JP2007010882A - Method for manufacturing retardation film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液晶表示装置に使用される、均一なレターデーションを有し、高い光学補償精度を有する、光学的に二軸性を示す位相差フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an optically biaxial retardation film having a uniform retardation and high optical compensation used for a liquid crystal display device.
近年、ブラウン管方式のＣＲＴに代わり、液晶表示装置が多く用いられるようになってきている。液晶表示装置は液晶分子の持つ電気光学特性を利用して表示を実現するものであるが、液晶には本来光学異方性があるため、複屈折性に起因する光学的な歪みや、視覚方向による変調のため表示が着色するなどの視野角依存性が生じる。このような欠点を解消するために位相差板が光学補償フィルムとして広く採用されており、一般に波長５５０ｎｍの光が入射する際のレターデーション（位相差）値が５０〜８００ｎｍの範囲のものが使用されている。 In recent years, a liquid crystal display device has been widely used in place of a CRT of a cathode ray tube system. A liquid crystal display device realizes display by utilizing the electro-optical characteristics of liquid crystal molecules, but since liquid crystals inherently have optical anisotropy, optical distortion due to birefringence and visual direction Viewing angle dependency such as coloration of the display occurs due to the modulation by. In order to eliminate such drawbacks, a retardation plate is widely used as an optical compensation film, and generally has a retardation (phase difference) value in the range of 50 to 800 nm when light having a wavelength of 550 nm is incident. Has been.
液晶表示装置の表示品質は著しく向上しており、特に、液晶テレビやモニターといった大画面用途においては一般にＶＡ液晶と呼ばれる、広視野角と高コントラストといった特徴を併せ持つ垂直配向型液晶が主流となりつつある。 The display quality of liquid crystal display devices has been remarkably improved. In particular, in large screen applications such as liquid crystal televisions and monitors, vertical alignment type liquid crystals, which are generally called VA liquid crystals and have characteristics such as a wide viewing angle and high contrast, are becoming mainstream. .
しかし、この液晶はその名の通り液晶が垂直に配向しているため、そこを通過した光を補償するには屈折率楕円体が縦に短いもの、一般的に負アンパンと呼ばれる二軸性を持つ必要がある。具体的にここでいう位相差フィルムとは、Ｎｚ係数が１．３以上のものを指す。 However, as the name suggests, this liquid crystal is oriented vertically, so that the refractive index ellipsoid is short in length to compensate for the light that has passed through it, and generally has a biaxiality called negative ampange. It is necessary to have. Specifically, the retardation film here refers to a film having an Nz coefficient of 1.3 or more.
従来からこのような二軸性位相差フィルムの製造方法は種々提案されてきているが、縦一軸延伸のみや横一軸延伸のみによる方法では満足できる品位を有する位相差フィルムが得られないこと、更に製造効率を重視する観点から、熱可塑性樹脂フィルムを縦延伸した後に横延伸をする逐次二軸延伸法が主流となっている（例えば、特許文献１参照）。 Conventionally, various methods for producing such a biaxial retardation film have been proposed, but it is not possible to obtain a retardation film having satisfactory quality by a method using only longitudinal uniaxial stretching or lateral uniaxial stretching. From the viewpoint of emphasizing production efficiency, a sequential biaxial stretching method in which a thermoplastic resin film is stretched in the longitudinal direction and then in the transverse direction has become the mainstream (see, for example, Patent Document 1).
特に、上記横一軸延伸方法としては、熱可塑性樹脂フィルムの幅方向両端部を複数対のクリップで把持し、熱可塑性樹脂フィルムの両側に次第に拡幅するように設置された２本のレール上を前記クリップを走行させることにより、熱可塑性樹脂の分子主鎖を幅方向に配向させるテンター横一軸延伸方法が汎用されているが、この方法にはフィルムの全幅にわたって均一な延伸ができないという問題点が知られている。 In particular, as the horizontal uniaxial stretching method, the two ends of the thermoplastic resin film in the width direction are gripped by a plurality of pairs of clips, and the two rails installed so as to be gradually widened on both sides of the thermoplastic resin film are A tenter transverse uniaxial stretching method that orients the molecular main chain of the thermoplastic resin in the width direction by running the clip is widely used. However, this method has a problem that uniform stretching cannot be performed over the entire width of the film. It has been.
即ち、フィルムを加熱延伸する際、フィルム幅方向に配置されたノズルから噴出される熱風は、幅方向に不均一な温度分布を取る。つまり、ノズル中央部は高いが端部になるほど低くなる。従って、加熱されたフィルムの材料温度は中央が高く端部は低くなるため、フィルム拡幅開始直後からフィルム中央部分が優先的に延伸され、端部の延伸が遅延する。このため、拡幅終了時には幅方向の任意部分において、各々実質延伸倍率が異なる不均一延伸となる結果、幅方向において中央部と端部では異なるレターデーションが発現し、フィルム面内に不均一な光学特性を有することになり、十分な光学補償性能を発揮することができない。 That is, when the film is heated and stretched, the hot air ejected from the nozzle arranged in the film width direction has a non-uniform temperature distribution in the width direction. In other words, the central portion of the nozzle is high, but the end portion becomes lower. Accordingly, since the material temperature of the heated film is high in the center and low at the end, the central portion of the film is preferentially stretched immediately after the start of film widening, and the stretching of the end is delayed. For this reason, at the end of widening, in an arbitrary part in the width direction, each becomes a non-uniform stretch with different substantial stretch ratios. As a result, different retardations appear at the center and the end in the width direction, and non-uniform optical in the film plane. Therefore, sufficient optical compensation performance cannot be exhibited.
熱風温度を幅方向に均一化する制御手法として、主に延伸炉内への熱風整流板の設置、熱源からの熱風流路の多様化、ノズル形状や取付け位置の工夫など、主に加熱設備面での対応が多くなされているが、高い温度分布精度を要求される位相差フィルムの延伸工程においては必ずしも十分とはいえない（例えば、特許文献２参照）。 As a control method to equalize the hot air temperature in the width direction, mainly for heating equipment, such as installing a hot air rectifying plate in the drawing furnace, diversifying the hot air flow path from the heat source, and devising the nozzle shape and mounting position However, it is not always sufficient in the retardation film drawing process that requires high temperature distribution accuracy (see, for example, Patent Document 2).
一方、延伸終了後に熱処理工程を設け、所謂アニール処理を施すことにより幅方向の位相差均一性を図ることも可能であるが、熱処理工程はテンター延伸特有のボーイング現象の是正をその主目的として付設されており、熱処理温度の設定を誤ると却って分子配向が大きく崩れることがある。従って、位相差の均一化を目的とした最適温度で熱処理する場合、必ずしも分子配向が幅方向に均一に揃うとは限らない。このように、熱処理工程においては位相差均一性の追求とボーイング現象の是正という、位相差フィルムとして異なる光学特性を互いに満足する最適温度を見出すことは困難である。 On the other hand, it is possible to achieve a uniform phase difference in the width direction by applying a so-called annealing process after the end of stretching, but the heat treatment process is provided mainly for correcting the bowing phenomenon peculiar to tenter stretching. However, if the heat treatment temperature is set incorrectly, the molecular orientation may be greatly broken. Therefore, when the heat treatment is performed at the optimum temperature for the purpose of uniforming the phase difference, the molecular orientation is not always uniform in the width direction. As described above, in the heat treatment process, it is difficult to find an optimum temperature satisfying optical characteristics different from each other as a retardation film, such as pursuit of retardation uniformity and correction of the bowing phenomenon.
このように、フィルムの幅方向において不安定かつ不均一な温度分布が不可避であるテンター横一軸延伸法において、均一なレターデーションを有し、高い光学補償精度を有する光学的に二軸性を示す延伸フィルムを得ることは困難であった。 In this way, in the tenter transverse uniaxial stretching method in which unstable and non-uniform temperature distribution is unavoidable in the width direction of the film, it has a uniform retardation and optically biaxiality with high optical compensation accuracy. It was difficult to obtain a stretched film.
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、面内及び厚み方向レターデーションが均一であり、液晶表示装置に組み込んだ場合に面内で実質的な表示むらが発生しない位相差フィルムの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and the in-plane and thickness-direction retardation is uniform, and substantial display unevenness does not occur in the surface when incorporated in a liquid crystal display device. It aims at providing the manufacturing method of retardation film.
本発明の位相差フィルムの製造方法は、非晶性熱可塑性樹脂フィルムをテンターにより幅方向に一軸延伸する位相差フィルムの製造方法であって、延伸工程に続いて順次冷却工程、熱処理工程を設け、該冷却工程の温度Ｔ１（℃）及び熱処理工程の温度Ｔ２（℃）が、下記式（１）及び（２）を満足することを特徴とする。
Ｔ１≦Ｔｇ−２０・・・（１）
Ｔｇ−２０≦Ｔ２≦Ｔｇ＋３０・・・（２）
但し、Ｔｇ（℃）は非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度を示す。
The method for producing a retardation film of the present invention is a method for producing a retardation film in which an amorphous thermoplastic resin film is uniaxially stretched in the width direction by a tenter, and a cooling step and a heat treatment step are sequentially provided following the stretching step. The temperature T1 (° C.) of the cooling step and the temperature T2 (° C.) of the heat treatment step satisfy the following formulas (1) and (2).
T1 ≦ Tg−20 (1)
Tg-20 ≦ T2 ≦ Tg + 30 (2)
However, Tg (° C.) indicates the glass transition temperature of the amorphous thermoplastic resin.
本発明で使用される非晶性熱可塑性樹脂とは、透明性、耐熱性及び液晶とのマッチング性に優れ、固有複屈折率が低く、光弾性係数が小さい等、光学部材として好適な特性を具備し、かつ実質的に結晶性を有さない樹脂であれば特に限定されない。例えば、主鎖あるいは側鎖に脂環式炭化水素構造を有する環状オレフィン系樹脂や、マレイミド構造を有するマレイミド系樹脂が特に好適に用いられる。 The amorphous thermoplastic resin used in the present invention is excellent in transparency, heat resistance and matching properties with liquid crystal, has a low intrinsic birefringence, a low photoelastic coefficient, etc., and has suitable characteristics as an optical member. The resin is not particularly limited as long as it is a resin having substantially no crystallinity. For example, a cyclic olefin resin having an alicyclic hydrocarbon structure in the main chain or side chain and a maleimide resin having a maleimide structure are particularly preferably used.
上記環状オレフィン系樹脂の一種であるノルボルネン系樹脂は、従来より光学用材料として検討されている樹脂であって、例えば、ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体、ノルボルネン系モノマー同士の付加共重合体及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらノルボルネン系樹脂は単独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。また、ノルボルネン系樹脂のうち、必然的に分子内に炭素−炭素不飽和二重結合が残留する開環（共）重合体或いは使用するモノマー種によっては分子内に炭素−炭素不飽和二重結合が残留する付加（共）重合体を採用する場合は、耐候性の観点から水素添加によって飽和されていることが望ましい。 The norbornene resin, which is a kind of the above cyclic olefin resin, is a resin that has been conventionally studied as an optical material, for example, a ring-opening (co) polymer of a norbornene monomer, a norbornene monomer, and an olefin monomer. Addition copolymers, norbornene-based addition copolymers, and derivatives thereof. These norbornene resins may be used alone or in combination of two or more. Of the norbornene-based resins, a ring-opening (co) polymer in which a carbon-carbon unsaturated double bond necessarily remains in the molecule or a carbon-carbon unsaturated double bond in the molecule depending on the monomer species used. In the case of employing an addition (co) polymer in which is remained, it is preferably saturated by hydrogenation from the viewpoint of weather resistance.
上記ノルボルネン系樹脂を構成するノルボルネン系モノマーは、ノルボルネン環を有するモノマーであれば、特に限定されず、例えば、ノルボルネン、ノルボルナジエン等の２環体；ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエン等の３環体；テトラシクロドデセン等の４環体；シクロペンタジエン３量体等の５環体、テトラシクロペンタジエン等の７環体；これらのメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル、ビニル等のアルケニル、エチリデン等のアルキリデン、フェニル、トリル、ナフチル等のアリール等の置換体；更に、これらのエステル基、エーテル基、シアノ基、ハロゲン基、アルコキシカルボニル基、ピリジル基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、無水酸基、シリル基、エポキシ基、アクリル基、メタクリル基等の炭素及び水素以外の元素を含有する基、所謂極性基を有する置換体等が挙げられる。 The norbornene-based monomer constituting the norbornene-based resin is not particularly limited as long as it is a monomer having a norbornene ring. For example, bicyclic rings such as norbornene and norbornadiene; tricyclic rings such as dicyclopentadiene and dihydrodicyclopentadiene Tetracycles such as tetracyclododecene; pentacycles such as cyclopentadiene trimer, heptacycles such as tetracyclopentadiene; alkyls such as methyl, ethyl, propyl and butyl, alkenyls such as vinyl, and ethylidene Substituents such as alkylidene such as phenyl, tolyl, naphthyl, etc .; further, ester groups, ether groups, cyano groups, halogen groups, alkoxycarbonyl groups, pyridyl groups, hydroxyl groups, carboxylic acid groups, amino groups, Hydroxyl group, silyl group, epoxy group, acrylic group, methacrylic group Groups containing elements other than carbon and hydrogen etc., include substitution products having a so-called polar group.
これらのノルボルネン系モノマーの中で、入手が容易であり、反応性に優れ、得られる位相差フィルムの耐熱性が優れたものとなるので、３環体以上の多環ノルボルネン系モノマーが好ましく、３環体、４環体及び５環体のノルボルネン系モノマーがより好ましい。なお、ノルボルネン系モノマーは単独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。 Among these norbornene monomers, a polycyclic norbornene monomer having three or more rings is preferable because it is easily available, has excellent reactivity, and has excellent heat resistance of the obtained retardation film. Ring, tetracycle and pentacycle norbornene monomers are more preferred. In addition, a norbornene-type monomer may be used independently and 2 or more types may be used together.
上記α−オレフィン系モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン等が挙げられ、共重合性の高い炭素数が２〜１０のα−オレフィン系モノマーが好ましく、より好ましくはエチレンである。他のα−オレフィン系モノマーをノルボルネン系モノマーと共重合させる場合もエチレンが存在すると共重合性が高くなるので好ましい。 Examples of the α-olefin monomer include ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, and 1-hexene. , 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene and the like, α-olefin monomers having 2 to 10 carbon atoms having high copolymerizability are preferable, and ethylene is more preferable. is there. When other α-olefin monomers are copolymerized with norbornene monomers, the presence of ethylene is preferable because the copolymerizability is increased.
上記ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体は、公知の開環重合反応に従って得ることができ、例えば、ノルボルネン系モノマーをルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金等の金属のハロゲン化物、硝酸もしくはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒系、又は、チタン、タングステン、モリブデン等の金属のハロゲン化物もしくはアセチルアセトン化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒系等を用いて、溶媒中又は無溶媒で、通常、−５０〜１００℃の重合温度、０〜５ＭＰａ／ｃｍ2 の重合圧力で反応させて得られる。 The ring-opening (co) polymer of the norbornene-based monomer can be obtained according to a known ring-opening polymerization reaction. For example, the norbornene-based monomer is a halide of a metal such as ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, Using a catalyst system comprising nitric acid or an acetylacetone compound and a reducing agent, or a catalyst system comprising a metal halide such as titanium, tungsten or molybdenum, or an acetylacetone compound and an organoaluminum compound, in a solvent or without solvent. Usually, it is obtained by reacting at a polymerization temperature of −50 to 100 ° C. and a polymerization pressure of 0 to 5 MPa / cm 2 .
上記ノルボルネン系モノマー同士の付加重合体或いはノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体は公知の付加重合反応に従って得ることができ、例えば、これらのモノマーを溶媒中又は無溶媒で、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物、好ましくは、ハロゲン含有有機アルミニウム化合物とからなる触媒系の存在下で、通常、−５０〜１００℃の重合温度、０〜５ＭＰａ／ｃｍ2 の重合圧力で反応させることで得られる。 The addition polymer of the norbornene monomers or the addition copolymer of the norbornene monomer and the olefin monomer can be obtained according to a known addition polymerization reaction. For example, these monomers are used in a solvent or without a solvent, and a vanadium compound. And an organoaluminum compound, preferably in the presence of a catalyst system comprising a halogen-containing organoaluminum compound, usually obtained by a reaction at a polymerization temperature of −50 to 100 ° C. and a polymerization pressure of 0 to 5 MPa / cm 2. .
上記ノルボルネン系樹脂の数平均分子量は、小さくなると得られた位相差フィルムの機械的強度が低下し、大きくなるとフィルムの成形性に支障を来すことがあるので、テトラヒドロフラン溶媒又はシクロヘキサン溶媒によるゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定して、５０００〜５００００が好ましく、より好ましくは８０００〜３００００である。 When the number average molecular weight of the norbornene-based resin is small, the mechanical strength of the obtained retardation film is lowered. When the number average molecular weight is large, the moldability of the film may be hindered. It is preferably 5000 to 50000, more preferably 8000 to 30000, as measured by an association chromatography.
上記ノルボルネン系樹脂は、例えば、日本ゼオン社より商品名「ゼオノア」シリーズ、ＪＳＲ社より商品名「アートン」シリーズ、三井化学社より商品名「アペル」シリーズ、チコナ（ＴＩＣＯＮＡ）社より商品名「トパス（ＴＯＰＡＳ）」シリーズ等として上市されている。 The norbornene-based resin is, for example, the product name “ZEONOR” series from ZEON CORPORATION, the product name “ARTON” series from JSR, the product name “APEL” series from Mitsui Chemicals, and the product name “TOPAS” from TICONA. (TOPAS) "series etc.
上記マレイミド系樹脂も、従来より光学用途材料に検討されている樹脂であって、例えば、下記構成成分（Ａ）と構成成分（Ｂ）からなるマレイミド−オレフィン共重合体が挙げられ、マレイミド類とオレフィン類とのラジカル共重合反応により得ることができる。 The maleimide-based resin is also a resin that has been conventionally studied as an optical application material, and includes, for example, a maleimide-olefin copolymer including the following component (A) and component (B), It can be obtained by a radical copolymerization reaction with olefins.
構成成分（Ａ）を与える化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド等のマレイミド類が例示され、耐熱性、機械特性及び透明性の点から特にＮ−メチルマレイミドが好ましい。更に、これら化合物は１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the compound that gives component (A) include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, Ni-propylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Ni-butylmaleimide , N-s-butylmaleimide, Nt-butylmaleimide, Nn-pentylmaleimide, Nn-hexylmaleimide, and the like, and N- Methyl maleimide is preferred. Furthermore, these compounds can be used alone or in combination.
構成成分（Ｂ）を与える化合物としては、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン等のオレフィン類が例示でき、このうち耐熱性、機械特性及び透明性の点から特にイソブテンが好ましい。また、これら化合物は１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。構成成分（Ａ）の含有量は共重合体全体の４０〜６０モル％が好ましく、４５〜５５モル％がより好ましい。 Examples of the compound that gives the component (B) include olefins such as isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, and of these, heat resistance, mechanical properties Isobutene is particularly preferred from the viewpoint of properties and transparency. Moreover, these compounds can be used 1 type or in combination of 2 or more types. The content of the component (A) is preferably 40 to 60 mol%, and more preferably 45 to 55 mol% of the entire copolymer.
これらモノマーの重合には公知の重合方法、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、又は乳化重合法のいずれもが採用可能である。得られるフィルムの透明性、色調の点から特に沈殿重合法が好ましい。 For the polymerization of these monomers, any known polymerization method such as bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method, or emulsion polymerization method can be employed. The precipitation polymerization method is particularly preferred from the viewpoint of the transparency and color tone of the obtained film.
上述のマレイミド−オレフィン共重合体は、無水マレイン酸とオレフィン類との共重合により得られる樹脂をアンモニア又はアルキルアミンを用いて、後アミド化することによっても得ることができる。 The maleimide-olefin copolymer described above can also be obtained by post-amidating a resin obtained by copolymerization of maleic anhydride and olefins with ammonia or alkylamine.
上記マレイミド系樹脂の重量平均分子量は特に制限されないが、シート成形性や延伸性及び得られたフィルムの位相差フィルムとしての品位を勘案すると、より好ましくは１０００〜５０００００程度である。 The weight average molecular weight of the maleimide resin is not particularly limited, but is more preferably about 1,000 to 500,000 considering sheet formability and stretchability and the quality of the obtained film as a retardation film.
上記非晶性熱可塑性樹脂には、位相差フィルムの機能を低下させない範囲で、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系、アクリロニトリル系等の紫外線吸収剤；フェノール系、リン系などの酸化防止剤；ラクトン系、フェノール系などの熱劣化防止剤；脂肪族アルコールのエステル系、多価アルコールの部分エステル系、部分エーテル系などの滑剤；アミン系などの帯電防止剤等が添加されてもよい。 In the above amorphous thermoplastic resin, UV absorbers such as benzophenone, benzotriazole, salicylic acid ester, cyanoacrylate, acrylonitrile, etc., phenol, phosphorus, etc. within the range that does not deteriorate the function of the retardation film Antioxidants of lactones; thermal degradation inhibitors such as lactones and phenols; aliphatic alcohol esters, polyhydric alcohol partial esters, partial ethers and other lubricants; amines and other antistatic agents May be.
上記非晶性熱可塑性樹脂フィルムの平均厚みは、薄いと位相差を発現しにくくなり、厚くなると液晶表示装置に使用する場合、液晶パネルの厚みが厚くなるので、一般に３０〜２００μｍが好ましく、より好ましくは４０〜１５０μｍである。 When the average thickness of the amorphous thermoplastic resin film is thin, it is difficult to develop a phase difference, and when it is thick, when used in a liquid crystal display device, the thickness of the liquid crystal panel is thick, so generally 30 to 200 μm is preferable. Preferably it is 40-150 micrometers.
上記非晶性熱可塑性樹脂フィルムの製造方法は、例えば、非晶性熱可塑性樹脂を押出機に供給して溶融、混練し、押出機の先端に取り付けられた金型から薄膜状に押出して成膜する溶融押出法、非晶性熱可塑性樹脂を有機溶媒に溶解した溶液をドラム、無端ベルト等の上に流延した後、有機溶媒を蒸発させて成膜する溶液流延法等従来公知の任意の成形法が採用されればよい。 The amorphous thermoplastic resin film can be produced by, for example, supplying an amorphous thermoplastic resin to an extruder, melting and kneading it, and extruding it from a mold attached to the tip of the extruder into a thin film. Conventionally known methods such as a melt extrusion method for forming a film, a solution casting method in which a solution obtained by dissolving an amorphous thermoplastic resin in an organic solvent is cast on a drum, an endless belt, etc., and then the organic solvent is evaporated to form a film. Any molding method may be employed.
なお、非晶性熱可塑性樹脂フィルムの厚みが８０μｍ以上の場合には、溶液流延法では有機溶媒を充分に蒸発、除去することが困難になるので、溶融押出法で製造するのが好ましい。 When the thickness of the amorphous thermoplastic resin film is 80 μm or more, it is difficult to sufficiently evaporate and remove the organic solvent by the solution casting method. Therefore, it is preferable to manufacture the amorphous thermoplastic resin film by a melt extrusion method.
本発明の位相差フィルムの製造方法においては、上記非晶性熱可塑性樹脂フィルムを、テンターにより幅方向に一軸延伸（以下、単に横一軸延伸という。）する。この際、上記非晶性熱可塑性樹脂は実質的に無配向、即ちフィルム面内及びフィルム厚み方向のレターデーション値がゼロに近いものが好ましい。より具体的には、それぞれ２０ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがより好ましい。 In the method for producing a retardation film of the present invention, the amorphous thermoplastic resin film is uniaxially stretched in the width direction by a tenter (hereinafter simply referred to as lateral uniaxial stretching). At this time, it is preferable that the amorphous thermoplastic resin is substantially non-oriented, that is, the retardation value in the film plane and in the film thickness direction is close to zero. More specifically, each is preferably 20 nm or less, more preferably 10 nm or less.
上記テンターによる横一軸延伸は、従来公知の任意の横一軸テンター延伸法が採用されればよく、例えば、非晶性熱可塑性樹脂フィルムの幅方向の両端部をテンタークリップで把持し、テンタークリップの幅方向の間隔を次第に離間させることにより、非晶性熱可塑性樹脂フィルムを幅方向に拡幅、延伸する方法が挙げられる。 For the horizontal uniaxial stretching by the tenter, any conventionally known horizontal uniaxial tenter stretching method may be employed.For example, both ends of the amorphous thermoplastic resin film in the width direction are held by a tenter clip, A method of widening and stretching the amorphous thermoplastic resin film in the width direction by gradually separating the interval in the width direction can be mentioned.
そして、この横一軸テンター延伸法は、非晶性熱可塑性樹脂フィルムを延伸可能なフィルム温度まで加熱する予熱工程、非晶性熱可塑性樹脂フィルムを幅方向に拡幅、延伸する延伸工程、延伸直後にフィルムを冷却しボーイングによる分子配向の崩れを防止する冷却工程、延伸された非晶性熱可塑性樹脂フィルムの幅方向の位相差不均一性を低減しアニール処理するための熱処理工程、及び非晶性熱可塑性樹脂の配向を固定する再冷却工程からなるのが好ましい。 And this horizontal uniaxial tenter stretching method includes a preheating step for heating the amorphous thermoplastic resin film to a film temperature at which the amorphous thermoplastic resin film can be stretched, a stretching step for widening and stretching the amorphous thermoplastic resin film in the width direction, immediately after stretching. A cooling process for cooling the film and preventing the molecular orientation from being broken by bowing, a heat treatment process for reducing the non-uniformity in the retardation of the stretched amorphous thermoplastic film in the width direction, and an amorphous process It preferably comprises a recooling step for fixing the orientation of the thermoplastic resin.
上記予熱工程においては、非晶性熱可塑性樹脂フィルムを延伸可能な温度付近まで加熱するのであり、延伸工程で設定された延伸温度付近まで加熱すればよい。なお、実質的に無配向の非晶性熱可塑性樹脂シートは、加熱により膨張変形しシート幅が広がることによって、該予熱工程通過中その自重により上下に弛緩し、熱風ノズルをはじめとする炉内部材へ接触する場合があるが、クリップレール幅をシート幅に対し予め広げることによって、かかる走行トラブルを回避することが可能となる。 In the preheating step, the amorphous thermoplastic resin film is heated to near the temperature at which it can be stretched, and may be heated to near the stretching temperature set in the stretching step. The substantially non-oriented amorphous thermoplastic resin sheet expands and deforms by heating and widens the sheet width, so that it relaxes up and down by its own weight while passing through the preheating step, and the inside of the furnace including the hot air nozzle In some cases, the material may come into contact with the material, but such a traveling trouble can be avoided by preliminarily expanding the clip rail width with respect to the seat width.
上記延伸工程中の拡幅領域における非晶性熱可塑性樹脂フィルムの温度は、低いと、延伸時にフィルムが切断したり、テンタークリップが掴み外れたりすることがあり、逆に高くなり過ぎると、配向緩和が優先して所望のレターデーション値が得られないことがあるので、非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとすると、Ｔｇ〜Ｔｇ＋２０℃が好ましく、Ｔｇ＋２〜Ｔｇ＋１０℃がより好ましい。なお、Ｔｇは示差走査熱量計（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、商品名「ＤＳＣ２９２０ Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ ＤＳＣ」）を用い、以下の温度プログラム条件において、最終昇温時のガラス転移温度を本発明のガラス転移温度として測定した。 If the temperature of the amorphous thermoplastic resin film in the widened region during the stretching process is low, the film may be cut during stretching or the tenter clip may be gripped. Therefore, when the glass transition temperature of the amorphous thermoplastic resin is Tg, Tg to Tg + 20 ° C. is preferable, and Tg + 2 to Tg + 10 ° C. is more preferable. Tg was measured by using a differential scanning calorimeter (trade name “DSC2920 Modulated DSC” manufactured by TA Instruments) under the following temperature program conditions as the glass transition temperature of the present invention. .
（温度プログラム条件）
室温から５０℃までを１０℃／分で昇温して５分間保持、５０℃から２００℃までを１０℃／分で昇温して２００℃で５分間保持、２００℃から−５０℃までを１０℃／分で降温して−５０℃で５分間保持、−５０℃から２００℃までを１０℃／分で昇温して２００分で５分間保持。
(Temperature program conditions)
Temperature was raised from room temperature to 50 ° C. at 10 ° C./min and held for 5 minutes, temperature from 50 ° C. to 200 ° C. was raised at 10 ° C./min and held at 200 ° C. for 5 minutes, from 200 ° C. to −50 ° C. The temperature was lowered at 10 ° C / min and held at -50 ° C for 5 minutes, and the temperature was raised from -50 ° C to 200 ° C at 10 ° C / min and held at 200 minutes for 5 minutes.
本発明において、拡幅開始から拡幅終了までの延伸時間は１０〜１００秒が好ましく、より好ましくは２０〜６０秒である。延伸時間をこの範囲に設定することにより、熱緩和によるレターデーションの著しい低下を伴うことなく、拡幅工程において生じるボーイングを修正することができる。これより長くなると熱緩和によるレターデーション低下が著しくなり、短くなると顕著なボーイング現象により、面内遅相軸をフィルム幅方向に対して平行となるように制御できず、更にはフィルムが切断したり、テンタークリップが外れたりするなど、延伸工程におけるフィルム走行安定性を損なうことになる。 In the present invention, the stretching time from the start of widening to the end of widening is preferably 10 to 100 seconds, more preferably 20 to 60 seconds. By setting the stretching time within this range, it is possible to correct the bowing that occurs in the widening step without significantly reducing the retardation due to thermal relaxation. If it is longer than this, the retardation decrease due to thermal relaxation becomes significant, and if it is shorter, the in-plane slow axis cannot be controlled to be parallel to the film width direction due to the remarkable bowing phenomenon, and the film may be cut. If the tenter clip comes off, the film running stability in the stretching process is impaired.
本発明における延伸倍率は、得られる位相差フィルムの補償位相差量によって適宜決定されればよいが、延伸倍率が低いと配向方向が均一に揃わないことがあり、逆に高過ぎるとフィルムの中央部が弛み、レターデーション値が幅方向でばらついたり、主配向軸や厚みが不均一になったりするので、１．２〜２．５倍が好ましく、より好ましくは１．５〜２．０倍である。 The draw ratio in the present invention may be determined as appropriate depending on the compensation retardation amount of the obtained retardation film, but if the draw ratio is low, the orientation direction may not be uniform, and conversely if too high, the center of the film Part is slack, the retardation value varies in the width direction, and the main orientation axis and thickness are non-uniform, so 1.2 to 2.5 times are preferable, more preferably 1.5 to 2.0 times. It is.
上記延伸工程における延伸歪み速度は、小さくなると、熱緩和によりレターデーション値が低下したり、ボーイング現象の制御効果が低下するので、延伸歪み速度は３００％／分以上が好ましく、あまり早くすると非晶性熱可塑性樹脂フィルムが切断したり、テンタークリップがはずれたりするので、より好ましくは４００〜１０００％／分である。また、高い歪み速度で延伸を実施することにより、レール開き角度を大きくし延伸ゾーンの炉長を短くすることが可能となる。 If the stretching strain rate in the stretching step becomes small, the retardation value decreases due to thermal relaxation or the effect of controlling the bowing phenomenon decreases. Therefore, the stretching strain rate is preferably 300% / min or more. Since the thermoplastic resin film is cut or the tenter clip is detached, it is more preferably 400 to 1000% / min. In addition, by performing stretching at a high strain rate, it becomes possible to increase the rail opening angle and shorten the furnace length of the stretching zone.
本発明においては、従来のように延伸工程と熱処理工程を連続して配置することなく、
その中間に冷却領域を設けることにより、ボーイング現象によって生じた配向の緩和を抑え、その緩和方向をフィルム幅に平行な方向にのみ制御することが可能となる。上記冷却工程の冷却温度Ｔ１（℃）は、下記式（１）を満足する範囲にする必要がある。
Ｔ１≦Ｔｇ−２０・・・（１）
冷却工程の温度がそれより高いと、上記延伸工程の延伸応力の作用と下記熱処理工程における緩和効果が相互作用し、その結果発生するボーイング現象により、分子配向が崩れることになる。非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとすると、Ｔｇ−３０℃以下が好ましく、Ｔｇ−５０℃がより好ましい。
In the present invention, without continuously arranging the stretching step and the heat treatment step as in the prior art,
By providing a cooling region in the middle, it is possible to suppress the relaxation of orientation caused by the bowing phenomenon and to control the relaxation direction only in the direction parallel to the film width. The cooling temperature T1 (° C.) in the cooling step needs to be in a range that satisfies the following formula (1).
T1 ≦ Tg−20 (1)
If the temperature of the cooling step is higher than that, the action of the drawing stress in the drawing step interacts with the relaxation effect in the following heat treatment step, and the molecular orientation is destroyed by the resulting bowing phenomenon. When the glass transition temperature of the amorphous thermoplastic resin is Tg, Tg-30 ° C. or lower is preferable, and Tg-50 ° C. is more preferable.
上記冷却工程におけるフィルムの処理時間は５〜６０秒が好ましく、より好ましくは１０〜３０秒である。処理時間をこの範囲に設定することにより、ボーイング現象を助長することなく下記熱処理工程において、十分なアニール効果を得ることが可能となる。これより短くなるとフィルム温度が冷却温度まで下がらずにボーイング現象を助長し、処理時間を長くしても徒にテンター炉長を長くするのみで、得られる効果には殆ど差はない。 The film processing time in the cooling step is preferably 5 to 60 seconds, more preferably 10 to 30 seconds. By setting the treatment time within this range, it is possible to obtain a sufficient annealing effect in the following heat treatment step without promoting the bowing phenomenon. If it is shorter than this, the film temperature does not drop to the cooling temperature, but the bowing phenomenon is promoted. Even if the treatment time is increased, the length of the tenter furnace is simply increased, and there is almost no difference in the obtained effect.
上記熱処理工程は、配向をフィルム幅方向に平行に揃え、かつ幅方向に不均一に存在する残留応力を解放し幅方向に均一な位相差を付与するための工程であり、下記式（２）を満足する範囲にする必要がある。
Ｔｇ−２０≦Ｔ２≦Ｔｇ＋３０・・・（２）
この工程の温度が高過ぎるとレターデーション値が低下し、低過ぎるとアニール効果が小さく、期待される幅方向の位相差均一化が十分達成できない。当該処理温度はＴｇ−１０〜Ｔｇ＋１０℃が好ましく、Ｔｇ−１０〜Ｔｇ＋５℃がより好ましい。また該工程において、フィルムを幅方向に微弛緩ないしは微伸張変形させることによって、その処理効果を更に高めることも可能である。
The heat treatment step is a step for aligning the orientation parallel to the film width direction and releasing residual stress that is non-uniform in the width direction to give a uniform phase difference in the width direction. Must be in a range that satisfies.
Tg-20 ≦ T2 ≦ Tg + 30 (2)
If the temperature in this step is too high, the retardation value decreases, and if it is too low, the annealing effect is small, and the expected uniform phase difference in the width direction cannot be achieved sufficiently. The treatment temperature is preferably Tg-10 to Tg + 10 ° C, more preferably Tg-10 to Tg + 5 ° C. In this step, the treatment effect can be further enhanced by slightly relaxing or slightly stretching the film in the width direction.
本発明の製造方法において、上記熱処理工程でアニールされ幅方向に配向が均一化された延伸フィルムは再冷却工程を経て最終的に配向が固定されて位相差フィルムが得られる。再冷却工程は、延伸された非晶性熱可塑性樹脂フィルムを急冷することにより、延伸フィルムに形成されたポリマー分子の配向を固定するための工程であり、この工程の温度は上記熱処理工程の温度より好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上低く、かつＴｇ−５〜Ｔｇ−５０℃とすることが好ましく、Ｔｇ−３０〜Ｔｇ−５０℃とすることが更に好ましい。 In the production method of the present invention, the stretched film annealed in the heat treatment step and uniformed in the width direction is finally fixed through a re-cooling step to obtain a retardation film. The recooling process is a process for fixing the orientation of the polymer molecules formed in the stretched film by quenching the stretched amorphous thermoplastic resin film, and the temperature of this process is the temperature of the above heat treatment process. More preferably, it is 5 ° C. or more, more preferably 10 ° C. or more, and it is preferably Tg-5 to Tg-50 ° C., more preferably Tg-30 to Tg-50 ° C.
叙上のような構成とされた本発明の製造方法により製せられた位相差フィルムは、テンタークリップ把持部を除くフィルム幅方向の中央部８０％における面内レターデーションＲ０のバラツキが容易に６ｎｍ以下に制御されたものとすることができる。 The retardation film produced by the production method of the present invention having the above-described structure easily has a variation in in-plane retardation R0 of 6% in the center 80% of the film width direction excluding the tenter clip gripping part. The following can be controlled.
面内レターデーションＲ０のバラツキが上記範囲内に制御され、フィルムの位相差が均一な分布となされることによって、該位相差フィルムを液晶パネルに積層すると表示むらのない安定した画像表示を得ることができる。 The dispersion of the in-plane retardation R0 is controlled within the above range, and the retardation of the film is made to have a uniform distribution, so that when the retardation film is laminated on a liquid crystal panel, a stable image display without display unevenness can be obtained. Can do.
また、本発明の製造方法によれば、テンタークリップ把持部を除くフィルム幅方向の中央部８０％における厚さ方向のレターデーションＲｔｈのバラツキも容易に１０ｎｍ以下に制御された位相差フィルムが得られる。 In addition, according to the production method of the present invention, a retardation film in which the variation in retardation Rth in the thickness direction at the central portion 80% in the film width direction excluding the tenter clip gripping portion is easily controlled to 10 nm or less can be obtained. .
面内レターデーションと同様に、厚み方向レターデーションＲｔｈの変動が上記範囲内に制御できることで、該位相差フィルムを液晶パネルに積層しても表示むらがなく、特に大画面用途において使用されるＶＡ型液晶パネルに適用することによって、ＶＡ液晶が本来有する広視野角と高コントラストといった特徴を効果的に高めることが可能となる。 Similar to the in-plane retardation, the variation in the thickness direction retardation Rth can be controlled within the above range, so that even when the retardation film is laminated on the liquid crystal panel, there is no display unevenness. By applying to a liquid crystal panel, the characteristics such as the wide viewing angle and high contrast inherent in the VA liquid crystal can be effectively enhanced.
本発明の製造方法で得られた位相差フィルムは、面内のレターデーションＲ０が５０ｎｍ以上であることが好ましい。レターデーションＲ０ の値が小さくなると、液晶パネルに積層した際に、液晶を通過する際の複屈折を補償しきれず、位相差フィルムとしての商品価値が低下する。 The retardation film obtained by the production method of the present invention preferably has an in-plane retardation R0 of 50 nm or more. When the value of the retardation R0 is small, birefringence when passing through the liquid crystal cannot be compensated when laminated on the liquid crystal panel, and the commercial value as a retardation film is lowered.
更に、本発明の製造方法で得られた位相差フィルムのＮｚ係数は、１．３以上であることが好ましい。Ｎｚ係数がこれを下回ると、ＶＡ型液晶パネルに積層した際に、複屈折性に起因する光学歪みや、視覚方向による画像品位変調などの視野角依存性を補償しきれず、位相差フィルムとしての商品価値が低下する。 Furthermore, the Nz coefficient of the retardation film obtained by the production method of the present invention is preferably 1.3 or more. When the Nz coefficient is lower than this, when laminated on a VA type liquid crystal panel, optical distortion due to birefringence and viewing angle dependence such as image quality modulation depending on the visual direction cannot be compensated for, and as a retardation film Product value is reduced.
本発明の位相差フィルムは、非晶性熱可塑性樹脂分子主鎖のフィルム面内における配向方向である遅相軸のフィルム幅方向に対するずれ角度θ（°）が±１°以内であることが好ましく、±０．５°以内であることがより好ましい。ずれ角度θが上記範囲内となることによりフィルム全面で光軸が均一化するので、他部材との貼り合わせ角度が安定し、特に、画面サイズの大きな液晶パネルに積層した場合に顕著な効果を奏し、画面全体にむらのない高品位の画像を得ることができる。 The retardation film of the present invention preferably has a deviation angle θ (°) of the slow axis, which is the orientation direction in the film plane of the amorphous thermoplastic resin molecular main chain, within ± 1 °. More preferably, it is within ± 0.5 °. When the deviation angle θ is within the above range, the optical axis becomes uniform over the entire surface of the film, so that the bonding angle with other members is stable, particularly when laminated on a liquid crystal panel with a large screen size. It is possible to obtain a high-quality image with no unevenness on the entire screen.
本発明の位相差フィルムの平均厚みについては特に制限されるものではないが、所望のレターデーション発現性を損なわず、一定の機械的強度を有するとともに、液晶表示装置に搭載される際に重視される部材の軽薄化に鑑みれば、３０〜１００μｍであることが好ましく、３０〜７０μｍがより好ましい。 The average thickness of the retardation film of the present invention is not particularly limited, but does not impair the desired retardation development, has a certain mechanical strength, and is emphasized when mounted on a liquid crystal display device. In view of lightening the thickness of the member, it is preferably 30 to 100 μm, and more preferably 30 to 70 μm.
本発明の構成は上述の通りであり、本発明により幅方向に均一なレターデーションを有する位相差フィルムを得ることができる。また、得られた位相差フィルムを液晶表示装置に使用すると、液晶物質の複屈折を効果的に補償して表示むらを解消するとともに、コントラストが良好で視角特性に優れた高品位な液晶表示画像を提供することが可能となる。 The constitution of the present invention is as described above, and a retardation film having a uniform retardation in the width direction can be obtained by the present invention. In addition, when the obtained retardation film is used in a liquid crystal display device, it effectively compensates for the birefringence of the liquid crystal substance to eliminate display unevenness, and also provides a high-quality liquid crystal display image with excellent contrast and excellent viewing angle characteristics. Can be provided.
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１〜４、比較例１，２）
非晶性熱可塑性樹脂であるノルボルネン系樹脂（日本ゼオン社製、商品名「ゼオノア１４２０」、ガラス転移温度Ｔｇ＝１４２℃）をＴダイつき押出機に供給し、溶融温度２３０℃、引取速度２０ｍ／分で冷却ロール上に溶融押出し、フィルム状に連続成膜して塩化ビニル樹脂製コアにロール状に巻取り、実質的に無配向のノルボルネン系樹脂フィルムを得た。得られたノルボルネン系樹脂フィルムの幅は３００ｍｍ、平均厚みは１００μｍであった。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1 and 2)
An amorphous thermoplastic resin, norbornene-based resin (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “ZEONOR 1420”, glass transition temperature Tg = 142 ° C.) is supplied to an extruder with a T-die, melting temperature 230 ° C., take-up speed 20 m. The film was melt-extruded on a cooling roll at / min, continuously formed into a film, and wound into a roll on a vinyl chloride resin core to obtain a substantially non-oriented norbornene resin film. The resulting norbornene-based resin film had a width of 300 mm and an average thickness of 100 μm.
得られたノルボルネン系樹脂フィルムを連続的に巻出し、予熱ゾーン、延伸ゾーン、冷却ゾーン、熱処理ゾーン及び再冷却ゾーンを有するとともに、各ゾーン毎に加熱温度を設定可能とされた横一軸テンター延伸機に１０ｍ／分の速度で供給し、その幅方向両端部をテンタークリップで把持し、幅方向に２．０倍拡幅、延伸して位相差フィルムを得た。 Horizontal uniaxial tenter stretching machine that continuously unwinds the obtained norbornene-based resin film, has a preheating zone, a stretching zone, a cooling zone, a heat treatment zone, and a recooling zone, and can set a heating temperature for each zone. Was supplied at a speed of 10 m / min, both ends in the width direction were held with a tenter clip, and widened and stretched 2.0 times in the width direction to obtain a retardation film.
なお、予熱ゾーンの温度は１５０℃に設定して、供給された樹脂フィルムを１５０℃に加熱した後、１４５℃に設定された延伸ゾーンで横一軸延伸し、直ちに表１記載の温度で冷却し、続く熱処理ゾーンで表１記載の温度で弛緩処理したのち、再冷却ゾーンで更に１００℃に冷却した。 The temperature of the preheating zone is set to 150 ° C., and the supplied resin film is heated to 150 ° C., and then is uniaxially stretched in the stretching zone set to 145 ° C. and immediately cooled at the temperature described in Table 1. Then, after the relaxation treatment at the temperature shown in Table 1 in the subsequent heat treatment zone, it was further cooled to 100 ° C. in the recooling zone.
得られた位相差フィルムの幅はテンタークリップ掴み部分を除いて５７０ｍｍであり、平均厚みは４８μｍであった。また、得られたレターデーション値Ｒ０及びＲ０バラツキ、位相差フィルムのＮｚ係数、分子主鎖配向角のバラツキを測定し、結果を表１に示した。 The width of the obtained retardation film was 570 mm excluding the tenter clip gripping part, and the average thickness was 48 μm. Further, the retardation values R0 and R0 obtained, the Nz coefficient of the retardation film, and the variation of the molecular main chain orientation angle were measured. The results are shown in Table 1.
なお、位相差フィルムのレターデーション値Ｒ０、Ｎｚ係数及び分子主鎖配向角のバラツキの測定方法は以下の通りである。 In addition, the measuring method of the retardation value R0 of retardation film, Nz coefficient, and the dispersion | variation in a molecular principal chain orientation angle is as follows.
＜レターデーション値Ｒ０の測定方法＞
自動複屈折測定装置（王子計測機器社製、商品名「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」）を用いて、位相差フィルムの中央４６０ｍｍ幅部分を、幅方向に１０ｍｍ間隔にレターデーションを測定し、その平均値をレターデーション値Ｒ０とした。また、測定値中の最大値及び最小値の差をＲ０バラツキとした。
<Measurement method of retardation value R0>
Using an automatic birefringence measuring device (trade name “KOBRA-21ADH”, manufactured by Oji Scientific Instruments), the retardation of the central 460 mm width portion of the retardation film is measured at intervals of 10 mm in the width direction, and the average value is calculated. The retardation value was R0. Further, the difference between the maximum value and the minimum value in the measured values was defined as R0 variation.
＜Ｎｚ係数の測定方法＞
自動複屈折測定装置（王子計測機器社製、商品名「ＫＯＢＲＡ−ＷＲ」）を用いて、位相差フィルムの中央４６０ｍｍ幅部分を、幅方向に１０ｍｍ間隔に測定し、その平均値をＮｚ係数とした。
(分子主鎖配向角のバラツキの測定)
フィルムの長さ方向に直交する軸を基準軸とし、自動複屈折測定装置(王子計測器社製:商品名「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」)を用いて、フィルムの幅方向の中央を中心として４６０ｍｍ幅部分を、幅方向に１０ｍｍ間隔で配向角を測定し、その最大値及び最小値の差を分子主鎖配向角バラツキとする。
<Measurement method of Nz coefficient>
Using an automatic birefringence measuring device (trade name “KOBRA-WR”, manufactured by Oji Scientific Instruments), the central 460 mm width portion of the retardation film is measured at 10 mm intervals in the width direction, and the average value is defined as the Nz coefficient. did.
(Measurement of variation in molecular main chain orientation angle)
Using an automatic birefringence measuring device (trade name “KOBRA-21ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) with an axis orthogonal to the length direction of the film as a reference axis, a width portion of 460 mm centering on the center in the width direction of the film The orientation angle is measured at intervals of 10 mm in the width direction, and the difference between the maximum value and the minimum value is defined as the molecular main chain orientation angle variation.
Claims (4)
Ｔ１≦Ｔｇ−２０・・・（１）
Ｔｇ−２０≦Ｔ２≦Ｔｇ＋３０・・・（２）
但し、Ｔｇ（℃）は非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度を示す。 A method for producing a retardation film in which an amorphous thermoplastic resin film is uniaxially stretched in a width direction by a tenter, wherein a cooling step and a heat treatment step are sequentially provided following the stretching step, and the temperature T1 (° C.) of the cooling step and A method for producing a retardation film, wherein the temperature T2 (° C.) of the heat treatment step satisfies the following formulas (1) and (2).
T1 ≦ Tg−20 (1)
Tg-20 ≦ T2 ≦ Tg + 30 (2)
However, Tg (° C.) indicates the glass transition temperature of the amorphous thermoplastic resin.
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|---|---|
| JP (1) | JP2007010882A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009090650A (en) * | 2007-09-19 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | Method for stretching polymer film |
| JP2009090651A (en) * | 2007-09-19 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | Method for stretching polymer film |
| JP2016004256A (en) * | 2014-06-19 | 2016-01-12 | 日本ゼオン株式会社 | Method for manufacturing retardation film |
| JP2017024304A (en) * | 2015-07-24 | 2017-02-02 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing laminated film, laminated film; transparent conductive film, phase difference film and organic electroluminescent element |
| JP2019081375A (en) * | 2019-02-06 | 2019-05-30 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing laminated film, laminated film; transparent conductive film, phase difference film and organic electroluminescent element |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0659121A (en) * | 1992-08-11 | 1994-03-04 | Toray Ind Inc | Phase difference film and its production |
| JP2001021718A (en) * | 1999-07-12 | 2001-01-26 | Sekisui Chem Co Ltd | Manufacture of phase difference compensation film |
| JP2002022959A (en) * | 2000-07-12 | 2002-01-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Retardation plate and circularly polarizing plate |
| JP2003215337A (en) * | 2002-01-21 | 2003-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical compensation filter, its manufacturing method, circularly polarizing plate, and picture display device |
| JP2004109657A (en) * | 2002-09-19 | 2004-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Polarizing plate and image display device |
-
2005
- 2005-06-29 JP JP2005190042A patent/JP2007010882A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0659121A (en) * | 1992-08-11 | 1994-03-04 | Toray Ind Inc | Phase difference film and its production |
| JP2001021718A (en) * | 1999-07-12 | 2001-01-26 | Sekisui Chem Co Ltd | Manufacture of phase difference compensation film |
| JP2002022959A (en) * | 2000-07-12 | 2002-01-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Retardation plate and circularly polarizing plate |
| JP2003215337A (en) * | 2002-01-21 | 2003-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical compensation filter, its manufacturing method, circularly polarizing plate, and picture display device |
| JP2004109657A (en) * | 2002-09-19 | 2004-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Polarizing plate and image display device |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009090650A (en) * | 2007-09-19 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | Method for stretching polymer film |
| JP2009090651A (en) * | 2007-09-19 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | Method for stretching polymer film |
| JP2016004256A (en) * | 2014-06-19 | 2016-01-12 | 日本ゼオン株式会社 | Method for manufacturing retardation film |
| JP2017024304A (en) * | 2015-07-24 | 2017-02-02 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing laminated film, laminated film; transparent conductive film, phase difference film and organic electroluminescent element |
| JP2019081375A (en) * | 2019-02-06 | 2019-05-30 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing laminated film, laminated film; transparent conductive film, phase difference film and organic electroluminescent element |
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