JP2006276248A - Resin fine particles, method for manufacturing resin fine particles and toner for electrostatic image development - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、静電荷像現像用トナーとして用いた場合に、帯電安定性に優れ、出力される画像の環境依存性が少ない樹脂微粒子、樹脂微粒子の製造方法及び静電荷像現像用トナーに関する。 The present invention relates to resin fine particles having excellent charging stability and less environmental dependency of an output image when used as an electrostatic charge image developing toner, a method for producing resin fine particles, and an electrostatic charge image developing toner.
従来、電子写真の現像に用いられる静電荷像現像用トナーとしては、一般に熱可塑性樹脂中にカーボンブラック等の着色剤、荷電制御剤、及び、その他添加剤を溶融混練し、次いで、粉砕、分級、調製する、いわゆる粉砕法と呼ばれる方法により製造されたものが用いられてきた。しかし、近年では、高画質の観点から小粒径化が望まれており、小粒径トナーを製造する方法として、粉砕法に代わり、特許文献１、特許文献２及び特許文献３に開示されているような、懸濁重合、乳化重合等を用いた静電荷像現像用トナーの製造方法が開発されている。 Conventionally, as an electrostatic charge image developing toner used for electrophotographic development, a colorant such as carbon black, a charge control agent, and other additives are generally melt-kneaded in a thermoplastic resin, and then pulverized and classified. Those prepared by the so-called pulverization method have been used. However, in recent years, it has been desired to reduce the particle size from the viewpoint of high image quality, and as a method for producing a small particle toner, disclosed in Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3 instead of the pulverization method. A method for producing a toner for developing an electrostatic charge image using suspension polymerization, emulsion polymerization or the like has been developed.
懸濁重合法を用いて作製されたトナー粒子は球形で表面性が均一なトナーを形成することができることから、トナー間での均一性は高くなるが、形状が球形なため、潜像担持体に対する付着性が高くなり、転写性が低下するという問題があった。 The toner particles produced by using the suspension polymerization method can form a toner having a spherical shape and a uniform surface property, so that the uniformity among the toners is high, but the shape is spherical, so the latent image carrier There is a problem in that the adhesion to the toner increases and the transferability decreases.
また、乳化重合法により製造された静電荷像現像用トナーは、従来の粉砕法に比べて、形状の制御が容易であるものの、重合性単量体からなる樹脂微粒子と着色剤等のトナー構成材料からなる粒子とを、凝集させて会合させる際に、金属塩を有する凝集剤を用いるため、特にカルボキシル基等の酸性基を表面に有する樹脂微粒子を用いる場合は、得られる画像の吸湿性が高くなり、高温高湿下において画質が悪化するという問題点があった。 In addition, the toner for developing an electrostatic charge image produced by the emulsion polymerization method is easier to control the shape as compared with the conventional pulverization method, but the toner composition is composed of resin fine particles composed of a polymerizable monomer and a colorant. When the particles made of the material are aggregated and associated, an aggregating agent having a metal salt is used. Therefore, particularly when resin fine particles having an acidic group such as a carboxyl group on the surface are used, the resulting image has a hygroscopic property. There is a problem that the image quality deteriorates under high temperature and high humidity.
更に、懸濁重合法や乳化重合法により製造されたトナーは、繰り返し使用時の帯電量安定性及び帯電立ち上がりの安定性に欠けていることや、現像された電子写真の画質が悪いという問題があった。 Furthermore, the toner produced by the suspension polymerization method or the emulsion polymerization method has a problem that the charge amount stability during repeated use and the stability of charge rising are lacking, and the developed electrophotographic image quality is poor. there were.
そこで、帯電性能の安定化を図る方法として、特許文献４に静電荷像現像用トナーの原料となる重合体粒子の表面カルボキシル基量を特定の量に制御することによる方法が開示されている。 Therefore, as a method for stabilizing the charging performance, Patent Document 4 discloses a method by controlling the amount of surface carboxyl groups of polymer particles as a raw material of the electrostatic image developing toner to a specific amount.
しかしながら、特許文献４に開示される方法でも、帯電性能に経時変化が見られることがあり、高温高湿等の環境下においても画質の劣化が生じることから、耐環境性が充分ではなかった。従って、帯電性能に優れ、かつ、画質濃度の環境依存性が少ない静電荷像現像用トナーが望まれていた。
本発明は、上記現状に鑑み、静電荷像現像用トナーとして用いた場合に、帯電安定性に優れ、出力される画像の環境依存性が少ない樹脂微粒子、樹脂微粒子の製造方法及び静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。 In view of the above-described situation, the present invention provides resin fine particles having excellent charging stability and less environmental dependency of an output image when used as an electrostatic image developing toner, a method for producing resin fine particles, and electrostatic image development. It is an object to provide a toner.
本発明は、活性水素を有する官能基を２個以上有するセグメントを０．５〜８０重量％含有する樹脂からなる樹脂微粒子であって、粒子の表面に存在する活性水素を有する官能基の官能基量Ａ（モル／ｇ）と、活性水素を有する官能基の全官能基量Ｂ（モル／ｇ）との比が、Ａ／Ｂ＜０．３である樹脂微粒子である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention relates to a resin fine particle comprising a resin containing 0.5 to 80% by weight of a segment having two or more functional groups having active hydrogen, and the functional group of the functional group having active hydrogen present on the surface of the particle Resin fine particles in which the ratio of the amount A (mol / g) to the total functional group amount B (mol / g) of the functional group having active hydrogen is A / B <0.3.
The present invention is described in detail below.
本発明者らは、鋭意検討の結果、活性水素を有する官能基を２個以上有するセグメントの含有量を所定の範囲内とするとともに、粒子の表面だけでなく、粒子の内部に存在する活性水素を有する官能基の量を多くすることにより、静電荷像現像用トナーとして用いた場合に、帯電安定性に優れ、高温高湿等の環境下においても画像濃度の変化が少ない樹脂微粒子とすることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies, the inventors have determined that the content of the segment having two or more functional groups having active hydrogen is within a predetermined range, and active hydrogen present not only on the surface of the particle but also inside the particle. By increasing the amount of the functional group having, the resin fine particles have excellent charge stability when used as an electrostatic charge image developing toner, and change in image density is small even under high temperature and high humidity environments. As a result, the present invention has been completed.
本発明の樹脂微粒子は、活性水素を有する官能基を２個以上有するセグメントの含有量の下限が０．５重量％、上限が８０重量％である。
０．５重量％未満であると、活性水素を有する官能基の含有量が低くなりすぎ、帯電性能を改善させる効果が小さくなり、８０重量％を超えると、粒子径のそろった樹脂微粒子が製造できない。好ましい下限は２重量％、好ましい上限は５０重量％であり、より好ましい下限は４重量％、より好ましい上限は３０重量％である。
In the resin fine particles of the present invention, the lower limit of the content of the segment having two or more functional groups having active hydrogen is 0.5% by weight, and the upper limit is 80% by weight.
When the content is less than 0.5% by weight, the content of the functional group having active hydrogen becomes too low, and the effect of improving the charging performance is reduced. When the content exceeds 80% by weight, resin fine particles having a uniform particle size are produced. Can not. The preferred lower limit is 2% by weight, the preferred upper limit is 50% by weight, the more preferred lower limit is 4% by weight, and the more preferred upper limit is 30% by weight.
本発明の樹脂微粒子は、粒子の表面に存在する活性水素を有する官能基の官能基量Ａ（モル／ｇ）と、活性水素を有する官能基の全官能基量Ｂ（モル／ｇ）との比が、Ａ／Ｂ＜０．３である。
上記Ａ／Ｂを上記範囲内とすることで、樹脂微粒子の表面だけでなく、樹脂微粒子の内部に存在する活性水素を有する官能基の量も多くなることから、本発明の樹脂微粒子は、静電荷像現像用トナーとした場合に、優れた帯電性を発現することができ、かつ、高温高湿等の環境下における帯電性能の低下を防止することができる。
上記Ａ／Ｂが０．３以上であると、樹脂微粒子の表面に存在する活性水素を有する官能基の割合が多くなることから、乳化重合法等を用いて樹脂微粒子を作製する場合に、凝集剤に含まれる金属塩に起因して樹脂微粒子の吸湿性が高くなるため、静電荷像現像用トナーとした場合に、高温高湿等の環境下における帯電性能が低下する。
好ましくは、Ａ／Ｂ＜０．２５である。
The resin fine particles of the present invention comprise a functional group amount A (mol / g) of functional groups having active hydrogen present on the surface of the particles and a total functional group amount B (mol / g) of functional groups having active hydrogen. The ratio is A / B <0.3.
By setting the above A / B within the above range, not only the surface of the resin fine particles but also the amount of functional groups having active hydrogen present inside the resin fine particles is increased. When the toner is used for developing a charge image, excellent chargeability can be exhibited, and deterioration of charging performance in an environment such as high temperature and high humidity can be prevented.
When the above A / B is 0.3 or more, the proportion of functional groups having active hydrogen present on the surface of the resin fine particles increases. Therefore, when the resin fine particles are produced using an emulsion polymerization method or the like, aggregation occurs. Since the hygroscopicity of the resin fine particles is increased due to the metal salt contained in the agent, the charging performance in an environment such as high temperature and high humidity is reduced when the toner is used for developing an electrostatic image.
Preferably, A / B <0.25.
上記粒子の表面に存在する活性水素を有する官能基の官能基量Ａは、例えば、本発明の樹脂微粒子を水中に分散させた分散液を、水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和滴定することにより測定することができ、上記活性水素を有する官能基の全官能基量Ｂは、例えば、本発明の樹脂微粒子分散液を乾燥した樹脂粒子をテトラヒドロフランに５重量％溶液となるように溶解又は膨潤させた後、水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和滴定することにより測定することができる。 The functional group amount A of the functional group having active hydrogen present on the surface of the particle is determined by, for example, neutralizing and titrating a dispersion in which the resin fine particles of the present invention are dispersed in water using an aqueous sodium hydroxide solution. The total functional group amount B of the functional group having active hydrogen can be measured by, for example, dissolving or swelling the resin particles obtained by drying the resin fine particle dispersion of the present invention in tetrahydrofuran so as to form a 5 wt% solution. Then, it can measure by carrying out neutralization titration using sodium hydroxide aqueous solution.
上記活性水素を有する官能基としては特に限定されず、例えば、カルボキシル基、スルホ基、水酸基、アミノ基等が挙げられる。なかでも、カルボキシル基、スルホ基が好ましい。これらの官能基は１種であってもよく、２種以上が存在してもよい。
また、上記活性水素を有する官能基がスルホ基である場合、スルホ基を有するセグメントは、重合性スルホン酸系モノマーに由来するものであることが好ましい。
The functional group having active hydrogen is not particularly limited, and examples thereof include a carboxyl group, a sulfo group, a hydroxyl group, and an amino group. Of these, a carboxyl group and a sulfo group are preferable. These functional groups may be one type or two or more types.
When the functional group having active hydrogen is a sulfo group, the segment having a sulfo group is preferably derived from a polymerizable sulfonic acid monomer.
上記活性水素を有する官能基がスルホ基である場合は、スルホ基の含有量としては特に限定されないが、樹脂微粒子１ｋｇに対して好ましい下限は１０ｍｍｏｌ、好ましい上限は３００ｍｍｏｌである。１０ｍｍｏｌ未満であると、帯電安定性が著しく低下することがあり、３００ｍｍｏｌを超えると、樹脂微粒子の凝集が起こりやすくなる。 When the functional group having active hydrogen is a sulfo group, the content of the sulfo group is not particularly limited, but a preferable lower limit is 10 mmol and a preferable upper limit is 300 mmol with respect to 1 kg of resin fine particles. If it is less than 10 mmol, the charging stability may be remarkably lowered. If it exceeds 300 mmol, aggregation of resin fine particles tends to occur.
本発明の樹脂微粒子の動的光散乱粒度分布計を用いて測定した平均粒子径（個数平均粒子径）の好ましい下限は２０ｎｍ、好ましい上限は１μｍである。２０ｎｍ未満であると、樹脂微粒子間で凝集が発生することがあり、１μｍを超えると、画像の解像度等のトナーとしての性能が著しく低下することがある。より好ましい下限は４０ｎｍ、より好ましい上限は１８０ｎｍである The preferable lower limit of the average particle diameter (number average particle diameter) measured using the dynamic light scattering particle size distribution meter of the resin fine particles of the present invention is 20 nm, and the preferable upper limit is 1 μm. When the thickness is less than 20 nm, aggregation may occur between the resin fine particles. When the thickness exceeds 1 μm, the performance as a toner such as image resolution may be remarkably deteriorated. A more preferable lower limit is 40 nm, and a more preferable upper limit is 180 nm.
本発明の樹脂微粒子は、ＧＰＣ（標準入りスチレン換算、テトラヒドロフラン溶媒）５万〜１００万の領域にピーク又はショルダーを有する高分子量成分と、１０００〜５万の領域にピーク又はショルダーを有する低分子量成分の両成分を含有する樹脂からなることが好ましいが、低分子量成分に関しては、他の樹脂で低分子量成分の機能を代替することができる。 The resin fine particles of the present invention are a high molecular weight component having a peak or shoulder in the region of 50,000 to 1,000,000 GPC (standard styrene conversion, tetrahydrofuran solvent) and a low molecular weight component having a peak or shoulder in the region of 1,000 to 50,000. Although it is preferable to consist of resin containing both of these components, regarding the low molecular weight component, the function of the low molecular weight component can be replaced by another resin.
本発明の樹脂微粒子は、例えば、乳化重合法により、活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーと、上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーとの混合モノマーを重合して樹脂微粒子を製造する方法であって、上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーと、上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーとは相溶するものであり、上記混合モノマー中における上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーの含有量が０．５〜８０重量％である製造方法によって製造することができる。このような樹脂微粒子の製造方法もまた本発明の１つである。 The resin fine particles of the present invention are obtained by, for example, emulsion polymerization, other than a monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule and a monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule. A method for producing resin fine particles by polymerizing a mixed monomer with a monomer in which a monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule and a functional group having active hydrogen in one molecule The content of the monomer having two or more functional groups having the active hydrogen in the mixed monomer in the molecule is 0.5 to 80% by weight. % Can be produced by the production method. Such a method for producing resin fine particles is also one aspect of the present invention.
本発明の樹脂微粒子の製造方法では、乳化重合法により、活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーと、上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーとの混合モノマーを重合することにより、樹脂微粒子を製造する。
乳化重合法を用いて活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーを含有する混合モノマーを重合することにより、粒子径の小さい樹脂微粒子を製造することができ、また、粒子の表面だけでなく、粒子の内部に存在する活性水素を有する官能基の量も多い樹脂微粒子を好適に製造することができる。
In the method for producing resin fine particles of the present invention, a monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule and a monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule by emulsion polymerization. Resin fine particles are produced by polymerizing a mixed monomer with other monomers.
By polymerizing a mixed monomer containing a monomer having two or more functional groups having active hydrogen per molecule using an emulsion polymerization method, resin fine particles having a small particle diameter can be produced. Resin fine particles having a large amount of functional groups having active hydrogen existing not only on the surface but also inside the particles can be suitably produced.
本発明の樹脂微粒子の製造方法としては、特に限定されないが、乳化重合によって樹脂微粒子を合成することにより、簡便に樹脂微粒子を製造することができる。特に、ミニエマルション法により活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーと、上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーとの混合モノマーを重合ことがより好ましい。上記ミニエマルション法を用いて混合モノマーを重合することにより、活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーをより粒子の内部に導入することができる。
なお、上記ミニエマルション法は、乳化重合法の１形態であり、モノマーを臨界ミセル形成濃度（ＣＭＣ）以下の乳化剤濃度で乳化する方法である。従って、モノマーの重合は水相中ではなく油滴内で起こり、水相中のミセルで重合が開始する乳化重合とは異なることから、より粒子径の小さい微粒子を作製することができる。
The method for producing the resin fine particles of the present invention is not particularly limited, but the resin fine particles can be easily produced by synthesizing the resin fine particles by emulsion polymerization. In particular, a mixed monomer of a monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule and a monomer other than the monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule is polymerized by the miniemulsion method. It is more preferable. By polymerizing the mixed monomer using the mini-emulsion method, a monomer having two or more functional groups having active hydrogen per molecule can be introduced into the particles.
The mini-emulsion method is one form of an emulsion polymerization method, in which a monomer is emulsified at an emulsifier concentration equal to or lower than a critical micelle formation concentration (CMC). Therefore, the polymerization of the monomer occurs not in the aqueous phase but in the oil droplets, and is different from the emulsion polymerization in which the polymerization starts with micelles in the aqueous phase, so that fine particles having a smaller particle diameter can be produced.
上記樹脂微粒子の重合を行う場合、活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーの原料として、活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーの無水物を用いることが好ましい。上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーの無水物は、油溶性であることから、活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーや重合開始剤等が含まれる油滴の内部に導入しやすく、活性水素を有する官能基を粒子の内部に有する樹脂微粒子を作製することができる。 When polymerizing the resin fine particles, a monomer anhydride having two or more functional groups having active hydrogen per molecule is used as a raw material for the monomer having two or more functional groups having active hydrogen per molecule. It is preferable. Since the anhydride of the monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule is oil-soluble, a monomer other than the monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule or polymerization It is easy to introduce into an oil droplet containing an initiator or the like, and resin fine particles having a functional group having active hydrogen inside the particle can be produced.
本発明の樹脂微粒子の製造方法では、活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーを含有する混合モノマーを用いて重合を行う。上記活性水素を有する官能基が１分子中に２個未満であると、重合後に得られる樹脂微粒子の繰り返し使用時の帯電量安定性及び帯電立ち上がりの安定性が低下する。 In the method for producing resin fine particles of the present invention, polymerization is carried out using a mixed monomer containing a monomer having two or more functional groups having active hydrogen per molecule. When the number of functional groups having active hydrogen is less than 2 in one molecule, the charge amount stability and the charge rise stability during repeated use of the resin fine particles obtained after polymerization are lowered.
上記混合モノマーにおける活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーの含有量の下限は０．５重量％、上限は８０重量％である。０．５重量％未満であると、得られる樹脂微粒子の活性水素を有する官能基の濃度が低すぎて、帯電性能を改善させる効果が小さくなり、８０重量％を超えると、粒子径のそろった樹脂微粒子が製造できない。好ましい下限は２重量％、好ましい上限は５０重量％であり、より好ましい下限は４重量％、より好ましい上限は３０重量％である。 The lower limit of the content of the monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule in the mixed monomer is 0.5% by weight, and the upper limit is 80% by weight. When the content is less than 0.5% by weight, the concentration of the functional group having active hydrogen in the obtained resin fine particles is too low, and the effect of improving the charging performance is reduced. When the content exceeds 80% by weight, the particle diameter is uniform. Resin particles cannot be produced. The preferred lower limit is 2% by weight, the preferred upper limit is 50% by weight, the more preferred lower limit is 4% by weight, and the more preferred upper limit is 30% by weight.
上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーは、上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーと相溶するものである。上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーと相溶することで、上記活性水素を有する官能基を効率的に樹脂微粒子の内部に導入することができ、高温高湿等の環境下における帯電性能の低下を防止することができる。 The monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule is compatible with a monomer other than the monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule. By being compatible with monomers other than the monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule, the functional group having active hydrogen can be efficiently introduced into the interior of the resin fine particles. It is possible to prevent a decrease in charging performance in an environment such as high humidity.
上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーとしては、上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーと相溶するものであれば特に限定されず、例えば、カルボキシル基、スルホ基、水酸基、アミノ基等を有するα，β−エチレン性不飽和化合物が挙げられる。なかでも、カルボキシル基、スルホ基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物が好ましい。 The monomer having two or more functional groups having active hydrogen per molecule is particularly limited as long as it is compatible with a monomer other than the monomer having two or more functional groups having active hydrogen per molecule. Examples thereof include α, β-ethylenically unsaturated compounds having a carboxyl group, a sulfo group, a hydroxyl group, an amino group, and the like. Of these, α, β-ethylenically unsaturated compounds having a carboxyl group or a sulfo group are preferred.
上記活性水素を有する官能基として、カルボキシル基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物としては特に限定されず、例えば、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。
また、上記活性水素を有する官能基として、上記スルホ基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物としては特に限定されないが、スルホ基を有さないモノマーとの共重合反応を行う場合における重合性の面でスルホン化スチレン、アリルスルホコハク酸等が好ましい。なお、上記スルホ基の導入に際しては、合成時にスルホン酸系の乳化剤を使用することが考えられるが、このような乳化剤を用いた場合、乳化硬化という面では非常に大きな効果を有するが、樹脂微粒子内へのスルホ基の導入という面では効果が小さく、帯電性に関しては逆に悪影響を及ぼす可能性がある。
The functional group having active hydrogen is not particularly limited as the α, β-ethylenically unsaturated compound having a carboxyl group, and examples thereof include fumaric acid, maleic acid, and itaconic acid.
Moreover, the α, β-ethylenically unsaturated compound having the sulfo group is not particularly limited as the functional group having the active hydrogen, but it is polymerizable when a copolymerization reaction with a monomer having no sulfo group is performed. From this viewpoint, sulfonated styrene, allylsulfosuccinic acid and the like are preferable. When introducing the sulfo group, it is conceivable to use a sulfonic acid-based emulsifier at the time of synthesis. When such an emulsifier is used, it has a very large effect in terms of emulsion curing, but resin fine particles In terms of introduction of the sulfo group into the inside, the effect is small, and there is a possibility of adversely affecting the chargeability.
上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーは、無水物であることが好ましい。無水物は通常油溶性であるため、上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーと容易に相溶させることができる。 The monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule is preferably an anhydride. Since an anhydride is usually oil-soluble, it can be easily compatible with a monomer other than the monomer having two or more functional groups having active hydrogen per molecule.
本発明の樹脂微粒子において、上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーとしては特に限定されず、例えば、疎水性単量体、架橋性単量体等が挙げられる。 In the resin fine particles of the present invention, the monomer other than the monomer having two or more functional groups having active hydrogen per molecule is not particularly limited, and examples thereof include a hydrophobic monomer and a crosslinkable monomer. It is done.
上記疎水性単量体としては特に限定されず、例えば、モノビニル芳香族系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等が挙げられる。 The hydrophobic monomer is not particularly limited, and examples thereof include a monovinyl aromatic monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, a vinyl ester monomer, a vinyl ether monomer, and a monoolefin monomer. Monomers, diolefin monomers, halogenated olefin monomers and the like.
上記モノビニル系芳香族系単量体としては特に限定されず、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フ
ェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体及びその誘導体が挙げられる。
The monovinyl aromatic monomer is not particularly limited. For example, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn -Styrenic monomers such as dodecylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 3,4-dichlorostyrene, and derivatives thereof.
上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。 The (meth) acrylic acid ester monomer is not particularly limited. For example, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, acrylic Acid phenyl, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, ethyl β-hydroxyacrylate, propyl γ-aminoacrylate, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, And diethylaminoethyl methacrylate.
上記ビニルエステル系単量体としては特に限定されず、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
上記ビニルエーテル系単量体としては特に限定されず、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
The vinyl ester monomer is not particularly limited, and examples thereof include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl benzoate.
The vinyl ether monomer is not particularly limited, and examples thereof include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, and vinyl phenyl ether.
上記モノオレフィン系単量体としては特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。上記ジオレフィン系単量体としては特に限定されず、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
上記疎水性単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
It does not specifically limit as said monoolefin type monomer, For example, ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1- pentene etc. are mentioned. The diolefin monomer is not particularly limited, and examples thereof include butadiene, isoprene, chloroprene and the like.
The said hydrophobic monomer may be used independently and may use 2 or more types together.
上記架橋性単量体としては特に限定されず、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。 The crosslinkable monomer is not particularly limited. For example, it has two or more unsaturated bonds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and diallyl phthalate. Things.
上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーと、上記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーとの混合モノマーを重合する際には重合開始剤が用いられる。
上記重合開始剤としては特に限定されず、従来公知の重合開始剤を用いることができ、例えば、過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４’−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド化合物等が挙げられる。
When polymerizing a mixed monomer of a monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule and a monomer other than the monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule, polymerization is performed. An initiator is used.
It does not specifically limit as said polymerization initiator, A conventionally well-known polymerization initiator can be used, for example, persulfate (potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), an azo compound (4,4'-azobis 4-). And cyanovaleric acid and salts thereof, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) salt, etc.), peroxide compounds such as hydrogen peroxide and benzoyl peroxide.
上記重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とすることが好ましい。レドックス系開始剤を用いることで、重合活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。 The polymerization initiator is preferably combined with a reducing agent as necessary to form a redox initiator. By using a redox initiator, the polymerization activity is increased, the polymerization temperature can be lowered, and the polymerization time can be further shortened.
本発明の樹脂微粒子を用いることにより静電荷像現像用トナーを製造することができる。このような静電荷像現像用トナーもまた、本発明の１つである。
本発明の静電荷像現像用トナーは、優れた帯電性を発現することができ、かつ、高温高湿等の環境下における帯電性能の低下を防止することができる。
By using the resin fine particles of the present invention, an electrostatic charge image developing toner can be produced. Such an electrostatic image developing toner is also one aspect of the present invention.
The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention can exhibit excellent chargeability and can prevent deterioration of charging performance in an environment such as high temperature and high humidity.
本発明の静電荷像現像用トナーは、本発明の樹脂微粒子と着色剤粒子とを塩析、凝集及び
融着させることにより製造した着色微粒子に疎水性シリカ、疎水性酸化チタン等を添加し、ヘンシェルミキサー等で混合することにより製造することができる。
The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is obtained by adding hydrophobic silica, hydrophobic titanium oxide or the like to the colored fine particles produced by salting out, aggregating and fusing the resin fine particles and the colorant particles of the present invention, It can be produced by mixing with a Henschel mixer or the like.
上記着色微粒子は、本発明の樹脂微粒子と着色剤粒子とを塩析、凝集及び融着させることにより製造することができる。上記着色剤粒子としては従来公知のものを用いることができ、表面改質されていてもよい。なお、塩析、凝集及び融着させるとは、塩析、凝集及び融着（粒子間の界面消失）が同時に起こること、又は、塩析、凝集及び融着を同時に起こさせる行為をいう。 The colored fine particles can be produced by salting out, aggregating and fusing the resin fine particles of the present invention and the colorant particles. Conventionally known particles can be used as the colorant particles, and the colorant particles may be surface-modified. In addition, salting out, agglomeration, and fusion means that salting out, agglomeration, and fusion (disappearance of an interface between particles) occur at the same time, or an action that causes salting out, aggregation, and fusion at the same time.
上記着色剤粒子は、水性媒体中に分散された状態で塩析、凝集及び融着させる。上記着色剤粒子を分散させる水性媒体としては、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上の濃度で界面活性剤が溶解されている水溶液等が挙げられる。 The colorant particles are salted out, aggregated, and fused in a state of being dispersed in an aqueous medium. Examples of the aqueous medium in which the colorant particles are dispersed include an aqueous solution in which a surfactant is dissolved at a concentration equal to or higher than the critical micelle concentration (CMC).
上記着色剤粒子の分散処理に使用する分散機としては特に限定されず、例えば、高速回転するローターを備えた攪拌装置（クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）、エム・テクニック社製）、超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリン、圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、ゲッツマンミル、ダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。 The disperser used for the dispersion treatment of the colorant particles is not particularly limited. For example, a stirrer equipped with a rotor that rotates at high speed (CLEARMIX, manufactured by M Technique Co., Ltd.), an ultrasonic disperser, a machine And pressure dispersers such as mechanical homogenizers, manton gourins and pressure homogenizers, and medium dispersers such as Getzmann mills and diamond fine mills.
上記塩析、凝集及び融着する工程においては、本発明の樹脂微粒子及び着色剤粒子と共に、荷電制御剤等の数平均一次粒子径が１０〜１０００ｎｍ程度の内添剤を塩析、凝集及び融着させてもよい。 In the salting out, agglomerating and fusing step, the resin fine particles and the colorant particles of the present invention and the internal additive having a number average primary particle diameter of about 10 to 1000 nm such as a charge control agent are salted out, agglomerated and fused. You may wear it.
本発明によれば、静電荷像現像用トナーとして用いた場合に、帯電安定性に優れ、出力される画像の環境依存性が少ない樹脂微粒子、樹脂微粒子の製造方法及び静電荷像現像用トナーを提供することができる。 According to the present invention, when used as an electrostatic image developing toner, resin fine particles having excellent charging stability and less environmental dependency of an output image, a method for producing resin fine particles, and an electrostatic image developing toner are provided. Can be provided.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
（１）樹脂微粒子の作製
１Ｌビーカーにメタクリル酸メチル１０２．９ｇ、無水マレイン酸１１．４ｇ、イオン交換水７５６ｇ、乳化剤としてｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬社製、ＳＣ−Ｆ）３．６２ｇ、乳化助剤としてステアリルメタクリレート（共栄社化学社製、ライトエステルーＳ）５．７１ｇ、及び、開始剤として過硫酸アンモニウム５．４ｇを入れ、超音波ホモジナイザー（エスエムテー社製、ＵＨ−６００Ｓ）を用いて分散させた。得られた乳化液を２Ｌの重合用釜に入れ、窒素気流下で６０℃、４時間反応させた。その後、冷却することで樹脂微粒子ラテックスを得た。得られた樹脂微粒子の平均粒子径を粒度分布計（大塚電子社製、ＥＬＳ−７０００）を用いて測定したところ１３２ｎｍであった。
Example 1
(1) Production of resin fine particles In a 1 L beaker, 102.9 g of methyl methacrylate, 11.4 g of maleic anhydride, 756 g of ion-exchanged water, and sodium n-dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier (SC-F, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 3.62 g, 5.71 g of stearyl methacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Light Ester S) as an emulsifying aid, and 5.4 g of ammonium persulfate as an initiator were added, and an ultrasonic homogenizer (manufactured by SMT Co., UH-600S) To be dispersed. The obtained emulsion was put into a 2 L polymerization kettle and reacted at 60 ° C. for 4 hours under a nitrogen stream. Then, resin fine particle latex was obtained by cooling. It was 132 nm when the average particle diameter of the obtained resin fine particles was measured using a particle size distribution meter (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., ELS-7000).
（２）着色微粒子の製造
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム９．２ｇをイオン交換水１６０ｍＬに撹拌溶解した。この溶液に、カーボンブラック（キャボット社製、リーガル３３０Ｒ）２０ｇを撹拌しながら徐々に加え、次いで、撹拌装置（エム・テクニック社製、クレアミックス）を用いて分散させた。分散しているカーボンブラックの分散径を電気泳動光散乱光度計（大塚電子社製、ＥＬＳ−８００）を用いて測定したところ、平均分散径が１０９ｎｍであった。この分散
液を着色剤分散液とした。
(2) Production of colored fine particles 9.2 g of sodium n-dodecyl sulfate was dissolved in 160 mL of ion-exchanged water with stirring. To this solution, 20 g of carbon black (manufactured by Cabot, Regal 330R) was gradually added while stirring, and then dispersed using a stirring device (manufactured by M Technique Co., Ltd., CLEARMIX). When the dispersion diameter of the dispersed carbon black was measured using an electrophoretic light scattering photometer (ELS-800, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), the average dispersion diameter was 109 nm. This dispersion was used as a colorant dispersion.
得られたラテックス１０００ｇ、イオン交換水２０００ｍＬ及び着色剤分散液８０ｍＬを５Ｌの反応容器に入れ、窒素気流下、３０℃でｐＨ１０．０に調整した。次いで、塩化マグネシウム６水和物５６ｇをイオン交換水７２ｍＬに溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃で５分かけて添加した。その後、５分間放置して、昇温を開始し、５分間で８５℃まで昇温した。この状態でコールターカウンターＴＡ−１１を用いて分散径を測定し、体積平均分散径が５〜７μｍになった時点で塩化ナトリウム１１０ｇをイオン交換水８００ｍＬに溶解した水溶液を添加して、粒径成長を停止させ、更に継続して液温度９０±２℃にて、８時間加熱攪拌し、塩析、融着させた。その後、５℃／分の条件で３０℃まで冷却し、塩酸を添加して、ｐＨを２．０に調整し、攪拌を停止した。
生成した着色微粒子を濾過、洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥して、着色微粒子を得た。
1000 g of the obtained latex, 2000 mL of ion exchange water and 80 mL of the colorant dispersion were put into a 5 L reaction vessel, and adjusted to pH 10.0 at 30 ° C. under a nitrogen stream. Next, an aqueous solution in which 56 g of magnesium chloride hexahydrate was dissolved in 72 mL of ion-exchanged water was added with stirring at 30 ° C. over 5 minutes. Thereafter, the mixture was left for 5 minutes, and the temperature was raised to 85 ° C. in 5 minutes. In this state, the dispersion diameter was measured using a Coulter counter TA-11, and when the volume average dispersion diameter became 5 to 7 μm, an aqueous solution in which 110 g of sodium chloride was dissolved in 800 mL of ion-exchanged water was added to increase the particle diameter. Then, the mixture was further heated and stirred at a liquid temperature of 90 ± 2 ° C. for 8 hours for salting out and fusing. Then, it cooled to 30 degreeC on conditions of 5 degree-C / min, hydrochloric acid was added, pH was adjusted to 2.0, and stirring was stopped.
The produced colored fine particles were filtered and washed, and then dried with hot air at 40 ° C. to obtain colored fine particles.
（３）静電荷像現像用トナーの製造
得られた着色微粒子に疎水性シリカ（数平均粒子径１２ｎｍ、疎水化度６９）１重量％、疎水性酸化チタン（数平均粒子径２０ｎｍ、疎水化度６３）０．５重量％を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合することにより静電荷像現像用トナーを作製した。
(3) Manufacture of toner for developing an electrostatic charge image The colored fine particles obtained were 1% by weight of hydrophobic silica (number average particle size 12 nm, hydrophobicity 69), and hydrophobic titanium oxide (number average particle size 20 nm, hydrophobicity). 63) A toner for developing an electrostatic image was prepared by adding 0.5% by weight and mixing with a Henschel mixer.
（実施例２）
無水マレイン酸の添加量を５．７ｇにした以外は実施例１と同様にして樹脂微粒子を得た。平均粒子径は１４７ｎｍであった。
次いで、得られた樹脂微粒子を用い、実施例１と同様にして、着色微粒子及び静電荷像現像用トナーを製造した。
(Example 2)
Resin fine particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of maleic anhydride added was changed to 5.7 g. The average particle size was 147 nm.
Next, using the obtained resin fine particles, colored fine particles and an electrostatic charge image developing toner were produced in the same manner as in Example 1.
（実施例３）
ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム１２．０ｇを更に添加したこと以外は実施例１と同様にして樹脂微粒子を得た。平均粒子径は１２５ｎｍであった。
次いで、得られた樹脂微粒子を用い、実施例１と同様にして着色微粒子及び静電荷像現像用トナーを製造した。
(Example 3)
Resin fine particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 12.0 g of sodium p-styrenesulfonate was further added. The average particle size was 125 nm.
Subsequently, using the obtained resin fine particles, colored fine particles and an electrostatic charge image developing toner were produced in the same manner as in Example 1.
（実施例４）
無水マレイン酸の添加量を２．９ｇに、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム６．０ｇを更に加えたこと以外は実施例１と同様にして樹脂微粒子を得た。平均粒子径は１００ｎｍであった。
次いで、得られた樹脂微粒子を用い、実施例１と同様の操作により着色微粒子及び静電荷像現像用トナーを製造した。
Example 4
Resin fine particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of maleic anhydride added was 2.9 g, and 6.0 g of sodium p-styrenesulfonate was further added. The average particle size was 100 nm.
Next, using the obtained resin fine particles, colored fine particles and an electrostatic charge image developing toner were produced in the same manner as in Example 1.
（実施例５）
無水マレイン酸に代えてマレイン酸２．９ｇを加えたこと以外は実施例１と同様にして樹脂微粒子を得た。平均粒子径は９１ｎｍであった。
次いで、得られた樹脂微粒子を用い、実施例１と同様の操作により着色微粒子及び静電荷像現像用トナーを製造した。
(Example 5)
Resin fine particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.9 g of maleic acid was added instead of maleic anhydride. The average particle size was 91 nm.
Next, using the obtained resin fine particles, colored fine particles and an electrostatic charge image developing toner were produced in the same manner as in Example 1.
（比較例１）
無水マレイン酸に代えて同量のメタクリル酸を加えたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂微粒子を得た。平均粒子径は７５ｎｍであった。
次いで、得られた樹脂微粒子を用い、実施例１と同様の操作により着色微粒子及び静電荷像現像用トナーを製造した。
(Comparative Example 1)
Resin fine particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of methacrylic acid was added in place of maleic anhydride. The average particle size was 75 nm.
Next, using the obtained resin fine particles, colored fine particles and an electrostatic charge image developing toner were produced in the same manner as in Example 1.
（評価）
実施例１〜５及び比較例１で得られた樹脂微粒子及び静電荷像現像用トナーについて以下の評価を行った。結果を表１に示した。
(Evaluation)
The resin particles obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 and the toner for developing an electrostatic charge image were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
（１）平均粒子径及びＣＶ値の測定
粒度分布計（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ社製、ＮＩＣＯＭＰ ３８０ＺＬＳ）を用いて静電荷像現像用トナーの平均粒子径及び粒子径のＣＶ値を求めた。
(1) Measurement of average particle size and CV value The average particle size and the CV value of the particle size of the electrostatic image developing toner were determined using a particle size distribution meter (Particulate System, manufactured by NICOMP 380ZLS).
（２）酸官能基量の測定
実施例１〜５及び比較例１で得られた樹脂微粒子をそれぞれ水に分散させ、樹脂微粒子分散液を調製した。予め透析を行うことにより樹脂微粒子分散液中の遊離成分を除去した後、電位差自動滴定装置（ＡＴ−５１０、京都電子工業社製）を用いることにより、樹脂微粒子表面におけるカルボキシル基及びスルホ基の量（酸官能基量）、及び、樹脂微粒子全体の酸官能基量を水酸化ナトリウム水溶液による中和滴定によって測定した。
なお、樹脂微粒子表面の酸官能基量は、中和滴定で求めた酸官能基量を樹脂粒子の質量で割った値、即ち、単位樹脂粒子質量当たりの酸官能基量Ａ（１０−４モル／ｇ）として表した。また、樹脂微粒子全体の酸官能基量は、得られた樹脂微粒子をテトラヒドロフランに溶解して、５重量％溶液とした後、中和滴定を行うことにより、酸官能基量Ｂ（１０−４モル／ｇ）として表した。
(2) Measurement of acid functional group amount The resin fine particles obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were each dispersed in water to prepare resin fine particle dispersions. After removing free components in the resin fine particle dispersion by dialysis in advance, the amount of carboxyl groups and sulfo groups on the surface of the resin fine particles is determined by using an automatic potentiometric titrator (AT-510, manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.). (Acid functional group amount) and the acid functional group amount of the entire resin fine particles were measured by neutralization titration with an aqueous sodium hydroxide solution.
The acid functional group amount on the surface of the resin fine particles is a value obtained by dividing the acid functional group amount obtained by neutralization titration by the mass of the resin particles, that is, the acid functional group amount A per unit resin particle mass (10 −4 mol). / G). Further, the acid functional group amount of the whole resin fine particles is obtained by dissolving the obtained resin fine particles in tetrahydrofuran to make a 5 wt% solution, and then performing neutralization titration to obtain acid functional group amount B (10 −4 mol). / G).
（３）トナーの平均粒子径の測定
ＬＡ９１０（堀場製作所社製）を用いて得られたトナーの平均粒子径を測定した。
(3) Measurement of average particle diameter of toner The average particle diameter of the toner obtained using LA910 (manufactured by HORIBA, Ltd.) was measured.
（４）帯電量の測定
実施例１〜５及び比較例１で得られた静電荷像現像用トナーと、平均粒径６０μｍのフェライト粒子を含有するキャリアとをトナー濃度５％で混合し、高温高湿（温度３０℃、湿度８０％）及び低温低湿（温度１０℃、湿度２０％）の下で２４時間及び１２０時間放置して、ブローオフ式帯電量測定装置（東芝ケミカル社製）を用いて帯電量測定を行った。
(4) Measurement of charge amount The electrostatic image developing toner obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 and a carrier containing ferrite particles having an average particle diameter of 60 μm were mixed at a toner concentration of 5%, and the temperature was high. Leave it under high humidity (temperature 30 ° C, humidity 80%) and low temperature low humidity (temperature 10 ° C, humidity 20%) for 24 hours and 120 hours, using a blow-off type charge measuring device (manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd.). The charge amount was measured.
本発明によれば、静電荷像現像用トナーとして用いた場合に、帯電安定性に優れ、出力される画像の環境依存性が少ない樹脂微粒子、樹脂微粒子の製造方法及び静電荷像現像用ト
ナーを提供することができる。
According to the present invention, when used as an electrostatic image developing toner, resin fine particles having excellent charging stability and less environmental dependency of an output image, a method for producing resin fine particles, and an electrostatic image developing toner are provided. Can be provided.
Claims (11)
粒子の表面に存在する活性水素を有する官能基の官能基量Ａ（モル／ｇ）と、活性水素を有する官能基の全官能基量Ｂ（モル／ｇ）との比が、Ａ／Ｂ＜０．３であることを特徴とする樹脂微粒子。 Resin fine particles comprising a resin containing 0.5 to 80% by weight of a segment having two or more functional groups having active hydrogen,
The ratio of the functional group amount A (mol / g) of the functional group having active hydrogen existing on the surface of the particle to the total functional group amount B (mol / g) of the functional group having active hydrogen is A / B < Resin fine particles characterized by being 0.3.
前記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーと、前記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマー以外のモノマーとは相溶するものであり、
前記混合モノマー中における前記活性水素を有する官能基を１分子中に２個以上有するモノマーの含有量が０．５〜８０重量％である
ことを特徴とする樹脂微粒子の製造方法。 By emulsion polymerization, a mixed monomer of a monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule and a monomer other than the monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule is polymerized. A method for producing resin fine particles,
A monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule and a monomer other than the monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule are compatible with each other.
The method for producing resin fine particles, wherein the content of the monomer having two or more functional groups having active hydrogen in one molecule in the mixed monomer is 0.5 to 80% by weight.
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| JP2008262200A (en) * | 2007-04-10 | 2008-10-30 | Xerox Corp | Chemical toner with covalently-bonded release agent and process of preparing toner |
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