JP2007016051A - Hair cosmetic - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair cosmetic which can hold a hair style for a long time in a non-sticky state even at a high humidity, has excellent cleansability, can easily be removed with shampoo, and gives a good finish, after used. <P>SOLUTION: This hair cosmetic contains a coating film-forming resin for dressing hair, obtained by copolymerizing the following monomer components (A) to (D): (A) 0.5 to 20 wt.% of CH<SB>2</SB>=C(R<SP>1</SP>)-COO-R<SP>2</SP>-Si(OR<SP>3</SP>)<SB>3</SB>; (B) 20 to 98.5 wt.% of CH<SB>2</SB>=C(R<SP>1</SP>)-COOR<SP>4</SP>; (C) 0.5 to 60 wt.% of CH<SB>2</SB>=C(R<SP>1</SP>)-COO-R<SP>5</SP>-OH; and (D) 0.5 to 50 wt.% of a carboxy group-containing ethylenic unsaturated monomer, wherein, R<SP>1</SP>is H or methyl; R<SP>2</SP>is a 1 to 3C divalent saturated hydrocarbon group; R<SP>3</SP>is a 1 to 3C alkyl or acetyl; R<SP>4</SP>is a 1 to 18C alkyl; R<SP>5</SP>is a 2 to 8C alkylene. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、整髪用被膜形成樹脂を含有する毛髪化粧料に関する。更に詳しくは、高湿度下でもべたつくことなく、ヘアスタイルを長時間保持できると共に、シャンプーで容易に除去でき、かつ使用後の仕上がりの美しい毛髪化粧料に関する。   The present invention relates to a hair cosmetic containing a hair-styling film-forming resin. More specifically, the present invention relates to a hair cosmetic that can maintain a hairstyle for a long time without stickiness even under high humidity, and can be easily removed with a shampoo, and has a beautiful finish after use.

従来、整髪性やセット保持性の付与、毛髪のハリ・コシ向上等の目的で、スプレー、ミスト、フォーム、クリーム、ゲル、ローション等の毛髪化粧料中に、被膜形成樹脂が添加されている。このような被膜形成樹脂には、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル／アクリル酸共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸エステル（ジアルキルアミノエチルメタクリレートとモノクロロ酢酸結合物）共重合体等が用いられている。   Conventionally, film-forming resins have been added to hair cosmetics such as sprays, mists, foams, creams, gels, lotions and the like for the purpose of imparting hair-styling properties and set-holding properties and improving the firmness and firmness of the hair. Examples of such a film-forming resin include polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, acrylic ester / methacrylic ester / acrylic acid copolymer, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, methacrylate ester ( Dialkylaminoethyl methacrylate / monochloroacetic acid conjugate) copolymer and the like are used.

毛髪化粧料に含有される被膜形成樹脂は、セットされたヘアスタイルを長時間保持することができ、かつ洗髪時にシャンプーあるいは水で容易に除去されなくてはならないという性能が要求される。しかしながら、従来の被膜形成樹脂のうち、水溶性が高くシャンプー洗浄性が良好なものは、高湿度下で非常に吸湿しやすいため、形成したヘアスタイルが経時により崩れてしまい、更に、吸湿によって膨潤、溶解、軟化した樹脂は粘着性を持つため、べたつき等の不快感を与えるという欠点を有していた。一方、耐湿性が高い樹脂は、吸湿によるべたつき等は低減されるものの、水溶性が低いため洗浄性が悪く、連続使用による樹脂の堆積によって、毛髪の外観、感触が悪くなる等の問題を有していた。   The film-forming resin contained in the hair cosmetic is required to have the performance of being able to hold the set hairstyle for a long time and to be easily removed with shampoo or water during hair washing. However, among the conventional film-forming resins, those with high water solubility and good shampoo detergency are very easy to absorb moisture under high humidity, so that the hairstyle formed will collapse over time and further swell due to moisture absorption. However, since the dissolved and softened resin has adhesiveness, it has a drawback of giving unpleasant feeling such as stickiness. On the other hand, resin with high moisture resistance reduces stickiness, etc. due to moisture absorption, but has poor water washability due to low water solubility, and has problems such as poor appearance and feel of hair due to resin deposition due to continuous use. Was.

本発明は、高湿度下でもべたつくことなく、ヘアスタイルを長時間保持できると共に、シャンプー洗浄性にも優れ、シャンプーで容易に除去でき、かつ使用後の仕上がりの美しい毛髪化粧料を提供することを目的とする。   The present invention provides a hair cosmetic that can maintain a hairstyle for a long time without stickiness even under high humidity, has excellent shampoo washability, can be easily removed by shampoo, and has a beautiful finish after use. Objective.

本発明者は、特定の共重合体を整髪用被膜形成樹脂として用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。   The present inventor has found that the above problem can be solved by using a specific copolymer as a hair-styling film-forming resin, and has completed the present invention.

すなわち本発明は、次の成分(A)〜(D)
(A) 一般式(1)
ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ¹)-ＣＯＯ-Ｒ²-Ｓｉ(ＯＲ³)₃ (1)
〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²は炭素数１〜３の２価飽和炭化水素基を示し、Ｒ³は炭素数１〜３のアルキル基又はアセチル基を示す。〕
で表されるシロキシ基含有（メタ）アクリレート系モノマー：0.5〜20重量％、 That is, the present invention includes the following components (A) to (D)
(A) General formula (1)
^{_{CH 2 = C (R 1)}} -COO-R 2 -Si (OR 3) 3 (1)
[Wherein, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to ³ carbon atoms, and R ³ represents an alkyl group or acetyl group having 1 to ³ carbon atoms. ]
Siloxy group-containing (meth) acrylate monomer represented by: 0.5 to 20% by weight,

(B) 一般式(2)
ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ¹)-ＣＯＯＲ⁴ (2)
〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ｒ⁴は炭素数１〜18のアルキル基を示す。〕
で表される（メタ）アクリレート系モノマー：20〜98.5重量％、 (B) General formula (2)
CH ₂ = C (R ¹ ) -COOR ⁴ (2)
[Wherein, R ¹ represents the same meaning as described above, and R ⁴ represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. ]
(Meth) acrylate monomer represented by: 20 to 98.5% by weight,

(C) 一般式(3)
ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ¹)-ＣＯＯ-Ｒ⁵-ＯＨ (3)
〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ｒ⁵は炭素数２〜８のアルキレン基を示す。〕
で表される水酸基含有（メタ）アクリレート系モノマー：0.5〜60重量％、 (C) General formula (3)
CH ₂ ═C (R ¹ ) —COO—R ⁵ —OH (3)
[Wherein, R ¹ represents the same meaning as described above, and R ⁵ represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms. ]
Hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer represented by: 0.5 to 60% by weight,

(D) カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマー：0.5〜50重量％
を含むモノマー成分を共重合させて得られる整髪用被膜形成樹脂を含有する毛髪化粧料を提供するものである。 (D) Carboxy group-containing ethylenically unsaturated monomer: 0.5 to 50% by weight
The present invention provides a hair cosmetic containing a hair-styling film-forming resin obtained by copolymerizing a monomer component comprising

本発明の毛髪化粧料は、高湿度下でもべたつくことなく、ヘアスタイルを長時間保持できると共に、洗浄性にも優れ、シャンプーで容易に除去でき、かつ使用後の美しい仕上がりが得られる。   The hair cosmetic composition of the present invention can maintain a hairstyle for a long time without stickiness even under high humidity, has excellent cleanability, can be easily removed with a shampoo, and provides a beautiful finish after use.

モノマー成分(A)の一般式(1)で表されるシロキシ基含有（メタ）アクリレート系モノマーは、共重合体中のシロキシ基同士、又はシロキシ基と水酸基若しくはカルボキシ基との間に架橋を形成する機能を有する。   The siloxy group-containing (meth) acrylate monomer represented by the general formula (1) of the monomer component (A) forms a bridge between the siloxy groups in the copolymer or between the siloxy group and the hydroxyl group or carboxy group. It has the function to do.

モノマー成分(A)としては、例えばγ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、中でもγ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アクリロキシプロピルトリエトキシシランが好ましい。   Examples of the monomer component (A) include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, and the like. γ-methacryloxypropyltriethoxysilane and γ-acryloxypropyltriethoxysilane are preferred.

モノマー成分(A)は、２種以上を併用することもでき、また全モノマー成分のうち、0.5〜20重量％使用されるが、２〜15重量％、特に３〜10重量％使用されるのが好ましい。モノマー成分(A)の使用量が上記範囲に満たない場合には、シロキシ基による架橋部分が減少するため耐湿性が減少し、スタイリングの持続性が低下する。また、モノマー成分(A)の使用量が上記範囲を超える場合には、架橋部分の増加にともない、毛髪に塗布したときに形成される被膜が硬く、脆くなる結果、毛髪セット性が劣り、またフレーキングを起こす可能性が高くなる。   The monomer component (A) can be used in combination of two or more, and is used in an amount of 0.5 to 20% by weight of the total monomer component, but 2 to 15% by weight, particularly 3 to 10% by weight. Is preferred. When the amount of the monomer component (A) used is less than the above range, the cross-linked portion due to the siloxy group is reduced, so that the moisture resistance is reduced and the styling durability is lowered. Further, when the amount of the monomer component (A) used exceeds the above range, as the cross-linked portion increases, the film formed when applied to the hair becomes hard and brittle, resulting in poor hair setability. Increases the possibility of flaking.

モノマー成分(B)の一般式(2)で表される（メタ）アクリレート系モノマーは、得られる整髪用被膜形成樹脂に疎水性を付与する機能を有する。   The (meth) acrylate monomer represented by the general formula (2) of the monomer component (B) has a function of imparting hydrophobicity to the resulting hairdressing film-forming resin.

一般式(2)において、Ｒ⁴としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、2-ヘキシル基、シクロヘキシル基、n-ペプチル基、2-ペプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基等が挙げられ、中でもn-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、2-エチルヘキシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基が好ましい。 In the general formula (2), R ⁴ represents methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, 2 -Hexyl group, cyclohexyl group, n-peptyl group, 2-peptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group Group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, etc., among which n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, 2-ethylhexyl group, An n-hexadecyl group, an n-heptadecyl group, and an n-octadecyl group are preferable.

モノマー成分(B)は、２種以上を併用することもでき、また全モノマー成分のうち、20〜98.5重量％使用されるが、35〜80重量％、特に40〜60重量％使用されるのが好ましい。モノマー成分(B)の使用量が上記範囲に満たない場合は、樹脂被膜の疎水性が低下し、耐湿性が低下する原因となる。また、モノマー成分(B)の使用量が上記範囲を超える場合は、樹脂被膜の密着性及び保持力の低下となる可能性がある。   The monomer component (B) can be used in combination of two or more, and is used in an amount of 20 to 98.5% by weight of the total monomer component, but is used in an amount of 35 to 80% by weight, particularly 40 to 60% by weight. Is preferred. When the amount of the monomer component (B) used is less than the above range, the hydrophobicity of the resin film is lowered, which causes a decrease in moisture resistance. Moreover, when the usage-amount of a monomer component (B) exceeds the said range, it may become the fall of the adhesiveness of a resin film, and a retention strength.

モノマー成分(C)の一般式(3)で表される水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーは、共重合体中のシロキシ基等との反応により樹脂被膜の安定性を向上させる機能を有する。   The hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer represented by the general formula (3) of the monomer component (C) has a function of improving the stability of the resin film by a reaction with a siloxy group or the like in the copolymer.

モノマー成分(C)としては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシペンチルアクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシヘプチルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシペンチルメタクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ヒドロキシヘプチルメタクリレート、ヒドロキシオクチルメタクリレート等が挙げられ、中でもヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートが好ましい。   As monomer component (C), hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxypentyl acrylate, hydroxyhexyl acrylate, hydroxyheptyl acrylate, hydroxyoctyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate, hydroxypentyl Examples include methacrylate, hydroxyhexyl methacrylate, hydroxyheptyl methacrylate, hydroxyoctyl methacrylate, and the like, among which hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, and hydroxypropyl methacrylate are preferable.

モノマー成分(C)は、２種以上を併用することもでき、また、全モノマー成分のうち、0.5〜50重量％使用され、５〜45重量％、特に20〜40重量％使用されるのが好ましい。得られる共重合体中のシロキシ基等との反応により樹脂被膜の安定性を付与するためには、モノマー成分(C)の使用量を20重量％以上にすることが好ましい。   Two or more kinds of monomer components (C) can be used in combination, and among all the monomer components, 0.5 to 50 wt% is used, and 5 to 45 wt%, particularly 20 to 40 wt% is used. preferable. In order to impart stability of the resin film by reaction with a siloxy group or the like in the obtained copolymer, the amount of the monomer component (C) used is preferably 20% by weight or more.

モノマー成分(D)のカルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマーは、得られる共重合体中のシロキシ基等との反応により樹脂被膜を安定させる機能を有する。   The carboxy group-containing ethylenically unsaturated monomer of the monomer component (D) has a function of stabilizing the resin film by reaction with a siloxy group or the like in the obtained copolymer.

モノマー成分(D)としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の炭素数３〜５の不飽和カルボン酸等が挙げられ、中でもアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。   Examples of the monomer component (D) include unsaturated carboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, among which acrylic acid and methacrylic acid are preferable. .

モノマー成分(D)は、２種以上を併用することもでき、また、全モノマー成分のうち0.5〜20重量％使用され、３〜15重量％、特に５〜10重量％使用されるのが好ましい。   Two or more kinds of monomer components (D) can be used in combination, and 0.5 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight, and particularly preferably 5 to 10% by weight of the total monomer components are used. .

なお、モノマー成分(D)によりカルボキシ基が導入された本発明の整髪用被膜形成樹脂は、水溶性を付与するために、水溶性塩基物質等を用いて当該カルボキシ基を中和することが好ましい。この場合、中和率は、十分な水溶性を付与する一方、耐湿性の低下を回避する観点から、20〜100％、特に50〜85％が好ましい。   The hair-styling film-forming resin of the present invention into which a carboxy group has been introduced by the monomer component (D) is preferably neutralized with a water-soluble basic substance or the like in order to impart water solubility. . In this case, the neutralization rate is preferably 20 to 100%, particularly preferably 50 to 85%, from the viewpoint of imparting sufficient water solubility while avoiding a decrease in moisture resistance.

水溶性塩基物質としては、アンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モルホリン、アミノメチルプロパノール、アミノエチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール等が挙げられる。これらの化合物は２種以上を併用することもできる。   Examples of water-soluble basic substances include ammonia water, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, morpholine, aminomethylpropanol, aminoethylpropanol, aminomethylpropanediol, and aminoethylpropane. Diol etc. are mentioned. Two or more of these compounds can be used in combination.

また、本発明においては、モノマー成分(A)〜(D)以外に、例えばN-ビニルピロリドン、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル等のその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを、必要に応じて、全モノマー成分の０〜20重量％、特に0.5〜20重量％の範囲内で使用してもよい。かかるその他のエチレン性不飽和モノマーの含有量が前記上限値を超える場合には、得られる共重合体の樹脂被膜の機能に大きな支障をきたすものではないが、該共重合体中のシロキシ基などとの反応部分が減少し、耐湿性が小さくなる可能性がある。   In the present invention, in addition to the monomer components (A) to (D), for example, N-vinylpyrrolidone, vinyl acetate, styrene, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers such as butoxyethyl acid may optionally be used in the range of 0-20% by weight of the total monomer component, especially 0.5-20% by weight. When the content of such other ethylenically unsaturated monomers exceeds the above upper limit, the function of the resin film of the resulting copolymer will not be hindered, but siloxy groups in the copolymer, etc. There is a possibility that the reaction part decreases with decreasing the moisture resistance.

モノマー成分(A)〜(D)及びその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの種類及びその配合量は、用いる毛髪化粧料の形態及び用途に応じ、適宜決定されることが望ましい。   The types and blending amounts of the monomer components (A) to (D) and other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers are desirably determined as appropriate according to the form and use of the hair cosmetic used.

前記モノマーの重合方法としては、溶液重合法、断熱重合法、析出重合法、懸濁重合法などが挙げられるが、これらのうち、各種反応性の異なるモノマーの共重合性を考慮すれば、均一に反応を行うことができる溶液重合法が最も好ましい。   Examples of the polymerization method of the monomer include a solution polymerization method, an adiabatic polymerization method, a precipitation polymerization method, and a suspension polymerization method. Among these, a uniform polymerization is possible in consideration of the copolymerizability of monomers having various reactivity. Most preferred is a solution polymerization method in which the reaction can be carried out.

前記モノマーの重合を溶液重合法などによって行う場合に使用される溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、2-プロパノール、アセトン、クロロホルム、酢酸エチル、トルエン、メチルセロソルブ等が挙げられるが、重合反応に支障がない限りは一般的な溶剤を用いることができる。なお、重合に供せられるモノマーの濃度は、任意であるが、通常20〜70重量％程度である。モノマーの濃度が50重量％を超える場合には、かなりの発熱を伴なうので、モノマーの分割添加を行うことが好ましい。   Examples of the solvent used when the polymerization of the monomer is performed by a solution polymerization method include methanol, ethanol, 2-propanol, acetone, chloroform, ethyl acetate, toluene, methyl cellosolve, etc., but the polymerization reaction is hindered. Unless there is, general solvents can be used. In addition, although the density | concentration of the monomer provided to superposition | polymerization is arbitrary, it is about 20 to 70 weight% normally. When the monomer concentration exceeds 50% by weight, it is accompanied by a considerable exotherm, and therefore it is preferable to perform monomer addition in portions.

反応の際に用いられる重合触媒としては、例えば2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、ジメチル-2,2'-アゾビスイソブチレート、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、ベンゾイルパーオキシド、ジイソプロピルパージカーボネート、tert-ブチルパーイソブチレート、tert-ブチルパーピバレート等が挙げられる。該重合触媒の添加量は、モノマー成分の全重量に対して0.05〜5.0重量％、特に0.1〜2.0重量％が好ましい。   Examples of the polymerization catalyst used in the reaction include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl-2,2 ′. -Azobisisobutyrate, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide, diisopropyl purge carbonate, tert-butyl perisobutyrate, tert-butyl perpivalate and the like. The addition amount of the polymerization catalyst is preferably 0.05 to 5.0% by weight, particularly preferably 0.1 to 2.0% by weight, based on the total weight of the monomer components.

また、重合反応時の温度は50〜100℃であることが好ましく、一般には揮発性溶媒の沸点で反応を行うことが好ましい。   Moreover, it is preferable that the temperature at the time of a polymerization reaction is 50-100 degreeC, and generally it is preferable to react at the boiling point of a volatile solvent.

かくして前記モノマーを反応させて得られる本発明の整髪用被膜形成樹脂の重量平均分子量は、良好な樹脂被膜性能及び耐湿性の点から、３万〜15万、特に５万〜13万が好ましい。また、保存安定性の点からは、重量平均分子量５万〜８万の範囲が特に好ましい。   Thus, the weight average molecular weight of the hair-styling film-forming resin of the present invention obtained by reacting the monomer is preferably 30,000 to 150,000, particularly preferably 50,000 to 130,000, from the viewpoint of good resin film performance and moisture resistance. From the viewpoint of storage stability, a weight average molecular weight in the range of 50,000 to 80,000 is particularly preferable.

本発明の整髪用被膜形成樹脂は、毛髪化粧料の添加成分として使用するに際し、溶剤に溶解させて使用しても、また溶剤を蒸発乾固し粉末として使用してもよいが、溶剤に溶解させるのが好ましい。本発明の整髪用被膜形成樹脂を溶剤に溶解させる場合は、溶剤として、例えば前記した重合溶媒やその他の溶媒を用い、該整髪用被膜形成樹脂の濃度が１〜30重量％程度となるように調整すればよい。   The hair-styling film-forming resin of the present invention may be used by dissolving it in a solvent when used as an additive component of hair cosmetics, or by evaporating the solvent to dryness and using it as a powder. It is preferable to do so. When the hair-styling film-forming resin of the present invention is dissolved in a solvent, for example, the above-described polymerization solvent or other solvent is used as the solvent, and the concentration of the hair-styling film-forming resin is about 1 to 30% by weight. Adjust it.

本発明の毛髪化粧料は、前記整髪用被膜形成樹脂を含有するものであり、その形態としては、スプレー、ミスト、フォーム、クリーム、ゲル、ローション等が挙げられる。   The hair cosmetic composition of the present invention contains the hair-styling film-forming resin, and examples of the form thereof include sprays, mists, foams, creams, gels, and lotions.

本発明の毛髪化粧料中の前記整髪用被膜形成樹脂の含有量は、その形態に応じ、適宜調整することができるが、例えば、セットスプレー、セットフォーム等のハードセット剤の場合には、有効分として３〜10重量％、ブロー剤、セットローション、セットジェル等のソフトセット剤の場合には、0.5〜３重量％が好ましい。   The content of the hair-styling film-forming resin in the hair cosmetic composition of the present invention can be appropriately adjusted according to the form, but is effective, for example, in the case of hard set agents such as set sprays and set foams. In the case of a soft set agent such as 3 to 10% by weight, a blowing agent, a set lotion, or a set gel, 0.5 to 3% by weight is preferable.

本発明の毛髪化粧料中には、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等のアニオン界面活性剤；イミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系両性界面活性剤等の両性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等の非イオン界面活性剤；イミダゾリン開環型第四級アンモニウム塩、第四級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤などが挙げられる。   The hair cosmetic composition of the present invention can contain a surfactant. Surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, α -Sulfone fatty acid salts, N-acylamino acid type surfactants, phosphate mono- or diester type surfactants, sulfosuccinate ester and other anionic surfactants; imidazoline series, carbobetaine series, amide betaine series, sulfobetaine series, hydroxy Amphoteric surfactants such as sulfobetaine and amidosulfobetaine amphoteric surfactants; polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkenyl ethers, higher fatty acid sucrose esters, polyglycerin fatty acid esters, higher fatty acid monomers Nonionic surfactants such as ethanolamide or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, alkyl saccharide surfactant, alkylamine oxide, alkylamidoamine oxide; imidazoline Examples thereof include cationic surfactants such as ring-opening type quaternary ammonium salts, quaternary ammonium salts, mono long chain alkyl quaternary ammonium salts, and di long chain alkyl quaternary ammonium salts.

これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。   As counter ions of anionic residues of these surfactants, alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion, alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion, ammonium ion, alkanol having 2 or 3 carbon atoms Examples thereof include alkanolamines having 1 to 3 groups (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.). Examples of the counter ion of the cationic residue include halide ions such as chloride ion, bromide ion and iodide ion, methosulphate ion and saccharinate ion.

これらの界面活性剤のうち、特にポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ベタイン系両性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、モノ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩が好ましい。   Of these surfactants, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, betaine amphoteric surfactants, polyoxyalkylene alkyl ethers, and mono long-chain alkyl quaternary ammonium salts are particularly preferable.

界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中に０〜10重量％が好ましく、更には０〜８重量％、特に０〜５重量％が好ましい。   Two or more surfactants may be used in combination, and the content thereof is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 0 to 8% by weight, particularly 0 to 5% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention. Is preferred.

本発明の毛髪化粧料には、前記本発明の整髪用被膜形成樹脂以外の被膜形成樹脂を含有させてもよい。このような被膜形成樹脂としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート（四級塩化）共重合体、ビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物；メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物：酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物；（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物：N-メタクリロイルエチル-N,N-ジメチルアンモニウム・α-N-メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物；アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体等の塩基性アクリル系高分子化合物；カチオン性セルロース誘導体等のセルロース誘導体：ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体などが挙げられる。   The hair cosmetic composition of the present invention may contain a film-forming resin other than the hair-styling film-forming resin of the present invention. Such film-forming resins include polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate / vinyl propionate terpolymer, vinyl pyrrolidone / alkylamino acrylate (quaternary chloride) copolymer. Vinylpyrrolidone / acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, polyvinylpyrrolidone polymer compounds such as vinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate / vinylcaprolactam copolymer; methyl vinyl ether / alkyl maleic anhydride alkyl half ester copolymer, etc. Acidic vinyl ether polymer: Acidic vinyl acetate polymer such as vinyl acetate / crotonic acid copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl propionate copolymer, etc. Compound ; (Meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymers, acidic acrylic polymer compounds such as acrylic acid / acrylic acid alkyl ester / alkylacrylamide copolymers: N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium -Amphoteric acrylic polymer compounds such as α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer, hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide copolymer; acrylamide / acrylic ester quaternary Examples include basic acrylic polymer compounds such as copolymers; cellulose derivatives such as cationic cellulose derivatives: chitin / chitosan derivatives such as hydroxypropyl chitosan, carboxymethyl chitin, and carboxymethyl chitosan.

被膜形成樹脂は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中に０〜10重量％、特に０〜５重量％が好ましい。   Two or more kinds of film-forming resins can be used in combination, and the content thereof is preferably 0 to 10% by weight, particularly preferably 0 to 5% by weight, in the hair cosmetic composition of the present invention.

本発明の毛髪化粧料をエアゾールとする場合は、前記整髪用被膜形成樹脂を例えば前記重合用溶媒として用いた親水性溶媒に溶解したものを、天然ガス等の噴射剤やその他添加剤、補助剤等と共にエアゾール容器内に加圧充填し、封入すればよい。なお、この場合エアゾール容器内に充填させる各種成分の充填割合は、それぞれの目的、用途に応じて適宜調整されることが望ましい。   When the hair cosmetic composition of the present invention is an aerosol, the hair-forming film-forming resin dissolved in, for example, a hydrophilic solvent used as the polymerization solvent is used as a propellant such as natural gas, other additives, and auxiliary agents. And the like, and may be filled in an aerosol container under pressure. In this case, it is desirable that the filling ratio of various components to be filled in the aerosol container is appropriately adjusted according to each purpose and application.

本発明の毛髪化粧料には、その他、通常の毛髪化粧料に使用される各種成分、例えば、水、保湿剤、紫外線防御剤、pH調整剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、油性成分、噴射剤等を、目的に応じて適宜含有させることができる。   The hair cosmetic composition of the present invention includes various other components used in normal hair cosmetics such as water, moisturizer, UV protection agent, pH adjuster, preservative, antioxidant, chelating agent, thickening agent. An agent, an oily component, a propellant and the like can be appropriately contained depending on the purpose.

実施例１〜７並びに比較例１及び２
温度計、還流管、窒素導入管及び攪拌機を設置した1000mL容の四つ口フラスコ内で、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５ｇ、メタクリル酸ブチル53ｇ、メタクリル酸ヒドロキシエチル32ｇ及びメタクリル酸10ｇの30重量％エタノール溶液を調製し、窒素気流下で１〜２時間攪拌して脱気した。
次に重合触媒として2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.3ｇをフラスコに添加し、還流下で４時間重合させた後、更に2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.3ｇを添加し、還流下で更に４時間重合を行い、反応を完結させた。次に得られたポリマーをエタノールで希釈して、無色透明の濃度20重量％のポリマー溶液を得た。
得られたポリマーの重量平均分子量をゲルパーミュエーションクロマトグラフ（GPC）により測定したところ、99000であった。 Examples 1-7 and Comparative Examples 1 and 2
30% by weight of 5 g of methacryloxypropyltrimethoxysilane, 53 g of butyl methacrylate, 32 g of hydroxyethyl methacrylate and 10 g of methacrylic acid in a 1000 mL four-necked flask equipped with a thermometer, reflux pipe, nitrogen introduction pipe and stirrer An ethanol solution was prepared and degassed by stirring for 1-2 hours under a nitrogen stream.
Next, 0.3g of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization catalyst was added to the flask, polymerized under reflux for 4 hours, and then further added with 0.3g of 2,2'-azobisisobutyronitrile. Then, polymerization was further performed under reflux for 4 hours to complete the reaction. Next, the obtained polymer was diluted with ethanol to obtain a colorless and transparent polymer solution having a concentration of 20% by weight.
It was 99000 when the weight average molecular weight of the obtained polymer was measured by the gel permeation chromatograph (GPC).

モノマーの組成を表１に示す組成となるように変更し、実施例１に準じてそれぞれの反応を完結させ、得られたポリマーの重量平均分子量を実施例１と同様にして測定した。次に得られたポリマーをエタノールで希釈して表１に記載の濃度のポリマー溶液を得た。なお、表中のカッコ内は重量％を示す。   The monomer composition was changed to the composition shown in Table 1, each reaction was completed according to Example 1, and the weight average molecular weight of the obtained polymer was measured in the same manner as in Example 1. Next, the obtained polymer was diluted with ethanol to obtain a polymer solution having the concentration shown in Table 1. The parentheses in the table indicate% by weight.

表１中の各略号は以下のモノマーを表す。
SIM：γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
SIE：γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン
BMA：メタクリル酸ブチル
EHMA：メタクリル酸2-エチルヘキシル
SMA：メタクリル酸ステアリル
HEMA：ヒドロキシエチルメタクリレート
MAA：メタクリル酸
EMA：メタクリル酸エチル Each abbreviation in Table 1 represents the following monomers.
SIM: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane
SIE: γ-Methacryloxypropyltriethoxysilane
BMA: Butyl methacrylate
EHMA: 2-ethylhexyl methacrylate
SMA: Stearyl methacrylate
HEMA: Hydroxyethyl methacrylate
MAA: Methacrylic acid
EMA: Ethyl methacrylate

各実施例及び比較例で得られたポリマーの保存安定性（エタノール希釈）、乾燥樹脂被膜のエタノール溶解性、高湿度下での毛髪セット保持力、シャンプー洗浄性について、下記方法及び基準に従い評価を行い、その結果を表２に示す。   The storage stability of the polymers obtained in each Example and Comparative Example (ethanol dilution), ethanol solubility of the dried resin film, hair set retention under high humidity, and shampoo detergency were evaluated according to the following methods and standards. The results are shown in Table 2.

(1)保存安定性
各実施例で得られたポリマーの保存安定性を調べるために、各ポリマーをエタノールで希釈し、暗所、50℃恒温下に１ヵ月静置し、GPCにより重量平均分子量を測定した。 (1) Storage stability In order to examine the storage stability of the polymers obtained in each Example, each polymer was diluted with ethanol, allowed to stand in the dark at 50 ° C for one month, and weight average molecular weight by GPC. Was measured.

(保存安定性の評価基準)
◎：１ヶ月後のポリマーの平均分子量が初期分子量の1.5倍未満
○：１ヶ月後のポリマーの平均分子量が初期分子量の1.5倍以上２倍未満
×：１ヶ月後のポリマーの平均分子量が初期分子量の２倍以上に増加 (Evaluation criteria for storage stability)
◎: The average molecular weight of the polymer after 1 month is less than 1.5 times the initial molecular weight ○: The average molecular weight of the polymer after 1 month is 1.5 times or more and less than 2 times the initial molecular weight ×: The average molecular weight of the polymer after 1 month is the initial molecular weight More than twice

(2)乾燥樹脂被膜のエタノール溶解性
ポリマー溶液が乾燥して被膜化する際に、ポリマー分子に含まれるシロキシ基とシロキシ基がシロキシサン結合によって架橋すると分子量が極度に増加してエタノールに不溶な被膜になる。そこで、各ポリマーを被膜化させたときの架橋状態を調べるために、ポリマー被膜のエタノール溶解性を調べた。ポリマー被膜がエタノールに不溶であれば、ポリマーが自己架橋（高分子化）を起こしていることを示し、高湿度下においても高いセット持続性を示す。 (2) Ethanol solubility of the dried resin film When the polymer solution is dried to form a film, if the siloxy group and the siloxy group contained in the polymer molecule are cross-linked by a siloxysan bond, the molecular weight is extremely increased and the film is insoluble in ethanol. become. Therefore, in order to examine the crosslinking state when each polymer was formed into a film, the ethanol solubility of the polymer film was examined. If the polymer film is insoluble in ethanol, it indicates that the polymer has undergone self-crosslinking (polymerization) and exhibits high set sustainability even under high humidity.

最初に、各ポリマーに水溶性を付与するため、エタノールで10重量％に希釈されたポリマーの酸性分（メタクリル酸）をアミノメチルプロパノールで85モル％中和した。中和したポリマー溶液10ｇを容器に取り、60℃のオーブンで６時間乾燥させて樹脂被膜を得た。得られた樹脂被膜を100ｇのエタノール中で２時間攪拌し、その溶解性を観察した。   First, in order to impart water solubility to each polymer, 85 mol% of the acid content (methacrylic acid) of the polymer diluted to 10% by weight with ethanol was neutralized with aminomethylpropanol. 10 g of the neutralized polymer solution was placed in a container and dried in an oven at 60 ° C. for 6 hours to obtain a resin film. The obtained resin film was stirred in 100 g of ethanol for 2 hours, and its solubility was observed.

(3)高湿度下における毛髪セット保持力
最初に、各ポリマーに水溶性を付与するため、エタノールで10重量％に希釈されたポリマーの酸性分（メタクリル酸）をアミノメチルプロパノールで85モル％中和した。更に中和されたポリマー溶液をエタノールで希釈し、ポリマー濃度が５重量％となるように調整した。この溶液１ｇを長さ10cm、重さ３ｇの毛束に均一に塗布し、直径４cmの円柱に巻き付けた後、60℃の温風で10分間乾燥させた。セットされた毛束を円柱から外し、恒温高湿箱（30℃，98％RH）に吊るし、セット保持力を判定した。判定は、カールした毛束の吊るした状態における垂直方向の長さを測定し、吊るした直後の毛束の長さをセット保持力100％、カールのない元の毛束の長さ（10cm）をセット保持力０％とし、１時間後における毛束の長さの相対値（％）を求め、以下の基準で評価を行った。 (3) Hair set retention under high humidity First, in order to give water solubility to each polymer, the acidic content (methacrylic acid) of the polymer diluted to 10% by weight with ethanol was added in 85 mol% with aminomethylpropanol. It was summed up. Further, the neutralized polymer solution was diluted with ethanol to adjust the polymer concentration to 5% by weight. 1 g of this solution was uniformly applied to a hair bundle having a length of 10 cm and a weight of 3 g, wound around a cylinder having a diameter of 4 cm, and then dried with hot air at 60 ° C. for 10 minutes. The set hair bundle was removed from the cylinder and hung in a constant temperature and high humidity box (30 ° C., 98% RH) to determine the set holding power. Judgment is done by measuring the vertical length of the curled hair bundle in the suspended state, and setting the length of the hair bundle immediately after hanging to 100%, the length of the original hair bundle without curling (10 cm) Was set retention strength 0%, and the relative value (%) of the length of the hair bundle after 1 hour was determined and evaluated according to the following criteria.

(セット保持力の評価基準)
◎：90％以上
○：60％以上90％未満
△：50％以上60％未満
×：50％未満 (Evaluation criteria for set holding power)
◎: 90% or more ○: 60% or more and less than 90% △: 50% or more and less than 60% ×: Less than 50%

(4)高湿度下におけるべたつきの評価
評価(3)と同様の方法でセットされた毛束を、恒温恒湿箱（30℃，98％RH）に30分吊るした後、専門パネラーによりべたつきの官能評価を行った。 (4) Evaluation of stickiness under high humidity After the hair bundle set in the same way as in evaluation (3) is hung for 30 minutes in a constant temperature and humidity box (30 ℃, 98% RH), Sensory evaluation was performed.

(べたつきの評価基準)
「あり」 ：処理前と比較して明らかにべたつきがある
「ややあり」：処理前と比較して若干の変化がある
「なし」 ：処理前と比較して変化がない (Evaluation criteria for stickiness)
"Yes": There is a clear stickiness compared to before treatment "Slightly": Some change compared to before treatment "None": No change compared to before treatment

(5)シャンプー洗浄性
評価(3)と同様の方法でセットされた毛束に市販のシャンプー（花王株式会社製，エッセンシャルダメージケアシャンプー）１ｇを塗布し、十分に泡立てた後、温水（約40℃）ですすぎ流した。
その後、毛束を自然乾燥し、専門パネラーにより目視で毛髪表面の色つや、付着物等、及び手触りでざらつき、ゴワツキ等を評価した。 (5) Shampoo detergency 1 g of commercially available shampoo (manufactured by Kao Corporation, essential damage care shampoo) is applied to the hair bundle set in the same manner as in evaluation (3), and after sufficiently foaming, warm water (about 40 )).
Thereafter, the hair bundle was naturally dried, and the color of the hair surface, adhered matter, and the like were visually observed by a specialized panelist, and the roughness and roughness were evaluated.

(シャンプー洗浄性の評価基準)
「残留」 ：処理前と比較して明らかに変化がある
「やや残留」：処理前と比較して若干の変化がある
「良好」 ：処理前と比較して変化がない (Evaluation criteria for shampoo cleanability)
"Residual": There is a clear change compared to before treatment. "Slightly residual": There is a slight change compared to before treatment. "Good": No change compared to before treatment

実施例８
下記組成の原液に対し、噴射剤（LPG）を、原液／噴射剤混合比＝50／50の比率で加え、毛髪用セットスプレー（エアゾール）を得た。
原液組成
実施例５で得られた樹脂溶液 32.0重量％
アミノメチルプロパノール 0.56
スクワラン 0.3
ジメチルポリシロキサン 0.3
エタノール 66.84
計 100.0 Example 8
A propellant (LPG) was added to a stock solution having the following composition at a ratio of stock solution / propellant mixed ratio = 50/50 to obtain a set spray for hair (aerosol).
Stock solution composition 32.0% by weight of the resin solution obtained in Example 5
Aminomethylpropanol 0.56
Squalane 0.3
Dimethylpolysiloxane 0.3
Ethanol 66.84
Total 100.0

実施例９
下記成分を配合し、毛髪用セットローションを得た。
実施例３で得られた樹脂溶液 10.0重量％
アミノメチルプロパノール 0.18
パルミチン酸イソプロピル 1.0
エタノール 80.0
精製水 8.82
計 100.0 Example 9
The following ingredients were blended to obtain a set lotion for hair.
10.0% by weight of the resin solution obtained in Example 3
Aminomethylpropanol 0.18
Isopropyl palmitate 1.0
Ethanol 80.0
Purified water 8.82
Total 100.0

実施例10
下記成分を配合し、毛髪用セットジェルを得た。
実施例５で得られた樹脂溶液 10.0重量％
アミノメチルプロパノール 0.18
カーボポール940（B.F.Goodrich社製） 0.5
トリエタノールアミン 0.5
パラオキシ安息香酸メチル 0.15
エタノール 8.67
精製水 80.0
計 100.0 Example 10
The following ingredients were blended to obtain a set gel for hair.
10.0% by weight of the resin solution obtained in Example 5
Aminomethylpropanol 0.18
Carbopol 940 (BFGoodrich) 0.5
Triethanolamine 0.5
Methyl paraoxybenzoate 0.15
Ethanol 8.67
Purified water 80.0
Total 100.0

実施例11
下記組成の原液に対し、噴射剤（LPG）を、原液／噴射剤混合比＝50／50の比率で加え、毛髪用セットフォームを得た。
原液組成
実施例５で得られた樹脂溶液 15.0重量％
アミノメチルプロパノール 0.27
ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル 0.5
ポリエーテル変性シリコーン 1.5
エタノール 10.0
精製水 72.53
香料 0.2
計 100.0 Example 11
A propellant (LPG) was added to a stock solution having the following composition at a ratio of stock solution / propellant mixed ratio = 50/50 to obtain a set foam for hair.
Stock solution composition 15.0% by weight of the resin solution obtained in Example 5
Aminomethylpropanol 0.27
Polyoxyethylene hexadecyl ether 0.5
Polyether-modified silicone 1.5
Ethanol 10.0
Purified water 72.53
Fragrance 0.2
Total 100.0

Claims (2)

次の成分(A)〜(D)
(A) 一般式(1)
ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ¹)-ＣＯＯ-Ｒ²-Ｓｉ(ＯＲ³)₃ (1)
〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²は炭素数１〜３の２価飽和炭化水素基を示し、Ｒ³は炭素数１〜３のアルキル基又はアセチル基を示す。〕
で表されるシロキシ基含有（メタ）アクリレート系モノマー：0.5〜20重量％、
(B) 一般式(2)
ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ¹)-ＣＯＯＲ⁴ (2)
〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ｒ⁴は炭素数１〜18のアルキル基を示す。〕
で表される（メタ）アクリレート系モノマー：20〜98.5重量％、
(C) 一般式(3)
ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ¹)-ＣＯＯ-Ｒ⁵-ＯＨ (3)
〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ｒ⁵は炭素数２〜８のアルキレン基を示す。〕
で表される水酸基含有（メタ）アクリレート系モノマー：0.5〜60重量％、
(D) カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマー：0.5〜50重量％
を含むモノマー成分を共重合させて得られる整髪用被膜形成樹脂を含有する毛髪化粧料。 Next ingredient (A) ~ (D)
(A) General formula (1)
^{_{CH 2 = C (R 1)}} -COO-R 2 -Si (OR 3) 3 (1)
[Wherein, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to ³ carbon atoms, and R ³ represents an alkyl group or acetyl group having 1 to ³ carbon atoms. ]
Siloxy group-containing (meth) acrylate monomer represented by: 0.5 to 20% by weight,
(B) General formula (2)
CH ₂ = C (R ¹ ) -COOR ⁴ (2)
[Wherein, R ¹ represents the same meaning as described above, and R ⁴ represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. ]
(Meth) acrylate monomer represented by: 20 to 98.5% by weight,
(C) General formula (3)
CH ₂ ═C (R ¹ ) —COO—R ⁵ —OH (3)
[Wherein, R ¹ represents the same meaning as described above, and R ⁵ represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms. ]
Hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer represented by: 0.5 to 60% by weight,
(D) Carboxy group-containing ethylenically unsaturated monomer: 0.5 to 50% by weight
A hair cosmetic containing a film-forming resin for hair styling obtained by copolymerizing a monomer component containing. 成分(A)〜(D)と共に、更にこれら以外のエチレン性不飽和モノマー０〜20重量％を共重合させて得られる整髪用被膜形成樹脂を含有する請求項１記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic according to claim 1, further comprising components (A) to (D) and a film forming resin for hair styling obtained by copolymerizing 0 to 20% by weight of other ethylenically unsaturated monomers.