JP2006265770A - Combined filament yarn or blended yarn or fabric containing nanofiber of polyphenylenesulfide - Google Patents
Combined filament yarn or blended yarn or fabric containing nanofiber of polyphenylenesulfide Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006265770A JP2006265770A JP2005085634A JP2005085634A JP2006265770A JP 2006265770 A JP2006265770 A JP 2006265770A JP 2005085634 A JP2005085634 A JP 2005085634A JP 2005085634 A JP2005085634 A JP 2005085634A JP 2006265770 A JP2006265770 A JP 2006265770A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pps
- fiber
- woven
- knitted fabric
- diameter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリフェニレンスルフィド・ナノファイバーにより良好な保温性を持ち、さらに抗ピル性や耐光性にも優れた織編物、またそれを得るための混繊糸および混紡糸に関するものである。 The present invention relates to a woven or knitted fabric having good heat retention due to polyphenylene sulfide nanofibers, and having excellent anti-pill resistance and light resistance, and a blended yarn and a blended yarn for obtaining the same.
ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳと略す）はその優れた耐熱性や耐薬品性から、当初はエンジニアリングプラスチックや耐熱フィルムなどで実用化されたが、最近では繊維用分野や紙分野でも用途が拡がりつつある。例えば繊維用途ではバグフィルターなどに、紙用途では電池やモーターの絶縁材料などが実用化されており、さらにその需要は拡大することが見込まれている。 Polyphenylene sulfide (hereinafter abbreviated as PPS) was initially put into practical use in engineering plastics and heat-resistant films because of its excellent heat resistance and chemical resistance, but recently, its use is expanding in the fields of fibers and paper. For example, bag filters and the like have been put to practical use for textiles, and batteries and motor insulation materials have been put to practical use for paper, and the demand is expected to expand further.
一方、衣料分野には、ＰＰＳの高い断熱性を活かした保温衣料としての提案が特開２００４−２８５５１７号公報などになされている。しかしながら、ＰＰＳは耐光性に劣るため、外衣などへの適用には大きな困難が伴っていた。このため、やはり特開２００４−２８５５１７号公報にはある種の紫外線吸収剤をＰＰＳ繊維を含む編み地に含ませることで耐光性を向上させる試みもなされている。該公報実施例１には、ＰＰＳ繊維と木綿５０：５０から成る混紡糸とナイロン糸で作製した二重構造編地に染色工程で紫外線吸収剤を坦持させている。しかし、実際には紫外線吸収剤はＰＰＳ繊維よりもナイロン糸に多く吸尽されると考えられ、如何に処理液中の紫外線吸収剤濃度を高くしたとしても、ＰＰＳ繊維に吸収できる紫外線吸収剤には限界があった。 On the other hand, in the clothing field, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-285517 has proposed a heat-insulating garment that takes advantage of the high thermal insulation of PPS. However, since PPS is inferior in light resistance, it has been accompanied by great difficulty in application to outer garments and the like. For this reason, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-285517 also attempts to improve light resistance by including a certain ultraviolet absorber in a knitted fabric containing PPS fibers. In the publication example 1, an ultraviolet absorber is carried in a dyeing process on a double structure knitted fabric made of a blended yarn made of PPS fiber and cotton 50:50 and nylon yarn. However, in reality, it is considered that the ultraviolet absorber is exhausted more by nylon yarn than PPS fiber, and it can be absorbed into PPS fiber no matter how high the UV absorber concentration in the treatment liquid is. There was a limit.
また、ＰＰＳは汎用ポリマーであるポリエステルやポリアミドに比べると非常に脆いポリマーであり、耐摩耗性に劣るものであった。このため、ポリエステルなどとのＰＰＳ繊維の混紡糸では抗ピル性に劣るものであった。このため、実際にはＰＰＳ繊維の混紡率を低く抑えたり、二重織りとしてＰＰＳ繊維の摩擦を低減させるなど、織編設計に大きな制限があった。 Further, PPS is a very brittle polymer compared to polyester and polyamide, which are general-purpose polymers, and inferior in wear resistance. For this reason, the blended yarn of PPS fiber with polyester or the like is inferior in anti-pill property. For this reason, in practice, there has been a great limitation on the weaving and knitting design, such as keeping the blend rate of PPS fibers low and reducing the friction of PPS fibers as a double weave.
ところで、ごく最近、ポリマーアロイ繊維を利用して単繊維直径が１００ｎｍ以下のＰＰＳナノファイバーが得られることが示された（特許文献１）。これを用いれば紫外線吸収剤を多く吸収することができ、ＰＰＳの欠点の一つである対光性を向上できることが期待される。しかし、ここで得られたＰＰＳナノファイバーを直接、混繊あるいは混紡あるいは織編工程に通してもナノファイバー自体の脱落や粉体化により前記工程を通すこと自体が困難であった。また、特許文献１記載のように、ポリマーアロイ繊維の段階で織編工程を通すことはもちろん可能であるが、特許文献１では海ポリマーにナイロンを用いているため、これの脱海のためには爆発性かつ腐食性を有するギ酸を用いる必要があった。このため、特許文献１のようなビーカースケールであればＰＰＳナノファイバーから成る編物を得ることは可能であるが、実際のアパレルに用いることができるスケールで織編物を得るためには、大がかりなギ酸回収・処理装置を新設する必要があり、アパレル用布帛として評価し得るだけのＰＰＳナノファイバーを得ることは困難であった。
従来のＰＰＳを含む混繊・混紡糸また織編物の欠点である抗ピル性、耐光性を改善し、さらに保温効率を向上させた織編物を提供するものである。 An object of the present invention is to provide a woven or knitted fabric which has improved anti-pilling and light resistance, which are disadvantages of conventional mixed fibers / spun yarns and woven / knitted fabrics containing PPS, and further improved heat retention efficiency.
上記目的は、以下の手段により達成される。
（１）単繊維の平均直径が１〜１５００ｎｍであって直径１５００〜５０００ｎｍの単繊維の比率が０〜５％であるポリフェニレンスルフィド・ナノファイバーを１０〜９０重量％含む混繊糸。
（２）単繊維の平均直径が１〜１５００ｎｍであって直径１５００〜５０００ｎｍの単繊維の比率が０〜５％であるポリフェニレンスルフィド・ナノファイバーを１０〜９０重量％含む混紡糸。
（３）単繊維の平均直径が１〜１５００ｎｍであって、直径１５００〜５０００ｎｍの単繊維の比率が０〜５％であるポリフェニレンスルフィド・ナノファイバーを３〜９０重量％含む織編物であって、ＪＩＳ Ｌ−１０７６に基づいて測定されるピリングが３級以上である織編物。
（４）単繊維の平均直径が１〜１５００ｎｍであって、直径１５００〜５０００ｎｍの単繊維の比率が０〜５％であるポリフェニレンスルフィド・ナノファイバーを３〜９０重量％含む織編物であって、ＪＩＳ Ｌ−０８４２に基づいて測定される紫外線カーボンアーク灯光に対する耐光堅牢度が３級以上である織編物。
（５）紫外線吸収剤を０．１〜２０重量％含む請求項３または４記載の織編物。
（６）ポリエステル繊維および／またはアクリル繊維および／またはウールを１０〜９７重量％含む請求項３〜５のいずれか１項記載の織編物。
（７）織編物の片面にポリフェニレンスルフィド・ナノファイバーを含む糸がより多く浮いている請求項３〜６のいずれか１項記載の織編物。
（８）二重構造を有する請求項３〜７のいずれか１項記載の織編物。
（９）染色されている請求項３〜８のいずれか１項記載の織編物。
（１０）請求項３〜９のいずれか１項記載の織編物を少なくとも一部に有する衣料。
The above object is achieved by the following means.
(1) A blended yarn containing 10 to 90% by weight of polyphenylene sulfide nanofibers having an average diameter of 1 to 1500 nm and a ratio of single fibers having a diameter of 1500 to 5000 nm of 0 to 5%.
(2) A blended yarn containing 10 to 90% by weight of polyphenylene sulfide nanofibers having an average diameter of 1 to 1500 nm and a ratio of single fibers having a diameter of 1500 to 5000 nm of 0 to 5%.
(3) A woven or knitted fabric containing 3 to 90% by weight of polyphenylene sulfide nanofibers having an average diameter of single fibers of 1 to 1500 nm and a ratio of single fibers having a diameter of 1500 to 5000 nm of 0 to 5%, A woven or knitted fabric whose pilling measured based on JIS L-1076 is grade 3 or higher.
(4) A woven or knitted fabric containing 3 to 90% by weight of polyphenylene sulfide nanofibers having an average diameter of single fibers of 1 to 1500 nm and a ratio of single fibers having a diameter of 1500 to 5000 nm of 0 to 5%, A woven or knitted fabric whose light fastness to ultraviolet carbon arc lamp light measured based on JIS L-0842 is grade 3 or higher.
(5) The woven or knitted fabric according to claim 3 or 4 containing 0.1 to 20% by weight of an ultraviolet absorber.
(6) The woven or knitted fabric according to any one of claims 3 to 5, comprising 10 to 97% by weight of polyester fiber and / or acrylic fiber and / or wool.
(7) The woven or knitted fabric according to any one of claims 3 to 6, wherein more yarns containing polyphenylene sulfide nanofibers are floating on one side of the woven or knitted fabric.
(8) The woven or knitted fabric according to any one of claims 3 to 7, which has a double structure.
(9) The woven or knitted fabric according to any one of claims 3 to 8, which is dyed.
(10) A garment having at least a portion of the woven or knitted fabric according to any one of claims 3 to 9.
本発明のＰＰＳナノファイバーを含む混繊糸・混紡糸または織物により従来のＰＰＳ織編物の課題である、抗ピル性、耐光性の向上を達成することができる。 Improvement of anti-pill property and light resistance, which are problems of conventional PPS knitted fabrics, can be achieved by the blended yarn / blended yarn or woven fabric containing the PPS nanofiber of the present invention.
本発明で言うＰＰＳとは、特開２００４−２３１９０８号公報記載のようにフェニル基にイオウ原子（以下Ｓと略す）が結合したユニットを繰り返し単位としたポリマーのことを言い、一部架橋されていても良い。また、この繰り返し単位はポリマー中で７０ｍｏｌ％以上であることが好ましいが、特開２００４−２３１９０８号公報の［化２］で例示されるように他のユニットを３０ｍｏｌ％以下の範囲で含むことも可能である。また、本発明で用いるＰＰＳは分子鎖の分岐構造の少ない直鎖型であることが、製造時の紡糸性を確保する観点から好ましい。さらに、ＰＰＳの分子鎖末端が金属イオンなどで封鎖されていると、紡糸性が向上し好ましい。ＰＰＳの分子量については紡糸可能な範囲であれば特に制限は無いが、重量平均分子量で１万〜１０万であれば紡糸性と糸強度を両立でき好ましい。本発明で用いられるＰＰＳは、特開２００４−２３１９０８号公報記載のように公知の方法を用いて得ることができる。 The PPS referred to in the present invention refers to a polymer having a repeating unit of a unit in which a sulfur atom (hereinafter abbreviated as S) is bonded to a phenyl group as described in JP-A-2004-231908, and is partially crosslinked. May be. Further, this repeating unit is preferably 70 mol% or more in the polymer, but other units may be contained in the range of 30 mol% or less as exemplified in [Chemical Formula 2] of JP-A-2004-231908. Is possible. In addition, the PPS used in the present invention is preferably a linear type having few molecular chain branch structures from the viewpoint of ensuring spinnability during production. Furthermore, it is preferable that the molecular chain terminal of PPS is blocked with a metal ion or the like because the spinnability is improved. The molecular weight of PPS is not particularly limited as long as it can be spun, but a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000 is preferable because both spinnability and yarn strength can be achieved. The PPS used in the present invention can be obtained using a known method as described in JP-A No. 2004-231908.
また、本発明で言うナノファイバーとは、単繊維の繊維直径が５０００ｎｍ以下の繊維のことを言うものである。そして、本発明では単繊維の平均直径が１〜１５００ｎｍであることが重要である。ここで、単繊維の平均直径とは以下のようにして求めることができる。まず、繊維の横断面写真を画像解析するなどして、各単繊維の横断面積から円換算直径を求める。そして、無作為抽出した単繊維の直径を横断面の面積ベースで平均し、これから平均直径を算出することができる。ここで、平均直径を数平均で算出すると細い繊維の寄与が過大に反映されるが、太い繊維の寄与をより大きくするために本発明では面積平均により平均直径を求めることとした。より具体的には、各単繊維の横断面積をＳｉとするとΣＳｉ（ｉ＝１〜ｎ）／ｎにより単繊維の平均横断面積（Ｓａｖ）を求め、これから円換算で平均直径（Ｄａｖ）をＤａｖ＝（４Ｓａｖ／π）１／２により求める。ｎは３００以上が精度が向上し好ましい。なお、繊維の横断面写真を得ることが難しい場合には、繊維の側面写真を使用することもできる。 Moreover, the nanofiber said by this invention means the fiber whose fiber diameter of a single fiber is 5000 nm or less. And in this invention, it is important that the average diameter of a single fiber is 1-1500 nm. Here, the average diameter of the single fiber can be determined as follows. First, the diameter in terms of a circle is obtained from the cross-sectional area of each single fiber by, for example, image analysis of a cross-sectional photograph of the fiber. And the diameter of the single fiber extracted at random is averaged on the area base of a cross section, and an average diameter can be calculated from this. Here, when the average diameter is calculated by the number average, the contribution of thin fibers is excessively reflected, but in order to increase the contribution of thick fibers, the average diameter is determined by area average in the present invention. More specifically, when the cross-sectional area of each single fiber is S i , the average cross-sectional area (S av ) of the single fiber is obtained from ΣS i (i = 1 to n) / n, and the average diameter (D av ) is obtained by D av = (4S av / π) 1/2 . n is preferably 300 or more because accuracy is improved. In addition, when it is difficult to obtain a cross-sectional photograph of a fiber, a side photograph of the fiber can be used.
そして、単繊維の平均直径を１５００ｎｍ以下とすることにより、従来のＰＰＳ繊維に比べ多量の紫外線吸収剤を坦持することができるため、耐光性を向上することができる。また、ＰＰＳ繊維自体が細くなるため、摩耗により容易に脱落し、従来のＰＰＳ繊維のように毛玉（ピル）を作ることが無く、抗ピル性を向上することができる。特に紫外線吸収剤の坦持という観点からは、ナノファイバーは細ければ細いほどナノファイバーの比表面積が向上し好ましい。さらに、単繊維間空隙の頻度（個数）も多くなるため紫外線吸収剤の坦持量を向上させることもできる。また、単繊維間空隙もより小さくなるため、紫外線吸収剤をカプセル化し、洗濯耐久性を向上でき、好ましい。単繊維の平均直径は好ましくは９００ｎｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以下、さらに好ましくは２００ｎｍ以下、最も好ましくは１００ｎｍ以下である。 And by making the average diameter of a single fiber 1500 nm or less, since a large amount of ultraviolet absorbers can be carried compared with the conventional PPS fiber, light resistance can be improved. Further, since the PPS fiber itself becomes thin, it easily falls off due to wear, and does not form a pill like a conventional PPS fiber, thereby improving the anti-pill property. In particular, from the viewpoint of carrying an ultraviolet absorber, the thinner the nanofiber, the better the specific surface area of the nanofiber, which is preferable. Furthermore, since the frequency (number) of voids between single fibers is increased, the carrying amount of the ultraviolet absorber can be improved. Moreover, since the space | gap between single fibers becomes smaller, it can encapsulate a ultraviolet absorber and can improve washing durability, and is preferable. The average diameter of the single fiber is preferably 900 nm or less, more preferably 500 nm or less, still more preferably 200 nm or less, and most preferably 100 nm or less.
また、本発明ではＰＰＳ単繊維の直径が１５００〜５０００ｎｍの単繊維の比率がナノファイバー集合体中において０〜５％であることが重要である。ここで、単繊維の直径が１５００〜５０００ｎｍの単繊維の比率は以下のようにして求めることができる。まず、平均直径と同様に、繊維の横断面積ベースで円換算直径を求める。そして、ここで無作為抽出した３００本以上のＰＰＳナノファイバー単繊維全体の面積に対する直径１５００〜５０００ｎｍの単繊維全体の面積の比率を、本発明ではＰＰＳ単繊維の直径が１５００〜５０００ｎｍの単繊維の比率とする。 In the present invention, it is important that the ratio of single fibers having a PPS single fiber diameter of 1500 to 5000 nm is 0 to 5% in the nanofiber aggregate. Here, the ratio of single fibers having a single fiber diameter of 1500 to 5000 nm can be determined as follows. First, as with the average diameter, the diameter in terms of a circle is obtained on the basis of the cross-sectional area of the fiber. And the ratio of the area of the whole single fiber of diameter 1500-5000 nm with respect to the area of 300 or more of the PPS nanofiber single fibers random extracted here, in this invention, the diameter of the single fiber whose PPS single fiber is 1500-5000 nm The ratio of
ここで、直径１５００〜５０００ｎｍという粗大ナノファイバーの比率を小さくすることで、織編物での抗ピル性を向上することができる。また、粗大ナノファイバー比率が小さいと小さなナノファイバー比率が増加するため、紫外線吸収剤の坦持効率、洗濯耐久性を向上させることができる。直径１５００〜５０００ｎｍという粗大ナノファイバーの比率は好ましくは２％以下、より好ましくは０％である。さらに粗大ナノファイバーの下限値を下げることが好ましく、粗大ナノファイバーとして、直径５００〜５０００ｎｍの単繊維の比率は０〜５％であることが好ましく、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは０％である。さらに、粗大ナノファイバーとして、直径１００〜５０００ｎｍの単繊維の比率は０〜５％であることが好ましく、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは０％である。 Here, the anti-pill property in a woven or knitted fabric can be improved by reducing the ratio of coarse nanofibers having a diameter of 1500 to 5000 nm. Moreover, since the ratio of small nanofibers increases when the ratio of coarse nanofibers is small, it is possible to improve the carrying efficiency and washing durability of the ultraviolet absorber. The ratio of coarse nanofibers having a diameter of 1500 to 5000 nm is preferably 2% or less, more preferably 0%. Further, it is preferable to lower the lower limit value of the coarse nanofiber, and as the coarse nanofiber, the ratio of the single fiber having a diameter of 500 to 5000 nm is preferably 0 to 5%, more preferably 2% or less, and further preferably 0%. It is. Furthermore, as a coarse nanofiber, it is preferable that the ratio of the single fiber with a diameter of 100-5000 nm is 0-5%, More preferably, it is 2% or less, More preferably, it is 0%.
本発明で用いるＰＰＳナノファイバーは繊維長（Ｌ）と繊維直径（Ｄ）の比であるＬ／Ｄが大きく、Ｌ／Ｄは１００以上であることが好ましい。これにより、ＰＰＳナノファイバーの集合体であるバンドルファイバーの形態保持力が向上し、ＰＰＳナノファイバーから成るバンドルファイバー、またこれを含む混繊・混紡糸の力学特性を向上させることができるのである。Ｌ／Ｄはより好ましくは１０００以上である。 The PPS nanofiber used in the present invention has a large L / D, which is the ratio of the fiber length (L) to the fiber diameter (D), and L / D is preferably 100 or more. Thereby, the shape retention of the bundle fiber which is an aggregate of PPS nanofibers can be improved, and the mechanical properties of the bundle fiber composed of PPS nanofibers and the mixed fiber / spun yarn including the bundle fiber can be improved. L / D is more preferably 1000 or more.
本発明においてはＰＰＳナノファイバーと他の繊維を混繊あるいは混紡あるいは交編織した織編物とすることで、衣料用織編物としての力学特性、染色性、耐久性、風合いなどを満足することが可能となる。ＰＰＳナノファイバーと混用する繊維に特に制限は無く、ポリエステルやナイロン、アクリルなどの汎用合成繊維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、木綿、ウール（羊毛、カシミア、アルパカ、モヘア、アンゴラなど）、絹などの天然繊維、ＰＰＳ、アラミド、液晶ポリエステル繊維、ポリエチレン、全芳香族ポリマー繊維、炭素繊維などの高耐熱、難燃、高強度・高弾性率繊維、ポリビニルアルコール、エバールなどの合成繊維やポリウレタンなどの弾性糸などが挙げられる。ただし、保温衣料と言う観点からはポリエステルやアクリル、ウールと混用することが好ましい。また、ＰＰＳ繊維は通常衣料用に用いられる分散染料や酸性染料、カチオン染料、反応染料、含金染料、直接染料などではほとんど染めることができない。この観点から、衣料用としては染色性の良い繊維を混用することが好ましい。染色性の観点からは、なるべく染色性の高い繊維の混用率を高くすることが好ましいが、保温性との兼ね合いから、ＰＰＳ繊維の混用率は混繊糸および混紡糸では１０〜９０重量％とすることが重要である。２０〜５０重量％であるとさらに染色性と風合いとのバランスも良く好ましい。同様に、織編物におけるＰＰＳナノファイバーの混用率は３〜９０重量％であることが重要であり、７〜２０重量％であるとさらに染色性と風合いとのバランスも良く好ましい。また、保温性を向上させるため、ＰＰＳナノファイバーを含む織編物にはポリエステル繊維および／またはアクリル繊維および／またはウールが１０〜９７重量％含まれていると好ましい。より好ましくは、８０〜９３重量％である。なお、後述するように、ＰＰＳナノファイバーを得るためにポリエステル／ＰＰＳポリマーアロイ繊維を用いる場合には、アルカリ加水分解による脱海工程が必要であるため、他の繊維としてはアルカリ加水分解されにくい物を用いることが好ましい。この観点から、ポリエステルであれば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）よりもポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を用いることが好ましい。 In the present invention, it is possible to satisfy the mechanical properties, dyeability, durability, texture and the like as a woven or knitted fabric for clothing by blending or blending or blending PPS nanofibers with other fibers. It becomes. There are no particular restrictions on the fibers to be mixed with PPS nanofibers. General-purpose synthetic fibers such as polyester, nylon and acrylic, semi-synthetic fibers such as rayon and acetate, cotton, wool (wool, cashmere, alpaca, mohair, Angola, etc.), silk Natural fibers such as PPS, aramid, liquid crystal polyester fiber, polyethylene, wholly aromatic polymer fiber, carbon fiber, etc., high heat resistance, flame retardant, high strength / high elastic modulus fiber, polyvinyl alcohol, synthetic fiber such as Eval, polyurethane, etc. And elastic yarns. However, it is preferable to mix with polyester, acrylic, and wool from the viewpoint of heat insulating clothing. Also, PPS fibers can hardly be dyed with disperse dyes, acid dyes, cationic dyes, reactive dyes, metal-containing dyes, direct dyes and the like that are usually used for clothing. From this viewpoint, it is preferable to mix fibers having good dyeability for clothing. From the viewpoint of dyeability, it is preferable to increase the mixing ratio of fibers having high dyeability as much as possible. However, in consideration of heat retention, the mixing ratio of PPS fibers is 10 to 90% by weight for mixed yarns and blended yarns. It is important to. It is preferable that the content is 20 to 50% by weight because the balance between dyeability and texture is also good. Similarly, it is important that the mixing ratio of the PPS nanofibers in the woven or knitted fabric is 3 to 90% by weight, and if it is 7 to 20% by weight, the balance between the dyeability and the texture is better and preferable. In order to improve heat retention, the woven or knitted fabric containing PPS nanofibers preferably contains 10 to 97% by weight of polyester fibers and / or acrylic fibers and / or wool. More preferably, it is 80 to 93% by weight. As will be described later, when polyester / PPS polymer alloy fibers are used to obtain PPS nanofibers, a desealing step by alkali hydrolysis is required, and therefore other fibers are difficult to be alkali hydrolyzed. Is preferably used. From this point of view, it is preferable to use polytrimethylene terephthalate (PTT) or polybutylene terephthalate (PBT) rather than polyethylene terephthalate (PET) in the case of polyester.
また、本発明の織編物において、ＰＰＳによる保温性をさらに効果的に用いるためには、織編物の片面にＰＰＳナノファイバーを含む糸がより多く浮いていることが好ましい。これにより、ＰＰＳの優れた断熱性により保温効果を向上させることができるのである。ここで、ＰＰＳナノファイバーを含む糸とはＰＰＳナノファイバーを含む混繊糸や混紡糸あるいはＰＰＳナノファイバー１００％の糸のことを言うものである。また、織編物の片面にＰＰＳナノファイバーを含む糸がより多く浮いているとは、織編物表面においてＰＰＳナノファイバーを含む糸が占める面積がそれ以外の繊維が占める面積より多いことを言うものである。例えば、ＰＰＳナノファイバーを含む混紡糸を経糸、三葉断面のポリエステル繊維を緯糸に用いてバックサテンを製織した場合、織物の裏側は保温性に優れたＰＰＳナノファイバーを含む混紡糸が多く浮き、表側は逆に光沢と耐摩耗性、耐光性に優れたポリエステル繊維が多く浮いた織物構造とすることができる。 Further, in the woven or knitted fabric of the present invention, it is preferable that more yarns containing PPS nanofibers float on one side of the woven or knitted fabric in order to more effectively use the heat retention by PPS. Thereby, the heat retention effect can be improved by the excellent heat insulating property of PPS. Here, the yarn containing PPS nanofibers means a blended yarn or a blended yarn containing PPS nanofibers or a yarn of 100% PPS nanofibers. Further, more yarns containing PPS nanofibers float on one side of the woven or knitted fabric means that the area occupied by yarns containing PPS nanofibers on the surface of the woven or knitted fabric is larger than the area occupied by other fibers. is there. For example, when weaving back satin using a blended yarn containing PPS nanofibers as a weft and a polyester fiber having a trilobal cross section as a weft, many blended yarns containing PPS nanofibers with excellent heat retention float on the back side of the fabric. On the contrary, the front side can have a woven structure in which a lot of polyester fibers having excellent gloss, abrasion resistance and light resistance are floated.
また、本発明の織編物においては、二重織りや二重編みなどの二重構造布帛とすることで、布帛内に多量のデッドエアーを内包し、さらに保温性を向上させることができる。 Moreover, in the woven or knitted fabric of the present invention, a double structure fabric such as a double weave or a double knitting can be used to enclose a large amount of dead air in the fabric and further improve the heat retention.
本発明の織編物は、ＰＰＳ繊維以外の染色性に優れた繊維を混用することにより、染色性を向上させることができる。染色性の観点からは、ポリエステル、ナイロン、ウール、絹などと混用することが好ましい。本発明の染色された織編物は、フォーマルウエアなど深みある黒が必要な場合はＬ＊値が７〜１５であることが好ましく、アウターなど鮮明な発色が必要な場合にはＣ＊値が１０以上であることが好ましい。もちろんインナーやシャツ、パンツ、セーターなどの用途でパステルカラーに染めることも可能である。 The knitted or knitted fabric of the present invention can improve the dyeability by mixing fibers having excellent dyeability other than PPS fibers. From the viewpoint of dyeability, it is preferable to mix with polyester, nylon, wool, silk and the like. The dyed woven or knitted fabric of the present invention preferably has an L * value of 7 to 15 when deep black such as formal wear is required, and has a C * value of 10 when clear coloring such as outer is required. The above is preferable. Of course, it can also be dyed in pastel colors for applications such as inners, shirts, pants and sweaters.
本発明の織編物はＰＰＳナノファイバーを用いているため、布帛を摩擦するとＰＰＳナノファイバーがバンドルファイバーから脱落するため、従来のＰＰＳ繊維を含む混紡糸などとは異なりピルを発生しにくく抗ピル性に優れるのが特徴である。織編物の抗ピル性は、ＪＩＳ Ｌ−１０７６に基づいて測定することができる。本発明ではＰＰＳ比率が多くとも抗ピル３級以上とすることができる。従来のＰＰＳ混紡糸では、織編物中のＰＰＳ比率が１６重量％以上とすると抗ピル３級とすることは容易ではなかったが、本発明ではＰＰＳ比率が１６重量％以上でも抗ピル３級以上とすることができる。抗ピルは好ましくは４級以上である。 Since the woven or knitted fabric of the present invention uses PPS nanofibers, the PPS nanofibers fall off the bundle fiber when the fabric is rubbed. Therefore, unlike conventional blended yarns containing PPS fibers, pills are less likely to generate pills. It is characterized by being excellent. The anti-pill property of the woven or knitted fabric can be measured based on JIS L-1076. In the present invention, at most the PPS ratio can be anti-pill tertiary or higher. In the conventional PPS blended yarn, when the PPS ratio in the woven or knitted fabric is 16% by weight or more, it is not easy to make the anti-pill grade 3. However, in the present invention, even if the PPS ratio is 16% by weight or more, the anti-pill grade 3 or more. It can be. The anti-pill is preferably grade 4 or higher.
また、本発明の織編物はＰＰＳナノファイバーを用いているため、ＰＰＳナノファイバーへの紫外線吸収剤の坦持率を向上させることができ、従来のＰＰＳ混紡糸からなる織編物に比べＪＩＳ Ｌ−０８４２に基づいて測定される耐光堅牢度を３級以上に向上させることができるのである。アウター衣料へ用いる場合や洗濯後の天日干しを考慮すると、耐光堅牢度は好ましくは４級以上である。ここで、紫外線吸収剤としては本発明の目的を損なわない範囲で選択することができるが、特開２００４−２８５５１７号公報の［化Ｉ］および［化II］に記載の紫外線吸収剤を好適に用いることができる。さらに、特開２００３−２７８０１７号公報の［化１０］〜［化１３］記載のカバリング剤を用いることもできる。本発明ではＰＰＳナノファイバーにより紫外線吸収剤を多く吸尽させることができるため、混用する繊維に吸尽される紫外線吸収剤を大幅に減量することができる。このため、織編物中の紫外線吸収剤の総量を減じることができるため、紫外線吸収剤によるアレルギー反応の可能性を大幅に引き下げることができるのである。これにより、敏感肌や皮膚疾患を有する人や老人、新生児、乳児、幼児などにも好適に着用させることができるのである。 Moreover, since the woven or knitted fabric of the present invention uses PPS nanofibers, it is possible to improve the supporting ratio of the UV absorber to the PPS nanofibers, and JIS L- compared to the conventional woven or knitted fabric made of PPS blended yarn. The light fastness measured based on 0842 can be improved to the third grade or higher. In consideration of sun drying after washing when used for outer clothing, the light fastness is preferably grade 4 or higher. Here, the ultraviolet absorber can be selected within a range that does not impair the object of the present invention, and the ultraviolet absorber described in [Chemical I] and [Chemical II] of JP-A No. 2004-285517 is preferably used. Can be used. Furthermore, the covering agents described in [Chemical Formula 10] to [Chemical Formula 13] of JP-A-2003-278017 can also be used. In the present invention, since a large amount of the UV absorber can be exhausted by the PPS nanofibers, the amount of the UV absorber exhausted by the mixed fiber can be greatly reduced. For this reason, since the total amount of the ultraviolet absorber in the woven or knitted fabric can be reduced, the possibility of an allergic reaction by the ultraviolet absorber can be greatly reduced. Thereby, it can be suitably worn by people with sensitive skin or skin diseases, elderly people, newborns, infants, infants and the like.
また、本発明の織編物の保温性は、いわゆるクロー値で０．７℃・ｍ２・ｈｒ／ｋｃａｌ以上であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the heat retention of the woven or knitted fabric of the present invention is 0.7 ° C. · m 2 · hr / kcal or more in a so-called claw value.
本発明のＰＰＳナノファイバーとそれ以外の繊維から成る混繊糸においては、ＰＰＳナノファイバーはナノファイバー単糸が繊維軸に沿って凝集したバンドルファイバーを形成しており、このバンドルファイバーがＰＰＳナノファイバー以外の繊維より比較的外側を形成していると、ＰＰＳの断熱性を利用しやすく好ましい。また、バンドルファイバーの横断面形状も丸断面よりも扁平断面形状の方が布帛表面での断熱面積が増加するため好ましい。この意味から扁平断面の場合の扁平率は１．５以上であることが好ましい。ここで扁平率とは横断面において長軸と短軸の比のことを言うものである。 In the mixed yarn composed of the PPS nanofiber of the present invention and other fibers, the PPS nanofiber forms a bundle fiber in which nanofiber single yarns are aggregated along the fiber axis, and this bundle fiber is the PPS nanofiber. It is preferable that the outer side of the other fibers is formed on the outside relatively easily because the heat insulating property of PPS is easily used. Further, the cross-sectional shape of the bundle fiber is preferably a flat cross-sectional shape rather than a round cross-section because the heat insulating area on the fabric surface increases. In this sense, the flatness in the case of a flat cross section is preferably 1.5 or more. Here, the flatness refers to the ratio of the major axis to the minor axis in the cross section.
本発明で用いるＰＰＳナノファイバーからなるバンドルファイバーは強度２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であると、織編物の引裂強力が向上し薄地でも充分な力学特性を有するため好ましい。 The bundle fiber made of PPS nanofibers used in the present invention is preferably 2 cN / dtex or more in strength because the tear strength of the woven or knitted fabric is improved and sufficient mechanical properties can be obtained even in thin fabrics.
本発明で用いるＰＰＳナノファイバーの製造方法は特に限定されるものでは無いが、例えば以下の製造方法を好適に用いることができる。すなわち、まずＰＰＳを島、易溶解性ポリマーを海としたポリマーアロイ繊維を得、これをそのままあるいは混繊、混紡後あるいは織編した後、ポリマーアロイ繊維から海である易溶解性ポリマーを除去することで本発明のＰＰＳナノファイバーから成るバンドルファイバーあるいはそれを含む混繊糸、混紡糸あるいはそれらを含む織編物を得ることができる。 Although the manufacturing method of the PPS nanofiber used by this invention is not specifically limited, For example, the following manufacturing methods can be used suitably. That is, first, a polymer alloy fiber having PPS as an island and a readily soluble polymer as the sea is obtained, and this is used as it is or after blending, blending, or knitting, and then the easily soluble polymer as the sea is removed from the polymer alloy fiber. Thus, a bundle fiber composed of the PPS nanofiber of the present invention, a mixed fiber containing the same, a mixed spun yarn, or a woven or knitted fabric containing them can be obtained.
まず、ＰＰＳを島、易溶解性ポリマーを海としたポリマーアロイ繊維を得ることが重要であるが、ここでポリマーアロイ繊維の横断面において、島であるＰＰＳの平均直径を１〜１５００ｎｍ、直径１５００〜５０００ｎｍの島の比率が島全体の面積に対し０〜５％となるようにすることが重要である。島の直径はナノファイバーの直径に大きな影響を与えるため、島の平均直径は好ましくは９００ｎｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以下、さらに好ましくは２００ｎｍ以下、最も好ましくは１００ｎｍ以下である。同様に、直径１５００〜５０００ｎｍという粗大島の比率を小さくすることが重要であり、直径１５００〜５０００ｎｍという粗大島の比率は好ましくは２％以下、より好ましくは０％である。さらに粗大島の下限値を下げることが好ましく、粗大島として、直径５００〜５０００ｎｍの単繊維の比率は０〜５％であることが好ましく、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは０％である。さらに、粗大島として、直径１００〜５０００ｎｍの単繊維の比率は０〜５％であることが好ましく、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは０％である。 First, it is important to obtain a polymer alloy fiber using PPS as an island and an easily soluble polymer as a sea. Here, in the cross section of the polymer alloy fiber, the average diameter of PPS which is an island is 1 to 1500 nm, and the diameter is 1500. It is important that the ratio of the island of ˜5000 nm is 0 to 5% with respect to the area of the whole island. Since the island diameter greatly affects the diameter of the nanofiber, the average diameter of the island is preferably 900 nm or less, more preferably 500 nm or less, still more preferably 200 nm or less, and most preferably 100 nm or less. Similarly, it is important to reduce the ratio of coarse islands having a diameter of 1500 to 5000 nm, and the ratio of coarse islands having a diameter of 1500 to 5000 nm is preferably 2% or less, more preferably 0%. Further, it is preferable to lower the lower limit value of the coarse island, and as the coarse island, the ratio of single fibers having a diameter of 500 to 5000 nm is preferably 0 to 5%, more preferably 2% or less, and further preferably 0%. . Furthermore, as a coarse island, the ratio of single fibers having a diameter of 100 to 5000 nm is preferably 0 to 5%, more preferably 2% or less, and still more preferably 0%.
以上のように、ＰＰＳを海ポリマー中になるべく細かく、しかも均一に分散させることが重要である。このため、ポリマー同士の混練が極めて重要であり、本発明では混練押出機や静止混練器等によって高度に混練することが好ましい。なお、特開昭６１−２５２３１５号公報などに記載されている単純なチップブレンドでは混練が不足するため、本発明のように島を微細に、しかも均一に分散することは困難である。 As described above, it is important to disperse PPS as finely and uniformly as possible in the sea polymer. For this reason, kneading of polymers is extremely important, and in the present invention, it is preferable to highly knead by a kneading extruder, a static kneader or the like. It should be noted that the simple chip blend described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-252315 or the like is insufficient in kneading, so that it is difficult to finely and uniformly disperse islands as in the present invention.
具体的に混練を行う際の目安としては、ＰＰＳに組み合わせる海ポリマーにもよるが、混練押出機を用いる場合は、２軸押出混練機を用いることが好ましく、静止混練器を用いる場合は、その分割数は１００万以上とすることが好ましい。また、ブレンド斑や経時的なブレンド比率の変動を避けるため、それぞれのポリマーを独立に計量し、独立にポリマーを混練装置に供給することが好ましい。このとき、ポリマーはペレットとして別々に供給しても良く、あるいは、溶融状態で別々に供給しても良い。また、２種以上のポリマーを押出混練機の根本に供給しても良いし、あるいは、一成分を押出混練機の途中から供給するサイドフィードとしても良い。 Specific guidelines for kneading depend on the sea polymer to be combined with PPS, but when using a kneading extruder, it is preferable to use a biaxial extrusion kneader, and when using a static kneader, The number of divisions is preferably 1 million or more. Moreover, in order to avoid blend spots and fluctuations in the blend ratio over time, it is preferable to measure each polymer independently and supply the polymers to the kneading apparatus independently. At this time, the polymer may be supplied separately as pellets, or may be supplied separately in a molten state. Two or more kinds of polymers may be supplied to the root of the extrusion kneader, or may be a side feed that supplies one component from the middle of the extrusion kneader.
混練装置として二軸押出混練機を使用する場合には、高度の混練とポリマー滞留時間の抑制を両立させることが好ましい。スクリューは、送り部と混練部から構成されているが、混練部の長さをスクリューの有効長さの２０％以上とすることで高混練とすることができ好ましい。また、混練部の長さをスクリュー有効長さの４０％以下とすることで、過度の剪断応力を避け、しかも滞留時間を短くすることができる。また、混練部はなるべく二軸押出機の吐出側に位置させることで、混練後の滞留時間を短くし、島ポリマーの再凝集を抑制することができる。加えて、混練を強化する場合は、押出混練機中でポリマーを逆方向に送るバックフロー機能のあるスクリューを設けることもできる。 When a twin screw extrusion kneader is used as the kneading apparatus, it is preferable to achieve both high kneading and suppression of the polymer residence time. The screw is composed of a feeding part and a kneading part, but it is preferable that the kneading part has a length of 20% or more of the effective length of the screw so that high kneading can be achieved. Moreover, excessive shear stress can be avoided and the residence time can be shortened by setting the length of the kneading part to 40% or less of the effective screw length. Further, the kneading part is positioned as close as possible to the discharge side of the twin-screw extruder, so that the residence time after kneading can be shortened and re-aggregation of the island polymer can be suppressed. In addition, when strengthening kneading, it is possible to provide a screw having a backflow function for sending the polymer in the reverse direction in an extrusion kneader.
また、二軸押出混練機と紡糸機を直結することにより、混練後の島の再凝集をある程度抑制できるため、一旦ペレット化する場合に比較して、島の微細化に有利となることもある。 In addition, by directly connecting the twin-screw extrusion kneader and the spinning machine, the re-aggregation of the island after kneading can be suppressed to some extent, so it may be advantageous to make the island finer than when pelletized once. .
また、島ＰＰＳを島直径数十ｎｍサイズで細かく分散させるには、ポリマーの組み合わせも重要であり、なるべくＰＰＳと相溶性の良いポリマーを海ポリマーとして選ぶことが好ましい。また、ＰＰＳは融点が２８０℃程度と高いため、海ポリマーは３００℃以上でも熱分解が小さいものが好ましく、３００℃に５分保持した時の重量減少率が５％以下のポリマーが好ましい。さらに、海ポリマーの溶融粘度も重要である。前述したようにＰＰＳは高融点ポリマーのため混練温度や紡糸温度も３００℃以上となるため、この温度でも充分な溶融粘度を保つことが好ましい。より具体的には３００℃、１２１６ｓｅｃ−１での溶融粘度が１５０Ｐａ・ｓ以上のポリマーを海ポリマーとして用いると、島ＰＰＳに充分な剪断を与えることができ、島ＰＰＳの微細化、また均一分散のために好ましいのである。逆に島を形成するＰＰＳの粘度はなるべく低く設定すると剪断力による島ポリマーの変形が起こりやすいため、島ポリマーの微分散化が進みやすくナノファイバー化の観点からは好ましい。より具体的にはＰＰＳの３００℃、１２１６ｓｅｃ−１での溶融粘度が２００Ｐａ・ｓ以下とすることが好ましい。 Further, in order to finely disperse the island PPS with an island diameter of several tens of nanometers, the combination of the polymers is also important, and it is preferable to select a polymer having compatibility with PPS as much as possible. Also, since PPS has a high melting point of about 280 ° C., the sea polymer is preferably one that has a small thermal decomposition even at 300 ° C. or higher, and a polymer that has a weight loss rate of 5% or less when held at 300 ° C. for 5 minutes is preferable. Furthermore, the melt viscosity of the sea polymer is also important. As described above, since PPS is a high melting point polymer, the kneading temperature and the spinning temperature are 300 ° C. or higher. Therefore, it is preferable to maintain a sufficient melt viscosity even at this temperature. More specifically, when a polymer having a melt viscosity of 150 Pa · s or higher at 300 ° C. and 1216 sec −1 is used as a sea polymer, sufficient shear can be applied to the island PPS, and the island PPS can be refined and uniformly dispersed. Is preferred for. Conversely, if the viscosity of the PPS forming the islands is set as low as possible, the island polymer is likely to be deformed by shearing force, and therefore, the island polymer is likely to be finely dispersed, which is preferable from the viewpoint of nanofiber formation. More specifically, the melt viscosity of PPS at 300 ° C. and 1216 sec −1 is preferably 200 Pa · s or less.
また、ポリマーアロイ繊維から脱海してＰＰＳナノファイバー化する際、脱海溶媒として水溶液系のものを用いることで環境負荷を低減できるため、海ポリマーとしては、ポリエステルやポリカーボネート等のアルカリ加水分解されるポリマーやポリアルキレングリコールやポリビニルアルコールおよびそれらの誘導体等の熱水可溶性ポリマーなどが好ましい。なお、特許文献１にはＰＰＳを島、ナイロン６を海としたポリマーアロイ繊維からギ酸を用いてナイロン６を溶出することでＰＰＳナノファイバーが得られることが記載されているが、ギ酸は沸点が低くしかも蒸気圧が高いため爆発の危険性が高く、さらに腐食性もあることから非常に扱いにくい溶媒である。このため、特許文献１で記載しているようなビーカーレベルの実験ではＰＰＳナノファイバーを得ることはできても、アパレル用布帛を作製するために充分な量のＰＰＳナノファイバーを得ようとすると、相当大がかりな溶媒回収・処理設備を新たに導入する必要があり、コストが高騰するばかりか、環境負荷も大きくなり、実際にＰＰＳナノファイバーから成るアパレル用布帛を得ることは容易ではなかった。 In addition, when seawater is removed from polymer alloy fibers to form PPS nanofibers, the environmental impact can be reduced by using an aqueous solution as the seawater-removing solvent. Therefore, seawater polymers such as polyester and polycarbonate are hydrolyzed. And hot water-soluble polymers such as polyalkylene glycol, polyvinyl alcohol and derivatives thereof are preferred. Patent Document 1 describes that PPS nanofibers can be obtained by eluting nylon 6 from polymer alloy fibers using PPS as an island and nylon 6 as the sea using formic acid. Formic acid has a boiling point. It is a very difficult solvent to handle because of its low vapor pressure and high vapor pressure, and high risk of explosion. For this reason, even if it is possible to obtain PPS nanofibers in a beaker level experiment as described in Patent Document 1, if an attempt is made to obtain a sufficient amount of PPS nanofibers to produce a fabric for apparel, It is necessary to newly introduce a considerably large solvent recovery / treatment facility, which not only increases the cost but also increases the environmental load, and it is not easy to actually obtain an apparel fabric made of PPS nanofibers.
以上の観点から、海ポリマーにはアルカリ加水分解が可能な高粘度ポリエチレンテレフタレートを用いることが特に好ましい。 From the above viewpoint, it is particularly preferable to use high-viscosity polyethylene terephthalate capable of alkaline hydrolysis for the sea polymer.
また、ＰＰＳの分散径を細かくするためには適切な相溶化剤を用いることができる。例えば、シランカップリング剤系やエポキシ系のものを使用すると、ＰＰＳの島直径を５０ｎｍ以下とすることも可能である。 In addition, an appropriate compatibilizing agent can be used to make the dispersion diameter of PPS fine. For example, when a silane coupling agent type or epoxy type is used, the island diameter of the PPS can be set to 50 nm or less.
本発明で用いるＰＰＳポリマーアロイを紡糸する際は、糸の冷却条件も重要である。ポリマーアロイは非常に不安定な溶融流体であるため、口金から吐出した後に速やかに冷却固化させることが好ましい。このため、口金から冷却開始までの距離は１〜１５ｃｍとすることが好ましい。ここで、冷却開始とは糸の積極的な冷却が開始される位置のことを意味するが、実際の溶融紡糸装置ではチムニー上端部でこれに代える。 When spinning the PPS polymer alloy used in the present invention, the cooling condition of the yarn is also important. Since the polymer alloy is a very unstable molten fluid, it is preferable to quickly cool and solidify after discharging from the die. For this reason, it is preferable that the distance from a nozzle | cap | die to the cooling start shall be 1-15 cm. Here, the start of cooling means a position where positive cooling of the yarn is started, but in the actual melt spinning apparatus, it is replaced with this at the upper end of the chimney.
また、ＰＰＳと帯電性の異なるポリマーを海ポリマとして採用した場合にはポリマーアロイ繊維で静電気が発生し易い場合があるが、糸条やトウの集束性を高め、合糸、延伸時や混繊時の工程安定性を向上させるため、工程油剤としては主成分が脂肪酸エステルやポリエーテルなどの物を使用することが好ましい。 In addition, when a polymer with different chargeability from PPS is used as the sea polymer, the polymer alloy fiber may easily generate static electricity. In order to improve the process stability at the time, it is preferable to use a product such as a fatty acid ester or polyether as a main component as the process oil.
紡糸されたポリマーアロイ繊維には延伸・熱処理を施すことが好ましいが、延伸の際の予熱温度はＰＰＳのガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度することで、糸斑を小さくすることができ、好ましい。 The spun polymer alloy fiber is preferably subjected to stretching and heat treatment, but the preheating temperature during stretching is preferably equal to or higher than the glass transition temperature (T g ) of the PPS, so that the yarn unevenness can be reduced. .
本発明で用いるポリマーアロイ繊維は、混繊糸を得る場合には長繊維の製造法とすることが好ましいが、混紡糸を得る場合には短繊維（ステープルファイバー）の製造法とすることが好ましい。 The polymer alloy fiber used in the present invention is preferably a method for producing a long fiber when obtaining a blended yarn, but is preferably a method for producing a short fiber (staple fiber) when obtaining a blended yarn. .
長繊維の製造装置を用いる場合には、ポリマーアロイ繊維を巻き取ることが必須となるが、この時次工程での糸の解じょ性を良好とするためには巻き取り糸のパッケージ形状を適切に整えることが好ましい。特にチーズパッケージとする場合には、巻き応力の設定が重要であり、０．０５〜０．２ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲とすることにより、耳立ちや綾落ち、パッケージ内での硬度分布の少ない良好なパッケージを得ることができる。また、糸条の集束性を向上させるため、紡糸段階では１〜１５個／ｍ、延伸段階では１〜５０個／ｍの交絡を付与することが好ましい。 When using long fiber manufacturing equipment, it is essential to wind up the polymer alloy fiber. At this time, in order to improve the unwindability of the yarn in the next process, the package shape of the wound yarn must be changed. It is preferable to arrange appropriately. Especially in the case of a cheese package, it is important to set the winding stress. By setting the winding stress in the range of 0.05 to 0.2 cN / dtex, a good package with less earing, twilling, and hardness distribution within the package. Can be obtained. Further, in order to improve the converging property of the yarn, it is preferable to give 1 to 15 pieces / m in the spinning stage and 1 to 50 pieces / m in the drawing stage.
ステープルファイバーの製造装置を用いる場合には以下の点に注意することが好ましい。ポリマーアロイ繊維を引き揃えて総繊度５万ｄｔｅｘ以上のトウと成す場合には、紡糸段階で４００ｄｔｅｘ以上の太繊度と成し、この糸条を合糸することでトウを形成することが生産性向上の観点から好ましい。ただし、この時には口金孔数は２００以上としてポリマーアロイの単繊維繊度を１〜１０ｄｔｅｘとすることが、生産性向上と紡糸性向上の観点から好ましい。また、口金孔数が２００以上となると口金直径が１４０ｍｍ以上と、織編物に用いるいわゆる長繊維で用いている口金直径よりも大きくなり、しかも本発明の紡糸では急冷が好ましいため、口金面内での温度分布が大きくなる場合がある。このため、口金孔位置によってポリマー粘度が異なることによる糸切れや糸物性の変動を抑制するため、通常のＰＰＳで採用している紡糸温度より低めの紡糸紡糸温度を採用することが好ましい。これにより、雰囲気温度と紡糸温度の差が小さくなり、口金孔位置によるばらつきを抑制することができるのである。 When using a staple fiber manufacturing apparatus, it is preferable to pay attention to the following points. When the polymer alloy fibers are aligned to form a tow having a total fineness of 50,000 dtex or more, it becomes a thick fineness of 400 dtex or more at the spinning stage, and the tow can be formed by combining these yarns. It is preferable from the viewpoint of improvement. However, at this time, it is preferable from the viewpoints of productivity improvement and spinnability improvement that the number of nozzle holes is 200 or more and the single fiber fineness of the polymer alloy is 1 to 10 dtex. In addition, when the number of holes in the base is 200 or more, the diameter of the base is 140 mm or more, which is larger than the diameter of the base used in so-called long fibers used for woven and knitted fabrics. Moreover, in the spinning of the present invention, rapid cooling is preferable. The temperature distribution of may increase. For this reason, it is preferable to employ a spinning spinning temperature lower than the spinning temperature employed in normal PPS in order to suppress yarn breakage and fluctuations in yarn physical properties due to differences in polymer viscosity depending on the base hole position. As a result, the difference between the atmospheric temperature and the spinning temperature is reduced, and variations due to the cap hole position can be suppressed.
なお、ポリマーアロイ繊維から成るトウ繊度が１万ｄｔｅｘを超える場合には、長繊維で用いられている乾熱延伸よりも、スチーム延伸とすることが好ましい。これは、乾熱延伸では繊維同士での伝熱によるため、トウ断面内において中心部付近まで均一な伝熱が不十分な場合があるのに対し、スチーム延伸では高温蒸気が繊維間空隙を満たしていく効果が付加されるため、伝熱効率が高くトウ中心部付近まで均一に熱を伝達することができ、トウを均一に延伸をすることができるのである。 In addition, when the toe fineness which consists of a polymer alloy fiber exceeds 10,000 dtex, it is preferable to set it as steam extending | stretching rather than the dry heat extending | stretching currently used with the long fiber. This is due to heat transfer between fibers in dry heat drawing, and uniform heat transfer to the vicinity of the center in the tow cross section may be insufficient, whereas in steam drawing, high-temperature steam fills the gaps between fibers. Therefore, heat transfer efficiency is high, heat can be uniformly transmitted to the vicinity of the center of the tow, and the tow can be stretched uniformly.
そして、この延伸トウをクリンパーに導き、機械捲縮を施し、繊維長３１〜７０ｍｍにカットして、ポリマーアロイ繊維から成る原綿を得ることができる。ここで原綿の捲縮数を５〜４０山／２５ｍｍとすることで、次工程であるカード通過性が向上するだけでなく、しかもここでの原綿の開繊性が向上し、紡績工程でのドラフトをかけやすく紡績糸の力学特性や形態安定性を向上できるため好ましい。 Then, the drawn tow is guided to a crimper, subjected to mechanical crimping, and cut into fiber lengths of 31 to 70 mm to obtain raw cotton made of polymer alloy fibers. Here, by setting the number of crimps of the raw cotton to 5-40 piles / 25 mm, not only the card passing property which is the next step is improved, but also the openability of the raw cotton here is improved, and in the spinning step It is preferable because it is easy to draft and the mechanical properties and form stability of the spun yarn can be improved.
次に、混繊方法の一例について説明する。上記により得られたポリマーアロイ繊維はそれ以外の繊維と混繊するが、混繊方法としては引き揃え、エア混繊、複合仮撚り、合撚など公知である種々の方法を用いることができる。この際、ポリマーアロイ繊維を混繊糸中で比較的外側に配置させるためには、ポリマーアロイ繊維を他の繊維よりも高いオーバーフィード率で混繊装置に供給したり、ポリマーアロイ繊維より低い伸度を有する他の繊維と複合仮撚りすることで達成することが可能である。また、エア混繊としてはタスランノズルやインターレースノズル、旋回気流によるノズルなどを用いることができるが、糸条の集束性を高め、織編工程での工程通過性を向上させるためにはインターレースノズルを用い、１０〜５０個／ｍ程度の交絡を付与することが好ましい。また、複合仮撚りを行う場合には、ポリマーアロイ繊維として他の繊維より５０％以上高伸度の糸を用いると、ポリマーアロイ繊維が混繊糸の外側に配置され易く好ましい。 Next, an example of a fiber mixing method will be described. The polymer alloy fibers obtained as described above are mixed with other fibers, and various known methods such as alignment, air mixing, composite false twisting, and twisting can be used as the mixing method. At this time, in order to place the polymer alloy fiber relatively outside in the mixed fiber, the polymer alloy fiber is supplied to the fiber mixing device at a higher overfeed rate than the other fibers, or the polymer alloy fiber is stretched lower than the polymer alloy fiber. This can be achieved by composite false twisting with other fibers having a degree. In addition, a Taslan nozzle, an interlace nozzle, or a swirling airflow nozzle can be used as the air fiber mixture, but an interlace nozzle is used in order to improve the thread convergence and improve the processability in the knitting process. It is preferable to use about 10-50 pieces / m. In addition, when performing composite false twisting, it is preferable to use a yarn having an elongation of 50% or more higher than that of other fibers as the polymer alloy fiber because the polymer alloy fiber is easily disposed outside the mixed yarn.
次に、混紡方法の一例について説明する。上記により得られたポリマーアロイ原綿と他の繊維からなる原綿を所望の混紡比率となるよう秤量し、混合してカードに投入し、原綿を開繊させるとともに、短繊維を引き揃える。そして、これをドラフトを付与しながら精紡機で混紡することができる。 Next, an example of a blending method will be described. The polymer alloy raw cotton obtained above and the raw cotton made of other fibers are weighed so as to have a desired blending ratio, mixed and put into a card, the raw cotton is opened and the short fibers are aligned. And this can be mixed with a spinning machine while giving a draft.
次に、これらのＰＰＳナノファイバー１００％あるいは混繊糸あるいは混紡糸を製編織するが、布帛の染色性や力学強度などを向上させるため、他の繊維と交織、交編することが好ましい。この時、他の繊維としては先染め糸などを用いることや、風合い向上のためニットデニット糸を用いることもできる。 Next, 100% of these PPS nanofibers, blended yarn or blended yarn is knitted or knitted. However, in order to improve the dyeability and mechanical strength of the fabric, it is preferable to knit or knit with other fibers. At this time, a dyed yarn or the like can be used as the other fiber, or a knitted knitted yarn can be used to improve the texture.
次に、このようにして得られたポリマーアロイ繊維を含む布帛から海ポリマーを除去することで、ＰＰＳナノファイバーを含む布帛を得る方法について述べる。海ポリマーは溶媒に溶解させて脱海しても加水分解などによりオリゴマーやモノマーまで分解して脱海しても良いが、後者の方が脱海の均一性が高く好ましい。ここで用いる溶媒もアルカリ水溶液などを用いると、爆発や腐食の危険性が小さく好ましい。 Next, a method for obtaining a fabric containing PPS nanofibers by removing the sea polymer from the fabric containing polymer alloy fibers thus obtained will be described. The sea polymer may be dissolved in a solvent for sea removal, or it may be decomposed to oligomers or monomers by hydrolysis or the like, and sea removal may be performed, but the latter is preferable because of high uniformity in sea removal. It is preferable to use an alkaline aqueous solution as the solvent used here because the risk of explosion and corrosion is small.
本発明のＰＰＳナノファイバーを含む織編物は、保温性に優れるだけでなく抗ピル性や耐光性にも優れるためインナーやレッグだけでなくシャツやパンツ、コートなどアウター用途にも幅広く衣料として用いることが可能である。特に、保温性を活かしたユニバーサルデザインとして、靴下や保温下着、シャツなどには好適である。さらに、衣料だけでなく断熱性とＰＰＳによる難燃性を活かしたカーテンやパーティションなどの資材用途にも好適に用いることができる。 The woven or knitted fabric containing the PPS nanofiber of the present invention is not only excellent in heat retention but also excellent in anti-pill resistance and light resistance, so it can be used as a wide range of clothing for outerwear such as shirts, pants and coats as well as inner and legs. Is possible. In particular, it is suitable for socks, heat insulation underwear, shirts, etc., as a universal design that makes use of heat retention. Furthermore, it can be suitably used not only for clothing but also for materials such as curtains and partitions that make use of heat insulation and flame retardancy due to PPS.
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. In addition, the measuring method in an Example used the following method.
Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機キャピログラフ１Ｂによりポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。
A. Polymer melt viscosity The polymer melt viscosity was measured by Toyo Seiki Capillograph 1B. The polymer storage time from sample introduction to measurement start was 10 minutes.
Ｂ．融点
Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍａｅｒ ＤＳＣ−７を用いて２ｎｄ ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。この時の昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。
B. Melting | fusing point The peak top temperature which shows melting | fusing of a polymer by 2nd run using Perkin Elmaer DSC-7 was made into melting | fusing point of a polymer. The temperature rising rate at this time was 16 ° C./min, and the sample amount was 10 mg.
Ｃ．ポリマーの重量減少率
セイコー・インストルメンツ社製ＴＧ／ＤＴＡ６２００を用い、チッソ雰囲気下で室温から１０℃／分で３００℃まで昇温し、その後３００℃で５分間保持した時の重量減少率を測定した。
C. Weight loss rate of polymer TG / DTA6200 manufactured by Seiko Instruments Inc. was used to measure the weight loss rate when heated from room temperature to 300 ° C at 10 ° C / min in a nitrogen atmosphere and then held at 300 ° C for 5 minutes. did.
Ｄ．ＴＥＭによる繊維横断面観察
繊維の横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で繊維横断面を観察した。必要に応じて金属染色を施した。
D. Fiber cross-sectional observation by TEM Ultra-thin sections were cut in the cross-sectional direction of the fiber, and the fiber cross-section was observed with a transmission electron microscope (TEM). Metal staining was applied as needed.
ＴＥＭ装置 ： 日立社製Ｈ−７１００ＦＡ型
Ｅ．ナノファイバーの単繊維の平均直径
ＴＥＭによる繊維横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて円換算で単繊維直径を計算し、それの単純な平均値を求めた。これを「数平均による単繊維直径」とした。この時、平均に用いるナノファイバー数は同一横断面内で無作為抽出した３００本の単繊維直径を測定した。
TEM apparatus: H-7100FA type manufactured by Hitachi, Ltd. Average diameter of single fibers of nanofibers Single-fiber diameters were calculated in terms of circles using a TEM fiber cross-sectional photograph using image processing software (WINROOF), and a simple average value was obtained. This was defined as “number average single fiber diameter”. At this time, the number of nanofibers used for the average was measured as the diameter of 300 single fibers randomly extracted in the same cross section.
Ｆ．繊維比率
上記ＴＥＭ観察の単繊維直径データを用い、ナノファイバーそれぞれの単繊維の面積をＳｉとしその総和を総面積（Ｓ１＋Ｓ２＋…＋Ｓｎ）とする。また、同じ単繊維直径を持つナノファイバーの頻度（個数）を数え、その積を総面積で割ったものをその単繊維の繊維比率とした。この時、計算に用いるナノファイバーは同一横断面内で無作為抽出した３００本を使用した。
F. Using single fiber diameter data of the fiber ratios the TEM observation, the area of the single fiber of each nanofiber and S i is the sum and the total area (S 1 + S 2 + ... + S n). The frequency (number) of nanofibers having the same single fiber diameter was counted, and the product divided by the total area was defined as the fiber ratio of the single fiber. At this time, 300 nanofibers extracted at random within the same cross section were used as the nanofibers used in the calculation.
Ｇ．ＳＥＭ観察
繊維に白金−パラジウム合金を蒸着し、走査型電子顕微鏡で繊維側面を観察した。
G. SEM observation A platinum-palladium alloy was deposited on the fiber, and the side surface of the fiber was observed with a scanning electron microscope.
ＳＥＭ装置 ： 日立社製Ｓ−４０００型
Ｈ．ポリマーアロイ繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ ＴＥＳＴＥＲ ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。
SEM apparatus: Hitachi S-4000 type Worcester spots of polymer alloy fibers (U%)
Measurement was performed in the normal mode at a yarn feeding speed of 200 m / min using a USTER TESTER 4 manufactured by Zerbegger Worcester.
Ｉ．繊維の力学特性
繊維の力学特性は以下のようにして求めた。室温（２５℃）で、初期試料長＝２００ｍｍ、引っ張り速度＝２００ｍｍ／分とし、ＪＩＳ Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り伸度として強伸度曲線を求めた。
I. Mechanical properties of the fiber The mechanical properties of the fiber were determined as follows. At room temperature (25 ° C.), an initial sample length = 200 mm, a pulling rate = 200 mm / min, and a load-elongation curve was obtained under the conditions shown in JIS L1013. Next, the load value at break was divided by the initial fineness, which was used as the strength, and the elongation at break was divided by the initial sample length to obtain a strong elongation curve.
Ｊ．繊維の捲縮数
繊維を５０ｍｍサンプリングし中心付近２５ｍｍの間の山谷数を数え、これを１／２にして捲縮数を求めた。実際にはｎ＝５の平均値を繊維の捲縮数とした。
J. et al. The number of crimps of the fiber was sampled 50 mm, the number of peaks and valleys between 25 mm in the vicinity of the center was counted, and the number of crimps was determined by halving this. Actually, the average value of n = 5 was used as the number of crimps of the fiber.
Ｋ．織編物の抗ピル性
ＪＩＳ Ｌ−１０７６に基づいて測定を行った。
K. Anti-pill property of woven or knitted fabric Measurement was performed based on JIS L-1076.
Ｌ．織編物の耐光堅牢度
ＪＩＳ Ｌ−０８４２に基づいて測定を行った。
L. Light fastness of woven or knitted fabric Measurement was performed based on JIS L-0842.
Ｍ．織編物のクロー値
クロー値とはＧａｇｇｅ Ａ． Ｐ．、 Ｂｕｒｔｏｎ Ａ． Ｌ．らによって提案された保温性の評価手法の一つであり、１クローは気温２１℃、湿度５０％以下、風速５ｃｍ／秒の室内でイスに座っている人の皮膚温を平均３３℃に保つのに必要な断熱性であると定義される。
M.M. Claw value of woven and knitted fabric What is claw value? P. Burton A. L. One claw is one of the methods for evaluating heat retention proposed by the group, and keeps the skin temperature of a person sitting on a chair indoors at an air temperature of 21 ° C, a humidity of 50% or less, and a wind speed of 5 cm / sec at an average of 33 ° C. It is defined as the thermal insulation necessary for
実際の評価方法は、４０℃高温側恒温体ＴＨ（℃）と２０℃の低温側恒温体ＴＬ（℃）の２枚の恒温体の間にサンプルを挟み、定常状態となるまで待ってから高温側恒温体から低温側恒温体に流れる熱流量Ｂ（ｋｃａｌ／ｍ２・ｈｒ）を測定し、下記式にて求める。 The actual evaluation method is to put a sample between two constant temperature bodies of 40 ° C. high temperature side constant temperature T H (° C.) and 20 ° C. low temperature side temperature constant temperature T L (° C.) and wait until it reaches a steady state. The heat flow rate B (kcal / m 2 · hr) flowing from the high temperature side constant temperature body to the low temperature side constant temperature body is measured and determined by the following formula.
クロー値（℃・ｍ２・ｈｒ／ｋｃａｌ）＝（ＴＨ−ＴＬ）／（０．１８×Ｂ）
参考例１
溶融粘度２８０Ｐａ・ｓ（３００℃、１２１６ｓｅｃ−１）のＰＥＴを８０重量％、溶融粘度１６０Ｐａ・ｓ（３００℃、１２１６ｓｅｃ−１）のＰＰＳを２０重量％として、下記条件で２軸押出混練機を用いて溶融混練を行った。ここで、ＰＰＳは直鎖型で分子鎖末端がカルシウムイオンで置換された物を用いた。また、ここで用いたＰＥＴを３００℃で５分間保持した時の重量減少率は０．９％であった。
Claw value (℃ · m 2 · hr / kcal) = (T H -T L) / (0.18 × B)
Reference example 1
Melt viscosity 280Pa · s (300 ℃, 1216sec -1) 80 wt% of PET of melt viscosity 160Pa · s (300 ℃, 1216sec -1) as 20% by weight of PPS, a biaxial extrusion kneader under the following conditions Used for melt kneading. Here, the PPS used was a linear type and the molecular chain terminal was replaced with calcium ions. Further, the weight reduction rate when the PET used here was held at 300 ° C. for 5 minutes was 0.9%.
スクリュー Ｌ／Ｄ＝４５
混練部長さはスクリュー有効長さの３４％
混練部はスクリュー全体に分散させた
途中２個所のバックフロー部有り
ポリマー供給 ＰＰＳとＰＥＴを別々に計量し、別々に混練機に供給した
温度 ３００℃
ベント 無し
ここで得られたポリマーアロイ溶融体をそのまま紡糸機に導き、紡糸を行った。この時紡糸温度は３１５℃、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度２９２℃とした口金から溶融紡糸した。この時、口金としては、吐出孔上部に直径０．３ｍｍの計量部を備えた、吐出孔径が０．６ｍｍのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は１．１ｇ／分とした。さらに、口金下面から冷却開始点までの距離は７．５ｃｍであった。吐出された糸条は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、脂肪酸エステルが主体の工程油剤が給油された後、非加熱の第１引き取りローラーおよび第２引き取りローラーを介して１０００ｍ／分で巻き取られた。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。また、この時の巻き取り応力は巻き取り応力０．０８ｃＮ／ｄｔｅｘであり、耳立ち、綾落ち、パッケージ内の硬度分布もなく解じょ性良好なチーズパッケージが得られた。そして、これを第１ホットローラーの温度を１００℃、第２ホットローラーの温度を１３０℃として延伸熱処理した。この時、第１ホットローラーと第２ホットローラー間の延伸倍率を３．３倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は１００ｄｔｅｘ、４８フィラメント、強度４．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２７％、Ｕ％＝１．３％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭ観察した写真を図２に示すが、海ポリマーであるＰＥＴ中にＰＰＳが島として直径１００ｎｍ未満で均一に分散していた。また、島の円換算直径を画像解析ソフトＷＩＮＲＯＯＦで解析したところ、島の平均直径６５ｎｍであり、直径１００ｎｍ以上の島比率は０％であった。
Screw L / D = 45
The kneading part length is 34% of the effective screw length
The kneading part was dispersed throughout the screw.
There are two back flow parts in the middle. Polymer supply PPS and PET are weighed separately and supplied separately to the kneader Temperature 300 ° C
No vent The polymer alloy melt obtained here was introduced into a spinning machine as it was, and was spun. At this time, the polymer alloy melt was filtered with a metal nonwoven fabric having a spinning temperature of 315 ° C. and a limit filtration diameter of 15 μm, and then melt-spun from a die having a die surface temperature of 292 ° C. At this time, as the base, a nozzle having a discharge hole diameter of 0.6 mm provided with a measuring portion having a diameter of 0.3 mm above the discharge hole was used. And the discharge amount per single hole at this time was 1.1 g / min. Furthermore, the distance from the base lower surface to the cooling start point was 7.5 cm. The discharged yarn is cooled and solidified over 1 m with cooling air of 20 ° C., and after the process oil mainly composed of fatty acid ester is supplied, it is 1000 m / min through the non-heated first take-up roller and second take-up roller. It was wound up. The spinnability at this time was good, and there was no yarn breakage during continuous spinning for 24 hours. In addition, the winding stress at this time was a winding stress of 0.08 cN / dtex, and a cheese package with good peptification was obtained with no earing, twilling, or hardness distribution in the package. This was subjected to a stretching heat treatment with the temperature of the first hot roller being 100 ° C. and the temperature of the second hot roller being 130 ° C. At this time, the draw ratio between the first hot roller and the second hot roller was 3.3 times. The obtained polymer alloy fiber exhibited excellent properties of 100 dtex, 48 filaments, strength 4.4 cN / dtex, elongation 27%, U% = 1.3%. Moreover, the photograph which observed the cross section of the obtained polymer alloy fiber by TEM is shown in FIG. 2, and PPS was uniformly dispersed with less than 100 nm in diameter as an island in PET which is a sea polymer. Moreover, when the circle-equivalent diameter of the island was analyzed by the image analysis software WINROOF, the average diameter of the island was 65 nm, and the ratio of islands having a diameter of 100 nm or more was 0%.
このポリマーアロイ繊維を用いて丸編みを作製し、後述の実施例１と同様に脱海を行い、ＰＰＳナノファイバー１００％からなる丸編みを得た。これからバンドルファバーを抜き出し、力学特性を測定したところ、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２４％であった。このように、本発明で用いるＰＰＳナノファイバーは充分な力学特性を有していた。また、このバンドルファイバーの横断面を観察すると扁平率３以上の扁平断面となっており、しなやかな特性を有し、他の繊維と混用してもソフト感に優れた織編物を得ることができるものであった。 A circular knitting was produced using this polymer alloy fiber, and seawater removal was performed in the same manner as in Example 1 described later to obtain a circular knitting composed of 100% PPS nanofibers. When the bundle fiber was extracted from this and the mechanical properties were measured, the strength was 2.5 cN / dtex and the elongation was 24%. Thus, the PPS nanofibers used in the present invention had sufficient mechanical properties. Moreover, when the cross section of this bundle fiber is observed, it becomes a flat cross section with a flatness ratio of 3 or more, has a supple characteristic, and can obtain a woven or knitted fabric excellent in soft feeling even when mixed with other fibers. It was a thing.
参考例２
ＰＰＳを４０重量％、ＰＥＴを６０重量％として、参考例１と同様の条件で溶融混練を行い、一旦ポリマーアロイペレットを得た。このポリマーアロイペレットを乾燥した後、紡糸機に投入した。このポリマーアロイペレットを３１５℃で溶融し、紡糸温度３１５℃のスピンブロックに導いた。そして、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度２９２℃とした口金から溶融紡糸した。この時、口金としては、吐出孔上部に直径０．３ｍｍの計量部を備えた、吐出孔径が０．６ｍｍのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は１．１ｇ／分とした。さらに、口金下面から冷却開始点までの距離は１０ｃｍであった。吐出された糸条は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、脂肪酸エステルが主体の工程油剤が給油された後、非加熱の第１引き取りローラーおよび第２引き取りローラーを介して１０００ｍ／分で引き取ら、この糸条を２０本集めて糸条ボックスに落とした。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。さらにこれを４０本集めてポリマーアロイ繊維から成るトウを形成し、１００℃のスチーム延伸を行った。この時、延伸倍率を２．８倍とした。得られたポリマーアロイ繊維トウは７７万ｄｔｅｘであった。ここで糸条を１本取り出し上記条件でスチーム延伸し物性を測定したところ、強度４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％、Ｕ％＝１．５％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭ観察したところ、海ポリマーであるＰＥＴ中にＰＰＳが島として均一に分散していることが分かった。また、島の円換算直径を画像解析ソフトＷＩＮＲＯＯＦで解析したところ、島の平均直径８０ｎｍであり、直径１００ｎｍ以上の島比率は８％、直径１５０ｎｍ以上の島比率は０％であった。
Reference example 2
Melt kneading was carried out under the same conditions as in Reference Example 1 with PPS at 40 wt% and PET at 60 wt% to obtain polymer alloy pellets once. The polymer alloy pellets were dried and then put into a spinning machine. The polymer alloy pellets were melted at 315 ° C. and led to a spin block with a spinning temperature of 315 ° C. The polymer alloy melt was filtered with a metal nonwoven fabric having a limit filtration diameter of 15 μm, and then melt-spun from a die having a die surface temperature of 292 ° C. At this time, as the base, a nozzle having a discharge hole diameter of 0.6 mm provided with a measuring portion having a diameter of 0.3 mm above the discharge hole was used. And the discharge amount per single hole at this time was 1.1 g / min. Furthermore, the distance from the base lower surface to the cooling start point was 10 cm. The discharged yarn is cooled and solidified over 1 m with a cooling air of 20 ° C., and after the process oil agent mainly composed of fatty acid ester is supplied, it is 1000 m / min through the non-heated first take-up roller and the second take-up roller. As a result, 20 yarns were collected and dropped into a yarn box. The spinnability at this time was good, and there was no yarn breakage during continuous spinning for 24 hours. Furthermore, 40 of these were collected to form a tow composed of polymer alloy fibers, and steam stretching at 100 ° C. was performed. At this time, the draw ratio was 2.8 times. The obtained polymer alloy fiber tow was 770,000 dtex. Here, one yarn was taken out and steam-stretched under the above conditions and measured for physical properties. As a result, excellent properties such as a strength of 4.0 cN / dtex, an elongation of 35%, and U% = 1.5% were exhibited. Moreover, when the cross section of the obtained polymer alloy fiber was observed by TEM, it was found that PPS was uniformly dispersed as islands in PET, which is a sea polymer. Further, when the circle-converted diameter of the island was analyzed by the image analysis software WINROOF, the average diameter of the island was 80 nm, the ratio of the island having a diameter of 100 nm or more was 8%, and the ratio of the island having a diameter of 150 nm or more was 0%.
参考例３
重量平均分子量５万のＰＰＳを紡糸温度３２０℃で溶融紡糸し、引き取り速度８００ｍ／分で紡糸し未延伸糸糸条を得、これを合糸した。そして１００℃、３．２倍でスチーム延伸を施し、単繊維繊度１ｄｔｅｘ（単繊維直径１２μｍ）、トウ繊度１０万ｄｔｅｘのＰＰＳトウを得た。
Reference example 3
PPS having a weight average molecular weight of 50,000 was melt-spun at a spinning temperature of 320 ° C. and spun at a take-up speed of 800 m / min to obtain an undrawn yarn, and these were combined. Then, steam stretching was performed at 100 ° C. and 3.2 times to obtain a PPS tow having a single fiber fineness of 1 dtex (single fiber diameter: 12 μm) and a tow fineness of 100,000 dtex.
実施例１
参考例１で得たポリマーアロイ繊維に仮撚り数２０００ターン／ｍ、熱板温度２２０℃、延伸倍率１．０１倍、加工速度１００ｍ／分でピン仮撚りを施し、ポリマーアロイ仮撚り加工糸を得た。また、別途８４ｄｔｅｘ、３６フィラメントのＰＢＴ仮撚り加工糸を準備した。そして、ポリマーアロイ仮撚り加工糸をオーバーフィード率８％、ＰＢＴ仮撚り加工糸をオーバーフィード率０％で供給し、インターレースノズルを用いて流体処理圧力０．４ＭＰａにてエア交絡を施し、ポリマーアロイ仮撚り加工糸が混繊糸の比較的外側に配置された混繊糸を得た。これの交絡度は１５個／ｍであった。
Example 1
The polymer alloy fiber obtained in Reference Example 1 was subjected to pin false twisting at a false twist number of 2000 turns / m, a hot plate temperature of 220 ° C., a draw ratio of 1.01 times, and a processing speed of 100 m / minute to obtain a polymer alloy false twisted yarn. Obtained. Separately, 84 dtex, 36 filament PBT false twisted yarn was prepared. Then, a polymer alloy false twisted yarn is supplied at an overfeed rate of 8% and a PBT false twisted yarn is supplied at an overfeed rate of 0%, and air entangled at a fluid treatment pressure of 0.4 MPa using an interlace nozzle. A blended yarn in which false twisted yarn was disposed relatively outside the blended yarn was obtained. The degree of entanglement was 15 / m.
次に、このポリマーアロイ混繊糸と前記ＰＢＴ仮撚り加工糸を用い、特開２００４−２８５５１７号公報と同様に裏面側ハニカムリバーシブル編組織となる丸編地を編製した。この編地に常法により精練、１８０℃で中間セットを施した後、９８℃、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液に減量促進剤として明成化学工業（株）社製「マーセリンＰＥＳ」５％ｏｗｆを併用してアルカリ加水分解処理、中和、湯洗し、ポリマーアロイ繊維から海ポリマーであるＰＥＴを完全に脱海し、ＰＰＳナノファイバーを１０重量％含有する二重組織から成る丸編みを得た。なお、この時のＰＰＳナノファイバーの混繊糸全体に対する重量比率は２２重量％であった。 Next, using this polymer alloy mixed yarn and the PBT false twisted yarn, a circular knitted fabric having a backside honeycomb reversible knitted structure was knitted in the same manner as in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-285517. After scouring this knitted fabric by a conventional method and applying an intermediate set at 180 ° C., “Marserin PES” 5% owf manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd. was used as a weight loss accelerator in 98 ° C., 10 wt% sodium hydroxide aqueous solution. In combination, alkaline hydrolysis treatment, neutralization, and hot water washing were performed, and the sea polymer PET was completely removed from the polymer alloy fiber to obtain a circular knitting composed of a double structure containing 10% by weight of PPS nanofibers. . At this time, the weight ratio of the PPS nanofibers to the whole mixed yarn was 22% by weight.
得られた丸編みから繊維を抜き出し、ＴＥＭにより繊維横断面を観察した（図１）ところ、平均直径は６０ｎｍ、直径１００ｎｍ以上の比率は０％（最大直径で８６ｎｍ）であった。なお図１ではナノファイバー単繊維同士が接着しているように見えるが、これはＴＥＭのコントラストが出にくいためであると考えられる。また、このＰＰＳナノファイバーの側面をＳＥＭ観察したところ、ＰＰＳナノファイバーの長さ（Ｌ）が大きいため視野範囲ではＬは決定することができず、Ｌ／Ｄは１００以上であった。また、Ｌ／Ｄが１０以下の物はゼロであった。さらに、このＰＰＳナノファイバーは分岐を全く持っていない物であった。 Fibers were extracted from the obtained circular knitting, and the fiber cross section was observed by TEM (FIG. 1). The average diameter was 60 nm, and the ratio of diameters of 100 nm or more was 0% (maximum diameter was 86 nm). In addition, although it seems that the nanofiber single fiber has adhere | attached in FIG. 1, it is thought that this is because the contrast of TEM is hard to come out. Further, when the side surface of the PPS nanofiber was observed with an SEM, L could not be determined in the visual field range because the length (L) of the PPS nanofiber was large, and L / D was 100 or more. Moreover, the thing whose L / D is 10 or less was zero. Furthermore, this PPS nanofiber was a thing which has no branch at all.
次に、この丸編みに、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを吸尽させた。この時、紫外線吸収剤を２重量％、ポリオキシアルキレン・スチレンオキサイド付加物系の分散剤を０．５重量％の水系処理液を調整し、１３０℃で５０分間吸尽させた。この丸編みからＰＰＳナノファイバー部分を少量サンプリングし、紫外線吸収剤を有機溶媒で抽出し、これの坦持量をガスクロマトグラフィーで定量したところ１０重量％坦持されていた。 Next, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole was exhausted from the circular braid as an ultraviolet absorber. At this time, an aqueous treatment solution of 2% by weight of an ultraviolet absorber and 0.5% by weight of a polyoxyalkylene / styrene oxide adduct-based dispersant was prepared and exhausted at 130 ° C. for 50 minutes. A small amount of the PPS nanofiber portion was sampled from the circular knitting, the ultraviolet absorber was extracted with an organic solvent, and the amount supported was quantitatively determined by gas chromatography, whereby 10% by weight was supported.
さらに、この丸みを常法にしたがいグレーに染色した。そして、この丸編みは抗ピル４級、耐光堅牢度４級と優れた性質を示した。また、クロー値は０．９℃・ｍ２・ｈｒ／ｋｃａｌと充分な保温性を示した。 Furthermore, this roundness was dyed gray according to a conventional method. This circular knitting exhibited excellent properties such as anti-pill grade 4 and light fastness grade 4. Further, the claw value was 0.9 ° C. · m 2 · hr / kcal, indicating sufficient heat retention.
この丸編みを用いて靴下を作製したが、風合い、保温性とも良好な物であった。 Socks were produced using this circular knitting, but the texture and heat retention were good.
実施例２
参考例２で得たトウをクリンパーに導き、捲縮数１４山／２５ｍｍの捲縮をかけた後、繊維長５１ｍｍにカットした。また、別途木綿の原綿（単糸繊度２．０〜２．２ｄｔｅｘ程度、繊維長２８〜３２ｍｍ）を準備し、ポリマーアロイ原綿と混紡し綿番手７０ｓの紡績糸を得た。この紡績糸中のポリマーアロイ繊維の重量比は４０％とした。この紡績糸をチーズ染色機を用いて、実施例１と同様の条件でＰＥＴの脱海を行い、ＰＰＳナノファイバーと木綿から成る紡績糸を得た。この時のＰＰＳナノファイバーの紡績糸全体に対する重量比率は２１重量％であった。この紡績糸の横断面をＴＥＭにより観察したところ、ＰＰＳナノファイバーの平均直径は８０ｎｍ、直径１００ｎｍ以上の比率は８％（最大直径で１２９ｎｍ）、直径１５０ｎｍ以上の比率は０％であった。また、この紡績糸からＰＰＳナノファイバー部分を少量サンプリングし、ＰＰＳナノファイバーの側面をＳＥＭ観察したところ、ＰＰＳナノファイバーのＬが大きいため視野範囲ではＬは決定することができず、Ｌ／Ｄは１００以上であった。また、Ｌ／Ｄが１０以下の物はゼロであった。さらに、このＰＰＳナノファイバーは分岐を全く持っていない物であった。
Example 2
The tow obtained in Reference Example 2 was guided to a crimper and crimped with 14 crimps / 25 mm crimped, and then cut into a fiber length of 51 mm. Separately, a cotton raw cotton (single yarn fineness of about 2.0 to 2.2 dtex, fiber length of 28 to 32 mm) was prepared and blended with polymer alloy raw cotton to obtain a spun yarn having a cotton count of 70 s. The weight ratio of the polymer alloy fibers in the spun yarn was 40%. This spun yarn was subjected to PET sea removal under the same conditions as in Example 1 using a cheese dyeing machine to obtain a spun yarn comprising PPS nanofibers and cotton. At this time, the weight ratio of the PPS nanofibers to the entire spun yarn was 21% by weight. When the cross section of the spun yarn was observed by TEM, the average diameter of the PPS nanofibers was 80 nm, the ratio of the diameter of 100 nm or more was 8% (maximum diameter of 129 nm), and the ratio of the diameter of 150 nm or more was 0%. In addition, a small amount of PPS nanofiber part was sampled from this spun yarn, and the side surface of the PPS nanofiber was observed by SEM. As a result, the L of the PPS nanofiber was so large that L could not be determined in the field of view. 100 or more. Moreover, the thing whose L / D is 10 or less was zero. Furthermore, this PPS nanofiber was a thing which has no branch at all.
このＰＰＳナノファイバーを含む紡績糸と毛番手７０番手の羊毛を実施例１と同様に裏面側ハニカムリバーシブル編組織となる丸編地を編製した。この丸編み中にＰＰＳナノファイバーは６重量％であった。次に、これに実施例１と同様に紫外線吸収剤を吸尽させた。この丸編みからＰＰＳナノファイバー部分をサンプリングし、ガスクロマトグラフィーに紫外線吸収剤を定量したところ、ＰＰＳナノファイバーに対し、５重量％坦持されていた。さらに、この丸編みを常法にしたがいパステルピンクに染色した。そして、この丸編みは抗ピル３級、耐光堅牢度３級と優れた性質を示した。また、クロー値は１．０℃・ｍ２・ｈｒ／ｋｃａｌと充分な保温性を示した。この丸編みを用いて婦人用の保温肌着を作製したが、風合い、保温性とも良好な物であった。 A circular knitted fabric having a backside honeycomb reversible knitted structure was knitted in the same manner as in Example 1 using the spun yarn containing the PPS nanofibers and the wool having the wool count of 70. In this circular knitting, the PPS nanofibers were 6% by weight. Next, the ultraviolet absorbent was exhausted in the same manner as in Example 1. When the PPS nanofiber portion was sampled from the circular knitting and the ultraviolet absorbent was quantified by gas chromatography, it was supported on the PPS nanofiber by 5% by weight. Furthermore, this circular knitting was dyed pastel pink according to a conventional method. This circular knitting exhibited excellent properties such as anti-pill grade 3 and light fastness grade 3. Further, the claw value was 1.0 ° C. · m 2 · hr / kcal, indicating sufficient heat retention. This circular knitting was used to make a warm underwear for women, but it was a good texture and warmth.
実施例３
参考例１で作製したポリマーアロイ仮撚り加工糸を１０００本合糸し、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウを得た。これを繊維長５１ｍｍにカットした後、実施例２と同様に木綿と混紡し、綿番手３０ｓの紡績糸を得た。この時のポリマーアロイ繊維の重量比率は５０重量％とした。これを実施例２と同様にチーズ染色機を用いてＰＥＴを脱海することで、ＰＰＳナノファイバーと木綿から成る混紡糸を得た。この時のＰＰＳナノファイバーの紡績糸全体に対する重量比率は１７重量％であった。この紡績糸の横断面をＴＥＭにより観察したところ、ＰＰＳナノファイバーの平均直径は６０ｎｍ、直径１００ｎｍ以上の比率は０％（最大直径で８６ｎｍ）であった。また、この紡績糸からＰＰＳナノファイバー部分を少量サンプリングし、ＰＰＳナノファイバーの側面をＳＥＭ観察したところ、ＰＰＳナノファイバーのＬが大きいため視野範囲ではＬは決定することができず、Ｌ／Ｄは１００以上であった。また、Ｌ／Ｄが１０以下の物はゼロであった。さらに、このＰＰＳナノファイバーは分岐を全く持っていない物であった。
Example 3
1000 polymer alloy false twisted yarns produced in Reference Example 1 were combined to obtain a tow having a total fineness of 100,000 dtex. This was cut into a fiber length of 51 mm, and then blended with cotton in the same manner as in Example 2 to obtain a spun yarn having a cotton count of 30 s. The weight ratio of the polymer alloy fiber at this time was 50% by weight. This was seamed with PET using a cheese dyeing machine in the same manner as in Example 2 to obtain a blended yarn composed of PPS nanofibers and cotton. At this time, the weight ratio of the PPS nanofibers to the entire spun yarn was 17% by weight. When the cross section of the spun yarn was observed by TEM, the average diameter of the PPS nanofibers was 60 nm, and the ratio of diameters of 100 nm or more was 0% (maximum diameter was 86 nm). In addition, a small amount of PPS nanofiber part was sampled from this spun yarn, and the side surface of the PPS nanofiber was observed by SEM. As a result, the L of the PPS nanofiber was so large that L could not be determined in the field of view. 100 or more. Moreover, the thing whose L / D is 10 or less was zero. Furthermore, this PPS nanofiber was a thing which has no branch at all.
毛番手６０番手の羊毛繊維を経糸に、このＰＰＳナノファイバーを含む紡績糸を緯糸に用い、経二重組織で裏面にＰＰＳナノファイバーを含む紡績糸が多く浮き出るようにして生機を製織した。この織物中にＰＰＳナノファイバーは７重量％であった。次に、これに実施例１と同様に紫外線吸収剤を吸尽させた。この織物からＰＰＳナノファイバー部分をサンプリングし、ガスクロマトグラフィーに紫外線吸収剤を定量したところ、ＰＰＳナノファイバーに対し、５重量％坦持されていた。さらに、この織物を常法にしたがい黒に染色したところ、Ｌ＊値は１２であり良好な黒発色性を示した。そして、この織物は抗ピル３級、耐光堅牢度３級と優れた性質を示した。また、クロー値は１．１℃・ｍ２・ｈｒ／ｋｃａｌと充分な保温性を示した。この織物を用いてボトムを作製したが、風合い、保温性とも良好な物であった。 The raw machine was woven using wool fibers with 60 yarns as warp yarns and spun yarns containing PPS nanofibers as weft yarns, and a lot of spun yarns containing PPS nanofibers on the back surface in a warp double structure. The PPS nanofiber was 7% by weight in the woven fabric. Next, the ultraviolet absorbent was exhausted in the same manner as in Example 1. When the PPS nanofiber portion was sampled from this fabric and the ultraviolet absorbent was quantified by gas chromatography, it was supported on the PPS nanofiber by 5% by weight. Furthermore, when this fabric was dyed black according to a conventional method, the L * value was 12, indicating good black color development. This fabric showed excellent properties such as anti-pill grade 3 and light fastness grade 3. Further, the claw value was 1.1 ° C. · m 2 · hr / kcal, indicating a sufficient heat retention. A bottom was produced using this woven fabric, but the texture and heat retention were good.
比較例１
参考例３で得たＰＰＳトウを繊維長５１ｍｍにカットし、ＰＰＳの混紡率を１５重量％として特開２００４−２４４７６８号公報実施例１と同様に経二重組織の織物を作製した。これは抗ピル性２級、耐光堅牢度１級と耐久性に劣る物であった。
Comparative Example 1
The PPS tow obtained in Reference Example 3 was cut to a fiber length of 51 mm, and a woven fabric having a warp double structure was prepared in the same manner as in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-244768 with a blending rate of PPS of 15% by weight. This was inferior in durability with anti-pill resistance grade 2 and light fastness grade 1 grade.
比較例２
比較例１で作製したＰＰＳ原綿単独で綿番手７０ｓのＰＰＳ１００％の紡績糸を得た。これを用いて平織り物を作製し、実施例１と同様に紫外線吸収剤を吸尽させた。これの耐光堅牢度は２級以下であった。
Comparative Example 2
A PPS 100% spun yarn having a cotton count of 70 s was obtained from the PPS raw cotton produced in Comparative Example 1 alone. A plain weave was produced using this, and the ultraviolet absorber was exhausted in the same manner as in Example 1. Its light fastness was grade 2 or lower.
比較例３
参考例１で作製したポリマーアロイ繊維を用いて丸編みを作製し、実施例１と同様に脱海を行い、ＰＰＳナノファイバー１００％からなる丸編みを得た。しかし、高減量率のため、編み目の隙間が大きく、クロー値が０．６℃・ｍ２・ｈｒ／ｋｃａｌ未満と保温性にも劣る物であり、風合いとしても衣料用として不適な物であった。これの耐光堅牢度は１級未満と耐久性に劣る物であった。
Comparative Example 3
A circular knitting was produced using the polymer alloy fiber produced in Reference Example 1, and seawater was removed in the same manner as in Example 1 to obtain a circular knitting composed of 100% PPS nanofibers. However, because of the high weight loss rate, the gap between the stitches is large, and the claw value is less than 0.6 ° C. · m 2 · hr / kcal, which is inferior in heat retention, and is unsuitable for clothing as a texture. It was. This light fastness was less than 1st grade and inferior in durability.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005085634A JP4736494B2 (en) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | Blended yarn or blended yarn or knitted fabric containing polyphenylene sulfide nanofiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005085634A JP4736494B2 (en) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | Blended yarn or blended yarn or knitted fabric containing polyphenylene sulfide nanofiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006265770A true JP2006265770A (en) | 2006-10-05 |
| JP4736494B2 JP4736494B2 (en) | 2011-07-27 |
Family
ID=37202020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005085634A Expired - Fee Related JP4736494B2 (en) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | Blended yarn or blended yarn or knitted fabric containing polyphenylene sulfide nanofiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4736494B2 (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008033405A3 (en) * | 2006-09-13 | 2008-09-12 | Du Pont | Bag filter comprising polyphenylene sulfide and acrylic fiber |
| WO2008123504A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet ray absorber composition |
| WO2009022736A1 (en) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | Heterocyclic compound, ultraviolet ray absorbent, and composition comprising the ultraviolet ray absorbent |
| WO2009123142A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
| WO2009123141A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
| WO2009136624A1 (en) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent composition |
| CN102517745A (en) * | 2011-11-28 | 2012-06-27 | 江苏阳光股份有限公司 | 500-Nm pure wool worsted tweed and preparation method thereof |
| KR101186860B1 (en) * | 2012-05-29 | 2012-10-02 | 안영훈 | Knitwear and knitting method for preventing fluff |
| JP2018204123A (en) * | 2017-05-30 | 2018-12-27 | 日東紡績株式会社 | Method for dyeing polyphenylene sulfide fiber |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002322360A (en) * | 2001-02-21 | 2002-11-08 | Toray Ind Inc | Polyphenylene sulfide member |
| JP2004162244A (en) * | 2002-10-23 | 2004-06-10 | Toray Ind Inc | Nano-fiber |
| JP2004244768A (en) * | 2003-02-17 | 2004-09-02 | Toray Ind Inc | Pants fabric |
-
2005
- 2005-03-24 JP JP2005085634A patent/JP4736494B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002322360A (en) * | 2001-02-21 | 2002-11-08 | Toray Ind Inc | Polyphenylene sulfide member |
| JP2004162244A (en) * | 2002-10-23 | 2004-06-10 | Toray Ind Inc | Nano-fiber |
| JP2004244768A (en) * | 2003-02-17 | 2004-09-02 | Toray Ind Inc | Pants fabric |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008033405A3 (en) * | 2006-09-13 | 2008-09-12 | Du Pont | Bag filter comprising polyphenylene sulfide and acrylic fiber |
| US7485592B2 (en) | 2006-09-13 | 2009-02-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Bag filter comprising polyphenylene sulfide and acrylic fiber |
| WO2008123504A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet ray absorber composition |
| WO2009022736A1 (en) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | Heterocyclic compound, ultraviolet ray absorbent, and composition comprising the ultraviolet ray absorbent |
| WO2009123142A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
| WO2009123141A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
| WO2009136624A1 (en) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent composition |
| CN102517745A (en) * | 2011-11-28 | 2012-06-27 | 江苏阳光股份有限公司 | 500-Nm pure wool worsted tweed and preparation method thereof |
| KR101186860B1 (en) * | 2012-05-29 | 2012-10-02 | 안영훈 | Knitwear and knitting method for preventing fluff |
| WO2013180346A1 (en) * | 2012-05-29 | 2013-12-05 | Ahn Young Hoon | Knitwear for preventing fuzz and a method for knitting the same |
| JP2018204123A (en) * | 2017-05-30 | 2018-12-27 | 日東紡績株式会社 | Method for dyeing polyphenylene sulfide fiber |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4736494B2 (en) | 2011-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4736494B2 (en) | Blended yarn or blended yarn or knitted fabric containing polyphenylene sulfide nanofiber | |
| KR101029515B1 (en) | Porous fiber | |
| TW201835396A (en) | Eccentric core-sheath composite fiber and combined filament yarn | |
| EP2873756B1 (en) | Sheath-core bicomponent fibre | |
| WO2017114313A1 (en) | Core-sheath type composite fibre, false-twist yarns and fibrous structure | |
| JP2007262610A (en) | Combined filament yarn | |
| JP3893995B2 (en) | Resin composition and molded body | |
| JP2014167185A (en) | Spun yarn containing polymethylpentene hollow fiber, and fiber structure comprising the same | |
| JP4315009B2 (en) | Blended yarn and textile products comprising the same | |
| JP2005133250A (en) | Core-sheath conjugate fiber | |
| JP4100063B2 (en) | Composite fibers and fiber structures | |
| WO2013129135A1 (en) | Mixed-filament polyamide composite yarn for false twisting | |
| JP4956908B2 (en) | Blended yarn or blended yarn or woven or knitted fabric containing polymer alloy fiber | |
| JP4923173B2 (en) | Polyester knitted fabric | |
| JP6308127B2 (en) | Spun yarn containing polymethylpentene fiber and fiber structure comprising the same | |
| JP2017226941A (en) | Woven or knitted fabric and initial yarn for polyamide sheath-core type blended yarn | |
| JP4292893B2 (en) | Polymer alloy crimped yarn | |
| JP2007332476A (en) | Nano fiber fabric | |
| JP2004270110A (en) | Polymer alloy fiber | |
| JP2001214335A (en) | Low-shrinkage polyester slub yarn and combined polyester filament yarn composed thereof | |
| JP2008050717A (en) | Textured composite polyester yarn | |
| JP4687091B2 (en) | Soft stretch yarn and fabric | |
| JP4380519B2 (en) | Method for producing soft stretch yarn | |
| JP4733879B2 (en) | Polyester composite patchy yarn with latent crimp performance | |
| JP4866109B2 (en) | False twisted yarn |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080228 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100825 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100907 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101105 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110405 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110418 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4736494 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140513 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |