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜４．０であることが好ましく、２．０〜３．５であることがさらに好ましく、２．３〜３．３であることが最も好ましい。   Further, the molecular weight distribution of cellulose acylate preferably used in the present invention is evaluated by gel permeation chromatography, and its polydispersity index Mw / Mn (Mw is mass average molecular weight, Mn is number average molecular weight) is small, and molecular weight distribution. Is preferably narrow. The specific value of Mw / Mn is preferably 1.0 to 4.0, more preferably 2.0 to 3.5, and most preferably 2.3 to 3.3. preferable.

低分子成分が除去されると、平均分子量（重合度）が高くなるが、粘度は通常のセルロースアシレートよりも低くなるため有用である。低分子成分の少ないセルロースアシレートは、通常の方法で合成したセルロースアシレートから低分子成分を除去することにより得ることができる。低分子成分の除去は、セルロースアシレートを適当な有機溶媒で洗浄することにより実施できる。なお、低分子成分の少ないセルロースアシレートを製造する場合、酢化反応における硫酸触媒量を、セルロース１００質量部に対して０．５〜２５質量部に調整することが好ましい。硫酸触媒の量を上記範囲にすると、分子量部分布の点でも好ましい（分子量分布の均一な）セルロースアシレートを合成することができる。   When the low molecular component is removed, the average molecular weight (degree of polymerization) increases, but the viscosity becomes lower than that of normal cellulose acylate, which is useful. Cellulose acylate having a small amount of low molecular components can be obtained by removing low molecular components from cellulose acylate synthesized by a usual method. The removal of the low molecular component can be carried out by washing the cellulose acylate with an appropriate organic solvent. In addition, when manufacturing a cellulose acylate with few low molecular components, it is preferable to adjust the sulfuric acid catalyst amount in an acetylation reaction to 0.5-25 mass parts with respect to 100 mass parts of cellulose. When the amount of the sulfuric acid catalyst is within the above range, cellulose acylate that is preferable in terms of molecular weight distribution (uniform molecular weight distribution) can be synthesized.

本発明におけるセルロースアシレートの製造時に使用される際には、その含水率は２質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１質量％以下であり、特には０．７質量％以下である。一般に、セルロースアシレートは水を含有しており、２．５〜５質量％の含水率が知られている。本発明でセルロースアシレートの含水率を１質量％以下にするためには、乾燥することが必要であり、その方法は目的とする含水率になれば特に限定されない。本発明で用いるこれらのセルロースアシレートの合成方法は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５号、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて７頁〜１２頁に詳細に記載されている。   When used in the production of cellulose acylate in the present invention, the water content is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and particularly 0.7% by mass or less. . In general, cellulose acylate contains water, and a moisture content of 2.5 to 5% by mass is known. In the present invention, in order to make the moisture content of cellulose acylate 1% by mass or less, it is necessary to dry the cellulose acylate, and the method is not particularly limited as long as the desired moisture content is obtained. The method for synthesizing these cellulose acylates used in the present invention is described in detail on pages 7 to 12 in the Japan Society for Invention and Technology (Publication No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society for Invention). Has been.

本発明に用いるセルロースアシレートは、置換基、置換度、重合度、分子量分布などが前述した範囲であれば、それぞれ単独で又は異なる２種類以上のセルロースアシレートを混合して用いることができる。   The cellulose acylate used in the present invention can be used alone or in combination of two or more different cellulose acylates as long as the substituent, the degree of substitution, the degree of polymerization, the molecular weight distribution and the like are in the ranges described above.

〔添加剤〕
次に、本発明のセルロースアシレートフィルム中に含有される添加剤について可塑剤を例として説明する。 〔Additive〕
Next, the additive contained in the cellulose acylate film of the present invention will be described using a plasticizer as an example.

［可塑剤］
本発明のセルロースアシレートフィルムに用いることのできる可塑剤としては、特に限定しないが、例えば、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤などを好ましく用いることができる。リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ビフェニルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等があり、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート等があり、これらを単独又は併用して用いるのが好ましい。 [Plasticizer]
Although it does not specifically limit as a plasticizer which can be used for the cellulose acylate film of this invention, For example, a phosphate ester plasticizer, a phthalate ester plasticizer, etc. can be used preferably. In phosphate ester type, there are triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, etc. In phthalate ester type, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate , Dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, etc. Are preferably used alone or in combination.

また、本発明のセルロースアシレートフィルムに含有することができるその他の可塑剤としては、特開２００４−３１５６１３号公報に記載の化合物等を上げることができる。   Examples of other plasticizers that can be contained in the cellulose acylate film of the present invention include compounds described in JP-A-2004-315613.

上記可塑剤として用いることのできる化合物のうち、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）が０〜１２である化合物が好ましい。化合物のｌｏｇＰ値が１２以下であれば、セルロースアシレートとの相溶性が優れており、フィルムの白濁や粉吹きを生じるなどの問題が生じないので好ましい。またｌｏｇＰ値が０以上であれば、親水性が高くなりすぎてセルロースアセテートフィルムの耐水性を悪化させるなどの問題が生じないので好まし
い。 Of the compounds that can be used as the plasticizer, compounds having an octanol-water partition coefficient (log P value) of 0 to 12 are preferred. If the logP value of the compound is 12 or less, the compatibility with cellulose acylate is excellent, and problems such as white turbidity and powder blowing of the film do not occur. A log P value of 0 or more is preferred because the hydrophilicity becomes too high and problems such as deterioration of the water resistance of the cellulose acetate film do not occur.

オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）の測定は、ＪＩＳ Ｚ−７２６０−１０７（２０００）に記載のフラスコ震盪法により実施することができる。またオクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）は、実測に代わって、計算化学的手法又は経験的方法により見積もることも可能である。計算方法としては、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法｛“Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．”，２７巻、ｐ．２１（１９８７年）｝、Ｖｉｓｗａｎａｄｈａｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法｛“Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．”，２９巻、ｐ．１６３（１９８９年）｝、Ｂｒｏｔｏ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法｛“Ｅｕｒ．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．−Ｃｈｉｍ．Ｔｈｅｏｒ．”，１９巻、ｐ．７１（１９８４年）｝などが好ましく用いられるが、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法がより好ましい。ある化合物のｌｏｇＰの値が、測定方法又は計算方法により異なる場合に、該化合物が本発明の範囲内であるかどうかは、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法により判断するものとする。   The octanol-water partition coefficient (log P value) can be measured by a flask shaking method described in JIS Z-7260-107 (2000). Further, the octanol-water partition coefficient (log P value) can be estimated by a computational chemical method or an empirical method instead of the actual measurement. As a calculation method, the Crippen's fragmentation method {“J. Chem. Inf. Compute. Sci.”, 27, p. 21 (1987)}, Viswanadhan's fragmentation method {“J. Chem. Inf. Compute. Sci.”, 29, p. 163 (1989)}, Broto's fragmentation method {“Eur. J. Med. Chem.-Chim. Theor.”, Vol. 19, p. 71 (1984)} is preferably used, but the Crippen's fragmentation method is more preferable. When the log P value of a certain compound differs depending on the measurement method or calculation method, it is determined by the Crippen's fragmentation method whether the compound is within the scope of the present invention.

前記可塑剤として用いることのできる化合物は、分子量が１５０以上３０００以下であることが好ましく、１７０以上２０００以下であることが好ましく、２００以上１０００以下であることが特に好ましい。これらの分子量の範囲であれば、特定のモノマー構造であってもよいし、そのモノマーユニットが複数結合したオリゴマー構造、ポリマー構造でもよい。   The compound that can be used as the plasticizer preferably has a molecular weight of 150 or more and 3000 or less, more preferably 170 or more and 2000 or less, and particularly preferably 200 or more and 1000 or less. A specific monomer structure may be used as long as these molecular weights are within the range, and an oligomer structure or a polymer structure in which a plurality of the monomer units are bonded may be used.

また、本発明者らが鋭意検討した結果、添加剤として可塑剤を含有する本発明のセルロースアシレートフィルムを、偏光板用の保護フィルムとして使用する場合に、高温高湿条件における可塑剤の泳動を抑制し、結果的に高温高湿条件における偏光板耐久性を向上させる目的で、フィルム中の含有率が１質量％以上の可塑剤のｌｏｇＰ値と分子量との積が１５００以上１００００以下であることが好ましい。   Further, as a result of intensive studies by the present inventors, when the cellulose acylate film of the present invention containing a plasticizer as an additive is used as a protective film for a polarizing plate, migration of the plasticizer under high temperature and high humidity conditions For the purpose of suppressing polarizing plate and improving the durability of the polarizing plate under high-temperature and high-humidity conditions, the product of the log P value and the molecular weight of the plasticizer having a content of 1% by mass or more in the film is 1500 or more and 10,000 or less. It is preferable.

ここで、本発明におけるフィルム中の添加剤の平均含有率とは、フィルムの総質量に対する添加剤の質量の割合を示す。またフィルムの一部分（例えばフィルム表面から５μｍ深さまでの部分など）における添加剤の含有率とは、そのフィルムの部分の質量に対する、その部分に存在する添加剤の質量の割合を示す。フィルム中の添加剤の平均含有率が１質量％以上の場合には、添加剤の偏光子への泳動性が大きすぎなければ泳動量が大きくなって偏光板耐久性を悪化させることがないので、添加剤のｌｏｇＰ値と分子量の積が上記の範囲内となるように所望の添加剤（例えば可塑剤）の種類の中からを選択することが好ましい。一方、フィルム中の添加剤の平均含有率が１質量％より小さい場合には、偏光板耐久性試験における添加剤の泳動性が大きくても偏光板耐久性の悪化は大きくない。   Here, the average content rate of the additive in the film in the present invention indicates the ratio of the mass of the additive to the total mass of the film. Moreover, the content rate of the additive in a part of the film (for example, a part from the film surface to a depth of 5 μm) indicates the ratio of the mass of the additive present in the part to the mass of the part of the film. When the average content of the additive in the film is 1% by mass or more, the migration amount is not increased and the polarizing plate durability is not deteriorated unless the migration property of the additive to the polarizer is too large. It is preferable to select the type of the desired additive (for example, plasticizer) so that the product of the log P value and the molecular weight of the additive is within the above range. On the other hand, when the average content of the additive in the film is less than 1% by mass, the deterioration of the polarizing plate durability is not large even if the migration property of the additive in the polarizing plate durability test is large.

添加剤の泳動性がｌｏｇＰ値と分子量の積の範囲で規定できる理由は定かではないが、より疎水性の化合物の方が泳動量が小さいこと、同じ程度の親水性でも分子量が大きければ泳動距離はその分小さくなり、結果として泳動量が小さくなることなどが考えられる。ｌｏｇＰ値と分子量の積は、大きいほどより好ましく、１７００以上であることがより好ましく、２０００以上であることが更に好ましく、３０００以上であることがより更に好ましい。
また、これらの好ましい範囲は、後述する紫外線吸収剤等やほかの添加剤についても同様にあてはまる。 The reason why the mobility of the additive can be defined by the range of the product of the log P value and the molecular weight is not clear, but the hydrophobic compound has a smaller migration amount, and if the molecular weight is large even with the same degree of hydrophilicity, the migration distance May be reduced by that amount, resulting in a smaller migration amount. The product of the log P value and the molecular weight is more preferable as it is larger, more preferably 1700 or more, still more preferably 2000 or more, and still more preferably 3000 or more.
Moreover, these preferable ranges apply similarly to the ultraviolet absorbers and other additives described later.

さらに、セルロースアシレートフィルムへの溶解性の観点で、添加剤のｌｏｇＰ値と分子量の積は１００００以下であることが好ましく、８０００以下であることがより好ましく、６０００以下であることが更に好ましい。１００００以下であれば、セルロースアシ
レートフィルム中に添加して使用した場合に添加剤とセルロースアシレートフィルムとの相溶性が良好であり、添加剤のフィルム表面への泣き出しやフィルムが白く濁るなどの面状や光透過性に問題を生じることがないので好ましい。
また、これらの好ましい範囲は、後述する紫外線吸収剤等やほかの添加剤についても同様にあてはまる。 Furthermore, from the viewpoint of solubility in the cellulose acylate film, the product of the log P value and the molecular weight of the additive is preferably 10,000 or less, more preferably 8000 or less, and even more preferably 6000 or less. If it is 10,000 or less, the compatibility between the additive and the cellulose acylate film is good when used by adding to the cellulose acylate film, the crying of the additive on the film surface, the film becomes cloudy white, etc. This is preferable because it does not cause a problem in the surface shape and light transmittance.
Moreover, these preferable ranges apply similarly to the ultraviolet absorbers and other additives described later.

これら前記のｌｏｇＰ値と分子量との積が１５００以上となる可塑剤の例としては、リン酸エステル系では、ビフェニルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート等があげられ、またフタル酸エステル系では、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソノニルフタレート等があげられる。これら可塑剤は、単独で用いても、また２種以上の化合物を任意の比で混合して用いてもよい。   Examples of plasticizers in which the product of the log P value and molecular weight is 1500 or more include biphenyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, trioctyl phosphate, etc. Examples of the phthalic acid ester type include di-2-ethylhexyl phthalate, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, diisodecyl phthalate, and diisononyl phthalate. These plasticizers may be used alone, or two or more compounds may be mixed and used in an arbitrary ratio.

本発明で好適に用いることのできる可塑剤は、好ましくは、２５℃で液体であるか、融点が２５〜２５０℃の固体であり、さらに好ましくは、２５℃で液体であるか、融点が２５〜２００℃の固体である。また該可塑剤は、セルロースアシレートフィルム作製のドープ流延、乾燥の過程で揮散しないことが好ましい。   The plasticizer that can be suitably used in the present invention is preferably a liquid at 25 ° C. or a solid having a melting point of 25 to 250 ° C., more preferably a liquid at 25 ° C. or a melting point of 25. Solid at ˜200 ° C. Moreover, it is preferable that this plasticizer does not volatilize in the process of dope casting and drying of cellulose acylate film production.

上記可塑剤は、セルロースアシレートの０．０１〜３０質量％であることが好ましく、１〜２５質量％であることがより好ましく、５〜２０質量％であることが特に好ましい。   The plasticizer is preferably 0.01 to 30% by mass of cellulose acylate, more preferably 1 to 25% by mass, and particularly preferably 5 to 20% by mass.

上記可塑剤を添加する時期は、ドープ作製工程中の何れであってもよく、ドープ調製工程の最後に行ってもよい。   The timing of adding the plasticizer may be any time during the dope preparation process, or may be performed at the end of the dope preparation process.

［紫外線吸収剤］
次に、本発明のセルロースアシレートフィルムに使用することができる添加剤の次の例として紫外線吸収剤について説明する。 [Ultraviolet absorber]
Next, an ultraviolet absorber will be described as the next example of the additive that can be used in the cellulose acylate film of the present invention.

本発明の紫外線吸収剤の紫外領域の吸収帯範囲は、偏光子や液晶の劣化防止の観点から波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れており、且つ、液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。   The absorption band range in the ultraviolet region of the ultraviolet absorber of the present invention is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of the polarizer and liquid crystal, and from the viewpoint of liquid crystal display properties, the wavelength is 400 nm or more. Those that absorb less visible light are preferred.

本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の具体例としては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平１０−１８２６２１号、特開平８−３３７５７４号、特開平６−１４８４３０号の各公報に記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。   Specific examples of the ultraviolet absorber preferably used in the present invention include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. However, a benzotriazole-based compound with little coloring is preferable. In addition, polymeric ultraviolet absorbers described in JP-A-10-182621, JP-A-8-337574, and JP-A-6-148430 are also preferably used.

本発明に有用なベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例として、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３"，４"，５"，６"−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、オクチル−３−［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。   Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber useful in the present invention include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t -Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butyl Phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2 -Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2'-hydroxy-3'-t- Butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, octyl-3- [3 -T-Butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy-5- (5 -Chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and the like can be mentioned, but not limited thereto.

また、市販品として、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１０９」、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１７１」、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２６」、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２８」｛何れもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製｝を好ましく使用できる。   As commercial products, “TINUVIN 109”, “TINUVIN 171”, “TINUVIN 326”, “TINUVIN 328” {all manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.} Can be preferably used.

一般に、液晶表示装置に用いられる光学部材には、透過率が優れたものが要求されており、可視域における分光透過率が優れていることが要求される。本発明のセルロースアシレートフィルムが上記紫外線吸収剤を含有する場合には、波長３８０ｎｍにおける分光透過率が４５％以上９５％以下であり、且つ波長３５０ｎｍにおける分光透過率が１０％以下であることが望ましい。   In general, an optical member used in a liquid crystal display device is required to have excellent transmittance, and is required to have excellent spectral transmittance in the visible range. When the cellulose acylate film of the present invention contains the ultraviolet absorber, the spectral transmittance at a wavelength of 380 nm is 45% or more and 95% or less, and the spectral transmittance at a wavelength of 350 nm is 10% or less. desirable.

上述のような、本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤は揮散性の観点から分子量が２５０〜１０００であることが好ましい。より好ましくは２６０〜８００であり、更に好ましくは２７０〜８００であり、特に好ましくは３００〜８００である。これらの分子量の範囲であれば、特定のモノマー構造であってもよいし、そのモノマーユニットが複数結合したオリゴマー構造、ポリマー構造でもよい。   The ultraviolet absorber preferably used in the present invention as described above preferably has a molecular weight of 250 to 1000 from the viewpoint of volatility. More preferably, it is 260-800, More preferably, it is 270-800, Most preferably, it is 300-800. A specific monomer structure may be used as long as these molecular weights are within the range, and an oligomer structure or a polymer structure in which a plurality of the monomer units are bonded may be used.

また、本発明の紫外線吸収剤は、特に高温高湿条件における偏光板耐久性を向上させる観点で、前記可塑剤と同様に、フィルム中の含有率が１質量％以上となる場合には、化合物の分子量とｌｏｇＰ値の積が１５００以上となる化合物であることが好ましい。ｌｏｇＰ値と分子量の積は、大きいほどより好ましく、１７００以上であることがより好ましく、２０００以上であることが更に好ましく、３０００以上であることがより更に好ましい。   In addition, the ultraviolet absorber of the present invention is a compound particularly when the content in the film is 1% by mass or more, like the plasticizer, from the viewpoint of improving polarizing plate durability under high temperature and high humidity conditions. It is preferable that the product of the molecular weight and the log P value is 1500 or more. The product of the log P value and the molecular weight is more preferable as it is larger, more preferably 1700 or more, still more preferably 2000 or more, and still more preferably 3000 or more.

これらの範囲を満たす紫外線吸収剤の例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、オクチル−３−［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等があげられる。   Examples of ultraviolet absorbers that satisfy these ranges include, for example, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy) -3 ', 5'-di-t-pentylphenyl) -benzotriazole, octyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl A mixture of propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate, 2- (2H-benzotriazole- 2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) Zotoriazoru and the like.

また、これらの紫外線吸収剤は、取り扱い性とドープへの溶解性の観点で、好ましくは、２５℃で液体であるか、融点が２５〜２５０℃の固体であり、さらに好ましくは、２５℃で液体であるか、融点が２５〜２００℃の固体である。またレターデーションを低下させる化合物は、セルロースアシレートフィルム作製のドープ流延、乾燥の過程で揮散しないことが好ましい。   In addition, these ultraviolet absorbers are preferably liquid at 25 ° C. or a solid having a melting point of 25 to 250 ° C., more preferably 25 ° C. from the viewpoints of handleability and solubility in the dope. It is a liquid or a solid having a melting point of 25 to 200 ° C. Moreover, it is preferable that the compound which lowers a retardation does not volatilize in the process of dope casting of cellulose acylate film production, and drying.

（紫外線吸収剤の添加量）
上述した本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤の添加量は、セルロースアシレートに対し０．０１〜３０質量％であることが好ましく、０．１〜２０質量％であることがより好ましく、０．２〜１０質量％であることが特に好ましい。 (Amount of UV absorber added)
The addition amount of the ultraviolet absorber preferably used in the present invention described above is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass with respect to cellulose acylate. It is especially preferable that it is 2-10 mass%.

（紫外線吸収剤の添加方法）
またこれら紫外線吸収剤は、単独で用いても、２種以上の化合物を任意の比で混合して用いてもよい。
また紫外線吸収剤を添加する時期はドープ作製工程中の何れであってもよく、ドープ作製工程の最後に行ってもよい。 (Method of adding UV absorber)
These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more compounds at an arbitrary ratio.
Further, the timing of adding the ultraviolet absorber may be any time during the dope production process, or may be performed at the end of the dope production process.

［劣化防止剤、剥離剤、赤外吸収剤など］
本発明のセルロースアシレートフィルムには、前記可塑剤、紫外線吸収剤の他に、用途に応じた種々の添加剤（例えば、劣化防止剤、剥離剤、光学特性調整剤、赤外吸収剤など）を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収剤の混合や、同様の可塑剤の混合などであり、例えば特開２００１−１５１９０１号公報などに記載されている。 [Deterioration inhibitor, release agent, infrared absorber, etc.]
In the cellulose acylate film of the present invention, in addition to the plasticizer and the ultraviolet absorber, various additives depending on the application (for example, deterioration preventing agent, release agent, optical property adjusting agent, infrared absorber, etc.) Which can be solid or oily. That is, the melting point and boiling point are not particularly limited. For example, mixing of an ultraviolet absorber at 20 ° C. or lower and 20 ° C. or higher, mixing of similar plasticizers, and the like are described in, for example, JP-A-2001-151901.

また、光学特性調整剤としては、フィルムのＲｅ／Ｒｔｈを任意に制御可能な化合物であれば良く、例えば特開２００５−９９１９１号、特開２００５−１１３１０８号各公報に記載の化合物を使用することが出来る。
さらにまた、赤外吸収剤としては例えば特開２００１−１９４５２２号公報に記載されたものが使用できる。
さらにこれら添加剤を添加する時期は、ドープ作製工程（セルロースアシレート溶液の作製工程）において何れの時期でもよいが、ドープ作製工程の最後に添加剤を添加するのがよい。更にまた、各添加剤の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。
またさらに、セルロースアシレートフィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよく、例えば特開２００１−１５１９０２号公報などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５号、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて１６頁〜２２頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。 The optical property adjusting agent may be any compound that can arbitrarily control Re / Rth of the film. For example, the compounds described in JP-A-2005-99191 and JP-A-2005-113108 are used. I can do it.
Furthermore, as an infrared absorber, what was described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-194522 can be used, for example.
Further, the additive may be added at any time in the dope preparation process (process for preparing the cellulose acylate solution), but the additive is preferably added at the end of the dope preparation process. Furthermore, the amount of each additive added is not particularly limited as long as the function is exhibited.
Furthermore, when the cellulose acylate film is formed from multiple layers, the type and amount of additives in each layer may be different, and are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-151902. This is a known technique. For these details, materials described in detail on pages 16 to 22 in the Japan Institute of Invention Disclosure Technical Bulletin (Public Technical No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention) are preferably used.

［各添加剤添加の比率］
本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、各添加剤の分子量とｌｏｇＰ値の積が１５００以上である添加剤の総量は、溶媒を除いた全成分の総質量に対して１〜３０％であることが望ましい。より好ましくは１〜２５％であり、さらに望ましくは１〜２０％である。これらの添加剤としては、上述したように、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外吸収剤などであり、それらそれぞれの分子量とｌｏｇＰ値の積は１５００以上であることが望ましく、１７００以上であることがより望ましく、２０００以上であることがさらに望ましく、３０００以上がより更に望ましい。これら添加剤の総量が５質量％以上であれば、セルロースアシレート単体の性質が出にくくなり、例えば、温度や湿度の変化に対して光学性能や物理的強度などの変動が抑制できるので好ましい。またこれら化合物の総量が３０質量％以下であれば、セルロースアシレートフィルム中に各添加剤がよく相溶して、フィルム表面に析出してフィルムが白濁する（フィルムからの泣き出し）などの問題が生じにくいので好ましい。 [Rate of each additive added]
In the cellulose acylate film of the present invention, the total amount of additives in which the product of the molecular weight and log P value of each additive is 1500 or more is 1 to 30% with respect to the total mass of all components excluding the solvent. Is desirable. More preferably, it is 1 to 25%, and further desirably 1 to 20%. As described above, these additives include plasticizers, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, release agents, infrared absorbers, and the like, and the product of their respective molecular weights and log P values is 1500 or more. Desirably, 1700 or more is more desirable, 2000 or more is further desirable, and 3000 or more is even more desirable. If the total amount of these additives is 5% by mass or more, the properties of cellulose acylate alone are difficult to be obtained, and for example, it is preferable because fluctuations in optical performance and physical strength can be suppressed with respect to changes in temperature and humidity. Further, if the total amount of these compounds is 30% by mass or less, problems such as each additive being well compatible with each other in the cellulose acylate film and deposited on the film surface to cause the film to become cloudy (crying out from the film). Is preferable because it is difficult to cause.

［添加剤の膜厚方向の分布］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板用の保護フィルムとして使用した場合の、高温高湿条件における添加剤の偏光子への泳動による偏光板性能の劣化を抑制するため、添加剤のフィルム表面近傍（表層部分）に存在する添加剤の割合を低減させることが好ましい。すなわち、添加剤のフィルム膜厚方向の分布が、フィルム表面から深さ５μｍまでの表層部分における添加剤の含有率が、フィルム全体（全膜厚）における添加剤の平均含有率に対して５０％以下となるような分布であることが好ましく、０％以上４０％
以下であることがより好ましく、０％以上３０％以下であることが更に好ましい。 [Distribution of additives in the film thickness direction]
When the cellulose acylate film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate, the film surface of the additive is used to suppress deterioration of the polarizing plate performance due to migration of the additive to the polarizer under high temperature and high humidity conditions. It is preferable to reduce the proportion of the additive present in the vicinity (surface layer portion). That is, the distribution of the additive in the film thickness direction is such that the additive content in the surface layer portion from the film surface to a depth of 5 μm is 50% of the average additive content in the entire film (total film thickness). It is preferable that the distribution is as follows, 0% or more and 40%
Or less, more preferably 0% or more and 30% or less.

フィルムの各部分における添加剤の含有率、及びフィルム全体部分（全膜厚）における添加剤の平均含有率は、以下のようにして求めた。すなわち、フィルム試料を表面からミクロトームで５μｍ毎の層に剃り落とし、剃り落としたフィルム表面からの深さの異なる各層の試料について、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）でフィルム各層中の添加剤量を定量し、下記数式（２）により各層毎の添加剤の含有率（Ｃｅ）を求め、これら全データの平均をフィルム全体の平均含有率（Ｃｔ）とした。
数式（２）：各層中の添加剤の含有率（Ｃｅ）（質量％）＝（剃り落とした試料中の添加剤質量）／（剃り落とした試料の質量）×１００ The additive content in each part of the film and the average additive content in the entire film part (total film thickness) were determined as follows. That is, a film sample is shaved from the surface to a layer of every 5 μm with a microtome, and the amount of additive in each layer of the film is determined by high performance liquid chromatography (HPLC) for each layer sample having a different depth from the shaved film surface. And the content rate (Ce) of the additive for each layer was calculated | required by following Numerical formula (2), and the average of all these data was made into the average content rate (Ct) of the whole film.
Formula (2): Content of additive in each layer (Ce) (mass%) = (mass of additive in shaved sample) / (mass of shaved sample) × 100

また上記のフィルム各層の添加剤含有率のうち、特にフィルム表層部分（フィルム表面から深さ５μｍまでの部分）の添加剤含有率（Ｃｓ）とし、下記数式（３）に従って「フィルム表面近傍の添加剤分布」を求めた。
数式（３）：フィルム表面近傍の添加剤分布（％）＝｛表層５μｍの添加剤含有率（Ｃｓ）｝／｛フィルム全体の添加剤平均含有率（Ｃｔ）｝×１００ In addition, among the additive contents of the above-mentioned film layers, the additive content (Cs) of the film surface layer part (part from the film surface to a depth of 5 μm) is used. The “agent distribution” was determined.
Formula (3): Additive distribution in the vicinity of the film surface (%) = {Additive content (Cs) of surface layer 5 μm} / {Average additive content (Ct)} of the entire film} × 100

また、別の好ましい分布としては、フィルムの表層部分（表面から深さ５μｍの部分）に含まれる添加剤の分子量とｌｏｇＰ値の積が、すべて１５００以上であることが好ましい。フィルムの表層部分における添加剤が全て上記範囲内を満たすことにより、偏光板耐久性試験における添加剤の泳動量を抑制することができ、偏光板耐久性を向上させることができる。表層部分に含まれる添加剤の分子量とｌｏｇＰ値の積は大きいほどより好ましく、１７００以上であることがより好ましく、２０００以上であることが更に好ましく、３０００以上であることがより更に好ましい。さらに、セルロースアシレートフィルムへの溶解性の観点で、添加剤のｌｏｇＰ値と分子量の積は１００００以下であることが好ましく、８０００以下であることがより好ましく、６０００以下であることが更に好ましい。   As another preferable distribution, it is preferable that the products of the molecular weight and the log P value of the additives contained in the surface layer portion (a portion having a depth of 5 μm from the surface) of the film are all 1500 or more. When all the additives in the surface layer portion of the film satisfy the above range, the migration amount of the additive in the polarizing plate durability test can be suppressed, and the polarizing plate durability can be improved. The product of the molecular weight and the logP value of the additive contained in the surface layer portion is more preferable as it is larger, more preferably 1700 or more, still more preferably 2000 or more, and still more preferably 3000 or more. Furthermore, from the viewpoint of solubility in the cellulose acylate film, the product of the log P value and the molecular weight of the additive is preferably 10,000 or less, more preferably 8000 or less, and even more preferably 6000 or less.

〔その他の添加物〕
本発明のセルロースアシレートフィルムには、前記添加剤の他に、種々の添加物（マット剤微粒子など）を加えることができる。またその添加する時期はドープ作製工程（セルロースアシレート溶液の作製工程）における何れでもよいが、ドープ作製工程の最後に添加剤を添加し調製する工程を行ってもよい。 [Other additives]
In addition to the above additives, various additives (mat agent fine particles and the like) can be added to the cellulose acylate film of the present invention. Moreover, the addition time may be any in the dope preparation process (the preparation process of the cellulose acylate solution), but a step of adding and preparing an additive may be performed at the end of the dope preparation process.

［マット剤微粒子］
本発明のセルロースアシレートフィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好ましい。本発明に使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子は珪素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／Ｌ以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５〜１６ｎｍと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができより好ましい。見かけ比重は９０〜２００ｇ／Ｌ以上が好ましく、１００〜２００ｇ／Ｌ以上がさらに好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。 [Matting agent fine particles]
It is preferable to add fine particles as a matting agent to the cellulose acylate film of the present invention. The fine particles used in the present invention include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and Mention may be made of calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable. The fine particles of silicon dioxide preferably have a primary average particle size of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / L or more. Those having an average primary particle size as small as 5 to 16 nm are more preferred because they can reduce the haze of the film. The apparent specific gravity is preferably 90 to 200 g / L or more, and more preferably 100 to 200 g / L or more. A larger apparent specific gravity is preferable because a high-concentration dispersion can be produced, and haze and aggregates are improved.

これらの微粒子は、通常、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの二次粒子を形成しており、フィルム中では一次粒子の凝集体として存在して、フィルム表面に０．１〜３．０μｍの凹凸を形成させる。二次平均粒子径は０．２μｍ以上１．５μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上１．２μｍ以下がさらに好ましく、０．６μｍ以上１．１μｍ以下が最も好ましい。一次、二次粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒径とした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。   These fine particles usually form secondary particles having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 μm, and are present as aggregates of primary particles in the film, and 0.1 to 3.. Unevenness of 0 μm is formed. The secondary average particle size is preferably from 0.2 to 1.5 μm, more preferably from 0.4 to 1.2 μm, and most preferably from 0.6 to 1.1 μm. The primary and secondary particle sizes were determined by observing the particles in the film with a scanning electron microscope and determining the diameter of a circle circumscribing the particles as the particle size. In addition, 200 particles were observed at different locations, and the average value was taken as the average particle size.

二酸化珪素の微粒子は、例えば、「アエロジルＲ９７２」、「アエロジルＲ９７２Ｖ」、「アエロジルＲ９７４」、「アエロジルＲ８１２」、「アエロジル２００」、「アエロジル２００Ｖ」、「アエロジル３００」、「アエロジルＲ２０２」、「アエロジルＯＸ５０」、「アエロジルＴＴ６００」｛以上、日本アエロジル（株）製｝などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、「アエロジルＲ９７６」及び「アエロジルＲ８１１」｛以上、日本アエロジル（株）製｝の商品名で市販されており、使用することができる。   The fine particles of silicon dioxide include, for example, “Aerosil R972”, “Aerosil R972V”, “Aerosil R974”, “Aerosil R812”, “Aerosil 200”, “Aerosil 200V”, “Aerosil 300”, “Aerosil R202”, “Aerosil”. Commercial products such as “OX50” and “Aerosil TT600” {manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.} can be used. The fine particles of zirconium oxide are commercially available under the trade names of “Aerosil R976” and “Aerosil R811” {manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.}, for example.

これらの中では「アエロジル２００Ｖ」及び「アエロジルＲ９７２Ｖ」が、一次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／Ｌ以上である二酸化珪素の微粒子であり、光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。   Among these, “Aerosil 200V” and “Aerosil R972V” are fine particles of silicon dioxide having a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / L or more, and keep the turbidity of the optical film low. However, it is particularly preferable because the effect of reducing the friction coefficient is great.

本発明において、二次平均粒子径の小さな粒子を有するセルロースアシレートフィルムを得るため、微粒子の分散液を調製する際に、いくつかの手法が考えられる。例えば、溶媒と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液を予め作製し、この微粒子分散液を、別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースアシレート溶液（ドープ液）と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。他にも、溶媒に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行い、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶媒などと混合して分散するときの、二酸化珪素の濃度は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。最終的なセルロースアシレートのドープ溶液中でのマット剤の添加量は１ｍ2当たり０．０１〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇが更に好ましく、０．０８〜０．１６ｇが最も好ましい。 In the present invention, in order to obtain a cellulose acylate film having particles having a small secondary average particle size, several methods can be considered when preparing a dispersion of fine particles. For example, a fine particle dispersion prepared by stirring and mixing a solvent and fine particles is prepared in advance, and this fine particle dispersion is added to a separately prepared small amount of cellulose acylate solution and dissolved by stirring. Further, the main cellulose acylate solution (dope solution) There is a way to mix with. This method is a preferable preparation method in that the dispersibility of the silicon dioxide fine particles is good and the silicon dioxide fine particles are more difficult to reaggregate. In addition, after adding a small amount of cellulose ester to the solvent and dissolving with stirring, fine particles are added to this and dispersed with a disperser. This is used as a fine particle additive solution, and this fine particle additive solution is sufficiently mixed with the dope solution using an in-line mixer. There is also a method of mixing. Although the present invention is not limited to these methods, the concentration of silicon dioxide when the silicon dioxide fine particles are mixed and dispersed with a solvent or the like is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass. Most preferred is 20% by weight. A higher dispersion concentration is preferable because the liquid turbidity with respect to the added amount is lowered, and haze and aggregates are improved. The addition amount of the matting agent in the final cellulose acylate dope solution is preferably 0.01 to 1.0 g, more preferably 0.03 to 0.3 g, and 0.08 to 0.16 g per 1 m 2. Most preferred.

使用される溶媒は低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶媒を用いることが好ましい。   The solvent used is preferably lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film forming of a cellulose ester.

〔セルロースアシレート溶液の有機溶媒〕
本発明では、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフィルムを製造することが好ましく、この方法では、セルロースアシレートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムは製造される。 [Organic solvent for cellulose acylate solution]
In the present invention, it is preferable to produce a cellulose acylate film by a solvent cast method. In this method, the film is produced using a solution (dope) obtained by dissolving cellulose acylate in an organic solvent.

本発明では、セルロースアシレート溶液を、後述する流延工程にて金属支持体上に流延して形成した未乾燥状態のドープ膜のゲル化を促進させ、剥離性を良化させ、また一方で作製するフィルムの弾性率を高くする目的で、セルロースアシレートを溶解する有機溶媒として、少なくとも２種類以上のアルコール系溶媒を含有することが好ましい。アルコール系溶媒としては、炭素数１〜８のアルコールであればいずれのアルコールを用いてもよい。また、少なくとも１種類は炭素数３〜８のアルコールであることが好ましく、炭素数
４〜６であることがより好ましい。また、溶媒組成中のアルコール含率は０．１〜４０質量％のいずれでもよく、１．０〜３０質量％がより好ましく、２．０〜２０質量％が更に好ましい。 In the present invention, the gelation of an undried dope film formed by casting a cellulose acylate solution on a metal support in the casting step described later is promoted, and the peelability is improved. For the purpose of increasing the elastic modulus of the film produced in step 1, it is preferable to contain at least two kinds of alcohol solvents as the organic solvent for dissolving cellulose acylate. As the alcohol solvent, any alcohol may be used as long as it has 1 to 8 carbon atoms. Moreover, it is preferable that at least 1 type is a C3-C8 alcohol, and it is more preferable that it is C4-C6. Moreover, any of 0.1-40 mass% may be sufficient as the alcohol content rate in a solvent composition, 1.0-30 mass% is more preferable, and 2.0-20 mass% is still more preferable.

また、本発明の主溶媒として好ましく用いられる有機溶媒は、炭素数が３〜１２のエステル、ケトン、エーテル及び、炭素数が１〜７のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトン及び、エーテルは、環状構造を有していてもよい。エステル、ケトン及びエーテルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−）のいずれかを２つ以上有する化合物も、主溶媒として用いることができ、例えばアルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。２種類以上の官能基を有する主溶媒の場合、その炭素数はいずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。主溶媒としては、塩素系溶媒か、又は酢酸エステルであることが好ましく、メチレンクロリド、又は酢酸メチルであることがより好ましい。   Moreover, the organic solvent preferably used as the main solvent of the present invention is preferably a solvent selected from esters, ketones, ethers having 3 to 12 carbon atoms and halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms. Esters, ketones and ethers may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of esters, ketones and ethers (that is, —O—, —CO— and —COO—) can also be used as a main solvent. It may have a functional group of In the case of the main solvent having two or more kinds of functional groups, the carbon number thereof may be within the specified range of the compound having any functional group. The main solvent is preferably a chlorinated solvent or an acetic ester, and more preferably methylene chloride or methyl acetate.

以上、本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては、塩素系のハロゲン化炭化水素を主溶媒としてもよいし、発明協会公開技報２００１−１７４５（１２頁〜１６頁）に記載されているように、非塩素系溶媒を主溶媒としてもよい。   As described above, for the cellulose acylate film of the present invention, a chlorinated halogenated hydrocarbon may be used as a main solvent, and as described in JIII Journal of Technical Disclosure 2001-1745 (pages 12 to 16). In addition, a non-chlorine solvent may be used as the main solvent.

その他、本発明のセルロースアシレート溶液及びフィルムについての溶媒は、その溶解方法も含め以下の特許に開示されており、好ましい態様である。それらは、例えば、特開２０００−９５８７６号公報、特開平１２−９５８７７号公報、特開平１０−３２４７７４号公報、特開平８−１５２５１４号公報、特開平１０−３３０５３８号公報、特開平９−９５５３８号公報、特開平９−９５５５７号公報、特開平１０−２３５６６４号公報、特開平１２−６３５３４号公報、特開平１１−２１３７９号公報、特開平１０−１８２８５３号公報、特開平１０−２７８０５６号公報、特開平１０−２７９７０２号公報、特開平１０−３２３８５３号公報、特開平１０−２３７１８６号公報、特開平１１−６０８０７号公報、特開平１１−１５２３４２号公報、特開平１１−２９２９８８号公報、特開平１１−６０７５２号公報、特開平１１−６０７５２号公報などに記載されている。これらの特許によると、本発明におけるセルロースアシレートに好ましい溶媒だけでなく、その溶液物性や共存させる共存物質についても記載があり、本発明においても好ましい態様である。   In addition, the solvent for the cellulose acylate solution and the film of the present invention is disclosed in the following patents, including its dissolution method, and is a preferred embodiment. They are, for example, JP 2000-95876 A, JP 12-95877 A, JP 10-324774 A, JP 8-152514 A, JP 10-330538 A, JP 9-95538 A. JP, 9-95557, JP 10-235664, JP 12-63534, JP 11-21379, JP 10-182853, JP 10-278056. JP-A-10-279702, JP-A-10-323853, JP-A-10-237186, JP-A-11-60807, JP-A-11-152342, JP-A-11-292988, This is described in, for example, Kaihei 11-60752 and JP-A-11-60752. According to these patents, not only the preferred solvent for the cellulose acylate in the present invention but also the physical properties of the solution and the coexisting substances to be coexisted are described, which is also a preferred embodiment in the present invention.

〔セルロースアシレートフィルムの各製造工程〕
［溶解工程］
本発明のセルロースアシレート溶液（ドープ溶液）の調製に際して、その溶解方法は特に限定されず、室温溶解でもよく、また冷却溶解法又は高温溶解方法でもよく、さらにはこれらの組み合わせで実施されてもよい。 [Each production process of cellulose acylate film]
[Dissolution process]
In the preparation of the cellulose acylate solution (dope solution) of the present invention, the dissolution method is not particularly limited, and may be room temperature dissolution, cooling dissolution method or high temperature dissolution method, and further, a combination thereof may be carried out. Good.

また、本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、高温高湿条件における添加剤のフィルムからの泳動を低減させる目的で、使用する化合物とセルロースアシレートとの相互作用をより有効にするために、溶解工程において下記数式（４）で表される条件を満たす加熱溶解工程を含むことが好ましい。
数式（４）：ＢＰ（℃）＋５≦加熱温度（℃）≦ＢＰ（℃）＋７０（℃）
［但し、ＢＰ（℃）は前記セルロースアシレート溶液において使用する溶媒のうち最も沸点の低い溶媒の沸点を表す。］ In the cellulose acylate film of the present invention, in order to reduce the migration of the additive from the film under high temperature and high humidity conditions, in order to make the interaction between the compound used and the cellulose acylate more effective, It is preferable that the process includes a heating and melting step that satisfies the condition represented by the following mathematical formula (4).
Formula (4): BP (° C.) + 5 ≦ heating temperature (° C.) ≦ BP (° C.) + 70 (° C.)
[However, BP (° C.) represents the boiling point of the solvent having the lowest boiling point among the solvents used in the cellulose acylate solution. ]

化合物とセルロースアシレートとの相互作用をより有効にするため、加熱温度範囲は、下記数式（４−１）の範囲であることが好ましく、下記数式（４−２）の範囲であることがより好ましく、下記数式（４−１）の範囲であることが更に好ましい。
数式（４−１）：ＢＰ（℃）＋１０≦加熱温度（℃）≦ＢＰ（℃）＋６５（℃）、
数式（４−２）：ＢＰ（℃）＋２０≦加熱温度（℃）≦ＢＰ（℃）＋６０（℃）、
数式（４−３）：ＢＰ（℃）＋３０≦加熱温度（℃）≦ＢＰ（℃）＋５５（℃）。 In order to make the interaction between the compound and cellulose acylate more effective, the heating temperature range is preferably in the range of the following formula (4-1), and more preferably in the range of the following formula (4-2). Preferably, it is more preferable to be within the range of the following mathematical formula (4-1).
Formula (4-1): BP (° C.) + 10 ≦ heating temperature (° C.) ≦ BP (° C.) + 65 (° C.)
Formula (4-2): BP (° C.) + 20 ≦ heating temperature (° C.) ≦ BP (° C.) + 60 (° C.)
Formula (4-3): BP (° C.) + 30 ≦ heating temperature (° C.) ≦ BP (° C.) + 55 (° C.).

また、本発明におけるセルロースアシレート溶液の調製、さらには溶解工程に伴う溶液濃縮、濾過の各工程に関しては、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５号、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２２頁〜２５頁に詳細に記載されている製造工程も好ましく用いられる。   In addition, regarding the preparation of the cellulose acylate solution in the present invention, as well as the solution concentration and filtration steps involved in the dissolution step, the Japan Society of Invention Association Technical Report (Publication No. 2001-1745, issued on March 15, 2001, The manufacturing process described in detail on pages 22 to 25 by the Japan Institute of Invention is also preferably used.

（ドープ溶液の透明度）
本発明におけるセルロースアシレート溶液である、ドープ溶液（以下、単にドープということがある）の透明度としては、８５％以上であることが望ましい。より好ましくは８８％以上であり、さらに好ましくは９０％以上であることが望ましい。本発明においては、セルロースアシレートドープ溶液に各種の添加剤が十分に溶解している。具体的なドープの透明度の算出方法としては、ドープ溶液を１ｃｍ角のガラスセルに注入し、分光光度計｛例えば“ＵＶ−３１５０”、（株）島津製作所製｝で５５０ｎｍの吸光度を測定する。溶媒のみを予めブランクとして測定しておき、ブランクの吸光度とドープの吸光度との比からドープの透明度を算出する。 (Transparency of dope solution)
The transparency of a dope solution (hereinafter sometimes simply referred to as a dope), which is a cellulose acylate solution in the present invention, is desirably 85% or more. More preferably, it is 88% or more, and further preferably 90% or more. In the present invention, various additives are sufficiently dissolved in the cellulose acylate dope solution. As a specific method for calculating the transparency of the dope, the dope solution is poured into a 1 cm square glass cell, and the absorbance at 550 nm is measured with a spectrophotometer {for example, “UV-3150”, manufactured by Shimadzu Corporation). Only the solvent is measured in advance as a blank, and the transparency of the dope is calculated from the ratio between the absorbance of the blank and the absorbance of the dope.

［流延、乾燥、巻き取り工程］
次に、本発明におけるセルロースアシレート溶液（ドープ）を用いたフィルムの製造方法について述べる。 [Casting, drying, winding process]
Next, the manufacturing method of the film using the cellulose acylate solution (dope) in this invention is described.

本発明のセルロースアシレートフィルムを製造する方法及び設備は、従来セルローストリアセテートフィルム製造に供される、溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が用いられる。溶解機（釜）で調製されたドープ（セルロースアシレート溶液）を貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調整をする。ドープをドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、次いでドープを加圧型ダイの口金（スリット）から、エンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延し、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて得られたフィルムを、乾燥装置のロール群で機械的に搬送し乾燥を終了して、巻き取り機でロール状に所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせは、その目的により変わる。   For the method and equipment for producing the cellulose acylate film of the present invention, a solution casting film forming method and a solution casting film forming apparatus conventionally used for producing a cellulose triacetate film are used. The dope (cellulose acylate solution) prepared in the dissolving machine (kettle) is temporarily stored in the storage kettle, and the foam contained in the dope is defoamed to make the final adjustment. The dope is sent from the dope discharge port to the pressurizing die through a pressurizing quantitative gear pump capable of feeding the dope with high accuracy by the number of revolutions, and then the dope is run endlessly from the die (slit) of the pressurizing die. The dope film (also referred to as a web) is peeled off from the metal support at the peeling point where the metal support is almost cast around the metal support. The resulting web is sandwiched between clips and held by a tenter while holding the width to be dried, and the resulting film is mechanically conveyed by a roll group of a drying device to finish drying, and a winder And roll up to a predetermined length in a roll. The combination of the tenter and the roll group dryer varies depending on the purpose.

本発明のセルロースアシレートフィルムの主な用途としての、電子ディスプレイ用の光学部材である機能性保護膜やハロゲン化銀写真感光材料に用いる溶液流延製膜方法においては、溶液流延製膜装置の他に、下引層、帯電防止層、ハレーション防止層、保護層等のフィルムへの表面加工のために、塗布装置が付加されることが多い。これらについては、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２５〜３０頁に詳細に記載されており、流延（共流延を含む）、金属支持体、乾燥、剥離などに分類され、本発明において好ましく用いることができる。   In a solution casting film forming method used for a functional protective film or a silver halide photographic light-sensitive material as an optical member for an electronic display as a main application of the cellulose acylate film of the present invention, a solution casting film forming apparatus is used. In addition, a coating apparatus is often added for surface processing on films such as an undercoat layer, an antistatic layer, an antihalation layer, and a protective layer. These are described in detail on pages 25 to 30 in the Japan Society for Invention and Innovation Technical Report (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society for Invention), and include casting (including co-casting). ), Metal support, drying, peeling, etc., and can be preferably used in the present invention.

（添加剤の泳動を抑制する第一の手段）
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法において、偏光板の保護フィルムとして使用した場合の、高温高湿条件における添加剤の泳動を抑制する第一の手段としては、添加剤の表面（表層部）含率を低減させる目的で、テンター部乾燥工程における乾燥条件を特定の範囲内とすることが好ましい。すなわち、セルロースアシレート溶液（ドープ）を支持体上に流延し、自己支持性を有する生乾きの状態で支持体より剥離した溶媒含率が２０〜５０質量％のドープ膜に対し、溶媒含率が１０質量％となるまでの乾燥時間が１０分以上となるように充分に乾燥速度を遅くすることにより、フィルム表面近傍の添加剤含率を低下させることができる。ここで、本発明における自己支持性を有する状態とは、ドープがゲル化して膜としての形態を維持できる状態であり、支持体より剥離する時に、剥離できない部分が生じたり、場合によっては破れてしまうなどの問題が無く剥離でき、膜として取り扱える状態のことを示す。 (First means to suppress migration of additives)
In the method for producing a cellulose acylate film of the present invention, when used as a protective film for a polarizing plate, as a first means for suppressing migration of the additive under high temperature and high humidity conditions, the surface of the additive (surface layer part) For the purpose of reducing the content rate, it is preferable to set the drying conditions in the tenter part drying step within a specific range. That is, the solvent content of the cellulose acylate solution (dope) cast on a support and peeled off from the support in a dry state having self-supporting property is 20 to 50% by mass. The additive content in the vicinity of the film surface can be reduced by sufficiently slowing the drying rate so that the drying time until the amount reaches 10% by mass is 10 minutes or more. Here, the state having self-supporting property in the present invention is a state in which the dope is gelled and the form as a film can be maintained. When the dope is peeled off from the support, a part that cannot be peeled is generated or broken in some cases. This indicates that the film can be peeled off without any problems such as erosion and can be handled as a film.

この理由は定かではないが、セルロースアシレートや溶媒との親和性・相溶性の良好なｌｏｇＰ値が０〜１２の化合物においては、フィルム表面からの溶媒の揮散に伴って、膜厚方向の表面から中央部分にいくにつれて溶媒の濃度が高くなるように濃度勾配が形成されるのに対応して、添加剤の溶媒中の濃度が表面から中央部分に近づくにつれて相対的に低濃度となるように、添加剤濃度の濃度勾配が形成され、その濃度勾配を解消するように添加剤が移動して、結果的に添加剤がよりフィルム膜厚方向の中央部分へと拡散して移動することによるものと考えられる。   The reason for this is not clear, but in the case of a compound having a log P value of 0 to 12 with good affinity and compatibility with cellulose acylate and solvent, the surface in the film thickness direction is accompanied by the volatilization of the solvent from the film surface. Corresponding to the concentration gradient formed so that the concentration of the solvent increases from the center to the central portion, the concentration of the additive in the solvent becomes relatively low as it approaches the central portion from the surface. This is because a concentration gradient of additive concentration is formed, the additive moves so as to eliminate the concentration gradient, and as a result, the additive diffuses and moves to the central part in the film thickness direction. it is conceivable that.

また、添加剤の表面（表層部）含率を低下させる別の方法としては、共流延法を用いて、最表層に添加剤含率の低い層を形成させる方法が挙げられる。この際、フィルムの表層５μｍにおける添加剤質量の平均含量が、フィルム全体の添加剤質量の平均含率の５０％以下であることが好ましく、０％以上４０％以下であることがより好ましく、０％以上３０％以下であることが更に好ましい。   Another method for reducing the surface (surface layer portion) content of the additive is to form a layer having a low additive content on the outermost layer using a co-casting method. At this time, the average content of the additive mass in the surface layer of 5 μm of the film is preferably 50% or less of the average content of the additive mass of the entire film, more preferably 0% or more and 40% or less. It is still more preferable that it is 30% or more.

（添加剤の泳動を抑制する第二の手段）
また、偏光板の保護フィルムとして使用した場合の、高温高湿条件における添加剤の泳動を抑制する第二の手段としては、分子量とｌｏｇＰ値の積が１５００以上の疎水性が高く泳動性の低い添加剤のみを含むセルロースアシレート溶液を、共流延法を用いてフィルムの表層部に最表層として形成することで、フィルム膜中に含有される添加剤の泳動を抑制することができる。この際、フィルム表層部分の添加剤は、分子量とｌｏｇＰ値の積が１５００以上であることが好ましく、１７００以上であることがより好ましく、２０００以上であることが更に好ましく、３０００以上であることがより更に好ましい。さらに、セルロースアシレートフィルムへの溶解性の観点で、添加剤のｌｏｇＰ値と分子量の積は１００００以下であることが好ましく、８０００以下であることがより好ましく、６０００以下であることが更に好ましい。また、この際、作製したフィルム試料の少なくとも一方の最表層における添加剤の含有率（フィルムの表面〜５μｍの深さ部分における、その部分のフィルム質量に対する添加剤質量の割合）が、フィルム全体における添加剤の平均含有率（フィルム全体の総質量に対する、添加剤の質量の割合）に対して５０％以下となることが好ましく、０％以上４０％以下となることがより好ましく、０％以上３０％以下となることが更に好ましい。 (Second means to suppress migration of additives)
Further, as a second means for suppressing migration of the additive under high temperature and high humidity conditions when used as a protective film for a polarizing plate, the product of the molecular weight and the log P value is 1500 or more, and the hydrophobicity is high and the migration property is low. By forming a cellulose acylate solution containing only the additive as the outermost layer on the surface layer portion of the film using a co-casting method, migration of the additive contained in the film film can be suppressed. At this time, the additive of the film surface layer portion preferably has a product of molecular weight and logP value of 1500 or more, more preferably 1700 or more, further preferably 2000 or more, and more preferably 3000 or more. Even more preferred. Furthermore, from the viewpoint of solubility in the cellulose acylate film, the product of the log P value and the molecular weight of the additive is preferably 10,000 or less, more preferably 8000 or less, and even more preferably 6000 or less. At this time, the content ratio of the additive in the outermost layer of at least one of the prepared film samples (the ratio of the additive mass to the film mass of the portion in the depth portion of the surface of the film to 5 μm) is in the whole film. It is preferably 50% or less, more preferably 0% or more and 40% or less, and more preferably 0% or more and 30% with respect to the average content of the additive (ratio of the mass of the additive to the total mass of the film). It is more preferable that it becomes% or less.

（添加剤の泳動を抑制する第三の手段）
また、偏光板の保護フィルムとして使用した場合の、高温高湿条件における添加剤の泳動を抑制する第三の手段としては、高温高湿条件における添加剤の泳動の自由度を低下させるために、フィルムの自由体積を低減させる目的で、テンター部乾燥工程における乾燥条件を特定の範囲内とすることが好ましい。すなわち、セルロースアシレート溶液（ドープ）を支持体上に流延し、自己支持性を有する生乾きの状態で支持体より剥離した溶媒含率が１０〜４０質量％のドープ膜に対し、フィルムの搬送のテンションが６０〜１２０Ｎ／ｍの範囲内において、乾燥温度Ｔｄ（℃）と乾燥工程におけるドープ膜（乾燥途中の溶媒を含む膜の状態を含む）のガラス転移温度Ｔｇ（℃）との関係が、下記一般式（１）となるようにすることで、フィルムの面状を悪化させることなく、フィルムの緩和収縮により自由体積が低下し、フィルム密度が高くなり、結果的にフィルム膜中に含有する添加剤の泳動を抑制することができる。
一般式（１）：Ｔｇ≦Ｔｄ≦Ｔｇ＋５０。 (Third means to suppress migration of additives)
In addition, as a third means for suppressing migration of the additive under high temperature and high humidity conditions when used as a protective film for a polarizing plate, in order to reduce the freedom of migration of the additive under high temperature and high humidity conditions, For the purpose of reducing the free volume of the film, it is preferable to set the drying conditions in the tenter part drying step within a specific range. That is, the cellulose acylate solution (dope) is cast on a support, and the film is transported to a dope film having a solvent content of 10 to 40% by mass which is peeled off from the support in a dry state having self-supporting property. In the range of 60 to 120 N / m of tension, the relationship between the drying temperature Td (° C.) and the glass transition temperature Tg (° C.) of the dope film (including the state of the film containing the solvent in the middle of drying) in the drying step is By making the following general formula (1), the free volume decreases due to the relaxation shrinkage of the film without deteriorating the surface shape of the film, and the film density increases, resulting in inclusion in the film film. Migration of the additive to be performed can be suppressed.
General formula (1): Tg ≦ Td ≦ Tg + 50.

（フィルムの密度）
得られるフィルム密度としては、１．３１ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、１．３２ｇ／ｃｍ3以上がより好ましく、１．３３ｇ／ｃｍ3以上が更に好ましい。 (Film density)
The resulting film density is preferably 1.31 g / cm 3 or more, more preferably 1.32 g / cm 3 or more, 1.33 g / cm 3 or more is more preferable.

本発明のセルロースアシレートフィルムの密度については、次の方法により測定した。すなわち、測定装置として“ＡｃｃｕＰｙｃ１３３０−０１”｛（株）島津製作所製｝を使用し、２５℃、１０％ＲＨの条件に１日以上調湿したセルロースアシレートフィルムサンプルを用いてｎ＝１０で測定した平均値より求めた。   The density of the cellulose acylate film of the present invention was measured by the following method. That is, “AccuPyc1330-01” {manufactured by Shimadzu Corporation} is used as a measuring apparatus, and measurement is performed at n = 10 using a cellulose acylate film sample conditioned at 25 ° C. and 10% RH for one day or more. The average value was obtained.

また、本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法においては、前記したこれらの製造方法を組み合わせた製造方法とすることも好ましい。   Moreover, in the manufacturing method of the cellulose acylate film of this invention, it is also preferable to set it as the manufacturing method which combined these manufacturing methods mentioned above.

（フィルムの厚さ）
作製されるセルロースアシレートフィルムの厚さは１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１５０μｍがより好ましく、３０〜１００μｍがさらに好ましい。 (Film thickness)
10-200 micrometers is preferable, as for the thickness of the cellulose acylate film produced, 20-150 micrometers is more preferable, and 30-100 micrometers is further more preferable.

〔セルロースアシレートフィルム物性評価〕
［物理的特性］
（フィルム加熱処理後の添加剤揮散量）
本発明のセルロースアシレートフィルムに用いることができる添加剤は、８０℃で２４０時間状態調節したフィルムからのその化合物の揮散量が０％以上３０％以下であることが好ましい。より好ましくは０％以上２５％以下以下であり、０％以上２０％以下であることがさらに好ましい。 [Physical evaluation of cellulose acylate film]
[Physical properties]
(Additive volatilization amount after film heat treatment)
The additive that can be used in the cellulose acylate film of the present invention preferably has a volatilization amount of the compound from a film conditioned at 80 ° C. for 240 hours in a range of 0% to 30%. More preferably, it is 0% or more and 25% or less, and more preferably 0% or more and 20% or less.

なお、フィルムからの揮散量は、８０℃で２４０時間状態調節したフィルム及び状態調節していないフィルムをそれぞれ溶媒に溶かし出し、高速液体クロマトグラフィーにて化合物を検出し、化合物のピーク面積をフィルム中に残存した化合物量として、下記数式（５）により算出する。
数式（５）：揮散量（質量％）＝｛（未処理品中の残存化合物量）−（処理品中の残存化合物量）｝／（未処理品中の残存化合物量）×１００。 The amount of volatilization from the film was determined by dissolving the film conditioned at 80 ° C. for 240 hours and the film not conditioned in a solvent, detecting the compound by high performance liquid chromatography, and determining the peak area of the compound in the film. Is calculated by the following mathematical formula (5).
Formula (5): Volatilization amount (% by mass) = {(Amount of remaining compound in untreated product) − (Amount of remaining compound in treated product)} / (Amount of remaining compound in untreated product) × 100.

（フィルムの保留性）
本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、フィルムに添加した各種化合物の保留性が要求される。
具体的には、本発明のセルロースアシレートフィルムを８０℃、９０％ＲＨの条件下に４８時間静置した場合のフィルムの質量変化が、０〜５％であることが好ましい。より好ましくは０〜３％であり、さらに好ましくは０〜２％である。 (Retention of film)
In the cellulose acylate film of the present invention, retention of various compounds added to the film is required.
Specifically, the mass change of the film when the cellulose acylate film of the present invention is allowed to stand for 48 hours under conditions of 80 ° C. and 90% RH is preferably 0 to 5%. More preferably, it is 0 to 3%, and still more preferably 0 to 2%.

（保留性の評価方法）
フィルム試料を１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズに断裁し、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で２４時間状態調節後の質量を測定したのち、８０±５℃、９０±１０％ＲＨの条件下で４８時間放置した。状態調節後の試料の表面を軽く拭き、２３℃、５５％ＲＨで１日状態調節後の質量を測定して、以下の数式（６）に従って保留性を計算する。
数式（６）：保留性（質量％）＝｛（放置前の質量−放置後の質量）／放置前の質量｝×１００。 (Method for evaluating holdability)
A film sample is cut into a size of 10 cm × 10 cm, and after adjusting the mass after conditioning for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 55% RH, it is 48 hours under conditions of 80 ± 5 ° C. and 90 ± 10% RH. I left it alone. Lightly wipe the surface of the sample after conditioning, measure the mass after conditioning for 1 day at 23 ° C. and 55% RH, and calculate the retention according to the following formula (6).
Formula (6): Retention property (mass%) = {(mass before standing−mass after standing) / mass before standing} × 100.

（フィルムの残留溶媒量）
本発明のセルロースアシレートフィルムに対する残留溶媒量が、０．０１〜１．５質量％の範囲となる条件で乾燥することが好ましい。より好ましくは０．０１〜１．０質量％である。残留溶媒量を１．５質量％以下とすることでカールを抑制できる。１．０質量％以下であることがより好ましい。これは、前述のソルベントキャスト方法による製膜時の残留溶媒量を少なくすると自由体積が小さくなることが主要な光学的、物性的効果要因になるためと思われる。 (Residual solvent amount of film)
It is preferable to dry on the conditions that the residual solvent amount with respect to the cellulose acylate film of the present invention is in the range of 0.01 to 1.5 mass%. More preferably, it is 0.01-1.0 mass%. Curling can be suppressed by setting the residual solvent amount to 1.5 mass% or less. More preferably, it is 1.0 mass% or less. This is presumably because the smaller the residual solvent amount during film formation by the solvent casting method described above, the smaller the free volume becomes the main optical and physical effect factor.

（フィルム、及びドープ膜のガラス転移温度Ｔｇ）
本発明のセルロースアシレートフィルムのガラス転移温度Ｔｇは、８０〜１６５℃であることが好ましい。耐熱性の観点から、Ｔｇが１００〜１６０℃であることがより好ましく、１１０〜１５０℃であることが特に好ましい。 (Glass transition temperature Tg of film and dope film)
The glass transition temperature Tg of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 80 to 165 ° C. From the viewpoint of heat resistance, Tg is more preferably 100 to 160 ° C, and particularly preferably 110 to 150 ° C.

ガラス転移温度Ｔｇの測定は、本発明のセルロースアシレートフィルム試料１０ｍｇを、常温から２００℃まで昇降温速度５℃／分で示差走査熱量計（例えば“ＤＳＣ２９１０”、Ｔ．Ａ．インスツルメント社製）で熱量測定を行い、ガラス転移温度Ｔｇを算出する。また、フィルム試料を作製途中の残留溶媒を含むドープ膜については、試料を密閉容器内に密閉した後、同様にしてガラス転移温度Ｔｇを求めた。   The glass transition temperature Tg is measured by using a differential scanning calorimeter (for example, “DSC2910”, TA Instruments, Inc.) from a room temperature to 200 ° C. at a rate of temperature increase / decrease of 5 ° C./min. Calorimetric measurement is performed, and the glass transition temperature Tg is calculated. Moreover, about the dope film | membrane containing the residual solvent in the middle of preparation of a film sample, after sealing a sample in an airtight container, glass transition temperature Tg was calculated | required similarly.

（フィルムの平衡含水率）
本発明のセルロースアシレートフィルムの平衡含水率は、偏光板の保護膜として用いる際、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーとの接着性を損なわないために、膜厚のいかんに関わらず、２５℃、８０％ＲＨにおける平衡含水率が、０〜４質量％であることが好ましい。０.１〜３．５質量％であることがより好ましく、１〜３質量％であることが特に好ましい。平衡含水率が４％以下であれば、レターデーションの湿度変化による依存性が大きくなりすぎることがなく好ましい。 (Equilibrium moisture content of film)
The equilibrium moisture content of the cellulose acylate film of the present invention is 25 ° C., regardless of the film thickness, so as not to impair the adhesion with a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol when used as a protective film of a polarizing plate. The equilibrium water content at 80% RH is preferably 0 to 4% by mass. The content is more preferably 0.1 to 3.5% by mass, and particularly preferably 1 to 3% by mass. If the equilibrium moisture content is 4% or less, it is preferable that the dependency of retardation due to changes in humidity does not become too large.

平衡含水率の測定法は、本発明のセルロースアシレートフィルム試料７ｍｍ×３５ｍｍを水分測定器、試料乾燥装置“ＣＡ−０３”及び“ＶＡ−０５”｛共に三菱化学（株）製｝にてカールフィッシャー法で測定した。水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出した。   The method for measuring the equilibrium moisture content is to curl the cellulose acylate film sample 7 mm × 35 mm of the present invention with a moisture measuring device, sample drying apparatus “CA-03” and “VA-05” (both manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). It was measured by the Fisher method. It was calculated by dividing the amount of water (g) by the sample mass (g).

（フィルムの透湿度）
本発明のセルロースアシレートフィルムの透湿度は、ＪＩＳ Ｚ−０２０８をもとに、６０℃、９５％ＲＨの条件において測定し、膜厚８０μｍに換算することによって求められる。本発明におけるフィルムの透湿度は、セルロースアシレートフィルムの膜厚が厚ければ小さくなり、膜厚が薄ければ大きくなる。そこでどのような膜厚のサンプルでも、基準を８０μｍに設け換算する必要がある。膜厚の換算は、下記数式（７）に従って行うことができる。
数式（７）：８０μｍ換算の透湿度＝実測の透湿度×実測の膜厚（μｍ）／８０（μｍ）。 (Water permeability of film)
The moisture permeability of the cellulose acylate film of the present invention is determined by measuring the film under conditions of 60 ° C. and 95% RH based on JIS Z-0208 and converting it to a film thickness of 80 μm. The moisture permeability of the film in the present invention decreases as the thickness of the cellulose acylate film increases, and increases as the thickness decreases. Therefore, it is necessary to convert the sample of any film thickness to a standard of 80 μm. The film thickness can be converted according to the following mathematical formula (7).
Formula (7): Moisture permeability in terms of 80 μm = measured moisture permeability × measured film thickness (μm) / 80 (μm).

透湿度の測定法は、「高分子の物性ＩＩ」（高分子実験講座４ 共立出版）の２８５頁〜２９４頁「蒸気透過量の測定（質量法、温度計法、蒸気圧法、吸着量法）」に記載の方法を適用することができる。具体的には、本発明のセルロースアシレートフィルム試料７０ｍｍφを、２５℃、９０％ＲＨ及び６０℃、９５％ＲＨでそれぞれ２４時間調湿し、透湿試験装置“ＫＫ−７０９００７”｛東洋精機（株）製｝にて、ＪＩＳ Ｚ−０２０８に従って、単位面積あたりの水分量を算出（ｇ／ｍ2）し、下記数式（８）に従って求めた。
数式（８）：透湿度＝調湿後質量−調湿前質量 The measurement method of water vapor transmission rate is “Polymer Physical Properties II” (Polymer Experiment Course 4, Kyoritsu Shuppan), pages 285-294 “Measurement of vapor permeation amount (mass method, thermometer method, vapor pressure method, adsorption amount method) Can be applied. Specifically, a 70 mmφ cellulose acylate film sample of the present invention was conditioned at 25 ° C., 90% RH, 60 ° C., and 95% RH for 24 hours, respectively, and a moisture permeability test apparatus “KK-709007” {Toyo Seiki ( Co., Ltd.}, the water content per unit area was calculated (g / m 2 ) according to JIS Z-0208, and determined according to the following formula (8).
Formula (8): Moisture permeability = mass after conditioning-mass before conditioning

本発明のセルロースアシレートフィルムの透湿度は、４００〜１８００ｇ／ｍ2・２４ｈであることが好ましい。５００〜１６００ｇ／ｍ2・２４ｈであることがより好ましく
、６００〜１５００ｇ／ｍ2・２４ｈであることが特に好ましい。透湿度が１８００ｇ／ｍ2・２４ｈ以内であれば、フィルムのＲｅ値、Ｒｔｈ値の湿度依存性の絶対値が０．５ｎｍ／％ＲＨを超えることがなく、また、本発明のセルロースアシレートフィルムに光学異方性層を積層して光学補償フィルムとした場合も、Ｒｅ値、Ｒｔｈ値の湿度依存性の絶対値が０．５ｎｍ／％ＲＨを超えることがないので好ましい。さらにこのような光学補償フィルムや偏光板が液晶表示装置に組み込まれた場合にも、色味の変化や視野角の低下を引き起こすことがないので好ましい。一方、セルロースアシレートフィルムの透湿度が４００ｇ／ｍ2・２４ｈ以上であれば、偏光子の両面などに貼り付けて偏光板を作製する場合に、セルロースアシレートフィルムにより接着剤の乾燥が妨げられることがなく、優れた接着性を発揮するので好ましい。 The moisture permeability of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 400 to 1800 g / m 2 · 24 h. More preferably 500~1600g / m 2 · 24h, and particularly preferably 600~1500g / m 2 · 24h. If the moisture permeability is within 1800 g / m 2 · 24 h, the absolute value of the humidity dependence of the Re value and Rth value of the film does not exceed 0.5 nm /% RH, and the cellulose acylate film of the present invention It is also preferable to form an optical compensation film by laminating an optically anisotropic layer because the absolute value of the humidity dependence of the Re value and Rth value does not exceed 0.5 nm /% RH. Furthermore, even when such an optical compensation film or polarizing plate is incorporated in a liquid crystal display device, it is preferable because it does not cause a change in color or a decrease in viewing angle. On the other hand, if the moisture permeability of the cellulose acylate film is 400 g / m 2 · 24 h or more, the cellulose acylate film prevents drying of the adhesive when the polarizer is attached to both sides of the polarizer. This is preferable because it exhibits excellent adhesion.

（フィルムの寸度変化）
本発明のセルロースアシレートフィルムの寸度安定性は、６０℃で９０％ＲＨの条件で２４時間状態調節した場合（高湿）の寸度変化率及び９０℃、５％ＲＨの条件下に２４時間状態調節した場合（高温）の寸度変化率がいずれも０％以上０.５％以下であることが好ましい。より好ましくは０％以上０.３％以下であり、さらに好ましくは０％以上０.１５％以下である。 (Dimensional change of film)
The dimensional stability of the cellulose acylate film of the present invention is 24 under the condition of dimensional change when conditioned for 24 hours at 60 ° C. and 90% RH (high humidity) and at 90 ° C. and 5% RH. When the time state is adjusted (high temperature), the dimensional change rate is preferably 0% or more and 0.5% or less. More preferably, it is 0% or more and 0.3% or less, More preferably, it is 0% or more and 0.15% or less.

具体的な測定方法としては、セルロースアシレートフィルム試料３０ｍｍ×１２０ｍｍを２枚用意し、２５℃、６０％ＲＨで２４時間調湿し、自動ピンゲージ｛新東科学（株）製｝にて、両端に６ｍｍφの穴を１００ｍｍの間隔で開け、パンチ間隔の原寸（Ｌ0）とした。１枚の試料を６０℃、９０％ＲＨにて２４時間処理した後のパンチ間隔の寸法（Ｌ1）を測定、もう１枚の試料を９０℃、５％ＲＨにて２４時間処理した後のパンチ間隔の寸法（Ｌ2）を測定した。全ての間隔の測定において最小目盛り１／１０００ｍｍまで測定し、下記数式（９）及び（１０）に従って寸度変化率を求めた。
数式（９）：６０℃、９０％ＲＨ（高湿）の寸度変化率＝｛｜Ｌ0−Ｌ1｜／Ｌ0｝×１００、
数式（１０）：９０℃、５％ＲＨ（高温）の寸度変化率＝｛｜Ｌ0−Ｌ2｜／Ｌ0｝×１００。 As a specific measurement method, two cellulose acylate film samples 30 mm × 120 mm were prepared, conditioned at 25 ° C. and 60% RH for 24 hours, and both ends with an automatic pin gauge {manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.}. 6 mmφ holes were drilled at 100 mm intervals to obtain the original punch spacing (L 0 ). After one sample was treated at 60 ° C. and 90% RH for 24 hours, the dimension of the punch interval (L 1 ) was measured, and the other sample was treated at 90 ° C. and 5% RH for 24 hours. The dimension (L 2 ) of the punch interval was measured. In all the measurement of the interval, measurement was made to a minimum scale of 1/1000 mm, and the dimensional change rate was obtained according to the following formulas (9) and (10).
Formula (9): Dimensional change rate of 60 ° C. and 90% RH (high humidity) = {| L 0 −L 1 | / L 0 } × 100,
Formula (10): Dimensional change rate of 90 ° C., 5% RH (high temperature) = {| L 0 −L 2 | / L 0 } × 100.

（フィルムの吸湿膨張係数）
本発明のセルロースアシレートフィルムの吸湿膨張係数は３０×１０-5／％ＲＨ以下とすることが好ましい。吸湿膨張係数は、１５×１０-5／％ＲＨ以下とすることが好ましく、１０×１０-5／％ＲＨ以下であることがさらに好ましい。また、吸湿膨張係数は小さい方が好ましいが、通常は、１．０×１０-5／％ＲＨ以上の値である。吸湿膨張係数は、一定温度下において相対湿度を変化させた時の試料の長さの変化量を示す。この吸湿膨張係数を調節することで、本発明のセルロースアシレートフィルムを光学補償フィルム支持体として用いた際、光学補償フィルムの光学補償機能を維持したまま、額縁状の透過率上昇すなわち歪みによる光漏れを防止することができる。 (Hygroscopic expansion coefficient of film)
The hygroscopic expansion coefficient of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 30 × 10 −5 /% RH or less. The hygroscopic expansion coefficient is preferably 15 × 10 −5 /% RH or less, and more preferably 10 × 10 −5 /% RH or less. Further, the hygroscopic expansion coefficient is preferably small, but usually a value of 1.0 × 10 −5 /% RH or more. The hygroscopic expansion coefficient indicates the amount of change in the length of the sample when the relative humidity is changed at a constant temperature. By adjusting this hygroscopic expansion coefficient, when the cellulose acylate film of the present invention is used as an optical compensation film support, the optical transmittance of the frame-shaped transmittance is increased while maintaining the optical compensation function of the optical compensation film. Leakage can be prevented.

（フィルムの音速）
本発明のセルロースアシレートフィルムを伝わる音速については、絶対値は特に限定されないが、幅方向の音速ＶTと長手方向の音速ＶMとの比（ＶT／ＶM）が、０．６７〜１．５０であることが望ましい。より望ましくは、その比が０．６９〜１．４５であり、さらに望ましくは、０．７１〜１．４０である。比（ＶT／ＶM）が０．６７〜１．５０以下であれば、耐久性試験時のカールや光学性能の変化が大きくなることがないので好ましい。 (Sound speed of film)
The absolute value of the speed of sound transmitted through the cellulose acylate film of the present invention is not particularly limited, but the ratio of the speed of sound V T in the width direction to the speed of sound V M in the longitudinal direction (V T / V M ) is 0.67 to It is desirable to be 1.50. The ratio is more preferably 0.69 to 1.45, and still more preferably 0.71 to 1.40. A ratio (V T / V M ) of 0.67 to 1.50 or less is preferable because the curl and optical performance change during the durability test do not increase.

音速の具体的な測定方法としては、ＮＯＭＵＲＡ製音速測定装置“ＳＳＴ−１１０”を用い、２５℃、５５％ＲＨの雰囲気中で６時間以上調湿したフィルムについて、２５℃、５５％ＲＨの雰囲気にて、幅方向及び長手方向の音速度を求め、それらの比を求める。   As a specific method for measuring the speed of sound, a film conditioned at a temperature of 25 ° C. and 55% RH for 6 hours or more using a sound speed measuring device “SST-110” manufactured by NOMURA is used at 25 ° C. and 55% RH. Then, the sound speed in the width direction and the longitudinal direction is obtained, and the ratio thereof is obtained.

（フィルムの引張弾性率）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の引張弾性率（Ｍｔ）のうち、少なくとも一方が２００〜６００ｋｇｆ／ｍｍ2（１．９６ＭＰａ〜５．８８ｋＰａ）であることが好ましく、より好ましくは２５０〜５５０ｋｇｆ／ｍｍ2（２．４５ＭＰａ〜５．３９ＭｋＰａ）であり、さらに好ましくは３００〜５００ｋｇｆ／ｍｍ2（２．９４ＭＰａ〜４．９０ＭＰａ）である。 (Tensile modulus of film)
In the cellulose acylate film of the present invention, at least one of the tensile modulus (Mt) in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) is 200 to 600 kgf / mm 2 (1.96 MPa to 5.88 kPa). It is preferably 250 to 550 kgf / mm 2 (2.45 MPa to 5.39 MkPa), more preferably 300 to 500 kgf / mm 2 (2.94 MPa to 4.90 MPa).

引張弾性率の具体的な測定方法としては、東洋ボールドウィン（株）製万能引張試験機“ＳＴＭ Ｔ５０ＢＰ”を用い、２３℃、７０％ＲＨ雰囲気中、引張速度１０％／分で０．５％伸びにおける応力を測定し、弾性率を求めた。   As a specific method for measuring the tensile elastic modulus, a universal tensile tester “STM T50BP” manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. was used, and the elongation was 0.5% at 23 ° C. and 70% RH atmosphere at a tensile rate of 10% / min. The elastic modulus was determined by measuring the stress at.

（フィルムの貯蔵弾性率）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、幅方向（ＴＤ）と長手方向（ＭＤ）の貯蔵弾性率（Ｍｓ）が、共に１５０００〜８００００ｋｇｆ／ｃｍ2（１．４７ＭＰａ〜７.８５ＭＰａ）であることが好ましい。より好ましくは、幅方向（ＴＤ）と長手方向（ＭＤ）の貯蔵弾性率が、共に１８０００〜７５０００ｋｇｆ／ｃｍ2（１．７６ＭＰａ〜７.３５ＭＰａ）である。さらに好ましくは、幅方向（ＴＤ）と長手方向（ＭＤ）の貯蔵弾性率が、共に２００００〜７００００ｋｇｆ／ｃｍ2（１．９６ＭＰａ〜６．８６ＭＰａ）である。但し、ＭｓTは幅方向（ＴＤ）の貯蔵弾性率であり、ＭｓMは長手方向（ＭＤ）の貯蔵弾性率である。
具体的な測定方法は、温度を変化させながらの動的粘弾性測定により貯蔵弾性率をもとめた。 (Storage modulus of film)
The cellulose acylate film of the present invention preferably has a storage elastic modulus (Ms) in the width direction (TD) and the longitudinal direction (MD) of 15000 to 80000 kgf / cm 2 (1.47 MPa to 7.85 MPa). . More preferably, the storage elastic modulus in the width direction (TD) and the longitudinal direction (MD) are both 18000 to 75000 kgf / cm 2 (1.76 MPa to 7.35 MPa). More preferably, the storage elastic modulus in the width direction (TD) and the longitudinal direction (MD) are both 20000 to 70000 kgf / cm 2 (1.96 MPa to 6.86 MPa). However, Ms T is the storage elastic modulus in the width direction (TD), and Ms M is the storage elastic modulus in the longitudinal direction (MD).
As a specific measurement method, the storage elastic modulus was obtained by dynamic viscoelasticity measurement while changing the temperature.

（フィルムの破断伸度、破断強度）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、破断伸度が１０％以上６０％以下が好ましく、より好ましくは１５％以上５０％以下、さらに好ましくは２０％以上４０％以下である。また破断強度は１０ｋｇｆ／ｍｍ2以上２０ｋｇｆ／ｍｍ2（９８〜１９６ＭＰａ） 以下が好ましく、より好ましくは１１ｋｇｆ／ｍｍ2以上１９ｋｇｆ／ｍｍ2（１０８〜１８６ＭＰａ）以下、さらに好ましくは１２ｋｇｆ／ｍｍ2以上１８ｋｇｆ／ｍｍ2（１１８〜１７６ＭＰａ） 以下である。 (Elongation at break and strength at break)
The cellulose acylate film of the present invention preferably has a breaking elongation of 10% to 60%, more preferably 15% to 50%, and still more preferably 20% to 40%. The breaking strength is 10 kgf / mm 2 or more and 20 kgf / mm 2 (98 to 196 MPa). Or less, more preferably 11 kgf / mm 2 or more and 19 kgf / mm 2 (108 to 186 MPa) or less, still more preferably 12 kgf / mm 2 or more and 18 kgf / mm 2 (118 to 176 MPa). It is as follows.

破断伸度、破断強度の具体的な測定方法としては、東洋ボールドウィン（株）製万能引張試験機“ＳＴＭ Ｔ５０ＢＰ”を用い、２３℃、６０％ＲＨの雰囲気中、引張速度１０％／分での延伸処理により破断点の伸度及び破断点での強度を測定して求める。   As a specific method for measuring the breaking elongation and breaking strength, a universal tensile tester “STM T50BP” manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. was used, in an atmosphere of 23 ° C. and 60% RH at a tensile rate of 10% / min. The elongation at break and the strength at the break are measured by a drawing process.

（カール）
本発明のセルロースアシレートフィルムの幅方向のカール値は、−１０／ｍ〜＋１０／ｍであることが好ましい。
本発明のセルロースアシレートフィルムには後述する表面処理、光学異方性層を塗設する際のラビング処理などの実施、配向膜、光学異方性層の塗設や貼合などを長尺で行う際に、本発明のセルロースアシレートフィルムの幅方向のカール値が上記の範囲内であれば、フィルムのハンドリングに支障をきたしたり、フィルムの切断が起きたりすることがなく、またフィルムのエッジや中央部などで、フィルムが搬送ロールと強く接触して発塵することがないので、フィルム上への異物付着は少なく、後述するように本発明のセルロースアシレートフィルムを光学補償フィルムの支持体として用いる場合に光学補償フィルムの点欠陥や塗布スジの頻度が許容値を超えることはなく好ましい。また、カールを上記の範囲とすることで光学異方性層を設置するときに発生しやすい色斑故障を低減できるほか、偏光子貼り合せ時に気泡が入ることを防ぐことができて好ましい。 (curl)
The curl value in the width direction of the cellulose acylate film of the present invention is preferably −10 / m to + 10 / m.
In the cellulose acylate film of the present invention, the surface treatment described later, rubbing treatment when coating an optically anisotropic layer, etc., alignment film, coating and pasting of an optically anisotropic layer, etc. are long. When performing, if the curl value in the width direction of the cellulose acylate film of the present invention is within the above range, the film handling is not hindered or the film is not cut, and the edge of the film Since the film does not generate dust due to strong contact with the transport roll at the center portion or the like, there is little adhesion of foreign matter on the film, and the cellulose acylate film of the present invention is used as a support for the optical compensation film as described later. When used as, the frequency of point defects and coating stripes of the optical compensation film does not exceed the allowable value, which is preferable. In addition, curling within the above range is preferable because it can reduce color spot failures that are likely to occur when an optically anisotropic layer is installed, and can prevent bubbles from entering when a polarizer is bonded.

カール値は、アメリカ国家規格協会の規定する測定方法（ＡＮＳＩ／ＡＳＣＰＨ１．２９−１９８５）に従って測定することができる。   The curl value can be measured according to a measurement method (ANSI / ASCPH1.29-1985) defined by the American National Standards Institute.

（引裂き強度）
ＪＩＳ Ｋ−７１２８−２：１９９８の引裂き試験方法に基づく引裂き強度（エルメンドルフ引裂き法）の値が、本発明のセルロースアシレートフィルムの膜厚が２０〜８０μｍの範囲において、２ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは、５〜２５ｇであり、更には６〜２５ｇである。また、６０μｍ厚み換算値で８ｇ以上が好ましく、より好ましくは８〜１５ｇである。
具体的には、試料片５０ｍｍ×６４ｍｍを、２５℃、６５％ＲＨの条件下に２時間調湿した後、軽荷重引裂き強度試験機を用いて測定できる。 (Tear strength)
The tear strength (Elmendorf tear method) based on the tear test method of JIS K-7128-2: 1998 is preferably 2 g or more when the film thickness of the cellulose acylate film of the present invention is in the range of 20 to 80 μm. . More preferably, it is 5-25g, Furthermore, it is 6-25g. Moreover, 8 g or more is preferable at a 60 micrometer thickness conversion value, More preferably, it is 8-15 g.
Specifically, a sample piece 50 mm × 64 mm can be measured for 2 hours under conditions of 25 ° C. and 65% RH, and then measured using a light load tear strength tester.

［光学的特性］
（高湿度処理後のフィルムの光学性能変化）
本発明のセルロースアシレートフィルムの、環境変化による光学性能の変化については、６０℃、９０％ＲＨの環境下に２４０時間状態調節したフィルムのＲｅ(400)、Ｒｅ(700)、Ｒｔｈ(400)及びＲｔｈ(700)の変化量が０ｎｍ以上５ｎｍ以下であることが好ましい。より好まししくは０ｎｍ以上１２ｎｍ以下であり、０ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。なお、Ｒｅ(λ)、Ｒｔｈ(λ)は、測定波長λｎｍにおけるＲｅ、Ｒｔｈの値をそれぞれ表し、例えばＲｅ(400)は測定波長４００ｎｍにおけるＲｅの値である。 [Optical characteristics]
(Change in optical performance of film after high humidity treatment)
Regarding the change in the optical performance of the cellulose acylate film of the present invention due to the environmental change, Re (400) , Re (700) , Rth (400) of the film conditioned for 240 hours in an environment of 60 ° C. and 90% RH. And the amount of change in Rth (700) is preferably 0 nm or more and 5 nm or less. More preferably, it is 0 nm or more and 12 nm or less, and more preferably 0 nm or more and 10 nm or less. Re ( λ ) and Rth ( λ ) represent the values of Re and Rth at the measurement wavelength λnm, for example, Re (400) is the value of Re at the measurement wavelength of 400 nm.

（高温度処理後のフィルムの光学性能変化）
また、８０℃で２４０時間状態調節したフィルムのＲｅ(400)、Ｒｅ(700)、Ｒｔｈ(400)及びＲｔｈ(700)の変化量が０ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは０ｎｍ以上１２ｎｍ以下であり、０ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。 (Change in optical performance of film after high temperature treatment)
Further, it is preferable that the amount of change in Re (400) , Re (700) , Rth (400) and Rth (700) of the film conditioned at 80 ° C. for 240 hours is from 0 nm to 15 nm. More preferably, it is 0 nm or more and 12 nm or less, and further preferably 0 nm or more and 10 nm or less.

（セルロースアシレートフィルムのレターデーションの面内バラツキ）
本発明のセルロースアシレートフィルムは次の数式（１１）を満たすことが好ましい。
数式（１１）：｜Ｒｅ(max)−Ｒｅ(min)｜≦３で、且つ｜Ｒｔｈ(max)−Ｒｔｈ(min)｜≦５
（式中、Ｒｅ(max)、Ｒｔｈ(max)は任意に切り出した１ｍ四方のフィルムの最大レターデーション値、Ｒｅ(min)、Ｒｔｈ(min)は最小値である。） (In-plane variation of retardation of cellulose acylate film)
The cellulose acylate film of the present invention preferably satisfies the following formula (11).
Equation (11): | Re (max) −Re (min) | ≦ 3 and | Rth (max) −Rth (min) | ≦ 5
(In the formula, Re (max) and Rth (max) are the maximum retardation values of 1 m square film cut out arbitrarily, and Re (min) and Rth (min) are the minimum values.)

（延伸前後における正面レターデーションＲｅの変化）
帯状のフィルムから試料、長手方向１００ｍｍ×幅方向１００ｍｍを切り出し、固定一軸延伸機を用いて温度１４０℃の条件下で長手方向（ＭＤ）と平行又は巾方向（ＴＤ）と平行に延伸を行った。延伸前後における各試料の正面レターデーションＲｅは自動複屈折計［例えば“ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ”｛王子計測機器（株）製｝］を用いて測定した。遅相軸の検出は上記のレターデーション測定の際に得られる配向角から決定した。 (Change in front retardation Re before and after stretching)
A sample, 100 mm in the longitudinal direction × 100 mm in the width direction, was cut out from the belt-like film, and stretched in parallel with the longitudinal direction (MD) or parallel with the width direction (TD) using a fixed uniaxial stretching machine at a temperature of 140 ° C. . The front retardation Re of each sample before and after stretching was measured using an automatic birefringence meter [for example, “KOBRA21ADH” (manufactured by Oji Scientific Instruments)]. The detection of the slow axis was determined from the orientation angle obtained during the retardation measurement.

偏光子直近に配置されるセルロースアシレートフィルムは、延伸によってＲｅの変化が小さいことが好ましく、具体的にはＲｅ(n)をｎ（％）延伸したフィルムの正面レターデーション（ｎｍ）、Ｒｅ(0)を延伸していないフィルムの正面レターデーション（ｎｍ）としたときに、下記数式（１２）の関係を有することが好ましく、下記数式（１２−１）の関係を有することがさらに好ましい。
数式（１２）：｜Ｒｅ(n)−Ｒｅ(0)｜／ｎ≦１．０、
数式（１２−１）：｜Ｒｅ(ｎ)−Ｒｅ(０)｜／ｎ≦０．３。 The cellulose acylate film disposed in the immediate vicinity of the polarizer preferably has a small change in Re by stretching. Specifically, the front retardation (nm) of a film obtained by stretching Re (n) by n (%), Re ( When the front retardation (nm ) of the unstretched film is 0, it is preferable to have the relationship expressed by the following mathematical formula (12), and it is more preferable to have the relationship expressed by the following numerical formula (12-1).
Formula (12): | Re (n) −Re (0) | /n≦1.0,
Formula (12-1): | Re (n) −Re (0) | /n≦0.3.

（遅相軸を有する方向）
本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光子の保護フィルムに用いる場合、偏光子が機械搬送方向（又は長手方向）（ＭＤ）に吸収軸を持つため、セルロースアシレートフィルムは遅相軸がＭＤ近傍又はＴＤ近傍にあることが望ましい。遅相軸を偏光子の透過軸と平行又は直交させることにより、光漏れや色味変化を低減できる。近傍とは、遅相軸とＭＤ又はＴＤとのなす角度が０〜１０°、好ましくは０〜５°の範囲にあることを表す。 (Direction with slow axis)
When the cellulose acylate film of the present invention is used as a protective film for a polarizer, since the polarizer has an absorption axis in the machine transport direction (or longitudinal direction) (MD), the cellulose acylate film has a slow axis in the vicinity of MD or It is desirable to be in the vicinity of TD. By making the slow axis parallel or orthogonal to the transmission axis of the polarizer, light leakage and color change can be reduced. “Near” means that the angle formed between the slow axis and MD or TD is in the range of 0 to 10 °, preferably 0 to 5 °.

（固有複屈折が正であるセルロースアシレートフィルム）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルム面内において、遅相軸を有する方向に延伸すると正面レターデーションＲｅが大きくなり、遅相軸を有する方向と垂直な方向に延伸すると正面レターデーションＲｅが小さくなる。このことは固有複屈折が正であることを示しており、フィルム中で発現したＲｅを打ち消すには、遅相軸と垂直方向に延伸することが有効である。この方法としては例えば、フィルムがＭＤに遅相軸を有している場合に、ＭＤと垂直な方向（ＴＤ）にテンター延伸を用いて正面Ｒｅを小さくすることが考えられる。逆の例として、ＴＤに遅相軸を有している場合には、ＭＤに平行な搬送ロールの張力を強めて延伸することによって、正面Ｒｅを小さくすることが考えられる。 (Cellulose acylate film with positive intrinsic birefringence)
When the cellulose acylate film of the present invention is stretched in the direction having a slow axis in the film plane, the front retardation Re increases, and when stretched in the direction perpendicular to the direction having the slow axis, the front retardation Re decreases. Become. This indicates that the intrinsic birefringence is positive, and it is effective to stretch in the direction perpendicular to the slow axis in order to cancel Re developed in the film. As this method, for example, when the film has a slow axis in the MD, it is conceivable to reduce the front Re by using tenter stretching in the direction perpendicular to the MD (TD). As an opposite example, when the TD has a slow axis, the front Re can be reduced by increasing the tension of the transport roll parallel to the MD and stretching.

（正面レターデーションＲｅ、膜厚方向のレターデーションＲｔｈの測定）
本発明のセルロースアシレートフィルムの正面レターデーションＲｅ、膜厚方向のレターデーションＲｔｈは次のようにして測定した。 (Measurement of front retardation Re and thickness direction retardation Rth)
The front retardation Re and the retardation Rth in the film thickness direction of the cellulose acylate film of the present invention were measured as follows.

Ｒｅ(λ)は、自動複屈折計［例えば“ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ”｛王子計測機器（株）製｝において、波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。Ｒｔｈ(λ)は前記Ｒｅ(λ)、面内の遅相軸（“ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ”により判断される）を傾斜軸（回転軸）として、フィルム法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値、及びフィルム法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値の、計３つの方向で測定したレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に“ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ”が算出する。ここで平均屈折率の仮定値は「ポリマーハンドブック」（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ ＆ ＳＯＮＳ,ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。 Re ( λ ) is measured by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film in an automatic birefringence meter [for example, “KOBRA 21ADH” (manufactured by Oji Scientific Instruments). Rth ( λ ) is a wavelength from the direction inclined by + 40 ° with respect to the film normal direction, with Re ( λ ) being the in-plane slow axis (determined by “KOBRA 21ADH”) as the tilt axis (rotation axis). The measurement was performed in three directions: a retardation value measured by making λ nm light incident and a retardation value measured by making light of wavelength λ nm incident from a direction inclined by −40 ° with respect to the film normal direction. “KOBRA 21ADH” is calculated based on the retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value. Here, as the assumed value of the average refractive index, the values of “Polymer Handbook” (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer.

主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：
セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、“ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ”はｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。 Examples of the average refractive index values of main optical films are given below:
Cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), and polystyrene (1.59). By inputting the assumed value of the average refractive index and the film thickness, “KOBRA 21ADH” calculates nx, ny, and nz.

（フィルムのヘイズ）
本発明のセルロースアシレートフィルムのヘイズは０．０％〜２．０％であることが好ましい。より好まししくは０．０％〜１．５％であり、０．０％〜１．０％であることがさらに好ましい。光学フィルムとしてフィルムの透明性は重要である。
ヘイズの測定は、本発明のセルロースアシレートフィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨでヘイズメーター“ＨＧＭ−２ＤＰ”｛スガ試験機（株）｝を用いてＪＩＳ Ｋ−６７１４に従って測定する。 (Haze of film)
The haze of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 0.0% to 2.0%. More preferably, it is 0.0% to 1.5%, and more preferably 0.0% to 1.0%. As an optical film, the transparency of the film is important.
The haze is measured according to JIS K-6714 using a cellulose acylate film sample 40 mm × 80 mm of the present invention at 25 ° C. and 60% RH using a haze meter “HGM-2DP” {Suga Test Instruments Co., Ltd.}. .

（フィルムの光弾性係数）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、幅方向及び長手方向の光弾性係数が共に２５×１０-13ｃｍ2／ｄｙｎｅ（２．５×１０-13Ｎ／ｍ2）以下であることが望ましい。よ
り望ましくは、搬送方向とフィルム面内で直交する方向の光弾性係数及び搬送方向の光弾性係数が共に２２×１０-13ｃｍ2／ｄｙｎｅ（２．２×１０-13Ｎ／ｍ2）以下であり、さらに望ましくは、幅方向（ＴＤ）と長手方向（ＭＤ）の光弾性係数が共に２０×１０-13ｃｍ2／ｄｙｎｅ（２．０×１０-13Ｎ／ｍ2）以下である。 (Photoelastic coefficient of film)
The cellulose acylate film of the present invention preferably has a photoelastic coefficient of 25 × 10 −13 cm 2 / dyne (2.5 × 10 −13 N / m 2 ) or less in both the width direction and the longitudinal direction. More preferably, the photoelastic coefficient in the direction perpendicular to the transport direction and the film plane and the photoelastic coefficient in the transport direction are both 22 × 10 −13 cm 2 / dyne (2.2 × 10 −13 N / m 2 ) or less. More preferably, the photoelastic coefficients in the width direction (TD) and the longitudinal direction (MD) are both 20 × 10 −13 cm 2 / dyne (2.0 × 10 −13 N / m 2 ) or less.

具体的な測定方法としては、本発明のセルロースアシレートフィルム試料１２ｍｍ×１２０ｍｍの幅方向（ＴＤ）又は長手方向（ＭＤ）に対して引張応力をかけ、その際のレターデーションをエリプソメーター“Ｍ１５０”｛日本分光（株）製｝で測定し、応力に対するレターデーションの変化量から光弾性係数を算出した。   As a specific measuring method, tensile stress is applied to the width direction (TD) or longitudinal direction (MD) of the 12 mm × 120 mm cellulose acylate film sample of the present invention, and the ellipsometer “M150” is used for the retardation at that time. It was measured by {manufactured by JASCO Corporation}, and the photoelastic coefficient was calculated from the amount of change in retardation with respect to stress.

上記したセルロースアシレート及びそのフィルムに係わる各種物性は、前述の溶解工程、流延工程、乾燥工程における各条件を適宜調節することにより達成され得る。   Various physical properties relating to the above-described cellulose acylate and its film can be achieved by appropriately adjusting the respective conditions in the dissolution step, casting step, and drying step.

（透過率の測定法）
試料２０ｍｍ×７０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで透明度測定器｛“ＡＫＡ”光電管比色計、ＫＯＴＡＫＩ製作所製｝で可視光（６１５ｎｍ）の透過率を測定する。 (Measurement method of transmittance)
The transmittance of visible light (615 nm) is measured on a 20 mm × 70 mm sample at 25 ° C. and 60% RH with a transparency measuring instrument {“AKA” photoelectric tube colorimeter, manufactured by KOTAKI Corporation}.

［フィルム表面の性状］
（表面形状）
本発明のセルロースアシレートフィルムの表面は、ＪＩＳＢ０６０１−１９９４に基づく該膜の表面凹凸の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下、及び最大高さ（Ｒｙ）が０．５μｍ以下であることが好ましい。好ましくは、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ以下、及び最大高さ（Ｒｙ）が０．２μｍ以下である。膜表面の凹と凸の形状は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により評価することができる。 [Film surface properties]
(Surface shape)
The surface of the cellulose acylate film of the present invention has an arithmetic average roughness (Ra) of surface irregularities of the film based on JISB0601-1994 of 0.1 μm or less and a maximum height (Ry) of 0.5 μm or less. Is preferred. Preferably, the arithmetic average roughness (Ra) is 0.05 μm or less, and the maximum height (Ry) is 0.2 μm or less. The concave and convex shapes on the film surface can be evaluated by an atomic force microscope (AFM).

（表面エネルギーの測定法）
本発明のセルロースアシレートフィルムの表面エネルギーは、以下の方法により測定できる。
すなわち、試料を水平な台の上に水平にのせ、試料表面に一定量の水、及びヨウ化メチレンをのせてから一定時間後の試料表面での水、及びヨウ化メチレンの接触角を求める。測定した接触角から、Ｏｗｅｎｓの方法により表面エネルギーを求める。 (Measurement method of surface energy)
The surface energy of the cellulose acylate film of the present invention can be measured by the following method.
That is, the sample is placed horizontally on a horizontal table, and a contact angle between water and methylene iodide on the sample surface after a predetermined time has elapsed after placing a fixed amount of water and methylene iodide on the sample surface. From the measured contact angle, the surface energy is obtained by the method of Owens.

＜光学フィルム＞
本発明のセルロースアシレートフィルムは、その用途として光学フィルムの用途と写真感光材料に適用される。特に光学フィルムの用途としては液晶表示装置であることが好ましく、液晶表示装置が、２枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された２枚の偏光板、及び該液晶セルと該偏光板との間に少なくとも１枚の光学補償シートを配置した構成であることがさらに好ましい。これらの液晶表示装置としては、ＴＮ、ＩＰＳ、ＦＬＣ、ＡＦＬＣ、ＯＣＢ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＶＡ及びＨＡＮが好ましい。とくにＩＰＳ及びＶＡが好ましい。 <Optical film>
The cellulose acylate film of the present invention is used as an optical film and a photographic light-sensitive material. In particular, the use of the optical film is preferably a liquid crystal display device. The liquid crystal display device has a liquid crystal cell carrying a liquid crystal between two electrode substrates, two polarizing plates disposed on both sides thereof, It is more preferable that at least one optical compensation sheet is disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate. As these liquid crystal display devices, TN, IPS, FLC, AFLC, OCB, STN, ECB, VA and HAN are preferable. IPS and VA are particularly preferable.

〔機能層〕
上記の光学フィルム用途に本発明のセルロースアシレートフィルムを用いるに際し、各種の機能層を付与することができる。それらは、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層（透明ハードコート層）、反射防止層、易接着層、防眩層、光学補償層、配向層、液晶層などである。 [Functional layer]
When using the cellulose acylate film of the present invention for the above optical film application, various functional layers can be provided. These are, for example, an antistatic layer, a cured resin layer (transparent hard coat layer), an antireflection layer, an easy adhesion layer, an antiglare layer, an optical compensation layer, an alignment layer, a liquid crystal layer, and the like.

本発明のセルロースアシレートフィルムを用いることができるこれらの機能層及びその材料としては、界面活性剤、滑り剤、マット剤、帯電防止層、ハードコート層などが挙げられ、発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（２００１年３月１５日発行、発
明協会）にて３２頁〜４５頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。 These functional layers and materials for which the cellulose acylate film of the present invention can be used include surfactants, slip agents, matting agents, antistatic layers, hard coat layers, and the like. Technique No. 2001-1745 (issued on March 15, 2001, Invention Association) is described in detail on pages 32 to 45, and can be preferably used in the present invention.

〔用途〕
本発明のセルロースアシレートフィルムの用途について説明する。 [Use]
The use of the cellulose acylate film of the present invention will be described.

［偏光板］
本発明のセルロースアシレートフィルムは特に偏光板用の保護フィルム用として有用である。
偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶セルへ貼合する面の反対面側に用いられる。また、セパレートフィルムは液晶セルへ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶セルへ貼合する面側に用いられる。プロテクトフィルムには、本発明のセルロースアシレートフィルムを用いてもよい。 [Polarizer]
The cellulose acylate film of the present invention is particularly useful for a protective film for a polarizing plate.
The polarizing plate is composed of a polarizer and a protective film that protects both surfaces of the polarizer, and further includes a protective film bonded to one surface of the polarizing plate and a separate film bonded to the other surface. The protective film and the separate film are used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate and at the time of product inspection. In this case, the protect film is bonded for the purpose of protecting the surface of the polarizing plate, and is used on the side opposite to the surface where the polarizing plate is bonded to the liquid crystal cell. Moreover, a separate film is used in order to cover the contact bonding layer bonded to a liquid crystal cell, and is used for the surface side which bonds a polarizing plate to a liquid crystal cell. As the protective film, the cellulose acylate film of the present invention may be used.

（偏光子）
偏光子は、Ｏｐｔｉｖａ社製のものに代表される塗布型偏光子、又は偏光子の基材を構成するポリマーフィルムと、ヨウ素もしくは二色性色素からなる偏光子が好ましい。 (Polarizer)
The polarizer is preferably a coated polarizer represented by Optiva, or a polymer film that constitutes a substrate of the polarizer and a polarizer made of iodine or a dichroic dye.

偏光子におけるヨウ素及び二色性色素は、ポリマーフィルム中で配向することで偏光性能を発現する。ヨウ素及び二色性色素は、ポリマー分子に沿って配向するか、又は二色性色素が液晶のような自己組織化により一方向に配向することが好ましい。   The iodine and the dichroic dye in the polarizer exhibit polarization performance by being oriented in the polymer film. It is preferable that the iodine and the dichroic dye are aligned along the polymer molecule, or the dichroic dye is aligned in one direction by self-assembly such as liquid crystal.

現在、汎用の偏光子は、延伸したポリマーフィルムを、浴槽中のヨウ素又は二色性色素の溶液に浸漬し、ポリマーフィルム中にヨウ素又は二色性色素を浸透させることで作製されるのが一般的である。汎用の偏光子は、ポリマーフィルム表面から４μｍ程度（両側合わせて８μｍ程度）にヨウ素又は二色性色素が分布しており、十分な偏光性能を得るためには、少なくとも１０μｍの厚みが必要である。浸透度は、ヨウ素又は二色性色素の溶液濃度、同浴槽の温度、同浸漬時間により制御することができる。   Currently, general-purpose polarizers are generally produced by immersing a stretched polymer film in a solution of iodine or dichroic dye in a bath and allowing the iodine or dichroic dye to penetrate into the polymer film. Is. In general-purpose polarizers, iodine or dichroic dye is distributed about 4 μm from the polymer film surface (about 8 μm on both sides), and a thickness of at least 10 μm is necessary to obtain sufficient polarization performance. . The penetrability can be controlled by the solution concentration of iodine or dichroic dye, the temperature of the bath, and the immersion time.

偏光子に用いられるポリマーフィルムは架橋していてもよい。架橋しているポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーを用いることができる。官能基を有するポリマー又はポリマーに官能基を導入して得られるバインダーを、光、熱又はｐＨ変化により、ポリマー間で反応させて偏光子を形成することができる。また、架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入してもよい。反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてポリマー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、ポリマー間を架橋することにより形成することができる。   The polymer film used for the polarizer may be crosslinked. As the polymer that is crosslinked, a polymer that can be crosslinked by itself can be used. A polymer having a functional group or a binder obtained by introducing a functional group into a polymer can be reacted between polymers by light, heat, or pH change to form a polarizer. Moreover, you may introduce | transduce a crosslinked structure into a polymer with a crosslinking agent. It can be formed by cross-linking between polymers by introducing a bonding group derived from the cross-linking agent between polymers using a cross-linking agent which is a compound having high reaction activity.

架橋は一般に、ポリマー又はポリマーと架橋剤の混合物を含む塗布液を、透明支持体上に塗布したのち、加熱を行うことにより実施される。最終商品の段階で耐久性が確保できればよいため、架橋処理は、最終の偏光板を得るまでのいずれの段階で行ってもよい。   Crosslinking is generally carried out by applying a coating liquid containing a polymer or a mixture of a polymer and a crosslinking agent on a transparent support and then heating. Since it is only necessary to ensure durability at the stage of the final product, the crosslinking treatment may be performed at any stage until the final polarizing plate is obtained.

偏光子に用いられるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマー又は架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。ポリマーの例には、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ポリビニルトルエン、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、塩素化ポリオレフィン（例えば、ポリ塩化ビニル）、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレ
ン、カルボキシメチルセルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネート及びそれらのコポリマー（例えば、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体）が含まれる。水溶性ポリマー｛例えば、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール｝が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。 As the polymer used for the polarizer, either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used. Examples of polymers include polymethyl methacrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polystyrene, gelatin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), polyvinyltoluene, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, chlorinated Polyolefin (eg, polyvinyl chloride), polyester, polyimide, polyvinyl acetate, polyethylene, carboxymethyl cellulose, polypropylene, polycarbonate and copolymers thereof (eg, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, styrene) / Vinyl toluene copolymer, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer). Water-soluble polymers {for example, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol} are preferred, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferred, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferred. .

ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールの鹸化度は、７０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がさらに好ましく、９５〜１００％が最も好ましい。   The saponification degree of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and most preferably 95 to 100%.

変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールに対して、共重合変性、連鎖移動変性又はブロック重合変性により変性基を導入して得られる。共重合変性では、変性基として、−ＣＯＯ-Ｎａ+、−Ｓｉ（ＯＨ）3、−Ｎ+（ＣＨ3）3Ｃｌ-、−Ｃ9Ｈ19ＣＯＯ-、−ＳＯ3 -Ｎａ+、−Ｃ12Ｈ25などを導入することができる。連鎖移動変性では、変性基として、−ＣＯＯ-Ｎａ+、−ＳＨ、−ＳＣ12Ｈ25を導入することができる。 Modified polyvinyl alcohol is obtained by introducing a modifying group into polyvinyl alcohol by copolymerization modification, chain transfer modification or block polymerization modification. The copolymerization modification, as the modifying group, -COO - Na +, -Si ( OH) 3, -N + (CH 3) 3 Cl -, -C 9 H 19 COO -, -SO 3 - Na +, -C 12 H 25 or the like can be introduced. In chain transfer modification, —COO − Na + , —SH, —SC 12 H 25 can be introduced as a modifying group.

鹸化度が８５〜９５％の未変性ポリビニルアルコール及びアルキルチオ変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。またポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールは、２種以上を併用してもよい。
変性ポリビニルアルコールについては、特開平８−３３８９１３号、同９−１５２５０９号及び同９−３１６１２７号の各公報に記載がある。 Unmodified polyvinyl alcohol and alkylthio-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95% are particularly preferred. Two or more kinds of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol may be used in combination.
The modified polyvinyl alcohol is described in JP-A-8-338913, JP-A-9-152509, and JP-A-9-316127.

偏光子の基材を構成するポリマーの架橋剤の添加量を多くすることにより、偏光子の耐湿熱性を向上させることができる。ただし、ヨウ素又は二色性色素の配向性のよさの観点から、ポリマーに対する架橋剤の添加量は５０質量％以下とすることが好ましい。架橋剤の添加量は、バインダーに対して、０．１〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％がさらに好ましい。   The wet heat resistance of the polarizer can be improved by increasing the amount of the polymer crosslinking agent constituting the base material of the polarizer. However, from the viewpoint of good orientation of iodine or the dichroic dye, the addition amount of the crosslinking agent to the polymer is preferably 50% by mass or less. 0.1-20 mass% is more preferable with respect to a binder, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is further more preferable.

ポリマーフィルムには、通常、架橋反応が終了した後でも、反応しなかった架橋剤がある程度含まれている。ただし、残存する架橋剤の量は、ポリマーフィルム中に１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。架橋剤の残存量が、バインダー層中に１．０質量％以下であれば、偏光子の耐久性に問題が生じにくいので好ましい。すなわち、架橋剤の残存量が多い偏光子を液晶表示装置に組み込み、長期使用したり、又は高温高湿の雰囲気下に長期間放置したりした場合にも、偏光度の低下が生じることがない。架橋剤については、米国再発行特許２３２９７号明細書に記載がある。
架橋剤としては、ホウ素化合物（例、ホウ酸、硼砂）も用いることができる。 The polymer film usually contains some crosslinking agent that has not reacted even after the crosslinking reaction has been completed. However, the amount of the remaining crosslinking agent in the polymer film is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less. If the residual amount of the crosslinking agent is 1.0% by mass or less in the binder layer, it is preferable because the problem of the durability of the polarizer hardly occurs. That is, when a polarizer having a large amount of remaining crosslinking agent is incorporated in a liquid crystal display device and used for a long time or left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long time, the degree of polarization does not decrease. . The crosslinking agent is described in US Reissue Patent 23297.
As the crosslinking agent, boron compounds (eg, boric acid, borax) can also be used.

二色性色素としては、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素又はアントラキノン系色素が用いられる。二色性色素は、水溶性であることが好ましい。二色性色素は、親水性置換基（例えば、スルホ、アミノ、ヒドロキシル等）を有することが好ましい。二色性色素の例には、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・バイオレット４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー６７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・グリーン５９、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド３７が含まれる。二色性色素については、特開平１−１６１２０２号、同１−１７２９０６号、同１−１７２９０７号、同１−１８３６０２号、同１−２４８１０５号、同１−２６５２０５号、同７−２６１０２４号の各公報に記載がある。   As the dichroic dye, an azo dye, a stilbene dye, a pyrazolone dye, a triphenylmethane dye, a quinoline dye, an oxazine dye, a thiazine dye or an anthraquinone dye is used. The dichroic dye is preferably water-soluble. The dichroic dye preferably has a hydrophilic substituent (for example, sulfo, amino, hydroxyl, etc.). Examples of dichroic dyes include C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Orange 39, C.I. I. Direct Orange 72, C.I. I. Direct Red 39, C.I. I. Direct Red 79, C.I. I. Direct Red 81, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Red 89, C.I. I. Direct Violet 48, C.I. I. Direct Blue 67, C.I. I. Direct Blue 90, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Acid Red 37 is included. As for the dichroic dyes, those described in JP-A-1-161202, 1-172906, 1-172907, 1-183602, 1-248105, 1-265205, 7-261024 are used. There are descriptions in each publication.

二色性色素は、遊離酸、又はアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩として用いられる。２種類以上の二色性色素を配合することにより、各種の色相を有する偏光子を製造することができる。偏光軸を直交させた時に黒色を呈する化合物（色素）を用いた偏光子、又は黒色を呈するように各種の二色性分子を配合した偏光子又は偏光板が、単板透過率及び偏光率とも優れており好ましい。   The dichroic dye is used as a free acid or an alkali metal salt, ammonium salt or amine salt. By blending two or more types of dichroic dyes, polarizers having various hues can be produced. A polarizer using a compound (pigment) that exhibits black when the polarization axes are orthogonal to each other, or a polarizer or polarizing plate that is blended with various dichroic molecules so as to exhibit black, both with a single plate transmittance and a polarization rate It is excellent and preferable.

本発明において、偏光板の単板透過率、平行透過率、直交透過率は、“ＵＶ３１００ＰＣ”｛（株）島津製作所社製｝を用いて測定した。測定では、２５℃、６０％ＲＨ条件下、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲で測定し、単板、平行、直交透過率ともに、１０回測定の平均値を用いた。   In the present invention, the single plate transmittance, parallel transmittance, and orthogonal transmittance of the polarizing plate were measured using “UV3100PC” (manufactured by Shimadzu Corporation). In the measurement, the measurement was performed in the range of 380 nm to 780 nm under the conditions of 25 ° C. and 60% RH, and the average value of 10 measurements was used for each of the single plate, parallel and orthogonal transmittance.

偏光板耐久性試験は（１）偏光板のみと（２）偏光板をガラスに粘着剤を介して貼り付けたものとの２種類の形態で次のように行った。   The polarizing plate durability test was performed as follows in two types of forms: (1) only the polarizing plate and (2) a polarizing plate attached to glass via an adhesive.

偏光板のみの測定は、２つの偏光子の間に光学補償膜が挟まれるように組み合わせて直交させた同じものを２つ用意して測定した。   The measurement of only the polarizing plate was performed by preparing two identical ones that were combined and orthogonalized so that an optical compensation film was sandwiched between two polarizers.

ガラス貼り付け状態のものは、ガラス板の上に偏光板を光学補償層がガラス側にくるように貼り付けた試料（約５ｃｍ×５ｃｍ）を２つ作製する。単板透過率測定ではこの試料のフィルムの側を光源に向けてセットして測定した。２つの試料をそれぞれ測定し、その平均値を単板の透過率とした。偏光性能の好ましい範囲としては単板透過率（ＴＴ）、平行透過率（ＰＴ）、直交透過率（ＣＴ）の順でそれぞれ、４０．０≦ＴＴ≦４５．０、３０．０≦ＰＴ≦４０．０、ＣＴ≦２．０であり、より好ましい範囲としては４０．２≦ＴＴ≦４４．８、３２．２≦ＰＴ≦３９．５、ＣＴ≦１．６であり、さらに好ましい範囲としては４１．０≦ＴＴ≦４４．６、３４≦ＰＴ≦３９．１、ＣＴ≦１．３である。   For the glass-attached state, two samples (about 5 cm × 5 cm) in which a polarizing plate is attached on a glass plate so that the optical compensation layer is on the glass side are prepared. In the single-plate transmittance measurement, the film side of this sample was set facing the light source. Each of the two samples was measured, and the average value was taken as the transmittance of the single plate. The preferable range of the polarization performance is 40.0 ≦ TT ≦ 45.0, 30.0 ≦ PT ≦ 40 in the order of single plate transmittance (TT), parallel transmittance (PT), and orthogonal transmittance (CT), respectively. 0.0, CT ≦ 2.0, and more preferable ranges are 40.2 ≦ TT ≦ 44.8, 32.2 ≦ PT ≦ 39.5, and CT ≦ 1.6, and a more preferable range is 41. 0.0 ≦ TT ≦ 44.6, 34 ≦ PT ≦ 39.1, and CT ≦ 1.3.

これらの透過率から偏光度Ｐが計算される。偏光度Ｐは大きいほど、クロス配置したときの漏れ光がすくなくなり偏光板の性能が高いことを示している。偏光度Ｐは９５．０％以上であることが好ましく、より好ましくは９６．０％以上、さらに好ましくは９７．０％以上である。   The degree of polarization P is calculated from these transmittances. As the degree of polarization P is larger, the leakage light is less when the cross arrangement is made, and the performance of the polarizing plate is higher. The degree of polarization P is preferably 95.0% or more, more preferably 96.0% or more, and further preferably 97.0% or more.

本発明の偏光板は、波長λにおける直交透過率をＣＴ(λ)としたときに、ＣＴ(380)、ＣＴ(410)、ＣＴ(700)が下記数式（１３）〜（１５）の少なくとも１つ以上を満たすことが好ましい。
数式（１３）：ＣＴ(380)≦２．０、
数式（１４）：ＣＴ(410)≦１．０、
数式（１５）：ＣＴ(700)≦０．５。
より好ましくは、下記数式（１３−１）〜（１５−１）の少なくとも１つ以上を満たすことであり、さらに好ましくは、下記数式（１３−２）〜（１５−２）の少なくとも１つ以上を満たすことである。
数式（１３−１）：ＣＴ(380)≦１．９５、
数式（１４−１）：ＣＴ(410)≦０．９、
数式（１５−１）：ＣＴ(700)≦０．４９、
数式（１３−２）：ＣＴ(380)≦１．９０、
数式（１４−２）：ＣＴ(410)≦０．８、
数式（１５−２）：ＣＴ(700)≦０．４８。 In the polarizing plate of the present invention, CT (380) , CT (410) , CT (700) is at least one of the following formulas (13) to (15), where CT ( λ ) is the orthogonal transmittance at wavelength λ. It is preferable to satisfy one or more.
Formula (13): CT (380) ≦ 2.0,
Formula (14): CT (410) ≦ 1.0,
Formula (15): CT (700) ≦ 0.5.
More preferably, it is satisfy | filling at least 1 or more of following numerical formula (13-1)-(15-1), More preferably, it is at least 1 or more of following numerical formula (13-2)-(15-2). Is to satisfy.
Formula (13-1): CT (380) ≦ 1.95,
Formula (14-1): CT (410) ≦ 0.9,
Formula (15-1): CT (700) ≦ 0.49,
Formula (13-2): CT (380) ≦ 1.90,
Formula (14-2): CT (410) ≦ 0.8,
Formula (15-2): CT (700) ≦ 0.48.

本発明の偏光板は、６０℃、９５％ＲＨの条件下に６５０時間静置した場合の直交単板透過率の変化量ΔＣＴ、偏光度変化量ΔＰが下記数式（１６）、（１７）の少なくとも１つ以上を満たすことが好ましい。
数式（１６）：−０．６≦ΔＣＴ≦０．６、
数式（１７）：−０．３≦ΔＰ≦０．０。 The polarizing plate of the present invention has an orthogonal single plate transmittance change ΔCT and a polarization degree change ΔP of the following formulas (16) and (17) when allowed to stand for 650 hours at 60 ° C. and 95% RH. It is preferable to satisfy at least one or more.
Formula (16): −0.6 ≦ ΔCT ≦ 0.6,
Formula (17): −0.3 ≦ ΔP ≦ 0.0.

本発明の偏光板はまた、８０℃の条件下に６５０時間状態調節した場合の直交単板透過率の変化量ΔＣＴ、偏光度変化量ΔＰが下記数式（１８）、（１９）の少なくとも１つ以上を満たすことが好ましい。
数式（１８）：−０．６≦ΔＣＴ≦０．６、
数式（１９）：−０．３≦ΔＰ≦０．０。
また偏光板耐久性試験ではその変化量はより小さい方が好ましい。 In the polarizing plate of the present invention, the amount of change ΔCT and the degree of polarization change ΔP of the orthogonal single plate when the state is adjusted for 650 hours at 80 ° C. are at least one of the following formulas (18) and (19): It is preferable to satisfy the above.
Formula (18): −0.6 ≦ ΔCT ≦ 0.6,
Formula (19): −0.3 ≦ ΔP ≦ 0.0.
In the polarizing plate durability test, the amount of change is preferably smaller.

（液晶表示装置の構成）
液晶表示装置には、通常２枚の偏光板の間に液晶セルが配置されているが、本発明のセルロースアシレートフィルムは、どの部位に配置しても優れた表示性が得られる。特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板の保護フィルムには、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられるため、本発明のセルロースアシレートフィルムを該保護フィルムに用いることが得に好ましい。 (Configuration of liquid crystal display device)
In a liquid crystal display device, a liquid crystal cell is usually disposed between two polarizing plates, but the cellulose acylate film of the present invention can provide excellent display properties regardless of where it is disposed. In particular, since the protective film of the polarizing plate on the outermost surface of the liquid crystal display device is provided with a transparent hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, etc., the cellulose acylate film of the present invention is used for the protective film. Is preferable.

本発明の偏光板を作製するに当たり、本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光子の保護フィルム（偏光板用保護フィルム）として用いるために、偏光子と貼り合わせる側の表面と、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光子との接着性を良好にすることが必要である。接着性が不充分の場合は、偏光板を作製した後に液晶表示装置等のパネルに適宜用いるための加工性が不良であったり、又は耐久性が不足して、長期の使用での剥れ等が問題となったりすることがある。   In producing the polarizing plate of the present invention, in order to use the cellulose acylate film of the present invention as a protective film for the polarizer (protective film for polarizing plate), the surface to be bonded to the polarizer, and polyvinyl alcohol as a main component It is necessary to improve the adhesion to the polarizer. If the adhesiveness is insufficient, the workability for use in a panel such as a liquid crystal display device after manufacturing a polarizing plate is poor, or the durability is insufficient, and peeling due to long-term use, etc. May become a problem.

接着には、接着剤を使用することもでき、接着剤の成分としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。   Adhesives can also be used for adhesion, and examples of the components of the adhesive include polyvinyl alcohol adhesives such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, vinyl latexes such as butyl acrylate, and the like.

接着性を考慮するには表面エネルギーを指標に考えればよく、偏光子の主成分であるポリビニルアルコール又はビニル系ラテックスを主成分とする接着剤層の表面エネルギーと、貼り合せる保護フィルムの表面エネルギーがより近ければ貼合性と貼合した偏光板の加工性と耐久性がより向上される。これらのことから、偏光子又は接着剤と貼り合わせる側の、保護フィルムの表面エネルギーを親水化処理等の表面処理により所望の範囲内にすることで、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光子との接着性を充分に付与することができる。   In consideration of adhesiveness, surface energy should be considered as an index. The surface energy of the adhesive layer mainly composed of polyvinyl alcohol or vinyl latex, which is the main component of the polarizer, and the surface energy of the protective film to be bonded If it is closer, the processability and durability of the bonded polarizing plate are improved. From these things, the surface energy of the protective film on the side to be bonded to the polarizer or the adhesive is brought into a desired range by a surface treatment such as a hydrophilization treatment, whereby a polarizer mainly composed of polyvinyl alcohol is used. Adhesiveness can be sufficiently imparted.

親水化処理等の表面処理などを行う前の、製膜後のセルロースアシレートフィルムの表面エネルギーは、前記添加剤を使用するため疎水化されており、フィルムの光学特性や力学特性の湿度依存性や、前記貼合性を向上するための処理の容易性の観点から、３０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、４０ｍＮ／ｍ以上４８ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。処理前の表面エネルギーが３０ｍＮ／ｍ以上であれば、後述の親水化処理により貼合性を良好にするためには、それほど大きなエネルギーを必要としないですみ、結果的にフィルム特性を良好に維持でき、生産性との両立が容易になる。また処理前の表面エネルギーが５０ｍＮ／ｍ以下であれば、フィルム自身の親水性が大きくなりすぎることがなく、フィルムの光学性能や力学特性の湿度依存性があまり大きくなりすぎることがないので好ましい。   The surface energy of the cellulose acylate film after film formation before surface treatment such as hydrophilization treatment is hydrophobized due to the use of the above-mentioned additives, and the optical and mechanical properties of the film depend on humidity. And from a viewpoint of the ease of the process for improving the said bonding property, it is preferable that they are 30 mN / m or more and 50 mN / m or less, and it is more preferable that they are 40 mN / m or more and 48 mN / m or less. If the surface energy before the treatment is 30 mN / m or more, it is not necessary to use a large amount of energy in order to make the bonding property good by the hydrophilization treatment described later, and as a result, the film characteristics are kept good. This makes it easy to achieve both productivity. Moreover, if the surface energy before a process is 50 mN / m or less, the hydrophilic property of a film itself will not become large too much, and the humidity dependence of the optical performance and mechanical characteristics of a film will not become too large, and is preferable.

また、ポリビニルアルコール表面の表面エネルギーは、併用する添加剤や乾燥の程度や用いる接着剤にもよるが６０ｍＮ／ｍ以上８０ｍＮ／ｍ以下の範囲にあることから、後述の親水化処理等の表面処理後の本発明のフィルムの、偏光子と貼り合せる側の面の表面エネルギーとしては、５０ｍＮ／ｍ以上８０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、６０ｍＮ／ｍ以上７５ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、６５ｍＮ／ｍ以上７５ｍＮ／ｍ以下が更に好ましい。   The surface energy of the polyvinyl alcohol surface is in the range of 60 mN / m or more and 80 mN / m or less although it depends on the additive used together, the degree of drying, and the adhesive used. The surface energy of the surface of the film of the present invention to be bonded to the polarizer is preferably from 50 mN / m to 80 mN / m, more preferably from 60 mN / m to 75 mN / m, and more preferably from 65 mN / m to 75 mN. / M or less is more preferable.

（セルロースアシレートフィルムの表面処理）
本発明のフィルム表面の親水化処理は、公知の方法で行うことができる。例えば、コロナ放電処理、グロー放電処理、紫外線照射処理、火炎処理、オゾン処理、酸処理、アルカリ処理等で該フィルム表面を改質する方法が挙げられる。ここでいうグロー放電処理とは、１０-3〜２０Ｔｏｒｒ（０．１３３〜２６６０Ｐａ）の低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。 (Surface treatment of cellulose acylate film)
The hydrophilic treatment on the film surface of the present invention can be performed by a known method. Examples thereof include a method of modifying the film surface by corona discharge treatment, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, ozone treatment, acid treatment, alkali treatment, and the like. The glow discharge treatment here may be low-temperature plasma that occurs under a low pressure gas of 10 −3 to 20 Torr (0.133 to 2660 Pa), and plasma treatment under atmospheric pressure is also preferable.

上記のような条件においてプラズマ励起されるプラズマ励起性気体としては、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３０頁〜３２頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。   Examples of the plasma-excitable gas that is plasma-excited under the above conditions include chlorofluorocarbons such as argon, helium, neon, krypton, xenon, nitrogen, carbon dioxide, and tetrafluoromethane, and mixtures thereof. Details of these are described in detail on pages 30 to 32 in the Invention Association Public Technical Bulletin No. 2001-1745 (issued on March 15, 2001, Invention Association), and preferably used in the present invention. be able to.

（アルカリ鹸化処理）
これらの中でも特に好ましくは、アルカリ鹸化処理でありセルロースアセテートフィルムの表面処理としては極めて有効である。処理方法として、以下の方法が挙げられる。 (Alkaline saponification treatment)
Among these, alkali saponification treatment is particularly preferable, and it is extremely effective as the surface treatment of the cellulose acetate film. The following method is mentioned as a processing method.

（１）浸漬法
アルカリ液の中にフィルムを適切な条件で浸漬して、フィルム全表面のアルカリと反応性を有する全ての面を鹸化処理する手法であり、特別な設備を必要としないため、コストの観点で好ましい。アルカリ液は、水酸化ナトリウム水溶液であることが好ましい。好ましい濃度は０．５〜３ｍｏｌ／Ｌであり、特に好ましくは１〜２ｍｏｌ／Ｌである。好ましいアルカリ液の液温は２５〜７０℃、特に好ましくは３０〜６０℃である。アルカリ液に浸漬した後は、フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。 (1) Immersion method This is a technique in which a film is immersed in an alkaline solution under appropriate conditions to saponify all surfaces having reactivity with alkali on the entire surface of the film, and no special equipment is required. It is preferable from the viewpoint of cost. The alkaline liquid is preferably a sodium hydroxide aqueous solution. A preferred concentration is 0.5 to 3 mol / L, particularly preferably 1 to 2 mol / L. The liquid temperature of a preferable alkali liquid is 25-70 degreeC, Most preferably, it is 30-60 degreeC. After being immersed in the alkaline solution, it is preferable to sufficiently wash with water or neutralize the alkaline component by immersing in a dilute acid so that the alkaline component does not remain in the film.

鹸化処理することにより、フィルムの両面が親水化される。偏光板用保護フィルムは、親水化された表面を偏光子と接着させて使用する。親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光子との接着性を改良するのに有効である。   By saponification treatment, both sides of the film are made hydrophilic. The protective film for polarizing plate is used by adhering a hydrophilic surface to a polarizer. The hydrophilized surface is effective for improving the adhesion with a polarizer mainly composed of polyvinyl alcohol.

一方、浸漬法では保護フィルムが反射防止層を有する場合、その反射防止層を有する側の面（主面）までアルカリによるダメージを受けることがあるため、必要最小限の反応条件とすることが重要となる。アルカリによる反射防止層の受けるダメージの指標として、反対側の主面の支持体の水に対する接触角を用いた場合、特に支持体がセルローストリアセテートであれば、好ましくは２０゜〜５０゜、より好ましくは３０゜〜５０゜、さらに好ましくは４０゜〜５０゜となる。この範囲で、反射防止フィルムの受けるダメージに実害がなく、且つ偏光子との接着性を保持できる。   On the other hand, in the immersion method, when the protective film has an antireflection layer, the surface (main surface) on the side having the antireflection layer may be damaged by alkali. It becomes. When the contact angle of the support on the opposite main surface to water is used as an index of damage to the antireflection layer due to alkali, particularly when the support is cellulose triacetate, it is preferably 20 ° to 50 °, more preferably Is 30 ° to 50 °, more preferably 40 ° to 50 °. Within this range, there is no actual damage to the damage received by the antireflection film, and adhesion with the polarizer can be maintained.

（２）アルカリ液塗布法
上記の浸漬法における反射防止フィルムへのダメージを回避する手段として、適切な条件でアルカリ液を、反射防止層を有する主面とは反対側の面（裏面）のみに塗布、加熱、水洗、乾燥するアルカリ液塗布法が好ましく用いられる。アルカリ液及び処理は、特開２００２−８２２２６号公報、国際公開第０２／４６８０９号パンフレットに記載の内容が挙げられる。ただし、別途、アルカリ液を塗布する設備、工程が必要となるため、コストの観点では（１）の浸漬法に劣る。 (2) Alkaline liquid coating method As a means for avoiding damage to the antireflection film in the above immersion method, the alkaline liquid is applied only to the surface (back surface) opposite to the main surface having the antireflection layer under appropriate conditions. An alkaline solution coating method of coating, heating, washing with water and drying is preferably used. Examples of the alkaline solution and treatment include the contents described in JP-A No. 2002-82226 and WO 02/46809 pamphlet. However, since an equipment and a process for applying an alkaline solution are required separately, it is inferior to the immersion method (1) from the viewpoint of cost.

（プラズマ処理）
本発明に用いられるプラズマ処理としては、真空グロー放電、大気圧グロー放電等によるものがあり、その他の方法としてフレームプラズマ処理等の方法があげられる。これらは、例えば特開平６−１２３０６２号公報、特開平１１−２９３０１１号公報、同１１−５８５７号公報等に記載された方法を用いることができる。 (Plasma treatment)
Examples of the plasma treatment used in the present invention include vacuum glow discharge, atmospheric pressure glow discharge, and the like, and other methods include flame plasma treatment and the like. For example, methods described in JP-A-6-123062, JP-A-11-293011, JP-A-11-5857, and the like can be used.

プラズマ処理によれば、プラズマ中においたプラスチックフィルムの表面を処理することで、これに強い親水性を与えることができる。例えば、上記のグロー放電によるプラズマ発生装置中においては相対する電極の間にこれらの親水性を付与しようとするフィルムを置き、この装置中にプラズマ励起性気体を導入し、電極間に高周波電圧を印加する事により、該気体をプラズマ励起させ電極間にグロー放電を行わせることにより表面処理が行える。中でも大気圧グロー放電によるものが好ましく用いられる。   According to the plasma treatment, a strong hydrophilic property can be imparted to the surface of the plastic film placed in the plasma. For example, in the above-described plasma generator using glow discharge, a film to be imparted with hydrophilicity is placed between opposing electrodes, a plasma-exciting gas is introduced into the apparatus, and a high-frequency voltage is applied between the electrodes. When applied, the gas can be plasma-excited and glow discharge can be performed between the electrodes to perform surface treatment. Among these, those using atmospheric pressure glow discharge are preferably used.

（コロナ放電処理）
表面処理のうち、コロナ放電処理は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいずれの方法、例えば特公昭４８−５０４３号公報、同４７−５１９０５号公報、特開昭４７−２８０６７号公報、同４９−８３７６７号公報、同５１−４１７７０号公報、同５１−１３１５７６号公報等に開示された方法により達成することができる。コロナ処理に使用するコロナ処理機としては、現在プラスチックフィルム等の表面改質の手段として使用されている市販の各種コロナ処理機の適用が可能であり、中でもＳＯＦＴＡＬ（ソフタル）社のマルチナイフ電極を有するコロナ処理機は多数本の電極で構成され、さらに電極の間に空気を送る構造となっており、フィルムの加熱防止やフィルム表面に出てくる低分子の除去等がおこなえるので、エネルギー効率が非常に高く、高コロナ処理が可能となるので、本発明には特に有用なコロナ処理機である。 (Corona discharge treatment)
Among the surface treatments, corona discharge treatment is the most well-known method, and any conventionally known method such as Japanese Patent Publication Nos. 48-5043, 47-51905, and Japanese Patent Publication No. 47-28067. This can be achieved by the methods disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 49-83767, 51-41770, 51-131576, and the like. As a corona treatment machine used for corona treatment, various commercially available corona treatment machines currently used as means for surface modification of plastic films and the like can be applied. Among them, a multi-knife electrode manufactured by SOFTAL is used. The corona treatment machine has a number of electrodes and has a structure that sends air between the electrodes. It can prevent the heating of the film and remove low molecules that appear on the film surface. Since it is very high and high corona treatment is possible, it is a corona treatment machine particularly useful for the present invention.

本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板用保護フィルム等の目的で使用するためにはセルロースアシレートフィルムの少なくとも片面の表面エネルギーを適当な範囲内にすることが必要であり、そのため前述のような表面処理を行う。一方、本発明のセルロースアシレートフィルムに表面処理を行うことにより、セルロースアシレートフィルム中に含有する添加剤の揮散／溶出／分解が発生する可能性があり、セルロースアシレートフィルムの光学性能やフィルム性能や耐久性が劣化する懸念がある。また揮散や溶出が発生する場合には更に処理系を汚染し処理性を低下させてしまい、連続的に処理を行うことができなくなる。そのため添加剤量の低下を抑制することが必要であり、表面処理による添加剤の添加量の変化量は、処理前の添加剤の全添加量の０．２質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、０．０１質量％以下であることが更に好ましい。   In order to use the cellulose acylate film of the present invention for the purpose of a protective film for a polarizing plate, it is necessary to make the surface energy of at least one surface of the cellulose acylate film within an appropriate range. Surface treatment is performed. On the other hand, by subjecting the cellulose acylate film of the present invention to surface treatment, volatilization / elution / decomposition of additives contained in the cellulose acylate film may occur, and the optical performance and film of the cellulose acylate film may occur. There is concern that performance and durability will deteriorate. Further, when volatilization or elution occurs, the processing system is further contaminated and the processability is lowered, so that the processing cannot be performed continuously. Therefore, it is necessary to suppress a decrease in the amount of additive, and the amount of change in the amount of additive due to the surface treatment is preferably 0.2% by mass or less of the total amount of additive before the treatment, The content is more preferably 0.1% by mass or less, and further preferably 0.01% by mass or less.

［光学補償フィルム］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、様々な用途で用いることができ、液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体として用いると特に効果がある。なお、光学補償フィルムとは、一般に液晶表示装置に用いられ、位相差を補償する光学材料のことを指し、位相差板、光学補償シートなどと同義である。光学補償フィルムは複屈折性を有し、液晶表示装置の表示画面の着色を取り除いたり、視野角特性を改善したりする目的で用いられる。 [Optical compensation film]
The cellulose acylate film of the present invention can be used in various applications, and is particularly effective when used as a support for an optical compensation film of a liquid crystal display device. The optical compensation film is generally used for a liquid crystal display device and refers to an optical material that compensates for a retardation, and is synonymous with a retardation plate, an optical compensation sheet, and the like. The optical compensation film has birefringence and is used for the purpose of removing the color of the display screen of the liquid crystal display device or improving the viewing angle characteristics.

従って本発明のセルロースアシレートフィルムを液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体として用いる場合、併用する光学異方性層のＲｅ(630)及びＲｔｈ(630)は、Ｒｅ(630)＝０〜２００ｎｍで且つ｜Ｒｔｈ(630)｜＝０〜４００ｎｍであることが好ましく、この
範囲であればどのような光学異方性層でもよい。 Therefore, when the cellulose acylate film of the present invention is used as a support for an optical compensation film of a liquid crystal display device, Re (630) and Rth (630) of the optically anisotropic layer used together are Re (630) = 0 to 200 nm. And | Rth (630) | = 0 to 400 nm, and any optically anisotropic layer may be used within this range.

本発明のセルロースアシレートフィルムが用いられる光学補償フィルムは、それが使用される液晶表示装置の液晶セルの光学性能や駆動方式によっては制限されず、光学補償フィルムとして要求される、どのような光学異方性層も併用することができる。併用される光学異方性層としては、液晶性化合物を含有する組成物から形成してもよいし、複屈折を持つポリマーフィルムから形成する、すわなち位相差フィルムであってもよい。   The optical compensation film in which the cellulose acylate film of the present invention is used is not limited by the optical performance or driving method of the liquid crystal cell of the liquid crystal display device in which it is used, and any optical that is required as an optical compensation film. An anisotropic layer can also be used in combination. The optically anisotropic layer used in combination may be formed from a composition containing a liquid crystalline compound, or may be a retardation film formed from a polymer film having birefringence.

（液晶性化合物を含有する光学異方性層）
上記の液晶性化合物としては、ディスコティック液晶性化合物又は棒状液晶性化合物が好ましい。 (Optically anisotropic layer containing liquid crystalline compound)
As said liquid crystalline compound, a discotic liquid crystalline compound or a rod-shaped liquid crystalline compound is preferable.

（ディスコティック液晶性化合物）
本発明に使用可能なディスコティック液晶性化合物の例には、様々な文献［Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの“Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｒ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．”、７１巻、１１１頁（１９８１年）；日本化学会編「季刊化学総説」Ｎｏ．２２、「液晶の化学」第５章、第１０章第２節（１９９４年）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの“Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．”、１７９４頁（１９８５年）；Ｊ．Ｚｈａｎｇらの“Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．”、１１６巻、２６５５頁（１９９４年）］に記載の化合物が含まれる。 (Discotic liquid crystalline compounds)
Examples of discotic liquid crystalline compounds that can be used in the present invention include various documents [C. Destrade et al., “Mol. Crysr. Liq. Cryst.”, 71, 111 (1981); 22, “Liquid Crystal Chemistry”, Chapter 5, Chapter 10, Section 2 (1994); Kohne et al., “Angew. Chem. Soc. Chem. Comm.”, Page 1794 (1985); Zhang et al., “J. Am. Chem. Soc.”, 116, 2655 (1994)].

光学異方性層において、ディスコティック液晶性化合物の分子は、配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。重合性基を有するディスコティック液晶性化合物について、特開２００１−４３８７号公報に開示されている。   In the optically anisotropic layer, the molecules of the discotic liquid crystalline compound are preferably fixed in an aligned state, and most preferably fixed by a polymerization reaction. The polymerization of discotic liquid crystalline compounds is described in JP-A-8-27284. In order to fix the discotic liquid crystalline compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystalline compound. However, when the polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. JP-A-2001-4387 discloses a discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group.

（棒状液晶性化合物）
本発明において、使用可能な棒状液晶性化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が含まれる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。 (Bar-shaped liquid crystalline compound)
Examples of rod-like liquid crystalline compounds that can be used in the present invention include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, and cyano-substituted compounds. Phenyl pyrimidines, alkoxy substituted phenyl pyrimidines, phenyl dioxanes, tolanes and alkenyl cyclohexyl benzonitriles are included. Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used.

光学異方性層において、棒状液晶性化合物の分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。本発明に使用可能な重合性棒状液晶性化合物の例には、“Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．”，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、“Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”，５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同第５６２２６４８号明細書、同第５７７０１０７号明細書、国際公開第９５／２２５８６号パンフレット、同第９５／２４４５５号パンフレット、同第９７／００６００号パンフレット、同第９８／２３５８０号パンフレット、同第９８／５２９０５号パンフレット、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物が含まれる。   In the optically anisotropic layer, the rod-like liquid crystal compound molecules are preferably fixed in an aligned state, and most preferably fixed by a polymerization reaction. Examples of polymerizable rod-like liquid crystal compounds that can be used in the present invention include “Makromol. Chem.”, 190, 2255 (1989), “Advanced Materials”, 5, 107 (1993), USA. Patent Nos. 4,683,327, 5,622,648, 5,770,107, WO95 / 22586, 95/24455, 97/00600, 98/98. No. 23580, No. 98/52905, JP-A-1-272551, JP-A-6-16616, JP-A-7-110469, JP-A-11-80081, JP-A-2001-328773, etc. Are included.

（ポリマーフィルムからなる光学異方性層）
前記した様に、本発明における光学異方性層は、ポリマーフィルムから形成してもよい
。ポリマーフィルムは、光学異方性を発現し得るポリマーから形成する。そのようなポリマーの例には、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなど）、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル及びセルロースエステル（例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテートなど）が含まれる。また、これらのポリマーの共重合体又はポリマー混合物を用いてもよい。 (Optically anisotropic layer made of polymer film)
As described above, the optically anisotropic layer in the present invention may be formed from a polymer film. The polymer film is formed from a polymer that can exhibit optical anisotropy. Examples of such polymers include polyolefins (eg, polyethylene, polypropylene, norbornene-based polymers), polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyvinyl alcohol, polymethacrylic acid ester, polyacrylic acid ester and cellulose ester (eg, cellulose triacetate). , Cellulose diacetate, etc.). Moreover, you may use the copolymer or polymer mixture of these polymers.

ポリマーフィルムの光学異方性は、延伸のような伸張処理により得ることが好ましい。延伸は一軸延伸又は二軸延伸であることが好ましい。具体的には、２つ以上のロールの周速差を利用した縦一軸延伸、又はポリマーフィルムの両サイドを掴んで幅方向に延伸するテンター延伸、これらを組み合わせての二軸延伸が好ましい。また、光学補償フィルム及び偏光板の生産性の観点から、テンター延伸、又は二軸延伸がより好ましい。なお、二枚以上のポリマーフィルムを用いて、二枚以上のフィルム全体の光学的性質が前記の条件を満足してもよい。ポリマーフィルムは、複屈折のムラを少なくするためにソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、４０〜１００μｍであることが最も好ましい。   The optical anisotropy of the polymer film is preferably obtained by stretching treatment such as stretching. The stretching is preferably uniaxial stretching or biaxial stretching. Specifically, longitudinal uniaxial stretching using a difference in peripheral speed between two or more rolls, tenter stretching for grasping both sides of the polymer film and stretching in the width direction, or biaxial stretching in combination of these is preferable. Further, from the viewpoint of productivity of the optical compensation film and the polarizing plate, tenter stretching or biaxial stretching is more preferable. In addition, using two or more polymer films, the optical properties of the entire two or more films may satisfy the above conditions. The polymer film is preferably produced by a solvent cast method in order to reduce unevenness in birefringence. The thickness of the polymer film is preferably 20 to 500 μm, and most preferably 40 to 100 μm.

（ポリマーの塗布による光学異方性層）
本発明における光学異方性層は、ポリマーの塗布により形成することもできる。
具体的には、溶媒に溶解させて液状化したポリマーを、本発明のセルロースアシレートフィルム上に展開して乾燥させ、得られた積層体に、その面内で分子を配向させる処理を施すことにより光学異方性層を形成することができる。これにより、所望の光学特性を付与した光学補償フィルムが得られる。分子配向処理としては、伸張処理、収縮処理又はこれらの両方が挙げられるが、生産性と制御の容易さの観点から伸張処理が好ましい。この際、本発明のセルロースアシレートフィルムは光学異方性が小さいため、均一な延伸フィルムが形成でき、また光学異方性層による光学補償効果に影響がなく、光学補償フィルムの光学設計も容易となる。 (Optically anisotropic layer by polymer coating)
The optically anisotropic layer in the present invention can also be formed by applying a polymer.
Specifically, the polymer dissolved in a solvent and liquefied is spread on the cellulose acylate film of the present invention and dried, and the resulting laminate is subjected to a treatment for orienting molecules in the plane. Thus, an optically anisotropic layer can be formed. Thereby, an optical compensation film having desired optical characteristics can be obtained. Examples of the molecular orientation treatment include stretching treatment, shrinking treatment, or both, but stretching treatment is preferable from the viewpoint of productivity and ease of control. At this time, since the cellulose acylate film of the present invention has a small optical anisotropy, a uniform stretched film can be formed, the optical compensation effect by the optical anisotropic layer is not affected, and the optical design of the optical compensation film is easy. It becomes.

上記ポリマーについては特に限定はなく、光透過性の適宜なものを１種又は２種以上用いることができる。中でも、光透過率が７５％以上、特に８５％以上の透光性に優れるフィルムを形成しうるポリマーが好ましい。またフィルムの安定した量産性等の点より、延伸方向のレターデーションが大きくなる正の複屈折性を示す固体ポリマーが好ましく用いることができる。   There is no limitation in particular about the said polymer, The suitable thing of a light transmittance can be used 1 type, or 2 or more types. Among them, a polymer capable of forming a film having a light transmittance of 75% or more, particularly 85% or more and excellent in light transmittance is preferable. In view of stable mass productivity of the film, a solid polymer exhibiting positive birefringence that increases the retardation in the stretching direction can be preferably used.

因みに、上記の塗布に用いられる固体ポリマーの例としては、ポリアミドやポリエステル（例えば特表平１０−５０８０４８号公報記載）、ポリイミド（例えば特表２０００−５１１２９６号公報記載）、ポリエーテルケトンや特にポリアリールエーテルケトン（例えば特開２００１−４９１１０号公報記載）、ポリアミドイミド（例えば特開昭６１−１６２５１２号公報記載）やポリエステルイミド（例えば特開昭６４−３８４７２号公報記載）などがあげられる。複屈折性フィルムの形成には、その固体ポリマーの１種、又は２種以上を混合したものなどを用いうる。固体ポリマーの分子量について特に限定はないが、一般にはフィルムへの加工性などの点より質量平均分子量に基づいて２０００〜１００万、好ましくは１５００〜７５万、さらに好ましくは１０００〜５０万である。   Incidentally, examples of the solid polymer used for the above-mentioned coating include polyamide, polyester (for example, described in JP-T-10-508048), polyimide (for example, described in JP-T 2000-511296), polyether ketone and particularly poly Examples thereof include aryl ether ketones (for example, described in JP-A No. 2001-49110), polyamide imides (for example, described in JP-A No. 61-162512), polyester imides (for example, described in JP-A No. 64-38472), and the like. For the formation of the birefringent film, one of the solid polymers or a mixture of two or more of them can be used. Although there is no limitation in particular about the molecular weight of a solid polymer, generally it is 2000-1 million, Preferably it is 1500-750,000, More preferably, it is 1000-500,000 based on points, such as the workability to a film.

ポリマーフィルムの形成に際しては、安定剤や可塑剤や金属類等からなる種々の添加剤を、必要に応じて配合することができる。また固体ポリマーの液状化には、上記のように固体ポリマーを溶媒に溶解させて溶液とする方法と共に、熱可塑性の固体ポリマーを加熱して溶融させる方式などの適宜な方式を採ることができる。   In forming the polymer film, various additives including stabilizers, plasticizers, metals, and the like can be blended as necessary. For liquefaction of the solid polymer, an appropriate method such as a method of dissolving the solid polymer in a solvent to form a solution and a method of heating and melting the thermoplastic solid polymer can be employed.

セルロースアシレートフィルム上に展開したポリマー（展開層）の固体化は、溶融液の
場合にはその展開層を冷却させることにより、また溶媒溶解溶液ではその展開層より溶媒を除去して乾燥させることにより行うことができる。その乾燥には自然乾燥（風乾）方式や加熱乾燥方式、特に４０〜２００℃の加熱乾燥方式、減圧乾燥方式などの適宜な方式の１種又は２種以上を採ることができる。製造効率や光学的異方性の発生を抑制する点からはポリマー溶液を塗工する方式が好ましい。 Solidification of the polymer (developing layer) developed on the cellulose acylate film can be achieved by cooling the developing layer in the case of a melt, and removing the solvent from the developing layer and drying it in a solvent solution. Can be performed. For the drying, one or more of appropriate methods such as a natural drying (air drying) method and a heat drying method, particularly a heat drying method at 40 to 200 ° C. and a vacuum drying method can be adopted. From the viewpoint of suppressing production efficiency and generation of optical anisotropy, a method of applying a polymer solution is preferable.

上記の溶媒としては、例えば塩化メチレン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフランなど適宜なものを１種又は２種以上用いることができる。溶液は、フィルム形成に適した粘度の点より、溶媒１００質量部に対してポリマーを２〜１００質量部、好ましくは５〜５０質量部、特に１０〜４０質量部溶解させたものが好ましい。   As said solvent, 1 type, or 2 or more types of suitable things, such as a methylene chloride, cyclohexanone, trichloroethylene, tetrachloroethane, N-methylpyrrolidone, tetrahydrofuran, can be used, for example. From the viewpoint of the viscosity suitable for film formation, the solution is preferably a solution in which 2 to 100 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass, particularly 10 to 40 parts by mass of the polymer are dissolved with respect to 100 parts by mass of the solvent.

液状化したポリマーの展開には、例えばスピンコート法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法等のキャスティング法、押出法などの適宜なフィルム形成方式を採ることができる。中でも、厚さムラや配向歪ムラ等が少なくフィルムの量産性などの観点から、キャスティング法等の溶液製膜法が好ましく適用される。とくに、セルロースアシレートフィルム上に、溶媒に溶解させて液状化したポリマーを、共流延法により積層し成膜するのが好ましい。なおその場合、ポリイミドとしては芳香族二無水物とポリ芳香族ジアミンから調製された溶媒可溶性のもの（特表平８−５１１８１２号公報参照）が好ましく用いうる。   For the development of the liquefied polymer, for example, a spin coating method, a roll coating method, a flow coating method, a printing method, a dip coating method, a casting film forming method, a bar coating method, a gravure printing method and the like, an extrusion method, etc. The appropriate film forming method can be adopted. Among them, a solution film forming method such as a casting method is preferably applied from the viewpoint of the mass productivity of the film with little thickness unevenness and alignment strain unevenness. In particular, it is preferable to form a film by laminating a polymer liquefied by dissolving in a solvent on a cellulose acylate film by a co-casting method. In this case, as the polyimide, a solvent-soluble one prepared from an aromatic dianhydride and a polyaromatic diamine (see JP-A-8-511812) can be preferably used.

前記のポリマーを液状化してセルロースアシレートフィルム上に展開し、伸張又は収縮処理する本発明で好適に採用される製造方法では、セルロースアシレートフィルム上層の展開層の形成過程でＲｔｈを制御し、積層体を伸張又は収縮処理することにより分子を配向させＲｅを制御することができる。かかる役割分担方式には、例えば二軸延伸方式等の従来のＲｔｈとＲｅを同時的に制御する方法に比べて少ない延伸率で目的を達成でき、ＲｔｈとＲｅの特性や光学軸の各精度に優れた二軸性光学補償フィルムが得られやすいという設計と製造における利点がある。   In the production method suitably employed in the present invention in which the polymer is liquefied and developed on the cellulose acylate film, and stretched or contracted, Rth is controlled in the formation process of the developed layer of the cellulose acylate film, By stretching or shrinking the laminate, the molecules can be oriented and Re can be controlled. Such a role-sharing method can achieve the purpose with a smaller stretching ratio than the conventional method of simultaneously controlling Rth and Re, such as a biaxial stretching method, and can achieve the characteristics of Rth and Re and the accuracy of the optical axis. There is an advantage in design and manufacturing that an excellent biaxial optical compensation film is easily obtained.

前記の分子配向処理は、フィルムの伸張処理又は／及び収縮処理として施すことができ、その伸張処理は、例えば延伸などを行うことにより施すことができる。延伸には逐次方式や同時方式等による二軸延伸方式、自由端方式や固定端方式等の一軸延伸方式などの適宜な方式の１種又は２種以上を適用することができる。ボーイング現象を抑制する点より一軸延伸方式が好ましい。   The molecular orientation treatment can be performed as a film stretching process or / and a shrinking process, and the stretching process can be performed by, for example, stretching. One or more suitable methods such as a biaxial stretching method such as a sequential method or a simultaneous method, and a uniaxial stretching method such as a free end method or a fixed end method can be applied to the stretching. From the viewpoint of suppressing the bowing phenomenon, the uniaxial stretching method is preferable.

この際、延伸温度は、従来に準じることができ、例えば前記固体ポリマーのガラス転移温度の近傍、ガラス転移温度以上が一般的である。また、本発明の延伸されたセルロースアシレートフィルムのレターデーションをより小さくする目的では、延伸温度はセルロースアシレートフィルムのガラス転移温度Ｔｇの近傍である方がよく、Ｔｇ−２０℃以上で延伸することが好ましく、Ｔｇ−１０℃以上で延伸することがより好ましく、Ｔｇ以上で延伸することが更に好ましい。   In this case, the stretching temperature can be the same as that of the conventional one, and for example, generally the vicinity of the glass transition temperature of the solid polymer and the glass transition temperature or higher are common. For the purpose of further reducing the retardation of the stretched cellulose acylate film of the present invention, the stretching temperature is preferably in the vicinity of the glass transition temperature Tg of the cellulose acylate film, and stretched at Tg-20 ° C. or higher. It is preferable that the film is stretched at Tg−10 ° C. or higher, more preferably at Tg or higher.

また、好ましい延伸倍率の範囲としては、延伸前のフィルム長に対する延伸後のフィルム長の倍率で、１．０３倍以上、２．５０倍以下が好ましく、より好ましくは、１．０４倍以上、２．２０倍以下であり、更に好ましくは１．０５倍以上１．８０倍以下である。延伸倍率が１．０５倍以上であれば、前述の光学異方性層を形成する目的に合致した優れた光学異方性を発現させることができ、また２．５０倍以下であれば、フィルムの耐久性試験後のカールや光学特性の変化が許容限度を超えることがないので好ましい。   Moreover, as a range of a preferable draw ratio, 1.03 times or more and 2.50 times or less are preferable, more preferably 1.04 times or more and 2 times or less, as a ratio of the film length after stretching to the film length before stretching. 20 times or less, more preferably 1.05 times or more and 1.80 times or less. If the draw ratio is 1.05 times or more, excellent optical anisotropy that matches the purpose of forming the optically anisotropic layer described above can be exhibited, and if it is 2.50 times or less, a film This is preferable because the change in curling and optical properties after the durability test does not exceed the allowable limit.

一方、収縮処理は、例えば高分子フィルムの塗工形成を基材上で行って、その基材の温
度変化等に伴う寸法変化を利用して収縮力を作用させる方式などにより行うことができる。その場合、熱収縮性フィルムなどの収縮能を付与した基材を用いることもでき、そのときには延伸機等を利用して収縮率を制御することが望ましい。 On the other hand, the shrinkage treatment can be performed by, for example, a method in which a polymer film is applied and formed on a substrate, and a shrinkage force is applied by utilizing a dimensional change accompanying a temperature change of the substrate. In that case, it is also possible to use a base material imparted with a shrinking ability such as a heat-shrinkable film. At that time, it is desirable to control the shrinkage rate using a stretching machine or the like.

上記の方法により作製される複屈折性フィルムは、液晶表示装置の視野角特性を改善する光学補償フィルムとして好適に用いられ、更に液晶表示装置の薄型化と生産工程数の低減による生産性向上のため、偏光板の保護フィルムとして偏光子に直接貼り合わせた形態で用いることが好ましい。この際、上記の光学補償フィルムを用いた偏光板をより低コストで生産性よく提供できることが求められ、偏光板までの作製工程をより生産性よく低コスト化することが望まれている。   The birefringent film produced by the above method is suitably used as an optical compensation film for improving the viewing angle characteristics of a liquid crystal display device, and further improves productivity by making the liquid crystal display device thinner and reducing the number of production steps. Therefore, it is preferable to use it as a protective film for the polarizing plate in a form directly bonded to a polarizer. At this time, it is required that a polarizing plate using the optical compensation film can be provided at a lower cost and with a higher productivity, and it is desired to reduce the manufacturing process up to the polarizing plate with a higher productivity and a lower cost.

なおこのようにして得られた光学補償フィルムは、光学異方性層の面内のＲｅの発現方向が偏光板の吸収軸に対し直行する方向になるように偏光子と貼り合わせた形態で使用される。また、ヨウ素とＰＶＡからなる一般的な構成の偏光子は縦一軸延伸により作製され、偏光子の吸収軸は長手方向となる。更に、上記の複屈折フィルムを含有する光学補償フィルムを用いた偏光板を生産性よく低コストで提供するためには、上記の作製工程を一貫してロールｔｏロールで行うことがまず求められる。   The optical compensation film thus obtained is used in the form of being bonded to a polarizer so that the in-plane Re expression direction of the optically anisotropic layer is perpendicular to the absorption axis of the polarizing plate. Is done. Moreover, the polarizer of the general structure which consists of an iodine and PVA is produced by longitudinal uniaxial stretching, and the absorption axis of a polarizer becomes a longitudinal direction. Furthermore, in order to provide a polarizing plate using the optical compensation film containing the above birefringent film with high productivity and low cost, it is first required to perform the above production process consistently by roll-to-roll.

これらの要因で、とくに生産性の観点から、上記の複屈折フィルムを含有する光学補償フィルムの作製方法としては、本発明のセルロースアシレートフィルム上に上記のポリマーからなる展開層を積層した後、展開層のポリマーが幅方向に配向し、幅方向にＲｅが発現するように伸張処理又は収縮処理を行うことが好ましい。このようにして作製したロール状の光学補償フィルムを偏光子の保護フィルムとして用いることで、そのままロールｔｏロールで有効な光学補償機能を有する偏光板の作成を行うことができる。   Due to these factors, particularly from the viewpoint of productivity, as a method for producing an optical compensation film containing the above birefringent film, after laminating a development layer made of the above polymer on the cellulose acylate film of the present invention, It is preferable to perform the stretching treatment or the shrinking treatment so that the polymer of the spreading layer is oriented in the width direction and Re is developed in the width direction. By using the roll-shaped optical compensation film thus produced as a protective film for a polarizer, it is possible to produce a polarizing plate having an effective optical compensation function using a roll-to-roll as it is.

ここで、本発明におけるロール状のフィルムとは、長手方向に１ｍ以上の長さを有し、さらに長手方向に３周回以上巻かれた状態のフィルムを示す。またロールｔｏロールとは、ロール状のフィルムに対し、製膜や他のロール状フィルムとの積層／貼り合せや、表面処理、加熱／冷却処理、伸張処理／収縮処理、といった実施可能なあらゆる処理を施す前後でロール状の形態を維持することであり、特に生産性やコスト、取り扱い性の観点から、ロールｔｏロールで処理を行うことが好ましい。   Here, the roll-shaped film in the present invention refers to a film having a length of 1 m or more in the longitudinal direction and further wound three or more times in the longitudinal direction. In addition, roll-to-roll refers to any process that can be performed on a roll-shaped film, such as film formation or lamination / bonding with other roll-shaped films, surface treatment, heating / cooling treatment, stretching treatment / shrinking treatment, etc. It is preferable to perform a roll-to-roll process from the viewpoints of productivity, cost, and handleability.

得られる複屈折性フィルムにおけるＲｔｈとＲｅの大きさは、固体ポリマーの種類や、液状化物の塗工方式等の展開層の形成方式、乾燥条件等の展開層の固体化方式や、形成するフィルムの厚さなどにて制御することができる。フィルムの一般的な厚さは、０．５〜１００μｍ、就中１〜５０μｍ、特に２〜２０μｍである。   The size of Rth and Re in the resulting birefringent film depends on the type of the solid polymer, the development method of the development layer such as the coating method of the liquefied material, the solidification method of the development layer such as the drying conditions, and the film to be formed The thickness can be controlled. The typical thickness of the film is 0.5-100 μm, in particular 1-50 μm, in particular 2-20 μm.

また、上記の方法により得られる複屈折性フィルムにおける本発明のセルロースアシレートフィルムは、その音速、引張弾性率、貯蔵弾性率、光弾性係数等の物性値の、搬送方向とフィルム面内で直交する方向（幅方向＝ＴＤ）／搬送方向（長手方向＝ＭＤ）の比が、前述の範囲内となる。この方法にて作製した複屈折フィルムはそのまま用いてもよいし、接着剤等によりその他のフィルムに貼合してもよい。   In addition, the cellulose acylate film of the present invention in the birefringent film obtained by the above method has its physical properties such as sound velocity, tensile elastic modulus, storage elastic modulus, and photoelastic coefficient orthogonal to the conveying direction in the film plane. The ratio of the direction (width direction = TD) / conveyance direction (longitudinal direction = MD) is within the above-mentioned range. The birefringent film produced by this method may be used as it is, or may be bonded to another film with an adhesive or the like.

（一般的な液晶表示装置の構成）
セルロースアシレートフィルムを光学補償フィルムに用いる場合は、偏光板の透過軸と、セルロースアシレートフィルムを用いた光学補償フィルムの遅相軸とをどのような角度で配置しても構わない。液晶表示装置は、２枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された２枚の偏光板、及び該液晶セルと該偏光板との間に少なくとも１枚の光学補償フィルムを配置した構成を有している。 (General liquid crystal display device configuration)
When the cellulose acylate film is used for the optical compensation film, the transmission axis of the polarizing plate and the slow axis of the optical compensation film using the cellulose acylate film may be arranged at any angle. The liquid crystal display device includes a liquid crystal cell in which liquid crystal is supported between two electrode substrates, two polarizing plates disposed on both sides thereof, and at least one sheet between the liquid crystal cell and the polarizing plate. The optical compensation film is arranged.

液晶セルの液晶層は、通常は、２枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、さらにガスバリアー層、ハードコート層又は（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層（下塗り層）を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有する。   The liquid crystal layer of the liquid crystal cell is usually formed by sealing liquid crystal in a space formed by sandwiching a spacer between two substrates. The transparent electrode layer is formed on the substrate as a transparent film containing a conductive substance. The liquid crystal cell may further be provided with a gas barrier layer, a hard coat layer, or an undercoat layer (undercoat layer) (used for adhesion of the transparent electrode layer). These layers are usually provided on the substrate. The substrate of the liquid crystal cell generally has a thickness of 50 μm to 2 mm.

（液晶表示装置の種類）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、及びＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明のセルロースアシレートフィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。 (Types of liquid crystal display devices)
The cellulose acylate film of the present invention can be used for liquid crystal cells in various display modes. TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), AFLC (Anti-Ferroly Liquid Liquid Crystal), OCB (Optically Charged STP). Various display modes such as ECB (Electrically Controlled Birefringence) and HAN (Hybrid Aligned Nematic) have been proposed. In addition, a display mode in which the above display mode is oriented and divided has been proposed. The cellulose acylate film of the present invention is effective in any display mode liquid crystal display device. Further, it is effective in any of a transmissive type, a reflective type, and a transflective liquid crystal display device.

（ＴＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムを、ＴＮモードの液晶セルを有するＴＮ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体または偏光板の保護フィルムとして用いてもよい。ＴＮモードの液晶セルとＴＮ型液晶表示装置については、古くからよく知られている。ＴＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、特開平３−９３２５号、特開平６−１４８４２９号、特開平８−５０２０６号、特開平９−２６５７２号の各公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文（“Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．”、３６巻（１９９７年）、１４３頁及び１０６８頁）に記載がある。 (TN type liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention may be used as a support for an optical compensation film of a TN type liquid crystal display device having a TN mode liquid crystal cell or as a protective film for a polarizing plate. TN mode liquid crystal cells and TN type liquid crystal display devices have been well known for a long time. The optical compensation film used in the TN liquid crystal display device is described in JP-A-3-9325, JP-A-6-148429, JP-A-8-50206, and JP-A-9-26572. In addition, it is described in a paper by Mori et al. (“Jpn. J. Appl. Phys.”, 36 (1997), pages 143 and 1068).

（ＳＴＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムを、ＳＴＮモードの液晶セルを有するＳＴＮ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体または偏光板の保護フィルムとして用いてもよい。一般的にＳＴＮ型液晶表示装置では、液晶セル中の棒状液晶性化合物のが９０〜３６０度の範囲にねじられており、棒状液晶性分子の屈折率異方性（Δｎ）とセルギャップ（ｄ）との積（Δｎｄ）が３００〜１５００ｎｍの範囲にある。ＳＴＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、特開２０００−１０５３１６号公報に記載がある。 (STN type liquid crystal display)
The cellulose acylate film of the present invention may be used as a support for an optical compensation film of a STN type liquid crystal display device having an STN mode liquid crystal cell or as a protective film for a polarizing plate. Generally, in the STN type liquid crystal display device, the rod-like liquid crystalline compound in the liquid crystal cell is twisted in the range of 90 to 360 degrees, and the refractive index anisotropy (Δn) of the rod-like liquid crystalline molecule and the cell gap (d ) Product (Δnd) in the range of 300 to 1500 nm. The optical compensation film used for the STN type liquid crystal display device is described in JP-A No. 2000-105316.

（ＶＡ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＶＡモードの液晶セルを有するＶＡ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体または偏光板の保護フィルムとして用いてもよい。ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムのＲｅ(630)を０〜１５０ｎｍとし、Ｒｔｈ(630)を７０〜４００ｎｍとすることが好ましい。Ｒｅ(630)は、２０〜７０ｎｍであることが更に好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に２枚の光学異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのＲｔｈ(630)は７０〜２５０ｎｍであることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に１枚の光学異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのＲｔｈ(630)は１５０〜４００ｎｍであることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置は、例えば特開平１０−１２３５７６号公報に記載されているような配向分割された方式であっても構わない。 (VA type liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention may be used as a support for an optical compensation film of a VA liquid crystal display device having a VA mode liquid crystal cell or as a protective film for a polarizing plate. It is preferable that Re (630) of the optical compensation film used in the VA liquid crystal display device is 0 to 150 nm and Rth (630) is 70 to 400 nm. Re (630) is more preferably 20 to 70 nm. When two optically anisotropic polymer films are used in the VA liquid crystal display device, the Rth (630) of the film is preferably 70 to 250 nm. When one optically anisotropic polymer film is used for the VA liquid crystal display device, the Rth (630) of the film is preferably 150 to 400 nm. The VA-type liquid crystal display device may be an alignment-divided system as described in, for example, JP-A-10-123576.

（ＩＰＳ型液晶表示装置及びＥＣＢ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＩＰＳモード及びＥＣＢモードの液晶セル
を有する、ＩＰＳ型液晶表示装置及びＥＣＢ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体、又は偏光板の保護フィルムとしても用いることができる。これらのモードは黒表示時に液晶材料が略平行に配向する態様であり、電圧無印加状態で液晶分子を基板面に対して平行配向させて、黒表示する。この態様においては、前記偏光板の保護膜と保護膜と液晶セルの間に配置された光学異方性層のレターデーションの値は、液晶層のΔｎ・ｄの値の２倍以下に設定するのが好ましい。 (IPS liquid crystal display device and ECB liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention can be used as a support for an optical compensation film of an IPS liquid crystal display device and an ECB liquid crystal display device having a liquid crystal cell of IPS mode and ECB mode, or as a protective film for a polarizing plate. it can. In these modes, the liquid crystal material is aligned substantially in parallel during black display, and black is displayed by aligning liquid crystal molecules parallel to the substrate surface in the absence of voltage. In this embodiment, the retardation value of the optically anisotropic layer disposed between the protective film of the polarizing plate and the protective film and the liquid crystal cell is set to be not more than twice the value of Δn · d of the liquid crystal layer. Is preferred.

（ＯＣＢ型液晶表示装置及びＨＡＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＯＣＢモードの液晶セルを有するＯＣＢ型液晶表示装置又はＨＡＮモードの液晶セルを有するＨＡＮ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体または偏光板の保護フィルムとしても用いてもよい。ＯＣＢ型液晶表示装置又はＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムには、レターデーションの絶対値が最小となる方向が光学補償フィルムの面内にも法線方向にも存在しないことが好ましい。ＯＣＢ型液晶表示装置又はＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムの光学的性質も、光学異方性層の光学的性質、支持体の光学的性質及び光学異方性層と支持体との配置により決定される。ＯＣＢ型液晶表示装置又はＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、特開平９−１９７３９７号公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文｛“Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．”、３８巻（１９９９年）、２８３７頁｝に記載がある。 (OCB type liquid crystal display device and HAN type liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention is also used as a support for an optical compensation film or a protective film for a polarizing plate of an OCB type liquid crystal display device having an OCB mode liquid crystal cell or a HAN type liquid crystal display device having a HAN mode liquid crystal cell. May be. In the optical compensation film used for the OCB type liquid crystal display device or the HAN type liquid crystal display device, it is preferable that the direction in which the absolute value of retardation is minimum does not exist in the plane of the optical compensation film or in the normal direction. The optical properties of the optical compensation film used in the OCB type liquid crystal display device or HAN type liquid crystal display device are also the optical properties of the optically anisotropic layer, the optical properties of the support, and the arrangement of the optically anisotropic layer and the support. Determined by. An optical compensation film used for an OCB type liquid crystal display device or a HAN type liquid crystal display device is described in JP-A-9-197397. Further, it is described in a paper by Mori et al. {"Jpn. J. Appl. Phys.", 38 (1999), 2837}.

（反射型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＨＡＮ型、ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ−Ｈｏｓｔ）型の反射型液晶表示装置の光学補償フィルムまたは偏光板の保護フィルムとしても用いてもよい。これらの表示モードは古くからよく知られている。ＴＮ型反射型液晶表示装置については、特開平１０−１２３４７８号公報、国際公開第９８／４８３２０号パンフレット、特許第３０２２４７７号公報に記載がある。反射型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、国際公開第００／６５３８４号パンフレットに記載がある。 (Reflective liquid crystal display)
The cellulose acylate film of the present invention may be used as an optical compensation film or a protective film for a polarizing plate of a TN type, STN type, HAN type, GH (Guest-Host) type reflective liquid crystal display device. These display modes have been well known since ancient times. The TN type reflection type liquid crystal display device is described in JP-A-10-123478, International Publication No. 98/48320, and Japanese Patent No. 3022477. The optical compensation film used in the reflective liquid crystal display device is described in International Publication No. 00/65384 pamphlet.

（その他の液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＡＳＭ（Ａｘｉａｌｌｙ Ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｍｉｃｒｏｃｅｌｌ ）モードの液晶セルを有するＡＳＭ型液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体または偏光板の保護フィルムとしても用いてもよい。ＡＳＭモードの液晶セルは、セルの厚さが位置調整可能な樹脂スペーサーにより維持されているとの特徴がある。その他の性質は、ＴＮモードの液晶セルと同様である。ＡＳＭモードの液晶セルとＡＳＭ型液晶表示装置については、クメ（Ｋｕｍｅ）他の論文｛Ｋｕｍｅ ｅｔ ａｌ．，“ＳＩＤ ９８ Ｄｉｇｅｓｔ”、１０８９頁（１９９８年）｝に記載がある。 (Other liquid crystal display devices)
The cellulose acylate film of the present invention may be used as a support for an optical compensation film of an ASM type liquid crystal display device having a liquid crystal cell in an ASM (axially aligned microcell) mode or as a protective film for a polarizing plate. The ASM mode liquid crystal cell is characterized in that the thickness of the cell is maintained by a resin spacer whose position can be adjusted. Other properties are the same as those of the TN mode liquid crystal cell. The ASM mode liquid crystal cell and the ASM type liquid crystal display device are described in a paper by Kume et al. {Kume et al. , "SID 98 Digest", page 1089 (1998)}.

（自発光型表示装置）
本発明による光学補償フィルム、偏光板等は、自発光型の表示装置に設けて表示品位の向上などを図ることもできる。その自発光型の表示装置については特に限定はない。因みにその例としては、有機ＥＬやＰＤＰ、ＦＥＤなどがあげられる。自発光型フラットパネルディスプレイにＲｅが１／４波長の複屈折性フィルムを適用することにより直線偏光を円偏光に変換して、反射防止フィルターを形成することができる。 (Self-luminous display device)
The optical compensation film, the polarizing plate and the like according to the present invention can be provided in a self-luminous display device to improve display quality. There is no particular limitation on the self-luminous display device. For example, organic EL, PDP, FED, etc. can be mentioned. By applying a birefringent film having a Re wavelength of ¼ wavelength to a self-luminous flat panel display, linearly polarized light can be converted to circularly polarized light to form an antireflection filter.

前記において、液晶表示装置等の表示装置の形成部品は、積層一体化されていてもよいし、分離状態にあってもよい。また表示装置の形成に際しては、例えばプリズムアレイシートやレンズアレイシート、光拡散板や保護板などの適宜な光学素子を適宜に配置することができる。かかる素子は、光学補償フィルムと積層してなる上記した光学部材の形態にて表示装置の形成に供することもできる。   In the above, the forming components of the display device such as the liquid crystal display device may be laminated and integrated, or may be in a separated state. In forming the display device, for example, appropriate optical elements such as a prism array sheet, a lens array sheet, a light diffusing plate, and a protective plate can be appropriately disposed. Such an element can also be used for the formation of a display device in the form of the above-described optical member laminated with an optical compensation film.

［ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、またハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムへの適用が好ましく実施できる。ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、ＥＬ等のフラットパネルディスプレイの視認性を向上する目的で、本発明のセルロースアシレートフィルムの片面又は両面にハードコート層、防眩層、反射防止層の何れか又はそれらの全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（２００１年３月１５日発行、発明協会）の５４頁〜５７頁に詳細に記載されており、本発明のセルロースアシレートフィルムを好ましく用いることができる。 [Hard coat film, antiglare film, antireflection film]
The cellulose acylate film of the present invention can be preferably applied to a hard coat film, an antiglare film and an antireflection film. For the purpose of improving the visibility of flat panel displays such as LCD, PDP, CRT, EL, etc., one or both of a hard coat layer, an antiglare layer and an antireflection layer on one side or both sides of the cellulose acylate film of the present invention or their All can be granted. Preferred embodiments of such an antiglare film and antireflection film are described in detail in pages 54 to 57 of the Japan Society of Invention and Innovation Technical Bulletin No. 2001-1745 (issued on March 15, 2001, Japan Society of Invention). The cellulose acylate film of the present invention can be preferably used.

［写真フィルム支持体］
さらに本発明のセルロースアシレートフィルムは、ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としても適用できる。それらの技術については、特開２０００−１０５４４５号公報に、カラーネガティブに関する記載が詳細に挙げられており、本発明のセルロースアシレートフィルムが好ましく用いられる。またカラー反転ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としての適用も好ましく、特開平１１−２８２１１９号公報に記載されている各種の素材や処方さらには処理方法が適用できる。 [Photographic film support]
Furthermore, the cellulose acylate film of the present invention can also be applied as a support for silver halide photographic light-sensitive materials. Regarding these techniques, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-105445 discloses details regarding color negatives, and the cellulose acylate film of the present invention is preferably used. Further, application as a support for a color reversal silver halide photographic light-sensitive material is also preferable, and various materials, formulations and processing methods described in JP-A No. 11-282119 can be applied.

［液晶セルの透明基板］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、高温高湿条件における添加剤の移動が少なく、優れた透明性を持っていることから、液晶表示装置の液晶セルガラス基板の代替、すなわち駆動液晶を封入する透明基板としても用いることができる。 [Transparent substrate of liquid crystal cell]
Since the cellulose acylate film of the present invention has excellent transparency and little transfer of additives under high temperature and high humidity conditions, it is an alternative to the liquid crystal cell glass substrate of a liquid crystal display device, that is, transparent to enclose a driving liquid crystal It can also be used as a substrate.

液晶を封入する透明基板は、ガスバリアー性に優れる必要があることから、必要に応じて本発明のセルロースアシレートフィルムの表面にガスバリアー層を設けてもよい。ガスバリアー層の形態や材質は特に限定されないが、本発明のセルロースアシレートフィルムの少なくとも片面にＳｉＯ2等を蒸着したり、又は塩化ビニリデン系ポリマーやビニルアルコール系ポリマーなど相対的にガスバリアー性の高いポリマーのコート層を設けたりする方法が考えられ、これらを適宜使用できる。 Since the transparent substrate enclosing the liquid crystal needs to be excellent in gas barrier properties, a gas barrier layer may be provided on the surface of the cellulose acylate film of the present invention as necessary. The form and material of the gas barrier layer are not particularly limited, but SiO 2 or the like is vapor-deposited on at least one surface of the cellulose acylate film of the present invention, or a relatively gas barrier property such as a vinylidene chloride polymer or a vinyl alcohol polymer. A method of providing a high polymer coat layer can be considered, and these can be used as appropriate.

また液晶を封入する透明基板として用いるには、電圧印加によって液晶を駆動するための透明電極を設けてもよい。透明電極極は特に限定されないが、本発明のセルロースアシレートフィルムの少なくとも片面に、金属膜、金属酸化物膜などを積層することによって設けることができる。中でも透明性、導電性、機械的特性の点から、金属酸化物膜が好ましく、なかでも酸化スズを主として酸化亜鉛を２〜１５質量％含む酸化インジウムの薄膜が好ましく使用できる。これら技術の詳細は例えば、特開２００１−１２５０７９号公報や特開２０００−２２７６０３号公報などに公開されている。   In order to use as a transparent substrate for enclosing liquid crystal, a transparent electrode for driving the liquid crystal by applying a voltage may be provided. The transparent electrode is not particularly limited, but can be provided by laminating a metal film, a metal oxide film, or the like on at least one surface of the cellulose acylate film of the present invention. Among these, a metal oxide film is preferable from the viewpoint of transparency, conductivity, and mechanical properties, and an indium oxide thin film containing mainly 2 to 15% by mass of tin oxide and zinc oxide can be preferably used. Details of these techniques are disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-125079 and 2000-227603.

以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は下記例に限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited to the following example.

実施例１−１〜１４、比較例１−１〜１−３及び参考例１−１
＜セルロースアシレートフィルムの作製＞
［セルロースアシレート原液の調製］
表１に記載の組成物を耐圧性のミキシングタンクに投入して１時間攪拌したのち、８０℃に加熱しながら６時間攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート原液（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）を調製した。 Examples 1-1 to 14, Comparative Examples 1-1 to 1-3, and Reference Example 1-1
<Preparation of cellulose acylate film>
[Preparation of cellulose acylate stock solution]
The composition shown in Table 1 was put into a pressure-resistant mixing tank and stirred for 1 hour, and then stirred for 6 hours while heating to 80 ° C. to dissolve each component, and the cellulose acylate stock solution (T-1) to (T-7) was prepared.

Figure 2007056102
Figure 2007056102

なお、表１における添加剤の略号は以下のとおりである。
ＴＰＰ：トリフェニルホスフェート、
ＢＤＰ：ビフェニルジフェニルホスフェート、
ＥＰＥＧ：エチルフタリルエチルグリコレート、
ＤＯＰ：ジオクチルフタレート、
ＴＯＰ：トリオクチルホスフェート、
ＳＮ−１： In addition, the symbol of the additive in Table 1 is as follows.
TPP: triphenyl phosphate,
BDP: biphenyl diphenyl phosphate,
EPEG: ethylphthalyl ethyl glycolate,
DOP: Dioctyl phthalate
TOP: Trioctyl phosphate
SN-1:

Figure 2007056102
Figure 2007056102

ＣＮ−１：   CN-1:

Figure 2007056102
Figure 2007056102

また、使用する化合物のｌｏｇＰ値と分子量とその積を本文中に記載の方法により求め、表２に記載した。   In addition, the log P value, molecular weight, and product of the compound used were determined by the method described in the text and listed in Table 2.

Figure 2007056102
Figure 2007056102

ＵＶ−３：２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
ＵＶ−７：２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、
ＵＶ−２１：オクチル−３−〔３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−〔３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートの混合物、
ＵＶ−２２：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、
ＵＶ−２３：２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
ＵＶ−１０２： UV-3: 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
UV-7: 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-pentylphenyl) -benzotriazole,
UV-21: Octyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-t- A mixture of butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate;
UV-22: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol,
UV-23: 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) benzotriazole,
UV-102:

Figure 2007056102
Figure 2007056102

［添加剤溶液の調製］
耐圧性のミキシングタンクに、表３に記載の組成物を投入し、３９℃にて攪拌して、各成分を溶解し、添加剤溶液（Ｕ−１）〜（Ｕ−４）を調製した。 [Preparation of additive solution]
The composition shown in Table 3 was put into a pressure-resistant mixing tank, and stirred at 39 ° C. to dissolve each component to prepare additive solutions (U-1) to (U-4).

Figure 2007056102
Figure 2007056102

［セルロースアシレートフィルム試料（００１）の作製］（比較例１−１）
耐圧性のミキシングタンクにて、セルロースアシレート原液（Ｔ−１）４７７質量部に、添加剤溶液（Ｕ−１）４４質量部を添加して充分に攪拌し、ドープ（Ｄ−１）を調製した。調整したドープをドープ温度が３５℃の状態で、バンド流延機にて、流延した後６０℃の乾燥風にて乾燥を行い、残留溶媒含率４０質量％の状態で自己支持性のあるドープ膜をバンドより剥離した。剥離したドープ膜を、ピンテンター工程において、フィルムの幅方向（流延の進行方向に対して直交する方向）の両端をピンテンター（特開平４−１００９号公報の図３に記載のピンテンター）で保持して、幅方向の延伸倍率が１０２％となるように固定し、搬送のテンションが１３０Ｎ／ｍとなるように張力をかけ、残留溶媒含率が１０％質量以下となるまで６０℃の乾燥風で乾燥した。この際、必要な乾燥時間は１７分だった。また、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２１℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０３℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (001)] (Comparative Example 1-1)
In a pressure-resistant mixing tank, 44 parts by mass of the additive solution (U-1) is added to 477 parts by mass of the cellulose acylate stock solution (T-1), and the dope (D-1) is prepared. did. The prepared dope is cast with a band casting machine in a state where the dope temperature is 35 ° C. and then dried with 60 ° C. drying air, and is self-supporting when the residual solvent content is 40% by mass. The dope film was peeled off from the band. In the pin tenter process, the peeled dope film is held at both ends of the film in the width direction (direction perpendicular to the flow direction of casting) with a pin tenter (the pin tenter described in FIG. 3 of JP-A-4-1009). Then, the stretch ratio in the width direction is fixed to 102%, tension is applied so that the conveyance tension is 130 N / m, and the residual solvent content is 10% by mass or less with dry air at 60 ° C. Dried. At this time, the required drying time was 17 minutes. The Tg of the dope film immediately after peeling from the band was 21 ° C., and the Tg of the film when the residual solvent was 10% by mass was 103 ° C.

次に、ピンテンターで保持したドープ膜に張力１３０Ｎ／ｍをかけながら、熱処理装置のロール間を搬送することにより、残留溶媒含率が０．１質量％以下となるまでさらに乾燥し、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（００１）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。   Next, while applying a tension of 130 N / m to the dope film held by the pin tenter, it is further dried until the residual solvent content becomes 0.1 mass% or less by transporting between the rolls of the heat treatment apparatus, and the thickness is 80 μm. A cellulose acylate film sample (001) was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction.

［セルロースアシレートフィルム試料（００２）の作製］（比較例１−２）
セルロースアシレートフィルム試料（００１）の作製方法において、ピンテンター工程における乾燥温度を８０℃として、フィルム中の残留溶媒含率が４０質量％から１０質量％になるまでの時間を８分とする以外は同様にして、フィルム試料（００２）を作製した。また、この際、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２１℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０３℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (002)] (Comparative Example 1-2)
In the production method of the cellulose acylate film sample (001), the drying temperature in the pin tenter process is set to 80 ° C., and the time until the residual solvent content in the film is changed from 40% by mass to 10% by mass is set to 8 minutes. Similarly, a film sample (002) was produced. At this time, the Tg of the dope film immediately after peeling from the band was 21 ° C., and the Tg of the film when the residual solvent was 10% by mass was 103 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（００３）の作製］（比較例１−３）
セルロースアシレートフィルム試料（００１）の作製方法において、ドープ（Ｄ−１）を使用する代わりに、セルロースアシレート原液（Ｔ−２）４７７質量部及び添加剤溶液（Ｕ−２）４４質量部からなるドープ（Ｄ−２）を使用する以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（００３）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。また、この際、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは１９℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０１℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (003)] (Comparative Example 1-3)
In the method for preparing the cellulose acylate film sample (001), instead of using the dope (D-1), from 477 parts by weight of the cellulose acylate stock solution (T-2) and 44 parts by weight of the additive solution (U-2) A cellulose acylate film sample (003) having a thickness of 80 μm was produced in a longitudinal direction (casting direction) of 100 m and a width direction of 1.3 m by the same method except that the dope (D-2) was used. . At this time, the Tg of the dope film immediately after peeling from the band was 19 ° C., and the Tg of the film when the residual solvent was 10% by mass was 101 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（０１１）の作製］（実施例１−１）
耐圧性のミキシングタンクにて、セルロースアシレート原液（Ｔ−３）４７７質量部に、添加剤溶液（Ｕ−３）４４質量部を添加したのち、８０℃にて４時間充分に攪拌したのち室温放置して冷却し、ドープ（Ｄ−３）を調製した。調製したドープをドープ温度が３５℃の状態で、バンド流延機にて流延した後、６０℃の乾燥風にて乾燥を行い、残留溶媒含率４０質量％の状態で自己支持性のあるドープ膜をバンドより剥離した。剥離したドープ膜を、ピンテンター工程において、フィルムの幅方向（流延の進行方向に対して直交する方向）の両端をピンテンター（特開平４−１００９号公報の図３に記載のピンテンター）で保持して幅方向の延伸倍率が１０２％となるように固定し、搬送のテンションが１３０Ｎ／ｍとなるように張力をかけ、残留溶媒含率が１０質量％以下となるまで６０℃の乾燥風で乾燥した。この際、必要な乾燥時間は１７分だった。また、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２２℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０５℃であった。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、残留溶媒含率が０．１質量％以下となるまでさらに乾燥し、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（０１１）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (011)] (Example 1-1)
In a pressure-resistant mixing tank, after adding 44 parts by mass of the additive solution (U-3) to 477 parts by mass of the cellulose acylate stock solution (T-3), the mixture was sufficiently stirred at 80 ° C. for 4 hours and then room temperature. The mixture was left to cool to prepare a dope (D-3). The prepared dope is cast with a band casting machine at a dope temperature of 35 ° C. and then dried with a drying air at 60 ° C. and has a residual solvent content of 40% by mass and is self-supporting. The dope film was peeled off from the band. In the pin tenter process, the peeled dope film is held at both ends of the film in the width direction (direction perpendicular to the flow direction of casting) with a pin tenter (the pin tenter described in FIG. 3 of JP-A-4-1009). Then, the stretching ratio in the width direction is fixed to 102%, tension is applied so that the conveyance tension is 130 N / m, and drying is performed with a drying air of 60 ° C. until the residual solvent content becomes 10% by mass or less. did. At this time, the required drying time was 17 minutes. The Tg of the dope film immediately after peeling from the band was 22 ° C., and the Tg of the film when the residual solvent was 10% by mass was 105 ° C. Thereafter, by conveying between the rolls of the heat treatment apparatus, the cellulose acylate film sample (011) having a thickness of 80 μm is further dried in the longitudinal direction (casting direction) until the residual solvent content becomes 0.1% by mass or less. ) It was produced with a size of 100 m and a width direction of 1.3 m.

［セルロースアシレートフィルム試料（０１２）の作製］（実施例１−２）
セルロースアシレートフィルム試料（０１１）の作製方法において、ピンテンター工程における乾燥温度を７０℃とし、フィルム中の残留溶媒含率が４０質量％から１０質量％になるまでの時間を１３分とする以外は同様にして、フィルム試料（０１２）を作製した。また、この際、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２２℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０５℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (012)] (Example 1-2)
In the production method of the cellulose acylate film sample (011), the drying temperature in the pin tenter process is 70 ° C., and the time until the residual solvent content in the film is 40% by mass to 10% by mass is 13 minutes. Similarly, a film sample (012) was produced. At this time, the Tg of the dope film immediately after peeling from the band was 22 ° C., and the Tg of the film when the residual solvent was 10% by mass was 105 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（０１３）の作製］（実施例１−３）
セルロースアシレートフィルム試料（０１１）の作製方法において、ピンテンター工程における乾燥温度を９０℃とし、フィルム中の残留溶媒含率が４０質量％から１０質量％になるまでの時間を６分とする以外は同様にして、フィルム試料（０１３）を作製した。また、この際、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２２℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０５℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (013)] (Example 1-3)
In the production method of the cellulose acylate film sample (011), the drying temperature in the pin tenter process is 90 ° C., and the time until the residual solvent content in the film is 40% by mass to 10% by mass is 6 minutes. Similarly, a film sample (013) was produced. At this time, the Tg of the dope film immediately after peeling from the band was 22 ° C., and the Tg of the film when the residual solvent was 10% by mass was 105 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（０１４）の作製］（実施例１−４）
セルロースアシレートフィルム試料（０１１）の作製方法において、ドープ（Ｄ−３）を使用する代わりに、セルロースアシレート原液（Ｔ−４）４７７質量部及び添加剤溶液（Ｕ−３）４４質量部からなるドープ（Ｄ−４）を使用する以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（０１４）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。また、この際、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２０℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０１℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (014)] (Example 1-4)
In the method for preparing the cellulose acylate film sample (011), instead of using the dope (D-3), from 477 parts by weight of the cellulose acylate stock solution (T-4) and 44 parts by weight of the additive solution (U-3). A cellulose acylate film sample (014) having a thickness of 80 μm was produced in a longitudinal direction (casting direction) of 100 m and a width direction of 1.3 m by the same method except that the dope (D-4) was used. . At this time, the Tg of the dope film immediately after peeling from the band was 20 ° C., and the Tg of the film when the residual solvent was 10% by mass was 101 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（０１５）の作製］（実施例１−５）
セルロースアシレートフィルム試料（０１１）の作製方法において、ドープ（Ｄ−３）を使用する代わりに、セルロースアシレート原液（Ｔ−５）４７７質量部及び添加剤溶液（Ｕ−３）４４質量部からなるドープ（Ｄ−５）を使用する以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（０１５）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。また、この際、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２２℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０５℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (015)] (Example 1-5)
In the method for producing the cellulose acylate film sample (011), instead of using the dope (D-3), from 477 parts by weight of the cellulose acylate stock solution (T-5) and 44 parts by weight of the additive solution (U-3). A cellulose acylate film sample (015) having a thickness of 80 μm was produced in a longitudinal direction (casting direction) of 100 m and a width direction of 1.3 m by the same method except that the dope (D-5) was used. . At this time, the Tg of the dope film immediately after peeling from the band was 22 ° C., and the Tg of the film when the residual solvent was 10% by mass was 105 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（０１６）の作製］（実施例１−６）
セルロースアシレートフィルム試料（０１１）の作製方法において、ドープ（Ｄ−３）を使用する代わりに、セルロースアシレート原液（Ｔ−６）４７７質量部及び添加剤溶液（Ｕ−３）４４質量部からなるドープ（Ｄ−６）を使用する以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（０１６）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。また、この際、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２１℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０３℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (016)] (Example 1-6)
In the method for preparing the cellulose acylate film sample (011), instead of using the dope (D-3), from 477 parts by mass of the cellulose acylate stock solution (T-6) and 44 parts by mass of the additive solution (U-3). A cellulose acylate film sample (016) having a thickness of 80 μm was produced in a length direction (casting direction) of 100 m and a width direction of 1.3 m by the same method except that the dope (D-6) was used. . At this time, the Tg of the dope film immediately after peeling from the band was 21 ° C., and the Tg of the film when the residual solvent was 10% by mass was 103 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（０２１）の作製］（実施例１−７）
セルロースアシレートフィルム試料（０１１）の作製方法において、ピンテンター工程における乾燥温度を、テンター入り口付近で５０℃とし、残留溶媒が１０質量％となる出口付近を１１０℃となるように温度勾配をかけて乾燥させ、また搬送のテンションが９０Ｎ／ｍとなるように張力をかける以外はフィルム試料（０１１）と同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（０２１）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。この際、フィルム中の残留溶媒含率が４０質量％から１０質量％になるまでに要する時間は１１分であり、また、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２１℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０３℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (021)] (Example 1-7)
In the method for producing the cellulose acylate film sample (011), the drying temperature in the pin tenter process is set to 50 ° C. near the tenter inlet, and a temperature gradient is applied so that the vicinity of the outlet where the residual solvent becomes 10% by mass is 110 ° C. A cellulose acylate film sample (021) having a thickness of 80 μm is formed in the longitudinal direction (casting direction) in the same manner as the film sample (011) except that the film is dried and the tension is applied so that the conveyance tension is 90 N / m. ) It was produced with a size of 100 m and a width direction of 1.3 m. At this time, the time required for the residual solvent content in the film to be from 40% by mass to 10% by mass is 11 minutes, and the Tg of the dope film immediately after peeling from the band is 21 ° C. and the residual solvent is 10%. The Tg of the film when it was mass% was 103 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（０２２）の作製］（実施例１−８）
セルロースアシレートフィルム試料（０２１）の作製方法において、ピンテンター工程の搬送のテンションを１１０Ｎ／ｍとし、またテンター部における乾燥温度を、テンター入り口付近で５０℃とし、残留溶媒が１０質量％となる出口付近を１２０℃となるように
温度勾配をかけて乾燥する以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（０２２）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。この際、フィルム中の残留溶媒含率が４０質量％から１０質量％になるまでに要する時間は８分であり、また、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２２℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０５℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (022)] (Example 1-8)
In the production method of the cellulose acylate film sample (021), the tension of conveyance in the pin tenter process is set to 110 N / m, the drying temperature in the tenter unit is set to 50 ° C. near the tenter entrance, and the residual solvent becomes 10% by mass. A cellulose acylate film sample (022) having a thickness of 80 μm was formed in a longitudinal direction (casting direction) of 100 m and a width direction of 1.3 m by the same method except that the vicinity was 120 ° C. and dried by applying a temperature gradient. Made in size. At this time, the time required for the residual solvent content in the film to be from 40% by mass to 10% by mass is 8 minutes, and the Tg of the dope film immediately after peeling from the band is 22 ° C. and the residual solvent is 10%. The Tg of the film when it was mass% was 105 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（００４）の作製］（実施例１−９）
セルロースアシレートフィルム試料（０２１）の作製方法において、テンター部の搬送のテンションを１６０Ｎ／ｍとする以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（００４）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。この際、フィルム中の残留溶媒含率が４０質量％から１０質量％になるまでに要する時間は１１分であり、また、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２２℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０５℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (004)] (Example 1-9)
In the production method of the cellulose acylate film sample (021), the cellulose acylate film sample (004) having a thickness of 80 μm was formed in the longitudinal direction (casting) by the same method except that the tension of conveyance of the tenter portion was 160 N / m. (Direction) 100 m and the width direction was 1.3 m. At this time, the time required for the residual solvent content in the film to be from 40% by mass to 10% by mass is 11 minutes, and the Tg of the dope film immediately after peeling from the band is 22 ° C. and the residual solvent is 10%. The Tg of the film when it was mass% was 105 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（００５）の作製］（実施例１−１０）
セルロースアシレートフィルム試料（０２２）の作製方法において、テンター部の搬送のテンションを５０Ｎ／ｍとする以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（００５）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。この際、フィルム中の残留溶媒含率が４０質量％から１０質量％になるまでに要する時間は８分であり、また、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２２℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０５℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (005)] (Example 1-10)
In the production method of the cellulose acylate film sample (022), the cellulose acylate film sample (005) having a thickness of 80 μm was formed in the longitudinal direction (casting) by the same method except that the tension of conveyance of the tenter portion was 50 N / m. (Direction) 100 m and the width direction was 1.3 m. At this time, the time required for the residual solvent content in the film to be from 40% by mass to 10% by mass is 8 minutes, and the Tg of the dope film immediately after peeling from the band is 22 ° C. and the residual solvent is 10%. The Tg of the film when it was mass% was 105 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（０２３）の作製］（実施例１−１１）
セルロースアシレートフィルム試料（０２２）の作製方法において、溶媒含量が１０質量％となるテンター出口の乾燥温度を５０℃とする以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（０２３）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。この際、フィルム中の残留溶媒含率が４０質量％から１０質量％になるまでに要する時間は１３分であり、また、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２２℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０５℃であった。また、作製したフィルム試料は、フィルム幅前面に渡ってベコ状の膜厚ムラが発生した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (023)] (Example 1-11)
In the production method of the cellulose acylate film sample (022), the cellulose acylate film sample (023) having a thickness of 80 μm was obtained by the same method except that the drying temperature at the tenter outlet where the solvent content was 10% by mass was 50 ° C. The size was 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction. At this time, the time required for the residual solvent content in the film to be from 40% by mass to 10% by mass is 13 minutes, and the Tg of the dope film immediately after peeling from the band is 22 ° C. and the residual solvent is 10%. The Tg of the film when it was mass% was 105 ° C. In addition, the produced film sample had a beveled film thickness unevenness over the front surface of the film width.

［セルロースアシレートフィルム試料（０２４）の作製］（実施例１−１２）
セルロースアシレートフィルム試料（０２２）の作製方法において、ドープ（Ｄ−３）を用いる代わりに、前記セルロースアシレートフィルム試料（０１４）の作製で使用したドープ（Ｄ−４）を用いる以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（０２４）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。この際、フィルム中の残留溶媒含率が４０質量％から１０質量％になるまでに要する時間は１１分であり、また、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２０℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０１℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (024)] (Example 1-12)
In the production method of the cellulose acylate film sample (022), the same method except that the dope (D-4) used in the production of the cellulose acylate film sample (014) was used instead of using the dope (D-3). By the method, a cellulose acylate film sample (024) having a thickness of 80 μm was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction. At this time, the time required for the residual solvent content in the film to be from 40% by mass to 10% by mass is 11 minutes, the Tg of the dope film immediately after peeling from the band is 20 ° C., and the residual solvent is 10%. The Tg of the film when it was mass% was 101 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（０２５）の作製］（実施例１−１３）
セルロースアシレートフィルム試料（０２２）の作製方法において、ドープ（Ｄ−３）を用いる代わりに、前記セルロースアシレートフィルム試料（０１５）の作製で使用したドープ（Ｄ−５）を用いる以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（０２５）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。この際、フィルム中の残留溶媒含率が４０質量％から１０質量％になるまでに要する時間は１１分であり、また、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２２℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０５℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (025)] (Example 1-13)
In the production method of the cellulose acylate film sample (022), the same method except that the dope (D-5) used in the production of the cellulose acylate film sample (015) was used instead of using the dope (D-3). By the method, a cellulose acylate film sample (025) having a thickness of 80 μm was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction. At this time, the time required for the residual solvent content in the film to be from 40% by mass to 10% by mass is 11 minutes, and the Tg of the dope film immediately after peeling from the band is 22 ° C. and the residual solvent is 10%. The Tg of the film when it was mass% was 105 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（０２６）の作製］（実施例１−１４）
セルロースアシレートフィルム試料０２２の作製方法において、ドープ（Ｄ−３）を用いる代わりに、前記セルロースアシレートフィルム試料（０１６）の作製で使用したドープ（Ｄ−６）を用いる以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料０２６を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。この際、フィルム中の残留溶媒含率が４０質量％から１０質量％になるまでに要する時間は１１分であり、また、バンドから剥離した直後のドープ膜のＴｇは２１℃、残留溶媒が１０質量％となったときのフィルムのＴｇは１０３℃であった。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (026)] (Example 1-14)
In the production method of the cellulose acylate film sample 022, instead of using the dope (D-3), the same method except that the dope (D-6) used in the production of the cellulose acylate film sample (016) was used. A cellulose acylate film sample 026 having a thickness of 80 μm was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction. At this time, the time required for the residual solvent content in the film to be from 40% by mass to 10% by mass is 11 minutes, and the Tg of the dope film immediately after peeling from the band is 21 ° C. and the residual solvent is 10%. The Tg of the film when it was mass% was 103 ° C.

［セルロースアシレートフィルム試料（０３１）の作製］（参考例１−１）
セルロースアシレートフィルム試料（００１）の作製方法において、セルロースアシレート原液（Ｔ−１）４７７質量部及び添加剤溶液（Ｕ−１）４４質量部からなるドープ（Ｄ−１）を使用する代わりに、セルロースアシレート原液（Ｔ−７）４７７質量部及び添加剤溶液（Ｕ−４）４４質量部からなるドープ（Ｄ−７）を使用する以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（０３１）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (031)] (Reference Example 1-1)
In the method for preparing the cellulose acylate film sample (001), instead of using a dope (D-1) consisting of 477 parts by mass of cellulose acylate stock solution (T-1) and 44 parts by mass of additive solution (U-1). A cellulose acylate film having a thickness of 80 μm was obtained in the same manner except that a dope (D-7) comprising 477 parts by mass of cellulose acylate stock solution (T-7) and 44 parts by mass of additive solution (U-4) was used. A sample (031) was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction.

以上のセルロースアシレートフィルム試料の作製において用いられたドープの組成を表４に、それぞれのフィルム試料の加工条件を表５にまとめる。   Table 4 shows the composition of the dope used in the preparation of the above cellulose acylate film sample, and Table 5 shows the processing conditions of each film sample.

Figure 2007056102
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Figure 2007056102
Figure 2007056102

［表面処理］
次に、作製した延伸フィルム試料（００１）に対し下記の表面処理を行った。
作製した延伸フィルム試料（００１）を、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で２分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルムの表面をアルカリ鹸化した試料を作製した。
また、作製した他のフィルム試料（００２）〜（００３）、（０１１）〜（０１６）、（０２１）〜（０２６）及び（０３１）についても、それぞれ同様に表面処理をした試料を作製した。 [surface treatment]
Next, the following surface treatment was performed on the produced stretched film sample (001).
The produced stretched film sample (001) was immersed in a 1.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution at 55 ° C. for 2 minutes. It wash | cleaned in the room temperature water-washing bath, and neutralized using 0.05 mol / L sulfuric acid at 30 degreeC. Again, it was washed in a water bath at room temperature and further dried with hot air at 100 ° C. In this way, a sample in which the surface of the cellulose acylate film was alkali saponified was prepared.
In addition, for the other prepared film samples (002) to (003), (011) to (016), (021) to (026), and (031), samples were similarly subjected to surface treatment.

［添加剤の表面存在率］
作製した各試料について、含有する添加剤の表面から５μｍ深さの添加剤含量を以下の方法により求め、フィルム全体の平均含量に対する割合から表面から深さ５μｍの添加剤含率を求めた。
作製したフィルム試料の表面から５μｍ深さの添加剤含量は、ミクロトームを使用して表面から５μｍの表層部分を剥ぎ取り、剥ぎ取った部分からテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で含有される添加剤を溶出させてＨＰＬＣで定量することにより求めた。 [Surface presence rate of additives]
About each produced sample, the additive content of 5 micrometers depth from the surface of the additive to contain was calculated | required with the following method, and the additive content of 5 micrometers deep from the surface was calculated | required from the ratio with respect to the average content of the whole film.
The additive content at a depth of 5 μm from the surface of the prepared film sample is obtained by peeling the surface layer portion of 5 μm from the surface using a microtome and eluting the additive contained in tetrahydrofuran (THF) from the peeled portion. It was determined by quantification by HPLC.

［偏光子への移動量の評価］
厚さ８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素水溶液中で連続して５倍に延伸し、乾燥して厚さ３０μｍの偏光子を得た。得られた偏光子の片方の面に、上記に従って表面処理したフィルム試料（０３１）を、後述する接着剤塗布液を用い、後述する偏光板作製と同様の方法にて貼り合わせ、更にフィルム試料（０３１）の偏光子と貼り合わせていない側の面をアクリル系の感圧粘着剤を用いてガラス板に貼り合わせた。また偏光子の反対側の面には、作製した本発明の各セルロースアシレートフィルム試料を、
接着剤を使用せずに密着して貼り合わせ、更に周辺を「ＮＩＴＴＯテープ」でガラス板に貼り付けて保持し、モデル偏光板試料を作製した。 [Evaluation of amount of movement to polarizer]
A roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was continuously stretched 5 times in an iodine aqueous solution and dried to obtain a polarizer having a thickness of 30 μm. The film sample (031) surface-treated in accordance with the above was bonded to one surface of the obtained polarizer by using the adhesive coating solution described later in the same manner as the polarizing plate preparation described later, and further the film sample ( The surface on the side not bonded to the polarizer of 031) was bonded to a glass plate using an acrylic pressure-sensitive adhesive. In addition, on the surface on the opposite side of the polarizer, each produced cellulose acylate film sample of the present invention,
A model polarizing plate sample was prepared by adhering closely without using an adhesive, and further attaching and holding the periphery with a “NITTO tape” on a glass plate.

作製したモデル偏光板試料を６０℃、９５％ＲＨの条件下に１２０時間静置して経時させ、経時後のモデル偏光板試料から、接着剤を使用せずに貼り合わせた本発明のセルロースアシレートフィルムを取り除き、露出した偏光子の表面から偏光子部分を削り取ってサンプリングし、得られた偏光子サンプルをＨＰＬＣ分析によるり定量することで、添加剤の偏光子へ移動した添加剤量を求めた。   The prepared model polarizing plate sample was allowed to stand for 120 hours under conditions of 60 ° C. and 95% RH, and the cellulose acylate of the present invention was bonded without using an adhesive from the model polarizing plate sample after the aging. The rate film is removed, the polarizer part is scraped off from the exposed surface of the polarizer and sampled, and the resulting polarizer sample is quantified by HPLC analysis to determine the amount of additive transferred to the polarizer. It was.

以上のフィルム評価の結果を表６に示す。   The results of the above film evaluation are shown in Table 6.

Figure 2007056102
Figure 2007056102

実施例１１−１〜１１−１４及び比較例１１−１〜１１−３
＜偏光板の作製＞
上記の表面処理済み延伸セルロースアシレートフィルム試料（００１）〜（００３）、（０１１）〜（０１６）及び（０２１）〜（０２６）を用い、下記の偏光板作製を行った。すなわち、作製した表面処理済みフィルム試料のセルロースアシレートフィルム表面に対し、下記の接着剤塗布液をそれぞれ２０ｍＬ／ｍ2塗布し、１００℃で５分乾燥して接着剤付きフィルム試料とした。 Examples 11-1 to 11-14 and Comparative Examples 11-1 to 11-3
<Preparation of polarizing plate>
The following polarizing plate preparation was performed using said surface-treated stretched cellulose acylate film samples (001) to (003), (011) to (016) and (021) to (026). That is, 20 mL / m 2 of the following adhesive coating solution was applied to the cellulose acylate film surface of the prepared surface-treated film sample, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to obtain a film sample with an adhesive.

（接着剤塗布液）
下層塗布液Ａ：
下記水溶性ポリマー（ｍ） ０．５ｇ
アセトン ４０ｍＬ
酢酸エチル ５５ｍＬ
イソプロパノール ５ｍＬ (Adhesive coating solution)
Lower layer coating solution A:
The following water-soluble polymer (m) 0.5g
Acetone 40mL
55 mL ethyl acetate
Isopropanol 5mL

Figure 2007056102
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上層塗布液Ｂ：
ポリビニルアルコール ０．３ｇ
「ゴーセノールＮＨ−２６」｛日本合成化学工業（株）製｝
界面活性剤「サポニン」（メルク社製） ０．０３ｇ
純水 ５７ｍＬ
メタノール ４０ｍＬ
プロピレングリコールモノメチルエーテル ３ｍＬ Upper layer coating solution B:
Polyvinyl alcohol 0.3g
“GOHSENOL NH-26” {manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.}
Surfactant "Saponin" (Merck) 0.03g
57 mL of pure water
40 mL of methanol
Propylene glycol monomethyl ether 3mL

次に、厚さ８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で連続して５倍に延伸し、乾燥して厚さ３０μｍの偏光子を得た。
上記の接着剤付きフィルム試料（００１）〜（００３）、（０１１）〜（０１６）及び（０２１）〜（０２６）のそれぞれに対し、接着剤を塗設した側に偏光子がくるように偏光子の両側に貼り付け、偏光板試料（Ｐ００１）〜（Ｐ００３）、（Ｐ０１１）〜（Ｐ０１６）及び（Ｐ０２１）〜（Ｐ０２６）を作製した。 Next, a roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was continuously stretched 5 times in an aqueous iodine solution and dried to obtain a polarizer having a thickness of 30 μm.
Polarization is performed so that the polarizer comes on the side where the adhesive is applied to each of the film samples with adhesive (001) to (003), (011) to (016), and (021) to (026). Affixed on both sides of the child, polarizing plate samples (P001) to (P003), (P011) to (P016) and (P021) to (P026) were produced.

［偏光板試料の評価］
作製した偏光板試料について、以下の方法で耐久性の評価を行った。 [Evaluation of polarizing plate sample]
About the produced polarizing plate sample, durability evaluation was performed with the following method.

（偏光板耐久性の評価）
作製した各偏光板試料について、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおけるクロスニコルで
の透過率を測定してその平均値を求め、次にこれらの偏光板試料を６０℃、９５％ＲＨの条件下に２０００時間静置した後、同様に平均値を求めて、耐久性試験の前後の差を求めることで、偏光板耐久性を評価した。 (Evaluation of polarizing plate durability)
About each produced polarizing plate sample, the transmittance | permeability in the wavelength of 400 nm-700 nm was measured by cross-Nicol, the average value was calculated | required, and these polarizing plate samples were then left still for 2000 hours on the conditions of 60 degreeC and 95% RH. Then, the average value was obtained in the same manner, and the polarizing plate durability was evaluated by obtaining the difference between before and after the durability test.

得られた結果を表７に示す。   Table 7 shows the obtained results.

Figure 2007056102
Figure 2007056102

以上の結果より、本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板用の保護フィルムとして使用した場合、高温高湿条件における耐久性試験後の添加剤の泳動を抑制することができ、結果的に偏光板耐久性を向上させることがわかった。   From the above results, when the cellulose acylate film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate, migration of the additive after a durability test under a high temperature and high humidity condition can be suppressed, resulting in polarization. It was found that the plate durability was improved.

実施例２−２〜９及び比較例２−１〜２−２
＜セルロースアシレートフィルムの作製＞
［セルロースアシレート原液の調製］
表８に記載の組成物を耐圧性のミキシングタンクに投入して１時間攪拌したのち、８０℃に加熱しながら６時間攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート原液（Ｔ−１１）及び（Ｔ−１２）を調製した。 Examples 2-2 to 9 and comparative examples 2-1 to 2-2
<Preparation of cellulose acylate film>
[Preparation of cellulose acylate stock solution]
The composition shown in Table 8 was put into a pressure-resistant mixing tank and stirred for 1 hour, and then stirred for 6 hours while heating to 80 ° C. to dissolve each component, and the cellulose acylate stock solution (T-11) and (T-12) was prepared.

Figure 2007056102
Figure 2007056102

なお、表８における添加剤の略号は以下のとおりである。
ＤＩＮＰ：ジイソノニルフタレート（分子量＝４１８．６、ｌｏｇＰ＝９．７６４） In addition, the symbol of the additive in Table 8 is as follows.
DINP: diisononyl phthalate (molecular weight = 418.6, log P = 9.764)

［セルロースアシレートフィルム試料（１０１）の作製］（比較例２−１）
前記比較例１−１におけるドープ（Ｄ−１）を内層、上記セルロースアシレート原液（Ｔ−１１）を外層として、ステンレス製支持体上に内部合流型ダイで共流延し、内層の両面に外層を設けた。この際内層に対する外層の流量が両面とも７％となるようにして流延した。その後、支持体上にて７０℃の乾燥風にて乾燥を行い、残留溶媒含率４０質量％の状態で自己支持性のあるドープ膜をバンドより剥離した。剥離したドープ膜をピンテンター工程において、フィルムの幅方向（流延の進行方向に対して直交する方向）の両端をピンテンター（特開平４−１００９号公報の図３に記載のピンテンター）で保持して、幅方向の延伸倍率が１０２％となるように固定し、搬送のテンションが１３０Ｎ／ｍとなるように張力をかけ、残留溶媒含率が１０質量％以下となるまで６０℃の乾燥風で乾燥した。この際、必要な乾燥時間は１７分だった。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、残留溶媒含率が０．１質量％以下となるまでさらに乾燥し、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（１０１）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (101)] (Comparative Example 2-1)
In the comparative example 1-1, the dope (D-1) was used as an inner layer, and the cellulose acylate stock solution (T-11) was used as an outer layer. An outer layer was provided. At this time, casting was performed such that the flow rate of the outer layer relative to the inner layer was 7% on both sides. Then, it dried with 70 degreeC drying air on the support body, and peeled the self-supporting dope film | membrane from the band in the state of 40 mass% of residual solvent content. In the pin tenter process, the peeled dope film is held at both ends in the width direction of the film (in the direction perpendicular to the traveling direction of casting) with a pin tenter (the pin tenter described in FIG. 3 of JP-A-4-1009). The width direction stretch ratio is fixed to 102%, tension is applied so that the conveyance tension is 130 N / m, and drying is performed with drying air at 60 ° C. until the residual solvent content is 10% by mass or less. did. At this time, the required drying time was 17 minutes. Thereafter, by carrying between the rolls of the heat treatment apparatus, the cellulose acylate film sample (101) having a thickness of 80 μm is further dried in the longitudinal direction (casting direction) until the residual solvent content becomes 0.1% by mass or less. ) It was produced with a size of 100 m and a width direction of 1.3 m.

［セルロースアシレートフィルム試料（１０２）の作製］（比較例２−２）
セルロースアシレートフィルム試料（１０１）の作製方法において、内層用ドープとして（Ｄ−１）を用いる代わりに、前記セルロースアシレートフィルム試料（００３）の作製で使用したドープ（Ｄ−２）を用いる以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（１０２）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (102)] (Comparative Example 2-2)
In the method for producing the cellulose acylate film sample (101), instead of using (D-1) as the dope for the inner layer, the dope (D-2) used in the production of the cellulose acylate film sample (003) is used. In the same manner, a cellulose acylate film sample (102) having a thickness of 80 μm was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction.

［セルロースアシレートフィルム試料（１１１）の作製］（実施例２−１）
セルロースアシレートフィルム試料（１０１）の作製方法において、内層用ドープとして（Ｄ−１）を用いる代わりに、前記セルロースアシレートフィルム試料（０１１）の作製で使用したドープ（Ｄ−３）を用いる以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロ
ースアシレートフィルム試料（１１１）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (111)] (Example 2-1)
In the method for producing the cellulose acylate film sample (101), instead of using (D-1) as the dope for the inner layer, the dope (D-3) used in the production of the cellulose acylate film sample (011) is used. In the same manner, a cellulose acylate film sample (111) having a thickness of 80 μm was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction.

［セルロースアシレートフィルム試料（１１２）の作製］（実施例２−２）
セルロースアシレートフィルム試料（１１１）の作製方法において、内部合流型ダイで流延する場合の内層に対する外層の流量の比率を５％とする以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（１１２）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (112)] (Example 2-2)
A cellulose acylate film sample having a thickness of 80 μm was prepared in the same manner as in the method for producing the cellulose acylate film sample (111) except that the ratio of the flow rate of the outer layer to the inner layer was 5% when cast by the internal confluence die. (112) was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction.

［セルロースアシレートフィルム試料（１１３）の作製］（実施例２−３）
セルロースアシレートフィルム試料（１０１）の作製方法において、内層用ドープとして（Ｄ−１）を用いる代わりに、前記セルロースアシレートフィルム試料（０１４）の作製で使用したドープ（Ｄ−４）を用いる以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（１１３）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (113)] (Example 2-3)
In the method for producing the cellulose acylate film sample (101), instead of using (D-1) as the inner layer dope, the dope (D-4) used in the production of the cellulose acylate film sample (014) is used. In the same manner, a cellulose acylate film sample (113) having a thickness of 80 μm was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction.

［セルロースアシレートフィルム試料（１１４）の作製］（実施例２−４）
セルロースアシレートフィルム試料（１０１）の作製方法において、内層用ドープとして（Ｄ−１）を用いる代わりに、前記セルロースアシレートフィルム試料（０１５）の作製で使用したドープ（Ｄ−５）を用いる以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（１１４）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (114)] (Example 2-4)
In the production method of the cellulose acylate film sample (101), instead of using (D-1) as the inner layer dope, the dope (D-5) used in the production of the cellulose acylate film sample (015) is used. In the same manner, a cellulose acylate film sample (114) having a thickness of 80 μm was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction.

［セルロースアシレートフィルム試料（１１５）の作製］（実施例２−５）
セルロースアシレートフィルム試料（１０１）の作製方法において、内層用ドープとして（Ｄ−１）を用いる代わりに、前記実施例１におけるセルロースアシレート原液（Ｔ−６）４７７質量部と添加剤溶液（Ｕ−２）４４質量部からなるドープ（Ｄ−１１）を調製して使用する以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（１１５）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (115)] (Example 2-5)
In the method for preparing the cellulose acylate film sample (101), instead of using (D-1) as the inner layer dope, 477 parts by mass of the cellulose acylate stock solution (T-6) in Example 1 and an additive solution (U -2) A cellulose acylate film sample (115) having a thickness of 80 μm was formed in a longitudinal direction (casting direction) of 100 m and a width by the same method except that a dope (D-11) comprising 44 parts by mass was prepared and used. It was produced with a size of 1.3 m in the direction.

［セルロースアシレートフィルム試料（１２１）の作製］（実施例２−６）
セルロースアシレートフィルム試料（１０１）の作製方法において、内層用ドープとして（Ｄ−１）を用いる代わりに、前記セルロースアシレートフィルム試料（０１１）の作製で使用したドープ（Ｄ−３）を用い、また外層用のドープとして上記セルロースアシレート原液（Ｔ−１２）を使用する以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（１２１）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (121)] (Example 2-6)
In the method for producing the cellulose acylate film sample (101), instead of using (D-1) as the inner layer dope, the dope (D-3) used in the production of the cellulose acylate film sample (011) was used. Further, a cellulose acylate film sample (121) having a thickness of 80 μm was formed in a longitudinal direction (casting direction) of 100 m and a width direction by the same method except that the cellulose acylate stock solution (T-12) was used as a dope for the outer layer. It was produced with a size of 1.3 m.

［セルロースアシレートフィルム試料（１２２）の作製］（実施例２−７）
セルロースアシレートフィルム試料（１２１）の作製方法において、内層用ドープとして（Ｄ−３）を用いる代わりに、前記セルロースアシレートフィルム試料（０１４）の作製で使用したドープ（Ｄ−４）を用いる以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（１２２）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (122)] (Example 2-7)
In the method for producing the cellulose acylate film sample (121), instead of using (D-3) as the inner layer dope, the dope (D-4) used in the production of the cellulose acylate film sample (014) is used. In the same manner, a cellulose acylate film sample (122) having a thickness of 80 μm was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction.

［セルロースアシレートフィルム試料（１２３）の作製］（実施例２−８）
セルロースアシレートフィルム試料（１２１）の作製方法において、内層用ドープとして（Ｄ−３）を用いる代わりに、前記セルロースアシレートフィルム試料（０１５）の作製で使用したドープ（Ｄ−５）を用いる以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料（１２３）を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (123)] (Example 2-8)
In the production method of the cellulose acylate film sample (121), instead of using (D-3) as the inner layer dope, the dope (D-5) used in the production of the cellulose acylate film sample (015) is used. In the same manner, a cellulose acylate film sample (123) having a thickness of 80 μm was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction.

［セルロースアシレートフィルム試料（１２４）の作製］（実施例２−９）
セルロースアシレートフィルム試料（１２１）の作製方法において、内層用ドープとして（Ｄ−３）を用いる代わりに、上記セルロースアシレートフィルム試料（１１５）の作製で使用したドープ（Ｄ−１１）を用いる以外は同様の方法により、厚み８０μｍのセルロースアシレートフィルム試料１２４を、長手方向（流延方向）１００ｍ、幅方向１．３ｍの大きさで作製した。 [Production of Cellulose Acylate Film Sample (124)] (Example 2-9)
In the method for producing the cellulose acylate film sample (121), instead of using (D-3) as the dope for the inner layer, the dope (D-11) used in the production of the cellulose acylate film sample (115) is used. In the same manner, a cellulose acylate film sample 124 having a thickness of 80 μm was produced with a size of 100 m in the longitudinal direction (casting direction) and 1.3 m in the width direction.

以上のセルロースアシレートフィルム試料のそれぞれの加工条件を表９にまとめる。   Table 9 summarizes the processing conditions of the above cellulose acylate film samples.

Figure 2007056102
Figure 2007056102

［表面処理］
次に、作製した延伸フィルム試料（１０１）に対し下記の表面処理を行った。
作製した延伸フィルム試料（１０１）を、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で２分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルムの表面をアルカリ鹸化した試料を作製した。
また、作製した他のフィルム試料（１０２）、（１１１）〜（１１５）及び（１２１）〜（１２４）についても、それぞれ同様に表面処理をした試料を作製した。 [surface treatment]
Next, the following surface treatment was performed on the produced stretched film sample (101).
The produced stretched film sample (101) was immersed in a 1.5 mol / L aqueous sodium hydroxide solution at 55 ° C. for 2 minutes. It wash | cleaned in the room temperature water-washing bath, and neutralized using 0.05 mol / L sulfuric acid at 30 degreeC. Again, it was washed in a water bath at room temperature and further dried with hot air at 100 ° C. In this way, a sample in which the surface of the cellulose acylate film was alkali saponified was prepared.
In addition, for the other film samples (102), (111) to (115), and (121) to (124) that were prepared, samples that were similarly surface-treated were prepared.

［光学性能の評価］
作製した各フィルム試料について、実施例１と同様にして添加剤の表面存在率、添加剤の移動量の評価を行った。評価の結果を表１０に示す。 [Evaluation of optical performance]
About each produced film sample, it carried out similarly to Example 1, and evaluated the surface presence rate of the additive, and the transfer amount of the additive. Table 10 shows the evaluation results.

Figure 2007056102
Figure 2007056102

実施例１２−１〜１２−９及び比較例１２−１〜１２−２
＜偏光板試料の作製と評価＞
作製した各フィルム試料について、実施例１と同様の方法にして偏光板試料（Ｐ１０１）〜（Ｐ１０２）、（Ｐ１１１）〜（Ｐ１１５）及び（Ｐ１２１）〜（Ｐ１２４）を作製し、耐久性の評価を行った。評価した結果を表１１に示す。 Examples 12-1 to 12-9 and Comparative Examples 12-1 to 12-2
<Preparation and evaluation of polarizing plate sample>
For each of the produced film samples, polarizing plate samples (P101) to (P102), (P111) to (P115), and (P121) to (P124) were produced in the same manner as in Example 1, and durability evaluation was performed. Went. Table 11 shows the evaluation results.

Figure 2007056102
Figure 2007056102

以上の結果より、本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板用の保護フィルムとして使用した場合、高温高湿条件における耐久性試験後の添加剤の泳動を抑制することができ、結果的に偏光板耐久性を向上させることが分かった。   From the above results, when the cellulose acylate film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate, migration of the additive after a durability test under a high temperature and high humidity condition can be suppressed, resulting in polarization. It was found that the plate durability was improved.

実施例３−１〜３−２１及び比較例３−２〜３−５
＜光学補償フィルムの作製＞
［ポリマーの塗布による光学異方性層の形成］
２,２'−ビス（３,４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンと、２,２'−ビス（トリフルオロメチル）−４,４'一ジアミノビフェニルから合成されたポリイミド｛質量平均分子量（Ｍｗ）６万｝の１７質量％シクロヘキサノン溶液を、前記で作製したセルロースアシレートフイルム試料（００１）上に塗布し、９５℃で１２分間乾燥処理して、残存溶媒量が６質量％で、厚さが６μｍ、｜Ｒｔｈ(630)｜が２３３ｎｍであり、Ｒｅ(630)が０ｎｍの透明フィルムを得た。次に、フィルム試料（００１）上にポリイミドが積
層された状態で、高分子フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）−５℃で１８％の横一軸延伸処理を行い、Ｒｅ(630)が５５ｎｍ、｜Ｒｔｈ(630)｜が２３８ｎｍの光学異方性層を有する光学補償フィルム（００１Ｅ）を得た。（比較例３−１） Examples 3-1 to 3-21 and comparative examples 3-2 to 3-5
<Production of optical compensation film>
[Formation of optically anisotropic layer by application of polymer]
Polyimide synthesized from 2,2′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane and 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′monodiaminobiphenyl {mass average molecular weight (Mw ) 60,000} 17% by mass cyclohexanone solution was applied on the cellulose acylate film sample (001) prepared above, dried at 95 ° C. for 12 minutes, and the residual solvent amount was 6% by mass. Was 6 μm, | Rth (630) | was 233 nm, and Re (630) was 0 nm. Next, with the polyimide layered on the film sample (001), the polymer film was subjected to 18% lateral uniaxial stretching at a glass transition temperature (Tg) of -5 ° C., and Re (630) was 55 nm. An optical compensation film (001E) having an optically anisotropic layer with Rth (630) | of 238 nm was obtained. (Comparative Example 3-1)

［試料００２〜００３、０１１〜０１６、０２１〜０２６、１０１〜１０２、１１１〜１１５、１２１〜１２４の光学補償フィルムの作製］（実施例３−１〜３−２１及び比較例３−２〜３−５）
また、実施例１及び比較例１、並びに実施例２及び比較例２で作製したセルロースアシレートフィルム試料（００２）〜（００３）、（０１１）〜（０１６）、（０２１）〜（０２６）、（１０１）〜（１０２）、（１１１）〜（１１５）及び（１２１）〜（１２４）についても、同様の方法により光学補償フィルム試料（００２Ｅ）〜（００３Ｅ）、（０１１Ｅ）〜（０１６Ｅ）、（０２１Ｅ）〜（０２６Ｅ）、（１０１Ｅ）〜（１０２Ｅ）、（１１１Ｅ）〜（１１５Ｅ）及び（１２１Ｅ）〜（１２４Ｅ）を作製した。 [Production of Optical Compensation Films for Samples 002 to 003, 011 to 016, 021 to 026, 101 to 102, 111 to 115, and 121 to 124] (Examples 3-1 to 21 to 21 and Comparative Examples 3 to 3 to 3) -5)
Moreover, the cellulose acylate film samples (002) to (003), (011) to (016), (021) to (026) prepared in Example 1 and Comparative Example 1, and Example 2 and Comparative Example 2, For (101) to (102), (111) to (115) and (121) to (124), optical compensation film samples (002E) to (003E), (011E) to (016E), (021E) to (026E), (101E) to (102E), (111E) to (115E), and (121E) to (124E) were produced.

［アルカリ鹸化処理］
次に、作製した各光学補償フィルム試料に対し、実施例１と同様の表面処理方法により表面処理済みの光学補償フィルム試料を作製した。 [Alkaline saponification]
Next, a surface-treated optical compensation film sample was produced by the same surface treatment method as in Example 1 for each produced optical compensation film sample.

実施例１３−１〜１３−２１及び比較例１３−１〜１３−５
＜偏光板試料の作製＞
上記の表面処理済み光学補償フィルム試料（００１Ｅ）〜（００３Ｅ）、（０１１Ｅ）〜（０１６Ｅ）、（０２１Ｅ）〜（０２６Ｅ）、（１０１Ｅ）〜（１０２Ｅ）、（１１１Ｅ）〜（１１５Ｅ）及び（１２１Ｅ）〜（１２４Ｅ）を用い、偏光板作製を行った。
すなわち、作製した表面処理済み光学補償フィルム試料の光学異方性層が設置されていない側のセルロースアシレートフィルム表面に対し、実施例１と同様の接着剤塗布液をそれぞれ２０ｍＬ／ｍ2塗布し、１００℃で５分乾燥して接着剤付きフィルム試料とした。 Examples 13-1 to 13-21 and Comparative Examples 13-1 to 13-5
<Preparation of polarizing plate sample>
The above-mentioned surface-treated optical compensation film samples (001E) to (003E), (011E) to (016E), (021E) to (026E), (101E) to (102E), (111E) to (115E) and ( 121E) to (124E) were used to produce polarizing plates.
That is, 20 mL / m 2 of the same adhesive coating solution as in Example 1 was applied to the cellulose acylate film surface on the side where the optically anisotropic layer of the prepared surface-treated optical compensation film sample was not installed. The film sample with an adhesive was dried at 100 ° C. for 5 minutes.

続いて、厚さ８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で連続して５倍に延伸し、乾燥して厚さ３０μｍの偏光子を得た。   Subsequently, a roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was continuously stretched 5 times in an iodine aqueous solution and dried to obtain a polarizer having a thickness of 30 μm.

上記の接着剤付きの光学補償フィルム試料（００１Ｅ）〜（００３Ｅ）、（０１１Ｅ）〜（０１６Ｅ）、（０２１Ｅ）〜（０２６Ｅ）、（１０１Ｅ）〜（１０２Ｅ）、（１１１Ｅ）〜（１１５Ｅ）及び（１２１Ｅ）〜（１２４Ｅ）のそれぞれに対し、接着剤を塗設した側に偏光子がくるように貼り付け、さらに偏光子のもう一方の側に、実施例１及び実施例２で作製した、表面処理済みのセルロースアシレートフィルム試料（００１）〜（００３）、（０１１）〜（０１６）、（０２１）〜（０２６）、（１０１）〜（１０２）、（１１１）〜（１１５）及び（１２１）〜（１２４）に対し、同様に接着剤層をどちらか一方の面に塗設してから貼り合わせ、光学補償フィルム付き偏光板試料（Ｐ００１Ｅ）〜（Ｐ００３Ｅ）、（Ｐ０１１Ｅ）〜（Ｐ０１６Ｅ）、（Ｐ０２１Ｅ）〜（Ｐ０２６Ｅ）、（Ｐ１０１Ｅ）〜（Ｐ１０２Ｅ）、（Ｐ１１１Ｅ）〜（Ｐ１１５Ｅ）及び（Ｐ１２１Ｅ）〜（Ｐ１２４Ｅ）を作製した。   Optical compensation film samples with adhesive (001E) to (003E), (011E) to (016E), (021E) to (026E), (101E) to (102E), (111E) to (115E) and For each of (121E) to (124E), the polarizer was attached to the side where the adhesive was applied, and the other side of the polarizer was prepared in Example 1 and Example 2, Surface-treated cellulose acylate film samples (001) to (003), (011) to (016), (021) to (026), (101) to (102), (111) to (115) and ( 121) to (124), similarly, an adhesive layer is applied on either side and then bonded to each other, and polarizing plate samples with optical compensation film (P001E) to (P003E) and (P011E) (P016E), was prepared (P021E) ~ (P026E), (P101E) ~ (P102E), (P111E) ~ (P115E) and (P121E) ~ (P124E).

更に、偏光子の両側に市販のセルロールアセテートフイルム「フジタックＴＤ８０ＵＦ」｛富士写真フイルム（株）製、Ｒｅ値は３ｎｍ、Ｒｔｈ値は５０ｎｍ｝を上記と同様の方法によりアルカリ鹸化処理、接着剤層の塗設、及び偏光子との貼り合わせを行い、偏光板（Ｐ３０１）を作製した。   Further, on both sides of the polarizer, a commercially available cellulose acetate film “Fujitac TD80UF” (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., Re value is 3 nm, Rth value is 50 nm) is subjected to alkali saponification treatment by the same method as above, adhesive layer And polarizing plate (P301) were prepared.

＜液晶表示装置＞
実施例４−１〜４−２１及び比較例４−１〜４−５
［ＶＡ型液晶表示装置への実装評価］
（垂直配向液晶セルの作製）
ポリビニルアルコール３質量％水溶液に、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド（カップリング剤）を１質量％添加した。これを、ＩＴＯ電極付きのガラス基板上にスピンコートし、１６０℃で熱処理した後、ラビング処理を施して、垂直配向膜を形成した。ラビング処理は、２枚のガラス基板において反対方向となるように実施した。セルギャップ（ｄ）が約４．３μｍとなるように２枚のガラス基板を向かい合わせた。セルギャップに、エステル系とエタン系を主成分とする液晶性化合物（Δｎ：０．０６）を注入し、垂直配向液晶セルを作製した。Δｎとｄとの積は２６０ｎｍであった。 <Liquid crystal display device>
Examples 4-1 to 4-21 and comparative examples 4-1 to 4-5
[Evaluation of mounting on VA liquid crystal display]
(Preparation of vertical alignment liquid crystal cell)
1% by mass of octadecyldimethylammonium chloride (coupling agent) was added to a 3% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol. This was spin-coated on a glass substrate with an ITO electrode, heat-treated at 160 ° C., and then rubbed to form a vertical alignment film. The rubbing treatment was performed so that the two glass substrates were in opposite directions. Two glass substrates were faced to each other so that the cell gap (d) was about 4.3 μm. A liquid crystal compound (Δn: 0.06) mainly composed of ester and ethane was injected into the cell gap to produce a vertically aligned liquid crystal cell. The product of Δn and d was 260 nm.

この液晶セルに、前記の光学補償フィルム付き偏光板試料（Ｐ００１Ｅ）の光学異方性層側を液晶セル側にし、粘着剤により貼り付け、更に液晶セルの片側に対向の偏光板と吸収軸が直交するように偏光板３０１を粘着剤により貼り付けＶＡ型液晶表示装置を作製した。   To this liquid crystal cell, the optically anisotropic layer side of the polarizing plate sample with optical compensation film (P001E) is placed on the liquid crystal cell side and attached with an adhesive, and further, the opposite polarizing plate and absorption axis are on one side of the liquid crystal cell. A polarizing plate 301 was attached with an adhesive so as to be orthogonal to each other, and a VA liquid crystal display device was produced.

そのほかの光学補償フィルム付き偏光板試料（Ｐ００２Ｅ）〜（Ｐ００３Ｅ）、（Ｐ０１１Ｅ）〜（Ｐ０１６Ｅ）、（Ｐ０２１Ｅ）〜（Ｐ０２６Ｅ）、（Ｐ１０１Ｅ）〜（Ｐ１０２Ｅ）、（Ｐ１１１Ｅ）〜（Ｐ１１５Ｅ）及び（Ｐ１２１Ｅ）〜（Ｐ１２４Ｅ）に関しても同様にＶＡ型液晶表示装置を作製した。   Other polarizing plate samples with optical compensation film (P002E) to (P003E), (P011E) to (P016E), (P021E) to (P026E), (P101E) to (P102E), (P111E) to (P115E) and ( VA type liquid crystal display devices were similarly produced for P121E) to (P124E).

［評価試験］
（パネル評価）
（作製した液晶表示装置の耐久性評価）
作製した液晶表示装置の、画像中央部における正面の黒輝度と耐久性試験後の黒輝度を測定し、経時前の白輝度に対する黒輝度の経時前後の黒輝度の差の割合（％）を耐久性前後の黒輝度上昇率として、液晶表示装置の耐久性を評価した。
（耐久性評価）＝（（経時後の黒輝度）―（経時前の黒輝度））／（経時前の白輝度） [Evaluation test]
(Panel evaluation)
(Durability evaluation of the manufactured liquid crystal display device)
Measure the black luminance of the front of the liquid crystal display device in the center of the image and the black luminance after the durability test, and the ratio (%) of the difference in black luminance before and after aging to the white luminance before aging is durable. The durability of the liquid crystal display device was evaluated as the black luminance increase rate before and after the performance.
(Durability evaluation) = ((Black luminance after aging) − (Black luminance before aging)) / (White luminance before aging)

ＶＡ型液晶表示装置へ実装された偏光板の構成、及び上記評価試験の結果を表１２に示す。   Table 12 shows the configuration of the polarizing plate mounted on the VA liquid crystal display device and the results of the evaluation test.

Figure 2007056102
Figure 2007056102

表１２より、本発明のフィルム試料を偏光板用保護フィルムとして使用した偏光板を用いた液晶表示装置により、高温高湿の耐久性試験後の黒輝度の上昇を抑制し、耐久性に優れる液晶表示装置を得られることが分かった。   From Table 12, by the liquid crystal display device using the polarizing plate which used the film sample of this invention as a protective film for polarizing plates, the liquid crystal display which suppressed the raise of the black luminance after a high temperature, high humidity durability test, and is excellent in durability. It was found that a display device can be obtained.

実施例５
［ＩＰＳ型液晶表示装置への実装評価］
実施例１〜実施例２で作製したセルロースアシレートフィルム試料を用いて、液晶表示装置へ実装評価してその光学性能が十分であるか確認した。なお本実施例では、ＩＰＳ型液晶セル、他の実施例ではＶＡ型、ＯＣＢ型液晶セルを用いるが、本発明のセルロースアシレートフィルムを用いた偏光板又は光学補償フィルムの用途は液晶表示装置の動作モードに限定されることはない。 Example 5
[Evaluation of mounting on IPS liquid crystal display]
Using the cellulose acylate film samples prepared in Examples 1 and 2, the liquid crystal display device was mounted and evaluated to confirm whether its optical performance was sufficient. In this example, an IPS type liquid crystal cell is used, and in other examples, a VA type and OCB type liquid crystal cell are used. However, the polarizing plate or the optical compensation film using the cellulose acylate film of the present invention is used for a liquid crystal display device. The operation mode is not limited.

前記比較例１１−１で作製した偏光板試料（Ｐ００１）に対し、「アートンフィルム」｛ＪＳＲ（株）製｝を一軸延伸した光学補償フィルムを貼合して、光学補償機能を持たせた。この際、光学補償フィルムの正面レターデーションの遅相軸を偏光板試料（Ｐ００１）の透過軸と直交させることで、正面特性を何ら変えることなく視覚特性を向上させることができる。光学補償フィルムの正面レターデーションＲｅ(630)は２７０ｎｍ、膜厚方向のレターデーションＲｔｈ(630)は０ｎｍで、Ｎｚファクターは０．５のものを用いた。 An optical compensation film obtained by uniaxially stretching an “Arton film” {manufactured by JSR Co., Ltd.} was bonded to the polarizing plate sample (P001) produced in Comparative Example 11-1 to have an optical compensation function. At this time, by making the slow axis of the front retardation of the optical compensation film orthogonal to the transmission axis of the polarizing plate sample (P001), the visual characteristics can be improved without changing the front characteristics. The optical compensation film had a front retardation Re (630) of 270 nm, a retardation Rth (630) in the film thickness direction of 0 nm, and an Nz factor of 0.5.

作製した上記の偏光板試料（Ｐ００１）と光学補償フィルムの積層体を２組作製して、光学補償フィルムが各々液晶セル側となるようにし：
偏光板試料（Ｐ００１）と光学補償フィルムの積層体／ＩＰＳ型の液晶セル／偏光板試料（Ｐ００１）と光学補償フィルムの積層体、
の順番に重ね合わせて組み込んだ表示装置を作製した。この際、上下の偏光板の透過軸を直交させ、上側の偏光板試料（Ｐ００１）の透過軸は液晶セルの分子長軸方向と平行（すなわち光学補償層の遅相軸と液晶セルの分子長軸方向は直交）とした。液晶セルや電極・基板はＩＰＳとして従来から用いられているものがそのまま使用できる。液晶セルの配向は水平配向であり、液晶は正の誘電率異方性を有しており、ＩＰＳ液晶用に開発され市販されているものを用いることができる。液晶セルの物性は、液晶のΔｎ：０．０９９、液晶層のセルギャップ：３．０μｍ、プレチルト角：５゜、ラビング方向：基板上下とも７５゜とした。 Two sets of laminates of the prepared polarizing plate sample (P001) and the optical compensation film are produced so that the optical compensation film is on the liquid crystal cell side:
Laminate of polarizing plate sample (P001) and optical compensation film / IPS type liquid crystal cell / laminate of polarizing plate sample (P001) and optical compensation film,
A display device was produced by superimposing and incorporating them in this order. At this time, the transmission axes of the upper and lower polarizing plates are orthogonal to each other, and the transmission axis of the upper polarizing plate sample (P001) is parallel to the molecular long axis direction of the liquid crystal cell (that is, the slow axis of the optical compensation layer and the molecular length of the liquid crystal cell). The axial direction was orthogonal). As the liquid crystal cell, electrode and substrate, those conventionally used as IPS can be used as they are. The alignment of the liquid crystal cell is horizontal alignment, and the liquid crystal has a positive dielectric anisotropy, and those developed and marketed for IPS liquid crystals can be used. The physical properties of the liquid crystal cell were as follows: Δn of liquid crystal: 0.099, cell gap of liquid crystal layer: 3.0 μm, pretilt angle: 5 °, rubbing direction: 75 ° above and below the substrate.

同様にして、実施例１〜２で作製したセルロースアシレートフィルム試料偏光板試料（Ｐ００２）〜（Ｐ００３）、（Ｐ０１１）〜（Ｐ０１６）、（Ｐ０２１）〜（Ｐ０２６）、（Ｐ１０１）〜（Ｐ１０２）、（Ｐ１１１）〜（Ｐ１１５）及び（Ｐ１２１）〜（Ｐ１２４）についても、上記の偏光板試料（Ｐ００１）と同様の方法により偏光板を作製後、光学補償フィルムを貼合した積層体を２組用意して、ＩＰＳ液晶セルと組み込んだ表示装置を作製した。   Similarly, cellulose acylate film sample polarizing plates (P002) to (P003), (P011) to (P016), (P021) to (P026), (P101) to (P102) produced in Examples 1 and 2 ), (P111) to (P115) and (P121) to (P124), the polarizing plate was prepared by the same method as the polarizing plate sample (P001), and then the laminated body on which the optical compensation film was bonded was 2 A set was prepared to produce a display device incorporated with an IPS liquid crystal cell.

作製した液晶表示装置の耐久性を実施例４と同様の方法により測定した。その結果、実施例４と同様に本発明の偏光板用保護フィルムを使用した液晶表示装置は、いずれも黒輝度の上昇の小さく、耐久性に優れることが分かった。   The durability of the produced liquid crystal display device was measured by the same method as in Example 4. As a result, it was found that the liquid crystal display device using the protective film for polarizing plate of the present invention as in Example 4 had a small increase in black luminance and was excellent in durability.

実施例６
［ＶＡ型、ＯＣＢ型液晶表示装置への実装評価］
実施例１〜実施例２で得た本発明のセルロースアシレートフィルム試料を用いて、特開平１０−４８４２０号公報の実施例１に記載の液晶表示装置、特開２０００−１５４２６１号公報の図２〜９に記載のＶＡ型液晶表示装置、特開２０００−１５４２６１号公報の図１０〜１５に記載のＯＣＢ型液晶表示装置での評価をしたところ、本発明の実施例においては、いずれの場合においてもコントラスト視野角と色味視野角が良好であり、またこれらの表示性能の湿度依存性が良好であり、更に耐久性試験後のムラについても良好な性能が得られた。 Example 6
[Mounting evaluation on VA type and OCB type liquid crystal display devices]
Using the cellulose acylate film samples of the present invention obtained in Examples 1 to 2, the liquid crystal display device described in Example 1 of JP-A-10-48420, FIG. 2 of JP-A 2000-154261 To VA type liquid crystal display device described in 9 to 9 and OCB type liquid crystal display device shown in FIGS. 10 to 15 of JP-A No. 2000-154261 are evaluated in any case. In addition, the contrast viewing angle and the color viewing angle were good, the humidity dependence of these display performances was good, and good performance was also obtained for unevenness after the durability test.

実施例７
［光学補償フィルム性能］
実施例１〜実施例２で得た本発明のセルロースアシレートフィルム試料を用いて、特開平７−３３３４３３号公報の実施例１に記載の方法により光学補償フィルム試料を作製した。得られたフィルターフィルムは左右上下に優れた視野角を有するものであった。したがって、本発明のセルロースアシレートフィルムが、光学的用途として優れたものであることが判った。 Example 7
[Optical compensation film performance]
Using the cellulose acylate film samples of the present invention obtained in Examples 1 and 2, optical compensation film samples were prepared by the method described in Example 1 of JP-A-7-333433. The obtained filter film had an excellent viewing angle in the left, right, up and down directions. Therefore, it was found that the cellulose acylate film of the present invention was excellent for optical use.

Claims (15)

添加剤を含有するセルロースアシレートフィルムであって、下記で定義される偏光子中への添加剤泳動量が０ｍｇ／ｍ2以上１００ｍｇ／ｍ2以下であることを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
（偏光子中への添加剤泳動量：偏光子の片側の面に、上記セルロースアシレートフィルムを、接着剤を使用せずに直接密着して合わせ、偏光子の反対側の面には、添加剤を含まないセルロースアシレートフィルムを、接着剤を使用して貼り合せて積層物を形成させ、更に該積層物の、添加剤を含まないセルロースアシレートフィルムをガラス板側にして、粘着剤によりガラス板に貼り合せた状態のものを作製し、それぞれの部材が密着した状態を維持したまま６０℃、９５％ＲＨの雰囲気下に１２０時間静置後の偏光子中に存在する添加剤の量） A cellulose acylate film containing an additive, wherein an additive migration amount into a polarizer defined below is 0 mg / m 2 or more and 100 mg / m 2 or less.
(Amount of additive migration into the polarizer: The cellulose acylate film is directly adhered to the surface on one side of the polarizer without using an adhesive, and added to the surface on the opposite side of the polarizer. Adhesive-free cellulose acylate film is laminated using an adhesive to form a laminate, and the cellulose acylate film containing no additive is added to the glass plate side. The amount of the additive present in the polarizer after making it bonded to a glass plate and leaving the respective members in close contact with each other in an atmosphere of 60 ° C. and 95% RH for 120 hours. ) フィルムの総質量に対する割合（平均含有率）が１質量％以上となる１種類以上の添加剤の、分子量とｌｏｇＰ値の積が、いずれも１５００以上である請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。   The cellulose acylate film according to claim 1, wherein the product of the molecular weight and the log P value of one or more additives having a ratio (average content) of 1% by mass or more to the total mass of the film is 1500 or more. . 添加剤のフィルム膜厚方向の分布が、少なくとも一方のフィルム表面から５μｍ深さまでの部分における添加剤の含有率が、フィルム全膜厚における添加剤の平均含有率に対して５０％以下となるような分布である請求項１又は２に記載のセルロースアシレートフィルム。   The distribution of the additive in the film thickness direction is such that the additive content in the part from at least one film surface to a depth of 5 μm is 50% or less of the average additive content in the total film thickness. The cellulose acylate film according to claim 1, which has a moderate distribution. セルロースアシレートフィルムが２層以上の積層体からなるものである請求項１〜３のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。   The cellulose acylate film according to claim 1, wherein the cellulose acylate film is composed of a laminate of two or more layers. ２層以上の積層体の少なくとも片側の最表層に、分子量とｌｏｇＰ値の積が１５００以上の添加剤のみを含む層を有する請求項４に記載のセルロースアシレートフィルム。   The cellulose acylate film according to claim 4, wherein the outermost layer on at least one side of the laminate of two or more layers has a layer containing only an additive having a product of molecular weight and log P value of 1500 or more. セルロースアシレートフィルムの密度が１．３１ｇ／ｃｍ3以上である請求項１〜５のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。 The cellulose acylate film according to claim 1, wherein the density of the cellulose acylate film is 1.31 g / cm 3 or more. 溶媒を除いた全成分中に１質量％以上含まれる添加剤が、全て分子量とｌｏｇＰ値の積が１５００以上であり、該添加剤の１種類以上を溶媒を除いた全成分の総質量に対して１〜３０質量％の範囲で含むセルロースアシレート溶液を流延製膜し作製することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。   Additives contained in an amount of 1% by mass or more in all components excluding the solvent have a product of the molecular weight and the log P value of 1500 or more, and one or more types of the additives with respect to the total mass of all the components excluding the solvent A method for producing a cellulose acylate film, comprising casting and forming a cellulose acylate solution containing 1 to 30% by mass. セルロースアシレート溶液を金属支持体上に流延する流延工程と、流延したドープ膜を金属支持体から剥離し、剥離した直後から該ドープ膜の溶媒含量が１０質量％となるまでの乾燥時間が１０分以上となるように乾燥する乾燥工程とを含む請求項７に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。   Casting step of casting a cellulose acylate solution on a metal support, drying the cast dope film from the metal support, and drying immediately after peeling until the solvent content of the dope film reaches 10% by mass The manufacturing method of the cellulose acylate film of Claim 7 including the drying process dried so that time may be 10 minutes or more. セルロースアシレート溶液を、それぞれ複数の異なるダイから積層して流延し製膜することにより、少なくとも一方のフィルム表面から５μｍ深さまでの部分の総質量に対する５μｍ深さまでの部分に含まれる添加剤の含有率が全膜厚におけるフィルム質量に対する全膜厚中に含まれる添加剤の平均含有率に対して５０％以下となるようにする請求項７に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。   The cellulose acylate solution is laminated from a plurality of different dies and cast to form a film, whereby the additive contained in the portion up to 5 μm depth relative to the total mass of the portion up to 5 μm depth from at least one film surface The method for producing a cellulose acylate film according to claim 7, wherein the content is 50% or less with respect to the average content of the additive contained in the total film thickness with respect to the film mass in the total film thickness. セルロースアシレート溶液を、それぞれ複数の異なるダイから積層して流延し製膜することにより、少なくとも一方のフィルム表面から５μｍ深さまでの最表層が、分子量とｌｏｇＰ値の積が１５００以上の添加剤のみを含むように形成する請求項７に記載のセルロ
ースアシレートフィルムの製造方法。 An additive having a product of molecular weight and log P value of 1500 or more is obtained by laminating and casting a cellulose acylate solution from a plurality of different dies to form an outermost layer from at least one film surface to a depth of 5 μm. The manufacturing method of the cellulose acylate film of Claim 7 formed so that only may be included. セルロースアシレート溶液を金属支持体上に流延する流延工程と、流延したドープ膜を金属支持体から剥離し、剥離したドープ膜を少なくとも溶媒含率が１０質量％となるまで、テンターで保持しながら、ドープ膜のガラス転移温度Ｔｇ（℃）に対して、下記数式（１）を満たす乾燥温度Ｔｄ（℃）の条件で乾燥する乾燥工程とを含む請求項７に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
数式（１）：Ｔｇ≦Ｔｄ≦Ｔｇ＋５０ Casting the cellulose acylate solution on a metal support, peeling the cast dope film from the metal support, and removing the peeled dope film with a tenter until the solvent content is at least 10% by mass The cellulose acylate according to claim 7, further comprising a drying step of drying under the condition of a drying temperature Td (° C.) satisfying the following mathematical formula (1) with respect to the glass transition temperature Tg (° C.) of the dope film. A method for producing a film.
Formula (1): Tg ≦ Td ≦ Tg + 50 偏光子の両面に保護フィルムが貼り合わされてなる偏光板において、該保護フィルムの少なくとも１枚が、請求項１〜６のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム、または請求項７〜１１のいずれかに記載の製造方法により作製されたセルロースアシレートフィルムであることを特徴とする偏光板。   In the polarizing plate by which a protective film is bonded on both surfaces of a polarizer, at least one of the protective films is the cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 6, or any one of claims 7 to 11. A polarizing plate, which is a cellulose acylate film produced by the production method described in 1. 保護フィルムの少なくとも片方の面上に、光学異方性層を有する請求項１２に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 12, which has an optically anisotropic layer on at least one surface of the protective film. 保護フィルムの少なくとも片方の面上に、位相差フィルムが積層されてなる請求項１３に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 13, wherein a retardation film is laminated on at least one surface of the protective film. 液晶セル及びその両側に配置された２枚の偏光板を有し、その少なくとも１方の偏光板が請求項１２〜１４のいずれかに記載の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof, wherein at least one polarizing plate is the polarizing plate according to claim 12.
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