JP2006266042A

JP2006266042A - Building material and its color tone changing method

Info

Publication number: JP2006266042A
Application number: JP2005089883A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Fukiage; 昌宏吹擧
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 2005-03-25
Filing date: 2005-03-25
Publication date: 2006-10-05

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a building material and its color tone changing method offering a high design possibility and the color tone changing method permitting to intentionally change the color tone while maintaining a coat protecting function without performing repainting or recoating work. <P>SOLUTION: These building material and its color tone changing method comprise a base material 1; a first coloring layer 2 formed on the surface of the base material 1; a second coloring layer 3 formed on the first coloring layer 2, which has a weather resistance lower than that of the first coloring layer 2 with a color tone different from that of the first coloring layer 2; and a clear layer 4 having a weather resistance formed on the surface of the second coloring layer 3 and containing an ultraviolet ray cutting agent capable of blocking the ingress of the ultraviolet ray to the inside, thereby discoloring the second coloring layer 3 by the deterioration caused by the ultraviolet ray in response to the amount of absorption created by the ultraviolet ray resulted from a color tone exposed at the first coloring layer 2. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、建材及びその色調変更方法に関し、より詳しくは、塗膜の保護機能を低下させることなく、建材の色調の経時変化を制御し、建材の良好な外観を保持するための技術に係わる。 The present invention relates to a building material and a method for changing the color tone thereof, and more particularly, to a technique for controlling a change in color tone of a building material with time and maintaining a good appearance of the building material without deteriorating the protective function of a coating film. .

一般に、外装建材等の建材は、塗膜の樹脂が紫外線の影響によって劣化し、顔料と共に落色する、所謂チョーキング現象を起こすことが知られている。なお、このチョーキング現象は、建材の色調の経時変化を伴うが、落色であるので望まれた（計画的な）変化とは言えない。また、チョーキング現象によって塗膜の保護機能が低下するので、最終的には基材の色調が露出してしまう。このような背景から、従来までは、チョーキング現象に対する対策として、建材の再塗装作業や塗り替え作業が行われていた。また、最近では、チョーキング現象の発生を未然に防止するために、フッ素系塗料，アクリルシリコン系塗料，無機系塗料等の高耐候性塗料で建材を仕上げることが一般的になってきている（例えば、特許文献１を参照）。
特開平６−１３４３９３号公報 In general, it is known that building materials such as exterior building materials undergo a so-called choking phenomenon in which the resin of the coating film is deteriorated by the influence of ultraviolet rays and the color of the resin is dropped with the pigment. This choking phenomenon is accompanied by a change in the color tone of the building material over time, but it cannot be said to be a desired (planned) change because it is discolored. Moreover, since the protective function of the coating film is lowered by the choking phenomenon, the color tone of the base material is finally exposed. Against this background, up to now, repainting and repainting of building materials have been performed as countermeasures against the choking phenomenon. Recently, in order to prevent the occurrence of the choking phenomenon, it has become common to finish building materials with highly weather-resistant paints such as fluorine paints, acrylic silicon paints, and inorganic paints (for example, , See Patent Document 1).
JP-A-6-134393

ところで、建材は使用される期間が非常に長いために、デザインに飽きを感じたので色変えをしたい、世代交代やライフステージに合わせて色変えをしたいといったニーズがある。しかしながら、従来の建材では、このようなニーズに応える手段は再塗装作業や塗り替え作業しかなく、また、再塗装作業や塗り替え作業は現場での作業となり、意匠性に優れる高度なデザインを塗装することは困難であるので、単純な単色でしか再塗装作業や塗り替え作業を行うことができない。また、再塗装作業や塗り替え作業を行う場合には、足場を作製する等、コストを要する大掛かりな作業が必要となるのと同時に、近隣に迷惑を掛けることがある。すなわち、従来の建材によれば、再塗装作業や塗り替え作業を行うことなく、高度な意匠性を有する色調変更を計画的に行うことはできなかった。 By the way, because building materials have been used for a very long time, they feel bored with the design, so there is a need to change the color according to the generation change and life stage. However, with conventional building materials, the only means to meet these needs is repainting and repainting work, and repainting and repainting work are on-site work, and it is necessary to paint advanced designs with excellent design. Therefore, repainting and repainting operations can be performed only with a simple single color. In addition, when performing repainting or repainting, a large-scale operation requiring cost such as manufacturing a scaffold is required, and at the same time, the neighborhood may be inconvenienced. That is, according to the conventional building material, it was not possible to systematically change the color tone having a high degree of design without performing repainting work and repainting work.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、再塗装作業や塗り替え作業を行うことなく、塗膜の保護機能を維持して計画的に色調変更可能な高意匠性の建材及びその色調変更方法を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and its purpose is to provide a high design capable of systematically changing the color tone while maintaining the protective function of the coating film without performing repainting work and repainting work. It is to provide a sex building material and a method for changing its color tone.

上記課題を解決するために、本発明に係る建材は、基材と、基材の表面上に形成された第１着色層と、第１着色層の表面上に形成された、第１着色層より耐候性が低く、且つ、第１着色層と色調が異なる第２着色層と、第２着色層の表面上に形成された、耐候性を有し、且つ、紫外線を吸収する紫外線カット剤を含有するクリアー層とを備え、紫外線カット剤の紫外線吸収量に応じて、第２着色層が紫外線劣化により退色し、第１着色層の色調が露出することを特徴とする。 In order to solve the above problems, a building material according to the present invention includes a base material, a first colored layer formed on the surface of the base material, and a first colored layer formed on the surface of the first colored layer. A second colored layer having a lower weather resistance and having a color tone different from that of the first colored layer; and an ultraviolet ray-cutting agent that is formed on the surface of the second colored layer and has weather resistance and absorbs ultraviolet rays. And a clear layer to be contained, wherein the second colored layer is discolored due to ultraviolet deterioration according to the ultraviolet absorption amount of the ultraviolet cut agent, and the color tone of the first colored layer is exposed.

また、上記課題を解決するために、本発明に係る建材の色調変更方法は、基材と、基材の表面上に形成された第１着色層と、第１着色層の表面上に形成された、第１着色層より耐候性が低く、且つ、第１着色層と色調が異なる第２着色層と、第２着色層の表面上に形成された、耐候性を有し、且つ、紫外線を吸収する紫外線カット剤を含有するクリアー層とを備え、紫外線カット剤の紫外線吸収量に応じて、第２着色層が紫外線劣化によって退色し、第１着色層の色調が露出する建材の色調変更方法であって、クリアー層はポーラス性を有し、紫外線カット剤は酸化亜鉛粉であり、クリアー層の表面に強酸性の水溶液を供給することにより建材の色調を変更することを特徴とする。 Moreover, in order to solve the said subject, the color tone change method of the building material which concerns on this invention is formed on the surface of the base material, the 1st colored layer formed on the surface of the base material, and the 1st colored layer. In addition, the second colored layer having a weather resistance lower than that of the first colored layer and having a color tone different from that of the first colored layer, and a weather resistance formed on the surface of the second colored layer, and having ultraviolet rays. A clear layer containing a UV-cutting agent that absorbs, and according to the UV absorption amount of the UV-cutting agent, the second colored layer fades due to UV degradation and the color tone of the first colored layer is exposed. In addition, the clear layer has a porous property, the ultraviolet ray-cutting agent is zinc oxide powder, and the color tone of the building material is changed by supplying a strongly acidic aqueous solution to the surface of the clear layer.

本発明に係る建材及びその色調変更方法によれば、クリアー層に含有されている紫外線カット剤の紫外線吸収量に応じて、耐候性が低い第２着色層が紫外線劣化によって退色し、耐候性が高い第１着色層の色調が露出するようになるので、再塗装作業や塗り替え作業を行うことなく、計画的に色調変更な高意匠性の建材を提供することができる。 According to the building material and the color tone changing method according to the present invention, the second colored layer having low weather resistance is discolored due to ultraviolet deterioration according to the ultraviolet absorption amount of the ultraviolet cut agent contained in the clear layer, and the weather resistance is high. Since the high color tone of the first colored layer is exposed, it is possible to provide a high-design building material whose color tone is changed systematically without performing repainting work and repainting work.

また、本発明に係る建材及びその色調変更方法によれば、第２着色層が紫外線劣化しても、第２着色層の表面上にはクリアー層が形成されているので、チョーキング現象は発生せず、塗膜の保護性能を維持することができる。 Further, according to the building material and the color tone changing method according to the present invention, even if the second colored layer is deteriorated by ultraviolet rays, the choking phenomenon does not occur because the clear layer is formed on the surface of the second colored layer. Therefore, the protective performance of the coating film can be maintained.

以下、本発明の実施形態となる建材について説明する。 Hereinafter, the building material which becomes embodiment of this invention is demonstrated.

本発明に係る建材は、図１に示すように、基材１と、基材１の表面上に形成された第１着色層２と、第１着色層２の表面上に形成された、第１着色層２より耐候性が低く、且つ、第１着色層２と色調が異なる第２着色層３と、第２着色層３の表面上に形成された、耐候性を有し、且つ、紫外線を吸収する紫外線カット剤を含有するクリアー層４とを備え、紫外線カット剤の紫外線吸収量に応じて、第２着色層３が紫外線劣化によって退色し、第１着色層２の色調が露出することを特徴とする。すなわち、本発明に係る建材では、太陽光等の紫外線がクリアー層４を介して内部に進入してくると、耐候性が低い第２着色層３が紫外線劣化によって退色し、耐候性が高い第１着色層２の色調が露出する。また、この際、第２着色層３が劣化しても、第２着色層３の表面上にはクリアー層４が形成されているので、チョーキング現象は発生せず、塗膜の保護性能は維持される。 As shown in FIG. 1, the building material according to the present invention includes a base material 1, a first colored layer 2 formed on the surface of the base material 1, and a first colored layer 2 formed on the surface of the first colored layer 2. The first colored layer 2 has a weather resistance lower than that of the first colored layer 2 and has a color tone different from that of the first colored layer 2. The second colored layer 3 is formed on the surface of the second colored layer 3. And a clear layer 4 containing a UV-cutting agent that absorbs UV, and the second colored layer 3 fades due to UV degradation according to the UV-absorbing amount of the UV-cutting agent, and the color tone of the first colored layer 2 is exposed. It is characterized by. That is, in the building material according to the present invention, when ultraviolet rays such as sunlight enter the inside through the clear layer 4, the second colored layer 3 having low weather resistance fades due to ultraviolet deterioration, and the weather resistance is high. The color tone of one colored layer 2 is exposed. At this time, even if the second colored layer 3 deteriorates, the clear layer 4 is formed on the surface of the second colored layer 3, so that no choking phenomenon occurs and the protective performance of the coating film is maintained. Is done.

なお、上記基材１としては、押出セメント板，繊維強化セメント板，ＡＬＣ（軽量コンクリート），窯業系サイディング等の窯業系材料や、ＰＰ（ポリプロピレン）樹脂，塩化ビニルや繊維で強化されたＦＲＰ（Fiber Reinforced Plastic）タイプ等の樹脂系材料を例示することができるがこれに限定されるものではない。例えば、基材１は、アルミニウムや鉄を主成分とする金属系材料や木質系材料であってもよい。また、脱脂処理，防錆処理，防腐処理，研磨処理等の処理を必要に応じて基材１に対し加えてもよい。また、第１の着色層２との接着性や防水性を高めるために、基材１と第１の着色層２の間にプライマー層を形成するようにしてもよい。 In addition, as the base material 1, ceramic materials such as extruded cement board, fiber reinforced cement board, ALC (lightweight concrete), ceramic siding, FRP (PP) reinforced with PP (polypropylene) resin, vinyl chloride and fibers. Examples thereof include, but are not limited to, resin materials such as Fiber Reinforced Plastic) type. For example, the base material 1 may be a metal-based material or a wood-based material mainly composed of aluminum or iron. Moreover, you may add processes, such as a degreasing process, a rust prevention process, antiseptic treatment, and a grinding | polishing process, to the base material 1 as needed. In addition, a primer layer may be formed between the base material 1 and the first colored layer 2 in order to improve the adhesiveness and waterproofness with the first colored layer 2.

また、上記第１着色層２としては、フッ素系塗料，アクリルシリコン系塗料，無機系塗料等の高耐候性塗料やアクリル系塗料を例示することができるが、これに限定されるものではなく、建材を使用する場所の紫外線量に応じて選択されるものである。また、第１着色層２に含有される顔料としては、耐候性を有する無機系の焼成顔料を例示することができるが、これに限定されるものではなく、建材を使用する場所の紫外線量に応じて適宜選択されるものである。また、基板１表面上への第１着色層２の塗装方法としては、スプレー塗装，ロール塗装，スピンコーター，印刷等の方法を例示することができるが、これに限定されるものではない。 Moreover, as said 1st colored layer 2, although high weather resistance paints and acrylic paints, such as a fluorine-type paint, an acrylic silicon type paint, and an inorganic type paint, can be illustrated, it is not limited to this, It is selected according to the amount of ultraviolet rays at the place where building materials are used. Moreover, as a pigment contained in the 1st colored layer 2, although an inorganic baked pigment which has a weather resistance can be illustrated, it is not limited to this, The amount of ultraviolet rays of the place which uses a building material is used. It is selected as appropriate. Examples of the method for coating the first colored layer 2 on the surface of the substrate 1 include spray coating, roll coating, spin coater, and printing, but are not limited thereto.

また、上記第２着色層３としては、第１着色層２より耐候性が弱い、エポキシ系樹脂やウレタン系樹脂を例示することができるが、これに限定されるものではない。また、第２着色層３に含有される顔料としては、第１着色層２の色調とは異なる色調の有機系顔料を例示することができる。また、第２着色層３の膜厚は、第１着色層３の膜厚より薄いことが望ましい。なお、第２着色層３の顔料及び膜厚は、建材を使用する場所の紫外線量やクリアー層４に含有する紫外線カット剤の量に応じて選択されるものである。また、第１着色層２表面上への第２着色層３の塗装方法としては、既述の塗装方法と同様の方法を利用することができる。また、建材の意匠性を高めるために、第２着色層３を複数層形成することにより複雑な色調変化を与えるようにしてもよい。 Examples of the second colored layer 3 include, but are not limited to, epoxy resins and urethane resins that have weaker weather resistance than the first colored layer 2. Moreover, as a pigment contained in the 2nd colored layer 3, the organic pigment of the color tone different from the color tone of the 1st colored layer 2 can be illustrated. The film thickness of the second colored layer 3 is preferably thinner than the film thickness of the first colored layer 3. In addition, the pigment and film thickness of the 2nd colored layer 3 are selected according to the amount of ultraviolet rays of the place which uses a building material, and the quantity of the ultraviolet cut agent contained in the clear layer 4. FIG. Moreover, as a coating method of the 2nd colored layer 3 on the 1st colored layer 2 surface, the method similar to the coating method as stated above can be utilized. Moreover, in order to improve the designability of building materials, you may make it give a complicated color tone change by forming the 2nd colored layer 3 in multiple layers.

また、上記クリアー層４としては、フッ素系材料，アクリルシリコン系材料，無機系材料等の透明性及び耐候性を有する材料を例示することができるが、これに限定されるものではなく、建材を使用する場所の紫外線量に応じて選択されるものである。なお、クリアー層４は、カラークリアー等のように若干着色されていてもよく、また艶消し剤等を含有していてもよい。また、クリアー層４に含有される紫外線カット剤の量は、建材を使用する場所の紫外線量と紫外線波長毎の紫外線カット剤の紫外線吸収能力に基づいて決められるが、紫外線照射器やＳＵＶ等の促進試験器によってその紫外線カット能力を予め検証しておくことが望ましい。また、第２着色層３表面上へのクリアー層４の塗装方法としては、既述の塗装方法と同様の方法を利用することができる。 The clear layer 4 can be exemplified by materials having transparency and weather resistance, such as fluorine-based materials, acrylic silicon-based materials, and inorganic materials, but is not limited thereto. It is selected according to the amount of ultraviolet rays at the place of use. Note that the clear layer 4 may be slightly colored, such as color clear, or may contain a matting agent or the like. The amount of the UV-cutting agent contained in the clear layer 4 is determined on the basis of the UV-amount of the place where the building material is used and the UV-absorbing ability of the UV-cutting agent for each UV wavelength. It is desirable to verify the UV-cutting ability in advance using an accelerated tester. Moreover, as a coating method of the clear layer 4 on the 2nd colored layer 3 surface, the method similar to the coating method as stated above can be utilized.

また、上記紫外線カット剤としては、無機系紫外線カット剤を用いることができる。一般に、無機系紫外線カット剤は微粒子（サブミクロン）レベルであるので、クリアー層４中に分散させた後も、クリアー層４は透明性を維持することができる。また、無機系紫外線カット剤の紫外線カットのメカニズムは、紫外線の反射もあるが、主として紫外線を熱エネルギーに変換することにより、紫外線をカットする。無機系紫外線カット剤の紫外線カット能力は半永久的であるので、その量を調製することで、クリアー層４を介して第２着色層３に進入する紫外線の量を調製することができる。すなわち、紫外線カット剤の量が多い場合、クリアー層４を介して第２着色層３に進入する紫外線の量は減り、第２着色層３の退色は遅れる。一方、紫外線カット剤の量が少ない場合には、クリアー層４を介して第２着色層３に進入する紫外線の量は多くなり、第２着色層３の退色が速まって第１着色層３の色調が露出する。なお、無機系紫外線カット剤としては、酸化チタンや酸化亜鉛粉等を例示することができるが、これに限定されるものではない。また、無機系紫外線カット剤の紫外線カット能力は、その紫外線カット率を測定することにより把握することができる。 In addition, as the UV-cutting agent, an inorganic UV-cutting agent can be used. In general, since the inorganic ultraviolet blocking agent is at a fine particle (submicron) level, the transparent layer 4 can maintain transparency even after being dispersed in the clear layer 4. Moreover, although the mechanism of the ultraviolet cut of the inorganic ultraviolet cut agent also includes the reflection of ultraviolet rays, the ultraviolet rays are cut mainly by converting the ultraviolet rays into heat energy. Since the ultraviolet blocking ability of the inorganic ultraviolet blocking agent is semi-permanent, the amount of ultraviolet rays entering the second colored layer 3 through the clear layer 4 can be adjusted by adjusting the amount thereof. That is, when the amount of the ultraviolet blocking agent is large, the amount of ultraviolet rays entering the second colored layer 3 through the clear layer 4 is reduced, and the fading of the second colored layer 3 is delayed. On the other hand, when the amount of the ultraviolet blocking agent is small, the amount of ultraviolet rays entering the second colored layer 3 through the clear layer 4 is increased, and the fading of the second colored layer 3 is accelerated and the first colored layer 3 is accelerated. The color tone is exposed. In addition, as an inorganic type ultraviolet cut agent, although a titanium oxide, a zinc oxide powder, etc. can be illustrated, it is not limited to this. Moreover, the ultraviolet cut ability of an inorganic type ultraviolet cut agent can be grasped | ascertained by measuring the ultraviolet cut rate.

また、上記紫外線カット剤としては、有機系紫外線カット剤を用いることもできる。一般に、有機系紫外線カット剤は、紫外線カット能力に優れるが、黄色み等の着色性を有するものもある。また、有機系紫外線カット剤はブリージングを起こしやすい。なお、ブリージングとは、紫外線を受けた際、紫外線を熱エネルギーに変換するために分子が振動して表層に移動し、表層から昇華によって無くなってしまう現象のことである。また、有機系紫外線カット剤は、耐候性が高いとは言えず、含有量や種類によって差はあるが数年で紫外線カット性能が低下する。しかしながら、上記のような理由によって紫外線カット性能が低下する年数は紫外線促進試験の結果によって推定することができるので、推定された年数を考慮して有機系紫外線カット剤を紫外線カット剤として利用することができる。なお、有機系紫外線カット剤としては、ベンゾフェノン系材料やベンゾトリアゾール系材料等を例示することができるが、これに限定されるものではない。 In addition, as the ultraviolet ray blocking agent, an organic ultraviolet ray blocking agent can also be used. In general, an organic UV-cutting agent is excellent in UV-cutting ability, but some have a coloring property such as yellowishness. In addition, organic UV screening agents tend to cause breathing. Breathing is a phenomenon in which when ultraviolet rays are received, the molecules vibrate and move to the surface layer to convert the ultraviolet rays to heat energy, and disappear from the surface layer by sublimation. In addition, it cannot be said that the organic UV-cutting agent has high weather resistance, and the UV-cutting performance deteriorates in several years although there are differences depending on the content and type. However, the number of years that the UV-cut performance is reduced due to the above reasons can be estimated from the results of the UV accelerated test, so use the organic UV-cutting agent as the UV-cutting agent in consideration of the estimated number of years. Can do. Examples of the organic ultraviolet blocking agent include benzophenone-based materials and benzotriazole-based materials, but are not limited thereto.

また、上記クリアー層４は、第２着色層３の全面に均一ではなく、第２着色層３表面上の所定位置に形成してもよい。この場合、紫外線カット剤を含有するクリアー層４が表面上に形成された第２着色層３部分（塗布領域）は色調の変化が遅れるが、クリアー層４が表面上に形成されていない第２着色層３部分（非塗布領域）は早くから色調が変化する。これにより、第２着色層３の領域毎に異なる色調変化を与え、複雑な色調変化を与えることによりデザイン性を高めることができる。なお、上記塗布領域表面の全面又は所定位置にさらにクリアー層４を複数層形成することにより、第２着色層３内に進入する紫外線量を変化させ、より複雑な色調変化によってデザイン性を高めるようにしてもよい。具体的には、表面上にクリアー層４が２層，１層，及び０層形成された第２着色層３部分を形成した場合、クリアー層４が２層形成された第２着色層３部分は退色するのに時間を要し、逆にクリアー層４が形成されていない第２着色層３部分は早くに退色して第１着色層２の色調が支配することになるので、領域によって色調変化の度合いが異なるようになる。 Further, the clear layer 4 may not be uniform on the entire surface of the second colored layer 3 but may be formed at a predetermined position on the surface of the second colored layer 3. In this case, the second colored layer 3 portion (coating region) on which the clear layer 4 containing the UV-cutting agent is formed on the surface is delayed in color tone change, but the second layer in which the clear layer 4 is not formed on the surface. The color tone of the colored layer 3 portion (non-application region) changes from an early stage. Thereby, a different color tone change is given for every area | region of the 2nd colored layer 3, and design property can be improved by giving a complicated color tone change. In addition, by forming a plurality of clear layers 4 on the entire surface of the coating region or at a predetermined position, the amount of ultraviolet light entering the second colored layer 3 can be changed, and the design can be improved by more complicated color change. It may be. Specifically, when the second colored layer 3 portion having two, one, and zero clear layers 4 formed on the surface is formed, the second colored layer 3 portion having two clear layers 4 formed. Takes a long time to fade, and conversely, the second colored layer 3 portion where the clear layer 4 is not formed fades quickly and the color tone of the first colored layer 2 dominates. The degree of change will be different.

また、上記クリアー層４の表面上に第２着色層３と色調が異なる第３着色層を形成し、第３着色層の表面上に、耐候性を有し、紫外線を吸収する紫外線カット剤を含有する第２クリアー層を形成するようにしてもよい。この場合、当初は、第３着色層の色調が支配的に現れるが、時間経過に伴って、太陽光等の紫外線が第２クリアー層を通り抜けて第３の着色層を劣化させることにより、第３の着色層が退色し、クリアー層４を介して第２着色層３の色調が支配的に現れるようになる。そして、さらに時間が経過すると、紫外線がクリアー層４を通り抜けて第２着色層３を劣化させることにより、第２着色層３が退色し、第１着色層２の色調が支配的に現れるようになる。なお、上記第３着色層と第２クリアー層のペアをさらに複数層表面上に形成するようにしてもよい。 In addition, a third colored layer having a color tone different from that of the second colored layer 3 is formed on the surface of the clear layer 4, and an ultraviolet cut agent that has weather resistance and absorbs ultraviolet rays is formed on the surface of the third colored layer. You may make it form the 2nd clear layer to contain. In this case, initially, the color tone of the third colored layer appears dominantly, but with the passage of time, ultraviolet rays such as sunlight pass through the second clear layer and deteriorate the third colored layer, The colored layer 3 fades, and the color tone of the second colored layer 3 appears dominantly through the clear layer 4. Then, as time elapses, the ultraviolet rays pass through the clear layer 4 and deteriorate the second colored layer 3, so that the second colored layer 3 fades and the color tone of the first colored layer 2 appears dominantly. Become. A pair of the third colored layer and the second clear layer may be further formed on the surface of the plurality of layers.

また、クリアー層４をポーラス性を有するように形成し、紫外線カット剤として酸化亜鉛粉を用いて建材を形成しておき、その建材の表面に硝酸や塩酸等の強酸性の水溶液を供給することにより、建材の色調を意図的に変更するようにしてもよい。このような方法によれば、強酸性の水溶液がクリアー層４内部に進入することによって、クリアー層４中の紫外線カット剤が溶出し、クリアー層４の紫外線カット能力が失われるので、第２着色層３が退色して第１着色層２の色調が現れることにより、建材の色調を容易に変更することができる。なお、クリアー層４にポーラス性を持たせる方法としては、フィラーを混入させたり、硬化させる際の脱水や脱溶を時間をかけて行ったり、発泡させる等の方法を例示することができる。また、クリアー層４としては、酸化亜鉛より耐酸性が優れる材料を使用することは勿論である。 Further, the clear layer 4 is formed to have a porous property, and a building material is formed using zinc oxide powder as an ultraviolet ray-cutting agent, and a strongly acidic aqueous solution such as nitric acid or hydrochloric acid is supplied to the surface of the building material. Thus, the color tone of the building material may be changed intentionally. According to such a method, when the strongly acidic aqueous solution enters the clear layer 4, the ultraviolet blocking agent in the clear layer 4 is eluted, and the ultraviolet blocking ability of the clear layer 4 is lost. When the layer 3 fades and the color tone of the first colored layer 2 appears, the color tone of the building material can be easily changed. Examples of the method for imparting the porous property to the clear layer 4 include a method in which a filler is mixed, dehydration and demelting at the time of curing is performed, or foaming is performed. Of course, a material having better acid resistance than zinc oxide is used for the clear layer 4.

また、クリアー層４の樹脂組成は無機系樹脂であることが望ましい。一般に、フッ素系樹脂やアクリルシリコン系樹脂等の有機系樹脂は耐候性を有する樹脂であるが、有機系の主骨格はＣ−Ｃ結合であるので、紫外線劣化が生じる。これに対して、無機系樹脂の主骨格は強固なＳｉ−Ｃ結合であるので、紫外線劣化が生じにくく、保護膜としての機能を長期間維持することができる。 The resin composition of the clear layer 4 is desirably an inorganic resin. In general, an organic resin such as a fluorine-based resin or an acrylic silicon-based resin is a weather-resistant resin. However, since the organic main skeleton is a C—C bond, ultraviolet deterioration occurs. On the other hand, since the main skeleton of the inorganic resin is a strong Si—C bond, ultraviolet degradation is unlikely to occur, and the function as a protective film can be maintained for a long time.

以下、本発明の実施例及び比較例について説明する。なお、以下の説明において「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示すものとする。 Examples of the present invention and comparative examples will be described below. In the following description, “part” and “%” represent “part by weight” and “% by weight”, respectively.

〔実施例１〕
実施例１では、始めに、ＪＩＳスレート板表面上に建材用のアクリルシリコンエマルジョンタイプの塗料を膜厚８０［μｍ］程度まで焼き付けた。次に、板温５０［℃］程度で凸版印刷によって塗料表面上にインキを塗布した。なお、インキは、ウレタン溶剤型の樹脂３５部に顔料６５部を配合した、アクリルシリコンエマルジョンタイプの塗料より耐候性の低いものであり、膜厚は約１［μｍ］以下とした。最後に、インキ表面上にアクリルシリコン樹脂のクリアー層を膜厚約２０［μｍ］塗装した。なお、アクリルシリコン樹脂にはアルミナ，シリカ被覆タイプの微粒子酸化亜鉛（粒径０．２〜０．５［μｍ］）を紫外線カット剤として予め分散させてミルベースを作製し、アクリルシリコン塗料の固形分量に対して酸化亜鉛の固形分量が１［％］になるようにミルベースとアクリルシリコン樹脂を調製し、平均粒径６［μｍ］のシリカ粉を艶消し剤としてアクリルシリコン塗料固形分に対し１［％］添加した。 [Example 1]
In Example 1, first, an acrylic silicon emulsion type paint for building materials was baked on the surface of the JIS slate plate to a film thickness of about 80 [μm]. Next, ink was applied on the surface of the paint by relief printing at a plate temperature of about 50 [° C.]. The ink has a lower weather resistance than an acrylic silicone emulsion type paint in which 65 parts of pigment is mixed with 35 parts of urethane solvent type resin, and the film thickness is about 1 [μm] or less. Finally, a clear layer of acrylic silicon resin was applied on the ink surface to a thickness of about 20 [μm]. Acrylic silicon resin is prepared by pre-dispersing alumina and silica-coated fine particle zinc oxide (particle size 0.2 to 0.5 [μm]) as a UV-cutting agent to produce a mill base. A mill base and an acrylic silicon resin are prepared so that the solid content of zinc oxide is 1% with respect to the solid content, and silica powder with an average particle diameter of 6 [μm] is used as a matting agent to achieve 1 [ %] Was added.

〔実施例２〕
実施例２では、酸化亜鉛の固形分量がアクリルシリコン塗料の固形分量に対し３［％］になるようにミルベースとアクリルシリコン樹脂を調製した以外は実施例１と同様にしてアクリルシリコン樹脂を調製した。 [Example 2]
In Example 2, an acrylic silicon resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mill base and the acrylic silicon resin were prepared so that the solid content of zinc oxide was 3% with respect to the solid content of the acrylic silicon paint. .

〔実施例３〕
実施例３では、紫外線カット剤としてベンゾフェノン系の有機材料を用いたこと以外は実施例１と同様にしてアクリルシリコン樹脂を調製した。。なお、ベンゾフェノン系の有機材料は、トルエン溶媒によって希釈されており、アクリルシリコン樹脂の固形分量に対し３［％］の添加量になるように調製した。この実施例３では、アクリルシリコン層は、ベンゾフェノン系の紫外線カット剤によって黄色みを帯び、カラークリアー層となる。 Example 3
In Example 3, an acrylic silicon resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that a benzophenone-based organic material was used as the UV-cutting agent. . Note that the benzophenone-based organic material was diluted with a toluene solvent and prepared so as to have an addition amount of 3% relative to the solid content of the acrylic silicon resin. In Example 3, the acrylic silicon layer is yellowish with a benzophenone-based UV-cutting agent and becomes a color clear layer.

〔比較例１〕
比較例１では、インキ表面上にアクリルシリコン樹脂をクリアー塗装しなかったこと以外は実施例１と同様にしてアクリルシリコン樹脂を調製した。 [Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, an acrylic silicon resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic silicon resin was not clear-coated on the ink surface.

〔試験結果〕
上記実施例１〜３及び比較例１それぞれの紫外線カット率を測定した結果を以下の表１に示す。なお、初期の紫外線カット率は、実施例１と同じ紫外線カット剤、艶消し剤入りのアクリルシリコン樹脂をガラス板に同じ量塗布したものを作製して紫外線（測定波長は３６０［ｎｍ］）のカット率を測定することにより測定した。また、試験は、ＪＩＳのサンシャインウエザオメーター試験法に従って行った。この試験法によれば、５千時間の試験時間は外壁材の場合おおよそ実際の１０〜１３年に相当し、１万時間の試験時間は実際の２０〜２５年に相当すると言われている。

〔Test results〕
Table 1 below shows the results of measuring the ultraviolet cut rates of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1. In addition, the initial ultraviolet cut rate is the same as that used in Example 1 in which the same amount of UV-cutting agent and matting agent-containing acrylic silicon resin is applied to a glass plate, and ultraviolet rays (measurement wavelength is 360 [nm]). It was measured by measuring the cut rate. The test was conducted according to the JIS Sunshine Weatherometer test method. According to this test method, it is said that a test time of 5,000 hours corresponds to an actual 10 to 13 years in the case of an outer wall material, and a test time of 10,000 hours corresponds to an actual 20 to 25 years.

表１に示す通り、上記の試験を行った結果、実施例１〜３の建材の色調は、時間経過に伴って、インキの色調からアクリルシリコンエマルジョン樹脂の色調に計画的に変化することがわかる。一方、比較例１の建材は、表層に紫外線カット剤が入ったクリアー層がないために、アクリルシリコンエマルジョン樹脂が劣化してもろくなり、消失していくことがわかった。以上のことから、実施例１〜３の建材によれば、塗膜の保護機能を維持して計画的に色調を変更できることが明らかになった。 As shown in Table 1, as a result of performing the above test, it can be seen that the color tone of the building materials of Examples 1 to 3 systematically changes from the color tone of the ink to the color tone of the acrylic silicone emulsion resin over time. . On the other hand, the building material of Comparative Example 1 was found to be fragile and disappear even when the acrylic silicone emulsion resin deteriorates because the surface layer does not have a clear layer containing an ultraviolet screening agent. From the above, according to the building materials of Examples 1 to 3, it became clear that the color tone can be changed in a planned manner while maintaining the protective function of the coating film.

〔実施例４〕
実施例４では、始めに、ＪＩＳスレート板表面上に建材用のアクリルシリコンエマルジョンタイプの塗料を膜厚８０［μｍ］程度まで焼き付けた。次に、板温５０［℃］程度で凸版印刷によって塗料表面上にインキを塗布した。なお、インキは、ウレタン溶剤型の樹脂３５部に顔料６５部を配合した、アクリルシリコンエマルジョンタイプの塗料より耐候性の低いものであり、膜厚は約１［μｍ］以下とした。最後に、インキ表面上に紫外線カット剤を含有させたアクリルシリコン樹脂のクリアー層を膜厚約２０［μｍ］塗装した後、紫外線カット剤及び艶消し剤を含有させたアクリルシリコン樹脂を凸版印刷によって膜厚１０［μｍ］程度模様付けした。なお、アクリルシリコン樹脂にはアルミナ，シリカ被覆タイプの微粒子酸化亜鉛（粒径０．２〜０．５［μｍ］）を紫外線カット剤として予め分散させてミルベースを作製し、アクリルシリコン塗料の固形分量に対して酸化亜鉛の固形分量が１［％］になるようにミルベースとアクリルシリコン樹脂を調製し、平均粒径６［μｍ］のシリカ粉を艶消し剤としてアクリルシリコン塗料固形分に対し３［％］添加した。 Example 4
In Example 4, first, an acrylic silicon emulsion type paint for building materials was baked on the surface of the JIS slate plate to a film thickness of about 80 [μm]. Next, ink was applied on the surface of the paint by relief printing at a plate temperature of about 50 [° C.]. The ink has a lower weather resistance than an acrylic silicone emulsion type paint in which 65 parts of pigment is mixed with 35 parts of urethane solvent type resin, and the film thickness is about 1 [μm] or less. Finally, after coating a clear layer of acrylic silicon resin containing an ultraviolet cut agent on the ink surface with a film thickness of about 20 [μm], an acrylic silicon resin containing an ultraviolet cut agent and a matting agent is applied by letterpress printing. A film thickness of about 10 [μm] was formed. Acrylic silicon resin is prepared by pre-dispersing alumina and silica-coated fine particle zinc oxide (particle size 0.2 to 0.5 [μm]) as a UV-cutting agent to produce a mill base. A mill base and an acrylic silicon resin are prepared so that the solid content of zinc oxide is 1 [%] with respect to the solid content of the acrylic silicon paint as a matting agent with silica powder having an average particle size of 6 [μm]. %] Was added.

〔実施例５〕
実施例５では、始めに、ＪＩＳスレート板表面上に建材用のアクリルシリコンエマルジョンタイプの塗料を膜厚８０［μｍ］程度まで焼き付けた。次に、板温５０［℃］程度で凸版印刷によって塗料表面上にインキを塗布した。なお、インキは、ウレタン溶剤型の樹脂３５部に顔料６５部を配合したものであり、膜厚は約１［μｍ］以下とした。次に、インキ表面上に紫外線カット剤を含有させたアクリルシリコン樹脂のクリアー層を膜厚約２０［μｍ］塗装する。なお、アクリルシリコン樹脂にはアルミナ，シリカ被覆タイプの微粒子酸化亜鉛（粒径０．２〜０．５［μｍ］）を紫外線カット剤として予め分散させてミルベースを作製し、アクリルシリコン塗料の固形分量に対して酸化亜鉛の固形分量が１［％］になるようにミルベースとアクリルシリコン樹脂を調製した。最後に、アクリルシリコン樹脂表面上に色調を変えたインキ（樹脂部３５部，顔料６５部）を凸版印刷により膜厚１［μｍ］以下塗布した後、紫外線カット剤を１［％］添加したアクリルシリコー樹脂を約２０［μｍ］塗布した。 Example 5
In Example 5, first, an acrylic silicon emulsion type paint for building materials was baked on the surface of the JIS slate plate to a film thickness of about 80 [μm]. Next, ink was applied on the surface of the paint by relief printing at a plate temperature of about 50 [° C.]. The ink was obtained by blending 65 parts of pigment with 35 parts of urethane solvent type resin, and the film thickness was about 1 [μm] or less. Next, a clear layer of acrylic silicon resin containing an ultraviolet blocking agent is applied on the ink surface to a thickness of about 20 [μm]. Acrylic silicon resin is prepared by pre-dispersing alumina and silica-coated fine particle zinc oxide (particle size 0.2 to 0.5 [μm]) as a UV-cutting agent to produce a mill base. A mill base and an acrylic silicon resin were prepared so that the solid content of zinc oxide was 1%. Finally, after applying ink (resin part 35 parts, pigment 65 parts) with a film thickness of 1 [μm] or less by letterpress printing on the acrylic silicon resin surface, acrylic containing 1 [%] UV-blocking agent was added. About 20 [μm] of silica resin was applied.

〔試験結果〕
上記実施例４，５それぞれの紫外線カット率を測定した結果を以下の表２に示す。なお、試験方法は上述の試験方法と同じである。

〔Test results〕
Table 2 below shows the results obtained by measuring the ultraviolet cut rates of Examples 4 and 5 above. The test method is the same as the test method described above.

表２に示す通り、上記の試験を行った結果、紫外線カット剤を含有したクリアー層が形成されているインク領域（ウレタンインク印刷層）は色調が変化しないのに対して、紫外線カット剤を含有したクリアー層が形成されていないインク領域は、クリアー層を通過してきた紫外線によって色調が変化し、アクリルシリコンエマルジョン樹脂の色調が露出してくることがわかった。従って、ウレタンインク層に模様を形成することにより、複雑で高度な色調変化を表すことができる。 As shown in Table 2, as a result of performing the above test, the ink area (urethane ink printing layer) in which the clear layer containing the ultraviolet ray cutting agent is formed does not change the color tone, but contains the ultraviolet ray cutting agent. It was found that the color tone of the ink region where the clear layer was not formed was changed by the ultraviolet rays passing through the clear layer, and the color tone of the acrylic silicone emulsion resin was exposed. Therefore, by forming a pattern on the urethane ink layer, a complicated and advanced color tone change can be expressed.

〔実施例６〕
実施例６では、始めに、ＪＩＳスレート板表面上に建材用のアクリルシリコンエマルジョンタイプの塗料を膜厚８０［μｍ］程度まで焼き付けた。次に、板温５０［℃］程度で凸版印刷によって塗料表面上にインキを塗布した。なお、インキは、ウレタン溶剤型の樹脂３５部に顔料６５部を配合した、アクリルシリコンエマルジョンタイプの塗料より耐候性の低いものであり、膜厚は約１［μｍ］以下とした。次に、インキ表面上に紫外線カット剤を含有させたアクリルシリコン樹脂のクリアー層を膜厚約４［μｍ］塗布する。なお、アクリルシリコン樹脂にはアルミナ，シリカを被覆させていない純水な微粒子酸化亜鉛（粒径０．２〜０．５［μｍ］）を紫外線カット剤として予め分散させてミルベースを作製し、アクリルシリコン塗料の固形分量に対して酸化亜鉛の固形分量が３０［％］になるようにミルベースとアクリルシリコン樹脂を調製した。また、平均粒径６［μｍ］の大きなシリカ粉を艶消し剤としてアクリルシリコン塗料固形分に対し多量（約２０［％］）添加した。アクリルシリコン塗膜の膜厚は約４［μｍ］と薄いのに対して、大きなシリカ粉を使用することにより、アクリルシリコン塗膜はポーラス性を有するようになる。そして、サンシャインウエザオメーターで５０００時間試験を行い、外観状変化がないことを確認した後、ｐＨ２の塩酸で表面を洗浄し、洗浄した建材に対しサンシャインウエザオメーターでさらに５００時間の耐候性試験を行った。 Example 6
In Example 6, first, an acrylic silicon emulsion type paint for building materials was baked on the surface of the JIS slate plate to a film thickness of about 80 [μm]. Next, ink was applied on the surface of the paint by relief printing at a plate temperature of about 50 [° C.]. The ink has a lower weather resistance than an acrylic silicone emulsion type paint in which 65 parts of pigment is mixed with 35 parts of urethane solvent type resin, and the film thickness is about 1 [μm] or less. Next, a clear layer of acrylic silicon resin containing an ultraviolet blocking agent is applied on the ink surface to a thickness of about 4 [μm]. In addition, a pure water fine particle zinc oxide (particle size 0.2 to 0.5 [μm]) not coated with alumina or silica is previously dispersed in the acrylic silicon resin as a UV-cutting agent to prepare a mill base, and acrylic A mill base and an acrylic silicon resin were prepared so that the solid content of zinc oxide was 30% with respect to the solid content of the silicon paint. A large amount (about 20 [%]) of silica powder having an average particle size of 6 [μm] was added as a matting agent to the solid content of the acrylic silicon paint. The thickness of the acrylic silicon coating film is as thin as about 4 [μm], but the acrylic silicon coating film becomes porous by using a large silica powder. The test was conducted for 5000 hours with a sunshine weatherometer, and after confirming that there was no change in appearance, the surface was washed with hydrochloric acid having a pH of 2, and the washed building material was further subjected to a weather resistance test for 500 hours with a sunshine weatherometer. Went.

〔実施例７〕
実施例７では、酸洗浄を行わないでサンシャインウエザオメーターでさらに５００時間の耐候性試験を行ったこと以外は実施例６と同様にしてアクリルシリコン樹脂を調製した。 Example 7
In Example 7, an acrylic silicon resin was prepared in the same manner as in Example 6 except that a weather resistance test was further performed for 500 hours with a sunshine weatherometer without acid cleaning.

〔試験結果〕
上記実施例６，７の紫外線カット率を測定した結果を以下の表３に示す。なお、試験方法は上述の試験方法と同じである。

〔Test results〕
Table 3 below shows the results of measuring the UV cut rates of Examples 6 and 7. The test method is the same as the test method described above.

表３に示す通り、上記の試験を行った結果、実施例６の建材においては、アクリルシリコン塗膜はポーラス性を有するために、酸洗浄を行った場合、紫外線カット剤の役割を果たす酸化亜鉛が溶出し、紫外線カットの性能が失われることがわかった。従って、実施例６の建材によれば、色替えを行いたい時に酸洗浄することにより、建材の色調を簡単に変化させることができる。 As shown in Table 3, as a result of the above test, in the building material of Example 6, since the acrylic silicon coating film has a porous property, when acid cleaning is performed, zinc oxide plays the role of an ultraviolet blocking agent. It was found that the performance of UV protection was lost. Therefore, according to the building material of Example 6, the color tone of the building material can be easily changed by performing acid cleaning when it is desired to change the color.

〔実施例８，９〕
実施例８，９では、始めに、ＪＩＳスレート板表面上に建材用のアクリルシリコンエマルジョンタイプの塗料を膜厚８０［μｍ］程度まで焼き付けた。次に、板温５０［℃］程度で凸版印刷によって塗料表面上にインキを塗布した。なお、インキは、ウレタン溶剤型の樹脂３５部に顔料６５部を配合した、アクリルシリコンエマルジョンタイプの塗料より耐候性の低いものであり、膜厚は約１［μｍ］以下とした。最後に、紫外線カット剤を含有させた無機塗料Ａ，Ｂをクリアー塗装する。なお、この実施例では、メチルトリメトキシシラン５０部に対して平均粒径が０．２〜０．５［μｍ］の微粒子酸化亜鉛を４０部，カルボン酸系分散剤５部，希釈溶剤５部添加し、ディスパーで約３０分攪拌し、１ｍｍビーズをして分散機（シンマルエンタープライゼス社製「ダイノーミル」，流量２５ｋｇ／ｈｒ，ベッセル容量１．５［ｌ］で５回通し）で分散することによって、微粒子酸化亜鉛ミルベースを調製した。そして、酸化亜鉛の固形分量が６［％］になるようにミルベースと無機塗料Ａ，Ｂを調製した。さらに、艶消し剤として、平均粒径６［μｍ］のシリカ粉を無機塗料樹脂の固形分量に対して１［％］添加した。また、塗布量は約２０［μｍ］とした。なお、実施例８，９の差は、実施例８では１４０℃，１０分で無機塗料Ａの焼き付けを行ったのに対して、実施例９では無機塗料Ｂを常温で硬化させた点である。 [Examples 8 and 9]
In Examples 8 and 9, first, an acrylic silicon emulsion type paint for building materials was baked on the surface of the JIS slate plate to a film thickness of about 80 [μm]. Next, ink was applied on the surface of the paint by relief printing at a plate temperature of about 50 [° C.]. The ink has a lower weather resistance than an acrylic silicone emulsion type paint in which 65 parts of pigment is mixed with 35 parts of urethane solvent type resin, and the film thickness is about 1 [μm] or less. Finally, the inorganic paints A and B containing the ultraviolet light blocking agent are painted clear. In this example, 40 parts of finely divided zinc oxide having an average particle size of 0.2 to 0.5 [μm], 50 parts of a carboxylic acid-based dispersant, and 5 parts of a diluent solvent with respect to 50 parts of methyltrimethoxysilane. Add, stir with a disper for about 30 minutes, add 1mm beads, and disperse with a disperser ("Dynomill" manufactured by Shinmaru Enterprises, flow rate 25kg / hr, 5 times with 1.5 [l] vessel capacity) Thus, a fine particle zinc oxide mill base was prepared. Then, the mill base and inorganic coatings A and B were prepared so that the solid content of zinc oxide was 6%. Further, as a matting agent, silica powder having an average particle size of 6 [μm] was added by 1 [%] with respect to the solid content of the inorganic coating resin. The coating amount was about 20 [μm]. The difference between Examples 8 and 9 is that inorganic paint A was baked at 140 ° C. for 10 minutes in Example 8, whereas inorganic paint B was cured at room temperature in Example 9. .

なお、無機塗料Ａは、（１）メチルトリメトキシシラン１００部，テトラエトキシシラン２０部，イソプロピルアルコールオルガノシリカゾル（触媒化学化成工業株式会社製「ＯＳＣＡＬ１４３２」，ＳｉＯ_２含有量３０［％］）１５０部，ジメチルメトキシシラン４０部，及びイソプロピルアルコール１００部を混合し、（２）水２００部を添加して攪拌し、（３）これを６０［℃］の恒温槽中で分子量Ｍｗを１２００に調製することによって調製した。 In addition, the inorganic coating material A includes (1) 100 parts of methyltrimethoxysilane, 20 parts of tetraethoxysilane, 150 parts of isopropyl alcohol organosilica sol (“OSCAL1432” manufactured by Catalytic Chemical Industry Co., Ltd., SiO ₂ content 30 [%]) , 40 parts of dimethylmethoxysilane, and 100 parts of isopropyl alcohol, (2) 200 parts of water are added and stirred, and (3) the molecular weight Mw is adjusted to 1200 in a 60 [° C.] thermostat. Prepared.

また、無機塗料Ｂは、以下に示す成分（ａ），（ｂ），（ｃ）をそれぞれ６５部，５０部，及び１部の割合で混合して攪拌することによって調製した。成分（ａ）は、（１）攪拌機，加温ジャケット，コンデンサー，及び温度計を取り付けたフラスコ中にイソプロピルアルコール分散コロイダルシリカゾル（日産化学工業社製「ＩＰＡ−ＳＴ」，粒径１０〜２０［μｍ］，固形分３０［％］，Ｈ_２０：０．５［％］）１００部，メチルトリメトキシシラン６８部，ジメチルジメトキシシラン１８部，水２．７部，及び無水酢酸０．１部を混合し、（２）攪拌しながら８０［℃］で約３時間かけて部分加水分解反応を行い、（３）冷却することにより調製した。なお、室温で４８時間放置した時の成分（ａ）の固形分量は３６［％］であった。また、成分（ａ）の調製条件は、加水分解性基１モルに対する水のモル数：０．１モル，成分（ａ）のシリカ含有量：４０．２［％］，ｎ＝１の加水分解性基含有オルガノシランのモル％：７７モル％とした。 Moreover, the inorganic coating material B was prepared by mixing and stirring the components (a), (b), and (c) shown below at a ratio of 65 parts, 50 parts, and 1 part, respectively. Component (a) is (1) Isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica sol (“IPA-ST” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., particle size 10-20 [μm] in a flask equipped with a stirrer, heating jacket, condenser, and thermometer. ], Solid content 30 [%], H ₂ 0: 0.5 [%]) 100 parts, methyltrimethoxysilane 68 parts, dimethyldimethoxysilane 18 parts, water 2.7 parts, and acetic anhydride 0.1 part. (2) A partial hydrolysis reaction was carried out at 80 [° C.] for about 3 hours with stirring, and (3) the mixture was cooled. The solid content of component (a) after standing at room temperature for 48 hours was 36 [%]. The preparation conditions for component (a) were as follows: the number of moles of water per mole of hydrolyzable group: 0.1 mole, the silica content of component (a): 40.2 [%], and hydrolysis of n = 1 Mol% of the functional group-containing organosilane: 77 mol%.

成分（ｂ）は、（１）攪拌機，加温ジャケット，コンデンサー，滴下ロート，及び温度計を取り付けたフラスコに水１０００部，アセトン５０部を計り取り、（２）その混合溶液中にメチルトリクロロシラン５９．７部（０．４モル），ジメチルジクロロシラン５１．６部（０．４モル），フェニルトリクロロシラン４２．３部（０．２モル）をトルエン２００部に溶解したものを攪拌した状態で滴下しながら加水分解し、（３）滴下４０分後に攪拌を止め、反応液を分液ロートに移し入れて静置した、（４）２層に分離した下層の塩酸水を分液除去し、（５）上層のオルガノポリシロキサンのトルエン溶液を減圧ストリッピングにより残存している水及び塩酸を過剰のトルエンと共に留去して除去することにより、平均分子量３０００のシラノール基含有オルガノポリシロキサンのトルエン６０［％］溶液を得た。このものはＲ４中のフェニル基量が１４［％］である。成分（ｃ）は、硬化触媒として、Ｎ−β−アミニチエル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランを用いた。 Component (b) consists of (1) 1000 parts of water and 50 parts of acetone in a flask equipped with a stirrer, heating jacket, condenser, dropping funnel and thermometer, and (2) methyltrichlorosilane in the mixed solution. A state in which 59.7 parts (0.4 mol), 51.6 parts (0.4 mol) of dimethyldichlorosilane and 42.3 parts (0.2 mol) of phenyltrichlorosilane were dissolved in 200 parts of toluene was stirred. (3) Stirring was stopped after 40 minutes of dropping, and the reaction solution was transferred to a separatory funnel and allowed to stand. (4) The lower layer hydrochloric acid separated into two layers was separated and removed. (5) The toluene solution of the organopolysiloxane in the upper layer is removed by stripping off the remaining water and hydrochloric acid together with excess toluene by stripping under reduced pressure to remove a sieve having an average molecular weight of 3000. 60 [%] in toluene Nord group-containing organopolysiloxane solution was obtained. This has a phenyl group content of 14% in R4. In component (c), N-β-amintyer-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane was used as a curing catalyst.

〔試験結果〕
上記実施例８，９それぞれの紫外線カット率を測定した結果を以下の表４に示す。なお、試験方法は上述の試験方法と同じであり、試験はサンプル作成後１週間後に行った。

〔Test results〕
Table 4 below shows the results of measuring the UV cut rates of Examples 8 and 9 above. The test method was the same as the test method described above, and the test was performed one week after the sample was prepared.

表４に示す通り、上記の試験を行った結果、実施例８，９における無機塗膜（塗料）Ａ，Ｂは、主骨格のＳｉ−Ｏ結合力が強固であるために、紫外線劣化の影響を受けにくいことがわかった。サンシャインウエザオメーター１万５千時間は、おおよそ３０〜３５年に相当する。従って、試験時間が長くなれば、無機塗料の耐候性がより優れる結果を示したものとなった。なお、実施例８，９の２万時間後の色調は、印刷層の色味がなくなりアクリルシリコンエマルジョンの色調に変化した。 As shown in Table 4, as a result of performing the above tests, the inorganic coating films (paints) A and B in Examples 8 and 9 have a strong Si—O bonding force of the main skeleton, and thus are affected by ultraviolet deterioration. I found it difficult to receive. 15,000 hours of sunshine weatherometer is roughly equivalent to 30-35 years. Therefore, the longer the test time, the better the weather resistance of the inorganic paint. In addition, the color tone after 20,000 hours of Examples 8 and 9 was changed to the color tone of the acrylic silicone emulsion because the color of the printed layer disappeared.

以上、本発明者によってなされた発明を適用した実施の形態について説明したが、この実施の形態による本発明の開示の一部をなす論述及び図面により本発明は限定されることはない。すなわち、上記実施の形態に基づいて当業者等によりなされる他の実施の形態、実施例及び運用技術等は全て本発明の範疇に含まれることは勿論であることを付け加えておく。 As mentioned above, although the embodiment to which the invention made by the present inventor is applied has been described, the present invention is not limited by the description and the drawings that form part of the disclosure of the present invention according to this embodiment. That is, it should be added that other embodiments, examples, operation techniques, and the like made by those skilled in the art based on the above embodiments are all included in the scope of the present invention.

本発明の実施形態となる建材の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the building material used as embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１：基材
２：第１着色層
３：第２着色層
４：クリアー層 1: Base material 2: First colored layer 3: Second colored layer 4: Clear layer

Claims

基材と、
前記基材の表面上に形成された第１着色層と、
前記第１着色層の表面上に形成された、第１着色層より耐候性が低く、且つ、第１着色層と色調が異なる第２着色層と、
前記第２着色層の表面上に形成された、耐候性を有し、且つ、紫外線を吸収する紫外線カット剤を含有するクリアー層とを備え、
前記紫外線カット剤の紫外線吸収量に応じて、前記第２着色層が紫外線劣化によって退色し、前記第１着色層の色調が露出することを特徴とする建材。 A substrate;
A first colored layer formed on the surface of the substrate;
A second colored layer formed on the surface of the first colored layer, having a weather resistance lower than that of the first colored layer and having a color tone different from that of the first colored layer;
A clear layer formed on the surface of the second colored layer, having weather resistance and containing an ultraviolet-cutting agent that absorbs ultraviolet rays;
The building material according to claim 1, wherein the second colored layer is discolored due to ultraviolet deterioration according to an ultraviolet absorption amount of the ultraviolet cut agent, and a color tone of the first colored layer is exposed.

請求項１に記載の建材であって、
前記紫外線カット剤は無機系紫外線カット剤であることを特徴とする建材。 The building material according to claim 1,
The building material according to claim 1, wherein the ultraviolet blocking agent is an inorganic ultraviolet blocking agent.

請求項１に記載の建材であって、
前記紫外線カット剤は有機系紫外線カット剤であることを特徴とする建材。 The building material according to claim 1,
The building material according to claim 1, wherein the UV-cutting agent is an organic UV-cutting agent.

請求項１乃至請求項３のうち、いずれか１項に記載の建材であって、
前記クリアー層は、前記第２着色層の表面上の所定位置に形成されていることを特徴とする建材。 The building material according to any one of claims 1 to 3,
The clear layer is formed at a predetermined position on the surface of the second colored layer.

請求項１乃至請求項４のうち、いずれか１項に記載の建材であって、
前記クリアー層の表面上に形成された、第２着色層と色調が異なる第３着色層と、
前記第３着色層の表面上に形成された、耐候性を有し、且つ、紫外線を吸収する紫外線カット剤を含有する第２クリアー層とを備え、
前記紫外線カット剤の紫外線吸収量に応じて、前記第３着色層及び前記第２着色層が紫外線劣化によって順に退色することにより、前記第２着色層及び第１着色層の色調が順に露出することを特徴とする建材。 The building material according to any one of claims 1 to 4,
A third colored layer formed on the surface of the clear layer and having a color tone different from that of the second colored layer;
A second clear layer that is formed on the surface of the third colored layer and has a weather resistance and contains an ultraviolet ray-cutting agent that absorbs ultraviolet rays;
According to the ultraviolet absorption amount of the ultraviolet cut agent, the color of the second colored layer and the first colored layer is sequentially exposed by fading the third colored layer and the second colored layer in order due to ultraviolet deterioration. A building material characterized by

建材の色調変更方法であって、
クリアー層はポーラス性を有し、紫外線カット剤は酸化亜鉛粉を用いた請求項１乃至請求項４のうちいずれか１項に記載の建材を用い、クリアー層の表面に強酸性の水溶液を供給することにより建材の色調を変更することを特徴とする建材の色調変更方法。 A method for changing the color of a building material,
The clear layer has a porous property, and the ultraviolet blocking agent uses zinc oxide powder as the building material according to any one of claims 1 to 4, and supplies a strongly acidic aqueous solution to the surface of the clear layer. A method for changing the color tone of a building material, wherein the color tone of the building material is changed.