JP2006308793A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity. <P>SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer containing at least a charge generating agent, an electron transporting agent and a binder resin on a conductive substrate, wherein the electron transporting agent is a compound expressed by general formula (I). In formula (I), R<SB>1</SB>represents a straight-chain or branched alkyl group or an aryl group which may have a substituent; R<SB>2</SB>and R<SB>3</SB>are the identical or different groups and each represents a hydrogen atom, a straight-chain or branched alkyl group, an aryl group which may have a substituent, a straight-chain or branched alkoxy group, a halogen atom, a nitro group or a cyano group; X represents a 1-3C aromatic hydrocarbon group which may have a substituent; and n represents an integer of 1 to 3. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の画像形成装置に使用される電子写真感光体に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus such as a copying machine, a facsimile machine, and a printer.

上記の画像形成装置では、該装置に用いられる光源の波長領域に感度を有する種々の感光体が使用されている。その１つはセレンなどの無機材料を感光層に用いた無機感光体であり、他は有機材料を感光層に用いた有機感光体である。有機感光体は、無機感光体に比べて製造が容易であり、かつ電荷発生剤、電荷輸送剤（電子輸送剤・正孔輸送剤）、バインダ樹脂などの材料選択肢が多様で、機能設計の自由度が高いことから、近年、多く使用されるようになっている。   In the image forming apparatus described above, various photosensitive members having sensitivity in the wavelength region of the light source used in the apparatus are used. One is an inorganic photoreceptor using an inorganic material such as selenium for the photosensitive layer, and the other is an organic photoreceptor using an organic material for the photosensitive layer. Organic photoconductors are easier to manufacture than inorganic photoconductors, and have a wide range of material options such as charge generators, charge transport agents (electron transport agents / hole transport agents), binder resins, etc. Due to its high degree, it has been used in recent years.

特許文献１には、電子輸送剤として使用可能な化合物が記載されており、この電子輸送剤を含有させた感光体は、高い感度を示すとされている。しかしながら、この電子輸送剤を含有させた感光体であっても、必ずしも十分な感度が得られていないのが現状であり、より高い感度を有する電子写真感光体（有機感光体）の開発が望まれている。
特開平７−４９５７９号公報（請求項１、式化１） Patent Document 1 describes a compound that can be used as an electron transport agent, and a photoreceptor containing this electron transport agent is said to exhibit high sensitivity. However, even with a photoreceptor containing this electron transfer agent, sufficient sensitivity is not always obtained, and development of an electrophotographic photoreceptor (organic photoreceptor) having higher sensitivity is desired. It is rare.
JP 7-49579 A (Claim 1, Formula 1)

本発明の課題は、高い感度を有する電子写真感光体を提供することである。   An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）で示す特定の構造を有する化合物を電子輸送剤として使用することにより、電子写真感光体の感度を向上させることができるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has improved the sensitivity of an electrophotographic photoreceptor by using a compound having a specific structure represented by the following general formula (I) as an electron transport agent. The present inventors have found a new fact that it can be made to complete the present invention.

すなわち、本発明における電子写真感光体は、以下の構成からなる。
（１）導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、電子輸送剤およびバインダ樹脂を含有した感光層が設けられた電子写真感光体であって、前記電子輸送剤が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。

［式中、Ｒ₁は、直鎖または分岐したアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を示す。Ｒ₂，Ｒ₃は、それぞれ同一または異なる基であって、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、直鎖または分岐したアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基を示す。Ｘは、置換基を有していてもよい１〜３価の芳香族炭化水素基を示す。ｎは１〜３の整数を示す。］
（２）前記基Ｒ₁は少なくともオルト位に置換基を有する炭素数６〜１５のアリール基である前記（１）記載の電子写真感光体。 That is, the electrophotographic photosensitive member in the present invention has the following configuration.
(1) An electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer containing at least a charge generator, an electron transport agent and a binder resin is provided on a conductive substrate, wherein the electron transport agent is represented by the following general formula (I) An electrophotographic photoreceptor, which is a compound represented by:

[Wherein, R ₁ represents a linear or branched alkyl group or an aryl group which may have a substituent. R ₂ and R ₃ are the same or different groups, and each is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, an aryl group optionally having a substituent, a linear or branched alkoxy group, a halogen atom, A nitro group and a cyano group are shown. X shows the 1-3 valent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent. n shows the integer of 1-3. ]
(2) The electrophotographic photosensitive member according to (1), wherein the group R ₁ is an aryl group having 6 to 15 carbon atoms having a substituent at least in the ortho position.

上記（１）に記載の発明によれば、高い電荷移動度を示す前記一般式（Ｉ）で表される化合物を電子輸送剤として使用するので、残留電位を効果的に低下させ、感光体が高い感度を得ることができると共に、良好な画像が得られるという効果がある。上記（２）に記載の発明によれば、塗工用溶剤（例えばテトラヒドロフランなど）に対する溶解性を有すると共に、バインダ樹脂等との相溶性に優れるので、感光体を作成した後、前記化合物が結晶化して析出することがなく、優れた感度を示すことができる。   According to the invention described in (1) above, since the compound represented by the general formula (I) exhibiting high charge mobility is used as an electron transfer agent, the residual potential is effectively reduced, and the photoconductor High sensitivity can be obtained and a good image can be obtained. According to the invention described in the above (2), the compound has a solubility in a coating solvent (for example, tetrahydrofuran) and is excellent in compatibility with a binder resin and the like. Therefore, it is possible to show excellent sensitivity.

＜電子写真感光体＞
本発明の電子写真感光体は、少なくとも電荷発生剤、電子輸送剤およびバインダ樹脂を含有した感光層を導電性基体上に備えており、上記一般式（Ｉ）に示す化合物を電子輸送剤として含有している。 <Electrophotographic photoreceptor>
The electrophotographic photoreceptor of the present invention includes a photosensitive layer containing at least a charge generator, an electron transport agent and a binder resin on a conductive substrate, and contains the compound represented by the general formula (I) as an electron transport agent. is doing.

（電荷発生剤）
電荷発生剤としては、例えば無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α-チタニルフタロシアニン、Ｙ-チタニルフタロシアニン、Ｖ-ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミニウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料などが挙げられる。これらの電荷発生剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。 (Charge generator)
Examples of the charge generator include phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, α-titanyl phthalocyanine, Y-titanyl phthalocyanine, and V-hydroxygallium phthalocyanine, perylene pigments, bisazo pigments, diketopyrrolo Pyrrole pigment, metal-free naphthalocyanine pigment, metal naphthalocyanine pigment, squaraine pigment, trisazo pigment, indigo pigment, azulenium pigment, cyanine pigment, pyrylium pigment, ansanthrone pigment, triphenylmethane pigment, selenium pigment, toluidine pigment, Organic photoconductors such as pyrazoline pigments and quinacridone pigments, inorganic photoconductors such as selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon And the like. These charge generating agents may be used alone or in combination of two or more.

特に、フタロシアニン系顔料、とりわけ無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種を電荷発生剤として用いるのが、ＬＥＤやレーザー等、６５０ｎｍ以上の赤色もしくは赤外光を露光光源としたときの、感光体の電気特性のうえで好ましい。   In particular, phthalocyanine-based pigments, particularly metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and chlorogallium phthalocyanine are used as a charge generator. It is preferable in terms of electrical characteristics of the photoreceptor when used as an exposure light source.

（電子輸送剤）
本発明において使用する電子輸送剤は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物である。該化合物は、広い共役結合を有しているので、高い電荷移動度を示す。前記したように、式（Ｉ）中、Ｒ₁は、直鎖または分岐したアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ₂，Ｒ₃は、それぞれ同一または異なる基であって、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、直鎖または分岐したアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基を示す。 (Electron transfer agent)
The electron transport agent used in the present invention is a compound represented by the general formula (I). Since the compound has a wide conjugated bond, it exhibits high charge mobility. As described above, in formula (I), R ₁ represents a linear or branched alkyl group or an aryl group which may have a substituent, and R ₂ and R ₃ are the same or different groups. And a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, an aryl group which may have a substituent, a linear or branched alkoxy group, a halogen atom, a nitro group, or a cyano group.

前記直鎖または分岐したアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜１０の直鎖または分岐したアルキル基が挙げられる。   Examples of the linear or branched alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, C1-C10 linear or branched alkyl groups, such as a neopentyl group and a hexyl group, are mentioned.

前記アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、クメニル基等の炭素数６〜１５のアリール基が挙げられる。このアリール基は置換基を有していてもよく、この置換基としては、例えば前記直鎖または分岐したアルキル基、ニトロ基、ニトリル基、フェニル基、アミノ基、ヒドロキシル基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基等の他、後述する直鎖または分岐したアルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。   As said aryl group, C6-C15 aryl groups, such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, a cumenyl group, are mentioned, for example. The aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include the linear or branched alkyl group, nitro group, nitrile group, phenyl group, amino group, hydroxyl group, esterified, and the like. In addition to a good carboxyl group, cyano group, and the like, a linear or branched alkoxy group described later, a halogen atom, and the like can be given.

前記直鎖または分岐したアルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロピルオキシ、シクロペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ等の炭素数１〜１０の直鎖または分岐したアルコキシ基が挙げられる。前記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素等が挙げられる。   Examples of the linear or branched alkoxy group include methoxy, ethoxy, n-propyloxy, isopropyloxy, n-butyloxy, s-butyloxy, t-butyloxy, isobutyloxy, n-pentyloxy, 2,2-dimethylpropyl. Examples thereof include linear or branched alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms such as oxy, cyclopentyloxy, n-hexyloxy, cyclohexyloxy, 2-methylpentyloxy, and 2-ethylhexyloxy. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.

前記一般式（Ｉ）中、Ｘは、１〜３価の芳香族炭化水素基、すなわち芳香族炭化水素の環に結合する水素原子１〜３個を取り去った構造を有する１〜３価の基を表す。芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェナントレン等が挙げられ、Ｘが１価の基である場合の具体例としては、例えば前記アリール基等が挙げられ、Ｘが２価の基である場合の具体例としては、例えばフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、アントリレン、フェナントリレン等のアリーレン基が挙げられる。   In the general formula (I), X is a 1 to 3 valent aromatic hydrocarbon group, that is, a 1 to 3 valent group having a structure in which 1 to 3 hydrogen atoms bonded to an aromatic hydrocarbon ring are removed. Represents. Examples of the aromatic hydrocarbon include benzene, naphthalene, biphenyl, anthracene, phenanthrene, and the like. Specific examples in the case where X is a monovalent group include the aryl group described above, and X is divalent. Specific examples of the above group include arylene groups such as phenylene, naphthylene, biphenylene, anthrylene and phenanthrylene.

前記１〜３価の芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば前記アリール基で例示したものと同様の置換基が挙げられる。また、式（Ｉ）において、ｎは１〜３の整数を示す。   The 1-3 valent aromatic hydrocarbon group may have a substituent, and examples of the substituent include the same substituents as those exemplified for the aryl group. Moreover, in Formula (I), n shows the integer of 1-3.

前記一般式（Ｉ）中、基Ｒ₁は少なくともオルト位に置換基を有する炭素数６〜１５のアリール基であるのがよい。これにより、塗工用溶剤に対する溶解性を有すると共に、バインダ樹脂等との相溶性に優れる。前記炭素数６〜１５のアリール基およびこのアリール基が有する置換基としては、前記一般式（Ｉ）中のアリール基で例示したものと同様のアリール基および置換基が挙げられる。また、基Ｒ₁の置換基は、オルト位に加えて、パラ位、メタ位に有していてもよい。このような基Ｒ₁としては、下記一般式（II）で表される基であるのが好ましい。

［式中、Ｒ_1a，Ｒ_1bは、それぞれ同一または異なる基であって、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、ニトロ基、ニトリル基、フェニル基、アミノ基、ヒドロキシル基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基、直鎖または分岐したアルコキシ基、ハロゲン原子を示す。］ In the general formula (I), the group R ₁ is preferably an aryl group having 6 to 15 carbon atoms having a substituent at least in the ortho position. Thereby, while having the solubility with respect to the solvent for coating, it is excellent in compatibility with binder resin etc. Examples of the aryl group having 6 to 15 carbon atoms and the substituent of the aryl group include the same aryl groups and substituents as those exemplified for the aryl group in the general formula (I). In addition to the ortho position, the substituent of the group R ₁ may have a para position or a meta position. Such a group R ₁ is preferably a group represented by the following general formula (II).

[Wherein, R _1a and R _1b are the same or different groups, and are hydrogen atom, linear or branched alkyl group, nitro group, nitrile group, phenyl group, amino group, hydroxyl group, esterified. And may represent a carboxyl group, a cyano group, a linear or branched alkoxy group, or a halogen atom. ]

前記一般式（II）中、直鎖または分岐したアルキル基、直鎖または分岐したアルコキシ基、ハロゲン原子は、前記一般式（Ｉ）で例示したものと同様の基およびハロゲン原子である。   In the general formula (II), the linear or branched alkyl group, the linear or branched alkoxy group, and the halogen atom are the same groups and halogen atoms as those exemplified in the general formula (I).

前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、例えば下記に示すＥＴ−１〜３の化合物等が挙げられる。なお、下記に示すＥＴ−１，２はｎが１であり、ＥＴ−３はｎが２である。

Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include the compounds of ET-1 to 3 shown below. In ET-1 and ET-2 shown below, n is 1, and in ET-3, n is 2.

前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば以下に示すような反応工程式を経て製造することができる。

［式中、Ｒ₁〜Ｒ₃，Ｘおよびｎは、前記と同じである。］ The compound represented by the general formula (I) can be produced, for example, through a reaction process shown below.

[Wherein, R _{1 to} R ₃ , X and n are the same as described above. ]

［化合物（ｃ）の合成］
上記反応行程式に示すように、まず、化合物（ａ），（ｂ）を脱水反応させることにより、化合物（ｃ）を得ることができる。脱水反応は、例えば酢酸などの溶媒中において、化合物（ａ），（ｂ）を還流させることにより行う。 [Synthesis of Compound (c)]
As shown in the above reaction process formula, compound (c) can be obtained by first subjecting compounds (a) and (b) to dehydration reaction. The dehydration reaction is performed by refluxing the compounds (a) and (b) in a solvent such as acetic acid.

［化合物（ｄ）の合成］
上記で得られた化合物（ｃ）を還元剤で還元し、化合物（ｄ）を得る。前記還元剤としては、各種の公知の還元剤を用いることができ、例えばＬｉＡｌＨ₄等が挙げられる。 [Synthesis of Compound (d)]
The compound (c) obtained above is reduced with a reducing agent to obtain the compound (d). As the reducing agent, various known reducing agents can be used, and examples thereof include LiAlH ₄ .

［一般式（Ｉ）の化合物の合成］
化合物（ｄ）に化合物（ｅ）を加え、脱水反応させることにより、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。脱水反応は、例えばトルエンなどの溶媒中において、ＺｎＣｌ₂の存在化で化合物（ｄ），（ｅ）を還流させることにより行う。 [Synthesis of Compound of General Formula (I)]
The compound of general formula (I) can be obtained by adding compound (e) to compound (d) and subjecting it to dehydration reaction. The dehydration reaction is performed by refluxing the compounds (d) and (e) in the presence of ZnCl ₂ in a solvent such as toluene.

本発明では、上記した一般式（Ｉ）で表される電子輸送剤に加えて、さらに公知の電子輸送剤を感光層に含有させてもよい。このような電子輸送剤としては、例えばジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２,４,８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体などの、電子受容性を有する化合物が挙げられる。   In the present invention, in addition to the electron transport agent represented by the general formula (I), a known electron transport agent may be further contained in the photosensitive layer. Examples of such electron transporting agents include diphenoquinone derivatives, benzoquinone derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, malononitrile derivatives, thiopyran derivatives, thioxanthone derivatives (2,4,8-trinitrothioxanthone, etc.), fluorenone derivatives (3,4,4, etc.). 5,7-tetranitro-9-fluorenone derivatives), anthracene derivatives, acridine derivatives, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, succinic anhydride derivatives, maleic anhydride derivatives, dibromomaleic anhydride derivatives, etc. The compound which has is mentioned.

（正孔輸送剤）
本発明では、前記一般式（Ｉ）で表される電子輸送剤に加えて、正孔輸送剤を感光層に含有させてもよい。特に、単層型感光層では、感光層中に電子輸送剤および正孔輸送剤が含有される。正孔輸送剤としては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５‐ジ（４−メチルアミノフェニル）‐１，３，４‐オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物などの含窒素環式化合物や、縮合多環指揮化合物が挙げられる。 (Hole transport agent)
In the present invention, in addition to the electron transporting agent represented by the general formula (I), a hole transporting agent may be contained in the photosensitive layer. In particular, in a single layer type photosensitive layer, an electron transport agent and a hole transport agent are contained in the photosensitive layer. Examples of the hole transport agent include N, N, N ′, N′-tetraphenylbenzidine derivatives, N, N, N ′, N′-tetraphenylphenylenediamine derivatives, N, N, N ′, N′-tetra. Oxazines such as phenylnaphthylenediamine derivatives, N, N, N ′, N′-tetraphenylphenanthrylenediamine derivatives, 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole Pyrazoline compounds such as azole compounds, styryl compounds such as 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, organic polysilane compounds, and 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline , Hydrazone compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds Thiazole compounds, Chiajizoru compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, and nitrogen-containing cyclic compounds, such as triazole compounds, and condensed polycyclic Conductor compound.

（バインダ樹脂）
バインダ樹脂としては、例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂などの熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリウレタン、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレート、ウレタン−アクリレートなどの光硬化性樹脂などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用できるほか、２種以上を併用することもできる。 (Binder resin)
As the binder resin, for example, styrene polymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic polymer, styrene-acrylic copolymer, polyethylene, ethylene- Vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, polyamide, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin Thermoplastic resins such as silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester, alkyd resin, polyurethane, other crosslinkable thermosetting resin, and epoxy-acre relay , Urethane - like photocurable resin such as acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.

（導電性基体）
導電性基体としては、導電性を有する各種の材料が使用可能であり、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、上記金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。導電性基体は、使用する画像形成装置の構造に合わせてドラム状、シート状などの形態で使用される。この導電性基体は充分な機械的強度を有しているのが好ましい。 (Conductive substrate)
As the conductive substrate, various conductive materials can be used. For example, iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel And a simple metal such as brass, a plastic material on which the above metal is deposited or laminated, and glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, or the like. The conductive substrate is used in the form of a drum or a sheet according to the structure of the image forming apparatus to be used. The conductive substrate preferably has sufficient mechanical strength.

（感光層）
感光層には、単層型感光層と積層型感光層とがあるが、本発明には、いずれの感光層も適用可能である。
［単層型］
単層型感光層は、電荷発生剤、電荷輸送剤（電子輸送剤・正孔輸送剤）およびバインダ樹脂を同一の層に含有する光導電層単独で構成されるものである。この単層型感光層は、層構成が簡単で生産性に優れており、層を形成する際の皮膜欠陥を抑制でき、層間の界面が少なく光学的特性を向上できるという利点がある。 (Photosensitive layer)
The photosensitive layer includes a single-layer type photosensitive layer and a laminated type photosensitive layer, and any photosensitive layer can be applied to the present invention.
[Single layer type]
The single-layer type photosensitive layer is composed of a photoconductive layer alone containing a charge generating agent, a charge transport agent (electron transport agent / hole transport agent) and a binder resin in the same layer. This single-layer type photosensitive layer has an advantage that the layer structure is simple and the productivity is excellent, the film defects when forming the layer can be suppressed, and the optical characteristics can be improved with few interfaces between layers.

特に、単層型感光層においては、上記した通り、電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用するのが好ましい。電荷輸送剤として電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用することで、１つの感光体を正帯電型および負帯電型の両方に使用でき、感光体の応用範囲を広げることができる。   In particular, in a single-layer type photosensitive layer, it is preferable to use an electron transport agent and a hole transport agent in combination as described above. By using an electron transporting agent and a hole transporting agent in combination as a charge transporting agent, one photoconductor can be used for both a positively charged type and a negatively charged type, and the application range of the photoconductor can be expanded.

単層型感光層は、電荷発生剤、電子輸送剤、バインダ樹脂、必要に応じて正孔輸送剤や他の添加剤を適当な溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。乾燥後の感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍであるのがよい。   Single layer type photosensitive layer consists of charge generator, electron transport agent, binder resin, hole transport agent and other additives as appropriate, with appropriate solvent, roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, ultrasonic disperser A dispersion liquid may be prepared by mixing using the above, and the dispersion liquid may be coated on a conductive substrate by a known means and dried. The thickness of the photosensitive layer after drying is 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm.

分散液を調製するための溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ｎ‐ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶剤は単独で使用するほか、２種以上を混合して用いてもよい。さらに、電荷発生剤および電荷輸送剤の分散性、感光体表面の平滑性を良くするために、界面活性剤、レベリング剤などを使用してもよい。   Examples of the solvent for preparing the dispersion include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene, ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate , Esters such as methyl acetate, dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc.These solvents may be used alone or in combination of two or more. Further, in order to improve the dispersibility of the charge generating agent and the charge transport agent and the smoothness of the surface of the photoreceptor, a surfactant, a leveling agent or the like may be used.

単層型感光層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して、電荷発生剤を０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で、電子輸送剤を５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部の割合で含有させるのがよい。正孔輸送剤を含有させる場合は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは２５〜２００重量部の割合で含有させるのがよい。   In the single-layer type photosensitive layer, the charge generating agent is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, and the electron transporting agent is 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Part, preferably 10 to 80 parts by weight. When the hole transport agent is contained, it is contained in a proportion of 5 to 500 parts by weight, preferably 25 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

［積層型］
一方、積層型感光層は、導電性基体上に電荷輸送剤（電子輸送剤・正孔輸送剤）を含有する電荷輸送層と、電荷発生剤を含有する電荷発生層とを積層することで構成される。また、電荷発生剤とともに電荷輸送剤を含有させた光導電層を、電荷輸送層、電荷発生層と組み合わせてもよい。積層型感光層は、上記電荷発生層、電荷輸送層などの形成順序と、両層に含有させる電荷輸送剤の種類（電子輸送剤・正孔輸送剤）によって種々の組み合わせが考えられるが、本発明においては、電荷輸送層および光導電層の少なくとも1つに電子輸送剤として上記一般式(I)で表される化合物を含有させる。該積層型感光体は、電荷発生、電荷輸送といった機能を各層に分離しているので、構成材料の無駄が少なく、感度を向上させ易いという利点を有する。 [Laminated type]
On the other hand, a multilayer photosensitive layer is constituted by laminating a charge transport layer containing a charge transport agent (electron transport agent / hole transport agent) and a charge generation layer containing a charge generator on a conductive substrate. Is done. Further, a photoconductive layer containing a charge transporting agent together with a charge generating agent may be combined with a charge transporting layer and a charge generating layer. There are various combinations of the layered photosensitive layer depending on the order of formation of the charge generation layer, the charge transport layer, etc., and the type of charge transport agent (electron transport agent / hole transport agent) contained in both layers. In the invention, at least one of the charge transport layer and the photoconductive layer contains the compound represented by the above general formula (I) as an electron transport agent. Since the laminated photoconductor separates functions such as charge generation and charge transport in each layer, it has the advantage that there is little waste of constituent materials and it is easy to improve sensitivity.

積層型感光層は、電荷発生剤および電荷輸送剤をそれぞれ適当なバインダ樹脂および溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。前記溶剤としては、例えば前記単層型感光層で例示したのと同じ溶剤が挙げられる。乾燥後の各層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであるのがよい。   The layered photosensitive layer is prepared by mixing a charge generating agent and a charge transporting agent together with an appropriate binder resin and solvent using a roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, ultrasonic disperser, etc. The dispersion may be applied on a conductive substrate by a known means and dried. Examples of the solvent include the same solvents exemplified in the single-layer type photosensitive layer. The thickness of each layer after drying is 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 3 μm for the charge generation layer, and 2 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm for the charge transport layer.

積層型感光層のうち電荷発生層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で含有させるのがよい。また、電荷輸送層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して電子輸送剤を１０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部の割合で含有させるのがよい。また、電子輸送剤と正孔輸送剤を併用する場合は、その総量がバインダ樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部の割合で含有させるのがよい。   In the charge generating layer of the laminated photosensitive layer, the charge generating agent may be contained in an amount of 5 to 1000 parts by weight, preferably 30 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. In the charge transport layer, the electron transport agent may be contained in an amount of 10 to 500 parts by weight, preferably 30 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Moreover, when using together an electron transport agent and a hole transport agent, the total amount is 10-500 weight part with respect to 100 weight part of binder resin, Preferably it is good to make it contain in the ratio of 30-200 weight part.

感光層には、前記した成分のほかに、画像形成に悪影響を与えない範囲で、種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤，増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどが挙げられる。また、感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。   In addition to the components described above, various additives can be blended in the photosensitive layer within a range that does not adversely affect image formation. Examples of such additives include antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers, deterioration inhibitors such as UV absorbers, softeners, plasticizers, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersions Stabilizers, waxes, acceptors, donors and the like can be mentioned. In order to improve sensitivity, for example, known sensitizers such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generator.

単層型感光層または積層型感光層と、導電性基体との間や、積層型感光層を構成する電荷発生層と電荷輸送層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層、バリア層などを形成してもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。   Between the single layer type photosensitive layer or the multilayer type photosensitive layer and the conductive substrate, or between the charge generation layer and the charge transport layer constituting the multilayer type photosensitive layer, as long as the characteristics of the photosensitive member are not hindered. A layer, a barrier layer, or the like may be formed. A protective layer may be formed on the surface of the photosensitive layer.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明の電子写真感光体をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。   Hereinafter, the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited only to the following Examples.

＜実施例で使用した電子輸送剤＞
以下の実施例で使用した電子輸送剤は、以下の３種類である。
（合成例１）
電子輸送剤ＥＴ−１の合成方法について、下記式に基づいて説明する。 <Electron transport agent used in Examples>
The electron transport agents used in the following examples are the following three types.
(Synthesis Example 1)
A method for synthesizing the electron transfer agent ET-1 will be described based on the following formula.

（化合物（３）の合成）
５００ｍｌの２口フラスコに化合物（２）１５ｇ（０．０６２７モル）と、酢酸１５０ｍｌとを加え、化合物（１）７．４８ｇ（０．０６２７モル）をゆっくり滴下し、４時間還流させた。冷却後、メタノール２００ｍｌを加えて攪拌し、析出した固体をろ別し、クロロホルムに溶かしてイオン交換水で有機層を洗浄した。次に、この有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加え、乾燥および吸着処理した。その後、クロロホルムを減圧留去し、クロロホルムにて晶析し、固体をろ別、乾燥して、黄色結晶（収量１８．１ｇ、収率８３．４％）の化合物（３）を得た。 (Synthesis of Compound (3))
To a 500 ml two-necked flask, 15 g (0.0627 mol) of compound (2) and 150 ml of acetic acid were added, and 7.48 g (0.0627 mol) of compound (1) was slowly added dropwise and refluxed for 4 hours. After cooling, 200 ml of methanol was added and stirred. The precipitated solid was filtered off, dissolved in chloroform, and the organic layer was washed with ion-exchanged water. Next, anhydrous sodium sulfate and activated clay were added to this organic layer, followed by drying and adsorption treatment. Thereafter, chloroform was distilled off under reduced pressure, and the residue was crystallized with chloroform. The solid was filtered off and dried to obtain Compound (3) as yellow crystals (yield 18.1 g, yield 83.4%).

（化合物（４）の合成）
０℃の条件下で、１Ｌの２口フラスコにＬｉＡｌＨ₄１．９７ｇ（０．０５２モル）を加えた。次に、前記フラスコをアルゴンで置換後、テトラヒドロフラン（ｄｒｙＴＨＦ）２００ｍｌを加えて、３０分間攪拌した。次に、化合物（３）１５ｇ（０．０４３３モル）のｄｒｙＴＨＦ２００ｍｌ溶液を加え、０℃で２時間攪拌して反応させた。次に、反応液をイオン交換水に注ぎ、クロロホルムにて抽出後、有機層をイオン交換水にて洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣はカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製して、薄黄色結晶（収量１２．２ｇ、収率８９．１％）の化合物（４）を得た。 (Synthesis of Compound (4))
Under a condition of 0 ° C., 1.97 g (0.052 mol) of LiAlH ₄ was added to a 1 L two-necked flask. Next, after replacing the flask with argon, 200 ml of tetrahydrofuran (dryTHF) was added and stirred for 30 minutes. Next, a solution of 15 g (0.0433 mol) of compound (3) in 200 ml of dry THF was added and reacted by stirring at 0 ° C. for 2 hours. Next, the reaction solution was poured into ion-exchanged water, extracted with chloroform, the organic layer was washed with ion-exchanged water, the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The obtained residue was purified by column chromatography (chloroform development) to obtain a compound (4) as pale yellow crystals (yield 12.2 g, yield 89.1%).

（ＥＴ−１の合成）
５００ｍｌの２口フラスコに化合物（５）３．０１ｇ（０．０２８４モル）と、トルエン１００ｍｌと、ＺｎＣｌ₂４．６５ｇ（０．０３４１モル）とを加え、化合物（４）９ｇ（０．０２８４モル）のトルエン１００ｍｌ溶液をゆっくり滴下し、４時間還流させた。冷却後、メタノール２００ｍｌを加えて攪拌し、析出した固体をろ別し、クロロホルムに溶かしてイオン交換水で有機層を洗浄した。次に、この有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加え、乾燥および吸着処理した。その後、クロロホルムを減圧留去し、クロロホルムにて晶析し、固体をろ別、乾燥して、黄色結晶（収量８．６４ｇ、収率７５．２％）のＥＴ−１を得た。 (Synthesis of ET-1)
Compound (5) 3.01 g (0.0284 mol), toluene 100 ml and ZnCl ₂ 4.65 g (0.0341 mol) were added to a 500 ml two-necked flask, and compound (4) 9 g (0.0284 mol) was added. ) Was slowly added dropwise in 100 ml of toluene and refluxed for 4 hours. After cooling, 200 ml of methanol was added and stirred. The precipitated solid was filtered off, dissolved in chloroform, and the organic layer was washed with ion-exchanged water. Next, anhydrous sodium sulfate and activated clay were added to this organic layer, followed by drying and adsorption treatment. Thereafter, chloroform was distilled off under reduced pressure, and the residue was crystallized with chloroform. The solid was filtered and dried to obtain ET-1 as yellow crystals (yield 8.64 g, yield 75.2%).

（合成例２）
化合物（１）７．４８ｇ（０．０６２７モル）に代えて、下記式（１−２）で表される化合物８．４８ｇ（０．０６２７モル）、化合物（２）１５ｇ（０．０６２７モル）に代えて、下記式（２−２）で表される化合物１５ｇ（０．０６２７モル）、化合物（５）３．０１ｇ（０．０２８４モル）に代えて、下記式（５−２）で表される化合物４．７５ｇ（０．０２８４モル）をそれぞれ用いた以外は、合成例１と同様にして、下記式（ＥＴ−２）で表される化合物（収量１１．１ｇ、収率８５．３％）を得た。

(Synthesis Example 2)
Instead of 7.48 g (0.0627 mol) of compound (1), 8.48 g (0.0627 mol) of compound represented by the following formula (1-2), 15 g (0.0627 mol) of compound (2) Instead of 15 g (0.0627 mol) of the compound represented by the following formula (2-2) and 3.01 g (0.0284 mol) of the compound (5), it is represented by the following formula (5-2). The compound represented by the following formula (ET-2) (yield 11.1 g, yield 85.3) was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 4.75 g (0.0284 mol) of the compound obtained was used. %).

（合成例３）
電子輸送剤ＥＴ−３の合成方法について、下記式に基づいて説明する。

(Synthesis Example 3)
A method for synthesizing the electron transfer agent ET-3 will be described based on the following formula.

（化合物（８）の合成）
５００ｍｌの２口フラスコに化合物（７）２０ｇ（０．０８２２モル）と、酢酸２００ｍｌとを加え、化合物（６）１１．１ｇ（０．０８２２モル）をゆっくり滴下し、４時間還流させた。冷却後、メタノール２００ｍｌを加えて攪拌し、析出した固体をろ別し、クロロホルムに溶かしてイオン交換水で有機層を洗浄した。次に、この有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加え、乾燥および吸着処理した。その後、クロロホルムを減圧留去し、クロロホルムにて晶析し、固体をろ別、乾燥して、黄色結晶（収量２２．８ｇ、収率７７％）の化合物（８）を得た。 (Synthesis of Compound (8))
To a 500 ml two-necked flask, 20 g (0.0822 mol) of compound (7) and 200 ml of acetic acid were added, and 11.1 g (0.0822 mol) of compound (6) was slowly added dropwise and refluxed for 4 hours. After cooling, 200 ml of methanol was added and stirred. The precipitated solid was filtered off, dissolved in chloroform, and the organic layer was washed with ion-exchanged water. Next, anhydrous sodium sulfate and activated clay were added to this organic layer, followed by drying and adsorption treatment. Thereafter, chloroform was distilled off under reduced pressure, and the residue was crystallized with chloroform. The solid was filtered and dried to obtain a compound (8) of yellow crystals (yield 22.8 g, yield 77%).

（化合物（９）の合成）
０℃の条件下で、１Ｌの２口フラスコにＬｉＡｌＨ₄１．９ｇ（０．０５モル）を加えた。次に、前記フラスコをアルゴンで置換後、テトラヒドロフラン（ｄｒｙＴＨＦ）２００ｍｌを加えて、３０分間攪拌した。次に、化合物（８）１５ｇ（０．０４１６モル）のｄｒｙＴＨＦ２００ｍｌ溶液を加え、０℃で２時間攪拌して反応させた。次に、反応液をイオン交換水に注ぎ、クロロホルムにて抽出後、有機層をイオン交換水にて洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣はカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製して、薄黄色結晶（収量１１．７ｇ、収率８５．１％）の化合物（９）を得た。 (Synthesis of Compound (9))
Under a condition of 0 ° C., 1.9 g (0.05 mol) of LiAlH ₄ was added to a 1 L two-necked flask. Next, after replacing the flask with argon, 200 ml of tetrahydrofuran (dryTHF) was added and stirred for 30 minutes. Next, a solution of 15 g (0.0416 mol) of compound (8) in 200 ml of dry THF was added and reacted by stirring at 0 ° C. for 2 hours. Next, the reaction solution was poured into ion-exchanged water, extracted with chloroform, the organic layer was washed with ion-exchanged water, the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The obtained residue was purified by column chromatography (chloroform development) to obtain a compound (9) as pale yellow crystals (yield 11.7 g, yield 85.1%).

（ＥＴ−３の合成）
５００ｍｌの２口フラスコに化合物（１０）２．０３ｇ（０．０１５１モル）と、トルエン１００ｍｌと、ＺｎＣｌ₂４．９６ｇ（０．０３６４モル）とを加え、化合物（９）１０ｇ（０．０３０３モル）のトルエン１００ｍｌ溶液をゆっくり滴下し、４時間還流させた。冷却後、メタノール２００ｍｌを加えて攪拌し、析出した固体をろ別し、クロロホルムに溶かしてイオン交換水で有機層を洗浄した。次に、この有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加え、乾燥および吸着処理した。その後、クロロホルムを減圧留去し、クロロホルムにて晶析し、固体をろ別、乾燥して、黄色結晶（収量７．１６ｇ、収率６２．５％）のＥＴ−３を得た。 (Synthesis of ET-3)
To a 500 ml two-necked flask were added 2.03 g (0.0151 mol) of compound (10), 100 ml of toluene, and 4.96 g (0.0364 mol) of ZnCl _2, and 10 g (0.0303 mol) of compound (9). ) Was slowly added dropwise in 100 ml of toluene and refluxed for 4 hours. After cooling, 200 ml of methanol was added and stirred. The precipitated solid was filtered off, dissolved in chloroform, and the organic layer was washed with ion-exchanged water. Next, anhydrous sodium sulfate and activated clay were added to this organic layer, followed by drying and adsorption treatment. Thereafter, chloroform was distilled off under reduced pressure, and the residue was crystallized with chloroform. The solid was filtered and dried to obtain ET-3 as yellow crystals (yield 7.16 g, yield 62.5%).

比較例で使用した電子輸送剤、実施例および比較例で使用した正孔輸送剤は以下の通りである。
＜比較例で使用した電子輸送剤＞

The electron transport agents used in the comparative examples and the hole transport agents used in the examples and comparative examples are as follows.
<Electron transport agent used in comparative example>

＜正孔輸送剤＞

<Hole transport agent>

［実施例１〜９および比較例１〜９］
＜単層型感光体の作製＞
上記の電子輸送剤および正孔輸送剤を表１に示す組み合わせで用いた。すなわち、電荷発生剤（Ｘ型無金属フタロシアニン）を５重量部、正孔輸送剤（ＨＴ−１〜３）６０重量部、電子輸送剤（ＥＴ−１〜６）２５重量部およびバインダ樹脂（ポリカーボネイト）１００重量部を、溶剤（テトラヒドロフラン）８００重量部と共にボールミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を作製した。次いで、この塗布液を導電性基材（アルミニウム素管）上にデップコート法にて塗布し、１００℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光体を作製した。 [Examples 1-9 and Comparative Examples 1-9]
<Production of single layer type photoreceptor>
The above electron transporting agent and hole transporting agent were used in combinations shown in Table 1. That is, 5 parts by weight of a charge generating agent (X-type metal-free phthalocyanine), 60 parts by weight of a hole transporting agent (HT-1 to 3), 25 parts by weight of an electron transporting agent (ET-1 to 6) and a binder resin (polycarbonate) 100 parts by weight were mixed and dispersed in a ball mill for 50 hours together with 800 parts by weight of a solvent (tetrahydrofuran) to prepare a coating solution for a single-layer type photosensitive layer. Next, this coating solution was applied on a conductive substrate (aluminum base tube) by a dip coating method and dried with hot air at 100 ° C. for 30 minutes to produce a single layer type photoreceptor having a film thickness of 25 μm.

＜電気特性試験＞
ＧＥＮＴＥＣ社製のドラム感度試験機を用いて、表面電位を約＋７００Ｖに帯電させて、その表面電位の値［Ｖ０（Ｖ）］を測定し、波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度Ｉ：１．５μＪ／ｍ²）を感光体表面に照射（照射時間１．５秒）して、表面電位が１／２になるのに要した時間（ｔ_1/2）を測定し、半減露光量＝Ｉ×ｔ_1/2から半減露光量（Ｅ１／２）を算出した。また、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を残留電位［Ｖｒ（Ｖ）］として測定した。結果を表１に併せて示す。 <Electrical characteristics test>
Using a drum sensitivity tester manufactured by GENTEC, the surface potential was charged to about +700 V, the surface potential value [V0 (V)] was measured, and monochromatic light with a wavelength of 780 nm (half-width 20 nm, light intensity I : 1.5 μJ / m ² ) is irradiated on the surface of the photoreceptor (irradiation time 1.5 seconds), and the time (t _1/2 ) required for the surface potential to be halved is measured. The amount of half exposure (E1 / 2) was calculated from the amount = I × t _1/2 . Further, the surface potential at the time when 0.5 seconds passed from the start of exposure was measured as the residual potential [Vr (V)]. The results are also shown in Table 1.

表１から、電子輸送剤として式（ＥＴ−１〜３）で表される化合物を用いた実施例１〜９の電子写真感光体は、比較例１〜９と比べて、半減露光量の値が小さく、残留電位（Ｖｒ）の値も小さいことから、高感度な電子写真感光体が得られたことが分かる。また、実施例１〜９の電子写真感光体は、感光体の表面に結晶が析出することはなかったが、式（ＥＴ−４，５）で表される化合物を用いた比較例１〜６では、感光体表面に結晶が析出したため、電気特性の評価ができなかった。   From Table 1, the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 9 using the compounds represented by the formulas (ET-1 to 3) as electron transporting agents are half exposure values as compared with Comparative Examples 1 to 9. Is small and the residual potential (Vr) is small, it can be seen that a highly sensitive electrophotographic photosensitive member was obtained. Further, in the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 9, no crystals were precipitated on the surface of the photoreceptor, but Comparative Examples 1 to 6 using the compounds represented by the formula (ET-4, 5). However, since crystals were deposited on the surface of the photoreceptor, the electrical characteristics could not be evaluated.

Claims (2)

導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、電子輸送剤およびバインダ樹脂を含有した感光層が設けられた電子写真感光体であって、
前記電子輸送剤が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。

［式中、Ｒ₁は、直鎖または分岐したアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を示す。Ｒ₂，Ｒ₃は、それぞれ同一または異なる基であって、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、直鎖または分岐したアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基を示す。Ｘは、置換基を有していてもよい１〜３価の芳香族炭化水素基を示す。ｎは１〜３の整数を示す。］ An electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer containing at least a charge generating agent, an electron transporting agent and a binder resin is provided on a conductive substrate,
The electrophotographic photoreceptor, wherein the electron transport agent is a compound represented by the following general formula (I).

[Wherein, R ₁ represents a linear or branched alkyl group or an aryl group which may have a substituent. R ₂ and R ₃ are the same or different groups, and each is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, an aryl group optionally having a substituent, a linear or branched alkoxy group, a halogen atom, A nitro group and a cyano group are shown. X shows the 1-3 valent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent. n shows the integer of 1-3. ] 前記基Ｒ₁は少なくともオルト位に置換基を有する炭素数６〜１５のアリール基である請求項１記載の電子写真感光体。
The electrophotographic photosensitive member according to claim _1, wherein the group R ₁ is an aryl group having 6 to 15 carbon atoms having a substituent at least in the ortho position.