JP2007002000A - Surface-coated powder and cosmetic containing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は表面被覆粉体及びこれを含有する化粧料、特に抗酸化性物質を被覆した表面被覆粉体における製造方法の改良に関する。 The present invention relates to a surface-coated powder and a cosmetic containing the same, and more particularly to an improvement in the production method of a surface-coated powder coated with an antioxidant substance.
化粧料の分野においては、着色や紫外線防御、さらには撥水・撥油等の様々な目的に応じて粉体成分が配合されている。特に最近では、化粧料において、より一層の高機能化が求められており、配合されるべき粉体成分の機能についても多様化・高機能化が求められ、現在までに様々な機能性粉体の開発が試みられている。機能性の化合物を被覆した高機能性粉体としては、例えば、表面に加水分解コラーゲンを被覆した無機顔料（特許文献１）、ケラチンポリマーを複合化した粉体（特許文献２）、シリコーン化ペプチドを結合した改質粉体（特許文献３）等が報告されている。 In the field of cosmetics, powder components are blended for various purposes such as coloring, UV protection, and water / oil repellency. In recent years, in particular, cosmetics are required to have even higher functionality, and the functions of the powder components to be blended are also required to be diversified and highly functional. The development of is being attempted. Examples of the highly functional powder coated with a functional compound include an inorganic pigment (Patent Document 1) coated with hydrolyzed collagen on its surface, a powder (Patent Document 2) combined with a keratin polymer, and a siliconized peptide. Modified powder (Patent Document 3) and the like in which is bonded is reported.
一方で、従来、抗酸化作用（活性酸素除去作用）を有する化合物が多数知られており、例えば、ビタミンＥ（トコフェロール）は化粧料において抗酸化剤成分として広く用いられている。また、最近では、天然のポリフェノール類が優れた抗酸化作用を示すことが次々と明らかになっており、様々な種類のポリフェノール類が、化粧品中に抗酸化剤成分として配合して用いられている。 On the other hand, many compounds having an antioxidant action (active oxygen removal action) have been conventionally known. For example, vitamin E (tocopherol) is widely used as an antioxidant component in cosmetics. Recently, it has become clear that natural polyphenols exhibit excellent antioxidant action, and various types of polyphenols are used in cosmetic products as antioxidant components. .
ここで、これらの抗酸化性物質を、例えば、化粧品に通常用いられるような無機粉体の表面上に導入することができたとすれば、無機粉体に対して新たな機能、すなわち、抗酸化機能を付与することが可能となる。特に最近では、酸化ストレスによる皮膚の老化（シミ、シワ、タルミ等）等が指摘されていることもあって、抗酸化機能を高めた皮膚化粧料に注目が集まっている。加えて、化粧料には油脂、ロウ類やこれらの誘導体、さらには界面活性剤や香料といった、酸化により変質を生じる成分が多く配合されていることから、これらの配合成分の酸化劣化を防ぐという意味でも、抗酸化機能を有する粉体の配合は非常に有用であると考えられる。 Here, if these antioxidant substances can be introduced onto the surface of an inorganic powder as commonly used in cosmetics, for example, a new function for the inorganic powder, that is, an antioxidant, is provided. Functions can be added. Recently, skin aging (spots, wrinkles, tarmi, etc.) due to oxidative stress has been pointed out, and skin cosmetics with enhanced antioxidant function have attracted attention. In addition, cosmetics contain many components that cause alteration due to oxidation, such as oils and fats, waxes and derivatives thereof, and surfactants and fragrances, so that oxidative deterioration of these components is prevented. In terms of the meaning, it is considered that the blending of the powder having an antioxidant function is very useful.
しかしながら、一般的な粉体の表面処理方法、例えば、前述のような抗酸化性物質の溶液中に無機粉体を分散することによって、当該無機粉体の表面上に抗酸化性物質を被覆しようとしても、通常の場合、非常に少量しか被覆することができないのが現状であった。また、塩の存在やｐＨ変化の影響によって当該無機粉体表面上の抗酸化性物質のほとんどが剥離してしまうという問題もあった。
本発明は、前述のような従来技術の課題に鑑みて行なわれたものであり、その目的は、抗酸化性物質が無機粉体の表面上に多量に且つ安定に被覆された表面被覆粉体を提供することにある。
However, a surface treatment method for a general powder, for example, by dispersing an inorganic powder in a solution of an antioxidant substance as described above, to coat the antioxidant substance on the surface of the inorganic powder. However, in the normal situation, only a very small amount can be coated. In addition, there is a problem that most of the antioxidant substance on the surface of the inorganic powder is peeled off due to the presence of salt and the influence of pH change.
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and the object thereof is a surface-coated powder in which an antioxidant substance is stably coated on the surface of an inorganic powder in a large amount. Is to provide.
前記目的を達するために、本発明者らが鋭意研究を行った結果、抗酸化性物質として、１，３−ジケトン構造を有する化合物及び／又はレゾルシノール構造を有する化合物を用い、これをアミノ基を有する無機粉体の表面上に被覆することによって、当該無機粉体の表面上に多量の抗酸化性物質を被覆することが可能となり、さらに当該無機粉体上に被覆された抗酸化性物質が、ｐＨ変化や塩の存在等の外環境の影響に対しても非常に安定であることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors have conducted intensive research. As a result, a compound having a 1,3-diketone structure and / or a compound having a resorcinol structure was used as an antioxidant, and this was used as an amino group. By coating on the surface of the inorganic powder having, it becomes possible to coat a large amount of the antioxidant substance on the surface of the inorganic powder, and further, the antioxidant substance coated on the inorganic powder The inventors have found that the present invention is very stable against the influence of the external environment such as pH change and the presence of salt, and have completed the present invention.
すなわち、本発明にかかる表面被覆粉体は、アミノ基を有する無機粉体の表面上に、下記一般式（１）に示される１，３−ジケトン構造を有する化合物及び／又は下記一般式（２）に示されるレゾルシノール構造を有する化合物が被覆されていることを特徴とするものである。 That is, the surface-coated powder according to the present invention comprises a compound having a 1,3-diketone structure represented by the following general formula (1) and / or the following general formula (2) on the surface of an inorganic powder having an amino group. And a compound having a resorcinol structure shown in FIG.
また、前記表面被覆粉体において、前記１，３−ジケトン構造を有する化合物又はレゾルシノール構造を有する化合物が抗酸化性物質であることが好適である。また、前記表面被覆粉体において、前記１，３−ジケトン構造を有する化合物がテトラヒドロクルクミンであることが好適である。また、前記表面被覆粉体において、前記レゾルシノール構造を有する化合物がカテキンであることが好適である。また、前記表面被覆粉体において、前記アミノ基を有する無機粉体がアミノプロピル化シリカゲルであることが好適である。 In the surface-coated powder, it is preferable that the compound having the 1,3-diketone structure or the compound having a resorcinol structure is an antioxidant substance. In the surface coating powder, it is preferable that the compound having the 1,3-diketone structure is tetrahydrocurcumin. In the surface-coated powder, it is preferable that the compound having the resorcinol structure is catechin. In the surface coating powder, the inorganic powder having an amino group is preferably aminopropylated silica gel.
また、本発明にかかる表面被覆粉体の製造方法は、アミノ基を有する無機粉体と、上記一般式（１）に示される１，３−ジケトン構造を有する化合物及び／又は上記一般式（２）に示されるレゾルシノール構造を有する化合物とを混合し、該化合物を無機粉体の表面上に被覆する化合物被覆工程を備えることを特徴とするものである。また、前記表面被覆粉体の製造方法において、前記１，３−ジケトン構造を有する化合物がテトラヒドロクルクミンであることが好適である。また、前記表面被覆粉体の製造方法において、前記レゾルシノール構造を有する化合物がカテキンであることが好適である。また、前記表面被覆粉体の製造方法において、前記アミノ基を有する無機粉体がアミノプロピル化シリカゲルであることが好適である。
また、本発明にかかる化粧料は、前記表面被覆粉体を含有することを特徴とする。
The method for producing a surface-coated powder according to the present invention includes an inorganic powder having an amino group, a compound having a 1,3-diketone structure represented by the general formula (1) and / or the general formula (2). And a compound coating step of mixing the compound having a resorcinol structure represented by (1) and coating the compound on the surface of the inorganic powder. In the method for producing the surface-coated powder, it is preferable that the compound having the 1,3-diketone structure is tetrahydrocurcumin. In the method for producing the surface-coated powder, it is preferable that the compound having the resorcinol structure is catechin. In the method for producing the surface-coated powder, it is preferable that the inorganic powder having an amino group is aminopropylated silica gel.
The cosmetic according to the present invention is characterized by containing the surface-coated powder.
本発明によれば、１，３−ジケトン構造を有する化合物又はレゾルシノール構造を有する化合物を、アミノ基を有する無機粉体の表面上に被覆することによって、これらの化合物を無機粉体の表面上に多量且つ安定に被覆した表面被覆粉体を得ることができる。さらに前記化合物が抗酸化性物質である場合には、無機粉体に対して優れた抗酸化機能を付与することができるため、例えば、化粧料に配合する粉体成分として非常に有用である。 According to the present invention, by coating a compound having a 1,3-diketone structure or a compound having a resorcinol structure on the surface of an inorganic powder having an amino group, these compounds are coated on the surface of the inorganic powder. A surface-coated powder coated in a large amount and stably can be obtained. Furthermore, when the said compound is an antioxidant substance, since the outstanding antioxidant function can be provided with respect to inorganic powder, it is very useful as a powder component mix | blended with cosmetics, for example.
以下、本発明の好適な実施の形態について詳述する。
なお、本発明にかかる表面被覆粉体は、アミノ基を有する無機粉体の表面上に、１，３−ジケトン構造を有する化合物及び／又はレゾルシノール構造を有する化合物が被覆されていることを特徴とするものである。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
The surface-coated powder according to the present invention is characterized in that a compound having a 1,3-diketone structure and / or a compound having a resorcinol structure is coated on the surface of an inorganic powder having an amino group. To do.
アミノ基を有する無機粉体
本発明の表面被覆粉体において用いられるアミノ基を有する無機粉体とは、特に限定されるものではなく、粉体の表面上あるいは多孔質の粉体の場合にはその内部表面にアミノ基を有している無機粉体であればよい。例えば、公知の方法を用いてアミノ基を導入した任意の無機粉体を用いることができる。無機粉体の種類は、特に限定されるものではなく、例えば、平均粒径０．０１〜１０μｍ程度の任意の無機化合物を用いることができる。具体的には、例えば、シリカ（無水ケイ酸）、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、窒化ホウ酸等が挙げられる。また、本発明においては、これらの無機粉体の中から１種又は２種以上を任意に選択して用いることができる。
Inorganic powder having an amino group The inorganic powder having an amino group used in the surface-coated powder of the present invention is not particularly limited, and in the case of a porous powder or on the surface of the powder Any inorganic powder having an amino group on its inner surface may be used. For example, any inorganic powder into which an amino group has been introduced using a known method can be used. The kind of inorganic powder is not specifically limited, For example, arbitrary inorganic compounds with an average particle diameter of about 0.01-10 micrometers can be used. Specifically, for example, silica (anhydrous silicic acid), talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, red mica, biotite, lithia mica, permiculite, magnesium carbonate, Calcium carbonate, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (calcined gypsum), calcium phosphate, fluorapatite, hydroxyapatite, ceramic Examples thereof include powder and nitroboric acid. In the present invention, one or more of these inorganic powders can be arbitrarily selected and used.
これらの無機粉体へアミノ基を導入する公知の方法としては、例えば、表面改質剤を用いた無機粉体へのアミノ基の導入が挙げられる。この方法は、例えば、アミノ基を有するアルコキシシラン、クロロシラン、シラザン等の表面改質剤を用いて、シラノール含有粉体あるいは酸化チタン等の無機粉体の表面を処理する。より具体的には、例えば、シリカを水／２−プロパノール混合液中に分散し、さらに３−アミノプロピルトリメトキシシランを添加後、１００℃で６時間程度反応させる。室温に冷却後、シリカをメタノールで洗浄し、乾燥することで、表面上にアミノ基（アミノプロピル基）が導入されたシリカが得られる。この方法によりアミノ基を導入することの可能な無機粉体としては、例えば、シリカのほか、ガラス、アルミナ、タルク、クレー、アルミニウム、鉄、マイカ、アスベスト、酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等が挙げられる。 Examples of known methods for introducing amino groups into these inorganic powders include introduction of amino groups into inorganic powders using a surface modifier. In this method, for example, the surface of an inorganic powder such as silanol-containing powder or titanium oxide is treated using a surface modifier such as alkoxysilane having an amino group, chlorosilane, or silazane. More specifically, for example, silica is dispersed in a water / 2-propanol mixed solution, and 3-aminopropyltrimethoxysilane is further added, followed by reaction at 100 ° C. for about 6 hours. After cooling to room temperature, the silica is washed with methanol and dried to obtain silica having an amino group (aminopropyl group) introduced on the surface. Examples of inorganic powders capable of introducing amino groups by this method include silica, glass, alumina, talc, clay, aluminum, iron, mica, asbestos, titanium oxide, zinc white, iron oxide, and the like. Can be mentioned.
また、上記の方法のほか、無機粉体へアミノ基を導入する方法として、プラズマ処理によるアミノ基の導入（例えば、Ｍ． Ｍｕｌｌｅｒ， Ｃ． ｏｅｈｒ Ｐｌａｓｍａ ａｍｉｎｏｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＶＤＦ ｍｉｃｒｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ｍｅｍｂｒａｎｅｓ： ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎ ｐｌａｓｍａ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈ ａ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｕｓｉｎｇ ＥＳＣＡ ａｎｄ ａｎ ａｍｉｎｏ−ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｂｅ Ｓｕｒｆａｃｅ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ １１６−１１９ （１９９９） ８０２−８０７等参照）や、シリコーン気相処理によるアミノ基の導入（例えば、特公平１−５４３７９号公報、特公平１−５４３８０号公報、特公平１−５４３８１号公報等参照）を用いることができる。 In addition to the above-described method, amino groups can be introduced into inorganic powders by introducing amino groups by plasma treatment (for example, M. Muller, C. oehr Plasma aminofunctionalization of PVDF microfiltration in the formation of the mineral of the powder. with a grafting method using ESCA and an amino-selective fluorescing probe Surface and Coatings Technology 116-119 (1999) 802-807, etc. , Extraordinary -54380, JP-reference KOKOKU 1-54381 JP) can be used.
１，３−ジケトン構造を有する化合物
本発明の表面被覆粉体に用いられる１，３−ジケトン構造を有する化合物としては、その構造中に一般式（１）に示される１，３−ジケトン構造を有している化合物であれば、特に限定することなく用いることができる。なお、一般式（１）に示される１，３−ジケトン構造は、ある種の条件下においては平衡により、下記一般式（１’）又は（１’’）のようなエノール互変異性体として存在し得る。本発明においては、便宜上、一般式（１）で示される１，３−ジケトン構造についてのみ記載するが、その互変異性体であるか又はそれらの混合物であってもよい。
Compound having 1,3-diketone structure As a compound having a 1,3-diketone structure used in the surface-coated powder of the present invention, a 1,3-diketone structure represented by the general formula (1) is included in the structure. Any compound can be used without particular limitation. The 1,3-diketone structure represented by the general formula (1) is an enol tautomer such as the following general formula (1 ′) or (1 ″) due to equilibrium under certain conditions. Can exist. In the present invention, for convenience, only the 1,3-diketone structure represented by the general formula (1) is described, but it may be a tautomer thereof or a mixture thereof.
本発明の表面被覆粉体に用いられる１，３−ジケトン構造を有する化合物としては、具体的には、例えば、下記に示すテトラヒドロクルクミンを好適に用いることができる。
また、１，３−ジケトン構造を有するその他の化合物としては、例えば、ポンガモール、１，３−シクロヘプタンジオン、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、アセトピルビン酸メチル、１，３−インダンジオン、プロピオニルピルビン酸エチル等が挙げられる。 Examples of other compounds having a 1,3-diketone structure include pongamol, 1,3-cycloheptanedione, 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, methyl acetopyruvate, 1,3- Indandione, ethyl propionyl pyruvate and the like can be mentioned.
レゾルシノール構造を有する化合物
本発明の表面被覆粉体に用いられるレゾルシノール構造を有する化合物としては、その構造中に一般式（２）に示されるレゾルシノール構造を有している化合物であれば、特に限定することなく用いることができる。なお、一般式（２）に示されるレゾルシノール構造においては、便宜上、一官能性の構造として記載されているが、これに限定されるものではなく、無官能性の化合物（レゾルシノール）、あるいは二官能性以上の化合物を用いても構わない。また、一般式（２）に示されるレゾルシノール構造は、ある種の条件下では酸化還元平衡により、下記一般式（２’）から（２’’’）で示される酸化体のセミベンゾキノン構造として存在し得る。本発明においては、便宜上、一般式（２）で示されるレゾルシノール構造についてのみ記載するが、その酸化体であるか又はそれらの混合物であってもよい。
Compound having resorcinol structure The compound having resorcinol structure used in the surface-coated powder of the present invention is particularly limited as long as it has a resorcinol structure represented by the general formula (2) in the structure. Can be used without any problem. In addition, in the resorcinol structure shown by General formula (2), although described as a monofunctional structure for convenience, it is not limited to this, A nonfunctional compound (resorcinol) or bifunctional You may use the compound more than property. The resorcinol structure represented by the general formula (2) exists as a semibenzoquinone structure of an oxidized form represented by the following general formulas (2 ′) to (2 ′ ″) due to redox equilibrium under certain conditions. Can do. In the present invention, only the resorcinol structure represented by the general formula (2) is described for convenience, but it may be an oxidant thereof or a mixture thereof.
本発明の表面被覆粉体に用いられるレゾルシノール構造を有する化合物としては、例えば、下記に示すカテキンを好適に用いることができる。
また、レゾルシノール構造を有するその他の化合物としては、具体的には、例えば、ジオスメチン、クエルセチン、ミリシチン、アピゲニン、ケンフェロール、プルプロガリン、ピノシルビン、α−ジヒドロキシフェニルグリシン、オリベトール等が挙げられる。 Specific examples of other compounds having a resorcinol structure include, for example, diosmethine, quercetin, myricitin, apigenin, kaempferol, purpurogallin, pinosylvin, α-dihydroxyphenylglycine, and olivetol.
なお、前記１，３−ジケトン構造を有する化合物と前記レゾルシノール構造を有する化合物とを比較すると、上記一般式（１’）及び（１’’）に示されるエノール互変異性体構造と、上記一般式（２’’）及び（２’’’）に示されるセミベンゾキノン構造とが互いに類似しており、これらは同様の結合様式によって無機粉体表面上のアミノ基と結合するものと考えられる。すなわち、本発明の表面被覆粉体においては、前記化合物が１，３−ジケトン部位あるいはレゾルシノール部位において無機粉体表面上のアミノ基と結合しており、これによりに前記化合物が無機粉体の表面上に多量に且つ安定に被覆されているものと考えられる。 In addition, when the compound having the 1,3-diketone structure and the compound having the resorcinol structure are compared, the enol tautomer structure represented by the general formulas (1 ′) and (1 ″) and the general The semibenzoquinone structures represented by the formulas (2 ″) and (2 ′ ″) are similar to each other, and these are considered to be bonded to amino groups on the surface of the inorganic powder by the same bonding mode. That is, in the surface-coated powder of the present invention, the compound is bonded to an amino group on the surface of the inorganic powder at the 1,3-diketone site or resorcinol site, whereby the compound is bonded to the surface of the inorganic powder. It is considered that a large amount is stably coated thereon.
本発明の表面被覆粉体においては、前記１，３−ジケトン構造を有する化合物又はレゾルシノール構造を有する化合物が、抗酸化性物質であることが特に好ましく、このような場合、化粧料に配合する粉体成分として特に有用である。 In the surface-coated powder of the present invention, the compound having a 1,3-diketone structure or the compound having a resorcinol structure is particularly preferably an antioxidant substance. It is particularly useful as a body component.
本発明の表面被覆粉体は、前記アミノ基を有する無機粉体と、前記１，３−ジケトン構造を有する化合物又はレゾルシノール構造を有する化合物とを混合し、前記化合物を無機粉体の表面上に被覆することによって得られる。例えば、前記化合物を、エタノール、メタノール、２−プロパノール等の水溶液中あるいは単独溶液中に溶解し、この溶液中にアミノ基を有する無機粉体を分散させる。無機粉体と前記化合物との混合割合は、被覆させたい化合物の量に応じて適宜設定すればよいが、無機粉体への機能性付与の観点から、化合物を無機粉体に対する質量比で２０％以上用いることが好ましい。また、通常の場合は、無機粉体と前記化合物との懸濁液を加温した状態で混合する。温度条件は用いられる溶媒の沸点によっても制限されるが、できるだけ高い方が好ましく、特に５０℃〜８０℃とすることが好ましい。一方、懸濁液中のｐＨはむしろ調整しない方が好ましい。被覆に要する時間は温度条件によっても異なるが、例えば５０℃前後の場合には１時間程度で充分であり、それ以上置いても収量は増加しない。一定時間経過の後、得られた粉体をよく洗浄する。洗浄用の溶媒は、遊離の化合物が溶解するものであれば特に限定されるものではない。得られた粉体を遠心分離あるいはろ過により回収し、化合物が検出されなくなるまで洗浄を繰り返す。洗浄後、得られた粉体を乾燥する。乾燥の方法についても特に限定されるものではないが、特に減圧下で乾燥を行なうことが、粉体をパウダー状にするという点で好ましい。 The surface-coated powder of the present invention is a mixture of the inorganic powder having an amino group and the compound having the 1,3-diketone structure or the compound having a resorcinol structure, and the compound is placed on the surface of the inorganic powder. Obtained by coating. For example, the compound is dissolved in an aqueous solution of ethanol, methanol, 2-propanol or the like or in a single solution, and an inorganic powder having an amino group is dispersed in the solution. The mixing ratio of the inorganic powder and the compound may be appropriately set according to the amount of the compound to be coated, but from the viewpoint of imparting functionality to the inorganic powder, the compound has a mass ratio of 20 to the inorganic powder. % Or more is preferably used. In a normal case, a suspension of the inorganic powder and the compound is mixed in a heated state. The temperature condition is limited by the boiling point of the solvent used, but it is preferably as high as possible, particularly preferably 50 ° C to 80 ° C. On the other hand, it is preferable not to adjust the pH in the suspension. Although the time required for coating varies depending on the temperature conditions, for example, in the case of around 50 ° C., about 1 hour is sufficient, and the yield does not increase even if the time is longer. After a certain period of time, the obtained powder is thoroughly washed. The solvent for washing is not particularly limited as long as the free compound dissolves. The obtained powder is recovered by centrifugation or filtration, and washing is repeated until no compound is detected. After washing, the obtained powder is dried. The drying method is not particularly limited, but it is particularly preferable to perform the drying under reduced pressure from the viewpoint of making the powder into a powder form.
また、本発明にかかる化粧料は、以上のようにして得られる表面被覆粉体を含有することを特徴とするものである。表面被覆粉体の配合量は、化粧料全量中０．１質量％以上であることが好ましく、特に１〜１０質量％であることが好ましい。配合量が０．１質量％未満では本発明の効果が得られない場合がある。 The cosmetic according to the present invention is characterized by containing the surface-coated powder obtained as described above. The compounding amount of the surface coating powder is preferably 0.1% by mass or more, and particularly preferably 1 to 10% by mass in the total amount of the cosmetic. If the blending amount is less than 0.1% by mass, the effects of the present invention may not be obtained.
本発明の化粧料においては、上記表面被覆粉体の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に用いられる水、油分、粉体(未処理)、界面活性剤、フッ素化合物、樹脂、粘剤、防腐剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の成分を配合することができる。 In the cosmetic of the present invention, in addition to the above surface-coated powder, water, oil, powder (untreated), surfactant, fluorine compound, which are usually used in cosmetics, as long as the effects of the present invention are not impaired. , Resins, sticking agents, preservatives, fragrances, ultraviolet absorbers, humectants, physiologically active ingredients, salts, solvents, antioxidants, chelating agents, neutralizing agents, pH adjusting agents, and the like can be blended.
また、本発明の化粧料の形態は、特に限定されるものではないが、例えば、ファンデーション、白粉、口紅、アイシャドウ、チーク、マスカラ、アイライナー等のメイクアップ化粧料や、サンスクリーン剤、下地クリーム、ヘアクリーム等が挙げられる。 Further, the form of the cosmetic of the present invention is not particularly limited. For example, makeup cosmetics such as foundation, white powder, lipstick, eye shadow, teak, mascara, eyeliner, sunscreen agent, base A cream, a hair cream, etc. are mentioned.
以下に本発明の実施例を挙げてさらに詳しい説明を行なうが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例中、アミノプロピル化シリカゲルをＡＰＳ、テトラヒドロクルクミンをＴＨＣ、カテキンをＣＣＨと省略して示す場合がある。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, aminopropylated silica gel is sometimes abbreviated as APS, tetrahydrocurcumin as THC, and catechin as CCH.
無機粉体へのアミノ基の導入
本発明者らは、まず最初に、無機粉体としてシリカゲル、表面改質剤として３−アミノプロピルトリメトキシシランを用いて、アミノプロピル基を導入したシリカゲルの調製を行なった。
Introduction of amino group into inorganic powder The inventors first prepared a silica gel with an aminopropyl group introduced using silica gel as the inorganic powder and 3-aminopropyltrimethoxysilane as the surface modifier. Was done.
合成例１：アミノプロピル化シリカゲル
純水３０ｍＬと２−プロパノール３０ｍＬとを混合し、５００ｍＬナスフラスコに移した。この中にシリカゲル（サンスフェアー−Ｌ−５１：旭硝子社製）２０ｇを分散させ、３−アミノプロピルトリメトキシシラン２０ｇを加えてから、リービッヒ管を取り付け、スターラーで攪拌しながら、１００℃で５時間加熱還流した。その後、室温まで冷却した後、ガラスフィルターを用いて粉体をろ集した。粉体は減圧乾燥器に入れて、１２０℃で２時間減圧乾燥を行なった。その後、温度を室温に戻し、一晩減圧し、アミノプロピル化シリカゲルを得た。
Synthesis Example 1 Aminopropylated silica gel 30 mL of pure water and 30 mL of 2-propanol were mixed and transferred to a 500 mL eggplant flask. In this, 20 g of silica gel (Sunsphere-L-51: Asahi Glass Co., Ltd.) is dispersed, 20 g of 3-aminopropyltrimethoxysilane is added, and a Liebig tube is attached and stirred with a stirrer at 100 ° C. for 5 hours. Heated to reflux. Then, after cooling to room temperature, the powder was collected using a glass filter. The powder was placed in a vacuum dryer and dried under reduced pressure at 120 ° C. for 2 hours. Thereafter, the temperature was returned to room temperature, and the pressure was reduced overnight to obtain aminopropylated silica gel.
上記のようにして得られたアミノプロピル化シリカゲル、及び粉体原料として用いたシリカゲルについての元素分析を行なった。なお、元素分析機器としては、ＣＨＮＳ／Ｏ Ａｎｌｙｚｅｒ Ｓｅｒｉｅｓ ＩＩ２４００（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製）を用いた。結果を下記表１に示す。 Elemental analysis was performed on the aminopropylated silica gel obtained as described above and the silica gel used as the powder raw material. In addition, CHNS / O Analyzer Series II2400 (manufactured by Perkin Elmer) was used as an elemental analysis instrument. The results are shown in Table 1 below.
上記表１の結果より、得られた粉体の重量に対して炭素量として６．８％のアミノプロピル基がシリカゲルに導入されていることが確認された。 From the results of Table 1 above, it was confirmed that 6.8% of aminopropyl groups were introduced into the silica gel as the amount of carbon with respect to the weight of the obtained powder.
無機粉体表面上への抗酸化性物質の被覆
つづいて、本発明者らは、以上のようにして得られたアミノプロピル化シリカゲルと、アミノ基を導入していない市販のシリカゲルとを用いて、抗酸化性物質であるテトラヒドロクルクミン及びカテキンを被覆した表面被覆粉体の調製を行ない、それぞれの比較、検討を行なった。
Following coating of the antioxidant substance on the surface of the inorganic powder , the present inventors used the aminopropylated silica gel obtained as described above and a commercially available silica gel into which no amino group was introduced. Then, surface-coated powders coated with tetrahydrocurcumin and catechin, which are antioxidant substances, were prepared, and each was compared and examined.
実施例１：テトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲル
１０ｍＬの７０％エタノール水溶液中に、テトラヒドロクルクミン２００ｍｇを溶解した溶液を準備し、この中に上記アミノプロピル化シリカゲル１ｇを添加して、５０℃の水浴中で５０分間振とう攪拌した。ガラスフィルターを用いて粉体をろ集し、その際、７０％エタノール水溶液を１０回以上流して、粉体上に被覆していないテトラヒドロクルクミンを洗い流した。ろ集した粉体を凍結乾燥機により一晩乾燥し、テトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルを得た。
Example 1 : Tetrahydrocurcumin-coated aminopropylated silica gel A solution of 200 mg of tetrahydrocurcumin dissolved in 10 mL of 70% ethanol aqueous solution was prepared, and 1 g of the aminopropylated silica gel was added thereto, and the solution was placed in a 50 ° C water bath. And stirred for 50 minutes. The powder was collected using a glass filter. At that time, a 70% ethanol aqueous solution was flowed 10 times or more to wash away tetrahydrocurcumin not coated on the powder. The collected powder was dried with a freeze dryer overnight to obtain tetrahydrocurcumin-coated aminopropylated silica gel.
実施例２：カテキン被覆アミノプロピル化シリカゲル
テトラヒドロクルクミンに代えてカテキン２００ｍｇを用いたほかは、上記実施例１と同様の操作を行ない、カテキン被覆アミノプロピル化シリカゲルを得た。
Example 2 : Catechin-coated aminopropylated silica gel A catechin-coated aminopropylated silica gel was obtained in the same manner as in Example 1 except that 200 mg of catechin was used instead of tetrahydrocurcumin.
比較例１：テトラヒドロクルクミン被覆シリカゲル
アミノプロピル化シリカゲルに代えてシリカゲル（サンスフェアー−Ｌ−５１：旭硝子社製）１ｇを用いたほかは、上記実施例１と同様の操作を行ない、テトラヒドロクルクミン被覆シリカゲルを得た。
Comparative Example 1 : Tetrahydrocurcumin-coated silica gel Tetrahydrocurcumin-coated silica gel was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 g of silica gel (Sunsphere-L-51: manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was used instead of aminopropylated silica gel. Got.
比較例２：カテキン被覆シリカゲル
アミノプロピル化シリカゲルに代えてシリカゲル（サンスフェアー−Ｌ−５１：旭硝子社製）１ｇを用いたほかは、上記実施例２と同様の操作を行ない、カテキン被覆シリカゲルを得た。
Comparative Example 2 : Catechin-coated silica gel A catechin-coated silica gel was obtained in the same manner as in Example 2 except that 1 g of silica gel (Sunsphere-L-51: manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was used instead of aminopropylated silica gel. It was.
以上のようにして得られた実施例１，２及び比較例１，２の表面被覆粉体について、テトラヒドロクルクミン及びカテキンの被覆量を炭素量、モル、質量のそれぞれにより算出した。結果を下記表２及び図１，２にまとめて示す。なお、炭素量は元素分析を行なうことにより算出した。また、被覆量はいずれも粉体１００ｇ当たりの数値である。 With respect to the surface-coated powders of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 obtained as described above, the coating amounts of tetrahydrocurcumin and catechin were calculated based on the carbon amount, mole, and mass, respectively. The results are summarized in Table 2 below and FIGS. The amount of carbon was calculated by elemental analysis. Further, the coating amount is a numerical value per 100 g of the powder.
上記表２及び図１，２の結果より、アミノプロピル化シリカゲルを用いた実施例１，２では、抗酸化性物質であるテトラヒドロクルクミン及びカテキンが無機粉体の表面上に多量に被覆されていることが確認された。これに対して、アミノ基を導入していない未処理のシリカゲルを用いた比較例１，２では、テトラヒドロクルクミン及びカテキンともに非常に少量しか被覆されていないことがわかった。 From the results of Table 2 and FIGS. 1 and 2, in Examples 1 and 2 using aminopropylated silica gel, antioxidants such as tetrahydrocurcumin and catechin are coated in large amounts on the surface of the inorganic powder. It was confirmed. On the other hand, it was found that in Comparative Examples 1 and 2 using untreated silica gel into which no amino group was introduced, both tetrahydrocurcumin and catechin were coated in very small amounts.
抗酸化性物質の被覆形態
本発明者らは、以上のようにして得られた表面被覆粉体における抗酸化性物質の被覆形態について詳しく調べるため、上記実施例１により得られたテトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルと、アミノプロプル化シリカゲル及びテトラヒドロクルクミン単体について１３ＣＮＭＲ測定を行ない、それぞれの比較、検討を行なった。なお、１３ＣＮＭＲ測定には、ＥＣＡ６００（日本電子社製）を用いた。結果を図３に示す。
Coating Form of Antioxidant Substance In order to investigate in detail the coating form of the antioxidant substance in the surface-coated powder obtained as described above, the tetrahydrocurcumin-coated amino acid obtained in Example 1 was used. 13 C NMR measurement was performed on the propylated silica gel, aminopropylated silica gel, and tetrahydrocurcumin alone, and the respective comparisons and examinations were performed. ECA600 (manufactured by JEOL Ltd.) was used for 13 CNMR measurement. The results are shown in FIG.
図３の結果より、実施例１のテトラヒドロクルクミン−アミノプロピル化シリカゲル（ＡＰＳ−ＴＨＣ）の１３ＣＮＭＲスペクトルにおいては、テトラヒドロクルクミン単体の場合と比較して、１，３−ジケトン構造のカルボニル炭素に由来するピーク（図３中、１１で示される）のみが大きくシフトしていることが明らかとなった。このことから、テトラヒドロクルクミン−アミノプロピル化シリカゲルにおいては、テトラヒドロクルクミンの１，３−ジケトン部位がシリカゲル表面上のアミノプロピル基と結合しており、これによって無機粉体の表面上に多量のテトラヒドロクルクミンが安定に被覆されているものと考えられる。 From the results of FIG. 3, the 13 C NMR spectrum of the tetrahydrocurcumin-aminopropylated silica gel (APS-THC) of Example 1 is derived from the carbonyl carbon having a 1,3-diketone structure as compared to the case of tetrahydrocurcumin alone. Only the peak (indicated by 11 in FIG. 3) is clearly shifted. From this, in tetrahydrocurcumin-aminopropylated silica gel, the 1,3-diketone portion of tetrahydrocurcumin is bonded to the aminopropyl group on the surface of the silica gel, thereby a large amount of tetrahydrocurcumin on the surface of the inorganic powder. Is considered to be stably coated.
他方、実施例２のカテキン−アミノプロピル化シリカゲルについて検討すると、カテキンの有するレゾルシノール構造においては、その酸化体であるセミベンゾキノン構造が、前記１，３−ジケトン構造のエノール互変異性体構造に類似していることが認められる。そして、このことから、実施例２のカテキン−アミノプロピル化シリカゲルにおいては、カテキンのレゾルシノール部位がアミノプロピル基との結合に関与しているものと考えられる。 On the other hand, when the catechin-aminopropylated silica gel of Example 2 was examined, in the resorcinol structure possessed by catechin, the oxidized semibenzoquinone structure is similar to the enol tautomer structure of the 1,3-diketone structure. It is recognized that And from this, in the catechin-aminopropylated silica gel of Example 2, it is considered that the resorcinol site of catechin is involved in the binding with the aminopropyl group.
抗酸化性物質の被覆量
つづいて本発明者らは、無機粉体表面上への抗酸化性物質の被覆量について詳しく検討を行なうため、テトラヒドロクルクミンの仕込み量を各種変化させて、上記実施例１と同様にしてアミノプロピル化シリカゲルへの被覆を行なった。
In order to investigate in detail the coating amount of the antioxidant substance on the surface of the inorganic powder, the present inventors changed the amount of tetrahydrocurcumin charged in various ways, and conducted the above examples. In the same manner as in No. 1, coating onto aminopropylated silica gel was performed.
実施例３〜６，比較例３
１０ｍＬの７０％エタノール水溶液中に、テトラヒドロクルクミン０ｍｇ（比較例３），５０ｍｇ（実施例３），１００ｍｇ（実施例４），１５０ｍｇ（実施例５），及び２００ｍｇ（実施例６）をそれぞれ溶解した各種溶液を準備し、この中にアミノプロピル化シリカゲル１ｇを添加して、５０℃の水浴中で５０分間振とう攪拌した。ガラスフィルターを用いて粉体をろ集し、その際、７０％エタノール水溶液を１０回以上流して、粉体上に被覆していないテトラヒドロクルクミンを洗い流した。ろ集した粉体を凍結乾燥機により一晩乾燥し、各種テトラヒドロクルクミン−アミノプロピル化シリカゲルを得た。
Examples 3-6, Comparative Example 3
以上のようにして得られた実施例３〜６及び比較例３のテトラヒドロクルクミン−アミノプロピル化シリカゲルについて元素分析を行なった。結果を下記表３に示す。また、これらの結果から、テトラヒドロクルクミンの仕込み量−炭素量Ｃ％（被覆粉体全量のＣ％，及び全量からＡＰＳ（６．８）を差し引いたＣ％）についてプロットしたものを図４に示す。 Elemental analysis was performed on the tetrahydrocurcumin-aminopropylated silica gels of Examples 3 to 6 and Comparative Example 3 obtained as described above. The results are shown in Table 3 below. Also, FIG. 4 shows a plot of the amount of tetrahydrocurcumin charged—the amount of carbon C% (C% of the total amount of the coated powder, and C% obtained by subtracting APS (6.8) from the total amount) from these results. .
上記表３及び図４の結果より、テトラヒドロクルクミンの仕込み量の増加にともなって、シリカゲル表面上に被覆されるテトラヒドロクルクミンの量も増えていることが明らかとなった。例えば、アミノプロピル化シリカゲルに対する質量比で２０％のテトラヒドロクルクミンを用いた実施例６の場合、アミノプロピル化シリカゲルに対して炭素量として６．３％のテトラヒドロクルクミンが被覆されていることがわかった。
本発明にかかる表面被覆粉体においては、無機粉体への機能性付与の観点から、抗酸化性物質を無機粉体に対する質量比で２０％以上用いることが好ましい。
From the results shown in Table 3 and FIG. 4, it has been clarified that the amount of tetrahydrocurcumin coated on the silica gel surface increases as the amount of tetrahydrocurcumin charged increases. For example, in Example 6 using 20% tetrahydrocurcumin by mass ratio with respect to aminopropylated silica gel, it was found that 6.3% tetrahydrocurcumin as a carbon amount was coated on aminopropylated silica gel. .
In the surface-coated powder according to the present invention, it is preferable to use an antioxidant substance in a mass ratio of 20% or more with respect to the inorganic powder from the viewpoint of imparting functionality to the inorganic powder.
被覆時の温度条件
また、本発明者らは、無機粉体表面上へ抗酸化性物質を被覆する際の温度条件の影響について検討するため、混合時の温度条件を各種変化させて、実施例１と同様にしてテトラヒドロクルクミンのアミノプロピル化シリカゲルへの被覆を試み、検討を行なった。
Temperature conditions at the time of coating In order to investigate the influence of the temperature conditions at the time of coating the antioxidant substance on the surface of the inorganic powder, the inventors changed the temperature conditions at the time of mixing in various ways. In the same manner as in Example 1, coating of aminohydropropylated silica gel with tetrahydrocurcumin was attempted and examined.
実施例７〜１０
１０ｍＬの７０％エタノール水溶液中に、テトラヒドロクルクミン２００ｍｇ溶解した溶液を準備し、この中にアミノプロピル化シリカゲル１ｇを添加して、０℃の氷冷下（実施例７）、室温：２５℃（実施例８）、５０℃の水浴中（実施例９）、及び７０℃の水浴中（実施例１０）で５０分間振とう攪拌した。ガラスフィルターを用いて粉体をろ集し、その際、７０％エタノール水溶液を１０回以上流して、粉体上に被覆していないテトラヒドロクルクミンを洗い流した。ろ集した粉体を凍結乾燥機により一晩乾燥し、各種テトラヒドロクルクミン−アミノプロピル化シリカゲルを得た。
Examples 7-10
A solution in which 200 mg of tetrahydrocurcumin was dissolved in 10 mL of 70% ethanol aqueous solution was prepared, and 1 g of aminopropylated silica gel was added thereto, and the mixture was cooled at 0 ° C. with ice (Example 7), room temperature: 25 ° C. The mixture was shaken and stirred for 50 minutes in Example 8), in a 50 ° C. water bath (Example 9), and in a 70 ° C. water bath (Example 10). The powder was collected using a glass filter. At that time, a 70% ethanol aqueous solution was flowed 10 times or more to wash away tetrahydrocurcumin not coated on the powder. The collected powder was dried overnight with a freeze dryer to obtain various tetrahydrocurcumin-aminopropylated silica gels.
以上のようにして得られた実施例７〜１０のテトラヒドロクルクミン−アミノプロピル化シリカゲルについて元素分析を行なった。この結果のうち炭素量Ｃ％（全量からＡＰＳ（６．８）を差し引いたＣ％）を下記表４及び図５に示す。 Elemental analysis was performed on the tetrahydrocurcumin-aminopropylated silica gel of Examples 7 to 10 obtained as described above. Among these results, the carbon amount C% (C% obtained by subtracting APS (6.8) from the total amount) is shown in the following Table 4 and FIG.
上記表４及び図５の結果より、テトラヒドロクルクミンとアミノプロピル化シリカゲルを混合する際の温度が上昇するにつれて、テトラヒドロクルクミン被覆量が増大していることがわかった。すなわち、テトラヒドロクルクミンのアミノプロピル化シリカゲルへの被覆は、温度依存的なものであると考えられる。
本発明にかかる表面被覆粉体の製造時においては、無機粉体表面上へ抗酸化性物質を被覆する際の温度条件はできるだけ高い方が好ましく、特に５０℃〜８０℃とすることが好ましい。
From the results of Table 4 and FIG. 5, it was found that the amount of tetrahydrocurcumin coating increased as the temperature during mixing of tetrahydrocurcumin and aminopropylated silica gel increased. That is, the coating of tetrahydrocurcumin on aminopropylated silica gel is considered to be temperature dependent.
In the production of the surface-coated powder according to the present invention, the temperature condition for coating the antioxidant substance on the surface of the inorganic powder is preferably as high as possible, and particularly preferably 50 ° C to 80 ° C.
表面被覆粉体のｐＨ安定性
つづいて、本発明者らは、本発明の表面被覆粉体のｐＨに対する影響について検討を行なうため、本発明のテトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルを用いて、各種ｐＨ条件下における表面被覆粉体のテトラヒドロクルクミン被覆量の評価、及び抗酸化作用の評価を行なった。
In order to investigate the pH stability of the surface-coated powder, the present inventors investigated the influence on the pH of the surface-coated powder of the present invention by using the tetrahydrocurcumin-coated aminopropylated silica gel of the present invention. The coating amount of tetrahydrocurcumin on the surface coating powder under the conditions and the antioxidant effect were evaluated.
粉体試料１〜４：テトラヒドロクルクミン被覆量（炭素量）による評価
テトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルを０．１ｇずつ１０ｍＬの水に分散した溶液を準備し、水酸化カリウム又は塩酸を用いて、ｐＨ９．４（未調整：粉体試料１）、ｐＨ１０．０（粉体試料２）、ｐＨ８．０（粉体試料３）、ｐＨ６．０（粉体試料４）とし、室温で一晩放置した。その後、ガラスフィルターを用いて粉体をろ集し、その際、水及び７０％エタノール水溶液で１０回以上流し、被覆していないテトラヒドロクルクミンを洗い流した。ろ集した粉体を凍結乾燥機により一晩乾燥した。
得られた粉体試料１〜４について元素分析を行ない、炭素量（Ｃ％）によりテトラヒドロクルクミン被覆量について評価した。結果を、下記表５及び図６に示す。
Elemental analysis was performed on the obtained
上記表５及び図６の結果より、本発明により得られたテトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルは、ｐＨ１０．０〜８．０の塩基性〜中性領域では、テトラヒドロクルクミンの解離がほとんど見られず、非常に安定であることがわかった。また、ｐH６．１の酸性領域においては、若干テトラヒドロクルクミンの減少が認められるものの、幅広いｐＨ範囲にわたってほぼ安定であることが示された。 From the results of Table 5 and FIG. 6, the tetrahydrocurcumin-coated aminopropylated silica gel obtained according to the present invention shows almost no dissociation of tetrahydrocurcumin in the basic to neutral range of pH 10.0 to 8.0. It was found to be very stable. In addition, in the acidic region of pH 6.1, although a slight decrease in tetrahydrocurcumin was observed, it was shown that it was almost stable over a wide pH range.
粉体試料１，５〜８：抗酸化作用（ＤＰＰＨ還元分解量）による評価
また、上記粉体試料１〜４と同様にして、ｐＨ９．４（未調整：粉体試料１）、ｐＨ８．２（粉体試料５）、ｐＨ７．１（粉体試料６）、ｐＨ６．１（粉体試料７）、ｐＨ５．１（粉体試料８）とした粉体試料を同様の操作により調製した。
別途、０．１ｍＭジフェニルピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ；和光純薬社製）エタノール溶液を準備し、上記粉体試料１〜８を０．１Ｗ／Ｖ％となるように添加した後、すぐに５１７ｎｍにおける吸光度を測定し、抗酸化作用について評価した。結果を下記表６及び図７に示す。
Separately, 0.1 mM diphenylpicrylhydrazyl (DPPH; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) ethanol solution was prepared, and the
上記表６及び図７の結果より、本発明により得られたテトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルは、ｐＨ変化による影響をほとんど受けることがなく、幅広いｐＨ範囲にわたり、０．１W/V％の濃度で優れた抗酸化作用を示すことが明らかとなった。 From the results of Table 6 and FIG. 7, the tetrahydrocurcumin-coated aminopropylated silica gel obtained according to the present invention is hardly affected by pH change, and has a concentration of 0.1 W / V% over a wide pH range. It was revealed that it exhibits an excellent antioxidant effect.
表面被覆粉体の経時安定性
また、本発明者らは、本発明の表面被覆粉体の経時安定性について検討を行なうため、本発明のテトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルを用いて、高温で長期間保存した場合の抗酸化作用の評価を行なった。
Stability of surface-coated powder over time In order to investigate the stability of the surface-coated powder of the present invention over time, the present inventors used the tetrahydrocurcumin-coated aminopropylated silica gel of the present invention for a long time. The antioxidative effect when stored for a period was evaluated.
粉体試料９，１０
実施例６のテトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルについて、製造直後のもの（粉体試料９）、及び５０℃で３ヶ月間保存したもの（粉体試料１０）を準備した。別途、０．１ｍＭジフェニルピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ；和光純薬社製）エタノール溶液を準備し、上記粉体試料９及び１０を０．１Ｗ／Ｖ％となるように添加した後、すぐに５１７ｎｍにおける吸光度を測定し、抗酸化作用について評価した。結果を下記表７及び図８に示す。
The tetrahydrocurcumin-coated aminopropylated silica gel of Example 6 was prepared immediately after production (powder sample 9) and stored at 50 ° C. for 3 months (powder sample 10). Separately, 0.1 mM diphenylpicrylhydrazyl (DPPH; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) ethanol solution was prepared, and the
上記表７及び図８の結果より、本発明により得られたテトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルは、高温で長期間保存した場合にも影響をほとんど受けることがなく、製造直後と同等の優れた抗酸化作用を示すことが明らかとなった。 From the results shown in Table 7 and FIG. 8, the tetrahydrocurcumin-coated aminopropylated silica gel obtained by the present invention is hardly affected even when stored at a high temperature for a long period of time. It became clear that it shows an oxidizing action.
表面被覆粉体の塩に対する安定性
また、本発明者らは、本発明の表面被覆粉体の塩に対する安定性について検討を行なうため、本発明のテトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルを用いて、高塩濃度下での抗酸化作用の評価を行なった。
Stability of the surface-coated powder with respect to salt In addition, in order to investigate the stability of the surface-coated powder with respect to the salt of the present invention, the tetrahydrocurcumin-coated aminopropylated silica gel of the present invention was used. Antioxidant action under salt concentration was evaluated.
粉体試料１１
実施例６のテトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルをろ紙上にのせ、吸引ろ過によって、０．５M食塩水を用いて１０回以上洗浄を行なった。
得られた粉体試料１１について元素分析を行ない、炭素量（Ｃ％）によりテトラヒドロクルクミン被覆量について評価した。結果を下記表８及び図９に示す。
The tetrahydrocurcumin-coated aminopropylated silica gel of Example 6 was placed on a filter paper and was washed 10 times or more with 0.5 M saline by suction filtration.
Elemental analysis was performed on the obtained
上記表８及び図９の結果より、本発明により得られたテトラヒドロクルクミン被覆アミノプロピル化シリカゲルにおいては、高濃度の塩溶液で洗浄したにもかかわらず、被覆されたテトラヒドロクルクミンの減少量は約２割程度であった。
またこの後、０．５Ｍ食塩水での洗浄をさらに繰り返して行なったが、テトラヒドロクルクミン被覆量がこれ以上減少することはなかった。
From the results shown in Table 8 and FIG. 9, in the tetrahydrocurcumin-coated aminopropylated silica gel obtained according to the present invention, the amount of decrease in the coated tetrahydrocurcumin was about 2 despite being washed with a high concentration salt solution. It was about 20%.
Thereafter, washing with 0.5 M saline was further repeated, but the tetrahydrocurcumin coating amount was not further reduced.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20080902 |