JP2006295030A - Method of manufacturing semiconductor device and adhesive sheet to be used therefor - Google Patents

Method of manufacturing semiconductor device and adhesive sheet to be used therefor Download PDF

Info

Publication number
JP2006295030A
JP2006295030A JP2005116688A JP2005116688A JP2006295030A JP 2006295030 A JP2006295030 A JP 2006295030A JP 2005116688 A JP2005116688 A JP 2005116688A JP 2005116688 A JP2005116688 A JP 2005116688A JP 2006295030 A JP2006295030 A JP 2006295030A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
adhesive sheet
semiconductor wafer
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005116688A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaaki Sato
正明 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2005116688A priority Critical patent/JP2006295030A/en
Publication of JP2006295030A publication Critical patent/JP2006295030A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a semiconductor device which can reduce the breakage of a wafer due to a knife edge on an external edge of the semiconductor wafer, and an adhesive sheet to be used therefor. <P>SOLUTION: In the method of manufacturing a semiconductor device, the adhesive sheet 12 is stuck on a pattern surface of the semiconductor wafer 11 having the peripheral edge subjected to chamfering processing, and the semiconductor wafer 11 is processed. The method has a process of sticking the semiconductor wafer 11 to the adhesive sheet 12; a process of embedding the semiconductor wafer 11 into the adhesive sheet 12, and burying a gap between a portion subjected to chamfering processing on the semiconductor wafer 11 and the adhesive sheet 12; and a process of applying thinning processing to the surface opposite to the surface of the semiconductor wafer 11 where the adhesive sheet 12 is stuck. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、半導体装置の製造方法、およびそれに用いる粘着シートに関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device and an adhesive sheet used therefor.

ICカードや薄膜トランジスタ等の半導体集積回路を作製する際、その基板となる半導体ウェハの厚みを薄くすることによって、デバイスの小型化が可能となり、使用上の自由度を向上させることが出来る。ICカードなどでは薄型化、大チップ化を図る為に、半導体チップとしては厚さ100μm以下の超薄型チップが望まれている。   When a semiconductor integrated circuit such as an IC card or a thin film transistor is manufactured, the thickness of a semiconductor wafer serving as the substrate is reduced, whereby the device can be miniaturized and the degree of freedom in use can be improved. In order to reduce the thickness and increase the size of an IC card or the like, an ultra-thin chip having a thickness of 100 μm or less is desired as a semiconductor chip.

しかしながら、半導体ウェハの多くは半導体チップ製造工程における加熱やエッチング処理の繰り返しにおいてウェハ自体の割れや、欠けが発生しないように外周端部を面取りしている。図2は、従来の半導体ウェハに於ける面取り加工された外周端部の形状を示す模式図である。図3は、半導体ウェハが薄型加工された外周端部の断面形状を示す模式図である。図2に示すように、半導体ウェハ31の外周端部が面取り加工された結果、面取り加工部32の断面形状は略円弧状となっている。   However, many of the semiconductor wafers are chamfered at the outer peripheral edge so that the wafer itself does not crack or chip during repeated heating and etching processes in the semiconductor chip manufacturing process. FIG. 2 is a schematic diagram showing the shape of the outer peripheral end portion of the conventional semiconductor wafer that has been chamfered. FIG. 3 is a schematic diagram showing a cross-sectional shape of an outer peripheral end portion of a semiconductor wafer that has been thinned. As shown in FIG. 2, as a result of chamfering the outer peripheral end portion of the semiconductor wafer 31, the cross-sectional shape of the chamfered portion 32 is a substantially arc shape.

その為、図3(a)および(b)に示すように、従来の半導体ウェハ固定用の粘着シート33を半導体ウェハ31に貼り付け、該半導体ウェハ31を厚さが100μm以下まで薄型加工等する場合に、半導体ウェハ31の面取り加工部32が、非常に鋭利でかつ脆くなる(以下、これをナイフエッジと言い、その部分をナイフエッジ部34と言う)。このとき、従来の半導体ウェハ31に於けるナイフエッジ部34では、粘着シート33との間に隙間35が生じている。この為、従来の粘着シート33では、ナイフエッジ部34を十分に支持することができず、半導体ウェハ31の破損の原因になるという問題がある。   Therefore, as shown in FIGS. 3A and 3B, a conventional adhesive sheet 33 for fixing a semiconductor wafer is attached to the semiconductor wafer 31, and the semiconductor wafer 31 is thinned to a thickness of 100 μm or less. In this case, the chamfered portion 32 of the semiconductor wafer 31 becomes very sharp and fragile (hereinafter, this is referred to as a knife edge, and this portion is referred to as a knife edge portion 34). At this time, a gap 35 is formed between the knife edge portion 34 of the conventional semiconductor wafer 31 and the adhesive sheet 33. For this reason, the conventional pressure-sensitive adhesive sheet 33 cannot sufficiently support the knife edge portion 34, causing a problem that the semiconductor wafer 31 is damaged.

本発明は上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、半導体ウェハ外周端部のナイフエッジによるウェハの破損を低減可能な半導体装置の製造方法、およびそれに用いる粘着シートを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to provide a semiconductor device manufacturing method capable of reducing wafer breakage due to a knife edge at the outer peripheral edge of a semiconductor wafer, and an adhesive sheet used therefor. There is.

本願発明者等は、上記従来の問題点を解決すべく、半導体装置の製造方法、およびそれに用いる粘着シートについて鋭意検討した。その結果、以下の構成とすることにより、前記目的を達成できることを見出して、本発明を完成させるに至った。   In order to solve the above-described conventional problems, the inventors of the present application have made extensive studies on a method for manufacturing a semiconductor device and an adhesive sheet used therefor. As a result, the inventors have found that the above-described object can be achieved with the following configuration, and have completed the present invention.

すなわち、前記の課題を解決する為に、本発明に係る半導体装置の製造方法は、粘着シートを、外周端部が面取り加工された半導体ウェハのパターン面に貼り付けて、該半導体ウェハを加工する半導体装置の製造方法であって、前記半導体ウェハと、前記粘着シートとを貼り合わせる工程と、前記半導体ウェハを前記粘着シートに埋め込み、該半導体ウェハに於ける面取り加工された部分と粘着シートとの間の隙間を埋める工程と、前記半導体ウェハの粘着シートが貼り付けられた面とは反対側の面を薄型加工する工程とを含むことを特徴とする。   In other words, in order to solve the above-described problems, a method for manufacturing a semiconductor device according to the present invention processes a semiconductor wafer by attaching an adhesive sheet to a pattern surface of a semiconductor wafer having a chamfered outer peripheral edge. A method for manufacturing a semiconductor device, comprising: bonding the semiconductor wafer and the adhesive sheet; embedding the semiconductor wafer in the adhesive sheet, and chamfering a portion of the semiconductor wafer and the adhesive sheet And a step of thinning a surface opposite to the surface to which the adhesive sheet of the semiconductor wafer is attached.

外周端部が面取り加工された半導体ウェハと、粘着シートとを貼り合わせると、面取り加工部では粘着シートとの間に隙間が生じる。しかし、半導体ウェハを粘着シートに埋め込むことにより、その隙間を埋めた状態にするので、半導体ウェハの面取り加工部についても確実に粘着シートで接着固定することが可能となる。これにより、その後の半導体ウェハの加工等においてウェハの破損を抑えることができる。すなわち、半導体ウェハの裏面の研削による薄型加工に於いて、半導体ウェハの外周端部がエッジナイフとなっても、該半導体ウェハの破損を防止することができ、取扱い性が向上する。また、ウェハ表面を粘着シートで固定している為、薄型加工工程における半導体ウェハの反りも同時に抑制できる。更に、ウェハキャリア等による搬送工程に於いても、半導体ウェハの破損の心配がないので搬送が容易となり、作業性が向上する。   When a semiconductor wafer having a chamfered outer peripheral edge and an adhesive sheet are bonded together, a gap is generated between the adhesive sheet and the chamfered portion. However, since the gap is filled by embedding the semiconductor wafer in the adhesive sheet, the chamfered portion of the semiconductor wafer can be reliably bonded and fixed with the adhesive sheet. Thereby, damage of the wafer can be suppressed in subsequent processing of the semiconductor wafer or the like. In other words, in thin processing by grinding the back surface of the semiconductor wafer, even if the outer peripheral end portion of the semiconductor wafer becomes an edge knife, the semiconductor wafer can be prevented from being damaged, and the handleability is improved. Further, since the wafer surface is fixed with the adhesive sheet, the warpage of the semiconductor wafer in the thin processing step can be suppressed at the same time. Further, even in the transfer process using a wafer carrier or the like, there is no fear of damage to the semiconductor wafer, so that transfer becomes easy and workability is improved.

前記方法に於いては、前記半導体ウェハを前記粘着シートに埋め込む工程の後、該粘着シートを硬化させ、これにより半導体ウェハを埋め込んだ状態で保持する工程を含むのが好ましい。   In the method, it is preferable that after the step of embedding the semiconductor wafer in the pressure-sensitive adhesive sheet, the step of curing the pressure-sensitive adhesive sheet and thereby holding the semiconductor wafer embedded is held.

前記方法によれば、半導体ウェハを粘着シートに埋め込んだ状態で保持していることから、半導体ウェハと粘着シートとの間に種々の異物が浸入するのを抑制できる。より具体的には、例えば薄型加工の際に行われる酸若しくはアルカリ等によるウェットエッチング、半導体ウェハ上へのパターン形成、または該パターン形成で使用するレジストの除去工程において、エッチング液、レジストおよびその剥離液などの侵入を抑制できる。   According to the method, since the semiconductor wafer is held in an embedded state in the adhesive sheet, it is possible to prevent various foreign substances from entering between the semiconductor wafer and the adhesive sheet. More specifically, for example, in wet etching with acid or alkali, etc., which is performed during thin processing, pattern formation on a semiconductor wafer, or removal process of a resist used in the pattern formation, an etching solution, the resist, and the removal thereof Invasion of liquid etc. can be suppressed.

前記粘着シートとして、基材上に粘着剤層が設けられたものを使用することができる。   As the pressure-sensitive adhesive sheet, a sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on a substrate can be used.

粘着シートが前記構成であると、粘着剤層は半導体ウェハを接着固定するので、前述と同様に半導体ウェハと粘着シートとの間に異物が浸入するのを抑制することができる。   When the pressure-sensitive adhesive sheet has the above-described configuration, the pressure-sensitive adhesive layer adheres and fixes the semiconductor wafer, so that foreign matter can be prevented from entering between the semiconductor wafer and the pressure-sensitive adhesive sheet as described above.

前記薄型加工の工程後に、前記半導体ウェハから粘着シートを剥離する工程を行い、該剥離は、前記粘着剤層に於ける粘着力を低下させて行うのが好ましい。   After the thinning step, it is preferable to perform a step of peeling the adhesive sheet from the semiconductor wafer, and the peeling is performed by reducing the adhesive force in the pressure-sensitive adhesive layer.

前記方法であると、粘着剤層の粘着力を低下させて粘着シートの剥離を行うので、剥離が容易となる。これにより、半導体ウェハの破損を抑制することができる。   In the case of the above method, the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off by reducing the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, so that the peeling becomes easy. Thereby, damage to the semiconductor wafer can be suppressed.

前記粘着力の低下は、前記粘着剤層としてエネルギー線硬化型の粘着剤層を有する粘着シートを用いる場合には、エネルギー線の照射により該粘着剤層を硬化させることにより行い、または、前記粘着剤層として加熱剥離型の粘着剤層を有する粘着シートを用いる場合には、該粘着剤層を加熱することにより行うのが好ましい。   When the pressure-sensitive adhesive sheet having an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer is used as the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive force is reduced by curing the pressure-sensitive adhesive layer by irradiation with energy rays, or the pressure-sensitive adhesive layer. When a pressure-sensitive adhesive sheet having a heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer is used as the adhesive layer, it is preferable to carry out the heating by heating the pressure-sensitive adhesive layer.

また、前記粘着シートとして、前記基材と粘着剤層との間に中間層が設けられたものを使用することができる。   Moreover, what provided the intermediate | middle layer between the said base material and an adhesive layer can be used as said adhesive sheet.

前記構成であると、中間層を設けたことにより、厚みが薄い粘着剤層を用いた場合にも粘着シートの厚みを十分に確保することができる。その結果、半導体ウェハの埋め込みが可能となる。   By providing the intermediate layer, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet can be sufficiently secured even when a thin pressure-sensitive adhesive layer is used. As a result, the semiconductor wafer can be embedded.

前記中間層はエネルギー線の照射により硬化する粘着剤を含有し、該中間層はエネルギー線の照射により硬化するものであることが好ましい。   It is preferable that the said intermediate | middle layer contains the adhesive which hardens | cures by irradiation of an energy ray, and this intermediate | middle layer is hardened | cured by irradiation of an energy ray.

前記の構成によれば、中間層にエネルギー線を照射してこれを硬化することにより、半導体ウェハを粘着シートに埋め込んだ状態を維持しつつ確実に接着固定が可能となる。   According to the above configuration, by irradiating the intermediate layer with energy rays and curing the intermediate layer, it is possible to securely bond and fix the semiconductor wafer while maintaining the embedded state in the adhesive sheet.

また、前記の課題を解決する為に、本発明に係る粘着シートは、前記に記載の半導体装置の製造方法に用いられることを特徴とする。   Moreover, in order to solve the said subject, the adhesive sheet which concerns on this invention is used for the manufacturing method of the semiconductor device as described above.

前記の構成によれば、粘着シートは、半導体ウェハの埋め込みが可能な弾力性を有しているので、該半導体ウェハを粘着シートに埋め込むことにより、半導体ウェハの形状に応じて粘着シートを半導体ウェハに密着させることができる。よって、外周端部が面取り加工された半導体ウェハに対しても、面取り加工部と粘着シートとの間を隙間なく密着固定できる。すなわち、半導体ウェハの面取り加工部についても確実に粘着シートで支持することが可能となる。その結果、その後の半導体ウェハの加工においてウェハの破損を抑制できる粘着シートを提供することができる。   According to the above configuration, the pressure-sensitive adhesive sheet has elasticity capable of embedding a semiconductor wafer. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet is embedded in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the shape of the semiconductor wafer by embedding the semiconductor wafer in the pressure-sensitive adhesive sheet. Can be adhered to. Therefore, it is possible to tightly fix the chamfered portion and the pressure-sensitive adhesive sheet without any gap even on a semiconductor wafer whose outer peripheral end portion is chamfered. In other words, the chamfered portion of the semiconductor wafer can be reliably supported by the adhesive sheet. As a result, it is possible to provide an adhesive sheet that can suppress wafer breakage in subsequent processing of a semiconductor wafer.

本発明は、前記に説明した手段により、以下に述べるような効果を奏する。
即ち、本発明によれば、半導体ウェハの面取り加工部と粘着シートとの間も隙間なく固定することから、半導体ウェハの薄型加工やその後の搬送などに於いて該半導体ウェハに欠けや割れが発生するのを抑制することができる。その結果、歩留まりよく半導体装置を製造することが可能になる。また、半導体ウェハの取扱いも容易になり、ウェハキャリアによる処理も可能になる。
The present invention has the following effects by the means described above.
That is, according to the present invention, the chamfered portion of the semiconductor wafer and the adhesive sheet are also fixed without a gap, so that the semiconductor wafer is chipped or cracked during thin processing or subsequent conveyance of the semiconductor wafer. Can be suppressed. As a result, a semiconductor device can be manufactured with high yield. In addition, the semiconductor wafer can be handled easily and can be processed by the wafer carrier.

本発明の実施の形態について、図を参照しながら以下に説明する。但し、説明に不要な部分は省略し、また説明を容易にする為に拡大または縮小等して図示した部分がある。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. However, parts that are not necessary for the description are omitted, and some parts are illustrated by being enlarged or reduced for easy explanation.

(半導体装置の製造方法)
先ず、半導体装置の製造方法について、図1に基づいて説明する。同図は、本実施の形態に係る半導体装置の製造方法を説明する為の工程図である。
(Method for manufacturing semiconductor device)
First, a method for manufacturing a semiconductor device will be described with reference to FIG. This drawing is a process diagram for explaining the method of manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment.

本実施の形態に係る半導体装置の製造方法は、半導体ウェハ11の外周端部を面取り加工する工程と、半導体ウェハ11と前記粘着シート12とを貼り合わせる工程と、半導体ウェハ11を粘着シート12に埋め込む工程と、半導体ウェハ11の粘着シート12が貼り付けられた面とは反対側の面を薄型加工する工程とを有する。また、本実施の形態に係る粘着シート12は、基材12a上に中間層12bおよび粘着剤層12cが順次積層された構成である。尚、粘着シート12の詳細については、後段にて述べる。   The method for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment includes a step of chamfering the outer peripheral edge of the semiconductor wafer 11, a step of bonding the semiconductor wafer 11 and the adhesive sheet 12, and the semiconductor wafer 11 to the adhesive sheet 12. A step of embedding and a step of thinning a surface of the semiconductor wafer 11 opposite to the surface to which the adhesive sheet 12 is attached. Further, the pressure-sensitive adhesive sheet 12 according to the present embodiment has a configuration in which an intermediate layer 12b and a pressure-sensitive adhesive layer 12c are sequentially laminated on a base material 12a. The details of the adhesive sheet 12 will be described later.

本実施の形態に係る半導体装置の製造方法で使用される半導体ウェハ11とは、半導体素子が形成された基板を意味する。この半導体素子は、半導体ウェハ11に於けるパターン面11bに設けられている。半導体ウェハ11の原料としては、例えばシリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、またはガリウムヒ素(GaAs)等が挙げられる。   The semiconductor wafer 11 used in the method for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment means a substrate on which semiconductor elements are formed. This semiconductor element is provided on the pattern surface 11 b of the semiconductor wafer 11. Examples of the raw material of the semiconductor wafer 11 include silicon (Si), germanium (Ge), and gallium arsenide (GaAs).

前記半導体ウェハ11の周縁部を面取り加工する工程は、インゴットから切り出された直後のウェハの周縁部に、所定のテーパおよび丸みを持つ凸のR形状の面取り加工を施すものである(図1(a)参照)。面取り加工部11a、即ちR形状の頂点の位置は、例えば半導体ウェハ11の厚さ方向の断面中心上に位置するように面取り加工が施される。本工程は、半導体素子の製造プロセス中に生じる半導体ウェハ11の割れ及び欠け等の防止の為、並びにエピタキシャル成長時の周辺の異常成長(クラウン)を避けるために行われる。尚、上述の面取り加工後、面取り加工部11aの表面を鏡面研磨してもよい。   The step of chamfering the peripheral edge portion of the semiconductor wafer 11 is a process of chamfering a convex R shape having a predetermined taper and roundness to the peripheral edge portion of the wafer immediately after being cut out from the ingot (FIG. 1 ( a)). Chamfering is performed so that the chamfered portion 11a, that is, the position of the apex of the R shape, is located on the center of the cross section in the thickness direction of the semiconductor wafer 11, for example. This step is performed in order to prevent cracking and chipping of the semiconductor wafer 11 generated during the manufacturing process of the semiconductor element, and to avoid abnormal growth (crown) around the epitaxial growth. Note that the surface of the chamfered portion 11a may be mirror-polished after the above-described chamfering.

前記半導体ウェハ11と粘着シート12とを貼り合わせる工程は、該半導体ウェハ11のパターン面11bに粘着シート12を貼り付けて、パターン面11bを保護する為に行うものである(図1(b)参照)。貼り付けは、テーブル上にパターン面11bが上になるように半導体ウェハ11を載置し、粘着シート12の粘着剤層12cをパターン面11bに重ね、圧着ロールなどの押圧手段により、押圧しながら貼り付ける。また、加圧可能な容器(例えばオートクレーブなど)中で、半導体ウェハ11と粘着シート12を上記のように重ね、容器内を加圧するにより半導体ウェハ11に貼り付けることもできる。この際、押圧手段により押圧しながら貼り付けてもよい。また、真空チャンバー内で、上記と同様に貼り付けることもできる。これらの方法で貼り付ける際には、粘着シート12を30〜150℃程度まで加熱してもよい。   The step of bonding the semiconductor wafer 11 and the adhesive sheet 12 is performed in order to protect the pattern surface 11b by attaching the adhesive sheet 12 to the pattern surface 11b of the semiconductor wafer 11 (FIG. 1B). reference). For the pasting, the semiconductor wafer 11 is placed on the table so that the pattern surface 11b is on top, the pressure-sensitive adhesive layer 12c of the pressure-sensitive adhesive sheet 12 is superimposed on the pattern surface 11b, and pressed by a pressing means such as a pressure roll. paste. Further, the semiconductor wafer 11 and the adhesive sheet 12 can be stacked as described above in a pressurizable container (for example, an autoclave), and can be attached to the semiconductor wafer 11 by pressurizing the inside of the container. At this time, it may be attached while being pressed by the pressing means. Further, it can be attached in the same manner as described above in a vacuum chamber. When affixing by these methods, you may heat the adhesive sheet 12 to about 30-150 degreeC.

尚、半導体ウェハ11に貼り合せる粘着シート12のカットについては貼り合せ後にカットしても良く、また半導体ウェハ11に貼り合せる前に、貼り合せる半導体ウェハ11と同形状に打ち抜き加工してもよい。また、半導体ウェハ11と同形状に打ち抜き加工した粘着シート12と半導体ウェハ11の位置合せは、画像認識装置により行い、正確な位置を認識して現在の位置関係との差異分を補正することで行うことができる。   Note that the adhesive sheet 12 to be bonded to the semiconductor wafer 11 may be cut after bonding, or may be punched into the same shape as the semiconductor wafer 11 to be bonded before being bonded to the semiconductor wafer 11. In addition, the alignment of the adhesive sheet 12 punched into the same shape as the semiconductor wafer 11 and the semiconductor wafer 11 is performed by an image recognition device, and the accurate position is recognized and the difference from the current positional relationship is corrected. It can be carried out.

半導体ウェハ11を粘着シート12に埋め込む工程は、例えば半導体ウェハ11を押圧等することにより行う。押圧は、半導体ウェハ11の全面に均一に圧力をかけることにより行うのが好ましい。押圧の条件としては、粘着シート12の弾性等を考慮し、パターン面11bが破損しない範囲内で適宜設定すればよい。押圧に使用する装置としては特に限定されず、例えば従来公知のプレス装置等を用いることができる。   The step of embedding the semiconductor wafer 11 in the adhesive sheet 12 is performed, for example, by pressing the semiconductor wafer 11 or the like. The pressing is preferably performed by applying uniform pressure to the entire surface of the semiconductor wafer 11. The pressing condition may be set as appropriate within the range where the pattern surface 11b is not damaged in consideration of the elasticity of the adhesive sheet 12 and the like. The device used for pressing is not particularly limited, and for example, a conventionally known press device or the like can be used.

ここで、粘着シート12に於ける中間層12bが、エネルギー線(例えば、紫外線や電子線等)、熱または電気等のエネルギーの付与により硬化する成分を含み構成される場合には、該中間層12bにエネルギーを付与する工程を行ってもよい(該成分についての詳細は後述する)。この工程により、前記エネルギーを与えて中間層12bを硬化させ、半導体ウェハ11を粘着シート12に埋め込んだ状態で確実に接着固定することができる。エネルギーを付与する方法としては、中間層12bを硬化できるのであれば特に限定されない。例えば、エネルギー線として紫外線を照射する場合には、1cm当たりの積算光量3000mJ以上、好ましくは2000mJ以上、更に好ましくは1000mJ以上で照射するのが好ましい。但し、中間層12bの硬化により、中間層12bの体積膨張に起因して、半導体ウェハ11の埋め込みの戻りなどの現象が発生する場合がある。従って、中間層12bの硬化が終わるまでプレス装置等により半導体ウェハ11の全面に均一に圧力をかけておくことが好ましい。 Here, when the intermediate layer 12b in the pressure-sensitive adhesive sheet 12 includes a component that is cured by application of energy such as energy rays (for example, ultraviolet rays or electron beams), heat, or electricity, the intermediate layer You may perform the process of providing energy to 12b (The detail about this component is mentioned later). By this step, the energy can be applied to cure the intermediate layer 12b, and the semiconductor wafer 11 can be reliably bonded and fixed in a state where it is embedded in the adhesive sheet 12. The method for applying energy is not particularly limited as long as the intermediate layer 12b can be cured. For example, when irradiating ultraviolet rays as energy rays, it is preferable to irradiate with an integrated light amount of 3000 mJ or more, preferably 2000 mJ or more, more preferably 1000 mJ or more per 1 cm 2 . However, the curing of the intermediate layer 12b may cause a phenomenon such as the return of the embedding of the semiconductor wafer 11 due to the volume expansion of the intermediate layer 12b. Therefore, it is preferable to apply a uniform pressure to the entire surface of the semiconductor wafer 11 by a press device or the like until the intermediate layer 12b is cured.

半導体ウェハ11の裏面11cの薄型加工をする工程は、例えば研削工程、研磨工程(CMP)またはエッチング工程といった機械的または化学的方法等の従来公知の種々の方法を行う工程である。例えば、図1(d)に示すように、半導体ウェハ11の位置を上下反転し、支持ウェハ15をチャッキングして半導体ウェハ11の裏面11cの薄型加工を行う。この様な薄型加工に用いる薄型加工機14としては特に限定されず、例えば研削機(バックグラインダー)、CMPパッド等が例示できる。薄型加工は、半導体ウェハ11が所望の厚さになるまで行われる。この薄型加工により、面取り加工部11aはナイフエッジ部11a’となるが(図1(e)参照)、本実施の形態に於いては面取り加工部11aが中間層12bの発泡により粘着シート12に接着固定されているので、該半導体ウェハ11’に割れや欠け等の原因を除去できる。また、パターン面が粘着シート12により保護されているので、研削時に生じる研削屑等によってパターン面が汚染されるのを防止する。尚、半導体ウェハ11に対しては、薄型加工の他にダイシング工程等も行われる。   The step of thinning the back surface 11c of the semiconductor wafer 11 is a step of performing various conventionally known methods such as a mechanical or chemical method such as a grinding step, a polishing step (CMP) or an etching step. For example, as shown in FIG. 1D, the position of the semiconductor wafer 11 is turned upside down, the support wafer 15 is chucked, and the back surface 11c of the semiconductor wafer 11 is thinned. The thin processing machine 14 used for such thin processing is not particularly limited, and examples thereof include a grinding machine (back grinder) and a CMP pad. Thin processing is performed until the semiconductor wafer 11 has a desired thickness. By this thin processing, the chamfered portion 11a becomes a knife edge portion 11a '(see FIG. 1 (e)), but in this embodiment, the chamfered portion 11a is formed on the adhesive sheet 12 by foaming of the intermediate layer 12b. Since it is bonded and fixed, it is possible to remove causes such as cracks and chips in the semiconductor wafer 11 ′. In addition, since the pattern surface is protected by the adhesive sheet 12, the pattern surface is prevented from being contaminated by grinding dust generated during grinding. The semiconductor wafer 11 is subjected to a dicing process and the like in addition to thin processing.

尚、半導体ウェハ11から粘着シート12を剥離する方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。薄型加工された半導体ウェハ11を破損することなく取り出せる点を考慮すると、粘着シート12の剥離前に半導体ウェハ11の研削面をダイシングテープなどのテープに貼り合せ、ビール方式で粘着シート12を剥離する方式(以下マウント剥離方式)が好ましい。   In addition, it does not specifically limit as a method of peeling the adhesive sheet 12 from the semiconductor wafer 11, A conventionally well-known method is employable. Considering that the thinned semiconductor wafer 11 can be taken out without being damaged, the ground surface of the semiconductor wafer 11 is bonded to a tape such as a dicing tape before the pressure-sensitive adhesive sheet 12 is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive sheet 12 is peeled off by a beer method. A method (hereinafter referred to as a mount peeling method) is preferable.

(粘着シート)
次に、本実施の形態に係る粘着シート12について説明する。本実施の形態に係る粘着シート12は、基材12a上に中間層12bおよび粘着剤層12cが順次積層された構成である(図1(b)参照)。
(Adhesive sheet)
Next, the adhesive sheet 12 according to the present embodiment will be described. The pressure-sensitive adhesive sheet 12 according to the present embodiment has a configuration in which an intermediate layer 12b and a pressure-sensitive adhesive layer 12c are sequentially laminated on a base material 12a (see FIG. 1B).

前記基材12aは、粘着剤層12c等の支持母体となるもので、半導体装置製造用粘着シートに使用される各種の材料を特に制限なく使用することができる。一般には、プラスチックのフィルムやシートが用いられ、より具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル(ランダム、交互)共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、及びこれらの架橋体などのポリマー、熱硬化性樹脂、紙、布、不織布、金属箔、それらのプラスチックラミネート体、プラスチック同士の積層体等の各種材料が挙げられる。これらの材料は必要に応じて数種をブレンドしたものを用いることができる。但し、中間層12b及び/又は粘着剤層12cがエネルギー線硬化型の成分を含む場合には、エネルギー線を少なくとも一部透過する材料からなるものが好ましい。基材12aの厚み(積層体の場合は総厚み)は特に限定されないが、粘着シート付きウェハの剛性を高める観点から厚い方が良い。但し、粘着シート12の剥離などの作業性を考慮すると500μm以下が好ましく、1〜300μm程度がより好ましく、5〜250μmが特に好ましい。   The said base material 12a becomes a support base body, such as the adhesive layer 12c, and can use various materials used for the adhesive sheet for semiconductor device manufacture without a restriction | limiting in particular. In general, plastic films and sheets are used, and more specifically, low density polyethylene, linear polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra low density polyethylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, Polyolefins such as homopolyprolene, polybutene, polymethylpentene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester (random, alternating) copolymerization Polymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, polyester such as polyurethane, polyethylene terephthalate, polyimide, polyether ether ketone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, fluororesin, cellulose resin And polymers such as those crosslinked, a thermosetting resin, paper, cloth, nonwoven fabric, metal foil, their plastic laminate, and various materials of the laminate or the like of plastic each other. These materials can be used by blending several kinds as required. However, when the intermediate layer 12b and / or the pressure-sensitive adhesive layer 12c contains an energy ray-curable component, those made of a material that transmits at least part of the energy rays are preferable. Although the thickness (total thickness in the case of a laminated body) of the base material 12a is not specifically limited, the thickness is better from the viewpoint of increasing the rigidity of the wafer with the adhesive sheet. However, in consideration of workability such as peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet 12, the thickness is preferably 500 μm or less, more preferably about 1 to 300 μm, and particularly preferably 5 to 250 μm.

基材12aは、無延伸のものを用いてもよく、必要に応じて一軸または二軸の延伸処理を施したものを用いてもよい。また、その表面には、必要に応じてマット処理、コロナ放電処理、プライマー処理、架橋処理(化学架橋(シラン))などの慣用の物理的または化学的処理を施すことができる。   The base material 12a may be non-stretched or may be uniaxial or biaxially stretched as necessary. Further, the surface can be subjected to conventional physical or chemical treatment such as mat treatment, corona discharge treatment, primer treatment, and crosslinking treatment (chemical crosslinking (silane)) as necessary.

前記中間層12bとしては、例えばエネルギー線や熱、電気などのエネルギーを与えることにより硬化する硬化層や、基材12aと粘着剤層12cとを接着するためのアンカー層などが挙げられる。   Examples of the intermediate layer 12b include a cured layer that is cured by applying energy such as energy rays, heat, and electricity, and an anchor layer for bonding the base material 12a and the pressure-sensitive adhesive layer 12c.

前記中間層12bを構成する材料としては特に限定されず、従来公知の種々のものを採用できる。但し、粘着剤層12cとの接着性(投錨性)が良好であり、また剪断弾性率の調整が容易である点を考慮すると、エネルギー線の照射で硬化が可能な2重結合を導入したアクリル系ポリマーが好ましい。前記アクリル系ポリマーとしては、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ラウリルなどのアルキル基の炭素数が4〜12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらのアルキルエステルの中から、その1種または2種以上が用いられる。前記アクリル系ポリマーは、接着性や剪断弾性率などの改質を目的として、必要に応じ、前記モノマーと共重合可能な他のモノマーを併用しても良い。   The material constituting the intermediate layer 12b is not particularly limited, and various conventionally known materials can be employed. However, in view of the good adhesiveness (sticking property) with the pressure-sensitive adhesive layer 12c and easy adjustment of the shear elastic modulus, an acrylic having a double bond that can be cured by irradiation with energy rays. Based polymers are preferred. Examples of the acrylic polymer include carbon atoms of alkyl groups such as butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate. 4 to 12 (meth) acrylic acid alkyl esters. Among these alkyl esters, one or more of them are used. The acrylic polymer may be used in combination with another monomer that can be copolymerized with the monomer, if necessary, for the purpose of modifying adhesiveness or shear modulus.

前記他のモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、及びイソプロピル(メタ)アクリレートなどの炭素数1〜3のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、及びステアリル(メタ)アクリレートなどの炭素数13〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物モノマー;(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー;グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有モノマー;アミノエチル(メタ)アクリレート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどの官能性モノマー;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどの多官能性モノマー;スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、N−ビニルピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリン、シクロへキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどが挙げられる。これら共重合可能なモノマー成分は、1種又は2種以上使用することができる。また、他のモノマー成分の使用量は、適宜調整することができるが、全モノマー成分の30重量%未満であることが好ましい。   Examples of the other monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and alkyl (meth) acrylate having 1 to 3 alkyl groups such as isopropyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and myristyl. Alkyl (meth) acrylate having 13 to 18 carbon atoms such as (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itacon Carboxyl group-containing monomers such as acid, maleic acid, fumaric acid and crotonic acid; acid anhydride monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate Pills, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxy (meth) acrylate Hydroxyl group-containing monomers such as lauryl and (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methylglycidyl (meth) acrylate; Aminoethyl (meth) acrylate and 2-methacryloyl Functional monomers such as oxyethyl isocyanate; multifunctional monomers such as ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate -Sulfone such as styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid Acid group-containing monomers; phosphate group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate; (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, (meth) acryloylmorpholine, cyclohexylmaleimide, Examples include isopropylmaleimide. One or more of these copolymerizable monomer components can be used. Moreover, although the usage-amount of another monomer component can be adjusted suitably, it is preferable that it is less than 30 weight% of all the monomer components.

本発明に使用されるアクリル系ポリマーの調製は、例えば1種又は2種以上のモノマー成分を含む混合物を溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、またはUV重合法等の適宜な方式を適用して行うことができる。   The acrylic polymer used in the present invention is prepared by, for example, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, or a UV polymerization method using a mixture containing one or more monomer components. An appropriate method can be applied.

重合開始剤としては、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーオキサイドなどの過酸化物系が挙げられる。重合開始剤は、単独で用いるのが望ましいが、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤として使用することもできる。還元剤としては、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルト塩などのイオン化の塩、トリエタノールアミン等のアミン類、アルドース、ケトース等の還元糖などを挙げることができる。また、アゾ化合物も好ましい重合開始剤である。具体的には、例えば2,2’−アゾビス−2−メチルプロピオアミジン酸塩、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2’−アゾビス−N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン酸塩、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド等を使用することができる。また、上記重合開始剤を2種以上併用して使用することも可能である。   Examples of the polymerization initiator include peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, and t-butyl peroxide. The polymerization initiator is preferably used alone, but it can also be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent. Examples of the reducing agent include ionized salts such as sulfites, hydrogen sulfites, iron, copper, and cobalt salts, amines such as triethanolamine, and reducing sugars such as aldose and ketose. Azo compounds are also preferred polymerization initiators. Specifically, for example, 2,2′-azobis-2-methylpropioaminate, 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis-N, N′-di Methyleneisobutylaminate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide and the like can be used. It is also possible to use two or more of the above polymerization initiators in combination.

反応温度は通常50〜85℃程度、反応時間は1〜8時間程度とされる。また、前記製造法のなかでは溶液重合法が好ましい。また、(メタ)アクリル系ポリマーの溶媒としては、一般に酢酸エチル、トルエン等の極性溶剤が用いられる。更に、溶液濃度は通常20〜80重量%程度とされる。   The reaction temperature is usually about 50 to 85 ° C., and the reaction time is about 1 to 8 hours. Of the above production methods, the solution polymerization method is preferred. In addition, as a solvent for the (meth) acrylic polymer, a polar solvent such as ethyl acetate or toluene is generally used. Furthermore, the solution concentration is usually about 20 to 80% by weight.

中間層12bに用いるベースポリマーの数平均分子量は、上記範囲の特性を保てば限定はされないが、30万〜160万の範囲であることが好ましい。数平均分子量が30万未満であると、高温状態で軟化しやすくなり、シート形状の保持が困難になる場合がある。その一方、数平均分子量が160万を超えると、パターン面の凹凸に対する追従性が低下する傾向にある。   The number average molecular weight of the base polymer used for the intermediate layer 12b is not limited as long as the characteristics in the above range are maintained, but is preferably in the range of 300,000 to 1,600,000. When the number average molecular weight is less than 300,000, the sheet tends to be softened at a high temperature, and it may be difficult to maintain the sheet shape. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 1,600,000, the followability to the unevenness of the pattern surface tends to be lowered.

中間層12bの硬化前の剪断弾性率は30〜1000kPaが好ましく、50〜700kPaがより好ましい。剪断弾性率が30kPa未満の場合、中間層12bは柔らかくなる為、シート又はテープ形状安定性が低下する。従って、例えば長期保存や荷重がかかった場合、粘着シート12の形状が変形する可能性が高い。また、粘着シートに掛けられた圧力により、中間層12bの一部がはみ出し、半導体ウェハ11を汚染する問題がある。その一方、剪断弾性率が1000kPaを超える場合には、半導体ウェハ11と粘着シート12との密着性が低下する為、ナイフエッジ部を十分に支持することができず、半導体ウェハ11の割れ等を招来する。また、中間層12bの硬化後の剪断弾性率としては、粘着シート12に半導体ウェハ11を埋め込んだ後、硬化し、固定することが出来れば特に限定されない。具体的には、1〜500MPaが好ましく、10〜400MPaがより好ましい。尚、「剪断弾性率」とは、動的粘弾性測定装置『レオメトリックスARES』(レオメトリック社製)で測定された25℃に於ける剪断弾性率を意味する。   30-1000 kPa is preferable and, as for the shear elastic modulus before hardening of the intermediate | middle layer 12b, 50-700 kPa is more preferable. When the shear elastic modulus is less than 30 kPa, the intermediate layer 12b becomes soft, so that the sheet or tape shape stability is lowered. Therefore, for example, when long-term storage or a load is applied, there is a high possibility that the shape of the adhesive sheet 12 is deformed. Further, there is a problem that a part of the intermediate layer 12b protrudes due to the pressure applied to the adhesive sheet, and the semiconductor wafer 11 is contaminated. On the other hand, when the shear elastic modulus exceeds 1000 kPa, the adhesion between the semiconductor wafer 11 and the adhesive sheet 12 is lowered, so that the knife edge portion cannot be sufficiently supported, and the semiconductor wafer 11 is cracked. Invite you. Further, the shear elastic modulus after curing of the intermediate layer 12b is not particularly limited as long as the semiconductor wafer 11 is embedded in the adhesive sheet 12 and then cured and fixed. Specifically, 1 to 500 MPa is preferable, and 10 to 400 MPa is more preferable. The “shear modulus” means a shear modulus at 25 ° C. measured by a dynamic viscoelasticity measuring device “Rheometrics ARES” (manufactured by Rheometric).

また、中間層12bのゲル分率は20重量%以下が好ましく、10重量%以下がより好ましい。ゲル分率が20重量%を超えると、押圧の際のポリマーの流動性が低下し、パターン面11bに対する密着性が劣化する。この為、半導体ウェハ11を研削加工する際に、割れやディンプルの発生などが生じやすくなる。尚、剪断弾性率が前記範囲内であっても、ゲル分率が高いとパターン面11bに対する密着性が低下するので、剪断弾性率とゲル分率は、それぞれの数値範囲内に含まれていることが好ましい。尚、「ゲル分率」とは、該アクリルポリマーをトルエン、酢酸エチル混合溶剤(1:1)中に25℃で7日間浸漬させ溶解しないものの割合である。尚、「ゲル分率」とは、試料をトルエン−酢酸エチル混合溶剤(1:1)中に25℃で7日間浸漬させ溶解しないものの割合である。   Further, the gel fraction of the intermediate layer 12b is preferably 20% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less. When the gel fraction exceeds 20% by weight, the fluidity of the polymer during pressing decreases, and the adhesion to the pattern surface 11b deteriorates. For this reason, when the semiconductor wafer 11 is ground, cracks and dimples are likely to occur. Even if the shear elastic modulus is within the above range, if the gel fraction is high, the adhesiveness to the pattern surface 11b is lowered. Therefore, the shear elastic modulus and the gel fraction are included in the respective numerical ranges. It is preferable. The “gel fraction” is a ratio of the acrylic polymer not dissolved by being immersed in a mixed solvent of toluene and ethyl acetate (1: 1) at 25 ° C. for 7 days. The “gel fraction” is a ratio of the sample not immersed and dissolved in a toluene-ethyl acetate mixed solvent (1: 1) at 25 ° C. for 7 days.

中間層12bの厚さは、研削後に必要な半導体ウェハ11の厚みや、ウェハの保持性、保護性を損なわない範囲で適宜選択できる。具体的には、20〜400μmが好ましく、30〜200μm程度がより好ましい。中間層12bの厚さが20μm未満の場合、半導体ウェハ11の粘着シート12に対する埋め込みが不十分となる。この為、薄型研削により形成されたナイフエッジ部を粘着シート12が十分に支持することができず、半導体ウェハ11の割れ等を招来する。その一方、厚さが400μmを超えると、中間層12bの一部がはみ出して半導体ウェハ11を汚染するという問題がある。また、粘着シート12を半導体ウェハ11に貼り付けるのに時間がかかり作業効率が低下する傾向がある。   The thickness of the intermediate layer 12b can be appropriately selected within a range that does not impair the thickness of the semiconductor wafer 11 required after grinding, the retainability and the protection of the wafer. Specifically, 20-400 micrometers is preferable and about 30-200 micrometers is more preferable. When the thickness of the intermediate layer 12b is less than 20 μm, the embedding of the semiconductor wafer 11 into the adhesive sheet 12 becomes insufficient. For this reason, the adhesive sheet 12 cannot sufficiently support the knife edge portion formed by thin grinding, and the semiconductor wafer 11 is cracked. On the other hand, when the thickness exceeds 400 μm, there is a problem that a part of the intermediate layer 12 b protrudes and contaminates the semiconductor wafer 11. In addition, it takes time to attach the adhesive sheet 12 to the semiconductor wafer 11, and the working efficiency tends to decrease.

粘着剤層12cを構成する粘着剤としては、一般的に使用されている感圧性粘着剤を使用できる。具体的には、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリビニルエーテル等の各種粘着剤が挙げられる。なかでも、半導体ウェハへの接着性、剥離後の半導体ウェハの超純水やアルコール等の有機溶剤による洗浄性などの点から、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとする(メタ)アクリル系粘着剤が好ましい。   As a pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12c, a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive generally used can be used. Specific examples include various pressure-sensitive adhesives such as acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, and polyvinyl ethers. In particular, (meth) acrylic adhesives based on (meth) acrylic polymers from the standpoints of adhesion to semiconductor wafers and cleanability of semiconductor wafers after peeling with organic solvents such as ultrapure water and alcohol. Agents are preferred.

前記(メタ)アクリル系ポリマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、s−ブチルエステル、t−ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、2−エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル、トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステル、エイコシルエステルなどの炭素数1〜30のアルキル基、特に炭素数4〜18の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルエステルなど)及び(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル(例えば、シクロペンチルエステル、シクロヘキシルエステルなど)の1種又は2種以上を単量体成分として用いた(メタ)アクリル系ポリマーなどが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic polymer include (meth) acrylic acid alkyl esters (for example, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester, Pentyl ester, isopentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, nonyl ester, decyl ester, isodecyl ester, undecyl ester, dodecyl ester, tridecyl ester, tetradecyl ester, C1-C30 alkyl groups such as hexadecyl ester, octadecyl ester, eicosyl ester, etc., in particular, linear or branched alkyl ester having 4-18 carbon atoms Etc.) and (meth) acrylic acid cycloalkyl esters (e.g., cyclopentyl ester, etc. one or more was used as a monomer component (meth) acrylic polymer cyclohexyl ester etc.).

前記(メタ)アクリル系ポリマーは凝集力、接着性などの改質を目的として、必要に応じ、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル又はシクロアルキルエステルと共重合可能な他のモノマー成分に対応する単位を含んでいてもよい。このようなモノマー成分として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物モノマー;(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー;スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー;アクリルアミド、アクリロニトリルなどが挙げられる。これら共重合可能なモノマー成分は、1種又は2種以上使用できる。これら共重合可能なモノマーの使用量は、全モノマー成分の30重量%以下が好ましく、さらに好ましくは15重量%以下である。   The (meth) acrylic polymer is a unit corresponding to another monomer component copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester or cycloalkyl ester, if necessary, for the purpose of modifying cohesive force, adhesiveness and the like. May be included. Examples of such monomer components include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; maleic anhydride Acid anhydride monomers such as itaconic anhydride; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate Hydroxyl group-containing monomers such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate; The Sulfonic acid groups such as lensulfonic acid, allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidepropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid Containing monomers; Phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; acrylamide, acrylonitrile and the like. One or more of these copolymerizable monomer components can be used. The amount of these copolymerizable monomers used is preferably 30% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, based on the total monomer components.

さらに、前記(メタ)アクリル系ポリマーは、架橋させるため、多官能性モノマーなども、必要に応じて共重合用モノマー成分として含むことができる。ベースポリマーを架橋させることにより、粘着剤層の自己保持性が向上するので粘着シートの大きな変形を防止でき、粘着シートの平板状態を維持しやすくなる。   Furthermore, since the (meth) acrylic polymer is crosslinked, a polyfunctional monomer or the like can be included as a monomer component for copolymerization as necessary. By crosslinking the base polymer, the self-holding property of the pressure-sensitive adhesive layer is improved, so that a large deformation of the pressure-sensitive adhesive sheet can be prevented and the flat state of the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily maintained.

多官能性モノマーとして、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性モノマーも1種又は2種以上用いることができる。多官能性モノマーの使用量は、粘着特性等の点から、全モノマー成分の30重量%以下が好ましい。   Examples of multifunctional monomers include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol di (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. These polyfunctional monomers can also be used alone or in combination of two or more. The amount of the polyfunctional monomer used is preferably 30% by weight or less of the total monomer components from the viewpoint of adhesive properties and the like.

前記(メタ)アクリル系ポリマーは、単一モノマー又は2種以上のモノマー混合物を重合することにより得られる。重合は、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、光重合等の何れの方式で行うこともできる。特に、紫外線や電子線などのエネルギー線を照射して重合する場合には、ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーにモノマー成分と光重合開始剤とを配合して得られる液状組成物をキャストして光重合させることにより(メタ)アクリル系ポリマーを合成することが好ましい。   The (meth) acrylic polymer can be obtained by polymerizing a single monomer or a mixture of two or more monomers. The polymerization can be carried out by any method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, and photopolymerization. In particular, when polymerizing by irradiating energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, a liquid composition obtained by mixing a monomer component and a photopolymerization initiator in a urethane (meth) acrylate oligomer is cast to produce light. It is preferable to synthesize a (meth) acrylic polymer by polymerization.

前記ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーは、数平均分子量が500〜10万程度、好ましくは1000〜3万のものであり、かつエステル・ジオールを主骨格とする2官能化合物である。また、モノマー成分としては、モルホリン(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等が挙げられる。ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーとモノマー成分との混合比は、オリゴマー:モノマー成分=95〜5:5〜95(重量%)であることが好ましく、さらに好ましくは50〜70:50〜30(重量%)である。ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーの含有量が多いと液状組成物の粘度が高くなって重合が困難となる傾向にある。   The urethane (meth) acrylate oligomer is a bifunctional compound having a number average molecular weight of about 500 to 100,000, preferably 1000 to 30,000, and having an ester diol as a main skeleton. Examples of the monomer component include morpholine (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and methoxylated cyclodecatriene (meth) acrylate. The mixing ratio of the urethane (meth) acrylate oligomer and the monomer component is preferably oligomer: monomer component = 95-5: 5-95 (% by weight), more preferably 50-70: 50-30 (weight). %). When the content of the urethane (meth) acrylate oligomer is large, the viscosity of the liquid composition tends to be high and polymerization tends to be difficult.

粘着剤層12cは半導体ウェハ11等の汚染防止等の点から、低分子量物質の含有量が小さいのが好ましい。この点から、(メタ)アクリル系ポリマーの数平均分子量は、20万〜300万程度が好ましく、さらに好ましくは25万〜150万程度である。   The pressure-sensitive adhesive layer 12c preferably has a low content of low molecular weight substances from the viewpoint of preventing contamination of the semiconductor wafer 11 and the like. From this point, the number average molecular weight of the (meth) acrylic polymer is preferably about 200,000 to 3,000,000, more preferably about 250,000 to 1,500,000.

また、前記粘着剤には、ベースポリマーである(メタ)アクリル系ポリマー等の数平均分子量を高めるため、外部架橋剤を適宜に採用することもできる。外部架橋方法の具体的手段としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、メラミン系架橋剤などのいわゆる架橋剤を添加し反応させる方法が挙げられる。外部架橋剤を使用する場合、その使用量は、架橋すべきベースポリマーとのバランスにより、さらには、粘着剤としての使用用途によって適宜決定される。一般的には、上記ベースポリマー100重量部に対して、1〜5重量部程度配合するのが好ましい。さらに、粘着剤には、必要により前記成分の他に従来公知の各種の粘着付与剤、老化防止剤などの添加剤を用いてもよい。   Moreover, in order to increase the number average molecular weight of the (meth) acrylic polymer as a base polymer, an external cross-linking agent can be appropriately employed for the pressure-sensitive adhesive. Specific examples of the external crosslinking method include a method of adding a so-called crosslinking agent such as a polyisocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, or a melamine crosslinking agent and reacting them. When using an external cross-linking agent, the amount used is appropriately determined depending on the balance with the base polymer to be cross-linked, and further depending on the intended use as an adhesive. Generally, it is preferable to mix about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Furthermore, you may use additives, such as conventionally well-known various tackifiers and anti-aging agent other than the said component as needed, for an adhesive.

また、前記粘着剤としては、エネルギー線硬化型粘着剤や加熱剥離型粘着剤を使用できる。これらの粘着剤を使用することにより、半導体ウェハ11からの剥離が容易となり、剥離の際に半導体ウェハ11の破損を防止できる。   Further, as the pressure-sensitive adhesive, an energy ray curable pressure-sensitive adhesive or a heat-peelable pressure-sensitive adhesive can be used. By using these pressure-sensitive adhesives, peeling from the semiconductor wafer 11 is facilitated, and damage to the semiconductor wafer 11 can be prevented during peeling.

前記エネルギー線硬化型粘着剤は炭素−炭素二重結合等のエネルギー線硬化性の官能基を有し、かつ粘着性を示すものを特に制限なく使用することができる。エネルギー線硬化型粘着剤としては、エネルギー線(特に紫外線)照射によって粘着力が低下するものが望ましい。かかる粘着剤層12cによれば、バックグラインド(研削)工程後またはダイシング工程後に紫外線照射によって、粘着シート12の剥離を容易に行うことができる。   As the energy ray curable pressure-sensitive adhesive, those having an energy ray curable functional group such as a carbon-carbon double bond and exhibiting adhesiveness can be used without particular limitation. As the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, those whose adhesive strength is reduced by irradiation with energy rays (particularly ultraviolet rays) are desirable. According to the pressure-sensitive adhesive layer 12c, the pressure-sensitive adhesive sheet 12 can be easily peeled off by ultraviolet irradiation after the back grinding (grinding) step or the dicing step.

エネルギー線硬化型粘着剤としては、例えば一般的な粘着剤に、エネルギー線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分を配合した添加型のエネルギー線硬化型粘着剤を例示できる。一般的な粘着剤としては、前記(メタ)アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等の感圧性粘着剤と同様のものが挙げられる。   Examples of the energy beam curable pressure-sensitive adhesive include an additive type energy beam curable pressure-sensitive adhesive in which an energy beam curable monomer component or oligomer component is blended with a general pressure-sensitive adhesive. Common pressure-sensitive adhesives include those similar to the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesives such as the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesives and rubber-based pressure-sensitive adhesives.

配合するエネルギー線硬化性のモノマー成分としては、例えばウレタンオリゴマー、ウレタン(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリストールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。またエネルギー線硬化性のオリゴマー成分はウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系など種々のオリゴマーがあげられ、その分子量が100〜30000程度の範囲のものが適当である。エネルギー線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分の配合量は、粘着剤を構成する(メタ)アクリル系ポリマー等のベースポリマー100重量部に対して、例えば5〜500重量部、好ましくは40〜150重量部程度である。   Examples of the energy ray-curable monomer component to be blended include urethane oligomer, urethane (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol. Examples include stall tetra (meth) acrylate, dipentaerystol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and the like. Examples of the energy ray curable oligomer component include various oligomers such as urethane, polyether, polyester, polycarbonate, and polybutadiene, and those having a molecular weight in the range of about 100 to 30,000 are suitable. The amount of the energy ray-curable monomer component or oligomer component is, for example, 5 to 500 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer such as the (meth) acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive. About a part.

また、エネルギー線硬化性の粘着剤としては、上記説明した添加型のエネルギー線硬化型粘着剤のほかに、ベースポリマーとして、炭素−炭素二重結合をポリマー側鎖または主鎖中もしくは主鎖末端に有するものを用いた内在型のエネルギー線硬化型粘着剤が挙げられる。内在型のエネルギー線硬化型粘着剤は、低分子成分であるオリゴマー成分等を含有する必要がなく、或いは多くを含まない為、経時的にオリゴマー成分等が粘着剤中を移動することがない。これにより、安定した層構造の粘着剤層12cを形成することができる。   In addition to the additive type energy ray curable pressure sensitive adhesive described above, the energy ray curable pressure sensitive adhesive is a base polymer having a carbon-carbon double bond in the polymer side chain or in the main chain or at the end of the main chain. Intrinsic energy ray-curable pressure-sensitive adhesives using those possessed by The internal energy ray-curable pressure-sensitive adhesive does not need to contain an oligomer component that is a low molecular component or does not contain much, and therefore the oligomer component does not move in the pressure-sensitive adhesive over time. Thereby, the adhesive layer 12c having a stable layer structure can be formed.

前記炭素−炭素二重結合を有するベースポリマーは、炭素−炭素二重結合を有し、かつ粘着性を有するものを特に制限なく使用できる。このようなベースポリマーとしては、(メタ)アクリル系ポリマーを基本骨格とするものが好ましい。(メタ)アクリル系ポリマーの基本骨格としては、前記例示した(メタ)アクリル系ポリマーが挙げられる。   As the base polymer having a carbon-carbon double bond, those having a carbon-carbon double bond and having adhesiveness can be used without particular limitation. As such a base polymer, a polymer having a (meth) acrylic polymer as a basic skeleton is preferable. Examples of the basic skeleton of the (meth) acrylic polymer include the (meth) acrylic polymers exemplified above.

前記(メタ)アクリル系ポリマーに於けるポリマー側鎖に炭素−炭素二重結合を導入すると、分子設計が容易となる。炭素−炭素二重結合の導入法は特に制限されず、様々な方法を採用できる。例えば、予め、(メタ)アクリル系ポリマーに官能基を有するモノマーを共重合した後、この官能基と反応しうる官能基および炭素−炭素二重結合を有する化合物を、炭素−炭素二重結合のエネルギー線硬化性を維持したまま縮合または付加反応させる方法が挙げられる。   Introducing a carbon-carbon double bond to the polymer side chain in the (meth) acrylic polymer facilitates molecular design. The method for introducing the carbon-carbon double bond is not particularly limited, and various methods can be adopted. For example, after a monomer having a functional group is previously copolymerized with a (meth) acrylic polymer, a compound having a functional group capable of reacting with the functional group and a carbon-carbon double bond is converted into a carbon-carbon double bond. Examples of the method include a condensation or addition reaction while maintaining energy ray curability.

これら官能基の組合せの例としては、カルボン酸基とエポキシ基、カルボン酸基とアジリジル基、ヒドロキシル基とイソシアネート基などが挙げられる。これら官能基の組合せのなかでも反応追跡の容易さの観点から、ヒドロキシル基とイソシアネート基との組合せが好適である。また、これら官能基の組み合わせにより、上記炭素−炭素二重結合を有する(メタ)アクリル系ポリマーを生成するような組合せであれば、官能基は(メタ)アクリル系ポリマーと前記化合物のいずれの側にあってもよいが、前記の好ましい組み合わせでは、(メタ)アクリル系ポリマーがヒドロキシル基を有し、前記化合物がイソシアネート基を有する場合が好適である。この場合、炭素−炭素二重結合を有するイソシアネート化合物としては、例えば、メタクリロイルイソシアネート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、m−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネートなどが挙げられる。また、(メタ)アクリル系ポリマーとしては、前記例示のヒドロキシ基含有モノマーや、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、またはジエチレングルコールモノビニルエーテルなどのエーテル系化合物を共重合したものが挙げられる。   Examples of combinations of these functional groups include carboxylic acid groups and epoxy groups, carboxylic acid groups and aziridyl groups, hydroxyl groups and isocyanate groups. Among these combinations of functional groups, a combination of a hydroxyl group and an isocyanate group is preferable from the viewpoint of easy reaction tracking. Moreover, if it is a combination which produces | generates the said (meth) acrylic-type polymer which has the said carbon-carbon double bond by the combination of these functional groups, a functional group will be any side of a (meth) acrylic-type polymer and the said compound However, in the preferable combination, it is preferable that the (meth) acrylic polymer has a hydroxyl group and the compound has an isocyanate group. In this case, examples of the isocyanate compound having a carbon-carbon double bond include methacryloyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, m-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, and the like. Examples of the (meth) acrylic polymer include those obtained by copolymerization of the above-exemplified hydroxy group-containing monomers and ether compounds such as 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, or diethylene glycol monovinyl ether. It is done.

前記内在型のエネルギー線硬化型粘着剤としては、前記炭素−炭素二重結合を有するベースポリマー(特に(メタ)アクリル系ポリマー)を単独で使用することができる。また、特性を悪化させない程度に前記エネルギー線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分を配合することもできる。エネルギー線硬化性のオリゴマー成分等の配合量は、通常ベースポリマー100重量部に対して30重量部以下であり、好ましくは10重量部以下である。   As the intrinsic energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, the base polymer (particularly, (meth) acrylic polymer) having the carbon-carbon double bond can be used alone. Moreover, the energy ray-curable monomer component and oligomer component can be blended to such an extent that the characteristics are not deteriorated. The amount of the energy ray-curable oligomer component or the like is usually 30 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the base polymer.

前記エネルギー線硬化型粘着剤には、紫外線等により硬化させる場合には光重合開始剤を含有させる。光重合開始剤としては、例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシ−α,α´−ジメチルアセトフェノン、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのα−ケトール系化合物;メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフエノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)−フェニル]−2−モルホリノプロパン−1などのアセトフェノン系化合物;ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物;ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合物;2−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物;1−フェノン−1,1―プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどの光活性オキシム系化合物;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物;チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物;カンファーキノン;ハロゲン化ケトン;アシルホスフィノキシド;アシルホスフォナートなどが挙げられる。光重合開始剤の配合量は、粘着剤を構成する(メタ)アクリル系ポリマー等のベースポリマー100重量部に対して、1〜10重量部程度であり、好ましくは3〜5重量部である。   The energy ray curable pressure-sensitive adhesive contains a photopolymerization initiator when cured by ultraviolet rays or the like. Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropio Α-ketol compounds such as phenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1- [4- ( Acetophenone compounds such as methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1; benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and anisoin methyl ether; ketal compounds such as benzyldimethyl ketal; 2-naphthalenesulfo D Aromatic sulfonyl chloride compounds such as luchloride; Photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime; benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl Benzophenone compounds such as -4-methoxybenzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4 -Thioxanthone compounds such as diisopropylthioxanthone; camphorquinone; halogenated ketone; acyl phosphinoxide; acyl phosphonate. The compounding quantity of a photoinitiator is about 1-10 weight part with respect to 100 weight part of base polymers, such as (meth) acrylic-type polymer which comprises an adhesive, Preferably it is 3-5 weight part.

一方、前記加熱剥離型粘着剤は、前記一般的な感圧性粘着剤に熱膨張性微粒子が配合された熱発泡型粘着剤が挙げられる。物品の接着目的を達成したのち熱膨張性微粒子を含有する感圧接着層を加熱することで接着層が発泡もしくは膨張して接着層表面が凹凸に変化し、被着体との接着面積の減少により接着力低減し、物品を容易に分離できるようにしたものであり、電子物品やその材料等の加工時における固定や、搬送等の物流など、多種多様な目的で用いられている。   On the other hand, examples of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive include a heat-foaming pressure-sensitive adhesive in which thermally expandable fine particles are blended with the general pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive. After achieving the purpose of bonding the article, heating the pressure-sensitive adhesive layer containing thermally expandable fine particles causes the adhesive layer to foam or expand, changing the surface of the adhesive layer to irregularities, and reducing the adhesion area to the adherend Thus, the adhesive force is reduced so that the articles can be easily separated, and they are used for various purposes such as fixing during processing of electronic articles and their materials, and logistics such as transportation.

熱膨張性微粒子については特に限定はなく、剥離開始温度が低いものと剥離開始温度が高いものの異なる剥離開始温度を持つ組み合わせになるように種々の無機系や有機系の熱膨張性微小球を選択使用することができる。この2種類の熱膨張性微小球の剥離開始温度差は、熱膨張性微小球の感温特性等の処理精度に応じて適宜に決定されるが、一般には20〜70℃、好ましくは30〜50℃の温度差とされる。   There is no particular limitation on the thermally expandable fine particles, and various inorganic and organic thermally expandable microspheres are selected so that they have a combination of different peeling start temperatures, although those with a low peel start temperature and a high peel start temperature. Can be used. The difference in peeling start temperature between the two types of thermally expandable microspheres is appropriately determined according to the processing accuracy such as the temperature-sensitive characteristics of the thermally expandable microspheres, but is generally 20 to 70 ° C., preferably 30 to 30 ° C. The temperature difference is 50 ° C.

熱発泡型粘着剤は、熱による熱膨張性微粒子の発泡により接着面積が減少して剥離が容易になるものであり、熱膨張性微粒子の平均粒子径は1〜25μm程度のものが好ましい。より好ましくは5〜15μmであり、特に10μm程度のものが好ましい。   The heat-expandable pressure-sensitive adhesive has a reduced adhesive area due to foaming of the heat-expandable fine particles by heat and can be easily peeled off. The heat-expandable fine particles preferably have an average particle diameter of about 1 to 25 μm. More preferably, it is 5-15 micrometers, and the thing of about 10 micrometers is especially preferable.

熱膨張性微粒子としては、加熱下に膨張する素材を特に制限なく使用できるが、熱膨張性物質をマイクロカプセル化してなる膨張性微粒子は、混合操作が容易であるなどの点から好ましく用いられる。例えば、イソブタン、プロパン、ペンタンなどの加熱により容易にガス化して膨張する物質を、弾性を有する殻内に内包させた微小球であればよい。前記穀は、通常、熱可塑性物質、熱溶融性物質、熱膨張により破裂する物質などで形成される。前記殻を形成する物質としては、例えば、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホンなどが挙げられる。熱膨張性マイクロカプセルは、前記粘着剤との分散混合性に優れているなどの利点も有する。熱膨張性マイクロカプセルの市販品としては、たとえば、マイクロスフェアー(商品名:松本油脂社製)などがあげられる。必要に応じて熱膨張助剤を添加してもよい。   As the heat-expandable fine particles, a material that expands under heating can be used without particular limitation. However, expandable fine particles obtained by microencapsulating a heat-expandable substance are preferably used from the viewpoint of easy mixing operation. For example, it may be a microsphere in which a substance that easily expands by gasification by heating, such as isobutane, propane, or pentane, is encapsulated in an elastic shell. The grain is usually formed of a thermoplastic material, a hot-melt material, a material that bursts due to thermal expansion, or the like. Examples of the substance forming the shell include vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, and polysulfone. Thermally expansible microcapsules also have advantages such as excellent dispersibility with the pressure-sensitive adhesive. Examples of commercially available thermal expandable microcapsules include microspheres (trade name: manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.). A thermal expansion aid may be added as necessary.

前記粘着剤に対する熱膨張性微粒子(熱膨張性マイクロカプセル)の配合量は、前記粘着剤層の種類に応じて、粘着剤層の粘着力を低下できる量を適宜に決定することができる。一般には、熱膨張性微粒子含む粘着剤層の厚みを加熱膨張直後の厚みの60%以上、好ましくは70%以上、さらに好ましくは80%以上を維持できる配合量が好ましい。またベースポリマー100重量部に対して、1〜100重量部程度、好ましくは5〜40重量部、より好ましくは10〜20重量部である。   The blending amount of the thermally expandable fine particles (thermally expandable microcapsules) with respect to the pressure-sensitive adhesive can be appropriately determined according to the type of the pressure-sensitive adhesive layer. In general, the amount of the pressure-sensitive adhesive layer containing thermally expandable fine particles is preferably such that the blending amount can maintain 60% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more of the thickness immediately after heating expansion. Moreover, it is about 1-100 weight part with respect to 100 weight part of base polymers, Preferably it is 5-40 weight part, More preferably, it is 10-20 weight part.

粘着剤層12cの厚みは、接着固定性と剥離性を両立する観点から、5μm〜200μmが好ましく、10μm〜100μm程度がより好ましい。また、粘着剤層12cの接着力は、支持ウェハから最終的に容易に剥離できる範囲内のものであれば良く、特に限定はされない。例えば、半導体ウェハ11に対する180度ピール接着力の値が、0.5から20N/10mm幅の範囲内であることが好ましく、1から10N/10mm幅の範囲内であることがより好ましい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12c is preferably 5 μm to 200 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm, from the viewpoint of achieving both adhesive fixability and peelability. The adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 12c is not particularly limited as long as it is within a range that can be finally easily peeled off from the support wafer. For example, the value of the 180 degree peel adhesive force to the semiconductor wafer 11 is preferably in the range of 0.5 to 20 N / 10 mm width, and more preferably in the range of 1 to 10 N / 10 mm width.

(その他の事項)
以上の説明に於いては、本発明の最も好適な実施態様について説明した。しかし、本発明は当該実施態様に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一の範囲で種々の変更が可能である。
(Other matters)
In the above description, the most preferred embodiment of the present invention has been described. However, the present invention is not limited to this embodiment, and various modifications can be made within the scope substantially the same as the technical idea described in the claims of the present invention.

例えば、本発明の粘着シートは、基材の両面に粘着剤層を設けた構成としてもよい。この様な構成とすることにより、本実施の形態に係る粘着シートを両面粘着シートとすることができる。尚、両面粘着シートの態様を採用する場合、半導体ウェハに貼り合せる粘着面とは反対側の面に支持板等を貼り合せることにより、半導体ウェハに更なる強度と剛性を付与することができる。この場合、支持板等を貼り合わせる側の粘着剤層にも加熱剥離型粘着剤あるいはエネルギー線硬化型粘着剤を用いてもよい。加熱またはエネルギー線の照射により、支持板等に対する粘着剤層の接着力を低下させることができるので、支持板等から粘着シートを剥離する際には剥離が容易となる。   For example, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have a configuration in which pressure-sensitive adhesive layers are provided on both surfaces of a substrate. By setting it as such a structure, the adhesive sheet which concerns on this Embodiment can be made into a double-sided adhesive sheet. In addition, when employ | adopting the aspect of a double-sided adhesive sheet, further intensity | strength and rigidity can be provided to a semiconductor wafer by bonding a support plate etc. to the surface on the opposite side to the adhesive surface bonded to a semiconductor wafer. In this case, a heat-peelable pressure-sensitive adhesive or an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive may be used for the pressure-sensitive adhesive layer on the side where the support plate or the like is bonded. Since the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the support plate or the like can be reduced by heating or irradiation with energy rays, peeling is facilitated when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the support plate or the like.

以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、各例中、部は特記がない限りいずれも重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In each example, all parts are based on weight unless otherwise specified.

[数平均分子量の測定]
合成したアクリル系ポリマーの数平均分子量は以下の方法で測定した。アクリル系ポリマーをTHFに0.1wt%で溶解させて、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用いてポリスチレン換算により数平均分子量を測定した。詳しい測定条件は以下の通りである。
GPC装置:東ソー製、HLC−8120GPC
カラム:東ソー製、(GMHHR−H)+(GMHHR−H)+(G2000HHR
流量:0.8ml/min
濃度:0.1wt%
注入量:100μl
カラム温度:40℃
溶離液:THF
[Measurement of number average molecular weight]
The number average molecular weight of the synthesized acrylic polymer was measured by the following method. The acrylic polymer was dissolved in THF at 0.1 wt%, and the number average molecular weight was measured by polystyrene conversion using GPC (gel permeation chromatography). Detailed measurement conditions are as follows.
GPC device: Tosoh HLC-8120GPC
Column: manufactured by Tosoh Corporation, (GMH HR −H) + (GMH HR −H) + (G2000H HR )
Flow rate: 0.8ml / min
Concentration: 0.1 wt%
Injection volume: 100 μl
Column temperature: 40 ° C
Eluent: THF

[せん断弾性率の測定]
調製した粘着剤を用いて粘着剤層(厚さ3mm)を形成し、せん断弾性率測定装置(レオメトリック社製、ARES)を用いて、温度25℃、周波数1Hz、プレート径7.9mmφ、及び歪み1%の条件で該サンプルのせん断弾性率を測定した。なお、放射線硬化型粘着剤からなる粘着剤層の場合には、放射線硬化前のせん断弾性率を測定した。
[Measurement of shear modulus]
Using the prepared pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive layer (thickness 3 mm) was formed, and using a shear modulus measuring device (ARES manufactured by Rheometric Co., Ltd.), temperature 25 ° C., frequency 1 Hz, plate diameter 7.9 mmφ, and The shear modulus of the sample was measured under the condition of 1% strain. In the case of a pressure-sensitive adhesive layer made of a radiation-curable pressure-sensitive adhesive, the shear modulus before radiation curing was measured.

[ゲル分の測定]
粘着剤層を約0.8gをとり、これを秤量して重量(W)を測定した。次いで、これを微孔性テトラフルオロエチレン膜(膜重量W)に包んで、約50mlのトルエン・酢酸エチル混合溶剤(重量比1:1)に25℃で7日間浸漬したのち、可溶分を抽出した。これを130℃にて12時間乾燥し、全体の重量(W)を測定した。これらの測定値から、下記式により粘着剤層のゲル分(重量%)を求めた。
ゲル分(重量%)={(W−W)/W}×100
[Measurement of gel content]
About 0.8 g of the pressure-sensitive adhesive layer was taken and weighed to measure the weight (W 1 ). Next, this is wrapped in a microporous tetrafluoroethylene membrane (membrane weight W 2 ), immersed in about 50 ml of a toluene / ethyl acetate mixed solvent (weight ratio 1: 1) at 25 ° C. for 7 days, Extracted. This was dried at 130 ° C. for 12 hours, and the total weight (W 3 ) was measured. From these measured values, the gel content (% by weight) of the pressure-sensitive adhesive layer was determined by the following formula.
Gel content (% by weight) = {(W 3 −W 2 ) / W 1 } × 100

次に、粘着シートA〜Dは、以下のようにして作製した。   Next, the pressure-sensitive adhesive sheets A to D were produced as follows.

[粘着シートA]
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよびアクリル酸2−ヒドロキシエチル(重合比78/100/40)の共重合体(数平均分子量30万)100部に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート43部を付加反応させ、ポリマー分子内側鎖に炭素−炭素二重結合を導入した。このポリマー100部に対して、ポリイソシアネート系架橋剤0.5部と、アセトフェノン系光重合開始剤3部とを配合し、中間層形成組成物を得た。この中間層形成組成物をポリエステルフィルム(厚さ100μm)上に塗布し、乾燥して中間層a(厚さ100μm)を形成した。ここで、中間層aの剪断弾性率を測定したところ500kPaであった。また、ゲル分率についても測定したところ、5重量%であった。
[Adhesive sheet A]
Addition reaction of 43 parts of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate to 100 parts of a copolymer (number average molecular weight 300,000) of ethyl acrylate, butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate (polymerization ratio 78/100/40) A carbon-carbon double bond was introduced into the polymer molecule inner chain. To 100 parts of this polymer, 0.5 part of a polyisocyanate-based crosslinking agent and 3 parts of an acetophenone-based photopolymerization initiator were blended to obtain an intermediate layer forming composition. This intermediate layer forming composition was applied onto a polyester film (thickness: 100 μm) and dried to form an intermediate layer a (thickness: 100 μm). Here, the shear modulus of the intermediate layer a was measured and found to be 500 kPa. The gel fraction was also measured and found to be 5% by weight.

次に、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸エチルおよびメチルメタクリレートの共重合体系感圧接着剤100部にポリウレタン系架橋剤2部を配合した後、更に熱膨張性微小球(マツモトマイクロスフィアF−30D:松本油脂社製:平均粒子径 13.5μm)30部を配合し、粘着剤層形成組成物を得た。この粘着剤層形成組成物を、セパレー夕上に乾燥後の厚みが30μmとなるように塗布、乾燥して粘着剤層aを形成した。更に、ポリエステルフィルム上に形成した中間層aに粘着剤層aを貼り合わせ、粘着シートAを作製した。   Next, 2 parts of polyurethane-based crosslinking agent was blended with 100 parts of a copolymer-based pressure sensitive adhesive of 2-ethylhexyl acrylate, ethyl acrylate and methyl methacrylate, and then thermally expandable microspheres (Matsumoto Microsphere F-30D). : Matsumoto Yushi Co., Ltd .: average particle size 13.5 μm) 30 parts was blended to obtain an adhesive layer forming composition. This pressure-sensitive adhesive layer forming composition was applied to a separator evening so that the thickness after drying was 30 μm and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer a. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive layer a was bonded to the intermediate layer a formed on the polyester film to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet A.

[粘着シートB]
アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリロイルモルフェリン、およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル(重合比100/25/20)の共重合体(数平均分子量90万)100部に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート40部を付加反応させ、ポリマー分子内側鎖に炭素−炭素2重結合を導入した。
[Adhesive sheet B]
To 100 parts of a copolymer (number average molecular weight 900,000) of 2-ethylhexyl acrylate, acryloyl morpholine, and 2-hydroxyethyl acrylate (polymerization ratio 100/25/20), 40 parts of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate By addition reaction, a carbon-carbon double bond was introduced into the polymer molecule inner chain.

次に、得られたポリマー100部に対して、ポリイソシアネート系架橋剤2部と、アセトフェノン系光重合開始剤3部とを配合し、中間層形成組成物を得た。この中間層形成組成物をセパレー夕上に塗布し、乾燥して粘着剤層b(厚さ20μm)を得た。   Next, 2 parts of a polyisocyanate-based crosslinking agent and 3 parts of an acetophenone-based photopolymerization initiator were blended with 100 parts of the obtained polymer to obtain an intermediate layer forming composition. This intermediate layer forming composition was applied to a separator evening and dried to obtain an adhesive layer b (thickness 20 μm).

更に、前記粘着シートAにおいて作製したのと同様にして、ポリエステルフィルム上に中間層aを形成し、粘着剤層bと貼り合わせて粘着シートBを作製した。   Further, in the same manner as in the pressure-sensitive adhesive sheet A, an intermediate layer a was formed on the polyester film, and was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer b to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet B.

[粘着シートC]
アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸アミド、およびアクリル酸(重合比75/20/5)共重合体系感圧接着剤100部に、エポキシ系架橋剤0.1部を配合してなるトルエン溶液を、ポリエステルフィルム(厚さ100μm)上に塗布、乾燥して中間層b(厚さ100μm)を形成した。ここで、中間層bの剪断弾性率を測定したところ500kPaであった。また、ゲル分率についても測定したところ、5重量%であった。
[Adhesive sheet C]
Toluene solution formed by blending 0.1 parts of an epoxy-based crosslinking agent with 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate, acrylamide, and acrylic acid (polymerization ratio 75/20/5) copolymer pressure sensitive adhesive, It apply | coated and dried on the polyester film (100 micrometers in thickness), and formed the intermediate | middle layer b (100 micrometers in thickness). Here, the shear modulus of the intermediate layer b was measured and found to be 500 kPa. The gel fraction was also measured and found to be 5% by weight.

次に、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸エチル、およびメチルメタクリレートの共重合体系感圧接着剤100部に、ポリウレタン系架橋剤2部を配合し、更に熱膨張性微小球(マツモトマイクロスフィアF−30D:松本油脂社製:平均粒子径 13.5μm)30部を配合して粘着剤層形成組成物を得た。この粘着剤層形成組成物を、セパレー夕上に塗布、乾燥して粘着剤層c(厚さ30μm)を形成した。   Next, 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate, ethyl acrylate, and methyl methacrylate pressure sensitive adhesive is blended with 2 parts of a polyurethane-based crosslinking agent, and then thermally expandable microspheres (Matsumoto Microsphere F-). 30D: Matsumoto Yushi Co., Ltd .: average particle size 13.5 μm) 30 parts was blended to obtain an adhesive layer forming composition. This pressure-sensitive adhesive layer forming composition was applied onto a separator evening and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer c (thickness 30 μm).

更に、ポリエステルフィルム上に形成した中間層bに粘着剤層cを貼り合わせ、粘着シートCを作製した。   Furthermore, the pressure-sensitive adhesive layer c was bonded to the intermediate layer b formed on the polyester film to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet C.

[粘着シートD]
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル(重合比78/100/40)の共重合体(数平均分子量30万)100部に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート43部を付加反応させ、ポリマー分子内側鎖に炭素−炭素二重結合を導入した。このポリマー100部に対して、ポリイソシアネート系架橋剤2部と、アセトフェノン系光重合開始剤3部を配合し、ポリエステルフィルム(厚さ100μm)上に塗布し、乾燥して、粘着剤層d(厚さ150μm)を形成した。これにより、粘着シートDを作製したここで、粘着剤層dの剪断弾性率を測定したところ500kPaであった。また、ゲル分率についても測定したところ、1重量%であった。
[Adhesive sheet D]
Addition reaction of 43 parts of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate to 100 parts of copolymer (number average molecular weight 300,000) of ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate (polymerization ratio 78/100/40) Then, a carbon-carbon double bond was introduced into the polymer molecule inner chain. To 100 parts of this polymer, 2 parts of a polyisocyanate-based crosslinking agent and 3 parts of an acetophenone-based photopolymerization initiator are blended, applied onto a polyester film (thickness: 100 μm), dried, and an adhesive layer d ( 150 μm thick) was formed. Thereby, when the adhesive sheet D was produced, the shear elastic modulus of the adhesive layer d was measured and found to be 500 kPa. The gel fraction was also measured and found to be 1% by weight.

[粘着シートE]
アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸アミド、およびアクリル酸(重合比75/20/5)共重合体系感圧接着剤100部に、エポキシ系架橋剤0.1部を配合してなるトルエン溶液をポリエステルフィルム(厚さ100μm)上に塗布し、乾燥して粘着剤層e(厚さ20μm)を形成した。これにより、粘着シートEを作製した。
[Adhesive sheet E]
A toluene solution prepared by blending 0.1 parts of an epoxy-based crosslinking agent with 100 parts of a pressure-sensitive adhesive of 2-ethylhexyl acrylate, acrylic amide, and acrylic acid (polymerization ratio 75/20/5) copolymer is polyester. It was applied onto a film (thickness 100 μm) and dried to form an adhesive layer e (thickness 20 μm). Thereby, the adhesive sheet E was produced.

(実施例1)
外周端部に面取り加工が施された半導体ウェハ(厚さ:625μm、6インチ)に粘着シートAを貼り合せた。その後、圧力0.8MPaで半導体ウェハ全面を押圧して固定した。この状態で、積算照射量が300mJ/cmとなるように粘着シートAに於ける基材側から紫外線(波長365nm)を照射して、補強ウェハAとした。補強ウェハAは合計25枚作製した。
Example 1
The pressure sensitive adhesive sheet A was bonded to a semiconductor wafer (thickness: 625 μm, 6 inches) whose chamfering process was performed on the outer peripheral edge. Thereafter, the entire surface of the semiconductor wafer was pressed and fixed at a pressure of 0.8 MPa. In this state, ultraviolet rays (wavelength 365 nm) were irradiated from the base material side of the pressure-sensitive adhesive sheet A so that the integrated irradiation amount was 300 mJ / cm. A total of 25 reinforcing wafers A were produced.

(実施例2)
本実施例に於いては、粘着シートAを粘着シートBに代えた以外は、前記実施例1と同様にして、補強ウェハBを得た。
(Example 2)
In this example, a reinforced wafer B was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive sheet A was replaced with the adhesive sheet B.

(比較例1)
本比較例に於いては、粘着シートAを粘着シートCに代え、かつ半導体ウェハと粘着シートCとの貼り合わせの際に押圧を行わなかった以外は、前記実施例1と同様にして、補強ウェハCを得た。
(Comparative Example 1)
In this comparative example, the pressure-sensitive adhesive sheet A was replaced with the pressure-sensitive adhesive sheet C, and reinforcement was performed in the same manner as in Example 1 except that no pressing was performed when the semiconductor wafer and the pressure-sensitive adhesive sheet C were bonded. Wafer C was obtained.

(比較例2)
本比較例に於いては、粘着シートCを粘着シートDに代えた以外は、前記比較例1と同様にして、補強ウェハDを得た。
(Comparative Example 2)
In this comparative example, a reinforced wafer D was obtained in the same manner as in the comparative example 1 except that the adhesive sheet C was replaced with the adhesive sheet D.

(比較例3)
本比較例に於いては、粘着シートCを粘着シートEに代えた以外は、前記比較例1と同様にして、補強ウェハEを得た。
(Comparative Example 3)
In this comparative example, a reinforced wafer E was obtained in the same manner as in the comparative example 1 except that the adhesive sheet C was replaced with the adhesive sheet E.

(評価)
各補強ウェハA〜Eについて、搬送時および粘着シート剥離時のウェハ割れの有無を評価した。
先ず、搬送時のウェハ割れについては、次の通りに評価した。即ち、各補強ウェハA〜Eについて、シリコンウェハ研削機(ディスコ(株)製)により厚さが50μmになるまで研削した後、通常の搬送と同様の作業を行い、ナイフエッジによるウェハ割れが各25枚中何枚発生したかをカウントした。それらの結果を下記表1に示す。
(Evaluation)
About each reinforcement wafer AE, the presence or absence of the wafer crack at the time of conveyance and an adhesive sheet peeling was evaluated.
First, wafer cracking during transport was evaluated as follows. That is, after each of the reinforcing wafers A to E is ground to a thickness of 50 μm by a silicon wafer grinding machine (manufactured by Disco Co., Ltd.), the same operation as the normal conveyance is performed, Count how many out of 25 sheets occurred. The results are shown in Table 1 below.

次に、粘着シート剥離時のウェハ割れについては、次の通りとした。各補強ウェハA〜Eについて厚さ50μmになるまで研削後、粘着シートAおよびCに対しては加熱し、粘着シートBおよびDに対しては紫外線を照射して各粘着剤層の粘着力を低下させた。尚、粘着シートEについては、加熱および紫外線照射は行わなかった。更に、各半導体ウェハA〜Eの研削面にダイシングテープ(UB−1088J)を貼り合せた後、各粘着シートA〜Eをマウント剥離方式により剥離した。剥離によるウェハ割れが各25枚中何枚発生したかをカウントした。それらの結果を下記表1に示す。   Next, wafer cracking during peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet was as follows. After grinding each reinforcing wafer A to E to a thickness of 50 μm, the pressure-sensitive adhesive sheets A and C are heated, and the pressure-sensitive adhesive sheets B and D are irradiated with ultraviolet rays so that the pressure-sensitive adhesive strength of each pressure-sensitive adhesive layer is increased. Reduced. In addition, about the adhesive sheet E, neither heating nor ultraviolet irradiation was performed. Further, a dicing tape (UB-1088J) was bonded to the ground surfaces of the semiconductor wafers A to E, and then the pressure sensitive adhesive sheets A to E were peeled by a mount peeling method. The number of wafer cracks due to peeling out of 25 sheets was counted. The results are shown in Table 1 below.

Figure 2006295030
Figure 2006295030

本発明の実施の一形態に係る半導体装置の製造方法を説明する為の工程図であって、図1(a)は外周端部が面取り加工された半導体ウェハの状態を示し、同図(b)は該半導体ウェハに粘着シートを貼り付けた状態を示し、同図(c)は半導体ウェハを粘着シートに押圧する状態を示し、同図(d)は半導体ウェハを薄型加工する状態を示し、同図(e)は薄型加工後の粘着シート付き半導体ウェハを示す。FIG. 1A is a process diagram for explaining a method of manufacturing a semiconductor device according to an embodiment of the present invention, and FIG. 1A shows a state of a semiconductor wafer having a chamfered outer peripheral end portion; ) Shows a state where an adhesive sheet is attached to the semiconductor wafer, FIG. 5C shows a state where the semiconductor wafer is pressed against the adhesive sheet, FIG. 4D shows a state where the semiconductor wafer is thinly processed, FIG. 4E shows the semiconductor wafer with the adhesive sheet after thin processing. 従来の半導体ウェハに於ける面取り加工された外周端部の形状を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the shape of the outer peripheral edge part by which the chamfering process was carried out in the conventional semiconductor wafer. 従来の半導体ウェハに於ける薄型加工された外周端部の形状を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the shape of the outer peripheral edge part thinly processed in the conventional semiconductor wafer.

符号の説明Explanation of symbols

11 半導体ウェハ
11a 面取り加工部
11a’ ナイフエッジ部
11b パターン面
11c 裏面
12 粘着シート
12a 基材
12b 中間層
12c 粘着剤層
14 薄型加工機
15 支持ウェハ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Semiconductor wafer 11a Chamfering process part 11a 'Knife edge part 11b Pattern surface 11c Back surface 12 Adhesive sheet 12a Base material 12b Intermediate | middle layer 12c Adhesive layer 14 Thin processing machine 15 Support wafer

Claims (8)

粘着シートを、外周端部が面取り加工された半導体ウェハのパターン面に貼り付けて、該半導体ウェハを加工する半導体装置の製造方法であって、
前記半導体ウェハと、前記粘着シートとを貼り合わせる工程と、
前記半導体ウェハを前記粘着シートに埋め込み、該半導体ウェハに於ける面取り加工された部分と粘着シートとの間の隙間を埋める工程と、
前記半導体ウェハの粘着シートが貼り付けられた面とは反対側の面を薄型加工する工程とを含むことを特徴とする半導体装置の製造方法。
A method for manufacturing a semiconductor device in which an adhesive sheet is attached to a pattern surface of a semiconductor wafer having a chamfered outer peripheral edge, and the semiconductor wafer is processed.
Bonding the semiconductor wafer and the adhesive sheet;
Embedding the semiconductor wafer in the pressure-sensitive adhesive sheet, filling a gap between the chamfered portion of the semiconductor wafer and the pressure-sensitive adhesive sheet;
And a step of thinning a surface of the semiconductor wafer opposite to the surface to which the adhesive sheet is attached.
前記半導体ウェハを前記粘着シートに埋め込む工程の後、該粘着シートを硬化させ、これにより半導体ウェハを埋め込んだ状態で保持する工程を含むことを特徴とする請求項1に記載の半導体装置の製造方法。   The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1, further comprising a step of curing the pressure-sensitive adhesive sheet after the step of embedding the semiconductor wafer in the pressure-sensitive adhesive sheet, thereby holding the semiconductor wafer in a state of being embedded. . 前記粘着シートとして、基材上に粘着剤層が設けられたものを使用することを特徴とする請求項1または2に記載の半導体装置の製造方法。   The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is one having a pressure-sensitive adhesive layer provided on a substrate. 前記薄型加工の工程後に、前記半導体ウェハから粘着シートを剥離する工程を行い、該剥離は、前記粘着剤層に於ける粘着力を低下させて行うことを特徴とする請求項3に記載の半導体装置の製造方法。   4. The semiconductor according to claim 3, wherein after the thinning process, a step of peeling the adhesive sheet from the semiconductor wafer is performed, and the peeling is performed by reducing an adhesive force in the pressure-sensitive adhesive layer. Device manufacturing method. 前記粘着力の低下は、
前記粘着剤層としてエネルギー線硬化型の粘着剤層を有する粘着シートを用いる場合には、エネルギー線の照射により該粘着剤層を硬化させることにより行い、
または、前記粘着剤層として加熱剥離型の粘着剤層を有する粘着シートを用いる場合には、該粘着剤層を加熱することにより行うことを特徴とする請求項4に記載の半導体装置の製造方法。
The decrease in the adhesive strength is
When using a pressure-sensitive adhesive sheet having an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer as the pressure-sensitive adhesive layer, it is carried out by curing the pressure-sensitive adhesive layer by irradiation with energy rays,
Alternatively, when a pressure-sensitive adhesive sheet having a heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer is used as the pressure-sensitive adhesive layer, the method is performed by heating the pressure-sensitive adhesive layer. .
前記粘着シートとして、前記基材と粘着剤層との間に中間層が設けられたものを使用することを特徴とする請求項1又は2に記載の半導体装置の製造方法。   The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet uses an intermediate layer provided between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer. 前記中間層はエネルギー線の照射により硬化する粘着剤を含有し、該中間層はエネルギー線の照射により硬化することを特徴とする請求項6に記載の半導体装置の製造方法。   The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 6, wherein the intermediate layer contains an adhesive that is cured by irradiation with energy rays, and the intermediate layer is cured by irradiation with energy rays. 請求項1〜7の何れか1項に記載の半導体装置の製造方法に用いられることを特徴とする粘着シート。   A pressure-sensitive adhesive sheet used in the method for producing a semiconductor device according to claim 1.
JP2005116688A 2005-04-14 2005-04-14 Method of manufacturing semiconductor device and adhesive sheet to be used therefor Pending JP2006295030A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005116688A JP2006295030A (en) 2005-04-14 2005-04-14 Method of manufacturing semiconductor device and adhesive sheet to be used therefor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005116688A JP2006295030A (en) 2005-04-14 2005-04-14 Method of manufacturing semiconductor device and adhesive sheet to be used therefor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006295030A true JP2006295030A (en) 2006-10-26

Family

ID=37415249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005116688A Pending JP2006295030A (en) 2005-04-14 2005-04-14 Method of manufacturing semiconductor device and adhesive sheet to be used therefor

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006295030A (en)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008135471A (en) * 2006-11-27 2008-06-12 Kyocera Corp Method for processing wafer, and process for manufacturing semiconductor chip using the method
JP2009094292A (en) * 2007-10-09 2009-04-30 Mitsubishi Electric Corp Method of manufacturing semiconductor device
JP2011054827A (en) * 2009-09-03 2011-03-17 Fujitsu Semiconductor Ltd Method for manufacturing semiconductor device and surface protective tape
JP2013084830A (en) * 2011-10-12 2013-05-09 Disco Abrasive Syst Ltd Method for grinding hard substrate
CN103413772A (en) * 2013-06-25 2013-11-27 上海华力微电子有限公司 Wafer thinning method
JP2014038877A (en) * 2012-08-10 2014-02-27 Disco Abrasive Syst Ltd Wafer processing method
JP2016146437A (en) * 2015-02-09 2016-08-12 積水化学工業株式会社 Method for treating wafer
CN105984837A (en) * 2015-02-17 2016-10-05 中芯国际集成电路制造(上海)有限公司 Wafer of stack structure and thinning method thereof
JP2017122272A (en) * 2016-01-08 2017-07-13 株式会社昭和真空 Film deposition method and film deposition apparatus
JP2019220550A (en) * 2018-06-19 2019-12-26 株式会社ディスコ Processing method for wafer
CN111748290A (en) * 2019-03-26 2020-10-09 日东电工株式会社 Dicing tape with adhesive film
US11830847B2 (en) 2020-09-10 2023-11-28 Kioxia Corporation Manufacturing method of semiconductor device and semiconductor device

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008135471A (en) * 2006-11-27 2008-06-12 Kyocera Corp Method for processing wafer, and process for manufacturing semiconductor chip using the method
JP2009094292A (en) * 2007-10-09 2009-04-30 Mitsubishi Electric Corp Method of manufacturing semiconductor device
JP2011054827A (en) * 2009-09-03 2011-03-17 Fujitsu Semiconductor Ltd Method for manufacturing semiconductor device and surface protective tape
JP2013084830A (en) * 2011-10-12 2013-05-09 Disco Abrasive Syst Ltd Method for grinding hard substrate
JP2014038877A (en) * 2012-08-10 2014-02-27 Disco Abrasive Syst Ltd Wafer processing method
CN103413772A (en) * 2013-06-25 2013-11-27 上海华力微电子有限公司 Wafer thinning method
JP2016146437A (en) * 2015-02-09 2016-08-12 積水化学工業株式会社 Method for treating wafer
CN105984837A (en) * 2015-02-17 2016-10-05 中芯国际集成电路制造(上海)有限公司 Wafer of stack structure and thinning method thereof
JP2017122272A (en) * 2016-01-08 2017-07-13 株式会社昭和真空 Film deposition method and film deposition apparatus
JP2019220550A (en) * 2018-06-19 2019-12-26 株式会社ディスコ Processing method for wafer
CN110620081A (en) * 2018-06-19 2019-12-27 株式会社迪思科 Method for processing wafer
CN110620081B (en) * 2018-06-19 2024-03-15 株式会社迪思科 Wafer processing method
CN111748290A (en) * 2019-03-26 2020-10-09 日东电工株式会社 Dicing tape with adhesive film
CN111748290B (en) * 2019-03-26 2023-12-01 日东电工株式会社 Dicing tape with adhesive film
US11830847B2 (en) 2020-09-10 2023-11-28 Kioxia Corporation Manufacturing method of semiconductor device and semiconductor device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4369584B2 (en) Adhesive sheet for semiconductor wafer holding protection
JP2006295030A (en) Method of manufacturing semiconductor device and adhesive sheet to be used therefor
JP4711777B2 (en) Adhesive sheet, manufacturing method thereof, and product processing method
JP4261260B2 (en) Semiconductor wafer grinding method and semiconductor wafer grinding adhesive sheet
JP4988815B2 (en) Chip holding tape, chip-shaped work holding method, semiconductor device manufacturing method using chip holding tape, and chip holding tape manufacturing method
JP4721834B2 (en) Adhesive sheet and product processing method using the adhesive sheet
JP5491049B2 (en) Substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet for semiconductor wafer protection, semiconductor wafer back surface grinding method using the pressure-sensitive adhesive sheet, and method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet
KR102136424B1 (en) Heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet
JP2006013452A (en) Manufacturing method for semiconductor device, and adhesive sheet for machining semiconductor substrate for use in manufacturing method
JP2008060151A (en) Method of semiconductor wafer back processing, method of substrate back processing, and radiation-curable pressure-sensitive adhesive sheet
JP4367769B2 (en) Adhesive sheet for holding and protecting semiconductor wafer and method for grinding back surface of semiconductor wafer
JP4666565B2 (en) Protective sheet for processing semiconductor wafer and method for grinding back surface of semiconductor wafer
KR20070027465A (en) Pressure-sensitive adhesive sheet and method of processing articles
JP2011174042A (en) Film for producing semiconductor device and method for producing semiconductor device
JP4954572B2 (en) Protective sheet for semiconductor wafer processing, and semiconductor wafer processing method using the same
JP2011018669A (en) Adhesive sheet for dicing semiconductor wafer, and method for dicing semiconductor wafer using the same
JP2007281067A (en) Semiconductor device manufacturing method and semiconductor wafer processing adhesive sheet used for it
JP4947564B2 (en) Adhesive sheet for semiconductor wafer processing
JP2005239884A (en) Adhesive sheet for processing semiconductor wafer
JP2006188607A (en) Removable adhesive sheet
JP2003309088A (en) Protection sheet for processing semiconductor wafer and method for using the same
JP2003096412A (en) Adhesive sheet for dicing of semiconductor part and method for producing semiconductor part
JP2006294742A (en) Method of processing adhering object, electronic element to be obtained by this method, and double-sided adhesive sheet to be used for this method
JP4804625B2 (en) Protective sheet for processing semiconductor wafer and method for processing semiconductor wafer
JP2005019518A (en) Semiconductor wafer processing protective sheet and method of grinding rear surface of semiconductor wafer