JP2006322078A - Method for producing polyamide woven fabric - Google Patents

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澄男 菱沼
Jiro Tabata
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for efficiently producing high-quality polyamide woven fabric having lightweight, heat-insulating property and touch feeling with firmness and free from process wrinkle. <P>SOLUTION: The method for producing the polyamide woven fabric comprises forming a woven fabric by using a yarn composed of a core-sheath conjugate fiber in which a core component is a polymer which is readily soluble in an alkali and a sheath component is a polyamide and the ratio of the core component is 20-80 wt.% based on total of the core component and the sheath component, treating the woven fabric in fabric-spreading state by using an alkali solution at 80-120°C to elute the core component and making the core-sheath conjugate fiber hollow. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリアミド織編物の製造方法に関するものであり、詳しくは、アルカリ易溶解性ポリマーとポリアミドからなる芯鞘複合繊維を用いたポリアミド織編物の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a polyamide woven or knitted fabric, and more particularly to a method for producing a polyamide woven or knitted fabric using a core-sheath composite fiber composed of an easily soluble alkali polymer and polyamide.

現代の冷・暖房生活に特に適応する快適素材として、軽くて暖かい衣料に適用される素材が求められている。これに対し、ポリアミド繊維は、高強度であり、耐摩耗性、ソフト性および発色性において優れた特性を有することから、一般衣料や産業資材などで幅広く使用されており、とりわけ、中空繊維を用いた軽量な保温素材が提案されている。   There is a need for materials that can be applied to light and warm clothing as comfortable materials that are particularly adapted to modern cooling and heating. In contrast, polyamide fibers are widely used in general clothing and industrial materials because they have high strength and excellent wear resistance, softness, and color development properties. Lightweight heat insulation materials that have been proposed have been proposed.

特に高中空率化を図ることができ、また、高次加工において中空部が潰れずに大きな軽量感を創出することができる、芯成分を溶出する溶出型のポリアミド芯鞘複合繊維を用いた素材が提案されている。この提案では、芯鞘複合繊維からなる糸条を織編物にした後に、アルカリ溶液を用いて、芯成分のポリエステルを鞘成分のポリアミドを通して溶出し、溶出後は高中空のポリアミド繊維とするものである。この提案は、ポリアミドがポリエステルに対して耐アルカリ性が極めて高いことを応用した技術であり、中空率が40%以上で中空部が潰れずに、優れた軽量性と保温性のある織編物が得られる。     A material using an elution-type polyamide core-sheath composite fiber that elutes the core component, which can achieve a particularly high hollow ratio and can create a large lightweight feeling without collapsing the hollow part in higher processing. Has been proposed. In this proposal, the yarn composed of the core-sheath composite fiber is made into a woven or knitted fabric, and then the polyester of the core component is eluted through the polyamide of the sheath component using an alkaline solution. is there. This proposal is a technology that applies the fact that polyamide has extremely high alkali resistance compared to polyester. A woven or knitted fabric with excellent lightness and heat retention can be obtained with a hollow ratio of 40% or more and without hollow parts being crushed. It is done.

しかしながら、このようなポリアミド織編物においてもいくつかの問題がある。まず、ポリアミド繊維は、本来の特性である初期引張抵抗値(ヤング率)がポリエステル対比で1/2〜1/3と低いため、曲げ柔らかく、それを用いた織編物の風合いはソフトである。この特性は、ブラウスやドレスなどのドレープ性のある婦人用途には適している。しかしながら、婦人用途でも外衣用途、紳士用途、ユニフォーム用途、和装着物用途、カバン地、およびテント地などの資材用途等で要求される、いわゆるシャキッとした(1)張りのある風合いが得られず、縫製したときの造形性や仕立て映え性が求められる分野には進出できないという課題がある。   However, there are some problems in such a polyamide woven or knitted fabric. First, since the initial tensile resistance value (Young's modulus), which is an original characteristic, is as low as 1/2 to 1/3 as compared with polyester, the polyamide fiber is soft to bend, and the texture of the woven or knitted fabric using it is soft. This characteristic is suitable for draped women's uses such as blouses and dresses. However, even for ladies, so-called crispy textures (1) that are required for outerwear, gentlemen, uniforms, Japanese-fittings, bags, and tents, etc., cannot be obtained. There is a problem that it is not possible to advance into a field that requires formability and tailored finish when sewing.

更に、ポリアミド繊維は元来、繊維構造特有の結晶性と配向性から熱に対する構造変化が小さく、いわゆる熱セット性が乏しいという欠点がある。特に乾熱セットが効きにくいため、芯成分の溶出処理や染色処理により(2)加工シワ(ロープ状シワ)が発生する。この加工シワは、後工程でセットしても改善できず、織編物の品位を著しく低下させてしまうという問題がある。これは、特にナマイトと呼ばれる原糸(延伸糸)をそのまま使用している織編物において顕著である。   Furthermore, the polyamide fiber originally has a drawback that the structural change with respect to heat is small due to the crystallinity and orientation characteristic of the fiber structure, and so-called heat setting property is poor. In particular, since dry heat setting is not effective, (2) processed wrinkles (rope-like wrinkles) are generated by the elution treatment and dyeing treatment of the core component. This processed wrinkle cannot be improved even if it is set in a subsequent process, and there is a problem that the quality of the woven or knitted fabric is remarkably lowered. This is particularly noticeable in a woven or knitted fabric using a raw yarn (drawn yarn) called “namite” as it is.

また、該芯鞘複合繊維の芯成分の溶出に苛性アルカリを用いることは知られているが、従来の浸漬方法で液流染色機を用いる方法では、大量のアルカリ処理液を必要とし、そのため排液負荷および処理コストがあがるという問題がある。   In addition, it is known that caustic alkali is used for elution of the core component of the core-sheath composite fiber. However, the method using a liquid dyeing machine with the conventional dipping method requires a large amount of alkali treatment liquid, and therefore, it is discharged. There is a problem that the liquid load and the processing cost increase.

通常、アルカリ処理液は、織物重量に対して浴比が1:15〜30であり、例えば、織物500mを1バッチで処理する場合は、苛性ソーダを処理濃度:5%で220〜450kgを用いることになる。これは通常のポリエステル織物の減量加工の10倍程度であり、苛性ソーダの絶対使用量が多く、(3)効率的な加工とは言えない。     Usually, the alkali treatment liquid has a bath ratio of 1:15 to 30 with respect to the weight of the fabric. For example, when treating 500 m of fabric in one batch, use caustic soda at a treatment concentration of 5% and 220 to 450 kg. become. This is about 10 times the weight reduction processing of a normal polyester fabric, the amount of caustic soda used is large, and (3) it cannot be said to be an efficient processing.

このように、従来の溶出型のポリアミド芯鞘複合繊維を用いた織編物では、(1)張りのある風合い、(2)加工シワ(ロープ状シワ)、および(3)効率的な加工性において課題であった。   As described above, in the woven or knitted fabric using the conventional elution-type polyamide core-sheath composite fiber, (1) a tight texture, (2) processed wrinkles (rope wrinkles), and (3) efficient workability It was a challenge.

[従来技術の対応]
これらの課題に対し、上記(1)の張りのある風合い作りには、織編物を構成する繊維の繊度を太くしたり、高密度の織編物を作ることで対応することが考えられるが、いずれも織編物全体が重いものになってしまうという問題がある。また、中空繊維使いにより軽量化を図ることはできるが、いわゆる一発紡糸中空繊維(特許文献1参照)や、前述した溶出型芯鞘複合繊維の中空繊維(特許文献2参照)を用いた織編物の風合いは、いずれも、いわゆるタラタラしたものである。これは、いずれも液流染色機による溶出や染色の処理であり、該液流染色機特有の噴射ノズルによる強度の揉布作用により、織編物がソフトになり、張りのある風合い作りができない。
[Correspondence of conventional technology]
It is conceivable to deal with these problems by making the texture of the tension of (1) above by increasing the fineness of the fibers constituting the woven or knitted fabric or by creating a high-density woven or knitted fabric. However, there is a problem that the entire woven or knitted fabric becomes heavy. Although the weight can be reduced by using hollow fibers, a woven fabric using so-called single-spun hollow fibers (see Patent Document 1) or hollow fibers of the above-described elution-type core-sheath composite fibers (see Patent Document 2). The texture of the knitted fabric is a so-called rattling texture. This is a process of elution and dyeing by a liquid dyeing machine, and the woven or knitted fabric becomes soft due to the strength spreading action by the spray nozzle unique to the liquid dyeing machine, and it is impossible to create a tight texture.

次に、上記(2)の加工シワ(ロープ状シワ)の改善については、前述した溶出型芯鞘複合繊維の中空繊維(特許文献2参照)を用いる提案では、芯成分の溶出方法は浸漬方法で液流染色機を用いることが示唆されており、該液流染色機特有の操作で織編物をロープ状で処理するので、加工シワが発生し、解決には至らない。   Next, with regard to the improvement of the processed wrinkles (rope-like wrinkles) of (2) above, in the proposal using the above-described elution type core-sheath composite fiber hollow fiber (see Patent Document 2), the core component elution method is an immersion method. It is suggested that a liquid dyeing machine is used, and the knitted or knitted fabric is processed in a rope shape by an operation unique to the liquid dyeing machine, so that processing wrinkles are generated and the solution cannot be solved.

また、芯成分の溶出処理に、ポリエステル織物を拡布状でアルカリ減量処理する、いわゆる連続減量処理(パット/ドライ法、パット/スチーム法)を適用することが考えられる。この手段によれば、加工シワは改善可能に思えるが、浸漬を伴わないため、芯成分のポリエステルをアルカリ溶液で鞘成分のポリアミドを通して、じっくり溶出することは不可能である。     In addition, it is conceivable to apply so-called continuous weight loss treatment (pat / dry method, pad / steam method) in which the polyester fabric is spread in an alkaline manner for the core component elution treatment. According to this means, the processed wrinkle seems to be improved, but since it does not involve immersion, it is impossible to elute the core component polyester through the sheath component polyamide with an alkaline solution.

さらに、上記(3)の効率的な加工性については、前記特許文献2のみならず、周知のように、通常の液流染色機では、前述のごとく1バッチ当たり220〜450kgレベルの大量の苛性ソーダを要し、効率的な加工性についての課題は解決できない。   Furthermore, regarding the efficient processability of (3) above, as is well known, not only in the above-mentioned Patent Document 2, but also in an ordinary liquid dyeing machine, a large amount of caustic soda at a level of 220 to 450 kg per batch as described above. The problem about efficient workability cannot be solved.

また、ポリエステル繊維のアルカリ減量加工において、苛性ソーダの処理濃度を低減させるために、アルカリ分解促進剤である第4級アンモニウム塩を用いて減量させる方法が提案されている(非特許文献1参照)。しかしながら、この方法を芯成分の溶出処理に適用しても、処理時間は多少短くでき得るが処理液濃度は下げられず、完全解決には至らない。しかも、第4級アンモニウム塩は抗菌剤としての作用も持ち合わせていることから、アルカリ排液での生物分解処理用のバクテリア等を殺菌してしまうので環境に優しくないという問題もある。   Moreover, in the alkali weight reduction process of a polyester fiber, in order to reduce the treatment density | concentration of caustic soda, the method of reducing using the quaternary ammonium salt which is an alkali decomposition accelerator is proposed (refer nonpatent literature 1). However, even if this method is applied to the elution processing of the core component, the processing time can be shortened somewhat, but the concentration of the processing solution cannot be lowered, and the complete solution cannot be achieved. In addition, since the quaternary ammonium salt also has an action as an antibacterial agent, there is a problem that it is not friendly to the environment because it sterilizes bacteria for biodegradation treatment with alkaline drainage.

更には、苛性ソーダに、抗菌剤がなく溶出促進効果のあるベンジルアルコール系助剤を併用する方法も提案されているが(特許文献3参照)、苛性ソーダの濃度を2割程度しか低下させることができず、十分な解決策ではない。
特開平9−217225号公報 特開平7−278947号公報 「加工技術」 Vol.14 No1(1979) p8 特開2005−042222号公報
Furthermore, a method of using caustic soda together with a benzyl alcohol-based auxiliary agent that has an antibacterial agent and has an elution promoting effect has been proposed (see Patent Document 3), but the concentration of caustic soda can be reduced by about 20%. It is not a sufficient solution.
Japanese Patent Laid-Open No. 9-217225 JP 7-278947 A “Processing Technology” Vol. 14 No1 (1979) p8 JP 2005-042222 A

本発明の目的は、かかる従来技術の背景に鑑み、軽量で保温性があり張りのある風合いで、加工シワがない高品位のポリアミド織編物を効率よく加工し製造する方法を提供することにある。   In view of the background of the prior art, an object of the present invention is to provide a method for efficiently processing and manufacturing a high-quality polyamide knitted fabric with a lightweight, heat-retaining property, and a tight texture, and without processing wrinkles. .

上記目的を達成するため、本発明は、下記の構成を有するものである。本発明のポリアミド織編物の製造方法は、芯成分がアルカリ易溶解性ポリマーであり、鞘成分がポリアミドであって、該芯成分の比率が芯成分と鞘成分の合計に対して20〜80重量%である芯鞘複合繊維からなる糸条を用いて織編物を形成後、80〜120℃の温度のアルカリ溶液を用いて該織編物を拡布状で処理して芯成分を溶出し、該芯鞘複合繊維を中空化することを特徴とするポリアミド織編物の製造方法である。   In order to achieve the above object, the present invention has the following configuration. In the method for producing a polyamide woven or knitted fabric of the present invention, the core component is an alkali-soluble polymer, the sheath component is polyamide, and the ratio of the core component is 20 to 80 weights based on the total of the core component and the sheath component. %, A woven or knitted fabric is formed using a yarn composed of a core-sheath composite fiber, and the woven or knitted fabric is treated in an expanded form using an alkaline solution at a temperature of 80 to 120 ° C. to elute the core component, A method for producing a polyamide woven or knitted fabric, wherein a sheath composite fiber is hollowed out.

本発明のポリアミド織編物の製造方法の好ましい態様によれば、芯鞘複合繊維の芯成分の溶出を、ジッガー染色機またはビーム染色機を用い行うことである。   According to a preferred aspect of the method for producing a polyamide woven or knitted fabric of the present invention, the core component of the core-sheath composite fiber is eluted using a jigger dyeing machine or a beam dyeing machine.

本発明のポリアミド織編物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の
芯成分溶出時のアルカリ溶液の液量(浴比)が、織編物重量に対し、1:8以下であることである。
According to a preferred embodiment of the method for producing a polyamide woven or knitted fabric of the present invention, the amount of the alkaline solution (bath ratio) at the time of elution of the core component is 1: 8 or less with respect to the weight of the woven or knitted fabric.

本発明のポリアミド織編物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の芯鞘複合繊維からなる糸条はマルチフィラメントである。
本発明のポリアミド織編物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の芯鞘複合繊維からなる糸条は延伸糸である。
According to a preferred embodiment of the method for producing a polyamide woven or knitted fabric of the present invention, the yarn comprising the core-sheath composite fiber is a multifilament.
According to a preferred aspect of the method for producing a polyamide woven or knitted fabric of the present invention, the yarn comprising the core-sheath composite fiber is a drawn yarn.

本発明によれば、従来技術では得られなかった、軽量で保温性があり張りのある風合いで、加工シワがない高品位のポリアミド織編物を効率よく加工し製造することができる。   According to the present invention, it is possible to efficiently process and manufacture a high-quality polyamide woven or knitted fabric that has a lightweight, heat-retaining and tense texture and has no processing wrinkles, which was not obtained with the prior art.

本発明者らは、アルカリ易溶解性ポリマーとポリアミドからなる芯鞘複合繊維糸条を使用して織編物を作成した後、織編物をを拡布状でアルカリ溶液処理し、芯成分のアルカリ易溶解性ポリマーを溶出してポリアミドの鞘成分からなる中空部を形成することにより、保温性、軽量性、風合い、品位を効率よく製造方法について鋭意検討し、初めて上記の課題を一挙に解決することを究明したものである。   The present inventors prepared a woven or knitted fabric using a core-sheath composite fiber yarn made of an alkali-soluble polymer and polyamide, and then treated the woven or knitted fabric with an expanded solution in an alkali solution to easily dissolve the core component into an alkali. By elaborating a heat-resistant polymer to form a hollow part made of a polyamide sheath component, we will intensively study the production method of heat retention, lightness, texture, and quality efficiently, and for the first time to solve the above problems all at once. It has been investigated.

以下、本発明のポリアミド織編物の製造方法について詳細に説明する。   Hereinafter, the manufacturing method of the polyamide woven or knitted fabric of the present invention will be described in detail.

本発明において、鞘成分であり、得られる織編物を構成するポリアミドとは、アミド結合を有する熱可塑性重合体のことであり、ポリアミドとしては、例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610およびナイロン46等を挙げることができる。また、ポリアミドは、上記したポリマーのブレンド物や共重合ポリマーであってもよいが、なかでも繊維形成性、製造コスト、汎用性および芯部の汎用性の点から、ナイロン6とナイロン66が好ましく用いられる。ポリアミドは、目的に応じて艶消し剤、難燃剤、帯電防止剤、抗酸化剤や紫外線吸収剤等の添加物を含有していてもよい。   In the present invention, the polyamide constituting the woven or knitted fabric, which is a sheath component, is a thermoplastic polymer having an amide bond. Examples of polyamides include nylon 6, nylon 66, nylon 11, and nylon 12. , Nylon 610, nylon 46, and the like. The polyamide may be a blend or copolymer of the above-mentioned polymers. Among them, nylon 6 and nylon 66 are preferable from the viewpoint of fiber forming property, production cost, versatility and versatility of the core. Used. The polyamide may contain additives such as a matting agent, a flame retardant, an antistatic agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber depending on the purpose.

本発明において、芯成分として用いられるアルカリ易溶解性ポリマーとは、苛性ソーダ濃度30g/Lの水溶液中、98℃の温度で、60分間の処理条件下において、ポリエステル単独繊維と比較して、5倍以上の溶解性をもつポリエステル系ポリマーのことである。   In the present invention, the easily soluble alkali polymer used as the core component is 5 times as much as the polyester single fiber in an aqueous solution having a caustic soda concentration of 30 g / L at a temperature of 98 ° C. for 60 minutes. It is a polyester polymer having the above solubility.

本発明で好適に用いられるアルカリ易溶解性ポリマーとしては、例えば、スルフォン化芳香族ジカルボン酸変性ポリエステルが挙げられ、スルフォン基を有する化合物がポリエステルの連鎖または末端の一部に含まれた変性されたポリエステルが好適に用いられる。より具体的には、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリブチレンテレフタレート、あるいはこれらを主成分とする共重合ポリエステルなどに、スルフォン化芳香族ジカルボン酸、あるいはその塩を共重合させてなる変性されたポリエステルなどを用いることができる。     Examples of the alkali-soluble polymer suitably used in the present invention include a sulfonated aromatic dicarboxylic acid-modified polyester, and a modified compound in which a compound having a sulfonate group is included in a part of a chain or a terminal of the polyester. Polyester is preferably used. More specifically, polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, or a copolyester having these as a main component, a sulfonated aromatic dicarboxylic acid or a modified polyester obtained by copolymerizing a salt thereof, or the like is used. Can do.

スルフォン化芳香族ジカルボン酸の代表的なものとしては、5−ナトリウムスルフォイソフタル酸ジメチルが挙げられる。その共重合量は、テレフタル酸に対し3.0〜10モル重量%の範囲であることが好ましい。この共重合量が低すぎると所望の効果が十分に得られ難い場合があり、逆に多すぎると変性ポリエステルの結晶構造が乱れて機械的特性の大幅な低下を招くことになる場合がある。     A representative example of the sulfonated aromatic dicarboxylic acid is dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate. The amount of copolymerization is preferably in the range of 3.0 to 10 mol% relative to terephthalic acid. If the amount of copolymerization is too low, it may be difficult to obtain the desired effect. On the other hand, if the amount is too large, the crystal structure of the modified polyester may be disturbed, resulting in a significant decrease in mechanical properties.

本発明では、アルカリ易溶解性ポリマーとして、さらに好ましくは、ポリ乳酸を用いることができる。かかるポリ乳酸は、L−乳酸および/またはD−乳酸を主たる繰り返し単位とするポリ乳酸よりなるが、該ポリ乳酸のL−乳酸あるいはD−乳酸いずれかの比率が95モル%以上であることが好ましく、その比率はさらに好ましくは98モル%以上である。     In the present invention, more preferably, polylactic acid can be used as the alkali-soluble polymer. Such polylactic acid is composed of polylactic acid mainly composed of L-lactic acid and / or D-lactic acid, and the ratio of either L-lactic acid or D-lactic acid in the polylactic acid is 95 mol% or more. Preferably, the ratio is 98 mol% or more more preferably.

ポリ乳酸の製造方法には、L−乳酸および/またはD−乳酸を原料として一旦環状二量体であるラクチドを生成せしめ、その後、開環重合を行う二段階のラクチド法と、L乳酸および/またはD−乳酸を原料として溶媒中で直接脱水縮合を行う一段階の直接重合法が知られていが、いずれの製法で得られたものであってもよい。   The method for producing polylactic acid includes a two-stage lactide method in which L-lactic acid and / or D-lactic acid is used as a raw material to form lactide, which is a cyclic dimer, and then ring-opening polymerization is performed. Alternatively, a one-step direct polymerization method in which dehydration condensation is directly performed in a solvent using D-lactic acid as a raw material is known, but may be obtained by any production method.

また、L−乳酸とD−乳酸の他に、エステル形成能を有するその他の成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な成分としては、例えば、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、アジピン酸、セパシン酸、フマル酸など分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類、およびそれらの誘導体が挙げられる。   In addition to L-lactic acid and D-lactic acid, copolymerized polylactic acid obtained by copolymerizing other components having ester forming ability may be used. Examples of the copolymerizable component include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acids, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, Compounds containing a plurality of hydroxyl groups in the molecule such as polyethylene glycol, glycerin and pentaerythritol or derivatives thereof, compounds containing a plurality of carboxylic acid groups in the molecule such as adipic acid, sepacic acid and fumaric acid, and the like And derivatives thereof.

本発明では、芯成分がアルカリ易溶解性ポリマーであり、鞘成分がポリアミドからなる芯鞘複合繊維を用いる。   In the present invention, a core-sheath composite fiber is used in which the core component is an easily soluble alkali polymer and the sheath component is made of polyamide.

本発明で用いられる芯鞘複合繊維の芯成分と鞘成分の複合比率は、軽量感の点から、芯成分の比率が、芯成分と鞘成分の合計に対して20〜80重量%であることが必要である。芯成分の比率が、20重量%未満の場合、芯成分をアルカリ溶液により溶出除去する際に、薬液(アルカリ溶液)が肉厚の鞘成分内に浸透して分解物を溶出させるために多くの時間と高温を要するため、鞘成分の劣化を生じやすく、鞘成分の引裂強力や破裂強力など物理特性が低下する。また、芯成分の比率が、80重量%を超えると、織編物の軽量感は向上するものの、外力が加わった状態では中空構造がつぶれやすくなり、嵩高性が低下したり、鞘成分の厚みが減少するために、引裂強力や破裂強力等物理特性が低下する。芯成分の比率は、さらに好ましくは30〜50重量%である。   The composite ratio of the core component to the sheath component of the core-sheath composite fiber used in the present invention is such that the ratio of the core component is 20 to 80% by weight with respect to the total of the core component and the sheath component from the viewpoint of lightness. is required. When the ratio of the core component is less than 20% by weight, when the core component is eluted and removed with an alkaline solution, the chemical solution (alkaline solution) permeates into the thick sheath component and elutes decomposition products. Since time and high temperature are required, the sheath component is likely to be deteriorated, and physical properties such as the tear strength and burst strength of the sheath component are lowered. In addition, when the ratio of the core component exceeds 80% by weight, the lightness of the woven or knitted fabric is improved, but the hollow structure is easily crushed when an external force is applied, the bulkiness is reduced, and the thickness of the sheath component is reduced. Therefore, physical properties such as tear strength and burst strength are reduced. The ratio of the core component is more preferably 30 to 50% by weight.

本発明で用いられる芯鞘複合繊維の芯部と鞘部のそれぞれの繊維断面形状は、丸、三葉、四葉、五葉、扁平、X型、井型およびその他どのような形状であっても特に構わない。目的に応じて選択すればよい。また、芯鞘複合繊維における芯成分の配置は特に限定しないが、紡績、糸加工、製織および編成の生産性の点から、鞘成分が芯成分を完全に覆っていることが好ましい。   The fiber cross-sectional shape of each of the core part and the sheath part of the core-sheath composite fiber used in the present invention is round, three-leaf, four-leaf, five-leaf, flat, X-shaped, well-shaped, and any other shape. I do not care. What is necessary is just to select according to the objective. Further, the arrangement of the core component in the core-sheath composite fiber is not particularly limited, but it is preferable that the sheath component completely covers the core component from the viewpoint of spinning, yarn processing, weaving, and knitting productivity.

本発明で用いられる芯鞘複合繊維の製造方法は特に限定しないが、常法の溶融紡糸法により製造することができる。例えば、次のような手法を用いて製造される。ポリ乳酸を芯成分に、ナイロン6またはナイロン66を鞘成分に配置されるように設計された紡糸口金を用いて、両ポリマーを溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い、1000m/分以上の速度で紡糸引取り、引き続いて延伸し巻取る方法、あるいは、溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い1000m/分以上の速度で紡糸引取りし実質的に延伸することなく巻取る方法、さらには、溶融紡糸の後、給油を行い一旦巻取、その後延伸し巻取る方法などが、好ましい方法として挙げられる。ステープルの場合は、延伸後カッティングし原綿を製造し、紡績し巻取る。   Although the manufacturing method of the core-sheath composite fiber used by this invention is not specifically limited, It can manufacture by the usual melt spinning method. For example, it is manufactured using the following method. Using a spinneret designed so that polylactic acid is used as the core component and nylon 6 or nylon 66 is used as the sheath component, both polymers are melt-spun and then refueled and entangled, resulting in 1000 m / min or more. A method of spinning at a speed and subsequently drawing and winding, or a method of performing spinning and drawing at a speed of 1000 m / min or more after melt spinning and winding without substantial stretching, and As a preferred method, there is a method in which, after melt spinning, oil supply is performed and the winding is performed once, followed by stretching and winding. In the case of staples, after drawing, cutting is performed to produce raw cotton, which is spun and wound.

本発明のポリアミド織編物の製造方法において、芯鞘型複合繊維は、マルチフィラメント糸などの長繊維糸条や、紡績糸などの短繊維糸条、あるいは他素材との混繊糸や混紡糸などとして用いられる。   In the method for producing a polyamide woven or knitted fabric of the present invention, the core-sheath type composite fiber is a long fiber yarn such as a multifilament yarn, a short fiber yarn such as a spun yarn, or a blended yarn or blended yarn with other materials. Used as

本発明では、かかる芯鞘型複合繊維からなる糸条を用いて製織あるいは製編する。本発明で製造されるポリアミド織編物において、織編物とは、織物と編物の総称をいう。例えば、織物は、通常のフィラメント織物やスパン織物と同様の工程で織成することができる。使用する織機は特に限定されず、エアジェット織機やレピア織機などの織機など革新型織機でも対応可能である。また、織物組織は、タフタ、ミニリップおよびサテンなど特に限定されない。   In the present invention, weaving or knitting is performed using a yarn composed of the core-sheath composite fiber. In the polyamide woven or knitted fabric produced in the present invention, the woven or knitted fabric is a general term for woven fabric and knitted fabric. For example, the woven fabric can be woven in the same process as a normal filament woven fabric or a spun woven fabric. The loom to be used is not particularly limited, and an innovative loom such as an air jet loom or a rapier loom can be used. Further, the fabric structure is not particularly limited, such as taffeta, mini lip, and satin.

また、編物も、例えば、通常のフィラメント編物やスパン編物と同様の工程で編成することができる。使用する編機は、特に限定されず、丸編機や経編機などを用いることができる。また、編組織は、スムース、天竺およびトリコットなど特に限定されない。   The knitted fabric can also be knitted in the same process as that of a normal filament knitted fabric or a span knitted fabric, for example. The knitting machine to be used is not particularly limited, and a circular knitting machine or a warp knitting machine can be used. Further, the knitting structure is not particularly limited, such as smooth, tengu and tricot.

本発明ではポリアミド織編物を構成する芯鞘型複合繊維からなる糸条としては、マルチフィラメント糸などの長繊維糸条や、紡績糸などの短繊維糸条、あるいは他素材との混繊糸や混紡糸など全て品位的に問題ないものであるが、特に芯成分の溶出加工での加工シワが出やすいマルチフィラメント糸で且つ延伸糸(原糸)が好ましい。芯成分の溶出加工での加工シワ改善に大きな効果が発揮できるのである。また、織編物の組織としては、平織やツイル組織などが好ましい。高密度組織の加工シワが出やすい組織の織編物に対しても、改善に大きな効果が発揮できるからである。   In the present invention, as the yarn comprising the core-sheath type composite fiber constituting the polyamide woven fabric, the long fiber yarn such as multifilament yarn, the short fiber yarn such as spun yarn, the mixed yarn with other materials, Although blended yarns and the like are all satisfactory in quality, multifilament yarns that are prone to processing wrinkles in the elution processing of the core component and drawn yarns (raw yarns) are particularly preferable. It can exert a great effect on the improvement of processing wrinkles in the elution processing of the core component. Moreover, as the structure of the woven or knitted fabric, a plain weave or a twill structure is preferable. This is because a great effect can be exerted even on a woven or knitted fabric having a structure in which processing wrinkles of a high-density structure tend to occur.

本発明のポリアミド織編物の製造方法において、芯成分の溶出に用いられるアルカリ溶液としては、苛性アルカリ溶液が好適である。苛性アルカリの種類は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムなど強アルカリであれば特に限定しないが、水酸化ナトリウムを用いることが好ましい。   In the method for producing a polyamide woven or knitted fabric of the present invention, a caustic alkaline solution is suitable as the alkaline solution used for elution of the core component. The type of caustic is not particularly limited as long as it is a strong alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, but sodium hydroxide is preferably used.

アルカリ溶液は、アルカリ濃度10〜80g/Lの水溶液であることが好ましい。アルカリ濃度が80g/Lを超えると、溶出時間を短縮することができるが、生産作業者にとっての取り扱いに危険を伴うことがある。また、アルカリ濃度が10g/L未満の場合、溶出に時間を要するため生産性が低下する。アルカリ濃度は、より好ましくは30〜60g/Lである。   The alkaline solution is preferably an aqueous solution having an alkali concentration of 10 to 80 g / L. When the alkali concentration exceeds 80 g / L, the elution time can be shortened, but it may be dangerous for the production worker. Moreover, when alkali concentration is less than 10 g / L, since elution requires time, productivity falls. The alkali concentration is more preferably 30 to 60 g / L.

また、アルカリ溶液による芯成分の溶出処理条件において、そのアルカリ水溶液の温度は、80〜120℃であることが好ましい。温度が120℃を超えると、鞘成分が劣化し、引裂強力や破裂強力等物理特性が低下する傾向を示す。また、温度が80℃未満の場合、芯成分の溶出に時間を要するため生産性が低下する。アルカリ水溶液の温度は、より好ましくは90〜115℃である。   Moreover, in the elution processing conditions of the core component with an alkaline solution, the temperature of the alkaline aqueous solution is preferably 80 to 120 ° C. When temperature exceeds 120 degreeC, a sheath component will deteriorate and it will show the tendency for physical characteristics, such as tearing strength and bursting strength, to fall. Moreover, when temperature is less than 80 degreeC, since time is required for elution of a core component, productivity falls. The temperature of the alkaline aqueous solution is more preferably 90 to 115 ° C.

また、芯成分の溶出時間を速め、排液の生物の殺菌性のない溶出促進剤として、ポリアミド膨潤剤をアルカリ浴に併用することが好ましい。ポリアミド膨潤剤の作用は、ポリアミド繊維を形成するポリアミドの非結晶高分鎖を繊維全体が吸収して、その体積を著しく増大させる効果を持つ。   Moreover, it is preferable to use a polyamide swelling agent together with an alkaline bath as an elution accelerator that accelerates the elution time of the core component and does not have the bactericidal properties of the drained organism. The action of the polyamide swelling agent has the effect of significantly increasing the volume of the entire fiber by absorbing the amorphous high-chain chains of the polyamide forming the polyamide fiber.

ポリアミド膨潤剤としては、具体的には、ベンジルアルコール、フルオロアルコール、フェニレングリコール、塩化カリウムのメタノール溶液、塩化カルシウムのメタノール溶液、およびフェノール類(フェノール、クレゾールおよびキシレノール)など、特に限定されないが、ベンジルアルコール類またはベンジルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ベンジルアルコール誘導体としては、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加した誘導体が挙げられる。   Specific examples of the polyamide swelling agent include benzyl alcohol, fluoroalcohol, phenylene glycol, methanol solution of potassium chloride, methanol solution of calcium chloride, and phenols (phenol, cresol and xylenol). It is preferable to use alcohols or benzyl alcohol derivatives. Examples of the benzyl alcohol derivative include derivatives added with ethylene oxide or propylene oxide.

このポリアミド膨潤剤の使用量は、苛性アルカリ水溶液の水に対して5〜80g/Lであることが好ましい。ポリアミド膨潤剤の使用量が5g/L未満の場合、十分な膨潤効果が得られず、苛性アルカリにより分解された乳酸等の芯成分の鞘透過性が悪くなり、溶出時間を十分に短縮することができない。また、使用量が80g/Lを超えると、ナイロンの膨潤が大きく、繊維の収縮が大きくなり風合いを損なう傾向がある。ポリアミド膨潤剤の使用量は、さらに好ましくは10〜50g/Lである。   It is preferable that the usage-amount of this polyamide swelling agent is 5-80 g / L with respect to the water of caustic aqueous solution. When the amount of polyamide swelling agent used is less than 5 g / L, a sufficient swelling effect cannot be obtained, the sheath permeability of core components such as lactic acid decomposed by caustic alkali is deteriorated, and the elution time is sufficiently shortened. I can't. On the other hand, when the amount used exceeds 80 g / L, the nylon swells greatly, and the shrinkage of the fibers tends to increase and the texture tends to be impaired. The amount of polyamide swelling agent used is more preferably 10 to 50 g / L.

かかる条件での処理の浴比(織編物の生地重量1に対するアルカリ溶液量(倍))は、通常の液流染色機では1:15〜30であるのに対して、本発明で好適に用いられるジッガー染色機とビーム染色機では、いずれも、1:8以下の1:1〜1:3程度の浴比で処理できるので、前記の液流染色機を使用する場合に比べて、アルカリの使用量が1/10〜1/20であり、極めて効率的に処理することができる。   The bath ratio of the treatment under such conditions (alkaline solution amount (times) with respect to the fabric weight 1 of the woven or knitted fabric) is 1:15 to 30 in a normal liquid flow dyeing machine, but is preferably used in the present invention. Both the jigger dyeing machine and the beam dyeing machine can be processed at a bath ratio of about 1: 1 to 1: 3 of 1: 8 or less. The amount used is 1/10 to 1/20 and can be processed very efficiently.

本発明では、織編物を拡布状で芯成分の溶出処理を行う。本発明で拡布状で溶出処理を行う意図は、拡布状態の織編物をアルカリ溶液に単に浸漬し処理するだけではなく、アルカリ溶液を織編物に積極的に噴射し通液させて、織編物を構成する芯鞘複合繊維の芯成分の溶解を促進させ、また、溶解したポリマーを積極的に押し出す圧搾作用を付与することができるからである。   In the present invention, the woven or knitted fabric is expanded and the core component is eluted. The intention of performing the elution treatment in the expanded form in the present invention is not only to immerse and process the expanded woven or knitted fabric in an alkaline solution, but also to actively inject and pass the alkaline solution through the woven or knitted fabric. This is because dissolution of the core component of the core-sheath composite fiber to be formed can be promoted, and a pressing action for positively extruding the dissolved polymer can be provided.

具体的には、織編物をアルカリ溶液に浸漬した後、織編物を巻き込んで強い圧搾作用を付与するジッガー染色機あるいは織編物を巻いた状態でアルカリ溶液を織編物に積極的に噴射し通液させるビーム染色機等が最も好ましい。同じ拡布状の処理でも、該作用の弱い連続減量装置やコールドバッチ法は、芯成分の溶出速度が遅く効率的ではない。   Specifically, after immersing the woven or knitted fabric in an alkaline solution, the knitted or knitted fabric is actively injected into the knitted or knitted fabric with a zigza dyeing machine or a woven or knitted fabric in which the woven or knitted fabric is wound. A beam dyeing machine or the like is most preferable. Even with the same spreading treatment, the continuous weight loss apparatus and the cold batch method, which have a weak effect, are slow and inefficient in elution of the core component.

本発明のように、織編物を拡布状態で処理する溶出方法は、前記のように浴比を小さくすることができる特徴のほかに、拡布状態での処理のため、従来の液流染色機で発生するロープ状の加工シワ欠点がなく、本発明で意図する効果を著しく改善することができる。   As in the present invention, the elution method for treating a woven or knitted fabric in an expanded state has a feature that the bath ratio can be reduced as described above. There is no generated rope-like wrinkle defect and the effect intended by the present invention can be remarkably improved.

本発明では、特に芯鞘複合繊維がマルチフィラメント糸で且つ延伸糸(原糸)であるとき、一層、改善効果が高い。これは、延伸糸は糸の剛直性が高いため、従来の液流染色機の揉布作用では生地が強く挫屈を受けるのでシワになりやすいが、本発明のように拡布状態で処理すると、剛直性の高い延伸糸使いの織編物でも、シワになりにくいからである。これ以外に、高密度の組織の織編物や硬い織編物、また、目付の大きい厚地の織編物に対しても、本発明は大きな改善効果を奏するものである。     In the present invention, particularly when the core-sheath composite fiber is a multifilament yarn and a drawn yarn (raw yarn), the improvement effect is even higher. This is because the stretched yarn has high yarn rigidity, and the cloth is subject to strong buckling due to the spreading action of the conventional liquid dyeing machine, but it tends to wrinkle. This is because even a woven or knitted fabric using stretched yarn with high rigidity is less likely to wrinkle. In addition to this, the present invention has a great improvement effect on a woven or knitted fabric having a high density structure, a hard woven or knitted fabric, and a thick woven or knitted fabric having a large basis weight.

本発明で好適に用いられるジッガー染色機は、常圧タイプ(処理温度:100度℃まで)と高圧タイプ(処理温度:130度℃まで)があり、本発明では何れも適用することができる。ここで重要なことは、処理するときの織編物に対する張力(タテ張力)であり、この張力は、10〜40[mg/タテ糸構成の単繊維繊度(デシテックス)]であることが好ましい。張力(タテ張力)が上記の範囲にあると、風合いが過度の硬さがなく、また、巻きシワが発生しない。張力が小さすぎる場合は、織編物の耳部が竹の子状に巻きシワが発生しやすく、また、張力が大きすぎると風合いが硬くなる。また、芯成分の溶出時間を所定の時間よりも短縮させるには、アルカリ溶液を1回程度、新らしいアルカリ溶液と交換することも好ましい態様である。   The jigger dyeing machine suitably used in the present invention includes a normal pressure type (processing temperature: up to 100 ° C.) and a high pressure type (processing temperature: up to 130 ° C.), and any of them can be applied in the present invention. What is important here is the tension (warp tension) applied to the woven or knitted fabric during processing, and this tension is preferably 10 to 40 [mg / single fiber fineness (decitex)]. When the tension (vertical tension) is in the above range, the texture is not excessively hard and no winding wrinkles are generated. If the tension is too small, the ears of the woven or knitted fabric tend to be wrinkled with bamboo stalks, and if the tension is too large, the texture becomes hard. In order to shorten the elution time of the core component from a predetermined time, it is also a preferable aspect to replace the alkaline solution with a new alkaline solution about once.

また、ジッガー染色機は、織編物を一方方向に巻き込んだ状態で、処理浴を短時間で昇温、降温できるので、従来の液流染色機に比し、昇・降温時間を大幅に短縮できるという特徴がある。ジッガー染色機は、後述するチーズ染色機に比べて、タテ張力がかかりやすいので、織物の処理には適するが、編物は不適な場合がある。     In addition, the jigger dyeing machine can raise and lower the temperature of the treatment bath in a short time with the woven or knitted fabric wound in one direction, so the temperature rise / fall time can be greatly reduced compared to conventional liquid dyeing machines. There is a feature. The jigger dyeing machine is more suitable for woven fabric processing than the cheese dyeing machine, which will be described later.

本発明で好適に用いられるビーム染色機では、織編物を通常の巻き硬度で巻くが、巻き込んだ織編物の耳部から噴射液(アルカリ溶液)が漏れることがあるので、不均一な溶出処理にならないように、織編物を均一に且つしっかり巻く。ビーム染色機としては、高圧タイプ(処理温度:130度℃まで)のビーム染色機を好適に適用することができる。   In the beam dyeing machine suitably used in the present invention, the woven or knitted fabric is wound with a normal winding hardness. However, since the jet liquid (alkaline solution) may leak from the ear portion of the woven or knitted fabric, the non-uniform elution treatment is performed. Wrap the woven or knitted fabric uniformly and firmly so that it does not become. As the beam dyeing machine, a high-pressure type (processing temperature: up to 130 ° C.) beam dyeing machine can be suitably applied.

また、芯成分の溶出を短時間で効率よく行うために、アルカリ溶液の噴射方向を、イン/アウトとアウト/インを繰り返しながら行うことが好ましい。ビーム染色機は、ジッガー染色機と同様に、昇・降温時間を大幅に短くし処理することができるという特徴がある。また、ビーム染色機は、加工張力が少ないので、織物と編物のいずれも適用することができる。     Moreover, in order to perform elution of a core component efficiently in a short time, it is preferable to perform the injection direction of an alkaline solution while repeating in / out and out / in. The beam dyeing machine, like the jigger dyeing machine, is characterized in that the temperature rise / fall time can be greatly shortened and processed. In addition, since the beam dyeing machine has a low processing tension, both woven fabric and knitted fabric can be applied.

本発明において、芯成分の溶出加工後、織編物は引き続き、かかる染色機で、通常の方法で無地染めに染色することができる。あるいは必要により、プリントなどの染色を行い、仕上げられる。更には必要に応じて、制電、抗菌、柔軟仕上げ、およびその他公知の後加工を施すことができる。 本発明で得られたポリアミド織編物は、その後、縫製して各種衣料用や、産業資材用製品とされる。なかでも、インナーウェア(ランジェリー、ファウンデーション等)やスポーツウェア(ウィンドブレーカー、テニスウェア、スキーウェア、トレーニングウェア等)、カジュアルウエア(ジーンズウエア等)、およびかばん地として好適である。   In the present invention, after elution processing of the core component, the woven or knitted fabric can be continuously dyed by a conventional method with such a dyeing machine. Or, if necessary, it is dyed and printed. Furthermore, if necessary, antistatic, antibacterial, soft finish, and other known post-processing can be performed. The polyamide woven or knitted fabric obtained in the present invention is then sewn to be used for various clothing or industrial materials. Especially, it is suitable as innerwear (lingerie, foundation, etc.), sportswear (windbreaker, tennis wear, ski wear, training wear, etc.), casual wear (jeanswear, etc.), and a bag.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。評価方法は、次のとおりである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The evaluation method is as follows.

A.軽量性の評価
織編物を構成する芯鞘複合繊維の芯成分が溶出して、中空率が高くなるほど軽量である。複合された芯成分の重量に対して、芯成分溶出後の重量変化率:溶出率を、次式で求める。溶出率が高いほど、軽量である。
溶出率(%)=(S0ーS1)/S0×100
ここで、S0:織編物の芯鞘複合繊維の芯成分の複合重量(グラム)
S1:溶出後の織編物の芯鞘複合繊維の芯成分の複合重量(グラム)
また、芯成分溶出後の織編物の芯鞘複合繊維の断面を、走査型電子顕微鏡で1000倍で観察して芯成分の溶出状況を確認する。
A. Evaluation of lightness The core component of the core-sheath composite fiber that constitutes the woven or knitted fabric is eluted, and the higher the hollowness, the lighter the weight. The weight change rate after elution of the core component: the elution rate is obtained by the following formula with respect to the weight of the combined core component. The higher the dissolution rate, the lighter the weight.
Elution rate (%) = (S0−S1) / S0 × 100
Here, S0: Composite weight (gram) of core component of core-sheath composite fiber of woven or knitted fabric
S1: Composite weight (gram) of core component of core-sheath composite fiber of woven or knitted fabric after elution
In addition, the cross-section of the core-sheath composite fiber of the woven or knitted fabric after elution of the core component is observed with a scanning electron microscope at 1000 times to confirm the elution status of the core component.

B、保温性の評価
次の方法で保温率(%)を求めた。値が大きいほど、保温性があり暖かみのある織編物である。
・測定器:KES−FB7(カトーテックス(株)製)
・測定織編物(仕上品):10cm×10cm
・測定方法:ヒーターのある該測定器を用い、測定器表面の熱板(40℃:体温相当)に測定織編物を被せ、織編物から逃げる熱量をヒーターの消費電力(ワット)で表す。
・保温率の算出
保温率(%)=(W0ーW1)/W0×100
ここで、W0:生地が無い時の消費電力(ワット)
W1:生地がある時の消費電力(ワット)。
B. Evaluation of heat retention The heat retention rate (%) was determined by the following method. The larger the value, the warmer and warmer the knitted or knitted fabric.
Measuring instrument: KES-FB7 (manufactured by Kato Tex Co., Ltd.)
・ Measured woven / knitted fabric (finished product): 10cm × 10cm
Measurement method: Using the measuring device with a heater, the measurement knitted fabric is covered with a hot plate (40 ° C .: equivalent to body temperature) on the surface of the measuring device, and the amount of heat escaping from the woven or knitted fabric is expressed as the power consumption (watts) of the heater.
-Calculation of heat retention rate Heat retention rate (%) = (W0-W1) / W0 × 100
Where W0: Power consumption when there is no fabric (Watt)
W1: Power consumption (watts) when there is a fabric.

C.風合い評価
織編物の張りのある風合いについて、10人にモニター調査(官能評価)を行った。その結果を、
○:張りがあり、好ましい風合い、
△:張りはあまり感じられず、普通の風合い、
×:張りがなく、ソフトであり、好ましくない風合いである、
の基準で3段階で評価した。
C. Texture evaluation Ten people were subjected to a monitor survey (sensory evaluation) on the texture of the woven or knitted fabric. The result
○: There is tension and a favorable texture,
Δ: Tension is not felt so much, normal texture,
X: There is no tension, it is soft, and it is an unfavorable texture.
It was evaluated in three stages according to the criteria.

D.織編物の品位評価
仕上げた織編物の品位を検査し、次の3段階に品位を格付け、評価した。
W0:織編物の全面に加工シワがなく、極めて良好(A反)。
W1:織編物の全面に加工シワが少しあるが、許容できる(B反)。
W2:織編物の全面に加工シワがあり、不良(C反)。
D. Quality evaluation of the woven and knitted fabric The quality of the finished woven and knitted fabric was inspected, and the quality was rated and evaluated in the following three stages.
W0: There is no processing wrinkle on the entire surface of the woven or knitted fabric, and it is very good (A anti).
W1: There are slight wrinkles on the entire surface of the woven or knitted fabric, but it is acceptable (B anti).
W2: There are wrinkles on the entire surface of the woven or knitted fabric, and it is defective (C anti).

E.溶出効率
芯鞘複合繊維の芯成分を溶出する際、1バッチの処理に使用する苛性アルカリ(水酸化ナトリウムなど)の使用量(kg)が少ないほど、排水負荷やコストが低くなり、溶出効率が高く、良好である。
E. Elution efficiency When the core component of core-sheath composite fiber is eluted, the smaller the amount (kg) of caustic alkali (sodium hydroxide, etc.) used for one batch of treatment, the lower the drainage load and cost, and the higher the elution efficiency. High and good.

<実施例1>
重量平均分子量16万のポリL乳酸(光学純度99%L乳酸、融点170℃)を芯成分とし、平均2次粒子径が0.4μmの酸化チタンを0.15重量%含有した硫酸相対粘度ηr:2.6のナイロン6を鞘成分として、それぞれ別々に溶融し、お互いの重量比が45/55となるように計量して紡糸口金に導き、ポリ乳酸が芯部、ナイロン6が鞘部となるように複合した後、24ヶの丸孔から紡糸温度260℃で糸条を溶融吐出した。続いて、得られた糸条を冷却風で冷却し、給油と交絡を行った後、非加熱ローラーで引き取り、170℃の温度の加熱ローラーとの間で1.5倍に延伸して、巻き取り速度3800m/分で巻き取り、156デシテックス48フィラメントの芯鞘複合フィラメント糸(芯鞘:同心円の丸断面糸)を得た。
<Example 1>
Sulfuric acid relative viscosity ηr containing 0.15% by weight of titanium oxide having an average secondary particle diameter of 0.4 μm as a core component of poly L lactic acid having a weight average molecular weight of 160,000 (optical purity 99% L lactic acid, melting point 170 ° C.) : Nylon 6 of 2.6 as a sheath component, melted separately, weighed so that the weight ratio of each is 45/55, led to the spinneret, polylactic acid is the core, nylon 6 is the sheath Then, the yarn was melted and discharged from 24 round holes at a spinning temperature of 260 ° C. Subsequently, the obtained yarn is cooled with cooling air, and after refueling and entanglement, it is taken up with a non-heated roller, stretched 1.5 times with a heated roller at a temperature of 170 ° C., and wound. Winding was performed at a take-up speed of 3800 m / min to obtain a core-sheath composite filament yarn of 156 dtex 48 filaments (core-sheath: concentric circular cross-section yarn).

上記の芯鞘複合フィラメント糸の延伸糸を、タテ糸およびヨコ糸にそれぞれ用い、タテ密度90本/インチ、ヨコ密度66本/インチの平織物(生機巾:153cm、長さ:500m(10疋)、総重量:325kg)を製織した。製織した平織物を、通常の方法で連続精練(98℃×2分)し、次いで、通常の方法でピンテンターで乾熱セツトした(170℃×45秒)。   The core-sheath composite filament yarn drawn yarn is used as a warp yarn and a weft yarn, respectively, and a plain fabric having a warp density of 90 / inch and a warp density of 66 / inch (raw machine width: 153 cm, length: 500 m (10 mm) ), Total weight: 325 kg). The woven plain fabric was continuously scoured (98 ° C. × 2 minutes) by a normal method, and then dry-heat set by a pin tenter by a normal method (170 ° C. × 45 seconds).

得られた平織物を、ジッガー染色機を用い、織物のタテ張力:18[mg/タテ糸構成の単糸繊度(デシテックス)]で水酸化ナトリウム50g/L、ベンジルアルコール誘導体を乳化させたポリアミド膨潤剤(ベンジルアルコール純分85%)30g/L、処理浴:400L、浴比1:1.2、水酸化ナトリウムの使用量:20kg、処理温度110℃の条件下で、3時間、アルカリ溶出処理を行い、水洗し、洗浄し、乾燥した。その結果、織物の重量変化率の減量率は45.0%で、芯成分の溶出率は100.0%で完全に芯成分が溶出していることを確認した。また、かかる溶出状況を走査型電子顕微鏡で1000倍で観察したところ、芯成分が完全に溶出していることを確認した。   Using a jigger dyeing machine, the obtained plain woven fabric was swollen with polyamide emulsified with 50 g / L of sodium hydroxide and a benzyl alcohol derivative at a warp tension of the fabric: 18 [mg / y single yarn fineness (decitex)]. Agent (85% pure benzyl alcohol) 30 g / L, treatment bath: 400 L, bath ratio 1: 1.2, amount of sodium hydroxide used: 20 kg, treatment temperature 110 ° C., alkali elution for 3 hours , Washed with water, washed and dried. As a result, the weight loss rate of the fabric was 45.0%, the elution rate of the core component was 100.0%, and it was confirmed that the core component was completely eluted. Moreover, when the elution state was observed with a scanning electron microscope at 1000 times, it was confirmed that the core component was completely eluted.

次に引き続き、該ジッガー染色機を用いて、織物を含金酸性染料で濃紺に染色し、160℃の温度で乾熱セットし、仕上げ処理を行った。仕上げ品は、巾:136cm、長さ:90.4m、タテ密度101本/インチ、ヨコ密度73本/インチ、総重量:178kgであった。仕上げ品の評価結果を表1に示す。     Subsequently, using the jigger dyeing machine, the woven fabric was dyed darkly with a metal-containing acid dye, set at 160 ° C. by dry heat, and finished. The finished product had a width of 136 cm, a length of 90.4 m, a vertical density of 101 / inch, a horizontal density of 73 / inch, and a total weight of 178 kg. Table 1 shows the evaluation results of the finished product.

<実施例2>
実施例1と同じ芯鞘複合フィラメント糸の延伸糸を用い、スムースの丸編地(編機:28ゲージ、30吋)を、ウェール密度52本/インチ、コース密度42本/インチで製編した。生成巾:182cm、長さ:400m(10反)、総重量:235kgの丸編み地を、チーズ染色機で処理し芯成分を溶出したこと以外は、実施例1に従って丸編物を製造した。なお、チーズ染色機による芯成分の溶出条件を、処理浴:423L、浴比1:1.8、水酸化ナトリウムの使用量:21kgとしたこと以外は、実施例1に従って編物を仕上げた。その結果、編物の重量変化率の減量率は45.0%で、芯成分の溶出率は100.0%で完全に芯成分が溶出していることを確認した。また、かかる芯成分の溶出状況を走査型電子顕微鏡で1000倍で観察したところ、完全に溶出していることを確認した。
次に引き続き、該チーズ染色機を用いて、編物を含金酸性染料でブラウンに染色し、160℃の温度で乾熱セットし、仕上げ処理を行った。仕上げ品は、巾:163cm、長さ:90.4m、ウェール密度57本/インチ、コース密度46本/インチ、総重量:129kgであった。仕上げ品の評価結果を表1に示す。
<Example 2>
Using a stretched yarn of the same core-sheath composite filament yarn as in Example 1, a smooth circular knitted fabric (knitting machine: 28 gauge, 30 吋) was knitted at a wale density of 52 yarns / inch and a course density of 42 yarns / inch. . A circular knitted fabric was produced according to Example 1 except that a circular knitted fabric having a production width of 182 cm, a length of 400 m (10 reversals), and a total weight of 235 kg was processed with a cheese dyeing machine and the core component was eluted. In addition, the knitted fabric was finished according to Example 1 except having made the elution conditions of the core component by a cheese dyeing machine into processing bath: 423L, bath ratio 1: 1.8, and the usage-amount of sodium hydroxide: 21kg. As a result, the weight loss rate of the knitted fabric was 45.0%, the elution rate of the core component was 100.0%, and it was confirmed that the core component was completely eluted. Further, when the elution state of the core component was observed with a scanning electron microscope at 1000 times, it was confirmed that it was completely eluted.
Next, using the cheese dyeing machine, the knitted fabric was dyed brown with a metal-containing acid dye, set to dry heat at a temperature of 160 ° C., and finished. The finished product had a width of 163 cm, a length of 90.4 m, a wale density of 57 / inch, a course density of 46 / inch, and a total weight of 129 kg. Table 1 shows the evaluation results of the finished product.

<比較例1>
芯成分の溶出を液流染色機で行ったこと以外は、実施例1に従って織物を製造した。なお、液流染色機の溶出条件を、処理浴:3700L、浴比1:11.4、水酸化ナトリウムの使用量:185kgとしたこと以外は、実施例1に従って織物を仕上げた。結果を表1に示す。
<Comparative Example 1>
A woven fabric was produced according to Example 1 except that the core component was eluted with a liquid flow dyeing machine. In addition, the textile fabric was finished according to Example 1 except that the elution conditions of the liquid dyeing machine were set to a treatment bath: 3700 L, a bath ratio of 1: 11.4, and an amount of sodium hydroxide used: 185 kg. The results are shown in Table 1.

<比較例2>
芯鞘複合繊維ではなく、ナイロン6からなる156デシテックス48フィラメントの通常のナイロン6フィラメント延伸糸(丸断面糸)を用い、溶出処理することを除いて、実施例1に従って織物を仕上げた。結果を表1に示す。
<Comparative Example 2>
A woven fabric was finished according to Example 1 except that a normal nylon 6 filament drawn yarn (round section yarn) of 156 dtex 48 filament made of nylon 6 was used instead of the core-sheath composite fiber, and elution treatment was performed. The results are shown in Table 1.

<比較例3>
芯成分の溶出を液流染色機で行ったこと以外は、実施例2に従って編物を製造した。なお、液流染色機の溶出条件を、は処理浴:3000L、浴比1:12.7、水酸化ナトリウムの使用量:150kgとしたこと以外は、実施例2に従って編物を仕上げた。結果を表1に示す。
<Comparative Example 3>
A knitted fabric was produced according to Example 2 except that the core component was eluted with a liquid dyeing machine. In addition, the knitted fabric was finished according to Example 2 except that the elution conditions of the liquid dyeing machine were: treatment bath: 3000 L, bath ratio: 1: 12.7, and amount of sodium hydroxide used: 150 kg. The results are shown in Table 1.

<比較例4>
芯鞘複合繊維ではなく、ナイロン6からなる156デシテックス48フィラメントの通常のナイロン6フィラメント延伸糸(丸断面糸)を用い、溶出処理することを除いて、実施例2に従って編物を仕上げた。結果を表1に示す。
<Comparative example 4>
A knitted fabric was finished according to Example 2, except that a normal nylon 6 filament drawn yarn (round section yarn) of 156 dtex 48 filament made of nylon 6 was used instead of the core-sheath composite fiber, and elution treatment was performed. The results are shown in Table 1.

Figure 2006322078
Figure 2006322078

表1から明らかなように、実施例1の織物と実施例2の編物は、いずれも元の生機の重量の45%の軽量であり、芯鞘複合繊維の芯成分は完全に溶出されて非常に軽い織編物であった。また、保温性も比較例2と4の従来の織編物に対して、約2倍高く、暖かみのあるものであった。また、張りのある風合いで、縫製した時の仕立て映えがよく、外衣として素晴らしい織編物であった。品位も全く問題なく、いずれもA反の格付けするものであった。   As is clear from Table 1, the woven fabric of Example 1 and the knitted fabric of Example 2 are both 45% lighter than the weight of the original green machine, and the core component of the core-sheath composite fiber is completely eluted. It was a light woven or knitted fabric. Further, the heat retention was about twice as high as that of the conventional knitted and knitted fabrics of Comparative Examples 2 and 4, and it was warm. In addition, it had a tight texture and was well-made when it was sewn. There was no problem in quality, and all of them were rated anti-A.

また、芯成分の溶出条件は、浴比が1:1〜3であり、水酸化ナトリウムの使用量が従来の加工に比べて、約1/7〜1/9の使用量であり、加工の効率が極めて良好であった。     The elution conditions for the core component are as follows: the bath ratio is 1: 1 to 3, and the amount of sodium hydroxide used is about 1/7 to 1/9 compared to conventional processing. The efficiency was very good.

一方、比較例1の織物と比較例3の編物は、芯成分は完全に溶出されていたが、いずれも加工シワがあり、また、風合いはソフトであり、品位、風合いとも劣るものであった。また、比較例2と4は、通常のナイロン糸の織編物であり、軽量性も保温性もなく、平凡な織編物であった。     On the other hand, in the woven fabric of Comparative Example 1 and the knitted fabric of Comparative Example 3, the core component was completely eluted, but both had wrinkles processed, the texture was soft, and the quality and texture were inferior. . Comparative Examples 2 and 4 were ordinary nylon yarn knitted fabrics, and were ordinary woven or knitted fabrics without light weight and heat retention.

<実施例3>
ポリ乳酸が芯部に50重量%、ナイロン6が鞘部に50重量%となるように複合し、78デシテックス、24フィラメントの芯鞘複合フィラメント糸(芯鞘:同心円の丸断面糸)の延伸糸としたこと以外は、実施例1に従って紡糸し、延伸した。次いで、かかる芯鞘型複合フィラメント糸をタテ糸に用い、ヨコ糸は該芯鞘型複合フィラメント糸の双糸(156デシテックス)ににして、2/1のツイル織物に製織した。6lmk織物の長さ:500m、総重量:185kgのツイル織物を、ジッガー染色機の溶出処理条件を織物のタテ張力:22mg/タテ糸構成の単繊維繊度(デシテックス)で、処理浴:250L、浴比1:1.4、水酸化ナトリウムの使用量:12.5kg、処理温度110℃の条件下で、3時間、アルカリ溶出処理を行い、水洗し、洗浄し、乾燥した。その結果、織物の重量変化率の減量率は50.0%で、芯成分の溶出率は100.0%で完全に芯成分が溶出していることを確認した。また、かかる溶出状況を走査型電子顕微鏡で1000倍で観察したところ、完全に溶出していることを確認した。
<Example 3>
Polylactic acid is compounded so that the core part is 50% by weight and nylon 6 is 50% by weight in the sheath part, and is a 78 dtex, 24 filament core-sheath composite filament yarn (core sheath: concentric circular cross-section yarn) Except for the above, spinning and stretching were performed according to Example 1. Subsequently, the core-sheath type composite filament yarn was used as a warp yarn, and the weft yarn was made into a twin yarn (156 dtex) of the core-sheath type composite filament yarn and woven into a 2/1 twill fabric. 6lmk fabric length: 500m, total weight: 185kg twill fabric, elution treatment condition of jigger dyeing machine, warp tension of fabric: 22mg / single fiber fineness (decitex) composition of warp yarn, treatment bath: 250L, bath The alkali elution treatment was performed for 3 hours under the conditions of the ratio 1: 1.4, the amount of sodium hydroxide used: 12.5 kg, and the treatment temperature of 110 ° C., washed with water, washed and dried. As a result, the weight loss rate of the woven fabric was 50.0%, the elution rate of the core component was 100.0%, and it was confirmed that the core component was completely eluted. Moreover, when this elution state was observed with a scanning electron microscope at 1000 times, it was confirmed that it was completely eluted.

次に常法に従って、得られたツイル織物を、含金酸性染料で黒に染色し、160℃の温度で乾熱セットし、仕上げ処理を行った。仕上げ品は、元の織物の重量の50%の軽量であり、保温性があり、また、張りのある風合いで、縫製したときの仕立て映えがよく、外衣としてすばらいし素晴らしい黒色の織物であった。織物の品位も全く問題なくA反の格付けするものであった。また、水酸化ナトリウムの使用量が12.5kgと、従来の加工に比べて約1/10の使用量であり、排液の負荷が少なく、コストも低く、効率よく織物を製造することができた。     Next, according to a conventional method, the obtained twill woven fabric was dyed black with a metal-containing acid dye, set at 160 ° C. by dry heat, and finished. The finished product is 50% lighter than the original fabric, is warm, has a tight texture, has a good finish when sewn, and is a wonderful black fabric as an outer garment. It was. The quality of the fabric was also rated A anti-no problem at all. In addition, the amount of sodium hydroxide used is 12.5 kg, which is about 1/10 of the amount used in conventional processing, the load of drainage is low, the cost is low, and textiles can be produced efficiently. It was.

<実施例4>
重量平均分子量17万のポリL乳酸(光学純度98%L乳酸、融点170℃)を芯成分とし、平均2次粒子径が0.35μmの酸化チタンを0.25重量%含有した硫酸相対粘度ηr:2.5のナイロン6を鞘成分として、それぞれ別々に溶融し、お互いの重量比が45/55となるように計量して紡糸口金に導き、ポリ乳酸が芯部、ナイロン6が鞘部となるように複合した後、24ヶの丸孔から紡糸温度258℃で糸条を溶融吐出した。続いて、得られた糸条を、冷却風で冷却し、給油し、交絡を行った後、非加熱ローラーで1550m/minで一旦引き取った。引き続き、延伸倍率3.1倍に延伸して、捲縮を付与した後、カット長44mm、短繊維繊度1.7dtexの芯鞘複合繊維からなる紡績糸を得た。得られた紡績糸を用いて、通常の方法で77番手の粗糸を作り、精紡ドラフト21倍、撚り数17t/インチ、綿番手16s(長繊維換算で365デシテックス)の芯鞘複合繊維からなる紡績糸を製造した。
<Example 4>
Sulfuric acid relative viscosity ηr containing poly-L lactic acid having a weight average molecular weight of 170,000 (optical purity 98% L lactic acid, melting point 170 ° C.) as a core component and 0.25% by weight of titanium oxide having an average secondary particle size of 0.35 μm : Nylon 6 of 2.5 as a sheath component, each melted separately, weighed so that the weight ratio of each is 45/55, led to the spinneret, polylactic acid is the core, nylon 6 is the sheath After being composited, the yarn was melted and discharged from 24 round holes at a spinning temperature of 258 ° C. Subsequently, the obtained yarn was cooled with cooling air, refueled, entangled, and once taken up at 1550 m / min with a non-heated roller. Subsequently, after drawing at a draw ratio of 3.1 and imparting crimps, a spun yarn comprising a core-sheath composite fiber having a cut length of 44 mm and a short fiber fineness of 1.7 dtex was obtained. Using the spun yarn thus obtained, a 77th coarse yarn was made by a usual method, and a core-sheath composite fiber having a fine spinning draft of 21 times, a twist number of 17 t / inch, and a cotton count of 16 s (365 dtex in terms of long fiber) was used. Produced spun yarn.

続いて、かかる紡績糸を、タテ糸およびヨコ糸に用いて、タテ密度84本/インチ、ヨコ密度62本/インチのツイル織物を製織した。続いてそのツイル織物を、98℃×20分、液流染色機でリラックス精練を行い、続いて180℃の温度で乾熱セットした。   Subsequently, the spun yarn was used as warp and weft to weave a twill fabric having a warp density of 84 / inch and a warp density of 62 / inch. Subsequently, the twill fabric was subjected to relaxing scouring with a liquid dyeing machine at 98 ° C. for 20 minutes, and then set to dry heat at a temperature of 180 ° C.

得られたツイル織物を、実施例2に従って、チーズ染色機で芯成分を溶出し、酸性含金染料でレッドに染色し、160℃の温度で乾熱セットし、仕上げ処理を行った。仕上がり品は、元の織物の重量の45%の軽量であり、保温性があり、また、張りのある風合いで、織物の品位も全く問題なくA反の格付けするものであった。また、水酸化ナトリウムの使用量も少なく、効率よく製造することができた。このものは、カバン地等の資材用用途として最適であった。   In accordance with Example 2, the obtained twill fabric was eluted with a cheese dyeing machine, dyed red with an acid metal-containing dye, set to dry heat at a temperature of 160 ° C., and subjected to finishing treatment. The finished product was 45% lighter than the weight of the original fabric, had heat retention, and had a tight texture, and the quality of the fabric was rated as anti-A without any problems. Further, the amount of sodium hydroxide used was small, and the production was efficient. This product was most suitable for use as a material for bags and the like.

本発明は、従来技術では達成できなかった、軽量で保温性があり張りのある風合いで、加工シワがない高品位のポリアミド織編物を効率よく製造する方法であり、得られたポリアミド織編物は、その後、縫製して各種衣料用や、産業資材用製品とされる。     The present invention is a method for efficiently producing a high-quality polyamide woven knitted fabric that has a lightweight, heat-retaining and tense texture and has no processed wrinkles, which could not be achieved by the prior art. After that, it is sewn and used for various clothing and industrial materials.

Claims (6)

芯成分がアルカリ易溶解性ポリマーであり、鞘成分がポリアミドであって、該芯成分の比率が芯成分と鞘成分の合計に対して20〜80重量%である芯鞘複合繊維からなる糸条を用いて織編物を形成後、80〜120℃の温度のアルカリ溶液を用いて該織編物を拡布状で処理して芯成分を溶出し、該芯鞘複合繊維を中空化することを特徴とするポリアミド織編物の製造方法。   A yarn comprising a core-sheath composite fiber in which the core component is an alkali-soluble polymer, the sheath component is polyamide, and the ratio of the core component is 20 to 80% by weight based on the total of the core component and the sheath component After forming the woven or knitted fabric using the above, the woven or knitted fabric is treated in an expanded form using an alkaline solution at a temperature of 80 to 120 ° C. to elute the core component, and the core-sheath composite fiber is hollowed out. A method for producing a polyamide woven or knitted fabric. ジッガー染色機を用いて芯鞘複合繊維の芯成分を溶出することを特徴とする請求項1記載のポリアミド織編物の製造方法。   The method for producing a polyamide woven or knitted fabric according to claim 1, wherein the core component of the core-sheath composite fiber is eluted using a jigger dyeing machine. ビーム染色機を用いて芯鞘複合繊維の芯成分を溶出することを特徴とする請求項1記載のポリアミド織編物の製造方法。   The method for producing a polyamide woven or knitted fabric according to claim 1, wherein the core component of the core-sheath composite fiber is eluted using a beam dyeing machine. 芯成分溶出時のアルカリ溶液の液量(浴比)が、織編物重量に対し、1:8以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド織編物の製造方法。   The method for producing a polyamide woven or knitted fabric according to any one of claims 1 to 3, wherein the liquid amount (bath ratio) of the alkaline solution at the time of elution of the core component is 1: 8 or less with respect to the weight of the woven or knitted fabric. . 芯鞘複合繊維からなる糸条がマルチフィラメントである請求項1〜4のいずれかに記載のポリアミド織編物の製造方法。   The method for producing a polyamide woven or knitted fabric according to any one of claims 1 to 4, wherein the yarn comprising the core-sheath composite fiber is a multifilament. 芯鞘複合繊維からなる糸条が延伸糸である請求項1〜5のいずれかに記載のポリアミド織編物の製造方法。   The method for producing a polyamide woven or knitted fabric according to any one of claims 1 to 5, wherein the yarn comprising the core-sheath composite fiber is a drawn yarn.
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