JP2006282926A - 水溶性ポリウロン酸およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
或いは、反応水溶液を透析にかけ、透析後の水溶液を凍結乾燥させる方法もとられるが、処理が大掛かりとなり、用途が限られ、大量生産には向かない。
本発明の製造方法で調製されるウロン酸残基を持つ水溶性または水分散性多糖類は、多糖類の酸化により得られる。酸化される前の多糖類には、でんぷんやプルラン、ヒアルロン酸などの水溶性多糖類、さらにはセルロースやキチン等を用いることができる。原料の調達、コスト、期待される機能、また、構造をほとんど変えずに水溶化することができるといった利点を考えると、デンプン、セルロース、キチンを用いる事がより好ましい。
脱アセチル化度100%のキトサンとして、大日精化工業(株)製ダイキトサン100D(VL)を用い、このキトサン10gを10%酢酸190gに溶解し、メタノール1Lで希釈し、攪拌しながら無水酢酸12.68gを加えると数分でゲル化した。これを15時間放置後、さらにメタノール1Lを加えてホモジナイザーで攪拌し、2N−NaOH水溶液を加えてpH7に中和し、これをろ過して、メタノール及び脱イオン水で十分に洗浄した後、凍結乾燥させてN−アセチル化キトサン11.6gを得た。元素分析によるN−アセチル化度は95%であった。
コンスターチ10gを蒸留水200gに加熱溶解させ冷却した。この溶液に、蒸留水100gにTEMPOを0.18g、臭化ナトリウム2.5gを溶解した溶液を加え、11%濃度の次亜塩素酸ナトリウム水溶液104gを滴下により添加し、酸化反応を開始した。
再生セルロースとして旭化成工業(株)製ベンリーゼを用い、再生セルロース10gを蒸留水200gに懸濁し、蒸留水100gにTEMPOを0.18g、臭化ナトリウム2.5gを溶解した溶液を加え、5℃以下まで冷却した。
水溶性でんぷん(ACROS社製)1.0gを、5%濃度で蒸留水に均一に分散させた。
ここに、TEMPO19mg、臭化ナトリウム0.25gを溶解させた水溶液を加え、アミロースの固形分濃度が約2wt%になるよう調製した。反応系を冷却し、11%次亜塩素酸ナトリウム水溶液3.0gを添加し、酸化反応を開始した。
反応中は系内のpHが低下するが、0.5N−NaOH水溶液を逐次添加し、pH10.8付近に調整するとともに、さらに11%次亜塩素酸ナトリウム水溶液8.0gを反応の進行に応じて調整しながら滴下した。
反応時間は2時間であった。
和光純薬工業(株)製キチン10gを45%水酸化ナトリウム水溶液150gに浸漬し、室温以下で2時間攪拌した。この反応槽の周囲を氷水などで冷却し、攪拌しながら砕いた氷850gを添加した。このアルカリ処理によりキチンはほぼ溶解する。塩酸で中和し、十分に水洗した後、乾燥を行わず、得られたものを酸化原料の再生キチンとした。
再生セルロースとして旭化成工業(株)製ベンリーゼを用い、再生セルロース10gを蒸留水500gに懸濁し、蒸留水100gにTEMPOを0.18g、臭化ナトリウム2.5gを溶解した溶液を加え、5℃以下まで冷却した。
水溶性でんぷん(ACROS社製)1.0gを、5%濃度で蒸留水に均一に分散させた。ここに、TEMPO19mg、臭化ナトリウム0.25gを溶解させた水溶液を加え、アミロースの固形分濃度が約2wt%になるよう調製した。
実施例3の原料と同じ再生セルロース1.0gを、5%濃度で蒸留水に均一に分散させた。
ここに、TEMPO19mg、臭化ナトリウム0.25gを溶解させた水溶液を加え、セルロースの固形分濃度が約2wt%になるよう調整した。
実施例1と同様に、脱アセチル化度100%のキトサンとして、大日精化工業(株)製ダイキトサン100D(VL)を用い、このキトサン10gを10%酢酸190gに溶解し、メタノール1Lで希釈し、攪拌しながら無水酢酸12.68gを加えると数分でゲル化した。これを15時間放置後、さらにメタノール1Lを加えてホモジナイザーで攪拌し、2N−NaOH水溶液を加えてpH7に中和し、これをろ過して、メタノール及び脱イオン水で十分に洗浄した後、凍結乾燥させてN−アセチル化キトサン11.6gを得た。元素分析によるN−アセチル化度は95%であった。
Claims (10)
- 前記酸化工程が、前記多糖類を水系で分散または溶解させ、N−オキシル化合物の存在下、共酸化剤を用いて酸化することを特徴とする請求項1に記載の水溶性ポリウロン酸の製造方法。
- 前記多価カチオンが、金属塩であることを特徴とする請求項1乃至請求項2のいずれかに記載の水溶性ポリウロン酸の製造方法。
- 前記多価カチオンが、アルカリ土類金属塩であることを特徴とする請求項3のに記載の水溶性ポリウロン酸の製造方法。
- 前記アルカリ土類金属塩が、カルシウム塩であることを特徴とする請求項4に記載の水溶性ポリウロン酸の製造方法。
- 前記多価カチオンが、ポリアミンであることを特徴とする請求項1乃至請求項2のいずれかに記載の水溶性ポリウロン酸の製造方法。
- 前記多糖類がでんぷん、セルロース、キチン、キトサン、プルランから選ばれる1種、または2種以上の混合物であることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の水溶性ポリウロン酸の製造方法。
- 前記の水系溶媒が水または水を主体とする溶媒であることを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の水溶性ポリウロン酸の製造方法。
- 前記イオン交換の工程が、ポリウロン酸多価カチオン塩の懸濁液をイオン交換樹脂に通してイオン交換し、再度水溶化させることを特徴とする請求項1乃至請求項8のいずれかに記載の水溶性ポリウロン酸の製造方法。
- 請求項1乃至請求項9のいずれかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とする水溶性ポリウロン酸。
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