JP2006522165A - Color effect pigments - Google Patents

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Abstract

被覆された色彩効果顔料が層状の小板によってつくられるが、この場合該小板は異なった小板材料の混合物であり、その一つは板状のガラスまたは板状の酸化アルミニウムであり、該顔料は視覚的な均一性を示す。The coated color effect pigment is made by layered platelets, where the platelets are a mixture of different platelet materials, one of which is plate glass or plate aluminum oxide, The pigment exhibits visual uniformity.

Description

本出願は２００２年１２月３１日出願の米国特許出願第１０，３３５，３０３号の一部継続出願である。   This application is a continuation-in-part of US Patent Application No. 10,335,303, filed December 31, 2002.

真珠光沢、金属光沢および／または玉虫色に近い多色効果を与えるために、色彩効果顔料（ｅｆｆｅｃｔ ｐｉｇｍｅｎｔ）或いは真珠光沢顔料または真珠層顔料として知られている顔料が使用されることは公知である。色彩効果顔料は、各々が一つまたはそれ以上の反射／透過層で被覆された多数の層状の小板から構成されている。この種の顔料は、特許文献１および２に記載されているようにまず第１に金属酸化物をベースにしており、またその性質の記述は非特許文献１に見出だすことができる。最近になって光学的に変化し得る効果を実現するために他の被覆層を使用することも開発されている。   It is known that pigments known as effect pigments or pearlescent pigments or nacreous pigments are used to give multicolor effects close to pearly luster, metallic luster and / or iridescence. Color effect pigments are composed of a number of layered platelets each coated with one or more reflective / transmissive layers. This type of pigment is first based on a metal oxide as described in US Pat. Recently, the use of other coating layers has also been developed to achieve an optically variable effect.

色彩効果顔料の独特の外観は光が何回も反射および透過する結果得られる。小板の基質は通常被膜とは異なった屈折率をもっており、また通常或る程度の透過度をもっている。被膜は小板の表面上に沈積した一つまたはそれ以上の薄いフィルムの形をしている。   The unique appearance of color effect pigments results from the reflection and transmission of light many times. The platelet substrate usually has a different refractive index than the coating, and usually has some degree of transmission. The coating is in the form of one or more thin films deposited on the surface of the platelet.

色彩効果顔料に対してはいくつかの重要な特徴が存在する。その一つは、通常小板の形をした多数の粒子から構成されていることである。種々の大きさおよび形が存在すると真珠光沢をもった外観は著しく減少し、通常この材料がもはや色彩効果顔料として機能しなくなるまで失われる。   There are several important features for color effect pigments. One is that it is composed of many particles, usually in the form of platelets. The presence of various sizes and shapes significantly reduces the nacreous appearance and is usually lost until this material no longer functions as a color effect pigment.

小板上の被膜の一つの重要な特徴は、最適の真珠状の外観を得るためにはそれが滑らかで均一でなければならないことである。その理由は、もし不規則な表面が生じると光の散乱が起こり、被覆された小板はもはや色彩効果顔料として機能しなくなるからである。   One important feature of the coating on the platelet is that it must be smooth and uniform in order to obtain an optimal pearly appearance. The reason is that if an irregular surface occurs, light scatters and the coated platelets no longer function as color effect pigments.

これに加えて、被膜は強く小板に接着していなければならない。そうでないと被膜は加工中に分離し、かなり破損して光沢を失う結果になる。小板の上に被膜をつくる際、小板に付着しなかった粒子、または分離してしまった粒子は光を散乱する原因となり、顔料に不透明性を与える。このような小さい粒子が多数存在し過ぎると、真珠光沢をもった外観は減少するか失われる。   In addition, the coating must be strongly adhered to the platelet. Otherwise, the coating will separate during processing, resulting in considerable damage and loss of gloss. When a film is formed on a platelet, particles that have not adhered to the platelet or separated have caused light to scatter, giving the pigment opacity. If there are too many such small particles, the nacreous appearance is reduced or lost.

小板を被覆して光沢、色および色の均一性を保持することは非常に複雑な工程であり、以前から工業的に広く使用されている板状の物質は雲母だけである。即ち歴史的に言えば、薄いフィルムの干渉に基づく大部分の種類の色彩効果顔料は雲母の基質をベースにしたものである。合成物質、例えば合成雲母、酸化アルミニウム、シリカ、およびガラスが出現するに及び、他の基質も使用できることが明らかになった。何故なら、透明度、屈折率、全体としての色、厚さ、および表面と縁の特徴のために、各基質自身が或る種の効果を与えることができるからである。このように被覆された基質の色彩効果顔料は、小板材料の種類を除いて同じ場合、このような考慮のために似てはいるが異なった視覚効果を与える。   Coating the platelets to maintain gloss, color and color uniformity is a very complex process, and mica is the only plate-like material that has been widely used industrially for some time. That is, historically speaking, most types of color effect pigments based on thin film interference are based on mica substrates. It has become clear that other substrates can be used as synthetic materials such as synthetic mica, aluminum oxide, silica, and glass emerge. This is because each substrate itself can provide certain effects because of transparency, refractive index, overall color, thickness, and surface and edge characteristics. The color effect pigments of the substrate thus coated give similar but different visual effects for such considerations when the same except for the type of platelet material.

工業的には、非常に弾力性に富み且つ光学的にも魅力的であり得るから、ガラスの薄片が望ましい。一つの方法ではガラスの薄片は、熔融したガラスを引き伸ばしてシート、ビーズ、またはガラスの管にした後、ガラスを砕いて薄片にすることによりつくられる。得られた薄片は、大きさおよび形が金属酸化物で被覆した真珠光沢をもつ顔料に使用される雲母の小板に似ており、平均粒径は約１〜１５０μの範囲にあり、厚さは約０．１〜１０μである。   Industrially, glass flakes are desirable because they can be very elastic and optically attractive. In one method, glass flakes are made by stretching molten glass into sheets, beads, or glass tubes, and then breaking the glass into flakes. The flakes obtained are similar in size and shape to the mica platelets used in pearlescent pigments coated with metal oxide, with an average particle size in the range of about 1-150 μm, Is about 0.1 to 10 μm.

金属酸化物を被覆したガラスの小板を工業的に製造する実施可能な方法は特許文献３に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。該特許によれば、ＡガラスまたはＥガラスよりもＣガラスの被膜が優先される。Ａガラスはソーダライム・ガラスであり、通常窓を作るのに使用され、カリウムに比べナトリウムの含量が多く、また酸化カルシウムを含んでいる。Ｃガラスは化学ガラスとしても知られており、酸および水分による腐蝕に抵抗性をもった形をしている。Ｅガラス、即ち電気的な用途に対して設計されたので電気ガラスの名称をもつガラスは、高温に対して非常に安定であるが、化学的な侵食を受けやすい。共通の出願人による特許文献４も参照のこと。   A feasible method for industrial production of glass platelets coated with metal oxide is described in US Pat. This patent is incorporated herein by reference. According to the patent, the C glass coating is preferred over the A or E glass. A glass is soda lime glass, usually used to make windows, has a higher sodium content than potassium, and contains calcium oxide. C glass, also known as chemical glass, is in a form that resists corrosion by acid and moisture. E-glass, a glass with the name electrical glass, designed for electrical applications, is very stable to high temperatures but is susceptible to chemical attack. See also commonly-assigned US Pat.

特許文献５および６には、８００℃以上の軟化点をもつガラスの薄片をベースにした顔料が記載されている。好適なガラスは石英である。非特許文献２には、ＴｉＯ２を含む硼珪酸塩の顔料が記載されている。またガラスの薄片の真珠光沢をもつ顔料を記載した特許文献７も参照のこと。 Patent Documents 5 and 6 describe pigments based on glass flakes having a softening point of 800 ° C. or higher. The preferred glass is quartz. Non-Patent Document 2 describes a borosilicate pigment containing TiO 2 . See also U.S. Pat. No. 6,089,086, which describes pigments with pearl gloss in glass flakes.

金属酸化物を被覆した雲母の色彩効果顔料および金属酸化物を被覆したガラスの色彩効果顔料は、小板の材料以外は同じであっても、異なった視覚的効果を与える。その理由は、雲母およびガラスは、透過率、屈折率および全体としての色のいずれもが異なっているからである。また、両方の表面は色彩効果顔料として使用するのに十分滑らかではあるが、この二つの基質のうちでガラスの表面の方が滑らかであり、異なった光学的外観を与えるからである。板状の酸化アルミニウムはガラスと同様な滑らかな表面をもっている。色彩効果顔料は光の反射および透過によってその外観がつくられ、透過度および屈折率の差は反射または透過する光の量を異ならせる原因となる。それにも拘わらず、両方のタイプの色彩効果顔料は極めて魅力的であり、商業的な価値をもっている。   The metal oxide coated mica color effect pigment and the metal oxide coated glass color effect pigment give different visual effects, even if they are the same except for the material of the platelet. This is because mica and glass differ in transmittance, refractive index, and overall color. Also, both surfaces are smooth enough to be used as color effect pigments because the glass surface of the two substrates is smoother and gives a different optical appearance. Plate-like aluminum oxide has a smooth surface similar to glass. The appearance of color effect pigments is made by reflection and transmission of light, and the difference in transmittance and refractive index causes the amount of light reflected or transmitted to be different. Nevertheless, both types of color effect pigments are very attractive and have commercial value.

被覆したガラスの小板の製造は極めて望ましいが、また価格も高くなる。工業的に許容できるためには一般にＣガラスが必要であり、このタイプのガラスは高価である。それに加えて、使用するカ焼温度を低く保たなければならない。何故なら、被覆したガラスの小板は約６５０℃から熔融し始め、一般にガラスの小板は約１重量％が熔融し始めてかなりの量の熔融が起こると大きな塊になり、その大きさおよび不規則な形のために、所望の真珠光沢をもった効果が得られないからである。それぞれ分離した小板から熔融した小板を分ける操作は時間およびコストがかかり、実用的ではない。さらに、低いカ焼温度が必要なことは、この温度を長期間保持しなければならないことを意味し、これによってさらにコストが加わる。   The manufacture of coated glass platelets is highly desirable but also expensive. In order to be industrially acceptable, C glass is generally required, and this type of glass is expensive. In addition, the calcination temperature used must be kept low. This is because the coated glass platelets begin to melt from about 650 ° C., and generally the glass platelets begin to melt about 1 wt. This is because an effect with a desired pearl luster cannot be obtained due to the regular shape. The operation of separating the melted platelets from the separated platelets is time consuming and costly and is not practical. Furthermore, the need for a low calcination temperature means that this temperature must be maintained for a long time, which adds further costs.

これまで、被覆したガラスの色彩効果顔料の製造コストを下げる方法を見出だすことに努力がなされてきた。理論的には、これは被覆したガラスの顔料を被覆した雲母の顔料と配合することによって達成される。しかし、この方法は効果的でないことが分かった。何故なら、この２種の小板材料の間の透明度および屈折率の差、並びに処理変数の相違のために、この２種の配合材料の見かけの色を合わせることは極めて難しいからである。従って実際問題として、配合物の各成分を別々に考えた場合の視覚的な均一性に近い視覚的な均一性をもった配合物を得ることは不可能であった。この結果は当業界の知識から考えれば驚くべきことではない。異なった基質を用いた２種またはそれ以上の色彩効果顔料を一緒にした場合、それぞれの属性が存在してその結果独特の外観が得られる。色彩効果顔料を一緒にすることによる一つの問題は、色の効果は減算的な機構ではなく加算的な機構で生じるから、２種の色彩効果顔料の色の少しの変化でも配合物に種々の程度のぼやけた（ｗａｓｈｅｄ ｏｕｔ）外観を与える可能性があることである。このことは顔料の基本的な外観を駄目にしてしまう。しかし、例えば特許文献８に記載されているように．許容できる程度の隠蔽力および光沢を同時に得ることができるようないくつかの他の属性を達成することも有益である。   In the past, efforts have been made to find ways to reduce the production costs of coated glass color effect pigments. Theoretically, this is accomplished by blending a coated glass pigment with a coated mica pigment. However, this method proved ineffective. This is because it is very difficult to match the apparent colors of the two compound materials because of the differences in transparency and refractive index between the two platelet materials and the processing variables. Therefore, as a practical matter, it has not been possible to obtain a formulation with visual uniformity close to the visual uniformity when each component of the formulation is considered separately. This result is not surprising given the knowledge of the industry. When two or more color effect pigments using different substrates are combined together, each attribute is present, resulting in a unique appearance. One problem with combining color effect pigments is that the color effect occurs in an additive rather than a subtractive mechanism, so even a slight change in the color of the two color effect pigments can lead to various formulations. It can give a degree of washed out appearance. This ruins the basic appearance of the pigment. However, as described in Patent Document 8, for example. It is also beneficial to achieve several other attributes that allow an acceptable degree of hiding power and gloss to be obtained simultaneously.

特許文献９には、酸化鉄を被覆したアルミニウムの薄片および酸化鉄を被覆した雲母の薄片を、予め無色の高い屈折率をもった金属酸化物で被覆しまたは被覆せずに混合した混合物が記載されている。雲母の目的は、これを加えない場合アルミニウムの薄片によって生じる空気中での燃焼および粉塵爆発の危険を減少させることである。この混合物は、流動ベッド中において鉄カルボニルを気相で分解させてアルミニウムおよび雲母の粒子に酸化鉄を一緒に被覆することによってつくられる。この混合物の外観、均一性、またはその他の特性は考慮されていない。
Ｕ．Ｓ．３，０８７，８２８。 Ｕ．Ｓ．３，０８７，８２９。 Ｕ．Ｓ．５，７５３，３７１。 Ｕ．Ｓ．６，０４５，９１４。 ＷＯ ０３／００６５５８ Ａ２。 ＷＯ ０２／０９０４４８ Ａ２。 Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｐａｔｅｎｔ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ １１３４０、１月１６日、２００１年。 Ｕ．Ｓ．６，２６７，８１０。 Ｕ．Ｓ．５，２７７，７１１。 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第１巻、第２版，８２９〜８５８頁，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，ＮＹ １９８８。 ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ ＲＥＦＬＥＣＫＳＴＭ Ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ ａｎｄ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｐｉｇｍｅｎｔｓの２０００年版のパンフレット。 Patent Document 9 describes a mixture in which a flake of aluminum coated with iron oxide and a flake of mica coated with iron oxide are mixed with or without being coated with a colorless metal oxide having a high refractive index in advance. Has been. The purpose of mica is to reduce the risk of burning in the air and dust explosions caused by aluminum flakes if not added. This mixture is made by cracking iron carbonyl in the gas phase in a fluidized bed and coating the particles of aluminum and mica together with iron oxide. The appearance, uniformity, or other properties of this mixture are not considered.
U. S. 3,087,828. U. S. 3,087,829. U. S. 5,753,371. U. S. 6,045,914. WO 03/006558 A2. WO 02/090448 A2. Japan Patent Publication 11340, January 16, 2001. U. S. 6,267,810. U. S. 5,277,711. Pigment Handbook, Volume 1, 2nd Edition, pages 829-858, John Wiley & Sons, NY 1988. ENGELHARD REFRECKSTM Pearlescent and Iridescent Pigments 2000 edition brochure.

驚くべきことに本発明においては、小板材料の厚さ、屈折率および透明度が異なっているにもかかわらず、基質の小板が異なった板状の材料から成る被覆された色彩効果顔料の視覚的に均一な配合物を得ることができることが見出だされた。また驚くべきことには予め雲母と混合したガラスの小板に関し、被覆されたガラスの小板だけを用いた場合よりもカ焼温度が高く、従ってカ焼を完了する時間を短くでき、さらに製品をの製造コストを低下させ得る方法によって視覚的に均一な製品を製造し得ることが見出だされた。   Surprisingly, in the present invention, the visual effect of coated color effect pigments in which the substrate platelets are composed of different plate-like materials, despite the difference in platelet material thickness, refractive index and transparency. It has been found that a uniform composition can be obtained. Surprisingly, the glass plate premixed with mica has a higher calcination temperature than using only the coated glass plate, thus shortening the time to complete the calcination, and the product It has been found that a visually uniform product can be produced by a method that can reduce the production costs.

本発明の概要
本発明は少なくとも２種の異なった材料を含んで成る視覚的な均一性を示す色彩効果顔料に関する。該少なくとも２種の異なった材料の各々は該少なくとも２種の異なった材料の全量に関し少なくとも約５〜約９５重量％の量で存在している。約５重量％というこの最低量は、純粋でない基質を使用しこのような純粋でない基質を混合物と考えることができる従来法の製品に対し区別を行う値である。本発明においては、下記に説明する予想し得ない結果を達成するために意図的に第２の異なった材料を添加する。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a color effect pigment that exhibits visual uniformity comprising at least two different materials. Each of the at least two different materials is present in an amount of at least about 5 to about 95 weight percent with respect to the total amount of the at least two different materials. This minimum amount of about 5% by weight is a distinguishing value for conventional products that use impure substrates and can consider such impure substrates as a mixture. In the present invention, a second different material is intentionally added to achieve the unpredictable results described below.

他の態様において本発明は、視覚的な均一性をもつ異なった材料の被覆された小板の混合物である色彩効果顔料に関し、また該色彩効果顔料の製造方法に関する。特に、該色彩効果顔料は被覆された層状の小板、好ましくは金属酸化物で被覆された層状の小板の混合物であり、該小板は異なった材料、例えばガラスと雲母の混合物であり、該色彩効果顔料は被覆する前に異なった小板を配合することにより生じる視覚的な均一性を示す。別々に被覆しれ基質を後で配合した基質の組み合わせによっては同じ程度の色の均一性および外観は得られない。   In another aspect, the present invention relates to a color effect pigment that is a mixture of coated platelets of different materials with visual uniformity and to a method for producing the color effect pigment. In particular, the color effect pigment is a layered platelet coated, preferably a mixture of layered platelets coated with a metal oxide, which is a mixture of different materials, for example glass and mica, The color effect pigments show visual uniformity that results from blending different platelets before coating. The same level of color uniformity and appearance may not be obtained with combinations of substrates that are separately coated and subsequently formulated with substrates.

本発明の説明
本明細書において使用される「少なくとも２種の異なった材料の被覆された混合物」という言葉は、該少なくとも２種の異なった材料がまず一緒に混合され、次いで該混合物が被覆されたものであることを意味する。 DESCRIPTION OF THE INVENTION As used herein, the term “coated mixture of at least two different materials” means that the at least two different materials are first mixed together and then the mixture is coated. Means that

本発明に従えば色彩効果顔料は当業界に公知の任意の方法によってつくられる。一例として金属イオンを層状の小板の上に沈澱さた後、被覆された小板をカ焼して金属酸化物で被覆された小板を得ることができる。最も広く使用される金属酸化物は二酸化チタンであり、次には酸化鉄である。他の使用できる酸化物には（但しこれだけではない）錫、クロムおよびジルコニウムの酸化物、並びにこれらの混合物および組み合わせが含まれる。便宜上、この方法の下記の説明においては酸化物の金属として主としてチタンおよび鉄を取り扱うが、他の任意の公知金属または金属の組み合わせを使用することもできるものと了解されたい。   According to the present invention, the color effect pigment is made by any method known in the art. As an example, after depositing metal ions on a layered platelet, the coated platelet can be calcined to obtain a metal oxide coated platelet. The most widely used metal oxide is titanium dioxide, followed by iron oxide. Other oxides that can be used include (but are not limited to) oxides of tin, chromium and zirconium, and mixtures and combinations thereof. For convenience, the following description of this method deals primarily with titanium and iron as the oxide metals, but it should be understood that any other known metal or combination of metals may be used.

金属酸化物の他の有用な組み合わせには硼珪酸カルシウムアルミニウム上にＳｉＯ２を被覆し、次にＴｉＯ２を被覆したもの；基質／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２；基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；：基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；基質／Ｃｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；および基質／Ｃｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；が含まれる。上記の層の他の組み合わせは当業界の専門家には明らかであろう。 Other useful combinations of metal oxides are calcium aluminum borosilicate coated with SiO 2 and then TiO 2 ; substrate / SiO 2 / Fe 2 O 3 ; substrate / TiO 2 / SiO 2 ; Substrate / TiO 2 / SiO 2 / TiO 2 ; Substrate / TiO 2 / SiO 2 / Fe 2 O 3 ;: Substrate / TiO 2 / SiO 2 / Cr 2 O 3 ; Substrate / Fe 2 O 3 ; / SiO 2 ; Substrate / Fe 2 O 3 ; / SiO 2 / Fe 2 O 3 ; Substrate / Fe 2 O 3 ; / SiO 2 / TiO 2 ; Substrate / Fe 2 O 3 ; / SiO 2 / Cr 2 O 3 ; Substrate / Cr 2 O 3 / SiO 2 / Cr 2 O 3; and substrate / Cr 2 O 3 / SiO 2 / Fe 2 O 3; contains. Other combinations of the above layers will be apparent to those skilled in the art.

性能の特性を強化するための中間層を使用することもできる。有用な中間層にはＡｌ、Ｃｅ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔｉ、およびＺｒの水酸化物および酸化物が含まれる。実質的に任意の有機性または無機性の物質が接着の促進、機械的な一体性の保持、製品の強化または他の所望の特性を得るための有用な中間層であることができる。   An intermediate layer can also be used to enhance performance characteristics. Useful intermediate layers include Al, Ce, Cr, Fe, Mg, Si, Ti, and Zr hydroxides and oxides. Virtually any organic or inorganic material can be a useful interlayer for promoting adhesion, maintaining mechanical integrity, strengthening the product, or other desired properties.

一般にこの方法は、粒子状材料（薄片）を分散させ、酸化チタンまたは酸化鉄の前駆体被膜を薄片の上に生成する前駆体を，この分散物と一緒にする工程を含んでいる。通常、粒子状材料即ち薄片を水に分散させる。水は蒸溜水であることが好ましい。好適に使用される薄片の平均粒径は約３〜約１００μの間で変わることができるが、最低約１μまたはそれより以下の小さい薄片、または最大１５０μの大きな薄片も使用することができる。小板は厚さが約０．１〜１０μｍでありアスペクト比（平均粒径／厚さ）は少なくとも約１０である。水の中における粒子状材料の濃度は約５〜６０％の間で変えることができるが、一般に好適な濃度は約１０〜２０％である。   Generally, the method includes the steps of dispersing a particulate material (flakes) and combining with the dispersion a precursor that produces a titanium or iron oxide precursor coating on the flakes. Usually, the particulate material or flakes are dispersed in water. The water is preferably distilled water. Preferably, the average particle size of the flakes used can vary between about 3 and about 100 microns, although small flakes of at least about 1 μ or less or large flakes of up to 150 μ can be used. The platelets have a thickness of about 0.1 to 10 μm and an aspect ratio (average particle size / thickness) of at least about 10. The concentration of particulate material in the water can vary between about 5-60%, but a generally preferred concentration is about 10-20%.

水／粒子状材料のスラリに適当な金属イオン原料を加える。チタンの場合には、塩化チタニルまたは四塩化チタンが好適に使用され、鉄の場合には原料は塩化第二鉄であることが好ましい。チタンまたは鉄を加える際、例えば水酸化ナトリウムのような適当な塩基を用いて得られたスラリのｐＨを適切なレベルに維持し、粒子状材料の上に二酸化チタンまたは酸化鉄の前駆体を沈澱させる。厚さが増加すると色の干渉が起こる。必要に応じチタンおよび鉄（または他の金属）の水酸化物および／または酸化物の層を逐次的に沈澱させることができる。ｐＨを下げる必要がある場合、塩酸のような酸の水溶液を使用することができる。必要に応じ被覆された小板を洗滌し、乾燥した後、カ焼して最終的な色彩効果顔料にする。   Add the appropriate metal ion source to the water / particulate slurry. In the case of titanium, titanyl chloride or titanium tetrachloride is preferably used, and in the case of iron, the raw material is preferably ferric chloride. When adding titanium or iron, maintain the pH of the resulting slurry with an appropriate base, such as sodium hydroxide, at an appropriate level to precipitate the titanium dioxide or iron oxide precursor on the particulate material. Let As the thickness increases, color interference occurs. If desired, titanium and iron (or other metal) hydroxide and / or oxide layers can be sequentially deposited. If it is necessary to lower the pH, an aqueous solution of an acid such as hydrochloric acid can be used. If necessary, the coated platelets are washed, dried and calcined to the final color effect pigment.

二酸化チタンで被覆された製品をつくる場合、アナタ−ゼおよびルチルの両方の結晶変態を使用することができる。二酸化チタンがルチルの形の時に最高の品質と適度な安定性をもった真珠光沢の顔料を得ることができる。雲母およびガラスの両方を含む或る種の基質はアナターゼを使うことを目的とするものであり、従ってルチル製品が望ましい場合には上記の方法を変更する必要がある。ルチル型のＴｉＯ２を得るのに必要な変更は当業界において公知である。一つの方法では、二酸化チタン前駆体の層をつくる前に粒子状材料の表面の上に錫の水酸化物または酸化物の構成成分を沈澱させる方法が含まれる。層状になった組合せを加工してカ焼する。この方法は米国特許第４，０３８，０９９号明細書に詳細に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。これに代わる一つの方法は米国特許第５，４３３，７７９号明細書に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。この方法は錫を使わずに鉄およびカルシウム、マグネシウムおよび／または亜鉛の存在下において基質の上に二酸化チタン前駆体を沈澱させる方法を含んでいる。ルチルの被膜が好適であるが、アナターゼの被膜をつくることもでき、これも本発明の範囲内に入る。 When making a product coated with titanium dioxide, both anatase and rutile crystal modifications can be used. When titanium dioxide is in the form of rutile, a pearlescent pigment with the highest quality and moderate stability can be obtained. Certain substrates, including both mica and glass, are intended to use anatase and therefore the above method needs to be modified if a rutile product is desired. The changes necessary to obtain rutile TiO 2 are known in the art. One method involves precipitating a tin hydroxide or oxide component on the surface of the particulate material prior to forming the titanium dioxide precursor layer. Process the layered combination and calcine it. This method is described in detail in US Pat. No. 4,038,099. This patent is incorporated herein by reference. An alternative method is described in US Pat. No. 5,433,779. This patent is incorporated herein by reference. This method involves the precipitation of a titanium dioxide precursor on a substrate in the presence of iron and calcium, magnesium and / or zinc without the use of tin. A rutile coating is preferred, but anatase coatings can also be made and are within the scope of the present invention.

他の被覆方法、例えば化学蒸着法も使用することができる。   Other coating methods such as chemical vapor deposition can also be used.

最近になって光学的に変化し得る色彩効果顔料が開発された。これらの顔料は、反射層（例えば銀、金、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、イリジウム、またはこれらの合金）で被覆された基質を用いてつくられ、該層の上には典型的には入射光の入射角に依存して可変長の光の経路を与える１．３〜２．５の範囲の屈折率をもった材料（例えばＭｇＦ２またはＳｉＯ２）が上塗りされ、さらにその上に入って来る光を選択的に透過する第３の層（例えば珪素、酸化鉄、酸化クロム、混合金属酸化物、二酸化チタン、窒化チタンおよびアルミニウム、並びに選択的に光を透過するぼど十分に薄い第１の層と同じ材料）が被覆されている。このような顔料、および該顔料を製造し得る方法は特に米国特許第５，１３５，８１２号明細書、同第４，４３４，０１０号明細書（例えばＴｉＯ２およびＳｉＯ２の代替層が記載されている）、同第５，０５９，２４５号明細書、同第５，２８１，４８０号明細書、同第５，９５８，１２５号明細書、同第６，１６０，２０８号明細書、同第６，３２５，８４７号明細書、同第６，４４０，２０８号明細書に記載されている。これらの特許は引用により本明細書に包含される。 Recently, color effect pigments that can be optically changed have been developed. These pigments are made using a substrate coated with a reflective layer (eg, silver, gold, platinum, palladium, rhodium, ruthenium, osmium, iridium, or alloys thereof), typically above the layer. A material with a refractive index in the range of 1.3 to 2.5 (eg MgF 2 or SiO 2 ) that gives a variable length light path depending on the incident angle of the incident light is overcoated and further on top A third layer that selectively transmits incoming light (e.g., silicon, iron oxide, chromium oxide, mixed metal oxides, titanium dioxide, titanium nitride, and aluminum, and a sufficiently thin first layer that selectively transmits light); The same material as the first layer). Such pigments and the methods by which they can be produced are described in particular in US Pat. Nos. 5,135,812, 4,434,010 (eg alternative layers of TiO 2 and SiO 2 are described). No. 5,059,245, No. 5,281,480, No. 5,958,125, No. 6,160,208, No. 6,325,847 and 6,440,208. These patents are hereby incorporated by reference.

本発明に使用される種々の材料または基質は小板状、球形、立方体、針状、ウィスカー、または繊維状を含む任意の形をしていることができる。有用な板状の材料の例には板状の酸化アルミニウム、板状のガラス、アルミニウム、雲母、オキシ塩化ビスマス、板状の酸化鉄、板状のグラファイト、板状のシリカ、青銅、ステンレス鋼、天然真珠、窒化硼素、二酸化珪素、銅の薄片、銅合金の薄片、亜鉛の薄片、亜鉛合金の薄片、酸化亜鉛、エナメル、陶土、および磁器などが含まれる。上記の板状の材料の任意の組合せ、または少なくとも１種の上記の板状の材料と少なくとも１種の非板状の材料との任意の組合せを使用することができる。便宜上、下記の説明はガラスと雲母との組合せに主として注目して行なうが、他の組合せも使用することができる。透明度が高く、主として小さい被覆された薄片が存在するために反射が大きく且つ彩度（ｃｈｒｏｍａ）が強いから、雲母が望ましい。ガラスの薄片は高い透明度、全体的な色が極めて白いこと、および強い光の中でのきらめきの効果のような特性をもっているが、上記のように価格が高く、またその融点のために多くの用途には使用できい。   The various materials or substrates used in the present invention can be in any shape including platelets, spheres, cubes, needles, whiskers, or fibers. Examples of useful plate materials include plate aluminum oxide, plate glass, aluminum, mica, bismuth oxychloride, plate iron oxide, plate graphite, plate silica, bronze, stainless steel, Natural pearls, boron nitride, silicon dioxide, copper flakes, copper alloy flakes, zinc flakes, zinc alloy flakes, zinc oxide, enamel, porcelain, and porcelain. Any combination of the plate-like materials described above, or any combination of at least one of the plate-like materials and at least one non-plate-like material can be used. For convenience, the following description will focus primarily on the combination of glass and mica, although other combinations may be used. Mica is desirable because of its high transparency, mainly due to the presence of small coated flakes, and high reflection and strong chroma. Glass flakes have properties such as high transparency, very white overall color, and the effect of sparkling in strong light, but as mentioned above, they are expensive and have many melting points due to their melting point. Cannot be used for applications.

有用な球状の材料の例には、ガラス、プラスティックス、セラミックス、金属、または合金が含まれ、球状の材料は中身が詰まっていても中空でもよい、有用なガラスの球状材料は米国特許第５，２１７，９２８号明細書に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。   Examples of useful spherical materials include glass, plastics, ceramics, metals, or alloys, which may be filled or hollow, useful glass spherical materials are disclosed in US Pat. , 217,928. This patent is incorporated herein by reference.

有用な立方体の材料には立方体のガラスが含まれる。   Useful cubic materials include cubic glass.

一例として本発明においては２種またはそれ以上の層状の基質が使用される。好ましくは、基質の一つは板状の酸化アルミニウムまたは板状のガラスである。   As an example, in the present invention, two or more layered substrates are used. Preferably, one of the substrates is plate-like aluminum oxide or plate-like glass.

個別的には、各基質は約５〜９０％の混合物をなしていることができるが、配合物の大部分は一つの基質、例えば雲母によって構成されていることが好適である。さらに好ましくは、この配合物は少なくとも６５％の雲母を含み、さらに好ましくは少なくとも７５％が雲母である。個別的には、雲母の小板およびガラスの小板は上記に規定した範囲内の平均粒径および厚さをもっている。粒子の寸法は、得られる被覆された製品が視覚的な均一性を示すように選ばれる。即ち、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ ６８により鏡面角（ｓｐｅｃｌａｒ ａｎｇｌｅ）から２５°の所で評価した場合、得られた被覆製品が同じ割合の配合物に比べ、彩度が少なくとも５彩度単位（Ｃｉｅｌａｂ）増加しているか、または少なくとも５％の増加を示すように粒子の寸法が選ばれる。好ましくは、この増加は少なくとも１０彩度単位（Ｃｉｅｌａｂ）であり、この結果を得るためには、ガラスと雲母の小板の内で平均粒径の小さい方の値はガラスと雲母の小板の内で平均粒径の大きい方の値の約２５％以内であることが好ましい。従来法のようにＣガラスを使用すことが好ましいが、本発明においては任意の種類および形態のガラスを使用することができる。他の有用なガラスの薄片は厚さが１．０μｍ以下で、軟化点は８００℃以上のものである。   Individually, each substrate may comprise a mixture of about 5 to 90%, but it is preferred that the majority of the formulation is composed of one substrate, such as mica. More preferably, the formulation contains at least 65% mica, more preferably at least 75% is mica. Individually, the mica platelets and the glass platelets have an average particle size and thickness within the ranges defined above. The particle dimensions are chosen so that the resulting coated product exhibits visual uniformity. That is, when evaluated at 25 ° from the specular angle by X-Rite MA 68, the resulting coated product has at least 5 chroma units (Cielab) increase in saturation compared to the same proportion of formulation. Or the particle size is chosen to show at least a 5% increase. Preferably, this increase is at least 10 chroma units (Cielab), and to obtain this result, the smaller value of the average particle size of the glass and mica platelets is that of the glass and mica platelets. It is preferable that it is within about 25% of the larger average particle size. Although it is preferable to use C glass as in the conventional method, any kind and form of glass can be used in the present invention. Other useful glass flakes have a thickness of 1.0 μm or less and a softening point of 800 ° C. or more.

ガラスは例えばＡガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、およびＥＣＲガラスとして分類することができる。必要とされる軟化点の特徴を満たすガラスの種類は石英ガラス、および軟化点が８００℃以上の他の任意のガラス組成物である。この要求を満たすガラスの薄片は例えばＳｃｈｏｔｔ ＤｕｒａｎまたはＳｕｐｒｅｍａｘのタイプのような特殊なガラスである。軟化点はＡＳＴＭ Ｃ ３３８に従い、直径０．５５〜０．７５ｍｍ、長さ２３．５ｃｍの均一なガラス繊維を、その上方の１０ｃｍの部分を毎分５℃の速度で加熱した場合、その長さを毎分１ｍｍだけ増加させる温度であると定義される。   Glass can be classified as, for example, A glass, C glass, E glass, and ECR glass. Glass types that meet the required softening point characteristics are quartz glass and any other glass composition with a softening point of 800 ° C. or higher. A glass flake that meets this requirement is a special glass, such as the Schott Duran or Supremax type. The softening point is in accordance with ASTM C 338, when a uniform glass fiber having a diameter of 0.55 to 0.75 mm and a length of 23.5 cm is heated at a rate of 5 ° C. per 10 cm above it. Is defined as the temperature that increases by 1 mm per minute.

少なくとも２種の異なった材料の有用な混合物の例を下記表に示す。

第１の材料 第２の材料
Ａガラス Ｃガラス
Ａガラス Ｅガラス
Ａガラス ＥＣＲガラス
Ａガラス 石英ガラス
Ｃガラス Ｅガラス
Ｃガラス ＥＣＲガラス
Ｃガラス 石英ガラス
Ｅガラス ＥＣＲガラス
Ｅガラス 石英ガラス
窒化珪素 雲母
ガラスの球体 雲母
他の酸化物を含む主として酸化鉄 ガラスの球体
他の酸化物を含む主として酸化鉄 雲母
酸化亜鉛 ガラス
金属または合金 ガラス
セラミックスの微小球体 雲母
ガラスの発泡体 雲母

適切なガラスの薄片は、そのの平均粒径が５〜１０００μｍであり、厚さは０．１〜５μｍ、好ましくは０．１〜０．３μｍであることによって特徴付けられる。ガラスの薄片のアスペクト比は１０〜３００、好ましくは５０〜２００の範囲である。 Examples of useful mixtures of at least two different materials are given in the table below.

1st material 2nd material A glass C glass
A glass E glass A glass ECR glass A glass quartz glass
C glass E glass C glass ECR glass C glass Quartz glass
E glass ECR glass
E glass quartz glass
Silicon nitride Mica Glass sphere Mica Mainly iron oxide with other oxides Glass sphere Mainly iron oxide with other oxides Mica Zinc oxide Glass Metal or alloy Glass Ceramic microsphere Mica Glass foam Mica

Suitable glass flakes are characterized by an average particle size of 5 to 1000 μm and a thickness of 0.1 to 5 μm, preferably 0.1 to 0.3 μm. The aspect ratio of the glass flakes is in the range of 10 to 300, preferably 50 to 200.

基質を被覆するのに使用される方法は、二つまたはそれ以上の基質材料が実質的に同じ速度で被覆され、それによって同じような品質と厚さの被膜が得られるように調節される。これには温度、試薬の添加速度、試薬の種類、基質の予備処理などを制御することが含まれる。小板がその平均粒径および厚さに関して互いに接近した値をもつにつれて、この制御は一層容易に達成されることが多い。少し予備実験を行い適切なパラメータを得ることができれば、当業界の専門家は必要なまたは適切な変更を容易に行うことができる。   The method used to coat the substrate is adjusted so that two or more substrate materials are coated at substantially the same rate, thereby obtaining a coating of similar quality and thickness. This includes controlling temperature, reagent addition rate, reagent type, substrate pretreatment, and the like. This control is often more easily achieved as the platelets have values that are close to each other with respect to their average particle size and thickness. If a small amount of preliminary experimentation can be performed to obtain the appropriate parameters, experts in the art can easily make the necessary or appropriate changes.

ガラスおよび雲母の小板を被覆する前に配合を行なう上記の方法は、予想外にも視覚的な均一性を示し均一な色をもつ製品を与える。これは予め製造された被覆された雲母と被覆されたガラスの小板を配合することによっては得ることはできない。この結果は、雲母およびガラスの基質が異なった透明度、表面の化学的特性、および屈折率をもち、また通常は異なった厚さをもっているにも拘わらず達成される。   The above method of blending before coating the glass and mica platelets unexpectedly provides visual uniformity and a product with a uniform color. This cannot be obtained by blending pre-fabricated coated mica and coated glass platelets. This result is achieved even though the mica and glass substrates have different transparency, surface chemistry, and refractive index, and usually have different thicknesses.

被覆したガラスの薄片のカ焼は典型的には６００℃付近において行われる。何故ならば、ガラスの小板は約６５０〜７００℃において熔融し、著しく品質が落ちた塊を生じるからである。驚くべきことには、金属酸化物の前駆体で被覆されたガラスと雲母との配合物は６５０℃から最高約８５０℃においてカ焼することができ、ガラスの薄片は熔融しないことが見出だされた。好ましくはカ焼温度は約６７５〜８２５℃であり、最も好ましくは金属酸化物がＴｉＯ２である場合は約８００℃であり、金属酸化物がＦｅ２Ｏ３の場合には約７００℃である。 Calcination of the coated glass flakes is typically performed at around 600 ° C. This is because the glass platelets melt at about 650-700 ° C., resulting in lumps with significantly reduced quality. Surprisingly, it has been found that glass and mica blends coated with metal oxide precursors can be calcined from 650 ° C. up to about 850 ° C., and the glass flakes do not melt. It was done. Preferably the calcining temperature is about 675-825 ° C, most preferably about 800 ° C when the metal oxide is TiO 2 and about 700 ° C when the metal oxide is Fe 2 O 3. .

本発明の共沈させた色彩効果顔料を使用する他の利点は、この製品がが混合物の異なった材料と同じ色空間をもち得ることである。２種の異なった材料の色を正確に合わせた後に製品の配合を行うことは、困難な方法であり実用的ではない、基質の粒子の大きさ、表面の化学的特性、屈折率および反射率のような因子が顔料の最終的な光学的性質に影響を及ぼし、同等な色相（ｈｕｅ）の値を評価することは困難である。本発明の共沈法を用いれば、両方の基質に対する色相の値は被覆工程において自動的にコントロールされる。   Another advantage of using the co-precipitated color effect pigments of the present invention is that this product can have the same color space as the different materials of the mixture. It is difficult and impractical to formulate products after accurately matching the colors of two different materials, substrate particle size, surface chemical properties, refractive index and reflectivity Factors such as affect the final optical properties of the pigment and it is difficult to evaluate equivalent hue values. With the coprecipitation method of the present invention, the hue values for both substrates are automatically controlled in the coating process.

しかし、得られる被覆された基質を当業界に公知の任意の方法によって後処理することができる。このような処理の例は例えば米国特許第４，１３４，７７６号明細書、同第５，０９１，０１１号明細書、同第５，１５６，８８９号明細書、同第５，３２６，３９２号明細書、同第 ５，４２３，９１２号明細書、同第５，７５９，２５５号明細書、および同第６，３２５，８４６号明細書に記載されている。これらの特許は引用により本明細書に包含される。   However, the resulting coated substrate can be post-treated by any method known in the art. Examples of such treatment include, for example, U.S. Pat. Nos. 4,134,776, 5,091,011, 5,156,889, and 5,326,392. No. 5,423,912, US Pat. No. 5,759,255, and US Pat. No. 6,325,846. These patents are hereby incorporated by reference.

意図する用途に依存して、本発明の色彩効果顔料は或る形の表面処理によって利点を得ることができる。本発明を限定しない例は、外側の安定性を強化するために金属の水酸化物を含みまたは含まないカップリング剤であろう。しばしば表面処理剤として金属化合物を有機化合物と共にまたは単独で加え、粒子の表面の電荷および／または触覚特性を変えることができる。   Depending on the intended use, the color effect pigments of the present invention can benefit from some form of surface treatment. A non-limiting example would be a coupling agent with or without a metal hydroxide to enhance the outer stability. Often, a metal compound as a surface treating agent can be added with the organic compound alone or alone to alter the charge and / or tactile properties of the surface of the particles.

得られる顔料は、従来色彩効果顔料が使用されてきた任意の用途、例えば化粧品、プラスティックス、安全標識、溶媒および水を用いる自動車用塗料系を含むインクおよび被覆剤に使用することができる。本発明の製品は、すべてのタイプの自動車用および工業用塗料の用途、特に濃い色が必要とされる有機性の着色被膜およびインクの分野において無限の用途をもっている。例えば、これらの顔料はすべてのタイプの自動車および自動車以外の車輛の噴霧塗装を行うための全体の色調（ｍａｓｓ ｔｏｎｅ）に、あるいはスタイリング剤として使用することができる。同様に、すべての粘土／フォーマイカ（ｆｏｒｍｉｃａ）／木材／ガラス／金属／エナメル／セラミックスおよび多孔性および非多孔性の表面の上に使用することができる。本発明の顔料は粉末被覆組成物に使用することができる。これらの顔料は玩具産業または家庭用に適したプラスティックス製品に使用することができる。安全面での用途、例えばインクおよび被膜はこれらの製品の価値ある用途である。これらの顔料は繊維の中に含浸させ布地および絨毯に新規な美学的着色を与えることができる。これらの顔料は靴、ゴムおよびビニル／大理石の床、ビニルの側材、および他のすべてのビニル製品の外観を改善するのに使用することができる。さらにまたこれらの着色剤はすべてのタイプの模型工作の分野に使用することができる。   The resulting pigments can be used in any applications where color effect pigments have been used in the past, such as inks and coatings including cosmetics, plastics, safety signs, automotive paint systems using solvents and water. The products of the present invention have endless applications in all types of automotive and industrial paint applications, especially in the field of organic colored coatings and inks where dark colors are required. For example, these pigments can be used in the overall tone tone for spray coating of all types of vehicles and non-automotive vehicles, or as a styling agent. Similarly, it can be used on all clay / formica / wood / glass / metal / enamel / ceramics and porous and non-porous surfaces. The pigments of the present invention can be used in powder coating compositions. These pigments can be used in plastic products suitable for the toy industry or household use. Safety applications such as inks and coatings are valuable applications of these products. These pigments can be impregnated into the fibers to give a new aesthetic color to fabrics and carpets. These pigments can be used to improve the appearance of shoes, rubber and vinyl / marble floors, vinyl side materials, and all other vinyl products. Furthermore, these colorants can be used in the field of all types of model work.

本発明の組成物が使用できる上記の組成物は当業界の専門家には公知である。例としては、インク、爪用のエナメル、ラッカー、熱可塑性および熱硬化性材料、天然樹脂および合成樹脂がある。本発明を限定しないいくつかの例には、ポリスチレンおよびその混合重合体、ポリオレフィン、特にポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリアクリル化合物、ポリビニル化合物、例えばポリ塩化ビニルおよびポリ酢酸ビニル、ポリエステルおよびゴム、さらにビスコースおよびセルロースエーテル、セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、例えばポリグリコールテレフタレートおよびポリアクリロニトリルからつくられる繊維がある。   The above compositions from which the compositions of the present invention can be used are known to those skilled in the art. Examples are inks, nail enamels, lacquers, thermoplastic and thermosetting materials, natural and synthetic resins. Some non-limiting examples include polystyrene and its mixed polymers, polyolefins, especially polyethylene and polypropylene, polyacrylic compounds, polyvinyl compounds such as polyvinyl chloride and polyvinyl acetate, polyesters and rubbers, and viscose and There are fibers made from cellulose ethers, cellulose esters, polyamides, polyurethanes, polyesters such as polyglycol terephthalate and polyacrylonitrile.

種々の顔料の用途に対する完成度の非常に高い紹介としては、Ｔｅｍｐｌｅ Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ編，Ｔｈｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第ＩＩ巻，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｍａｒｋｅｔｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７３）参照のこと。さらに、例えばインクに関しては、Ｒ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ編，Ｔｈｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋ Ｍａｎｕａｌ，第４版，Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ（１９８８），特に２８２〜５９１頁；塗料に関しては、Ｃ．Ｈ．Ｈａｒｅ，Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ １９９４），特に６３〜２８８参照のこと。これらの文献は、インク、塗料およびプラスティックス組成物、および着色剤の量を含めた本発明の組成物を使用できる展色剤についは引用により本明細書に包含される。例えば本発明の顔料は、オフセット平版印刷用インクにおいて１０〜１５％のレベルで使用され、残りはゲル化したおよびゲル化されていない炭化水素樹脂、アルキッド樹脂、ワックス化合物および脂肪族溶媒を含む展色剤であることができる。またこの顔料は例えば自動車用の塗料組成物において二酸化チタンを含むことができる他の顔料、アクリル性ラテックス、癒着剤、水または溶媒とともに１〜１０％のレベルで使用することができる。またこの顔料は例えばポリエチレン中のプラスティックス濃縮物の中で２０〜３０％のレベルで使用することができる。   For a very complete introduction to various pigment applications, see Temple C.I. See Patton, The Pigment Handbook, Volume II, Applications and Markets, John Wiley and Sons, New York (1973). Further, for example, regarding ink, R.I. H. Leach, The Printing Ink Manual, 4th edition, Van Northland Reinhold (International) Co. Ltd .. London (1988), especially pages 282-591; H. Hare, Protective Coatings, Technology Publishing Co. , Pittsburgh 1994), especially 63-288. These references are hereby incorporated by reference for color developing agents that can use the compositions of the present invention, including amounts of inks, paints and plastics compositions, and colorants. For example, the pigments of the present invention are used in offset lithographic printing inks at a level of 10-15%, with the remainder comprising gelled and non-gelled hydrocarbon resins, alkyd resins, wax compounds and aliphatic solvents. Can be a colorant. The pigment can also be used at a level of 1 to 10% with other pigments that can contain titanium dioxide, for example in automotive coating compositions, acrylic latex, adhesion agents, water or solvents. The pigment can also be used at a level of 20-30%, for example, in a plastic concentrate in polyethylene.

化粧品の分野においては、これらの顔料は眼の周辺領域およびすべての外部の用途、および洗い落し用の用途に使用することができる。即ち、毛染め用スプレー、顔用の粉化粧、脚のメーキャップ、防虫用ローション、マスカラ、ケーキ／クリーム、爪用のエナメル、爪用のエナメル除去剤、香料のローション、およびすべてのタイプのシャンプー（ゲルまたは液状）に使用することができる。これに加えて、本発明の顔料は髭剃り用クリーム（エーロゾル用濃縮物、ブラシなし用クリーム、泡立て用）、皮膚の艶出し用のスティック、皮膚のメーキャップ、毛髪の手入れ剤、アイシャドー（液状、ポマード、粉末、スティック、プレスしたものまたはクリーム）、アイライナー、棒状コロン、コロン、コロンの皮膚緩和剤、浴用泡立て剤、ボディーローション（加湿用、洗浄用、鎮痛用、収斂用）、髭剃り後のローション、入浴後の乳剤、および日焼け止めローションに使用することができる。   In the cosmetic field, these pigments can be used in the peripheral area of the eye and in all external applications, as well as in washing-off applications. Hair dyeing sprays, facial powder makeup, leg makeup, insect repellent lotion, mascara, cake / cream, nail enamel, nail enamel remover, perfume lotion, and all types of shampoos ( Gel or liquid). In addition, the pigments of the present invention are used for shaving cream (aerosol concentrate, brushless cream, whipping), skin polish sticks, skin makeup, hair care, eye shadow (liquid) , Pomade, powder, stick, pressed or cream), eyeliner, stick colon, colon, colon skin alleviator, bath foam, body lotion (humidifying, cleaning, analgesic, astringent), shaving Can be used in later lotions, post-bath emulsions, and sunscreen lotions.

化粧品としての用途に対する総説はＣｏｓｍｅｔｉｃｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，Ｍ．Ｓ．Ｂａｌｓａｍ および Ｅｄｗａｒｄ Ｓａｇａｒｉｎ編，Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７２）；および ｄｅＮａｖａｒｒｅ，Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，第２版，第１巻および第２巻（１９６２），Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｃｏ．Ｉｎｃ．，第３巻および第４巻（１９７５），Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｐｒｅｓｓを参照のこと。これら二つの文献は引用により本明細書に包含される。   A review on cosmetic applications can be found in Cosmetics: Science and Technology, 2nd edition, M.C. S. Balsam and Edward Sagarin, Ed. Wiley Interscience (1972); and deNavarre, The Chemistry and Science of Cosmetics, 2nd Edition, Volume 1 and Volume 2 (1962), Co Nost. Inc. , Volumes 3 and 4 (1975), Continental Press. These two documents are hereby incorporated by reference.

本発明をさらに例示するために本発明を限定しない実施例を下記に掲げる。これらの実施例、並びに本明細書の残りの部分および特許請求の範囲において、特記しない限りすべての割合は重量により、すべての温度は摂氏温度とする。
［実施例１〜４］ In order to further illustrate the present invention, the following non-limiting examples are given. In these examples, as well as in the remainder of the specification and claims, all percentages are by weight and all temperatures are in degrees Celsius unless otherwise noted.
[Examples 1 to 4]

平均粒径約１４０μ（レーザー光散乱による）のＣガラスの薄片５０ｇを平均粒径約８０μの白雲母５０ｇと混合する。この混合物を７５０ｍｌの水に分散させ、鉄および亜鉛を塩化第２鉄の３９％水溶液１ｍｌおよび塩化亜鉛の９％水溶液７ｍｌの形で導入する。水酸化ナトリウムの３５％水溶液を用いこのスラリのｐＨを３．０に調節し、スラリを７６℃の温度に加熱する。次いで塩酸を加えてｐＨを１．６に低下させ、四塩化チタンの４０％水溶液を毎時１００ｍｌの速度で加え、この間水酸化ナトリウムの３５％水溶液を加えてｐＨを１．６に保った。外観が白色の真珠色または干渉した金色、赤色、および青色になるまでチタンの導入を継続した。所望の終点に達したら、ブフナー濾斗でスラリを濾過し、水を加えて洗滌した。次に被覆された小板を乾燥し、約８００℃でカ焼した。   50 g of C glass flakes with an average particle size of about 140 μ (by laser light scattering) are mixed with 50 g of muscovite with an average particle size of about 80 μ. This mixture is dispersed in 750 ml of water and iron and zinc are introduced in the form of 1 ml of a 39% aqueous solution of ferric chloride and 7 ml of a 9% aqueous solution of zinc chloride. The pH of the slurry is adjusted to 3.0 using a 35% aqueous solution of sodium hydroxide and the slurry is heated to a temperature of 76 ° C. Hydrochloric acid was then added to reduce the pH to 1.6, and a 40% aqueous solution of titanium tetrachloride was added at a rate of 100 ml per hour, while a 35% aqueous solution of sodium hydroxide was added to maintain the pH at 1.6. The introduction of titanium was continued until the appearance was white pearl or interfering gold, red and blue. When the desired end point was reached, the slurry was filtered through a Buchner funnel and washed with water. The coated platelets were then dried and calcined at about 800 ° C.

得られた顔料を顕微鏡で検査した結果、小板は二酸化チタンの滑らかな層で被覆されていることが示された。被覆された顔料は視覚的に均一であった。   Examination of the resulting pigment under a microscope showed that the platelets were coated with a smooth layer of titanium dioxide. The coated pigment was visually uniform.

半分が黒色、半分が白色のハイディング・チャート（ｈｉｄｉｎｇ ｃｈａｒｔ）（Ｔｈｅ Ｌｅｔｅｎａ Ｃｏｍｐａｎｙの形式２〜６の不透明チャート）上のドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）を用い、得られた顔料の光沢および色を眼および機器を用いて評価した。このチャートの黒色の部分の被膜は鏡で検査した場合反射する色を表し、白色の部分の被膜は鏡に映らない角度で見た場合の透過する色を表す。ドローダウンはニトロセルロースのラッカーの中に１２％の濃度で顔料を混入し、この懸濁液をＢｉｒｄのフィルム被覆棒で白黒のチャートに被覆することによってつくられる。これらの実施例でつくられたドローダウンは一連の高い色度（ｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）および被覆力を有する生き生きとした高品質の色を示す。
［実施例５〜９］ Using a drawdown on a half-black and half-white hiding chart (The Lethena Company form 2-6 opacity chart), the gloss and color of the resulting pigment is Evaluation was performed using an instrument. The film in the black part of this chart represents the color reflected when examined with a mirror, and the film in the white part represents the color transmitted when viewed at an angle not reflected in the mirror. The drawdown is made by mixing the pigment in a nitrocellulose lacquer at a concentration of 12% and coating this suspension on a black and white chart with a Bird film coating bar. The drawdowns created in these examples show a vibrant high quality color with a range of high chromaticity and covering power.
[Examples 5 to 9]

実施例１〜４のガラス／雲母配合物１００ｇを３３０ｍｌの蒸溜水に分散させ、次いでこれを７４℃に加熱し、希塩酸を用いてｐＨを１．６に調節した。次に、７ｍｌの塩化第１錫１８％水溶液をゆっくりと加え、次に１００ｍｌ／時の速度で四塩化チタンの４０％水溶液を加えた。錫およびチタンを加える際、同時に水酸化ナトリウムの希薄水溶液を加えてｐＨを１．６に保った。白色の真珠色または干渉を起こした金色、赤色、青色または緑色が観測されるまでチタニアの添加を続けた。所望の終点に達したら、スラリを濾過し、さらに水を加えて洗滌し、８００℃でカ焼した。   100 g of the glass / mica formulation of Examples 1-4 was dispersed in 330 ml of distilled water, which was then heated to 74 ° C. and the pH was adjusted to 1.6 using dilute hydrochloric acid. Then 7 ml of stannous chloride 18% aqueous solution was added slowly, followed by 40% aqueous solution of titanium tetrachloride at a rate of 100 ml / hour. When adding tin and titanium, a dilute aqueous solution of sodium hydroxide was added at the same time to maintain the pH at 1.6. The titania addition was continued until a white pearl or interfering gold, red, blue or green color was observed. When the desired end point was reached, the slurry was filtered, washed with additional water and calcined at 800 ° C.

得られた顔料を顕微鏡で検査した結果、小板は二酸化チタンの滑らかな層で被覆されていることが示された。被覆された顔料は視覚的に均一であった。   Examination of the resulting pigment under a microscope showed that the platelets were coated with a smooth layer of titanium dioxide. The coated pigment was visually uniform.

これらの実施例の顔料ででつくられたドローダウンは一連の高い色度および被覆力を有する生き生きとした高品質の色を示す。
［実施例１０〜１７］ Drawdowns made with the pigments of these examples show a vibrant and high quality color with a range of high chromaticity and covering power.
[Examples 10 to 17]

実施例１〜４のガラス／雲母配合物７５ｇを３００ｍｌの蒸溜水に分散させた。この分散物を７６℃に加熱し、希塩酸でｐＨを３．２に調節した。希薄水酸化ナトリウムを用いてｐＨを３．２に保ちながら、塩化第２鉄の水溶液を０．２ｍｌ／分の速度で加えた。所望の色が観測されるまで塩化第２鉄の水溶液の添加を続け、この時点においてスラリを濾過し、水で洗滌し、８００℃でカ焼して酸化第２鉄が被覆された色彩効果顔料を得た。   75 g of the glass / mica blends of Examples 1-4 were dispersed in 300 ml of distilled water. The dispersion was heated to 76 ° C. and the pH was adjusted to 3.2 with dilute hydrochloric acid. An aqueous solution of ferric chloride was added at a rate of 0.2 ml / min while maintaining the pH at 3.2 using dilute sodium hydroxide. Continue addition of aqueous ferric chloride until the desired color is observed, at which point the slurry is filtered, washed with water, calcined at 800 ° C. and color effect pigments coated with ferric oxide Got.

酸化第２鉄は固有の赤色をもっているから、この酸化物で被覆された薄片は反射色および吸収色の両方をもっている。干渉色は光の干渉によって生じ、他方吸収色は光の吸収によって生じる。反射色は、層状の薄片の上に被覆される酸化鉄（ＩＩＩ）の量が増加するにつれて、金色から赤、青を経て緑へと変化する。もっと多くの酸化鉄（ＩＩＩ）を加えると、もっと厚いＦｅ２Ｏ３の被膜が得られるが、これは第２の観測可能な干渉色として知られている他の系列の干渉色を生じる。この第２の色は第１の色よりも濃い色をもっている。被覆工程をさらに続けると、第３の系列の干渉色を得ることができる。 Since ferric oxide has an inherent red color, the oxide-coated flakes have both reflected and absorbed colors. The interference color is caused by light interference, while the absorption color is caused by light absorption. The reflected color changes from gold to red to blue to green as the amount of iron (III) oxide coated on the lamellar flakes increases. Adding more iron (III) oxide results in a thicker Fe 2 O 3 coating, which produces another series of interference colors known as second observable interference colors. This second color has a darker color than the first color. If the coating process is further continued, a third series of interference colors can be obtained.

この酸化鉄で被覆された薄片のドローダウンをつくった場合、一連の生き生きとした高品質の色が観測される。これらの実施例で得られる干渉色は青銅色、第１の橙色、第１の赤色、第１の紫青色、第１の緑色、第２の橙色、第２の赤色および第２の緑色である。
［実施例１８〜２０］ A series of vibrant, high-quality colors are observed when making this iron oxide-coated flake drawdown. The interference colors obtained in these embodiments are bronze, first orange, first red, first purple blue, first green, second orange, second red and second green. .
[Examples 18 to 20]

二酸化チタンは、その層の厚さが増加するにつれて一連の干渉色をつくることができる。二酸化チタンは白色の反射を生じるが、これは最初真珠色または銀色に見え、ＴｉＯ２層が厚くなると、金色、赤色、青色、および緑色の干渉色が観測される。被膜がさらに厚くなると、一連の第２の観測可能な色が観測される。第２の色は上記の実施例に説明した第１の色よりも濃い。 Titanium dioxide can create a series of interference colors as its layer thickness increases. Titanium dioxide produces a white reflection, which initially appears pearly or silvery, and when the TiO 2 layer is thick, gold, red, blue and green interference colors are observed. As the coating becomes thicker, a series of second observable colors are observed. The second color is darker than the first color described in the above embodiment.

第２の色は、実施例１〜４に使用した雲母／ガラス配合物５０ｇを３３３ｍｌの蒸溜水に分散させることによってつくった。希塩酸を用いてｐＨを１．６に調節し、この懸濁液を７４℃に加熱した。次に塩化第１錫の１８％溶液７ｍｌを加えた後、０．３３ｍｌ／分の速度で４０％四塩化チタン溶液を加えた。同時に希薄水酸化ナトリウムを加えることによりｐＨを１．６に保った。所望の色が得られるまでチタンの添加を続け、この時点においてスラリを濾過し、水で洗滌し、８００℃でカ焼した。この方法で第２の色の金色、橙色、および赤色を得た。ドローダウンをつくった場合、この製品は色の濃さが対応する第１の観測可能な干渉色よりも強かった。
［実施例２１〜２５］ The second color was made by dispersing 50 g of the mica / glass blend used in Examples 1-4 in 333 ml of distilled water. The pH was adjusted to 1.6 using dilute hydrochloric acid and the suspension was heated to 74 ° C. Next, 7 ml of a 18% solution of stannous chloride was added, and then a 40% titanium tetrachloride solution was added at a rate of 0.33 ml / min. At the same time, the pH was kept at 1.6 by adding dilute sodium hydroxide. The titanium addition was continued until the desired color was obtained, at which point the slurry was filtered, washed with water and calcined at 800 ° C. In this way, second colors of gold, orange and red were obtained. When making a drawdown, the product was stronger in color intensity than the corresponding first observable interference color.
[Examples 21 to 25]

実施例５〜９を繰り返したが、層状の小板配合物は平均粒径が約２５μの白雲母７５部、および平均粒径が約２５μのＣガラスの薄片２５部によって構成されている点が異なっていた。
［実施例２６〜３３］ Examples 5-9 were repeated except that the lamellar platelet formulation was composed of 75 parts of muscovite with an average particle size of about 25 microns and 25 parts of C glass flakes with an average particle size of about 25 microns. It was different.
[Examples 26 to 33]

実施例１０〜１７を繰り返したが、層状の小板配合物は平均粒径が約２５μの白雲母７５部、および平均粒径が約２５μのＣガラスの薄片２５部によって構成されている点が異なっていた。
［実施例３４〜４１］ Examples 10 to 17 were repeated except that the lamellar platelet formulation was composed of 75 parts of muscovite with an average particle size of about 25 microns and 25 parts of C glass flakes with an average particle size of about 25 microns. It was different.
[Examples 34 to 41]

実施例１０〜１７を繰り返したが、層状の小板配合物は平均粒径が約２０μ（レーザー光散乱法による）の板状酸化アルミニウム５０ｇ、および平均粒径が約２５μの白雲母５０ｇによって構成されている点が異なっていた。
［実施例４２］ Examples 10-17 were repeated, but the lamellar platelet formulation was composed of 50 g of plate-like aluminum oxide having an average particle size of about 20 μ (by laser light scattering method) and 50 g of muscovite having an average particle size of about 25 μ. The point that was being different.
[Example 42]

平均粒径が約２５μｍの白雲母１５０ｇを公称の厚さが１μｍで主要寸法（Ｄ５０）が２０μｍのガラスの薄片５０ｇと混合した。この混合物を２，０００ｍｌの蒸溜水の中に分散させ、７８℃に加熱した。この温度において希ＨＣｌ溶液を用いこのスラリのｐＨを１．５に低下させ、２０ｇの１８％ＳｎＣｌ４水溶液２０ｇを０．４ｍｌ／分の速度で加え、この間ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨを１．５に保った。ＳｎＣｌ４添加後、希薄ＮａＯＨを用いてｐＨを３．２に上昇させ、所望の色が得られるまで３９％のＦｅＣｌ３を１．５ｍｌ／分の速度で加えた。次に生成物を洗滌し、乾燥し、６５０℃で熱処理した。
［実施例４３］ 150 g of muscovite with an average particle size of about 25 μm was mixed with 50 g of glass flakes having a nominal thickness of 1 μm and a major dimension (D 50 ) of 20 μm. This mixture was dispersed in 2,000 ml of distilled water and heated to 78 ° C. At this temperature, the pH of the slurry is lowered to 1.5 using dilute HCl solution, and 20 g of 18 g of 18% SnCl 4 aqueous solution is added at a rate of 0.4 ml / min while the pH is adjusted to 1.5 with NaOH solution. Kept. After the addition of SnCl 4 , the pH was raised to 3.2 using dilute NaOH and 39% FeCl 3 was added at a rate of 1.5 ml / min until the desired color was obtained. The product was then washed, dried and heat treated at 650 ° C.
[Example 43]

実施例４２の生成物を市販の自動車用ウレタン再仕上げ塗料組成物の中に分散させ、Ｘ Ｒｉｔｅ ＭＡ ６８を用い鏡面角から２５°および１５°の所で彩度に対して評価を行う。被覆する前に予備配合した基質から得た試料、および個別的に被覆した基質を同じ割合で用い同じようにしてつくられた試料から得られた値を下記表に掲げる。予め配合した試料は各角度において１０単位を越える彩度の増加を示した。即ち１５°においては５９．７に対して７６．１に、２５°においては５１．８に対して６２．４になった。

鏡面から１５°
Ｌ ａ Ｂ Ｃ
実施例４２ ７６．８ ６４．４ ４０．５ ７６．１
配合物 ８０．０ ５６．５ １９．１ ５９．７

鏡面から２５°
Ｌ ａ Ｂ Ｃ
実施例４２ ５６．４ ６１．７ ３３．５ ６２．４
配合物 ５２．６ ４８．５ １８．３ ５１．８

［実施例４４］ The product of Example 42 is dispersed in a commercial automotive urethane refinish coating composition and evaluated for saturation at 25 ° and 15 ° from the specular angle using X Rite MA 68. The following table lists the values obtained from samples prepared from pre-formulated substrates prior to coating and from samples made in the same manner using the individually coated substrates in the same proportions. Pre-blended samples showed an increase in saturation exceeding 10 units at each angle. That is, 76.1 with respect to 59.7 at 15 ° and 62.4 with respect to 51.8 at 25 °.

15 ° from the mirror surface
L a B C
Example 42 76.8 64.4 40.5 76.1
Formulation 80.0 56.5 19.1 59.7

25 ° from the mirror surface
L a B C
Example 42 56.4 61.7 33.5 62.4
Formulation 52.6 48.5 18.3 51.8

[Example 44]

平均粒径が約２０μ（レーザー光散乱による）の板状の酸化アルミニウム５０ｇを平均粒径が２５μの白雲母５０ｇと混合する。この混合物を水７５０ｍｌに分散させ、３９％塩化第２鉄溶液１ｍｌおよび９％塩化亜鉛水溶液７ｍｌの形で鉄および亜鉛を導入する。３５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてスラリのｐＨを３．０に調節し、温度７６℃に加熱する。次いで塩酸を加えてｐＨを１．６に低下させ、毎時１００ｍｌの速度で四塩化チタンの４０％水溶液を加え、この間３５％水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨを１．６に保つ。白色の真珠色の外観が得られるまでチタンの導入を続ける。所望の終点が達成されると、ブフナー濾斗でスラリを濾過し、さらに水を加えて洗滌する。次に被覆された小板を乾燥し、８００℃でカ焼する。
［実施例４５］ 50 g of plate-like aluminum oxide having an average particle diameter of about 20 μ (by laser light scattering) is mixed with 50 g of muscovite having an average particle diameter of 25 μ. This mixture is dispersed in 750 ml of water and iron and zinc are introduced in the form of 1 ml of 39% ferric chloride solution and 7 ml of 9% aqueous zinc chloride solution. The pH of the slurry is adjusted to 3.0 using 35% aqueous sodium hydroxide and heated to a temperature of 76 ° C. Hydrochloric acid is then added to lower the pH to 1.6 and a 40% aqueous solution of titanium tetrachloride is added at a rate of 100 ml per hour while maintaining the pH at 1.6 with 35% aqueous sodium hydroxide. Continue to introduce titanium until a white pearly appearance is obtained. When the desired end point is achieved, the slurry is filtered through a Buchner funnel and washed with additional water. The coated platelet is then dried and calcined at 800 ° C.
[Example 45]

ガラスの薄片（平均主要寸法１００μ）と雲母（平均主要寸法１００μ）との等重量の混合物を、２％デキストロース溶液３９３ｇを含む磁気撹拌棒を備えた１リットルのビーカーの中に入れる。このスラリを室温で撹拌する。７．８７ｇの硝酸銀の結晶、３７５ｍｌの蒸溜水、沈澱を溶解させるのに十分な量の水酸化アンモニウムを含む溶液をこのスラリに素早く加える。数滴の濃塩酸を上澄液に加えて銀イオンの試験を行う。この試験は、沈澱および／または濁りに対する眼による評価であり、これらが生じないことがわかった場合、スラリを濾過し、数回蒸溜水で洗滌し、プレスケーキを１００℃で恆量になるまで乾燥する。乾燥した試料は光沢があり、不透明で、銀色をした材料である。   An equal weight mixture of glass flakes (average major dimension 100μ) and mica (average major dimension 100μ) is placed in a 1 liter beaker equipped with a magnetic stir bar containing 393 g of 2% dextrose solution. The slurry is stirred at room temperature. 7.87 g of silver nitrate crystals, 375 ml of distilled water, a solution containing enough ammonium hydroxide to dissolve the precipitate is quickly added to this slurry. Test for silver ions by adding a few drops of concentrated hydrochloric acid to the supernatant. This test is an eye assessment for precipitation and / or turbidity, and if it is found that they do not occur, the slurry is filtered, washed several times with distilled water, and the presscake is dried at 100 ° C. until the weight is reduced. To do. The dried sample is a glossy, opaque, silvery material.

この銀で被覆した材料５０ｇを６００ｍｌのイソプロパノールの中において２５℃でスラリ化する。このスラリに７５ｇの蒸溜水、３．５ｇの２９％ＮＨ４ＯＨおよび７５ｇのテトラエトキシシランを加える。このスラリを室温において７時間撹拌した後濾過し、生成物を洗滌し、炉で乾燥する。 50 g of this silver coated material is slurried in 600 ml isopropanol at 25 ° C. To this slurry is added 75 g distilled water, 3.5 g 29% NH 4 OH and 75 g tetraethoxysilane. The slurry is stirred at room temperature for 7 hours and then filtered, the product is washed and dried in an oven.

このシリカで被覆した材料１０ｇを１％のデキストロース溶液５０ｇ中でスラリ化する。０．４ｇのＡｇＮＯ３、４０ｇの水および僅かに過剰な２９％水酸化アンモニウムから成る溶液を素早くスラリに加える。スラリの上澄液の試験が銀イオンに対して陰性になった時、これを濾過し、生成物を１２０℃で乾燥する。この生成物は、この生成物を含むラッカー・フィルムを見る角度の変化により、青色から紫色に至る非常に鮮やかな色の急変を示す。この顔料は視覚的に均一である。
［実施例４６］ 10 g of this silica coated material is slurried in 50 g of 1% dextrose solution. A solution consisting of 0.4 g AgNO 3 , 40 g water and a slight excess of 29% ammonium hydroxide is quickly added to the slurry. When the slurry supernatant test is negative for silver ions, it is filtered and the product is dried at 120 ° C. The product exhibits a very vibrant color change from blue to purple due to a change in the angle of viewing the lacquer film containing the product. This pigment is visually uniform.
[Example 46]

実施例１の顔料を調合して下記組成の粉末アイシャドウーをつくることができる。下記の材料を十分に配合して分散させる：
成分 重量部
ＭＥＡＲＬＴＡＬＣ ＴＣＡ（Ｒ）（タルク） １８
ＭＥＡＲＬＭＩＣＡ（Ｒ） ＳＶＡ（雲母） ２０
ミリスチン酸マグネシウム ５
シリカ ２
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｒｅｄ ４２４Ｃ（赤色のＴｉＯ２−被覆雲母） ２０
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｖｉｏｌｅｔ ５２５Ｃ
（紫色のＴｉＯ２−被覆雲母） １３
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｎｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ Ｂｌｕｅ ６２６ＣＢ
（ＴｉＯ２−被覆雲母／酸化鉄被覆雲母） ２
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｃｅｒｉｓｅ Ｆｌａｍｂｅ ５５０Ｚ
（酸化鉄被覆雲母） ２
防腐剤および酸化防止剤 適量

ＭＥＡＲＬＴＡＬＣ ＴＣＡ（Ｒ）、ＭＥＡＲＬＭＩＣＡ（Ｒ）ＳＶＡ、およびＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ）はすべてＥｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である。

次に７部のパルミチン酸オクチルおよび１部のネオペンタン酸イソステアリルを加熱し、均一になるまで混合し、その時点で得られた混合物を上記分散物に噴霧し、配合を続ける。配合された材料を粉末にし、次いで５部のＣｌｏｉｓｏｎｎｅ Ｒｅｄ ４２４Ｃおよび５部の実施例１の他の顔料を加え、均一な粉末のアイシャドーが得られるまで混合する。
［実施例４７］ The pigment of Example 1 can be formulated to produce a powder eye shadow having the following composition. Mix and disperse the following ingredients thoroughly:
Ingredient Weight part MEARTALC TCA (R) (talc) 18
MEARLMICA (R) SVA (Mica) 20
Magnesium myristate 5
Silica 2
CLOISONNE (R) Red 424C (red TiO 2 - coated mica) 20
CLOISONE (R) Violet 525C
(Purple TiO 2 -coated mica) 13
CLOISON (R) Nu-Anti Blue 626CB
(TiO2-coated mica / iron oxide-coated mica) 2
CLOISONE (R) Cerise Flame 550Z
(Iron oxide-coated mica) 2
Preservative and antioxidant

MEARTALC TCA (R) , MEARLMICA (R) SVA, and CLOISONE (R) are all registered trademarks of Engelhard Corporation.

Next, 7 parts octyl palmitate and 1 part isostearyl neopentanoate are heated and mixed until uniform, and the resulting mixture is sprayed onto the dispersion to continue blending. The compounded material is powdered and then 5 parts Cloisonne Red 424C and 5 parts of the other pigment of Example 1 are added and mixed until a uniform powder eye shadow is obtained.
[Example 47]

実施例１の顔料を調合して棒状の口紅にすることができる。   The pigment of Example 1 can be formulated into a rod-like lipstick.

下記の成分を下記の量だけ加熱した容器に入れ、温度を８５±３℃に上昇させる。   The following ingredients are placed in a heated container in the following amount and the temperature is raised to 85 ± 3 ° C.

重量部
キャンデリア蝋 ２．７５
カルナウバ蝋 １．２５
蜜蝋 １．００
セレシン蝋 ５．９０
地蝋 ６．７５
微結晶ワックス １．４０
オレイルアルコール ３．００
パルミチン酸イソステアリル ７．５０
イソステアリン酸イソステアリル ５．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ５．００
ビス−ジグリセリルポリアルコールアジペート ２．００
アセチル化されたラノリンアルコール ２．５０
ソルビタントリステアレート ２．００
アロエ・ベラ（Ａｌｏｅ Ｖｅｒａ） １．００
ひまし油 ３７．５０
Ｒｅｄ ６ Ｌａｋｅ ０．２５
酢酸トコフェリル ０．２０
フェノキシエタノール、イソプロピルパラベン、
およびブチルパラベン １．００
酸化防止剤 適量

次に１４部の実施例１の顔料を加え、すべての顔料が十分分散するまで混合する。必要に応じ香料を加え撹拌しながら混合する。得られた混合物を７５±５℃において型に注ぎ、冷却し、焔で処理して棒状の口紅にする。
［実施例４８および対照例Ａ］ Parts by weight canderia wax 2.75
Carnauba wax 1.25
Beeswax 1.00
Ceresin wax 5.90
Earth wax 6.75
Microcrystalline wax 1.40
Oleyl alcohol 3.00
Isostearyl palmitate 7.50
Isostearyl isostearate 5.00
Caprylic acid / Capric acid triglyceride 5.00
Bis-diglyceryl polyalcohol adipate 2.00
Acetylated lanolin alcohol 2.50
Sorbitan tristearate 2.00
Aloe Vera 1.00
Castor oil 37.50
Red 6 Lake 0.25
Tocopheryl acetate 0.20
Phenoxyethanol, isopropylparaben,
And butylparaben 1.00
Antioxidant appropriate amount

Then 14 parts of the pigment of Example 1 are added and mixed until all the pigment is well dispersed. Add fragrance as needed and mix with stirring. The resulting mixture is poured into molds at 75 ± 5 ° C., cooled and treated with a scissors into a stick lipstick.
Example 48 and Control A

平均粒径が２０μｍの白雲母１１５ｇを２リットルの脱イオン水に懸濁させた。このスラリに３０ｇの同様な粒径をもつＮｉｐｐｏｎ Ｓｈｅｅｔ Ｇｌａｓｓ製のガラスを加え、希塩酸でｐＨを１．４に調節した。この懸濁液にＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏの７７％溶液２．７ｇを加え、このスラリを８３℃に加熱した。 115 g of muscovite with an average particle size of 20 μm was suspended in 2 liters of deionized water. To this slurry, 30 g of glass made by Nippon Sheet Glass having the same particle size was added, and the pH was adjusted to 1.4 with dilute hydrochloric acid. To this suspension was added 2.7 g of a 77% solution of SnCl 4 · 5H 2 O and the slurry was heated to 83 ° C.

この時点において、４０％のＴｉＣｌ４溶液を毎分２．８ｇの速度で加えることにより懸濁液にＴｉＯ２を加えた。この沈澱の間スラリを一定のｐＨおよび温度に保った。所望の色が得られるまでＴｉＯ２の添加を続けた。次いで被覆物を濾過し、洗滌し、８００℃において２０分間カ焼した。 At this point, TiO 2 was added to the suspension by adding a 40% TiCl 4 solution at a rate of 2.8 g / min. The slurry was kept at a constant pH and temperature during this precipitation. The addition of TiO 2 was continued until the desired color was obtained. The coating was then filtered, washed and calcined at 800 ° C. for 20 minutes.

この被覆工程から得られた実施例４８の顔料は、同じ色相の値をもつがＴｉＯ２を被覆した雲母とＴｉＯ２を被覆したガラスとを乾式混合してつくられた他の顔料（対照例Ａ）と比較した場合、下記に示すように改善された色度の値を示す。本明細書に使用される「改善された色度」と言う言葉は、酸化物で被覆した第１の基質とそれと同じ色相をもつ酸化物で被覆した第２の異なった基質との混合物に比べ、色度の値が増加していることを意味する。 The pigment of Example 48 obtained from the coating step, other pigments but with values of the same hue made by dry mixing the coated glass mica and TiO 2 coated with TiO 2 (Control Example A ) Shows improved chromaticity values as shown below. As used herein, the term “improved chromaticity” refers to a mixture of a first substrate coated with an oxide and a second different substrate coated with an oxide having the same hue. , Which means that the value of chromaticity is increasing.

この２種の顔料の色の特性はＸ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を使用してスペクトル角から１５°の所での読みで定義した。試料は３３．３ｇのＮＣワニスの中に含まれる１ｇの顔料を使用してつくった。この混合物を制御された被覆装置を用いて黒色のカードに被覆した。

Ｘ−ＲＩＴＥ ＭＡ６８ ＩＩ
１５°の反射角における色スペクトルデータ
Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ Ｃ＊ ｈ＊
実施例４８ ９４．６ １．２９ ５０．８４ ５０．８６ ８８．５４
対照例Ａ ９２．７２ １．６２ ４６．５３ ４６．５５ ８８．０１
差 １．９６ −０．３２ ４．３２ ４．３ ０．５３

このデータから明らかなように、実施例４８の顔料に対する色度の値（Ｃ＊）は、色相の値（ｈ＊）が同じ場合、対照例Ａに比べて殆ど１０％大きい。実施例４８の生成物は対照例Ａと同等の視覚的均一性を示す。
［実施例４９および対照例Ｂ］ The color characteristics of the two pigments were defined using a X-Rite MA68 II Multi Angle spectrophotometer with a reading at 15 ° from the spectral angle. Samples were made using 1 g of pigment contained in 33.3 g of NC varnish. This mixture was coated on a black card using a controlled coating apparatus.

X-RITE MA68 II
Color spectrum data at a reflection angle of 15 °
L * a * b * C * h *
Example 48 94.6 1.29 50.84 50.86 88.54
Control A 92.72 1.62 46.53 46.55 88.01
Difference 1.96 -0.32 4.32 4.3 0.53

As is apparent from this data, the chromaticity value (C * ) for the pigment of Example 48 is almost 10% greater than Control A when the hue value (h * ) is the same. The product of Example 48 shows a visual uniformity comparable to Control A.
Example 49 and Control Example B

ＴｉＯ２を被覆した本発明の共沈させた２５％の雲母とガラスとの配合物の他の利点は、カ焼された最終製品の全体としての色が改善されたことである。二酸化チタンで被覆された雲母の製品は、カ焼した場合、全体として黄色を示す。「全体としての色」と言う言葉は、カ焼した粉末を眺めた場合に観察される色を意味する。雲母のスラリにガラスを加え、被覆してカ焼すると、得られる製品の全体としての色は黄色味がかなり少ない。純度が大きい基質のガラスは、ＴｉＯ２で被覆した顔料に黄色味を加える可能性がある着色した不純物の含量が少ない。このことは、本発明のＴｉＯ２で被覆されたガラス／雲母の製品（実施例４９）の色特性を、雲母とＴｉＯ２だけからつくられた同様な被膜をもつ製品（対照例Ｂ）と比較して観測することによって実証される。 Another advantage of the co-precipitated 25% mica and glass formulation of the present invention coated with TiO 2 is that the overall color of the calcined final product is improved. The mica product coated with titanium dioxide exhibits a yellow color as a whole when calcined. The term “total color” means the color observed when looking at the calcined powder. When glass is added to a mica slurry, coated and calcined, the overall color of the resulting product is much less yellowish. Substrate glass with high purity has a low content of colored impurities that can add a yellow tint to the pigment coated with TiO 2 . This compares the color characteristics of the inventive TiO 2 coated glass / mica product (Example 49) with a product with a similar coating made only of mica and TiO 2 (Control Example B). And is proved by observation.

ＡＳＴＭＥ ３１３に記載された白色度インデックス（Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ）を測定できるＸ−Ｒｉｔｅ ＳＰ６２型分光光度計を用い、ＴｉＯ２で被覆した雲母の試料（対照例Ｂ）、および同様な方法で被覆された２５％ガラス／７５％雲母の試料（実施例４９）の粉末についてこのインデックスを測定した。 Using an X-Rite SP62 spectrophotometer capable of measuring the whiteness index described in ASTM E 313, a mica sample coated with TiO 2 (control example B), and 25 coated in a similar manner. This index was measured for the powder of the% glass / 75% mica sample (Example 49).

白色度インデックスの値は雲母の試料（対照例Ｂ）に対し２３．３であり、ガラスとの配合物試料（実施例４９）に対して３３．９であった。明らかに、このことは本発明の配合されたガラス製品の色が著しく改善された結果である。本明細書における「改善された白色度インデックス」と言う言葉は、雲母試料に比べて白色度インデックスが増加していることを意味する。
［実施例５０および対照例Ｃ］ The value of the whiteness index was 23.3 for the mica sample (Control B) and 33.9 for the blended sample with glass (Example 49). Clearly, this is a result of a significant improvement in the color of the formulated glass product of the present invention. As used herein, the term “improved whiteness index” means that the whiteness index is increased compared to the mica sample.
[Example 50 and Control C]

実施例５０はＴｉＯ２で被覆された共沈した２５％雲母およびガラス薄片の配合物の他の例であり、上記実施例４８に従ってつくられた。対照例ＣはＴｉＯ２で被覆した雲母およびＴｉＯ２で被覆したガラスの薄片を乾式混合することによってつくられた。これらの顔料の色特性は、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を用い、スペクトル角から１５°のところの読みを用いて定義した。その結果を次に示す。 Example 50 is another example of a co-precipitated 25% mica and glass flake formulation coated with TiO 2 and made according to Example 48 above. Control Example C was made by dry mixing the flakes of glass coated with mica and TiO 2 coated with TiO 2. The color characteristics of these pigments were defined using an X-Rite MA68 II Multi Angle spectrophotometer with a reading at 15 ° from the spectral angle. The results are shown below.

Ｌ＊ ａ＊ Ｂ＊ Ｃ＊ ｈ＊
対照例Ｃ ６３．９６ ２．５６ −５１．０６ ５１．１２ ２７２．８７
実施例５１ ６７．３４ ４．２５ −５６．５９ ５６．７５ ２７４．２９

これらの結果は、対照例Ｃに比べ実施例５０は色度および視覚的な均一性が改善されていることを示している。
［実施例５１］ L * a * B * C * h *
Control C 63.96 2.56-51.06 51.12 272.87
Example 51 67.34 4.25 -56.59 56.75 274.29

These results show that Example 50 has improved chromaticity and visual uniformity compared to Control C.
[Example 51]

実施例４８に従ってＴｉＯ２で被覆した共沈させた２５％雲母およびガラスの他の配合物をつくったが、ガラスの薄片（Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｅｅｔ Ｇｌａｓｓ製）の平均粒径が３０μである点が異なっていた。これらの顔料の色特性は、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を用い、スペクトル角から１５°のところの読みを用いて定義した。その結果を次に示す。 Co-precipitated 25% mica coated with TiO 2 and other formulations of glass were made according to Example 48, except that the average particle size of the glass flakes (from Nippon Sheet Glass) was 30μ. . The color characteristics of these pigments were defined using an X-Rite MA68 II Multi Angle spectrophotometer with a reading at 15 ° from the spectral angle. The results are shown below.

Ｘ−ＲＩＴＥ ＭＡ６８ ＩＩ
１５°の反射角における測色データ
Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ Ｃ＊ ｈ＊
金 １０４．３４ −１．８ ４６．８２ ４６．８６ ９２．２
赤 ６９．６７ ４０．４１ −３．８２ ４０．５９ ３５４．６
青 ７１．５３ −１９．３３ −４１．９８ ４６．２１ ２４５．２７
緑 ９２．６３ −２７．３９ ７．５９ ２８．４２ １６４．５

［実施例５２および対照例Ｄ］ X-RITE MA68 II
Colorimetric data at a reflection angle of 15 °
L * a * b * C * h *
Gold 104.34 -1.8 46.82 46.86 92.2
Red 69.67 40.41 -3.82 40.59 354.6
Blue 71.53-19.33-41.98 46.21 245.27
Green 92.63 -27.39 7.59 28.42 164.5

[Example 52 and Control Example D]

実施例５２はＴｉＯ２で被覆された共沈した２５％雲母およびガラスの薄片の他の配合物であり、上記実施例４８に従ってつくられた。対照例ＤはＴｉＯ２で被覆した雲母およびＴｉＯ２で被覆したガラスの薄片を乾式混合することによってつくられた。これらの顔料の色特性は、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を用い、スペクトル角から１５°のところの読みを用いて定義した。その結果を次に示す。

Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ Ｃ＊ Ｈ＊
対照例Ｄ ７１．８４ ４０．４０ −２．４３ ４０．４７ ３５６．５５
実施例５２ ７１．９１ ４４．６７ −４．７７ ４４．９３ ３５３．９１

これらの結果は、対照例Ｄに比べ実施例５２は色度および視覚的な均一性が改善されていることを示している。
［実施例５３］ Example 52 was another formulation of co-precipitated 25% mica coated with TiO 2 and glass flakes, made according to Example 48 above. Control Example D was made by dry mixing the flakes of glass coated with mica and TiO 2 coated with TiO 2. The color characteristics of these pigments were defined using an X-Rite MA68 II Multi Angle spectrophotometer with a reading at 15 ° from the spectral angle. The results are shown below.

L * a * b * C * H *
Control D 71.84 40.40 -2.43 40.47 356.55
Example 52 71.91 44.67 -4.77 44.93 353.91

These results show that Example 52 has improved chromaticity and visual uniformity compared to Control D.
[Example 53]

２１０ｇの雲母（粒子の大きさの中間値Ｄ（５０）＝５０μ）；３０ｇのガラスの薄片（Ｄ（５０）＝１００μ；Ｎｉｐｐｏｎ Ｇｌａｓｓ製）；および２リットルの蒸溜水から成るスラリをつくり、毎分３５０回転で撹拌した。１：１のＨＣｌでｐＨを１．４に低下させた。２．７ｇの７７％ＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏ溶液を滴下した。この組成物を８３℃に加熱した。２．１ｍｌ／分の速度で１８０ｇの４０％のＴｉＣｌ４を添加し、同時に３５％のＮａＯＨを用いてｐＨを１．４に制御した。３５％のＮａＯＨを用いてｐＨを８．２に上昇させた。３．５ｍｌ／分の速度で２５００ｇの２８％Ｎａ２ＳｉＯ３・９Ｈ２Ｏを添加し、同時に１：１のＨＣｌでｐＨを８．２に制御した。０．５ｍｌ／分の速度で１：１のＨＣｌを用いｐＨを１．９に低下させた。２．１ｍｌ／分の速度で１８０ｇの４０％ＴｉＣｌ４を加え、同時に３５％のＮａＯＨを用いてｐＨを１．９に制御した。生成物１は次の組成をもっていた：１２．５％ ＴｉＯ２、３３．４％ ＳｉＯ２、４７．３％ 雲母、および６．８％ ガラス。生成物２は次の組成をもっていた：１３．５％ ＴｉＯ２、３３．０％ ＳｉＯ２、４６．８％ 雲母、および ６．７％ ガラス。生成物３は次の組成をもっていた：１６．６％ ＴｉＯ２、３１．８％ ＳｉＯ２、４５．２％ 雲母、および６．４％ ガラス。得られた製品のＸ−Ｒｉｔｅ特性は次の通りである。

生成物１ 生成物２ 生成物３
１５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ７７．０１ ７９．２７ ８２．７６
ａ＊ −２３．６４ −２５．０１ −１７．１９
ｂ＊ −１２．６ −５．９９ １０．７８
Ｃ＊ ２６．７９ ２５．７２ ２０．２９
ｈ° ２０８．０６ １９３．４６ １４７．９１

２５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ４４．１３ ４５．８１ ４８．３５
ａ＊ −１２．２８ −１２．３ −９．２１
ｂ＊ −８．７９ −５．９６ ３．８６
Ｃ＊ １５．１ １３．６７ ９．９９
ｈ° ２１５．５８ ２０５．８３ １５７．２７

４５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ２１．６９ ２３．５８ ２５．１５
ａ＊ −３．７２ −３．９６ −４．８
ｂ＊ −９．０９ −８．２１ −１．７６
Ｃ＊ ９．８２ ９．ｌｌ ５．ｌｌ
ｈ° ２４７．７６ ２４４．２１ ２００．１８

７５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ １４．４ １５．９１ １７．１６
ａ＊ −１．３７ −１．３６ −２．６
ｂ＊ −７．９９ −７．８３ −５．１２
Ｃ＊ ８．１ ７．９５ ５．７４
ｈ° ２６０．２７ ２６０．１４ ２４３．０２

１１０°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ｌｌ．８８ １３．２５ １４．４５
ａ＊ −０．４５ −０．３８ −０．４６
ｂ＊ −８．３ −８．２７ −７．９４
Ｃ＊ ８．３１ ８．２８ ７．９５
ｈ° ２６６．８６ ２６７．３９ ２６６．６７

本発明の精神および範囲を逸脱することなく本発明の製品および方法に対し多くの変形および変更を行うことができる。本明細書において開示された種々の具体化例は本発明をさらに例示する目的のためであって、本発明を限定する意図をもつものではない。 Make a slurry of 210 g mica (median particle size D (50) = 50 μ); 30 g glass flakes (D (50) = 100 μ; manufactured by Nippon Glass); and 2 liters of distilled water, Stir at 350 rpm. The pH was lowered to 1.4 with 1: 1 HCl. 77% SnCl 4 · 5H 2 O solution 2.7g was added dropwise. The composition was heated to 83 ° C. 180 g of 40% TiCl 4 was added at a rate of 2.1 ml / min while the pH was controlled to 1.4 using 35% NaOH. The pH was raised to 8.2 using 35% NaOH. 2500 g of 28% Na 2 SiO 3 .9H 2 O was added at a rate of 3.5 ml / min while simultaneously controlling the pH to 8.2 with 1: 1 HCl. The pH was lowered to 1.9 using 1: 1 HCl at a rate of 0.5 ml / min. 180 g of 40% TiCl 4 was added at a rate of 2.1 ml / min while the pH was controlled at 1.9 using 35% NaOH. Product 1 had the following composition: 12.5% TiO 2, 33.4% SiO 2, 47.3% mica, and 6.8% glass. Product 2 had the following composition: 13.5% TiO 2 , 33.0% SiO 2 , 46.8% mica, and 6.7% glass. Product 3 had the following composition: 16.6% TiO 2, 31.8% SiO 2, 45.2% mica, and 6.4% glass. The X-Rite characteristics of the obtained product are as follows.

Product 1 Product 2 Product 3
15 °
D65 / 10 ° L * 77.01 79.27 82.76
a * -23.64-25.01-17.19
b * -12.6 -5.99 10.78
C * 26.79 25.72 20.29
h ° 208.06 193.46 147.91

25 °
D65 / 10 ° L * 44.13 45.81 48.35
a * -12.28-12.3-9.21
b * −8.79−5.96 3.86
C * 15.1 13.67 9.99
h ° 215.58 205.83 157.27

45 °
D65 / 10 ° L * 21.69 23.58 25.15
a * -3.72 -3.96 -4.8
b * -9.09-8.21-1.76
C * 9.82 9. ll 5. ll
h ° 247.76 244.21 200.18

75 °
D65 / 10 ° L * 14.4 15.91 17.16
a * -1.37-1.36-2.6
b * −7.99−7.83−5.12
C * 8.1 7.95 5.74
h ° 260.27 260.14 243.02

110 °
D65 / 10 ° L * ll. 88 13.25 14.45
a * −0.45−0.38−0.46
b * -8.3-8.27-7.94
C * 8.31 8.28 7.95
h ° 266.86 267.39 266.67

Many variations and modifications may be made to the products and methods of the present invention without departing from the spirit and scope of the invention. The various embodiments disclosed herein are for the purpose of further illustrating the present invention and are not intended to limit the present invention.

Claims (20)

少なくとも２種の異なった材料の被覆された混合物を含んで成る色彩効果顔料であって、該少なくとも２種の材料の各々は該少なくとも２種の異なった材料の全量に関し少なくとも約５重量％〜約９５重量％の量で存在し、該顔料は視覚的な均一性を示すことを特徴とする色彩効果顔料。   A color effect pigment comprising a coated mixture of at least two different materials, wherein each of the at least two materials is at least about 5% by weight to about about 5% by weight relative to the total amount of the at least two different materials. Color effect pigment, characterized in that it is present in an amount of 95% by weight and the pigment exhibits visual uniformity. 該色彩効果顔料は改善された白色度インデックスを示すことを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。   The color effect pigment according to claim 1, wherein the color effect pigment exhibits an improved whiteness index. 該色彩効果顔料は改善された色度を示すことを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。   The color effect pigment according to claim 1, wherein the color effect pigment exhibits improved chromaticity. 該被膜は多数の層を含んで成り、該層の少なくとも一つは酸化物を含んで成ることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。   2. The color effect pigment according to claim 1, wherein the coating comprises a number of layers, at least one of the layers comprising an oxide. 該酸化物の層は珪素の水酸化物および酸化物を含んで成ることを特徴とする請求項４記載の色彩効果顔料。   5. A color effect pigment according to claim 4, wherein the oxide layer comprises silicon hydroxide and oxide. 該多数の層はＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；ＴｉＯ２／ＳｉＯ２；ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３：ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；Ｃｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；またはＣｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３を含んで成ることを特徴とする請求項５記載の色彩効果顔料。 The multiple layers are SiO 2 / Fe 2 O 3 ; TiO 2 / SiO 2 ; TiO 2 / SiO 2 / TiO 2 ; TiO 2 / SiO 2 / Fe 2 O 3 : TiO 2 / SiO 2 / Cr 2 O 3 ; Fe 2 O 3 / SiO 2 ; Fe 2 O 3 / SiO 2 / Fe 2 O 3 ; Fe 2 O 3 / SiO 2 / TiO 2 ; Fe 2 O 3 / SiO 2 / Cr 2 O 3 ; Cr 2 O 3 / SiO 2 / Cr 2 O 3; or Cr 2 O 3 / the effect pigment according to claim 5, characterized in that it comprises a SiO 2 / Fe 2 O 3. 該被覆された混合物は少なくとも３種の異なった材料を含んで成ることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。   2. A color effect pigment according to claim 1, wherein the coated mixture comprises at least three different materials. 該被覆された混合物の上にさらに表面処理がなされていることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。   2. The color effect pigment according to claim 1, wherein a surface treatment is further performed on the coated mixture. 該異なった材料の少なくとも一つは立方体状または繊維状であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。   2. The color effect pigment according to claim 1, wherein at least one of the different materials is cubic or fibrous. 該異なった材料の少なくとも一つは球状の材料であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。   2. A color effect pigment according to claim 1, wherein at least one of the different materials is a spherical material. 該球状の材料はガラスであることを特徴とする請求項１０記載の色彩効果顔料。   The color effect pigment according to claim 10, wherein the spherical material is glass. 該球状の材料は金属または合金であることを特徴とする請求項１０記載の色彩効果顔料。   The color effect pigment according to claim 10, wherein the spherical material is a metal or an alloy. 該異なった材料の少なくとも一つは板状の材料であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。   2. The color effect pigment according to claim 1, wherein at least one of the different materials is a plate-like material. 該少なくとも二つの異なった材料は板状の材料であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。   2. A color effect pigment according to claim 1, wherein said at least two different materials are plate-like materials. 該少なくとも二つの異なった材料は二つの異なったガラスを含んで成ることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。   2. A color effect pigment according to claim 1, wherein said at least two different materials comprise two different glasses. 該ガラスの少なくとも一つは石英ガラスであることを特徴とする請求項１５記載の色彩効果顔料。   The color effect pigment according to claim 15, wherein at least one of the glasses is quartz glass. 該ガラスの少なくとも一つはＣガラスであることを特徴とする請求項１５記載の色彩効果顔料。   The color effect pigment according to claim 15, wherein at least one of the glasses is C glass. 該板状の材料は金属であることを特徴とする請求項１４記載の色彩効果顔料。   The color effect pigment according to claim 14, wherein the plate-like material is a metal. 該金属材料はアルミニウム、青銅、ステンレス鋼、銅、銅合金、亜鉛および亜鉛合金から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１８記載の色彩効果顔料。   19. The color effect pigment according to claim 18, wherein the metallic material is selected from the group consisting of aluminum, bronze, stainless steel, copper, copper alloy, zinc and zinc alloy. 請求項１記載の該色彩効果顔料を含んで成る化粧品。   A cosmetic product comprising the color effect pigment according to claim 1.
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