JP2007023223A - Polyurethane foam - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリウレタン発泡体に関し、特に、セル膜が除去されたポリウレタン発泡体に関するものである。 The present invention relates to a polyurethane foam, and more particularly to a polyurethane foam from which a cell membrane has been removed.
ポリウレタン発泡体を製造する場合、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤を主成分とし、整泡剤や、第３級アミンや各種添加剤を使用して、発泡し、その後、硬化して形成している。そして、より通気度の高いポリウレタン発泡体を得る場合には、発泡した後、熔解処理がされている。 When producing a polyurethane foam, it is mainly formed from polyol, polyisocyanate and foaming agent, foamed using a foam stabilizer, tertiary amine and various additives, and then cured. . And when obtaining the polyurethane foam with higher air permeability, after foaming, it is melted.
この熔解処理は、セル膜を吹飛ばしてポリウレタン発泡体に形成されている骨格構造だけを残すものである。例えば、熔解処理は、多数のオープンセルからなるポリウレタン発泡体を防爆容器中に収納し、該容器中に充填したプロパンガスと酸素の混合気に点火してこれを爆発させる。この爆発に伴なう圧力により、ポリウレタン発泡体における多数のセルを隔てているセル膜を吹飛ばし、立体網目状の骨格構造だけを残留させることにより、セル膜が除去されたポリウレタン発泡体が得られる。 This melting process blows off the cell membrane and leaves only the skeleton structure formed in the polyurethane foam. For example, in the melting process, a polyurethane foam composed of a large number of open cells is housed in an explosion-proof container, and a mixture of propane gas and oxygen filled in the container is ignited to explode it. By the pressure accompanying this explosion, the cell membrane separating many cells in the polyurethane foam is blown away, leaving only the three-dimensional network skeleton structure, thereby obtaining a polyurethane foam from which the cell membrane has been removed. It is done.
近年、住宅や、自動車内装材料においては、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の環境基準が設けられており、特に、シックハウス症候群の要因とされているホルムアルデヒドや、アセトアルデヒドの規定がなされている。ところで、ポリウレタン発泡体は、ポリオールを出発原料として使用しているが、前記熔解処理時の***において、ポリウレタン発泡体の組成物の一部が解離して刺激臭のあるアルデヒド類や、酸が発生することが確認されており、これらが、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）や「におい」の原因となる。 In recent years, environmental standards for volatile organic compounds (VOC) have been established in housing and automobile interior materials, and in particular, the provisions of formaldehyde and acetaldehyde, which are the cause of sick house syndrome, have been made. By the way, polyurethane foam uses polyol as a starting material, but in the blasting at the time of the melting process, part of the polyurethane foam composition is dissociated to generate aldehydes and acids with irritating odors. These have been confirmed to cause volatile organic compounds (VOC) and “odor”.
従来は、熔解処理が施されたポリウレタン発泡体には独特のにおいが残り、刺激臭のあるアルデヒド類や、酸がそのまま残留することがあり、これらを除去することが望まれている。 Conventionally, a polyurethane foam subjected to a melting treatment has a unique odor, and aldehydes having an irritating odor or acid may remain as they are, and it is desired to remove them.
そこで本発明の目的とするところは、酸化防止剤が添加されていることにより、熔解処理時におけるポリウレタン発泡体の組成物の酸化が抑えられ、又、ポリウレタン発泡体の黄色変色も抑制することができる熔解処理をしたポリウレタン発泡体を提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to suppress the oxidation of the polyurethane foam composition during the melting treatment and to suppress the yellow discoloration of the polyurethane foam by adding an antioxidant. An object of the present invention is to provide a polyurethane foam which has been subjected to a melting treatment.
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、１００質量部のポリオール類に対してフェノール系酸化防止剤が８〜２９質量部、含まれてなる熔解処理されたポリウレタン発泡体を要旨とするものである。 In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 is a melt-processed polyurethane foam comprising phenolic antioxidant in an amount of 8 to 29 parts by mass per 100 parts by mass of polyols. Is a summary.
請求項２の発明は、請求項１において、前記熔解処理が、***処理であることを特徴とする。
請求項３の発明は、請求項１又は請求項２において、ＪＩＳ Ｚ８８０８に準拠して測定したアセトアルデヒドの揮発量が、０．０３ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
The invention of claim 2 is characterized in that, in claim 1, the melting process is a blasting process.
The invention of claim 3 is characterized in that the volatilization amount of acetaldehyde measured in accordance with JIS Z8808 is 0.03 ppm or less in claim 1 or claim 2.
請求項４の発明は、請求項１乃至請求項３のうちいずれか１項において、ＪＩＳ Ｚ８８０８に準拠して測定したプロピオン酸の揮発量が、発生源として１．０ｐｐｍ以下であることを特徴とする。 The invention of claim 4 is characterized in that, in any one of claims 1 to 3, the volatilization amount of propionic acid measured in accordance with JIS Z8808 is 1.0 ppm or less as a generation source. To do.
請求項５の発明は、請求項１乃至請求項４のうちいずれか１項において、前記ポリオール類は、ポリエーテルポリオールであることを特徴とする。 A fifth aspect of the present invention is characterized in that, in any one of the first to fourth aspects, the polyol is a polyether polyol.
請求項１の発明によれば、熔解処理時に、ポリウレタン発泡体の未反応の末端ヒドロキシル基の酸化により生ずるラジカルが、フェノール系酸化防止剤により捕捉されて酸化が抑制されているため、アルデヒド類や酸の揮発性有機化合物の発生が抑制され、ラジカルによる黄色変色が抑制できる。 According to the invention of claim 1, since radicals generated by oxidation of unreacted terminal hydroxyl groups of the polyurethane foam during the melting treatment are captured by the phenolic antioxidant and the oxidation is suppressed, Generation of volatile organic compounds of acid is suppressed, and yellow discoloration due to radicals can be suppressed.
請求項２の発明によれば、***処理時に、ポリウレタン発泡体の未反応の末端ヒドロキシル基の酸化により生ずるラジカルが、フェノール系酸化防止剤により捕捉されることにより、酸化が抑制されているため、アルデヒド類や酸の揮発性有機化合物の発生が抑制され、ラジカルによる黄色変色が抑制できる。 According to the invention of claim 2, since radicals generated by oxidation of unreacted terminal hydroxyl groups of the polyurethane foam are captured by the phenolic antioxidant during the blast treatment, oxidation is suppressed. Generation of aldehydes and volatile organic compounds such as acids is suppressed, and yellow discoloration due to radicals can be suppressed.
請求項３の発明によれば、アセトアルデヒドの揮発量が、０．０３ｐｐｍ以下にされていることにより、アセトアルデヒドの室内濃度指針値をクリアすることができる。
請求項４の発明によれば、プロピオン酸の揮発量が、１．０ｐｐｍ以下とされていることにより、発生源として感知できるプロピオン酸のにおいが軽減できる。
According to the invention of claim 3, the acetaldehyde volatilization amount is set to 0.03 ppm or less, whereby the indoor concentration guideline value of acetaldehyde can be cleared.
According to the invention of claim 4, since the volatilization amount of propionic acid is 1.0 ppm or less, the smell of propionic acid that can be detected as a generation source can be reduced.
請求項５の発明によれば、前記ポリオール類は、ポリエーテルポリオールとすることにより、イソシアネートとの反応性が高いため、好適なポリウレタン発泡体が得られる。 According to the invention of claim 5, since the polyol is a polyether polyol, the reactivity with isocyanate is high, so that a suitable polyurethane foam can be obtained.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本実施形態におけるポリウレタン発泡体（以下、単に発泡体ともいう）は以下のようにして製造される。すなわち、ポリオール類、ポリイソシアネート類、発泡剤、触媒、金属触媒、整泡剤等を含有するポリウレタン発泡体原料に対し、酸化防止剤を配合し、前記ポリウレタン発泡体原料を反応させ発泡及び硬化させることにより製造される。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The polyurethane foam (hereinafter also simply referred to as foam) in the present embodiment is produced as follows. That is, an antioxidant is added to a polyurethane foam raw material containing polyols, polyisocyanates, foaming agent, catalyst, metal catalyst, foam stabilizer, etc., and the polyurethane foam raw material is reacted to foam and cure. It is manufactured by.
ここで、本実施形態のポリウレタン発泡体は、連続気泡構造を有し、復元性を有しない発泡体を意味する。
まず、前記ポリウレタン発泡体原料について説明する。
Here, the polyurethane foam of the present embodiment means a foam having an open-cell structure and no resilience.
First, the polyurethane foam raw material will be described.
（ポリオール類）
ポリオール類としては、ポリエーテルポリオールが用いられる。
ポリエーテルポリオールとしては、多価アルコールにプロピレンオキシドとエチレンオキシドとを付加重合させた重合体よりなるポリエーテルポリオール、その変性体等が用いられる。変性体としては、前記ポリエーテルポリオールにアクリロニトリル又はスチレンを付加させたもの、或はアクリロニトリルとスチレンの双方を付加させたもの等が挙げられる。ここで、多価アルコールは１分子中に水酸基を複数個有する化合物である。多価アルコールとしては、グリセリン、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
(Polyols)
As the polyols, polyether polyols are used.
As the polyether polyol, a polyether polyol composed of a polymer obtained by addition polymerization of propylene oxide and ethylene oxide to a polyhydric alcohol, a modified product thereof, and the like are used. Examples of the modified product include those obtained by adding acrylonitrile or styrene to the polyether polyol, or those obtained by adding both acrylonitrile and styrene. Here, the polyhydric alcohol is a compound having a plurality of hydroxyl groups in one molecule. Examples of the polyhydric alcohol include glycerin and dipropylene glycol.
ポリエーテルポリオールとして具体的には、グリセリンにプロピレンオキシドを付加重合させ、更にエチレンオキシドを付加重合させたトリオール、ジプロピレングリコールにプロピレンオキシドを付加重合させ、更にエチレンオキシドを付加重合させたジオール等が挙げられる。これらのポリエーテルポリオールは、末端に第１級の水酸基を有していることから、ポリイソシアネートとの反応性が高い。ポリエーテルポリオールの平均分子量は２０００〜４０００であることが好ましい。この平均分子量が２０００未満の場合には得られるポリウレタン発泡体の強度等の物性が低下し、４０００を越える場合にはポリウレタン発泡体の単位量当りの水酸基の数が少なくなってポリイソシアネートとの反応性が低下する傾向を示す。 Specific examples of polyether polyols include triols obtained by addition polymerization of propylene oxide to glycerin and addition polymerization of ethylene oxide, and diols obtained by addition polymerization of propylene oxide to dipropylene glycol and addition polymerization of ethylene oxide. . Since these polyether polyols have a primary hydroxyl group at the terminal, the reactivity with the polyisocyanate is high. The average molecular weight of the polyether polyol is preferably 2000 to 4000. When the average molecular weight is less than 2,000, physical properties such as strength of the resulting polyurethane foam are deteriorated, and when it exceeds 4000, the number of hydroxyl groups per unit amount of the polyurethane foam is reduced and the reaction with the polyisocyanate. Show a tendency to decrease.
ポリエーテルポリオール中のポリエチレンオキシド単位は１４〜２０モル％であることが好ましい。ポリエチレンオキシド単位が１４モル％未満ではポリエーテルポリオールの親水性が低下し、２０モル％を越えると親水性が高くなり過ぎてポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとの反応性が低下する傾向を示して好ましくない。このポリオールは、原料成分の種類、分子量、縮合度等を調整することによって、水酸基の官能基数や水酸基価を変えることができる。 It is preferable that the polyethylene oxide unit in the polyether polyol is 14 to 20 mol%. When the polyethylene oxide unit is less than 14 mol%, the hydrophilicity of the polyether polyol is lowered, and when it exceeds 20 mol%, the hydrophilicity is excessively increased and the reactivity between the polyether polyol and the polyisocyanate tends to be lowered. Absent. This polyol can change the number of functional groups and the hydroxyl value of the hydroxyl group by adjusting the kind of raw material component, the molecular weight, the degree of condensation, and the like.
（ポリイソシアネート類）
次に、ポリエーテルポリオールと反応させるポリイソシアネート類はイソシアネート基を複数有する化合物であって、具体的にはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１,５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、これらの変性物等が用いられる。
(Polyisocyanates)
Next, the polyisocyanate to be reacted with the polyether polyol is a compound having a plurality of isocyanate groups, specifically tolylene diisocyanate (TDI), 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate. (NDI), triphenylmethane triisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), modified products thereof and the like are used.
ポリイソシアネートのイソシアネートインデックスは１００〜１３０程度の範囲である。ここで、イソシアネートインデックスは、ポリオールの水酸基及び発泡剤としての水に対するポリイソシアネートのイソシアネート基の比を百分率で表したものである。 The isocyanate index of polyisocyanate is in the range of about 100 to 130. Here, the isocyanate index represents the ratio of the isocyanate group of the polyisocyanate to the hydroxyl group of the polyol and water as a blowing agent in percentage.
（発泡剤）
上記発泡剤はポリウレタン樹脂を発泡させてポリウレタン発泡体とするためのもので、例えば水のほかペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、炭酸ガス等が用いられる。これらの発泡剤うち、ポリイソシアネート類と速やかに反応して十分な炭酸ガスを発生でき、取扱いが良好である点から水が好ましい。
(Foaming agent)
The foaming agent is for foaming a polyurethane resin to form a polyurethane foam. For example, pentane, cyclopentane, hexane, cyclohexane, dichloromethane, carbon dioxide gas, etc. are used in addition to water. Of these foaming agents, water is preferable because it can react quickly with polyisocyanates to generate sufficient carbon dioxide gas and is handled well.
（触媒）
触媒はポリオール類とポリイソシアネート類とのウレタン化反応を促進するためのものである。触媒として具体的には、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ,Ｎ´,Ｎ´−トリメチルアミノエチルピペラジン等の３級アミン、オクチル酸スズ（スズオクトエート）等の有機金属化合物、酢酸塩、アルカリ金属アルコラート等が単独、或いは混合して用いられる。
(catalyst)
The catalyst is for accelerating the urethanization reaction between polyols and polyisocyanates. Specific examples of the catalyst include triethylenediamine, dimethylethanolamine, tertiary amines such as N, N ′, N′-trimethylaminoethylpiperazine, organometallic compounds such as tin octylate (tin octoate), acetates, alkalis Metal alcoholates or the like are used alone or in combination.
（整泡剤）
整泡剤としては、ポリウレタン発泡体の生成に一般に使用されるものを用いることができる。たとえば、整泡剤として、シリコーン化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤、ポリエーテルシロキサン、フェノール系化合物等が用いられる。なかでも、線状、或いは分枝ポリエーテル−シロキサン共重合体が好ましく、特に、連通性を高めるためには整泡力の低い線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体がより好ましい。整泡剤は０．５〜２．５質量部を用いることが好ましい。
(Foam stabilizer)
As a foam stabilizer, what is generally used for the production | generation of a polyurethane foam can be used. For example, silicone compounds, anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium lauryl sulfate, polyether siloxane, phenolic compounds and the like are used as foam stabilizers. Of these, a linear or branched polyether-siloxane copolymer is preferable, and a linear polysiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a low foam regulating ability is particularly preferable in order to improve the connectivity. It is preferable to use 0.5 to 2.5 parts by mass of the foam stabilizer.
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤が好ましい。フェノール系酸化防止剤は、ラジカルを捕捉して酸化を停止させる作用を有する物質で、特に制限はない。すなわち、フェノール系酸化防止剤は、ラジカルに水素を供与して、フェノキシラジカルになり、このフェノキシラジカルは、オルト位の置換基に保護されて安定したラジカルになる。このオルト位置換基が大きいほど（嵩高いほど）フェノキシラジカルは安定する。たとえば、オルト位置換基は、t−ブチル基等が挙げられる。
(Antioxidant)
As the antioxidant, a phenolic antioxidant is preferable. The phenolic antioxidant is a substance having an action of trapping radicals and stopping oxidation, and is not particularly limited. That is, the phenolic antioxidant donates hydrogen to a radical to become a phenoxy radical, and this phenoxy radical is protected by an ortho-position substituent and becomes a stable radical. The larger this ortho-position substituent (the higher the bulk), the more stable the phenoxy radical. For example, examples of the ortho-position substituent include a t-butyl group.
ところで、ポリウレタン発泡体が熔解処理時に発生する酸素及び窒素由来ラジカルによって、ポリウレタン発泡体の未反応の末端ヒドロキシル基が酸化されることにより、アルデヒド類や、酸が発生すると推測される。このため、このフェノール系酸化防止剤により、前記ラジカルを捕捉することにより、酸化を停止させることができる。 By the way, it is presumed that aldehydes and acids are generated by oxidizing unreacted terminal hydroxyl groups of the polyurethane foam by radicals derived from oxygen and nitrogen generated during the melting treatment of the polyurethane foam. For this reason, this phenolic antioxidant can stop oxidation by capturing the radicals.
このフェノール系酸化防止剤としては、下記のものを挙げることができ、これら中から、１つ、又は２つ以上組み合わせて使用してもよい。
４，４−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、４，４′−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−ｔ−ブチルハイドロキノン等。
As this phenolic antioxidant, the following can be mentioned, and from these, one or a combination of two or more may be used.
4,4-methylene-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4-methylene-bis- (2,6-di-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butyl -4-methylphenol (BHT), 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-butylidenebis- (6-tert-butyl-3-methylphenol) 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di-t -Butyl-4-ethylphenol, 2,5-di-t-amylhydroquinone, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2-t-butylhydroquinone and the like.
フェノール系酸化防止剤は、ポリオール類１００質量部に対して、８〜２９部質量部が好ましい。フェノール系酸化防止剤が８質量部未満であると、フェノール系酸化防止剤が少なくて、酸化防止の抑制が良好に行われず、アセトアルデヒドをはじめとするアルデヒド類や、刺激臭のあるプロピオン酸の発生量が多くなる。又、フェノール系酸化防止剤が、２９部質量部を超えると、フェノール系酸化防止剤がポリオール類とポリイソシアネート類の発泡を阻害するため、ポリウレタン発泡体の物理強度が低下する。 The phenolic antioxidant is preferably 8 to 29 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyols. If the amount of phenolic antioxidant is less than 8 parts by mass, the amount of phenolic antioxidant is small and the antioxidant is not controlled well, and acetaldehyde and other aldehydes and propionic acid with an irritating odor are generated. The amount increases. When the phenolic antioxidant exceeds 29 parts by mass, the phenolic antioxidant inhibits foaming of polyols and polyisocyanates, so that the physical strength of the polyurethane foam is lowered.
（ポリウレタン発泡体の製造）
ポリウレタン発泡体の製造は、下記のように行う。
ポリウレタン発泡体を製造する場合には、ポリオール類とポリイソシアネート類とを直接反応させるワンショット法、或いはポリオール類とポリイソシアネート類とを事前に反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを得、それにポリオール類を反応させるプレポリマー法のいずれも採用される。
(Manufacture of polyurethane foam)
The polyurethane foam is produced as follows.
When producing a polyurethane foam, a one-shot method in which a polyol and a polyisocyanate are directly reacted, or a polyol and a polyisocyanate are reacted in advance to obtain a prepolymer having an isocyanate group at the terminal, Any of the prepolymer methods in which polyols are reacted therewith can be employed.
いずれの場合も、酸化防止剤をポリオール類に混合して十分に攪拌するものとする。そして、ポリオール類とポリイソシアネート類の混合液、或いはプレポリマーと、ポリオール類とをの混合液に、発泡剤を混和し、整泡剤、触媒、金属触媒を添加することにより、発泡させる。 In either case, the antioxidant is mixed with the polyols and sufficiently stirred. And it is made to foam by mixing a foaming agent in the liquid mixture of polyols and polyisocyanates, or the liquid mixture of prepolymer and polyols, and adding a foam stabilizer, a catalyst, and a metal catalyst.
ポリウレタン発泡体としては、スラブポリウレタン発泡体が好ましい。ポリウレタン発泡体は混合攪拌された反応原料（反応混合液）をベルトコンベア上に吐出し、該ベルトコンベアが移動する間に反応原料が常温、大気圧下で自然発泡し、硬化することで得られる。その後、乾燥炉内で硬化（キュア）し、所定形状に裁断される。 As a polyurethane foam, a slab polyurethane foam is preferable. A polyurethane foam is obtained by discharging a reaction raw material (reaction mixture) that has been mixed and stirred onto a belt conveyor, and while the belt conveyor moves, the reaction raw material naturally foams and cures at normal temperature and atmospheric pressure. . Thereafter, it is cured (cured) in a drying furnace and cut into a predetermined shape.
ポリウレタン発泡体に施される熔解処理は、一種の***処理によりセル膜を吹飛ばして骨格構造だけを残すものである。例えば、多数のオープンセルからなるポリウレタン発泡体を防爆容器中に収納し、該容器中に充填したプロパンガスと酸素の混合気に点火してこれを爆発させる。この爆発に伴なう圧力により、ポリウレタン発泡体における多数のセルを隔てているセル膜を吹飛ばし、立体網目状の骨格構造だけを残留させることで、熔解処理済みのポリウレタン発泡体が得られる。 The melting process applied to the polyurethane foam is a type of blasting process in which the cell membrane is blown away, leaving only the skeleton structure. For example, a polyurethane foam made of a large number of open cells is housed in an explosion-proof container, and a mixture of propane gas and oxygen filled in the container is ignited to explode. By the pressure accompanying this explosion, the cell membrane separating many cells in the polyurethane foam is blown away, and only the three-dimensional network-like skeleton structure is left, so that a melt-processed polyurethane foam can be obtained.
以上の実施形態によって発揮される効果について、以下にまとめて記載する。
・ 実施形態においては、フェノール系酸化防止剤がラジカルを捕捉して酸化を停止させるため、熔解処理済みのポリウレタン発泡体のアルデヒド類や、プロピオン酸の発生が抑制できる。
The effects exhibited by the above embodiment will be described collectively below.
-In embodiment, since a phenolic antioxidant capture | acquires a radical and stops oxidation, generation | occurrence | production of the aldehyde of the polyurethane foam after a melt process and propionic acid can be suppressed.
・ 実施形態において、フェノール系酸化防止剤を、ポリオール類１００質量部に対して、８〜２９部質量部とすることにより、酸化防止の抑制が良好に行われるため、熔解処理済みのポリウレタン発泡体のアルデヒド類や、プロピオン酸の発生量を好適に少なくすることができる。 In the embodiment, the phenolic antioxidant is 8 to 29 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol, so that the antioxidant is satisfactorily suppressed. The amount of aldehydes and propionic acid generated can be suitably reduced.
・ 実施形態において、フェノール系酸化防止剤がラジカルを捕捉して酸化を停止させるため、ポリウレタン発泡体のラジカルによる黄色変色が抑制できる。
・ 実施形態において、フェノール系酸化防止剤を、ポリオール類１００質量部に対して、８〜２９部質量部とすることにより、発泡が良好に行われているため、ポリウレタン発泡体の物理的強度を、フェノール系酸化防止剤を添加していないものと比較しても同程度の物理的強度を得ることができる。
-In embodiment, since a phenolic antioxidant capture | acquires a radical and stops oxidation, the yellow discoloration by the radical of a polyurethane foam can be suppressed.
-In embodiment, since foaming is performed favorably by making phenolic antioxidant into 8-29 parts mass part with respect to 100 mass parts of polyols, the physical strength of a polyurethane foam is made. The same physical strength can be obtained as compared with the case where no phenolic antioxidant is added.
以下に、実施例及び比較例を挙げて、前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１〜４並びに比較例１〜７）
まず、各実施例及び比較例で用いたポリオール類、ポリイソシアネート類、発泡剤、整泡剤、触媒、金属触媒よりなるポリウレタン発泡体原料を以下に示す。なお、２種類の酸化防止剤をそれぞれＡ，Ｂとする。
Hereinafter, the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
(Examples 1-4 and Comparative Examples 1-7)
First, the polyurethane foam raw material consisting of polyols, polyisocyanates, foaming agents, foam stabilizers, catalysts, and metal catalysts used in Examples and Comparative Examples is shown below. Two types of antioxidants are A and B, respectively.
ポリオール：商品名；ＧＰ−３０５０Ｆ、官能基数３、水産基価５６．１（mgＫＯＨ／ｇ）、分子量３０００、三洋化成工業（株）製。なお、「ＧＰ−３０５０Ｆ」は、グリセリンと、プロピレンオキシド，エチレンオキシドの縮合物である。 Polyol: Trade name: GP-3050F, functional group number 3, marine product value 56.1 (mgKOH / g), molecular weight 3000, manufactured by Sanyo Chemical Industries. “GP-3050F” is a condensate of glycerin, propylene oxide and ethylene oxide.
ポリイソシアネート：商品名；Ｔ−８０、［２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩの８０／２０（質量比混合物）］、イソシアネートインデックス１１７、日本ポリウレタン（株）製。 Polyisocyanate: trade name; T-80, [80/20 of 2,4-TDI / 2,6-TDI (mass ratio mixture)], isocyanate index 117, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
発泡剤：水道水。
触媒： アミン系触媒：トリエチレンジアミン；商品名；３３ＬＶ（Air products社製）
金属触媒：オクチル酸第１スズ：商品名；ＭＲＨ−１１０（城北化学（株）製）
整泡剤：シリコーン系整泡剤：商品名；ＳＺ−１１３６，東レダウコーニング（株）製。
Foaming agent: tap water.
Catalyst: Amine-based catalyst: Triethylenediamine; Trade name: 33LV (manufactured by Air products)
Metal catalyst: stannous octylate: trade name; MRH-110 (manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.)
Foam stabilizer: Silicone-based foam stabilizer: trade name; SZ-1136, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
酸化防止剤Ａ：tributylhydroxytoluene（BHT）
酸化防止剤Ｂ：2,5-Di-tert-butylhydroquinone
なお、各実施例及び比較例の製造は、前記実施形態で説明した方法で行った。
Antioxidant A: tributylhydroxytoluene (BHT)
Antioxidant B: 2,5-Di-tert-butylhydroquinone
In addition, manufacture of each Example and the comparative example was performed by the method demonstrated in the said embodiment.
密度（kg／m3）は、ＪＩＳ Ｋ７２２２で測定し、硬さ（Ｎ）は、ＪＩＳ Ｋ６４００−２（Ａ法）で測定し、引っ張り（ｋＰａ）及び伸び（％）は、ＪＩＳ Ｋ６４００−５で測定した。
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、プロピオン酸の分析方法は下記の通りである。すなわち、１Ｌのガラスデシタケータにサンプル（サイズ：５×３０×３０（ｍｍ））を入れた後、窒素置換を実施し、６５℃の恒温槽に２時間放置する。その後、ガラスデシタケータ中のガスを吸引し、ガスクロマトグラフを用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０８に準じて、分析を実施する。
The density (kg / m 3 ) is measured by JIS K7222, the hardness (N) is measured by JIS K6400-2 (Method A), and the tensile (kPa) and elongation (%) are measured by JIS K6400-5. It was measured.
Analytical methods for acetaldehyde, propionaldehyde, and propionic acid are as follows. That is, after putting a sample (size: 5 × 30 × 30 (mm)) into a 1 L glass desiccator, nitrogen replacement is performed, and the sample is left in a constant temperature bath at 65 ° C. for 2 hours. Thereafter, the gas in the glass desiccator is sucked, and analysis is performed according to JIS Z8808 using a gas chromatograph.
黄色変色性は、熔解処理後のポリウレタン発泡体の中心と外部との色を目視で比較した。 For yellow discoloration, the color of the polyurethane foam after melting was compared visually with the outside.
比較例１は、酸化防止剤Ａ，Ｂを配合しておらず、熔解処理を行わなかったポリウレタン発泡体である。比較例１の場合、アセトアルデヒドやプロピオン酸が大量に発生することはなかった。比較例２では、比較例１を、熔解処理したものであり、アルデヒド類、及びプロピオン酸が大量に発生している。又、比較例２では、黄色変色性が悪化している。 Comparative Example 1 is a polyurethane foam that does not contain antioxidants A and B and that has not been melted. In the case of Comparative Example 1, acetaldehyde and propionic acid were not generated in large quantities. In Comparative Example 2, Comparative Example 1 was melt-treated, and aldehydes and propionic acid were generated in large amounts. Moreover, in the comparative example 2, yellow discoloration property is getting worse.
比較例３では、酸化防止剤Ａを使用したが、酸化防止剤Ａの使用量が少なく、アルデヒド類、プロピオン酸の大量発生の抑制がされておらず、又、黄色変色性も悪化している。
比較例４では、比較例３よりも、酸化防止剤Ａの使用量を増加したが、酸化防止剤Ａの使用量が少なく、アセトアルデヒドの揮発量（発生量）は、０．５９ｐｐｍであり、アセトアルデヒドの室内濃度指針値より大きい。
In Comparative Example 3, the antioxidant A was used, but the amount of the antioxidant A used was small, the generation of a large amount of aldehydes and propionic acid was not suppressed, and the yellow discoloration was also deteriorated. .
In Comparative Example 4, the amount of antioxidant A used was increased compared to Comparative Example 3, but the amount of antioxidant A used was small, and the amount of acetaldehyde volatilized (generated amount) was 0.59 ppm. It is larger than the indoor concentration guideline value.
比較例５は、酸化防止剤Ａの使用量を多くすることにより、アセトアルデヒドの室内濃度指針値よりも、アセトアルデヒドの揮発量（発生量）を抑制できた。しかし、比較例５は、発泡状態がやや不良となり、引張（ｋＰａ）、伸び（％）に関する物理的強度が、酸化防止剤を添加していない比較例２や、実施例１〜４と比して同程度の物理的強度を得ることができず、物理的強度の低下がみられる。 In Comparative Example 5, by increasing the amount of antioxidant A used, the volatilization amount (generated amount) of acetaldehyde could be suppressed from the indoor concentration guideline value of acetaldehyde. However, in Comparative Example 5, the foamed state is slightly poor, and the physical strength related to tensile (kPa) and elongation (%) is in comparison with Comparative Example 2 and Examples 1 to 4 in which no antioxidant is added. The same physical strength cannot be obtained, and the physical strength is reduced.
比較例６は、酸化防止剤Ｂを使用したが、酸化防止剤Ｂの使用量が少なく、アセトアルデヒドの揮発量（発生量）は、０．６２ｐｐｍであり、アセトアルデヒドの室内濃度指針値より大きい。 Although the comparative example 6 used the antioxidant B, the usage-amount of the antioxidant B is small, and the volatilization amount (generated amount) of acetaldehyde is 0.62 ppm, and is larger than the indoor concentration guideline value of acetaldehyde.
比較例７は、酸化防止剤Ｂの使用量を多くすることにより、アセトアルデヒドの室内濃度指針値よりも、アセトアルデヒドの揮発量（発生量）を抑制できた。しかし、比較例７は、発泡状態がやや不良となり、引張（ｋＰａ）、伸び（％）に関する物理的強度が、酸化防止剤を添加していない比較例２や、実施例１〜４と比して同程度の物理的強度を得ることができず、物理的強度の低下がみられる。 In Comparative Example 7, by increasing the usage amount of the antioxidant B, the volatilization amount (generated amount) of acetaldehyde could be suppressed from the indoor concentration guideline value of acetaldehyde. However, in Comparative Example 7, the foamed state is slightly poor, and the physical strength related to tensile (kPa) and elongation (%) is in comparison with Comparative Example 2 and Examples 1 to 4 to which no antioxidant is added. The same physical strength cannot be obtained, and the physical strength is reduced.
実施例１，２は、酸化防止剤Ａを使用した例、実施例３，４は、酸化防止剤Ｂを使用した例である。実施例１〜４は、アセトアルデヒドの揮発量（発生量）は、アセトアルデヒドの室内濃度指針値を下回るとともに、プロピオンアルデヒド、プロピオン酸の揮発量（発生量）は、熔解処理を行った比較例２〜６のいずれよりも少なく、低減効果が確認できるとともに、黄色変色性についても、変色がみられず良好であった。 Examples 1 and 2 are examples using the antioxidant A, and Examples 3 and 4 are examples using the antioxidant B. In Examples 1 to 4, the volatilization amount (generated amount) of acetaldehyde is lower than the indoor concentration guideline value of acetaldehyde, and the volatilization amounts (generated amount) of propionaldehyde and propionic acid are the same as in Comparative Examples 2 to 2 in which the melting treatment was performed. It was less than any of 6 and the reduction effect could be confirmed, and the yellow discoloration was good with no discoloration.
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| JP2015110754A (en) * | 2013-10-29 | 2015-06-18 | 三洋化成工業株式会社 | Polyol composition for producing flexible polyurethane foam |
| JP2015110753A (en) * | 2013-10-29 | 2015-06-18 | 三洋化成工業株式会社 | Polyol composition for producing flexible polyurethane foam |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06198825A (en) * | 1992-12-29 | 1994-07-19 | Inoac Corp | Composite structure of halogen-containing resin and polyurethane resin |
| JP2004250593A (en) * | 2003-02-20 | 2004-09-09 | Bridgestone Corp | Hydrophilic, flexible polyurethane foam and its manufacturing method as well as microorganism immobilization support and sewage disposal method and apparatus |
-
2005
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06198825A (en) * | 1992-12-29 | 1994-07-19 | Inoac Corp | Composite structure of halogen-containing resin and polyurethane resin |
| JP2004250593A (en) * | 2003-02-20 | 2004-09-09 | Bridgestone Corp | Hydrophilic, flexible polyurethane foam and its manufacturing method as well as microorganism immobilization support and sewage disposal method and apparatus |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1965317A1 (en) | 2007-02-01 | 2008-09-03 | Sony Corporation | Content providing method, content playback method, portable wireless terminal, and content playback apparatus |
| JP2015110754A (en) * | 2013-10-29 | 2015-06-18 | 三洋化成工業株式会社 | Polyol composition for producing flexible polyurethane foam |
| JP2015110753A (en) * | 2013-10-29 | 2015-06-18 | 三洋化成工業株式会社 | Polyol composition for producing flexible polyurethane foam |
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