JP2006265646A - Sliding member - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sliding member having a Cr-B-Ti-N alloy film superior in abrasion resistance and scuff resistance formed thereon. <P>SOLUTION: A piston ring 1 of the sliding member is composed of a base metal 2, a nitrided layer 3 and the Cr-B-Ti-N alloy film 4. The base metal 2 is an Fe-based or Al-based alloy. The nitrided layer 3 is formed by diffusing nitrogen into the surface layer of the base metal 2 with the use of well-known nitriding treatment. The Cr-B-Ti-N alloy film 4 is coated on a circumferential sliding surface (which is a part corresponding to the sliding surface) of the nitrided layer 3 with a PVD (physical evaporation) method. The Cr-B-Ti-N alloy film 4 comprises 0.05-10.0 mass% B, 5.0-40.0 mass% Ti and 10.0-30.0 mass% N and the balance Cr. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、摺動部材に関し、特に摺動面相当部にCr−B−Ti−N合金皮膜が形成された摺動部材に関する。   The present invention relates to a sliding member, and more particularly to a sliding member in which a Cr-B-Ti-N alloy film is formed on a portion corresponding to a sliding surface.

従来より、エンジン部品、各種機械部品の摺動部には、摺動特性に優れた皮膜を施した摺動材料が使用されている。ピストンリング等の摺動部材の摺動面には、耐久性を改善するため耐摩耗性等の摺動特性の向上を目的とした硬質クロムめっき、窒化処理、PVD(物理蒸着)法で形成された窒化クロム(Cr−N)及び窒化チタン(Ti−N)等の表面処理が施されている。このうち、Cr−N系の皮膜においては、Cr−B−N合金皮膜やCr−Ti−N合金皮膜が知られており、両皮膜とも摺動特性を向上させることを目的としている。具体的に、Cr−B−N合金皮膜は、PVD法の1つであるイオンプレーティング法によるものが知られており、Cr−N系の皮膜にBを添加することにより、耐剥離性(靭性)、耐摩耗性、耐スカッフ性を向上させた皮膜である(例えば、特許文献1参照)。Cr−Ti−N合金皮膜は、PVD法の1つであるイオンプレーティング法によるものが知られており、Cr−N系の皮膜にTiを添加することにより、耐摩耗性、耐スカッフ性を向上させた皮膜である(例えば、特許文献2参照)。これらの合金皮膜は、PVD法の1つであるイオンプレーティング法によって成膜されたものであり、ピストンリングの他、一部の機械部品やエンジン部品等にも利用されるものである。
特開2000−1766号公報 特開昭62−188857号公報
Conventionally, a sliding material provided with a film having excellent sliding characteristics has been used for sliding parts of engine parts and various machine parts. The sliding surface of a sliding member such as a piston ring is formed by hard chromium plating, nitriding treatment, PVD (physical vapor deposition) for the purpose of improving the sliding characteristics such as wear resistance in order to improve the durability. Further, surface treatment such as chromium nitride (Cr—N) and titanium nitride (Ti—N) is performed. Among these, Cr—N-based coatings are known as Cr—B—N alloy coatings and Cr—Ti—N alloy coatings, and both coatings aim to improve sliding characteristics. Specifically, a Cr—B—N alloy film is known by an ion plating method which is one of the PVD methods. By adding B to the Cr—N film, the resistance to peeling ( It is a film with improved toughness), abrasion resistance, and scuff resistance (see, for example, Patent Document 1). The Cr-Ti-N alloy film is known by the ion plating method which is one of the PVD methods. By adding Ti to the Cr-N-based film, wear resistance and scuff resistance are improved. It is an improved film (see, for example, Patent Document 2). These alloy films are formed by an ion plating method which is one of the PVD methods, and are used for some mechanical parts, engine parts and the like in addition to the piston ring.
JP 2000-1766 JP 62-188857 A

近年、環境対策等の観点から内燃機関の高出力化の要求が高まってきている。これに伴いピストンリング等の摺動部品が使用される環境が更に苛酷になってきている。このため、従来の合金皮膜であっても摺動特性が十分とはいえない状況となっており、さらに摺動特性の優れた合金皮膜が形成された摺動部材の開発が要求されている。   In recent years, there has been an increasing demand for higher output of internal combustion engines from the viewpoint of environmental measures and the like. As a result, the environment in which sliding parts such as piston rings are used has become more severe. For this reason, even if it is the conventional alloy film, it cannot be said that a sliding characteristic is enough, and also development of the sliding member in which the alloy film excellent in the sliding characteristic was formed is requested | required.

そこで本発明は、耐摩耗性、耐スカッフ性等の各摺動特性に優れたCr−B−Ti−N合金皮膜が形成された摺動部材を提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the sliding member in which the Cr-B-Ti-N alloy membrane | film | coat excellent in each sliding characteristics, such as abrasion resistance and scuff resistance, was formed.

上記目的を達成するために、本発明は、母材の摺動面相当部に物理蒸着法によって形成されるCr−B−Ti−N合金皮膜が被覆された摺動部材であって、該Cr−B−Ti−N合金皮膜は、Bを0.05〜10.0質量%、Tiを5.0〜40.0質量%、Nを10.0〜30.0質量%含有し、残部がCrからなる摺動部材を提供するものである。   In order to achieve the above object, the present invention provides a sliding member in which a Cr-B-Ti-N alloy film formed by physical vapor deposition is coated on a portion corresponding to a sliding surface of a base material, -B-Ti-N alloy film contains 0.05 to 10.0% by mass of B, 5.0 to 40.0% by mass of Ti, 10.0 to 30.0% by mass of N, and the balance A sliding member made of Cr is provided.

ここで、該母材の少なくとも摺動面相当部に窒化層が形成され、該窒化層上にCr−B
−Ti−N合金皮膜が被覆されていることが好ましい。
Here, a nitride layer is formed on at least a portion corresponding to the sliding surface of the base material, and Cr—B is formed on the nitride layer.
-Ti-N alloy film is preferably coated.

また、本発明においては、上述のCr−B−Ti−N合金皮膜が被覆された摺動部材が、ピストンリングであることが好ましい。   In the present invention, the sliding member coated with the Cr—B—Ti—N alloy film is preferably a piston ring.

請求項1記載の摺動部材又は請求項3記載のピストンリングは、その摺動面相当部がCr−B−Ti−N合金皮膜からなり、Bを0.05〜10.0質量%、Tiを5.0〜40.0質量%、Nを10.0〜30.0質量%含有し、残部がCrからなる。かかる構成によれば、耐摩耗性、耐スカッフ性に優れたCr−B−Ti−N合金皮膜が形成された摺動部材又はピストンリングを提供することができる。   The sliding member according to claim 1 or the piston ring according to claim 3 has a sliding surface equivalent portion made of a Cr—B—Ti—N alloy film, wherein B is 0.05 to 10.0 mass%, Ti In an amount of 5.0 to 40.0 mass%, N in an amount of 10.0 to 30.0 mass%, and the balance being Cr. According to such a configuration, it is possible to provide a sliding member or a piston ring on which a Cr—B—Ti—N alloy film excellent in wear resistance and scuff resistance is formed.

また、Cr−N系の皮膜にB及びTiを混合することにより、Cr−B−Nの耐摩耗性及び靭性に優れ、さらに、Cr−Ti−Nの耐摩耗性及び耐スカッフ性に優れた皮膜が得られる。この皮膜が形成された摺動部材及びピストンリングは、B量、Ti量を極端に増やすことなく、B量とTi量を特定することにより、従来の皮膜よりも耐摩耗性、耐スカッフ性を向上させた皮膜を得ることができる。   In addition, by mixing B and Ti into a Cr-N-based film, Cr-BN has excellent wear resistance and toughness, and Cr-Ti-N has excellent wear resistance and scuff resistance. A film is obtained. The sliding member and piston ring on which this film is formed have higher wear resistance and scuff resistance than conventional films by specifying the B amount and Ti amount without extremely increasing the B amount and Ti amount. An improved film can be obtained.

請求項2記載の摺動部材によれば、母材の少なくとも摺動面相当部に窒化層が形成され、該窒化層上にCr−B−Ti−N合金皮膜が被覆されているので、摺動部材又はピストンリング全体の強度を向上させることができ、耐折損性が良好となる。またピストンリングの外周摺動面に直交する上下面に窒化層を形成すれば、ピストンリング自体の摩耗を防止することができる。   According to the sliding member of the second aspect, the nitride layer is formed at least on the portion corresponding to the sliding surface of the base material, and the nitride layer is covered with the Cr—B—Ti—N alloy film. The strength of the entire moving member or piston ring can be improved, and the breakage resistance is improved. Further, if the nitride layers are formed on the upper and lower surfaces orthogonal to the outer peripheral sliding surface of the piston ring, the wear of the piston ring itself can be prevented.

本発明の摺動部材をピストンリングに適用した実施の形態ついて図1を参照して説明する。図1は、ピストンリング1のその円周方向に直交する断面図を示している。   An embodiment in which the sliding member of the present invention is applied to a piston ring will be described with reference to FIG. FIG. 1 shows a cross-sectional view of the piston ring 1 perpendicular to its circumferential direction.

ピストンリング1は、母材2と、窒化層3と、Cr−B−Ti−N合金皮膜4とから構成されている。母材2は、通常、Fe系の合金、Al系の合金又はTi系の合金である。窒化層3は、公知の窒化処理によって母材2の表面層に窒素を拡散させることにより形成され、硬質である。窒化層3を形成することにより、ピストンリング1全体の強度を向上させることができ、耐折損性が良好となる。またピストンリング1の外周摺動面に直交する上面5及び下面6に窒化層3を形成することにより、ピストンリング1自体の摩耗を防止することができる。   The piston ring 1 includes a base material 2, a nitride layer 3, and a Cr—B—Ti—N alloy film 4. The base material 2 is usually an Fe-based alloy, an Al-based alloy, or a Ti-based alloy. The nitride layer 3 is formed by diffusing nitrogen into the surface layer of the base material 2 by a known nitriding process, and is hard. By forming the nitride layer 3, the strength of the entire piston ring 1 can be improved, and the breakage resistance is improved. Further, by forming the nitride layer 3 on the upper surface 5 and the lower surface 6 orthogonal to the outer peripheral sliding surface of the piston ring 1, it is possible to prevent the piston ring 1 itself from being worn.

Cr−B−Ti−N合金皮膜4は、PVD(物理的蒸着)法によって窒化層3の外周摺動面(摺動面相当部)に被覆されている。PVD法としては、イオンプレーティング法、真空蒸着法、分子線蒸着(MBE)法、イオンビーム蒸着法、スパッタリング法等があり、本実施の形態においては、イオンプレーティング法の一つであるアークイオンプレーティング法を用いている。アークイオンプレーティング法は蒸気のイオン化率が高く、ち密で密着性に優れた皮膜を得ることができる。Cr−B−Ti−N合金皮膜4は、Cr−B合金ターゲットとTiターゲットとを互いに対向するようにセットし、窒素ガス雰囲気中で、アーク電流を流しCr、B及びTiをイオン化させ、窒化層3を備えた母材2を回転させることにより、窒化層3の外周摺動面に形成される。なお、Cr−B−Ti−N合金皮膜4は、Cr−B−Ti合金ターゲットをセットし、窒素ガス雰囲気中で、アーク電流を流してCr、B及びTiをイオン化させ、窒化層3を備えた母材2を回転させることにより、窒化層3の外周摺動面に形成させてもよい。   The Cr—B—Ti—N alloy film 4 is coated on the outer peripheral sliding surface (sliding surface equivalent portion) of the nitride layer 3 by a PVD (physical vapor deposition) method. As the PVD method, there are an ion plating method, a vacuum evaporation method, a molecular beam evaporation (MBE) method, an ion beam evaporation method, a sputtering method, and the like. In this embodiment, an arc that is one of the ion plating methods. An ion plating method is used. The arc ion plating method has a high vapor ionization rate, and can obtain a dense and excellent coating film. The Cr—B—Ti—N alloy film 4 is set by setting a Cr—B alloy target and a Ti target so as to face each other, and flowing an arc current in a nitrogen gas atmosphere to ionize Cr, B, and Ti, and then nitriding By rotating the base material 2 including the layer 3, the outer peripheral sliding surface of the nitride layer 3 is formed. The Cr—B—Ti—N alloy film 4 includes a nitride layer 3 by setting a Cr—B—Ti alloy target and ionizing Cr, B and Ti by flowing an arc current in a nitrogen gas atmosphere. Alternatively, the base material 2 may be rotated to form the outer peripheral sliding surface of the nitride layer 3.

このとき、Cr−B−Ti−N合金皮膜4の膜厚は、1〜70μmが好ましい。また、Cr−B−Ti−N合金皮膜4のビッカース硬さは1400HV0.05〜2000HV0.05であり、より好ましくは1500HV0.05〜1900HV0.05である。   At this time, the film thickness of the Cr—B—Ti—N alloy film 4 is preferably 1 to 70 μm. Moreover, the Vickers hardness of the Cr-B-Ti-N alloy film 4 is 1400HV0.05-2000HV0.05, More preferably, it is 1500HV0.05-1900HV0.05.

Cr−B−Ti−N合金皮膜4は、Bを0.05〜10.0質量%、Tiを5.0〜40.0質量%、Nを10.0〜30.0質量%含有し、残部がCrである。Bが0.05質量%未満の場合には、Cr−B−Ti−N合金皮膜4の耐剥離性、耐摩耗性、耐スカッフ性が向上せず、10.0質量%を超えるとCr−B−Ti−N合金皮膜4の耐剥離性が低下するとともにターゲット材が脆くなり、割れ易くなる。Bは、より好ましくは0.20〜6.0質量%皮膜4に含有される。   The Cr-B-Ti-N alloy film 4 contains 0.05 to 10.0% by mass of B, 5.0 to 40.0% by mass of Ti, and 10.0 to 30.0% by mass of N, The balance is Cr. When B is less than 0.05% by mass, the peel resistance, wear resistance, and scuff resistance of the Cr—B—Ti—N alloy film 4 are not improved, and when it exceeds 10.0% by mass, Cr— While the peel resistance of the B—Ti—N alloy film 4 is lowered, the target material becomes brittle and easily breaks. B is more preferably contained in the coating 4 of 0.20 to 6.0% by mass.

Tiが5.0質量%未満の場合には、従来の皮膜よりも優れたCr−B−Ti−N合金皮膜4の耐摩耗性、耐スカッフ性が得にくく、40.0質量%を超えると耐相手攻撃性が上がるとともに、組織が緻密になるため、脆化し欠け等が発生する恐れがある。Tiは、より好ましくは10.0〜35.0質量%皮膜4に含有される。Nが10.0質量%未満の場合には、従来の皮膜よりも優れたCr−B−Ti−N合金皮膜の耐摩耗性が得にくく、30.0質量%を超えると耐摩耗性が悪くなる。Nは、より好ましくは15.0〜25.0質量%皮膜4に含有される。よって、B、Ti及びNを上述の質量%で含有することにより、耐摩耗性、耐スカッフ性、耐剥離性を向上させた合金皮膜を得ることができる。   When Ti is less than 5.0% by mass, it is difficult to obtain the wear resistance and scuff resistance of the Cr—B—Ti—N alloy film 4 superior to the conventional film, and when it exceeds 40.0% by mass. As the opponent attack resistance increases, the structure becomes dense, which may cause embrittlement and chipping. Ti is more preferably contained in the film 4 at 10.0 to 35.0% by mass. When N is less than 10.0% by mass, it is difficult to obtain the wear resistance of the Cr—B—Ti—N alloy film superior to that of the conventional film, and when it exceeds 30.0% by mass, the wear resistance is poor. Become. N is more preferably contained in the film 4 of 15.0 to 25.0% by mass. Therefore, by containing B, Ti and N in the above-described mass%, an alloy film with improved wear resistance, scuff resistance and peel resistance can be obtained.

図1においては、ピストンリング1の母材2に窒化層3を形成し、ピストンリング1の外側摺動面にCr−B−Ti−N合金皮膜4を形成した例を示しているが、本発明におけるピストンリング1の形態はこれに限定されない。具体的に、図2に示すピストンリング101のように、窒化層を形成せずに母材2の外周摺動面に直接Cr−B−Ti−N合金皮膜4を形成することができる。また、図3に示すピストンリング201のように、母材2に窒化層3を形成した後にピストンリング1の外周摺動面側の窒化層3を研削して、母材2の外周摺動面に直接Cr−B−Ti−N合金皮膜4を形成することができる。   FIG. 1 shows an example in which the nitride layer 3 is formed on the base material 2 of the piston ring 1 and the Cr—B—Ti—N alloy film 4 is formed on the outer sliding surface of the piston ring 1. The form of the piston ring 1 in the invention is not limited to this. Specifically, as in the piston ring 101 shown in FIG. 2, the Cr—B—Ti—N alloy film 4 can be directly formed on the outer peripheral sliding surface of the base material 2 without forming a nitride layer. Further, like the piston ring 201 shown in FIG. 3, after forming the nitride layer 3 on the base material 2, the nitride layer 3 on the outer peripheral sliding surface side of the piston ring 1 is ground, and the outer peripheral sliding surface of the base material 2 The Cr—B—Ti—N alloy film 4 can be formed directly on the substrate.

また、本実施の形態において摺動部材をピストンリングに適用したが、これに限られずカムシャフト、シリンダライナ、自動車部品及びコンプレッサ部品であっても良い。またCr−B−Ti−N合金皮膜4は、イオンプレーティング法により形成したが、上述した他の物理蒸着法を用いても良い。   In this embodiment, the sliding member is applied to the piston ring. However, the present invention is not limited to this, and a camshaft, a cylinder liner, an automobile part, and a compressor part may be used. The Cr—B—Ti—N alloy film 4 is formed by the ion plating method, but other physical vapor deposition methods described above may be used.

本実施の形態によるCr−B−Ti−N合金皮膜4の効果を試す性能試験を行った。表1に示す実施例1−10、従来例1−6、及び比較例1−6の組成を有するCr−N系合金について、耐摩耗性および耐スカッフ性の試験を行った。実施例1−10は、本実施の形態の範囲内の量のB、Ti及びNを含有するCr−B−Ti−N合金である。従来例1−3はCr−B−N合金、従来例4−7はCr−Ti−N合金である。更に比較例1−6は本実施の形態の範囲外の量のB、Ti又はNの少なくとも一つを含有するCr−B−Ti−N合金である。表1に示す各組成は、母材に形成された皮膜の合金組成である。   A performance test was conducted to test the effect of the Cr—B—Ti—N alloy film 4 according to the present embodiment. The Cr—N alloys having the compositions of Example 1-10, Conventional Example 1-6, and Comparative Example 1-6 shown in Table 1 were tested for wear resistance and scuff resistance. Example 1-10 is a Cr—B—Ti—N alloy containing B, Ti and N in amounts within the scope of the present embodiment. Conventional Example 1-3 is a Cr—B—N alloy, and Conventional Example 4-7 is a Cr—Ti—N alloy. Further, Comparative Example 1-6 is a Cr—B—Ti—N alloy containing at least one of B, Ti or N in an amount outside the range of the present embodiment. Each composition shown in Table 1 is an alloy composition of a film formed on the base material.

Figure 2006265646
次に、耐摩耗性試験及び耐スカッフ性試験に用いたテストピースの作製方法について説明する。まず、7mm×8mm×5mmの鋼板平板(母材2に相当)の片面をラッピングし、1μm以下の表面粗さに仕上げた。次に平板を有機溶剤液中で超音波洗浄を行い、ガス窒化(550℃で2時間保持)で窒化層(窒化層3に相当)を拡散層を含め80μm形成させ、白層を除去した。次に以下に説明する方法で、実施例1−10のCr−B−Ti−N合金皮膜、従来例1−6のCr−B−N合金皮膜及びCr−Ti−N合金皮膜、比較例1−6のCr−B−Ti−N合金皮膜を窒化層上にそれぞれ20μm形成した。
Figure 2006265646
Next, a method for producing a test piece used in the wear resistance test and the scuff resistance test will be described. First, one surface of a 7 mm × 8 mm × 5 mm steel plate (corresponding to the base material 2) was lapped and finished to a surface roughness of 1 μm or less. Next, the flat plate was subjected to ultrasonic cleaning in an organic solvent solution, and a nitride layer (corresponding to the nitride layer 3) including the diffusion layer was formed to 80 μm by gas nitriding (held at 550 ° C. for 2 hours), and the white layer was removed. Next, in the method described below, the Cr—B—Ti—N alloy film of Example 1-10, the Cr—B—N alloy film and the Cr—Ti—N alloy film of Conventional Example 1-6, Comparative Example 1 Each of -6 Cr-B-Ti-N alloy films was formed on the nitride layer by 20 μm.

実施例1−10のCr−B−Ti−N合金皮膜の形成方法について説明する。まず、上記の窒化層が形成された試料をアークイオンプレーティング装置のチャンバ(真空容器)内に取り付け、その後チャンバ内を5×10−3Torrまで真空引きを行った。次にチャンバ内に内蔵されたヒータにより、試料表面に付着あるいは吸着しているガスを放出させた。次に試料を挟んで互いに対向するように配置されたCr−B合金ターゲットとTiターゲットとの表面にアーク放電を発生させ、Cr、B及びTiのイオンを放出させた。 A method for forming the Cr—B—Ti—N alloy film of Example 1-10 will be described. First, the sample on which the nitride layer was formed was mounted in a chamber (vacuum vessel) of an arc ion plating apparatus, and then the inside of the chamber was evacuated to 5 × 10 −3 Torr. Next, the gas adhering to or adsorbing to the sample surface was released by a heater built in the chamber. Next, arc discharge was generated on the surfaces of the Cr—B alloy target and the Ti target arranged to face each other with the sample interposed therebetween, and ions of Cr, B, and Ti were released.

次に、試料に−800Vを印加して試料表面をスパッタクリーニング(イオンボンバード)した。その後、アーク放電が発生しているチャンバ中に窒素ガスを導入し、試料を回転させかつ試料に−10Vのバイアス電圧を印加して試料表面にCr−B−Ti−N合金皮膜を形成した。皮膜組成の変化については、Cr−B合金ターゲットの組成を変えること、または、Cr−B合金ターゲットとTiターゲットのアーク電流の大きさを変えることにより、Cr−B−Ti−N合金皮膜中のB及びTiの含有量を変化させることができる。これにより表1の実施例1−10に示す量のB、Ti及びNを含有するCr−B−Ti−N合金皮膜を形成し、テストピース(図4に示すテストピース11に相当する)を作製した。   Next, -800 V was applied to the sample, and the sample surface was sputter cleaned (ion bombardment). Thereafter, nitrogen gas was introduced into the chamber in which arc discharge occurred, the sample was rotated, and a bias voltage of −10 V was applied to the sample to form a Cr—B—Ti—N alloy film on the sample surface. Regarding the change of the film composition, the composition of the Cr-B-Ti-N alloy film is changed by changing the composition of the Cr-B alloy target or by changing the magnitude of the arc current of the Cr-B alloy target and the Ti target. The contents of B and Ti can be changed. Thus, a Cr—B—Ti—N alloy film containing B, Ti and N in the amounts shown in Example 1-10 of Table 1 was formed, and a test piece (corresponding to the test piece 11 shown in FIG. 4) was formed. Produced.

次に従来例1−3のCr−B−N合金皮膜の形成方法について説明する。まず、上記の窒化層が形成された試料をアークイオンプレーティング装置のチャンバ内に取り付け、その後チャンバ内を5×10−3Torrまで真空引きした。次にチャンバ内に内蔵されたヒータにより、試料表面に付着あるいは吸着しているガスを放出させた。次にCr−B合金ターゲットとの表面にアーク放電を発生させ、Cr及びBのイオンを放出させた。 Next, a method for forming the Cr—B—N alloy film of Conventional Example 1-3 will be described. First, the sample on which the nitride layer was formed was mounted in a chamber of an arc ion plating apparatus, and then the inside of the chamber was evacuated to 5 × 10 −3 Torr. Next, the gas adhering to or adsorbing to the sample surface was released by a heater built in the chamber. Next, arc discharge was generated on the surface of the Cr—B alloy target, and Cr and B ions were released.

次に、試料に−800Vを印加して試料表面をスパッタクリーニング(イオンボンバード)した。その後、アーク放電が発生しているチャンバ中に窒素ガスを導入し、試料を回転させかつ試料に−10Vのバイアス電圧を印加して試料表面にCr−B−N合金皮膜を形成した。皮膜組成の変化については、Cr−B合金ターゲットの組成を変えること、または、アーク電流の大きさを変えることにより、Cr−B−N合金皮膜中のBの含有量を変化させることができる。これにより、表1の従来例1−3に示す量のB及びNを含有するCr−B−N合金皮膜を形成し、テストピース(図4に示すテストピース11に相当する)を作製した。   Next, -800 V was applied to the sample, and the sample surface was sputter cleaned (ion bombardment). Thereafter, nitrogen gas was introduced into the chamber in which arc discharge occurred, the sample was rotated, and a bias voltage of −10 V was applied to the sample to form a Cr—B—N alloy film on the sample surface. Regarding the change of the coating composition, the content of B in the Cr—B—N alloy coating can be changed by changing the composition of the Cr—B alloy target or changing the magnitude of the arc current. As a result, a Cr—B—N alloy film containing B and N in the amounts shown in Conventional Example 1-3 in Table 1 was formed, and a test piece (corresponding to test piece 11 shown in FIG. 4) was produced.

次に従来例4−7のCr−Ti−N合金皮膜の形成方法について説明する。まず、上記の窒化層が形成された試料をアークイオンプレーティング装置のチャンバ内に取り付け、その後チャンバ内を5×10−3Torrまで真空引きした。次にチャンバ内に内蔵されたヒータにより、試料表面に付着あるいは吸着しているガスを放出させた。次にCr−Ti合金ターゲットとの表面にアーク放電を発生させ、Cr及びTiのイオンを放出させた。 Next, a method for forming a Cr—Ti—N alloy film of Conventional Example 4-7 will be described. First, the sample on which the nitride layer was formed was mounted in a chamber of an arc ion plating apparatus, and then the inside of the chamber was evacuated to 5 × 10 −3 Torr. Next, the gas adhering to or adsorbing to the sample surface was released by a heater built in the chamber. Next, arc discharge was generated on the surface of the Cr—Ti alloy target, and ions of Cr and Ti were released.

次に、試料に−800Vを印加して試料表面をスパッタクリーニング(イオンボンバード)した。その後、アーク放電が発生しているチャンバ中に窒素ガスを導入し、試料を回転させかつ試料に−10Vのバイアス電圧を印加して試料表面にCr−Ti−N合金皮膜を形成した。皮膜組成の変化については、Cr−Ti合金ターゲットの組成を変えること、または、アーク電流の大きさを変えることにより、Cr−Ti−N合金皮膜中のTiの含有量を変化させることができる。これにより、表1の従来例4−7に示す量のB及びNを含有するCr−Ti−N合金皮膜を形成し、テストピース(図4に示すテストピース11に相当する)を作製した。   Next, -800 V was applied to the sample, and the sample surface was sputter cleaned (ion bombardment). Thereafter, nitrogen gas was introduced into the chamber in which arc discharge occurred, the sample was rotated, and a bias voltage of −10 V was applied to the sample to form a Cr—Ti—N alloy film on the sample surface. Regarding the change of the film composition, the content of Ti in the Cr-Ti-N alloy film can be changed by changing the composition of the Cr-Ti alloy target or changing the magnitude of the arc current. Thus, a Cr—Ti—N alloy film containing B and N in the amounts shown in Conventional Example 4-7 in Table 1 was formed, and a test piece (corresponding to the test piece 11 shown in FIG. 4) was produced.

表1の比較例1−6に示す量のB、Ti及びNを含有するCr−B−Ti−N合金皮膜は、実施例1−10のCr−B−Ti−N合金皮膜の形成方法において、組成の異なるCr−B合金ターゲット及びTi合金ターゲットとを用いて形成し、テストピース(図4に示すテストピース11に相当する)を作製した。   The Cr—B—Ti—N alloy film containing B, Ti and N in the amounts shown in Comparative Example 1-6 of Table 1 is the same as the Cr—B—Ti—N alloy film formation method of Example 1-10. A test piece (corresponding to the test piece 11 shown in FIG. 4) was prepared using a Cr—B alloy target and a Ti alloy target having different compositions.

次に、耐摩耗性試験及び耐スカッフ性試験について説明する。耐摩耗性試験には、図4に示すアムスラー型摩耗試験機10を用いた。ピストンリング1に相当する上記の方法により作製した実施例1−10、従来例1−6及び比較例1−6の合金皮膜を形成したテストピース11(寸法7mm×8mm×5mm)を固定片とし、シリンダライナに相当する相手材12(回転片)にはドーナツ状の(外径40mm、内径16mm、軸方向の厚さ10mm)のものを用いた。   Next, the wear resistance test and the scuff resistance test will be described. For the wear resistance test, an Amsler type wear tester 10 shown in FIG. 4 was used. The test piece 11 (dimensions 7 mm × 8 mm × 5 mm) formed with the alloy film of Example 1-10, Conventional Example 1-6 and Comparative Example 1-6 produced by the above method corresponding to the piston ring 1 is used as a fixed piece. The counterpart material 12 (rotating piece) corresponding to the cylinder liner was doughnut-shaped (outer diameter 40 mm, inner diameter 16 mm, axial thickness 10 mm).

試験機10の図示せぬ容器には潤滑油13を溜め、潤滑油13に相手材12を部分的に浸して一定速度で回転させ、相手材12の外周面にテストピース11を接触させかつ荷重Pを負荷した。そして、一定時間経過後にテストピース11の摩耗量を測定した。摩耗量の測定は、粗さ計による段差プロフィールで摩耗量(μm)を測定した。耐摩耗性試験の試験条件は以下に示すとおりである。
(試験条件)
試験機:アムスラー型摩耗試験機 相手材:ボロン鋳鉄
潤滑油:1号スピンドル油相当品 油温:80℃
周速:1.0m/s 荷重:150kgf
時間:7時間
耐摩耗性試験の結果を表1に示している。表1の摩耗指数は、従来例1のテストピース11の摩耗量を100とし、従来例1のテストピース11の摩耗量に対する各テストピース11の摩耗量を相対比として算出することにより求めた。従って、各テストピース11の摩耗指数が100より小さいほど摩耗量が少なく、耐摩耗性に優れていることを表している。一方、摩耗指数が100よりも大きくなると、摩耗が発生しやすくなることを示している。
Lubricating oil 13 is stored in a container (not shown) of the testing machine 10, the mating material 12 is partially immersed in the lubricating oil 13 and rotated at a constant speed, and the test piece 11 is brought into contact with the outer peripheral surface of the mating material 12 and is loaded. P was loaded. And the wear amount of the test piece 11 was measured after progress for a fixed time. The amount of wear was measured by a step profile using a roughness meter. The test conditions for the wear resistance test are as follows.
(Test conditions)
Testing machine: Amsler type wear testing machine Counterpart: Boron cast iron lubricating oil: No. 1 spindle oil equivalent Oil temperature: 80 ° C
Peripheral speed: 1.0 m / s Load: 150 kgf
Time: 7 hours Table 1 shows the results of the abrasion resistance test. The wear index in Table 1 was obtained by calculating the wear amount of each test piece 11 relative to the wear amount of the test piece 11 of the conventional example 1 as a relative ratio, with the wear amount of the test piece 11 of the conventional example 1 being 100. Therefore, the smaller the wear index of each test piece 11 is, the smaller the wear amount is, and the better the wear resistance is. On the other hand, when the wear index is greater than 100, wear is likely to occur.

次に、耐スカッフ性試験について説明する。耐スカッフ性試験は、耐摩耗性試験と同様のアムスラー型摩耗試験機10を用いて行った。耐スカッフ性試験の試験方法は、耐摩耗性試験とほぼ同様であり、テストピース11に負荷する荷重Pをスカッフが発生するまで順次増加させていく点において異なる。そして、テストピース11がスカッフを発生する限界荷重を測定した。耐スカッフ性試験の試験条件は以下に示すとおりである。
(試験条件)
試験機:アムスラー型摩耗試験機 相手材:ボロン鋳鉄
潤滑油:1号スピンドル油相当品を塗布 周速:1.0m/s
耐スカッフ性試験の結果を表1に示している。表1の耐スカッフ指数は、従来例1のテストピース11のスカッフ限界荷重を100とし、従来例1に対する各テストピース11のスカッフ限界荷重を相対比として算出することにより求めた。従って、各テストピース11の耐スカッフ指数が100より大きいほどスカッフ限界荷重が大きくなり、耐スカッフ性に優れていることを表している。一方、スカッフ指数が100よりも小さくなると、スカッフが発生しやすくなることを示している。
Next, the scuff resistance test will be described. The scuff resistance test was performed using the Amsler type abrasion tester 10 similar to the abrasion resistance test. The test method of the scuff resistance test is almost the same as the wear resistance test, and is different in that the load P applied to the test piece 11 is sequentially increased until the scuff is generated. And the limit load which the test piece 11 generate | occur | produces a scuff was measured. The test conditions for the scuff resistance test are as follows.
(Test conditions)
Testing machine: Amsler type wear testing machine Counterpart material: Boron cast iron lubricating oil: No. 1 spindle oil equivalent applied Peripheral speed: 1.0 m / s
The results of the scuff resistance test are shown in Table 1. The scuff resistance index in Table 1 was obtained by calculating the scuffing limit load of each test piece 11 relative to Conventional Example 1 as a relative ratio, with the scuffing limit load of Test Piece 11 of Conventional Example 1 being 100. Therefore, as the scuff resistance index of each test piece 11 is larger than 100, the scuff limit load increases, indicating that the scuff resistance is excellent. On the other hand, when the scuff index is smaller than 100, it is easy to generate scuff.

耐摩耗性試験及び耐スカッフ性試験の結果を示した表1より、従来例1−6及び比較例1−6に比べ、実施例1−6は、摩耗指数及び耐スカッフ指数において優れていることが分かる。よって、図1の窒化層3の外周摺動面に、Cr−B−Ti−N合金皮膜4を形成することによって、耐摩耗性及び耐スカッフ性に優れたピストンリング1を提供することができる。   From Table 1 showing the results of the wear resistance test and the scuff resistance test, Example 1-6 is superior in the wear index and the scuff resistance index as compared with Conventional Example 1-6 and Comparative Example 1-6. I understand. Therefore, by forming the Cr—B—Ti—N alloy film 4 on the outer peripheral sliding surface of the nitride layer 3 of FIG. 1, the piston ring 1 having excellent wear resistance and scuff resistance can be provided. .

本発明の実施の形態によるピストンリングの円周方向に直交する要部断面図である。It is principal part sectional drawing orthogonal to the circumferential direction of the piston ring by embodiment of this invention. 本発明の実施の形態によるピストンリングの変形例を示す要部断面図である。It is principal part sectional drawing which shows the modification of the piston ring by embodiment of this invention. 本発明の実施の形態によるピストンリングの他の変形例を示す要部断面図である。It is principal part sectional drawing which shows the other modification of the piston ring by embodiment of this invention. 本発明の実施の形態によるCr−B−Ti−N合金皮膜の効果を試す試験を行うためのアムスラー型摩耗試験機を示す概略図である。It is the schematic which shows the Amsler type | mold abrasion tester for performing the test which tests the effect of the Cr-B-Ti-N alloy film by embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1、101、201 ピストンリング
2 母材
3、203 窒化層
4 Cr−B−Ti−N合金皮膜
5 上面
6 下面
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 101, 201 Piston ring 2 Base material 3, 203 Nitride layer 4 Cr-B-Ti-N alloy film 5 Upper surface 6 Lower surface

Claims (3)

母材の摺動面相当部に物理蒸着法によって形成されるCr−B−Ti−N合金皮膜が被覆された摺動部材であって、
該Cr−B−Ti−N合金皮膜は、Bを0.05〜10.0質量%、Tiを5.0〜40.0質量%、Nを10.0〜30.0質量%含有し、残部がCrからなることを特徴とする摺動部材。
A sliding member in which a Cr-B-Ti-N alloy film formed by a physical vapor deposition method is coated on a portion corresponding to a sliding surface of a base material,
The Cr—B—Ti—N alloy film contains 0.05 to 10.0% by mass of B, 5.0 to 40.0% by mass of Ti, and 10.0 to 30.0% by mass of N, A sliding member characterized in that the balance is made of Cr.
該母材の少なくとも摺動面相当部に窒化層が形成され、該窒化層上にCr−B−Ti−N合金皮膜が被覆されていることを特徴とする請求項1に記載の摺動部材。   The sliding member according to claim 1, wherein a nitride layer is formed at least on a portion corresponding to the sliding surface of the base material, and a Cr-B-Ti-N alloy film is coated on the nitride layer. . 該Cr−B−Ti−N合金皮膜が被覆された摺動部材は、ピストンリングであることを特徴とする請求項1又は2に記載の摺動部材。   The sliding member according to claim 1 or 2, wherein the sliding member coated with the Cr-B-Ti-N alloy film is a piston ring.
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