JP2006282887A

JP2006282887A - Sealing part for hydraulic cylinder

Info

Publication number: JP2006282887A
Application number: JP2005105541A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Imai; 英幸今井; Seiji Kodama; 聖治児玉; Hirotake Ikeda; 大丈池田
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 2005-03-31
Filing date: 2005-03-31
Publication date: 2006-10-19

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing part for a hydraulic cylinder to keep the fluidity in forming and maintain excellent seizure resistance, settling resistance and abrasion resistance for a long period after forming. <P>SOLUTION: The piston cup 1 is made of a peroxide-vulcanized rubber composition containing (a) 100 pts.mass of an EPDM polymer having an ethylene content of 40-60 mass%, an iodine value of 25-40 and a Mooney viscosity (ML1+4, 100°C) of 30-70, (b) 50-90 pts.mass of furnace carbon black having an iodine adsorption of 20-60 mg/g and a dibutyl phthalate (DB) absorption of ≥100 ml/100 g, and (C) 0.1-3 pts.mass of a sulfur compound or an acrylate compound acting as a radical inhibitor acting as an antigelling agent for carbon black. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ブレーキのマスターシリンダ、ホイールシリンダ等に使用する各種ピストンカップや、ディスクブレーキ用のピストンシール等の液圧シリンダ用シール部品に関するものである。 The present invention relates to various piston cups used for brake master cylinders, wheel cylinders, etc., and hydraulic cylinder seal parts such as piston brakes for disc brakes.

液圧シリンダ用シール部品には、長期間にわたる良好な耐カジレ性、耐ヘタリ性、耐摩耗性等の維持という要求がある。カジレは、例えば図２（ａ）に示すピストンカップ５１の場合、（ｂ）のようにシリンダ５２に接する部分が摺動時に変形してシリンダ５２とピストン５３との間のクリアランスに挟まれて起こる。このようなカジレを防ぐ耐カジレ性を向上させる手段としては、ゴム硬度を高くし、シール部品の変形を小さくすることが有効である。 The hydraulic cylinder seal parts are required to maintain good squeeze resistance, settling resistance, wear resistance, etc. over a long period of time. For example, in the case of the piston cup 51 shown in FIG. 2A, the galling occurs when the portion in contact with the cylinder 52 is deformed when sliding as shown in FIG. 2B and is sandwiched between the clearances between the cylinder 52 and the piston 53. . As means for improving the galling resistance to prevent such galling, it is effective to increase the rubber hardness and to reduce the deformation of the seal part.

そこで、本出願人は特許文献１において、次の（ア）及び（イ）の配合を含むパーオキサイド加硫系のゴム組成物からなる液圧シリンダ用シール部品を提案した。
（ア）次の条件を満たすエチレン−αオレフィン−ジエン共重合体（例えばＥＰＤＭ）ポリマーを１００質量部
ヨウ素価：２０〜３５（実施例では２７〜３０）
ムーニー粘度（ＭＬ1+4 ，１００℃）：３５〜５５（実施例では４４〜４７）
（イ）次の条件を満たす高吸油タイプのファーネスカーボンブラックを４０質量部
ヨウ素吸着量：４０〜８０mg/g（実施例では５８mg/g）
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量：１４０ml/100g以上（実施例では１９０ml/100g） In view of this, the present applicant has proposed a sealing part for a hydraulic cylinder made of a peroxide vulcanized rubber composition containing the following blends (a) and (b) in Patent Document 1.
(A) 100 parts by mass of an ethylene-α olefin-diene copolymer (for example, EPDM) polymer that satisfies the following conditions: Iodine value: 20 to 35 (27 to 30 in the examples)
Mooney viscosity (ML1 + 4, 100 ° C.): 35 to 55 (44 to 47 in the examples)
(Ii) 40 parts by mass of high oil absorption type furnace carbon black satisfying the following conditions: Iodine adsorption amount: 40 to 80 mg / g (58 mg / g in the examples)
Dibutyl phthalate (DBP) oil absorption: 140 ml / 100 g or more (190 ml / 100 g in the examples)

なお、特許文献１の実施例では、ゴム組成物に上記組成要素の他にも、酸化亜鉛を５質量部、加工助剤（高級脂肪酸系）を３質量部、共架橋剤としてのイオウを０．３質量部、パーオキサイド加硫剤としてのジクミルパーオキサイドを８質量部、それぞれ配合している。
特開昭６１−２２１２４９号公報 In addition, in the Example of patent document 1, in addition to the said composition element, 5 mass parts of zinc oxide, 3 mass parts of processing aids (higher fatty acid type), and 0 sulfur as a co-crosslinking agent are added to the rubber composition. .3 parts by mass and 8 parts by mass of dicumyl peroxide as a peroxide vulcanizing agent are blended.
Japanese Patent Laid-Open No. 61-212249

特許文献１の配合のゴム組成物を用いて成形したシール部品は、ゴム硬度が高いため、長期間にわたり良好な耐カジレ性、耐ヘタリ性、耐摩耗性を維持できるようになった。しかしながら、そのゴム組成物を用いてシール部品を成形する際に、ゴム組成物の粘度が高いため、金型等における流動性が低く、製品の成形性が悪いという問題があった。 Since the seal part molded using the rubber composition blended in Patent Document 1 has high rubber hardness, it has been possible to maintain good galling resistance, settling resistance, and wear resistance over a long period of time. However, when molding a sealing part using the rubber composition, the viscosity of the rubber composition is high, so that there is a problem that fluidity in a mold or the like is low and the moldability of the product is poor.

本発明の目的は、上記課題を解決し、成形時にはゴム組成物の粘性の過度な増加を抑制して流動性を確保できるため成形性が良く、成形後は高いゴム硬度が得られるため長期間にわたり良好な耐カジレ性、耐ヘタリ性、耐摩耗性を維持することができる液圧シリンダ用シール部品を提供することにある。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and suppress the excessive increase in the viscosity of the rubber composition at the time of molding, thereby ensuring fluidity and good moldability. An object of the present invention is to provide a sealing member for a hydraulic cylinder capable of maintaining good galling resistance, settling resistance, and wear resistance.

本発明者が、上記の問題を検討したところ、
（１）特許文献１のように、ヨウ素価の高いＥＰＤＭポリマーを用いると、ポリマーの側鎖に二重結合が多いため、混練時のせん断力と温度によりポリマーラジカルが生成しやすいこと
（２）特許文献１のように、ヨウ素吸着量が大きく且つＤＢＰ吸油量も大きいファーネスカーボンブラックを用いると、カーボンブラックラジカルが生成しやすいこと
これらの二つの原因（ラジカル生成）が相乗的に働いて、カーボブラックゲルが生成（いわゆるゲル化）しやすいため、ゴム組成物の粘度が高くなり、流動性が低くなり、成形性が悪化するということが判明した。本発明は、この知見を得てさらに検討を加えて到ったものである。 When the inventor examined the above problem,
(1) When an EPDM polymer having a high iodine value is used as in Patent Document 1, since there are many double bonds in the side chain of the polymer, polymer radicals are likely to be generated depending on the shearing force and temperature during kneading (2) As in Patent Document 1, if furnace carbon black having a large iodine adsorption amount and a large DBP oil absorption amount is used, carbon black radicals are easily generated. These two causes (radical generation) work synergistically, It has been found that since the black gel is easily generated (so-called gelation), the viscosity of the rubber composition is increased, the fluidity is decreased, and the moldability is deteriorated. The present invention has been made by further study after obtaining this knowledge.

本発明に係る液圧シリンダ用シール部品は、次の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の配合を含むパーオキサイド加硫系のゴム組成物からなる。
（ａ）次の二条件を満たすエチレン−αオレフィン−ジエン共重合体ポリマーを１００質量部
ヨウ素価：２５〜４０
ムーニー粘度（ＭＬ1+4 ，１００℃）：３０〜７０
（ｂ）次の二条件を満たすファーネスカーボンブラックを５０〜９０質量部
ヨウ素吸着量：２０〜６０mg/g
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量：１００ml/100g以上
（ｃ）カーボンブラックのゲル化防止剤としてのラジカル抑制剤であるイオウ化合物又はアクリレート化合物を０．１〜３質量部 The sealing part for hydraulic cylinders according to the present invention comprises a peroxide vulcanized rubber composition containing the following blends (a), (b) and (c).
(A) 100 parts by mass of an ethylene-α-olefin-diene copolymer polymer that satisfies the following two conditions Iodine value: 25-40
Mooney viscosity (ML1 + 4, 100 ° C.): 30 to 70
(B) 50 to 90 parts by mass of furnace carbon black satisfying the following two conditions Iodine adsorption amount: 20 to 60 mg / g
Dibutyl phthalate (DBP) oil absorption: 100 ml / 100 g or more (c) 0.1-3 parts by mass of sulfur compound or acrylate compound which is a radical inhibitor as an anti-gelling agent for carbon black

以下、本発明の各要素について詳述する。なお、以下の説明で配合単位及び組成割合は、特に断らない限り質量単位である。
［エチレン−αオレフィン−ジエン共重合体ポリマー］
ヨウ素価の下限を２５とするのは、これより低いとポリマーの側鎖の二重結合が少ないため架橋密度が高くならないからであり、上限を４０とするのは、架橋密度が高くなりすぎ、成形時にゴム割れが生じやすいからである。ムーニー粘度は、流動性を害さない範囲が選ばれている。しかし、このようにヨウ素価の比較的高いＥＰＤＭポリマーを用いると、前記のとおりポリマーラジカルが生成しやすく、カーボンブラックのゲル化を招きやすい。そこで、本発明では、カーボンブラックのゲル化防止剤を配合している。また、低温特性を確保するためには、エチレン含量を４０〜６０質量％に抑えることが好ましい。 Hereinafter, each element of the present invention will be described in detail. In the following description, the blending unit and the composition ratio are mass units unless otherwise specified.
[Ethylene-α-olefin-diene copolymer polymer]
The lower limit of the iodine value is 25 because if it is lower than this, the crosslink density does not increase because there are few double bonds in the side chain of the polymer, and the upper limit is 40 because the crosslink density becomes too high, This is because rubber cracks are likely to occur during molding. The Mooney viscosity is selected in a range that does not impair the fluidity. However, when an EPDM polymer having a relatively high iodine value is used as described above, polymer radicals are easily generated as described above, and carbon black is easily gelled. Therefore, in the present invention, an anti-gelling agent for carbon black is blended. Moreover, in order to ensure a low temperature characteristic, it is preferable to suppress an ethylene content to 40-60 mass%.

エチレン−αオレフィン−ジエン共重合体ポリマーは、例えば、不活性溶媒中に適当な触媒の存在下でエチレン、αオレフィン、さらにジエンを導入して常圧又は若干加圧下で重合させて得ることができる。αオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン等を例示できる。αオレフィンがプロピレンの場合、ＥＰＤＭである。ジエンとしては、エチリデンノルボルネン、プロペニルノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，４−オクタジエン、メチルヒドロインデン等の非共役ジエンの１種又は２種以上を例示でき、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンと共用してもよい。また、エチレン−αオレフィン−ジエン共重合体ポリマーに、本発明の目的を損なわない範囲で、他のポリマーをブレンドして用いることもできる。 The ethylene-α-olefin-diene copolymer polymer can be obtained, for example, by introducing ethylene, α-olefin, and diene into an inert solvent in the presence of a suitable catalyst and polymerizing at normal pressure or slightly under pressure. it can. Examples of the α olefin include propylene and 1-butene. When the alpha olefin is propylene, it is EPDM. Examples of dienes include ethylidene norbornene, propenyl norbornene, vinyl norbornene, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 1,6-octadiene, 1,5-octadiene, 1,7-octadiene. One or more of non-conjugated dienes such as 1,4-octadiene and methylhydroindene can be exemplified, and may be shared with conjugated dienes such as butadiene and isoprene. In addition, other polymers can be blended with the ethylene-α olefin-diene copolymer polymer as long as the object of the present invention is not impaired.

［ファーネスカーボンブラック］
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、カーボンの繋がった組織の大きさを示し、これが大きいほどゴムの補強作用は大きく、耐カジレ性に有効である。そこで、本発明では、ＤＢＰ吸油量を１００ml/100g以上としている。しかし、このように高吸油タイプのカーボンブラックを用いると、前記のとおりカーボンブラックラジカルが生成しやすい。そこで、本発明では、ヨウ素吸着量を抑えて粘性の過剰な増加を防止するとともに、カーボンブラックのゲル化防止剤を配合している。カーボンブラックは、一般に、ヨウ素吸着量が６０mg/g程度以下のものをソフト系、６０mg/g程度以上のものをハード系と分類している。本発明に用いるファーネスカーボンブラックはソフト系であり、ヨウ素吸着量２０〜６０mg/gとしているが、ヨウ素吸着量２０〜４０mg/gのものがさらに好ましい。ハード系と比較して、ソフト系は粒径が大きく、ゴムの補強作用は緩やかであるが、ゴムの粘度を増加させにくい。 [Furness carbon black]
The oil absorption of dibutyl phthalate (DBP) indicates the size of the structure connected with carbon, and the larger this is, the greater the reinforcing effect of the rubber, and the more effective the galling resistance. Therefore, in the present invention, the DBP oil absorption is 100 ml / 100 g or more. However, when such a high oil absorption type carbon black is used, carbon black radicals are easily generated as described above. Therefore, in the present invention, the amount of iodine adsorbed is suppressed to prevent an excessive increase in viscosity, and a carbon black gelation inhibitor is blended. In general, carbon black is classified into a soft system in which the iodine adsorption amount is about 60 mg / g or less and a hard system in which about 60 mg / g or more. The furnace carbon black used in the present invention is soft and has an iodine adsorption of 20 to 60 mg / g, more preferably an iodine adsorption of 20 to 40 mg / g. Compared with the hard system, the soft system has a larger particle size and the reinforcing effect of the rubber is gradual, but it is difficult to increase the viscosity of the rubber.

［カーボンブラックのゲル化防止剤］
カーボンブラックのゲル化防止剤（以下、単に「ゲル化防止剤」という）は、ラジカル抑制剤であるイオウ化合物、又はラジカル抑制剤であるアクリレート（アクリル酸エステル）化合物である。ゲル化防止剤の配合量の下限を０．１質量部とするのは、それより少ないとゲル化が生じる傾向となるからであり、上限を３質量部とするのは、それより多いと架橋密度が低下するからである。より好ましいゲル化防止剤の配合量は０．３〜２質量部である。 [Anti-gelling agent for carbon black]
The anti-gelling agent for carbon black (hereinafter simply referred to as “anti-gelling agent”) is a sulfur compound that is a radical inhibitor, or an acrylate (acrylate ester) compound that is a radical inhibitor. The reason why the lower limit of the amount of the anti-gelling agent is 0.1 parts by mass is that gelation tends to occur when the amount is less than that, and the upper limit is 3 parts by mass when the amount is more than that. This is because the density decreases. A more preferable amount of the gelation inhibitor is 0.3 to 2 parts by mass.

［その他の配合物］
ゴム組成物には、さらにパーオキサイド加硫剤を配合する他、共架橋剤、シリコンゲル、加工助剤、老化防止剤、フィラー（充填材）、ゴム補強剤、可塑剤、加硫促進剤、着色剤、分散剤、難燃剤等を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。 [Other compounds]
The rubber composition further contains a peroxide vulcanizing agent, a co-crosslinking agent, silicon gel, processing aid, anti-aging agent, filler (filler), rubber reinforcing agent, plasticizer, vulcanization accelerator, A coloring agent, a dispersing agent, a flame retardant, etc. can be mix | blended in the range which does not impair the objective of this invention.

パーオキサイド加硫剤としては、特に限定されないが、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）パレレート、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等の有機過酸化物を例示できる。これらの有機過酸化物とともに配合できる共架橋剤としては、特に限定されないが、トリメタクリレート、トリメチロールプロパン、トリアリルイソシアヌレート、フェノチアジン等を例示できる。 The peroxide vulcanizing agent is not particularly limited, but benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) palate, dicumyl peroxide, di- Organic solvents such as t-butylperoxy-diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5- (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-di (t-butylperoxy) hexyne-3 An oxide can be illustrated. Although it does not specifically limit as a co-crosslinking agent which can be mix | blended with these organic peroxides, A trimethacrylate, a trimethylol propane, a triallyl isocyanurate, a phenothiazine etc. can be illustrated.

加工助剤としては、高級脂肪酸等を例示できる。老化防止剤としてはポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）等を例示できる。 Examples of processing aids include higher fatty acids. Examples of the antiaging agent include poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline).

なお、本発明を適用できる液圧シリンダ用シール部品としては、ブレーキのマスターシリンダ、ホイールシリンダ等に使用する各種ピストンカップや、ディスクブレーキ用のピストンシール等を例示できる。 Examples of the hydraulic cylinder seal parts to which the present invention can be applied include various piston cups used for brake master cylinders, wheel cylinders, and the like, piston brake piston seals, and the like.

本発明の液圧シリンダ用シール部品によれば、成形時にはゴム組成物の粘性の過度な増加を抑制して流動性を確保できるため成形性が良く、成形後は高いゴム硬度が得られるため長期間にわたり良好な耐カジレ性、耐ヘタリ性、耐摩耗性を維持することができる。 According to the sealing part for a hydraulic cylinder of the present invention, it is possible to secure a fluidity by suppressing an excessive increase in the viscosity of the rubber composition at the time of molding, so that the moldability is good, and a high rubber hardness is obtained after molding. Good squeeze resistance, sag resistance, and wear resistance can be maintained over a period of time.

図１に示すブレーキのマスターシリンダ用のピストンカップ１は、次の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の配合を含むパーオキサイド加硫系のゴム組成物からなる。
（ａ）次の三条件を満たすＥＰＤＭポリマーを１００質量部
エチレン含量：４０〜６０質量％
ヨウ素価：２５〜４０
ムーニー粘度（ＭＬ1+4 ，１００℃）：３０〜７０
（ｂ）次の二条件を満たすファーネスカーボンブラックを５０〜９０質量部
ヨウ素吸着量：２０〜６０mg/g
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量：１００ml/100g以上
（ｃ）カーボンブラックのゲル化防止剤としてのラジカル抑制剤であるイオウ化合物又はアクリレート化合物を０．１〜３質量部 A piston cup 1 for a master cylinder of a brake shown in FIG. 1 is made of a peroxide vulcanized rubber composition containing the following blends (a), (b) and (c).
(A) 100 parts by mass of EPDM polymer satisfying the following three conditions Ethylene content: 40-60% by mass
Iodine number: 25-40
Mooney viscosity (ML1 + 4, 100 ° C.): 30 to 70
(B) 50 to 90 parts by mass of furnace carbon black satisfying the following two conditions Iodine adsorption amount: 20 to 60 mg / g
Dibutyl phthalate (DBP) oil absorption: 100 ml / 100 g or more (c) 0.1-3 parts by mass of sulfur compound or acrylate compound which is a radical inhibitor as an anti-gelling agent for carbon black

表１に組成配合を示す実施例１、２，３及び比較例１，２，３の各ゴム組成物を用いて、図１に示すブレーキのマスターシリンダ用のピストンカップ１を成形し、加硫した。実施例１，２はゲル化防止剤としてイオウ化合物を用い、その配合量を変えた二例であり、実施例３はゲル化防止剤としてアクリレート化合物を用いた例である。比較例１はゲル化防止剤としてのイオウ化合物の配合量が少ない例であり、比較例２はＥＰＤＭのヨウ素価が小さい例であり、比較例３はカーボンブラックのＤＢＰ吸油量が少ない（ストラクチャが低い）例である。
ＥＰＤＭポリマーの内容については表１中に示したが、その他の配合内容について以下に補足する。
ＳＲＦ−ＨＳは、ヨウ素吸着量３０mg/g、ＤＢＰ吸油量１４０ml/100gのファーネスカーボンブラックである（ソフト系ハイストラクチャ）。
ＳＲＦ−ＬＳは、ヨウ素吸着量２１mg/g、ＤＢＰ吸油量５１ml/100gのファーネスカーボンブラックである（ソフト系ローストラクチチャ）。
Ｓｉ６９は、デグサ株式会社の商品名であり、ラジカル抑制剤であるイオウ化合物としてのトリエトキシシリルプロピルテトラスルフィドである。
スミライザーＧＭは、住友化学株式会社の商品名であり、ラジカル抑制剤であるアクリレート化合物としての２−ターシャルブチル−６−（３−ターシャルブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートである。
老化防止剤は、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）である。
ＤＣＰは、パーオキサイド加硫剤としての有機過酸化物であるジクミルパーオキサイドである。 Using the rubber compositions of Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples 1, 2, 3 whose composition is shown in Table 1, a piston cup 1 for a master cylinder of a brake shown in FIG. did. Examples 1 and 2 are two examples in which a sulfur compound was used as an anti-gelling agent and the blending amount thereof was changed, and Example 3 was an example in which an acrylate compound was used as an anti-gelling agent. Comparative Example 1 is an example in which the compounding amount of the sulfur compound as an antigelling agent is small, Comparative Example 2 is an example in which the iodine value of EPDM is small, and Comparative Example 3 has a small amount of DBP oil absorption of carbon black (structure is (Low) example.
The contents of the EPDM polymer are shown in Table 1, but other contents are supplemented below.
SRF-HS is a furnace carbon black having an iodine adsorption amount of 30 mg / g and a DBP oil absorption amount of 140 ml / 100 g (soft high structure).
SRF-LS is a furnace carbon black having an iodine adsorption amount of 21 mg / g and a DBP oil absorption amount of 51 ml / 100 g (soft low structure).
Si69 is a trade name of Degussa Co., Ltd. and is triethoxysilylpropyl tetrasulfide as a sulfur compound that is a radical inhibitor.
Sumilyzer GM is a trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd. and 2-tertiarybutyl-6- (3-tertiarybutyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4- as an acrylate compound which is a radical inhibitor. Methyl phenyl acrylate.
The anti-aging agent is poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline).
DCP is dicumyl peroxide which is an organic peroxide as a peroxide vulcanizing agent.

また、ピストンカップと併せて試験片も作成し、次の測定を行い、結果を表１に併記した。
１．耐カジレ性：１２０℃の雰囲気で作動圧０⇔８ＭＰａを繰り返し、ピストンカップに亀裂が生じるまでの繰り返し回数で判定する。
２．ムーニー粘度：ムーニー粘度計で未加硫ゴムの粘度を測定した。
３．圧縮永久歪：ＪＩＳＫ６２６２に準拠し、ＪＩＳ規定（圧縮永久歪測定用テスト）のピースに２５％の圧縮歪をかけ、１５０℃×２２時間後に歪みを解放し、３０分後に厚さを測定した。
４．ゴム硬度：タイプＡデュロメータによりゴム硬度（ＨA）を測定した。
５．引張強さ：引張試験機により引張強さ（ＴＢ）を測定した。 Moreover, the test piece was also created together with the piston cup, the following measurement was performed, and the results are shown in Table 1.
1. Resistance to galling: Determined by the number of repetitions until the piston cup cracks at a working pressure of 0 to 8 MPa in an atmosphere of 120 ° C.
2. Mooney viscosity: The viscosity of the unvulcanized rubber was measured with a Mooney viscometer.
3. Compression set: Based on JISK6262, 25% compression strain was applied to a piece of JIS standard (compression permanent measurement test), the strain was released after 150 ° C. × 22 hours, and the thickness was measured after 30 minutes.
4). Rubber hardness: Rubber hardness (HA) was measured with a type A durometer.
5. Tensile strength: Tensile strength (TB) was measured with a tensile tester.

実施例１〜３は、耐カジレ性に優れるため、図１に示すように、シリンダ２に接する部分が摺動時に変形しにくく、従ってシリンダ２とピストン３との間のクリアランスに挟まれることもない。また、ムーニー粘度が低いため、金型等における流動性が良く、成形性に優れる。実施例１と実施例２との比較から分かるように、ゲル化防止剤の配合量を多くすると、耐カジレ性は若干下がるが、ムーニー粘度はより低くなる。また、実施例３のムーニー粘度をさらに下げるためには、使用したゲル化防止剤の配合量をより増やせばよい（例えば０．４質量部以上）。 Since Examples 1 to 3 are excellent in galling resistance, as shown in FIG. 1, the portion in contact with the cylinder 2 is not easily deformed when sliding, and therefore may be sandwiched between clearances between the cylinder 2 and the piston 3. Absent. Moreover, since Mooney viscosity is low, the fluidity | liquidity in a metal mold | die etc. is good, and it is excellent in a moldability. As can be seen from a comparison between Example 1 and Example 2, when the amount of the gelation inhibitor is increased, the galling resistance is slightly lowered, but the Mooney viscosity is further lowered. In order to further reduce the Mooney viscosity of Example 3, the blending amount of the antigelling agent used may be increased (for example, 0.4 parts by mass or more).

これに対し、比較例１はゲル化防止剤の配合量が少ないため、耐カジレ性は問題ないが、ムーニー粘度が大きく流動性が悪い。また、比較例２はＥＰＤＭのヨウ素価が小さいため、ムーニー粘度は小さいが、耐カジレ性に劣り、ゴム硬度も低い。比較例３は、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が少なくストラクチャーが低いため、ムーニー粘度は小さいが、耐カジレ性に劣り、ゴム硬度も低い。 On the other hand, Comparative Example 1 has no problem of galling resistance because the blending amount of the anti-gelling agent is small, but has a large Mooney viscosity and poor fluidity. In Comparative Example 2, since the iodine value of EPDM is small, the Mooney viscosity is small, but the resistance to galling is poor and the rubber hardness is low. In Comparative Example 3, since the DBP oil absorption of carbon black is small and the structure is low, the Mooney viscosity is small, but the galling resistance is poor and the rubber hardness is also low.

なお、本発明は前記実施形態に限定されるものではなく、発明の趣旨から逸脱しない範囲で適宜変更して具体化することもできる。 In addition, this invention is not limited to the said embodiment, In the range which does not deviate from the meaning of invention, it can change suitably and can be actualized.

本発明の実施例のシリンダカップを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the cylinder cup of the Example of this invention. 従来例のシリンダカップの問題点を示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows the problem of the cylinder cup of a prior art example.

符号の説明Explanation of symbols

１ピストンカップ
２シリンダ
３ピストン 1 Piston cup 2 Cylinder 3 Piston

Claims

次の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の配合を含むパーオキサイド加硫系のゴム組成物からなる液圧シリンダ用シール部品。
（ａ）次の二条件を満たすエチレン−αオレフィン−ジエン共重合体ポリマーを１００質量部
ヨウ素価：２５〜４０
ムーニー粘度（ＭＬ1+4 ，１００℃）：３０〜７０
（ｂ）次の二条件を満たすファーネスカーボンブラックを５０〜９０質量部
ヨウ素吸着量：２０〜６０mg/g
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量：１００ml/100g以上
（ｃ）カーボンブラックのゲル化防止剤としてのラジカル抑制剤であるイオウ化合物又はアクリレート化合物を０．１〜３質量部 A hydraulic cylinder sealing part comprising a peroxide vulcanized rubber composition comprising the following blends (a), (b) and (c):
(A) 100 parts by mass of an ethylene-α-olefin-diene copolymer polymer that satisfies the following two conditions Iodine value: 25-40
Mooney viscosity (ML1 + 4, 100 ° C.): 30 to 70
(B) 50 to 90 parts by mass of furnace carbon black satisfying the following two conditions Iodine adsorption amount: 20 to 60 mg / g
Dibutyl phthalate (DBP) oil absorption: 100 ml / 100 g or more (c) 0.1-3 parts by mass of sulfur compound or acrylate compound which is a radical inhibitor as an anti-gelling agent for carbon black

前記（ｂ）におけるヨウ素吸着量が２０〜４０mg/gである請求項１記載の液圧シリンダ用シール部品。 The hydraulic cylinder sealing part according to claim 1, wherein the iodine adsorption amount in (b) is 20 to 40 mg / g.

前記（ｃ）の配合量が０．３〜２質量部である請求項１又は２記載の液圧シリンダ用シール部品。 The sealing part for a hydraulic cylinder according to claim 1 or 2, wherein the blending amount of (c) is 0.3 to 2 parts by mass.

前記エチレン−αオレフィン−ジエン共重合体ゴムがＥＰＤＭである請求項１、２又は３記載の液圧シリンダ用シール部品。 The hydraulic cylinder sealing part according to claim 1, 2 or 3, wherein the ethylene-α-olefin-diene copolymer rubber is EPDM.