JP2007039079A - Deoxidation type sealed container - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a smoothly unsealable oxygen absorbing sealed container which can preserve an object to be preserved without spoiling the quality and spoils no appearance without leaving an iron powder on the flange section of the container. <P>SOLUTION: A lid material has an oxygen absorbing film comprising at least a sealant layer made of a thermoplastic resin, an iron based oxygen absorbing agent containing oxygen absorbing resin layer, and a barrier layer. A barrier container has an internal surface layer comprising an easily openable thermoplastic resin layer, an intermediate layer made of a barrier type resin, and an external surface layer made of a polyolefin based thermoplastic resin. The internal surface layer of the barrier container and the sealant layer of the lid material are bonded by heat-sealing on the flange section of the barrier container to form the sealed container. In the sealed container, an interlaminar strength between the sealant layer and the oxygen absorbing resin layer in the lid material is larger than the cohesion peeling strength of the internal surface layer in the barrier container. Also, the interlaminar peeling strength between the sealant layer and the oxygen absorbing resin layer of the lid material is 600 g/15 mm or higher when a T-die peeling of the lid material is performed by a peeling speed of 300 mm/min conforming to JIS K 6854-3 for the sealed container. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、脱酸素性蓋材及び脱酸素性密封容器に関する。さらに詳しくは、本発明は、易開封性を有し、食品や医薬品等の包装材として内容物を保存する脱酸素性蓋材及び脱酸素性密封容器に関する。   The present invention relates to a deoxidizing lid and a deoxygenating sealed container. More specifically, the present invention relates to a deoxidizing lid and a deoxidizing hermetically sealed container that are easily opened and store contents as a packaging material for foods and pharmaceuticals.

近年、脱酸素包装技術の一つとして、熱可塑性樹脂に脱酸素剤を配合した酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層を配した多層材料で容器を構成し、容器のガスバリア性の向上を図ると共に、容器自体に酸素吸収機能を付与した包装容器の開発が行われている。これらのうち、総厚みの薄い酸素吸収性多層体、いわゆる酸素吸収性多層フィルムは、ヒートシール層及びガスバリア層が積層してなる従来のガスバリア性多層フィルムに中間層として酸素吸収剤を分散した熱可塑性樹脂層である酸素吸収層を積層し、外部からの酸素透過を防ぐ機能に容器内の酸素を吸収する機能を付与したものとして利用され、押し出しラミネートや共押し出しラミネート、ドライラミネート等の従来公知の製造方法を利用して製造されている。   In recent years, as one of the deoxygenation packaging technologies, a container is made up of a multilayer material in which an oxygen absorbing layer composed of an oxygen absorbing resin composition in which a deoxidizing agent is blended with a thermoplastic resin, and the gas barrier property of the container is improved. At the same time, development of packaging containers in which the container itself is provided with an oxygen absorbing function has been underway. Among these, an oxygen-absorbing multilayer body having a thin total thickness, so-called oxygen-absorbing multilayer film, is a heat in which an oxygen absorbent is dispersed as an intermediate layer in a conventional gas-barrier multilayer film in which a heat seal layer and a gas barrier layer are laminated. It is used as an oxygen absorbing layer, which is a plastic resin layer, and has a function of absorbing oxygen in the container in addition to the function of preventing oxygen permeation from the outside. Conventionally known as extrusion lamination, co-extrusion lamination, dry lamination, etc. It is manufactured using the manufacturing method.

具体的には、特許文献１に開示されているように、酸素吸収層とガスバリア層間に熱可塑性樹脂層クッション層が介在する酸素吸収多層フィルムが知られている。また、特許文献２に開示されているように、酸素吸収層とガスバリア層間に平滑化層を設けた酸素吸収多層フィルムが知られている。また、これら酸素吸収多層フィルムをバリア容器の蓋材とし、バリア容器と密封し、内容物の酸化劣化を防止する技術も知られている。また、特許文献３に開示されているように、ガスバリア成形容器の内層が易開封性樹脂層で、蓋材酸素吸収多層フィルムのシーラント層が無延伸ポリオレフィンである脱酸素性密封容器が知られており、スムースに開封する技術が知られている。   Specifically, as disclosed in Patent Document 1, an oxygen-absorbing multilayer film in which a thermoplastic resin layer cushion layer is interposed between an oxygen-absorbing layer and a gas barrier layer is known. As disclosed in Patent Document 2, an oxygen-absorbing multilayer film in which a smoothing layer is provided between an oxygen-absorbing layer and a gas barrier layer is known. In addition, a technique is known in which these oxygen-absorbing multilayer films are used as a lid for a barrier container and sealed with the barrier container to prevent oxidative deterioration of the contents. Further, as disclosed in Patent Document 3, a deoxygenated sealed container is known in which the inner layer of the gas barrier molded container is an easily openable resin layer and the sealant layer of the lid oxygen absorbing multilayer film is an unstretched polyolefin. In addition, a technique for smoothly opening is known.

特開平９−４００２４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-40024 特開平９−２３４８３２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-234832 特開２００３−２１２２７７号公報JP 2003-212277 A

しかしながら、ガスバリア成形容器の内層が易開封性樹脂層で、蓋材酸素吸収多層フィルムのシーラント層が無延伸ポリオレフィンである脱酸素性密封容器において、蓋材のシーラント層と酸素吸収樹脂層間強度が弱い場合、その容器を開封した際に、開封時の易開封性が確保されず、シーラント層間と酸素樹脂層間にてデラミが発生しまうという問題があった。   However, in a deoxygenated sealed container in which the inner layer of the gas barrier molded container is an easily openable resin layer and the sealant layer of the lid oxygen absorbing multilayer film is an unstretched polyolefin, the strength of the interlayer between the sealant layer of the lid and the oxygen absorbing resin layer is weak In this case, when the container is opened, there is a problem that the easy-openability at the time of opening is not ensured, and delamination occurs between the sealant layer and the oxygen resin layer.

本発明者らは、上記の従来技術の問題点に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、シーラント層が無延伸ポリオレフィンである蓋材酸素吸収多層フィルムにおいて、シーラント層と酸素吸収樹脂層間強度を一定強度以上とすることで、良好な易開封性を確保した脱酸素性密封容器を発明した。   As a result of intensive studies in view of the above-mentioned problems of the prior art, the present inventors have determined that the strength of the interlayer between the sealant layer and the oxygen-absorbing resin layer is a constant strength in the lid oxygen-absorbing multilayer film in which the sealant layer is an unstretched polyolefin. With the above, a deoxygenated hermetic container that ensures good easy-openability was invented.

本発明は、少なくとも熱可塑性樹脂からなるシーラント層、鉄系酸素吸収剤含有酸素吸収樹脂層及びバリア層からなる酸素吸収フィルムを有する蓋材と、易開封性熱可塑性樹脂層からなる内表面層、バリア性樹脂からなる中間層及びポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなる外表面層を有するバリア容器が、バリア容器のフランジ部においてバリア容器の内表面層と蓋材のシーラント層とがヒートシールにより接合されてなる密封容器において、蓋材におけるシーラント層と酸素吸収樹脂層の層間強度がバリア容器における内表面層の凝集剥離強度より大きく、かつ、蓋材をＪＩＳ Ｋ６８５４−３に準拠し３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度でＴ型剥離をした場合の蓋材のシーラント層と酸素吸収樹脂層の層間剥離強度が６００ｇ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする密封容器である。   The present invention comprises at least a sealant layer made of a thermoplastic resin, a lid material having an oxygen-absorbing film made of an iron-based oxygen absorbent-containing oxygen-absorbing resin layer and a barrier layer, and an inner surface layer made of an easily-openable thermoplastic resin layer, In a barrier container having an intermediate layer made of a barrier resin and an outer surface layer made of a polyolefin-based thermoplastic resin, the inner surface layer of the barrier container and the sealant layer of the lid material are joined by heat sealing at the flange portion of the barrier container. In the sealed container, the interlayer strength between the sealant layer and the oxygen-absorbing resin layer in the lid material is larger than the cohesive peel strength of the inner surface layer in the barrier container, and the lid material has a peeling rate of 300 mm / min in accordance with JIS K6854-3. The peel strength between the sealant layer and the oxygen-absorbing resin layer in the case of T-peeling at 600g / 15mm or more A sealed container, characterized in that.

本発明によれば、被保存物の品質を損なわずに保存できる上、当該酸素吸収性密封容器を開封する際に、スムースに開封することができ、鉄粉が容器フランジ部に残留することが防止され、外観を損なうことがない。   According to the present invention, it can be stored without impairing the quality of the object to be stored, and when opening the oxygen-absorbing sealed container, it can be opened smoothly, and iron powder can remain in the container flange. It is prevented and the appearance is not impaired.

本発明の容器に使用する蓋材は、少なくとも熱可塑性樹脂からなるシーラント層、鉄系酸素吸収剤含有酸素吸収樹脂層及びバリア層からなる酸素吸収フィルムを有するシート又はフィルムである。   The lid used for the container of the present invention is a sheet or film having an oxygen absorbing film consisting of at least a sealant layer made of a thermoplastic resin, an iron-based oxygen absorbent-containing oxygen absorbing resin layer, and a barrier layer.

蓋材の酸素吸収多層フィルムを構成するヒートシール層は、本発明の酸素吸収多層フィルムを包装容器の蓋材に利用した際にガスバリア成形容器表面と熱融着するシーラントとなる部分であり、また収納物品と酸素吸収層を隔離する隔離層としての役割や、包装容器内の酸素が透過して酸素吸収層中の酸素吸収剤に速やかに吸収されるための酸素透過層としての役割を有する。   The heat seal layer constituting the oxygen-absorbing multilayer film of the lid material is a portion that becomes a sealant that is heat-sealed with the gas barrier molded container surface when the oxygen-absorbing multilayer film of the present invention is used as a lid material of a packaging container. It has a role as an isolation layer that separates the stored article from the oxygen absorbing layer, and a role as an oxygen permeable layer that allows oxygen in the packaging container to permeate and be quickly absorbed by the oxygen absorbent in the oxygen absorbing layer.

本発明の酸素吸収多層フィルムを構成するヒートシール層には前述の役割を果たすことが可能な、酸素透過性を有する無延伸の熱可塑性樹脂であれば、制限することなく使用することができる。熱可塑性樹脂の種類としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエチレン等の各種ポリエチレン類、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタロセン触媒によるポリプロピレン等の各種ポリプロピレン類、ポリメチルペンテン、熱可塑性エラストマー等が挙げられ、これらを単独で、または組み合わせて使用することができる。好ましくは、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエチレン等の各種ポリエチレン類、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタロセン触媒によるポリプロピレン等の各種ポリプロピレン類、ポリメチルペンテン等のポリオレフィンである。   The heat seal layer constituting the oxygen-absorbing multilayer film of the present invention can be used without limitation as long as it is an unstretched thermoplastic resin having oxygen permeability that can play the above-mentioned role. Examples of the thermoplastic resin include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, various polyethylenes such as polyethylene by metallocene catalyst, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer, ethylene-acrylic acid. Methyl copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, propylene homopolymer, propylene-ethylene block copolymer , Propylene-ethylene random copolymer, various polypropylenes such as polypropylene by metallocene catalyst, polymethylpentene, thermoplastic elastomer, and the like, and these can be used alone or in combination. Preferably, various polyethylenes such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, polyethylene by metallocene catalyst, propylene homopolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene-ethylene random copolymer, metallocene Polypropylenes such as polypropylene by catalyst, and polyolefins such as polymethylpentene.

ヒートシール層には酸化チタン等の着色顔料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、安定剤等の添加剤、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、消臭剤等を添加しても良い。   Add color pigments such as titanium oxide, antioxidants, slip agents, antistatic agents, stabilizers and other additives, calcium carbonate, clay, mica, silica and other fillers and deodorizers to the heat seal layer. May be.

蓋材の酸素吸収性多層フィルムを構成するヒートシール層の膜厚は、層数に関わらず１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜６０μｍであればより好ましい。ヒートシール層の膜厚が１０μｍより薄いと酸素吸収層の酸素吸収剤が表面に露出したり、ヒートシール強度が低下するため好ましくない。また、ヒートシール層の膜厚が１００μｍより厚いと、積層が困難になったり、また酸素透過性が低下してフィルムの酸素吸収性能が低下したり、さらにコストに問題があるため好ましくない。   The film thickness of the heat seal layer constituting the oxygen-absorbing multilayer film of the lid is preferably 10 to 100 μm, more preferably 20 to 60 μm, regardless of the number of layers. If the film thickness of the heat seal layer is less than 10 μm, the oxygen absorbent in the oxygen absorption layer is exposed on the surface or the heat seal strength is lowered, which is not preferable. On the other hand, if the film thickness of the heat seal layer is greater than 100 μm, it is not preferable because lamination becomes difficult, oxygen permeability is lowered and oxygen absorption performance of the film is lowered, and there is a problem in cost.

蓋材の酸素吸収多層フィルムを構成する酸素吸収層は、熱可塑性樹脂中に酸素吸収剤を分散してなるものである。酸素吸収層は、容器内又は収納物品中に溶存する酸素を吸収する役割、また、ガスバリア層外部から侵入する微量の酸素を吸収して容器内部への酸素透過を防ぐ役割を有する。   The oxygen-absorbing layer constituting the oxygen-absorbing multilayer film of the lid material is formed by dispersing an oxygen absorbent in a thermoplastic resin. The oxygen absorbing layer has a role of absorbing oxygen dissolved in the container or in the stored article, and also has a role of preventing a small amount of oxygen entering from the outside of the gas barrier layer to prevent oxygen permeation into the container.

酸素吸収層を構成する熱可塑性樹脂は、前述のヒートシール層に用いる樹脂として挙げたものと同様の樹脂が使用されるが、ヒートシール層との接合強度を考慮して、ヒートシール層と同種又は類似の熱可塑性樹脂を選択するのが好ましい。   As the thermoplastic resin constituting the oxygen absorbing layer, the same resin as the resin used for the heat seal layer described above is used, but considering the bonding strength with the heat seal layer, the same kind as the heat seal layer is used. Alternatively, it is preferable to select a similar thermoplastic resin.

酸素吸収層に分散される鉄系酸素吸収剤としては、鉄粉及びハロゲン化金属の混合物が用いられる。
主剤である鉄粉としては、酸素吸収反応を起こしうるものであれば純度等には特に制限することなく使用でき、例えば、表面の一部が既に酸化していても良く、他の金属を含有するものであっても良い。また、鉄粉は粒状のものが好ましく、例えば、還元鉄粉、噴霧鉄粉、電解鉄粉等の鉄粉、鋳鉄、鋼材等の各種鉄の粉砕物や研削品等が用いられる。その平均粒径は、取り扱い性や、酸素吸収層の膜厚を薄くすること、及びフィルム外観に現れる酸素吸収剤の凹凸をできるだけ防ぐことを考慮し、１〜１００μｍの範囲とすることが好ましく、特に１〜８０μｍの範囲とすることが好ましい。 As the iron-based oxygen absorbent dispersed in the oxygen absorption layer, a mixture of iron powder and metal halide is used.
As the iron powder as the main agent, it can be used without any particular limitation on the purity so long as it can cause an oxygen absorption reaction. For example, a part of the surface may already be oxidized and contains other metals. It may be what you do. The iron powder is preferably granular, and for example, iron powder such as reduced iron powder, sprayed iron powder, and electrolytic iron powder, pulverized products of various iron such as cast iron and steel, and ground products are used. The average particle size is preferably in the range of 1 to 100 μm in consideration of handling properties, reducing the film thickness of the oxygen absorbing layer, and preventing asperities of the oxygen absorbent appearing in the film appearance as much as possible. In particular, the range of 1 to 80 μm is preferable.

鉄系酸素吸収剤の助剤であるハロゲン化金属としては、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物、臭化物またはヨウ化物が用いられ、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムまたはバリウムの塩化物またはヨウ化物が好ましく用いられる。ハロゲン化金属の配合量は、鉄粉１００重量部当たり０．１〜２０重量部が好ましく、特に０．１〜５重量部が好ましい。   As the metal halide which is an auxiliary agent for the iron-based oxygen absorber, for example, alkali metal or alkaline earth metal chloride, bromide or iodide is used, and lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium or barium chloride is used. Or iodide is preferably used. The compounding amount of the metal halide is preferably 0.1 to 20 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the iron powder.

ハロゲン化金属は、鉄粉に付着して容易に分離しないよう、予め混合して添加することが好ましい。例えば、ボールミル、スピードミル等を用いてハロゲン化金属と鉄粉を混合する方法、鉄粉表面の凹凸部にハロゲン化金属を埋め込む方法、バインダーを用いてハロゲン化金属を鉄粉表面に付着させる方法、ハロゲン化金属水溶液と鉄粉を混合した後乾燥して鉄粉表面にハロゲン化金属を付着させる方法等を採ることができる。好ましい酸素吸収剤は、鉄粉とハロゲン化金属を含む鉄粉系組成物であり、特に好ましくは、鉄粉にハロゲン化金属を付着させたハロゲン化金属被覆鉄粉系組成物である。   It is preferable that the metal halide is mixed and added in advance so as not to adhere to the iron powder and easily separate. For example, a method of mixing a metal halide and iron powder using a ball mill, a speed mill, etc., a method of embedding a metal halide in the uneven portion of the iron powder surface, a method of attaching a metal halide to the iron powder surface using a binder A method of adhering a metal halide to the surface of the iron powder by drying after mixing the aqueous metal halide solution and the iron powder can be employed. A preferable oxygen absorbent is an iron powder-based composition containing iron powder and a metal halide, and particularly preferably a metal halide-coated iron powder-based composition in which a metal halide is attached to the iron powder.

酸素吸収層中における酸素吸収剤の配合量は１０〜７０重量％の範囲とすることが好ましく、１０〜６０重量％の範囲がより好ましい。酸素吸収剤の配合量が１０重量％より低いと、酸素吸収能力が不十分であり好ましくなく、７０重量％より高いと、酸素吸収層を製膜することが困難であるため好ましくない。   The blending amount of the oxygen absorbent in the oxygen absorbing layer is preferably in the range of 10 to 70% by weight, and more preferably in the range of 10 to 60% by weight. If the blending amount of the oxygen absorbent is lower than 10% by weight, the oxygen absorbing ability is insufficient and is not preferable. If it is higher than 70% by weight, it is difficult to form an oxygen absorbing layer, which is not preferable.

酸素吸収層の膜厚は、構成材料によらず、１０〜１００μｍの範囲とすることが好ましく、特に好ましくは２０〜８０μｍの範囲である。酸素吸収層の膜厚が１０μｍより薄いと、製膜が困難となったり、フィルム単位面積当たりの酸素吸収剤量が少なくなり、十分な酸素吸収性能が得られなくなる。また、１００μｍより厚いと、フィルム総厚みが厚くなり、取り扱い性に不便を生じる場合があったり、コストに問題が生じる。   The film thickness of the oxygen absorbing layer is preferably in the range of 10 to 100 μm, particularly preferably in the range of 20 to 80 μm, regardless of the constituent materials. If the film thickness of the oxygen absorbing layer is thinner than 10 μm, film formation becomes difficult, or the amount of oxygen absorbent per unit area of the film decreases, and sufficient oxygen absorbing performance cannot be obtained. On the other hand, if it is thicker than 100 μm, the total thickness of the film is increased, which may cause inconvenience in handling and a problem in cost.

また、本発明の酸素吸収層には、必要に応じて、酸化チタン等の着色顔料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、安定剤等の各種添加剤、クレー、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の充填剤、消臭剤、活性炭やゼオライト等の吸着剤等を添加しても良い。   In addition, the oxygen absorbing layer of the present invention may contain various additives such as coloring pigments such as titanium oxide, antioxidants, slip agents, antistatic agents, stabilizers, clay, mica, silica, calcium carbonate, if necessary. In addition, fillers such as calcium sulfate and barium sulfate, deodorizers, adsorbents such as activated carbon and zeolite may be added.

蓋材の酸素吸収性多層フィルムを構成するガスバリア層には、公知のガスバリア性材料が用いられる。たとえば、ナイロンＭＸＤ６、ＥＶＯＨ、ＰＶＡ、ＰＶＤＣ等のガスバリア性熱可塑性樹脂やシリカ蒸着やアルミナ蒸着等の蒸着膜、アルミ箔等の金属箔等が用いられる。密封ヒートシールした際の容器蓋材の張り具合等の特性を考慮すると、ＥＶＯＨやＭＸＤ６等のガスバリア性熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。   A known gas barrier material is used for the gas barrier layer constituting the oxygen-absorbing multilayer film of the lid. For example, a gas barrier thermoplastic resin such as nylon MXD6, EVOH, PVA, or PVDC, a vapor deposition film such as silica vapor deposition or alumina vapor deposition, a metal foil such as aluminum foil, or the like is used. In consideration of characteristics such as the tension of the container lid when sealed and heat sealed, a gas barrier thermoplastic resin such as EVOH or MXD6 is preferably used.

蓋材の酸素吸収性多層フィルムを構成するガスバリア層の外側の多層フィルム表面には、耐衝撃性熱可塑性樹脂からなる外層を積層することが好ましい。好ましい耐衝撃性熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン６やナイロン６,６等のポリアミド、ポリプロピレンが例示される。ガスバリア層と外層の間には、印刷層を設けることができる。   It is preferable to laminate an outer layer made of an impact-resistant thermoplastic resin on the surface of the multilayer film outside the gas barrier layer constituting the oxygen-absorbing multilayer film of the lid. Preferred impact-resistant thermoplastic resins include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyamides such as nylon 6 and nylon 6,6, and polypropylene. A printing layer can be provided between the gas barrier layer and the outer layer.

蓋材の酸素吸収性多層フィルムを構成する各層は、ウレタン系もしくはエポキシ系の接着剤又はポリオレフィン系のホットメルト剤を使用して接合してもよく、接着剤を使用しないで熱融着法によって接合してもよい。   The layers constituting the oxygen-absorbing multilayer film of the lid material may be bonded using a urethane or epoxy adhesive or a polyolefin hot melt agent, and may be bonded by heat fusion without using an adhesive. You may join.

蓋材のシーラント層と酸素吸収樹脂層の層間強度がバリア容器における内表面層の凝集剥離強度より大きく、蓋材をＪＩＳ Ｋ６８５４−３に準拠し３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度でＴ型剥離をした場合のシーラント層と酸素吸収樹脂層の層間剥離強度が６００ｇ／１５ｍｍ以上であることが好ましく、８００ｇ／１５ｍｍ以上がさらに好ましい。このＴ型剥離をした場合の層間剥離強度が６００ｇ／１５ｍｍより低い場合、容器を開封しようとした際に、シーラント層間と酸素樹脂層間にて層間剥離（デラミ）が発生しまうという問題が発生する。   When the interlayer strength between the sealant layer and the oxygen-absorbing resin layer of the lid material is greater than the cohesive peel strength of the inner surface layer in the barrier container, and the lid material is T-type peeled at a peeling speed of 300 mm / min in accordance with JIS K6854-3 The delamination strength between the sealant layer and the oxygen-absorbing resin layer is preferably 600 g / 15 mm or more, and more preferably 800 g / 15 mm or more. When the delamination strength is lower than 600 g / 15 mm when the T-type delamination is performed, there is a problem that delamination occurs between the sealant layer and the oxygen resin layer when the container is opened.

［ＪＩＳ Ｋ６８５４−３］接着剤剥離接着強さ試験方法 第３部：Ｔ型剥離
たわみ性被着材どうしを接着した試料を適切な幅及び長さに切り出し、試験片を作製する。試験片の接着していない二つの端を、それぞれ引張試験機のつかみ具でとめてＴ型試験片を作るために、接着接合物と直角になるように反対方向に曲げる。引張試験機を所定の剥離強度速度で作動し、つかみ具の剥離距離に対する加えられた力を記録する。 [JIS K6854-3] Adhesive Peeling Adhesive Strength Test Method Part 3: T-type Peeling A sample to which flexible adherends are bonded is cut into an appropriate width and length to produce a test piece. The two unbonded ends of the test piece are bent in opposite directions at right angles to the bonded joint to make a T-shaped test piece, each holding with a tensile tester grip. The tensile tester is operated at a predetermined peel strength rate and the applied force against the grip peel distance is recorded.

蓋材のシーラント層と酸素吸収樹脂層の層間剥離強度を高めるためには、押出ラミネート加工時に、樹脂温度を上げる、引き取り速度を下げる、エアーギャップを大きくする、冷却ロール温度を上げる、基材を予熱する、基材表面の濡れ張力を上げる、ニップロールの圧力を高める等の対策をとることが好ましい。   In order to increase the delamination strength between the sealant layer of the lid and the oxygen-absorbing resin layer, during extrusion lamination, increase the resin temperature, decrease the take-up speed, increase the air gap, increase the cooling roll temperature, It is preferable to take measures such as preheating, increasing the wetting tension of the substrate surface, and increasing the pressure of the nip roll.

本発明の密封容器を構成するガスバリア成形容器は、易開封性熱可塑性樹脂層からなる内表面層、バリア性樹脂からなる中間層及びポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなる外表面層を有する、フランジ部を有するガスバリア性の成形体である。   The gas barrier molded container constituting the sealed container of the present invention has an inner surface layer made of an easily openable thermoplastic resin layer, an intermediate layer made of a barrier resin, and an outer surface layer made of a polyolefin-based thermoplastic resin. A molded article having gas barrier properties.

ガスバリア成形容器を構成する外層には、熱可塑性樹脂が用いられる。用いられる樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエチレン等の各種ポリエチレン類、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタロセン触媒によるポリプロピレン等の各種ポリプロピレン類、ポリメチルペンテン、熱可塑性エラストマー、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等が挙げられ、これらを単独で、または組み合わせて使用することができる。   A thermoplastic resin is used for the outer layer constituting the gas barrier molded container. Examples of the resin used include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, various polyethylenes such as polyethylene using a metallocene catalyst, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer, and ethylene-methyl acrylate copolymer. Polymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, propylene homopolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene -Ethylene random copolymer, various polypropylenes such as polypropylene by metallocene catalyst, polymethylpentene, thermoplastic elastomer, polyethylene terephthalate, nylon, etc., and these can be used alone or in combination. It can be.

ガスバリア成形容器を構成するガスバリア層には、熱可塑性樹脂が用いられる。ガスバリア層に用いられる樹脂として、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロンＭＸＤ６、ＰＶＤＣが例示される。レトルトやボイル殺菌等の１００℃以上の加熱処理を行う場合は、ナイロンＭＸＤ６が特に好ましく用いられる。ナイロンＭＸＤ６に非結晶性ナイロンを混合したナイロンＭＸＤ６樹脂組成物を使用してもよい。   A thermoplastic resin is used for the gas barrier layer constituting the gas barrier molded container. Examples of the resin used for the gas barrier layer include ethylene-vinyl alcohol copolymer, nylon MXD6, and PVDC. Nylon MXD6 is particularly preferably used for heat treatment at 100 ° C. or higher such as retort or boil sterilization. A nylon MXD6 resin composition in which amorphous nylon is mixed with nylon MXD6 may be used.

ガスバリア成形容器を構成する内側表面層は、易開封性熱可塑性樹脂層からなる。
易開封性熱可塑性樹脂層は、蓋材とヒートシールされる層であり、蓋材を引き剥がすようにして密封容器を開封する際、それ自体が破断又は剥離する層である。その結果、蓋材に用いた酸素吸収多層フィルムが酸素吸収層において破断することが防止され、鉄粉の容器フランジ面への残留・付着を防ぐことができる。 The inner surface layer constituting the gas barrier molded container is composed of an easily openable thermoplastic resin layer.
The easily-openable thermoplastic resin layer is a layer that is heat-sealed with the lid material, and is a layer that breaks or peels itself when the sealed container is opened by peeling off the lid material. As a result, the oxygen-absorbing multilayer film used for the lid is prevented from being broken in the oxygen-absorbing layer, and iron powder can be prevented from remaining and adhering to the container flange surface.

易開封性熱可塑性樹脂層としては、(ア)当該層内で樹脂が破断を起こして剥離する凝集剥離タイプ、(イ)当該層が多層構造からなり、その層間で剥離する層間剥離タイプ、(ウ)当該層と隣接する層の間で剥がれる界面剥離タイプ、がある。中でも、(ア)凝集剥離タイプ及び(イ)層間剥離タイプが、蓋材を引き剥がした際にそれ自体が容易に剥離するので、特に好ましく用いられる。   As the easily-openable thermoplastic resin layer, (a) a cohesive peel type in which the resin breaks and peels in the layer, (a) the layer peel type in which the layer has a multilayer structure and peels between the layers, C) There is an interface peeling type that peels between the layer and the adjacent layer. Among these, (a) the cohesive peeling type and (b) the delamination type are particularly preferably used because they themselves peel easily when the lid material is peeled off.

易開封性熱可塑性樹脂層に用いられる樹脂は、熱可塑性樹脂であれば、制限することなく使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエチレン等の各種ポリエチレン類、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタロセン触媒によるポリプロピレン等の各種ポリプロピレン類、ポリメチルペンテン、熱可塑性エラストマー、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等が挙げられ、これらを単独で、または組み合わせて使用することができる。
特に、(イ)層間剥離タイプにおいては、異なる種類の熱可塑性樹脂の組み合わせ乃至非相溶の熱可塑性樹脂の組み合わせからなる多層フィルムが好ましい。 If the resin used for the easily openable thermoplastic resin layer is a thermoplastic resin, it can be used without limitation. For example, various polyethylenes such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, polyethylene by metallocene catalyst, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene -Ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, propylene homopolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene-ethylene random copolymer Polymers, metallocene-catalyzed polypropylenes such as polypropylene, polymethylpentene, thermoplastic elastomers, polyethylene terephthalate, nylon, etc., can be used alone or in combination. .
In particular, in the (a) delamination type, a multilayer film composed of a combination of different types of thermoplastic resins or a combination of incompatible thermoplastic resins is preferable.

ガスバリア成形容器を構成する各層は、ウレタン系もしくはエポキシ系の接着剤又はポリオレフィン系のホットメルト剤を使用して接合してもよく、接着剤を使用しないで熱融着法によって接合してもよい。   Each layer constituting the gas barrier molded container may be bonded using a urethane-based or epoxy-based adhesive or a polyolefin-based hot melt agent, or may be bonded by a heat fusion method without using an adhesive. .

本発明の密封容器には、食品、医薬品等が制限なく収納される。例えば、果肉入りゼリー、羊羹、プリン等の菓子類、パイン、みかん、桃、あんず、なし、りんご等のフルーツ類、液体だし、マヨネーズ、味噌、すり下ろし香辛料等の調味料、ジャム、クリーム、チョコレートペースト等のペースト状食品、カレー、液体スープ、煮物、漬物、シチュー等の液体加工食品に代表される液体系食品や、そば、うどん、ラーメン等の生麺及びゆで麺、精米、調湿米、無洗米等の調理前の米類や調理された炊飯米、五目飯、赤飯、米粥等の加工米製品類、粉末スープ、だしの素等の粉末調味料等に代表される高水分食品、その他農薬や殺虫剤等の固体状や溶液状の化学薬品、液体及びペースト状の医薬品、化粧水、化粧クリーム、化粧乳液、整髪料、染毛剤、シャンプー、石鹸、洗剤等、種々の物品を収納することができ、容器外部から酸素が侵入することがなく、また容器内部の酸素は脱酸素剤組成物によって吸収されることから、物品の酸化腐食等が防止され、長期間の良好な品質保持が可能となる。   In the sealed container of the present invention, food, medicines and the like are stored without limitation. For example, jelly with pulp, confectionery such as sheep crab, pudding, pine, oranges, peaches, apricots, none, fruits such as apples, liquid soup, seasonings such as mayonnaise, miso, grated spices, jam, cream, chocolate Pasty foods such as paste, liquid foods represented by liquid processed foods such as curry, liquid soup, boiled food, pickles, stew, raw noodles such as buckwheat, udon, ramen and boiled noodles, polished rice, conditioned rice, Pre-cooked rice such as non-washed rice, cooked cooked rice, processed rice products such as gomoku rice, red rice and rice bran, high-moisture foods represented by powder seasonings such as powdered soup and dashi nomoto Stores various articles such as solid and solution chemicals such as agricultural chemicals and insecticides, liquid and paste pharmaceuticals, lotion, cosmetic cream, cosmetic milk, hair conditioner, hair dye, shampoo, soap, detergent, etc. To do Oxygen does not enter from the outside of the container, and oxygen inside the container is absorbed by the oxygen scavenger composition, preventing oxidative corrosion of articles and maintaining good quality over a long period of time. It becomes.

また、本発明の密封容器を、加熱処理しても良い。加熱処理としては、８０℃〜１００℃のボイル処理、煮沸処理や１００℃〜１３５℃のセミレトルト、レトルト、ハイレトルト等のレトルト処理等が挙げられる。特に、ガスバリア成形容器のガスバリア層としてナイロンＭＸＤ６を使用した本発明の密封容器を用いた場合、８０℃以上、特に好ましくは１００℃以上の加熱処理を好適に施すことができ、食品、医薬品を長期間保存することができる。さらに、本発明の密封容器を電子レンジで加熱することも可能である。   Moreover, you may heat-process the sealed container of this invention. Examples of the heat treatment include boil treatment at 80 ° C. to 100 ° C., boiling treatment, retort treatment such as semi-retort, retort, and high retort at 100 ° C. to 135 ° C. In particular, when the sealed container of the present invention using nylon MXD6 as a gas barrier layer of a gas barrier molded container is used, a heat treatment at 80 ° C. or higher, particularly preferably 100 ° C. or higher can be suitably performed, and foods and pharmaceuticals can be used for a long time. Can be stored for a period. Furthermore, the sealed container of the present invention can be heated in a microwave oven.

本発明を実施例に沿ってさらに詳しく説明する。尚、本発明は実施例に必ずしも限定されない。
実施例１
平均粒径３０μｍの鉄粉１０００ｋｇを加熱ジャケット付き真空乾燥機中に投入し、１０ｍｍＨｇの減圧下１４０℃で混合しつつ、塩化カルシウム５０重量％水溶液５０ｋｇを噴霧し、乾燥した後、篩い分けし粗粒を除き、平均粒径３０μｍの鉄系酸素吸収剤を得た。
次に、ベント付き二軸押出機を用いて、直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリケム(株)製;商品名カーネルＫＣ５８０）を押出しながら、サイドフィードにて鉄系酸素吸収剤及び酸化カルシウムを供給し、ポリエチレン：鉄系酸素吸収剤：酸化カルシウム＝５８：４０：２重量比となるように、混練し、ストランドダイから押し出した後、冷却、ペレタイザーにてペレット化し、酸素吸収性樹脂組成物Ａを得た。 The present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, this invention is not necessarily limited to an Example.
Example 1
1000 kg of iron powder with an average particle size of 30 μm is put into a vacuum dryer equipped with a heating jacket, mixed with 140 kg at a reduced pressure of 10 mmHg at 140 ° C., sprayed with 50 kg of 50% by weight aqueous solution of calcium chloride, dried, sieved, Excluding the grains, an iron-based oxygen absorbent having an average particle diameter of 30 μm was obtained.
Next, supply iron-based oxygen absorbent and calcium oxide by side feed while extruding linear low density polyethylene (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd .; trade name Kernel KC580) using a twin screw extruder with vent. Polyethylene: iron-based oxygen absorbent: calcium oxide = 58: 40: 2 After being kneaded so as to have a weight ratio, extruded from a strand die, cooled, pelletized with a pelletizer, and oxygen-absorbing resin composition A Got.

次いで、２台の単軸押出機、Ｔダイ、冷却ロール及びスリッター及び巻取機からなるタンデム押出ラミネーター装置を用い、ヒートシール層として繰り出される無延伸ポリエチレンフィルム５０μｍ（出光石油化学(株)製;商品名ユニラックス７６０Ｃ）に酸素吸収層として、酸素吸収樹脂組成物Ａを厚さ３０μｍで押出ラミネート後、酸素吸収層の表面をコロナ放電処理し、ラミネートフィルムを得た。
酸素吸収層面に厚さ１５μｍのガスバリア層としてエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム（(株)クラレ製；商品名エバールＥＦＣＲ、以下「ＥＶＯＨ））及び印刷を施した厚さ１５μｍのナイロンフィルム（東洋紡績(株)製；商品名ハーデンＮ１１００）を順次ドライラミネートし、酸素吸収多層フィルムを得た。得られた酸素吸収多層フィルムの構成は、無延伸ポリエチレン５０μｍ／酸素吸収樹脂組成物２５μｍ／ＥＶＯＨ１５μｍ／印刷ナイロン１５μｍとなる。
このフィルムは、３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度でＴ型剥離をした場合のシーラント層と酸素吸収樹脂層間剥離強度が、１２００ｇ／１５ｍｍであることを確認した。 Next, using a tandem extrusion laminator apparatus comprising two single-screw extruders, a T die, a cooling roll and a slitter and a winder, an unstretched polyethylene film 50 μm (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd .; After extruding and laminating the oxygen-absorbing resin composition A with a thickness of 30 μm as an oxygen-absorbing layer under the trade name Unilux 760C), the surface of the oxygen-absorbing layer was subjected to corona discharge treatment to obtain a laminate film.
An ethylene-vinyl alcohol copolymer film (manufactured by Kuraray Co., Ltd .; trade name EVAL EFCR, hereinafter “EVOH”) as a gas barrier layer having a thickness of 15 μm on the surface of the oxygen absorption layer and a nylon film having a thickness of 15 μm (Toyobo) The oxygen absorbing multilayer film was obtained by sequentially laminating the products manufactured by Co., Ltd. (trade name Harden N1100), and the composition of the resulting oxygen absorbing multilayer film was as follows: unstretched polyethylene 50 μm / oxygen absorbing resin composition 25 μm / EVOH 15 μm / printing. Nylon 15 μm.
The film was confirmed to have a peel strength between the sealant layer and the oxygen-absorbing resin layer of 1200 g / 15 mm when T-type peeling was performed at a peeling speed of 300 mm / min.

外層ポリプロピレン／接着剤／ＥＶＯＨ／接着剤／ポリプロピレン／易開封性熱可塑性樹脂層からなるガスバリアシート（住友ベークライト(株)製;商品名スミライトＣＥＬ―Ｒ１４６Ａ）を用い、易開封性熱可塑性樹脂層を内側としてフランジを有する７０ｃｃ容の丸型カップに成形し、ガスバリア成形容器を得た。   Using an outer layer polypropylene / adhesive / EVOH / adhesive / polypropylene / easy-opening thermoplastic resin layer, a gas barrier sheet (manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd .; trade name Sumilite CEL-R146A) is used. Molded into a 70 cc round cup with a flange on the inside to obtain a gas barrier molded container.

前記ガスバリア成形容器に、みかんの入った果肉入りゼリーを充填し、作製した酸素吸収多層フィルムを蓋材として用いて容器フランジ部でヒートシールし、密封容器を得た。当該容器を８５℃で、３０分間の加熱処理を施した後、３５℃で、２ヶ月保存し、その後、開封した。
開封時、蓋材フィルムは問題なく容易に開封でき、さらに、密封容器フランジ部分に鉄粉の付着がなく、外観良好であった。ゼリー、みかんの色調は充填前と同様に変化がなく、風味も良好であった。 The gas barrier molded container was filled with jelly-containing fruit pulp jelly, and the produced oxygen-absorbing multilayer film was used as a lid material and heat-sealed at the container flange to obtain a sealed container. The container was heated at 85 ° C. for 30 minutes, stored at 35 ° C. for 2 months, and then opened.
At the time of opening, the lid material film could be easily opened without any problem, and further, no iron powder adhered to the sealed container flange portion and the appearance was good. The color tone of jelly and mandarin orange did not change as before filling, and the flavor was also good.

実施例２
酸素吸収樹脂組成物Ａの直鎖状低密度ポリエチレンを、エチレンープロピレンランダム共重合体（(株)チッソ製;商品名Ｆ８０９０）に替えた他は実施例1と同様の操作により、酸素吸収樹脂組成物Ｂを得た。
ヒートシール層となる４０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（昭和電工プラスチックプロダクツ(株)製;商品名ＵＷ）にラミネートし、次に、酸素吸収層面に厚さ１５μｍのガスバリア層としてＥＶＯＨフィルム（(株)クラレ製；商品名エバールＥＦＣＲ）及び印刷を施した厚さ１５μｍのナイロンフィルム（東洋紡績(株)製；商品名ハーデンＮ１１３０）を順次ドライラミネートし、酸素吸収多層フィルムを得た。得られた酸素吸収多層フィルムの構成は、無延伸ポリプロピレン４０μｍ／酸素吸収樹脂組成物２５μｍ／ＥＶＯＨ１５μｍ／印刷ナイロン１５μｍとなる。
このフィルムは、３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度でＴ型剥離をした場合のシーラント層と酸素吸収樹脂層間剥離強度が、９００ｇ／１５ｍｍであることを確認した。 Example 2
The oxygen-absorbing resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the linear low-density polyethylene of the oxygen-absorbing resin composition A was replaced with an ethylene-propylene random copolymer (manufactured by Chisso Corporation; trade name F8090). Composition B was obtained.
Laminated on a 40 μm unstretched polypropylene film (made by Showa Denko Plastic Products Co., Ltd .; trade name UW) to be a heat seal layer, and then an EVOH film (Kuraray Co., Ltd.) as a gas barrier layer having a thickness of 15 μm on the oxygen absorbing layer surface. Manufactured; product name EVAL EFCR) and printed nylon film with a thickness of 15 μm (manufactured by Toyobo Co., Ltd .; product name Harden N1130) were sequentially dry laminated to obtain an oxygen-absorbing multilayer film. The structure of the obtained oxygen-absorbing multilayer film is unstretched polypropylene 40 μm / oxygen-absorbing resin composition 25 μm / EVOH 15 μm / printed nylon 15 μm.
This film was confirmed to have a peel strength between the sealant layer and the oxygen-absorbing resin layer of 900 g / 15 mm when T-type peeling was performed at a peeling speed of 300 mm / min.

外層ポリプロピレン／接着／ＥＶＯＨ／接着／ポリプロピレン／易開封性熱可塑性樹脂層からなるガスバリアシート（出光石油化学(株)製;商品名マジックトップＳＥ）を用い、易開封性熱可塑性樹脂層を内側としてフランジを有する９０ｃｃ容の四角錐台形カップに成形し、ガスバリア成形容器を得た。   Using a gas barrier sheet (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd .; trade name Magic Top SE) consisting of outer layer polypropylene / adhesive / EVOH / adhesion / polypropylene / easy-opening thermoplastic resin layer, with the easy-opening thermoplastic resin layer as the inside A gas barrier molded container was obtained by molding into a 90 cc square pyramid trapezoidal cup having a flange.

ガスバリア成形容器に、抹茶味のプリンを充填し、作製した酸素吸収多層フィルムを蓋材として用いて容器フランジ部でヒートシールし、密封容器を得た。当該容器を１１０℃で、３０分間の加熱処理を施した後、３５℃で、２ヶ月保存し、その後、開封した。
開封時、蓋材フィルムは問題なく開封でき、さらに、密封容器フランジ部分に鉄粉の付着がなく、外観良好であった。抹茶味のプリンの色調、風味は良好であった。 A gas barrier molded container was filled with matcha-flavored pudding, and the produced oxygen-absorbing multilayer film was heat-sealed at the container flange using the lid material to obtain a sealed container. The container was heated at 110 ° C. for 30 minutes, stored at 35 ° C. for 2 months, and then opened.
At the time of opening, the lid material film could be opened without any problem, and further, no iron powder adhered to the sealed container flange portion and the appearance was good. The green tea pudding had good color and flavor.

実施例３
実施例２に用いた蓋材のガスバリア層をＥＶＯＨからアルミナ蒸着ＰＥＴ（凸版印刷（株）製；商品名ＧＬ―ＡＥ）に替え、無延伸ポリエチレン５０μｍ／酸素吸収樹脂組成物２５μｍ／ナイロン１５μｍ／印刷アルミナ蒸着ＰＥＴ１２μｍからなる酸素吸収多層フィルムを得た。
このフィルムは、３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度でＴ型剥離をした場合のシーラント層と酸素吸収樹脂層間剥離強度が、９００ｇ／１５ｍｍであることを確認した。 Example 3
The gas barrier layer of the lid material used in Example 2 was changed from EVOH to alumina-deposited PET (manufactured by Toppan Printing Co., Ltd .; trade name GL-AE), unstretched polyethylene 50 μm / oxygen absorbing resin composition 25 μm / nylon 15 μm / printing. An oxygen-absorbing multilayer film composed of 12 μm alumina-deposited PET was obtained.
This film was confirmed to have a peel strength between the sealant layer and the oxygen-absorbing resin layer of 900 g / 15 mm when T-type peeling was performed at a peeling speed of 300 mm / min.

実施例２に用いたガスバリアシートのガスバリア層をＥＶＯＨからナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学(株)製;商品名ＭＸナイロンＫ６００７Ｗ）と非結晶性ナイロン（三井デュポンケミカル(株)製；商品名シーラＰＡ）の２：１のブレンド樹脂組成物に替えて使用し、易開封性熱可塑性樹脂層を内側としてフランジを有する２００ｃｃ容の円柱形カップに成形し、ガスバリア成形容器を得た。   The gas barrier layer of the gas barrier sheet used in Example 2 is made of EVOH from nylon MXD6 (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .; trade name MX Nylon K6007W) and non-crystalline nylon (Mitsui DuPont Chemicals Co., Ltd .; trade name Sheila PA). The 2: 1 blend resin composition was used and molded into a 200 cc cylindrical cup having a flange with the easy-open thermoplastic resin layer as the inside to obtain a gas barrier molded container.

当該ガスバリア成形容器にコーンスープ１８０ｇを充填し、当該酸素吸収フィルムを蓋材に用いてヒートシールして密封し、１２１℃で３０分の加熱調理処理を施し、コーンスープの充填された密封容器を作製した。当該密封容器を３５℃で２ヶ月保存し、その後、開封した。
開封時、蓋材フィルムは問題なく開封でき、さらに、密封容器フランジ部分に鉄粉の付着がなく、外観良好であった。コーンスープの色調、風味も良好であった。 The gas barrier molded container is filled with 180 g of corn soup, heat sealed using the oxygen absorbing film as a lid, sealed with heat cooking at 121 ° C. for 30 minutes, and a sealed container filled with corn soup Produced. The sealed container was stored at 35 ° C. for 2 months and then opened.
At the time of opening, the lid material film could be opened without any problem, and further, no iron powder adhered to the sealed container flange portion and the appearance was good. The color and flavor of corn soup were also good.

Claims (1)

少なくとも熱可塑性樹脂からなるシーラント層、鉄系酸素吸収剤含有酸素吸収樹脂層及びバリア層からなる酸素吸収フィルムを有する蓋材と、易開封性熱可塑性樹脂層からなる内表面層、バリア性樹脂からなる中間層及びポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなる外表面層を有するバリア容器が、バリア容器のフランジ部においてバリア容器の内表面層と蓋材のシーラント層とがヒートシールにより接合されてなる密封容器において、蓋材におけるシーラント層と酸素吸収樹脂層の層間強度がバリア容器における内表面層の凝集剥離強度より大きく、かつ、蓋材をＪＩＳ Ｋ６８５４−３に準拠し３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度でＴ型剥離をした場合の蓋材のシーラント層と酸素吸収樹脂層の層間剥離強度が６００ｇ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする密封容器。 At least a sealant layer made of a thermoplastic resin, a cover material having an oxygen absorbing film made of an iron-based oxygen absorbent-containing oxygen absorbing resin layer and a barrier layer, an inner surface layer made of an easily openable thermoplastic resin layer, and a barrier resin A barrier container having an intermediate layer and an outer surface layer made of a polyolefin-based thermoplastic resin, wherein the inner surface layer of the barrier container and the sealant layer of the lid material are joined by heat sealing at the flange portion of the barrier container. , T-type peeling at a peeling rate of 300 mm / min in accordance with JIS K6854-3, where the interlayer strength between the sealant layer and the oxygen-absorbing resin layer in the lid material is greater than the cohesive peel strength of the inner surface layer in the barrier container The delamination strength between the sealant layer and the oxygen-absorbing resin layer of the lid material is 600 g / 15 mm or more. Sealed container which is characterized.