JP2006321870A - Multilayer pellet and its manufacturing method - Google Patents
Multilayer pellet and its manufacturing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006321870A JP2006321870A JP2005145044A JP2005145044A JP2006321870A JP 2006321870 A JP2006321870 A JP 2006321870A JP 2005145044 A JP2005145044 A JP 2005145044A JP 2005145044 A JP2005145044 A JP 2005145044A JP 2006321870 A JP2006321870 A JP 2006321870A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- acid
- resin
- weight
- multilayer pellet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
本発明は、熱可塑性樹脂の多層ペレットおよびその製造方法に関するものである。更に詳しくは、流動性に優れ、金属や他のポリマーへの分散性が優れ、かつ機械物性や塗装性に優れた多層ペレットおよびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a multilayer pellet of thermoplastic resin and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a multilayer pellet excellent in fluidity, excellent in dispersibility in metals and other polymers, and excellent in mechanical properties and paintability, and a method for producing the same.
従来から、熱可塑性樹脂を、異種ポリマーとブレンドしたり、アロイ化したり、各種の無機材料と組み合わせて複合材料としたり、または、金属に積層したりすることによって、より優れた特長を有する材料を形成させることが知られており、より優れた特長を有する材料を形成するときに、熱可塑性樹脂を不飽和カルボン酸又はその誘導体でグラフト変性させた変性熱可塑性樹脂を用いることが知られている。 Conventionally, materials with superior features can be obtained by blending thermoplastic resins with different polymers, alloying them, combining them with various inorganic materials to form composite materials, or laminating them on metals. It is known to form, and it is known to use a modified thermoplastic resin obtained by graft-modifying a thermoplastic resin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof when forming a material having superior characteristics. .
例えば、特公平３−６５８０２号公報には、製造時に、反応器壁や撹拌翼に付着することがなく、重合溶媒としてエチルベンゼンを用いて製造され、重量平均分子量が、１０００〜２００００であるα−オレフィンと無水マレイン酸との低分子量共重合体が記載されている。 For example, Japanese Patent Publication No. 3-65802 discloses that α- which is produced using ethylbenzene as a polymerization solvent and has a weight average molecular weight of 1000 to 20000 does not adhere to a reactor wall or a stirring blade during production. Low molecular weight copolymers of olefins and maleic anhydride are described.
また、特公平７−５３７８１号公報には、合成樹脂用加工助剤として用いることにより、合成樹脂の成形時の流動性や離型性を改善するものとして、特定の極限粘度の低分子量ポリオレフィンに、芳香族カルボン酸ビニルをグラフトしてなり、特定の極限粘度のグラフト変性低分子量ポリオレフィンが記載されている。 Japanese Patent Publication No. 7-53781 discloses that a low molecular weight polyolefin having a specific intrinsic viscosity is used as a processing aid for synthetic resin to improve fluidity and releasability during molding of the synthetic resin. A graft-modified low molecular weight polyolefin having a specific intrinsic viscosity, which is obtained by grafting an aromatic vinyl carboxylate, is described.
そして、特許第３３７５６６８号公報には、製造時に増粘が生じることがない変性低分子量ポリオレフィンとして、特定の極限粘度の低分子量ポリオレフィンに、特定の（メタ）アクリル酸エステルをグラフト重合させてなる変性低分子量ポリオレフィンが記載されている。 Japanese Patent No. 3375668 discloses a modified low molecular weight polyolefin that does not increase in viscosity during production, and is obtained by graft polymerization of a specific (meth) acrylic ester to a specific molecular weight low molecular weight polyolefin. Low molecular weight polyolefins are described.
しかし、上記の公報等に記載されている変性ポリオレフィンにおいても、流動性、金属や他のポリマーへの分散性、かつ機械物性や塗装性については、さらなる改良が求められていた。 However, even in the modified polyolefins described in the above-mentioned publications and the like, further improvements have been demanded in terms of fluidity, dispersibility in metals and other polymers, mechanical properties, and paintability.
かかる状況の下、本発明の目的は、流動性に優れ、金属や他のポリマーへの分散性が優れ、かつ機械物性や塗装性に優れた多層ペレットおよびその製造方法を提供することにある。 Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a multilayer pellet excellent in fluidity, excellent in dispersibility in metals and other polymers, and excellent in mechanical properties and paintability, and a method for producing the same.
本発明者等は、検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of the study, the present inventors have found that the present invention can solve the above problems, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、
熱可塑性樹脂（Ａ１）を含有する鞘層と、
メルトインデックスが２００ｇ／１０分以上である熱可塑性樹脂（Ａ２）を含有する芯層とからなる多層ペレット（ただし、樹脂（Ａ１）と樹脂（Ａ２）は異なる熱可塑性樹脂である。）、および、およびその製造方法に係るものである。
That is, the present invention
A sheath layer containing the thermoplastic resin (A1);
A multilayer pellet comprising a core layer containing a thermoplastic resin (A2) having a melt index of 200 g / 10 min or more (however, the resin (A1) and the resin (A2) are different thermoplastic resins), and And a manufacturing method thereof.
本発明によれば、流動性に優れ、金属や他のポリマーへの分散性が優れ、かつ機械物性や塗装性に優れた多層ペレットを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a multi-layer pellet having excellent fluidity, excellent dispersibility in metals and other polymers, and excellent mechanical properties and paintability.
本発明の多層ペレットは、熱可塑性樹脂（Ａ１）を含有する鞘層と、メルトインデックスが２００ｇ／１０分以上である熱可塑性樹脂（Ａ２）を含有する芯層とからなる多層ペレットである（ただし、樹脂（Ａ１）と樹脂（Ａ２）は異なる熱可塑性樹脂である。）。 The multilayer pellet of the present invention is a multilayer pellet comprising a sheath layer containing a thermoplastic resin (A1) and a core layer containing a thermoplastic resin (A2) having a melt index of 200 g / 10 min or more (however, The resin (A1) and the resin (A2) are different thermoplastic resins.)
流動性を悪化させないという観点や、溶融張力を低下させず、ストランドの引き取り性を悪化させないという観点から、好ましくは、鞘層と芯層のそれぞれの重量の比（鞘層／芯層）が、５０／５０〜１／９９である多層ペレットである。 From the viewpoint of not deteriorating the fluidity, and from the viewpoint of not deteriorating the melt tension and not deteriorating the take-up property of the strands, preferably, the ratio of the weights of the sheath layer and the core layer (sheath layer / core layer) is It is a multilayer pellet that is 50/50 to 1/99.
本発明の多層ペレットの鞘層に用いられる熱可塑性樹脂（Ａ１）の２３０℃で測定したメルトインデックスとして、好ましくは２００ｇ／１０分未満である。
本発明の多層ペレットの芯層に用いられる熱可塑性樹脂（Ａ２）の２３０℃で測定したメルトインデックスが２００ｇ／１０分以上である。そして、熱可塑性樹脂（Ａ２）として、好ましくは、熱可塑性樹脂（Ａ）と、少なくとも一種の不飽和基（ａ）を有する少なくとも一種の化合物（Ｂ）と、有機過酸化物（Ｃ）とを溶融混練してなる変性熱可塑性樹脂である。さらに好ましくは、熱可塑性樹脂（Ａ）と、少なくとも一種の不飽和基（ａ）と少なくとも一種の極性基（ｂ）とを有する少なくとも一種の化合物（Ｂ）と、有機過酸化物（Ｃ）とを溶融混練してなる変性熱可塑性樹脂である。
The melt index measured at 230 ° C. of the thermoplastic resin (A1) used for the sheath layer of the multilayer pellet of the present invention is preferably less than 200 g / 10 minutes.
The melt index measured at 230 ° C. of the thermoplastic resin (A2) used for the core layer of the multilayer pellet of the present invention is 200 g / 10 min or more. As the thermoplastic resin (A2), preferably, the thermoplastic resin (A), at least one compound (B) having at least one unsaturated group (a), and an organic peroxide (C) are used. It is a modified thermoplastic resin obtained by melt-kneading. More preferably, the thermoplastic resin (A), at least one compound (B) having at least one unsaturated group (a) and at least one polar group (b), an organic peroxide (C), Is a modified thermoplastic resin obtained by melt kneading.
本発明の多層ペレットの鞘層に用いられる熱可塑性樹脂（Ａ１）、芯層に用いられる熱可塑性樹脂（Ａ２）、および、熱可塑性樹脂（Ａ２）に用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）は、一般に熱可塑性樹脂と称される樹脂であり、具体的には、後述のポリオレフィン樹脂； ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂； ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂； ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂； ポリカーボネート、変性ポリカーボネート等のポリカーボネート系樹脂； ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド４６等のポリアミド系樹脂； ポリオキシメチレンコポリマー、ポリオキシメチレンホモポリマー等のポリアセタール樹脂； ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド等のエンジニアリングプラスチック、スーパーエンジニアリングプラスチック； セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロース等のセルロース誘導体； 液晶ポリマー、液晶アロマチックポリエステル等の液晶系ポリマー； 熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性スチレンブタジエンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性塩化ビニルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー等の熱可塑性エラストマー、フッ素系樹脂等が挙げられる。 The thermoplastic resin (A1) used for the sheath layer of the multilayer pellet of the present invention, the thermoplastic resin (A2) used for the core layer, and the thermoplastic resin (A) used for the thermoplastic resin (A2) are generally A resin called a thermoplastic resin, specifically, a polyolefin resin described later; a styrene resin such as polystyrene, high impact polystyrene, and ABS resin; an acrylic resin such as polymethyl methacrylate; a polyethylene terephthalate, a polybutylene terephthalate Polyester resins such as polycarbonate, modified polycarbonate and the like; Polyamide resins such as polyamide 66, polyamide 6, and polyamide 46; Polyacetal resins such as polyoxymethylene copolymers and polyoxymethylene homopolymers; Engineering plastics such as sulfone, polyetherimide, thermoplastic polyimide, polyetherketone, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, super engineering plastics; cellulose derivatives such as cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, ethylcellulose; liquid crystal polymers, liquid crystal aromatics Examples thereof include liquid crystal polymers such as polyester; thermoplastic polyurethane elastomers, thermoplastic styrene butadiene elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic vinyl chloride elastomers, thermoplastic polyamide elastomers and other thermoplastic elastomers, and fluorine resins.
熱可塑性樹脂（Ａ１）、熱可塑性樹脂（Ａ２）または熱可塑性樹脂（Ａ）として、好ましくはオレフィンに由来する構造単位を有するポリオレフィン樹脂であり、例えば、エチレン重合体樹脂、プロピレン重合体樹脂、ブテン重合体樹脂、水素添加ブロック共重合体樹脂等が例示され、更に好ましくは、エチレン重合体樹脂またはプロピレン重合体樹脂であり、最も好ましくはプロピレン重合体樹脂である。これらの熱可塑性樹脂は単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。 The thermoplastic resin (A1), the thermoplastic resin (A2) or the thermoplastic resin (A) is preferably a polyolefin resin having a structural unit derived from an olefin, such as an ethylene polymer resin, a propylene polymer resin, butene. Examples thereof include a polymer resin and a hydrogenated block copolymer resin, more preferably an ethylene polymer resin or a propylene polymer resin, and most preferably a propylene polymer resin. These thermoplastic resins may be used alone or in combination of at least two kinds.
熱可塑性樹脂（Ａ１）、熱可塑性樹脂（Ａ２）または熱可塑性樹脂（Ａ）に用いられる「エチレン重合体樹脂」としては、エチレン単独重合体、エチレンに由来する構造単位５１〜９９．９９重量％と、エチレンと共重合可能な少なくとも１種のモノマーに由来する構造単位４９〜０．０１重量％とからなる共重合体（ただし、共重合体の全量を１００重量％とする）、または、これらの混合物が例示される。 Examples of the “ethylene polymer resin” used in the thermoplastic resin (A1), the thermoplastic resin (A2), or the thermoplastic resin (A) include an ethylene homopolymer, and a structural unit derived from ethylene of 51 to 99.99% by weight. And a copolymer comprising 49 to 0.01% by weight of structural units derived from at least one monomer copolymerizable with ethylene (however, the total amount of the copolymer is 100% by weight), or these The mixture of is illustrated.
エチレンと共重合可能なモノマーとして、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル等が例示され、炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が例示され、アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル等が例示され、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル等が例示される。 Examples of monomers copolymerizable with ethylene include propylene, α-olefins having 4 to 20 carbon atoms, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and vinyl acetate. Examples of α-olefins having 4 to 20 carbon atoms include 1- Examples include butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, and 1-decene. Examples of the acrylate ester include methyl acrylate. Examples of the methacrylate ester include methyl methacrylate. .
エチレンと共重合可能なモノマーとエチレンとの共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が例示され、エチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン等が例示される。 Examples of the copolymer of ethylene and a monomer copolymerizable with ethylene include an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Examples of the ethylene-α-olefin copolymer include ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, and ethylene-1-octene copolymer. And ethylene-1-decene.
熱可塑性樹脂（Ａ１）、熱可塑性樹脂（Ａ２）または熱可塑性樹脂（Ａ）に用いられる「プロピレン重合体樹脂」としては、プロピレン単独重合体、プロピレンに由来する構造単位５１〜９９．９９重量％と、エチレンに由来する構造単位４９〜０．０１重量％とからなるエチレン−プロピレンランダム共重合体（ただし、共重合体の全量を１００重量％とする）、プロピレンに由来する構造単位５１〜９９．９９重量％と、炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来する構造単位４９〜０．０１重量％とからなるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（ただし、共重合体の全量を１００重量％とする）、第一セグメントとしてプロピレン単独重合体部分を有し、第二セグメントとしてエチレン−プロピレンランダム共重合体部分を有するエチレン−プロピレンブロック共重合体、第一セグメントとしてプロピレン単独重合体部分を有し、第二セグメントとしてプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体部分を有するプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（ただし、α−オレフィンは炭素数４〜２０のα−オレフィン）、または、これらの混合物が例示される。 As the “propylene polymer resin” used in the thermoplastic resin (A1), the thermoplastic resin (A2) or the thermoplastic resin (A), a propylene homopolymer, a structural unit derived from propylene of 51 to 99.99% by weight And ethylene-propylene random copolymer comprising 49 to 0.01% by weight of structural units derived from ethylene (provided that the total amount of the copolymer is 100% by weight), and structural units 51 to 99 derived from propylene. Propylene-α-olefin random copolymer comprising 99% by weight and 49 to 0.01% by weight of structural units derived from an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms (however, the total amount of the copolymer is 100% by weight) %), The first segment has a propylene homopolymer portion, and the second segment has an ethylene-propylene random copolymer portion Ethylene-propylene block copolymer having a propylene homopolymer portion as a first segment and a propylene-α-olefin block copolymer having a propylene-α-olefin random copolymer portion as a second segment (however, The α-olefin is an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms) or a mixture thereof.
上記のエチレン−プロピレンブロック共重合体、または、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体は、一般に、（ｉ）第一セグメントを製造する工程と、（ｉｉ）次いで、前記第一セグメントの存在下に第二セグメントを製造する工程とを有する方法で製造される共重合体である。 The ethylene-propylene block copolymer or the propylene-α-olefin block copolymer is generally (i) a step of producing a first segment, and (ii) then, in the presence of the first segment. And a step of producing a second segment.
上記のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、または、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体に用いられるα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が例示される。 Examples of the α-olefin used in the propylene-α-olefin random copolymer or the propylene-α-olefin block copolymer include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, Examples include 1-decene.
上記のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体等が例示され、上記のプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体としては、ブロピレン−１−ブテンブロック共重合体等が例示される。 Examples of the propylene-α-olefin random copolymer include a propylene-1-butene random copolymer, and examples of the propylene-α-olefin block copolymer include a propylene-1-butene block copolymer. Examples include coalescence.
熱可塑性樹脂（Ａ２）に用いられる化合物（Ｂ）は、少なくとも一種の不飽和基（ｉ）を有する少なくとも一種の化合物である。少なくとも一種の不飽和基（ｉ）とは、炭素−炭素二重結合を有する基、または、炭素−炭素三重結合を有する基が挙げられ、好ましくは炭素−炭素二重結合を有する基である。 The compound (B) used for the thermoplastic resin (A2) is at least one compound having at least one unsaturated group (i). The at least one unsaturated group (i) includes a group having a carbon-carbon double bond or a group having a carbon-carbon triple bond, and preferably a group having a carbon-carbon double bond.
炭素−炭素二重結合を有する基としては、
（Ｉ）ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｒ2
（上記の式中、Ｒ1、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
であらわされる化合物（Ｉ）、または、
（II）下記の式で表される化合物（II）等が挙げられる。
(I) CH 2 = CR 1 -R 2
(In the above formula, R 1, R 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.)
Compound (I) represented by:
(II) Compound (II) represented by the following formula and the like can be mentioned.
化合物（Ｉ）としては、例えば、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロオクタン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−ヘプテン、３−メチル−１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−オクテン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘプテン、３，４−ジメチル−１−オクテン、３，５−ジメチル−１−ヘキセン、３，５−ジメチル−１−ヘプテン、３，５−ジメチル−１−オクテン、３，６−ジメチル−１−ヘプテン、３，６−ジメチル−１−オクテン、３，７−ジメチル−１−オクテン、３，３，４−トリメチル−１−ペンテン、３，３，４−トリメチル−１−ヘキセン、３，３，４−トリメチル−１−ヘプテン、３，３，４−トリメチル−１−オクテン、３，４，４−トリメチル−１−ペンテン、３，４，４−トリメチル−１−ヘキセン、３，４，４−トリメチル−１−ヘプテン、３，４，４−トリメチル−１−オクテン、５−ビニル−２−ノルボルネン、１−ビニルアダマンタン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。 Examples of the compound (I) include vinylcyclopropane, vinylcyclobutane, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, vinylcycloheptane, vinylcyclooctane, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, and 3-methyl. -1-hexene, 3-methyl-1-heptene, 3-methyl-1-octene, 3,3-dimethyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-hexene 3,3-dimethyl-1-heptene, 3,3-dimethyl-1-octene, 3,4-dimethyl-1-pentene, 3,4-dimethyl-1-hexene, 3,4-dimethyl-1-heptene 3,4-dimethyl-1-octene, 3,5-dimethyl-1-hexene, 3,5-dimethyl-1-heptene, 3,5-dimethyl-1-octene 3,6-dimethyl-1-heptene, 3,6-dimethyl-1-octene, 3,7-dimethyl-1-octene, 3,3,4-trimethyl-1-pentene, 3,3,4-trimethyl -1-hexene, 3,3,4-trimethyl-1-heptene, 3,3,4-trimethyl-1-octene, 3,4,4-trimethyl-1-pentene, 3,4,4-trimethyl-1 -Hexene, 3,4,4-trimethyl-1-heptene, 3,4,4-trimethyl-1-octene, 5-vinyl-2-norbornene, 1-vinyladamantane, 4-vinyl-1-cyclohexene, styrene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, vinyltoluene, divinylbenzene and the like can be mentioned.
少なくとも一種の極性基（ｉｉ）とは、例えば、ポリアミド樹脂中に含まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカルボキシル基やアミノ基と、親和性や化学反応性を示す官能基等が挙げられる。 Examples of the at least one polar group (ii) include an amide bond contained in the polyamide resin, a carboxyl group or an amino group present at the chain end, and a functional group showing affinity or chemical reactivity.
さらに具体的には、カルボキシル基、エステル基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトリル基、エポキシ基、水酸基、イソシアン酸エステル基、およびカルボン酸化合物、酸アミド化合物、酸アジド化合物、酸ハロゲン化物、酸無水物やオキサゾリンから誘導される官能基や、カルボン酸化合物、酸アミド化合物、酸アジド化合物、酸ハロゲン化物の塩から誘導される官能基等が挙げられる。 More specifically, carboxyl group, ester group, amino group, amide group, imide group, nitrile group, epoxy group, hydroxyl group, isocyanate ester group, and carboxylic acid compound, acid amide compound, acid azide compound, acid halide And functional groups derived from acid anhydrides and oxazolines, and functional groups derived from salts of carboxylic acid compounds, acid amide compounds, acid azide compounds, acid halides, and the like.
化合物（Ｂ）としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エポキシ化合物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシアン酸エステル等が挙げられる。 Examples of the compound (B) include unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid derivatives, unsaturated epoxy compounds, unsaturated alcohols, unsaturated amines, and unsaturated isocyanate esters.
さらに具体的には、
（１）マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水メチルナジック酸、無水ジクロロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタコン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、
More specifically,
(1) Maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, maleimide, maleic hydrazide, methyl nadic anhydride, dichloromaleic anhydride, maleic amide, itaconic acid, itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl Methacrylate, allyl glycidyl ether,
（２）無水マレイン酸とジアミンの反応物、例えば、下記の式で示される構造を有する化合物類、
（３）大豆油、キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油脂類、
（４）エポキシ化天然油脂類、
(3) Natural oils such as soybean oil, tung oil, castor oil, flaxseed oil, hemp seed oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, peanut oil, coconut oil, olive oil, coconut oil, sardine oil,
(4) Epoxidized natural fats and oils,
（５）アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エチルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキセン、２−メチル−２−ペンテン酸、３−メチル−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、１０−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テトラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−ヘキサデセン酸、２−オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコセン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、ミコリペン酸、２，４−ヘキサジエン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、２，４−デカジエン酸、２，４−ドデカジエン酸、９，１２−ヘキサデカジエン酸、９，１２−オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カルボン酸類、
（６）上記の不飽和カルボン酸のエステル化合物、酸アミド化合物または無水物、
(5) Acrylic acid, butenoic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, methacrylic acid, pentenoic acid, angelic acid, tiglic acid, 2-pentenoic acid, 3-pentenoic acid, α-ethylacrylic acid, β-methylcrotonic acid, 4 -Pentenoic acid, 2-hexene, 2-methyl-2-pentenoic acid, 3-methyl-2-pentenoic acid, α-ethylcrotonic acid, 2,2-dimethyl-3-butenoic acid, 2-heptenoic acid, 2- Octenoic acid, 4-decenoic acid, 9-undecenoic acid, 10-undecenoic acid, 4-dodecenoic acid, 5-dodecenoic acid, 4-tetradecenoic acid, 9-tetradecenoic acid, 9-hexadecenoic acid, 2-octadecenoic acid, 9- Octadecenoic acid, eicosenoic acid, docosenoic acid, erucic acid, tetracosenoic acid, mycolic acid, 2,4-hexadienoic acid, diallylacetic acid, geranium acid, 2,4-decadi Acid, 2,4-dodecadienoic acid, 9,12-hexadecadienoic acid, 9,12-octadecadienoic acid, hexadecatrienoic acid, eicosadienoic acid, eicosatrienoic acid, icosatetraenoic acid, ricinoleic acid, Unsaturated carboxylic acids such as eleostearic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, erucic acid, docosadienoic acid, docosatrienoic acid, docosatetraenoic acid, docosapentaenoic acid, tetracosenoic acid, hexacosenoic acid, hexacosenoic acid, octacosenoic acid, traacontenoic acid Acids,
(6) An ester compound, acid amide compound or anhydride of the above unsaturated carboxylic acid,
（７）アリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、アリルカルビノール、メチルプロピペニルカルビノール、４−ペンテン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール、プロパルギルアルコール、１，４−ペンタジエン−３−オール、１，４−ヘキサジエン−３−オール、３，５−ヘキサジエン−２−オール、２，４−ヘキサジエン−１−オール、 (7) Allyl alcohol, crotyl alcohol, methyl vinyl carbinol, allyl carbinol, methyl propiphenyl carbinol, 4-penten-1-ol, 10-undecen-1-ol, propargyl alcohol, 1,4-pentadiene -3-ol, 1,4-hexadien-3-ol, 3,5-hexadien-2-ol, 2,4-hexadien-1-ol,
（８）３−ブテン−１，２−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキセン−２，５−ジオール、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、２，６−オクタジエン−４，５−ジオールなどの不飽和アルコール類、
（９）上記の不飽和アルコール類のＯＨ基が、−ＮＨ2基に置換された不飽和アミン類、
(8) 3-butene-1,2-diol, 2,5-dimethyl-3-hexene-2,5-diol, 1,5-hexadiene-3,4-diol, 2,6-octadiene-4,5 -Unsaturated alcohols such as diols,
(9) Unsaturated amines in which the OH groups of the unsaturated alcohols are substituted with —NH 2 groups,
（１０）ブタジエンやイソプレンなどの重合体であって、分子量が低いもの（例えば、平均分子量が５００から１００００ぐらいのもの）、
（１１）高分子量体（例えば、平均分子量が１００００以上のもの）に無水マレイン酸やフェノール類を付加したもの、
（１２）高分子量体（例えば、平均分子量が１００００以上のもの）にアミノ基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基などを導入したもの、
（１３）イソシアン酸アリル
等が挙げられる。
(10) Polymers such as butadiene and isoprene having a low molecular weight (for example, those having an average molecular weight of about 500 to 10,000),
(11) A product obtained by adding maleic anhydride or phenols to a high molecular weight product (for example, having an average molecular weight of 10,000 or more),
(12) An amino group, a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group or the like introduced into a high molecular weight material (for example, having an average molecular weight of 10,000 or more),
(13) Allyl isocyanate and the like.
化合物（Ｂ）として、好ましくは無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートである。 The compound (B) is preferably maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic anhydride, itaconic acid, glycidyl (meth) acrylate, or 2-hydroxyethyl methacrylate.
また、化合物（Ｂ）としては、同種の不飽和基を少なくとも２個、または異種の不飽和基を少なくとも２個有していても良く、そして、同種の極性基を少なくとも２個、または異種の極性基を少なくとも２個有していても良い。
そして、化合物（Ｂ）を、単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用しても良い。
Further, the compound (B) may have at least two of the same kind of unsaturated groups, or at least two kinds of different unsaturated groups, and at least two kinds of polar groups of the same kind, or different kinds. It may have at least two polar groups.
And a compound (B) may be used independently and may use at least 2 sorts together.
化合物（Ｂ）の配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、熱可塑性樹脂（Ａ）への化合物（Ｂ）のグラフト量を低下させることなく十分な接着強度を得るという観点から、通常、０．０１重量部以上であり、好ましくは０．１重量部以上である。 A viewpoint that the compounding quantity of a compound (B) obtains sufficient adhesive strength, without reducing the graft amount of the compound (B) to a thermoplastic resin (A) with respect to 100 weight part of thermoplastic resins (A). Therefore, it is usually 0.01 parts by weight or more, preferably 0.1 parts by weight or more.
本発明で用いられる有機過酸化物（Ｃ）としては、グラフト量を向上させるという観点や、樹脂の分解を防ぐという観点から、好ましくは半減期が１分となる分解温度が５０〜２１０℃である有機過酸化物である。また、分解してラジカルを発生した後、熱可塑性樹脂（Ａ）からプロトンを引き抜く作用を有する有機過酸化物が好ましい。 The organic peroxide (C) used in the present invention preferably has a decomposition temperature of 50 to 210 ° C. with a half-life of 1 minute from the viewpoint of improving the graft amount and preventing the decomposition of the resin. An organic peroxide. Further, an organic peroxide having an action of extracting a proton from the thermoplastic resin (A) after generating radicals by decomposition is preferable.
半減期が１分となる分解温度が５０〜２１０℃である有機過酸化物としては、ジアシルパーオキサイド化合物、ジアルキルパーオキサイド化合物、パーオキシケタール化合物、アルキルパーエステル化合物、パーカーボネート化合物等が挙げられる。好ましくは、ジアルキルパーオキサイド化合物、ジアシルパーオキサイド化合物、パーカーボネート化合物、アルキルパーエステル化合物である。 Examples of the organic peroxide having a decomposition temperature of 50 to 210 ° C. with a half-life of 1 minute include diacyl peroxide compounds, dialkyl peroxide compounds, peroxyketal compounds, alkyl perester compounds, and carbonate compounds. . A dialkyl peroxide compound, a diacyl peroxide compound, a carbonate compound, and an alkyl perester compound are preferable.
有機過酸化物（Ｃ）として、具体的には、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジミリスチルパーオキシカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルネオデカノエート、α―クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブテン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレラート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等が挙げられる。 Specific examples of the organic peroxide (C) include dicetyl peroxydicarbonate, di-3-methoxybutyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, and bis (4-t-butylcyclohexyl). ) Peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, dimyristyl peroxycarbonate, 1,1,3,3-tetramethylbutyl neodecanoate, α-cumyl peroxyneodecano Ate, t-butylperoxyneodecanoate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1 -Bis (t-butylperoxy) cyclododecane, t-hexy Peroxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t -Butyl peroxyacetate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butene, t-butylperoxybenzoate, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, di-t-butyl Peroxyisophthalate, dicumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, , 3-Bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylpero Side, p- menthane hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, and the like.
有機過酸化物（Ｃ）の配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部であり、好ましくは０．００３〜１０重量部である。 The compounding quantity of an organic peroxide (C) is 0.001-20 weight part with respect to 100 weight part of thermoplastic resins (A), Preferably it is 0.003-10 weight part.
また、熱可塑性樹脂（Ａ）に化合物（Ｂ）及び有機過酸化物（Ｃ）を配合して、溶融混練して、変性熱可塑性樹脂を得るときに、必要に応じて、スチレンやジビニルベンゼン等のビニル芳香族化合物を配合しても良い。ビニル芳香族化合物の配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０〜１５重量部であり、好ましくは０〜７重量部である。 Further, when the compound (B) and the organic peroxide (C) are blended with the thermoplastic resin (A) and melt-kneaded to obtain a modified thermoplastic resin, styrene, divinylbenzene, etc. The vinyl aromatic compound may be blended. The compounding quantity of a vinyl aromatic compound is 0-15 weight part with respect to 100 weight part of thermoplastic resins (A), Preferably it is 0-7 weight part.
本発明の多層ペレットの鞘層および／または芯層には、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線防止剤、難燃剤、充填剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤、分散剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、抗菌剤、架橋剤、架橋助剤、有機多孔質パウダー、顔料等の添加剤を添加しても良い。 The sheath layer and / or the core layer of the multilayer pellet of the present invention are optionally provided with an antioxidant, a neutralizing agent, a lubricant, an antistatic agent, a nucleating agent, an ultraviolet ray inhibitor, a flame retardant, a filler, a plasticizer. Additives such as an agent, a foaming agent, a foaming aid, a dispersant, an antiblocking agent, an antifogging agent, an antibacterial agent, a crosslinking agent, a crosslinking aid, an organic porous powder, and a pigment may be added.
本発明の多層ペレットの製造方法としては、鞘層を構成する熱可塑性樹脂（Ａ１）と、芯層を構成する熱可塑性樹脂（Ａ２）を溶融した状態で多層ストランドダイ装置に供給し、多層ストランドを押出し、冷却し、カッティングする方法が例示される。 As the method for producing the multilayer pellet of the present invention, the thermoplastic resin (A1) constituting the sheath layer and the thermoplastic resin (A2) constituting the core layer are melted and supplied to the multilayer strand die apparatus, Exemplified is a method of extruding, cooling, and cutting.
芯層及び鞘層を構成する成分を供給する方法は、特に制限はなく、芯層と鞘層を構成するそれぞれの成分を、それぞれ別の押出機にから供給する方法が好ましい。供給装置としては、フィーダールーダー、コールドフィード押出機、二軸テーパ押出機等の公知の押出機があげられ、押出機は一軸押出機でも良く、二軸押出機でも良い。 The method for supplying the components constituting the core layer and the sheath layer is not particularly limited, and a method for supplying the respective components constituting the core layer and the sheath layer from different extruders is preferable. Examples of the supply device include known extruders such as a feeder ruder, a cold feed extruder, a twin screw taper extruder, and the extruder may be a single screw extruder or a twin screw extruder.
使用する押出機の台数は、目的とする多層ペレットの層の数に応じて使用すれば良く、芯層と鞘層からなる２層構造の場合は、少なくとも２台の押出機を使用すれば良く、芯層と鞘層とさらに他の１層からなる３層構造の場合は、少なくとも３台の押出機を使用すれば良い。
使用するクロスヘッドダイの好適な構造の例としては、欧州特許公開公報ＥＰ１０６３０７０−Ａ２に詳細に開示されているクロスヘッドダイである。
The number of extruders to be used may be used according to the number of layers of the target multilayer pellet. In the case of a two-layer structure consisting of a core layer and a sheath layer, at least two extruders may be used. In the case of a three-layer structure composed of a core layer, a sheath layer, and another one layer, at least three extruders may be used.
An example of a suitable structure of the crosshead die to be used is the crosshead die disclosed in detail in European Patent Publication No. EP1063070-A2.
本発明の多層ペレットの用途としては、例えば、車両部品、電気・電子機器部品、電線、建築材料、農・水産・園芸用品、化学産業用品、土木資材、産業・工業資材、家具、文房具、日用・雑貨用品、衣服、容器・包装用品、玩具、レジャー用品、医療用品等の用途が挙げられる。
特に車両部品としては、例えば、インストルメンタルパネル、ドア、ピラー等の自動車内装部品、バンパー等の自動車外装部品等があげられる。電線としては、プラスチックケーブル、絶縁電線、電線保護材等が挙げられる。
Applications of the multilayer pellet of the present invention include, for example, vehicle parts, electric / electronic equipment parts, electric wires, building materials, agricultural / fishery / horticultural supplies, chemical industrial supplies, civil engineering materials, industrial / industrial materials, furniture, stationery, Applications include general and miscellaneous goods, clothes, containers / packaging goods, toys, leisure goods, and medical goods.
In particular, examples of vehicle parts include automobile interior parts such as instrument panels, doors, and pillars, and automobile exterior parts such as bumpers. Examples of the electric wire include a plastic cable, an insulated electric wire, and an electric wire protective material.
本発明を以下の実施例および比較例によって説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例１
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、２３０℃、荷重２１．２Ｎで測定したＭＦＲが３００ｇ／１０分のポリプロピレン単独重合体（Ａ）１００重量部に、無水マレイン酸（Ｂ）５重量部、ジセチル パーオキシジカルボネート（Ｃ）（活性酸素量が２．８％、半減期が１分である分解温度が９９℃）０．５０重量部、１，３−ビス（ｔ−ブチル パーオキシイソプロピル）ベンゼン（Ｄ）（活性酸素量が９．３％、半減期が１分である分解温度が１８３℃）０．１５重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（酸化防止剤）０．３重量部を添加して十分に混合し、配合物を得た。
該配合物を芯用二軸押出機（池貝社製ＰＣＭ４６：４６φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３８．５）に供給し、一方でポリプロピレン単独重合体（商品名：住友ノーブレンＵ５０１Ｅ1、住友化学工業社製、ＭＦＲ＝１２０）を鞘用単軸押出機（池貝社製ＶＳ４０：４０φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）に供給した。それぞれの押出機から温度２５０℃で芯鞘型ダイ（口金６個）に芯鞘比が、芯／鞘＝９０／１０重量％で供給した。押し出された６本のストランドを水槽に通し冷却しペレタイザーにてカッティングし、２層ペレットを得た。ＭＦＲを測定すると１５００ｇ／１０分、グラフト率は０．２ｗｔ%であった。
The present invention will be explained by the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
According to JIS K7210, 100 parts by weight of a polypropylene homopolymer (A) having an MFR measured at 230 ° C. and a load of 21.2 N of 300 g / 10 minutes, 5 parts by weight of maleic anhydride (B), dicetyl peroxydicarbonate (C ) (Active oxygen content is 2.8%, decomposition temperature is 99 ° C. with a half-life of 1 minute) 0.50 parts by weight, 1,3-bis (t-butyl peroxyisopropyl) benzene (D) (active oxygen 0.15 parts by weight of 9.3%, half-life of 1 minute decomposition temperature 183 ° C.), 0.05 parts by weight of calcium stearate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl -4-hydroxyphenyl) propionate] 0.3 parts by weight of methane (antioxidant) was added and mixed well to obtain a blend.
The blend was supplied to a twin screw extruder for core (PCM46 manufactured by Ikekai Co., Ltd., 46 mm, L / D = 38.5), while a polypropylene homopolymer (trade name: Sumitomo Nobrene U501E1, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) MFR = 120) was supplied to a single-screw extruder for sheath (VS40: 40 mm, L / D = 25 manufactured by Ikegai Co., Ltd.). Each extruder was fed at a temperature of 250 ° C. to a core / sheath die (six caps) at a core / sheath ratio of 90/10% by weight. Six extruded strands were passed through a water bath, cooled, and cut with a pelletizer to obtain two-layer pellets. When the MFR was measured, it was 1500 g / 10 min, and the graft ratio was 0.2 wt%.
実施例２
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、２３０℃、荷重２１．２Ｎで測定したＭＦＲが３００ｇ／１０分のポリプロピレン単独重合体（Ａ）１００重量部に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｂ）１２重量部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（Ｃ）（活性酸素量が８.１％、半減期が１分である分解温度が１６９℃）３重量部、スチレンモノマーを１．２重量部、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガノックス１０１０を０．２重量部、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガフォス１６８を０．２重量部、有機多孔質パウダーとしてＭＥＭＡＢＲＡＮＡ社製 ＭＰ−１０００を５重量部添加して十分に混合し、配合物を得た。
該配合物を芯用二軸押出機（池貝社製ＰＣＭ４６：４６φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３８．５）に供給し、一方でポリプロピレン単独重合体（商品名：住友ノーブレンＵ５０１Ｅ1、住友化学工業社製、ＭＦＲ＝１２０）を鞘用単軸押出機（池貝社製ＶＳ４０：４０φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）に供給した。それぞれの押出機から温度２２０℃で芯鞘型ダイ（口金６個）に芯鞘比が、芯／鞘＝９７／３重量％で供給した。押し出された６本のストランドを水槽に通し冷却しペレタイザーにてカッティングし、２層ペレットを得た。ＭＦＲを測定すると１０００ｇ／１０分、グラフト率は３．５ｗｔ％であった。
Example 2
According to JIS K7210, polypropylene homopolymer (A) measured at 230 ° C. under a load of 21.2 N of 300 g / 10 minutes, 100 parts by weight of polypropylene homopolymer (A), 12 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (B), t-butylperoxy 3 parts by weight of benzoate (C) (active oxygen content is 8.1%, decomposition temperature is 169 ° C. with a half-life of 1 minute), 1.2 parts by weight of styrene monomer, Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals 0.2 parts by weight of Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., 0.2 parts by weight of Irgafos 168, 5 parts by weight of MEMABRANA MP-1000 as organic porous powder, and mixed well to obtain a blend It was.
The blend was supplied to a twin screw extruder for core (PCM46 manufactured by Ikekai Co., Ltd., 46 mm, L / D = 38.5), while a polypropylene homopolymer (trade name: Sumitomo Nobrene U501E1, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) MFR = 120) was supplied to a single-screw extruder for sheath (VS40: 40 mm, L / D = 25 manufactured by Ikegai Co., Ltd.). Each extruder was supplied at a temperature of 220 ° C. to a core-sheath die (six caps) at a core / sheath ratio of 97/3% by weight. Six extruded strands were passed through a water bath, cooled, and cut with a pelletizer to obtain two-layer pellets. The MFR was measured to be 1000 g / 10 min and the graft ratio was 3.5 wt%.
比較例１
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、２３０℃、荷重２１．２Ｎで測定したＭＦＲが３００ｇ／１０分のポリプロピレン単独重合体（Ａ）１００重量部に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｂ）１２重量部、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート（Ｃ）（活性酸素量が８.１％、半減期が１分である分解温度が１６９℃）３重量部、スチレンモノマーを１．２重量部、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガノックス１０１０を０．２重量部、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガフォス１６８を０．２重量部、有機多孔質パウダーとしてＭＥＭＡＢＲＡＮＡ社製 ＭＰ−１０００を５重量部添加して十分に混合し、配合物を得た。
該配合物を芯用二軸押出機（池貝社製ＰＣＭ４６：４６φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３８．５）に供給し、押出機から温度２２０℃で芯鞘型ダイ（口金６個）で供給した。押し出された６本のストランドは溶融張力が低く、ストランドを引くことが困難であった。
Comparative Example 1
According to JIS K7210, polypropylene homopolymer (A) measured at 230 ° C. under a load of 21.2 N of 300 g / 10 minutes, 100 parts by weight of polypropylene homopolymer (A), 12 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (B), t-butylperoxy 3 parts by weight of benzoate (C) (active oxygen content is 8.1%, decomposition temperature is 169 ° C. with a half-life of 1 minute), 1.2 parts by weight of styrene monomer, Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals 0.2 parts by weight of Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., 0.2 parts by weight of Irgafos 168, 5 parts by weight of MEMABRANA MP-1000 as organic porous powder, and mixed well to obtain a blend It was.
The blend was supplied to a twin screw extruder for core (PCM46: 46 mm, L / D = 38.5 manufactured by Ikegai Co., Ltd.), and supplied from the extruder with a core-sheath die (six caps) at a temperature of 220 ° C. The six strands that were extruded had low melt tension, making it difficult to draw the strands.
Claims (7)
メルトインデックスが２００ｇ／１０分以上である熱可塑性樹脂（Ａ２）を含有する芯層とからなる多層ペレット（ただし、樹脂（Ａ１）と樹脂（Ａ２）は異なる熱可塑性樹脂である。） A sheath layer containing the thermoplastic resin (A1);
A multilayer pellet comprising a core layer containing a thermoplastic resin (A2) having a melt index of 200 g / 10 min or more (however, the resin (A1) and the resin (A2) are different thermoplastic resins).
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005145044A JP5292664B2 (en) | 2005-05-18 | 2005-05-18 | Multilayer pellet and method for producing the same |
| DE102006022838A DE102006022838A1 (en) | 2005-05-18 | 2006-05-16 | Multilayered granules and process for its preparation |
| CN2006100824064A CN1865323B (en) | 2005-05-18 | 2006-05-16 | Multilayer pellet and method for producing the same |
| US11/434,204 US8202613B2 (en) | 2005-05-18 | 2006-05-16 | Multilayer pellet and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005145044A JP5292664B2 (en) | 2005-05-18 | 2005-05-18 | Multilayer pellet and method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006321870A true JP2006321870A (en) | 2006-11-30 |
| JP5292664B2 JP5292664B2 (en) | 2013-09-18 |
Family
ID=37424479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005145044A Expired - Fee Related JP5292664B2 (en) | 2005-05-18 | 2005-05-18 | Multilayer pellet and method for producing the same |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5292664B2 (en) |
| CN (1) | CN1865323B (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014181308A (en) * | 2013-03-21 | 2014-09-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing propylene resin composition and molded body containing the propylene resin composition |
| JP2014180833A (en) * | 2013-03-21 | 2014-09-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Production method of propylene resin composition and molding consisting of the propylene resin composition |
| JP2015105369A (en) * | 2013-12-02 | 2015-06-08 | 住化カラー株式会社 | Two-layer structure olefin based resin pellet and method for producing the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103254858A (en) * | 2012-02-15 | 2013-08-21 | 日东电工株式会社 | Adhesive composition particle |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5981120A (en) * | 1982-11-01 | 1984-05-10 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Molding cover resin pellet and manufacture thereof |
| JPS5981121A (en) * | 1982-11-01 | 1984-05-10 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Manufacture of multilayer pellet |
| US5627218A (en) * | 1995-03-20 | 1997-05-06 | Bradt; Rexford H. | Compartmented thermoplastic pellets |
| JP2001009833A (en) * | 1999-06-25 | 2001-01-16 | Sumika Color Kk | Thermoplastic polyester resin having good drying promotability, method for drying it, and its manufacture |
| JP2003136529A (en) * | 2001-11-02 | 2003-05-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Resin modifier and modified thermoplastic resin composition |
| JP2004175969A (en) * | 2002-11-28 | 2004-06-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | Modified ethylenic polymer |
| JP2006321081A (en) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Multilayer pellet and its production method |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5304588A (en) * | 1989-09-28 | 1994-04-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Core-shell resin particle |
| ATE479531T1 (en) * | 1999-06-25 | 2010-09-15 | Sumika Color Company Ltd | MULTI-LAYER PELLETS AND METHOD FOR PRODUCING THESE MULTI-LAYER PELLETS |
-
2005
- 2005-05-18 JP JP2005145044A patent/JP5292664B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-05-16 CN CN2006100824064A patent/CN1865323B/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5981120A (en) * | 1982-11-01 | 1984-05-10 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Molding cover resin pellet and manufacture thereof |
| JPS5981121A (en) * | 1982-11-01 | 1984-05-10 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Manufacture of multilayer pellet |
| US5627218A (en) * | 1995-03-20 | 1997-05-06 | Bradt; Rexford H. | Compartmented thermoplastic pellets |
| JP2001009833A (en) * | 1999-06-25 | 2001-01-16 | Sumika Color Kk | Thermoplastic polyester resin having good drying promotability, method for drying it, and its manufacture |
| JP2003136529A (en) * | 2001-11-02 | 2003-05-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Resin modifier and modified thermoplastic resin composition |
| JP2004175969A (en) * | 2002-11-28 | 2004-06-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | Modified ethylenic polymer |
| JP2006321081A (en) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Multilayer pellet and its production method |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014181308A (en) * | 2013-03-21 | 2014-09-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing propylene resin composition and molded body containing the propylene resin composition |
| JP2014180833A (en) * | 2013-03-21 | 2014-09-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Production method of propylene resin composition and molding consisting of the propylene resin composition |
| JP2015105369A (en) * | 2013-12-02 | 2015-06-08 | 住化カラー株式会社 | Two-layer structure olefin based resin pellet and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5292664B2 (en) | 2013-09-18 |
| CN1865323B (en) | 2012-07-04 |
| CN1865323A (en) | 2006-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BE1006477A3 (en) | Thermoplastic composition, method of preparation and use. | |
| JPS621711A (en) | Grafting of monomer to polyolefin | |
| JPH08509772A (en) | Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers with other thermoplastic polymers | |
| JPH06293846A (en) | Production of article from blend of polyolefin with polymer containing reactive additive | |
| JP5659900B2 (en) | Modified propylene polymer | |
| US8202613B2 (en) | Multilayer pellet and method for producing the same | |
| JP5292664B2 (en) | Multilayer pellet and method for producing the same | |
| JP4372359B2 (en) | Method for producing rubber composition | |
| JP4165814B2 (en) | Process for producing modified polyolefin resin and modified polyolefin resin | |
| JP2006321081A (en) | Multilayer pellet and its production method | |
| CN100448902C (en) | Acrylic resin with high bath strength, and preparation method | |
| JP4274455B2 (en) | Process for producing modified ethylene vinylcyclohexane copolymer resin and modified ethylene vinylcyclohexane copolymer resin | |
| CN115109194A (en) | Polyethylene grafted maleic anhydride hot melt adhesive modified material and preparation method thereof | |
| KR20030030591A (en) | Composition for Polyolefin Elastomer Modified by Chemical | |
| JP2005105169A (en) | Modified olefinic polymer composition and method for producing the same | |
| JP2009040958A (en) | Method for producing modified polyolefin resin | |
| JP4425443B2 (en) | 4-methyl-1-pentene polymer composition | |
| JP3290396B2 (en) | Method for producing silane-crosslinked polyolefin | |
| JP2006282930A (en) | Method for producing modified polyolefin resin, and modified polyolefin resin | |
| JP2014172916A (en) | Fiber-reinforced polypropylene resin composition for foaming and molded body produced by foam molding the same | |
| JP4513576B2 (en) | Modified polyolefin resin, method for producing the same, and adhesive modified polyolefin resin composition | |
| JP5094133B2 (en) | Purge material composition for molding machine and purge material molding for molding machine | |
| JP2004307538A (en) | Manufacturing method of modified polyolefin resin and modified polyolefin resin | |
| JP4038422B2 (en) | Method for producing acid-modified polypropylene resin | |
| JP4820474B2 (en) | Process for producing modified polyolefin resin and modified product thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080131 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080509 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080514 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110610 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110614 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110810 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120529 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120727 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130115 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130412 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20130422 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130514 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130527 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5292664 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |