JP2006282925A - Cured material and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、硬化物とその製法、詳しくは遊技機など各種分野に利用される装飾材、建築用、車両用などの間仕切り材、などに使用される透光性のある硬化物とその製法に関するものである。 The present invention relates to a cured product and a method for producing the same, and more particularly to a translucent cured product to be used for a decoration material used in various fields such as a game machine, a partition material for buildings, a vehicle, and the like, and a method for producing the same. Is.
従来、建築用、車両用などの間仕切り材には透光性があり、かつプライバシーを護る必要性から透光性のある素材が求められており、表面に線状模様、抽象模様などが施されたガラス板や樹脂板、化粧シートが２枚の板体の中間に配置して積層されるか若しくは表面に貼られたガラス板や樹脂板、あるいは表面に凹凸模様などが付されたガラス板、樹脂板などが使用されている。しかしながら、これらの板体が使用されるかぎり醸し出す雰囲気に限度があり、さまざまな模様、雰囲気などを実現することができないかった。 Conventionally, partition materials for buildings, vehicles and the like have translucency, and there is a demand for translucent materials because of the need to protect privacy, and linear patterns and abstract patterns are applied on the surface. A glass plate or resin plate, a decorative sheet placed in the middle of the two plates or laminated, or a glass plate or resin plate attached to the surface, or a glass plate with an uneven pattern on the surface, Resin plates are used. However, as long as these plates are used, there is a limit to the atmosphere created, and various patterns and atmospheres cannot be realized.
また、パチンコ、スロットルマシンなど遊技機では、変色させながら裏側より光透過孔からランプ光を透過させて当たりを知らせる機構が採用されているが、光透過孔には、上記のような半透明性の板体がはめ込まれている。ところが光透過孔のサイズあるいは形状にカットしたものを使用する必要がある。ガラス板や樹脂板など板体から各光透過孔のサイズ若しくは形状にカットして使用すると、カットされた部分以外が無駄になり、資材のロスやコストアップになることから、改善が求められている。同時に製造ロツトが少ない場合あるいはサイズ、形状がさまざまな場合には、カツト作業あるいは装着作業に手間取り生産性が著しく低くなるという問題がある。 In addition, in pachinko machines, throttle machines, and the like, a mechanism is adopted that transmits the lamp light from the light transmission hole from the back side while changing color, and notifies the hit, but the light transmission hole has the translucency as described above. The plate body is fitted. However, it is necessary to use a light-transmitting hole cut or sized. When cut from a plate such as a glass plate or a resin plate to the size or shape of each light transmission hole, parts other than the cut portion are wasted, resulting in material loss and cost increase, and improvements are required. Yes. At the same time, when the number of manufacturing lots is small, or when the sizes and shapes are various, there is a problem that the labor-saving productivity is remarkably lowered in the cutting work or the mounting work.
このような状況から、硬化性樹脂中に予め有機系あるいは無機系の中空発泡体を混合し硬化させる手法、あるい硬化性樹脂に予め発泡剤などを仕込み、硬化時に発泡させる手法、あるいは二液混合後、機械的に発泡させる手法などが検討された。しかしながら、中空発泡体を混合し硬化させる手法では中空発泡体のかさ比重が０．１程度と軽量であることから浮き上がってしまい均一な混合が難しく、かつまた硬化物の透明性を確保しにくいという問題があった。また、硬化性樹脂に予め発泡剤などを仕込む方法や機械的に発泡させる方法では良好な光透過性を得ることは困難であった。
本発明においては、前記のような課題、すなわち、光透過性があり、さまざまな模様、意匠と独特の雰囲気をかもしだす硬化物と、これまで採用されてきたようなガラス板、樹脂板などの板体からカットした場合のカットロスがなく、かつ生産性の低いカット作業が不用になり、いかなるサイズ、形状にも容易に対応できる硬化物の製法を提供せんとするものである。 In the present invention, the above-mentioned problems, that is, light-transmitting, cured products that bring out various patterns, designs and unique atmospheres, and plates such as glass plates and resin plates that have been adopted so far. It is intended to provide a method for producing a cured product that does not have a cutting loss when cut from the body and does not require cutting work with low productivity and can easily cope with any size and shape.
本発明は、前記のような課題を解決するため、予め十分に水を吸収させ膨潤させた高吸水性樹脂が湿気硬化型樹脂中に投入され硬化されて調製された硬化物とその製法を提供するものである。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a cured product prepared by introducing and curing a highly water-absorbing resin sufficiently absorbed and swollen in advance into a moisture-curable resin, and a method for producing the same. To do.
すなわち、高吸水性樹脂に予め自身の重量の数十倍〜数百倍の水を吸収させたのち無色透明な湿気硬化型樹脂中に投入することにより、湿気硬化型樹脂の硬化に必要とされる水分を満遍なく、かつ、効率的に提供するとともに、速やかに硬化させて硬化物を得るものである。このような手段により湿気硬化型樹脂が硬化した後の水分は樹脂中に取り込まれるものの、硬化に必要とされた以上の水分は硬化物の表面から少しづつ大気中に放散する。吸水状態のサイズで湿気硬化型樹脂中に取りこ込れた高吸水性樹脂は、水分の硬化過程における消化と大気中への放散により吸水状態の大きなサイズから収縮状態の小さいサイズとなって、ついには吸水前に近い状態で高吸水性樹脂の内部に点在する状態なる。これにより中空体を取りこんだ無色で透明な硬化物が得られる。 That is, it is necessary for curing a moisture curable resin by absorbing water of several tens to several hundred times its own weight in advance into a highly water-absorbent resin and then putting it in a colorless and transparent moisture curable resin. The water is uniformly and efficiently provided, and is cured quickly to obtain a cured product. Although moisture after the moisture curable resin is cured by such means is taken into the resin, more moisture than needed for curing is gradually released from the surface of the cured product into the atmosphere. The highly water-absorbent resin incorporated into the moisture-curing resin in the water-absorbing size has become a size with a small contraction from a large size in the water-absorbing state due to digestion and diffusion into the atmosphere during the moisture curing process. Eventually, it becomes a state of being scattered inside the highly water-absorbent resin in a state close to that before water absorption. Thereby, a colorless and transparent cured product incorporating the hollow body is obtained.
本発明になる硬化物は光透過性があるものの、さまざまな模様、意匠と独特の雰囲気がありしかもプラバシーを保てる。また、本発明になる製法では、どのようなデザイン、形状であっても開口部や簡単な型材に注入するだけで成型できるため、従来のような板材をカットして調製する際のカットロスが無くなる。しかも生産ロツトが少ない場合や、複雑なデザインや形状であっても簡便に対応できる。更に、高吸水性樹脂の膨潤に色々に着色された水が使用されればカラフルな硬化物やゲル状体が容易に得られる。 Although the cured product according to the present invention is light transmissive, it has various patterns, designs, unique atmospheres, and can maintain privacy. In addition, in the manufacturing method according to the present invention, any design and shape can be molded simply by pouring into an opening or a simple mold material, so that there is no cut loss when cutting and preparing a conventional plate material. . Moreover, even when the production lot is small or a complicated design or shape can be handled easily. Furthermore, if various colored water is used for swelling of the highly water-absorbent resin, a colorful cured product or gel can be easily obtained.
本発明に用いられる高吸水性樹脂として、目的とする模様、意匠並びに雰囲気を実現するため粒子サイズが０．５〜３ｍｍ程度の粒子状のものが使用される。具体例として、でんぷん−アクリロニトリル共重合系、ポリアクリル酸系、でんぷん系など様々なものがあり、その吸水性能、コストなどを考慮した場合、ポリアクリル酸系が好適であって、一例として三洋化成（株）製アクアパールシリーズ、サンフレッシュシリーズ、日本触媒（株）製アクアリックシリーズ、（株）クラレ製のＫＩゲルシリーズなどが挙げられる。もちろん、これら以外のものが使用されたり、併用されても構わない。 As the superabsorbent resin used in the present invention, a particulate resin having a particle size of about 0.5 to 3 mm is used in order to realize a target pattern, design and atmosphere. As specific examples, there are various types such as starch-acrylonitrile copolymer, polyacrylic acid, and starch. When considering its water absorption performance, cost, etc., polyacrylic acid is preferred. Examples include Aqua Pearl Series, Sun Fresh Series, Aquaric Series, Nippon Shokubai Co., Ltd., and KI Gel Series, Kuraray Co., Ltd. Of course, things other than these may be used or used together.
該高吸水性樹脂は、自身の重量の数十倍〜数百倍の水を吸収して、体積が吸水前に比較して２０〜３００倍に膨張する。このように膨張したものが湿気硬型樹脂中に配合され、吸水している水分と湿気硬化型樹脂が反応して硬化が進行する。湿気硬化型樹脂に対する該高吸水樹脂配合割合は、０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％であることが好ましい。０．１ｗｔ％未満では湿気硬化型樹脂の硬化に必要とする水分が不十分で芯部硬化性が不十分のため適当ではなく、５０ｗｔ％を越えると湿気硬化型樹脂の硬化時に白化が生じるため好ましくない。湿気硬化型樹脂が水分と反応して硬化するにしたがって、吸水されていた水分が減少するとともに、硬化物の厚みが１〜１０ｃｍの場合では１〜７２時間の間に徐々に硬化物の外に放散する。反応の進行と外部への水分の放散によって、膨張していた吸水性樹脂の体積収縮が進行し空洞が生じて硬化物中に数多くの大きさ１〜２０ｍｍ程度の中空体が形成され、該中空体が硬化物に様々な模様、意匠と独特の雰囲気を与えることになる。吸水性樹脂に吸収させる水にいろいろな着色水を使用すれば、さまざまな色をした中空体を配置することもできる。 The highly water-absorbent resin absorbs water several tens to several hundred times as much as its own weight, and the volume expands 20 to 300 times as compared with that before water absorption. The expanded material is blended in the moisture-hardening resin, and the moisture that has been absorbed and the moisture-curable resin react with each other to cure. The mixing ratio of the superabsorbent resin to the moisture curable resin is preferably 0.1 wt% to 50 wt%. If it is less than 0.1 wt%, it is not suitable because moisture required for curing the moisture curable resin is insufficient and the core curability is insufficient, and if it exceeds 50 wt%, whitening occurs when the moisture curable resin is cured. It is not preferable. As the moisture curable resin is cured by reacting with moisture, the moisture absorbed is reduced, and in the case where the thickness of the cured product is 1 to 10 cm, it is gradually removed from the cured product within 1 to 72 hours. Dissipate. Due to the progress of the reaction and the diffusion of moisture to the outside, the volumetric shrinkage of the expanded water-absorbing resin proceeds to form cavities, and a hollow body having a large size of about 1 to 20 mm is formed in the cured product. The body gives the cured product various patterns, designs and unique atmosphere. If various colored water is used for the water absorbed by the water absorbent resin, hollow bodies having various colors can be arranged.
湿気硬化型樹脂として、使用時に液状で、硬化したものがゲル状若しくは固形状になるものが使用でき、例としてウレタン系樹脂組成物、シリコン系樹脂組成物、変性シリコーン系樹脂組成物、シリル化ウレタン樹脂組成物などが挙げられる。なかでも、一液性の湿気硬化型樹脂、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオールなど、官能基数が２以上のポリオールをベースとなる水酸基をイソシアネート基、シリル基あるいはシリル化ウレタン基などをアダクトしたものなどが使用時に調合する手間が不要になる、材料管理が簡便である、などの点から好ましい。これらは官能基数が２以下のものや、逆に２以上のものに対して共重合する場合やそれぞれのものを任意の比率でブレンドすることも可能であり、特に使用時に液状で、かつ硬化後にゲル状あるいは固形状であれば特に限定するものではない。 Moisture curable resins that are liquid at the time of use and can be cured or gelled or solid, such as urethane resin compositions, silicone resin compositions, modified silicone resin compositions, silylated A urethane resin composition etc. are mentioned. Among them, one-component moisture-curing resins such as polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, etc., which are hydroxyl groups based on polyols having two or more functional groups such as isocyanate groups, silyl groups or silylated urethane groups are adducted. It is preferable from the standpoints that it is unnecessary to prepare for use at the time of use, and that material management is simple. These are those having the number of functional groups of 2 or less, and conversely, when they are copolymerized with 2 or more, it is also possible to blend each of them in an arbitrary ratio. There is no particular limitation as long as it is gel or solid.
これら各ポリオールの水酸基に対し、イソシアネート基、シリル基あるいはシリル化ウレタン基をアダクトすることにより、一液性の湿気硬化樹脂を得る方法については種々の手法があり、特に限定するものではないが、もっとも代表的な例として、ウレタンプレポリマーを得るにはポリオール中の水酸基数と等量以上のトルエンジイソシアネート（通称ＴＤＩ）、２，４’−あるいは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（通称２，４’あるいは４，４’−ＭＤＩ）やその水添加物、ヘキサメチレンジイソシアネート（通称ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（通称ＩＰＤＩ）などを定法によりアダクトする、シリル基末端の樹脂を得るには各種ポリオールに対し、水酸基数と等量以上のジ、トリあるいはテトラアルコキシシランなどと反応させることにより得られる。また、シリル化ウレタンプレポリマーを得るにはポリオール中の官能基数と等量以上のイソシアネートトリアルコキシシランをアダクトすることで達成される。この際、各種ポリオールの水酸基に対して、官能基数が１．１未満のように著しく小さくなる場合においては反応後も液状である場合が多く、硬化後が固形状となりにくく使用に適さない。 There are various methods for obtaining a one-component moisture-curing resin by adducting an isocyanate group, a silyl group or a silylated urethane group with respect to the hydroxyl group of each of these polyols, although there is no particular limitation. As a most representative example, in order to obtain a urethane prepolymer, toluene diisocyanate (common name TDI) equal to or more than the number of hydroxyl groups in the polyol, 2,4′- or 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (common name 2,4 ′). Alternatively, 4,4′-MDI) or its water additive, hexamethylene diisocyanate (commonly known as HDI), isophorone diisocyanate (commonly known as IPDI) or the like is adducted by a conventional method. Di-, tri- or tetraalkoxysilane greater than or equal to the number Obtained by reacting such with emissions. The silylated urethane prepolymer can be obtained by adducting an isocyanate trialkoxysilane having an amount equal to or greater than the number of functional groups in the polyol. At this time, in the case where the number of functional groups is extremely small with respect to the hydroxyl group of various polyols such as less than 1.1, it is often in a liquid state after the reaction, and is hard to be solid after curing and is not suitable for use.
これらの一液性湿気硬化型樹脂の市販品として、例を挙げるとイソシアネート基末端のいわゆるウレタンプレポリマーとして住化バイエルウレタン（株）製の０６２０、０７９３、０７５４、０７６６、Ｈ７３７などが利用可能である。また、シリル基末端プレポリマーとして信越シリコーン（株）製のＫＣ８９、ＫＲ２１３、ＫＲ４００などや（株）カネカ製のＥＳＴ１００などが利用可能である。 As commercial products of these one-component moisture-curable resins, for example, 0620, 0793, 0754, 0766, H737 manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. can be used as a so-called urethane prepolymer having an isocyanate group terminal. is there. Further, as silyl group-terminated prepolymers, KC89, KR213, KR400 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., EST100 manufactured by Kaneka Co., Ltd., etc. can be used.
これらの湿気硬化型樹脂に対し、所望する性能により各種透明性のある充填材、可塑剤、硬化促進剤、粘着付与樹脂や各種安定剤などの添加も可能であり、硬化物の意匠や雰囲気を持たせる目的で透光性を損なわないかぎりにおいて顔料や染料も使用できる。 Depending on the desired performance, various types of transparent fillers, plasticizers, curing accelerators, tackifying resins and various stabilizers can be added to these moisture-curing resins. Pigments and dyes can also be used as long as they do not impair the light-transmitting property.
無色透明な充填材の例としてヒュームドシリカなどがあり、市販品としては日本アエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬシリーズや東ソー・シリカ（株）製のニップシールシリーズやニップジェルシリーズなどが利用可能であって、これらの添加により、硬化物の弾性率の向上などが期待できる。その好ましい添加量としては湿気硬化型の樹脂やプレポリマー１００重量部に対し、０．１〜５重量部であるが、特にこの範囲に限定されない。 Examples of colorless and transparent fillers include fumed silica, and commercially available products such as AEROSIL series manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., nip seal series and nip gel series manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd. can be used. Thus, the addition of these can be expected to improve the elastic modulus of the cured product. The preferable addition amount is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the moisture curable resin or prepolymer, but is not particularly limited to this range.
可塑剤としては常温で液体のフタル酸系、非フタル酸系のものが使用できるが、環境問題などを配慮し、非フタル酸系の可塑剤の使用が望ましい。それらにはアジピン酸系のＤＯＡ（アジピン酸ジオクチル）やＤＩＮＡ（アジピン酸ジイソノニル）、セバシン酸系のＤＢＳ（セバシン酸ジブチル）やＤＯＳ（セバシン酸ジオクチル）、トリメリット酸系のＴＯＴＭ（トリメリット酸トリオクチル）、また天然物由来の大豆油系、ひまし油系などのものが市販されており、ひまし油系のものでは伊藤製油（株）製のＵＲＩＣシリーズなどが利用可能である。また、変性シリコーン系プレポリマーの利用においてはポリエーテルポリオールも利用可能であり、市販のＰＰＧ（ポリプロピレングリコール）５００〜３０００程度が利用しやすく好適である。また、それらの添加により樹脂硬化物の柔軟化などが期待でき、その好ましい添加量としては一般的に湿気硬化型の樹脂やプレポリマー１００重量部に対し５〜５０重量部であるが、特にこの範囲に限定されない。 As the plasticizer, phthalic acid-based and non-phthalic acid-based ones that are liquid at normal temperature can be used. However, it is desirable to use a non-phthalic acid based plasticizer in consideration of environmental problems. These include adipic acid-based DOA (dioctyl adipate), DINA (diisononyl adipate), sebacic acid-based DBS (dibutyl sebacate) and DOS (dioctyl sebacate), trimellitic acid-based TOTM (trioctyl trimellitic acid) In addition, natural oil-derived soybean oil type, castor oil type and the like are commercially available, and castor oil type URIC series manufactured by Ito Oil Co., Ltd. can be used. Further, in the use of the modified silicone-based prepolymer, polyether polyol can also be used, and commercially available PPG (polypropylene glycol) of about 500 to 3000 is easy to use and is suitable. Moreover, the softening of the cured resin can be expected by adding them, and the preferable addition amount is generally 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the moisture curable resin or prepolymer. The range is not limited.
硬化促進剤としてはイソシアネート基末端あるいはシリル化ウレタン基末端プレポリマーには三級アミンやスズ系、チタン系、アルミニウム系、亜鉛系、鉄系、コバルト系、マンガン系および白金系の金属系硬化促進剤などが利用可能であり、シリル基末端プレポリマーには上述の金属系硬化促進剤などが利用可能で代表例として、スズ系硬化促進剤には三共有機合成（株）製のＳＴＡＮＮシリーズやＳＣＡＴシリーズなどや日東化成（株）製のネオスタンシリーズなどが利用可能である。また、三級アミンについても、ごく一般的なトリメチルアミンやトリエチルアミンなどが使用でき、その好ましい添加量としては湿気硬化型の樹脂やプレポリマー１００重量部に対し０．０１〜１重量部であるが、特にこの範囲に限定されない。 Curing accelerators include isocyanate-terminated or silylated urethane group-terminated prepolymers for tertiary amines, tin-based, titanium-based, aluminum-based, zinc-based, iron-based, cobalt-based, manganese-based, and platinum-based metal-based curing accelerators. The above-described metal-based curing accelerators can be used for the silyl group-terminated prepolymer, and as a typical example, the tin-based curing accelerators include STANN series manufactured by Sansha Kikai Co., Ltd. The SCAT series and the Neostan series manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd. can be used. Further, as for tertiary amines, it is possible to use trimethylamine or triethylamine which are very common, and the preferred addition amount is 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of moisture-curable resin or prepolymer. In particular, it is not limited to this range.
粘着付与樹脂は硬化物の硬度や粘着性、あるいは充填被着体への密着性向上のために添加されるものでＣ５系、Ｃ９系、アルキルフェノール系、テルペン系、ピネン系、ロジン系、アクリルオリゴマー系およびそれらの水添化物などが利用可能である。これらの添加方法としては常温で液状のものは、そのまま利用可能であるが、常温で固体のものは加熱し、液状とした状態で各種の樹脂やプレポリマーと混合することにより達成される。これらの好ましい添加量としては湿気硬化型の樹脂やプレポリマー１００重量部に対し５〜２００重量部であるが、特にこの範囲に限定されない。 Tackifying resins are added to improve the hardness and tackiness of cured products, or to improve adhesion to filled substrates. C5, C9, alkylphenol, terpene, pinene, rosin, and acrylic oligomers Systems and their hydrogenated products are available. As these addition methods, those which are liquid at normal temperature can be used as they are, but those which are solid at normal temperature are heated and mixed with various resins and prepolymers in a liquid state. These preferable addition amounts are 5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the moisture curable resin or prepolymer, but are not particularly limited to this range.
各種安定剤の例としては、耐熱老化性抑制などの目的で、フェノール系化合物、アミン系化合物、イオウ系化合物、リン系化合物などを、また、紫外線の劣化などを抑制する目的で紫外線吸収剤を単独あるいは混合物として添加することが可能であり、添加量と特に定めないが一般的に一液湿気硬化型の樹脂またはプレポリマー１００重量部に対し０．０１〜５重量部が妥当である。 Examples of various stabilizers include phenolic compounds, amine compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds, etc. for the purpose of suppressing heat aging resistance, and UV absorbers for the purpose of suppressing deterioration of ultraviolet rays, etc. It can be added singly or as a mixture, and although it is not particularly defined as the addition amount, generally 0.01 to 5 parts by weight is appropriate for 100 parts by weight of the one-part moisture-curing resin or prepolymer.
また、硬化物を着色したり意匠性を向上させる目的で各種顔料系および染料系の着色剤を、透光性を損なわない範囲で添加することもできる。 In addition, various pigment-based and dye-based colorants can be added within a range that does not impair the translucency for the purpose of coloring the cured product or improving the design.
本発明の実施例を以下に示すが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また、特別な記述がない限り、配合量は重量部を部とし、試験環境は２３℃５０％ＲＨ雰囲気下にて試験を行った。
（１） 吸水樹脂の調整例
（株）クラレ製ＫＩゲル２０１Ｋ（粒子サイズ０．２〜０．８ｍｍｍｍ）、１部に対し水を３０部吸水させ、１０分間静置して膨潤させたものを吸水樹脂Ａ３０（サイズ０．６〜２．５ｍｍ）とし、同様に水１００部を吸水させたものを吸水樹脂Ａ１００（サイズ０．９〜３．８ｍｍ）、同様に水２００部を吸水させたものを吸水樹脂Ａ２００（サイズ１．２〜４．８ｍｍ）とした。
Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, the blending amount was in parts by weight and the test environment was 23 ° C. and 50% RH atmosphere.
(1) Preparation example of water-absorbing resin Kuraray Co., Ltd. KI gel 201K (particle size 0.2 to 0.8 mmmm) 1 part water was absorbed 30 parts water, left to swell for 10 minutes. Water absorbing resin A30 (size 0.6 to 2.5 mm), water absorption resin A100 (size 0.9 to 3.8 mm) obtained by absorbing 100 parts of water similarly, water absorption 200 parts similarly Was made into water-absorbing resin A200 (size 1.2-4.8 mm).
予め２００ｍｌのガラスビーカー中に１００ｇの住化バイエルウレタン（株）製、一液湿気硬化型ウレタンプレポリマー０６２０（ポリエーテル・ＭＤＩ系、粘度２７００ｍＰａ・ｓ／２５℃、イソシアネート含量約１０重量％）を注入した後、１０部の吸水樹脂Ａ３０をその中に投入し、７２時間養生した。 100 g of Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., one-component moisture-curing urethane prepolymer 0620 (polyether / MDI system, viscosity 2700 mPa · s / 25 ° C., isocyanate content about 10% by weight) in a 200 ml glass beaker in advance. After the injection, 10 parts of the water-absorbing resin A30 was put therein and cured for 72 hours.
実施例１と同じ要領にて１００ｇの住化バイエルウレタン（株）製、０６２０に対し、１０部の吸水樹脂Ａ１００をその中に投入し、７２時間養生した。 In the same manner as in Example 1, 100 parts of Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., 0620, 10 parts of water-absorbing resin A100 was put therein and cured for 72 hours.
実施例１と同じ要領にて１００ｇの住化バイエルウレタン（株）製、０６２０に対し、１０部の吸水樹脂Ａ２００をその中に投入し、７２時間養生した。 In the same manner as in Example 1, 100 parts of Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., 0620, 10 parts of water-absorbing resin A200 was put therein and cured for 72 hours.
（株）カネカ製、一液湿気硬化型変成シリコーン系ポリマーＳＡＴ２００（ポリエーテル型、粘度約２５Ｐａ・ｓ／２５℃）を１００部にスズ系の硬化触媒として ＳＣＡＴ−１（三共有機合成（株）製ブチル錫系）０．１部を添加し、十分に攪拌後、これらを注入した後、１００部の吸水樹脂Ａ３０をその中に投入し、７２時間養生した。 SCAT-1 (Sansha Co., Ltd. Co., Ltd.) as a tin-based curing catalyst with 100 parts of one-part moisture-curing modified silicone polymer SAT200 (polyether type, viscosity of about 25 Pa · s / 25 ° C.) manufactured by Kaneka Corporation ) (Butyl tin-based) 0.1 part was added, and after sufficient stirring, these were injected. Then, 100 parts of the water-absorbing resin A30 was charged therein and cured for 72 hours.
実施例４と同じく触媒入りのＳＡＴ２００、１００部に対し、１００部の吸水樹脂Ａ１００をその中に投入し、７２時間養生した。 As in Example 4, 100 parts of the water-absorbing resin A100 was added to 100 parts of SAT200 containing the catalyst, followed by curing for 72 hours.
実施例４と同じく触媒入りのＳＡＴ２００、１００部に対し、１００部の吸水樹脂Ａ２００をその中に投入し、７２時間養生した。
（２）シリル化ウレタン基末端プレポリマーの合成例
平均分子量約２０００のポリプロピレングリコールである旭硝子（株）製エクセノール２０２０に対し、水酸基量に対して１．２倍等量となるようにγ−イソシアネートトリメトキシシランを定法により反応させ、シリル化ウレタン基末端プレポリマー（以後、シリル化ウレタンプレポリマーと表記）を得た。
As in Example 4, 100 parts of the water-absorbing resin A200 was added to 100 parts of SAT200 containing the catalyst, followed by curing for 72 hours.
(2) Synthesis example of silylated urethane group-terminated prepolymer γ-isocyanate is 1.2 times equivalent to the amount of hydroxyl group with respect to Exenol 2020 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., which is polypropylene glycol having an average molecular weight of about 2000. Trimethoxysilane was reacted by a conventional method to obtain a silylated urethane group-terminated prepolymer (hereinafter referred to as silylated urethane prepolymer).
上述の如く調整済みのシリル化ウレタンプレポリマー１００部を注入の後、２００部の吸水樹脂Ａ３０をその中に投入し、７２時間養生した。 After injecting 100 parts of the silylated urethane prepolymer prepared as described above, 200 parts of the water-absorbing resin A30 was charged therein and cured for 72 hours.
実施例７と同じくシリル化ウレタンプレポリマー１００部に対し、２００部の吸水樹脂Ａ１００をその中に投入し、７２時間養生した。 In the same manner as in Example 7, with respect to 100 parts of silylated urethane prepolymer, 200 parts of water-absorbing resin A100 was put therein and cured for 72 hours.
実施例７と同じくシリル化ウレタンプレポリマー１００部に対し、２００部の吸水樹脂Ａ２００をその中に投入し、７２時間養生した。
比較例１
In the same manner as in Example 7, with respect to 100 parts of silylated urethane prepolymer, 200 parts of water-absorbing resin A200 was put therein and cured for 72 hours.
Comparative Example 1
実施例１にて使用した一液湿気硬化型ウレタンプレポリマー０６２０のみを注入、７２時間養生した。
比較例２
Only the one-component moisture-curing urethane prepolymer 0620 used in Example 1 was injected and cured for 72 hours.
Comparative Example 2
実施例４にて使用した触媒入りの一液湿気硬化型変成シリコーン系ポリマーＳＡＴ２００、１００部を注入後、３部の吸水樹脂Ａ２００をその中に投入し、７２時間養生した。
比較例３
After injecting 100 parts of the catalyst-containing one-component moisture-curing modified silicone polymer SAT200 used in Example 4, 3 parts of the water-absorbing resin A200 was charged therein and cured for 72 hours.
Comparative Example 3
実施例７にて使用したシリル化ウレタンプレポリマー１００部を注入の後、３００部の吸水樹脂Ａ３０をその中に投入し、７２時間養生した。 After injecting 100 parts of the silylated urethane prepolymer used in Example 7, 300 parts of the water-absorbing resin A30 was charged therein and cured for 72 hours.
評価結果を表１．に示す。
表１．硬化物の評価結果
Table 1. Evaluation result of cured product
硬化後の外観評価方法
湿気硬化型プレポリマーと吸水樹脂との反応により硬化、養生後、その透明度を目視により判断し、白化などが見られず、透明度が高いものを○、白濁などにより透明と判断できないものを×とした。
また、硬化の程度を指触により評価し、十分に硬化がなされており、指に液状物が付着しない状態を○、硬化が不十分で指に液状物が付着する場合を×とした。
Appearance evaluation method after curing After curing and curing by reaction of moisture curable prepolymer and water-absorbing resin, the transparency is judged by visual observation, whitening is not seen, high transparency is ○, white turbidity and so on The thing which cannot be judged was made into x.
Further, the degree of curing was evaluated by finger touch, and the case where the film was sufficiently cured and the liquid material did not adhere to the finger was evaluated as ◯, and the case where the liquid material adhered to the finger due to insufficient curing.
本発明の硬化物は光透明性があり、独特の意匠と雰囲気をもち、プライバシーを保てる素材であることから、建築用、車両用などの間仕切り材、装飾材などとして有効利用できる。また、赤、青などに変化する光を透過させ当たりを知らせるなどの手段に利用されている遊技機などの開口部の光透過部材などとして効果的に利用できる。さらに、ゲル状に硬化したものを砕いて小石程度のサイズに調製すれば、色とりどりの中空体を内包させたカラフルな装飾材として、あるいは保水性があり間欠的に水やりができる保水性のある園芸用土壌材などとしても利用できる。 Since the cured product of the present invention is light-transparent, has a unique design and atmosphere, and is a material that can maintain privacy, it can be used effectively as a partition material for buildings, vehicles, etc., a decoration material, and the like. Further, it can be effectively used as a light transmissive member of an opening of a gaming machine or the like used for a means of transmitting light changing to red, blue, etc. and notifying the winning. In addition, if the gel-cured material is crushed and prepared to the size of pebbles, it can be used as a colorful decorative material that contains a colorful hollow body, or it has water retention and can be intermittently watered. It can also be used as a horticultural soil material.
Claims (12)
The method for producing a cured product according to any one of claims 8 to 11, wherein the content of the superabsorbent resin is 0.1 wt% to 50 wt%.
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|---|---|---|---|---|
| JP2015174911A (en) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | オムロン株式会社 | Method for curing resin composition |
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2005
- 2005-04-04 JP JP2005107172A patent/JP2006282925A/en active Pending
Cited By (2)
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