JP2007039661A - Polymer compound and composition for contact lens - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polymer compound and a composition for contact lenses, holding lens shape, easy for wearing and maintaining comfortable wear feeling. <P>SOLUTION: This polymer compound is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing each specific amounts of (A) monomer, (B) monomer, (C) monomer and (D) monomer. (A) A monomer having a tertiary amino group and expressed by general formula (1) [wherein, R<SP>1</SP>is H or methyl; A is O or NH; R<SP>2</SP>, R<SP>3</SP>are each H or an alkyl; R<SP>4</SP>, R<SP>5</SP>are each an alkyl; and (m) is 0, 1 or 2], (B) N-vinyl-2-pyrrolidone, (C) (meth)acrylic acid ester monomer, and (D) a nonionic water-soluble monomer other than the (A) to (C). <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、コンタクトレンズの形状を保持し、装着時及び装着中の形状を保持する高分子化合物及びコンタクトレンズ用組成物に関するものである。   The present invention relates to a polymer compound and a contact lens composition that retain the shape of a contact lens and retain the shape at the time of wearing and during wearing.

コンタクトレンズには、主成分がメチルメタクリレートからなるハードコンタクトレンズと、２−ヒドロキシエチルメタクリレートからなるソフトコンタクトレンズが広く利用されてきた。しかし、メチルメタクリレートからなるハードコンタクトレンズでは角膜への酸素供給不足による合併症の指摘があり、有機シラン化合物やフッ素含有化合物を一成分とする、より高酸素透過性のコンタクトレンズが主流になっている。また、２−ヒドロキシエチルメタクリレートからなるソフトコンタクトレンズでも、角膜への酸素供給不足を改善する目的でＮ−ビニル−２−ピロリドン、メタクリル酸やシリコーン化合物を一成分とする高含水タイプや酸素透過性のコンタクトレンズが主流になりつつある。しかしながら、これらのレンズは従来のコンタクトレンズに比べ、ハードコンタクトレンズは割れ易く、ソフトコンタクトレンズはより柔らく変形しやすいという欠点があった。   As a contact lens, a hard contact lens whose main component is methyl methacrylate and a soft contact lens whose main component is 2-hydroxyethyl methacrylate have been widely used. However, there are indications of complications due to insufficient oxygen supply to the cornea in hard contact lenses made of methyl methacrylate, and contact lenses with higher oxygen permeability, which are composed of organosilane compounds and fluorine-containing compounds, have become the mainstream. Yes. In addition, even in soft contact lenses made of 2-hydroxyethyl methacrylate, high water content type and oxygen permeability with N-vinyl-2-pyrrolidone, methacrylic acid and silicone compounds as one component for the purpose of improving the shortage of oxygen supply to the cornea Contact lenses are becoming mainstream. However, these lenses have the disadvantages that hard contact lenses are easily broken and soft contact lenses are softer and easier to deform than conventional contact lenses.

レンズの装着性を改善する目的で高分子化合物を配合した組成物が提案されている（特許文献１：特開２００１−１２５０５２号公報、特許文献２：特開２００３−６６３８３号公報、特許文献３：特開２００１−３１８３４８号公報）。具体的には、セルロース系高分子化合物とビニル系高分子化合物との併用、あるいはセルロース系高分子化合物とシクロデキストリンやトロメタモール等の特定の化合物とを併用することによってセルロース系高分子化合物のみで起こるレンズのべたつきが起こらず良好な装着感が得られるものである。しかしながら、これらの高分子化合物はイオン性を持たず、装着後の瞬きや涙液の循環によって容易に洗い流されてしまうため、装着時間の経過とともに効果が弱まってしまうといった問題があった。   Compositions containing a polymer compound have been proposed for the purpose of improving lens mounting properties (Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2001-125052, Patent Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 2003-66383, Patent Document 3). : JP 2001-318348 A). Specifically, it occurs only in the cellulosic polymer compound by using the cellulosic polymer compound in combination with the vinyl polymer compound, or by combining the cellulosic polymer compound with a specific compound such as cyclodextrin or trometamol. A sticky lens does not occur and a good wearing feeling can be obtained. However, these polymer compounds have no ionicity and are easily washed away by blinking after wearing or circulation of tears, so that there is a problem that the effect becomes weaker as the wearing time elapses.

また、ハードコンタクトレンズ表面を親水性化するため、多糖類をコンタクトレンズ用保存剤、洗浄剤、洗浄保存剤に配合した場合に、コンタクトレンズの形状変形を解決する目的で、水溶性カチオン化ポリマーと両性界面活性剤とを組み合わせたコンタクトレンズの洗浄保存液が提案されている（特許文献４：特開平１０−２２１６５４号公報）。しかしながら、ソフトコンタクトレンズの形状保持に触れておらず、また、ハードコンタクトレンズについても装着中の効果の持続性については言及されておらず、また使用されているカチオン化ポリマーでは効果の持続は期待できないものであった。   In order to make the surface of hard contact lenses hydrophilic, water-soluble cationized polymers are used to solve the deformation of contact lenses when polysaccharides are blended in contact lens preservatives, cleaning agents, and cleaning preservatives. A cleaning and preserving solution for contact lenses in which an amphoteric surfactant and an amphoteric surfactant are combined has been proposed (Patent Document 4: JP-A-10-221654). However, there is no mention of maintaining the shape of the soft contact lens, and there is no mention of the persistence of the effect during wearing of the hard contact lens, and it is expected that the effect will be sustained with the cationized polymer used. It was impossible.

コンタクトレンズ表面を親水性にして装用感を向上する目的で、イオン性レンズに対してレンズと反対の電荷を持った高分子化合物で処理するレンズ処理剤が提案されている（特許文献５：特開昭６３−２４６７１８号公報）。しかしながら、単にレンズと反対電荷の高分子化合物で処理すると静電相互作用（錯体形成と表現されている）によってレンズが本来持っていた電荷の親水効果が失われてしまい、レンズの親水化効果としては不十分であり、また装着中の親水化効果の持続性については何も示されていない。さらに、コンタクトレンズの親水性を高めることのみで、コンタクトレンズの形状保持については言及していないことからレンズ形状保持の意図も、共重合体組成についても実際に教示しておらず、疎水基を持たないことからコンタクトレンズの形状保持の持続性も期待できない。   In order to improve the wearing feeling by making the surface of the contact lens hydrophilic, a lens treatment agent has been proposed in which an ionic lens is treated with a polymer compound having a charge opposite to that of the lens (Patent Document 5: Special). (Kaisho 63-246718). However, if the polymer is simply treated with a polymer compound that has the opposite charge to the lens, the hydrophilic effect of the charge inherent to the lens is lost due to electrostatic interaction (expressed as complex formation). Is insufficient, and nothing is shown about the persistence of the hydrophilizing effect during wearing. In addition, since the contact lens shape is only mentioned to increase the hydrophilicity of the contact lens, the intention of maintaining the lens shape and the copolymer composition are not actually taught. Since it has no contact lens, it cannot be expected to maintain the shape of the contact lens.

一方、硬表面、軟表面、ゲル表面に対して洗浄と同時に該表面に汚れを付きにくくする技術が提案されている。例えば、３級アミノ基含有単量体とポリアルキレンオキサイド基含有単量体のそれぞれ特定の比率からなる共重合体及び組成物（特許文献６：特開２００２−２５６０３０号公報）、ビニルラクタム単量体、ポリアルキレンオキサイド基含有単量体及びその他の単量体のそれぞれ特定の比率からなる共重合体及び組成物（特許文献７：特開２００３−２５２９３４号公報）が提案されている。また、硬表面、軟表面、ゲル表面に対して低濃度、短時間処理によってタンパク質を付きにくくする技術として３級アミノ基又は４級アンモニウム基含有単量体、（メタ）アクリル酸エステル、ノニオン性水溶性単量体のそれぞれ特定の比率からなる共重合体及び組成物（特許文献８：特開２００４−３５９９４７号公報）が提案されている。これらはいずれもコンタクトレンズ用に用いた場合、汚れやタンパク質を付きにくくするという優れた特性が挙げられているが、さらにレンズの形状安定化に優れるものが望まれていた。   On the other hand, a technique has been proposed in which hard surfaces, soft surfaces, and gel surfaces are not easily contaminated simultaneously with cleaning. For example, a copolymer and a composition (patent document 6: JP-A-2002-256030) each having a specific ratio of a tertiary amino group-containing monomer and a polyalkylene oxide group-containing monomer, a vinyl lactam single amount And a copolymer and a composition (Patent Document 7: Japanese Patent Laid-Open No. 2003-252934) each having a specific ratio of a monomer, a polyalkylene oxide group-containing monomer, and another monomer have been proposed. In addition, as a technique for making proteins difficult to attach to hard surfaces, soft surfaces, and gel surfaces at low concentrations for a short time, tertiary amino group or quaternary ammonium group-containing monomers, (meth) acrylic acid esters, nonionic properties A copolymer and a composition (Patent Document 8: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-359947) each having a specific ratio of water-soluble monomers have been proposed. All of these have excellent properties of making dirt and proteins difficult to adhere when used for contact lenses, but a material that is further excellent in stabilizing the shape of the lens has been desired.

特開２００１−１２５０５２号公報JP 2001-125052 特開２００３−６６３８３号公報JP 2003-66383 A 特開２００１−３１８３４８号公報JP 2001-318348 A 特開平１０−２２１６５４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-221654 特開昭６３−２４６７１８号公報JP-A 63-246718 特開２００２−２５６０３０号公報JP 2002-256030 A 特開２００３−２５２９３４号公報JP 2003-252934 A 特開２００４−３５９９４７号公報JP 2004-359947 A

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、コンタクトレンズ装着時にレンズ形状を保持し、装着しやすく、且つ使用中に該レンズの変形を抑制して快適な装用感が持続する高分子化合物及びこれを含有してなるコンタクトレンズ用組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and a polymer compound that retains the lens shape when a contact lens is mounted, is easy to wear, and suppresses deformation of the lens during use and maintains a comfortable wearing feeling, and the polymer compound An object of the present invention is to provide a composition for contact lenses comprising

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）特定の３級アミノ基を有する単量体、（Ｂ）Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル単量体、及び必要に応じて（Ｄ）（Ａ）〜（Ｃ）以外の非イオン性水溶性単量体を、各々特定量含有する単量体混合物を共重合させてなり、重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である高分子化合物が、優れたコンタクトレンズ用形状保持力を有することを知見した。さらに、この高分子化合物を含む溶液でコンタクトレンズを処理することによってコンタクトレンズの形状を保持することによる優れた装着性及び装着感持続が可能となることを知見し、本発明を完成するに至ったものである。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has (A) a monomer having a specific tertiary amino group, (B) N-vinyl-2-pyrrolidone, (C) (meth) acrylic acid. An ester monomer, and optionally a nonionic water-soluble monomer other than (D) (A) to (C), each of which is copolymerized with a monomer mixture containing a specific amount, and is weight average It has been found that a polymer compound having a molecular weight of 5,000 to 1,000,000 has excellent shape retention for contact lenses. Furthermore, the inventors have found that by treating the contact lens with a solution containing this polymer compound, it is possible to achieve excellent wearability and sustained wearing feeling by maintaining the shape of the contact lens, and the present invention has been completed. It is a thing.

従って、本発明は、下記（Ａ）単量体０．１〜２９質量％、（Ｂ）単量体２１〜９９．８９質量％、（Ｃ）単量体０．０１〜２０質量％及び（Ｄ）単量体０〜９質量％を含む単量体混合物を共重合してなり、重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である高分子化合物を提供する。
（Ａ）下記一般式（１）で表される３級アミノ基を有する単量体

（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ａは酸素原子又はＮＨ、Ｒ²、Ｒ³は独立に、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立に、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を示し、ｍは０、１又は２である。）
（Ｂ）Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
（Ｃ）下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁶）ＣＯＯＲ⁷ （２）
（式中、Ｒ⁶は水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁷は炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基である。）
（Ｄ）（Ａ）〜（Ｃ）以外の非イオン性水溶性単量体
また、この高分子化合物はコンタクトレンズ用形状保持剤として最適であり、高分子化合物を含有するコンタクトレンズ用組成物を提供する。 Therefore, the present invention includes the following (A) monomer 0.1 to 29% by mass, (B) monomer 21 to 99.89% by mass, (C) monomer 0.01 to 20% by mass and ( D) A polymer compound obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 0 to 9% by mass of a monomer and having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 is provided.
(A) Monomer having a tertiary amino group represented by the following general formula (1)

(In the formula, R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, A is an oxygen atom or NH, R ² , and R ³ are independently a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ⁴ , R ⁵ independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and m is 0, 1 or 2.)
(B) N-vinyl-2-pyrrolidone (C) (meth) acrylic acid ester monomer represented by the following general formula (2) CH ₂ = C (R ⁶ ) COOR ⁷ (2)
(Wherein R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ⁷ is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.)
(D) Nonionic water-soluble monomer other than (A) to (C) This polymer compound is optimal as a shape-retaining agent for contact lenses, and a composition for contact lenses containing a polymer compound is used. provide.

本発明によれば、コンタクトレンズ装着時にレンズ形状を保持して装着がしやすく、且つ使用中に該レンズの変形を抑制して快適な装用感が持続する高分子化合物及びこれを含有してなるコンタクトレンズ用組成物を提供することができる。   According to the present invention, it contains a polymer compound that retains the lens shape when wearing a contact lens and is easy to wear, and suppresses deformation of the lens during use and maintains a comfortable wearing feeling, and the same. A composition for contact lenses can be provided.

本発明の高分子化合物は、上記（Ａ）単量体０．１〜２９質量％、（Ｂ）単量体２１〜９９．８９質量％、（Ｃ）単量体０．０１〜２０質量％、及び必要に応じて（Ｄ）単量体０〜９質量％を含む単量体を共重合したものである。従って、本発明の共重合体における各単量体からなる構成単位の含有量は、共重合する際の各単量体の配合量と同様である。   The polymer compound of the present invention comprises the above (A) monomer 0.1 to 29% by mass, (B) monomer 21 to 99.89% by mass, and (C) monomer 0.01 to 20% by mass. And (D) a monomer containing 0 to 9% by mass of a monomer as necessary. Therefore, the content of the structural unit composed of each monomer in the copolymer of the present invention is the same as the blending amount of each monomer at the time of copolymerization.

本発明の（Ａ）単量体は、下記一般式（１）で表される３級アミノ基を有する単量体であり、１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて用いることができる。

（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ａは酸素原子又はＮＨ、Ｒ²、Ｒ³は独立に、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立に、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を示し、ｍは０、１又は２である。） The monomer (A) of the present invention is a monomer having a tertiary amino group represented by the following general formula (1), and can be used singly or in appropriate combination of two or more. .

(In the formula, R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, A is an oxygen atom or NH, R ² , and R ³ are independently a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ⁴ , R ⁵ independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and m is 0, 1 or 2.)

上記炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、及びイソブチル基等が挙げられる。この中でも、Ｒ²、Ｒ³は共に水素原子、又は一方が水素原子で、他の一方が炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。また、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立に炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。 Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, t-butyl group, and isobutyl group. Among these, both R ² and R ³ are preferably a hydrogen atom, or one is a hydrogen atom and the other is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R ⁴ and R ⁵ are preferably independently a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

（Ａ）単量体として、より具体的には、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル（以下、（メタ）アクリルはアクリルとメタクリルを表す）、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジプロピルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドであり、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等である。これらの単量体は、有機酸、無機酸によって一部あるいは全部を中和し、有機酸塩、無機酸塩として用いてもよい。中和は重合の前でも、後からでもよいが、重合後に行うのが好ましい。   More specifically, (A) dimethylaminoethyl (meth) acrylate (hereinafter, (meth) acryl represents acryl and methacryl), diethylaminoethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid as monomers (A) Dialkylaminoalkyl (meth) acrylic compounds such as (meth) acrylic acid such as dipropylaminoethyl, dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide compounds such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diethylaminopropyl (meth) acrylamide Preferred are dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diethylaminopropyl (meth) acrylamide, and more preferred. Ku is dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide. These monomers may be partially or completely neutralized with an organic acid or an inorganic acid and used as an organic acid salt or an inorganic acid salt. Neutralization may be performed before or after polymerization, but is preferably performed after polymerization.

使用できる酸としては具体的には、塩酸、硝酸、硫酸、炭酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、グリコール酸、サリチル酸、乳酸、Ｌ−アスコルビン酸、安息香酸等の分子内に１つのカルボキシル基を有する有機酸、シュウ酸、コハク酸、アスパラギン酸、クエン酸、グルタミン酸、フマル酸、リンゴ酸等の１分子内に２つ以上のカルボキシル基を有する有機酸あるいはこれらの水酸化物等が挙げられ、これらの有機酸塩、無機酸塩を使用することができる。   Specific examples of the acid that can be used include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and carbonic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, heptanoic acid, octanoic acid, glycolic acid, salicylic acid, lactic acid, L-ascorbic acid, benzoic acid, and the like. Organic acids having one carboxyl group in the molecule, oxalic acid, succinic acid, aspartic acid, citric acid, glutamic acid, fumaric acid, malic acid, etc. Organic acids having two or more carboxyl groups in one molecule or these These organic acid salts and inorganic acid salts can be used.

（Ａ）単量体の含有量は、全単量体に対して単量体０．１〜２９質量％であり、好ましくは０．１〜２５質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは１〜２０質量％である。（Ａ）単量体が０．１質量％未満の場合は、高分子化合物がコンタクトレンズへ十分吸着されず、装用感の向上が得られない。   (A) Content of the monomer is 0.1 to 29% by mass of the monomer, preferably 0.1 to 25% by mass, and more preferably 0.1 to 20% by mass with respect to all monomers. %, More preferably 1 to 20% by mass. (A) When a monomer is less than 0.1 mass%, a high molecular compound is not fully adsorb | sucked to a contact lens, and the improvement of a wearing feeling is not acquired.

本発明の（Ｂ）単量体はＮ−ビニル−２−ピロリドンである。（Ｂ）単量体の含有量は、全単量体に対して２１〜９９．８９質量％であり、好ましくは３０〜９９．８９質量％であり、より好ましくは４２〜９９．８９質量％、さらに好ましくは４５〜９９．８９質量％、特に好ましくは６６〜９９質量％である。２１質量％未満の場合はコンタクトレンズの形状保持効果が低くなり、９９．８９質量％を超えると形状保持の持続性が低下する。   The monomer (B) of the present invention is N-vinyl-2-pyrrolidone. (B) Content of the monomer is 21 to 99.89% by mass, preferably 30 to 99.89% by mass, and more preferably 42 to 99.89% by mass with respect to all monomers. More preferably, it is 45-99.89 mass%, Most preferably, it is 66-99 mass%. When the amount is less than 21% by mass, the effect of maintaining the shape of the contact lens is lowered, and when it exceeds 99.89% by mass, the sustainability of the shape retention is lowered.

本発明の（Ｃ）単量体は、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体であり、１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて用いることができる。
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁶）ＣＯＯＲ⁷ （２）
（式中、Ｒ⁶は水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁷は炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基である。） The (C) monomer of the present invention is a (meth) acrylic acid ester monomer represented by the following general formula (2), and can be used singly or in appropriate combination of two or more. .
CH ₂ = C (R ⁶ ) COOR ⁷ (2)
(Wherein R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ⁷ is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.)

一般式（２）中、Ｒ⁶はメチル基が好ましく、Ｒ⁷は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、より好ましくはメチル基又はエチル基である。 In general formula (2), R ⁶ is preferably a methyl group, and R ⁷ is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group.

上記（Ｃ）単量体として、より具体的には、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。この中でも（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルが好ましく、より好ましくはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチルであり、さらに好ましくはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルである。   More specifically, examples of the (C) monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. , T-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Among these, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate are more preferable. Is methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, or t-butyl methacrylate, and more preferably methyl methacrylate or ethyl methacrylate.

（Ｃ）単量体の含有量は、全単量体に対して０．０１〜２０質量％であり、好ましくは０．０１〜１５質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは１〜１５質量％である。（Ｃ）単量体が０．０１質量％未満の場合は、コンタクトレンズの形状保持効果が低下し、２０質量％を超えるとコンタクトレンズが疎水化され、コンタクトレンズの装着感が低下する。   (C) The content of the monomer is 0.01 to 20% by mass, preferably 0.01 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 15% by mass, based on all monomers. Preferably it is 1-15 mass%. (C) When the monomer is less than 0.01% by mass, the effect of maintaining the shape of the contact lens is lowered, and when it exceeds 20% by mass, the contact lens is hydrophobized, and the feeling of wearing the contact lens is lowered.

本発明の（Ｄ）単量体は、（Ａ）〜（Ｃ）以外の非イオン性水溶性単量体であり、１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて用いることができる。（Ｄ）成分により、共重合体の親水性を調整することによって、さらにコンタクトレンズの装着感を向上させることができる。（Ｄ）単量体としては、（メタ）ジメチルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、ポリアルキレングリコール基含有単量体が挙げられ、この中でも、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、ポリアルキレングリコール基含有単量体が好ましい。   The monomer (D) of the present invention is a nonionic water-soluble monomer other than (A) to (C), and can be used singly or in appropriate combination of two or more. By adjusting the hydrophilicity of the copolymer with the component (D), the wearing feeling of the contact lens can be further improved. Examples of the monomer (D) include (meth) dimethylacrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylate, and polyalkylene glycol group-containing monomers. Among these, hydroxyethyl (meth) acrylate and polyalkylene glycol groups Containing monomers are preferred.

ポリアルキレングリコール基含有単量体としては、下記一般式（３）で表されるものが挙げられる。
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁸）ＣＯＯ（Ｃ_pＨ_2pＯ）_qＲ⁹ （３）
（式中、Ｒ⁸は水素原子又はメチル基、Ｒ⁹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基である。ｐは２〜４の整数であり、ｑは２〜５０である。） Examples of the polyalkylene glycol group-containing monomer include those represented by the following general formula (3).
CH ₂ = C (R ⁸ ) COO (C _p H _2p O) _q R ⁹ (3)
(In the formula, R ⁸ is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁹ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group. P is an integer of 2 to 4 and q is 2 to 50. .)

一般式中、Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜２のアルキル基である。ｐは２又は３の整数が好ましく、ｑは３〜３０が好ましく、より好ましくは６〜２６である。なお、（Ｃ_pＨ_2pＯ）は異なるｐのものが混在することができる。 In the general formula, R ⁹ is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms. p is preferably an integer of 2 or 3, and q is preferably from 3 to 30, and more preferably from 6 to 26. Note that (C _p H _2p O) may be mixed with different p.

ポリアルキレングリコール基含有単量体としては、具体的に、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が炭素数１〜４のアルキル基でアルコキシ化されたアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。この中でもメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。   Specific examples of the polyalkylene glycol group-containing monomer include polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol mono (meth) acrylate, and methoxypolyethylene glycol mono (meta). ) Acrylate, methoxy polyethylene glycol-polypropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate such as ethoxy polyethylene glycol-polypropylene glycol mono (meth) acrylate, etc. Alkoxy polyalkylene glycol mono (meth) acrylates alkoxylated with ˜4 alkyl groups, Roh carboxymethyl polyethylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol - polypropylene glycol mono (meth) acrylate. Of these, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate is preferred.

（Ｄ）単量体は任意成分であって、（Ｄ）単量体の含有量は、全単量体に対して０〜９質量％であり、（Ｄ）単量体を有することにより、さらに良好なコンタクトレンズ装用性が得られ、かつコンタクトレンズの形状保持効果をより得ることができる。なお、本発明の高分子化合物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）又は（Ａ）〜（Ｄ）のみからなる単量体混合物を共重合してもよいし、さらに、各種機能付与のために、本発明の効果を損なわない範囲で（Ａ）〜（Ｄ）以外の重合性不飽和単量体を含む単量体混合物を共重合してもよい。   (D) The monomer is an optional component, and the content of (D) monomer is 0 to 9% by mass with respect to the total monomer, and (D) by having the monomer, Furthermore, good contact lens wearability can be obtained, and the shape retention effect of the contact lens can be further obtained. In addition, the high molecular compound of this invention may copolymerize the monomer mixture which consists only of said (A)-(C) or (A)-(D), and also for various functions provision. A monomer mixture containing a polymerizable unsaturated monomer other than (A) to (D) may be copolymerized as long as the effects of the present invention are not impaired.

（Ａ）〜（Ｄ）以外の重合性不飽和単量体を含む単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸類、アクリルアミドメタンスルホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸等の（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸が挙げられる。これらの単量体は、無機塩基、有機塩基によって一部あるいは全部を中和して用いてもよい。使用できる塩基として具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ａ）〜（Ｄ）以外の重合性不飽和単量体を配合する場合、その含有量は本発明の効果を損なわない範囲であるが、全単量体に対して０〜２１質量％が好ましい。   Monomers containing polymerizable unsaturated monomers other than (A) to (D) include monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, acrylamide methanesulfonic acid, acrylamide ethanesulfonic acid, acrylamide propanesulfonic acid, Examples include (meth) acrylamide alkyl sulfonic acids such as 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, 2-methacrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, and 2-acrylamido-n-butanesulfonic acid. These monomers may be used by partially or completely neutralizing them with an inorganic base or an organic base. Specific examples of the base that can be used include sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, and the like. They can be used in combination. When the polymerizable unsaturated monomer other than (A) to (D) is blended, the content is within a range that does not impair the effects of the present invention, but 0 to 21% by mass with respect to all monomers. preferable.

本発明の高分子化合物は、重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００であり、好ましくは１０，０００〜５００，０００、より好ましくは１０，０００〜４００，０００である。重量平均分子量が小さすぎると、例えばソフトコンタクトレンズ表面に使用したときに、そのゲルのポアサイズより小さくなるため、ゲル内部に一部が進入してしまい、表面被覆率が減少して期待される効果が得られにくい。一方、大きすぎると高分子化合物溶液の粘度が高くなりすぎて製剤設計上の制限が生じる。なお、本発明において、重量平均分子量はゲルクロマトグラフィーで、１０ｍｍｏｌ／Ｌを加えたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を移動相とし、ポリスチレンを標準として求めることができる。   The polymer compound of the present invention has a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 500,000, more preferably 10,000 to 400,000. If the weight average molecular weight is too small, for example, when used on the surface of a soft contact lens, it will be smaller than the pore size of the gel. Is difficult to obtain. On the other hand, when the molecular weight is too large, the viscosity of the polymer compound solution becomes too high, resulting in a limitation in formulation design. In the present invention, the weight average molecular weight can be determined by gel chromatography using an N, N-dimethylformamide (DMF) solution added with 10 mmol / L as a mobile phase and polystyrene as a standard.

本発明の高分子化合物の製造方法は、上記（Ａ）〜（Ｃ）単量体及び必要に応じて（Ｄ）単量体及び／又は（Ａ）〜（Ｄ）以外の重合性不飽和単量体の混合物を共重合した共重合体を作製できれば特に限定されないが、例えば溶液重合、懸濁重合、塊状重合により重合することができるが、工業的には、溶液重合、懸濁重合によるラジカル重合が好ましく、中でも溶液重合による方法が好ましい。なお、本発明の共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。   The method for producing a polymer compound of the present invention comprises the above-mentioned monomers (A) to (C) and, if necessary, polymerizable monomers other than (D) monomers and / or (A) to (D). Although it will not specifically limit if the copolymer which copolymerized the mixture of monomers can be produced, For example, it can superpose | polymerize by solution polymerization, suspension polymerization, and block polymerization, but industrially, radical by solution polymerization and suspension polymerization is carried out. Polymerization is preferred, and among these, a solution polymerization method is preferred. The copolymer of the present invention may be a random copolymer or a block copolymer.

溶液重合によって重合する場合、溶媒としては、例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン等の芳香族、脂肪族又は複素環式化合物、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン等の各種有機溶剤が使用できる。重合濃度は特に規制されないが、通常１０〜５０質量％で重合するのがよい。   When polymerizing by solution polymerization, examples of the solvent include water, lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol, aromatic, aliphatic or heterocyclic compounds such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane, and hexane, acetic acid, and the like. Various organic solvents such as ethyl, acetone and methyl ethyl ketone can be used. The polymerization concentration is not particularly limited, but it is usually preferable to polymerize at 10 to 50% by mass.

重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等のパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。重合開始剤濃度は、通常、使用する単量体合計量に対して０．０１〜１０モル％が好ましい。さらに、分子量を規制するためにアルキルメルカプタンのような連鎖移動剤、ルイス酸化合物等の重合促進剤、リン酸、クエン酸、酒石酸、乳酸等のｐＨ調整剤を使用してもよい。重合温度は、用いられる溶媒、重合開始剤により適宜定められるが、通常、室温〜１５０℃がよい。   Examples of the polymerization initiator include persulfates such as ammonium persulfate, sodium persulfate and potassium persulfate, peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, hydroperoxides such as cumene hydroperoxide and hydroperoxide, azo Examples thereof include azo compounds such as bisisobutyronitrile. Usually, the polymerization initiator concentration is preferably 0.01 to 10 mol% with respect to the total amount of monomers used. Further, a chain transfer agent such as alkyl mercaptan, a polymerization accelerator such as a Lewis acid compound, and a pH adjuster such as phosphoric acid, citric acid, tartaric acid, and lactic acid may be used to regulate the molecular weight. The polymerization temperature is appropriately determined depending on the solvent and the polymerization initiator used, and is usually room temperature to 150 ° C.

本発明の高分子化合物は優れたコンタクトレンズ形状保持力を有するため、コンタクトレンズ用形状保持剤、特にソフトコンタクトレンズ用形状保持剤とすることが好ましい。また、これを含有するコンタクトレンズ用組成物として利用することができる。コンタクトレンズ用組成物は常法により調製することができ、水性組成物として調製するとよい。コンタクトレンズ用組成物としては、コンタクトレンズ装着液組成物、コンタクトレンズ洗浄剤組成物、コンタクトレンズ消毒剤組成物、洗浄消毒剤組成物、コンタクトレンズ保存液組成物、１液で前記消毒・洗浄・保存液として使用できる多機能溶液組成物（例えば、ＭＰＳ：１液タイプのコールド消毒剤組成物）等が挙げられる。   Since the polymer compound of the present invention has excellent contact lens shape retention, it is preferable to use a contact lens shape retention agent, particularly a soft contact lens shape retention agent. Moreover, it can utilize as a composition for contact lenses containing this. The composition for contact lenses can be prepared by a conventional method, and may be prepared as an aqueous composition. Examples of the contact lens composition include a contact lens mounting liquid composition, a contact lens cleaning composition, a contact lens disinfectant composition, a cleaning disinfectant composition, a contact lens preserving liquid composition, and one liquid for disinfection / cleaning / Multifunctional solution composition (for example, MPS: 1 liquid type cold disinfectant composition) etc. which can be used as a preservation | save liquid are mentioned.

本発明の高分子化合物の含有量は特に制限されるものではないが、通常、コンタクトレンズ用組成物中０．０００１〜２０ｇ／１００ｍＬであり、好ましくは０．００１〜１０ｇ／１００ｍＬ、より好ましくは０．００５〜５ｇ／１００ｍＬである。より詳細には、長時間（４時間以上）浸漬を行うコンタクトレンズ洗浄剤組成物、保存液組成物、消毒剤組成物、洗浄消毒剤組成物、及びＭＰＳについては、その含有量は０．０００１〜５ｇ／１００ｍＬが好ましく、より好ましくは０．０００５〜２ｇ／１００ｍＬ、さらに好ましくは０．００１〜１ｇ／１００ｍＬであり、レンズとの接触時間の短い（４時間未満）コンタクトレンズ洗浄剤組成物、消毒剤組成物、洗浄消毒剤組成物、ＭＰＳ、及び装着液組成物については、その含有量は０．００１〜２０ｇ／１００ｍＬが好ましく、より好ましくは０．００２〜１０ｇ／１００ｍＬ、さらに好ましくは０．００５〜５ｇ／１００ｍＬである。配合量が少なすぎると、その機能を十分に発揮されず、多すぎると製剤設計上の制限が生じる場合がある。   The content of the polymer compound of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.0001 to 20 g / 100 mL, preferably 0.001 to 10 g / 100 mL, more preferably in the contact lens composition. 0.005 to 5 g / 100 mL. More specifically, the contact lens cleaning composition, the preservation solution composition, the disinfectant composition, the cleaning disinfectant composition, and the MPS that are immersed for a long time (4 hours or more) have a content of 0.0001. ˜5 g / 100 mL, more preferably 0.0005 to 2 g / 100 mL, still more preferably 0.001 to 1 g / 100 mL, and a contact lens cleaning composition with a short contact time with the lens (less than 4 hours), The content of the disinfectant composition, the cleaning disinfectant composition, the MPS, and the mounting liquid composition is preferably 0.001 to 20 g / 100 mL, more preferably 0.002 to 10 g / 100 mL, and still more preferably 0. 0.005 to 5 g / 100 mL. If the blending amount is too small, the function is not sufficiently exerted, and if it is too large, there may be a limitation in formulation design.

コンタクトレンズ用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他成分を１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて配合することができる。例えば、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性の低分子量界面活性剤、消毒剤、防腐剤、酵素、緩衝剤、等張化剤、溶解化剤、清涼化剤、粘稠化剤等が挙げられる。   In the composition for contact lenses, other components can be blended alone or in combination of two or more, as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, anionic, cationic, nonionic, amphoteric low molecular weight surfactants, disinfectants, preservatives, enzymes, buffers, isotonic agents, solubilizers, cooling agents, thickeners, etc. It is done.

低分子量界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、アルキルポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、Ｎ−アルキレンベタイン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０（例えば、ＨＣＯ−６０、日本サーファクタント工業（株）製）等のポリオキシエチレンオキシステアリン酸トリグリセライド、ポリソルベート８０（例えばＴＯ−１０ＭＶ、日本サーファクタント工業（株）製）等のモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポロキサミン（例えば、ＴＥＴＲＯＮＩＣ１１０７、ＢＡＳＦジャパン製）等が挙げられる。   Examples of the low molecular weight surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkyl polyoxyethylene sulfate, alkyl polyoxyethylene ether, fatty acid diethanolamide, N-alkylene betaine, polyoxyethylene hydrogenated castor oil 60 (for example, HCO-60). Polyoxyethyleneoxystearic acid triglyceride such as Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd., polysorbate 80 (for example, TO-10MV, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.) monooleic acid polyoxyethylene sorbitan, polyoxyethylene polyoxy Examples include propylene block polymers and poloxamine (eg, TETRONIC 1107, manufactured by BASF Japan).

消毒剤としては、塩酸ポリヘキサメチレンビグアニド、塩化ポリドロニウム等が挙げられる。防腐剤として、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル等が挙げられる。酵素として、トリプシン、キモトリプシン、パングレアチン、パパイン、コラベナーゼ、プロメライン、アミノペプチターゼ、アスペルギロ・ペプターゼ、プロナーゼＥ、ディスパーゼ、ズブチリシンＡ、ズブチリシンＢ、リパーゼ、グルコシダーゼ、ムタナーゼ、α−アミラーゼ、デキストラナーゼ等が挙げられる。緩衝剤として、ホウ酸、ホウ砂、トロメタモール、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、Ｌ−アスパラギン酸カリウム、イプシロン−アミノカプリン酸、グルタミン酸ナトリウム等が挙げられる。安定剤として、α−シクロデキストリン、エデト酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等が挙げられる。等張化剤として、アミノエチルスルホン酸、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、グリセリン、ブドウ糖、Ｄ−マンニトール等が挙げられる。溶解化剤として、エタノール、尿素、プロピレングリコール、マグロゴール４０００等のポリエチレングリコール、モノエタノールアミン等が挙げられる。清涼化剤として、ウイキョウ油、ｄｌ−カンフル、ゲラニオール、ハッカ油、ベルガモット油、ｄ−ボルネオール、ｌ−メントール、ユーカリ油等が挙げられる。粘稠化剤として、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、及びその塩、デキストラン７０、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド等が挙げられる。また、必要に応じて低級アルコール、安定剤、抗菌剤、色素及び香料等をそれぞれ１種あるいは２種以上を併用してもよい。   Examples of the disinfectant include polyhexamethylene biguanide hydrochloride and polydronium chloride. Examples of the preservative include benzalkonium chloride, cetylpyridinium chloride, sorbic acid, potassium sorbate, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, and butyl paraoxybenzoate. Enzymes include trypsin, chymotrypsin, pangreatin, papain, collagena, promeline, aminopeptidase, aspergillopeptase, pronase E, dispase, subtilisin A, subtilisin B, lipase, glucosidase, mutanase, α-amylase, dextranase, etc. Can be mentioned. As buffering agents, boric acid, borax, trometamol, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, citric acid, sodium citrate, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium L-aspartate, epsilon-aminocapric acid, Examples thereof include sodium glutamate. Examples of the stabilizer include α-cyclodextrin, sodium edetate, sodium bisulfite, sodium thiosulfate and the like. Examples of tonicity agents include aminoethylsulfonic acid, potassium chloride, sodium chloride, calcium chloride, glycerin, glucose, D-mannitol and the like. Examples of the solubilizer include ethanol, urea, propylene glycol, polyethylene glycol such as Magrogol 4000, monoethanolamine, and the like. Examples of the refreshing agent include fennel oil, dl-camphor, geraniol, mint oil, bergamot oil, d-borneol, l-menthol, and eucalyptus oil. Examples of the thickening agent include sodium chondroitin sulfate, hyaluronic acid, and salts thereof, dextran 70, hydroxycellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolide, and the like. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types, respectively, of a lower alcohol, a stabilizer, an antibacterial agent, a pigment | dye, and a fragrance | flavor as needed.

さらに、コンタクトレンズ用組成物によっては水溶性高分子化合物を配合することが好ましい場合がある。本発明の高分子化合物と水溶性高分子化合物とを組み合せることにより、例えばこすり洗いをする際の摩擦が減少し、対象物の破損をより良好に防ぐことができ、レンズ装着時にクッション性が付与されて異物感が和らぐ点で好適である。   Further, depending on the composition for contact lenses, it may be preferable to add a water-soluble polymer compound. By combining the polymer compound of the present invention and the water-soluble polymer compound, for example, friction during scrubbing can be reduced, damage to the object can be prevented better, and cushioning properties can be obtained when the lens is mounted. It is preferable in that it is imparted and the feeling of foreign matter is softened.

水溶性高分子化合物としては、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース系高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のポリビニル系高分子化合物、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸等のムコ多糖類、ポリエチレングリコール、デキストラン等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この中でも好ましい水溶性高分子化合物は、セルロース系高分子化合物、ポリビニル系高分子化合物、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸であり、特に好ましくは、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸である。   Examples of water-soluble polymer compounds include cellulose-based polymer compounds such as hydroxycellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and methylcellulose; polyvinyl-based polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and carboxyvinyl polymer; chondroitin sodium sulfate, hyaluronic acid Examples thereof include mucopolysaccharides such as polyethylene glycol, dextran, etc., which can be used alone or in combination of two or more. Among these, preferred water-soluble polymer compounds are cellulose polymer compounds, polyvinyl polymer compounds, polyethylene glycol, and hyaluronic acid, and particularly preferably hydroxypropyl methylcellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, Hyaluronic acid.

水溶性高分子化合物の含有量は特に制限されるものではないが、通常、コンタクトレンズ用組成物中０．０００１〜２０ｇ／１００ｍＬであり、好ましくは０．００１〜１０ｇ／１００ｍＬ、より好ましくは０．００５〜５ｇ／１００ｍＬである。上記の水溶性共重合体の含有量が少なすぎると、対象面をこすり洗いする時の摩擦のため、対象物を破損したり、クッション性が発揮されない場合があり、多すぎると粘度が高くなりすぎて製剤設計上の制限が生じる場合がある。   The content of the water-soluble polymer compound is not particularly limited, but is usually 0.0001 to 20 g / 100 mL, preferably 0.001 to 10 g / 100 mL, more preferably 0 in the contact lens composition. 0.005 to 5 g / 100 mL. If the content of the above water-soluble copolymer is too small, the object may be damaged or cushioning may not be exhibited due to friction when rubbing the target surface. In some cases, formulation design limitations may arise.

コンタクトレンズ用組成物のｐＨは５．０〜８．０が好ましく、より好ましくは６．０〜７．５である。   The pH of the composition for contact lenses is preferably 5.0 to 8.0, more preferably 6.0 to 7.5.

本発明のコンタクトレンズ用組成物は、コンタクトレンズの形状保持剤組成物、特にソフトコンタクトレンズの形状保持剤組成物としての使用に有用である。コンタクトレンズ用組成物でコンタクトレンズを処理することにより、装着中のコンタクトレンズの形状保持がなされ、装着時の装着性を高め、且つ装着中に涙液によって簡単に流されず、良好な装着感及び装着感維持を可能とする。   The composition for contact lenses of the present invention is useful for use as a shape retention composition for contact lenses, particularly as a shape retention composition for soft contact lenses. By treating the contact lens with the composition for contact lens, the shape of the contact lens during wearing is maintained, the wearability during wearing is improved, and it is not easily drained by tears during wearing, and a good wearing feeling And maintaining a feeling of wearing.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.

［実施例１］
冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管及び撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにエタノール１６１ｇを仕込み、撹拌しながら窒素ガスを導入して７８℃に加熱し、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（以下、ＤＭＡＰＡＡと略す）１３．６ｇ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（以下、ＶＰと略す）８２．１ｇ、メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと略す）４．３ｇ（全単量体中のＤＭＡＰＡＡ分＝１４質量％、全単量体中のＶＰ分＝８２質量％、全単量体中のＭＭＡ分＝４質量％）、エタノール５７ｇの単量体の混合溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））１．３４ｇ、エタノール１５ｇの溶液とを連続的に３時間かけて加え、さらに６時間加熱し続けて、表１に示す組成の実施例１の高分子化合物（共重合体）を得た。 [Example 1]
A separable flask equipped with a cooling reflux tube, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen introduction tube and a stirring device was charged with 161 g of ethanol, and nitrogen gas was introduced with stirring and heated to 78 ° C. 13.6 g of DMAPAA), 82.1 g of N-vinyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as VP), 4.3 g of methyl methacrylate (hereinafter abbreviated as MMA) (DMAPAA content in all monomers = 14) Mass%, VP content in all monomers = 82 mass%, MMA content in all monomers = 4 mass%), a mixed solution of 57 g of ethanol and 2,2- (azobis (2- Methylbutyronitrile)) 1.34 g and a solution of 15 g of ethanol were continuously added over 3 hours, followed by further heating for 6 hours, and the polymer compound of Example 1 having the composition shown in Table 1 ( Of a polymer was obtained).

［実施例２］
冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管及び撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにエタノール１３１．６ｇを仕込み、撹拌しながら窒素ガスを導入して７８℃に加熱し、ＶＰ４０．１ｇ（使用するＶＰの１／２量）を加えてからＤＭＡＰＡＡ１３．６ｇ、ＶＰ４０．２ｇ、ＭＭＡ６．１ｇ、（全単量体中のＤＭＡＰＡＡ分＝１４質量％、全単量体中のＶＰ分＝８０質量％、全単量体中のＭＭＡ分＝６質量％）、エタノール８８．５ｇの単量体の混合溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））１．３４ｇ、エタノール１２．８ｇの溶液とを連続的に３時間かけて加え、さらに６時間加熱し続けて、表１に示す組成の実施例２の高分子化合物（共重合体）を得た。 [Example 2]
A separable flask equipped with a cooling reflux tube, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen introduction tube and a stirring device was charged with 131.6 g of ethanol, nitrogen gas was introduced with stirring and heated to 78 ° C., and VP40.1 g (used) 12.5 g of VP to be added), DMAPAA 13.6 g, VP 40.2 g, MMA 6.1 g, (DMAPAA content in all monomers = 14% by mass, VP content in all monomers = 80% by mass) MMA content in all monomers = 6% by mass), a mixed solution of monomers of 88.5 g of ethanol, 1.34 g of 2,2- (azobis (2-methylbutyronitrile)), 12. 8 g of the solution was continuously added over 3 hours and further heated for 6 hours to obtain a polymer compound (copolymer) of Example 2 having the composition shown in Table 1.

［実施例３〜１０］
上記実施例２において、表１の組成となるように単量体の種類、配合割合を代えた以外は、上記実施例２と同様の方法によって表１に示す組成の実施例３〜１０の高分子化合物（共重合体）を得た。なお、メトキシポリエチレングリコール（ｑ＝９）モノメタクリレート（以下、Ｍ−９０Ｇと略す）は、実施例２における単量体の混合溶液に添加し、全単量体の合計配合量は、実施例２と同様である。 [Examples 3 to 10]
In Example 2 above, the composition of Examples 3 to 10 having the composition shown in Table 1 was changed in the same manner as in Example 2 except that the type of monomer and the mixing ratio were changed so as to obtain the composition shown in Table 1. A molecular compound (copolymer) was obtained. Methoxypolyethylene glycol (q = 9) monomethacrylate (hereinafter abbreviated as M-90G) was added to the mixed solution of monomers in Example 2, and the total blending amount of all monomers was as in Example 2. It is the same.

［比較例１，２］
市販の下記高分子化合物を比較例１，２とした。
比較例１：ポリビニルピロリドン（ポリビニルピロリドンＫ−９０）：ＢＡＳＦ Ｊａｐａｎ（株）製
比較例２：ポリビニルアルコール（ゴーセノール ＥＧ０５）：日本合成化学工業（株）製 [Comparative Examples 1 and 2]
The following commercially available polymer compounds were used as Comparative Examples 1 and 2.
Comparative Example 1: Polyvinylpyrrolidone (Polyvinylpyrrolidone K-90): BASF Japan Co., Ltd. Comparative Example 2: Polyvinyl alcohol (Gosenol EG05): Nihon Gosei Chemical Industry Co., Ltd.

［比較例３〜５］
上記実施例１において表１の組成になるように単量体の種類、配合割合を代えた以外は、上記実施例１と同様の方法によって表１に示す組成の比較例３〜５の高分子化合物（共重合体）を得た。なお、全単量体の合計配合量は、実施例１と同様である。 [Comparative Examples 3 to 5]
Polymers of Comparative Examples 3 to 5 having the composition shown in Table 1 by the same method as in Example 1 except that the type of monomer and the blending ratio were changed so that the composition of Table 1 in Example 1 was obtained. A compound (copolymer) was obtained. The total amount of all monomers is the same as in Example 1.

上記実施例１〜１０及び比較例１〜５の高分子化合物（共重合体）について、ゲルクロマトグラフィーで、１０ｍｍｏｌ／Ｌを加えたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を移動相とし、ポリスチレンを標準として、重量平均分子量を求めた。さらに、下記方法で装着性及び評価装着感持続性を評価した。   For the polymer compounds (copolymers) of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5, N, N-dimethylformamide (DMF) solution added with 10 mmol / L by gel chromatography was used as the mobile phase, and polystyrene. Was used as a standard, and the weight average molecular weight was determined. Furthermore, the following method evaluated wearing property and evaluation wearing feeling sustainability.

コンタクトレンズの処理
０．１質量％高分子化合物（共重合体）ｐＨ７、浸透圧比１．０のリン酸緩衝液４ｍＬに、ハードコンタクトレンズ（メニコンＯ₂−３２、（株）メニコン製）、ソフトコンタクトレンズ（１ｄａｙＡＣＵＶＵＥ、ジョンソンアンドジョンソン（株）製）を４時間浸漬した。
コンタクトレンズの装着及び評価
コンタクトレンズ使用者６人（ハードコンタクトレンズ３人、ソフトコンタクトレンズ３人）に、上記浸漬したコンタクトレンズを装着した場合の装着性、装着感持続性を次の評価基準で評価した。なお、表中にはそれぞれ３人の平均値を示す。
＜装着性評価基準＞
０．１質量％高分子化合物（共重合体）ｐＨ７、浸透圧比１．０のリン酸緩衝液４ｍＬに浸漬しない場合と比べ
５：装用性が非常に改善
４：装用性が改善
３：装用性がやや改善
２：装用性が変わらない
１：装用性が悪くなった
＜装着感持続性評価基準＞
上記５段階評価で装着８時間後に、
◎４以上が持続した
〇３以上４未満
△２以上３未満
×２未満 Contact Lens Treatment 0.1 mass% polymer compound (copolymer) pH 7 and osmotic pressure ratio of 1.0 to 4 mL of phosphate buffer solution, hard contact lens (Menicon O ₂ -32, manufactured by Menicon Co., Ltd.), soft A contact lens (1 day ACUVUE, manufactured by Johnson & Johnson Co., Ltd.) was immersed for 4 hours.
Wearing and Evaluation of Contact Lenses The following evaluation criteria are used for wearability and wearability sustainability when the above contact lenses are worn by 6 contact lens users (3 hard contact lenses and 3 soft contact lenses). evaluated. In the table, the average value of 3 persons is shown.
<Wearability evaluation criteria>
0.1% by mass polymer compound (copolymer) pH 7 and osmotic pressure ratio 1.0 compared to the case where it is not immersed in 4 mL of phosphate buffer 5: Wearability is greatly improved 4: Wearability is improved 3: Wearability Slightly improved 2: Wearability does not change 1: Wearability deteriorated <Evaluation criteria for durability of wearing feeling>
8 hours after wearing in the above five-level evaluation,
◎ 4 or more continued ○ 3 or more and less than 4 △ 2 or more and less than 3 × 2

表中の略号を下記に示す。
ＤＭＡＰＡＡ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
ＶＰ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
Ｍ−９０Ｇ：メトキシポリエチレングリコール（ｑ＝９）モノメタクリレート（新中村化学工業（株）製）
ＤＭ：メタクリル酸ジメチルアミノエチル
ＡＡ：アクリル酸
ＤＭＣ：メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド Abbreviations in the table are shown below.
DMAPAA: dimethylaminopropylacrylamide VP: N-vinyl-2-pyrrolidone MMA: methyl methacrylate M-90G: methoxypolyethylene glycol (q = 9) monomethacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
DM: Dimethylaminoethyl methacrylate AA: Acrylic acid DMC: Dimethylaminoethyl methyl chloride methacrylate

［実施例１１］
冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管及び撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにエタノール１６１ｇ、ＶＰ４１．０５ｇ（全ＶＰの１／２量）を仕込み、撹拌しながら窒素ガスを導入して還流するまで加熱し、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．５８ｇを添加し、その後さらにＤＭＡＰＡＡ１３．６ｇ、ＭＭＡ４．３ｇ、ＶＰ４１．０５ｇ、エタノール５７ｇの単量体の混合溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））１．０９ｇ、エタノール１５ｇの開始剤溶液とを、それぞれ連続的に２時間かけて加え、さらに６時間加熱し続けて、表２に示す組成の実施例１１の高分子化合物（共重合体）を得た。 [Example 11]
A separable flask equipped with a cooling reflux pipe, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen introduction pipe and a stirring device was charged with 161 g of ethanol and 41.05 g of VP (1/2 of the total VP), and nitrogen gas was introduced while stirring. Heat to reflux, add 0.58 g of 2,2- (azobis (2-methylbutyronitrile)), then mix further monomers of DMAPAA 13.6 g, MMA 4.3 g, VP 41.05 g, ethanol 57 g The solution and an initiator solution of 1.09 g of 2,2- (azobis (2-methylbutyronitrile)) and 15 g of ethanol were continuously added over 2 hours, respectively, and heating was further continued for 6 hours. A polymer compound (copolymer) of Example 11 having the composition shown in 2 was obtained.

［実施例１２〜１７、比較例６］
上記実施例１１において表２組成になるように単量体の種類、配合割合を代えた以外は、上記実施例１１と同様の方法によって表２に示す組成の実施例１２〜１７、比較例６の高分子化合物（共重合体）を得た。なお、実施例１６，１７のＭ−９０Ｇは実施例１１における単量体の混合溶液に添加し、全単量体の合計配合量は、実施例１１と同様である。 [Examples 12 to 17, Comparative Example 6]
Examples 12 to 17 having the compositions shown in Table 2 and Comparative Example 6 were prepared in the same manner as in Example 11 except that the type and blending ratio of the monomers were changed so as to obtain the compositions in Table 2 in Example 11. The high molecular compound (copolymer) of this was obtained. In addition, M-90G of Examples 16 and 17 is added to the mixed solution of monomers in Example 11, and the total amount of all monomers is the same as in Example 11.

上記実施例１１〜１７及び比較例６の高分子化合物（共重合体）について、実施例１と同様に重量平均分子量を求め、装着性及び評価装着感持続性を評価した。さらに、下記方法でコンタクトレンズの形状保持評価を行った。   About the high molecular compound (copolymer) of the said Examples 11-17 and the comparative example 6, the weight average molecular weight was calculated | required similarly to Example 1, and mounting | wearing property and evaluation mounting feeling sustainability were evaluated. Furthermore, the shape retention evaluation of the contact lens was performed by the following method.

コンタクトレンズの形状保持評価：
ソフトコンタクトレンズ（１ｄａｙＡＣＵＶＵＥ、ジョンソンアンドジョンソン（株）製）を、各共重合体１質量％含有し、必要に応じて水酸化ナトリウム又は塩酸でｐＨを調整した、浸透圧比１．０のリン酸緩衝液（０．０４Ｍリン酸水素二ナトリウム、０．０２７Ｍリン酸二水素ナトリウム、０．１２Ｍ塩化ナトリウムに調整した水溶液）１０ｍＬに５日間浸漬した。浸漬前後のレンズの直径を測定し、下記の式に従ってレンズの変化率を求めた。装着性・装着持続性との相関から、９５％以上を合格とした。
変化率（％）＝（浸漬後のレンズ直径）／（浸漬前のレンズ直径）×１００ Contact lens shape retention evaluation:
Phosphate buffer with an osmotic pressure ratio of 1.0 containing a soft contact lens (1 day ACUVUE, manufactured by Johnson & Johnson Co., Ltd.) and containing 1% by mass of each copolymer and adjusting the pH with sodium hydroxide or hydrochloric acid as necessary. It was immersed in 10 mL of liquid (aqueous solution adjusted to 0.04 M disodium hydrogen phosphate, 0.027 M sodium dihydrogen phosphate, 0.12 M sodium chloride) for 5 days. The diameter of the lens before and after immersion was measured, and the rate of change of the lens was determined according to the following formula. Based on the correlation with wearability and wearability, 95% or more was accepted.
Rate of change (%) = (lens diameter after immersion) / (lens diameter before immersion) × 100

表中の略号は上記と同じ。

The abbreviations in the table are the same as above.

実施例では良好な装用性が得られる変化率である９５〜１００％であるのに対し、（Ｃ）成分の含有量が本発明の範囲外である比較例６では、変化率が９５％未満であり、レンズの変化率において大きな差が見られた。   In Example, the change rate is 95 to 100% at which good wearability is obtained, whereas in Comparative Example 6 in which the content of the component (C) is outside the scope of the present invention, the change rate is less than 95%. There was a large difference in the lens change rate.

［実施例１８〜３９］
表３〜６に示す組成のコンタクトレンズ用のＭＰＳ（洗浄・すすぎ・消毒・保存液）を、常法に基づき調製した。得られたＭＰＳを１晩浸漬した以外は、実施例１と同様に装着性及び装着持続性を評価した。 [Examples 18 to 39]
MPS (cleaning / rinsing / disinfecting / preserving solution) for contact lenses having the compositions shown in Tables 3 to 6 was prepared based on a conventional method. The mounting property and the mounting durability were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the obtained MPS was immersed overnight.

Claims (6)

下記（Ａ）単量体０．１〜２９質量％、（Ｂ）単量体２１〜９９．８９質量％、（Ｃ）単量体０．０１〜２０質量％及び（Ｄ）単量体０〜９質量％を含む単量体混合物を共重合してなり、重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である高分子化合物。
（Ａ）下記一般式（１）で表される３級アミノ基を有する単量体

（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ａは酸素原子又はＮＨ、Ｒ²、Ｒ³は独立に、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立に、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を示し、ｍは０、１又は２である。）
（Ｂ）Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
（Ｃ）下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁶）ＣＯＯＲ⁷ （２）
（式中、Ｒ⁶は水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁷は炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基である。）
（Ｄ）（Ａ）〜（Ｃ）以外の非イオン性水溶性単量体 The following (A) monomer 0.1-29 mass%, (B) monomer 21-99.89 mass%, (C) monomer 0.01-20 mass%, and (D) monomer 0 A polymer compound obtained by copolymerizing a monomer mixture containing ˜9% by mass and having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000.
(A) Monomer having a tertiary amino group represented by the following general formula (1)

(In the formula, R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, A is an oxygen atom or NH, R ² , and R ³ are independently a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ⁴ , R ⁵ independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and m is 0, 1 or 2.)
(B) N-vinyl-2-pyrrolidone (C) (meth) acrylic acid ester monomer represented by the following general formula (2) CH ₂ = C (R ⁶ ) COOR ⁷ (2)
(Wherein R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ⁷ is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.)
(D) Nonionic water-soluble monomers other than (A) to (C) （Ｄ）単量体が（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル又はポリアルキレングリコール基含有単量体である請求項１記載の高分子化合物。   The polymer compound according to claim 1, wherein the monomer (D) is a hydroxyethyl (meth) acrylate or a polyalkylene glycol group-containing monomer. （Ｄ）単量体がメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートである請求項２記載の高分子化合物。   The polymer compound according to claim 2, wherein the monomer (D) is methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate. コンタクトレンズ用形状保持剤である請求項１〜３のいずれか１項記載の高分子化合物。   The polymer compound according to claim 1, which is a shape retention agent for contact lenses. 請求項１〜４のいずれか１項記載の高分子化合物を含有するコンタクトレンズ用組成物。   The composition for contact lenses containing the high molecular compound of any one of Claims 1-4. 高分子化合物の含有量が０．０００１〜２０質量％である請求項５記載のコンタクトレンズ用組成物。
The contact lens composition according to claim 5, wherein the content of the polymer compound is 0.0001 to 20 mass%.