JP2007051270A

JP2007051270A - Polyarylene sulfide composition

Info

Publication number: JP2007051270A
Application number: JP2006116366A
Authority: JP
Inventors: Yasumi Tanaka; 保巳田中; Toshihiko Muneto; 俊彦宗藤
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2005-05-25
Filing date: 2006-04-20
Publication date: 2007-03-01
Anticipated expiration: 2026-04-20
Also published as: JP4747926B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyarylene sulfide composition that is useful especially for electric/electronic parts or electric parts such as automobile electrical components, etc., has excellent thermal conductivity, dimensional stability, heat resistance, mold release characteristics, a small amount of gas produced in melting and melt fluidity and low anisotropy of thermal conductivity and thermal expansion properties. <P>SOLUTION: The polyarylene sulfide composition comprises (a) a polyarylene sulfide, (b) a mold release agent, (c) scaly boron nitride powder having a hexagonal structure or carbon fiber having ≥100 W/m×K coefficient of thermal conductivity and (d) coated magnesium oxide powder coated with double oxide of silicon and magnesium and/or double oxide of aluminum and magnesium. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、高い熱伝導性を有すると共に、寸法安定性、耐熱性、金型離型性、および溶融流動性に優れ、溶融時のガス発生量が少なく（以下、低ガス性という。）、かつ熱伝導性や熱膨張性の異方性の小さいポリアリーレンスルフィド組成物に関するものであり、さらに詳しくは、電気・電子部品又は自動車電装部品などの電気部品用途に特に有用なポリアリーレンスルフィド組成物に関するものである。 The present invention has high thermal conductivity, is excellent in dimensional stability, heat resistance, mold releasability, and melt fluidity, and generates a small amount of gas during melting (hereinafter referred to as low gas property). In addition, the present invention relates to a polyarylene sulfide composition having a small thermal conductivity and thermal expansion anisotropy, and more particularly, a polyarylene sulfide composition particularly useful for electrical parts such as electrical / electronic parts or automobile electrical parts. It is about.

ポリアリーレンスルフィドは、耐熱性、耐薬品性、成形性等に優れた特性を示す樹脂であり、その優れた特性を生かし、電気・電子機器部材、自動車機器部材およびＯＡ機器部材等に幅広く使用されている。 Polyarylene sulfide is a resin that exhibits excellent properties such as heat resistance, chemical resistance, and moldability, and is used widely in electrical and electronic equipment members, automotive equipment members, OA equipment members, etc. by taking advantage of its superior properties. ing.

しかしながら、ポリアリーレンスルフィドは熱伝導性が低いことから、例えば発熱を伴うような電子部品を封止すると、発生する熱を効率よく拡散することができず、熱膨張による寸法変化、熱による変形、或いはガス発生など、不具合を生じることがあった。 However, since polyarylene sulfide has low thermal conductivity, for example, when an electronic component with heat generation is sealed, the generated heat cannot be efficiently diffused, dimensional change due to thermal expansion, deformation due to heat, Alternatively, problems such as gas generation may occur.

ポリアリーレンスルフィドの熱伝導性を改良する試みについては、これまでにもいくつかの検討がなされ、例えば（ａ）ポリフェニレンスルフィド、（ｂ）平均粒径が５μｍ以下のアルミナ粉末、及び（ｃ）繊維状強化材を配合する樹脂組成物が提案されている（例えば特許文献１参照。）。また、（ａ）ポリアリーレンスルフィド、（ｂ）特定の引張弾性率を有する炭素繊維、及び（ｃ）黒鉛、金属粉、アルミナ、マグネシア、チタニア、ドロマイト、窒化ホウ素、窒化アルミニウムから選択される１種以上のフィラーを配合する樹脂組成物が提案されている（例えば特許文献２参照。）。また、（ａ）ポリフェニレンスルフィドとポリフェニレンエーテルとからなる樹脂、（ｂ）特定の熱伝導率を有する炭素繊維、及び（ｃ）黒鉛を配合する樹脂組成物が提案されている（例えば特許文献３参照。）。 Several attempts have been made to improve the thermal conductivity of polyarylene sulfide. For example, (a) polyphenylene sulfide, (b) alumina powder having an average particle size of 5 μm or less, and (c) fiber. There has been proposed a resin composition containing a reinforcing material (see, for example, Patent Document 1). One type selected from (a) polyarylene sulfide, (b) carbon fiber having a specific tensile modulus, and (c) graphite, metal powder, alumina, magnesia, titania, dolomite, boron nitride, and aluminum nitride. A resin composition containing the above filler has been proposed (see, for example, Patent Document 2). Further, a resin composition in which (a) a resin composed of polyphenylene sulfide and polyphenylene ether, (b) carbon fiber having a specific thermal conductivity, and (c) graphite is proposed (see, for example, Patent Document 3). .)

また、六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末を含有するシリコーン組成物が提案されている（例えば特許文献４参照。）。 Moreover, a silicone composition containing scaly boron nitride powder having a hexagonal crystal structure has been proposed (see, for example, Patent Document 4).

特開平０４−０３３９５８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 04-033958 特開２００２−１２９０１５号公報JP 2002-129015 A 特開２００４−１３７４０１号公報JP 2004-137401 A 特開２０００−３４５０３９号公報JP 2000-345039 A

しかし、特許文献１〜３に提案された方法においては、組成物の熱伝導性が低く、また、熱伝導性に異方性を有しており、更には、組成物の熱膨張の異方性が大きく、充分な寸法安定性が得られないなどの課題があった。また、特許文献４に提案された方法においては、六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末そのものは、非常に熱伝導率が大きく、熱伝導性フィラーとして有用であるが、当該公報の従来技術に記載されているように、鱗片状のフィラーであるため配向しやすく、配向に平行な面と、配向に垂直な面との熱伝導性の異方性が大きいという課題があった。 However, in the methods proposed in Patent Documents 1 to 3, the thermal conductivity of the composition is low, the thermal conductivity is anisotropic, and the thermal expansion of the composition is anisotropic. However, there is a problem in that sufficient dimensional stability cannot be obtained. In addition, in the method proposed in Patent Document 4, the scaly boron nitride powder itself having a hexagonal crystal structure has a very large thermal conductivity and is useful as a heat conductive filler. As described, since it is a scaly filler, it is easy to align, and there is a problem that the anisotropy of thermal conductivity between a surface parallel to the alignment and a surface perpendicular to the alignment is large.

そこで、本発明は、高い熱伝導性を有すると共に、寸法安定性、耐熱性、金型離型性、低ガス性および溶融流動性に優れ、かつ熱伝導性や熱膨張性の異方性の小さいポリアリーレンスルフィド組成物を提供することを目的とし、さらに詳しくは、電気・電子部品又は自動車電装部品などの電気部品用途に特に有用なポリアリーレンスルフィド組成物を提供することにある。 Therefore, the present invention has high thermal conductivity, is excellent in dimensional stability, heat resistance, mold releasability, low gas property and melt fluidity, and has thermal conductivity and thermal expansion anisotropy. An object of the present invention is to provide a small polyarylene sulfide composition, and more particularly, to provide a polyarylene sulfide composition particularly useful for electrical parts such as electrical / electronic parts or automobile electrical parts.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアリーレンスルフィド、離型剤、特定の構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末又は特定の炭素繊維、及び、特定の複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末よりなるポリアリーレンスルフィド組成物とすることで、異方性が小さくしかも高い熱伝導性を有すると共に、熱膨張性とその異方性が小さく、また金型離型性に優れる組成物となりうることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that polyarylene sulfide, a release agent, scaly boron nitride powder having a specific structure or a specific carbon fiber, and a specific double oxide. By making a polyarylene sulfide composition comprising coated coated magnesium oxide powder, it has low anisotropy and high thermal conductivity, low thermal expansion and low anisotropy, and mold releasability. It has been found that the composition can be excellent in the present invention, and the present invention has been completed.

即ち、本発明は、（ａ）ポリアリーレンスルフィド、（ｂ）離型剤、（ｃ）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末又は１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維、並びに（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末からなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド組成物に関するものである。 That is, the present invention includes (a) polyarylene sulfide, (b) a release agent, (c) flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure, or carbon fibers having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more, and (D) The present invention relates to a polyarylene sulfide composition comprising a coated magnesium oxide powder coated with a double oxide of silicon and magnesium and / or a double oxide of aluminum and magnesium.

以下、本発明に関し詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明のポリアリーレンスルフィド組成物は、（ａ）ポリアリーレンスルフィド、（ｂ）離型剤、（ｃ）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末又は１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維、並びに（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末からなるものである。 The polyarylene sulfide composition of the present invention has (a) polyarylene sulfide, (b) a release agent, (c) flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure, or a thermal conductivity of 100 W / m · K or more. Carbon fiber and (d) coated magnesium oxide powder coated with a double oxide of silicon and magnesium and / or a double oxide of aluminum and magnesium.

本発明のポリアリーレンスルフィド組成物を構成する（ａ）ポリアリーレンスルフィドとしては、ポリアリーレンスルフィドと称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いてもよく、その中でも、得られるポリアリーレンスルフィド組成物が機械的強度、成型加工性に優れたものとなることから測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを用いて高化式フローテスターで測定した溶融粘度が５０〜３０００ポイズのポリアリーレンスルフィドが好ましく、特に６０〜１５００ポイズであるものが好ましい。 As the polyarylene sulfide (a) constituting the polyarylene sulfide composition of the present invention, any polyarylene sulfide may be used as long as it belongs to the category called polyarylene sulfide. Since the composition is excellent in mechanical strength and moldability, melt viscosity measured with a Koka flow tester using a die with a diameter of 1 mm and a length of 2 mm under the conditions of a measurement temperature of 315 ° C. and a load of 10 kg. Is preferably a polyarylene sulfide having 50 to 3000 poise, particularly preferably 60 to 1500 poise.

また、該（ａ）ポリアリーレンスルフィドとしては、その構成単位として下記の一般式（１）で示されるｐ−フェニレンスルフィド単位を７０モル％以上、特に９０モル％以上含有しているものが好ましい。 The polyarylene sulfide (a) preferably contains 70 mol% or more, particularly 90 mol% or more of a p-phenylene sulfide unit represented by the following general formula (1) as a structural unit.

そして、他の構成成分としては、例えば
下記の一般式（２）に示されるｍ−フェニレンスルフィド単位、

And as another structural component, for example, m-phenylene sulfide unit represented by the following general formula (2),

一般式（３）に示されるｏ−フェニレンスルフィド単位、

O-phenylene sulfide unit represented by the general formula (3),

一般式（４）に示されるフェニレンスルフィドスルホン単位、

A phenylene sulfide sulfone unit represented by the general formula (4),

一般式（５）に示されるフェニレンスルフィドケトン単位、

A phenylene sulfide ketone unit represented by the general formula (5),

一般式（６）に示されるフェニレンスルフィドエーテル単位、

A phenylene sulfide ether unit represented by the general formula (6),

一般式（７）に示されるジフェニレンスルフィド単位、

A diphenylene sulfide unit represented by the general formula (7),

一般式（８）に示される置換基含有フェニレンスルフィド単位、

A substituent-containing phenylene sulfide unit represented by the general formula (8),

（ここで、ＲはＯＨ、ＮＨ_２、ＣＯＯＨ、ＣＨ_３を示し、ｎは１又は２を示す。）
一般式（９）に示される分岐構造含有フェニレンスルフィド単位、

(Here, R represents OH, NH ₂ , COOH, CH ₃ , and n represents 1 or 2)
A branched structure-containing phenylene sulfide unit represented by the general formula (9):

等を含有していてもよく、中でもポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）が好ましい。

In particular, poly (p-phenylene sulfide) is preferable.

該（ａ）ポリアリーレンスルフィドの製造方法としては、特に限定はなく、例えば一般的に知られている重合溶媒中で、アルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応する方法により製造することが可能であり、アルカリ金属硫化物としては、例えば硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウム及びそれらの混合物が挙げられ、これらは水和物の形で使用しても差し支えない。これらアルカリ金属硫化物は、水硫化アルカリ金属とアルカリ金属塩基とを反応させることによって得られるが、ジハロ芳香族化合物の重合系内への添加に先立ってその場で調整されても、また系外で調整されたものを用いても差し支えない。また、ジハロ芳香族化合物としては、ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｍ−ジヨードベンゼン、１−クロロ−４−ブロモベンゼン、４，４’−ジクロロジフェニルスルフォン、４，４’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロジフェニル等が挙げられる。また、アルカリ金属硫化物及びジハロ芳香族化合物の仕込比は、アルカリ金属硫化物／ジハロ芳香族化合物（モル比）＝１．００／０．９０〜１．１０の範囲とすることが好ましい。 The method for producing the (a) polyarylene sulfide is not particularly limited. For example, the polyarylene sulfide may be produced by a method in which an alkali metal sulfide and a dihaloaromatic compound are reacted in a generally known polymerization solvent. Possible alkali metal sulfides include, for example, lithium sulfide, sodium sulfide, potassium sulfide, rubidium sulfide, cesium sulfide and mixtures thereof, which may be used in the form of hydrates. These alkali metal sulfides can be obtained by reacting an alkali metal hydrosulfide with an alkali metal base. However, these alkali metal sulfides can be prepared in situ prior to addition of the dihaloaromatic compound into the polymerization system. You can use the one adjusted in. Examples of the dihaloaromatic compound include p-dichlorobenzene, p-dibromobenzene, p-diiodobenzene, m-dichlorobenzene, m-dibromobenzene, m-diiodobenzene, 1-chloro-4-bromobenzene, 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone, 4,4'-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dichlorobenzophenone, 4,4'-dichlorodiphenyl, and the like. In addition, the charging ratio of the alkali metal sulfide and the dihaloaromatic compound is preferably in the range of alkali metal sulfide / dihaloaromatic compound (molar ratio) = 1.00 / 0.90 to 1.10.

重合溶媒としては、極性溶媒が好ましく、特に非プロトン性で高温でのアルカリに対して安定な有機アミドが好ましい溶媒である。該有機アミドとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、テトラメチル尿素及びその混合物、等が挙げられる。また、該重合溶媒は、重合によって生成するポリマーに対し１５０〜３５００重量％で用いることが好ましく、特に２５０〜１５００重量％となる範囲で使用することが好ましい。重合は２００〜３００℃、特に２２０〜２８０℃にて０．５〜３０時間、特に１〜１５時間攪拌下にて行うことが好ましい。 As the polymerization solvent, a polar solvent is preferable, and an organic amide which is aprotic and stable to alkali at high temperature is particularly preferable. Examples of the organic amide include N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, hexamethylphosphoramide, N-methyl-ε-caprolactam, N-ethyl-2-pyrrolidone, and N-methyl-2-pyrrolidone. 1,3-dimethylimidazolidinone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, tetramethylurea and mixtures thereof. Moreover, it is preferable to use this polymerization solvent in 150-3500 weight% with respect to the polymer produced | generated by superposition | polymerization, and it is preferable to use especially in the range used as 250-1500 weight%. The polymerization is preferably carried out at 200 to 300 ° C., particularly 220 to 280 ° C. for 0.5 to 30 hours, particularly 1 to 15 hours with stirring.

さらに、該（ａ）ポリアリーレンスルフィドは、直鎖状のものであっても、酸素存在下高温で処理し、架橋したものであっても、トリハロ以上のポリハロ化合物を少量添加して若干の架橋または分岐構造を導入したものであっても、窒素等の非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したものであってもかまわないし、さらにこれらの構造の混合物であってもかまわない。 Furthermore, even if the (a) polyarylene sulfide is linear or is treated and crosslinked at a high temperature in the presence of oxygen, a slight amount of trihalo or higher polyhalo compound is added to form a slight crosslink. Alternatively, a branched structure may be introduced, a heat treatment may be performed in a non-oxidizing inert gas such as nitrogen, or a mixture of these structures may be used.

本発明のポリアリーレンスルフィド組成物を構成する（ｂ）離型剤としては、ポリアリーレンスルフィドに用いる離型剤として知られている範疇に属するものであれば用いることが可能であり、例えばカルナバワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ステアリン酸金属塩、酸アマイド系ワックス等を挙げることができ、その中でも特に得られる成形品の金型離型性や外観を優れたものとするポリアリーレンスルフィド組成物となることからカルナバワックス（以下、（ｂ１）カルナバワックスと記す。）であることが好ましい。該（ｂ１）カルナバワックスとしては、一般的な市販品を用いることができ、例えば（商品名）精製カルナバ１号粉（日興ファインプロダクツ製）等を挙げることができる。 The (b) mold release agent constituting the polyarylene sulfide composition of the present invention can be used as long as it belongs to a category known as a mold release agent used for polyarylene sulfide. For example, carnauba wax , Polyethylene wax, polypropylene wax, metal stearate, acid amide wax, and the like. Among them, a polyarylene sulfide composition having particularly excellent mold releasability and appearance, Therefore, a carnauba wax (hereinafter referred to as (b1) carnauba wax) is preferable. As the (b1) carnauba wax, a general commercially available product can be used, and examples thereof include (trade name) purified carnauba No. 1 powder (manufactured by Nikko Fine Products).

本発明のポリアリーレンスルフィド組成物を構成する（ｃ）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末又は１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維としては、該条件を満たすものであれば如何なる制限を受けることなく用いることが可能である。 The (c) flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure or the carbon fiber having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more that constitutes the polyarylene sulfide composition of the present invention, provided that the above conditions are satisfied. It can be used without any restrictions.

六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末（以下、（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末と記す。）としては、例えば粗製窒化ホウ素粉末をアルカリ金属又はアルカリ土類金属のホウ酸塩の存在下、窒素雰囲気中、２０００℃×３〜７時間加熱処理して、窒化ホウ素結晶を十分に発達させ、粉砕後、必要に応じて硝酸等の強酸によって精製することにより製造することができ、この様にして得られた窒化ホウ素粉末は、通常、鱗片状を有するものである。そして、該（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末としては、本発明のポリアリーレンスルフィド組成物中における該鱗片状窒化ホウ素粉末の分散性に優れ、機械的特性の優れたポリアリーレンスルフィド組成物となることから、レーザー回折散乱法により測定した平均粒子径（Ｄ_５０）が、３〜３０μｍであるものが好ましい。また、該（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末は、高結晶性を示し、特に熱伝導性に優れたポリアリーレンスルフィド組成物とすることが可能となることから、粉末Ｘ線回折法で求められる、（１０２）回折線の積分強度値［Ｉ_{（１０２）}］に対する、（１００）回折線及び（１０１）回折線の積分強度値の和［Ｉ_{（１００）＋（１０１）}］の比で示されるＧ．Ｉ値（Ｇ．Ｉ＝［Ｉ_{（１００）＋（１０１）}］／［Ｉ_{（１０２）}］）が０．８〜１０の範囲となるものであることが好ましい。 As the flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure (hereinafter referred to as (c1) flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure), for example, a crude boron nitride powder is an alkali metal or alkaline earth metal borate. Can be produced by heating in a nitrogen atmosphere at 2000 ° C. for 3 to 7 hours to sufficiently develop the boron nitride crystal and, after pulverization, purify with a strong acid such as nitric acid as necessary. The boron nitride powder thus obtained usually has a scaly shape. The (c1) scaly boron nitride powder having a hexagonal crystal structure is excellent in dispersibility of the scaly boron nitride powder in the polyarylene sulfide composition of the present invention and has excellent mechanical properties. since the composition, the average particle diameter measured by a laser diffraction scattering method (D ₅₀₎ is one preferably 3 to 30 .mu.m. In addition, the scaly boron nitride powder having the (c1) hexagonal crystal structure has high crystallinity and can be made into a polyarylene sulfide composition having particularly excellent thermal conductivity. Of the integrated intensity value of (100) diffraction line and (101) diffraction line [I _{(100) + (101)} ] of (102) diffraction line integrated intensity value [I ₍₁₀₂₎ ] G. indicated by the ratio. It is preferable that I value (GI = [I _{(100) + (101)} ] / [I ₍₁₀₂₎ ]) is in the range of 0.8-10.

また、１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維（以下、（ｃ２）１００Ｗ／ｍ・ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維と記す。）としては、該条件を満たすものであれば如何なる制限を受けることなく用いることが可能である。炭素繊維には大別して、ポリアクリロニトリル系、ピッチ系、レーヨン系、ポリビニルアルコール系等があり、熱伝導率が１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上であれば、これら何れを用いても良く、好ましくはピッチ系炭素繊維である。熱伝導率が１００Ｗ／ｍ・Ｋ未満の炭素繊維を用い、（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末単独と組み合わせポリアリーレンスルフィド組成物とした場合、高い熱伝導性を有するポリアリーレンスルフィド組成物を得ることは困難となり、本発明の目的を達成することが難しくなる。 In addition, carbon fibers having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more (hereinafter referred to as (c2) carbon fibers having a thermal conductivity of 100 W / m · k or more) satisfy the above conditions. It can be used without any restrictions. Carbon fibers can be broadly classified into polyacrylonitrile, pitch, rayon, polyvinyl alcohol, and the like, and any of these may be used as long as the thermal conductivity is 100 W / m · K or more, preferably the pitch system. Carbon fiber. Polyarylene sulfide combined with a coated magnesium oxide powder alone using carbon fibers having a thermal conductivity of less than 100 W / m · K and (d) a double oxide of silicon and magnesium and / or a double oxide of aluminum and magnesium In the case of a composition, it becomes difficult to obtain a polyarylene sulfide composition having high thermal conductivity, and it becomes difficult to achieve the object of the present invention.

該（ｃ２）１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維の形状として、例えば繊維径５〜２０μｍ、繊維長２〜８ｍｍのチョップドファイバー、繊維径５〜２０μｍ、繊維長３０〜６００μｍのミルドファイバー等が例示でき、その中でも特に機械的強度に優れたポリアリーレンスルフィド組成物となることからチョップドファイバーが好ましい。 As the shape of the carbon fiber having a thermal conductivity of (C2) 100 W / m · K or more, for example, a fiber diameter of 5 to 20 μm, a fiber length of 2 to 8 mm, a chopped fiber, a fiber diameter of 5 to 20 μm, and a fiber length of 30 to 600 μm Milled fiber etc. can be illustrated, and among them, chopped fiber is preferable because it becomes a polyarylene sulfide composition excellent in mechanical strength.

本発明のポリアリーレンスルフィド組成物を構成する（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末（以下、（ｄ）被覆酸化マグネシウム粉末と記す。）としては、該被覆酸化マグネシウム粉末の範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、例えば特開２００４−０２７１７７号公報に記載の方法より入手することが可能である。ここで、いずれの複酸化物によっても表面が被覆されていない酸化マグネシウム粉末を用いポリアリーレンスルフィド組成物とした場合、たとえ（ｃ）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末又は１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維と組み合わせて配合しても、高い熱伝導性を有するポリアリーレンスルフィド組成物を得ることは出来ず、本発明の目的を達成することができない。 Coated magnesium oxide powder (hereinafter referred to as (d) coated magnesium oxide powder) coated with (d) a double oxide of silicon and magnesium and / or a double oxide of aluminum and magnesium constituting the polyarylene sulfide composition of the present invention Any material can be used as long as it belongs to the category of the coated magnesium oxide powder. For example, it can be obtained by the method described in JP-A-2004-027177. Here, when a magnesium oxide powder whose surface is not coated with any of the double oxides is used as the polyarylene sulfide composition, (c) flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure or 100 W / m · K Even if blended in combination with carbon fibers having the above thermal conductivity, a polyarylene sulfide composition having high thermal conductivity cannot be obtained, and the object of the present invention cannot be achieved.

また、ケイ素とマグネシウムの複酸化物とは、フォルステライト（Ｍｇ_２ＳｉＯ_４）等に代表されるケイ素、マグネシウム及び酸素を含む金属酸化物、又は、酸化マグネシウムと酸化ケイ素の複合物である。一方、アルミニウムとマグネシウムの複酸化物とは、スピネル（Ａｌ_２ＭｇＯ_４）等に代表されるアルミニウム、マグネシウム及び酸素を含む金属酸化物、又は、酸化マグネシウムと酸化アルミニウムの複合物である。 The double oxide of silicon and magnesium is a metal oxide containing silicon represented by forsterite (Mg ₂ SiO ₄ ) or the like, magnesium or oxygen, or a composite of magnesium oxide and silicon oxide. On the other hand, the double oxide of aluminum and magnesium is aluminum represented by spinel (Al ₂ MgO ₄ ) or the like, a metal oxide containing magnesium and oxygen, or a composite of magnesium oxide and aluminum oxide.

該（ｄ）被覆酸化マグネシウム粉末は、必要に応じてシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤でさらに表面処理されたものであってもよく、シラン系カップリング剤としては、例えばビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、チタネート系カップリング剤としては、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネート等が挙げられ、アルミネート系カップリング剤としては、例えばアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。 The (d) coated magnesium oxide powder may be further surface-treated with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or an aluminate coupling agent as necessary. Examples thereof include vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and the like. Examples of the coupling agent include isopropyl triisostearoyl titanate, and examples of the aluminate coupling agent include acetoalkoxyaluminum diisopropylate.

該（ｄ）被覆酸化マグネシウム粉末は、特に機械的特性、熱伝導性に優れたポリアリーレンスルフィド組成物となることから、レーザー回折散乱法により測定した平均粒子径（Ｄ_５０）が、１〜５００μｍを有するものであることが好ましく、特に３〜１００μｍを有するものであることが好ましい。 Since the (d) coated magnesium oxide powder is a polyarylene sulfide composition particularly excellent in mechanical properties and thermal conductivity, the average particle diameter (D ₅₀ ) measured by the laser diffraction scattering method is 1 to ₅₀₀ μm. It is preferable that it has, and it is especially preferable that it is 3-100 micrometers.

本発明のポリアリーレンスルフィド組成物において（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末を配合する際には、より熱伝導率、線膨張率に優れたものとなり、その異方性も抑えられたポリアリーレンスルフィド組成物となることからさらに（ｅ）黒鉛及び／又は炭素繊維を配合することが好ましい
該黒鉛（以下、（ｅ１）黒鉛と記す。）としては、特に制限を受けるものではない。黒鉛には大別して、天然黒鉛と人造黒鉛があり、天然黒鉛には土状黒鉛、鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛等があり、これら何れのものを用いても良い。該（ｅ１）黒鉛の固定炭素含有量について、何ら制限を受けるものではなく、特に熱伝導性に優れたポリアリーレンスルフィド組成物となることから、固定炭素含有量が９５％以上である黒鉛が好ましい。また、該（ｅ１）黒鉛の粒子径は、何ら制限を受けるものではなく、特に熱伝導性に優れたポリアリーレンスルフィド組成物となることから、一次粒子での平均粒子径が０．５〜４００μｍである黒鉛が好ましい。 In the polyarylene sulfide composition of the present invention, when (c1) the flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure is blended, the thermal conductivity and the linear expansion coefficient are further improved, and the anisotropy is also suppressed. It is preferable that (e) graphite and / or carbon fiber is further blended because it becomes a polyarylene sulfide composition. The graphite (hereinafter referred to as (e1) graphite) is not particularly limited. Graphite is roughly classified into natural graphite and artificial graphite. Natural graphite includes earthy graphite, scale-like graphite, scale-like graphite, and any of these may be used. The (e1) fixed carbon content of the graphite is not limited at all, and a graphite having a fixed carbon content of 95% or more is preferable because it becomes a polyarylene sulfide composition having particularly excellent thermal conductivity. . Further, the particle diameter of the (e1) graphite is not limited at all, and since it becomes a polyarylene sulfide composition particularly excellent in thermal conductivity, the average particle diameter of primary particles is 0.5 to 400 μm. The graphite is preferred.

一方、該炭素繊維（以下、（ｅ２）炭素繊維と記す。）としては、特に制限を受けるものではない。炭素繊維には大別して、ポリアクリロニトリル系、ピッチ系、レーヨン系、ポリビニルアルコール系等があり、これら何れを用いても良く、好ましくはピッチ系炭素繊維である。該（ｅ２）炭素繊維の熱伝導率について、何ら制限を受けるものではなく、特に熱伝導性に優れたポリアリーレンスルフィド組成物となることから、熱伝導率が１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上である炭素繊維が好ましい。また、該（ｅ２）炭素繊維の形状として、例えば繊維径５〜２０μｍ、繊維長２〜８ｍｍのチョップドファイバー、繊維径５〜２０μｍ、繊維長３０〜６００μｍのミルドファイバー等が例示でき、その中でも特に機械的強度に優れたポリアリーレンスルフィド組成物となることからチョップドファイバーが好ましい。 On the other hand, the carbon fiber (hereinafter referred to as (e2) carbon fiber) is not particularly limited. The carbon fibers are roughly classified into polyacrylonitrile, pitch, rayon, and polyvinyl alcohol, and any of these may be used, and pitch-based carbon fibers are preferable. (E2) The thermal conductivity of the carbon fiber is not limited at all, and a carbon having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more is obtained because the polyarylene sulfide composition is particularly excellent in thermal conductivity. Fiber is preferred. Examples of the shape of the carbon fiber (e2) include chopped fibers having a fiber diameter of 5 to 20 μm and fiber lengths of 2 to 8 mm, milled fibers having a fiber diameter of 5 to 20 μm, and fiber lengths of 30 to 600 μm. Chopped fiber is preferred because it provides a polyarylene sulfide composition having excellent mechanical strength.

さらに（ｅ）成分として、（ｅ１）黒鉛単独或いは（ｅ２）炭素繊維単独で用いても、（ｅ１）黒鉛と（ｅ２）炭素繊維を同時に用いても構わない。 Further, as the component (e), (e1) graphite alone or (e2) carbon fiber alone may be used, or (e1) graphite and (e2) carbon fiber may be used simultaneously.

本発明のポリアリーレンスルフィド組成物は、特に機械的強度、成形性、熱伝導性に優れたポリアリーレンスルフィド組成物となることから（ａ）ポリアリーレンスルフィド２０〜６０重量％、（ｂ）離型剤０．０５〜５重量％、（ｃ）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末又は１００Ｗ／ｍ・ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維が５〜５０重量％、並びに（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末１５〜７０重量％からなることが好ましく、特に得られる成形品の金型離型性や外観にも優れたものとなることから、（ａ）ポリアリーレンスルフィド２０〜６０重量％、（ｂ１）カルナバワックス０．０５〜５重量％、（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末５〜２５重量％、並びに（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末１５〜７０重量％からなること、又は、（ａ）ポリアリーレンスルフィド２０〜５０重量％、（ｂ１）カルナバワックス０．０５〜５重量％、（ｃ２）１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維５〜５０重量％、並びに（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末１５〜７０重量％からなることが好ましい。 Since the polyarylene sulfide composition of the present invention is a polyarylene sulfide composition having excellent mechanical strength, moldability, and thermal conductivity, (a) 20 to 60% by weight of polyarylene sulfide, and (b) mold release. 0.05 to 5% by weight of agent, (c) flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure or 5 to 50% by weight of carbon fiber having a thermal conductivity of 100 W / m · k or more, and (d) silicon and It is preferably composed of 15 to 70% by weight of coated magnesium oxide powder coated with magnesium double oxide and / or aluminum and magnesium double oxide, and particularly excellent in mold releasability and appearance of the obtained molded product. (A) 20 to 60% by weight of polyarylene sulfide, (b1) 0.05 to 5% by weight of carnauba wax, (c1) having a hexagonal crystal structure 5 to 25% by weight of flake boron nitride powder and (d) 15 to 70% by weight of coated magnesium oxide powder coated with a double oxide of silicon and magnesium and / or a double oxide of aluminum and magnesium, or (A) 20 to 50% by weight of polyarylene sulfide, (b1) 0.05 to 5% by weight of carnauba wax, (c2) 5 to 50% by weight of carbon fibers having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more, and (D) It is preferably composed of 15 to 70% by weight of coated magnesium oxide powder coated with a double oxide of silicon and magnesium and / or a double oxide of aluminum and magnesium.

さらに、より熱伝導率、線膨張率に優れたものとなり、その異方性も抑えられたポリアリーレンスルフィド組成物となることから（ａ）ポリアリーレンスルフィド２０〜５０重量％、（ｂ１）カルナバワックス０．０５〜５重量％、（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末５〜２５重量％、（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末１５〜７０重量％、並びに（ｅ）黒鉛及び／又は炭素繊維５〜４０重量％からなることが好ましい。 Further, since it becomes a polyarylene sulfide composition having more excellent thermal conductivity and linear expansion coefficient and suppressed anisotropy, (a) 20 to 50% by weight of polyarylene sulfide, (b1) carnauba wax. 0.05 to 5% by weight, (c1) 5 to 25% by weight of flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure, (d) coated with a double oxide of silicon and magnesium and / or a double oxide of aluminum and magnesium The coated magnesium oxide powder is preferably 15 to 70% by weight and (e) graphite and / or carbon fiber 5 to 40% by weight.

さらに、発明のポリアリーレンスルフィド組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲で、各種熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、例えばエポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等の１種以上を混合して使用することができる。 Furthermore, the polyarylene sulfide composition of the invention is within a range not departing from the object of the present invention, various thermosetting resins, thermoplastic resins such as epoxy resins, cyanate ester resins, phenol resins, polyimides, silicone resins, polyolefins, One or more of polyester, polyamide, polyphenylene oxide, polycarbonate, polysulfone, polyetherimide, polyethersulfone, polyetherketone, polyetheretherketone and the like can be mixed and used.

本発明のポリアリーレンスルフィド組成物の製造方法としては、従来使用されている加熱溶融混練方法を用いることができる。例えば単軸または二軸押出機、ニーダー、ミル、ブラベンダー等による加熱溶融混練方法が挙げられ、特に混練能力に優れた二軸押出機による溶融混練方法が好ましい。また、この際の混練温度は特に限定されるものではなく、通常２８０〜４００℃の中から任意に選ぶことが出来る。また、本発明のポリアリーレンスルフィド組成物は、射出成形機、押出成形機、トランスファー成形機、圧縮成形機等を用いて任意の形状に成形することができる。 As a method for producing the polyarylene sulfide composition of the present invention, a conventionally used hot melt kneading method can be used. For example, a heat melt kneading method using a single screw or twin screw extruder, a kneader, a mill, a Brabender or the like can be mentioned, and a melt kneading method using a twin screw extruder excellent in kneading ability is particularly preferable. Moreover, the kneading | mixing temperature in this case is not specifically limited, Usually, it can select arbitrarily from 280-400 degreeC. Moreover, the polyarylene sulfide composition of the present invention can be molded into an arbitrary shape using an injection molding machine, an extrusion molding machine, a transfer molding machine, a compression molding machine, or the like.

本発明のポリアリーレンスルフィド組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲で、繊維状、非繊維状の補強材を使用できる。繊維状補強材としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウムウィスカー、硼酸アルミニウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー等が挙げられる。また非繊維状の補強材としては、炭酸カルシウム、マイカ、シリカ、タルク、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、ワラステナイト、ゼオライト、ガラスビーズ、ガラスパウダー等が挙げられる。これらの補強材は２種以上を併用することができ、必要によりシラン系、チタン系カップリング剤で表面処理をして使用することができる。特に好ましい補強材は繊維状補強材ではガラス繊維が、非繊維状補強材では炭酸カルシウム、タルクである。 In the polyarylene sulfide composition of the present invention, fibrous or non-fibrous reinforcing materials can be used without departing from the object of the present invention. Examples of the fibrous reinforcing material include glass fiber, alumina fiber, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, and zinc oxide whisker. Examples of the non-fibrous reinforcing material include calcium carbonate, mica, silica, talc, calcium sulfate, kaolin, clay, wollastonite, zeolite, glass beads, and glass powder. These reinforcing materials can be used in combination of two or more, and can be used after surface treatment with a silane-based or titanium-based coupling agent if necessary. Particularly preferred reinforcing materials are glass fibers for fibrous reinforcing materials and calcium carbonate and talc for non-fibrous reinforcing materials.

さらに、本発明のポリアリーレンスルフィド組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲で、従来公知の滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、発泡剤、金型腐食防止剤、難燃剤、難燃助剤、染料、顔料等の着色剤、帯電防止剤等の添加剤を１種以上併用しても良い。 Further, the polyarylene sulfide composition of the present invention is a conventionally known lubricant, heat stabilizer, antioxidant, ultraviolet absorber, crystal nucleating agent, foaming agent, mold corrosion prevention within the scope of the present invention. One or more additives such as an agent, a flame retardant, a flame retardant aid, a colorant such as a dye or pigment, and an antistatic agent may be used in combination.

本発明のポリアリーレンスルフィド組成物は、発熱性の高い半導体素子、抵抗などの封止用樹脂、あるいは高い摩擦熱が発生する部品に特に好適である他、発電機、電動機、変圧器、変流器、電圧調整器、整流器、インバーター、継電器、電力用接点、開閉器、遮断機、ナイフスイッチ、他極ロッド、電気部品キャビネット、ソケット、抵抗器、リレーケースなどの電気機器部品用途に特に適している他、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、小型スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、ハードディスクドライブ部品（ハードディスクドライブハブ、アクチュエーター、ハードディスク基板など）、ＤＶＤ部品（光ピックアップなど）、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表される電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク（登録商標）・コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品；オフィスコンピューター関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関連部品；顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター，ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテンシオメーターベース、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキパッド摩耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビューター、スタータースイッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケースなどの自動車・車両関連部品などの各種用途にも適用できる。 The polyarylene sulfide composition of the present invention is particularly suitable for a semiconductor element having high exothermic property, a sealing resin such as a resistor, or a component that generates high frictional heat, as well as a generator, an electric motor, a transformer, a current transformer. Especially suitable for electrical equipment parts applications such as transformers, voltage regulators, rectifiers, inverters, relays, power contacts, switches, circuit breakers, knife switches, other pole rods, electrical parts cabinets, sockets, resistors, relay cases Sensors, LED lamps, connectors, small switches, coil bobbins, capacitors, variable capacitor cases, optical pickups, oscillators, various terminal boards, transformers, plugs, printed circuit boards, tuners, speakers, microphones, headphones, small motors, magnetics Head base, power module, semiconductor, liquid crystal, FDD carriage, FDD Chassis, hard disk drive parts (hard disk drive hubs, actuators, hard disk substrates, etc.), DVD parts (optical pickups, etc.), motor brush holders, parabolic antennas, computer-related electronic parts; VTR parts, TV parts, irons , Hair dryer, rice cooker parts, microwave oven parts, acoustic parts, audio equipment parts such as audio / laser discs (registered trademark) / compact discs, lighting parts, refrigerator parts, air conditioner parts, typewriter parts, word processor parts, etc. Home, office electrical product parts; office computer-related parts, telephone-related parts, facsimile-related parts, copier-related parts, cleaning jigs, motor parts, lighters, typewriters, etc. Representative machine-related parts: Optical instruments such as microscopes, binoculars, cameras, watches, precision machine-related parts: Alternator terminals, alternator connectors, IC regulators, light meter potentiometer bases, exhaust gas valves, etc. Valves, fuel-related / exhaust / intake system pipes, air intake nozzle snorkel, intake manifold, fuel pump, engine coolant joint, carburetor main body, carburetor spacer, exhaust gas sensor, coolant sensor, oil temperature sensor, brake pad Wear sensor, throttle position sensor, crankshaft position sensor, air flow meter, brake pad wear sensor, thermostat base for air conditioner, warm air flow -Control valve, brush holder for radiator motor, water pump impeller, turbine vane, wiper motor related parts, distributor, starter switch, starter relay, transmission wire harness, window washer nozzle, air conditioner panel switch board, fuel related electromagnetic valve Coils, fuse connectors, horn terminals, electrical component insulation plates, step motor rotors, lamp sockets, lamp reflectors, lamp housings, brake pistons, solenoid bobbins, engine oil filters, ignition device cases, etc. It can be applied to various purposes.

本発明は、熱伝導性、寸法安定性、耐熱性、金型離型性、低ガス性および溶融流動性に優れ、かつ熱伝導性や熱膨張性の異方性の小さいポリアリーレンスルフィド組成物を提供するものであり、該ポリアリーレンフィド組成物は、特に電気・電子部品又は自動車電装部品などの電気部品用途に有用なものである。 The present invention is a polyarylene sulfide composition having excellent thermal conductivity, dimensional stability, heat resistance, mold releasability, low gas property and melt fluidity, and low thermal conductivity and thermal expansion anisotropy. The polyarylene filled composition is particularly useful for electrical component applications such as electrical / electronic components or automotive electrical components.

次に、本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本発明はこれらの例になんら制限されものではない。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited at all to these examples.

実施例及び比較例において、（ａ）ポリアリーレンスルフィド、（ｂ）離型剤、（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末、（ｃ２）１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維、（ｃ’）１００Ｗ／ｍ・Ｋ未満の熱伝導率である炭素繊維、（ｄ）被覆酸化マグネシウム粉末、（ｄ’）複酸化物で被覆されていない酸化マグネシウム粉末、（ｅ）黒鉛、炭素繊維として以下のものを用いた。 In Examples and Comparative Examples, (a) polyarylene sulfide, (b) mold release agent, (c1) flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure, (c2) having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more. Carbon fiber, (c ′) carbon fiber having a thermal conductivity of less than 100 W / m · K, (d) coated magnesium oxide powder, (d ′) magnesium oxide powder not coated with double oxide, (e) graphite The following carbon fibers were used.

＜（ａ）ポリアリーレンスルフィド＞
（ａ−１）ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、単にＰＰＳ（ａ−１）と記す。）：溶融粘度１１０ポイズ
（ａ−２）ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、単にＰＰＳ（ａ−２）と記す。）：溶融粘度３００ポイズ
（ａ−３）ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、単にＰＰＳ（ａ−３）と記す。）：溶融粘度３５０ポイズ
＜合成例１（ＰＰＳ（ａ−１）、ＰＰＳ（ａ−２）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、Ｎａ_２Ｓ・２．８Ｈ_２Ｏ１８６６ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと記す。）５リットルを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２０５℃まで昇温して、４０７ｇの水を溜出させた。この系を１４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２２８０ｇとＮＭＰ１５００ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２２５℃に昇温し、２２５℃にて２時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し、ポリマーを遠心分離器により単離した。温水でポリマーを繰り返し洗浄し、１００℃で一昼夜乾燥し、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を得た。 <(A) Polyarylene sulfide>
(A-1) Poly (p-phenylene sulfide) (hereinafter simply referred to as PPS (a-1)): Melt viscosity 110 poise (a-2) Poly (p-phenylene sulfide) (hereinafter simply referred to as PPS (a 2)): Melt viscosity 300 poise (a-3) poly (p-phenylene sulfide) (hereinafter simply referred to as PPS (a-3)): Melt viscosity 350 poise <Synthesis Example 1 (PPS ( a-1) Synthesis of PPS (a-2))>
A 15 liter autoclave equipped with a stirrer was charged with 1866 g of Na ₂ S · 2.8H ₂ O and 5 liters of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter referred to as NMP) and gradually heated to 205 ° C. while stirring under a nitrogen stream. The temperature was raised and 407 g of water was distilled off. After cooling the system to 140 ° C., 2280 g of p-dichlorobenzene and 1500 g of NMP were added, and the system was sealed under a nitrogen stream. The system was heated to 225 ° C. and polymerized at 225 ° C. for 2 hours. After completion of the polymerization, the mixture was cooled to room temperature, and the polymer was isolated using a centrifuge. The polymer was washed repeatedly with warm water and dried at 100 ° C. for a whole day and night to obtain poly (p-phenylene sulfide).

得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（ＰＰＳ（ａ−１））の溶融粘度は１１０ポイズであった。 The melt viscosity of the obtained poly (p-phenylene sulfide) (PPS (a-1)) was 110 poise.

更にＰＰＳ（ａ−１）を、空気雰囲気下２３５℃で加熱硬化処理を行った。 Further, PPS (a-1) was heat-cured at 235 ° C. in an air atmosphere.

得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（ＰＰＳ（ａ−２））の溶融粘度は３００ポイズであった。 The melt viscosity of the obtained poly (p-phenylene sulfide) (PPS (a-2)) was 300 poise.

＜合成例２（ＰＰＳ（ａ−３））の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルチタン製オートクレーブにＮＭＰ３２３２ｇ、４７％硫化水素ナトリウム水溶液１６８２ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液１１４２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、１３６０ｇの水を溜出させた。この系を１７０℃まで冷却し、ｐ−ジクロロベンゼン２１１８ｇとＮＭＰ１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合し、続けて２５０℃まで昇温し、２５０℃にて２時間重合した。更に、２５０℃で水４５１ｇを圧入し、再度２５５℃まで昇温し、２２５℃にて２時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを固液分離した。ポリマーをＮＭＰ、アセトン及び水で順次洗浄し、１００℃で一昼夜乾燥し、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を得た。 <Synthesis Example 2 (Synthesis of PPS (a-3))>
A 15 liter titanium autoclave equipped with a stirrer was charged with 3232 g of NMP, 1682 g of a 47% aqueous sodium hydrogen sulfide solution and 1142 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution, and gradually heated to 200 ° C. with stirring under a nitrogen stream, Distilled. The system was cooled to 170 ° C., 2118 g of p-dichlorobenzene and 1783 g of NMP were added, and the system was sealed under a nitrogen stream. This system was heated to 225 ° C., polymerized at 225 ° C. for 1 hour, then heated to 250 ° C. and polymerized at 250 ° C. for 2 hours. Furthermore, 451 g of water was injected at 250 ° C., the temperature was raised again to 255 ° C., and polymerization was performed at 225 ° C. for 2 hours. After completion of the polymerization, the mixture was cooled to room temperature, and the polymerization slurry was subjected to solid-liquid separation. The polymer was washed successively with NMP, acetone and water, and dried at 100 ° C. for a whole day and night to obtain poly (p-phenylene sulfide).

得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（ＰＰＳ（ａ−３））は直鎖状のものであり、その溶融粘度は３５０ポイズであった。 The obtained poly (p-phenylene sulfide) (PPS (a-3)) was linear, and its melt viscosity was 350 poise.

＜（ｂ）離型剤＞
（ｂ１−１）カルナバワックス（以下、単にカルナバワックス（ｂ１−１）と記す。）；日興ファインプロダクツ製、（商品名）精製カルナバ１号粉末。 <(B) Release agent>
(B1-1) Carnauba wax (hereinafter simply referred to as Carnauba wax (b1-1)); (trade name) purified carnauba No. 1 powder manufactured by Nikko Fine Products.

＜（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末＞
（ｃ１−１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末（以下、単に窒化ホウ素粉末（ｃ１−１）と記す。）；電気化学工業（株）製、（商品名）デンカボロンナイトライドＳＧＰ；平均粒子径１８．０μｍ、比表面積２ｍ^２／ｇ、Ｇ．Ｉ値０．９。
（ｃ１−２）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末（以下、単に窒化ホウ素粉末（ｃ１−２）と記す。）；電気化学工業（株）製、（商品名）デンカボロンナイトライドＳＰ−２；平均粒子径４．０μｍ、比表面積３４ｍ^２／ｇ、Ｇ．Ｉ値７．５。 <(C1) Scale-like boron nitride powder having hexagonal crystal structure>
(C1-1) scale-like boron nitride powder having a hexagonal crystal structure (hereinafter simply referred to as boron nitride powder (c1-1)); manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. (trade name) DENKABORON NITRIDE SGP; Average particle diameter 18.0 μm, specific surface area 2 m ² / g, G.I. I value of 0.9.
(C1-2) scale-like boron nitride powder having a hexagonal crystal structure (hereinafter simply referred to as boron nitride powder (c1-2)); manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. (trade name) DENKABORON NITRIDE SP- 2; average particle diameter 4.0 μm, specific surface area 34 m ² / g, G. I value 7.5.

＜（ｃ２）１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維＞
（ｃ２−１）１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維（以下、単に高熱伝導炭素繊維（ｃ２−１）と記す。）；三菱化学産資（株）製、（商品名）ダイアリードＫ６３７１Ｔ；熱伝導率１４０Ｗ／ｍ・Ｋ、チョップドファイバー、繊維径１０μｍ、繊維長６ｍｍ。 <(C2) Carbon fiber having thermal conductivity of 100 W / m · K or more>
(C2-1) Carbon fiber having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more (hereinafter simply referred to as high thermal conductivity carbon fiber (c2-1)); manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (trade name) DIALEAD K6371T; thermal conductivity 140 W / m · K, chopped fiber, fiber diameter 10 μm, fiber length 6 mm.

＜（ｃ’）１００Ｗ／ｍ・Ｋ未満の熱伝導率である炭素繊維＞
（ｃ’−１）１００Ｗ／ｍ・Ｋ未満の熱伝導率である炭素繊維（以下、単に低熱伝導炭素繊維（ｃ’−１）と記す。）；三菱化学産資（株）製、（商品名）ダイアリードＫ２２３ＳＥ；熱伝導率２０Ｗ／ｍ・Ｋ、チョップドファイバー、繊維径１０μｍ、繊維長６ｍｍ。 <(C ′) Carbon fiber having a thermal conductivity of less than 100 W / m · K>
(C′-1) Carbon fiber having a thermal conductivity of less than 100 W / m · K (hereinafter, simply referred to as low thermal conductivity carbon fiber (c′-1)); manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (product) Name) DIALEAD K223SE; thermal conductivity 20 W / m · K, chopped fiber, fiber diameter 10 μm, fiber length 6 mm.

＜（ｄ）被覆酸化マグネシウム粉末＞
（ｄ−１）フォルステライトにより被覆された被覆酸化マグネシウム粉末（以下、単に被覆酸化マグネシウム粉末（ｄ−１）と記す。）；タテホ化学工業（株）製、（商品名）クールフィラーＣＦ２−１００；フォルステライトによる表面被覆、平均粒子径２０μｍ。 <(D) Coated magnesium oxide powder>
(D-1) Coated magnesium oxide powder coated with forsterite (hereinafter simply referred to as coated magnesium oxide powder (d-1)); manufactured by Tateho Chemical Co., Ltd. (trade name) Cool filler CF2-100 Surface coating with forsterite, average particle size 20 μm.

＜（ｄ’）複酸化物で被覆されていない酸化マグネシウム粉末＞
（ｄ’−１）複酸化物で被覆されていない酸化マグネシウム粉末（以下、単に酸化マグネシウム粉末（ｄ’−１）と記す。）；協和化学工業（株）製、（商品名）パイロキスマ３３２０；平均粒子径１７μｍ。 <(D ') Magnesium oxide powder not coated with double oxide>
(D′-1) Magnesium oxide powder not coated with a double oxide (hereinafter simply referred to as magnesium oxide powder (d′-1)); manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. (trade name) Pyroxuma 3320; Average particle size 17 μm.

＜（ｅ）黒鉛及び炭素繊維＞
（ｅ１−１）黒鉛（以下、単に黒鉛（ｅ１−１）と記す。）；昭和電工（株）製、（商品名）ＵＦＧ−３０；人造黒鉛、固定炭素含有量９９．４％。
（ｅ２−１）炭素繊維（以下、単に炭素繊維（ｅ２−２）と記す。）（高熱伝導炭素繊維（ｃ２−１）と同じ炭素繊維）；三菱化学産資（株）製、（商品名）ダイアリードＫ６３７１Ｔ；熱伝導率１４０Ｗ／ｍ・Ｋ、チョップドファイバー、繊維径１０μｍ、繊維長６ｍｍ。 <(E) Graphite and carbon fiber>
(E1-1) Graphite (hereinafter, simply referred to as graphite (e1-1)); manufactured by Showa Denko KK, (trade name) UFG-30; artificial graphite, fixed carbon content 99.4%.
(E2-1) Carbon fiber (hereinafter simply referred to as carbon fiber (e2-2)) (the same carbon fiber as the high thermal conductivity carbon fiber (c2-1)); manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (trade name) ) DIALEAD K6371T; thermal conductivity 140 W / m · K, chopped fiber, fiber diameter 10 μm, fiber length 6 mm.

実施例及び比較例で用いた評価・測定方法を以下に示す。 Evaluation and measurement methods used in Examples and Comparative Examples are shown below.

〜曲げ強度の測定〜
射出成形により長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み３．２ｍｍの試験片を作製し、該試験片を用いて、ＡＳＴＭＤ−７９０Ｍｅｔｈｏｄ−１（三点曲げ法）に準じ、曲げ強度を測定した。測定装置は（商品名）ＡＧ−５０００Ｂ（島津製作所製）を用い、支点間距離５０ｍｍ、測定速度１．５ｍｍ／分の試験条件で行った。 ~ Measurement of bending strength ~
A test piece having a length of 127 mm, a width of 12.7 mm, and a thickness of 3.2 mm was prepared by injection molding, and the bending strength was measured using the test piece according to ASTM D-790 Method-1 (three-point bending method). did. The measuring device (trade name) AG-5000B (manufactured by Shimadzu Corporation) was used, and the test was performed under the test conditions of a distance between fulcrums of 50 mm and a measurement speed of 1.5 mm / min.

〜熱伝導率の測定〜
測定装置として（商品名）ＴＣ７０００（ルビーレーザー、アルバック社製）を用い、２３℃の条件下で、レーザーフラッシュ法にて測定した。厚み方向の熱伝導率は、一次元法により、熱容量Ｃｐと厚み方向の熱拡散率αを求め、また平面方向の熱伝導率は、二次元法により、平面方向の熱拡散率α’を求めて、次式より熱拡散率を算出した。
厚み方向の熱伝導率＝ρ×Ｃｐ×α
平面方向の熱伝導率＝ρ×Ｃｐ×α’
ここで、密度ρは、ＡＳＴＭＤ−７９２Ａ法（水中置換法）に準じ測定した。また、測定に供する試験片は、下記の線膨張係数に用いる平板から切削加工した。さらに、熱伝導率の異方性を評価するために、熱伝導率の（厚み方向）／（平面方向）比率を算出した。該値が１００％に近いほど異方性は小さく、逆に０％に近い、又は１００％を大きく越える場合は、異方性が大きい、と判断した。 ~ Measurement of thermal conductivity ~
(Trade name) TC7000 (Ruby Laser, manufactured by ULVAC, Inc.) was used as a measuring apparatus, and measurement was performed by a laser flash method at 23 ° C. For the thermal conductivity in the thickness direction, the heat capacity Cp and the thermal diffusivity α in the thickness direction are obtained by a one-dimensional method, and for the thermal conductivity in the plane direction, the thermal diffusivity α ′ in the plane direction is obtained by a two-dimensional method. Thus, the thermal diffusivity was calculated from the following equation.
Thermal conductivity in the thickness direction = ρ × Cp × α
Thermal conductivity in the plane direction = ρ × Cp × α ′
Here, the density ρ was measured according to the ASTM D-792 A method (underwater substitution method). Moreover, the test piece used for a measurement cut from the flat plate used for the following linear expansion coefficient. Furthermore, in order to evaluate the anisotropy of thermal conductivity, the ratio of (thickness direction) / (plane direction) of thermal conductivity was calculated. The closer the value was to 100%, the smaller the anisotropy. Conversely, when the value was close to 0% or greatly exceeded 100%, the anisotropy was judged to be large.

〜線膨張係数の測定〜
射出成形により長さ７０ｍｍ、幅７０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板を作製し、該平板より、樹脂の流動方向（ＭＤ）及び樹脂の流動方向に直角な方向（ＴＤ）に、それぞれ幅５ｍｍ、長さ１５ｍｍの短冊状板を切り出し、これを線膨張係数測定の試験片とした。次に該試験片を（商品名）ＤＬ７０００（アルバック社製）に装着し、３０〜２００℃の範囲で、２℃／分の昇温条件のもと、線膨張係数を測定した。さらに、線膨張係数の異方性を評価するために、線膨張係数の（ＭＤ）／（ＴＤ）比率を算出し、該値が１００％に近いほど異方性は小さく、逆に０％に近い、又は１００％を大きく越える場合は、異方性が大きい、と判断した。 ~ Measurement of linear expansion coefficient ~
A flat plate having a length of 70 mm, a width of 70 mm, and a thickness of 2 mm is produced by injection molding. From the flat plate, a width of 5 mm and a length of 15 mm are respectively obtained in the resin flow direction (MD) and the direction perpendicular to the resin flow direction (TD). A strip-shaped plate was cut out and used as a test piece for measuring the linear expansion coefficient. Next, the test piece was attached to (trade name) DL7000 (manufactured by ULVAC), and the linear expansion coefficient was measured in the range of 30 to 200 ° C. under the temperature rising condition of 2 ° C./min. Furthermore, in order to evaluate the anisotropy of the linear expansion coefficient, the (MD) / (TD) ratio of the linear expansion coefficient is calculated. The closer the value is to 100%, the smaller the anisotropy is. When near or greatly exceeding 100%, the anisotropy was judged to be large.

〜メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定〜
高化式フローテスターを用い、温度３１５℃、荷重５ｋｇ、ダイ内径２．０ｍｍの条件下、１０分間で流出する組成物の重さ（ｇ単位）を測定し、メルトフローレート（以下、ＭＦＲと記す。）とした。 ~ Measurement of melt flow rate (MFR) ~
Using a Koka flow tester, the weight (g unit) of the composition flowing out in 10 minutes was measured under the conditions of a temperature of 315 ° C., a load of 5 kg, and a die inner diameter of 2.0 mm, and a melt flow rate (hereinafter referred to as MFR). It was written.)

実施例１
ＰＰＳ（ａ−２）３９重量％、カルナバワックス（ｂ１−１）１重量％、窒化ホウ素粉末（ｃ１−１）１０重量％及び被覆酸化マグネシウム粉末（ｄ−１）５０重量％の割合でそれぞれを配合し、３１０℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入し、スクリュー回転数２００ｒｐｍにて溶融混練し、ダイより流出する溶融組成物を冷却後裁断し、ペレット状のポリアリーレンスルフィド組成物を作製した。 Example 1
PPS (a-2) 39% by weight, carnauba wax (b1-1) 1% by weight, boron nitride powder (c1-1) 10% by weight and coated magnesium oxide powder (d-1) 50% by weight, respectively. Mixed and heated in a twin screw extruder (trade name: TEM-35-102B, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) heated to 310 ° C., melted and kneaded at a screw speed of 200 rpm, and melted out from the die Was cooled and then cut to prepare a pellet-like polyarylene sulfide composition.

該ポリアリーレンスルフィド組成物を、３１０℃に加熱した射出成形機（住友重機械工業製、（商品名）ＳＥ７５Ｓ）のホッパーに投入し、曲げ強度を測定するための試験片、及び、熱伝導率、線膨張係数を測定するための平板を、それぞれ成形した。 The polyarylene sulfide composition was put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., (trade name) SE75S) heated to 310 ° C., and a test piece for measuring bending strength, and thermal conductivity Each flat plate for measuring the linear expansion coefficient was molded.

該試験片及び該平板から、曲げ強度、熱伝導率、線膨張係数を測定した。また、該ポリアリーレンスルフィド組成物を高化式フローテスターに仕込みＭＦＲを測定した。これらの結果を表１に示す。 Bending strength, thermal conductivity, and linear expansion coefficient were measured from the test piece and the flat plate. Further, the polyarylene sulfide composition was charged into a Koka type flow tester and MFR was measured. These results are shown in Table 1.

得られたポリアリーレンスルフィド組成物は、曲げ強度は十分に大きく、熱伝導率も高く、かつその異方性は小さかった。また、線膨張係数は小さく、かつその異方性も小さかった。さらにＭＦＲも実用上十分な値を示した。 The obtained polyarylene sulfide composition had a sufficiently high bending strength, a high thermal conductivity, and a small anisotropy. Moreover, the linear expansion coefficient was small and the anisotropy was also small. Furthermore, MFR also showed a practically sufficient value.

実施例２〜９
ＰＰＳ（ａ−１，２，３）、カルナバワックス（ｂ１−１）、窒化ホウ素粉末（ｃ１−１，２）、被覆酸化マグネシウム（ｄ−１）を表１に示す配合割合とした以外は、実施例１と同様の方法により、ポリアリーレンスルフィド組成物、評価用試験片を作成し、評価した。評価結果を表１に示す。 Examples 2-9
Except that PPS (a-1, 2, 3), carnauba wax (b1-1), boron nitride powder (c1-1, 2), and coated magnesium oxide (d-1) were mixed in the proportions shown in Table 1, In the same manner as in Example 1, a polyarylene sulfide composition and a test piece for evaluation were prepared and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

得られた全てのポリアリーレンスルフィド組成物は、熱伝導率は高く、線膨張係数は小さかった。 All the obtained polyarylene sulfide compositions had high thermal conductivity and low linear expansion coefficient.

実施例１０
ＰＰＳ（ａ−２）２９重量％、カルナバワックス（ｂ１−１）１重量％、窒化ホウ素粉末（ｃ１−１）１０重量％、被覆酸化マグネシウム粉末（ｄ−１）４０重量％、及び黒鉛（ｅ１−１）２０重量％の割合でそれぞれを配合し、３１０℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入し、スクリュー回転数２００ｒｐｍにて溶融混練し、ダイより流出する溶融組成物を冷却後裁断し、ペレット状のポリアリーレンスルフィド組成物を作製した。

Example 10
29% by weight of PPS (a-2), 1% by weight of carnauba wax (b1-1), 10% by weight of boron nitride powder (c1-1), 40% by weight of coated magnesium oxide powder (d-1), and graphite (e1 -1) Each was blended at a ratio of 20% by weight and charged into a hopper of a twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine, (trade name) TEM-35-102B) heated to 310 ° C., at a screw rotation speed of 200 rpm. The melted composition was melted and kneaded, and the molten composition flowing out from the die was cooled and cut to prepare a pellet-shaped polyarylene sulfide composition.

該試験片及び該平板から、曲げ強度、熱伝導率、線膨張係数を測定した。また、ポリアリーレンスルフィド組成物を高化式フローテスターに仕込みＭＦＲを測定した。これらの結果を表２に示す。 Bending strength, thermal conductivity, and linear expansion coefficient were measured from the test piece and the flat plate. Further, the polyarylene sulfide composition was charged into a Koka flow tester and MFR was measured. These results are shown in Table 2.

実施例１１〜１９
ＰＰＳ（ａ−１，２，３）、カルナバワックス（ｂ１−１）、窒化ホウ素粉末（ｃ１−１，２）、被覆酸化マグネシウム（ｄ−１）、黒鉛（ｅ１−１）、炭素繊維（ｅ２−１）を表２に示す配合割合とした以外は、実施例１０と同様の方法により、ポリアリーレンスルフィド組成物、評価用試験片を作成し、評価した。評価結果を表２に示す。尚、炭素繊維（ｅ２−１）を配合する場合は、炭素繊維は二軸押出機サイドフィーダーのホッパーに投入して、ポリアリーレンスルフィド組成物を作製した。 Examples 11-19
PPS (a-1, 2, 3), carnauba wax (b1-1), boron nitride powder (c1-1, 2), coated magnesium oxide (d-1), graphite (e1-1), carbon fiber (e2 A polyarylene sulfide composition and a test piece for evaluation were prepared and evaluated by the same method as in Example 10 except that -1) was changed to the blending ratio shown in Table 2. The evaluation results are shown in Table 2. In addition, when mix | blending carbon fiber (e2-1), carbon fiber was thrown into the hopper of the twin-screw extruder side feeder, and the polyarylene sulfide composition was produced.

得られた全てのポリアリーレンスルフィド組成物は、熱伝導率は高く、線膨張係数は小さく、またそれらの異方性も小さかった。 All the obtained polyarylene sulfide compositions had high thermal conductivity, low linear expansion coefficient, and low anisotropy.

実施例２０
ＰＰＳ（ａ−２）３２重量％、カルナバワックス（ｂ１−１）１重量％及び被覆酸化マグネシウム粉末（ｄ−１）４２重量％の割合で配合して、３１０℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに、一方、高熱伝導炭素繊維（ｃ２−１）２５重量％を二軸押出機サイドフィーダーのホッパーに、それぞれ投入し、スクリュー回転数２００ｒｐｍにて溶融混練し、ダイより流出する溶融組成物を冷却後裁断し、ペレット状のポリアリーレンスルフィド組成物を作製した。

Example 20
A twin screw extruder (32 wt% PPS (a-2), 1 wt% carnauba wax (b1-1) and 42 wt% coated magnesium oxide powder (d-1) and heated to 310 ° C. ( TOSHIBA MACHINE CO., LTD. (Trade name) TEM-35-102B) hopper and high thermal conductivity carbon fiber (c2-1) 25% by weight are charged into the twin-screw extruder side feeder hopper, respectively, It melt-kneaded at 200 rpm, the molten composition flowing out from the die was cut after cooling, and a pellet-shaped polyarylene sulfide composition was produced.

該試験片及び該平板から、曲げ強度、熱伝導率、線膨張係数を測定した。また、ポリアリーレンスルフィド組成物を高化式フローテスターに仕込みＭＦＲを測定した。これらの結果を表３に示す。 Bending strength, thermal conductivity, and linear expansion coefficient were measured from the test piece and the flat plate. Further, the polyarylene sulfide composition was charged into a Koka flow tester and MFR was measured. These results are shown in Table 3.

得られたポリアリーレンスルフィド組成物は、曲げ強度は十分に大きく、熱伝導率も高く、かつその異方性は小さかった。また、線膨張係数は小さかった。さらにＭＦＲも実用上十分な値を示した。 The obtained polyarylene sulfide composition had a sufficiently high bending strength, a high thermal conductivity, and a small anisotropy. Moreover, the linear expansion coefficient was small. Furthermore, MFR also showed a practically sufficient value.

実施例２１〜２５
ＰＰＳ（ａ−１，２，３）、カルナバワックス（ｂ１−１）、高熱伝導炭素繊維（ｃ２−１）、被覆酸化マグネシウム（ｄ−１）を表３に示す配合割合とした以外は、実施例２０と同様の方法により、ポリアリーレンスルフィド組成物、評価用試験片を作成し、評価した。評価結果を表３に示す。 Examples 21-25
Implementation was conducted except that PPS (a-1, 2, 3), carnauba wax (b1-1), high thermal conductivity carbon fiber (c2-1), and coated magnesium oxide (d-1) were mixed as shown in Table 3. In the same manner as in Example 20, a polyarylene sulfide composition and a test piece for evaluation were prepared and evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.

比較例１〜４
ＰＰＳ（ａ−２）、カルナバワックス（ｂ１−１）、窒化ホウ素粉末（ｃ１−１，２）、被覆酸化マグネシウム（ｄ−１）、酸化マグネシウム粉末（ｄ’−１）を表４に示す配合割合とした以外は、実施例１と同様の方法により、ポリアリーレンスルフィド組成物、評価用試験片を作成し、評価した。評価結果を表４に示す。

Comparative Examples 1-4
Table 4 shows PPS (a-2), carnauba wax (b1-1), boron nitride powder (c1-1, 2), coated magnesium oxide (d-1), and magnesium oxide powder (d′-1). A polyarylene sulfide composition and a test piece for evaluation were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the ratio was used. The evaluation results are shown in Table 4.

（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末を配合しない比較例１の組成物は、熱伝導率が低いものであった。また、（ｄ）被覆酸化マグネシウムを配合しない比較例２の組成物は、平面方向の熱伝導率は十分に高いものの、厚み方向は低く、その異方性は極めて大きかった。さらに、酸化マグネシウム（ｄ’−１）を配合する比較例３の組成物は、厚み方向の熱伝導率が極めて低く、その異方性も大きかった。また、（ｂ）離型剤を配合しない比較例４の組成物は、金型離型製が悪いことから、各評価に用いる試験片及び平板が成形できず、曲げ強度、熱伝導率、及び線膨張係数が評価できなかった。 (C1) The composition of Comparative Example 1 in which no scaly boron nitride powder having a hexagonal crystal structure was blended had low thermal conductivity. Further, (d) the composition of Comparative Example 2 in which no coated magnesium oxide was blended had a sufficiently high thermal conductivity in the plane direction, but had a low thickness direction and an extremely large anisotropy. Furthermore, the composition of Comparative Example 3 containing magnesium oxide (d′-1) had a very low thermal conductivity in the thickness direction and a large anisotropy. In addition, (b) the composition of Comparative Example 4 that does not contain a mold release agent is poor in mold release, so that the test pieces and flat plates used for each evaluation cannot be molded, bending strength, thermal conductivity, and The linear expansion coefficient could not be evaluated.

比較例５〜７
ＰＰＳ（ａ−２）、カルナバワックス（ｂ１−１）、窒化ホウ素粉末（ｃ１−１）、被覆酸化マグネシウム（ｄ−１）、酸化マグネシウム粉末（ｄ’−１）、黒鉛（ｅ１−１）、炭素繊維（ｅ２−１）を表５に示す配合割合とした以外は、実施例１０と同様の方法により、ポリアリーレンスルフィド組成物、評価用試験片を作成し、評価した。評価結果を表５に示す。尚、実施例と同様に、炭素繊維（ｅ２−１）を配合する場合は、炭素繊維は二軸押出機サイドフィーダーのホッパーに投入して、組成物を作製した。

Comparative Examples 5-7
PPS (a-2), carnauba wax (b1-1), boron nitride powder (c1-1), coated magnesium oxide (d-1), magnesium oxide powder (d′-1), graphite (e1-1), A polyarylene sulfide composition and a test piece for evaluation were prepared and evaluated by the same method as in Example 10 except that the carbon fiber (e2-1) was changed to the blending ratio shown in Table 5. The evaluation results are shown in Table 5. In addition, like the Example, when mix | blending carbon fiber (e2-1), carbon fiber was thrown into the hopper of the twin-screw extruder side feeder, and the composition was produced.

比較例５〜７により得られた組成物は、熱伝導率が小さい、線膨張係数が大きい、等の課題が発生した。 The compositions obtained in Comparative Examples 5 to 7 have problems such as low thermal conductivity and large linear expansion coefficient.

比較例８〜１１
ＰＰＳ（ａ−２）、カルナバワックス（ｂ１−１）、高熱伝導炭素繊維（ｃ２−１）、低熱伝導炭素繊維（ｃ’−１）、被覆酸化マグネシウム粉末（ｄ−１）、酸化マグネシウム粉末（ｄ’−１）を表６に示す配合割合とした以外は、実施例２０と同様の方法により、ポリアリーレンスルフィド組成物、評価用試験片を作成し、評価した。評価結果を表６に示す。尚、実施例と同様に、高熱伝導炭素繊維（ｃ２−１）或いは低熱伝導炭素繊維（ｃ’−１）を配合する場合は、炭素繊維は二軸押出機サイドフィーダーのホッパーに投入して、組成物を作製した。

Comparative Examples 8-11
PPS (a-2), carnauba wax (b1-1), high thermal conductivity carbon fiber (c2-1), low thermal conductivity carbon fiber (c′-1), coated magnesium oxide powder (d-1), magnesium oxide powder ( A polyarylene sulfide composition and a test piece for evaluation were prepared and evaluated by the same method as in Example 20 except that d′-1) was changed to the blending ratio shown in Table 6. The evaluation results are shown in Table 6. As in the examples, when blending the high thermal conductivity carbon fiber (c2-1) or the low thermal conductivity carbon fiber (c′-1), the carbon fiber is put into the hopper of the twin-screw extruder side feeder, A composition was prepared.

比較例８により得られた（ｄ）被覆酸化マグネシウムを配合しない組成物は、熱伝導率は低かった。 The composition obtained by Comparative Example 8 and not containing (d) coated magnesium oxide had a low thermal conductivity.

比較例９，１０により得られた低熱伝導炭素繊維（ｃ’−１）を配合する組成物は、平面方向の熱伝導率は高いものの、厚み方向は低く、その異方性は大きかった。また高熱伝導炭素繊維（ｃ２−１）を配合する実施例２０、２２により得られたポリアリーレンスルフィド組成物に比べ、曲げ強度も低かった。 The composition containing the low thermal conductive carbon fiber (c′-1) obtained in Comparative Examples 9 and 10 had a high thermal conductivity in the plane direction but a low thickness direction and a large anisotropy. Moreover, bending strength was also low compared with the polyarylene sulfide composition obtained by Example 20 and 22 which mix | blends high heat conductive carbon fiber (c2-1).

比較例１１により得られた酸化マグネシウム（ｄ’−１）を配合する組成物は、厚み方向の熱伝導率が極めて低く、その異方性も大きかった。 The composition containing magnesium oxide (d′-1) obtained in Comparative Example 11 had a very low thermal conductivity in the thickness direction and a large anisotropy.

Claims

（ａ）ポリアリーレンスルフィド、（ｂ）離型剤、（ｃ）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末又は１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維、並びに（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末からなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド組成物。 (A) polyarylene sulfide, (b) mold release agent, (c) flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure or carbon fiber having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more, and (d) silicon and magnesium A polyarylene sulfide composition comprising a coated magnesium oxide powder coated with a double oxide of aluminum and / or a double oxide of aluminum and magnesium.

（ａ）ポリアリーレンスルフィド２０〜６０重量％、（ｂ）離型剤０．０５〜５重量％、（ｃ）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末又は１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維が５〜５０重量％、並びに（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末１５〜７０重量％からなることを特徴とする請求項１に記載のポリアリーレンスルフィド組成物。 (A) polyarylene sulfide 20 to 60% by weight, (b) release agent 0.05 to 5% by weight, (c) flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure, or a thermal conductivity of 100 W / m · K or more 5 to 50% by weight of carbon fiber and 15 to 70% by weight of coated magnesium oxide powder coated with (d) a double oxide of silicon and magnesium and / or a double oxide of aluminum and magnesium The polyarylene sulfide composition according to claim 1.

（ｂ）離型剤が（ｂ１）カルナバワックスであることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリアリーレンスルフィド組成物。 3. The polyarylene sulfide composition according to claim 1, wherein (b) the release agent is (b1) carnauba wax.

（ａ）ポリアリーレンスルフィド、（ｂ１）カルナバワックス、（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末、並びに（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド組成物。 (A) polyarylene sulfide, (b1) carnauba wax, (c1) scaly boron nitride powder having a hexagonal crystal structure, and (d) a double oxide of silicon and magnesium and / or a double oxide of aluminum and magnesium The polyarylene sulfide composition according to claim 1, wherein the polyarylene sulfide composition is made of a coated magnesium oxide powder.

（ａ）ポリアリーレンスルフィド２０〜６０重量％、（ｂ１）カルナバワックス０．０５〜５重量％、（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末５〜２５重量％、並びに（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末１５〜７０重量％からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリアリ−レンスルフィド組成物。 (A) 20 to 60% by weight of polyarylene sulfide, (b1) 0.05 to 5% by weight of carnauba wax, (c1) 5 to 25% by weight of flaky boron nitride powder having a hexagonal crystal structure, and (d) silicon and The polyarylene sulfide according to any one of claims 1 to 4, comprising 15 to 70% by weight of coated magnesium oxide powder coated with magnesium double oxide and / or aluminum and magnesium double oxide. Composition.

（ａ）ポリアリーレンスルフィド、（ｂ１）カルナバワックス、（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末、（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末、並びに（ｅ）黒鉛及び／又は炭素繊維からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド組成物。 (A) polyarylene sulfide, (b1) carnauba wax, (c1) scaly boron nitride powder having a hexagonal structure, (d) coated with a double oxide of silicon and magnesium and / or a double oxide of aluminum and magnesium The polyarylene sulfide composition according to any one of claims 1 to 5, which comprises a coated magnesium oxide powder and (e) graphite and / or carbon fiber.

（ａ）ポリアリーレンスルフィド２０〜５０重量％、（ｂ１）カルナバワックス０．０５〜５重量％、（ｃ１）六方晶構造を有する鱗片状窒化ホウ素粉末５〜２５重量％、（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末１５〜７０重量％、並びに（ｅ）黒鉛及び／又は炭素繊維５〜４０重量％からなることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリアリ−レンスルフィド組成物。 (A) polyarylene sulfide 20 to 50% by weight, (b1) carnauba wax 0.05 to 5% by weight, (c1) flaky boron nitride powder 5 to 25% by weight having a hexagonal structure, (d) silicon and magnesium It is characterized by comprising 15 to 70% by weight of coated magnesium oxide powder coated with a double oxide of aluminum and / or a double oxide of aluminum and magnesium, and (e) 5 to 40% by weight of graphite and / or carbon fiber. The polyarylene sulfide composition according to any one of claims 1 to 6.

（ａ）ポリアリーレンスルフィド、（ｂ１）カルナバワックス、（ｃ２）１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維、並びに（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド組成物。 (A) polyarylene sulfide, (b1) carnauba wax, (c2) carbon fiber having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more, and (d) a composite oxide of silicon and magnesium and / or a composite of aluminum and magnesium. The polyarylene sulfide composition according to claim 1, comprising a coated magnesium oxide powder coated with an oxide.

（ａ）ポリアリーレンスルフィド２０〜５０重量％、（ｂ１）カルナバワックス０．０５〜５重量％、（ｃ２）１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を有する炭素繊維５〜５０重量％、並びに（ｄ）ケイ素とマグネシウムの複酸化物及び／又はアルミニウムとマグネシウムの複酸化物で被覆された被覆酸化マグネシウム粉末１５〜７０重量％からなることを特徴とする請求項１〜３、８のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド組成物。
(A) Polyarylene sulfide 20 to 50% by weight, (b1) Carnauba wax 0.05 to 5% by weight, (c2) Carbon fiber 5 to 50% by weight having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more, and ( d) It consists of 15 to 70% by weight of coated magnesium oxide powder coated with a double oxide of silicon and magnesium and / or a double oxide of aluminum and magnesium. The polyarylene sulfide composition described.