JP2006285208A - Liquid crystal panel, liquid crystal television, and liquid crystal display device - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal panel equipped with a liquid crystal cell, in which contrast ratio and color shift amount are improved in an oblique direction. <P>SOLUTION: The liquid crystal panel comprises the liquid crystal cell, a first polarizer arranged on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer arranged on the other side of the liquid crystal cell, a negative C plate and a negative A plate arranged between the liquid crystal cell and the first polarizer, and an isotropic optical element arranged between the liquid crystal cell and the second polarizer, wherein the negative C plate is arranged between the first polarizer and the negative A plate. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶セルと偏光子と光学素子とを有する液晶パネルに関する。また、本発明は、上記液晶パネルを用いた液晶テレビおよび液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal panel having a liquid crystal cell, a polarizer, and an optical element. The present invention also relates to a liquid crystal television and a liquid crystal display device using the liquid crystal panel.

液晶表示装置は、薄型、軽量、低消費電力などの特徴が注目され、携帯電話や時計などの携帯機器、パソコンモニターやノートパソコンなどのＯＡ機器、ビデオカメラや液晶テレビなどの家庭用電気製品等に広く普及している。これは、画面を見る角度によって表示特性が変化したり、高温や極低温などで作動しなかったりといった欠点が、技術革新によって克服されつつあるからである。ところが、用途が多岐に亘ると、それぞれの用途で要求される特性が変わってきた。例えば、従来の液晶表示装置においては、視野角特性は、白／黒表示のコントラスト比が、斜め方向で１０程度あれば良いとされてきた。この定義は、新聞や雑誌等の白い紙上に印刷された黒いインクのコントラスト比に由来する。しかしながら、据え置きタイプの大型カラーテレビ用途では、同時に数人が画面を見ることになるため、異なった視野角からでもよく見えるディスプレイが要求される。具体的には、白／黒表示のコントラスト比は、斜め方向でも２０以上が必要とされる。また、黒表示における微弱な色つきは、カラー表示の鮮明さを濁してしまうため、背景色を純粋な黒色にすることも重要となる。さらに、ディスプレイが大型になると、画面を見る人は、動かなくても画面の四隅を見る場合に違った視角方向から見るのと同じことになるため、液晶パネルの画面全体にわたり、コントラストや色彩にムラがなく、表示が均一であることも重要である。大型カラーテレビ用途では、このような技術課題が改善されないと、画面を見ている人間は、違和感、疲労感を感じてしまう。   Liquid crystal display devices are attracting attention for their features such as thinness, light weight, and low power consumption. Mobile devices such as mobile phones and watches; OA devices such as personal computer monitors and laptop computers; and home appliances such as video cameras and liquid crystal televisions. Widely popular. This is because technical innovations are overcoming the drawbacks of changing display characteristics depending on the angle at which the screen is viewed and not operating at high or very low temperatures. However, the properties required for each application have changed as the applications are diverse. For example, in a conventional liquid crystal display device, it has been considered that the viewing angle characteristic should have a contrast ratio of white / black display of about 10 in an oblique direction. This definition is derived from the contrast ratio of black ink printed on white paper such as newspapers and magazines. However, in stationary large color television applications, several people see the screen at the same time, so a display that can be seen well from different viewing angles is required. Specifically, a white / black display contrast ratio of 20 or more is required even in an oblique direction. In addition, since the faint coloring in black display makes the color display clear, it is important to make the background color pure black. In addition, when the display becomes large, the person who looks at the screen does not move, but when viewing the four corners of the screen, it is the same as viewing from a different viewing angle direction. It is also important that there is no unevenness and the display is uniform. If such a technical problem is not improved in large color television applications, a person watching the screen will feel uncomfortable and tired.

従来、液晶表示装置には、各種の位相差フィルムが用いられている。例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）方式の液晶セルの片側または両側に、ｎｘ≒ｎｚ＞ｎｙの関係を有する位相差フィルム（いわゆるネガティブＡプレート）を配置して、斜め方向のコントラスト比、および斜め方向のカラーシフト（見る角度に伴って変化する画像の色づき）を改善する方法が開示されている（例えば、特許文献１参考）。しかし、このような技術では、斜め方向のコントラスト比、および斜め方向のカラーシフト量の改善は十分でなく、得られる液晶表示装置の表示特性は、大型カラーテレビ用途に要求されるレベルを満足していない。
特開平１０−５４９８２号公報 Conventionally, various retardation films are used in liquid crystal display devices. For example, a retardation film (so-called negative A plate) having a relationship of nx≈nz> ny is disposed on one side or both sides of an in-plane switching (IPS) type liquid crystal cell so that a contrast ratio in an oblique direction and an oblique direction Has been disclosed (for example, see Patent Document 1) for improving the color shift (coloring of an image that changes with viewing angle). However, with such a technique, the contrast ratio in the oblique direction and the color shift amount in the oblique direction are not sufficiently improved, and the display characteristics of the obtained liquid crystal display device satisfy the level required for large color television applications. Not.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-54982

本発明はこのような問題を解決するためになされたもので、その目的は、斜め方向のコントラスト比が高く、斜め方向のカラーシフト量が小さい優れた表示特性を有する液晶パネル、および液晶表示装置を提供することである。   The present invention has been made to solve such a problem, and an object of the present invention is to provide a liquid crystal panel having excellent display characteristics with a high contrast ratio in the oblique direction and a small amount of color shift in the oblique direction, and a liquid crystal display device Is to provide.

本発明者らは、従来のネガティブＡプレートを用いた液晶パネル（液晶表示装置）に、十分な表示特性が得られない原因を検討したところ、偏光子や、当該偏光子と液晶セルの間に配置される構成部材の位相差値、当該液晶セルの位相差値などが複合的に作用して、表示特性に悪影響を及ぼすためであろうとの考えの下に、（１）該液晶セルの他方の側に配置された第２の偏光子との間に、等方性光学素子を配置し、（２）該液晶セルの一方の側に配置された第１の偏光子との間に、ネガティブＡプレートに加えて、ネガティブＣプレートを用い、さらに、上記ネガティブＣプレートを上記第１の偏光子と上記ネガティブＡプレートとの間に配置したところ、黒表示における斜め方向の光漏れが大幅に低減し、従来の液晶パネル（液晶表示装置）と比較して、表示特性（斜め方向のコントラスト比および斜め方向のカラーシフト量）が格段に優れる液晶パネルを提供できることを見出した。   The inventors of the present invention have examined the cause of insufficient display characteristics in a liquid crystal panel (liquid crystal display device) using a conventional negative A plate. As a result, a polarizer or a liquid crystal cell between the polarizer and the liquid crystal cell is examined. Under the idea that the phase difference value of the constituent member to be arranged, the phase difference value of the liquid crystal cell, etc. act in a complex manner and adversely affect the display characteristics. An isotropic optical element is disposed between the second polarizer disposed on the side of the liquid crystal cell, and (2) a negative electrode is disposed between the first polarizer disposed on the one side of the liquid crystal cell. When a negative C plate is used in addition to the A plate, and the negative C plate is disposed between the first polarizer and the negative A plate, light leakage in an oblique direction in black display is greatly reduced. Conventional liquid crystal panels (liquid crystal display devices) ) Compared to the contrast ratio and color shift in an oblique direction of the display characteristics (oblique direction) it was found to be able to provide a liquid crystal panel excellent remarkably.

本発明の液晶パネルは、液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置された第１の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第２の偏光子と、該液晶セルと該第１の偏光子との間に配置されたネガティブＣプレートおよびネガティブＡプレートと、該液晶セルと該第２の偏光子との間に配置された等方性光学素子とを備え、該ネガティブＣプレートが、該第１の偏光子と該ネガティブＡプレートとの間に配置されてなる。   The liquid crystal panel of the present invention includes a liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell, and the liquid crystal cell. And a negative C plate and a negative A plate disposed between the first polarizer and an isotropic optical element disposed between the liquid crystal cell and the second polarizer, A negative C plate is disposed between the first polarizer and the negative A plate.

好ましい実施形態においては、上記液晶セルが、電界が存在しない状態でホモジニアス配向させたネマチック液晶を含む液晶層を備える。   In a preferred embodiment, the liquid crystal cell includes a liquid crystal layer including a nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field.

好ましい実施形態においては、上記ネガティブＣプレートのＲｔｈ［５９０］が３０ｎｍ〜２００ｎｍである。   In a preferred embodiment, Rth [590] of the negative C plate is 30 nm to 200 nm.

好ましい実施形態においては、上記ネガティブＣプレートが、セルロース系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、およびポリイミド系樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。   In a preferred embodiment, the negative C plate is a polymer film mainly composed of at least one thermoplastic resin selected from a cellulose resin, a polyamideimide resin, a polyether ether ketone resin, and a polyimide resin. including.

好ましい実施形態においては、上記ネガティブＣプレートが、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを含む。   In preferable embodiment, the said negative C plate contains the stretched film of the polymer film which has a thermoplastic resin as a main component.

好ましい実施形態においては、上記ネガティブＣプレートが、プレーナ配向させたカラミチック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層を含む。   In a preferred embodiment, the negative C plate includes a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a planarly aligned calamitic liquid crystal compound.

好ましい実施形態においては、上記ネガティブＡプレートの遅相軸が、上記第１の偏光子の吸収軸と実質的に直交である。   In a preferred embodiment, the slow axis of the negative A plate is substantially perpendicular to the absorption axis of the first polarizer.

好ましい実施形態においては、上記ネガティブＡプレートのＲｅ［５９０］が５０ｎｍ〜２００ｎｍである。   In a preferred embodiment, Re [590] of the negative A plate is 50 nm to 200 nm.

好ましい実施形態においては、上記ネガティブＡプレートが、シクロオレフィン系樹脂またはポリカーボネート系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを含む。   In a preferred embodiment, the negative A plate includes a stretched film of a polymer film containing a cycloolefin resin or a polycarbonate resin as a main component.

好ましい実施形態においては、上記ネガティブＡプレートが、実質的に垂直に配向させたディスコチック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層を含む。   In a preferred embodiment, the negative A plate includes a solidified layer or a cured layer of a liquid crystal composition containing a discotic liquid crystal compound aligned substantially vertically.

好ましい実施形態においては、上記ネガティブＡプレートが、ホモジニアス配向させたリオトロピック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層を含む。   In a preferred embodiment, the negative A plate includes a solidified layer or a cured layer of a liquid crystal composition containing a homogeneously aligned lyotropic liquid crystal compound.

好ましい実施形態においては、上記等方性光学素子が、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも１つの樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。   In a preferred embodiment, the isotropic optical element includes a polymer film containing at least one resin selected from an acrylic resin, a cellulose resin, and a cycloolefin resin as a main component.

好ましい実施形態においては、上記等方性光学素子が、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムを含む。   In a preferred embodiment, the isotropic optical element includes a resin composition containing a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value and a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value as a main component. Includes molecular film.

本発明の別の局面によれば、液晶テレビが提供される。この液晶テレビは、上記液晶パネルを含む。   According to another aspect of the present invention, a liquid crystal television is provided. The liquid crystal television includes the liquid crystal panel.

本発明の別の局面によれば、液晶表示装置が提供される。この液晶表示装置は、上記液晶パネルを含む。   According to another aspect of the present invention, a liquid crystal display device is provided. The liquid crystal display device includes the liquid crystal panel.

本発明の液晶パネルは、（１）該液晶セルの他方の側に配置された第２の偏光子との間に、等方性光学素子を配置することによって、液晶セルの位相差値が及ぼす表示特性への悪影響を排除することができる。また、（２）該液晶セルの一方の側に配置された第１の偏光子との間に、ネガティブＡプレートに加えて、ネガティブＣプレートを用い、さらに、上記ネガティブＣプレートを、上記第１の偏光子と上記ネガティブＡプレートとの間に配置することによって、偏光子や、当該偏光子と液晶セルの間に配置される構成部材の位相差値に起因する斜め方向の光漏れを、小さくすることができる。本発明の液晶パネルは、上記（１）および（２）の構成要素を組み合わせることによって、相乗的な効果を奏した。その結果、黒表示における斜め方向の光漏れが大幅に低減し、従来の液晶パネル（液晶表示装置）の斜め方向のコントラスト比（１０程度）に比べて、格段に、斜め方向のコントラスト比が高く、斜め方向のカラーシフト量が小さい液晶パネル（液晶表示装置）を提供することができた。   In the liquid crystal panel of the present invention, (1) the phase difference value of the liquid crystal cell is exerted by disposing an isotropic optical element between the second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell. An adverse effect on display characteristics can be eliminated. (2) In addition to the negative A plate, a negative C plate is used between the first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, and the negative C plate is further connected to the first polarizer. By arranging between the polarizer and the negative A plate, the light leakage in the oblique direction due to the phase difference value of the polarizer and the constituent members arranged between the polarizer and the liquid crystal cell can be reduced. can do. The liquid crystal panel of the present invention has a synergistic effect by combining the components (1) and (2). As a result, the light leakage in the oblique direction in black display is greatly reduced, and the contrast ratio in the oblique direction is significantly higher than the contrast ratio in the oblique direction (about 10) of the conventional liquid crystal panel (liquid crystal display device). Thus, a liquid crystal panel (liquid crystal display device) having a small color shift amount in an oblique direction could be provided.

《Ａ．液晶パネル全体の概略》
図１は、本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。図２は、この液晶パネルの概略斜視図である。なお、見やすくするために、図１および図２における各構成部材の縦、横および厚みの比率は実際とは異なって記載されていることに留意されたい。この液晶パネル１００は、液晶セル１０と、該液晶セルの一方の側に配置された第１の偏光子２１と、該液晶セル１０の他方の側に配置された第２の偏光子２２と、該液晶セル１０と該第１の偏光子２１との間に配置されたネガティブＣプレート３０およびネガティブＡプレート４０と、該液晶セル１０と該第２の偏光子２２との間に配置された等方性光学素子５０とを備え、該ネガティブＣプレート３０が、該第１の偏光子２１と該ネガティブＡプレート４０との間に配置されてなる。好ましくは、上記第１の偏光子２１および第２の偏光子２２は、それぞれの吸収軸が互いに直交するように配置される。このように、特定の光学素子を、特定の位置関係で用いることによって、各光学素子の持つ機能が相乗効果的に発揮され、結果として、黒表示における斜め方向の光漏れが大幅に低減し、従来の液晶パネルに比べ、表示特性が顕著に優れる液晶パネル（液晶表示装置）が得られる。 << A. Overview of the entire LCD panel >>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to a preferred embodiment of the present invention. FIG. 2 is a schematic perspective view of the liquid crystal panel. It should be noted that, for the sake of easy understanding, the ratios of the vertical, horizontal, and thickness of the constituent members in FIGS. 1 and 2 are described differently from actual ones. The liquid crystal panel 100 includes a liquid crystal cell 10, a first polarizer 21 disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer 22 disposed on the other side of the liquid crystal cell 10, Negative C plate 30 and negative A plate 40 disposed between the liquid crystal cell 10 and the first polarizer 21, disposed between the liquid crystal cell 10 and the second polarizer 22, etc. The negative C plate 30 is disposed between the first polarizer 21 and the negative A plate 40. Preferably, the first polarizer 21 and the second polarizer 22 are arranged so that their absorption axes are orthogonal to each other. Thus, by using a specific optical element in a specific positional relationship, the function of each optical element is exhibited synergistically, and as a result, light leakage in an oblique direction in black display is greatly reduced, A liquid crystal panel (liquid crystal display device) having significantly superior display characteristics as compared with a conventional liquid crystal panel can be obtained.

なお、図示例では、上記第１の偏光子２１、ネガティブＣプレート３０、およびネガティブＡプレート４０が、液晶セル１０の視認側に配置される場合を示しているが、これらは、液晶セル１０のバックライト側に配置されていても良い。実用的には、上記第１の偏光子２１および第２の偏光子２２の外側には、任意の適切な保護層（図示せず）が配置され得る。なお、本発明の液晶パネルは、図示例に限定されず、各構成部材の間には、任意のフィルムや接着層（好ましくは、等方性の光学特性を有するもの）などの任意の構成部材が配置され得る。以下、本発明の液晶パネルの構成部材について詳細に説明する。   In the illustrated example, the first polarizer 21, the negative C plate 30, and the negative A plate 40 are disposed on the viewing side of the liquid crystal cell 10. It may be arranged on the backlight side. Practically, any appropriate protective layer (not shown) may be disposed outside the first polarizer 21 and the second polarizer 22. The liquid crystal panel of the present invention is not limited to the illustrated example, and any constituent member such as any film or adhesive layer (preferably having isotropic optical characteristics) is provided between the constituent members. Can be arranged. Hereinafter, the constituent members of the liquid crystal panel of the present invention will be described in detail.

《Ｂ．液晶セル》
図１を参照すると、本発明に用いられる液晶セル１０は、一対の基板１１，１２と、基板１１，１２の間に挟持された表示媒体としての液晶層１３とを有する。一方の基板（アクティブマトリクス基板）１２には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子（代表的にはＴＦＴ）（図示せず）と、このスイッチング素子にゲート信号を与える走査線（図示せず）およびソース信号を与える信号線（図示せず）と、画素電極および対向電極（いずれも図示せず）とが設けられている。他方の基板（カラーフィルタ基板）１１には、カラーフィルタ（図示せず）、およびブラックマトリクス（図示せず）が設けられている。なお、カラーフィルタは、アクティブマトリクス基板１２側に設けてもよい。上記基板１１，１２の間隔（セルギャップ）は、スペーサー（図示せず）によって制御されている。上記基板１１，１２の液晶層１３と接する側には、例えば、ポリイミドからなる配向膜（図示せず）が設けられている。 << B. Liquid Crystal Cell >>
Referring to FIG. 1, a liquid crystal cell 10 used in the present invention includes a pair of substrates 11 and 12 and a liquid crystal layer 13 as a display medium sandwiched between the substrates 11 and 12. One substrate (active matrix substrate) 12 includes a switching element (typically a TFT) (not shown) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal and a scanning line (not shown) for supplying a gate signal to the switching element. ) And a signal line for supplying a source signal (not shown), a pixel electrode and a counter electrode (both not shown). The other substrate (color filter substrate) 11 is provided with a color filter (not shown) and a black matrix (not shown). Note that the color filter may be provided on the active matrix substrate 12 side. A distance (cell gap) between the substrates 11 and 12 is controlled by a spacer (not shown). For example, an alignment film (not shown) made of polyimide is provided on the side of the substrates 11 and 12 in contact with the liquid crystal layer 13.

好ましくは、液晶層１３は、電界が存在しない状態でホモジニアス配向されたネマチック液晶を含む。このような液晶層（結果として、液晶セル）は、代表的には、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率分布を示す（ただし、面内の屈折率をｎｘ、ｎｙとし、厚み方向の屈折率をｎｚとする）。なお、本明細書において、ｎｙ＝ｎｚとは、ｎｙとｎｚとが完全に同一である場合だけでなく、ｎｙとｎｚとが実質的に同一である場合も包含する。このような屈折率分布を示す液晶層を用いる駆動モードとしては、例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モードや、フリンジフィールドスイッチング（ＦＦＳ）モード等が挙げられる。   Preferably, the liquid crystal layer 13 includes nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field. Such a liquid crystal layer (as a result, a liquid crystal cell) typically exhibits a refractive index distribution of nx> ny = nz (where the in-plane refractive index is nx, ny, and the refractive index in the thickness direction is nz). In this specification, ny = nz includes not only the case where ny and nz are completely the same, but also the case where ny and nz are substantially the same. Examples of the driving mode using the liquid crystal layer exhibiting such a refractive index distribution include an in-plane switching (IPS) mode and a fringe field switching (FFS) mode.

上記ＩＰＳモードは、電圧制御複屈折（ＥＣＢ：Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果を利用し、電界が存在しない状態でホモジニアス配向させたネマチック液晶を、例えば、金属で形成された対向電極と画素電極とで発生させた基板に平行な電界（横電界ともいう）で応答させる。より具体的には、テクノタイムズ社出版「月刊ディスプレイ７月号」ｐ．８３〜ｐ．８８（１９９７年版）や、日本液晶学会出版「液晶ｖｏｌ．２ Ｎｏ．４」ｐ．３０３〜ｐ．３１６（１９９８年版）に記載されているように、ノーマリーブラック方式では、液晶分子の長軸と入射側偏光板の吸収軸と一致させて、上下の偏光板を直交配置させると、電界のない状態で完全に黒表示になり、電界があるときは、液晶分子は基板に平行を保ちながら回転動作することによって、回転角に応じた透過率を得ることができる。なお、上記のＩＰＳモードは、ジグザグ電極を採用した、スーパー・インプレーンスイッチング（Ｓ−ＩＰＳ）モードや、アドバンスド・スーパー・インプレーンスイッチング（ＡＳ−ＩＰＳ）モードを包含する。上記のようなＩＰＳモードを採用した市販の液晶表示装置としては、例えば、日立製作所（株）２０Ｖ型ワイド液晶テレビ 商品名「Ｗｏｏｏ」、イーヤマ（株）１９型液晶ディスプレイ 商品名「ＰｒｏＬｉｔｅ Ｅ４８１Ｓ−１」、（株）ナナオ製 １７型ＴＦＴ液晶ディスプレイ 商品名「ＦｌｅｘＳｃａｎ Ｌ５６５」等が挙げられる。   The IPS mode uses a voltage-controlled birefringence (ECB) effect to generate a nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field, for example, between a counter electrode and a pixel electrode formed of metal. The substrate is made to respond with an electric field (also referred to as a transverse electric field) parallel to the substrate. More specifically, Techno Times Publishing “Monthly Display July” p. 83-p. 88 (1997 edition) and “Liquid Crystal vol. 2 No. 4” published by the Japanese Liquid Crystal Society. 303-p. 316 (1998 edition), in the normally black method, there is no electric field when the upper and lower polarizing plates are arranged orthogonally so that the major axis of the liquid crystal molecules coincides with the absorption axis of the incident-side polarizing plate. When the display is completely black and there is an electric field, the liquid crystal molecules can rotate while keeping parallel to the substrate, thereby obtaining a transmittance corresponding to the rotation angle. The IPS mode includes a super-in-plane switching (S-IPS) mode and an advanced super-in-plane switching (AS-IPS) mode using a zigzag electrode. Commercially available liquid crystal display devices adopting the IPS mode as described above include, for example, Hitachi, Ltd. 20V type wide liquid crystal television product name “Wooo”, Eyama Co., Ltd. 19 type liquid crystal display product name “ProLite E481S-1”. ", 17 type TFT liquid crystal display made by Nanao Co., Ltd., trade name" FlexScan L565 "and the like.

上記ＦＦＳモードは、電圧制御複屈折（ＥＣＢ：Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果を利用し、電界が存在しない状態でホモジニアス配向させたネマチック液晶を、例えば、透明導電体で形成された対向電極と画素電極とで発生させた基板に平行な電界（横電界ともいう）で応答させる。なお、ＦＦＳモードにおける横電界は、フリンジ電界ともいう。このフリンジ電界は、透明導電体で形成された対向電極と画素電極との間隔を、上下部基板間の間隔より狭く設定することによって発生させることができる。より具体的には、ＳＩＤ（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）２００１ Ｄｉｇｅｓｔ，ｐ．４８４−ｐ．４８７や、特開２００２−０３１８１２号公報に記載されているように、ノーマリーブラック方式では、液晶分子の長軸と入射側偏光板の吸収軸と一致させて、上下の偏光板を直交配置させると、電界のない状態で完全に黒表示になり、電界があるときは、液晶分子は基板に平行を保ちながら回転動作することによって、回転角に応じた透過率を得ることができる。なお、上記のＦＦＳモードには、ジグザグ電極を採用した、アドバンスド・フリンジフィールドスイッチング（Ａ−ＦＦＳ）モードや、ウルトラ・フリンジフィールドスイッチング（Ｕ−ＦＦＳ）モードを包含する。上記のようなＦＦＳモードを採用した市販の液晶表示装置としては、例えば、Ｍｏｔｉｏｎ Ｃｏｍｐｕｔｉｎｇ社 タブレットＰＣ 商品名「Ｍ１４００」が挙げられる。   The FFS mode uses a voltage-controlled birefringence (ECB) effect, nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field, for example, a counter electrode and a pixel electrode formed of a transparent conductor. The substrate is caused to respond with an electric field parallel to the substrate generated in step (also referred to as a transverse electric field). Note that the lateral electric field in the FFS mode is also referred to as a fringe electric field. This fringe electric field can be generated by setting the distance between the counter electrode made of a transparent conductor and the pixel electrode to be narrower than the distance between the upper and lower substrates. More specifically, SID (Society for Information Display) 2001 Digest, p. 484-p. As described in 487 and JP 2002-031812, in the normally black system, the upper and lower polarizing plates are arranged orthogonally so that the major axis of the liquid crystal molecules coincides with the absorption axis of the incident side polarizing plate. When there is no electric field, the display is completely black, and when there is an electric field, the liquid crystal molecules can rotate while keeping parallel to the substrate, thereby obtaining a transmittance corresponding to the rotation angle. The FFS mode includes an advanced fringe field switching (A-FFS) mode and an ultra fringe field switching (U-FFS) mode using a zigzag electrode. As a commercially available liquid crystal display device that employs the FFS mode as described above, for example, “M1400”, a product name of Tablet PC manufactured by Motion Computing, Inc., may be mentioned.

上記ホモジニアス配向させたネマチック液晶とは、配向処理された基板とネマチック液晶の相互作用の結果として、上記ネマチック液晶分子の配向ベクトルが、基板平面に対し、平行かつ一様に配向した状態のものをいう。なお、本明細書においては、ホモジニアス配向させたネマチック液晶は、上記配向ベクトルが基板平面に対してわずかに傾いている場合（すなわち、上記ネマチック液晶がプレチルトをもつ場合）を包含する。この場合、プレチルト角は好ましくは１０°以下である。コントラスト比を高く保ち、良好な表示特性が得られるからである。   The homogeneously aligned nematic liquid crystal is a liquid crystal in which the alignment vector of the nematic liquid crystal molecules is aligned parallel and uniformly to the substrate plane as a result of the interaction between the aligned substrate and the nematic liquid crystal. Say. In the present specification, the homogeneously aligned nematic liquid crystal includes a case where the alignment vector is slightly tilted with respect to the substrate plane (that is, the nematic liquid crystal has a pretilt). In this case, the pretilt angle is preferably 10 ° or less. This is because the contrast ratio is kept high and good display characteristics can be obtained.

上記ネマチック液晶としては、目的に応じて任意の適切なネマチック液晶が採用され得る。例えば、ネマチック液晶は、誘電率異方性が正のものであっても、負のものであっても良い。誘電率異方性が正のネマチック液晶の具体例としては、メルク社製 商品名「ＺＬＩ−４５３５」が挙げられる。誘電率異方性が負のネマチック液晶の具体例としては、メルク社製 商品名「ＺＬＩ−２８０６」が挙げられる。また、上記ネマチック液晶の常光屈折率（ｎｏ）と異常光屈折率（ｎｅ）との差、即ち複屈折率（Δｎ_ＬＣ）は、前記液晶の応答速度や透過率等によって適宜選択され得るが、通常０．０５〜０．３０であることが好ましい。 As the nematic liquid crystal, any appropriate nematic liquid crystal can be adopted depending on the purpose. For example, the nematic liquid crystal may have a positive or negative dielectric anisotropy. A specific example of a nematic liquid crystal having a positive dielectric anisotropy is a product name “ZLI-4535” manufactured by Merck & Co., Inc. A specific example of a nematic liquid crystal having a negative dielectric anisotropy is a product name “ZLI-2806” manufactured by Merck & Co., Inc. Further, the difference between the ordinary light refractive index (no) and the extraordinary light refractive index (ne) of the nematic liquid crystal, that is, the birefringence (Δn _LC ) can be appropriately selected depending on the response speed and transmittance of the liquid crystal, Usually, it is preferably 0.05 to 0.30.

上記液晶セルのセルギャップ（基板間隔）としては、目的に応じて任意の適切なセルギャップが採用され得る。セルギャップは、好ましくは１μｍ〜７μｍである。上記の範囲内であれば、応答時間を短くすることができ、良好な表示特性を得ることができる。   Any appropriate cell gap may be adopted as the cell gap (substrate interval) of the liquid crystal cell depending on the purpose. The cell gap is preferably 1 μm to 7 μm. Within the above range, the response time can be shortened and good display characteristics can be obtained.

《Ｃ．偏光子》
本明細書において、偏光子とは、自然光や偏光から任意の偏光に変換し得るフィルムをいう。本発明に用いられる偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、自然光又は偏光を直線偏光に変換するものが好ましく用いられる。好ましくは、上記偏光子としては、入射する光を直交する２つの偏光成分に分けたとき、そのうちの一方の偏光成分を通過させる機能を有し、且つ、そのうちの他方の偏光成分を、吸収、反射、および散乱させる機能から選ばれる少なくとも１つ以上の機能を有するものが用いられる。 << C. Polarizer
In this specification, a polarizer means a film that can be converted from natural light or polarized light into arbitrary polarized light. Any appropriate polarizer can be adopted as the polarizer used in the present invention. For example, those that convert natural light or polarized light into linearly polarized light are preferably used. Preferably, the polarizer has a function of passing one of the polarized components when incident light is divided into two orthogonal polarized components, and absorbs the other polarized component, Those having at least one function selected from the functions of reflection and scattering are used.

上記偏光子の厚みとしては、任意の適切な厚みが採用され得る。偏光子の厚みは、代表的には５μｍ〜８０μｍであり、好ましくは１０μｍ〜５０μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ〜４０μｍである。上記の範囲であれば、光学特性や機械的強度に優れるものを得ることができる。   Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the polarizer. The thickness of the polarizer is typically 5 μm to 80 μm, preferably 10 μm to 50 μm, and more preferably 20 μm to 40 μm. If it is said range, what is excellent in an optical characteristic and mechanical strength can be obtained.

《Ｃ−１．偏光子の光学特性》
上記偏光子の２３℃で測定した波長４４０ｎｍの透過率（単体透過率ともいう）は、好ましくは４１％以上、さらに好ましくは４３％以上である。なお、単体透過率の理論的な上限は５０％である。また、偏光度は、好ましくは９９．８％以上、さらに好ましくは９９．９以上である。なお、偏光度の理論的な上限は１００％である。上記の範囲であれば、液晶表示装置に用いた際に正面方向のコントラスト比を高くすることができる。 << C-1. Optical properties of polarizers >>
The transmittance of the polarizer measured at 23 ° C. at a wavelength of 440 nm (also referred to as single transmittance) is preferably 41% or more, more preferably 43% or more. Note that the theoretical upper limit of the single transmittance is 50%. The degree of polarization is preferably 99.8% or more, and more preferably 99.9 or more. The theoretical upper limit of the degree of polarization is 100%. If it is said range, when it uses for a liquid crystal display device, the contrast ratio of a front direction can be made high.

上記単体透過率および偏光度は、分光光度計［村上色彩技術研究所（株）製 製品名「ＤＯＴ−３」］を用いて測定することができる。上記偏光度の具体的な測定方法としては、上記偏光子の平行透過率（Ｈ_０）および直交透過率（Ｈ_９０）を測定し、式：偏光度（％）＝｛（Ｈ_０−Ｈ_９０）／（Ｈ_０＋Ｈ_９０）｝^１／２×１００より求めることができる。上記平行透過率（Ｈ_０）は、同じ偏光子２枚を互いの吸収軸が平行となるように重ね合わせて作製した平行型積層偏光子の透過率の値である。また、上記直交透過率（Ｈ_９０）は、同じ偏光子２枚を互いの吸収軸が直交するように重ね合わせて作製した直交型積層偏光子の透過率の値である。なお、これらの透過率は、ＪｌＳ Ｚ ８７０１：１９８２の２度視野（Ｃ光源）により、視感度補正を行ったＹ値である。 The single transmittance and the degree of polarization can be measured using a spectrophotometer [product name “DOT-3” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.]. As a specific method for measuring the degree of polarization, the parallel transmittance (H ₀ ) and orthogonal transmittance (H ₉₀ ) of the polarizer are measured, and the formula: degree of polarization (%) = {(H ₀ −H ₉₀ ) / (H ₀ + H ₉₀ )} ^1/2 × 100. The parallel transmittance (H ₀ ) is a value of the transmittance of a parallel laminated polarizer prepared by superposing two identical polarizers so that their absorption axes are parallel to each other. The orthogonal transmittance (H ₉₀ ) is a value of the transmittance of an orthogonal laminated polarizer produced by superposing two identical polarizers so that their absorption axes are orthogonal to each other. Note that these transmittances are Y values obtained by performing visibility correction using a two-degree field of view (C light source) of JlS Z 8701: 1982.

《Ｃ−２．偏光子の配置手段》
図２を参照すると、第１の偏光子２１および第２の偏光子２２を配置する方法としては、目的に応じて任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記第１の偏光子２１は、液晶セル１０に対向する側の表面に接着層（図示せず）を設け、ネガティブＣプレート３０の表面に貼着される。また、好ましくは、上記第２の偏光子２２は、液晶セル１０に対向する側の表面に接着層（図示せず）を設け、等方性光学素子５０の表面に貼着される。このようにすることによって、液晶表示装置に用いた際に、コントラストを高くすることができる。なお、本明細書において、「接着層」とは、隣り合う光学素子や偏光子の面と面とを接合し、実用上悪影響を生じない程度の接着力と接着時間で、一体化させるものであれば、特に制限はない。接着層の具体例としては、例えば、接着剤層やアンカーコート層が挙げられる。上記接着層は、被着体の表面にアンカーコート層が形成され、その上に接着剤層が形成されたような多層構造であってもよい。 << C-2. Means for arranging polarizers >>
Referring to FIG. 2, any appropriate method may be adopted as a method of arranging the first polarizer 21 and the second polarizer 22 depending on the purpose. Preferably, the first polarizer 21 is attached to the surface of the negative C plate 30 by providing an adhesive layer (not shown) on the surface facing the liquid crystal cell 10. Preferably, the second polarizer 22 is provided with an adhesive layer (not shown) on the surface facing the liquid crystal cell 10 and is attached to the surface of the isotropic optical element 50. By doing so, the contrast can be increased when used in a liquid crystal display device. In the present specification, the “adhesive layer” means that the surfaces of adjacent optical elements and polarizers are joined and integrated with an adhesive force and an adhesive time that do not adversely affect practical use. If there is, there is no particular limitation. Specific examples of the adhesive layer include an adhesive layer and an anchor coat layer. The adhesive layer may have a multilayer structure in which an anchor coat layer is formed on the surface of an adherend and an adhesive layer is formed thereon.

好ましくは、上記第１の偏光子２１は、その吸収軸が、対向する第２の偏光子２２の吸収軸と実質的に直交するように配置される。なお、本明細書において、「実質的に直交」とは、第１の偏光子２１の吸収軸と第２の偏光子２２の吸収軸とのなす角度が、９０°±２．０°である場合を包含し、好ましくは９０°±１．０°であり、更に好ましくは９０°±０．５°である。これらの角度範囲から外れる程度が大きくなるほど、液晶表示装置に用いた際に、正面および斜め方向のコントラスト比が低下する傾向がある。   Preferably, the first polarizer 21 is disposed such that the absorption axis thereof is substantially orthogonal to the absorption axis of the second polarizer 22 facing the first polarizer 21. In the present specification, “substantially orthogonal” means that the angle formed by the absorption axis of the first polarizer 21 and the absorption axis of the second polarizer 22 is 90 ° ± 2.0 °. In some cases, it is preferably 90 ° ± 1.0 °, more preferably 90 ° ± 0.5 °. As the degree of deviation from these angular ranges increases, the contrast ratio in the front and oblique directions tends to decrease when used in a liquid crystal display device.

上記接着層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定できる。好ましくは０．１μｍ〜５０μｍであり、さらに好ましくは０．５μｍ〜４０μｍであり、最も好ましくは１μｍ〜３０μｍである。上記の範囲であれば、接合される光学素子や偏光子に浮きや剥れが生じず、実用上悪影響のない接着力と接着時間が得られ得る。   The thickness of the adhesive layer can be determined as appropriate according to the purpose of use and adhesive strength. Preferably they are 0.1 micrometer-50 micrometers, More preferably, they are 0.5 micrometer-40 micrometers, Most preferably, they are 1 micrometer-30 micrometers. If it is said range, the optical element and polarizer to which it joins will not float or peel, and the adhesive force and adhesion time which do not have a bad influence on practical use can be obtained.

上記接着層を形成する材料としては、被着体の種類や目的に応じて、適宜、適切な接着剤、アンカーコート剤が選択され得る。接着剤の具体例としては、形状による分類によれば、溶剤形接着剤、エマルジョン形接着剤、感圧性接着剤、再湿性接着剤、重縮合形接着剤、無溶剤形接着剤、フィルム状接着剤、ホットメルト形接着剤などが挙げられる。化学構造による分類によれば、合成樹脂接着剤、ゴム系接着剤、および天然物接着剤が挙げられる。なお、上記接着剤は、加圧接触で感知しうる接着力を常温で示す粘弾性物質（粘着剤ともいう）を包含する。   As the material for forming the adhesive layer, an appropriate adhesive or anchor coating agent can be appropriately selected according to the type and purpose of the adherend. Specific examples of adhesives include solvent-based adhesives, emulsion-type adhesives, pressure-sensitive adhesives, rehumidifying adhesives, polycondensation-type adhesives, solventless adhesives, and film-like adhesives according to the classification by shape. Agents, hot melt adhesives, and the like. According to the classification by chemical structure, synthetic resin adhesives, rubber adhesives, and natural product adhesives can be mentioned. The adhesive includes a viscoelastic substance (also referred to as an adhesive) that exhibits an adhesive force that can be sensed by pressure contact at room temperature.

好ましくは、上記接着層を形成する材料は、偏光子として、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムが用いられる場合は、水溶性接着剤である。さらに好ましくは、上記水溶性接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とするものである。具体例としては、アセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコールを主成分とする接着剤［日本合成化学（株）製 商品名「ゴーセファイマーＺ２００」］である。これらの水溶性接着剤には、架橋剤をさらに含有してもよい。架橋剤の種類としては、アミン化合物［三菱ガス化学（株）製 商品名「メタキシレンジアミン」］、アルデヒド化合物［日本合成化学（株）製 商品名「グリオキザール」］、メチロール化合物［大日本インキ（株）製 商品名「ウォーターゾール」］、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、および多価金属塩等が挙げられる。   Preferably, the material forming the adhesive layer is a water-soluble adhesive when a polymer film mainly composed of a polyvinyl alcohol-based resin is used as a polarizer. More preferably, the water-soluble adhesive is mainly composed of a polyvinyl alcohol-based resin. A specific example is an adhesive [trade name “GOHSEIMER Z200” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.] mainly composed of a modified polyvinyl alcohol having an acetoacetyl group. These water-soluble adhesives may further contain a crosslinking agent. The types of cross-linking agents include amine compounds [trade name “metaxylenediamine” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.], aldehyde compounds [trade name “Glyoxal” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.], Product name “Watersol”], an epoxy compound, an isocyanate compound, a polyvalent metal salt, and the like.

《Ｃ−３．偏光子に用いられる光学フィルム》
上記偏光子に用いられる光学フィルムとしては、特に制限はないが、例えば、ヨウ素または二色性染料を含む、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルム、米国特許５，５２３，８６３号に開示されているような、二色性物質と液晶性化合物とを含む液晶性組成物を一定方向に配向させたＯ型偏光子、および米国特許６，０４９，４２８号に開示されているような、リオトロピック液晶を一定方向に配向させたＥ型偏光子などが挙げられる。 << C-3. Optical film used for polarizers >>
The optical film used for the polarizer is not particularly limited. For example, a stretched film of a polymer film mainly containing a polyvinyl alcohol resin containing iodine or a dichroic dye, US Pat. No. 5,523, No. 863, an O-type polarizer in which a liquid crystalline composition containing a dichroic material and a liquid crystalline compound is aligned in a certain direction, and disclosed in US Pat. No. 6,049,428. And an E-type polarizer in which lyotropic liquid crystal is aligned in a certain direction.

好ましくは、上記偏光子は、ヨウ素または二色性染料を含む、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムである。偏光度が高く、液晶表示装置の正面方向のコントラスト比を高くできるからである。上記ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、例えば、特開２０００−３１５１４４号公報［実施例１］に記載の方法により製造される。   Preferably, the polarizer is a stretched film of a polymer film containing, as a main component, a polyvinyl alcohol-based resin containing iodine or a dichroic dye. This is because the degree of polarization is high and the contrast ratio in the front direction of the liquid crystal display device can be increased. The polymer film containing the polyvinyl alcohol resin as a main component is produced, for example, by the method described in JP 2000-315144 A [Example 1].

上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、ビニルエステル系モノマーを重合して得られたビニルエステル系重合体をケン化し、ビニルエステル単位をビニルアルコール単位としたものを用いることができる。上記ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等が挙げられる。これらのなかでも好ましくは、酢酸ビニルである。   As said polyvinyl alcohol-type resin, what saponified the vinyl ester-type polymer obtained by superposing | polymerizing a vinyl ester-type monomer and using the vinyl ester unit as the vinyl alcohol unit can be used. Examples of the vinyl ester monomers include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl valelate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl pivalate, vinyl versatate, and the like. Of these, vinyl acetate is preferable.

上記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度としては、任意の適切な平均重合度が採用され得る。平均重合度は、好ましくは１２００〜３６００であり、さらに好ましくは１６００〜３２００であり、最も好ましくは１８００〜３０００である。なお、ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４に準じた方法によって測定することができる。   Any appropriate average degree of polymerization may be adopted as the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin. The average degree of polymerization is preferably 1200 to 3600, more preferably 1600 to 3200, and most preferably 1800 to 3000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can be measured by a method according to JIS K 6726: 1994.

上記ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、偏光子の耐久性の点から、好ましくは９０．０〜９９．９モル％であり、さらに好ましくは９５．０〜９９．９モル％であり、最も好ましくは９８．０〜９９．９モル％である。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 90.0 to 99.9 mol%, more preferably 95.0 to 99.9 mol%, most preferably from the viewpoint of the durability of the polarizer. Preferably it is 98.0-99.9 mol%.

上記ケン化度とは、ケン化によりビニルアルコール単位に変換され得る単位の中で、実際にビニルアルコール単位にケン化されている単位の割合を示したものである。なお、ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４に準じて求めることができる。   The saponification degree indicates the proportion of units that are actually saponified to vinyl alcohol units among the units that can be converted to vinyl alcohol units by saponification. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin can be determined according to JIS K 6726: 1994.

本発明に用いられるポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、好ましくは、可塑剤として多価アルコールを含有し得る。上記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて使用され得る。本発明においては、延伸性、透明性、熱安定性等の観点から、エチレングリコールまたはグリセリンが好ましく用いられる。   The polymer film mainly composed of the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention can preferably contain a polyhydric alcohol as a plasticizer. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and trimethylolpropane. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, ethylene glycol or glycerin is preferably used from the viewpoint of stretchability, transparency, thermal stability, and the like.

本発明における多価アルコールの使用量としては、ポリビニルアルコール系樹脂の全固形分１００重量部に対して、好ましくは１〜３０重量部であり、さらに好ましくは３〜２５重量部であり、最も好ましくは５〜２０重量部である。上記の範囲であれば、染色性や延伸性をより一層向上させることができる。   The amount of polyhydric alcohol used in the present invention is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight, and most preferably with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the polyvinyl alcohol resin. Is 5 to 20 parts by weight. If it is said range, dyeability and stretchability can be improved further.

上記のポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、界面活性剤をさらに含有し得る。界面活性剤は、染色性、延伸性等を向上させる目的で使用される。   The polymer film containing the polyvinyl alcohol resin as a main component can further contain a surfactant. The surfactant is used for the purpose of improving dyeability, stretchability and the like.

上記界面活性剤の種類としては、任意の適切な種類の界面活性剤が採用され得、具体的には、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤および非イオン界面活性剤等が挙げられる。本発明においては、非イオン界面活性剤が好ましく用いられる。上記非イオン界面活性剤の具体例としては、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノアタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、オレイン酸モノイソプロパノールアミド等が挙げられるが、これらに限定されない。本発明においては、ラウリン酸ジエタノールアミドが好ましく用いられる。   Any appropriate type of surfactant can be adopted as the type of the surfactant, and specific examples include an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant. In the present invention, a nonionic surfactant is preferably used. Specific examples of the nonionic surfactant include lauric acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid monoethanololamide, lauric acid monoisopropanolamide, oleic acid monoisopropanolamide, and the like. Not. In the present invention, lauric acid diethanolamide is preferably used.

上記界面活性剤の使用量としては、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０を超え５重量部以下であり、さらに好ましくは０を超え３重量部以下であり、最も好ましくは０を超え１重量部以下である。上記の範囲とすることによって、染色性や延伸性を向上させることができる。   The amount of the surfactant used is preferably more than 0 and 5 parts by weight or less, more preferably more than 0 and 3 parts by weight or less, and most preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. And not more than 1 part by weight. By setting it as the above range, dyeability and stretchability can be improved.

上記二色性物質としては、任意の適切な二色性物質が採用され得る。具体的には、ヨウ素または二色性染料等が挙げられる。本明細書においては、「二色性」とは、光軸方向とそれに直交する方向との２方向で光の吸収が異なる光学的異方性をいう。   Any appropriate dichroic material can be adopted as the dichroic material. Specific examples include iodine or a dichroic dye. In this specification, “dichroism” refers to optical anisotropy in which light absorption differs in two directions, ie, an optical axis direction and a direction perpendicular thereto.

上記二色性染料としては、例えば、レッドＢＲ、レッドＬＲ、レッドＲ、ピンクＬＢ、ルビンＢＬ、ボルドーＧＳ、スカイブルーＬＧ、レモンエロー、ブルーＢＲ、ブルー２Ｒ、ネイビーＲＹ、グリーンＬＧ、バイオレットＬＢ、バイオレットＢ、ブラックＨ、ブラックＢ、ブラックＧＳＰ、エロー３Ｇ、エローＲ、オレンジＬＲ、オレンジ３Ｒ、スカーレットＧＬ、スカーレットＫＧＬ、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットＢＫ、スプラブルーＧ、スプラブルーＧＬ、スプラオレンジＧＬ、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジＳおよびファーストブラック等が挙げられる。   Examples of the dichroic dye include red BR, red LR, red R, pink LB, rubin BL, Bordeaux GS, sky blue LG, lemon yellow, blue BR, blue 2R, navy RY, green LG, violet LB, and violet. B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Sky Blue, Direct First Orange S, First Black and the like can be mentioned.

偏光子の製造方法の一例について、図３を参照して説明する。図３は、本発明に用いられる偏光子の代表的な製造工程の概念を示す模式図である。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルム３０１は、繰り出し部３００から繰り出され、ヨウ素水溶液浴３１０中に浸漬され、速比の異なるロール３１１及び３１２でフィルム長手方向に張力を付与されながら、膨潤および染色工程に供される。次に、ホウ酸とヨウ化カリウムとを含む水溶液の浴３２０中に浸漬され、速比の異なるロール３２１及び３２２でフィルムの長手方向に張力を付与されながら、架橋処理に供される。架橋処理されたフィルムは、ロール３３１および３３２によって、ヨウ化カリウムを含む水溶液浴３３０中に浸漬され、水洗処理に供される。水洗処理されたフィルムは、乾燥手段３４０で乾燥されることにより水分率が調節され、巻き取り部３６０にて巻き取られる。偏光子３５０は、これらの工程を経て、上記ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムを元長の５倍〜７倍に延伸することで得ることができる。   An example of a method for manufacturing a polarizer will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a schematic view showing the concept of a typical production process of a polarizer used in the present invention. For example, a polymer film 301 mainly composed of a polyvinyl alcohol-based resin is drawn out from the feed-out unit 300, immersed in an iodine aqueous solution bath 310, and tensioned in the film longitudinal direction by rolls 311 and 312 having different speed ratios. While being subjected to swelling and dyeing processes. Next, it is immersed in a bath 320 of an aqueous solution containing boric acid and potassium iodide, and subjected to a crosslinking treatment while tension is applied in the longitudinal direction of the film with rolls 321 and 322 having different speed ratios. The film subjected to the crosslinking treatment is immersed in an aqueous solution bath 330 containing potassium iodide by rolls 331 and 332 and subjected to a water washing treatment. The water-washed film is dried by the drying means 340 so that the moisture content is adjusted and taken up by the take-up unit 360. The polarizer 350 can be obtained by stretching the polymer film containing the polyvinyl alcohol resin as a main component to 5 to 7 times the original length through these steps.

上記偏光子の水分率としては、任意の適切な水分率が採用され得る。好ましくは、水分率は５％〜４０％であり、さらに好ましくは１０％〜３０％であり、最も好ましくは２０％〜３０％である。   Any appropriate moisture content can be adopted as the moisture content of the polarizer. Preferably, the moisture content is 5% to 40%, more preferably 10% to 30%, and most preferably 20% to 30%.

《Ｄ．ネガティブＣプレート》
本明細書において、「ネガティブＣプレート」とは、面内の主屈折率をｎｘ（遅相軸方向）、ｎｙ（進相軸方向）とし、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、屈折率分布がｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚを満足する負の一軸性光学素子をいう。理想的には、上記の屈折率分布がｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚを満足する負の一軸性光学素子は、法線方向に光軸を有する。なお、本明細書において、ｎｘ＝ｎｙとは、ｎｘとｎｙとが完全に同一である場合だけでなく、ｎｘとｎｙとが実質的に同一である場合を包含する。ここで、「ｎｘとｎｙとが実質的に同一である場合」とは、例えば、２３℃における波長５９０ｎｍの光で測定した面内の位相差値（Ｒｅ［５９０］）が、１０ｎｍ以下であるものを包含する。なお、光学素子のＲｅ［５９０］については、後述する。上記ネガティブＣプレートは、後述するネガティブＡプレートと共に使用して、偏光子や、当該偏光子と液晶セルの間に配置される構成部材の位相差値に起因して生じる、液晶パネル（液晶表示装置）の黒表示における斜め方向の光漏れを、小さくするために用いられる。 << D. Negative C plate >>
In this specification, the “negative C plate” means that the in-plane main refractive index is nx (slow axis direction), ny (fast axis direction), and the refractive index in the thickness direction is nz. A negative uniaxial optical element whose distribution satisfies nx = ny> nz. Ideally, a negative uniaxial optical element whose refractive index distribution satisfies nx = ny> nz has an optical axis in the normal direction. In the present specification, nx = ny includes not only the case where nx and ny are completely the same, but also the case where nx and ny are substantially the same. Here, “when nx and ny are substantially the same” means, for example, that the in-plane retardation value (Re [590]) measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. is 10 nm or less. Including things. Note that Re [590] of the optical element will be described later. The negative C plate is used together with a negative A plate described later, and a liquid crystal panel (liquid crystal display device) generated due to a retardation value of a polarizer or a constituent member disposed between the polarizer and the liquid crystal cell. ) Is used to reduce light leakage in an oblique direction in black display.

図１および図２を参照すると、ネガティブＣプレート３０は、第１の偏光子２１とネガティブＡプレート４０との間に配置される。このような実施形態によれば、上記ネガティブＣプレート３０が、第１の偏光子２１の、液晶セル側の保護層を兼ねることとなり、本発明の偏光素子が、例えば、高温多湿の環境下で液晶表示装置に使用されても、表示画面の均一性を長時間維持することが可能となる。   Referring to FIGS. 1 and 2, the negative C plate 30 is disposed between the first polarizer 21 and the negative A plate 40. According to such an embodiment, the negative C plate 30 also serves as a protective layer on the liquid crystal cell side of the first polarizer 21, and the polarizing element of the present invention is, for example, in a hot and humid environment. Even when used in a liquid crystal display device, the uniformity of the display screen can be maintained for a long time.

《Ｄ−１．ネガティブＣプレートの光学特性》
本明細書において、Ｒｅ［５９０］とは、２３℃における波長５９０ｎｍの光で測定した面内の位相差値をいう。Ｒｅ［５９０］は、波長５９０ｎｍにおける光学素子（又は位相差フィルム）の遅相軸方向、進相軸方向の屈折率をそれぞれ、ｎｘ、ｎｙとし、ｄ（ｎｍ）を光学素子（又は位相差フィルム）の厚みとしたとき、式：Ｒｅ［５９０］＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄによって求めることができる。なお、遅相軸とは面内の屈折率の最大となる方向をいう。 << D-1. Optical characteristics of negative C plate >>
In this specification, Re [590] refers to an in-plane retardation value measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. Re [590] represents the refractive index in the slow axis direction and the fast axis direction of the optical element (or retardation film) at a wavelength of 590 nm as nx and ny, respectively, and d (nm) is the optical element (or retardation film). ) Can be obtained by the formula: Re [590] = (nx−ny) × d. The slow axis means the direction in which the in-plane refractive index is maximum.

本発明に用いられるネガティブＣプレートのＲｅ［５９０］は、１０ｎｍ以下であり、好ましくは、さらに好ましくは５ｎｍ以下であり、最も好ましくは３ｎｍ以下である。なお、ネガティブＣプレートのＲｅ［５９０］の理論上の下限値は０ｎｍである。   Re [590] of the negative C plate used in the present invention is 10 nm or less, preferably 5 nm or less, and most preferably 3 nm or less. The theoretical lower limit of Re [590] of the negative C plate is 0 nm.

本明細書において、Ｒｔｈ[５９０]とは、２３℃における波長５９０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差値をいう。Ｒｔｈ［５９０］は、波長５９０ｎｍにおける光学素子（又は位相差フィルム）の遅相軸方向、厚み方向の屈折率をそれぞれｎｘ、ｎｚとし、ｄ（ｎｍ）を光学素子（又は位相差フィルム）厚みとしたとき、式：Ｒｔｈ［５９０］＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄによって求めることができる。なお、遅相軸とは、面内の屈折率の最大となる方向をいう。   In this specification, Rth [590] refers to a thickness direction retardation value measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. Rth [590] represents the refractive index in the slow axis direction and thickness direction of the optical element (or retardation film) at a wavelength of 590 nm as nx and nz, respectively, and d (nm) is the thickness of the optical element (or retardation film). Then, it can be obtained by the formula: Rth [590] = (nx−nz) × d. The slow axis refers to the direction in which the in-plane refractive index is maximum.

本発明に用いられるネガティブＣプレートのＲｔｈ［５９０］は、２０ｎｍ以上であり、好ましくは３０ｎｍ〜２００ｎｍであり、さらに好ましくは３０ｎｍ〜１８０ｎｍであり、特に好ましくは３５ｎｍ〜１５０ｎｍであり、最も好ましくは４０ｎｍ〜１３０ｎｍである。上記の範囲とすることにより、各光学素子の持つ機能が相乗効果的に発揮され、液晶表示装置の斜め方向のコントラスト比を高め、斜め方向のカラーシフト量を小さくすることができる。   The Rth [590] of the negative C plate used in the present invention is 20 nm or more, preferably 30 nm to 200 nm, more preferably 30 nm to 180 nm, particularly preferably 35 nm to 150 nm, and most preferably 40 nm. ~ 130 nm. By setting it as the above range, the function of each optical element is exhibited synergistically, the contrast ratio in the oblique direction of the liquid crystal display device can be increased, and the color shift amount in the oblique direction can be reduced.

加えて、上記ネガティブＣプレートのＲｔｈ［５９０］は、Ｅ−４項で後述するネガティブＡプレートのＲｅ［５９０］と上記ネガティブＣプレートのＲｔｈ［５９０］との差（ΔＲ＝Ｒｅ［５９０］−Ｒｔｈ［５９０］）が、±０ｎｍ〜＋１７０ｎｍの範囲で調整されることが好ましい。さらに好ましい範囲としては、上記ネガティブＣプレートのＲｔｈ［５９０］は、上記ΔＲが＋１０ｎｍ〜＋１６０ｎｍであり、特に好ましくは＋３０ｎｍ〜＋１４５ｎｍであり、最も好ましくは＋４０ｎｍ〜＋１３０ｎｍであるように調整される。   In addition, the Rth [590] of the negative C plate is the difference between the Re [590] of the negative A plate described later in section E-4 and the Rth [590] of the negative C plate (ΔR = Re [590] − Rth [590]) is preferably adjusted in the range of ± 0 nm to +170 nm. As a more preferable range, Rth [590] of the negative C plate is adjusted so that the ΔR is +10 nm to +160 nm, particularly preferably +30 nm to +145 nm, and most preferably +40 nm to +130 nm.

Ｒｅ[５９０]およびＲｔｈ[５９０]は、王子計測機器（株）製 商品名「ＫＯＢＲＡ２１−ＡＤＨ」〕を用いても求めることができる。２３℃における波長５９０ｎｍの面内の位相差値（Ｒｅ）、遅相軸を傾斜軸として４０度傾斜させて測定した位相差値（Ｒ４０）、位相差フィルムの厚み（ｄ）及び位相差フィルムの平均屈折率（ｎ０）を用いて、以下の式（ｉ）〜（ｉｉｉ）からコンピュータ数値計算によりｎｘ、ｎｙ及びｎｚを求め、次いで式（ｉｖ）によりＲｔｈを計算できる。ここで、φ及びｎｙ’はそれぞれ以下の式（ｖ）及び（ｖｉ）で示される。
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ …（ｉ）
Ｒ４０＝（ｎｘ−ｎｙ’）×ｄ／ｃｏｓ（φ） …（ｉｉ）
（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３＝ｎ０ …（ｉｉｉ）
Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄ …（ｉｖ）
φ ＝ｓｉｎ^−１[ｓｉｎ（４０°）／ｎ０]
…（ｖ）
ｎｙ’＝ｎｙ×ｎｚ[ｎｙ^２×ｓｉｎ^２（φ）＋ｎｚ^２×ｃｏｓ^２（φ）]^１／２ …（ｖｉ） Re [590] and Rth [590] can also be obtained by using a trade name “KOBRA21-ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments. In-plane retardation value (Re) at a wavelength of 590 nm at 23 ° C., retardation value (R40) measured by tilting the slow axis as an inclination axis by 40 degrees, retardation film thickness (d), and retardation film Using the average refractive index (n0), nx, ny and nz can be obtained by computer numerical calculation from the following formulas (i) to (iii), and then Rth can be calculated by formula (iv). Here, φ and ny ′ are represented by the following equations (v) and (vi), respectively.
Re = (nx−ny) × d (i)
R40 = (nx−ny ′) × d / cos (φ) (ii)
(Nx + ny + nz) / 3 = n0 (iii)
Rth = (nx−nz) × d (iv)
φ = sin ⁻¹ [sin (40 °) / n0]
... (v)
ny ′ = ny × nz [ny ² × sin ² (φ) + nz ² × cos ² (φ)] ^1/2 (vi)

《Ｄ−２．ネガティブＣプレートの配置手段》
図２を参照すると、ネガティブＣプレート３０を配置する方法としては、目的に応じて任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記ネガティブＣプレート３０は、その両側に接着層（図示せず）を設け、第１の偏光子２１とネガティブＡプレート４０とに貼着される。このように、各光学素子の隙間を接着層で満たすことによって、液晶表示装置に組み込んだ際に、各光学素子の光学軸の関係がずれることを防止したり、各光学素子同士が擦れて傷ついたりすることを防ぐことができる。また、各光学素子の層間の界面で生じる反射や屈折の悪影響を少なくし、液晶表示装置の正面および斜め方向のコントラスト比を高くすることができる。 << D-2. Means for placing negative C plate >>
Referring to FIG. 2, any appropriate method may be adopted as a method of arranging the negative C plate 30 depending on the purpose. Preferably, the negative C plate 30 is provided with an adhesive layer (not shown) on both sides thereof, and is adhered to the first polarizer 21 and the negative A plate 40. In this way, by filling the gaps between the optical elements with the adhesive layer, the optical axes of the optical elements can be prevented from shifting when they are incorporated into a liquid crystal display device, or the optical elements can be rubbed and damaged. Can be prevented. Further, it is possible to reduce the adverse effects of reflection and refraction generated at the interface between the layers of each optical element, and to increase the contrast ratio in the front and oblique directions of the liquid crystal display device.

上記接着層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定できる。好ましくは０．１μｍ〜５０μｍであり、さらに好ましくは０．５μｍ〜４０μｍであり、最も好ましくは１μｍ〜３０μｍである。上記の範囲であれば、接合される光学素子や偏光子に浮きや剥れが生じず、実用上悪影響のない接着力と接着時間が得られ得る。   The thickness of the adhesive layer can be determined as appropriate according to the purpose of use and adhesive strength. Preferably they are 0.1 micrometer-50 micrometers, More preferably, they are 0.5 micrometer-40 micrometers, Most preferably, they are 1 micrometer-30 micrometers. If it is said range, the optical element and polarizer to which it joins will not float or peel, and the adhesive force and adhesion time which do not have a bad influence on practical use can be obtained.

上記接着層を形成する材料としては、例えば、上記Ｂ−２項に例示したものから適宜、適切なものが選択され得る。光学素子を積層する場合に好適な接着層を形成する材料としては、好ましくは、光学透明性に優れ、適度なぬれ性と接着性を示して、耐候性や耐熱性に優れるという点で、アクリル系重合体をベースポリマーとする感圧性接着剤（アクリル系粘着剤ともいう）や、イソシアネート系接着剤が用いられる。アクリル系粘着剤の具体例としては、光学用両面テープ 綜研化学（株）製 商品名「ＳＫ−２０５７」が挙げられる。また、イソシアネート系接着剤の具体例としては、三井武田ケミカル（株）製 商品名「タケネート６３１」が挙げられる。   As a material for forming the adhesive layer, for example, an appropriate material can be appropriately selected from those exemplified in the above section B-2. A material for forming an adhesive layer suitable for laminating optical elements is preferably acrylic in terms of excellent optical transparency, moderate wettability and adhesiveness, and excellent weather resistance and heat resistance. A pressure-sensitive adhesive (also referred to as an acrylic pressure-sensitive adhesive) having a base polymer as a base polymer and an isocyanate-based adhesive are used. Specific examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include optical double-sided tape, trade name “SK-2057” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. A specific example of the isocyanate-based adhesive is “Takenate 631” manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.

上記ネガティブＣプレート３０は、ｎｘとｎｙが完全に同一である場合は、面内に位相差値を生じないため、遅相軸は検出されず、第１の偏光子２１の吸収軸、およびネガティブＡプレート４０の遅相軸とは無関係に配置され得る。ｎｘとｎｙとが実質的に同一であっても、ｎｘとｎｙとが僅かに異なる場合は、遅相軸が検出される場合がある。この場合、好ましくは、ネガティブＣプレート３０は、その遅相軸が第１の偏光子２１の吸収軸と、実質的に平行、または実質的に直交するように配置される。なお、本明細書において、「実質的に平行」とは、ネガティブＣプレート３０の遅相軸と第１の偏光子２１の吸収軸とのなす角度が、０°±２．０°である場合を包含し、好ましくは０°±１．０°であり、さらに好ましくは０°±０．５°である。また、「実質的に直交」とは、ネガティブＣプレート３０の遅相軸と第１の偏光子２１の吸収軸とのなす角度が、９０°±２．０°である場合を包含し、好ましくは９０°±１．０°であり、さらに好ましくは９０°±０．５°である。これらの角度範囲から外れる程度が大きくなるほど、液晶表示装置に用いた際に、正面および斜め方向のコントラスト比が低下する傾向がある。   In the negative C plate 30, when nx and ny are completely the same, no retardation value is generated in the plane, so that the slow axis is not detected, the absorption axis of the first polarizer 21, and the negative axis The A-plate 40 can be arranged independently of the slow axis. Even if nx and ny are substantially the same, a slow axis may be detected if nx and ny are slightly different. In this case, the negative C plate 30 is preferably arranged so that its slow axis is substantially parallel to or substantially perpendicular to the absorption axis of the first polarizer 21. In this specification, “substantially parallel” means that the angle formed by the slow axis of the negative C plate 30 and the absorption axis of the first polarizer 21 is 0 ° ± 2.0 °. And preferably 0 ° ± 1.0 °, more preferably 0 ° ± 0.5 °. Further, “substantially orthogonal” includes the case where the angle formed by the slow axis of the negative C plate 30 and the absorption axis of the first polarizer 21 is 90 ° ± 2.0 °. Is 90 ° ± 1.0 °, more preferably 90 ° ± 0.5 °. As the degree of deviation from these angular ranges increases, the contrast ratio in the front and oblique directions tends to decrease when used in a liquid crystal display device.

《Ｄ−３．ネガティブＣプレートの構成》
ネガティブＣプレートの構成（積層構造）は、上記Ｄ−１項に記載の光学特性を満足するものであれば、特に制限はない。具体的には、ネガティブＣプレートは、位相差フィルム単独であってもよく、２枚以上の位相差フィルムで構成される積層体であってもよい。好ましくは、上記ネガティブＣプレートは、単独の位相差フィルムである。偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラを低減し、且つ、液晶パネルを薄くできるからである。上記ネガティブＣプレートが積層体である場合には、接着層（例えば、接着剤層やアンカーコート層）を含んでも良い。積層体が２枚以上の位相差フィルムを含む場合には、これらの位相差フィルムは、同一であっても異なっていてもよい。なお、位相差フィルムの詳細については、Ｄ−４項で後述する。 << D-3. Structure of negative C plate >>
The configuration (laminated structure) of the negative C plate is not particularly limited as long as it satisfies the optical characteristics described in the above section D-1. Specifically, the negative C plate may be a retardation film alone or a laminate composed of two or more retardation films. Preferably, the negative C plate is a single retardation film. This is because the shift and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight are reduced, and the liquid crystal panel can be thinned. When the negative C plate is a laminate, an adhesive layer (for example, an adhesive layer or an anchor coat layer) may be included. When the laminate includes two or more retardation films, these retardation films may be the same or different. The details of the retardation film will be described later in section D-4.

上記ネガティブＣプレートに用いられる位相差フィルムのＲｔｈ［５９０］は、用いられる位相差フィルムの枚数によって、適宜選択することができる。例えば、ネガティブＣプレートが位相差フィルム単独で構成される場合には、位相差フィルムのＲｔｈ［５９０］は、当該ネガティブＣプレートのＲｔｈ［５９０］と等しくすることが好ましい。従って、当該ネガティブＣプレートを第１の偏光子およびネガティブＡプレートに積層する際に用いられる接着層の位相差値は、できるだけ小さいことが好ましい。また、例えば、ネガティブＣプレートが２枚以上の位相差フィルムを含む積層体である場合には、それぞれの位相差フィルムのＲｔｈ［５９０］の合計が、当該ネガティブＣプレートのＲｔｈ［５９０］と等しくなるように設計することが好ましい。具体的には、２枚の位相差フィルムを積層して、Ｒｔｈ［５９０］が１００ｎｍのネガティブＣプレートを作製する場合には、それぞれの位相差フィルムのＲｔｈ［５９０］を５０ｎｍとすることができる。あるいは、一方の位相差フィルムのＲｔｈ［５９０］を３０ｎｍとし、他方の位相差フィルムのＲｔｈ［５９０］を７０ｎｍとすることもできる。また、一方の位相差フィルムのＲｔｈ［５９０］を−１０ｎｍとし、他方の位相差フィルムのＲｔｈ［５９０］を１１０ｎｍとしてもよい。２枚の位相差フィルムを積層する場合は、それぞれの位相差フィルムの遅相軸が互いに直交するように配置することが好ましい。Ｒｅ［５９０］を小さくすることができるからである。なお、ここでは簡単のため、位相差フィルムが２枚以下の場合についてのみ示したが、３枚以上の位相差フィルムを含む積層体についても本発明が適用可能であることはいうまでもない。   Rth [590] of the retardation film used for the negative C plate can be appropriately selected depending on the number of retardation films used. For example, when the negative C plate is composed of the retardation film alone, it is preferable that Rth [590] of the retardation film is equal to Rth [590] of the negative C plate. Accordingly, the retardation value of the adhesive layer used when the negative C plate is laminated on the first polarizer and the negative A plate is preferably as small as possible. Further, for example, when the negative C plate is a laminate including two or more retardation films, the sum of Rth [590] of each retardation film is equal to Rth [590] of the negative C plate. It is preferable to design as follows. Specifically, when two retardation films are laminated to produce a negative C plate having Rth [590] of 100 nm, Rth [590] of each retardation film can be set to 50 nm. . Alternatively, Rth [590] of one retardation film can be set to 30 nm, and Rth [590] of the other retardation film can be set to 70 nm. Further, Rth [590] of one retardation film may be −10 nm, and Rth [590] of the other retardation film may be 110 nm. When two retardation films are laminated, it is preferable to arrange the retardation films so that the slow axes of the respective retardation films are orthogonal to each other. This is because Re [590] can be reduced. Here, for the sake of simplicity, only the case where the number of retardation films is two or less is shown, but it goes without saying that the present invention can also be applied to a laminate including three or more retardation films.

上記ネガティブＣプレートの全体厚みは、その構成によっても異なるが、例えば、０．１μｍ〜２００μｍであり、さらに好ましくは０．５μｍ〜１５０μｍであり、最も好ましくは１μｍ〜１００μｍである。上記の範囲とすることによって、光学均一性に優れた光学素子を得ることができる。   The total thickness of the negative C plate varies depending on the configuration, but is, for example, 0.1 μm to 200 μm, more preferably 0.5 μm to 150 μm, and most preferably 1 μm to 100 μm. By setting it as said range, the optical element excellent in optical uniformity can be obtained.

《Ｄ−４．ネガティブＣプレートに用いられる位相差フィルム》
ネガティブＣプレートに用いられる位相差フィルムとしては、特に制限はないが、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性などに優れ、歪によって光学的なムラの生じないものが好ましく用いられる。 << D-4. Retardation film used for negative C plate >>
The retardation film used for the negative C plate is not particularly limited, but a film that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, etc., and does not cause optical unevenness due to strain is preferably used. .

上記位相差フィルムの光弾性係数の絶対値（Ｃ［５９０］（ｍ^２／Ｎ））は、好ましくは１×１０^−１２〜２００×１０^−１２であり、さらに好ましくは１×１０^−１２〜５０×１０^−１２であり、最も好ましくは１×１０^−１２〜３０×１０^−１２である。光弾性係数の絶対値は、小さいほど、液晶表示装置に用いた際に、偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラを低減し、表示均一性に優れた液晶表示装置を得ることができる。 The absolute value (C [590] (m ² / N)) of the photoelastic coefficient of the retardation film is preferably 1 × 10 ⁻¹² to 200 × 10 ⁻¹² , more preferably 1 × 10 ⁻¹² to 50 × 10 ⁻¹² , most preferably 1 × 10 ⁻¹² to 30 × 10 ⁻¹² . The smaller the absolute value of the photoelastic coefficient, the smaller the deviation and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight when it is used in a liquid crystal display device. A device can be obtained.

上記位相差フィルムの２３℃における波長５９０ｎｍの光で測定した透過率は、好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上であり、最も好ましくは９０％以上である。上記ネガティブＣプレートも同様の透過率を有することが好ましい。なお、透過率の理論上の上限は、１００％である。   The transmittance of the retardation film measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and most preferably 90% or more. The negative C plate preferably has the same transmittance. The theoretical upper limit of the transmittance is 100%.

《Ｄ−４−１．ネガティブＣプレートに用いられる位相差フィルム（Ｉ）》
好ましくは、本発明に用いられるネガティブＣプレートは、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。さらに好ましくは、上記熱可塑性樹脂は、非晶性ポリマーを主成分とする高分子フィルムである。非晶性ポリマーは、透明性に優れるという利点を有する。上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムは、延伸されていても、延伸されていなくてもよい。 << D-4-1. Retardation film (I) used for negative C plate >>
Preferably, the negative C plate used in the present invention includes a polymer film mainly composed of a thermoplastic resin. More preferably, the thermoplastic resin is a polymer film containing an amorphous polymer as a main component. Amorphous polymers have the advantage of excellent transparency. The polymer film containing the thermoplastic resin as a main component may or may not be stretched.

上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの厚みは、設計しようとする位相差値や用いる熱可塑性樹脂の種類などに応じて、適宜、適切な範囲が選択され得る。好ましくは２０μｍ〜１２０μｍであり、さらに好ましくは３０μｍ〜１００μｍである。上記の範囲であれば、機械的強度や光学均一性に優れ、上記Ｄ−１項に記載の光学特性を満足する位相差フィルムを得ることができる。   An appropriate range of the thickness of the polymer film containing the thermoplastic resin as a main component can be appropriately selected according to the retardation value to be designed, the type of the thermoplastic resin to be used, and the like. Preferably they are 20 micrometers-120 micrometers, More preferably, they are 30 micrometers-100 micrometers. Within the above range, a retardation film excellent in mechanical strength and optical uniformity and satisfying the optical characteristics described in the above section D-1 can be obtained.

上記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂、アクリロニトリル・スチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン系樹脂等の汎用プラスチック；ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等の汎用エンジニアリングプラスチック；ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、液晶性樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂等のスーパーエンジニアリングプラスチック等が挙げられる。上記の熱可塑性樹脂は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。また、上記の熱可塑性樹脂は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いることもできる。上記ポリマー変性の例としては、共重合、架橋、分子末端、立体規則性等の変性が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resin, cycloolefin resin, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, styrene resin, acrylonitrile / butadiene / styrene resin, acrylonitrile / styrene resin, polymethyl methacrylate, polyacetic acid General-purpose plastics such as vinyl and polyvinylidene chloride resins; general-purpose engineering plastics such as polyamide-based resins, polyacetal-based resins, polycarbonate-based resins, modified polyphenylene ether-based resins, polybutylene terephthalate-based resins, polyethylene terephthalate-based resins; polyphenylene sulfide-based resins , Polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyetheretherketone resin, polyarylate resin, liquid crystalline resin, polyamideimide resin, Polyimide-based resins, super engineering plastics such as polytetrafluoroethylene-based resin. Said thermoplastic resin is used individually or in combination of 2 or more types. The thermoplastic resin can be used after any appropriate polymer modification. Examples of the polymer modification include modifications such as copolymerization, crosslinking, molecular terminals, and stereoregularity.

好ましくは、上記ネガティブＣプレートは、セルロース系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、およびポリイミド系樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。これらの熱可塑性樹脂は、例えば、ソルベントキャスティング法でシート状に成形された場合、溶剤の蒸発過程で、分子が自発的に配向するため、延伸処理などの特別な二次加工を必要とせずに、屈折率分布がｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの関係を満足する位相差フィルムを得ることができる。上記セルロース系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、例えば、特開２００１−１８８１２８号公報に記載の方法によって得ることができる。また、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、またはポリイミド系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、特開２００３−２８７７５０号公報に記載の方法によって得ることができる。   Preferably, the negative C plate includes a polymer film containing as a main component at least one thermoplastic resin selected from a cellulose resin, a polyamideimide resin, a polyether ether ketone resin, and a polyimide resin. For example, when these thermoplastic resins are formed into a sheet by the solvent casting method, the molecules are spontaneously oriented in the process of evaporation of the solvent, so that no special secondary processing such as stretching is required. In addition, a retardation film having a refractive index distribution satisfying the relationship of nx = ny> nz can be obtained. The polymer film containing the cellulose resin as a main component can be obtained, for example, by the method described in JP-A-2001-188128. In addition, a polymer film mainly composed of a polyamideimide resin, a polyether ether ketone resin, or a polyimide resin can be obtained by the method described in JP-A No. 2003-287750.

上記熱可塑性樹脂は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が好ましくは２５，０００〜４００，０００、さらに好ましくは、３０，０００〜２００，０００、特に好ましくは４０，０００〜１００，０００の範囲のものである。重量平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、溶解性、成形性、流延の操作性が良いものができる。   The thermoplastic resin preferably has a weight average molecular weight (Mw) measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a tetrahydrofuran solvent, preferably 25,000 to 400,000, more preferably 30,000 to 200, 000, particularly preferably in the range of 40,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is in the above range, a material having excellent mechanical strength, good solubility, moldability, and casting operability can be obtained.

上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを得る方法としては、任意の適切な成形加工法が用いられ得る。例えば、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、ＦＲＰ成形法、およびソルベントキャスティング法等から適宜、適切なものが選択され得る。これらの製法の中でも、ソルベントキャスティング法が好ましい。平滑性、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができるからである。上記ソルベントキャスティング法は、具体的には、主成分となる熱可塑性樹脂、添加剤等を含む樹脂組成物を溶剤に溶解した濃厚溶液（ドープ）を脱泡し、エンドレスステンレスベルトまたは回転ドラムの表面に、シート状に均一に流延し、溶剤を蒸発させてフィルムを成形する方法である。   Any appropriate molding method can be used as a method for obtaining the polymer film containing the thermoplastic resin as a main component. For example, an appropriate one can be appropriately selected from compression molding, transfer molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, powder molding, FRP molding, solvent casting, and the like. Among these production methods, the solvent casting method is preferable. This is because a retardation film excellent in smoothness and optical uniformity can be obtained. Specifically, the above solvent casting method defoams a concentrated solution (dope) obtained by dissolving a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component, an additive, etc. in a solvent, and the surface of an endless stainless belt or rotating drum. In addition, the film is cast uniformly in a sheet form and the solvent is evaporated to form a film.

上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの成形時に採用される条件は、樹脂の組成や種類、成形加工法等によって、適宜選択され得る。ソルベントキャスティング法が用いられる場合、用いられる溶剤の種類としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、トルエン、酢酸エチル、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。上記の溶剤を乾燥させる方法は、空気循環式乾燥オーブン等を用いて、低温から高温に徐々に昇温しながら行うことが好ましい。また、上記の溶剤を乾燥させる温度範囲は、好ましくは５０℃〜２５０℃であり、さらに好ましくは８０℃〜１５０℃である。上記の条件を選択することによって、Ｒｅ［５９０］が小さく、平滑性、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。なお、Ｒｔｈ［５９０］は、樹脂の組成や種類、乾燥条件、成形後のフィルムの厚みなどによって、適宜、調整することができる。   The conditions employed when molding the polymer film containing the thermoplastic resin as a main component can be appropriately selected depending on the composition and type of the resin, the molding method, and the like. When the solvent casting method is used, examples of the solvent used include cyclopentanone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, toluene, ethyl acetate, dichloromethane, tetrahydrofuran and the like. The method for drying the solvent is preferably performed while gradually raising the temperature from a low temperature to a high temperature using an air circulation drying oven or the like. The temperature range for drying the solvent is preferably 50 ° C to 250 ° C, more preferably 80 ° C to 150 ° C. By selecting the above conditions, a retardation film having a small Re [590] and excellent in smoothness and optical uniformity can be obtained. Rth [590] can be appropriately adjusted depending on the composition and type of the resin, the drying conditions, the thickness of the film after molding, and the like.

上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムには、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、および増粘剤等が挙げられる。使用される添加剤の種類および量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、上記添加剤の使用量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは０を超え２０重量部以下であり、さらに好ましくは０を超え１０重量部以下であり、最も好ましくは０を超え５重量部以下である。   The polymer film containing the thermoplastic resin as a main component may further contain any appropriate additive. Specific examples of additives include plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, flame retardants, colorants, antistatic agents, compatibilizers, crosslinking agents, and thickeners. Etc. The kind and amount of the additive used can be appropriately set according to the purpose. For example, the amount of the additive used is preferably more than 0 and 20 parts by weight or less, more preferably more than 0 and 10 parts by weight or less, and most preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. More than 5 parts by weight or less.

上記ネガティブＣプレートは、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを含んでいてもよい。本明細書において、「延伸フィルム」とは適当な温度で未延伸のフィルムに張力を加え、または予め延伸されたフィルムにさらに張力を加え、特定の方向に分子の配向を高めたプラスチックフィルムをいう。熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを延伸する方法としては、任意の適切な延伸方法が採用され得る。具体例としては、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横同時二軸延伸法、縦横逐次二軸延伸法等が挙げられる。延伸手段としては、ロール延伸機、テンター延伸機、および二軸延伸機等の任意の適切な延伸機が用いられ得る。延伸フィルムに用いられる好ましい熱可塑性樹脂の具体例としては、シクロオレフィン系樹脂が挙げられる。シクロオレフィン系樹脂の詳細については、後述のＥ−４−１項で説明する。   The negative C plate may include a stretched polymer film mainly composed of a thermoplastic resin. In this specification, the “stretched film” refers to a plastic film in which tension is applied to an unstretched film at an appropriate temperature, or tension is further applied to a previously stretched film to increase molecular orientation in a specific direction. . Any appropriate stretching method may be employed as a method of stretching a polymer film containing a thermoplastic resin as a main component. Specific examples include a longitudinal uniaxial stretching method, a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching method, and a longitudinal and transverse sequential biaxial stretching method. As the stretching means, any suitable stretching machine such as a roll stretching machine, a tenter stretching machine, and a biaxial stretching machine can be used. Specific examples of preferable thermoplastic resins used for the stretched film include cycloolefin resins. Details of the cycloolefin-based resin will be described later in section E-4-1.

上記加熱延伸を行う場合には、温度を連続的に変化させてもよく、段階的に変化させてもよい。また、延伸工程を２回以上に分割してもよく、延伸と収縮（緩和）を組み合わせてもよい。延伸方向は、フィルム長手方向（ＭＤ方向）であってもよく、幅方向（ＴＤ方向）であってもよい。好ましくは、面内の位相差値（Ｒｅ［５９０］）を小さくするために、上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムは、例えば、ＭＤ方向に延伸される場合は、ＴＤ方向にも延伸されるといったように、逆向きの２方向に延伸される。上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムのＲｅ［５９０］およびＲｔｈ［５９０］は、延伸前の位相差値および厚み、延伸倍率、延伸温度等によって、適宜、調整される。上記の延伸条件であれば、上記Ｄ−１項に記載の光学特性を満足し得るのみならず、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。   When performing the above-mentioned heat stretching, the temperature may be continuously changed or may be changed stepwise. Further, the stretching process may be divided into two or more times, and stretching and shrinkage (relaxation) may be combined. The stretching direction may be the film longitudinal direction (MD direction) or the width direction (TD direction). Preferably, in order to reduce the in-plane retardation value (Re [590]), the stretched polymer film mainly composed of the thermoplastic resin is, for example, TD when stretched in the MD direction. The film is stretched in two opposite directions, such as in the direction. Re [590] and Rth [590] of the stretched polymer film containing the thermoplastic resin as a main component are appropriately adjusted depending on the retardation value and thickness before stretching, the stretching ratio, the stretching temperature, and the like. If it is said extending | stretching conditions, not only the optical characteristic of the said D-1 term can be satisfied, but the retardation film excellent in optical uniformity can be obtained.

上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを延伸する際の温度制御手段内の温度（延伸温度ともいう）は、目的とする位相差値、用いる高分子フィルムの種類や厚み等に応じて適宜選択され得る。好ましくは、上記高分子フィルムのガラス転移点（Ｔｇ）に対し、Ｔｇ＋１℃〜Ｔｇ＋３０℃の範囲で行う。位相差値が均一になり易く、かつ、フィルムが結晶化（白濁）しにくいからである。より具体的には、上記延伸温度は、好ましくは１００℃〜３００℃であり、さらに好ましくは１２０℃〜２５０℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：１９８７に準じたＤＳＣ法により求めることができる。   The temperature in the temperature control means (also referred to as the stretching temperature) when stretching the polymer film containing the thermoplastic resin as a main component depends on the target retardation value, the type and thickness of the polymer film used, etc. It can be appropriately selected. Preferably, it is performed in the range of Tg + 1 ° C. to Tg + 30 ° C. with respect to the glass transition point (Tg) of the polymer film. This is because the retardation value tends to be uniform, and the film is difficult to crystallize (white turbidity). More specifically, the stretching temperature is preferably 100 ° C to 300 ° C, more preferably 120 ° C to 250 ° C. The glass transition temperature (Tg) can be determined by a DSC method according to JIS K 7121: 1987.

また、上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを延伸する際の、延伸倍率は、目的とする位相差値、用いる高分子フィルムの種類や厚み等に応じて適宜選択され得る。上記延伸倍率は、通常、元長に対し、１倍を超え３倍以下であり、好ましくは１．１倍〜２倍であり、さらに好ましくは１．２倍〜１．８倍である。また、延伸時の送り速度は、特に制限はないが、延伸装置の機械精度、安定性等から好ましくは１ｍ／分〜２０ｍ／分である。ネガティブＣプレートに用いられる位相差フィルムのＲｅ［５９０］およびＲｔｈ［５９０］は、延伸前の位相差値および厚み、延伸倍率、延伸温度等によって、適宜、調整される。上記の延伸条件であれば、上記Ｄ−１項に記載の光学特性を満足し得るのみならず、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。   Moreover, the draw ratio at the time of extending | stretching the polymer film which has the said thermoplastic resin as a main component can be suitably selected according to the target phase difference value, the kind of polymer film used, thickness, etc. The draw ratio is usually more than 1 and 3 times or less, preferably 1.1 to 2 times, more preferably 1.2 to 1.8 times the original length. Moreover, the feed rate at the time of stretching is not particularly limited, but is preferably 1 m / min to 20 m / min from the viewpoint of mechanical accuracy and stability of the stretching apparatus. Re [590] and Rth [590] of the retardation film used for the negative C plate are appropriately adjusted depending on the retardation value and thickness before stretching, the stretching ratio, the stretching temperature, and the like. If it is said extending | stretching conditions, not only the optical characteristic of the said D-1 term can be satisfied, but the retardation film excellent in optical uniformity can be obtained.

上記ネガティブＣプレートに用いられる位相差フィルムとしては、上述したものの他にも、市販の高分子フィルムをそのまま用いることもできる。また、市販の高分子フィルムに延伸処理および／または緩和処理などの２次加工を施してから用いても良い。市販の高分子フィルムとしては、富士写真フィルム（株）製 商品名「フジタックシリーズ（ＵＺ、ＴＤ等）」、ＪＳＲ（株）製 商品名「アートンシリーズ（Ｇ、Ｆ等）」、日本ゼオン（株）製 商品名「ゼオネックス４８０」、日本ゼオン（株）製 商品名「ゼオノア」等が挙げられる。   As the retardation film used for the negative C plate, a commercially available polymer film can be used as it is in addition to the above-described one. Moreover, you may use, after giving secondary processes, such as a extending | stretching process and / or a relaxation process, to a commercially available polymer film. Commercially available polymer films include Fuji Photo Film Co., Ltd. trade name “Fujitack Series (UZ, TD, etc.)”, JSR Co., Ltd. trade name “Arton Series (G, F, etc.)”, Nippon Zeon ( The product name “ZEONEX 480” manufactured by Japan Ltd., the product name “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and the like can be given.

《Ｄ−４−２．ネガティブＣプレートに用いられる位相差フィルム（ＩＩ）》
上記ネガティブＣプレートは、液晶性組成物を用いた位相差フィルムを含んでいてもよい。液晶性組成物が用いられる場合、好ましくは、上記ネガティブＣプレートは、プレーナ配向させたカラミチック液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層または硬化層、またはカラムナー配向させたディスコチック液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層または硬化層を含む。 << D-4-2. Retardation film (II) used for negative C plate >>
The negative C plate may include a retardation film using a liquid crystalline composition. When a liquid crystal composition is used, the negative C plate is preferably a solidified layer or a cured layer of a liquid crystal composition containing a planar aligned calamitic liquid crystal compound, or a liquid crystal containing a columnar aligned discotic liquid crystal compound. A solidified layer or a cured layer of the adhesive composition.

本明細書において、「プレーナ配向」とは、液晶のヘリカル軸が両方の基板面に対し垂直になるようにカラミチック液晶化合物（棒状液晶分子）が配列している状態をいう（例えば、図４（ａ）参照）。「カラムナー配向」とは、ディスコチック液晶化合物が、柱状につみ重なるように配列している状態をいう（例えば、図４（ｂ）参照）。また、「固化層」とは、軟化、溶融または溶液状態の液晶性組成物が冷却されて、固まった状態のものをいう。「硬化層」とは、上記液晶性組成物の一部または全部が、熱、触媒、光および／または放射線により架橋されて、不溶不融または難溶難融の安定した状態となったものをいう。なお、上記硬化層は、液晶性組成物の固化層を経由して、硬化層となったものも包含する。   In this specification, “planar alignment” means a state in which calamitic liquid crystal compounds (rod-like liquid crystal molecules) are aligned so that the helical axis of the liquid crystal is perpendicular to both substrate surfaces (for example, FIG. a)). “Columnar alignment” refers to a state in which discotic liquid crystal compounds are arranged so as to be stacked in a columnar shape (see, for example, FIG. 4B). Further, the “solidified layer” refers to a solidified state in which a liquid crystalline composition in a softened, molten or solution state is cooled. The “cured layer” is a layer in which a part or all of the liquid crystalline composition is cross-linked by heat, catalyst, light and / or radiation to be in a stable state of infusible or hardly soluble. Say. In addition, the said hardened layer includes what became the hardened layer via the solidified layer of a liquid crystalline composition.

本明細書において、「液晶性組成物」とは、液晶相を呈し液晶性を示すものをいう。上記液晶相としては、ネマチック液晶相、スメクチック液晶相、コレステリック液晶相、カラムナー液晶相などが挙げられる。本発明に用いられる液晶性組成物は、目的に応じて、適宜、適切な液晶相を呈する液晶性組成物が採用される。   In the present specification, the “liquid crystalline composition” means a liquid crystal phase exhibiting liquid crystallinity. Examples of the liquid crystal phase include a nematic liquid crystal phase, a smectic liquid crystal phase, a cholesteric liquid crystal phase, and a columnar liquid crystal phase. As the liquid crystalline composition used in the present invention, a liquid crystalline composition exhibiting an appropriate liquid crystal phase is appropriately employed depending on the purpose.

本明細書において、「液晶化合物」とは、分子構造中にメソゲン基（中心コア）を有し、加熱、冷却などの温度変化によるか、またはある量の溶媒の作用により、液晶相を形成する分子をいう。また、「メソゲン基」とは、液晶相を形成するために必要な構造部分をいい、通常、環状単位を含む。   In this specification, the “liquid crystal compound” has a mesogenic group (central core) in the molecular structure, and forms a liquid crystal phase by a temperature change such as heating and cooling or by the action of a certain amount of solvent. A molecule. The “mesogen group” means a structural portion necessary for forming a liquid crystal phase, and usually contains a cyclic unit.

本明細書において、「カラミチック液晶化合物」とは、分子構造中に、棒状のメソゲン基を有し、該メソゲン基の片側または両側に側差が、エーテル結合やエステル結合で結合しているものをいう。上記メソゲン基としては、例えば、ビフェニル基、フェニルベンゾエート基、フェニルシクロヘキサン基、アゾキシベンゼン基、アゾメチン基、アゾベンゼン基、フェニルピリミジン基、ジフェニルアセチレン基、ジフェニルベンゾエート基、ビシクロヘキサン基、シクロヘキシルベンゼン基、ターフェニル基等が挙げられる。なお、これらの環状単位の末端は、例えば、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等の置換基を有していてもよい。なかでも、環状単位等からなるメソゲン基としては、ビフェニル基、フェニルベンゾエート基を有するものが好ましく用いられる。 In the present specification, the “calamitic liquid crystal compound” is a compound having a rod-shaped mesogenic group in the molecular structure and having a side difference bonded to one side or both sides of the mesogenic group by an ether bond or an ester bond. Say. Examples of the mesogenic group include a biphenyl group, a phenylbenzoate group, a phenylcyclohexane group, an azoxybenzene group, an azomethine group, an azobenzene group, a phenylpyrimidine group, a diphenylacetylene group, a diphenylbenzoate group, a bicyclohexane group, a cyclohexylbenzene group, A terphenyl group etc. are mentioned. In addition, the terminal of these cyclic units may have substituents, such as a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen group, for example. Especially, as a mesogenic group which consists of a cyclic unit etc., what has a biphenyl group and a phenylbenzoate group is used preferably.

本明細書において、「ディスコチック液晶化合物」とは、分子構造中に、円板状のメソゲン基を有し、該メソゲン基に２〜８本の側差が、エーテル結合やエステル結合で放射状に結合しているものをいう。上記メソゲン基としては、例えば、液晶辞典（培風館出版）のＰ．２２、図１に記載されている構造のものが挙げられる。具体的には、ベンゼン、トリフェニレン、トゥルキセン、ピラン、ルフィガロール、ポルフィリン、金属錯体等である。   In the present specification, the “discotic liquid crystal compound” has a disc-shaped mesogenic group in the molecular structure, and 2 to 8 side differences in the mesogenic group are radially formed by an ether bond or an ester bond. This is what is connected. Examples of the mesogenic group include P.I. of the Liquid Crystal Dictionary (Baifukan Publishing). 22 and the structure described in FIG. Specific examples include benzene, triphenylene, turxene, pyran, luffalool, porphyrin, and metal complex.

上記カラミチック液晶化合物、および上記ディスコチック液晶化合物は、温度変化によって液晶相が発現する温度転移形（サーモトロピック）液晶や、溶液状態で溶質の濃度によって液晶相が発現する濃度転移形（リオトロピック）液晶のいずれであってもよい。なお、上記温度転移形液晶は、結晶相（またはガラス状態）から液晶相への相転移が、可逆的な互変（エナンチオトロピック）相転移液晶や、降温過程にのみ液晶相が現れる単変（モノトロピック）相転移液晶を包含する。好ましくは、ネガティブＣプレートに用いられる位相差フィルムには、温度転移形（サーモトロピック）液晶が用いられる。フィルムを成形する際の生産性、作業性、品質などに優れるからである。   The calamitic liquid crystal compound and the discotic liquid crystal compound are a temperature transition type (thermotropic) liquid crystal in which a liquid crystal phase is developed by a temperature change, or a concentration transition type (lyotropic) liquid crystal in which a liquid crystal phase is expressed by a solute concentration in a solution state. Any of these may be used. Note that the above-described temperature transition type liquid crystal has a phase transition from a crystalline phase (or glass state) to a liquid crystal phase, a reversible tautomatic (enantotropic) phase transition liquid crystal, or a single change in which a liquid crystal phase appears only in a temperature lowering process ( Monotropic) phase transition liquid crystals. Preferably, a temperature transition type (thermotropic) liquid crystal is used for the retardation film used for the negative C plate. This is because it is excellent in productivity, workability, quality and the like when forming a film.

上記カラミチック液晶化合物、および上記ディスコチック液晶化合物は、メソゲン基を主鎖および／または側鎖に有する高分子物質（高分子液晶ともいう）であってもよいし、分子構造の一部分にメソゲン基を有する低分子物質（低分子液晶ともいう）であってもよい。高分子液晶は、液晶状態から冷却しただけで、分子の配向状態が固定化できるため、フィルムを成形する際の生産性が高いことや、成形されたフィルムの耐熱性、機械的強度、耐薬品性に優れるという特徴を有する。低分子液晶は、配向性に優れるため、透明性の高いフィルムが得られやすいという特徴を有する。   The calamitic liquid crystal compound and the discotic liquid crystal compound may be a polymer substance (also referred to as polymer liquid crystal) having a mesogenic group in the main chain and / or side chain, or a mesogenic group may be included in a part of the molecular structure. It may be a low molecular substance (also referred to as low molecular liquid crystal). Polymer liquid crystal can fix the orientation state of molecules just by cooling from the liquid crystal state, so it has high productivity when forming the film, and the heat resistance, mechanical strength, chemical resistance of the formed film It has the characteristic that it is excellent in property. Since the low molecular liquid crystal is excellent in orientation, it has a feature that a highly transparent film can be easily obtained.

好ましくは、上記カラミチック液晶化合物、および上記ディスコチック液晶化合物は、分子構造の一部分に、少なくとも１つの重合性官能基および／または架橋性官能基を有する。このような液晶化合物を用いれば、重合反応または架橋反応により、これらの官能基を重合または架橋させることによって、位相差フィルムの機械的強度が増し、耐久性、寸法安定性に優れた位相差フィルムが得られ得る。上記重合性官能基または架橋性官能基としては、任意の適切な官能基が選択され得るが、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、ビニルエーテル基などが好ましく用いられる。   Preferably, the calamitic liquid crystal compound and the discotic liquid crystal compound have at least one polymerizable functional group and / or crosslinkable functional group in a part of the molecular structure. If such a liquid crystal compound is used, the functional strength of the retardation film is increased by polymerizing or crosslinking these functional groups by polymerization reaction or crosslinking reaction, and the retardation film has excellent durability and dimensional stability. Can be obtained. Any appropriate functional group can be selected as the polymerizable functional group or the crosslinkable functional group, but an acryloyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, a vinyl ether group, or the like is preferably used.

上記液晶性組成物は、液晶化合物を含み、液晶性を示すものであれば特に制限はない。上記液晶性組成物中の液晶化合物の含有量は、液晶性組成物の全固形分１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以上１００重量部未満であり、さらに好ましくは５０重量部以上１００重量部未満であり、最も好ましくは７０重量部以上１００重量部未満である。   The liquid crystalline composition is not particularly limited as long as it contains a liquid crystal compound and exhibits liquid crystallinity. The content of the liquid crystal compound in the liquid crystal composition is preferably 40 parts by weight or more and less than 100 parts by weight, more preferably 50 parts by weight or more and 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the liquid crystal composition. It is less than part by weight, most preferably 70 parts by weight or more and less than 100 parts by weight.

上記液晶性組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、レベリング剤、重合開始剤、配向助剤、配向剤、カイラル剤、熱安定剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、帯電防止剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲で、任意の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。上記添加剤の使用量としては、液晶性組成物１００重量部に対して、好ましくは０を超え３０重量部以下であり、さらに好ましくは０を超え２０重量部以下であり、最も好ましくは０を超え１５重量部以下である。上記の範囲とすることによって、均一性の高い位相差フィルムを得ることができる。   The liquid crystalline composition includes a leveling agent, a polymerization initiator, an alignment aid, an aligning agent, a chiral agent, a heat stabilizer, a lubricant, a lubricant, a plasticizer, and an antistatic agent within the range not impairing the object of the present invention. Various additives such as may be included. Moreover, arbitrary thermoplastic resins may be included in the range which does not impair the objective of this invention. The amount of the additive used is preferably more than 0 and 30 parts by weight or less, more preferably more than 0 and 20 parts by weight or less, and most preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline composition. More than 15 parts by weight or less. By setting it as the above range, a highly uniform retardation film can be obtained.

上記プレーナ配向させたカラミチック液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層または硬化層からなる位相差フィルムとしては、特開２００３−２８７６２３号公報に記載の方法によって得ることができる。また、上記カラムナー配向させたディスコチック液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層または硬化層からなる位相差フィルムとしては、特開平９−１１７９８３号公報に記載の方法によって得ることができる。   A retardation film comprising a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing the above-planarly aligned calamitic liquid crystal compound can be obtained by the method described in JP-A No. 2003-287623. Further, a retardation film comprising a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing the columnar-aligned discotic liquid crystal compound can be obtained by the method described in JP-A-9-117983.

上記ネガティブＣプレートに用いられる位相差フィルムとして、プレーナ配向させたカラミチック液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層または硬化層からなる位相差フィルム、または、上記カラムナー配向させたディスコチック液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層または硬化層からなる位相差フィルムが採用された場合の、位相差フィルムの厚みは、好ましくは０．１μｍ〜１０μｍであり、さらに好ましくは０．５μｍ〜５μｍである。上記の範囲であれば、薄型で、光学均一性に優れ、上記Ｄ−１項に記載の光学特性を満足する位相差フィルムを得ることができる。１つの実施形態においては、このような液晶硬化層または固化層からなる位相差フィルムは、単独でネガティブＣプレートとして用いられ得る。別の実施形態においては、当該位相差フィルムと他のネガティブＣプレート（例えば、セルロース系樹脂の延伸または未延伸フィルム、シクロオレフィン系樹脂の延伸フィルム）との積層体が、積層体全体でネガティブＣプレートとして用いられ得る。   The retardation film used for the negative C plate includes a retardation film composed of a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a planar-aligned calamitic liquid crystal compound, or the columnar-aligned discotic liquid crystal compound. When a retardation film composed of a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition is employed, the thickness of the retardation film is preferably 0.1 μm to 10 μm, and more preferably 0.5 μm to 5 μm. Within the above range, a retardation film that is thin and excellent in optical uniformity and satisfies the optical characteristics described in the above section D-1 can be obtained. In one embodiment, a retardation film composed of such a liquid crystal cured layer or a solidified layer can be used alone as a negative C plate. In another embodiment, a laminate of the retardation film and another negative C plate (for example, a stretched or unstretched film of a cellulose-based resin, a stretched film of a cycloolefin-based resin) is negative C in the entire laminate. Can be used as a plate.

《Ｅ．ネガティブＡプレート》
本明細書において、ネガティブＡプレートとは、面内の主屈折率をｎｘ（遅相軸方向）、ｎｙ（進相軸方向）とし、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、屈折率分布がｎｘ＝ｎｚ＞ｎｙを満足する負の一軸性光学素子をいう。理想的には、上記の屈折率分布がｎｘ＝ｎｚ＞ｎｙを満足する負の一軸性光学素子は、面内の一方向に光軸を有する。なお、本明細書において、ｎｘ＝ｎｚとは、ｎｘとｎｚが完全に同一である場合だけでなく、ｎｘとｎｚとが実質的に同一である場合も包含する。ここで、「ｎｘとｎｚとが実質的に同一である場合」とは、例えば、厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ［５９０］）の絶対値（｜Ｒｔｈ［５９０］｜）が１０ｎｍ以下であるものを包含する。上記ネガティブＡプレートは、上述したネガティブＣプレートと共に使用して、偏光子や、当該偏光子と液晶セルの間に配置される構成部材の位相差値に起因して生じる、液晶パネル（液晶表示装置）の黒表示における斜め方向の光漏れを、小さくするために用いられる。 << E. Negative A Plate >>
In this specification, the negative A plate means that the in-plane main refractive index is nx (slow axis direction), ny (fast axis direction), and the refractive index in the thickness direction is nz. A negative uniaxial optical element that satisfies nx = nz> ny. Ideally, a negative uniaxial optical element whose refractive index distribution satisfies nx = nz> ny has an optical axis in one direction in the plane. In the present specification, nx = nz includes not only the case where nx and nz are completely the same, but also the case where nx and nz are substantially the same. Here, “when nx and nz are substantially the same” means, for example, that the absolute value (| Rth [590] |) of the retardation value (Rth [590]) in the thickness direction is 10 nm or less. Including things. The negative A plate is used together with the negative C plate described above, and a liquid crystal panel (liquid crystal display device) caused by a retardation value of a polarizer or a constituent member disposed between the polarizer and the liquid crystal cell. ) Is used to reduce light leakage in an oblique direction in black display.

図１および図２を参照すると、ネガティブＡプレート４０は、ネガティブＣプレート３０と液晶セル１０との間に配置される。好ましくは、上記ネガティブＡプレート４０は、その遅相軸が、第１の偏光子の吸収軸と実質的に直交するように配置される。本明細書において、「実質的に直交」とは、上記ネガティブＡプレート４０の遅相軸と第１の偏光子２１の吸収軸とのなす角度が、９０°±２．０°である場合を包含し、好ましくは９０°±１．０°であり、さらに好ましくは９０°±０．５°である。これらの角度範囲から外れる程度が大きくなるほど、液晶表示装置に用いた際に、正面および斜め方向のコントラスト比が低下する傾向がある。   Referring to FIGS. 1 and 2, the negative A plate 40 is disposed between the negative C plate 30 and the liquid crystal cell 10. Preferably, the negative A plate 40 is disposed such that its slow axis is substantially perpendicular to the absorption axis of the first polarizer. In this specification, “substantially orthogonal” means that the angle formed by the slow axis of the negative A plate 40 and the absorption axis of the first polarizer 21 is 90 ° ± 2.0 °. Included, preferably 90 ° ± 1.0 °, more preferably 90 ° ± 0.5 °. As the degree of deviation from these angular ranges increases, the contrast ratio in the front and oblique directions tends to decrease when used in a liquid crystal display device.

《Ｅ−１．ネガティブＡプレートの光学特性》
本発明に用いられるネガティブＡプレートのＲｅ［５９０］は、２０ｎｍ以上であり、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍであり、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１９０ｎｍであり、特に好ましくは１００ｎｍ〜１８０ｎｍであり、最も好ましくは１１０ｎｍ〜１７０ｎｍである。上記Ｒｅ［５９０］は、上記の範囲とすることにより、各光学素子の持つ機能が相乗効果的に発揮され、液晶表示装置の斜め方向のコントラスト比を高め、斜め方向のカラーシフト量を小さくすることができる。 << E-1. Optical characteristics of negative A plate >>
Re [590] of the negative A plate used in the present invention is 20 nm or more, preferably 50 nm to 200 nm, more preferably 80 nm to 190 nm, particularly preferably 100 nm to 180 nm, and most preferably 110 nm. ~ 170 nm. By setting Re [590] in the above range, the functions of each optical element are exhibited synergistically, increasing the contrast ratio in the oblique direction of the liquid crystal display device and reducing the color shift amount in the oblique direction. be able to.

加えて、上記ネガティブＡプレートのＲｅ［５９０］は、上記ネガティブＡプレートのＲｅ［５９０］と上記ネガティブＣプレートのＲｔｈ［５９０］との差（ΔＲ＝Ｒｅ［５９０］−Ｒｔｈ［５９０］）が、上記Ｄ−１項に記載の範囲で調整されることが好ましい。   In addition, the Re [590] of the negative A plate is the difference between the Re [590] of the negative A plate and the Rth [590] of the negative C plate (ΔR = Re [590] −Rth [590]). It is preferable to adjust within the range described in the above section D-1.

本発明に用いられるネガティブＡプレートのＲｔｈ［５９０］の絶対値（｜Ｒｔｈ［５９０］｜）は１０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５ｎｍ以下である。なお、ネガティブＡプレートの｜Ｒｔｈ［５９０］｜の理論上の下限値は０ｎｍである。   The absolute value (| Rth [590] |) of Rth [590] of the negative A plate used in the present invention is 10 nm or less, more preferably 5 nm or less. The theoretical lower limit of | Rth [590] | of the negative A plate is 0 nm.

《Ｅ−２．ネガティブＡプレートの配置手段》
図１および図２を参照すると、ネガティブＡプレート４０をネガティブＣプレート３０と液晶セル１０との間に配置する方向としては、目的に応じて任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記ネガティブＡプレート４０は、その両側に接着層（図示せず）を設け、液晶セル１０およびネガティブＣプレート３０に貼着される。このように、各光学素子の隙間を接着層で満たすことによって、液晶表示装置に組み込んだ際に、各光学素子の光学軸の関係がずれることを防止したり、各光学素子同士が擦れて傷ついたりすることを防ぐことができる。また、各光学素子の層間の界面で生じる反射や屈折の悪影響を少なくし、液晶表示装置の正面および斜め方向のコントラスト比を高くすることができる。 << E-2. Means for placing negative A plate >>
Referring to FIGS. 1 and 2, any appropriate method can be adopted as a direction in which the negative A plate 40 is arranged between the negative C plate 30 and the liquid crystal cell 10 according to the purpose. Preferably, the negative A plate 40 is provided with an adhesive layer (not shown) on both sides thereof, and is adhered to the liquid crystal cell 10 and the negative C plate 30. In this way, by filling the gaps between the optical elements with the adhesive layer, the optical axes of the optical elements can be prevented from shifting when they are incorporated into a liquid crystal display device, or the optical elements can be rubbed and damaged. Can be prevented. Further, it is possible to reduce the adverse effects of reflection and refraction generated at the interface between the layers of each optical element, and to increase the contrast ratio in the front and oblique directions of the liquid crystal display device.

上記接着層の厚み、および上記接着層を形成する材料としては、上記Ｃ−２項に記載したものや、上記Ｄ−２項に記載したものと同様の範囲、同様の材料のなかから、適宜、適切なものが選択され得る。   The thickness of the adhesive layer and the material for forming the adhesive layer are appropriately selected from those described in the above section C-2, the same ranges as those described in the above section D-2, and similar materials. Appropriate ones can be selected.

《Ｅ−３．ネガティブＡプレートの構成》
ネガティブＡプレートの構成（積層構造）は、上記Ｅ−１項に記載の光学的特性を満足するものであれば、特に制限はない。上記ネガティブＡプレートは、位相差フィルム単独であってもよく、２枚以上の位相差フィルムの積層体であってもよい。好ましくは、ネガティブＡプレートは、単独の位相差フィルムである。偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラを低減し、且つ、液晶パネルを薄くすることができるからである。ネガティブＡプレートが積層体である場合には、２枚以上の位相差フィルムを貼着するための接着層を含んでも良い。積層体が２枚以上の位相差フィルムを含む場合には、これらの位相差フィルムは、同一であっても異なっていても良い。なお、位相差フィルムの詳細については、Ｅ−４項で後述する。 << E-3. Structure of negative A plate >>
The configuration (laminated structure) of the negative A plate is not particularly limited as long as it satisfies the optical characteristics described in the above section E-1. The negative A plate may be a retardation film alone or a laminate of two or more retardation films. Preferably, the negative A plate is a single retardation film. This is because the shift and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight can be reduced, and the liquid crystal panel can be thinned. When the negative A plate is a laminate, an adhesive layer for adhering two or more retardation films may be included. When the laminate includes two or more retardation films, these retardation films may be the same or different. Details of the retardation film will be described later in Section E-4.

ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルムのＲｅ［５９０］は、用いられる位相差フィルムの枚数によって、適宜選択することができる。例えば、ネガティブＡプレートが位相差フィルム単独で構成される場合には、位相差フィルムのＲｅ［５９０］は、ネガティブＡプレートのＲｅ［５９０］と等しくすることが好ましい。従って、ネガティブＣプレートや液晶セルに、上記ポジティブＡプレートを積層する際に用いられる接着層の位相差値は、できる限り小さいことが好ましい。また、例えば、ネガティブＡプレートが２枚以上の位相差フィルムを含む積層体である場合には、それぞれの位相差フィルムのＲｅ［５９０］の合計が、ネガティブＡプレートのＲｅ［５９０］と等しくなるように設計することが好ましい。具体的には、Ｒｅ［５９０］が１００ｎｍであるネガティブＡプレートは、Ｒｅ［５９０］が５０ｎｍである位相差フィルムを、それぞれの遅相軸が互いに平行となるように積層して得ることができる。なお、簡単のため、位相差フィルムが２枚以下の場合についてのみ例示したが、３枚以上の位相差フィルムを含む積層体についても、本発明が適用可能であることはいうまでもない。   Re [590] of the retardation film used for the negative A plate can be appropriately selected depending on the number of retardation films used. For example, when the negative A plate is composed of the retardation film alone, Re [590] of the retardation film is preferably equal to Re [590] of the negative A plate. Therefore, the retardation value of the adhesive layer used when the positive A plate is laminated on the negative C plate or the liquid crystal cell is preferably as small as possible. For example, when the negative A plate is a laminate including two or more retardation films, the sum of Re [590] of each retardation film is equal to Re [590] of the negative A plate. It is preferable to design as follows. Specifically, a negative A plate having Re [590] of 100 nm can be obtained by laminating retardation films having Re [590] of 50 nm so that their slow axes are parallel to each other. . In addition, for the sake of simplicity, only the case where the number of retardation films is two or less is illustrated, but it goes without saying that the present invention can also be applied to a laminate including three or more retardation films.

上記ネガティブＡプレートの全体厚みは、その構成によっても異なるが、例えば、１μｍ〜２００μｍであり、さらに好ましくは２μｍ〜１５０μｍであり、最も好ましくは３μｍ〜１１０μｍである。上記の範囲とすることによって、光学均一性に優れた光学素子を得ることができる。   The total thickness of the negative A plate varies depending on the configuration, but is, for example, 1 μm to 200 μm, more preferably 2 μm to 150 μm, and most preferably 3 μm to 110 μm. By setting it as said range, the optical element excellent in optical uniformity can be obtained.

一般的に、位相差フィルムの位相差値は、波長に依存して変化する場合がある。これを位相差フィルムの波長分散特性という。本明細書において、波長分散特性は、２３℃における波長４８０ｎｍおよび５９０ｎｍの光で測定した面内の位相差値の比：Ｒｅ［４８０］／Ｒｅ［５９０］によって求めることができる。   Generally, the retardation value of the retardation film may vary depending on the wavelength. This is called the wavelength dispersion characteristic of the retardation film. In this specification, the wavelength dispersion characteristic can be obtained by a ratio of in-plane retardation values measured with light of wavelengths 480 nm and 590 nm at 23 ° C .: Re [480] / Re [590].

上記ネガティブＡプレートのＲｅ［４８０］／Ｒｅ［５９０］は、好ましくは０．８を超え１．２未満であり、さらに好ましくは０．８を超え１．０未満であり、特に好ましくは０．８を超え０．９未満である。上記Ｒｅ［４８０］／Ｒｅ［５９０］が１未満である場合、位相差値が短波長ほど小さい特性を示し、これを「逆波長分散特性」を示すともいう。逆波長分散特性を示す位相差フィルムは、可視光の広い領域で位相差値が一定になるため、液晶表示装置に用いた場合に、特定波長の光漏れが生じ難く、液晶表示装置の黒表示における斜め方向のカラーシフトをより一層改善することができる。   Re [480] / Re [590] of the negative A plate is preferably more than 0.8 and less than 1.2, more preferably more than 0.8 and less than 1.0, and particularly preferably 0.8. 8 and less than 0.9. When Re [480] / Re [590] is less than 1, the shorter the wavelength, the smaller the characteristic, which is also referred to as “reverse wavelength dispersion characteristic”. A retardation film exhibiting reverse wavelength dispersion characteristics has a constant retardation value in a wide range of visible light. Therefore, when used in a liquid crystal display device, light leakage of a specific wavelength hardly occurs, and the liquid crystal display device displays black. The color shift in the oblique direction at can be further improved.

《Ｅ−４．ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルム》
ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルムとしては、特に制限はないが、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性などに優れ、歪によって光学的なムラの生じないものが好ましく用いられる。 << E-4. Retardation film used for negative A plate >>
The retardation film used for the negative A plate is not particularly limited, but is preferably one that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, etc., and does not cause optical unevenness due to strain. .

上記位相差フィルムの光弾性係数の絶対値（Ｃ［５９０］（ｍ^２／Ｎ））は、好ましくは１×１０^−１２〜２００×１０^−１２であり、さらに好ましくは１×１０^−１２〜１００×１０^−１２であり、最も好ましくは１×１０^−１２〜４０×１０^−１２である。光弾性係数の絶対値は、小さいほど、液晶表示装置に用いた際に、偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラを低減し、表示均一性に優れた液晶表示装置を得ることができる。 The absolute value (C [590] (m ² / N)) of the photoelastic coefficient of the retardation film is preferably 1 × 10 ⁻¹² to 200 × 10 ⁻¹² , more preferably 1 × 10 ⁻¹² to 100 × 10 ⁻¹² , most preferably 1 × 10 ⁻¹² to 40 × 10 ⁻¹² . The smaller the absolute value of the photoelastic coefficient, the smaller the deviation and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight when it is used in a liquid crystal display device. A device can be obtained.

上記位相差フィルムの２３℃における波長５９０ｎｍの光で測定した透過率は、好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上であり、最も好ましくは９０％以上である。上記ネガティブＡプレートも同様の透過率を有することが好ましい。なお、透過率の理論上の上限は、１００％である。   The transmittance of the retardation film measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and most preferably 90% or more. The negative A plate preferably has the same transmittance. The theoretical upper limit of the transmittance is 100%.

《Ｅ−４−１．ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルム（Ｉ）》
好ましくは、ネガティブＡプレートは、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを含む。「固有複屈折値」とは、結合鎖（主鎖）が延びきって理想状態まで配向した時の複屈折率の値（すなわち、理想配向条件下での複屈折率の値）である。本明細書において、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とは、上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを一方向に延伸した場合に、フィルム面内の屈折率が大きくなる方向（遅相軸方向）が、延伸方向と実質的に平行となるものをいう。さらに好ましくは、上記ネガティブＡプレートは、シクロオレフィン系樹脂またはポリカーボネート系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを含む。これらの樹脂は、正の固有複屈折値を示し、延伸することにより、上記Ｅ−１項に記載の光学特性を満足し、さらに、耐熱性や透明性に優れる。 << E-4-1. Retardation film (I) used for negative A plate >>
Preferably, the negative A plate includes a stretched polymer film mainly composed of a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value. The “intrinsic birefringence value” is a birefringence value (that is, a birefringence value under an ideal alignment condition) when the bond chain (main chain) is fully extended and oriented to an ideal state. In the present specification, the thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value is a direction in which the refractive index in the film plane increases when the polymer film mainly composed of the thermoplastic resin is stretched in one direction. The (slow axis direction) is substantially parallel to the stretching direction. More preferably, the negative A plate includes a stretched polymer film mainly composed of a cycloolefin resin or a polycarbonate resin. These resins exhibit a positive intrinsic birefringence value and, when stretched, satisfy the optical characteristics described in the above section E-1, and are excellent in heat resistance and transparency.

本発明に用いられるネガティブＡプレートに、シクロオレフィン系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムが用いられる場合、上記シクロオレフィン系樹脂としては、特に制限はないが、好ましくは、ノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加したシクロオレフィン系樹脂が用いられる。上記ノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加したシクロオレフィン系樹脂は、ノルボルネン系モノマーをメタセシス反応させて、開環重合体を得、さらに、当該開環重合体を水素添加して得ることができる。例えば、ノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加したシクロオレフィン系樹脂は、（株）エヌ・ティー・エス出版「オプティカルポリマー材料の開発・応用技術」ｐ．１０３〜ｐ．１１１（２００３年版）に記載の方法や、特開２００１−３５００１７号公報の段落［００３５］〜［００３７］に記載の方法により製造される。   When the negative A plate used in the present invention is a stretched polymer film mainly composed of a cycloolefin resin, the cycloolefin resin is not particularly limited, but preferably a norbornene monomer A cycloolefin resin obtained by hydrogenating the ring-opening polymer is used. The cycloolefin resin obtained by hydrogenating the ring-opening polymer of the norbornene monomer can be obtained by subjecting the norbornene monomer to a metathesis reaction to obtain a ring-opening polymer, and further hydrogenating the ring-opening polymer. it can. For example, a cycloolefin resin obtained by hydrogenation of a ring-opening polymer of a norbornene monomer is disclosed in “Development and application technology of optical polymer materials” p. 103-p. 111 (2003 edition) and the method described in paragraphs [0035] to [0037] of JP-A-2001-350017.

上記ノルボルネン系モノマーとしては、任意の適切なものが選択され得る。具体例としては、ノルボルネン；５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ジメチル−２−ノルボルネン等のノルボルネンアルキル誘導体； ５−エチリデン−２−ノルボルネン等のノルボルネンアルキリデン誘導体；ジシクロペンタジエン；２，３−ジヒドロジシクロペンタジエン等のジシクロペンタジエン誘導体；１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−メチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８ａ−オクタヒドロナフタレン等のオクタヒドロナフタレン誘導体などが挙げられる。上記ノルボルネン系モノマーは、単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることもできる。また、上記ノルボルネン系モノマーは、任意の適切な変性を行ってから用いることもできる。   Any appropriate monomer can be selected as the norbornene-based monomer. Specific examples include norbornene; norbornene alkyl derivatives such as 5-methyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene and 5-dimethyl-2-norbornene; norbornene alkylidene derivatives such as 5-ethylidene-2-norbornene; Cyclopentadiene; dicyclopentadiene derivatives such as 2,3-dihydrodicyclopentadiene; 1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8a-octahydronaphthalene, 6-methyl- Examples include octahydronaphthalene derivatives such as 1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8a-octahydronaphthalene. The norbornene-based monomers can be used alone or in combination of two or more. The norbornene-based monomer can be used after any appropriate modification.

上記ノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加したシクロオレフィン系樹脂の水素添加率は、耐熱劣化性、耐光劣化性の観点から、通常９０％以上のものが用いられる。好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９９％以上である。上記水素添加率は、当該樹脂の^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）を測定し、パラフィン系水素とオレフィン系水素の、それぞれの積分強度比から求めることができる。なお、上記水素添加率の上限は１００％である。 The hydrogenation rate of the cycloolefin resin obtained by hydrogenating the ring-opening polymer of the norbornene monomer is usually 90% or more from the viewpoint of heat deterioration resistance and light deterioration resistance. Preferably it is 95% or more, More preferably, it is 99% or more. The hydrogenation rate can be determined from the respective integrated intensity ratios of paraffinic hydrogen and olefinic hydrogen by measuring ¹ H-NMR (500 MHz) of the resin. The upper limit of the hydrogenation rate is 100%.

本発明に用いられるネガティブＡプレートに、ポリカーボネート系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムが用いられる場合、上記ポリカーボネート系樹脂としては、特に制限はないが、好ましくは、芳香族２価フェノール成分とカーボネート成分とからなる芳香族ポリカーボネート系樹脂が用いられる。上記芳香族ポリカーボネート系樹脂は、芳香族２価フェノール化合物とカーボネート前駆物質との反応によって得ることができる。具体的には、芳香族２価フェノール化合物を苛性アルカリおよび溶剤の存在下でホスゲンを吹き込むホスゲン法、あるいは、芳香族２価フェノール化合物とビスアリールカーボネートとを触媒の存在下でエステル交換させるエステル交換法により得ることができる。   When the negative A plate used in the present invention is a stretched polymer film mainly composed of a polycarbonate resin, the polycarbonate resin is not particularly limited, but preferably an aromatic dihydric phenol. An aromatic polycarbonate resin composed of a component and a carbonate component is used. The aromatic polycarbonate resin can be obtained by a reaction between an aromatic dihydric phenol compound and a carbonate precursor. Specifically, a phosgene method in which phosgene is blown into an aromatic dihydric phenol compound in the presence of caustic and a solvent, or transesterification in which an aromatic dihydric phenol compound and bisaryl carbonate are transesterified in the presence of a catalyst. Can be obtained by law.

上記芳香族２価フェノール化合物の具体例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジプロピルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。上記芳香族２価フェノール化合物は、単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることもできる。また、上記芳香族２価フェノール化合物は、任意の適切な変性を行ってから用いることもできる。   Specific examples of the aromatic dihydric phenol compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, and bis (4-hydroxy). Phenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) butane, 2 , 2-bis (4-hydroxy-3,5-dipropylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5- And trimethylcyclohexane. The said aromatic dihydric phenol compound can also be used individually or in combination of 2 or more types. The aromatic dihydric phenol compound can be used after any appropriate modification.

上記カーボネート前駆物質としては、ホスゲン、２価フェノール類のビスクロロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等が挙げられる。これらのなかでも好ましくは、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートである。   Examples of the carbonate precursor include phosgene, bischloroformate of dihydric phenols, diphenyl carbonate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, di-p-chlorophenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, and the like. . Among these, phosgene or diphenyl carbonate is preferable.

上記正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定した値が、好ましくは２０，０００〜４００，０００、さらに好ましくは３０，０００〜３００，０００、最も好ましくは４０，０００〜２００，０００の範囲のものである。重量平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、成形性の良いものを得ることができる。   The weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value is preferably a value measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a tetrahydrofuran solvent, preferably 20,000 to 400,000. More preferably, it is in the range of 30,000 to 300,000, most preferably 40,000 to 200,000. When the weight average molecular weight is in the above range, a material having excellent mechanical strength and good moldability can be obtained.

上記正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを得る方法としては、上記Ｄ−４項に記載した成形加工法と、同様の方法が採用され得る。これらの製法の中でも、ソルベントキャスティング法または押出成形法が好ましい。平滑性、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができるからである。上記押出成形法は、具体的には、主成分となる熱可塑性樹脂、添加剤等を含む樹脂組成物を加熱溶融し、これを、Ｔダイ等を用いて、キャスティングロールの表面にシート状に押出して、冷却させてフィルムを成形する方法である。   As a method for obtaining a polymer film mainly composed of a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value, a method similar to the molding method described in the above section D-4 can be employed. Among these production methods, the solvent casting method or the extrusion molding method is preferable. This is because a retardation film excellent in smoothness and optical uniformity can be obtained. Specifically, the extrusion molding method involves heating and melting a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component, an additive, etc., and using a T-die or the like to form a sheet on the surface of a casting roll. It is a method of forming a film by extruding and cooling.

上記正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの成形時に採用される条件は、樹脂の組成や種類、成形加工法等によって、適宜選択され得る。押出成形法が用いられる場合、例えば、２４０℃〜３００℃で加熱溶融した樹脂を、シート状に吐出し、これを引き取りロール（冷却ドラム）等を用いて、高温から低温に徐々に冷却する方法が好ましく用いられる。上記の条件を選択することによって、Ｒｅ［５９０］およびＲｔｈ［５９０］がいずれも小さく、平滑性、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。   The conditions adopted at the time of molding of the polymer film mainly composed of the thermoplastic resin having the positive intrinsic birefringence value can be appropriately selected depending on the composition and type of the resin, the molding method, and the like. When the extrusion molding method is used, for example, a resin heated and melted at 240 ° C. to 300 ° C. is discharged into a sheet shape and gradually cooled from a high temperature to a low temperature using a take-up roll (cooling drum) or the like. Is preferably used. By selecting the above conditions, Re [590] and Rth [590] are both small, and a retardation film excellent in smoothness and optical uniformity can be obtained.

上記正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムには、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、および増粘剤等が挙げられる。使用される添加剤の種類および量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、上記添加剤の使用量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは０を超え２０重量部以下であり、さらに好ましくは０を超え１０重量部以下であり、最も好ましくは０を超え５重量部以下である。   The polymer film containing as a main component a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value may further contain any appropriate additive. Specific examples of additives include plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, flame retardants, colorants, antistatic agents, compatibilizers, crosslinking agents, and thickeners. Etc. The kind and amount of the additive used can be appropriately set according to the purpose. For example, the amount of the additive used is preferably more than 0 and 20 parts by weight or less, more preferably more than 0 and 10 parts by weight or less, and most preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. More than 5 parts by weight or less.

上記正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを延伸する方法としては、任意の適切な延伸方法が採用され得る。好ましくは、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの両面に収縮性フィルムを貼り合せて、ロール延伸機にて縦一軸延伸法で、加熱延伸する方法である。当該収縮性フィルムは、加熱延伸時に延伸方向と直交する方向の収縮力を付与し、厚み方向の屈折率（ｎｚ）を高めるために用いられる。上記高分子フィルムの両面に収縮性フィルムを貼り合せる方法としては、特に制限はないが、上記高分子フィルムと上記収縮性フィルムとの間に、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤層を設けて接着する方法が、作業性、経済性に優れる点から好ましい。   Any appropriate stretching method can be adopted as a method of stretching the polymer film mainly composed of the thermoplastic resin having the positive intrinsic birefringence value. Preferably, a shrinkable film is bonded to both surfaces of a polymer film containing a thermoplastic resin as a main component, and the film is heated and stretched by a longitudinal stretching method using a roll stretching machine. The shrinkable film is used for imparting a shrinkage force in a direction perpendicular to the stretching direction at the time of heat stretching and increasing a refractive index (nz) in the thickness direction. The method for attaching the shrinkable film on both sides of the polymer film is not particularly limited, but an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having an acrylic polymer as a base polymer between the polymer film and the shrinkable film. The method of providing and bonding is preferable from the viewpoint of excellent workability and economical efficiency.

ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルムが、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムである場合の、位相差フィルムの製造方法の一例について、図５を参照して説明する。図５は、ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルムの代表的な製造工程の概念を示す模式図である。高分子フィルム５０２は、第１の繰り出し部５０１から繰り出され、ラミネートロール５０７および５０８により、該高分子フィルムの両面に、２枚の粘着剤層を備える収縮性フィルムが貼り合わされる。一方の収縮性フィルム５０４は、第２の繰り出し部５０３から繰り出され、他方の収縮性フィルム５０６は、第３の繰り出し部５０５から繰り出される。両面に収縮性フィルムが貼着された高分子フィルムは、温度制御手段５０９によって一定温度に保持されながら、速比の異なるロール５１０、５１１、５１２、および５１３によって、フィルム長手方向の張力を付与され（同時に、収縮性フィルムが収縮することによって、該高分子フィルムへ厚み方向にも張力が付与される）ながら、延伸処理に供される。延伸処理後、粘着剤層を備える収縮性フィルム５０４および５０６は、第１の巻き取り部５１４および第２の巻き取り部５１６にて巻き取られ、位相差フィルム５１８が第３の巻き取り部５１９で巻き取られる。   FIG. 5 shows an example of a method for producing a retardation film when the retardation film used for the negative A plate is a stretched film of a polymer film mainly composed of a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value. Will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a schematic diagram showing a concept of a typical production process of a retardation film used for a negative A plate. The polymer film 502 is fed out from the first feeding unit 501, and a shrinkable film having two pressure-sensitive adhesive layers is bonded to both surfaces of the polymer film by laminating rolls 507 and 508. One shrinkable film 504 is fed out from the second feeding portion 503, and the other shrinkable film 506 is drawn out from the third feeding portion 505. The polymer film having the shrinkable film attached on both sides is given a tension in the film longitudinal direction by rolls 510, 511, 512, and 513 having different speed ratios while being held at a constant temperature by the temperature control means 509. (At the same time, when the shrinkable film shrinks, tension is also applied to the polymer film in the thickness direction), and the film is subjected to a stretching treatment. After the stretching treatment, the shrinkable films 504 and 506 having the pressure-sensitive adhesive layer are wound up by the first winding unit 514 and the second winding unit 516, and the retardation film 518 is wound by the third winding unit 519. It is wound up by.

上記収縮性フィルムは、１４０℃におけるフィルム長手方向の収縮率：Ｓ（ＭＤ）が、２．７％〜９．４％であって、幅方向の収縮率：Ｓ（ＴＤ）が、４．６％〜１５．８％であるものが好ましく用いられる。また、上記収縮性フィルムは、幅方向の収縮率と長手方向の収縮率の差：ΔＳ＝Ｓ（ＴＤ）−Ｓ（ＭＤ）が、３．２％〜９．６％の範囲にあるものが好ましい。上記の範囲であれば、光学均一性に優れ、上記Ｅ−１項に記載の光学特性を満足する位相差フィルムを得ることができる。   The shrinkable film has a shrinkage ratio in the film longitudinal direction at 140 ° C .: S (MD) of 2.7% to 9.4%, and a shrinkage ratio in the width direction: S (TD) of 4.6. What is% to 15.8% is preferably used. Further, the shrinkable film has a difference between the shrinkage in the width direction and the shrinkage in the longitudinal direction: ΔS = S (TD) −S (MD) in the range of 3.2% to 9.6%. preferable. If it is said range, it will be excellent in optical uniformity and the retardation film which satisfies the optical characteristic as described in said E-1 term can be obtained.

上記収縮率Ｓ（ＭＤ）およびＳ（ＴＤ）は、ＪＩＳ Ｚ １７１２：１９９７の加熱収縮率Ａ法に準じて求めることができる（ただし、加熱温度は１２０℃に代えて１４０℃とし、試験片に荷重３ｇを加えたことが異なる）。具体的には、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を縦（ＭＤ）、横（ＴＤ）方向から各５枚採り、それぞれの中央部に約１００ｍｍの距離において標点をつけた試験片を作製する。該試験片は、温度１４０℃±３℃に保持された空気循環式乾燥オーブンに、荷重３ｇをかけた状態で垂直につるし、１５分間加熱した後、取り出し、標準状態（室温）に３０分間放置してから、ＪＩＳ Ｂ ７５０７に規定するノギスを用いて、標点間距離を測定して、５個の測定値の平均値を求め、Ｓ（％）＝［{加熱前の標点間距離（ｍｍ）−加熱後の標点間距離（ｍｍ）}／加熱前の標点間距離（ｍｍ）］×１００より算出することができる。   The shrinkage ratios S (MD) and S (TD) can be determined according to the heating shrinkage ratio A method of JIS Z 1712: 1997 (however, the heating temperature is set to 140 ° C. instead of 120 ° C.). The difference is that a load of 3 g was applied). Specifically, five test pieces each having a width of 20 mm and a length of 150 mm were taken from the vertical (MD) and horizontal (TD) directions, and a test piece with a mark at a distance of about 100 mm at the center was prepared. To do. The test piece is suspended vertically in an air circulation drying oven maintained at a temperature of 140 ° C. ± 3 ° C. under a load of 3 g, heated for 15 minutes, taken out, and left in a standard state (room temperature) for 30 minutes. Then, using a caliper specified in JIS B 7507, the distance between the gauge points was measured to obtain an average value of five measured values, and S (%) = [{distance between gauge points before heating ( mm) −distance between gauge points after heating (mm)} / distance between gauge points before heating (mm)] × 100.

上記収縮性フィルムは、好ましくは、二軸延伸フィルムおよび一軸延伸フィルム等の延伸フィルムである。上記収縮性フィルムは、例えば、押出法によりシート状に成形された未延伸フィルムを同時二軸延伸機等で所定の倍率に縦および／または横方向に延伸して得ることができる。なお、成形および延伸条件は、用いる樹脂の組成や種類や目的に応じて、適宜選択され得る。   The shrinkable film is preferably a stretched film such as a biaxially stretched film or a uniaxially stretched film. The shrinkable film can be obtained, for example, by stretching an unstretched film formed into a sheet by an extrusion method in the longitudinal and / or transverse direction at a predetermined magnification with a simultaneous biaxial stretching machine or the like. The molding and stretching conditions can be appropriately selected depending on the composition, type and purpose of the resin used.

上記収縮性フィルムを形成する材料としては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。本発明に用いられる収縮性フィルムとしては、これらのなかでも、特に、機械的強度、熱安定性、表面均一性等に優れる点で、二軸延伸ポリプロピレンフィルムが好ましく用いられる。   Examples of the material for forming the shrinkable film include polyester, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. Among these, as the shrinkable film used in the present invention, a biaxially stretched polypropylene film is preferably used in view of excellent mechanical strength, thermal stability, surface uniformity and the like.

また、上記収縮性フィルムとしては、本発明の目的を満足するものであれば、一般包装用、食品包装用、パレット包装用、収縮ラベル用、キャップシール用、および電気絶縁用等の用途に使用される市販の収縮性フィルムも適宜、選択して用いることができる。これら市販の収縮性フィルムは、そのまま用いてもよく、延伸処理や収縮処理などの２次加工を施してから用いてもよい。市販の収縮性フィルムの具体例としては、王子製紙（株）製 商品名「アルファンシリーズ」、グンゼ（株）製 商品名「ファンシートップシリーズ」、東レ（株）製 商品名「トレファンシリーズ」、サン・トックス（株） 商品名「サントックス−ＯＰシリーズ」、東セロ（株） 商品名「トーセロＯＰシリーズ」等が挙げられる。   In addition, the shrinkable film can be used for general packaging, food packaging, pallet packaging, shrinkage label, cap seal, and electrical insulation as long as the object of the present invention is satisfied. A commercially available shrinkable film can be appropriately selected and used. These commercially available shrinkable films may be used as they are, or after being subjected to secondary processing such as stretching treatment or shrinkage treatment. Specific examples of commercially available shrinkable films include Oji Paper Co., Ltd. product name “Alphan Series”, Gunze Co., Ltd. product name “Fancy Top Series”, and Toray Industries, Inc. product name “Trephan Series”. , Santox Co., Ltd., trade name “Santox-OP Series”, Tosero Co., Ltd., trade name “Tosero OP Series”, and the like.

上記正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムと収縮性フィルムとの積層体を加熱延伸する際の温度制御手段内の温度（延伸温度ともいう）は、目的とする位相差値、用いる高分子フィルムの種類や厚み等に応じて適宜選択され得る。好ましくは、上記高分子フィルムのガラス転移点（Ｔｇ）に対し、Ｔｇ＋１℃〜Ｔｇ＋３０℃の範囲で行う。位相差値が均一になり易く、かつ、フィルムが結晶化（白濁）しにくいからである。より具体的には、上記延伸温度は、好ましくは１１０℃〜１８５℃であり、さらに好ましくは１２０℃〜１７０℃であり、最も好ましくは１３０℃〜１６０℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：１９８７に準じたＤＳＣ法により求めることができる。   The temperature in the temperature control means (also referred to as the stretching temperature) at the time of heating and stretching the laminate of the polymer film mainly composed of the thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value and the shrinkable film is the purpose and The phase difference value to be used, the type and thickness of the polymer film to be used, and the like can be appropriately selected. Preferably, it is performed in the range of Tg + 1 ° C. to Tg + 30 ° C. with respect to the glass transition point (Tg) of the polymer film. This is because the retardation value tends to be uniform, and the film is difficult to crystallize (white turbidity). More specifically, the stretching temperature is preferably 110 ° C to 185 ° C, more preferably 120 ° C to 170 ° C, and most preferably 130 ° C to 160 ° C. The glass transition temperature (Tg) can be determined by a DSC method according to JIS K 7121: 1987.

上記温度制御手段としては、特に制限はないが、熱風又は冷風が循環する空気循環式恒温オーブン、マイクロ波もしくは遠赤外線などを利用したヒーター、温度調節用に加熱されたロール、ヒートパイプロール又は金属ベルトなどを用いた適切な加熱方法や温度制御方法を挙げることができる。   The temperature control means is not particularly limited, but is an air circulation type constant temperature oven in which hot air or cold air circulates, a heater using microwaves or far infrared rays, a roll heated for temperature control, a heat pipe roll, or a metal. An appropriate heating method and temperature control method using a belt can be exemplified.

また、上記正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムと収縮性フィルムとの積層体を延伸する際の、延伸倍率は、目的とする位相差値、用いる高分子フィルムの種類や厚み等に応じて適宜選択され得る。上記延伸倍率は、通常、元長に対し、１倍を超え３倍以下であり、好ましくは１．１倍〜２倍であり、さらに好ましくは１．２倍〜１．８倍である。また、延伸時の送り速度は、特に制限はないが、延伸装置の機械精度、安定性等から好ましくは１ｍ／分〜２０ｍ／分である。ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルムのＲｅ［５９０］およびＲｔｈ［５９０］は、延伸前の位相差値および厚み、延伸倍率、延伸温度等によって、適宜、調整される。上記の延伸条件であれば、上記Ｅ−１項に記載の光学特性を満足し得るのみならず、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。   In addition, when stretching a laminate of a polymer film mainly composed of a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value and a shrinkable film, the stretch ratio is the target retardation value and the polymer used. It can be appropriately selected according to the type and thickness of the film. The draw ratio is usually more than 1 and 3 times or less, preferably 1.1 to 2 times, more preferably 1.2 to 1.8 times the original length. Moreover, the feed rate at the time of stretching is not particularly limited, but is preferably 1 m / min to 20 m / min from the viewpoint of mechanical accuracy and stability of the stretching apparatus. Re [590] and Rth [590] of the retardation film used for the negative A plate are appropriately adjusted depending on the retardation value and thickness before stretching, the stretching ratio, the stretching temperature, and the like. If it is said extending | stretching conditions, not only the optical characteristic of the said E-1 term can be satisfied, but the retardation film excellent in optical uniformity can be obtained.

上記正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムの厚み（延伸して得られる位相差フィルムの厚み）は、設計しようとする位相差値や積層枚数などに応じて、適宜選択され得る。好ましくは５μｍ〜１２０μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ〜１１０μｍである。上記の範囲であれば、機械的強度や光学均一性に優れ、上記Ｅ−１項に記載の光学特性を満足する位相差フィルムを得ることができる。   The thickness of the stretched film (the thickness of the retardation film obtained by stretching) of the polymer film mainly composed of the thermoplastic resin having the positive intrinsic birefringence value is the retardation value to be designed, the number of laminated layers, etc. Can be selected as appropriate. Preferably they are 5 micrometers-120 micrometers, More preferably, they are 10 micrometers-110 micrometers. If it is said range, it will be excellent in mechanical strength and optical uniformity, and the retardation film which satisfies the optical characteristic as described in said E-1 term can be obtained.

また、ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルムには、上述した他にも、市販の光学フィルムをそのまま用いることもできる。また、市販の光学フィルムに延伸処理および／または緩和処理などの２次加工を施してから用いても良い。市販のノルボルネン系樹脂フィルムとしては、具体的には、日本ゼオン（株）製 商品名「ゼオネックスシリーズ」（４８０、４８０Ｒ等）、同社製 商品名「ゼオノアシリーズ」（ＺＦ１４、ＺＦ１６等）、ＪＳＲ（株）製 商品名「アートンシリーズ」（ＡＲＴＯＮ Ｇ、ＡＲＴＯＮ Ｆ等）等が挙げられる。また、市販のポリカーボネート系樹脂フィルムとしては、具体的には、帝人化成（株）製 商品名「ピュアエースシリーズ」、（株）カネカ製 商品名「エルメックシリーズ」（Ｒ１４０，Ｒ４３５等）、日本ＧＥプラスチックス製 商品名「イルミネックスシリーズ」等が挙げられる。   In addition to the above, a commercially available optical film can be used as it is for the retardation film used for the negative A plate. Moreover, you may use, after giving secondary processes, such as a extending | stretching process and / or a relaxation process, to a commercial optical film. Specific examples of commercially available norbornene-based resin films include a product name “ZEONEX series” (480, 480R, etc.) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., a product name “ZEONOR series” (ZF14, ZF16, etc.), JSR, etc. Product name "Arton series" (ARTON G, ARTON F, etc.) etc. made by Corporation | KK are mentioned. Moreover, as a commercially available polycarbonate resin film, specifically, Teijin Chemicals' product name "Pure Ace Series", Kaneka Co., Ltd. product name "Elmec Series" (R140, R435, etc.), Japan GE Plastics trade name “Illuminx Series” and the like can be mentioned.

《Ｅ−４−２．ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルム（ＩＩ）》
本発明に用いられるネガティブＡプレートは、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを含んでいてもよい。本明細書において、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とは、上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを一方向に延伸した場合に、フィルム面内の屈折率が大きくなる方向（遅相軸方向）が、延伸方向と実質的に直交するものをいう。負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂が用いられる場合、好ましくは、ネガティブＡプレートは、スチレン系樹脂またはＮ−フェニル置換マレイミド系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを含む。これらの樹脂は、負の固有複屈折値を示し、延伸することによって、上記Ｅ−１項に記載の光学特性を満足し、さらに、配向性、透明性に優れる。 << E-4-2. Retardation film (II) used for negative A plate >>
The negative A plate used in the present invention may include a stretched polymer film mainly composed of a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value. In the present specification, the thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value is a direction in which the refractive index in the film plane increases when the polymer film containing the thermoplastic resin as a main component is stretched in one direction. (Slow axis direction) is substantially perpendicular to the stretching direction. When a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value is used, the negative A plate preferably includes a stretched film of a polymer film mainly composed of a styrene resin or an N-phenyl substituted maleimide resin. These resins exhibit a negative intrinsic birefringence value and, when stretched, satisfy the optical properties described in the above section E-1, and are excellent in orientation and transparency.

上記ネガティブＡプレートに、スチレン系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムが用いられる場合、上記スチレン系樹脂としては、任意の適切なものが用いられ得る。上記スチレン系樹脂は、スチレン系モノマーを、ラジカル重合等の適切な重合法により重合させることによって得ることができる。上記スチレン系モノマーとしては、スチレン、およびα−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ニトロスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−カルボキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、２，５−ジクロロスチレンなどが挙げられる。   When a stretched film of a polymer film mainly containing a styrene resin is used for the negative A plate, any appropriate styrene resin can be used. The styrene resin can be obtained by polymerizing a styrene monomer by an appropriate polymerization method such as radical polymerization. Examples of the styrenic monomer include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, p-nitrostyrene, p-aminostyrene, p-carboxystyrene, p-phenylstyrene, Examples include 2,5-dichlorostyrene.

上記スチレン系樹脂は、上記スチレン系モノマーと２種類以上の他のモノマーとを反応させて得られる共重合体であってもよい。その具体例としては、スチレン・マレイミド共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・メチルメタクリレート共重合体などが挙げられる。上記スチレン系樹脂が、上記スチレン系モノマーと２種類以上の他のモノマーとを反応させて得られる共重合体である場合、スチレン系モノマーの含有率は、好ましくは５０（モル％）以上１００（モル％）未満であり、さらに好ましくは６０（モル％）以上１００（モル％）未満であり、最も好ましくは７０（モル％）以上１００（モル％）未満である。上記の範囲であれば、位相差値の発現性に優れる位相差フィルムを得ることができる。   The styrene resin may be a copolymer obtained by reacting the styrene monomer with two or more other monomers. Specific examples thereof include styrene / maleimide copolymers, styrene / maleic anhydride copolymers, styrene / methyl methacrylate copolymers, and the like. When the styrenic resin is a copolymer obtained by reacting the styrenic monomer with two or more other monomers, the content of the styrenic monomer is preferably 50 (mol%) or more and 100 ( Mol%), more preferably 60 (mol%) or more and less than 100 (mol%), and most preferably 70 (mol%) or more and less than 100 (mol%). If it is said range, the retardation film which is excellent in the expression property of retardation value can be obtained.

上記ネガティブＡプレートに、Ｎ−フェニル置換マレイミド系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムが用いられる場合、上記Ｎ−フェニル置換マレイミド系樹脂としては、任意の適切なものが用いられ得るが、好ましくは、オルト位に置換基を導入したＮ−フェニル置換マレイミド系樹脂である。上記オルト位（フェニル基の２−位および／または６−位）に導入する置換基としては、好ましくは、メチル基、エチル基、またはイソプロピル基である。上記Ｎ−フェニル置換マレイミド系樹脂は、Ｎ−フェニル置換マレイミド系モノマーをラジカル重合等の適切な重合法により重合させることによって得ることができる。例えば、Ｎ−フェニル置換マレイミド系樹脂は、特開２００４−２６９８４２号公報の実施例１の方法によって製造される。   When a stretched film of a polymer film mainly composed of an N-phenyl substituted maleimide resin is used for the negative A plate, any appropriate one can be used as the N-phenyl substituted maleimide resin. An N-phenyl-substituted maleimide resin having a substituent introduced at the ortho position is preferable. The substituent introduced at the ortho position (2-position and / or 6-position of the phenyl group) is preferably a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group. The N-phenyl substituted maleimide resin can be obtained by polymerizing an N-phenyl substituted maleimide monomer by an appropriate polymerization method such as radical polymerization. For example, an N-phenyl substituted maleimide resin is produced by the method of Example 1 of JP-A No. 2004-269842.

上記Ｎ−フェニル置換マレイミド系モノマーの具体例としては、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル−６−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ビフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−シアノフェニル）マレイミドなどが挙げられる。これらのかなでも、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、およびＮ−（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）マレイミドから選ばれる少なくとも１種のＮ−フェニル置換マレイミドが好ましい。   Specific examples of the N-phenyl substituted maleimide monomer include N- (2-methylphenyl) maleimide, N- (2-ethylphenyl) maleimide, N- (2-n-propylphenyl) maleimide, N- (2 -Isopropylphenyl) maleimide, N- (2,6-dimethylphenyl) maleimide, N- (2,6-diethylphenyl) maleimide, N- (2,6-di-isopropylphenyl) maleimide, N- (2-methyl) -6-ethylphenyl) maleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide, N- (2,6-dibromophenyl) maleimide, N- (2-biphenyl) maleimide, N- (2-cyanophenyl) maleimide and the like. It is done. Among these, N- (2-methylphenyl) maleimide, N- (2,6-dimethylphenyl) maleimide, N- (2,6-diethylphenyl) maleimide, and N- (2,6-di-isopropyl Preference is given to at least one N-phenyl-substituted maleimide selected from phenyl) maleimide.

上記Ｎ−フェニル置換マレイミド系樹脂は、上記Ｎ−フェニル置換マレイミド系モノマーと他のモノマーとを反応させて得られる共重合体であってもよい。他のモノマーは１種類のみを共重合してもよく、２種類以上を共重合してもよい。その具体例としては、スチレン・Ｎ−フェニル置換マレイミド共重合体、オレフィン・Ｎ−フェニル置換マレイミド共重合体などが挙げられる。上記Ｎ−フェニル置換マレイミド系樹脂が、上記Ｎ−フェニル置換マレイミド系モノマーと他のモノマーとを反応させて得られる共重合体である場合、Ｎ−フェニル置換マレイミド系モノマーの含有率は、好ましくは５（モル％）以上１００（モル％）未満であり、さらに好ましくは５（モル％）以上７０（モル％）以下であり、最も好ましくは５（モル％）以上５０（モル％）以下である。Ｎ−フェニル置換マレイミド系モノマーは、固有複屈折率の絶対値が大きいため、その含有率は、スチレン系モノマーに比べ、小さくてもよい。上記の範囲であれば、位相差値の発現性に優れる位相差フィルムを得ることができる。   The N-phenyl substituted maleimide resin may be a copolymer obtained by reacting the N-phenyl substituted maleimide monomer with another monomer. Only one type of other monomers may be copolymerized, or two or more types may be copolymerized. Specific examples thereof include a styrene / N-phenyl substituted maleimide copolymer and an olefin / N-phenyl substituted maleimide copolymer. When the N-phenyl substituted maleimide resin is a copolymer obtained by reacting the N-phenyl substituted maleimide monomer with another monomer, the content of the N-phenyl substituted maleimide monomer is preferably 5 (mol%) or more and less than 100 (mol%), more preferably 5 (mol%) or more and 70 (mol%) or less, and most preferably 5 (mol%) or more and 50 (mol%) or less. . Since the N-phenyl substituted maleimide monomer has a large absolute value of the intrinsic birefringence, its content may be smaller than that of the styrene monomer. If it is said range, the retardation film which is excellent in the expression property of retardation value can be obtained.

上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定した値が、好ましくは２０，０００〜４００，０００、さらに好ましくは３０，０００〜３００，０００、最も好ましくは４０，０００〜２００，０００の範囲のものである。重量平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、成形性の良いものを得ることができる。   The weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value is preferably a value measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a tetrahydrofuran solvent, preferably 20,000 to 400,000. More preferably, it is in the range of 30,000 to 300,000, most preferably 40,000 to 200,000. When the weight average molecular weight is in the above range, a material having excellent mechanical strength and good moldability can be obtained.

上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを得る方法としては、上記Ｄ−４項に記載した成形加工法と、同様の方法が採用され得る。これらの製法の中でも、ソルベントキャスティング法が好ましい。平滑性、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができるからである。２種類以上の樹脂をブレンドして用いる場合、樹脂の混合方法については、特に制限はないが、例えば、ソルベントキャスティング法が用いられる場合は、樹脂を所定の割合で混合して、溶剤により溶解させることで、均一に混合することができる。   As a method for obtaining a polymer film containing as a main component a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value, a method similar to the molding method described in the above section D-4 can be employed. Among these production methods, the solvent casting method is preferable. This is because a retardation film excellent in smoothness and optical uniformity can be obtained. When two or more kinds of resins are blended and used, there are no particular restrictions on the resin mixing method. For example, when the solvent casting method is used, the resin is mixed at a predetermined ratio and dissolved in a solvent. Therefore, it can mix uniformly.

上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの成形時に採用される条件は、樹脂の組成や種類、成形加工法等によって、適宜選択され得る。ソルベントキャスティング法が用いられる場合、用いられる溶剤の種類としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、トルエン、酢酸エチル、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。上記の溶剤を乾燥させる方法は、空気循環式乾燥オーブン等を用いて、低温から高温に徐々に昇温しながら行うことが好ましい。また、上記の溶剤を乾燥させる温度範囲は、好ましくは５０℃〜２５０℃であり、さらに好ましくは８０℃〜１５０℃である。上記の条件を選択することによって、Ｒｔｈ［５９０］の絶対値が小さく、平滑性、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。   The conditions adopted at the time of molding of the polymer film mainly composed of the thermoplastic resin having the negative intrinsic birefringence value can be appropriately selected depending on the composition and type of the resin, the molding processing method, and the like. When the solvent casting method is used, examples of the solvent used include cyclopentanone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, toluene, ethyl acetate, dichloromethane, tetrahydrofuran and the like. The method for drying the solvent is preferably performed while gradually raising the temperature from a low temperature to a high temperature using an air circulation drying oven or the like. The temperature range for drying the solvent is preferably 50 ° C to 250 ° C, more preferably 80 ° C to 150 ° C. By selecting the above conditions, a retardation film having a small absolute value of Rth [590] and excellent in smoothness and optical uniformity can be obtained.

上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムには、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、および増粘剤等が挙げられる。使用される添加剤の種類および量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、上記添加剤の使用量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは０を超え２０重量部以下であり、さらに好ましくは０を超え１０重量部以下であり、最も好ましくは０を超え５重量部以下である。   The polymer film mainly composed of the thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value may further contain any appropriate additive. Specific examples of additives include plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, flame retardants, colorants, antistatic agents, compatibilizers, crosslinking agents, and thickeners. Etc. The kind and amount of the additive used can be appropriately set according to the purpose. For example, the amount of the additive used is preferably more than 0 and 20 parts by weight or less, more preferably more than 0 and 10 parts by weight or less, and most preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. More than 5 parts by weight or less.

上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを延伸する方法としては、任意の適切な延伸方法が採用され得る。具体例としては、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横同時二軸延伸法、縦横逐次二軸延伸法等が挙げられる。延伸手段としては、ロール延伸機、テンター延伸機、および二軸延伸機等の任意の適切な延伸機が用いられ得る。好ましくは、ロール延伸機である。上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムは、一方向に延伸した場合、延伸方向と実質的に直交する方向に、フィルム面内の屈折率が大きくなる方向（遅相軸方向）が発生するため、フィルムの長手（ＭＤ）方向に延伸すれば、長手方向と直交する方向に遅相軸を有するロール状の位相差フィルム（ネガティブＡプレート）を作製することができる。この長手方向と直交する方向に遅相軸を有するロール状の位相差フィルム（ネガティブＡプレート）は、ロール状のネガティブＣプレートおよびロール状の偏光子とロール・ツゥ・ロールでの貼り合わせることが可能であり、生産性を大幅に向上させることができるので、工業的な製造に有利である。   Any appropriate stretching method can be adopted as a method of stretching the polymer film mainly composed of the thermoplastic resin having the negative intrinsic birefringence value. Specific examples include a longitudinal uniaxial stretching method, a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching method, and a longitudinal and transverse sequential biaxial stretching method. As the stretching means, any suitable stretching machine such as a roll stretching machine, a tenter stretching machine, and a biaxial stretching machine can be used. A roll stretching machine is preferable. When the polymer film mainly composed of the thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value is stretched in one direction, a direction in which the refractive index in the film plane increases in a direction substantially perpendicular to the stretching direction. (Slow axis direction) occurs, so if the film is stretched in the longitudinal (MD) direction, a roll-like retardation film (negative A plate) having a slow axis in the direction perpendicular to the longitudinal direction is produced. Can do. A roll-shaped retardation film (negative A plate) having a slow axis in a direction perpendicular to the longitudinal direction can be bonded with a roll-shaped negative C plate and a roll-shaped polarizer with a roll-to-roll. This is possible, and the productivity can be greatly improved, which is advantageous for industrial production.

上記加熱延伸を行う場合には、温度を連続的に変化させてもよく、段階的に変化させてもよい。また、延伸工程を２回以上に分割してもよく、延伸と収縮（緩和）を組み合わせてもよい。延伸方向は、フィルム長手方向（ＭＤ方向）であってもよく、幅方向（ＴＤ方向）であってもよい。また、特開２００３−２６２７２１号公報の図１に記載の延伸法を用いて、斜め方向に延伸（斜め延伸）してもよい。ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルムのＲｅ［５９０］およびＲｔｈ［５９０］は、延伸前の位相差値および厚み、延伸倍率、延伸温度等によって、適宜、調整される。上記の延伸条件であれば、上記Ｅ−１項に記載の光学特性を満足し得るのみならず、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。   When performing the above-mentioned heat stretching, the temperature may be continuously changed or may be changed stepwise. Further, the stretching process may be divided into two or more times, and stretching and shrinkage (relaxation) may be combined. The stretching direction may be the film longitudinal direction (MD direction) or the width direction (TD direction). Moreover, you may extend | stretch in the diagonal direction (diagonal extending | stretching) using the extending | stretching method of FIG. 1 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-262721. Re [590] and Rth [590] of the retardation film used for the negative A plate are appropriately adjusted depending on the retardation value and thickness before stretching, the stretching ratio, the stretching temperature, and the like. If it is said extending | stretching conditions, not only the optical characteristic of the said E-1 term can be satisfied, but the retardation film excellent in optical uniformity can be obtained.

上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを延伸する際の温度制御手段内の温度（延伸温度ともいう）は、目的とする位相差値、用いる高分子フィルムの種類や厚み等に応じて適宜選択され得る。好ましくは、上記高分子フィルムのガラス転移点（Ｔｇ）に対し、Ｔｇ＋１℃〜Ｔｇ＋３０℃の範囲で行う。位相差値が均一になり易く、かつ、フィルムが結晶化（白濁）しにくいからである。より具体的には、上記延伸温度は、好ましくは１００℃〜３００℃であり、さらに好ましくは１２０℃〜２５０℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：１９８７に準じたＤＳＣ法により求めることができる。   The temperature in the temperature control means (also referred to as stretching temperature) when stretching the polymer film mainly composed of the thermoplastic resin having the negative intrinsic birefringence value is the target retardation value, the polymer film to be used. It can be appropriately selected according to the type and thickness. Preferably, it is performed in the range of Tg + 1 ° C. to Tg + 30 ° C. with respect to the glass transition point (Tg) of the polymer film. This is because the retardation value tends to be uniform, and the film is difficult to crystallize (white turbidity). More specifically, the stretching temperature is preferably 100 ° C to 300 ° C, more preferably 120 ° C to 250 ° C. The glass transition temperature (Tg) can be determined by a DSC method according to JIS K 7121: 1987.

また、上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを延伸する際の、延伸倍率は、目的とする位相差値、用いる高分子フィルムの種類や厚み等に応じて適宜選択され得る。上記延伸倍率は、通常、元長に対し、１倍を超え３倍以下であり、好ましくは１．１倍〜２．５倍であり、さらに好ましくは１．２倍〜２倍である。また、延伸時の送り速度は、特に制限はないが、延伸装置の機械精度、安定性等から好ましくは１ｍ／分〜２０ｍ／分である。ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルムのＲｅ［５９０］およびＲｔｈ［５９０］は、延伸前の位相差値および厚み、延伸倍率、延伸温度等によって、適宜、調整される。上記の延伸条件であれば、上記Ｅ−１項に記載の光学特性を満足し得るのみならず、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。   In addition, when stretching a polymer film mainly composed of a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value, the draw ratio depends on the target retardation value, the type and thickness of the polymer film used, etc. Can be appropriately selected. The draw ratio is usually more than 1 and less than or equal to 3 times, preferably 1.1 to 2.5 times, more preferably 1.2 to 2 times the original length. Moreover, the feed rate at the time of stretching is not particularly limited, but is preferably 1 m / min to 20 m / min from the viewpoint of mechanical accuracy and stability of the stretching apparatus. Re [590] and Rth [590] of the retardation film used for the negative A plate are appropriately adjusted depending on the retardation value and thickness before stretching, the stretching ratio, the stretching temperature, and the like. If it is said extending | stretching conditions, not only the optical characteristic of the said E-1 term can be satisfied, but the retardation film excellent in optical uniformity can be obtained.

上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムの厚み（延伸して得られる位相差フィルムの厚み）は、設計しようとする位相差値や積層枚数などに応じて、適宜選択され得る。好ましくは５μｍ〜１２０μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ〜１００μｍである。上記の範囲であれば、機械的強度や光学均一性に優れ、上記Ｅ−１項に記載の光学特性を満足する位相差フィルムを得ることができる。   The thickness of the stretched film (the thickness of the retardation film obtained by stretching) of the polymer film mainly composed of the thermoplastic resin having the negative intrinsic birefringence is the retardation value to be designed, the number of laminated layers, etc. Can be selected as appropriate. Preferably they are 5 micrometers-120 micrometers, More preferably, they are 10 micrometers-100 micrometers. If it is said range, it will be excellent in mechanical strength and optical uniformity, and the retardation film which satisfies the optical characteristic as described in said E-1 term can be obtained.

《Ｅ−４−３．ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルム（ＩＩＩ）》
本発明に用いられるネガティブＡプレートは、実質的に垂直に配向させたディスコチック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層を含んでいてもよい。本明細書において、「ディスコチック液晶化合物」とは、上記Ｄ−４−２項に記載したものと同様のものが挙げられる。図６は、実質的に垂直に配向させたディスコチック液晶化合物を示す断面模式図である。理想的には、実質的に垂直に配向させたディスコチック液晶化合物は、フィルム面内の一方向に光軸を有する。図６に示すように、「実質的に垂直に配向させたディスコチック液晶化合物」とは、ディスコチック液晶化合物の円板面が、フィルム平面に対して垂直であり、光軸がフィルム平面に対して平行である状態のものをいう。 << E-4-3. Retardation film (III) used for negative A plate >>
The negative A plate used in the present invention may include a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a discotic liquid crystal compound aligned substantially vertically. In the present specification, examples of the “discotic liquid crystal compound” include the same as those described in the above section D-4-2. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a discotic liquid crystal compound aligned substantially vertically. Ideally, the discotic liquid crystal compound aligned substantially vertically has an optical axis in one direction in the film plane. As shown in FIG. 6, “the discotic liquid crystal compound aligned substantially vertically” means that the disc surface of the discotic liquid crystal compound is perpendicular to the film plane and the optical axis is relative to the film plane. That are parallel to each other.

好ましくは、上記ディスコチック液晶化合物は、分子構造の一部分に、少なくとも１つの重合性官能基および／または架橋性官能基を有する。このような液晶化合物を用いれば、重合反応または架橋反応により、これらの官能基を重合または架橋させることによって、位相差フィルムの機械的強度が増し、耐久性、寸法安定性に優れた位相差フィルムが得られ得る。上記重合性官能基または架橋性官能基としては、任意の適切な官能基が選択され得るが、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、ビニルエーテル基などが好ましく用いられる。   Preferably, the discotic liquid crystal compound has at least one polymerizable functional group and / or crosslinkable functional group in a part of the molecular structure. If such a liquid crystal compound is used, the functional strength of the retardation film is increased by polymerizing or crosslinking these functional groups by polymerization reaction or crosslinking reaction, and the retardation film has excellent durability and dimensional stability. Can be obtained. Any appropriate functional group can be selected as the polymerizable functional group or the crosslinkable functional group, but an acryloyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, a vinyl ether group, or the like is preferably used.

上記のディスコチック液晶化合物を含有する液晶性組成物は、ディスコチック液晶化合物を含み、液晶性を示すものであれば特に制限はない。上記液晶性組成物中のディスコチック液晶化合物の含有量は、液晶性組成物の全固形分１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以上１００重量部未満であり、さらに好ましくは５０重量部以上１００重量部未満であり、最も好ましくは７０重量部以上１００重量部未満である。   The liquid crystalline composition containing the above discotic liquid crystal compound is not particularly limited as long as it contains a discotic liquid crystal compound and exhibits liquid crystallinity. The content of the discotic liquid crystal compound in the liquid crystal composition is preferably 40 parts by weight or more and less than 100 parts by weight, more preferably 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the liquid crystal composition. The amount is at least 100 parts by weight, and most preferably at least 70 parts by weight and less than 100 parts by weight.

上記液晶性組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、レベリング剤、重合開始剤、配向助剤、配向剤、カイラル剤、熱安定剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、帯電防止剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲で、任意の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。上記添加剤の使用量としては、液晶性組成物１００重量部に対して、好ましくは０を超え３０重量部以下であり、さらに好ましくは０を超え２０重量部以下であり、最も好ましくは０を超え１５重量部以下である。上記の範囲とすることによって、均一性の高い位相差フィルムを得ることができる。   The liquid crystalline composition includes a leveling agent, a polymerization initiator, an alignment aid, an aligning agent, a chiral agent, a heat stabilizer, a lubricant, a lubricant, a plasticizer, and an antistatic agent within the range not impairing the object of the present invention. Various additives such as may be included. Moreover, arbitrary thermoplastic resins may be included in the range which does not impair the objective of this invention. The amount of the additive used is preferably more than 0 and 30 parts by weight or less, more preferably more than 0 and 20 parts by weight or less, and most preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline composition. More than 15 parts by weight or less. By setting it as the above range, a highly uniform retardation film can be obtained.

上記実質的に垂直に配向させたディスコチック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層からなる位相差フィルムとしては、特開２００１−５６４１１号公報に記載の方法によって得ることができる。上記実質的に垂直に配向させたディスコチック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層からなる位相差フィルムは、一方向に塗工することによって、塗工方向と実質的に直交する方向に、フィルム面内の屈折率が大きくなる方向（遅相軸方向）が発生するため、連続塗工によって、特にその後、延伸や収縮処理を行わずに、長手方向と直交する方向に遅相軸を有するロール状の位相差フィルム（ネガティブＡプレート）を作製することができる。この長手方向と直交する方向に遅相軸を有するロール状の位相差フィルム（ネガティブＡプレート）は、ロール状のネガティブＣプレートおよびロール状の偏光子とロール・ツゥ・ロールでの貼り合わせることが可能であり、生産性を大幅に向上させることができるので、工業的な製造に有利である。   A retardation film comprising a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing the substantially vertically aligned discotic liquid crystal compound can be obtained by the method described in JP-A-2001-56411. . A retardation film comprising a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a substantially vertically oriented discotic liquid crystal compound is substantially orthogonal to the coating direction by coating in one direction. In this direction, a direction in which the in-plane refractive index increases (slow axis direction) is generated, and therefore, by continuous coating, the film is delayed in a direction perpendicular to the longitudinal direction without any subsequent stretching or shrinkage treatment. A roll-shaped retardation film (negative A plate) having a phase axis can be produced. A roll-shaped retardation film (negative A plate) having a slow axis in a direction perpendicular to the longitudinal direction can be bonded with a roll-shaped negative C plate and a roll-shaped polarizer with a roll-to-roll. This is possible, and the productivity can be greatly improved, which is advantageous for industrial production.

上記実質的に垂直に配向させたディスコチック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層の厚みは、好ましくは１μｍ〜２０μｍであり、さらに好ましくは１μｍ〜１０μｍである。上記の範囲であれば、薄型で、光学均一性に優れ、上記Ｅ−１項に記載の光学特性を満足する位相差フィルムを得ることができる。   The thickness of the solidified layer or cured layer of the liquid crystalline composition containing the substantially vertically aligned discotic liquid crystal compound is preferably 1 μm to 20 μm, and more preferably 1 μm to 10 μm. Within the above range, a retardation film that is thin and excellent in optical uniformity and satisfies the optical characteristics described in the above section E-1 can be obtained.

《Ｅ−４−４．ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルム（ＩＶ）》
本発明に用いられるネガティブＡプレートは、ホモジニアス配向させたリオトロピック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層を含んでいてもよい。本明細書において、「ホモジニアス配向」とは、液晶化合物がフィルム平面に対して平行に、かつ同一方位に配列している状態をいう。 << E-4-4. Retardation film (IV) used for negative A plate >>
The negative A plate used in the present invention may include a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a homogeneously aligned lyotropic liquid crystal compound. In the present specification, “homogeneous alignment” refers to a state in which liquid crystal compounds are arranged in parallel and in the same direction with respect to a film plane.

本明細書において、「リオトロピック液晶化合物」とは、溶液状態で溶質の濃度によって液晶相が発現する液晶化合物をいう。上記リオトロピック液晶化合物としては、任意の適切なものが用いられ得る。上記リオトロピック液晶化合物の具体例としては、分子の両末端に親水性基と疎水性基を有する両親媒性化合物、水溶性が付与された芳香環を有するクロモニック化合物、ならびに、セルロース誘導体、ポリペプチド、および核酸などの主鎖が棒状骨格を有する高分子化合物などが挙げられる。これらの中でも、ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルムとして好ましくは、ホモジニアス配向させたリオトロピック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層であって、該リオトロピック液晶化合物が、水溶性が付与された芳香環を有するクロモニック化合物である。   In the present specification, the “lyotropic liquid crystal compound” refers to a liquid crystal compound that exhibits a liquid crystal phase depending on the concentration of a solute in a solution state. Any appropriate lyotropic liquid crystal compound may be used. Specific examples of the lyotropic liquid crystal compound include an amphiphilic compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group at both ends of the molecule, a chromonic compound having an aromatic ring imparted with water solubility, a cellulose derivative, a polypeptide, And a high molecular compound having a rod-like skeleton in the main chain such as nucleic acid. Among these, the retardation film used for the negative A plate is preferably a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a homogeneously aligned lyotropic liquid crystal compound, and the lyotropic liquid crystal compound is water-soluble. It is a chromonic compound having an attached aromatic ring.

また、好ましくは、上記リオトロピック液晶化合物は、分子構造の一部分に、少なくとも１つの重合性官能基および／または架橋性官能基を有する。このような液晶化合物を用いれば、重合反応または架橋反応により、これらの官能基を重合または架橋させることによって、位相差フィルムの機械的強度が増し、耐久性、寸法安定性に優れた位相差フィルムが得られ得る。上記重合性官能基または架橋性官能基としては、任意の適切な官能基が選択され得るが、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、ビニルエーテル基などが好ましく用いられる。   Preferably, the lyotropic liquid crystal compound has at least one polymerizable functional group and / or crosslinkable functional group in a part of the molecular structure. If such a liquid crystal compound is used, the functional strength of the retardation film is increased by polymerizing or crosslinking these functional groups by polymerization reaction or crosslinking reaction, and the retardation film has excellent durability and dimensional stability. Can be obtained. Any appropriate functional group can be selected as the polymerizable functional group or the crosslinkable functional group, but an acryloyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, a vinyl ether group, or the like is preferably used.

上記のリオトロピック液晶化合物を含有する液晶性組成物は、リオトロピック液晶化合物を含み、液晶性を示すものであれば特に制限はない。上記液晶性組成物中のディスコチック液晶化合物の含有量は、液晶性組成物の全固形分１００に対して、好ましくは４０重量部以上１００重量部未満であり、さらに好ましくは５０重量部以上１００重量部未満であり、最も好ましくは７０重量部以上１００重量部未満である。   The liquid crystalline composition containing the lyotropic liquid crystal compound is not particularly limited as long as it includes the lyotropic liquid crystal compound and exhibits liquid crystallinity. The content of the discotic liquid crystal compound in the liquid crystal composition is preferably 40 parts by weight or more and less than 100 parts by weight, more preferably 50 parts by weight or more and 100 parts by weight with respect to the total solid content 100 of the liquid crystal composition. It is less than part by weight, most preferably 70 parts by weight or more and less than 100 parts by weight.

上記液晶性組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、レベリング剤、重合開始剤、配向助剤、配向剤、カイラル剤、熱安定剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、帯電防止剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲で、任意の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。上記添加剤の使用量としては、液晶性組成物１００重量部に対して、好ましくは０を超え２０重量部以下であり、さらに好ましくは０を超え１０重量部以下であり、最も好ましくは０を超え５重量部以下である。上記の範囲とすることによって、均一性の高い位相差フィルムを得ることができる。   The liquid crystalline composition includes a leveling agent, a polymerization initiator, an alignment aid, an aligning agent, a chiral agent, a heat stabilizer, a lubricant, a lubricant, a plasticizer, and an antistatic agent within the range not impairing the object of the present invention. Various additives such as may be included. Moreover, arbitrary thermoplastic resins may be included in the range which does not impair the objective of this invention. The amount of the additive used is preferably more than 0 and 20 parts by weight or less, more preferably more than 0 and 10 parts by weight or less, most preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline composition. More than 5 parts by weight or less. By setting it as the above range, a highly uniform retardation film can be obtained.

上記実質的に垂直に配向させたリオトロピック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層からなる位相差フィルムとしては、特開２００２−２９６４１５号公報に記載の方法によって得ることができる。上記ホモジニアス配向させたリオトロピック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層からなる位相差フィルムは、一方向に塗工することによって、塗工方向と実質的に直交する方向に、フィルム面内の屈折率が大きくなる方向（遅相軸方向）が発生するため、連続塗工によって、特にその後、延伸や収縮処理を行わずに、長手方向と直交する方向に遅相軸を有するロール状の位相差フィルム（ネガティブＡプレート）を作製することができる。この長手方向と直交する方向に遅相軸を有するロール状の位相差フィルム（ネガティブＡプレート）は、ロール状のネガティブＣプレートおよびロール状の偏光子とロール・ツゥ・ロールでの貼り合わせることが可能であり、生産性を大幅に向上させることができるので、工業的な製造に有利である。   The retardation film composed of a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing the substantially vertically aligned lyotropic liquid crystal compound can be obtained by the method described in JP-A No. 2002-296415. A retardation film comprising a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing the homogeneously aligned lyotropic liquid crystal compound is applied in one direction, whereby the film is formed in a direction substantially perpendicular to the coating direction. Since a direction in which the in-plane refractive index increases (slow axis direction) occurs, a roll having a slow axis in a direction perpendicular to the longitudinal direction by continuous coating, particularly without performing any subsequent stretching or shrinkage treatment. -Like retardation film (negative A plate) can be produced. A roll-shaped retardation film (negative A plate) having a slow axis in a direction perpendicular to the longitudinal direction can be bonded with a roll-shaped negative C plate and a roll-shaped polarizer with a roll-to-roll. This is possible, and the productivity can be greatly improved, which is advantageous for industrial production.

上記ホモジニアス配向させたリオトロピック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層の厚みは、好ましくは１μｍ〜２０μｍであり、さらに好ましくは１μｍ〜１０μｍである。上記の範囲であれば、薄型で、光学均一性に優れ、上記Ｅ−１項に記載の光学特性を満足する位相差フィルムを得ることができる。   The thickness of the solidified layer or cured layer of the liquid crystalline composition containing the homogeneously aligned lyotropic liquid crystal compound is preferably 1 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 10 μm. Within the above range, a retardation film that is thin and excellent in optical uniformity and satisfies the optical characteristics described in the above section E-1 can be obtained.

《Ｆ．積層光学素子》
上述した、ネガティブＣプレートおよびネガティブＡプレートは、上記Ｄ−２項および上記Ｅ−２項に記載した配置手段の他に、あらかじめ、各光学素子を積層しておいてもよい。本明細書において、「積層光学素子」とは、ネガティブＣプレートおよびネガティブＡプレートを積層した積層体をいう。積層光学素子を作製する場合、ネガティブＣプレートおよびネガティブＡプレートを積層する順序は、特に制限はなく、任意の適切な方法が採用され得る。 << F. Laminated optical element >>
The above-described negative C plate and negative A plate may have each optical element laminated in advance in addition to the arrangement means described in the above section D-2 and section E-2. In the present specification, “laminated optical element” refers to a laminate in which a negative C plate and a negative A plate are laminated. When producing a laminated optical element, the order in which the negative C plate and the negative A plate are laminated is not particularly limited, and any appropriate method can be adopted.

好ましくは、上記積層光学素子は、ネガティブＡプレートまたはネガティブＣプレートとして機能し得る高分子フィルムの表面に、液晶性組成物の固化層または硬化層を形成して作製される。このような態様によれば、該高分子フィルムが、液晶性組成物の固化層または硬化層の支持体を兼ねるため、工程を簡略化することができるので、該積層光学素子の工業的な製造に極めて有利である。具体的な手段としては、（１）ネガティブＣプレートとして熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを用い、これを支持体として、その表面にネガティブＡプレートとして、ディスコチック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層、またはホモジニアス配向させたリオトロピック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層を形成する方法、（２）ネガティブＡプレートとして、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルム、または負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを用い、これを支持体として、その表面にネガティブＣプレートとして、プレーナ配向させたカラミチック液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層または硬化層、またはカラムナー配向させたディスコチック液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層または硬化層を形成する方法、などが挙げられる。なお、この場合に用いられる高分子フィルムの表面には、液晶性組成物の固化層または硬化層を接着させるため、予め、接着層、表面処理、配向処理などを施していてもよい。もちろん、任意の適切な高分子フィルムを支持体として、当該支持体上にネガティブＡプレートおよびネガティブＣプレートを形成してもよい。この場合、当該支持体は、液晶パネルの製造工程の任意の適切な時点で積層光学素子から剥離され得る。   Preferably, the laminated optical element is produced by forming a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition on the surface of a polymer film that can function as a negative A plate or a negative C plate. According to such an embodiment, since the polymer film also serves as a support for the solidified layer or the cured layer of the liquid crystalline composition, the process can be simplified, so that the industrial production of the laminated optical element is possible. Is very advantageous. As specific means, (1) a liquid crystal containing a discotic liquid crystal compound as a negative A plate on the surface of a polymer film mainly composed of a thermoplastic resin as a negative C plate as a support. A method for forming a solidified layer or a cured layer of a crystalline composition, or a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a homogeneously aligned lyotropic liquid crystal compound, (2) a positive intrinsic birefringence value as a negative A plate Using a stretched film of a polymer film mainly composed of a thermoplastic resin having a polymer or a stretched film of a polymer film mainly composed of a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value, this is used as a support. Solidification of a liquid crystalline composition containing a planar aligned calamitic liquid crystal compound as a negative C plate on the surface Or a method of forming a solidified layer or cured layer of the hardened layer, or columnar liquid crystalline composition containing a discotic liquid crystal compound oriented, and the like. In addition, in order to adhere the solidified layer or the cured layer of the liquid crystalline composition to the surface of the polymer film used in this case, an adhesive layer, a surface treatment, an alignment treatment, or the like may be performed in advance. Of course, any appropriate polymer film may be used as a support, and a negative A plate and a negative C plate may be formed on the support. In this case, the support can be peeled from the laminated optical element at any appropriate point in the manufacturing process of the liquid crystal panel.

《Ｇ．等方性光学素子》
本明細書において、「等方性光学素子」とは、面内の主屈折率をｎｘ、ｎｙとし、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、屈折率分布がｎｘ＝ｎｙ＝ｎｚを満足するものをいう。なお、明細書において、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、それぞれ完全に同一である場合だけでなく、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚが実質的に同一である場合も包含する。ここで、「ｎｘ、ｎｙおよびｎｚが実質的に同一である場合」とは、例えば、面内の位相差値（Ｒｅ［５９０］）が１０ｎｍ以下であり、厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ［５９０］）の絶対値（｜Ｒｔｈ［５９０］｜）が１０ｎｍ以下であるものを包含する。上記等方性光学素子は、液晶セルの位相差値が及ぼす表示特性への悪影響を排除するために用いられる。 << G. Isotropic optical element >>
In this specification, the “isotropic optical element” means that the in-plane main refractive index is nx, ny, and the refractive index in the thickness direction is nz, and the refractive index distribution satisfies nx = ny = nz. Say things. In the specification, nx, ny and nz include not only the case where they are completely the same, but also the case where nx, ny and nz are substantially the same. Here, “when nx, ny and nz are substantially the same” means, for example, that the in-plane retardation value (Re [590]) is 10 nm or less and the thickness direction retardation value (Rth [ 590]) has an absolute value (| Rth [590] |) of 10 nm or less. The isotropic optical element is used to eliminate the adverse effect on the display characteristics exerted by the retardation value of the liquid crystal cell.

図１および図２を参照すると、等方性光学素子５０は、液晶セル１０と第２の偏光子２２との間に配置される。このような形態によれば、該等方性光学素子が、偏光子の液晶セル側の保護フィルムとして機能することとなり、偏光子の劣化を防ぎ、結果として、液晶パネルの表示特性を長時間高く維持することができる。好ましくは、上記等方性光学素子５０および第２の偏光子２２は、液晶セル１０のバックライト側に配置される。   Referring to FIGS. 1 and 2, the isotropic optical element 50 is disposed between the liquid crystal cell 10 and the second polarizer 22. According to such a form, the isotropic optical element functions as a protective film on the liquid crystal cell side of the polarizer, prevents the polarizer from being deteriorated, and as a result, improves the display characteristics of the liquid crystal panel for a long time. Can be maintained. Preferably, the isotropic optical element 50 and the second polarizer 22 are disposed on the backlight side of the liquid crystal cell 10.

《Ｇ−１．等方性光学素子の光学特性》
本発明に用いられる等方性光学素子のＲｅ［５９０］は、できる限り小さいほうが好ましい。液晶表示装置の正面および斜め方向のコントラスト比を高くすることができるからである。Ｒｅ［５９０］は、好ましくは５ｎｍ以下であり、最も好ましくは３ｎｍ以下である。なお、ネガティブＣプレートのＲｅ［５９０］の理論上の下限値は０ｎｍである。 << G-1. Optical properties of isotropic optical elements >>
Re [590] of the isotropic optical element used in the present invention is preferably as small as possible. This is because the contrast ratio in the front and oblique directions of the liquid crystal display device can be increased. Re [590] is preferably 5 nm or less, and most preferably 3 nm or less. The theoretical lower limit of Re [590] of the negative C plate is 0 nm.

上記等方性光学素子のＲｔｈ［５９０］の絶対値（｜Ｒｔｈ［５９０］｜）も、できる限り小さいほうが好ましい。液晶表示装置の斜め方向のコントラスト比を高くすることができるからである。Ｒｔｈ［５９０］は、好ましくは７ｎｍ以下であり、最も好ましくは５ｎｍ以下である。なお、等方性光学素子の｜Ｒｔｈ［５９０］｜の理論上の下限値は０ｎｍである。等方性光学素子のＲｅ［５９０］およびＲｔｈ［５９０］は、上記の範囲とすることによって、液晶表示装置の表示特性に及ぼす、等方性光学素子の位相差値に起因する悪影響を排除し、さらにこれと同時に、液晶セル（好ましくは、電界が存在しない状態でホモジニアス配向させたネマチック液晶を含む液晶層を含む液晶セル）の位相差値に起因する悪影響を排除することができる。   The absolute value (| Rth [590] |) of Rth [590] of the isotropic optical element is preferably as small as possible. This is because the contrast ratio in the oblique direction of the liquid crystal display device can be increased. Rth [590] is preferably 7 nm or less, and most preferably 5 nm or less. Note that the theoretical lower limit of | Rth [590] | of the isotropic optical element is 0 nm. By setting Re [590] and Rth [590] of the isotropic optical element within the above range, the adverse effect due to the retardation value of the isotropic optical element on the display characteristics of the liquid crystal display device is eliminated. At the same time, adverse effects due to the retardation value of the liquid crystal cell (preferably a liquid crystal cell including a liquid crystal layer including a nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field) can be eliminated.

《Ｇ−２．等方性光学素子の配置手段》
図２を参照すると、上記等方性光学素子５０を液晶セル１０と第２の偏光子２２との間に配置する方法としては、目的に応じて任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記等方性光学素子５０は、その両側に接着層（図示せず）を設け、液晶セル１０および第２の偏光子２２に貼着される。このように、各光学素子の隙間を接着層で満たすことによって、液晶表示装置に組み込んだ際に、各光学素子の光学軸の関係がずれることを防止したり、各光学素子同士が擦れて傷ついたりすることを防ぐことができる。また、各光学素子の層間の界面で生じる反射や屈折の悪影響を少なくし、液晶表示装置の正面および斜め方向のコントラスト比を高くすることができる。 << G-2. Isotropic optical element arrangement means >>
Referring to FIG. 2, any appropriate method can be adopted as a method of disposing the isotropic optical element 50 between the liquid crystal cell 10 and the second polarizer 22 depending on the purpose. Preferably, the isotropic optical element 50 is provided with an adhesive layer (not shown) on both sides thereof and is attached to the liquid crystal cell 10 and the second polarizer 22. In this way, by filling the gaps between the optical elements with the adhesive layer, the optical axes of the optical elements can be prevented from shifting when they are incorporated into a liquid crystal display device, or the optical elements can be rubbed and damaged. Can be prevented. Further, it is possible to reduce the adverse effects of reflection and refraction generated at the interface between the layers of each optical element, and to increase the contrast ratio in the front and oblique directions of the liquid crystal display device.

上記接着層の厚み、および上記接着層を形成する材料としては、上記Ｃ−２項に記載したものや、上記Ｄ−２項に記載したものと同様の範囲、同様の材料のなかから、適宜、適切なものが選択され得る。   The thickness of the adhesive layer and the material for forming the adhesive layer are appropriately selected from those described in the above section C-2, the same ranges as those described in the above section D-2, and similar materials. Appropriate ones can be selected.

上記等方性光学素子５０は、ｎｘとｎｙが完全に同一である場合は、面内に位相差値を生じないため、遅相軸は検出されず、第２の偏光子２２の吸収軸とは無関係に配置され得る。ｎｘとｎｙとが実質的に同一であっても、ｎｘとｎｙとが僅かに異なる場合は、遅相軸が検出される場合がある。この場合、好ましくは、等方性光学素子５０は、その遅相軸が第２の偏光子２２の吸収軸と、実質的に平行、または実質的に直交するように配置される。なお、本明細書において、「実質的に平行」とは、等方性光学素子５０の遅相軸と第２の偏光子２２の吸収軸とのなす角度が、０°±２．０°である場合を包含し、好ましくは０°±１．０°であり、さらに好ましくは０°±０．５°である。また、「実質的に直交」とは、等方性光学素子５０の遅相軸と第２の偏光子２２の吸収軸とのなす角度が、９０°±２．０°である場合を包含し、好ましくは９０°±１．０°であり、さらに好ましくは９０°±０．５°である。これらの角度範囲から外れる程度が大きくなるほど、液晶表示装置に用いた際に、正面および斜め方向のコントラスト比が低下する傾向がある。   In the isotropic optical element 50, when nx and ny are completely the same, no retardation value is generated in the plane, so that the slow axis is not detected, and the absorption axis of the second polarizer 22 is not detected. Can be arranged independently. Even if nx and ny are substantially the same, a slow axis may be detected if nx and ny are slightly different. In this case, the isotropic optical element 50 is preferably arranged so that its slow axis is substantially parallel to or substantially perpendicular to the absorption axis of the second polarizer 22. In this specification, “substantially parallel” means that the angle formed by the slow axis of the isotropic optical element 50 and the absorption axis of the second polarizer 22 is 0 ° ± 2.0 °. In some cases, it is preferably 0 ° ± 1.0 °, more preferably 0 ° ± 0.5 °. The term “substantially orthogonal” includes the case where the angle formed by the slow axis of the isotropic optical element 50 and the absorption axis of the second polarizer 22 is 90 ° ± 2.0 °. , Preferably 90 ° ± 1.0 °, and more preferably 90 ° ± 0.5 °. As the degree of deviation from these angular ranges increases, the contrast ratio in the front and oblique directions tends to decrease when used in a liquid crystal display device.

《Ｇ−３．等方性光学素子の構成》
等方性光学素子の構成（積層構造）は、上記Ｇ−１項に記載の光学的特性を満足するものであれば、特に制限はない。上記等方性光学素子は、単独の光学フィルムであってもよく、２枚以上の光学フィルムの積層体であってもよい。等方性光学素子が積層体である場合には、上記光学フィルムを貼着するための接着層を含んでもよい。等方性光学素子が実質的に光学的に等方性を有する限りにおいて、上記光学フィルムは、光学的に実質的に等方性であってもよく、位相差値を有していてもよい。例えば、位相差値を有する２枚の光学フィルムを積層する場合、該各光学フィルムは、それぞれの遅相軸が互いに直交するように配置することが好ましい。このように配置することによって、面内の位相差値を小さくすることができる。また、位相差値を有する２枚の光学フィルムを積層する場合、該各光学フィルムは、厚み方向の位相差値の正負が互いに逆である光学フィルムを積層することが好ましい。このように積層することで、厚み方向の位相差値を小さくすることができる。 << G-3. Configuration of isotropic optical element >>
The configuration (laminated structure) of the isotropic optical element is not particularly limited as long as it satisfies the optical characteristics described in the above section G-1. The isotropic optical element may be a single optical film or a laminate of two or more optical films. When the isotropic optical element is a laminate, an adhesive layer for attaching the optical film may be included. As long as the isotropic optical element is substantially optically isotropic, the optical film may be optically substantially isotropic or may have a retardation value. . For example, when two optical films having retardation values are laminated, the optical films are preferably arranged so that their slow axes are perpendicular to each other. By arranging in this way, the in-plane retardation value can be reduced. Moreover, when laminating two optical films having retardation values, it is preferable that the optical films are laminated with optical films having positive and negative retardation values in the thickness direction. By laminating in this way, the retardation value in the thickness direction can be reduced.

上記等方性光学素子の全体厚みとしては、好ましくは２０μｍ〜２００μｍであり、更に好ましくは２０μｍ〜１８０μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜１５０μｍである。上記の範囲とすることによって、光学均一性に優れた光学素子を得ることができる。   The total thickness of the isotropic optical element is preferably 20 μm to 200 μm, more preferably 20 μm to 180 μm, and particularly preferably 20 μm to 150 μm. By setting it as said range, the optical element excellent in optical uniformity can be obtained.

《Ｇ−４．等方性光学素子に用いられる光学フィルム》
好ましくは、等方性光学素子に用いられる光学フィルムは、光学的に実質的に等方性を有する。本明細書において、「実質的に等方性を有する」とは、３次元的に方向によって光学的に差が小さく、複屈折などの異方的な光学的性質を実質的に示さないことをいう。具体的には、面内の主屈折率をｎｘ、ｎｙとし、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、屈折率分布がｎｘ＝ｎｙ＝ｎｚを満足するものをいう。なお、本明細書において、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、それぞれ完全に同一である場合だけでなく、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚが実質的に同一である場合も包含する。ここで、「ｎｘ、ｎｙおよびｎｚが実質的に同一である場合」とは、例えば、Ｒｅ［５９０］が１０ｎｍ以下であり、且つ、Ｒｔｈ［５９０］の絶対値（｜Ｒｔｈ［５９０］｜）が１０ｎｍ以下であるものを包含する。 << G-4. Optical film used for isotropic optical element >>
Preferably, the optical film used for the isotropic optical element is optically substantially isotropic. In the present specification, “substantially isotropic” means that there is little optical difference depending on the direction three-dimensionally and does not substantially show anisotropic optical properties such as birefringence. Say. Specifically, the refractive index distribution satisfies nx = ny = nz where the in-plane main refractive index is nx, ny, and the refractive index in the thickness direction is nz. In the present specification, nx, ny and nz include not only the case where they are completely the same, but also the case where nx, ny and nz are substantially the same. Here, “when nx, ny, and nz are substantially the same” means, for example, that Re [590] is 10 nm or less and the absolute value of Rth [590] (| Rth [590] |) Including 10 nm or less.

上記光学フィルムの厚みは、目的に応じて、適宜選択され得る。好ましくは、２０μｍ〜２００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２０μｍ〜１５０μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜１２０μｍである。上記の範囲であれば、機械的強度や光学均一性に優れる光学フィルムを得ることができる。   The thickness of the optical film can be appropriately selected according to the purpose. The thickness is preferably 20 μm to 200 μm, more preferably 20 μm to 150 μm, and particularly preferably 20 μm to 120 μm. If it is said range, the optical film excellent in mechanical strength and optical uniformity can be obtained.

上記光学フィルムの光弾性係数の絶対値（Ｃ［５９０］（ｍ^２／Ｎ））は、好ましくは１×１０^−１２〜１００×１０^−１２であり、さらに好ましくは１×１０^−１２〜５０×１０^−１２であり、特に好ましくは１×１０^−１２〜３０×１０^−１２であり、最も好ましくは１×１０^−１２〜８×１０^−１２である。光弾性係数の絶対値は、小さいほど、液晶表示装置に用いた際に、偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラを低減し、表示均一性に優れた液晶表示装置を得ることができる。 The absolute value (C [590] (m ² / N)) of the photoelastic coefficient of the optical film is preferably 1 × 10 ^{−12 to} 100 × 10 ⁻¹² , and more preferably 1 × 10 ⁻¹² to 50 × 10 ⁻¹² , particularly preferably 1 × 10 ⁻¹² to 30 × 10 ⁻¹² , and most preferably 1 × 10 ⁻¹² to 8 × 10 ⁻¹² . The smaller the absolute value of the photoelastic coefficient, the smaller the deviation and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight when it is used in a liquid crystal display device. A device can be obtained.

上記光学フィルムの２３℃における波長５９０ｎｍの光で測定した透過率は、好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。なお、透過率の理論的な上限は１００％である。上位等方性光学素子も同様の透過率を有することが好ましい。   The transmittance of the optical film measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. The theoretical upper limit of the transmittance is 100%. The upper isotropic optical element preferably has the same transmittance.

上記光学フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽製などに優れるものが好ましく用いられる。好ましくは、上記等方性光学素子は、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。さらに好ましくは、上記熱可塑性樹脂は、非晶性ポリマーを主成分とする高分子フィルムである。非晶性ポリマーは、透明性に優れるという利点を有する。上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムは、延伸されていても、延伸されていなくてもよい。   As the material for forming the optical film, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, etc. is preferably used. Preferably, the isotropic optical element includes a polymer film containing a thermoplastic resin as a main component. More preferably, the thermoplastic resin is a polymer film containing an amorphous polymer as a main component. Amorphous polymers have the advantage of excellent transparency. The polymer film containing the thermoplastic resin as a main component may or may not be stretched.

上記光学フィルムを得る方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、ＦＲＰ成形法、およびソルベントキャスティング法等から適宜、適切なものが選択され得る。これらの成形加工法のなかでも、特に好ましくは、押出成形法またはソルベントキャスティング法である。得られる光学フィルムの平滑性を高め、良好な光学均一性（例えば、位相差値が面内にも厚み方向にも小さいもの）を得ることができるからである。   Any appropriate method can be adopted as a method of obtaining the optical film. For example, an appropriate one can be appropriately selected from compression molding, transfer molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, powder molding, FRP molding, solvent casting, and the like. Among these molding methods, the extrusion molding method or the solvent casting method is particularly preferable. This is because the smoothness of the obtained optical film can be improved and good optical uniformity (for example, a retardation value that is small both in the plane and in the thickness direction) can be obtained.

上記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂、アクリロニトリル・スチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン系樹脂等の汎用プラスチック；ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等の汎用エンジニアリングプラスチック；ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、液晶性樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂等のスーパーエンジニアリングプラスチック等が挙げられる。上記の熱可塑性樹脂は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。また、上記の熱可塑性樹脂は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いることもできる。上記ポリマー変性の例としては、共重合、架橋、分子末端、立体規則性等の変性が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resin, cycloolefin resin, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, styrene resin, acrylonitrile / butadiene / styrene resin, acrylonitrile / styrene resin, polymethyl methacrylate, polyacetic acid General-purpose plastics such as vinyl and polyvinylidene chloride resins; general-purpose engineering plastics such as polyamide-based resins, polyacetal-based resins, polycarbonate-based resins, modified polyphenylene ether-based resins, polybutylene terephthalate-based resins, polyethylene terephthalate-based resins; polyphenylene sulfide-based resins , Polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyetheretherketone resin, polyarylate resin, liquid crystalline resin, polyamideimide resin, Polyimide-based resins, super engineering plastics such as polytetrafluoroethylene-based resin. Said thermoplastic resin is used individually or in combination of 2 or more types. The thermoplastic resin can be used after any appropriate polymer modification. Examples of the polymer modification include modifications such as copolymerization, crosslinking, molecular terminals, and stereoregularity.

好ましくは、本発明の等方性光学素子は、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも１つの樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。これらの熱可塑性樹脂は、例えば、ソルベントキャスティング法でシート状に成形された場合、溶剤の蒸発過程で、分子が自発的に配向する場合がある。面内および厚み方向に位相差値を有する場合、延伸処理などの二次加工を施すことによって、屈折率分布がｎｘ＝ｎｙ＝ｎｚの関係を満足する位相差フィルムを得ることができる。具体的には、厚み方向の屈折率（ｎｚ）が小さい光学フィルムが得られた場合は、ｎｚが大きくなるように延伸または収縮処理すればよく、面内の主屈折率（ｎｘ）が大きい場合は、ｎｘが小さくなるように延伸または収縮処理すればよい。上記アクリル系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、例えば、特開２００４−１９８９５２号公報の実施例１に記載の方法によって得ることができる。上記セルロース系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、例えば、特開平７−１１２４４６号の実施例１に記載の方法によって得ることができる。また、シクロオレフィン系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、特開２００１−３５００１７号公報に記載の方法によって得ることができる。   Preferably, the isotropic optical element of the present invention includes a polymer film containing as a main component at least one resin selected from an acrylic resin, a cellulose resin, and a cycloolefin resin. For example, when these thermoplastic resins are formed into a sheet by a solvent casting method, molecules may spontaneously orientate during the evaporation of the solvent. When the retardation value is in-plane and in the thickness direction, a retardation film having a refractive index distribution satisfying a relationship of nx = ny = nz can be obtained by performing secondary processing such as stretching. Specifically, when an optical film having a small refractive index (nz) in the thickness direction is obtained, the film may be stretched or contracted to increase nz, and the in-plane main refractive index (nx) is large. May be stretched or shrunk to reduce nx. The polymer film containing the acrylic resin as a main component can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A No. 2004-198952. The polymer film containing the cellulose resin as a main component can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A-7-112446. Moreover, the polymer film which has cycloolefin resin as a main component can be obtained by the method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-350017.

また、本発明の等方性光学素子は、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムを含んでいてもよい。本発明の等方性光学素子に、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有するブレンドフィルムが用いられる場合、材料には任意の適切なものが用いられ得るが、上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂としてはイソブチレン・Ｎ−メチルマレイミド共重合体が好ましく、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂としては、アクリロニトリル・スチレン共重合体が好ましい。上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムは、延伸されていても、延伸されていなくてもよい。   Further, the isotropic optical element of the present invention is a polymer mainly composed of a resin composition containing a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value and a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value. A film may be included. When a blend film containing a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value and a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value is used for the isotropic optical element of the present invention, the material is arbitrary. Although an appropriate one can be used, isobutylene / N-methylmaleimide copolymer is preferable as the thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value, and acrylonitrile is preferable as the thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value. -Styrene copolymers are preferred. The polymer film mainly composed of the resin composition containing the thermoplastic resin having the negative intrinsic birefringence value and the thermoplastic resin having the positive intrinsic birefringence value is stretched even if stretched. It does not have to be.

上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムの、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂の含有量は、用いられる樹脂の種類などによって適宜、適切な範囲が選択されるが、該高分子フィルムの全固形分１００重量部に対して、好ましくは３０重量部〜９０重量部であり、さらに好ましくは４０重量部〜８０重量部であり、最も好ましくは５０重量部〜７５重量部である。上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、位相差値の小さい位相差フィルムを得ることができる。   A polymer film mainly composed of a resin composition containing the thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value and a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value, has a negative intrinsic birefringence value The content of the thermoplastic resin is appropriately selected depending on the type of resin used and the like, but is preferably 30 parts by weight to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the polymer film. More preferably, it is 40 to 80 parts by weight, and most preferably 50 to 75 parts by weight. Within the above range, a retardation film having excellent mechanical strength and a small retardation value can be obtained.

上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムは、光学的に等方性を示し、単独のフィルムで上記Ｆ−１項に記載の光学特性を得ることができる。これらの熱可塑性樹脂は、例えば、ソルベントキャスティング法でシート状に成形された場合であっても、溶剤の蒸発過程で、分子が自発的に配向する傾向が小さく、延伸処理などの特別な二次加工を必要とせずに、屈折率分布がｎｘ＝ｎｙ＝ｎｚの関係を満足する位相差フィルムを得ることができる。また、位相差値の発現性が小さいため、延伸処理を施してもよい。延伸処理は、機械的強度をより一層向上させたり、広巾の光学フィルムを得たり、任意の目的で実施され得る。上記イソブチレン・Ｎ−メチルマレイミド共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体と含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムは、特開平５−５９１９３号公報に記載の方法により得ることができる。   The polymer film mainly composed of a resin composition containing the thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value and the thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value is optically isotropic. The optical characteristics described in the above section F-1 can be obtained with a single film. These thermoplastic resins, for example, when formed into a sheet by the solvent casting method, have a low tendency to spontaneously orient molecules during the evaporation process of the solvent. A retardation film satisfying the relationship of nx = ny = nz can be obtained without requiring processing. Further, since the expression of the retardation value is small, a stretching process may be performed. The stretching treatment can be carried out for any purpose, such as further improving the mechanical strength or obtaining a wide optical film. A polymer film containing as a main component a resin composition containing the isobutylene / N-methylmaleimide copolymer and acrylonitrile / styrene copolymer can be obtained by the method described in JP-A-5-59193.

《Ｈ．本発明の液晶表示装置の概略》
図７は、本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。この液晶表示装置２００は、液晶パネル１００と、液晶パネルの両側に配置された保護層６０、６０’と、保護層６０、６０’の更に外側に配置された表面処理層７０、７０’と、表面処理層７０’の外側（バックライト側）に配置された輝度向上フィルム８０、プリズムシート１１０、導光板１２０およびバックライト１３０とを備える。上記表面処理層７０、７０’としては、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、拡散処理（アンチグレア処理ともいう）などを施した処理層が用いられる。また、上記輝度向上フィルムとしては、偏光選択層を有する偏光分離フィルム（例：住友３Ｍ（株）製 商品名「Ｄ−ＢＥＦシリーズ」）などが用いられる。これらの光学部材を用いることによって、更に表示特性の高い表示装置を得ることができる。また、別の実施形態においては、図７に例示した光学部材は、本発明の目的を満足する限りにおいて、用いられる液晶セルの駆動モードや用途に応じて、その一部が省略されるか、若しくは他の光学部材に代替され得る。 << H. Outline of Liquid Crystal Display Device of the Present Invention >>
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. The liquid crystal display device 200 includes a liquid crystal panel 100, protective layers 60 and 60 ′ disposed on both sides of the liquid crystal panel, and surface treatment layers 70 and 70 ′ disposed further outside the protective layers 60 and 60 ′. The brightness enhancement film 80, the prism sheet 110, the light guide plate 120, and the backlight 130 are provided outside the surface treatment layer 70 ′ (backlight side). As the surface treatment layers 70 and 70 ′, treatment layers subjected to hard coat treatment, antireflection treatment, antisticking treatment, diffusion treatment (also referred to as antiglare treatment), and the like are used. In addition, as the brightness enhancement film, a polarization separation film having a polarization selection layer (for example, trade name “D-BEF series” manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) and the like are used. By using these optical members, a display device with higher display characteristics can be obtained. In another embodiment, the optical member illustrated in FIG. 7 may be partially omitted depending on the driving mode and application of the liquid crystal cell used, as long as the object of the present invention is satisfied. Alternatively, other optical members can be substituted.

好ましくは、本発明の液晶パネルを備えた液晶表示装置は、方位角４５°方向、極角６０°方向におけるコントラスト比（ＹＷ／ＹＢ）が３０以上、さらに好ましくは４０以上、最も好ましくは５０以上である。   Preferably, the liquid crystal display device including the liquid crystal panel of the present invention has a contrast ratio (YW / YB) of 30 or more, more preferably 40 or more, and most preferably 50 or more in the azimuth angle 45 ° direction and polar angle 60 ° direction. It is.

さらに好ましくは、本発明の液晶パネルを備えた液晶表示装置は、斜め方向のコントラスト比が上記の範囲であるものであって、且つ、方位角４５°方向、極角６０°方向におけるカラーシフト量（Δａｂ値）が１以下であり、さらに好ましくは０．７以下であり、特に好ましくは０．６以下であり、最も好ましくは０．５以下である。   More preferably, in the liquid crystal display device including the liquid crystal panel of the present invention, the contrast ratio in the oblique direction is in the above range, and the color shift amount in the azimuth angle 45 ° direction and polar angle 60 ° direction (Δab value) is 1 or less, more preferably 0.7 or less, particularly preferably 0.6 or less, and most preferably 0.5 or less.

《Ｉ．本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置の用途》
本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置が用いられる用途は、特に制限はないが、パソコンモニター，ノートパソコン，コピー機などのＯＡ機器、携帯電話，時計，デジタルカメラ，携帯情報端末（ＰＤＡ），携帯ゲーム機などの携帯機器、ビデオカメラ，液晶テレビ，電子レンジなどの家庭用電気機器、バックモニター，カーナビゲーションシステム用モニター，カーオーディオなどの車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器、監視用モニターなどの警備機器、介護用モニター，医療用モニターなどの介護・医療機器などの各種用途に用いることができる。 << I. Application of liquid crystal panel and liquid crystal display device of the present invention >>
The use in which the liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention are used is not particularly limited, but OA equipment such as a personal computer monitor, a notebook personal computer, a copy machine, a mobile phone, a watch, a digital camera, a personal digital assistant (PDA), a mobile Portable devices such as game consoles, home electric devices such as video cameras, LCD TVs, and microwave ovens, back monitors, car navigation system monitors, car audio and other in-vehicle devices, commercial store information monitors and other display devices, It can be used for various applications such as security equipment such as monitoring monitors, nursing care and medical equipment such as nursing monitors and medical monitors.

特に好ましくは、本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置は大型の液晶テレビに用いられる。本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置が用いられる液晶テレビの画面サイズとしては、好ましくはワイド１７型（３７３ｍｍ×２２４ｍｍ）以上であり、さらに好ましくはワイド２３型（４９９ｍｍ×３００ｍｍ）以上であり、特に好ましくはワイド２６型（５６６ｍｍ×３３９ｍｍ）以上であり、最も好ましくはワイド３２型（６８７ｍｍ×４１２ｍｍ）以上である。   Particularly preferably, the liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention are used for a large-sized liquid crystal television. The screen size of the liquid crystal television in which the liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention are used is preferably a wide 17 type (373 mm × 224 mm) or more, more preferably a wide 23 type (499 mm × 300 mm) or more, particularly Preferably, it is wide 26 type (566 mm × 339 mm) or more, and most preferably wide 32 type (687 mm × 412 mm) or more.

本発明について、以下の実施例および比較例を用いて更に説明する。なお、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で用いた各分析方法は、以下の通りである。
（１）偏光子の単体透過率、偏光度の測定方法：
分光光度計［村上色彩技術研究所（株）製 製品名「ＤＯＴ−３」］を用いて、２３℃で測定した。
（２）分子量の測定方法：
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法よりポリスチレンを標準試料として算出した。具体的には、以下の装置、器具および測定条件により測定した。
・分析装置：ＴＯＳＯＨ製「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ／Ｈ４０００／Ｈ３０００／Ｈ２０００
・カラムサイズ：６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・流量：０．６ｍｌ／ｍｉｎ．
・検出器：ＲＩ
・カラム温度：４０℃
・注入量：２０μｌ
（３）厚みの測定方法：
厚みが１０μｍ未満の場合、薄膜用分光光度計［大塚電子（株）製 製品名「瞬間マルチ測光システム ＭＣＰＤ−２０００」］を用いて測定した。厚みが１０μｍ以上の場合、アンリツ製デジタルマイクロメーター「ＫＣ−３５１Ｃ型」を使用して測定した。
（４）位相差値（Ｒｅ、Ｒｔｈ）の測定方法：
平行ニコル回転法を原理とする位相差計［王子計測機器（株）製 製品名「ＫＯＢＲＡ２１−ＡＤＨ」］を用いて、２３℃における波長５９０ｎｍの光で測定した。なお、波長分散測定については、波長４８０ｎｍの光も用いた。
（５）フィルムの屈折率の測定方法：
アッベ屈折率計［アタゴ（株）製 製品名「ＤＲ−Ｍ４」］を用いて、２３℃における波長５８９ｎｍの光で測定した屈折率より求めた。
（６）透過率の測定方法：
紫外可視分光光度計［日本分光（株）製 製品名「Ｖ−５６０」］を用いて、２３℃における波長５９０ｎｍの光で測定した。
（７）光弾性係数の測定方法：
分光エリプソメーター［日本分光（株）製 製品名「Ｍ−２２０」］を用いて、サンプル（サイズ２ｃｍ×１０ｃｍ）の両端を挟持して応力（５〜１５Ｎ）をかけながら、サンプル中央の位相差値（２３℃／波長５９０ｎｍ）を測定し、応力と位相差値の関数の傾きから算出した。
（８）紫外線照射方法：
波長３６５ｎｍの光強度が１２０ｍＷ／ｃｍ^２であるメタルハライドランプを光源とする紫外線照射装置を用いた。
（９）液晶表示装置のコントラスト比の測定方法：
以下の方法、測定装置を用いて２３℃の暗室で測定した。液晶表示装置に、白画像および黒画像を表示させ、ＥＬＤＩＭ社製 製品名「ＥＺ Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ」により、表示画面の方位角４５°方向、極角６０°方向におけるＸＹＺ表示系のＹ値を測定した。そして、白画像におけるＹ値（ＹＷ）と、黒画像におけるＹ値（ＹＢ）とから、斜め方向のコントラスト比「ＹＷ／ＹＢ」を算出した。なお、方位角４５°とは、パネルの長辺を０°としたときに反時計周りに４５°回転させた方位を表し、極角６０°とは表示画面の正面方向を０°としたときに、角度６０°に傾斜した方向を表す。
（１０）液晶表示装置のカラーシフト量の測定方法：
以下の方法、測定装置を用いて２３℃の暗室で測定した。液晶表示装置に、黒画像を表示させ、ＥＬＤＩＭ社製 製品名「ＥＺ Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ」を用いて、極角６０°方向における全方位（３６０°）の色相、ａ値およびｂ値を測定した。極角６０°方向における全方位のａ値、ｂ値の平均値をそれぞれ、ａ_ａｖｅ．値、ｂ_ａｖｅ．値とし、また、極角６０°方位角４５°におけるａ値、ｂ値をそれぞれａ_４５°値、ｂ_４５°値とした。斜め方向のカラーシフト量（Δａｂ値）は、次式：{（ａ_４５°−ａ_ａｖｅ．）^２＋（ｂ_４５°−ｂ_ａｖｅ．）^２}^１／２から算出した。なお、方位角４５°とは、パネルの長辺を０°としたときに反時計回りに４５°回転させた方位を表す。また、極角６０°とは、パネルに対し鉛直方向を０°としたときに６０°斜めから見た方位を表す。 The present invention will be further described using the following examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited only to these Examples. In addition, each analysis method used in the Example is as follows.
(1) Measuring method of single transmittance and polarization degree of polarizer:
It measured at 23 degreeC using the spectrophotometer [Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. product name "DOT-3"].
(2) Measuring method of molecular weight:
Polystyrene was calculated as a standard sample by the gel permeation chromatograph (GPC) method. Specifically, it measured with the following apparatuses, instruments, and measurement conditions.
・ Analyzer: “HLC-8120GPC” manufactured by TOSOH
Column: TSKgel Super HM-H / H4000 / H3000 / H2000
Column size: 6.0 mmI. D. × 150mm
-Eluent: Tetrahydrofuran-Flow rate: 0.6 ml / min.
・ Detector: RI
-Column temperature: 40 ° C
・ Injection volume: 20 μl
(3) Measuring method of thickness:
When the thickness was less than 10 μm, measurement was performed using a thin film spectrophotometer [manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., “instant multiphotometry system MCPD-2000”]. When the thickness was 10 μm or more, measurement was performed using an Anritsu digital micrometer “KC-351C type”.
(4) Measuring method of phase difference values (Re, Rth):
It measured with the light of wavelength 590nm in 23 degreeC using the phase difference meter [Oji Scientific Instruments Co., Ltd. product name "KOBRA21-ADH"] based on a parallel Nicol rotation method. For wavelength dispersion measurement, light having a wavelength of 480 nm was also used.
(5) Method for measuring refractive index of film:
It calculated | required from the refractive index measured with the light of wavelength 589nm in 23 degreeC using the Abbe refractometer [The product name "DR-M4" by Atago Co., Ltd.].
(6) Transmittance measurement method:
It measured with the light of wavelength 590nm in 23 degreeC using the ultraviolet visible spectrophotometer [The product name "V-560" by JASCO Corporation].
(7) Photoelastic coefficient measurement method:
Using a spectroscopic ellipsometer [product name “M-220” manufactured by JASCO Corporation], the sample (size 2 cm × 10 cm) is sandwiched at both ends and stress (5 to 15 N) is applied to the phase difference at the center of the sample. The value (23 ° C./wavelength 590 nm) was measured and calculated from the slope of the function of stress and retardation value.
(8) UV irradiation method:
An ultraviolet irradiation device using a metal halide lamp having a light intensity of a wavelength of 365 nm of 120 mW / cm ² as a light source was used.
(9) Measuring method of contrast ratio of liquid crystal display device:
It measured in the dark room of 23 degreeC using the following methods and a measuring apparatus. A white image and a black image were displayed on the liquid crystal display device, and the Y value of the XYZ display system in the azimuth angle 45 ° direction and polar angle 60 ° direction of the display screen was measured by a product name “EZ Contrast 160D” manufactured by ELDIM. Then, the contrast ratio “YW / YB” in the oblique direction was calculated from the Y value (YW) in the white image and the Y value (YB) in the black image. An azimuth angle of 45 ° represents an azimuth rotated 45 ° counterclockwise when the long side of the panel is 0 °, and a polar angle of 60 ° is when the front direction of the display screen is 0 °. Represents a direction inclined at an angle of 60 °.
(10) Measuring method of color shift amount of liquid crystal display device:
It measured in the dark room of 23 degreeC using the following methods and a measuring apparatus. A black image was displayed on the liquid crystal display device, and the hue, a value, and b value in all directions (360 °) in the polar angle 60 ° direction were measured using a product name “EZ Contrast 160D” manufactured by ELDIM. The average value of the a value and the b value in all directions in the polar angle direction of 60 ° is calculated as a _ave. Value, b _ave. The a value and b value at a polar angle of 60 ° and an azimuth angle of 45 ° were set to a _{45 °} value and b _{45 °} value, respectively. The color shift amount (Δab value) in the oblique direction was calculated from the following formula: {(a _{45 °} -a _ave. ) ² + (b _{45 °} -b _ave. ) ² } ^1/2 . Note that the azimuth angle 45 ° represents an azimuth rotated 45 ° counterclockwise when the long side of the panel is 0 °. Further, the polar angle of 60 ° represents an orientation viewed obliquely by 60 ° when the vertical direction is 0 ° with respect to the panel.

《ネガティブＣプレートに用いられる位相差フィルムの作製》
［参考例１］
シクロオレフィン系樹脂を主成分とする高分子フィルム［日本ゼオン（株）製 商品名「ゼオノアＺＦ１４」（厚み４０μｍ）］の表面に、ポリビニルアルコール［日本合成化学（株）製 商品名「ＮＨ−１８」］を、ロッドコータを用いて一方向に均一に塗工し、８０℃７０℃±１℃の空気循環式恒温オーブン内で５分間乾燥させた後、ナイロンのパイル糸を有するラビング布を貼り付けた円柱形のローラを用いて、ラビンク処理（回転数１０００ｒ．ｐ．ｍ．、押し込み量０．３０ｍｍ、移動速度６０ｍｍ／秒）した。得られた高分子フィルムのＲｅ［５９０］は０．３ｎｍ、Ｒｔｈ［５９０］は２ｎｍであった。 << Production of retardation film used for negative C plate >>
[Reference Example 1]
On the surface of a polymer film mainly composed of cycloolefin resin [trade name “ZEONOR ZF14” (thickness 40 μm) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.], polyvinyl alcohol [trade name “NH-18 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.] ]] Uniformly in one direction using a rod coater, dried in an air-circulating constant temperature oven at 80 ° C. and 70 ° C. ± 1 ° C. for 5 minutes, and then applied with a rubbing cloth having nylon pile yarn Using the attached cylindrical roller, it was subjected to a rabbing process (rotation speed 1000 rpm), pushing amount 0.30 mm, moving speed 60 mm / second). Re [590] of the obtained polymer film was 0.3 nm, and Rth [590] was 2 nm.

次に、カラミチック液晶化合物［ＢＡＳＦ社製 商品名「Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ ＬＣ２４２」（ｎｅ＝１．６５４、ｎｏ＝１．５２３）］９０重量部、重合性カイラル剤［ＢＡＳＦ社製 商品名「Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ ＬＣ７５６」］１０重量部、光重合開始剤［チバスペシャリティケミカルズ（株）製 商品名「イルガキュア９０７」］５重量部を、シクロペンタノン３００重量部に溶解し、全固形分濃度が２６重量％の液晶性組成物の溶液を調製した。この溶液を、ロッドコータを用いて、上記のラビング処理したシクロオレフィン系樹脂を主成分とする高分子フィルムの表面に、一方向に均一に塗工し、７０℃±１℃の空気循環式恒温オーブン内で５分間乾燥させて、プレーナ配向させたカラミチック液晶化合物を含む液晶組成物の固化層を得た。次いで、この固化層に６００ｍＪ／ｃｍ^２の照射光量の紫外線を、空気雰囲気下で照射して、上記液晶性組成物を重合反応により硬化させた。このようにして得られたフィルムを位相差フィルムＡ−１とした。位相差フィルムＡ−１の特性を、後述の参考例２〜３のフィルム特性と併せて下記表１に示す。 Next, calamitic liquid crystal compound [trade name “Palicolor LC242” (ne = 1.654, no = 1.523) manufactured by BASF] 90 parts by weight, polymerizable chiral agent [trade name “Palicolor LC756” manufactured by BASF] 10 5 parts by weight of a photopolymerization initiator [trade name “Irgacure 907” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] dissolved in 300 parts by weight of cyclopentanone and a total solid content concentration of 26% by weight A solution of was prepared. Using a rod coater, this solution was uniformly applied in one direction on the surface of the polymer film mainly composed of the above-mentioned rubbed cycloolefin resin, and an air circulation type constant temperature of 70 ° C. ± 1 ° C. The solidified layer of the liquid crystal composition containing the planar aligned calamitic liquid crystal compound was obtained by drying in an oven for 5 minutes. Subsequently, the solidified layer was irradiated with ultraviolet rays having an irradiation light amount of 600 mJ / cm ² in an air atmosphere to cure the liquid crystalline composition by a polymerization reaction. The film thus obtained was designated as retardation film A-1. The characteristics of the retardation film A-1 are shown in Table 1 below together with the film characteristics of Reference Examples 2-3 described later.

［参考例２］
ノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加したシクロオレフィン系樹脂［ＪＳＲ（株）製 商品名「アートンＦ」（厚み１００μｍ、ガラス転移温度＝１７１℃、平均屈折率＝１．５１、Ｒｅ［５９０］＝５ｎｍ、Ｒｔｈ［５９０］＝１８ｎｍ）］を、１９０℃±２℃の空気循環式オーブン内で二軸延伸機を用いて、縦方向に１．２倍、横方向に１．２倍延伸した。得られた延伸フィルムを位相差フィルムＡ−２とした。位相差フィルムＡ−２の特性は、表１の通りである。 [Reference Example 2]
Cycloolefin resin obtained by hydrogenation of a ring-opening polymer of a norbornene monomer [trade name “Arton F” manufactured by JSR Corporation (thickness: 100 μm, glass transition temperature = 171 ° C., average refractive index = 1.51, Re [590 ] = 5 nm, Rth [590] = 18 nm) using a biaxial stretching machine in an air circulation oven at 190 ° C. ± 2 ° C. and stretching 1.2 times in the machine direction and 1.2 times in the transverse direction. did. The obtained stretched film was designated as a retardation film A-2. Table 1 shows the properties of the retardation film A-2.

［参考例３］
市販のトリアセチルセルロースを主成分とする高分子フィルム［富士写真フィルム（株）製 商品名「フジタック」（厚み８０μｍ、平均屈折率＝１．４８）］をそのまま用いた。この高分子フィルムを位相差フィルムＡ−３とした。位相差フィルムＡ−３の特性は、表１の通りである。 [Reference Example 3]
A commercially available polymer film mainly composed of triacetylcellulose [Fuji Photo Film Co., Ltd., trade name “Fujitack” (thickness 80 μm, average refractive index = 1.48)] was used as it was. This polymer film was designated as retardation film A-3. Table 1 shows the properties of the retardation film A-3.

《ネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルムの作製》
［参考例４］
ノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加したシクロオレフィン系樹脂［日本ゼオン（株）製 商品名「ゼオノアＺＦ１４」（厚み１００μｍ、ガラス転移温度＝１３６℃、平均屈折率＝１．５１、Ｒｅ［５９０］＝２ｎｍ、Ｒｔｈ［５９０］＝８ｎｍ）］の両側に、二軸延伸ポリプロピレンフィルム［東レ（株）製 商品名「トレファン−高収縮タイプ」（厚み６０μｍ）］をアクリル系粘着剤層（厚み１５μｍ）を介して貼り合せた。その後、ロール延伸機でフィルムの長手方向を保持して、１４８℃±１℃の空気循環式乾燥オーブン内で、１．４０倍に延伸した。このようにして得られた延伸フィルムを位相差フィルムＢ−１とした。得られた位相差フィルムＢ−１の特性を、後述の参考例５〜６のフィルム特性と併せて下記表２に示す。 << Production of retardation film used for negative A plate >>
[Reference Example 4]
Cycloolefin resin obtained by hydrogenation of a ring-opening polymer of norbornene monomer [trade name “Zeonor ZF14” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (thickness: 100 μm, glass transition temperature = 136 ° C., average refractive index = 1.51, Re [ 590] = 2 nm, Rth [590] = 8 nm)] on both sides of the biaxially stretched polypropylene film [trade name “Trephan-high shrinkage type” (thickness 60 μm) manufactured by Toray Industries, Inc.] The thickness was 15 μm). Then, the longitudinal direction of the film was held with a roll stretching machine and stretched 1.40 times in an air circulation type drying oven at 148 ° C. ± 1 ° C. The stretched film thus obtained was designated as retardation film B-1. The properties of the obtained retardation film B-1 are shown in Table 2 below together with the film properties of Reference Examples 5 to 6 described later.

なお、本例で用いた二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、１４０℃における収縮率が、ＭＤ方向に６．４％、ＴＤ方向に１２．８％であった。アクリル系粘着剤は、ベースポリマーとして、溶液重合により合成されたイソノニルアクリレート（重量平均分子量＝５５０，０００）を用い、該ポリマー１００重量部に対して、ポリイソシアネート化合物の架橋剤［日本ポリウレタン（株）製 商品名「コロネートＬ」］３重量部、触媒［東京ファインケミカル（株）製 商品名「ＯＬ−１」］１０重量部を混合したものを用いた。   The biaxially stretched polypropylene film used in this example had a shrinkage rate at 140 ° C. of 6.4% in the MD direction and 12.8% in the TD direction. The acrylic pressure-sensitive adhesive uses isononyl acrylate (weight average molecular weight = 550,000) synthesized by solution polymerization as a base polymer. A product obtained by mixing 3 parts by weight of a trade name “Coronate L” manufactured by Co., Ltd. and 10 parts by weight of a catalyst [trade name “OL-1” manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.] was used.

［参考例５］
ポリカーボネート系樹脂を主成分とする高分子フィルム［（株）カネカ製 商品名「ＰＦ」（厚み６０μｍ、ガラス転移温度＝１３２℃、平均屈折率＝１．５２、Ｒｅ［５９０］＝１ｎｍ、Ｒｔｈ［５９０］＝１０ｎｍ）］の両側に、二軸延伸ポリプロピレンフィルム［東レ（株）製 商品名「トレファン−低収縮タイプ」（厚み６０μｍ）］をアクリル系粘着剤層（厚み１５μｍ）を介して貼り合せた。その後、ロール延伸機でフィルムの長手方向を保持して、１５０℃±１℃の空気循環式乾燥オーブン内で、１．１０倍に延伸した。得られた延伸フィルムを位相差フィルムＢ−２とした。位相差フィルムＢ−２の特性は、表２の通りである。 [Reference Example 5]
Polymer film mainly composed of polycarbonate resin [trade name “PF” (manufactured by Kaneka Corporation) (thickness 60 μm, glass transition temperature = 132 ° C., average refractive index = 1.52, Re [590] = 1 nm, Rth [ 590] = 10 nm)] on both sides of the biaxially stretched polypropylene film [trade name “Trephan-low shrinkage type” (thickness 60 μm) manufactured by Toray Industries, Inc.] via an acrylic adhesive layer (thickness 15 μm) Combined. Then, the longitudinal direction of the film was held with a roll stretching machine, and the film was stretched 1.10 times in an air circulation drying oven at 150 ° C. ± 1 ° C. The obtained stretched film was designated as a retardation film B-2. Table 2 shows the properties of the retardation film B-2.

なお、本例で用いた二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、１４０℃における収縮率が、ＭＤ方向に５．７％、ＴＤ方向に７．６％であった。アクリル系粘着剤は、ベースポリマーとして、溶液重合により合成されたイソノニルアクリレート（重量平均分子量＝５５０，０００）を用い、該ポリマー１００重量部に対して、ポリイソシアネート化合物の架橋剤［日本ポリウレタン（株）製 商品名「コロネートＬ」］３重量部、触媒［東京ファインケミカル（株）製 商品名「ＯＬ−１」］１０重量部を混合したものを用いた。   The biaxially stretched polypropylene film used in this example had a shrinkage rate at 140 ° C. of 5.7% in the MD direction and 7.6% in the TD direction. The acrylic pressure-sensitive adhesive uses isononyl acrylate (weight average molecular weight = 550,000) synthesized by solution polymerization as a base polymer. A product obtained by mixing 3 parts by weight of a trade name “Coronate L” manufactured by Co., Ltd. and 10 parts by weight of a catalyst [trade name “OL-1” manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.] was used.

［参考例６］
オレフィン・Ｎ−フェニル置換マレイミド系樹脂を主成分とする高分子フィルム［東ソー（株）製 商品名「ＯＰＮ」（厚み１００μｍ、ガラス転移温度１３０℃）］を、ロール延伸機でフィルムの長手方向を保持して、１４８℃±１℃の空気循環式乾燥オーブン内で、１．９０倍に延伸した。得られた延伸フィルムを位相差フィルムＢ−３とした。位相差フィルムＢ−３特性は、表２の通りである。 [Reference Example 6]
A polymer film composed mainly of an olefin / N-phenyl-substituted maleimide resin [trade name “OPN” (thickness: 100 μm, glass transition temperature: 130 ° C.) manufactured by Tosoh Corporation] is used to measure the longitudinal direction of the film with a roll stretching machine. Hold and stretched 1.90 times in an air circulating drying oven at 148 ° C. ± 1 ° C. The obtained stretched film was designated as a retardation film B-3. The properties of the retardation film B-3 are shown in Table 2.

《等方性光学素子に用いられる光学フィルムの作製》
［参考例７］
エチレンとノルボルネンとの付加共重体［ＴＩＣＯＮＡ社製 商品名「ＴＯＰＡＳ」（ガラス転移温度１４０℃、重量平均分子量９０，０００）］のペレットを、１００℃で５時間乾燥後、４０ｎｍφｍ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて、２７０℃で押出し、シート状（幅６００ｍｍ）の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却した。得られた光学フィルムＣ−１の特性を、後述の参考例８〜１０のフィルム特性と併せて下記表３に示す。 << Production of optical film used for isotropic optical element >>
[Reference Example 7]
A pellet of an addition copolymer of ethylene and norbornene [trade name “TOPAS” (glass transition temperature 140 ° C., weight average molecular weight 90,000, manufactured by TICONA)] was dried at 100 ° C. for 5 hours, and then a 40 nmφm single screw extruder Extrusion was performed at 270 ° C. using a T die having a width of 400 mm, and the sheet-like (600 mm width) molten resin was cooled with a cooling drum. The properties of the obtained optical film C-1 are shown in Table 3 below together with the film properties of Reference Examples 8 to 10 described later.

［参考例８］
トリアセチルセルロースを主成分とする高分子フィルム［富士写真フィルム（株）製 商品名「ＵＺ−ＴＡＣ」（厚み４０μｍ、平均屈折率＝１．４８、Ｒｅ［５９０］＝２．２ｎｍ、Ｒｔｈ［５９０］＝３９．８ｎｍ）］を膨潤させ、Ｒｔｈを小さくするために、その表面に、シクロオレフィン系樹脂［ＪＳＲ（株）製 商品名「ＡＲＴＯＮ Ｇ」］２０重量部をシクロペンタノン（溶剤）８０重量部に溶解させて調整した溶液を、塗工厚み１５０μｍで塗工した。次いで、１４０℃±１℃の空気循環式恒温オーブンで３分間乾燥させて、溶剤を蒸発させ、上記トリアセチルセルロースを主成分とする高分子フィルムの表面にシクロオレフィン系樹脂層を形成した。その後、このシクロオレフィン系樹脂層を剥離して、透明なフィルムを得た。得られた光学フィルムＣ−２とした。光学フィルムＣ−２特性は、表３の通りである。 [Reference Example 8]
Polymer film mainly composed of triacetyl cellulose [trade name “UZ-TAC” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. (thickness 40 μm, average refractive index = 1.48, Re [590] = 2.2 nm, Rth [590] ] = 39.8 nm)] to swell and reduce Rth, cycloolefin resin [trade name “ARTON G” manufactured by JSR Co., Ltd.] 20 parts by weight on cyclopentanone (solvent) 80 A solution prepared by dissolving in parts by weight was applied at a coating thickness of 150 μm. Subsequently, it was dried in an air circulation type constant temperature oven at 140 ° C. ± 1 ° C. for 3 minutes to evaporate the solvent, and a cycloolefin resin layer was formed on the surface of the polymer film containing triacetyl cellulose as a main component. Thereafter, the cycloolefin-based resin layer was peeled off to obtain a transparent film. It was set as the obtained optical film C-2. The characteristics of the optical film C-2 are shown in Table 3.

［参考例９］
イソブチレン・Ｎ−メチルマレイミド共重合体（Ｎ−メチルマレイミド成分の含有率＝５０モル％、イソブチレン成分の含有率５０モル％、ガラス転移温度＝１５７℃）６５重量部、アクリロニトリル・スチレン共重合体（アクリロニトリル成分の含有率＝２７モル％、スチレン成分の含有率＝７３モル％）３５重量部、および２−［４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（紫外線吸収剤）１重量部を押出機にてペレットにしたものを、１００℃で５時間乾燥後、４０ｎｍφｍ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて、２７０℃で押出し、シート状（幅６００ｍｍ）の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却した。得られたフィルム（平均屈折率＝１．５１）を光学フィルムＣ−３とした。光学フィルムＣ−３特性は、表３の通りである。 [Reference Example 9]
65 parts by weight of an isobutylene / N-methylmaleimide copolymer (content of N-methylmaleimide component = 50 mol%, content of isobutylene component 50 mol%, glass transition temperature = 157 ° C.), acrylonitrile / styrene copolymer ( Acrylonitrile component content = 27 mol%, styrene component content = 73 mol%) 35 parts by weight, and 2- [4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl] -5- [ (Hexyl) oxy] -phenol (ultraviolet absorber) 1 part by weight pelleted with an extruder, dried at 100 ° C. for 5 hours, and then using a 40 nmφm single screw extruder and a 400 mm wide T die 270 Extrusion was performed at 0 ° C., and the sheet-like (600 mm wide) molten resin was cooled with a cooling drum. The obtained film (average refractive index = 1.51) was designated as optical film C-3. The properties of the optical film C-3 are shown in Table 3.

《一般的な偏光子保護用の高分子フィルムの作製》
［参考例１０］
市販のトリアセチルセルロースを主成分とする高分子フィルム［富士写真フィルム（株）製 商品名「フジタック」（厚み８０μｍ、平均屈折率＝１．４８）］をそのまま用いた。この高分子フィルムを光学フィルムＣ−４とした。光学フィルムＣ−４の特性は、表３の通りである。 《Preparation of general polymer film for protecting polarizers》
[Reference Example 10]
A commercially available polymer film mainly composed of triacetylcellulose [Fuji Photo Film Co., Ltd., trade name “Fujitack” (thickness 80 μm, average refractive index = 1.48)] was used as it was. This polymer film was designated as optical film C-4. Table 3 shows the characteristics of the optical film C-4.

《偏光子に用いられる光学フィルムの作製》
［参考例１１］
ポリビニルアルコールを主成分とする高分子フィルム［クラレ（株）製 商品名「９Ｐ７５Ｒ（厚み７５μｍ、平均重合度＝２，４００、ケン化度＝９９．９モル％）」］を３０℃±３℃に保持したヨウ素とヨウ化カリウム配合の染色浴にて、ロール延伸機を用いて、染色しながら２．５倍に一軸延伸した。次いで、６０±３℃に保持したホウ酸とヨウ化カリウム配合の水溶液中で、架橋反応を行いながら、ポリビニルアルコールフィルムの元長の６倍となるように一軸延伸した。得られたフィルムを５０℃±１℃の空気循環式恒温オーブン内で３０分間乾燥させて、水分率２３％，厚み２８μｍ、偏光度９９．９％、単体透過率４３．５％の偏光子Ｐ１、Ｐ２を得た。 << Production of optical film used for polarizer >>
[Reference Example 11]
A polymer film containing polyvinyl alcohol as a main component [trade name “9P75R (thickness 75 μm, average polymerization degree = 2,400, saponification degree = 99.9 mol%)” manufactured by Kuraray Co., Ltd.]] is 30 ° C. ± 3 ° C. In a dyeing bath containing iodine and potassium iodide held in a roll, the film was uniaxially stretched 2.5 times while dyeing using a roll stretching machine. Subsequently, it was uniaxially stretched so as to be 6 times the original length of the polyvinyl alcohol film while performing a crosslinking reaction in an aqueous solution containing boric acid and potassium iodide maintained at 60 ± 3 ° C. The obtained film was dried in an air-circulating constant temperature oven at 50 ° C. ± 1 ° C. for 30 minutes to obtain a polarizer P1 having a moisture content of 23%, a thickness of 28 μm, a polarization degree of 99.9%, and a single transmittance of 43.5%. , P2 was obtained.

《ホモジニアス配向させた液晶層を備える液晶セルの作製》
［参考例１２］
ＩＰＳモードの液晶セルを含む液晶表示装置［ＳＯＮＹ製 ＫＬＶ−１７ＨＲ２（パネルサイズ：３７５ｍｍ×２３０ｍｍ）］から液晶パネルを取り出し、該液晶セルの上下に配置されていた偏光板を取り除いて、該液晶セルのガラス面（表裏）を洗浄した。 << Preparation of liquid crystal cell with homogeneously aligned liquid crystal layer >>
[Reference Example 12]
The liquid crystal panel is taken out from the liquid crystal display device [SONY KLV-17HR2 (panel size: 375 mm × 230 mm)] including the liquid crystal cell of the IPS mode, and the polarizing plates arranged above and below the liquid crystal cell are removed. The glass surfaces (front and back) were washed.

《液晶パネルおよび液晶表示装置の作製》
［実施例１］
参考例１２で得られたホモジニアス配向させた液晶層を備える液晶セルの視認側の表面に、厚み２０μｍのアクリル系粘着剤からなる接着層を介して、参考例５で得られた位相差フィルムＢ−２（ネガティブＡプレート）を、その遅相軸が液晶セルの長辺と実質的に直交（９０°±０．５°）するように貼着した。次に、この位相差フィルムＢ−２の表面に、厚み２０μｍのアクリル系粘着剤からなる接着層を介して、参考例２で得られた位相差フィルムＡ−２（ネガティブＣプレート）を、その遅相軸が液晶セルの長辺と実質的に平行（０°±０．５°）となるように貼着した。次に、この位相差フィルムＡ−２の表面に、厚み５μｍのイソシアネート系接着剤［三井武田ケミカル（株）製 商品名「タケネート６３１」］からなる接着層を介して、参考例１１で得られた偏光子Ｐ１（第１の偏光子）を、その吸収軸が液晶セルの長辺と実質的に平行（０°±０．５°）となるように貼着した。上記偏光子Ｐ１の表面には、厚み５μｍのイソシアネート系接着剤［三井武田ケミカル（株）製 商品名「タケネート６３１」］からなる接着層を介して、市販のトリアセチルセルロースフィルム（保護層）を貼着した。 <Production of liquid crystal panel and liquid crystal display device>
[Example 1]
Retardation film B obtained in Reference Example 5 through an adhesive layer made of an acrylic pressure-sensitive adhesive having a thickness of 20 μm on the surface of the liquid crystal cell provided with the homogeneously oriented liquid crystal layer obtained in Reference Example 12 -2 (negative A plate) was stuck so that its slow axis was substantially perpendicular (90 ° ± 0.5 °) to the long side of the liquid crystal cell. Next, on the surface of the retardation film B-2, the retardation film A-2 (negative C plate) obtained in Reference Example 2 is bonded via an adhesive layer made of an acrylic adhesive having a thickness of 20 μm. The slow axis was stuck so as to be substantially parallel to the long side of the liquid crystal cell (0 ° ± 0.5 °). Next, it is obtained in Reference Example 11 through an adhesive layer made of an isocyanate adhesive having a thickness of 5 μm [trade name “Takenate 631” manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.] on the surface of the retardation film A-2. The polarizer P1 (first polarizer) was attached so that the absorption axis thereof was substantially parallel to the long side of the liquid crystal cell (0 ° ± 0.5 °). A commercially available triacetyl cellulose film (protective layer) is attached to the surface of the polarizer P1 through an adhesive layer made of an isocyanate adhesive having a thickness of 5 μm [trade name “Takenate 631” manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.]. Sticked.

続いて、上記液晶セルのバックライト側に、厚み２０μｍのアクリル系粘着剤からなる接着層を介して、参考例７で得られた光学フィルムＣ−１を、その遅相軸が液晶セルの長辺と実質的に直交（９０°±０．５°）するように貼着した。次に、この光学フィルムＣ−１の表面に、厚み５μｍのイソシアネート系接着剤［三井武田ケミカル（株）製 商品名「タケネート６３１」］からなる接着層を介して、参考例１１で得られた偏光子Ｐ２（第２の偏光子）を、その吸収軸が液晶セルの長辺と実質的に直交（９０°±０．５°）するように貼着した。上記偏光子Ｐ２の表面には、厚み５μｍのイソシアネート系接着剤［三井武田ケミカル（株）製 商品名「タケネート６３１」］からなる接着層を介して、市販のトリアセチルセルロースフィルム（保護層）を貼着した。   Subsequently, on the backlight side of the liquid crystal cell, the slow axis of the optical film C-1 obtained in Reference Example 7 is the length of the liquid crystal cell via an adhesive layer made of an acrylic adhesive having a thickness of 20 μm. It was stuck so as to be substantially orthogonal to the side (90 ° ± 0.5 °). Next, the surface of the optical film C-1 was obtained in Reference Example 11 via an adhesive layer made of an isocyanate adhesive having a thickness of 5 μm [trade name “Takenate 631” manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.]. The polarizer P2 (second polarizer) was attached so that the absorption axis thereof was substantially orthogonal to the long side of the liquid crystal cell (90 ° ± 0.5 °). A commercially available triacetyl cellulose film (protective layer) is attached to the surface of the polarizer P2 through an adhesive layer made of an isocyanate adhesive having a thickness of 5 μm [trade name “Takenate 631” manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.]. Sticked.

このように作製した液晶パネル（ｉ）は、図２に示す構成である。この液晶パネル（ｉ）をバックライトユニットと結合し、液晶表示装置（ｉ）を作製した。バックライトを点灯させて３０分後の斜め方向のコントラスト比と、斜め方向のカラーシフト量を測定した。得られた特性を、実施例２〜６および比較例１，２のデータと併せて、表４に示す。   The liquid crystal panel (i) thus produced has a configuration shown in FIG. This liquid crystal panel (i) was combined with a backlight unit to produce a liquid crystal display device (i). The contrast ratio in the oblique direction and the amount of color shift in the oblique direction were measured 30 minutes after the backlight was turned on. The obtained characteristics are shown in Table 4 together with the data of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 and 2.

［実施例２］
ネガティブＡプレートとして位相差フィルムＢ−１を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、液晶パネル（ｉｉ）、液晶表示装置（ｉｉ）を作製した。この液晶表示装置（ｉｉ）の特性は表４の通りである。 [Example 2]
A liquid crystal panel (ii) and a liquid crystal display device (ii) were produced in the same manner as in Example 1 except that the retardation film B-1 was used as the negative A plate. Table 4 shows the characteristics of the liquid crystal display device (ii).

［実施例３］
ネガティブＡプレートとして位相差フィルムＢ−３を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、液晶パネル（ｉｉｉ）、液晶表示装置（ｉｉｉ）を作製した。この液晶表示装置（ｉｉｉ）の特性は表４の通りである。 [Example 3]
A liquid crystal panel (iii) and a liquid crystal display device (iii) were produced in the same manner as in Example 1 except that the retardation film B-3 was used as the negative A plate. Table 4 shows the characteristics of the liquid crystal display device (iii).

［実施例４］
ネガティブＣプレートとして位相差フィルムＡ−１を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、液晶パネル（ｉｖ）、液晶表示装置（ｉｖ）を作製した。この液晶表示装置（ｉｖ）の特性は表４の通りである。 [Example 4]
A liquid crystal panel (iv) and a liquid crystal display device (iv) were produced in the same manner as in Example 1 except that the retardation film A-1 was used as the negative C plate. Table 4 shows the characteristics of the liquid crystal display device (iv).

［実施例５］
ネガティブＣプレートとして位相差フィルムＡ−３を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、液晶パネル（ｖ）、液晶表示装置（ｖ）を作製した。この液晶表示装置（ｖ）の特性は表４の通りである。 [Example 5]
A liquid crystal panel (v) and a liquid crystal display device (v) were produced in the same manner as in Example 1 except that the retardation film A-3 was used as the negative C plate. Table 4 shows the characteristics of the liquid crystal display device (v).

［実施例６］
等方性光学素子として光学フィルムＣ−３を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、液晶パネル（ｖｉ）、液晶表示装置（ｖｉ）を作製した。この液晶表示装置（ｖｉ）の特性は表４の通りである。 [Example 6]
A liquid crystal panel (vi) and a liquid crystal display device (vi) were produced in the same manner as in Example 1 except that the optical film C-3 was used as the isotropic optical element. Table 4 shows the characteristics of the liquid crystal display device (vi).

［比較例１］
等方性光学素子に代えて、一般的な偏光子保護用の高分子フィルムとして光学フィルムＣ−４を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、液晶パネル（ｖｉｉ）、液晶表示装置（ｖｉｉ）を作製した。この液晶パネル（ｖｉｉ）は、図８の構成である。この液晶表示装置（ｖｉｉ）の特性は表４の通りである。 [Comparative Example 1]
A liquid crystal panel (vii) and a liquid crystal display device were prepared in the same manner as in Example 1 except that the optical film C-4 was used as a general polymer film for protecting a polarizer instead of the isotropic optical element. (Vii) was prepared. The liquid crystal panel (vii) has the configuration shown in FIG. Table 4 shows the characteristics of the liquid crystal display device (vii).

［比較例２］
ネガティブＣプレートとして位相差フィルムＡ−３を用い、ネガティブＡプレートは用いず、等方性光学素子に代えて、一般的な偏光子保護用の高分子フィルムとして光学フィルムＣ−４を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、液晶パネル（ｖｉｉｉ）、液晶表示装置（ｖｉｉｉ）を作製した。この液晶パネル（ｖｉｉｉ）は、液晶セルの両側に、一般的な偏光子保護用の高分子フィルム（市販のトリアセチルセルロースフィルム）を用いた液晶パネルであり、図９の構成である。この液晶表示装置（ｖｉｉｉ）の特性は表４の通りである。 [Comparative Example 2]
The retardation film A-3 is used as the negative C plate, the negative A plate is not used, and the optical film C-4 is used as a general polymer film for protecting a polarizer instead of the isotropic optical element. Produced a liquid crystal panel (viii) and a liquid crystal display device (viii) in the same manner as in Example 1. This liquid crystal panel (viii) is a liquid crystal panel using a general polymer film for protecting a polarizer (commercially available triacetyl cellulose film) on both sides of a liquid crystal cell, and has the configuration of FIG. Table 4 shows the characteristics of the liquid crystal display device (viii).

［比較例３］
ネガティブＣプレートを用いなかったこと以外は、実施例１と同様の方法で、液晶パネル（ｉｘ）、液晶表示装置（ｉｘ）を作製した。この液晶パネル（ｉｘ）は、図１０の構成である。この液晶表示装置（ｉｘ）の特性は表４の通りである。 [Comparative Example 3]
A liquid crystal panel (ix) and a liquid crystal display device (ix) were produced in the same manner as in Example 1 except that the negative C plate was not used. The liquid crystal panel (ix) has the configuration shown in FIG. Table 4 shows the characteristics of the liquid crystal display device (ix).

［比較例４］
実施例１と同様の光学素子、偏光子、および液晶セルを用い、該液晶セルの視認側に配置した位相差フィルムＢ−２と位相差フィルムＡ−２との配置順序を、実施例１とは逆にした［すなわち、ネガティブＡプレート（位相差フィルムＢ−２）を、第１の偏光子とネガティブＣプレート（位相差フィルムＡ−２）との間に配置した］こと以外は、実施例１と同様の方法で、液晶パネル（ｘ）、液晶表示装置（ｘ）を作製した。この液晶パネル（ｘ）は、図１１の構成である。この液晶表示装置（ｘ）の特性は表４の通りである。 [Comparative Example 4]
Using the same optical element, polarizer, and liquid crystal cell as in Example 1, the arrangement order of retardation film B-2 and retardation film A-2 arranged on the viewing side of the liquid crystal cell is the same as in Example 1. Were reversed except that the negative A plate (retardation film B-2) was placed between the first polarizer and the negative C plate (retardation film A-2). A liquid crystal panel (x) and a liquid crystal display device (x) were produced by the same method as in 1. The liquid crystal panel (x) has the configuration shown in FIG. Table 4 shows the characteristics of the liquid crystal display device (x).

［評価］
実施例１〜６に示すように、本発明の液晶パネルを備える液晶表示装置は、従来の液晶パネルを用いたものと比べて、格段に、斜め方向のコントラスト比が高く、斜め方向のカラーシフト量の小さいものが得られた。これらの液晶表示装置は、暗室にて黒表示させて目視観察したところ、画面をどの角度から見ても、光漏れと微弱な色づきは低減されていた。また、暗室にてカラー画像を表示させて目視観察したところ、画面をどの角度から見ても、違和感なく、鮮明なカラー表示が得られた。実施例１〜３の結果を考慮すると、ネガティブＡプレートのＲｅ［５９０］は、１６０ｎｍが最も好ましいことが分かる。また、実施例１，４および５の結果を考慮すると、ネガティブＣプレートのＲｔｈ［５９０］は、８０ｎｍ付近が最も好ましいことが分かる。また、実施例３の結果より、ネガティブＡプレートのＲｅ［５９０］とネガティブＣプレートのＲｔｈ［５９０］との差（ΔＲ）は、８０ｎｍ付近が好ましいことが分かる。 [Evaluation]
As shown in Examples 1 to 6, the liquid crystal display device including the liquid crystal panel of the present invention has a significantly higher contrast ratio in the oblique direction and a color shift in the oblique direction than those using the conventional liquid crystal panel. A small amount was obtained. When these liquid crystal display devices were displayed in black in a dark room and visually observed, light leakage and faint coloring were reduced no matter what angle the screen was viewed from. In addition, when a color image was displayed in a dark room and visually observed, a clear color display was obtained without any sense of incongruity from any angle. Considering the results of Examples 1 to 3, it can be seen that Re [590] of the negative A plate is most preferably 160 nm. Further, considering the results of Examples 1, 4 and 5, it can be seen that Rth [590] of the negative C plate is most preferably around 80 nm. In addition, the results of Example 3 show that the difference (ΔR) between Re [590] of the negative A plate and Rth [590] of the negative C plate is preferably around 80 nm.

一方、比較例１の液晶パネルは、等方性光学素子に代えて、一般的な偏光子保護用の高分子フィルムを用いたものであるが、Ｒｔｈ［５９０］が大きいため、斜め方向のコントラスト比が低く、斜め方向のカラーシフト量の大きな液晶表示装置しか得ることができなかった。また、比較例２の液晶パネルは、ネガティブＡプレートを用いないものであるが、これも斜め方向のコントラスト比が低く、斜め方向のカラーシフト量の大きな液晶表示装置しか得ることができなかった。比較例３は、ネガティブＣプレートを用いないものであるが、これも斜め方向のコントラスト比が低く、斜め方向のカラーシフト量の大きな液晶表示装置しか得ることができなかった。比較例４の液晶パネルは、ネガティブＡプレートとネガティブＣプレートの配置順序を、実施例１の液晶パネルとは逆にしたものであるが、これも斜め方向のコントラスト比が低く、斜め方向のカラーシフト量の大きな液晶表示装置しか得ることができなかった。比較例１〜４の液晶表示装置は、暗室にて黒表示させて目視観察したところ、画面を斜め方向から見たときに、光漏れと微弱な色づきが観察された。また、暗室にてカラー画像を表示させて目視観察したところ、見る角度によって表示色が変化し、非常に違和感のあるものであった。   On the other hand, the liquid crystal panel of Comparative Example 1 uses a general polymer film for protecting a polarizer instead of the isotropic optical element. However, since Rth [590] is large, contrast in an oblique direction is used. Only a liquid crystal display device having a low ratio and a large color shift amount in an oblique direction could be obtained. Further, the liquid crystal panel of Comparative Example 2 does not use the negative A plate. However, this also has a low contrast ratio in the oblique direction, and only a liquid crystal display device having a large amount of color shift in the oblique direction can be obtained. In Comparative Example 3, the negative C plate was not used, but only a liquid crystal display device having a low contrast ratio in the oblique direction and a large amount of color shift in the oblique direction could be obtained. In the liquid crystal panel of Comparative Example 4, the arrangement order of the negative A plate and the negative C plate is reversed from that of the liquid crystal panel of Example 1, but this also has a low contrast ratio in the oblique direction and the color in the oblique direction. Only a liquid crystal display device with a large shift amount could be obtained. When the liquid crystal display devices of Comparative Examples 1 to 4 were displayed in black in a dark room and visually observed, light leakage and weak coloring were observed when the screen was viewed from an oblique direction. Further, when a color image was displayed in a dark room and visually observed, the display color changed depending on the viewing angle, which was very uncomfortable.

以上のように、本発明の液晶パネルによれば、斜め方向のコントラスト比を高め、斜め方向のカラーシフト量を低減することができるため、液晶表示装置の表示特性向上に、極めて有用であると言える。本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置は、大型の液晶テレビに特に好適に用いられる。   As described above, according to the liquid crystal panel of the present invention, since the contrast ratio in the oblique direction can be increased and the color shift amount in the oblique direction can be reduced, it is extremely useful for improving the display characteristics of the liquid crystal display device. I can say that. The liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention are particularly preferably used for large liquid crystal televisions.

本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid crystal panel by preferable embodiment of this invention. 図１および、実施例１〜６の液晶パネルの概略斜視図である。It is a schematic perspective view of the liquid crystal panel of FIG. 1 and Examples 1-6. 本発明に用いられる偏光子の代表的な製造工程の概念を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the concept of the typical manufacturing process of the polarizer used for this invention. （ａ）は、プレーナ配向させたカラミチック液晶化合物を説明する模式図であり、（ｂ）は、カラムナー配向させたディスコチック液晶化合物を説明する模式図である。(A) is a schematic diagram explaining the planar aligned calamitic liquid crystal compound, and (b) is a schematic diagram explaining the columnar aligned discotic liquid crystal compound. 本発明におけるネガティブＡプレートに用いられる位相差フィルムの代表的な製造工程の概念を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the concept of the typical manufacturing process of the phase difference film used for the negative A plate in this invention. 実質的に垂直に配向させたディスコチック液晶化合物を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the discotic liquid crystal compound orientated substantially perpendicularly. 本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略斜視図である。1 is a schematic perspective view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. 比較例１の液晶パネルの概略斜視図である。6 is a schematic perspective view of a liquid crystal panel of Comparative Example 1. FIG. 比較例２の液晶パネルの概略斜視図である。10 is a schematic perspective view of a liquid crystal panel of Comparative Example 2. FIG. 比較例３の液晶パネルの概略斜視図である。10 is a schematic perspective view of a liquid crystal panel of Comparative Example 3. FIG. 比較例４の液晶パネルの概略斜視図である。10 is a schematic perspective view of a liquid crystal panel of Comparative Example 4. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

１００ 液晶パネル
１０ 液晶セル
１１、１２ 基板
１３ 液晶層
２１ 第１の偏光子
２２ 第２の偏光子
３０、３１ ネガティブＣプレート
４０ ネガティブＡプレート
５０ 等方性光学素子
６０、６０’ 保護層
７０、７０’ 表面処理層
８０ 輝度向上フィルム
１００ 本発明の液晶パネル
１０１ 比較例１の液晶パネル
１０２ 比較例２の液晶パネル
１０３ 比較例３の液晶パネル
１０４ 比較例４の液晶パネル
１１０ プリズムシート
１２０ 導光板
１３０ バックライト
２００ 液晶表示装置
３００ 繰り出し部
３０１ 高分子フィルム
３１０ ヨウ素水溶液浴
３１１、３１２、３２１、３２２ ロール
３２０ ホウ酸とヨウ化カリウムとを含む水溶液の浴
３３０ ヨウ化カリウムを含む水溶液浴
３４０ 乾燥手段
３５０ 偏光子
３６０ 巻き取り部
５０１ 第１の繰り出し部
５０２ 高分子フィルム
５０３ 第２の繰り出し部
５０４、５０６ 収縮性フィルム
５０５ 第３の繰り出し部
５０７、５０８ ラミネートロール
５０９ 温度制御手段
５１０、５１１、５１２、５１３ ロール
５１６ 第２の巻き取り部

DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Liquid crystal panel 10 Liquid crystal cell 11, 12 Substrate 13 Liquid crystal layer 21 1st polarizer 22 2nd polarizer 30, 31 Negative C plate 40 Negative A plate 50 Isotropic optical element 60, 60 'Protective layers 70, 70 'Surface treatment layer 80 Brightness enhancement film 100 Liquid crystal panel 101 of the present invention Liquid crystal panel 102 of Comparative example 1 Liquid crystal panel 103 of Comparative example 2 Liquid crystal panel 104 of Comparative example 3 Liquid crystal panel 110 of Comparative example 4 Prism sheet 120 Light guide plate 130 Back Light 200 Liquid crystal display device 300 Feeding unit 301 Polymer film 310 Iodine aqueous solution bath 311, 312, 321, 322 Roll 320 Aqueous solution bath containing boric acid and potassium iodide 330 Aqueous solution bath containing potassium iodide 340 Drying means 350 Polarized light Child 360 Winding unit 501 First feeding unit 02 polymer film 503 second delivery part 504, 506 shrinkable film 505 third feeding portion 507, 508 laminate roll 509 temperature controller 510,511,512,513 roll 516 the second winding portion

Claims (15)

液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置された第１の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第２の偏光子と、該液晶セルと該第１の偏光子との間に配置されたネガティブＣプレートおよびネガティブＡプレートと、該液晶セルと該第２の偏光子との間に配置された等方性光学素子とを備え、該ネガティブＣプレートが、該第１の偏光子と該ネガティブＡプレートとの間に配置されてなる、液晶パネル。   A liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell, the liquid crystal cell and the first polarizer A negative C plate and a negative A plate, and an isotropic optical element disposed between the liquid crystal cell and the second polarizer, the negative C plate comprising: A liquid crystal panel, which is disposed between one polarizer and the negative A plate. 前記液晶セルが、電界が存在しない状態でホモジニアス配向させたネマチック液晶を含む液晶層を備える、請求項１に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the liquid crystal cell includes a liquid crystal layer including a nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field. 前記ネガティブＣプレートのＲｔｈ［５９０］が３０ｎｍ〜２００ｎｍである、請求項１または２に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein Rth [590] of the negative C plate is 30 nm to 200 nm. 前記ネガティブＣプレートが、セルロース系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、およびポリイミド系樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の液晶パネル。   The negative C plate includes a polymer film containing as a main component at least one thermoplastic resin selected from a cellulose resin, a polyamideimide resin, a polyether ether ketone resin, and a polyimide resin. 4. The liquid crystal panel according to any one of items 1 to 3. 前記ネガティブＣプレートが、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の液晶パネル。   4. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the negative C plate includes a stretched film of a polymer film containing a thermoplastic resin as a main component. 5. 前記ネガティブＣプレートが、プレーナ配向させたカラミチック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の液晶パネル。   4. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the negative C plate includes a solidified layer or a hardened layer of a liquid crystalline composition containing a planarly aligned calamitic liquid crystal compound. 5. 前記ネガティブＡプレートの遅相軸が、前記第１の偏光子の吸収軸と実質的に直交である、請求項１から６のいずれか一項に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein a slow axis of the negative A plate is substantially perpendicular to an absorption axis of the first polarizer. 前記ネガティブＡプレートのＲｅ［５９０］が５０ｎｍ〜２００ｎｍである、請求項１から７のいずれか一項に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein Re [590] of the negative A plate is 50 nm to 200 nm. 前記ネガティブＡプレートが、シクロオレフィン系樹脂またはポリカーボネート系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to any one of claims 1 to 8, wherein the negative A plate includes a stretched film of a polymer film containing a cycloolefin resin or a polycarbonate resin as a main component. 前記ネガティブＡプレートが、実質的に垂直に配向させたディスコチック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の液晶パネル。   9. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the negative A plate includes a solidified layer or a cured layer of a liquid crystal composition containing a discotic liquid crystal compound aligned substantially vertically. 前記ネガティブＡプレートが、ホモジニアス配向させたリオトロピック液晶化合物を含有する液晶性組成物の固化層または硬化層を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to any one of claims 1 to 8, wherein the negative A plate includes a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a homogeneously aligned lyotropic liquid crystal compound. 前記等方性光学素子が、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも１つの樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の液晶パネル。   The said isotropic optical element contains the polymer film which has as a main component at least 1 resin chosen from acrylic resin, cellulose resin, and cycloolefin resin. LCD panel. 前記等方性光学素子が、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムを含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の液晶パネル。   The isotropic optical element includes a polymer film mainly composed of a resin composition containing a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value and a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value. Item 12. The liquid crystal panel according to any one of items 1 to 11. 請求項１から１３のいずれか一項に記載の液晶パネルを含む、液晶テレビ。   A liquid crystal television comprising the liquid crystal panel according to claim 1. 請求項１から１３のいずれか一項に記載の液晶パネルを含む、液晶表示装置。


A liquid crystal display device comprising the liquid crystal panel according to claim 1.