JP2006306933A - New triarylmethane compound and rhodamine compound, and optical filters, color conversion filters, and color-conversion light-emitting devices using them, - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new triarylmethane compound and a new rhodamine compound each having excellent light fastness and to provide a color conversion layer, a color conversion filter, and an organic EL display not suffering from detriments to patterning performance and the decomposition of a color conversion pigment due to reaction with active molecules by using the compounds. <P>SOLUTION: What is provided is a new triarylmethane compound and a new rhodamine compound each formed from a cation having a triarylmethane structure and a specified anion. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、耐久性に優れる新規なトリアリールメタン化合物およびローダミン化合物に関する。また、本発明は該化合物を含有してなる薄膜および該薄膜を用いた画像表示用光学フィルタに関する。より詳細には、本発明は、高精細で高輝度高効率および生産性に優れた多色表示を可能にする色変換フィルタに関する。本発明は、イメージセンサ、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ、オーディオ、ビデオ、カーナビゲーション、電話機、携帯端末機ならびに産業用計測器などの表示用の色変換フィルタに関する。   The present invention relates to a novel triarylmethane compound and rhodamine compound having excellent durability. The present invention also relates to a thin film containing the compound and an optical filter for image display using the thin film. More specifically, the present invention relates to a color conversion filter that enables multi-color display with high definition, high luminance, high efficiency, and excellent productivity. The present invention relates to a color conversion filter for display such as an image sensor, a personal computer, a word processor, audio, video, car navigation, a telephone, a portable terminal, and an industrial measuring instrument.

ローダミンＢ、ローダミンＧ、ローダミン６Ｇ、ローダミン３Ｂ、ローダミンＦ、ローダミン１０１、ローダミン１１０、ローダミン１１６、ベーシックバイオレット１１、ベーシックバイオレット２等に代表されるローダミン化合物は、５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲に強度の大きい吸収を示すこと、オレンジ〜赤紫色を呈することから、光吸収剤、光学記録材料等の光学要素や色素として用いられている。また、ディスプレイ用の色変換膜用途で効率の高いローダミン化合物が提案されている（特許文献１参照）。   Rhodamine compounds represented by Rhodamine B, Rhodamine G, Rhodamine 6G, Rhodamine 3B, Rhodamine F, Rhodamine 101, Rhodamine 110, Rhodamine 116, Basic Violet 11, Basic Violet 2 and the like have high intensity absorption in the range of 500 nm to 600 nm. And exhibiting orange to reddish purple color, it is used as an optical element and pigment such as a light absorber and an optical recording material. Further, a rhodamine compound having high efficiency for use in a color conversion film for display has been proposed (see Patent Document 1).

しかし、一般的なローダミン化合物は可視光暴露や１５０℃以上の高温加熱によって機能が失活する問題を有しており、例えばディスプレイ用色変換膜のように高効率の蛍光変換を長期間安定して行うような用途への適用は難しい。   However, a general rhodamine compound has a problem that its function is deactivated by exposure to visible light or heating at a high temperature of 150 ° C. or higher. For example, a high-efficiency fluorescent conversion such as a color conversion film for display is stabilized for a long time. Therefore, it is difficult to apply to the usage.

一方、近年、有機ＥＬ発光素子（ＯＬＥＤ）は実用化に向けての研究開発が活発に行われている。有機ＥＬ発光素子は低電圧で高い電流密度が実現できるため、無機ＥＬ等に比較して高い発光輝度および発光効率を実現することが期待され、特に薄型軽量のフラットパネルディスプレイへの応用が期待されている。車載用途の緑色単色有機ＥＬディスプレイがパイオニア社により１９９７年１１月に既に製品化されているが、今後は多様化する社会のニーズに答えるべく、高輝度で高精細なフルカラー表示が可能で長期安定性および高速応答性を有する有機ＥＬカラーディスプレイの実用化が急がれている。   On the other hand, in recent years, organic EL light emitting devices (OLEDs) have been actively researched and developed for practical use. Since organic EL light-emitting elements can achieve high current density at low voltage, they are expected to achieve higher light emission brightness and light emission efficiency than inorganic EL, etc., and are particularly expected to be applied to thin and light flat panel displays. ing. In-vehicle green single-color organic EL displays have already been commercialized by Pioneer in November 1997, but in the future, high-brightness, high-definition full-color display is possible and long-term stable in order to respond to diversifying social needs. There is an urgent need for practical use of an organic EL color display having high performance and high speed response.

有機ＥＬディスプレイのカラー化の方法の一例として、有機ＥＬ発光素子の発光を吸収し、その波長分布を変換して可視光域の蛍光を発する蛍光材料をフィルタとして用いる色変換方式が検討されてきている（特許文献２および３参照）。有機ＥＬ発光素子の発光色は白色に限定されないため、より輝度の高い有機ＥＬ発光素子を光源に適用することができる。青色発光の有機ＥＬ発光素子を用いた色変換方式においては、青色光を波長変換して緑色光および赤色光を得ている。特に、波長変換により赤色光を得るための色素として、ローダミン化合物が検討されてきている。このような色変換色素を含む色素変換膜を高精細にパターニングすれば、有機ＥＬ素子の近紫外光ないし可視光のような弱いエネルギー線を用いても、フルカラーの発光型ディスプレイを構築できる。   As an example of a method for colorizing an organic EL display, a color conversion method using a fluorescent material that absorbs light emitted from an organic EL light emitting element and converts its wavelength distribution to emit fluorescence in the visible light region as a filter has been studied. (See Patent Documents 2 and 3). Since the emission color of the organic EL light-emitting element is not limited to white, an organic EL light-emitting element with higher luminance can be applied as the light source. In a color conversion method using a blue light emitting organic EL light emitting element, green light and red light are obtained by wavelength conversion of blue light. In particular, rhodamine compounds have been studied as a dye for obtaining red light by wavelength conversion. If a dye conversion film containing such a color conversion dye is patterned with high definition, a full-color light-emitting display can be constructed using weak energy rays such as near ultraviolet light or visible light of an organic EL element.

カラーディスプレイの実用上の重要課題は、精細な多色表示機能、高い色変換効率を有することに加えて、色再現性を含めた長期的な安定性を有する色変換フィルタを提供することである。   An important practical issue of a color display is to provide a color conversion filter having long-term stability including color reproducibility in addition to having a fine multicolor display function and high color conversion efficiency. .

色変換フィルタの長期安定性を向上させる上での主な問題点は色変換色素の分解であり、一重項励起状態の色変換色素が蛍光を放射して基底状態へと遷移するのではなく、三重項励起状態を経由して該色素の分解を起こすという経路が知られている。したがって、初期段階で色変換効率の最適化を行っても、使用するにつれて急激に色変換効率が低下してしまう。この問題に関しては、分解反応を起こすことなしに、三重項励起状態の色変換色素を基底状態へと遷移させるためのクエンチャーを混合することが検討されている（特許文献４参照）。   The main problem in improving the long-term stability of the color conversion filter is the decomposition of the color conversion dye. Instead of the singlet excited state color conversion dye emitting fluorescence and transitioning to the ground state, A route is known in which the dye is decomposed via a triplet excited state. Therefore, even if the color conversion efficiency is optimized in the initial stage, the color conversion efficiency is drastically lowered as it is used. Regarding this problem, it has been studied to mix a quencher for causing a color conversion dye in a triplet excited state to transition to a ground state without causing a decomposition reaction (see Patent Document 4).

また、色変換色素を分解する要因として紫外線を挙げることができる。具体的には、色変換色素に有害な紫外線によって色変換色素が容易にその機能を消失し、色変換効率の低下を招いてしまうという問題が生じ、色変換色素の性能を生かしきれないというものである。この問題に関しては、色変換層に紫外光を吸収する光安定剤を添加する方法が検討されている（特許文献５参照）。   Moreover, ultraviolet rays can be mentioned as a factor for decomposing the color conversion dye. Specifically, the problem that the color conversion dye easily loses its function due to ultraviolet rays harmful to the color conversion dye, causing a decrease in color conversion efficiency, and the performance of the color conversion dye cannot be fully utilized. It is. Regarding this problem, a method of adding a light stabilizer that absorbs ultraviolet light to the color conversion layer has been studied (see Patent Document 5).

赤色を発光する色変換色素は、緑の波長域に強い光吸収を持つことが多く、青の波長域における光吸収強度は緑と比較すると強くない。色変換層は、効率をよく励起光を吸収して変換した蛍光を発するためには、色変換層における光吸収量をできるかぎり多くしなければならない。そのためには、色変換層の膜厚を厚くするか、または励起波長域での蛍光色素濃度を高くする等して、可能な限り多くの励起光を捕捉する必要がある。しかしながら、色変換層の膜厚には限度があり、プロセス上の要請からはなるべく薄くする要請がある。また色変換層中に含むことのできる色変換色素の濃度にも限界があって、ある程度以上に上げることはできない。色変換色素の濃度を高くすると、色素分子同士の相互作用により蛍光収率が減少する、いわゆる濃度消光が発生し、色変換の効率が低下することが知られている。この問題に関しては、たとえば嵩高い置換基を赤色変換色素分子に導入することによって濃度消光を防止することが検討されてきている（特許文献６〜８参照）。   Color conversion dyes that emit red light often have strong light absorption in the green wavelength range, and the light absorption intensity in the blue wavelength range is not as strong as that of green. The color conversion layer must absorb as much light as possible in the color conversion layer in order to efficiently emit fluorescence converted by absorbing excitation light. For this purpose, it is necessary to capture as much excitation light as possible by increasing the thickness of the color conversion layer or increasing the concentration of the fluorescent dye in the excitation wavelength region. However, there is a limit to the film thickness of the color conversion layer, and there is a request to make it as thin as possible in terms of process requirements. Further, there is a limit to the concentration of the color conversion dye that can be contained in the color conversion layer, and it cannot be increased to a certain extent. It is known that when the concentration of the color conversion dye is increased, so-called concentration quenching occurs in which the fluorescence yield decreases due to the interaction between the dye molecules, and the efficiency of color conversion decreases. With respect to this problem, for example, it has been studied to prevent concentration quenching by introducing a bulky substituent into a red conversion dye molecule (see Patent Documents 6 to 8).

また、色変換色素のアニオン成分によって、色素に安定性を付与することが報告されている。例えば、ローダミン色素のアニオン成分にアミノベンゼンスルホン酸アニオンを使用すると耐光安定性が向上する（特許文献９参照）。   Further, it has been reported that the anion component of the color conversion dye imparts stability to the dye. For example, when an aminobenzene sulfonate anion is used as the anion component of the rhodamine dye, the light resistance is improved (see Patent Document 9).

特開２０００−１０３９７５号公報JP 2000-103975 A 特開平８−２７９３９４号公報JP-A-8-279394 特開平８−２８６０３３号公報JP-A-8-286033 特開２００２−２３１４５０号公報JP 2002-231450 A 特開２００２−１８４５７６号公報JP 2002-184576 A 特開平１１−２７９４２６号公報JP-A-11-279426 特開２０００−４４８２４号公報JP 2000-44824 A 特開２００１−１６４２４５号公報JP 2001-164245 A 特開２００５−２２９０号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-2290 米国特許第２，６８１，２９４号明細書US Pat. No. 2,681,294 特開昭５７−３４５２６号公報JP 57-34526 A 特開平３−１３０１０３号公報JP-A-3-130103 特開平６−１１５０２３号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-1115023 特開平８−３１３７０２号公報JP-A-8-313702 特開平７−１６８００４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-168004 特開平５−２０８８１１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-208811 特開平６−２９９０９１号公報JP-A-6-299091 特開平７−１６８００３号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-168003 特公昭６０−５９２５０号公報Japanese Patent Publication No. 60-59250 特開平５−１３０２１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-13021 特開平６−５６４７８号公報JP-A-6-56478 特開平７−９２３０６号公報JP-A-7-92306 特開平９−２８８２０１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-288201 米国特許第２，７６１，７９１号明細書US Pat. No. 2,761,791 米国特許第２，９４１，８９８号明細書U.S. Pat. No. 2,941,898 米国特許第３，５０８，９７４号明細書U.S. Pat. No. 3,508,974 米国特許第３，５２６，５２８号明細書US Pat. No. 3,526,528 原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店）Yuji Harasaki "Coating Engineering" 253 (1973, Asakura Shoten)

特許文献４または５のように光安定性の高い色変換膜を提供する方法として、色素分散膜中に光安定剤またはラジカル捕捉剤を添加する方法があるが、別途添加した添加剤が蛍光色素の保護に有効な位置にいるとは限らないため、効果を発現させるためには多量添加する必要があった。しかし、多量の光安定剤・ラジカル補足剤は光重合反応の抑止剤となり得るため、フォトリソグラフ法による高精細なパターニングが困難となってしまうという問題を生じてしまう。   As a method of providing a color conversion film having high light stability as in Patent Document 4 or 5, there is a method of adding a light stabilizer or a radical scavenger to a dye dispersion film. The additive added separately is a fluorescent dye. Therefore, it was necessary to add a large amount in order to achieve the effect. However, since a large amount of light stabilizer / radical scavenger can serve as an inhibitor of the photopolymerization reaction, there arises a problem that high-definition patterning by the photolithographic method becomes difficult.

そこで、上記課題を鑑み、鋭意研究した結果、光安定剤・ラジカル捕捉剤を色変換色素の対イオンに導入することにより、光安定剤・ラジカル捕捉剤を蛍光色素の近傍に効果的に配置することができ、色素分散膜のパターニング性を損なうことなく、色素の耐光性を向上できることがわかった。   Accordingly, as a result of earnest research in view of the above problems, the light stabilizer / radical scavenger is effectively arranged in the vicinity of the fluorescent dye by introducing the light stabilizer / radical scavenger into the counter-ion of the color conversion dye. It was found that the light resistance of the dye can be improved without impairing the patterning property of the dye-dispersed film.

したがって、本発明においては、光安定剤・ラジカル捕捉剤を色素の対イオンに導入することにより優れた耐光性を有するローダミン化合物ならびにトリアリールメタン化合物を提供することを目的とする。さらに、青色ないし青緑色から赤色への色変換において、分解に対する安定性が高く、かつパターニング性を損なうことがない色変換色素を含む色変換層を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a rhodamine compound and a triarylmethane compound having excellent light resistance by introducing a light stabilizer / radical scavenger into the counter ion of the dye. It is another object of the present invention to provide a color conversion layer containing a color conversion dye that has high stability against decomposition and does not impair patternability in color conversion from blue to blue green to red.

本発明の第１の実施形態は、下記化学式（Ｉ）で表される化合物である。   1st Embodiment of this invention is a compound represented by following Chemical formula (I).

Figure 2006306933
Figure 2006306933

（式中、Ａｒはアリーレン基を示し；環Ａはベンゼン環又はナフタレン環を表し；Ｘは水素原子又はＮＲＲ’基を表し；Ｒ、Ｒ’は各々独立に酸素原子、硫黄原子、ＮＨ或いはＮＲａで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよく、ＲとＲ’が結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、自己が結合する窒素原子が結合する環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒａは、炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｙは、ハロゲン基、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又は−ＣＯＯＤを表し；Ｄは、酸素原子或いは硫黄原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に酸素原子、硫黄原子、ＮＨ或いはＮＲｂで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよく、Ｒ１とＲ２或いはＲ３とＲ４が結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒｂは炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｒ５は、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ６は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ６２は、水素原子を表し、Ｒ６とＲ６２が一緒になって酸素原子または硫黄原子を表してもよく；Ｒ７は、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ８はｈ、水酸基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜３の整数を表し；Aｎ−は下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）から選択されるアニオンを表す。） (In the formula, Ar represents an arylene group; Ring A represents a benzene ring or a naphthalene ring; X represents a hydrogen atom or an NRR ′ group; R and R ′ each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, NH or NR; a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms which may be interrupted with a , may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group, and R and R ′ may combine to form a ring structure A hydrogen group, a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms or a hydrogen atom which may form a ring structure by linking with a ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded; R a is a group having 1 to 6 carbon atoms Y represents a halogen group, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or —COOD; D represents a halogen group or a nitro group which may be interrupted by an oxygen atom or a sulfur atom. , A cyano group, and a carbon number of 1 to 3 which may be substituted with a hydroxyl group It represents a hydrocarbon group or a hydrogen atom; R 1 to R 4 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, may be interrupted by NH or NR b, a halogen group, a nitro group, a cyano group, substituted by a hydroxyl group R 1 and R 2 or R 3 and R 4 may be combined to form a ring structure, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded R 2 represents a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms or a hydrogen atom which may form a ring structure by linking with each other; R b represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms; R 5 represents a halogen atom or carbon R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 62 represents a hydrogen atom, and R 6 and R 62 together represent an oxygen atom or May represent a sulfur atom; R 7 represents a halogen atom or a C 1-8 alkyl; R 8 represents h, a hydroxyl group, a halogen group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; p and p ′ are each independently Q represents an integer of 0 to 3; q represents an integer of 0 to 3; An − represents an anion selected from the following general formulas (1), (2), (3), and (4).

Figure 2006306933
Figure 2006306933

（式中、Ｅは芳香環に結合する基であり、−ＧＣＯＯ−又は−ＳＯ３ −を表し、Ｇは単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ１０〜Ｒ１３は、水酸基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表し、Ｒ１４〜Ｒ１６は、水酸基、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数２〜１８のエーテル基、炭素数１〜８のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素数２〜１８のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアリールアルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数７〜１８のアリールアルキルオキシ基又は炭素数７〜１８のアリールカルボニルオキシ基を表し、Ｒ１７、Ｒ１８は、一方は炭素数１〜８のアルキル基、他方は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ１９は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｒ、ｒ’、ｒ”は０〜４の整数を表し、ｘ、ｘ’は、０又は１を表し、ｙは０〜２の整数を表し、ｒ、ｒ’、ｒ”、ｙが２以上の場合、Ｒ１０〜Ｒ１６及びＲ１９は同一でも異なってもよい。） (Wherein, E is a group bonded to an aromatic ring, -GCOO - or -SO 3 - represents, G represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 10 to R 13 represents a hydroxyl group , A halogen group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, wherein R 14 to R 16 are a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and a carbon number An alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, an ether group having 2 to 18 carbon atoms, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, arylalkyl group, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, an arylalkyl group or an arylcarbonyloxy group having 7 to 18 carbon atoms having a carbon number of 7 to 18 having 7 to 18 carbon atoms, R 17, R 18 , One representing an alkyl group, the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having 1 to 8 carbon atoms, R 19 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, r, r ', r "is Represents an integer of 0 to 4, x and x ′ represent 0 or 1, y represents an integer of 0 to 2, and when r, r ′, r ″, and y are 2 or more, R 10 to R 16 And R 19 may be the same or different.)

好ましくは一般式（I）において、Ｒ、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４が各々独立に炭素数１〜１８の炭化水素基又は自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基であってもよく、Ａｎ−で表されるアニオンが一般式（１）または（４）であってもよい。 Preferably, in the general formula (I), R, R ′ and R 1 to R 4 are each independently linked to an aromatic ring to which a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms or a nitrogen atom to which self is bonded is bonded. may be also be a hydrocarbon group having a carbon number of 2 to 8 to form, an - anions represented by may be a general formula (1) or (4).

ここで、該化合物は、下記化学式（II）で表される構造を有してもよい。   Here, the compound may have a structure represented by the following chemical formula (II).

Figure 2006306933
Figure 2006306933

（式中、環Ａは、ベンゼン環又はナフタレン環を表し；Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ１〜Ｒ４は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨ或いはＮＲｃで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよく、Ｒ１とＲ２或いはＲ３とＲ４が結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒｃは炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｒ５、Ｒ７は、各々独立にハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ８ｈは、水酸基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；Ｒ９は、酸素原子或いは硫黄原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基又は水素原子を表し；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜３の整数を表し；Ａｎ−は一般式（Ｉ）の化合物と同様に、一般式（１）、（２）、（３）、（４）から選択されるアニオンを表す。） (In the formula, ring A represents a benzene ring or a naphthalene ring; Z represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R 1 to R 4 may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, NH, or NR c. , A hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group, and R 1 and R 2 or R 3 and R 4 may combine to form a ring structure Represents a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms or a hydrogen atom which may form a ring structure by linking to an aromatic ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded; R c is a carbon atom having 1 to 6 carbon atoms R 5 and R 7 each independently represent a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; R 8 h represents a hydroxyl group, a halogen group, a nitro group, a cyano group, or a carbon number of 1 to 8; It represents an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; R 9 is an oxygen atom Or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may be interrupted by a sulfur atom, optionally substituted by a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group; or a hydrogen atom; Independently represents an integer of 0 to 3; q represents an integer of 0 to 3; and An − represents a compound represented by formulas (1), (2), (3), (4) as in the compound of formula (I). Represents an anion selected from

好ましくは一般式（II）において、Ｒ１〜Ｒ４が各々独立に炭素数１〜１８の炭化水素基又は自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基であってもよく、一般式（II）のＡがベンゼン環であってもよく、一般式（II）のＺが酸素原子であってもよく、Ａｎ−で表されるアニオンが一般式（１）または（４）であってもよい。 Preferably, in the general formula (II), R 1 to R 4 may be independently linked to an aromatic ring to which a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms or a nitrogen atom to which self is bonded is bonded to form a ring structure. It may be a good hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, A in the general formula (II) may be a benzene ring, Z in the general formula (II) may be an oxygen atom, An − The anion represented by general formula (1) or (4) may be sufficient.

本発明の第２の実施形態は、第１の実施形態の化合物を含有してなるフィルムである。   The second embodiment of the present invention is a film containing the compound of the first embodiment.

本発明の第３の実施形態は、第２の実施形態のフィルムを用いた光学フィルタである。   The third embodiment of the present invention is an optical filter using the film of the second embodiment.

本発明の第４の実施形態の色変換フィルタは、透明基板と１つまたは複数の色変換層とを含み、前記色変換層の少なくとも１つは、第１の実施形態に記載のローダミン化合物とバインダーとを含有することを特徴とする。   A color conversion filter according to a fourth embodiment of the present invention includes a transparent substrate and one or more color conversion layers, and at least one of the color conversion layers includes the rhodamine compound according to the first embodiment. And a binder.

本発明の第５の実施形態の色変換発光デバイスは、発光部と、第４の実施形態に記載の色変換フィルタとを含むことを特徴とする。   The color conversion light-emitting device of the 5th Embodiment of this invention is characterized by including the light emission part and the color conversion filter as described in 4th Embodiment.

以上の構成を採ることによって、本発明は、光学要素や色素として有用な耐光性に優れた新規化合物を提供する。さらに本発明の新規化合物を色変換色素として用いることにより、パターニング性を損なうことなく、活性分子との反応による色変換色素の分解を起こすことなく、優れた色変換効率および耐光性を有する色変換層、該色変換層を用いた色変換フィルタおよび色変換発光デバイスを実現することができた。   By adopting the above configuration, the present invention provides a novel compound having excellent light resistance useful as an optical element or a pigment. Furthermore, by using the novel compound of the present invention as a color conversion dye, color conversion having excellent color conversion efficiency and light resistance without degrading the color conversion dye by reaction with active molecules without impairing patterning properties Layer, a color conversion filter using the color conversion layer, and a color conversion light-emitting device could be realized.

本発明の第１の実施形態は、下記一般式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン化合物である。該化合物は有機ＥＬカラーディスプレイの光変換膜の色変換色素として耐光性が優れる。   The first embodiment of the present invention is a triarylmethane compound represented by the following general formula (I). The compound is excellent in light resistance as a color conversion dye for a light conversion film of an organic EL color display.

Figure 2006306933
Figure 2006306933

（式中、Ａｒはアリーレン基を示し；環Ａはベンゼン環又はナフタレン環を表し；Ｘは水素原子又はＮＲＲ’基を表し；Ｒ、Ｒ’は各々独立に酸素原子、硫黄原子、ＮＨ或いはＮＲａで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよく、ＲとＲ’が結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、自己が結合する窒素原子が結合する環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒａは、炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｙは、ハロゲン基、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又は−ＣＯＯＤを表し；Ｄは、酸素原子或いは硫黄原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に酸素原子、硫黄原子、ＮＨ或いはＮＲｂで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよく、Ｒ１とＲ２或いはＲ３とＲ４が結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒｂは炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｒ５は、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ６は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ６２は、水素原子を表し、Ｒ６とＲ６２が一緒になって酸素原子または硫黄原子を表してもよく；Ｒ７は、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ８はｈ、水酸基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜３の整数を表し；Aｎ−は下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）から選択されるアニオンを表す。） (In the formula, Ar represents an arylene group; Ring A represents a benzene ring or a naphthalene ring; X represents a hydrogen atom or an NRR ′ group; R and R ′ each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, NH or NR; a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms which may be interrupted with a , may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group, and R and R ′ may combine to form a ring structure A hydrogen group, a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms or a hydrogen atom which may form a ring structure by linking with a ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded; R a is a group having 1 to 6 carbon atoms Y represents a halogen group, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or —COOD; D represents a halogen group or a nitro group which may be interrupted by an oxygen atom or a sulfur atom. , A cyano group, and a carbon number of 1 to 3 which may be substituted with a hydroxyl group It represents a hydrocarbon group or a hydrogen atom; R 1 to R 4 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, may be interrupted by NH or NR b, a halogen group, a nitro group, a cyano group, substituted by a hydroxyl group R 1 and R 2 or R 3 and R 4 may be combined to form a ring structure, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded R 2 represents a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms or a hydrogen atom which may form a ring structure by linking with each other; R b represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms; R 5 represents a halogen atom or carbon R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 62 represents a hydrogen atom, and R 6 and R 62 together represent an oxygen atom or May represent a sulfur atom; R 7 represents a halogen atom or a C 1-8 alkyl; R 8 represents h, a hydroxyl group, a halogen group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; p and p ′ are each independently Q represents an integer of 0 to 3; q represents an integer of 0 to 3; An − represents an anion selected from the following general formulas (1), (2), (3), and (4).

Figure 2006306933
Figure 2006306933

（式中、Ｅは芳香環に結合する基であり、−ＧＣＯＯ−又は−ＳＯ３ −を表し；Ｇは単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し；Ｒ１０〜Ｒ１３は、水酸基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表し；Ｒ１４〜Ｒ１６は、水酸基、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数２〜１８のエーテル基、炭素数１〜８のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素数２〜１８のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアリールアルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数７〜１８のアリールアルキルオキシ基又は炭素数７〜１８のアリールカルボニルオキシ基を表し；Ｒ１７、Ｒ１８は、一方は炭素数１〜８のアルキル基、他方は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ１９は炭素数１〜８のアルキル基を表し；ｒ、ｒ’、ｒ”は０〜４の整数を表し；ｘ、ｘ’は、０又は１を表し；ｙは０〜２の整数を表し；ｒ、ｒ’、ｒ”、ｙが２以上の場合、Ｒ１０〜Ｒ１６及びＲ１９は同一でも異なってもよい。） (Wherein, E is a group bonded to an aromatic ring, -GCOO - or -SO 3 - a represents; G is a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms; R 10 to R 13 represents a hydroxyl group , A halogen group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms; R 14 to R 16 are a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and a carbon number An alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, an ether group having 2 to 18 carbon atoms, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, represents arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, an arylalkyl group or an arylcarbonyloxy group having 7 to 18 carbon atoms having 7 to 18 carbon atoms; R 17, R 18 , One representing an alkyl group, the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having 1 to 8 carbon atoms; R 19 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; r, r ', r "is Represents an integer of 0 to 4; x, x ′ represents 0 or 1; y represents an integer of 0 to 2; and when r, r ′, r ″, and y are 2 or more, R 10 to R 16 And R 19 may be the same or different.)

上記一般式（I）において、Ｒ、Ｒ’における、酸素原子、硫黄原子、ＮＨ或いはＮＲａで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよく、ＲとＲ’は結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ペプタデシル、オクタデシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、４−シクロヘキシルブチル、５−シクロヘキシルペンチル、６−シクロヘキシルヘキシル等のアルキル基；ビニル、２−プロペニル、１−プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、３−フェニルプロペン−１−イル等のアルケニル基；フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−第三ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ第三ブチルフェニル、２−メチル−４−第三ブチルフェニル、２−第三ブチル−６−メチルフェニル、４−ノニルフェニル、シクロヘキシルフェニル等のアルキルアリール基が挙げられ、Ｒａにおける炭素数１〜６の炭化水素としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、フェニルが挙げられる。また、これらが酸素原子で中断されたものとしては、例えば、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、２−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、３−メトキシブチル、４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−（２−メトキシエトキシ）フェニルが挙げられ、ＲとＲ’が結合して形成する環構造としては、ピロリジン環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環が挙げられる。さらに、これらの基は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）基、水酸基で任意の位置を置換されていてもよい。 In the general formula (I), R and R ′ may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, NH or NR a , and may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group, Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms that R and R ′ may combine to form a ring structure include, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, Amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, dodecyl, Tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, peptadecyl, octadecyl, cyclohex Alkyl groups such as silmethyl, 2-cyclohexylethyl, 3-cyclohexylpropyl, 4-cyclohexylbutyl, 5-cyclohexylpentyl, 6-cyclohexylhexyl; vinyl, 2-propenyl, 1-propenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl Alkenyl groups such as octenyl, decenyl, pentadecenyl, 3-phenylpropen-1-yl; phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 4-vinylphenyl 3-isopropylphenyl, 4-isopropylphenyl, 4-butylphenyl, 4-isobutylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 4-hexylphenyl, 4-cyclohexylphenyl, 4-octylphenyl, 4- (2 Ethylhexyl) phenyl, 4-stearylphenyl, 2,3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl And alkylaryl groups such as 2,4-ditert-butylphenyl, 2-methyl-4-tert-butylphenyl, 2-tert-butyl-6-methylphenyl, 4-nonylphenyl, cyclohexylphenyl, and the like, and R Examples of the hydrocarbon having 1 to 6 carbon atoms in a include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, cyclohexyl, and phenyl. Examples of those interrupted by oxygen atoms include 2-methoxyethyl, 3-methoxypropyl, 4-methoxybutyl, 2-butoxyethyl, methoxyethoxyethyl, methoxyethoxyethoxyethyl, 3-methoxybutyl, 4-methoxyphenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl, 4-butoxyphenyl, 4- (2-methoxyethoxy) phenyl, and a ring structure formed by combining R and R ′ Examples thereof include pyrrolidine ring, imidazolidine ring, pyrazolidine ring, piperidine ring, piperazine ring and morpholine ring. Further, these groups may be substituted at any position with a nitro group, a cyano group, a halogen (fluorine, chlorine, bromine, iodine) group or a hydroxyl group.

また、Ｒ、Ｒ’において、自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と結合して環構造を形成する基としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、１−メチル−トリメチレン、１，２−ジメチル−トリメチレン、１，３−ジメチル−トリメチレン、１−メチル−テトラメチレン、２−メチル−テトラメチレン、３−メチル−テトラメチレン、４−メチル−テトラメチレン、２，４−ジメチル−テトラメチレン、１，３−ジメチル−テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン等が挙げられる。   In R and R ′, the group that forms a ring structure by binding to the aromatic ring to which the nitrogen atom to which it is bonded is bonded, includes ethylene, trimethylene, propylene, tetramethylene, 1-methyl-trimethylene, 1,2 -Dimethyl-trimethylene, 1,3-dimethyl-trimethylene, 1-methyl-tetramethylene, 2-methyl-tetramethylene, 3-methyl-tetramethylene, 4-methyl-tetramethylene, 2,4-dimethyl-tetramethylene, Examples include 1,3-dimethyl-tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene and the like.

また、上記一般式（Ｉ）において、Ｙにおける炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシルが挙げられ、Ｄにおける、酸素原子或いは硫黄原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基としては、上記Ｒで例示した基で該当するものが挙げられる。   In the general formula (I), examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in Y include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, and tertiary amyl. Hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tert-heptyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, interrupted by oxygen or sulfur atoms in D Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group include those represented by the groups exemplified above for R.

また、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ４の選択肢中のそれぞれの基の例としては、上記Ｒで例示した対応する基が挙げられ、ＲｂとしてはＲａで例示の基が挙げられる。 In the general formula (I), examples of each group in the options of R 1 to R 4 include the corresponding groups exemplified in the above R, and R b is the group exemplified in R a. Can be mentioned.

また、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ５〜Ｒ８における炭素数１〜８のアルキル基としては、上記Ｙで例示した基が挙げられ、Ｒ８における炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、第二ブトキシ、第三ブトキシ、イソブトキシ、アミロキシ、イソアミロキシ、第三アミロキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシが挙げられる。 Similarly, the general formula (I), the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in R 5 to R 8, include the groups exemplified above Y, the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms for R 8 , Methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, isobutoxy, amyloxy, isoamyloxy, tert-amyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, heptyloxy, isoheptyloxy, tert-heptyloxy, octyloxy , Isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy.

上記、一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも、特に下記一般式（II）で表されるローダミン化合物が、青ないし青緑色から赤色への光変換の用途として光学特性が適合するのでより好ましい。一般式（II）で表されるローダミン化合物は、一般式（Ｉ）において、Ａｒが置換フェニレン基であり、Ｒ６がトリアリールメタン中心炭素に対してオルト位に位置し、Ｒ６とＲ６２とが一緒になって６員環構造を採った場合の化合物である。 Among the compounds represented by the above general formula (I), the rhodamine compound represented by the following general formula (II) is particularly suitable for use in the optical conversion from blue to blue green to red. preferable. The rhodamine compound represented by the general formula (II) is represented by the general formula (I), wherein Ar is a substituted phenylene group, R 6 is located in the ortho position with respect to the triarylmethane central carbon, and R 6 and R 62 Together with a 6-membered ring structure.

Figure 2006306933
Figure 2006306933

（式中、環Ａは、ベンゼン環又はナフタレン環を表し；Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ１〜Ｒ４は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨ或いはＮＲｃで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよく、Ｒ１とＲ２或いはＲ３とＲ４が結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒｃは炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｒ５、Ｒ７は、各々独立にハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ８ｈは、水酸基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；Ｒ９は、酸素原子或いは硫黄原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基又は水素原子を表し；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜３の整数を表し；Ａｎ−は、化合物（Ｉ）と同様に、一般式（１）、（２）、（３）、（４）から選択されるアニオンを表す。） (In the formula, ring A represents a benzene ring or a naphthalene ring; Z represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R 1 to R 4 may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, NH, or NR c. , A hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group, and R 1 and R 2 or R 3 and R 4 may combine to form a ring structure Represents a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms or a hydrogen atom which may form a ring structure by linking to an aromatic ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded; R c is a carbon atom having 1 to 6 carbon atoms R 5 and R 7 each independently represent a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; R 8 h represents a hydroxyl group, a halogen group, a nitro group, a cyano group, or a carbon number of 1 to 8; It represents an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; R 9 is an oxygen atom Or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may be interrupted by a sulfur atom, optionally substituted by a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group; or a hydrogen atom; Independently represents an integer of 0 to 3; q represents an integer of 0 to 3; and An − represents from general formulas (1), (2), (3) and (4) in the same manner as compound (I). Represents the selected anion.)

上記一般式（II）において、Ｒ１〜Ｒ８は、上記一般式（Ｉ）と同様の基であり、Ｒ９の選択肢中のそれぞれの基の例としては、上記Ｒで例示した対応する基で該当するものが挙げられ、Ｒｃとしては、Ｒａで例示した基が挙げられる。 In the general formula (II), R 1 to R 8 are the same groups as in the general formula (I), and examples of each group in the options of R 9 include the corresponding groups exemplified in R above. And R c includes the groups exemplified for R a .

また、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４が各々独立に炭素数１〜１８の炭化水素基であるもの又は自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基であるものが好ましく、上記一般式（II）において、Ｒ１〜Ｒ４が各々独立に炭素数１〜１８の炭化水素基又は自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基であるものが更に好ましい。 In the above general formula (I), R, R ′ and R 1 to R 4 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms or linked to an aromatic ring to which a nitrogen atom to which self binds is bonded. In the general formula (II), each of R 1 to R 4 is independently a hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms. What is more preferable is a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms which may be linked to an aromatic ring to which a nitrogen atom to which the group or self is bonded is bonded to form a ring structure.

上記の炭素数１〜１８の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ステアリル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、４−シクロヘキシルブチル、５−シクロヘキシルペンチル、６−シクロヘキシルヘキシルが挙げられる。   Examples of the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, heptyl, isoheptyl, and tertiary. Heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, decyl, stearyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, 3-cyclohexylpropyl, 4-cyclohexylbutyl, 5-cyclohexylpentyl, 6-cyclohexylhexyl Can be mentioned.

本発明のこれらの化合物のカチオンの具体例としては、以下に示す化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６３が挙げられる。   Specific examples of the cation of these compounds of the present invention include the following compound Nos. 1-No. 63.

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前記一般式（Ｉ）、（II）のＡｎ−で表され有機アニオンを表す一般式（１）〜（４）において、Ｇで表される炭素数１〜４のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、エチリデン、トリメチレン、プロピレン、プロピリデン、イソプロピリデン、テトラメチレン、３−メチルトリメチレン、１，２−ジメチルエチレン、ブチリデン、１−メチルプロピリデンが挙げられる。 In the general formulas (1) to (4) represented by An − in the general formulas (I) and (II) and representing an organic anion, the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms represented by G includes methylene and ethylene. , Ethylidene, trimethylene, propylene, propylidene, isopropylidene, tetramethylene, 3-methyltrimethylene, 1,2-dimethylethylene, butylidene, 1-methylpropylidene.

また、Ｒ１０〜Ｒ１３において：ハロゲン基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ；炭素数１〜１８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ペプタデシル、オクタデシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、４−シクロヘキシルブチル、５−シクロヘキシルペンチル、６−シクロヘキシルヘキシルが挙げられ；炭素数１〜１８のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第２ブチルオキシ、第３ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第３アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第３ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第３オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ペプタデシルオキシ、オクタデシルオキシ、シクロヘキシルメチルオキシ等が挙げられる。 In R 10 to R 13 : Examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine and iodine; examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, Tertiary butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, Isononyl, decyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, peptadecyl, octadecyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, 3-cyclohexylpropyl, 4-cyclohexylbutyl, 5-cyclohexylpentyl, -Cyclohexylhexyl; examples of the alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms include methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, secondary butyloxy, tertiary butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, tertiary amyloxy Hexyloxy, cyclohexyloxy, heptyloxy, isoheptyloxy, tertiary heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, decyloxy, dodecyloxy, tridecyloxy, tetradecyloxy Pentadecyloxy, hexadecyloxy, peptadecyloxy, octadecyloxy, cyclohexylmethyloxy and the like.

また、Ｒ１４〜Ｒ１６において：炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基としては上記のＲ１０〜Ｒ１３で例示された対応する基が挙げられ；炭素数２〜１８のエーテル基（エーテル結合（−Ｏ−）を含むアルキル基）としては、２−メトキシエチル、２−ブトキシエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル等が挙げられ；ジアルキルアミノ基が有する炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシルが挙げられる。 Further, in R 14 to R 16: alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, the above corresponding groups can be mentioned exemplified in R 10 to R 13 are the alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms; the carbon number 2 As 18 ether groups (alkyl groups including an ether bond (—O—)), 2-methoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl, 2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] ethyl and the like; examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms of the dialkylamino group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, Tributyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, heptyl, Sohepuchiru, third heptyl, n- octyl, isooctyl, tert-octyl, and 2-ethylhexyl.

Ｒ１４〜Ｒ１６における炭素数２〜１８のアルキルカルボニルオキシ基は、Ｒ１４〜Ｒ１６が水酸基である化合物と炭素数２〜１８の脂肪族カルボン酸から誘導される基であり、該基を誘導する脂肪族カルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。 Alkylcarbonyloxy group having 2 to 18 carbon atoms in R 14 to R 16 is a group R 14 to R 16 is derived from an aliphatic carboxylic acid compounds with 2 to 18 carbon atoms is a hydroxyl group, a base The aliphatic carboxylic acids to be derived include acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, capric acid, neodecanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecane Examples include acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, cyclohexanecarboxylic acid, 3-methylcyclohexanecarboxylic acid, 4-methylcyclohexanecarboxylic acid, and 2,4-dimethylcyclohexanecarboxylic acid.

Ｒ１４〜Ｒ１６における炭素数６〜１８のアリール基としては、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−第三ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ第三ブチルフェニル、２，５−ジ第三ブチルフェニル、２，６−ジ−第三ブチルフェニル、２，４−ジ第三ペンチルフェニル、２，５−ジ第三アミルフェニル、２，５−ジ第三オクチルフェニル、ビフェニル、２，４，５−トリメチルフェニル等が挙げられ、炭素数７〜１８のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル等が挙げられる。 Examples of the aryl group having 6 to 18 carbon atoms in R 14 to R 16 include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 4-vinylphenyl, and 3-isopropyl. Phenyl, 4-isopropylphenyl, 4-butylphenyl, 4-isobutylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 4-hexylphenyl, 4-cyclohexylphenyl, 4-octylphenyl, 4- (2-ethylhexyl) phenyl, 2, 3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl, 2,4-ditert-butylphenyl, 2,5-ditert-butylphenyl, 2,6-ditert-butylphenyl, 2,4-ditert Examples include pentylphenyl, 2,5-ditertiary amylphenyl, 2,5-ditertiary octylphenyl, biphenyl, 2,4,5-trimethylphenyl, and the like. As the arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms, Examples include benzyl, phenethyl, 2-phenylpropan-2-yl, diphenylmethyl and the like.

Ｒ１４〜Ｒ１６において：炭素数６〜１８のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシ、２−メチルフェニルオキシ、３−メチルフェニルオキシ、４−メチルフェニルオキシ、４−ビニルフェニルオキシ、４−イソプロピルフェニルオキシ、４−ブチルフェニルオキシ、４−イソブチルフェニルオキシ、４−第三ブチルフェニルオキシ、４−ヘキシルフェニルオキシ、４−シクロヘキシルフェニルオキシ、４−オクチルフェニルオキシ、４−（２−エチルヘキシル）フェニルオキシ、２，３−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジメチルフェニルオキシ、２，５−ジメチルフェニルオキシ、２，６−ジメチルフェニルオキシ、３，４−ジメチルフェニルオキシ、３，５−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジ第三ブチルフェニルオキシ、２，５−ジ第三ブチルフェニルオキシ、２，６−ジ−第三ブチルフェニルオキシ、２，４−ジ第三ペンチルフェニルオキシ、２，５−ジ第三アミルフェニルオキシ、２，５−ジ第三オクチルフェニルオキシ、ビフェニルオキシ、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ等が挙げられ；アリールアルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ、２−フェニルプロパン−２−イルオキシ、ジフェニルメチルオキシ等が挙げられる。 In R 14 to R 16 : As the aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, 2-methylphenyloxy, 3-methylphenyloxy, 4-methylphenyloxy, 4-vinylphenyloxy, 4-isopropylphenyloxy, 4-butylphenyloxy, 4-isobutylphenyloxy, 4-tert-butylphenyloxy, 4-hexylphenyloxy, 4-cyclohexylphenyloxy, 4-octylphenyloxy, 4- (2-ethylhexyl) phenyloxy, 2,3-dimethylphenyloxy, 2,4-dimethylphenyloxy, 2,5-dimethylphenyloxy, 2,6-dimethylphenyloxy, 3,4-dimethylphenyloxy, 3,5-dimethylphenyloxy 2,4-di-tert-butylphenyloxy, 2,5-di-tert-butylphenyloxy, 2,6-di-tert-butylphenyloxy, 2,4-di-tert-butylphenyloxy, 2,5- Di-tertiary amylphenyloxy, 2,5-di-tertiary octylphenyloxy, biphenyloxy, 2,4,5-trimethylphenyloxy and the like; arylalkyloxy groups include benzyloxy, phenethyloxy, 2- Examples include phenylpropan-2-yloxy and diphenylmethyloxy.

Ｒ１４〜Ｒ１６における炭素数７〜１８のアリールカルボニルオキシ基は、Ｒ１４〜Ｒ１６が水酸基である化合物と炭素数７〜１８の有機カルボン酸から誘導される基であり、これを誘導する有機カルボン酸としては、安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ナフトエ酸、４−メチル安息香酸、４−第三ブチル安息香酸、４−オクチル安息香酸等が挙げられる。 Arylcarbonyloxy group having 7 to 18 carbon atoms in R 14 to R 16 is a group R 14 to R 16 is derived from the compound and an organic carboxylic acid having 7 to 18 carbon atoms is a hydroxyl group, induces this Examples of the organic carboxylic acid include benzoic acid, 4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, naphthoic acid, 4-methylbenzoic acid, 4-tert-butylbenzoic acid, 4-octylbenzoic acid and the like.

また、Ｒ１７〜Ｒ１９における炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシルが挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in R 17 to R 19 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, and cyclohexyl. Cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl and 2-ethylhexyl.

上記一般式（１）〜（４）で表される有機アニオンの中でも、（１）および（４）は、特に優れた耐光性を示すので好ましい。   Among the organic anions represented by the general formulas (1) to (4), (1) and (4) are preferable because they exhibit particularly excellent light resistance.

これら好ましい有機アニオンの具体例としては、以下に示す化合物Ｎｏ．６４〜Ｎｏ．９３が挙げられる。   Specific examples of these preferable organic anions include compound Nos. Shown below. 64-No. 93.

Figure 2006306933
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本発明の化合物は、その製造方法について特に制限を受けるものではない。例えば、本発明の化合物の好ましい形態である前記一般式（II）で表される化合物は、下記に示す反応によって製造してもよく、あるいは、対応するローダミン色素と、一般式（１）〜（４）で表されるアニオンのアルカリ金属塩との塩交換反応によって製造してもよい。   The compound of the present invention is not particularly limited with respect to its production method. For example, the compound represented by the general formula (II) which is a preferred form of the compound of the present invention may be produced by the reaction shown below, or the corresponding rhodamine dye and the general formulas (1) to (1) to ( You may manufacture by the salt exchange reaction with the alkali metal salt of the anion represented by 4).

Figure 2006306933
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さらに、本発明の化合物は、５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の光を波長分布変換してより長波長の光を放射する色変換色素としても有用である。色変換色素とは、光源から発せられる近紫外領域ないし可視領域の光を吸収して波長分布変換を行い、異なる波長の可視光を放射するものである。特に青色ないし青緑色領域の光を吸収することが好ましい。本実施形態の光を発光する光源を用いて、該光源からの光を単なる赤色カラーフィルタに通して赤色領域の光を得ようとすると、元々赤色領域の波長の光が少ないために極めて暗い出力光になってしまう。しかしながら、青色ないし青緑色の光を吸収する色変換色素によって赤色領域の光に変換することにより、十分な強度を有する赤色領域の光の出力が可能となる。   Furthermore, the compound of the present invention is also useful as a color conversion dye that emits light having a longer wavelength by converting the wavelength distribution of light in the range of 500 nm to 600 nm. The color conversion dye absorbs light in the near ultraviolet region or visible region emitted from a light source, performs wavelength distribution conversion, and emits visible light having a different wavelength. It is particularly preferable to absorb light in the blue or blue-green region. If a light source that emits light of this embodiment is used to obtain light in the red region by simply passing the light from the light source through a red color filter, the output of the light in the red region will be very low because it originally has little light in the red region. It becomes light. However, by converting the light in the red region with a color conversion dye that absorbs blue or blue-green light, it is possible to output light in the red region having sufficient intensity.

本発明の第２の実施形態のフィルムは、前記一般式（Ｉ）で表される新規のトリアリールメタン化合物または（II）で表される新規のローダミン化合物からなるフィルム、ならびに該化合物とバインダー（マトリクス樹脂）とを含有してなるフィルムを含む。該バインダーとしては、例えば、ゼラチン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、アルギン酸等の天然高分子材料、あるいはポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミドなどの合成高分子材料が用いられる。本実施形態において、トリアリールメタン化合物またはローダミン化合物は、前記バインダーと相溶してもよいし、あるいは前記バインダー中に分散されていてもよい。本発明のフィルムの具体的応用例としては、該フィルムを支持体に施したＤＶＤ−Ｒの光学記録層、該フィルムからなる画像表示用光学フィルター、カラーフィルターに代表される各種フィルターを挙げることができる。   The film of the second embodiment of the present invention comprises a film comprising a novel triarylmethane compound represented by the general formula (I) or a novel rhodamine compound represented by (II), and the compound and a binder ( A matrix resin). Examples of the binder include natural polymer materials such as gelatin, casein, starch, cellulose derivatives, and alginic acid, or polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, styrene-butadiene copolymer, polystyrene, and polycarbonate. Synthetic polymer materials such as polyamide are used. In this embodiment, the triarylmethane compound or the rhodamine compound may be compatible with the binder, or may be dispersed in the binder. Specific examples of application of the film of the present invention include DVD-R optical recording layers having the film applied to a support, image display optical filters comprising the film, and various filters typified by color filters. it can.

あるいはまた、ウェットエッチングを伴うパターニングの必要がある用途に本発明の第２の実施形態のフィルムを使用する場合には、本発明のフィルムは、一般式（Ｉ）または（II）で表される新規化合物と光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂（レジスト）とを含むことが好ましい。この場合には、光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂（レジスト）の硬化物が、パターニング後のフィルムのバインダーとして機能する。また、パターニングを円滑に行うために、該光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂は、未露光の状態において有機溶媒またはアルカリ溶液に可溶性であることが望ましい。用いることができる光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂（レジスト）は、具体的には、（１）アクロイル基やメタクロイル基を複数有するアクリル系多官能モノマーおよびオリゴマーと、光または熱重合開始剤とからなる組成物、（２）ボリビニル桂皮酸エステルと増感剤とからなる組成物、（３）鎖状または環状オレフィンとビスアジドとからなる組成物（ナイトレンが発生して、オレフィンを架橋させる）、および（４）エポキシ基を有するモノマーと酸発生剤とからなる組成物などを含む。特に、（１）のアクリル系多官能モノマーおよびオリゴマーと光または熱重合開始剤とからなる組成物を用いることが好ましい。なぜなら、該組成物は高精細なパターニングが可能であり、および重合して硬化した後は耐溶剤性、耐熱性等の信頼性が高いからである。   Alternatively, when the film of the second embodiment of the present invention is used for an application that requires patterning with wet etching, the film of the present invention is represented by the general formula (I) or (II). It is preferable to contain a novel compound and a photocurable or photothermal combination type curable resin (resist). In this case, a cured product of a photocurable or photothermal combination type curable resin (resist) functions as a binder for the film after patterning. In order to perform patterning smoothly, it is desirable that the photocurable or photothermal combination type curable resin is soluble in an organic solvent or an alkali solution in an unexposed state. The photocurable or photothermal combination curable resin (resist) that can be used is specifically: (1) an acrylic polyfunctional monomer and oligomer having a plurality of acroyl groups and methacryloyl groups, and a photo or thermal polymerization initiator. (2) a composition comprising a polyvinylcinnamic acid ester and a sensitizer, (3) a composition comprising a chain or cyclic olefin and bisazide (nitrene is generated to crosslink the olefin) And (4) a composition comprising a monomer having an epoxy group and an acid generator. In particular, it is preferable to use a composition comprising the acrylic polyfunctional monomer and oligomer (1) and a light or thermal polymerization initiator. This is because the composition can be patterned with high definition and has high reliability such as solvent resistance and heat resistance after being polymerized and cured.

本発明のフィルムは、新規化合物または新規化合物とバインダーとを含む混合物を、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法あるいはエクストルージョンコート法（特許文献１０参照）によって恒久支持体または一時支持体上に塗布することにより形成することができる。本発明のフィルムは自立性であってもよく、その場合には上記の方法にて塗布したフィルムを一時支持体から剥離することによって自立フィルムを得ることができる。   The film of the present invention is obtained by applying a novel compound or a mixture containing a novel compound and a binder to a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method or an extrusion coating method ( It can be formed by applying on a permanent support or a temporary support according to Patent Document 10). The film of the present invention may be self-supporting, in which case the self-supporting film can be obtained by peeling the film applied by the above method from the temporary support.

あるいはまた、新規化合物と高分子材料とを含む混合物を押出成形、キャスト成形またはロール成形して、直接的に自立フィルムを形成してもよい。用いることのできる高分子材料は、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン；ノルボルネン樹脂などを含む。   Alternatively, a self-supporting film may be directly formed by extruding, casting, or roll forming a mixture containing the novel compound and the polymer material. Polymer materials that can be used include cellulose esters such as diacetylcellulose, triacetylcellulose (TAC), propionylcellulose, butyrylcellulose, acetylpropionylcellulose, and nitrocellulose; polyamides; polycarbonates; polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene Polyester such as terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate; polystyrene; polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, etc. Polyolefin; Acrylic resin such as polymethyl methacrylate; Polycarbonate; Polysulfone; Polyethersulfone; Including norbornene resin; Li ether ketone; polyetherimides; polyoxyethylene.

本発明の第３の実施形態は、第１の実施形態の新規化合物を含有してなる光学フィルターである。例えば、画像表示用に用いられる場合、本実施形態の光学フィルターは、通常、独立して制御できる複数の発光部を有する発光素子の前面に配置される。用いることができる発光素子は、液晶装置（透過型および反射型を含む）、プラズマ発光素子、ＥＬ発光素子（無機および有機を含む）、陰極管発光装置、蛍光表示管、電界発光素子などを含む。例えば、光学フィルターを発光素子の表面に直接貼り付けてもよく、発光素子の前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側（外側）または裏側（発光素子側）に本発明の第２の実施形態のフィルムを貼り付けて、該前面板を光学フィルターとしてもよい。   The third embodiment of the present invention is an optical filter containing the novel compound of the first embodiment. For example, when used for image display, the optical filter of the present embodiment is usually disposed in front of a light emitting element having a plurality of light emitting units that can be controlled independently. Light emitting elements that can be used include liquid crystal devices (including transmissive and reflective), plasma light emitting elements, EL light emitting elements (including inorganic and organic), cathode tube light emitting devices, fluorescent display tubes, electroluminescent elements, and the like. . For example, the optical filter may be directly attached to the surface of the light emitting element. When a front plate is provided in front of the light emitting element, the front side (outside) or back side (light emitting element side) of the front plate The front plate may be used as an optical filter by attaching the film of the second embodiment.

本実施形態の光学フィルターの構成例を図１に示した。光学フィルターは、透明支持体１００と光学機能層１２０とを含み、必要に応じて下塗り層１１０、反射防止層１３０、ハードコート層１４０および／または潤滑層１５０を設けてもよい。図１（ａ）に示すように、透明支持体１００の一方の表面上に、下塗り層１１０、光学機能層１２０、反射防止層１３０、ハードコート層１４０および潤滑層１５０を積層してもよい。あるいはまた、図１（ｂ）に示すように、透明支持体の一方の表面上に下塗り層１１０、光学機能層１２０、ハードコート層１４０および潤滑層１５０を積層し、他方の表面上に下塗り層１１０、反射防止層１３０および潤滑層１５０を積層してもよい。あるいはまた、本発明の光学フィルターは、図１（ｃ）に示すように、本発明のトリアリールメタン化合物またはローダミン化合物を含有する光学機能支持体１０５の表面上に下塗り層１１０、反射防止層１３０、ハードコート層１４０および潤滑層１５０を積層した構造であってもよい。   A configuration example of the optical filter of the present embodiment is shown in FIG. The optical filter includes the transparent support 100 and the optical functional layer 120, and may be provided with the undercoat layer 110, the antireflection layer 130, the hard coat layer 140, and / or the lubricating layer 150 as necessary. As shown in FIG. 1A, an undercoat layer 110, an optical functional layer 120, an antireflection layer 130, a hard coat layer 140, and a lubricating layer 150 may be laminated on one surface of the transparent support 100. Alternatively, as shown in FIG. 1B, the undercoat layer 110, the optical functional layer 120, the hard coat layer 140, and the lubricating layer 150 are laminated on one surface of the transparent support, and the undercoat layer is formed on the other surface. 110, the antireflection layer 130, and the lubricating layer 150 may be laminated. Alternatively, as shown in FIG. 1 (c), the optical filter of the present invention has an undercoat layer 110 and an antireflection layer 130 on the surface of the optical functional support 105 containing the triarylmethane compound or rhodamine compound of the present invention. Alternatively, the hard coat layer 140 and the lubricating layer 150 may be laminated.

透明支持体１００の材料として、例えば、ガラスなどの無機材料；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン；ノルボルネン樹脂などの高分子材料を用いることができる。透明支持体１００は可視光に対して８０％以上の透過率を有することが好ましく、８６％以上の透過率を有することがさらに好ましい。透明支持体１００のヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。透明支持体１００の屈折率は、１．４５〜１．７０であることが好ましい。   Examples of the material of the transparent support 100 include inorganic materials such as glass; cellulose esters such as diacetylcellulose, triacetylcellulose (TAC), propionylcellulose, butyrylcellulose, acetylpropionylcellulose, and nitrocellulose; polyamides; polycarbonates; polyethylene terephthalate Polyesters such as polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate, polystyrene, polyethylene, Polyolefins such as polypropylene and polymethylpentene; Acrylic resins such as polymethyl methacrylate; Polycarbonate; Polysulfur Emissions; polyether sulfone; polyether ketone; polyetherimides; can be used polymer materials such as norbornene resins; polyoxyethylene. The transparent support 100 preferably has a transmittance of 80% or more with respect to visible light, and more preferably has a transmittance of 86% or more. The haze of the transparent support 100 is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. The refractive index of the transparent support 100 is preferably 1.45 to 1.70.

透明支持体１００中に、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、無機微粒子を添加してもよい。また、透明支持体１００に各種の表面処理を施してもよい。用いることができる表面処理は、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などを含む。   An infrared absorber, an ultraviolet absorber, and inorganic fine particles may be added to the transparent support 100. In addition, the transparent support 100 may be subjected to various surface treatments. Surface treatments that can be used include, for example, chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc. Including.

図１（ｃ）の構成で用いられる光学機能支持体１０５としては、自立フィルムの形態をとる本発明の第２の実施形態のフィルムを用いることができる。着色透明支持体１０５のヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。光学機能支持体１０５の屈折率は、１．４５〜１．７０であることが好ましい。光学機能支持体１０５中に、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、無機微粒子を添加してもよい。また、光学機能支持体１０５に各種の表面処理を施してもよい。用いることができる表面処理は、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などを含む。   As the optical function support 105 used in the configuration of FIG. 1 (c), the film of the second embodiment of the present invention in the form of a self-supporting film can be used. The haze of the colored transparent support 105 is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. The refractive index of the optical function support 105 is preferably 1.45 to 1.70. An infrared absorber, an ultraviolet absorber, and inorganic fine particles may be added to the optical function support 105. Further, the optical function support 105 may be subjected to various surface treatments. Surface treatments that can be used include, for example, chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc. Including.

下塗り層１１０は、別の構成層（たとえば、光学機能層１２０および／または反射防止層）と透明支持体１００または光学機能支持体１０５のいずれか（以下、支持体と総称する場合がある）との接着力を改善するために設けられる層である。下塗り層１１０は、−６０〜６０℃のガラス転移温度を有するポリマーを含む層であってもよいし、支持体と反対側の表面が粗面である層であってもよいし、支持体およびその上に形成される構成層の両方と親和性を有するポリマーを含む層であってもよい。あるいはまた、下塗り層１１０は、光学フィルターをディスプレイ（光源）に接着するための接着剤と光学フィルターとの親和性を改善するために設けてもよい。下塗り層の厚みは、２ｎｍ〜２０μｍが好ましく、５ｎｍ〜５μｍがより好ましく、２０ｎｍ〜２μｍがさらに好ましく、５０ｎｍ〜１μｍがさらにまた好ましく、８０ｎｍ〜３００ｎｍが最も好ましい。   The undercoat layer 110 includes another constituent layer (for example, the optical functional layer 120 and / or the antireflection layer), and either the transparent support 100 or the optical function support 105 (hereinafter may be collectively referred to as a support). It is a layer provided in order to improve the adhesive force. The undercoat layer 110 may be a layer containing a polymer having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C., may be a layer having a rough surface opposite to the support, It may be a layer containing a polymer having affinity with both of the constituent layers formed thereon. Alternatively, the undercoat layer 110 may be provided to improve the affinity between the optical filter and an adhesive for bonding the optical filter to the display (light source). The thickness of the undercoat layer is preferably 2 nm to 20 μm, more preferably 5 nm to 5 μm, further preferably 20 nm to 2 μm, still more preferably 50 nm to 1 μm, and most preferably 80 nm to 300 nm.

−６０〜６０℃のガラス転移温度を有するポリマーを含む下塗り層１１０は、該ポリマーの粘着性で、支持体とその上に形成される構成層とを接着する。−６０〜６０℃のガラス転移温度を有するポリマーは、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリルまたはメチルビニルエーテルの重合または共重合により得ることができる。用いられるポリマーのガラス転移温度は、−６０〜５０℃であることが好ましく、−６０〜４０℃であることがより好ましく、−６０〜３０℃であることがさらに好ましく、−６０〜２５℃であることがさらにまた好ましく、−６０〜２０℃であることが最も好ましい。下塗り層の２５℃における弾性率は、１〜１０００ＭＰａであることが好ましく、５〜８００ＭＰａであることがさらに好ましく、１０〜５００ＭＰａであることが最も好ましい。   The undercoat layer 110 containing a polymer having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C. adheres the support and the constituent layer formed thereon due to the tackiness of the polymer. Polymers having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C. are obtained by polymerization or copolymerization of vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, butadiene, neoprene, styrene, chloroprene, acrylic esters, methacrylic esters, acrylonitrile or methyl vinyl ether. be able to. The glass transition temperature of the polymer used is preferably −60 to 50 ° C., more preferably −60 to 40 ° C., further preferably −60 to 30 ° C., and −60 to 25 ° C. More preferably, it is most preferably -60 to 20 ° C. The elastic modulus at 25 ° C. of the undercoat layer is preferably 1 to 1000 MPa, more preferably 5 to 800 MPa, and most preferably 10 to 500 MPa.

支持体と反対側の表面が粗面である下塗り層１１０は、粗面による機械的作用によって、支持体とその上に形成される構成層とを接着する。表面が粗面である下塗り層１１０は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、０．０２〜３μｍであることが好ましく、０．０５〜１μｍであることがさらに好ましい。   The undercoat layer 110 having a rough surface opposite to the support adheres the support and the component layer formed thereon by a mechanical action of the rough surface. The undercoat layer 110 having a rough surface can be easily formed by applying a polymer latex. The average particle size of the latex is preferably 0.02 to 3 μm, and more preferably 0.05 to 1 μm.

あるいはまた、その上に構成される層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーを用いて、下塗り層１１０を形成してもよい。該ポリマーは、支持体とも親和性を有することが好ましい。たとえば、光学機能層１２０のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーの例は、アクリル樹脂、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、澱粉、ポリビニルアルコール、可溶性ナイロンおよび高分子ラテックスを含む。２つ以上の下塗り層を設けてもよい。下塗り層に対して、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤、または硬膜剤などを添加してもよい。   Alternatively, the undercoat layer 110 may be formed using a polymer having an affinity for the binder polymer of the layer formed thereon. The polymer preferably has an affinity for the support. For example, examples of the polymer having affinity with the binder polymer of the optical functional layer 120 include acrylic resin, cellulose derivative, gelatin, casein, starch, polyvinyl alcohol, soluble nylon, and polymer latex. Two or more undercoat layers may be provided. A solvent that swells the transparent support, a matting agent, a surfactant, an antistatic agent, a coating aid, or a hardening agent may be added to the undercoat layer.

光学機能層１２０は、本発明の第２の実施形態のフィルムから形成することができる。透明支持体１００の表面上または透明支持体１００上に形成された下塗り層１１０の表面上に、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法あるいはエクストルージョンコート法（特許文献１０参照）を用いて光学機能層１２０を形成することができる。あるいはまた、下塗り層１１０または透明支持体１００に対して、自立フィルムの形態のフィルムを接着することによって光学機能層１２０を形成してもよい。   The optical functional layer 120 can be formed from the film of the second embodiment of the present invention. On the surface of the transparent support 100 or the surface of the undercoat layer 110 formed on the transparent support 100, a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, and a gravure coating method Alternatively, the optical functional layer 120 can be formed using an extrusion coating method (see Patent Document 10). Alternatively, the optical functional layer 120 may be formed by adhering a film in the form of a self-supporting film to the undercoat layer 110 or the transparent support 100.

光学機能層１２０または光学機能支持体１０５は、第１の実施形態の化合物によって５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の光を吸収する光吸収層として機能することができる。この場合には、新規化合物が前述の波長域の光を吸収して発する蛍光を消光するために、光学機能層１２０中に消光剤を添加することが好ましい。また、光学機能層１２０中に、他の波長域の光を吸収する色素をさらに添加して、所望の色相を呈する光吸収層を形成することも可能である。   The optical functional layer 120 or the optical functional support 105 can function as a light absorption layer that absorbs light in the range of 500 nm to 600 nm by the compound of the first embodiment. In this case, it is preferable to add a quencher in the optical functional layer 120 in order to quench the fluorescence emitted by the new compound by absorbing light in the wavelength range described above. In addition, a light absorbing layer exhibiting a desired hue can be formed by further adding a dye that absorbs light in other wavelength regions to the optical functional layer 120.

光学機能層１２０を光吸収層として機能させる場合、第１の実施形態の化合物の使用量を、通常光学フィルターの単位面積当たり１〜１０００ｍｇ／ｍ２の範囲内、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲内とすることが望ましい。このような範囲の使用量とすることにより、充分な光吸収効果を発揮するとともに、適切な光学濃度を有して良好な表示品質および明度を実現することが可能となる。図１（ｃ）の構成で用いられる光学機能支持体１０５を光吸収層として用いる場合も、同様の範囲内の使用量において第１の実施形態の化合物を用いることが好ましい。 When the optical functional layer 120 is caused to function as a light absorbing layer, the amount of the compound of the first embodiment is usually within the range of 1 to 1000 mg / m 2 , preferably 5 to 100 mg / m 2 per unit area of the optical filter. It is desirable to be within the range. By setting the amount to be used in such a range, it is possible to achieve a sufficient light absorption effect and to realize a good display quality and brightness with an appropriate optical density. Even when the optical function support 105 used in the configuration of FIG. 1C is used as the light absorption layer, it is preferable to use the compound of the first embodiment in a usage amount within the same range.

あるいはまた、光学機能層１２０または光学機能支持体１０５は、第１の実施形態の化合物を色変換色素として用いて、５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の光をより長波長の光（たとえば赤色光）に波長分布変換する色変換層として機能することができる。色変換層として用いられる光学機能層１２０は、第１の実施形態の化合物とバインダーとを含む第２の実施形態のフィルムから形成される。色変換を受けて放射される光の色相を調整することを目的として、本発明のローダミン系色素と、別種の色変換色素を組み合わせて用いてもよい。たとえば、シアニン系色素（たとえば、４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エテニル）−４Ｈ−ピランなど）、１−エチル−２−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル］−ピリジニウムパークロレート（ピリジン１）などのピリジン系色素、あるいはオキサジン系色素などを光学機能層１２０に添加してもよい。さらに、各種染料（直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料など）も蛍光性があれば使用することができる。   Alternatively, the optical function layer 120 or the optical function support 105 uses the compound of the first embodiment as a color conversion dye, and converts light in the range of 500 nm to 600 nm into light having a longer wavelength (for example, red light). It can function as a color conversion layer for distribution conversion. The optical functional layer 120 used as a color conversion layer is formed from the film of the second embodiment containing the compound of the first embodiment and a binder. For the purpose of adjusting the hue of light emitted upon color conversion, the rhodamine dye of the present invention may be used in combination with another type of color conversion dye. For example, cyanine dyes (for example, 4-dicyanomethylene-2-methyl-6- (2- (p-dimethylaminophenyl) ethenyl) -4H-pyran), 1-ethyl-2- [4- (p- A pyridine dye such as dimethylaminophenyl) -1,3-butadienyl] -pyridinium perchlorate (pyridine 1) or an oxazine dye may be added to the optical functional layer 120. Furthermore, various dyes (direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, etc.) can be used if they are fluorescent.

さらに、光学機能層１２０に対して、より短波長（たとえば４００〜５００ｎｍ）の光を５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の光を変換する他の色変換色素を添加して、より短波長の光を色変換する層として機能させることも可能である。たとえば、本発明の化合物に加えて、例えば３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン６）、３−２’−ベンゾイミダゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン７）、３−２’−Ｎ−メチルベンゾイミダゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン３０）、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチルキノリジン（９，９ａ，１−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）などのクマリン系色素、あるいはクマリン色素系染料であるベーシックイエロー５１、さらにはソルベントイエロー１１、ソルベントイエロー１１６などのナフタルイミド系色素を添加して、青色ないし青緑色光を赤色光に変換する色変換層を形成することが可能となる。   Furthermore, other color conversion pigments that convert light having a shorter wavelength (for example, 400 to 500 nm) to light having a wavelength in the range of 500 nm to 600 nm are added to the optical functional layer 120 to color-convert light having a shorter wavelength. It is also possible to function as a layer. For example, in addition to the compounds of the present invention, for example, 3- (2′-benzothiazolyl) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 6), 3-2′-benzoimidazolyl) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 7), 3- 2'-N-methylbenzimidazolyl) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 30), 2,3,5,6-1H, 4H-tetrahydro-8-trifluoromethylquinolidine (9,9a, 1-gh) coumarin Add coumarin dyes such as (coumarin 153) or basic yellow 51, which is a coumarin dye dye, and naphthalimide dyes such as solvent yellow 11 and solvent yellow 116 to convert blue to blue-green light into red light. A color conversion layer to be converted can be formed.

本実施形態の光学機能層１２０において、本発明の新規化合物を形成するアニオン成分は、紫外線や接近する活性ラジカルが色素母核と反応することを防止する光安定化効果及びラジカル捕捉効果を呈する。そして、本発明の新規化合物の場合、アニオン成分は発色団を持たないので、たとえアニオン成分が活性ラジカルや紫外線と反応したとしても、新規色素母核の色変換機能をほとんど損なうことがないと考えている。   In the optical functional layer 120 of the present embodiment, the anion component forming the novel compound of the present invention exhibits a light stabilizing effect and a radical scavenging effect that prevent ultraviolet rays and active radicals that approach them from reacting with the dye host nucleus. In the case of the novel compound of the present invention, since the anion component does not have a chromophore, even if the anion component reacts with an active radical or ultraviolet light, it is considered that the color conversion function of the novel dye mother nucleus is hardly impaired. ing.

さらに、アニオン成分が立体障害を有する構造である場合、すなわちアニオン成分における置換基が立体障害基としても機能する場合、色素同士の会合を阻害して濃度消光を防止する基としても機能し得る。この場合には、アニオン成分の立体障害により新規色素母核相互間の距離が増大し、色素が高濃度で添加される際の濃度消光を防止するものと考えられる。なぜなら、アニオン成分は静電引力によって常に新規色素母核の近傍に存在するので、新規色素全体として占める空間を増大させるからである。また、立体障害を有するアニオン成分は、新規色素母核への他の分子の接近を妨害するため、三重項励起状態の新規色素母核が基底状態へと遷移することを容易にし、他の分子と反応することを防止すると考えられる。   Furthermore, when the anion component has a structure having steric hindrance, that is, when the substituent in the anion component also functions as a steric hindrance group, it can also function as a group that inhibits association between dyes and prevents concentration quenching. In this case, the distance between the new dye nuclei increases due to steric hindrance of the anion component, and it is considered that concentration quenching when the dye is added at a high concentration is prevented. This is because the anionic component is always present in the vicinity of the new dye mother nucleus due to electrostatic attraction, thereby increasing the space occupied by the entire new dye. In addition, since the anion component having steric hindrance prevents other molecules from approaching the new dye mother nucleus, it facilitates the transition of the new dye mother nucleus in the triplet excited state to the ground state. It is thought to prevent reaction with.

光学機能層１２０を色変換層として機能させる場合、用いられる光学機能層のバインダー１ｇ当たり０．２マイクロモル以上、好ましくは１〜２０マイクロモル、より好ましくは３〜１５マイクロモルの色変換色素を用いることが好ましい。本発明の新規化合物の場合には、前述の濃度範囲内で用いることにより高効率で色変換を行うと同時に、アニオン化合物が色素母核と紫外線及び活性ラジカルとの反応を抑制するので長期にわたって安定した色変換を行うことが可能である。あるいはまた、前述の立体障害を有するアニオンを用いる場合、マトリクス樹脂１ｇ当たり２０マイクロモル以上のような高濃度の色変換色素を用いても、濃度消光および駆動に伴う急激な劣化を伴うことなく高効率で色変換を行うことが可能となる場合がある。なぜなら、アニオン化合物が色変換色素間の相互作用ならびに色素母核と紫外線及び活性ラジカルとの反応を抑制する場合があるからである。図１（ｃ）の構成で用いられる光学機能支持体１０５を色変換層として用いる場合も、同様の濃度範囲の色変換色素を用いることが好ましい。   When the optical function layer 120 is caused to function as a color conversion layer, 0.2 μmol or more, preferably 1 to 20 μmol, more preferably 3 to 15 μmol of a color conversion dye is used per 1 g of the binder of the optical function layer used. It is preferable to use it. In the case of the novel compound of the present invention, when used within the above-mentioned concentration range, it performs color conversion with high efficiency, and at the same time, the anion compound suppresses the reaction between the dye mother nucleus and ultraviolet rays and active radicals, so that it is stable for a long time. Color conversion can be performed. Alternatively, when an anion having the above-mentioned steric hindrance is used, even if a high-concentration color conversion dye such as 20 micromol or more per gram of matrix resin is used, the concentration is high without accompanying quenching and rapid deterioration due to driving. It may be possible to perform color conversion with efficiency. This is because the anionic compound may inhibit the interaction between the color conversion dyes and the reaction of the dye mother nucleus with ultraviolet rays and active radicals. Even when the optical function support 105 used in the configuration of FIG. 1C is used as a color conversion layer, it is preferable to use a color conversion dye having a similar density range.

光学機能層１２０を色変換層として機能させる場合、光学機能層１２０は、５μｍ以上、好ましくは８〜１５μｍの膜厚を有する。このような膜厚を有することにより、所望の強度の色変換された出力光を得ることが可能となる。   When the optical functional layer 120 functions as a color conversion layer, the optical functional layer 120 has a thickness of 5 μm or more, preferably 8 to 15 μm. By having such a film thickness, it is possible to obtain color-converted output light having a desired intensity.

反射防止層１３０は、本態様の光学フィルターにおける反射を防止して光透過率を向上させるための同である。反射防止層１３０は、透明支持体１００よりも低い屈折率を有する材料から形成される低屈折率層であってもよい。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．５５であることが好ましく、１．３０〜１．５０であることがさらに好ましい。低屈折率層の厚さは、５０〜４００ｎｍであることが好ましく、５０〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層（特許文献１１〜１５参照）、ゾルゲル法により得られる層（特許文献１６〜１８参照）、あるいは微粒子を含む層（特許文献１９〜２３参照）として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間または微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層中に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、３〜５０体積％の空隙率を有することが好ましく、５〜３５体積％の空隙率を有することがさらに好ましい。   The antireflection layer 130 is the same for preventing reflection in the optical filter of this embodiment and improving the light transmittance. The antireflection layer 130 may be a low refractive index layer formed of a material having a refractive index lower than that of the transparent support 100. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 to 1.55, and more preferably 1.30 to 1.50. The thickness of the low refractive index layer is preferably 50 to 400 nm, and more preferably 50 to 200 nm. The low refractive index layer is a layer made of a fluorine-containing polymer having a low refractive index (see Patent Documents 11 to 15), a layer obtained by a sol-gel method (see Patent Documents 16 to 18), or a layer containing fine particles (Patent Documents 19 to 15). 23). In the layer containing fine particles, voids can be formed in the low refractive index layer as microvoids between or within the fine particles. The layer containing fine particles preferably has a porosity of 3 to 50% by volume, and more preferably has a porosity of 5 to 35% by volume.

反射防止層１３０を１つまたは複数の低屈折率層と１つまたは複数の中・高屈折率層との積層体から形成することによって、より広い波長領域の光反射を防止することができる。高屈折率層の屈折率は、１．６５〜２．４０であることが好ましく、１．７０〜２．２０であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．９０であることが好ましく、１．５５〜１．７０であることがさらに好ましい。中・高屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１０μｍであることがさらに好ましく、３０ｎｍ〜１μｍであることが最も好ましい。中・高屈折率層のヘイズは、後述のアンチグレア機能を付与する場合を除いて、５％以下であることが好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。   By forming the antireflection layer 130 from a laminate of one or more low refractive index layers and one or more medium / high refractive index layers, light reflection in a wider wavelength region can be prevented. The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.65 to 2.40, and more preferably 1.70 to 2.20. The refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be an intermediate value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the medium refractive index layer is preferably 1.50 to 1.90, and more preferably 1.55 to 1.70. The thickness of the middle / high refractive index layer is preferably 5 nm to 100 μm, more preferably 10 nm to 10 μm, and most preferably 30 nm to 1 μm. The haze of the medium / high refractive index layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and most preferably 1% or less, except for the case where the antiglare function described later is imparted. .

中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーの例には、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、および環状（脂環式または芳香族）イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタンが含まれる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂環式）基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応によりポリマーを形成してもよい。   The middle / high refractive index layer can be formed using a polymer binder having a relatively high refractive index. Examples of high refractive index polymers include polystyrene, styrene copolymers, polycarbonate, melamine resins, phenolic resins, epoxy resins, and polyurethanes obtained by reaction of cyclic (alicyclic or aromatic) isocyanates with polyols. It is. Polymers having other cyclic (aromatic, heterocyclic, alicyclic) groups and polymers having a halogen atom other than fluorine as a substituent also have a high refractive index. The polymer may be formed by a polymerization reaction of a monomer in which a double bond is introduced to enable radical curing.

さらに高い屈折率を得るため、ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。分散させる無機微粒子の屈折率は、１．８０〜２．８０であることが好ましい。無機微粒子は、二酸化チタン（例、ルチル、ルチル／アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムおよび硫化亜鉛のような金属の酸化物または硫化物から形成することが好ましい。酸化チタン、酸化錫および酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物または硫化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（重量％）が多い成分を意味する。他の元素の例には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、ＰおよびＳが含まれる。あるいはまた、被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物（例、キレート化合物）、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。   In order to obtain a higher refractive index, inorganic fine particles may be dispersed in the polymer binder. The refractive index of the inorganic fine particles to be dispersed is preferably 1.80 to 2.80. Inorganic fine particles are formed from oxides or sulfides of metals such as titanium dioxide (eg, rutile, rutile / anatase mixed crystal, anatase, amorphous structure), tin oxide, indium oxide, zinc oxide, zirconium oxide and zinc sulfide. It is preferable to do. Titanium oxide, tin oxide and indium oxide are particularly preferred. The inorganic fine particles are mainly composed of oxides or sulfides of these metals, and can further contain other elements. The main component means a component having the largest content (% by weight) among the components constituting the particles. Examples of other elements include Ti, Zr, Sn, Sb, Cu, Fe, Mn, Pb, Cd, As, Cr, Hg, Zn, Al, Mg, Si, P, and S. Alternatively, an inorganic material that is film-forming and can be dispersed in a solvent, or is itself a liquid, such as alkoxides of various elements, salts of organic acids, coordination compounds bonded to coordination compounds (eg, chelate compounds) ), An intermediate / high refractive index layer can be formed using an active inorganic polymer.

反射防止層１３０は、その表面にアンチグレア機能（入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能）を付与することができる。例えば、反射防止層１３０が形成される表面（たとえば、粗面化された下塗り層１１０など）に微細な凹凸を形成するか、あるいはエンボスロールなどにより反射防止層１３０表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を付与することができる。アンチグレア機能を有する反射防止層１３０は、一般に３〜３０％のヘイズを有する。   The antireflection layer 130 can provide an antiglare function (a function of scattering incident light on the surface and preventing the scenery around the film from moving to the film surface) on the surface. For example, by forming fine irregularities on the surface (for example, roughened undercoat layer 110) on which the antireflection layer 130 is formed, or by forming irregularities on the surface of the antireflection layer 130 by an embossing roll or the like. Anti-glare function can be added. The antireflection layer 130 having an antiglare function generally has a haze of 3 to 30%.

ハードコート層１４０は、その下に形成される層（光学機能層１２０および／または反射防止層１３０）を保護するための層であり、透明支持体１００よりも高い硬度を有する材料から形成される。ハードコート層１４０は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマーまたはモノマー（例、紫外線硬化型樹脂）を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層１４０を形成することもできる。   The hard coat layer 140 is a layer for protecting the layer (the optical function layer 120 and / or the antireflection layer 130) formed thereunder, and is formed of a material having a hardness higher than that of the transparent support 100. . The hard coat layer 140 preferably contains a crosslinked polymer. The hard coat layer can be formed using an acrylic, urethane, or epoxy polymer, oligomer, or monomer (eg, an ultraviolet curable resin). The hard coat layer 140 can also be formed from a silica-based material.

本態様の光学フィルターの表面に潤滑層１５０を形成してもよい。潤滑層１５０は、光学フィルター表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層１５０は、ポリオルガノシロキサン（例、シリコーンオイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤またはその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層１５０の厚さは、２〜２０ｎｍであることが好ましい。   The lubricating layer 150 may be formed on the surface of the optical filter of this embodiment. The lubricating layer 150 has a function of imparting slipperiness to the optical filter surface and improving scratch resistance. The lubricating layer 150 can be formed using polyorganosiloxane (eg, silicone oil), natural wax, petroleum wax, higher fatty acid metal salt, fluorine-based lubricant, or a derivative thereof. The thickness of the lubricating layer 150 is preferably 2 to 20 nm.

上記の下塗り層１１０、反射防止層１３０、ハードコート層１４０、および潤滑層１５０は、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法およびエクストルージョンコート法（特許文献１０参照）のような当該技術において知られている任意の塗布方法により形成することができる。シリカ系材料からハードコート層１４０を形成する際には、蒸着、スパッタ、ＣＶＤ、レーザーアブレーションなどの当該技術において知られている任意の成膜技術を用いてハードコート層１４０を形成してもよい。   The undercoat layer 110, the antireflection layer 130, the hard coat layer 140, and the lubricating layer 150 are formed by a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, and an extrusion. It can be formed by any coating method known in the art, such as a coating method (see Patent Document 10). When the hard coat layer 140 is formed from a silica-based material, the hard coat layer 140 may be formed using any film forming technique known in the art such as vapor deposition, sputtering, CVD, or laser ablation. .

光学フィルターの各構成層は、その積層順序に従って１層ずつ順次形成してもよいし、２つ以上の層を同時塗布法（特許文献２３〜２７および非特許文献１参照）により形成してもよい。   Each constituent layer of the optical filter may be sequentially formed one by one in accordance with the stacking order, or two or more layers may be formed by a simultaneous application method (see Patent Documents 23 to 27 and Non-Patent Document 1). Good.

本発明の第４の実施形態の色変換フィルタは、第３の実施形態の光学フィルターの変形であり、透明基板と１つまたは複数の色変換層とを含み、色変換層の少なくとも１つが第１の実施形態のローダミン化合物とバインダーとを含むものである。本実施形態の色変換フィルタは、青色変換層、緑色変換層などのように発光素子からの光を波長分布変換して特定波長域の光を放出する色変換層をさらに有してもよい。本実施形態において色変換層を用いる場合には、色変換層によって波長分布変換を受けた光の色純度を向上させることを目的として、色変換層の出力側にカラーフィルタ層（光吸収層）を積層してもよい。色変換層の出力する光に対応して、特定波長域の光を透過させる青色カラーフィルタ層、緑色カラーフィルタ層、赤色カラーフィルタ層などを設けることができる。   The color conversion filter of the fourth embodiment of the present invention is a modification of the optical filter of the third embodiment, and includes a transparent substrate and one or more color conversion layers, and at least one of the color conversion layers is the first. The rhodamine compound of 1 embodiment and a binder are included. The color conversion filter of the present embodiment may further include a color conversion layer that emits light in a specific wavelength region by converting the wavelength distribution of light from the light emitting element, such as a blue conversion layer and a green conversion layer. When a color conversion layer is used in the present embodiment, a color filter layer (light absorption layer) is provided on the output side of the color conversion layer for the purpose of improving the color purity of the light subjected to wavelength distribution conversion by the color conversion layer. May be laminated. A blue color filter layer, a green color filter layer, a red color filter layer, or the like that transmits light in a specific wavelength range can be provided in accordance with the light output from the color conversion layer.

図２に、本実施形態に係るカラーディスプレイ用の色変換フィルタの例を示す。図２に示した色変換フィルタは、透明支持体１０の上に、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）のカラーフィルタ層３０Ｒ，３０Ｇ，３０Ｂが設けられている。これらのカラーフィルタ層は、色変換層により変換された光の色座標または色純度を最適化するために、必要に応じて設けられるものである。各色のカラーフィルタ層の上に赤、緑、青の色変換層２０Ｒ、２０Ｇ、および２０Ｂが設けられており、それぞれの色変換層／カラーフィルタ層積層体（以下、総称として色変換フィルタ層と呼ぶ場合がある）の間に黒色のブラックマスク４０が設けられている。このブラックマスク４０は、コントラストの向上に有効である。光源となる発光素子は、色変換フィルタの色変換層側に設けられ、当該発光素子からの光は色変換層２０、カラーフィルタ層３０、透明支持体１０の順に通過して外部に取り出される。   FIG. 2 shows an example of a color conversion filter for a color display according to this embodiment. In the color conversion filter shown in FIG. 2, red (R), green (G), and blue (B) color filter layers 30 </ b> R, 30 </ b> G, and 30 </ b> B are provided on the transparent support 10. These color filter layers are provided as necessary to optimize the color coordinates or color purity of the light converted by the color conversion layer. Red, green, and blue color conversion layers 20R, 20G, and 20B are provided on each color filter layer, and each color conversion layer / color filter layer stack (hereinafter referred to as a color conversion filter layer as a generic name). A black mask 40 is provided. This black mask 40 is effective in improving contrast. A light-emitting element serving as a light source is provided on the color conversion layer side of the color conversion filter, and light from the light-emitting element passes through the color conversion layer 20, the color filter layer 30, and the transparent support 10 in this order and is extracted to the outside.

ここで赤色変換層２０Ｒが、本発明の新規化合物とバインダとを含む第２の実施形態のフィルタである。赤色変換層２０Ｒは、色変換層として用いる第３の実施形態の光学機能層１２０と同様の色素濃度範囲および膜厚を有することが望ましい。   Here, the red color conversion layer 20R is the filter of the second embodiment including the novel compound of the present invention and a binder. The red color conversion layer 20R desirably has the same dye concentration range and film thickness as the optical function layer 120 of the third embodiment used as the color conversion layer.

青色変換層２０Ｂおよび緑色変換層２０Ｇは、それぞれ、近紫外ないし可視領域の光を吸収して青色領域の蛍光を発する蛍光色素、および、青色ないし青緑色領域の光を吸収して、緑色領域の蛍光を発する蛍光色素と、バインダとを含む層である。バインダとしては、第二の実施形態に記載の任意の物をふくむことができる。また、それぞれの色に於いて、外光の入射による視認性の低下を防止する観点から、励起波長と蛍光波長の差の大きな色変換色素を単独で用いることが好ましい。   The blue color conversion layer 20B and the green color conversion layer 20G each absorbs light in the near ultraviolet to visible region and emits fluorescence in the blue region, and absorbs light in the blue to blue green region to It is a layer containing a fluorescent dye that emits fluorescence and a binder. As a binder, the arbitrary thing as described in 2nd embodiment can be included. Further, in each color, it is preferable to use a color conversion dye having a large difference between the excitation wavelength and the fluorescence wavelength from the viewpoint of preventing the visibility from being deteriorated due to the incidence of external light.

光源から発せられる青色ないし青緑色領域の光を吸収して、緑色領域の光を発する蛍光色素としては、たとえば３−（２’ベンゾリアゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン６）、３−（２’−ベンゾイミダゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン７）、３−（２’−Ｎ−メチルベンゾイミダゾイリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン３０）、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチルキノジリン（９，９ａ，１−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）などのクマリン系色素、あるいはクマリン色素系染料であるベーシックイエロー５１，さらにはソルベントイエロー１１、ソルベントイエロー１１６などのナフタルイミド系色素等が上げられる。さらに、各種の蛍光性染料（直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料など）を使用してもよい。   Examples of fluorescent dyes that absorb blue to blue-green light emitted from a light source and emit green light include 3- (2′benzolyazolyl) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 6) and 3- (2 '-Benzimidazolyl) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 7), 3- (2'-N-methylbenzimidazolyl) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 30), 2,3,5,6-1H, 4H -Coumarin-based dyes such as tetrahydro-8-trifluoromethylquinodiline (9,9a, 1-gh) coumarin (coumarin 153), or basic yellow 51 which is a coumarin dye-based dye, solvent yellow 11, solvent yellow 116 Naphthalimide dyes such as Furthermore, various fluorescent dyes (direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, etc.) may be used.

光源から発せられる近紫外ないし可視領域の光を吸収して、青色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、たとえばクマリン４６６、クマリン４７、クマリン２、およびクマリン１０２などのクマリン系色素が挙げられる。さらに、各種の蛍光性染料（直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料など）を使用してもよい。   Examples of fluorescent dyes that absorb near ultraviolet to visible light emitted from a light source and emit blue fluorescent light include coumarin dyes such as coumarin 466, coumarin 47, coumarin 2, and coumarin 102. Furthermore, various fluorescent dyes (direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, etc.) may be used.

各色のカラーフィルタ層３０は、所望される波長域の光のみを透過させる機能を持つ。カラーフィルタ層３０は、色変換層２０によって波長分布変換されなかった光源からの光を遮断し、また色変換層２０によって波長分布変換された光の色純度を向上させることに対して有効である。カラーフィルタ層３０は、たとえば液晶ディスプレイ用カラーフィルタ材料などを用いて形成してもよい。   The color filter layer 30 of each color has a function of transmitting only light in a desired wavelength range. The color filter layer 30 is effective for blocking light from a light source that has not been subjected to wavelength distribution conversion by the color conversion layer 20 and improving the color purity of the light subjected to wavelength distribution conversion by the color conversion layer 20. . The color filter layer 30 may be formed using, for example, a color filter material for a liquid crystal display.

図２に示したＲＧＢの色変換層を一組の画素として、複数の画素を基板１０上にマトリックス状に配置することによって、カラーディスプレイ用の色変換フィルタを形成する事ができる。色変換フィルタ層の所望されるパターンは、使用される用途に依存する。赤、緑、および青の矩形または円形もしくはその中間の形状の区域を一組として、それをマトリックス状に透明支持体全面に作成してもよい。あるいはまた、微小の区域に分割された適当な面積比で配設される二種の色変換層を用いて、単独の色変換層では達成できない単一色を示すようにしてもよい。   A color conversion filter for a color display can be formed by arranging a plurality of pixels in a matrix on the substrate 10 using the RGB color conversion layer shown in FIG. 2 as a set of pixels. The desired pattern of the color conversion filter layer depends on the application used. A set of red, green, and blue rectangular or circular or intermediate areas may be formed on the entire surface of the transparent support in a matrix. Alternatively, a single color that cannot be achieved by a single color conversion layer may be displayed by using two types of color conversion layers arranged in an appropriate area ratio divided into minute areas.

図２の例ではＲＧＢ各色の色変換層を設けた場合を示したが、青色から青緑色の光を放出する発光素子を光源として用いる場合には、青色に関して色変換層を用いずに、カラーフィルタ層のみを用いてもよい。さらに、該光源の発光が緑色領域の光を十分にふくむならば、緑色についても色変換層を用いること無しに、該光源からの光を単に緑色フィルタのみを通して出力してもよい。   In the example of FIG. 2, a case where a color conversion layer for each color of RGB is provided is shown. However, when a light emitting element that emits blue to blue-green light is used as a light source, a color conversion layer for blue is used without using a color conversion layer. Only the filter layer may be used. Further, if the light emission of the light source sufficiently includes light in the green region, the light from the light source may be output only through the green filter without using a color conversion layer for green.

本発明の第５の実施形態の色変換発光デバイスは、発光部（光源）と色変換部とを有する。色変換部としては、前述の色変換フィルタまたは色変換層を用いることができる。発光部としては、近紫外から可視域、好ましくは青色から青緑色の光を発する任意の高原を用いることができる。そのような光源の例は、有機ＥＬ発光素子、プラズマ発光素子、冷陰極管、放電灯（高圧・超高圧水銀灯およびキセノンランプなど）、発光ダイオード等を含む。色変換部として図１に示される光学フィルタ（カラーフィルタ層を持たない）を用いる場合、発光部は光学フィルタのいずれかの側に配置されてもよい。色変換部として図２に示されるカラーフィルタ３０を有する色変換フィルタを用いる場合、発光部は色変換層２０の側に配置される。あるいはまた、色変換部として色変換層そのものを用いる場合、該変換層を光源の表面に直接積層してもよい。   The color conversion light-emitting device of the 5th Embodiment of this invention has a light emission part (light source) and a color conversion part. As the color conversion unit, the above-described color conversion filter or color conversion layer can be used. As the light emitting portion, any plateau that emits light from the near ultraviolet to the visible range, preferably from blue to blue-green, can be used. Examples of such a light source include an organic EL light emitting device, a plasma light emitting device, a cold cathode tube, a discharge lamp (such as a high pressure / ultra high pressure mercury lamp and a xenon lamp), a light emitting diode, and the like. When the optical filter shown in FIG. 1 (without the color filter layer) is used as the color conversion unit, the light emitting unit may be arranged on either side of the optical filter. When the color conversion filter having the color filter 30 shown in FIG. 2 is used as the color conversion unit, the light emitting unit is disposed on the color conversion layer 20 side. Alternatively, when the color conversion layer itself is used as the color conversion unit, the conversion layer may be directly laminated on the surface of the light source.

本発明の色変換デバイスの一例として、図２に示した色変換フィルタの貼り合わせによって形成されるトップエミッション方式の有機ＥＬディスプレイを図３に示す。スイッチング素子としてＴＦＴ５２があらかじめ形成されている基板５０の上に、平坦化層５４、下部電極５６、有機ＥＬ層５８、上部電極６０およびパッシベーション層６２からなる有機ＥＬ発光素子が形成される。下部電極５６は複数の部分に分割され、それぞれの部分がＴＦＴ５２と一対一で接続される反射性電極であり、上部電極６０は全面に均一に形成される透明電極である。有機ＥＬ発光素子を形成する各層は、当該技術において知られている材料および方法を用いることができる。一方、透明基板１０の上に、青色、緑色、および赤色のカラーフィルタ層３０Ｂ，３０Ｇおよび３０Ｒと、青色、緑色、および赤色の色変換層２０Ｂ，２０Ｇ，２０Ｒが形成されている。この場合にも赤色変換層２０Ｒが本発明の新規化合物を含む層である。また、各色変換層の間にはブラックマスク４０が形成されている。次に有機ＥＬ発光素子と色変換フィルタとを、それらの間に充填剤層６４（任意選択的に設けてもよい層である）を形成しながら位置あわせをして張り合わせ、最後に周辺部分を外周封止層（接着剤）６６を用いて封止し、有機ＥＬディスプレイが得られる。図３にはアクティブマトリックス駆動型の有機ＥＬディスプレイを示したが、パッシブマトリックス駆動型の有機ＥＬディスプレイに本発明を用いてもよいことはもちろんである。   As an example of the color conversion device of the present invention, FIG. 3 shows a top emission type organic EL display formed by bonding the color conversion filter shown in FIG. An organic EL light emitting element including a planarizing layer 54, a lower electrode 56, an organic EL layer 58, an upper electrode 60, and a passivation layer 62 is formed on a substrate 50 on which a TFT 52 is previously formed as a switching element. The lower electrode 56 is a reflective electrode that is divided into a plurality of portions, each of which is connected to the TFT 52 on a one-to-one basis, and the upper electrode 60 is a transparent electrode that is uniformly formed on the entire surface. Materials and methods known in the art can be used for each layer forming the organic EL light emitting element. On the other hand, blue, green and red color filter layers 30B, 30G and 30R and blue, green and red color conversion layers 20B, 20G and 20R are formed on the transparent substrate 10. Also in this case, the red color conversion layer 20R is a layer containing the novel compound of the present invention. A black mask 40 is formed between the color conversion layers. Next, the organic EL light emitting element and the color conversion filter are aligned and bonded together while forming a filler layer 64 (which may be optionally provided) between them, and finally the peripheral portion is attached. It seals using the outer periphery sealing layer (adhesive) 66, and an organic EL display is obtained. Although FIG. 3 shows an active matrix driving type organic EL display, it is needless to say that the present invention may be used for a passive matrix driving type organic EL display.

前述の有機ＥＬ層５８は、近紫外から可視光域の光、好ましくは青色から青緑色の波長領域の光を発する。その発光が色変換フィルタ層に入射して、所望する色を有する可視光へと波長変換される。有機ＥＬ層５８は、少なくとも有機発光層を含み、必要に応じて、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層および／または電子注入層を設けた構造を有する。具体的には、下記のような層構成からなるものが採用される。
（１）有機発光層
（２）正孔注入層／有機発光層
（３）有機発光層／電子注入層
（４）正孔注入層／有機発光層／電子注入層
（５）正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子注入層
（６）正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／電子注入層
（上記において、陽極は発光層または正孔注入層に接続され、陰極は有機発光層または電子注入層に接続される） The aforementioned organic EL layer 58 emits light in the near ultraviolet to visible light range, preferably in the blue to blue-green wavelength range. The emitted light enters the color conversion filter layer and is wavelength-converted into visible light having a desired color. The organic EL layer 58 includes at least an organic light emitting layer, and has a structure in which a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, and / or an electron injection layer are provided as necessary. Specifically, those having the following layer structure are employed.
(1) Organic light emitting layer (2) Hole injection layer / organic light emitting layer (3) Organic light emitting layer / electron injection layer (4) Hole injection layer / organic light emitting layer / electron injection layer (5) Hole injection layer / Hole transport layer / organic light emitting layer / electron injection layer (6) hole injection layer / hole transport layer / organic light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer (in the above, the anode is the light emitting layer or hole injection layer) Connected, cathode connected to organic light emitting layer or electron injection layer)

上記各層の材料としては、公知のものが使用される。青色から青緑色の発光を得るためには、有機発光層中に、たとえばベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系などの蛍光増白剤、金属キレート化オキソニウム化合物、スチリルベンゼン系化合物、芳香族ジメチリディン系化合物などが好ましく使用される。また、正孔注入層としては銅フタロシアニンなどのフタロシアニン系化合物またはｍ−ＭＴＤＡＴＡのようなトリフェニルアミン誘導体などを用いることができ、正孔輸送層としては、ＴＰＤ、α−ＮＰＤのようなビフェニルアミン誘導体などを用いることができる。一方、電子輸送層としては、ＰＢＤのようなオキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体などを用いることができ、電子注入層としてはアルミニウムのキノリノール錯体などを用いることができる。さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらを含む合金、アルカリ金属フッ素化合物などを電子注入層として用いることができる。   Known materials are used as the material for each of the above layers. In order to obtain light emission from blue to blue-green, in the organic light emitting layer, for example, optical brighteners such as benzothiazole, benzimidazole, and benzoxazole, metal chelated oxonium compounds, styrylbenzene compounds, aromatics Dimethylidin compounds and the like are preferably used. Further, a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine or a triphenylamine derivative such as m-MTDATA can be used as the hole injection layer, and a biphenylamine such as TPD or α-NPD can be used as the hole transport layer. Derivatives and the like can be used. On the other hand, an oxadiazole derivative such as PBD, a triazole derivative, a triazine derivative, or the like can be used for the electron transport layer, and an aluminum quinolinol complex or the like can be used for the electron injection layer. Furthermore, an alkali metal, an alkaline earth metal, an alloy containing them, an alkali metal fluorine compound, or the like can be used as the electron injection layer.

以下、製造実施例、評価例、実施例および比較例をもって本発明をさらに詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例などによって何ら制限を受けるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples, evaluation examples, examples and comparative examples. However, the present invention is not limited by the following examples.

［製造実施例１］ 化合物Ｎｏ．７と化合物Ｎｏ．７５との塩化合物の製造
反応用フラスコに３８ｇのメタノール、０．０１モルの原料化合物１（下記式）、０．０１２モルの原料化合物２（下記式）を仕込み、７０℃で３時間攪拌した。メタノールを２３ｇ留去した後、酢酸エチル７５ｇを加えて晶析を行った。生成した結晶を濾取し、酢酸エチルで洗浄した後、８０℃、２時間真空乾燥を行い、目的物である緑色結晶６．１ｇ（収率８１％）を得た。 [Production Example 1] Compound No. 1 7 and compound no. Preparation of salt compound with 75 38 g of methanol, 0.01 mol of raw material compound 1 (following formula) and 0.012 mol of raw material compound 2 (following formula) were charged in a reaction flask and stirred at 70 ° C. for 3 hours. . After 23 g of methanol was distilled off, 75 g of ethyl acetate was added for crystallization. The produced crystals were collected by filtration and washed with ethyl acetate, followed by vacuum drying at 80 ° C. for 2 hours to obtain 6.1 g (yield 81%) of the target green crystals.

Figure 2006306933
Figure 2006306933

上記で得た塩化合物について、下記分析を行った。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（重メタノール溶媒）
図４に示す。
（２）ＵＶ吸収測定（５．０×１０−６モル／リットルメタノール溶媒）
吸収：λｍａｘ；５４４．５ｎｍ、ε；１．１２×１０５
（３）示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ：サンプル２．９９７９７ｍｇ、１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
重量減少開始温度：２４３℃、１０％質量減少温度：２５２℃ The following analysis was performed about the salt compound obtained above.
(1) 1 H-NMR (deuterated methanol solvent)
As shown in FIG.
(2) UV absorption measurement (5.0 × 10 −6 mol / liter methanol solvent)
Absorption: λmax; 544.5 nm, ε; 1.12 × 10 5
(3) Differential thermal analysis (TG-DTA: sample 2.99797 mg, 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
Weight reduction start temperature: 243 ° C, 10% mass reduction temperature: 252 ° C

［製造実施例２］ 化合物Ｎｏ．７と化合物Ｎｏ．８９との塩化合物の製造
反応用フラスコに２１ｇのエタノール、０．０１モルの原料化合物１、０．０１１モルの原料化合物３（下記式）を仕込み、７５℃で４．５時間攪拌した。エタノールを留去した後、酢酸エチル２１ｇを加えて、５０℃まで加温して得た溶液を２０℃に冷却して晶析を行った。生成した結晶を濾取し、酢酸エチルで洗浄した後、８０℃、２時間真空乾燥を行い、目的物である緑色結晶０．３ｇ（収率４．３％）を得た。 [Production Example 2] Compound No. 7 and compound no. Preparation of salt compound with 89 21 g of ethanol, 0.01 mol of raw material compound 1 and 0.011 mol of raw material compound 3 (the following formula) were charged in a reaction flask and stirred at 75 ° C. for 4.5 hours. After distilling off ethanol, 21 g of ethyl acetate was added and the solution obtained by heating to 50 ° C. was cooled to 20 ° C. for crystallization. The produced crystals were collected by filtration, washed with ethyl acetate, and then vacuum-dried at 80 ° C. for 2 hours to obtain 0.3 g (yield 4.3%) of the objective green crystals.

Figure 2006306933
Figure 2006306933

上記で得た塩化合物について、下記分析を行った。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（重メタノール溶媒）
図５に示す。
（２）ＵＶ吸収スペクトル測定（５．０×１０−６モル／リットルメタノール溶媒）
吸収：λｍａｘ；５４４．５ｎｍ、ε；１．０９×１０５
（３）示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ：サンプル２．５４０５１ｍｇ、１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
重量減少開始温度：１５１℃、３１７℃、１０％質量減少温度：１５９℃ The following analysis was performed about the salt compound obtained above.
(1) 1 H-NMR (deuterated methanol solvent)
As shown in FIG.
(2) UV absorption spectrum measurement (5.0 × 10 −6 mol / liter methanol solvent)
Absorption: λmax; 544.5 nm, ε; 1.09 × 10 5
(3) Differential thermal analysis (TG-DTA: sample 2.54051 mg, 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
Weight reduction start temperature: 151 ° C., 317 ° C., 10% mass reduction temperature: 159 ° C.

［製造実施例３］ 化合物Ｎｏ．２４と化合物Ｎｏ．８９との塩化合物の製造
反応用フラスコに３５ｇのクロロホルム、０．０１モルのローダミン６Ｇ、０．０１２モルの原料化合物３、２質量％の水酸化ナトリウム水溶液を仕込み、５０℃で１時間攪拌した。ここから水相を除去し０．００１モルの原料化合物３と水３０ｇを加え５５℃で２時間攪拌した。再度水相を除去し水３０ｇと酢酸エチル２０ｇを加え、３０分攪拌した後、系内の結晶を濾取した。結晶を３０ｇのクロロホルムと１５ｇの酢酸エチルの混合溶媒で洗浄した後、１２０℃、２時間真空乾燥を行い、目的物である茶色結晶５．５ｇ（収率７９％）を得た。 [Production Example 3] Compound No. 24 and compound no. Preparation of salt compound with 89 35 g of chloroform, 0.01 mol of rhodamine 6G, 0.012 mol of raw material compound 2 and 2% by mass of sodium hydroxide aqueous solution were charged in a reaction flask and stirred at 50 ° C. for 1 hour. . The aqueous phase was removed from this, 0.001 mol of raw material compound 3 and 30 g of water were added, and the mixture was stirred at 55 ° C. for 2 hours. The aqueous phase was removed again, 30 g of water and 20 g of ethyl acetate were added, and the mixture was stirred for 30 minutes, and the crystals in the system were collected by filtration. The crystals were washed with a mixed solvent of 30 g of chloroform and 15 g of ethyl acetate and then vacuum dried at 120 ° C. for 2 hours to obtain 5.5 g (yield 79%) of the target brown crystals.

上記で得た塩化合物について、下記分析を行った。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（重メタノール溶媒）
図６に示す。
（２）ＵＶ吸収スペクトル測定（５．０×１０−６モル／リットルメタノール溶媒）
吸収：λｍａｘ；５２８．０ｎｍ、ε；１．０４×１０５
（３）示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ：サンプル２．２０９５３ｍｇ、１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
重量減少開始温度：１２９℃、１５４℃、２０１℃、１０％質量減少温度：１６６℃ The following analysis was performed about the salt compound obtained above.
(1) 1 H-NMR (deuterated methanol solvent)
As shown in FIG.
(2) UV absorption spectrum measurement (5.0 × 10 −6 mol / liter methanol solvent)
Absorption: λmax; 528.0 nm, ε; 1.04 × 10 5
(3) Differential thermal analysis (TG-DTA: sample 2.20953 mg, 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
Weight reduction start temperature: 129 ° C, 154 ° C, 201 ° C, 10% mass reduction temperature: 166 ° C

［製造実施例４］ 化合物Ｎｏ．４１と化合物Ｎｏ．７５との塩化合物の製造
反応用フラスコに２０ｇの酢酸エチル、２０ｇの水、０．００３モルの原料化合物４（下記式）、０．００３モルの原料化合物３を仕込み、５７℃で１．５時間攪拌した。２０℃まで冷却した後、系内の結晶を濾取した。結晶を酢酸エチル、水、酢酸エチルの順で洗浄した後、１２０℃、２．５時間真空乾燥を行い、目的物である赤色結晶１．７ｇ（収率７５％）を得た。 [Production Example 4] Compound No. 41 and compound no. Preparation of salt compound with 75 20 g of ethyl acetate, 20 g of water, 0.003 mol of raw material compound 4 (following formula) and 0.003 mol of raw material compound 3 were charged in a reaction flask and 1.5 ° C. at 57 ° C. Stir for hours. After cooling to 20 ° C., crystals in the system were collected by filtration. The crystals were washed with ethyl acetate, water, and ethyl acetate in that order, and then vacuum dried at 120 ° C. for 2.5 hours to obtain 1.7 g (yield 75%) of the target red crystals.

Figure 2006306933
Figure 2006306933

上記で得た塩化合物について、下記分析を行った。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（重メタノール溶媒）
図７に示す。
（２）ＵＶ吸収スペクトル測定（５．１×１０−６モル／リットルメタノール溶媒）
吸収：λｍａｘ；５２５．０ｎｍ、ε；１．０５×１０５
（３）示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ：サンプル２．２１４７５ｍｇ、１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
重量減少開始温度：２４７℃、１０％質量減少温度：２６２℃ The following analysis was performed about the salt compound obtained above.
(1) 1 H-NMR (deuterated methanol solvent)
As shown in FIG.
(2) UV absorption spectrum measurement (5.1 × 10 −6 mol / liter methanol solvent)
Absorption: λmax; 525.0 nm, ε; 1.05 × 10 5
(3) Differential thermal analysis (TG-DTA: sample 2.21475 mg, 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
Weight reduction start temperature: 247 ° C, 10% mass reduction temperature: 262 ° C

［製造実施例５］ 化合物Ｎｏ．４３と化合物Ｎｏ．７５との塩化合物の製造
反応用フラスコに３ｇのエタノール、０．００５モルの原料化合物５（下記式）、０．００５５モルの原料化合物３を仕込み、６０℃で３．５時間攪拌した。これにクロロホルム３０ｇ、水３０ｇを加え、５分攪拌した後、水相を除去してから、脱溶媒を行った。得られた残渣について、エタノール溶媒、シリカゲルのカラムクロマトグラフを用いて粗精製を行い得た粗結晶をメタノール１．１ｇに加熱溶解させた溶液を酢酸エチル１１ｇに加えて晶析を行った。結晶を濾取し、３ｇのメタノールと１８ｇの酢酸エチルとの混合溶媒で洗浄した後、１５０℃、２．５時間真空乾燥を行い、目的物である緑色結晶２．６ｇ（収率６２％）を得た。 [Production Example 5] Compound No. 43 and compound no. Production of salt compound with 75 3 g of ethanol, 0.005 mol of raw material compound 5 (the following formula) and 0.0055 mol of raw material compound 3 were charged in a reaction flask and stirred at 60 ° C. for 3.5 hours. To this was added 30 g of chloroform and 30 g of water, and after stirring for 5 minutes, the aqueous phase was removed and then the solvent was removed. The obtained residue was subjected to rough purification using a column chromatograph of ethanol solvent and silica gel, and a solution obtained by heating and dissolving crude crystals in 1.1 g of methanol was added to 11 g of ethyl acetate for crystallization. The crystals were collected by filtration, washed with a mixed solvent of 3 g of methanol and 18 g of ethyl acetate, and then vacuum-dried at 150 ° C. for 2.5 hours to obtain 2.6 g (yield 62%) of the target green crystals. Got.

Figure 2006306933
Figure 2006306933

上記で得た塩化合物について、下記分析を行った。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（重メタノール溶媒）
図８に示す。
（２）ＵＶ吸収スペクトル測定（５．１×１０−６モル／リットルメタノール溶媒）
吸収：λｍａｘ；５７２．０ｎｍ、ε；１．２０×１０５
（３）示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ：サンプル５．２１８５１ｍｇ、１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
重量減少開始温度：２５５℃、１０％質量減少温度：２６５℃ The following analysis was performed about the salt compound obtained above.
(1) 1 H-NMR (deuterated methanol solvent)
As shown in FIG.
(2) UV absorption spectrum measurement (5.1 × 10 −6 mol / liter methanol solvent)
Absorption: λmax; 572.0 nm, ε; 1.20 × 10 5
(3) Differential thermal analysis (TG-DTA: sample 5.21851 mg, 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
Weight decrease start temperature: 255 ° C., 10% mass decrease temperature: 265 ° C.

［実施例１、２］
プロピレングリコールモノエチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶媒１ｇ中に、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）１ｇおよび表に記載した製造実施例１、２で得た化合物それぞれを０．００２モルを溶解させた。この溶液をCorning1394ノンアルカリガラス（５０×５０×０．７ｍｍ）上にスピンコート法によって塗布し、膜厚１０μｍの色変換層を有する色変換フィルタを得た。 [Examples 1 and 2]
In 1 g of propylene glycol monoethyl acetate (PGMEA), 1 g of polymethyl methacrylate (PMMA) and 0.002 mol of each of the compounds obtained in Production Examples 1 and 2 described in the table were dissolved. This solution was applied on Corning 1394 non-alkali glass (50 × 50 × 0.7 mm) by a spin coating method to obtain a color conversion filter having a color conversion layer with a thickness of 10 μm.

［比較例１］
製造実施例１で得た化合物に代えて、０．００２モルのローダミンＢ（化合物Ｎｏ．７のカチオンとＣｌ−イオンとからなる）と２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．００２モルを用いたことを除いて実施例１と同様にして色変換フィルタを作成した。 [Comparative Example 1]
Instead of the compound obtained in Production Example 1, 0.002 mol of Rhodamine B - was used (compound No.7 cation and Cl comprising a ion) and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone 0.002 mol Except for this, a color conversion filter was prepared in the same manner as in Example 1.

［比較例２］
製造実施例１で得た化合物に代えて、０．００２モルのローダミンＢと０．００２モルの２，６−ジ第３ブチルフェノールを用いたことを除いて実施例１と同様にして色変換フィルタを作成した。 [Comparative Example 2]
In the same manner as in Example 1, except that 0.002 mol of rhodamine B and 0.002 mol of 2,6-ditertiarybutylphenol were used in place of the compound obtained in Production Example 1, It was created.

［比較例３］
製造実施例１で得た化合物に代えて、化合物Ｎｏ．７のカチオンと化合物Ｎｏ．９４のアニオンとから形成されるローダミン色素０．００２モルを用いたことを除いて実施例１と同様にして色変換フィルタを作成した。 [Comparative Example 3]
Instead of the compound obtained in Production Example 1, Compound No. 7 cations and compound no. A color conversion filter was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.002 mol of rhodamine dye formed from 94 anions was used.

Figure 2006306933
Figure 2006306933

［比較例４］
製造実施例１で得た化合物に代えて、０．００２モルのローダミンＢを用いたことを除いて実施例１と同様にして色変換フィルタを作成した。 [Comparative Example 4]
A color conversion filter was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.002 mol of rhodamine B was used in place of the compound obtained in Production Example 1.

［比較例５］
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．１００モルを用いたことを除いて比較例１と同様にして色変換フィルタを作成した。 [Comparative Example 5]
A color conversion filter was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.100 mol of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone was used.

［比較例６］
０．１００モルの２，６−ジ第３ブチルフェノールを用いたことを除いて比較例２と同様にして色変換フィルタを作成した。 [Comparative Example 6]
A color conversion filter was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that 0.100 mol of 2,6-ditert-butylphenol was used.

［評価１］
実施例１、実施例２、比較例１〜４においてそれぞれ３つのサンプルを作成して評価を行った。色変換フィルタの色変換層側に光源を配置して、波長４５０〜５１０ｎｍの光を照射した。さらに、色変換フィルタを通して出射した光を分光輝度計（コニカミノルタＣＳ−１０００）を用いて測定し、波長６１０ｎｍの赤色光の出射光強度を測定した。比較例１の出射光強度を１００とした相対値の評価結果を初期強度として第１表にまとめた。次に、上記光源を用いて１０００時間の連続照射をおこなったのちに、波長６１０ｎｍの赤色光の出射光度を再度測定した。実施例１および比較例１、比較例２、比較例３それぞれについて連続照射前の初期強度を１００とした発光強度保持率を、耐久性として第１表にまとめた。また、フォトリソグラフ法を用いたパターニング性についても第１表にまとめた。 [Evaluation 1]
In Example 1, Example 2, and Comparative Examples 1 to 4, three samples were prepared and evaluated. A light source was disposed on the color conversion layer side of the color conversion filter and irradiated with light having a wavelength of 450 to 510 nm. Furthermore, the light emitted through the color conversion filter was measured using a spectral luminance meter (Konica Minolta CS-1000), and the emitted light intensity of red light having a wavelength of 610 nm was measured. The evaluation results of the relative values with the emission light intensity of Comparative Example 1 as 100 are summarized in Table 1 as the initial intensity. Next, after performing 1000 hours of continuous irradiation using the light source, the emission intensity of red light having a wavelength of 610 nm was measured again. For each of Example 1, Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 3, the light emission intensity retention rates with the initial intensity before continuous irradiation set to 100 are summarized in Table 1 as durability. Further, the patterning property using the photolithographic method is also summarized in Table 1.

Figure 2006306933
Figure 2006306933

［実施例３、４］
プロピレングリコールモノエチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶媒１ｇ中に、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）１ｇ、ならびに、それぞれ製造実施例４および５で得た新規化合物を０．０．００２モルを溶解させた。この溶液をCorning1394ノンアルカリガラス（５０×５０×０．７ｍｍ）上にスピンコート法によって塗布し、膜厚１０μｍの色変換層を有する色変換フィルタを得た。 [Examples 3 and 4]
In 1 g of propylene glycol monoethyl acetate (PGMEA) solvent, 1 g of polymethyl methacrylate (PMMA) and 0.002 mol of the novel compound obtained in Production Examples 4 and 5 were dissolved. This solution was applied on Corning 1394 non-alkali glass (50 × 50 × 0.7 mm) by a spin coating method to obtain a color conversion filter having a color conversion layer with a thickness of 10 μm.

［比較例７〜比較例１０］
製造実施例４で得た新規化合物に代えて、第２表に示すようなローダミン色素０．００２モルを用いたことを除いて実施例３と同様にして色変換フィルタを作成した。比較例７においては、化合物Ｎｏ．４１のカチオンとＣｌ−アニオンとから形成されるローダミン色素を用いた。比較例７においては、化合物Ｎｏ．４３のカチオンとＣｌ−アニオンとから形成されるローダミン色素を用いた。比較例９においては、化合物Ｎｏ．４１のカチオンと化合物Ｎｏ．９５のアニオンとから形成されるローダミン色素を用いた。比較例１０においては、化合物Ｎｏ．４３のカチオンと化合物Ｎｏ．９５のアニオンとから形成されるローダミン色素を用いた。 [Comparative Examples 7 to 10]
A color conversion filter was prepared in the same manner as in Example 3 except that 0.002 mol of rhodamine dye as shown in Table 2 was used instead of the novel compound obtained in Production Example 4. In Comparative Example 7, compound no. A rhodamine dye formed from 41 cations and Cl - anions was used. In Comparative Example 7, compound no. A rhodamine dye formed from 43 cations and Cl - anions was used. In Comparative Example 9, compound no. 41 cations and compound no. A rhodamine dye formed from 95 anions was used. In Comparative Example 10, compound no. 43 cations and compound no. A rhodamine dye formed from 95 anions was used.

Figure 2006306933
Figure 2006306933

［評価２］
実施例３、実施例４、および比較例７〜１０において、上記評価例１と同様に評価を行った。結果を第２表にまとめた。 [Evaluation 2]
In Example 3, Example 4, and Comparative Examples 7 to 10, evaluation was performed in the same manner as in Evaluation Example 1. The results are summarized in Table 2.

Figure 2006306933
Figure 2006306933

［評価３］
色変換フィルタを有機ＥＬディスプレイに適用する際の封止内雰囲気がＮ２となることを想定し、同雰囲気下での耐光性を比較した。実験を露点−８０℃窒素雰囲気のグローブボックス内で行った以外は評価１と同様にして行った。結果を第３表にまとめた。 [Evaluation 3]
Assuming that the atmosphere in the sealing when the color conversion filter is applied to an organic EL display is N 2 , the light resistance under the same atmosphere was compared. The experiment was performed in the same manner as in Evaluation 1 except that the experiment was performed in a glove box having a nitrogen atmosphere with a dew point of −80 ° C. The results are summarized in Table 3.

Figure 2006306933
Figure 2006306933

第１表、第２表および第３表より明らかであるが、本発明の規化合物を用いて作成した色変換フィルタの実施例１は初期において、周知のローダミン色素に同量の光安定剤を添加した比較例と同等の変換効率を示し、かつ比較例よりも優れた耐久性を示した。また、アミノベンゼンスルホン酸アニオンを用いた場合よりも優れた耐久性を示した。この結果は、本発明の化合物が優れた色変換効率の実現および色変換膜の光劣化の抑制に非常に有効であることを示している。   As is apparent from Tables 1, 2 and 3, Example 1 of the color conversion filter prepared using the reference compound of the present invention initially has the same amount of light stabilizer in the known rhodamine dye. Conversion efficiency equivalent to that of the added comparative example was exhibited, and durability superior to that of the comparative example was exhibited. Moreover, the durability superior to the case of using aminobenzenesulfonate anion was exhibited. This result shows that the compound of the present invention is very effective in realizing excellent color conversion efficiency and suppressing light deterioration of the color conversion film.

本発明の第２の実施形態の光学フィルターを示す断面図であり、（ａ）〜（ｃ）は各構成例を示す図である。It is sectional drawing which shows the optical filter of the 2nd Embodiment of this invention, (a)-(c) is a figure which shows each structural example. 本発明の多色表示ディスプレイ用の色変換フィルタの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the color conversion filter for the multicolor display of this invention. 本発明の色変換方式を用いたカラー有機ELディスプレイの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the color organic electroluminescent display using the color conversion system of this invention. 製造実施例１で得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。1 is a 1 H-NMR spectrum of a compound obtained in Production Example 1. 製造実施例２で得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。2 is a 1 H-NMR spectrum of a compound obtained in Production Example 2. 製造実施例３で得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。2 is a 1 H-NMR spectrum of a compound obtained in Production Example 3. 製造実施例４で得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 1 is a 1 H-NMR spectrum of a compound obtained in Production Example 4. 製造実施例５で得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 1 is a 1 H-NMR spectrum of a compound obtained in Production Example 5.

符号の説明Explanation of symbols

１０ 透明基板
２０Ｒ 赤色変換層
２０Ｇ 緑色変換層
２０Ｂ 青色変換層
３０Ｒ 赤色フィルタ層
３０Ｇ 緑色フィルタ層
３０Ｂ 青色フィルタ層
４０ ブラックマスク
５０ 基板
５２ 薄膜トランジスタ
５４ 平坦化層
５６ 第一電極
５８ 有機ＥＬ層
６０ 第二電極
６２ パッシベーション層
６４ 充填剤層
６６ 外周封止層
１００ 透明支持体
１０５ 光学機能支持体
１１０ 下塗り層
１２０ 光学機能層
１３０ 反射防止層
１４０ ハードコート層
１５０ 潤滑層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Transparent substrate 20R Red conversion layer 20G Green conversion layer 20B Blue conversion layer 30R Red filter layer 30G Green filter layer 30B Blue filter layer 40 Black mask 50 Substrate 52 Thin film transistor 54 Planarization layer 56 First electrode 58 Organic EL layer 60 Second electrode 62 Passivation layer 64 Filler layer 66 Peripheral sealing layer 100 Transparent support 105 Optical function support 110 Undercoat layer 120 Optical function layer 130 Antireflection layer 140 Hard coat layer 150 Lubrication layer

Claims (13)

下記化学式（Ｉ）で表される化合物。
Figure 2006306933
 （式中、Ａｒはアリーレン基を示し；環Ａはベンゼン環又はナフタレン環を表し；Ｘは水素原子又はＮＲＲ’基を表し；Ｒ、Ｒ’は各々独立に酸素原子、硫黄原子、ＮＨ或いはＮＲａで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよく、ＲとＲ’が結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、自己が結合する窒素原子が結合する環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒａは、炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｙは、ハロゲン基、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又は−ＣＯＯＤを表し；Ｄは、酸素原子或いは硫黄原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に酸素原子、硫黄原子、ＮＨ或いはＮＲｂで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよく、Ｒ１とＲ２或いはＲ３とＲ４が結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒｂは炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｒ５は、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ６は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ６２は、水素原子を表し、Ｒ６とＲ６２が一緒になって酸素原子または硫黄原子を表してもよく；Ｒ７は、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ８はｈ、水酸基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜３の整数を表し；Aｎ−は下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）から選択されるアニオンを表す。）
Figure 2006306933
 （式中、Ｅは芳香環に結合する基であり、−ＧＣＯＯ−又は−ＳＯ３ −を表し；Ｇは単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し；Ｒ１０〜Ｒ１３は、水酸基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表し；Ｒ１４〜Ｒ１６は、水酸基、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数２〜１８のエーテル基、炭素数１〜８のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素数２〜１８のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアリールアルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数７〜１８のアリールアルキルオキシ基又は炭素数７〜１８のアリールカルボニルオキシ基を表し；Ｒ１７、Ｒ１８は、一方は炭素数１〜８のアルキル基、他方は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ１９は炭素数１〜８のアルキル基を表し；ｒ、ｒ’、ｒ”は０〜４の整数を表し；ｘ、ｘ’は、０又は１を表し；ｙは０〜２の整数を表し；ｒ、ｒ’、ｒ”、ｙが２以上の場合、Ｒ１０〜Ｒ１６及びＲ１９は同一でも異なってもよい。） A compound represented by the following chemical formula (I).
Figure 2006306933
 (In the formula, Ar represents an arylene group; Ring A represents a benzene ring or a naphthalene ring; X represents a hydrogen atom or an NRR ′ group; R and R ′ each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, NH or NR; a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms which may be interrupted with a , may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group, and R and R ′ may combine to form a ring structure A hydrogen group, a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms or a hydrogen atom which may form a ring structure by linking with a ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded; R a is a group having 1 to 6 carbon atoms Y represents a halogen group, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or —COOD; D represents a halogen group or a nitro group which may be interrupted by an oxygen atom or a sulfur atom. , A cyano group, and a carbon number of 1 to 3 which may be substituted with a hydroxyl group It represents a hydrocarbon group or a hydrogen atom; R 1 to R 4 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, may be interrupted by NH or NR b, a halogen group, a nitro group, a cyano group, substituted by a hydroxyl group R 1 and R 2 or R 3 and R 4 may be combined to form a ring structure, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded R 2 represents a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms or a hydrogen atom which may form a ring structure by linking with each other; R b represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms; R 5 represents a halogen atom or carbon R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 62 represents a hydrogen atom, and R 6 and R 62 together represent an oxygen atom or May represent a sulfur atom; R 7 represents a halogen atom or a C 1-8 alkyl; R 8 represents h, a hydroxyl group, a halogen group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; p and p ′ are each independently Q represents an integer of 0 to 3; q represents an integer of 0 to 3; An − represents an anion selected from the following general formulas (1), (2), (3), and (4).
Figure 2006306933
 (Wherein, E is a group bonded to an aromatic ring, -GCOO - or -SO 3 - a represents; G is a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms; R 10 to R 13 represents a hydroxyl group , A halogen group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms; R 14 to R 16 are a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and a carbon number An alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, an ether group having 2 to 18 carbon atoms, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, represents arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, an arylalkyl group or an arylcarbonyloxy group having 7 to 18 carbon atoms having 7 to 18 carbon atoms; R 17, R 18 , One representing an alkyl group, the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having 1 to 8 carbon atoms; R 19 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; r, r ', r "is Represents an integer of 0 to 4; x, x ′ represents 0 or 1; y represents an integer of 0 to 2; and when r, r ′, r ″, and y are 2 or more, R 10 to R 16 And R 19 may be the same or different.) Ｒ、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４が各々独立に炭素数１〜１８の炭化水素基又は自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。 R 2, R ′ and R 1 to R 4 may be independently linked to an aromatic ring to which a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms or a nitrogen atom to which self is bonded may be bonded to form a ring structure. The compound according to claim 1, which is a hydrocarbon group of ˜8. 下記化学式（II）で表される化合物。
Figure 2006306933
 （式中、環Ａは、ベンゼン環又はナフタレン環を表し；Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ１〜Ｒ４は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨ或いはＮＲｃで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよく、Ｒ１とＲ２或いはＲ３とＲ４が結合して環構造を形成してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基又は水素原子を表し；Ｒｃは炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｒ５、Ｒ７は、各々独立にハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ８ｈは、水酸基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；Ｒ９は、酸素原子或いは硫黄原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基又は水素原子を表し；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜３の整数を表し；Ａｎ−は下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）から選択されるアニオンを表す。）
Figure 2006306933
 （式中、Ｅは芳香環に結合する基であり、−ＧＣＯＯ−又は−ＳＯ３ −を表し；Ｇは単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し；Ｒ１０〜Ｒ１３は、水酸基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表し；Ｒ１４〜Ｒ１６は、水酸基、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数２〜１８のエーテル基、炭素数１〜８のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素数２〜１８のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアリールアルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数７〜１８のアリールアルキルオキシ基又は炭素数７〜１８のアリールカルボニルオキシ基を表し；Ｒ１７、Ｒ１８は、一方は炭素数１〜８のアルキル基、他方は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ１９は炭素数１〜８のアルキル基を表し；ｒ、ｒ’、ｒ”は０〜４の整数を表し；ｘ、ｘ’は、０又は１を表し；ｙは０〜２の整数を表し；ｒ、ｒ’、ｒ”、ｙが２以上の場合、Ｒ１０〜Ｒ１６及びＲ１９は同一でも異なってもよい。） A compound represented by the following chemical formula (II).
Figure 2006306933
 (In the formula, ring A represents a benzene ring or a naphthalene ring; Z represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R 1 to R 4 may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, NH, or NR c. , A hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group, and R 1 and R 2 or R 3 and R 4 may combine to form a ring structure Represents a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms or a hydrogen atom which may form a ring structure by linking to an aromatic ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded; R c is a carbon atom having 1 to 6 carbon atoms R 5 and R 7 each independently represent a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; R 8 h represents a hydroxyl group, a halogen group, a nitro group, a cyano group, or a carbon number of 1 to 8; It represents an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; R 9 is an oxygen atom Or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may be interrupted by a sulfur atom, optionally substituted by a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group; or a hydrogen atom; Independently represents an integer of 0 to 3; q represents an integer of 0 to 3; An − represents an anion selected from the following general formulas (1), (2), (3), and (4).
Figure 2006306933
 (Wherein, E is a group bonded to an aromatic ring, -GCOO - or -SO 3 - a represents; G is a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms; R 10 to R 13 represents a hydroxyl group , A halogen group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms; R 14 to R 16 are a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and a carbon number An alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, an ether group having 2 to 18 carbon atoms, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, represents arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, an arylalkyl group or an arylcarbonyloxy group having 7 to 18 carbon atoms having 7 to 18 carbon atoms; R 17, R 18 , One representing an alkyl group, the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having 1 to 8 carbon atoms; R 19 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; r, r ', r "is Represents an integer of 0 to 4; x, x ′ represents 0 or 1; y represents an integer of 0 to 2; and when r, r ′, r ″, and y are 2 or more, R 10 to R 16 And R 19 may be the same or different.) Ｒ１〜Ｒ４が各々独立に炭素数１〜１８の炭化水素基又は自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成してもよい炭素数２〜８の炭化水素基であることを特徴とする請求項３に記載の化合物。 R 1 to R 4 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms or a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms that may be linked to an aromatic ring to which a nitrogen atom to which self is bound is bonded to form a ring structure 4. A compound according to claim 3, which is a group. Ａがベンゼン環であることを特徴とする請求項３または４に記載の化合物。   The compound according to claim 3 or 4, wherein A is a benzene ring. Ｚが酸素原子であることを特徴とする請求項３から５のいずれかに記載の化合物。   The compound according to any one of claims 3 to 5, wherein Z is an oxygen atom. Ａｎ−が一般式（１）表されるアニオンである請求項１から６のいずれかに記載の化合物。 The compound according to any one of claims 1 to 6, wherein An - is an anion represented by the general formula (1). Ａｎ−が一般式（４）で表されるアニオンである請求項１から６のいずれかに記載の化合物。 The compound according to any one of claims 1 to 6, wherein An - is an anion represented by the general formula (4). 請求項１〜８のいずれかに記載の化合物を含有してなるフィルム。   The film formed by containing the compound in any one of Claims 1-8. 請求項１〜８のいずれかに記載の化合物を含有してなる光学フィルタ。   An optical filter comprising the compound according to claim 1. 請求項１〜８のいずれかに記載の化合物とバインダを含有することを特徴とする色変換層。   A color conversion layer comprising the compound according to claim 1 and a binder. 透明基板と、１つまたは複数の色変換層とを含み、前記色変換層の少なくとも１つは請求項１１に記載の色変換層であることを特徴とする色変換フィルタ。   A color conversion filter comprising a transparent substrate and one or more color conversion layers, wherein at least one of the color conversion layers is the color conversion layer according to claim 11. 発光部と、請求項１２に記載の色変換フィルタとを含むことを特徴とする色変換発光デバイス。
A color conversion light-emitting device comprising a light-emitting unit and the color conversion filter according to claim 12.
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