JP2006523187A - アクロレインからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法 - Google Patents
アクロレインからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006523187A JP2006523187A JP2006504767A JP2006504767A JP2006523187A JP 2006523187 A JP2006523187 A JP 2006523187A JP 2006504767 A JP2006504767 A JP 2006504767A JP 2006504767 A JP2006504767 A JP 2006504767A JP 2006523187 A JP2006523187 A JP 2006523187A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fixed bed
- bed catalyst
- catalyst bulk
- temperature
- region
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 176
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 33
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 247
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 92
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 76
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 37
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 89
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 61
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 53
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 34
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 9
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 37
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 30
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 25
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 16
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 11
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 3
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910016525 CuMo Inorganic materials 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 8-(3-methyl-1-benzothiophen-5-yl)-N-(4-methylsulfonylpyridin-3-yl)quinoxalin-6-amine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(C=NC=C1)NC=1C=C2N=CC=NC2=C(C=1)C=1C=CC2=C(C(=CS2)C)C=1 CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000645 Hg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000528 Na alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- -1 alloys of sodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C57/03—Monocarboxylic acids
- C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
本発明は、アクロレイン、分子酸素、及び少なくとも1種の不活性ガスを含有し、かつ分子酸素及びアクロレインをO2:C3H4O≧0.5のモル比で含有する反応ガス出発混合物を、一つの反応工程において、以下
−固定床触媒バルクが2つの空間的に連続した温度領域A、B中に配置されており、
−温度領域Aの温度のみならず温度領域Bの温度もが230〜320℃の範囲内の温度であり、
−固定床触媒バルクが少なくとも2つの空間的に連続した固定床触媒バルク領域から成り、その際、固定床触媒バルク領域内部の比体積活性は、本質的に一定であり、かつ、反応ガス混合物の流動方向において1つの固定床触媒バルク領域からもう1つの別の固定床触媒バルク領域へと移行する際に急激に増加し、
−温度領域Aは45〜85モル%のアクロレインの変換率にまで亘り、
−反応ガス出発混合物が固定床触媒バルク全体を1回だけ導通した際にアクロレイン変換率は≧90モル%であり、アクリル酸形成の選択率は、反応したアクロレインに対して≧90モル%であり、
−反応ガス混合物が温度領域A、Bを導通する時間的順序は温度領域のアルファベット順に相応し、
−反応ガス出発混合物中に含まれるアクロレインでの固定床触媒バルクの負荷が≧70Nlアクロレイン/l固定床触媒バルク・hであり、かつ
−反応ガス混合物が温度領域Aの内部で示す最高温度TmaxAと、反応ガス混合物が温度領域Bの内部で示す最高温度TmaxBとから形成される差TmaxA−TmaxBが≧0℃であること
を条件として、活性材料が元素Mo及びVを含有する少なくとも1種の多重金属酸化物である固定床触媒バルクに導通させる、アクロレインからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法に関する。
−固定床触媒バルクが2つの空間的に連続した温度領域A、B中に配置されており、
−温度領域Aの温度のみならず温度領域Bの温度もが230〜320℃の範囲内の温度であり、
−固定床触媒バルクが少なくとも2つの空間的に連続した固定床触媒バルク領域から成り、その際、固定床触媒バルク領域内部の比体積活性は、本質的に一定であり、かつ、反応ガス混合物の流動方向において1つの固定床触媒バルク領域からもう1つの別の固定床触媒バルク領域へと移行する際に急激に増加し、
−温度領域Aは45〜85モル%のアクロレインの変換率にまで亘り、
−反応ガス混合物が固定床触媒バルク全体を1回だけ導通した際にアクロレイン変換率は≧90モル%であり、アクリル酸形成の選択率は、反応したアクロレインに対して≧90モル%であり、
−反応ガス混合物が温度領域A、Bを導通する時間的順序は温度領域のアルファベット順に相応し、
−反応ガス出発混合物中に含まれるアクロレインでの固定床触媒バルクの負荷が≧70Nlアクロレイン/l固定床触媒バルク・hであり、かつ
−反応ガス混合物が温度領域Aの内部で示す最高温度TmaxAと、反応ガス混合物が温度領域Bの内部で示す最高温度TmaxBとから形成される差TmaxA−TmaxBが≧0℃であること
を条件として、活性材料が元素Mo及びVを含有する少なくとも1種の多重金属酸化物である固定床触媒バルクに導通させる、アクロレインからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法において、
固定床触媒バルクにおける温度領域Aから温度領域Bへの移行は、1つの固定床触媒バルク領域からもう1つの別の固定床触媒バルク領域への移行と(空間的に)一致しないことを特徴とする、アクロレインからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法が見出された。
Mo12VaX1 bX2 cX3 dX4 eX5 fX6 gOn (IV)
[式中、変数は以下の意味を有する:
X1=W、Nb、Ta、Cr及び/又はCe、
X2=Cu、Ni、Co、Fe、Mn及び/又はZn、
X3=Sb及び/又はBi、
X4=1種以上のアルカリ金属、
X5=1種以上のアルカリ土類金属、
X6=Si、Al、Ti及び/又はZr、
a=1〜6、
b=0.2〜4、
c=0.5〜18、
d=0〜40、
e=0〜2、
f=0〜4、
g=0〜40及び
n=IV中の酸素以外の元素の原子価及び頻度により決定される数]
に包含され得る。
X1=W、Nb及び/又はCr、
X2=Cu、Ni、Co及び/又はFe、
X3=Sb、
X4=Na及び/又はK、
X5=Ca、Sr及び/又はBa、
X6=Si、Al及び/又はTi、
a=1.5〜5、
b=0.5〜2、
c=0.5〜3、
d=0〜2、
e=0〜0.2、
f=0〜1及び
n=IV中の酸素以外の元素の原子価及び頻度により決定される数。
Mo12Va’Y1 b’Y2 c’Y5 f’Y6 g’On’ (V)
[式中、
Y1=W及び/又はNb、
Y2=Cu及び/又はNi、
Y5=Ca及び/又はSr、
Y6=Si及び/又はAl、
a’=2〜4、
b’=1〜1.5、
c’=1〜3、
f’=0〜0.5、
g’=0〜8及び
n’=V中の酸素以外の元素の原子価及び頻度により決定される数]
のものである。
[D]p[E]q (VI)
[式中、変数は以下の意味を有する:
D=Mo12Va’’Z1 b’’Z2 c’’Z3 d’’Z4 e’’Z5 f’’Z6 g’’Ox’’、
E=Z7 12Cuh’’Hi’’Oy’’、
Z1=W、Nb、Ta、Cr及び/又はCe、
Z2=Cu、Ni、Co、Fe、Mn及び/又はZn、
Z3=Sb及び/又はBi、
Z4=Li、Na、K、Rb、Cs及び/又はH、
Z5=Mg、Ca、Sr及び/又はBa、
Z6=Si、Al、Ti及び/又はZr、
Z7=Mo、W、V、Nb及び/又はTa、有利にMo及び/又はW、
a’’=1〜8、
b’’=0.2〜5、
c’’=0〜23、
d’’=0〜50、
e’’=0〜2、
f’’=0〜5、
g’’=0〜50、
h’’=4〜30、
i’’=0〜20及び
x’’、y’’=VI中の酸素以外の元素の原子価及び頻度により決定される数、及び
p、q=その比p/qが160:1〜1:1である、0とは異なる数]
の材料であり、これは、多重金属酸化物材料E
Z7 12Cuh’’Hi’’Oy’’ (E)
を微粉砕形で別個に予備形成し(出発材料1)、引き続き、この予備形成された固体の出発材料1を、元素を化学量論D:
Mo12Va’’Z1 b’’Z2 c’’Z3 d’’Z4 e’’Z5 f’’Z6 g’’ (D)
で含有する、元素Mo、V、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6の給源の水溶液、水性懸濁液又は微細乾燥混合物(出発材料2)中に、所望の量比p:qで導入し、この際に、場合により生じる水性混合物を乾燥させ、かつ、こうして与えられる乾燥前駆体材料を、所望の触媒形状へのその乾燥の前又は後に、250〜600℃の温度でか焼させることにより得ることができる。
接触管:
接触管の材料:フェライト鋼;
接触管の寸法:長さ例えば3500mm;
外径例えば30mm;
壁厚例えば2mm;
管束中の接触管の数:例えば30000又は28000又は32000又は34000;更に、接触管と同様に装入されており(コイル状に完全に外部から内部へ巻いている)、例えば長さ及び壁厚は同じだがしかしながら例えば33.4mmの外径を有し、かつ例えば8mmの外径及び例えば1mmの壁厚の中央に配置されたサーモウェルを有する、(例えばEP−A873783及びEP−A1270065に記載されているような)10個までの加熱管;
反応器(接触管と同一の材料):
6000〜8000mmの内径の円筒状容器;
1,4541型の特殊鋼でメッキされた反応器フード;メッキ厚:数mm;
例えば中央の自由空間を有する環状に配置された管束;
中央の自由空間の直径:例えば1000〜2500mm(例えば1200mm又は1400mm又は1600mm又は1800mm又は2000mm又は2200mm又は2400mm);
通常、管束中で均一な接触管分配(接触管1つ当たり6個の等距離の隣接する管)、正三角形での配置、接触管分配(相互に隣接している接触管の中央の内軸の間隔):35〜45mm、例えば36mm又は38mm又は40mm又は42mm又は44mm;
接触管は接触管板(例えば100〜200mmの厚さを有する上方板及び下方板)中のその端部で密閉補強されており、上方端部で、容器と接続されかつ反応ガス出発混合物のための入口を有するフードに合流し;例えば接触管長の半分に亘って存在する、厚さ20〜100mmの分離板は、反応器の空間を対称的に2つの温度領域A’(上方領域)とB’(下方領域)とに分割しており;全ての温度領域は偏向板により2つの等距離の縦断片に分割されており;
偏向板は有利に環形状を有しており;接触管は有利に分離板上で密閉補強されており;塩溶融物の横断流速度が1つの領域の内部で出来る限り一定となるように、偏向板上では密閉補強されておらず;
全ての領域には独自の塩ポンプにより伝熱体としての塩溶融物が供給され;塩溶融物の供給部は例えば偏向板の下方に存在し、かつ排出部は例えば偏向板の上方に存在し;
2つの塩溶融物循環から例えば部分流を取り出し、かつ例えば、共通の、又は2つの別個の間接的な熱交換器中で冷却し(蒸気生成);
第一の場合、冷却された塩溶融物流を分配し、それぞれの残流と統合し、それぞれのポンプによって、反応器中へ、塩溶融物を容器の周囲に分配する相応する環状路へと押し出し;
反応器ジャケット中に存在する窓を経て塩溶融物が管束に達し;流入を例えば管束に対して半径方向に行い;
塩溶融物は全ての領域において偏向板の規定に従って、例えば
−外側から内側へ
−内側から外側へ
の順に接触管の周囲を流動し;
部分流冷却を含めてポンプ循環させるために、塩溶融物は、容器の周囲に取り付けられた窓を経て、全ての領域端部で、反応器ジャケットの周囲に取り付けられた環状路中に集まり;
塩溶融物を下方から上方へと全ての反応領域に導通させる。
塩溶融物として、硝酸カリウム53質量%、亜硝酸ナトリウム40質量%及び硝酸ナトリウム7質量%から成る混合物を使用することができ;2つの反応領域及び後冷却器では有利に同一の組成の塩溶融物が使用され;反応領域中にポンプ循環された塩量は領域1つ当たり約10000m3/hであってよい。
プロペン酸化のための反応ガス出発混合物は有利に上方から下方へと反応器を導通し、その一方で、様々に調温された個々の領域の塩溶融物を有利に下方から上方へと搬送する;
接触管及び加熱管の装入(上方から下方へ)は、例えば以下の通りである:
断片1:長さ50cm
予備バルクとしての、寸法7mm×7mm×4mm(外径×長さ×内径)のステアタイトリング
断片2:長さ140cm
寸法5mm×3mm×2mm(外径×長さ×内径)のステアタイトリング30質量%及び断片3からの完全触媒70質量%から成る均一な混合物を用いた触媒装入
断片3:長さ160cm
DE−A10046957の実施例1記載の環状(5mm×3mm×2mm=外径×長さ×内径)の完全触媒(化学量論:[Bi2W2O9x2WO3]0.5[Mo12Co5.5Fe2.94Si1.59K0.08Ox]1)を用いた触媒装入
本発明により有利な、本発明によるアクロレイン反応工程のための2領域管束型反応器の実施態様は以下の通りであってよい:
プロペン反応工程のための2領域管束型反応器の場合と全て同じである。但し上方及び下方の接触管板の厚さはしばしば100〜200mm、例えば110mm又は130mm又は150mm又は170mm又は190mmである。
断片1:長さ20cm
予備バルクとしての、寸法7mm×7mm×4mm(外径×長さ×内径)のステアタイトリング
断片2:長さ90cm
寸法7mm×3mm×4mm(外径×長さ×内径)のステアタイトリング30質量%及び断片4からのシェル型触媒70質量%から成る均一な混合物を用いた触媒装入
断片3:長さ50cm
寸法7mm×3mm×4mm(外径×長さ×内径)のステアタイトリング20質量%及び断片4からのシェル型触媒80質量%から成る均一な混合物を用いた触媒装入
断片4:長さ190cm
DE−A10046928の製造例5記載の環状(7mm×3mm×4mm=外径×長さ×内径)のシェル型触媒(化学量論:Mo12V3W1.2Cu2.4Ox)を用いた触媒装入
それとは別に、プロペン工程の接触管及び加熱管の装入(上方から下方へ)は以下の通りであってもよい:
断片1:長さ50cm
予備バルクとしての、寸法7mm×7mm×4mm(外径×長さ×内径)のステアタイトリング
断片2:長さ300cm
DE−A10046957の実施例1記載の環状(5mm×3mm×2mm=外径×長さ×内径)の完全触媒(化学量論:[Bi2W2O9x2WO3]0.5・[Mo12Co5.6Fe2.94Si1.59K0.08Ox]1)を用いた触媒装入
アクロレイン工程の接触管及び加熱管の装入(上方から下方へ)は以下の通りであってもよい:
断片1:長さ20cm
予備バルクとしての、寸法7mm×7mm×4mm(外径×長さ×内径)のステアタイトリング
断片2:長さ140cm
寸法7mm×3mm×4mm(外径×長さ×内径)のステアタイトリング25質量%及び断片3からのシェル型触媒75質量%から成る均一な混合物を用いた触媒装入
断片3:長さ190cm
DE−A10046928の製造例5記載の環状(7mm×3mm×4mm=外径×長さ×内径)のシェル型触媒(化学量論:Mo12V3W1.2Cu2.4Ox)を用いた触媒装入
上記の全てのプロペンの工程の装入において、DE−A10046957の実施例1からの完全触媒を以下のものに代えることもできる:
a)EP−A15565からの実施例1c記載の触媒、又は、この実施例に従って製造することができるが但し活性材料Mo12Ni6.5Zn2Fe2Bi1P0.0065K0.06Ox・10SiO2を有する触媒;
b)寸法5mm×3mm×2mmないし5mm×2mm×2mmの中空円筒体完全触媒としての、DE−A19855913からの実施例No.3;
c)DE−A19746210の実施例1に記載の多重金属酸化物II−完全触媒;
d)DE−A10063162からのシェル型触媒1、2及び3、但し、同じシェル厚で寸法5mm×3mm×1.5mmないし7mm×3mm×1.5mmの担体リング上に施与されたもの。
a)27質量%の活性材料分及び230μmのシェル厚を有するDE−A4442346からのシェル型触媒S1又はS7;
b)DE−A19815281からの実施例1〜5に記載のシェル型触媒、但し、活性材料分20質量%を有する寸法7mm×3mm×4mmの担体リング上に施与されたもの;
c)DE−A19736105に従って製造され、かつ20質量%の活性材料分を有し、かつ上記の7mm×3mm×4mmの担体上に施与された、化学量論(Mo10.4V3W1.2Ox)(CuMo0.5W0.5O4)1.6の二相の活性材料を有するシェル型触媒。
反応管(V2A鋼;外径30mm、壁厚2mm、内径26mm、長さ:350cm、並びにその全長にわたって反応管中の温度を測定できる熱電対を収容するための反応管中心に配置された加熱管(外径4mm))を上方から下方へ以下のように装入する;
断片1:長さ20cm
予備バルクとしての、寸法7mm×7mm×4mm(外径×長さ×内径)のステアタイトリング
断片2:長さ90cm
寸法7mm×3mm×4mm(外径×長さ×内径)のステアタイトリング30質量%及び断片4からのシェル型触媒70質量%から成る均一な混合物を用いた触媒装入
断片3:長さ50cm
寸法7mm×3mm×4mm(外径×長さ×内径)のステアタイトリング20質量%及び断片4からのシェル型触媒80質量%から成る均一な混合物を用いた触媒装入
断片4:長さ190cm
DE−A10046928の製造例5記載の環状(7mm×3mm×4mm=外径×長さ×内径)のシェル型触媒(化学量論:Mo12V3W1.2Cu2.4Ox)を用いた触媒装入
上方から下方へ、第一の175cmを向流でポンプ輸送された塩浴Aを用いてサーモスタットで調温する。第二の175cmを向流でポンプ輸送された塩浴Bを用いてサーモスタットで調温する。
上記の反応管に、以下の組成の反応ガス出発混合物を連続的に装入し、その際、反応管の負荷及びサーモスタットによる調温を変化させる:
アクロレイン 5.5体積%、
プロペン 0.3体積%、
分子酸素 6.0質量%、
CO 0.4体積%、
CO2 0.8体積%、
水 9.0質量%、及び
窒素 78.0体積%。
全て実施例と同様に実施する。但し、固定床触媒装入の装入断片の長さを以下の様に変更する:
断片3:50cmの代わりに65cm
断片4:190cmの代わりに175cm
結果を第2表に示す。(V)は比較例を示す。
Claims (19)
- アクロレイン、分子酸素、及び少なくとも1種の不活性ガスを含有し、かつ分子酸素及びアクロレインをO2:C3H4O≧0.5のモル比で含有する反応ガス出発混合物を、一つの反応工程において、以下
−固定床触媒バルクが2つの空間的に連続した温度領域A、B中に配置されており、
−温度領域Aの温度のみならず温度領域Bの温度もが230〜320℃の範囲内の温度であり、
−固定床触媒バルクが少なくとも2つの空間的に連続した固定床触媒バルク領域から成り、その際、固定床触媒バルク領域内部の比体積活性は、本質的に一定であり、かつ、反応ガス混合物の流動方向において1つの固定床触媒バルク領域からもう1つの別の固定床触媒バルク領域へと移行する際に急激に増加し、
−温度領域Aは45〜85モル%のアクロレインの変換率にまで亘り、
−反応ガス出発混合物が固定床触媒バルク全体を1回だけ導通した際にアクロレイン変換率は≧90モル%であり、アクリル酸形成の選択率は、反応したアクロレインに対して≧90モル%であり、
−反応ガス混合物が温度領域A、Bを導通する時間的順序は温度領域のアルファベット順に相応し、
−反応ガス出発混合物中に含まれるアクロレインでの固定床触媒バルクの負荷が≧70Nlアクロレイン/l固定床触媒バルク・hであり、かつ
−反応ガス混合物が温度領域Aの内部で示す最高温度TmaxAと、反応ガス混合物が温度領域Bの内部で示す最高温度TmaxBとから形成される差TmaxA−TmaxBが≧0℃であること
を条件として、活性材料が元素Mo及びVを含有する少なくとも1種の多重金属酸化物である固定床触媒バルクに導通させる、アクロレインからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法において、
固定床触媒バルクにおける温度領域Aから温度領域Bへの移行は、1つの固定床触媒バルク領域からもう1つの別の固定床触媒バルク領域への移行と一致しないことを特徴とする、アクロレインからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法。 - TmaxA−TmaxBが≧3℃かつ≦60℃である、請求項1記載の方法。
- TmaxA−TmaxBが≧5℃かつ≦40℃である、請求項1記載の方法。
- 固定床触媒バルクのアクロレイン負荷が≧70Nl/l・hかつ<150Nl/l・hである、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- 固定床触媒バルクのアクロレイン負荷が≧150Nl/l・hかつ≦300Nl/l・hである、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- 反応領域Aの温度が250〜300℃である、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- 反応領域Aの温度が260〜280℃である、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- 温度領域Aが50〜85モル%のアクロレインの変換率にまで亘る、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
- 温度領域Aが60〜85モル%のアクロレインの変換率にまで亘る、請求項1から8までのいずれか1項記載の方法。
- 反応ガス出発混合物中の比O2:アクロレインが≧1である、請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。
- 使用する活性材料の化学組成が固定床触媒バルク全体に亘って不変である、請求項1から10までのいずれか1項記載の方法。
- 固定床触媒バルク全体が4以下の固定床触媒バルク領域を含む、請求項1から11までのいずれか1項記載の方法。
- 固定床触媒バルク全体に亘って活性材料が均一である場合、反応ガス混合物の流動方向において、1つの固定床触媒バルク領域からもう1つの別の固定床触媒バルク領域へと移行する際に、比体積活性材料が少なくとも5質量%増加する、請求項1から12までのいずれか1項記載の方法。
- 固定床触媒バルク全体に亘って活性材料が均一である場合、反応ガス混合物の流動方向において、1つの固定床触媒バルク領域からもう1つの別の固定床触媒バルク領域へと移行する際に、比体積活性材料が少なくとも10質量%増加する、請求項1から12までのいずれか1項記載の方法。
- 固定床触媒バルク全体に亘って活性材料が均一である場合、最も低い比体積活性を有する固定床触媒バルク領域と、最も高い比体積活性を有する固定床触媒バルク領域との間の比体積活性材料における差が40質量%を上回らない、請求項1から14までのいずれか1項記載の方法。
- 反応ガス混合物の流動方向において最後の固定床触媒バルク領域が希釈されておらず、かつ触媒成形体のみから成る、請求項1から15までのいずれか1項記載の方法。
- 最も高い比体積活性を有する固定床触媒バルク領域が温度領域Aに突出している、請求項1から16までのいずれか1項記載の方法。
- 固定床触媒バルクが4つの固定床触媒バルク領域から成り、かつ二番目に高い比体積活性を有する固定床触媒バルク領域が、温度領域Aのみならず温度領域Bにも突出している、請求項1から16までのいずれか1項記載の方法。
- 固定床触媒バルクにおいて、X±L×4/100の範囲内では、1つの固定床触媒バルク領域からもう1つの別の固定床触媒バルクへの移行がなく、ここで、Lは固定床触媒バルクの長さであり、かつXは、温度領域Aから温度領域Bへの移行が行われる固定床触媒バルクの内部の箇所である、請求項1から18までのいずれか1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10313214A DE10313214A1 (de) | 2003-03-25 | 2003-03-25 | Verfahren der heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Acrolein zu Acrylsäure |
US47579203P | 2003-06-05 | 2003-06-05 | |
PCT/EP2004/002934 WO2004085370A1 (de) | 2003-03-25 | 2004-03-20 | Verfahren der heterogen katalysierten partiellen gasphasenoxidation von acrolein zu acrylsäure |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006523187A true JP2006523187A (ja) | 2006-10-12 |
JP4537387B2 JP4537387B2 (ja) | 2010-09-01 |
Family
ID=33099283
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006504767A Expired - Lifetime JP4537387B2 (ja) | 2003-03-25 | 2004-03-20 | アクロレインからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1611079B1 (ja) |
JP (1) | JP4537387B2 (ja) |
KR (1) | KR101006585B1 (ja) |
AT (1) | ATE362909T1 (ja) |
BR (1) | BRPI0408642B1 (ja) |
DE (1) | DE502004003884D1 (ja) |
ES (1) | ES2286626T3 (ja) |
WO (1) | WO2004085370A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016536136A (ja) * | 2013-09-17 | 2016-11-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 不飽和アルデヒドの気相酸化により不飽和カルボン酸を製造する触媒 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7592483B2 (en) | 2004-07-01 | 2009-09-22 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acrolein or acrylic acid or a mixture thereof by heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propylene |
EP1734030A1 (de) | 2006-01-18 | 2006-12-20 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation einer organischen Ausgangsverbindung |
DE102010048405A1 (de) | 2010-10-15 | 2011-05-19 | Basf Se | Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Proben zu Acrolein |
DE102013202048A1 (de) | 2013-02-07 | 2013-04-18 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung einer katalytisch aktiven Masse, die ein Gemisch aus einem die Elemente Mo und V enthaltenden Multielementoxid und wenigstens einem Oxid des Molybdäns ist |
EP3770145A1 (en) | 2019-07-24 | 2021-01-27 | Basf Se | A process for the continuous production of either acrolein or acrylic acid as the target product from propene |
WO2021213823A1 (de) | 2020-04-21 | 2021-10-28 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines die elemente mo, w, v und cu enthaltenden katalytisch aktiven multielementoxids |
US20240091756A1 (en) | 2020-10-29 | 2024-03-21 | Basf Se | Method for producing a core-shell catalyst |
WO2024120861A1 (de) | 2022-12-07 | 2024-06-13 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines die elemente mo, w, v, cu und sb enthaltenden katalytisch aktiven multielementoxids |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000336060A (ja) * | 1999-05-27 | 2000-12-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸の製造方法 |
JP2001137689A (ja) * | 1999-08-31 | 2001-05-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | 接触気相酸化反応器 |
JP2002539101A (ja) * | 1999-03-10 | 2002-11-19 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | プロペンをアクリル酸に接触気相酸化する方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19910508A1 (de) * | 1999-03-10 | 2000-09-21 | Basf Ag | Verfahren der katalytischen Gasphasenoxidation von Acrolein zu Acrylsäure |
-
2004
- 2004-03-20 JP JP2006504767A patent/JP4537387B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-20 ES ES04722167T patent/ES2286626T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-20 BR BRPI0408642-2B1A patent/BRPI0408642B1/pt active IP Right Grant
- 2004-03-20 WO PCT/EP2004/002934 patent/WO2004085370A1/de active IP Right Grant
- 2004-03-20 AT AT04722167T patent/ATE362909T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-03-20 EP EP04722167A patent/EP1611079B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-20 KR KR1020057017974A patent/KR101006585B1/ko active IP Right Grant
- 2004-03-20 DE DE502004003884T patent/DE502004003884D1/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002539101A (ja) * | 1999-03-10 | 2002-11-19 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | プロペンをアクリル酸に接触気相酸化する方法 |
JP2000336060A (ja) * | 1999-05-27 | 2000-12-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸の製造方法 |
JP2001137689A (ja) * | 1999-08-31 | 2001-05-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | 接触気相酸化反応器 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016536136A (ja) * | 2013-09-17 | 2016-11-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 不飽和アルデヒドの気相酸化により不飽和カルボン酸を製造する触媒 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1611079B1 (de) | 2007-05-23 |
KR20050115311A (ko) | 2005-12-07 |
JP4537387B2 (ja) | 2010-09-01 |
BRPI0408642B1 (pt) | 2013-07-02 |
BRPI0408642A (pt) | 2006-03-28 |
DE502004003884D1 (de) | 2007-07-05 |
WO2004085370A1 (de) | 2004-10-07 |
KR101006585B1 (ko) | 2011-01-07 |
ES2286626T3 (es) | 2007-12-01 |
EP1611079A1 (de) | 2006-01-04 |
ATE362909T1 (de) | 2007-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4504356B2 (ja) | プロペンからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法 | |
US6888024B2 (en) | Heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propene to acrylic acid | |
JP4625447B2 (ja) | アクロレインからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法 | |
KR101378251B1 (ko) | 유기 출발 화합물의 불균일 촉매작용 부분적 기체 상 산화의 장시간 작업을 위한 방법 | |
JP5348814B2 (ja) | アクロレインをアクリル酸に接触気相酸化する方法 | |
US6525217B1 (en) | Method for the catalytic gas-phase oxidation of propene to acrylic acid | |
JP2014500855A (ja) | プロペンからアクロレインへの不均一系接触部分気相酸化の長期運転法 | |
US7015354B2 (en) | Preparation of (meth)acrolein and/or (meth)acrylic acid | |
ZA200508599B (en) | Method for the heterogeneously catalysed partial gas phase oxidation of acrolein to form acrylic acid | |
JP4504355B2 (ja) | プロペンからアクロレインへの不均一系接触部分気相酸化法 | |
ZA200508593B (en) | Method for the heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of acrolein into acrylic acid | |
JP4537387B2 (ja) | アクロレインからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法 | |
JP4532470B2 (ja) | プロペンからアクリル酸への不均一系接触部分気相酸化法 | |
US7019176B2 (en) | Heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propene to acrolein | |
JP4520980B2 (ja) | プロペンからアクロレインへの不均一系接触部分気相酸化法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061121 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090819 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091109 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100519 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100617 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130625 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4537387 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |