JP2006247971A - Ink media set, and ink cartridge, ink recorded matter, inkjet recording apparatus and inkjet recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット方式によりフェザリングや白抜けのない高画質画像を記録することができるインクと記録用メディアとからなるインクメディアセット、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink media set composed of ink and a recording medium capable of recording a high-quality image without feathering or white spots by an ink jet method, as well as an ink cartridge, an ink record, an ink jet recording apparatus, and an ink jet recording. Regarding the method.
従来より、インクジェット記録は、被記録材を選ばない、優れた記録方法として知られており、記録装置、記録方法、記録材料などについて研究開発が盛んに行われてきている。
しかし、これまで開発、商品化されてきたインクジェット記録装置は、インクジェット用紙、インクジェット用トランスペアレンシーフィルムと称されるようなインクジェット用に開発された専用の被記録材を用いないと、（ｉ）良好な定着性、（ｉｉ）いわゆる「切れ」のよい、文字、画像の周辺部分にボケ、にじみ（以下、「フェザリング」と称することがある）の生じない記録画像、（ｉｉｉ）光学的濃度（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ：ＯＤ）の高い記録画像、を得ることは困難である。即ち、普通紙複写機用紙（ＰＰＣ用紙）、レター用紙、ボンド用紙、葉書、便せん、封筒、レポート用紙等のオフィス、家庭などで一般的に使われているような紙、及び一般に市販されているようなトランスペアレンシーフィルム（ＯＨＰフィルム）等の被記録材を用いると、前記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の特性を同時に満足させることは困難である。
Conventionally, inkjet recording is known as an excellent recording method that does not select a recording material, and research and development have been actively conducted on recording apparatuses, recording methods, recording materials, and the like.
However, the inkjet recording apparatus that has been developed and commercialized so far must be (i) good without using a dedicated recording material developed for inkjet, such as inkjet paper and inkjet transparency film. (Ii) so-called “cut” good characters, recorded images without blurring or blurring (hereinafter sometimes referred to as “feathering”), (iii) optical density ( It is difficult to obtain a recorded image having a high Optical Density (OD). That is, plain paper copier paper (PPC paper), letter paper, bond paper, postcard, stationery, envelope, report paper, etc., paper that is commonly used in offices, homes, etc., and is generally commercially available When such a recording material such as a transparency film (OHP film) is used, it is difficult to satisfy the characteristics (i) to (iii) at the same time.
前記インクジェット専用紙は、一般的に高価であり、かつ該インクジェット専用紙は片面コート紙であるために、当然のことながらコートしていない面に記録を行うと定着性、印字品位が著しく低下するという欠点がある。このことは、インクジェット記録装置が一般に普及しない原因の一つとなっている。 The ink jet paper is generally expensive, and the ink jet paper is a single-side coated paper. Therefore, when recording is performed on an uncoated surface, the fixing property and the print quality are remarkably lowered. There is a drawback. This is one of the reasons why ink jet recording apparatuses are not widely used.
そこで、普通紙複写機用紙（ＰＰＣ用紙）を用いて、（ｉ）良好な定着性、（ｉｉ）いわゆる「切れ」のよい、文字、画像の周辺部分にボケ、フェザリングの生じない印字品位の優れた記録画像、（ｉｉｉ）光学的濃度（ＯＤ）の高い記録画像、を得るために様々な試みが行われてきている。
例えば、（１）ｐＨ１３程度の強アルカリ性インク（例えば、特許文献１〜３参照）、（２）常温では固体のワックス状のインクを加熱して溶融状態で吐出させることにより記録を行う方法（特許文献４及び５参照）、（３）非水溶性の有機溶剤を液媒体として使った油性のインクを用いて記録を行う方法、など提案されている。
また、前記特性（ｉ）の良好な定着性を得る目的だけについてみると、（４）界面活性剤を多量に含むインク（特許文献６参照）、（５）グリセリンとＮ−メチル−２−ピロリドンと直接染料とＣＭＣ（臨界ミセル濃度）以下の量の低表面張力の界面活性剤を組み合わせたインク（特許文献７参照）、（６）インクのｐＨを強アルカリ性にして、更に弗素系の界面活性剤を添加したインク（特許文献１及び３参照）、などが提案されている。
Therefore, using plain paper copier paper (PPC paper), (i) good fixability, (ii) so-called “cut”, print quality with no blurring or feathering in the periphery of characters and images. Various attempts have been made to obtain excellent recorded images, (iii) recorded images with high optical density (OD).
For example, (1) a strongly alkaline ink having a pH of about 13 (see, for example, Patent Documents 1 to 3), and (2) a method of recording by heating a solid wax-like ink at room temperature and discharging it in a molten state (patent References 4 and 5), (3) a method of recording using oil-based ink using a water-insoluble organic solvent as a liquid medium, and the like have been proposed.
Further, as to only the purpose of obtaining good fixability of the above characteristic (i), (4) ink containing a large amount of surfactant (see Patent Document 6), (5) glycerin and N-methyl-2-pyrrolidone And an ink combining a direct dye and a surfactant having a low surface tension in an amount of CMC (critical micelle concentration) or less (see Patent Document 7), (6) making the pH of the ink highly alkaline, and further providing a fluorine-based surface activity Ink added with an agent (see Patent Documents 1 and 3) has been proposed.
しかし、前記（１）の方法は、インクが強アルカリ性で取扱上危険性があり、かつ、ロジン等をサイズ剤として用いた酸性紙には定着性が良好で印字品位も良好な印字が行えるが、近年日本においても生産量が増加してきたアルキルケテンダイマー、無水ステアリン酸等を用いた中性紙では定着性が大幅に低下し、更に印字品位についても若干低下する傾向がみられる。また、この強アルカリ性のインクは紙の内部への浸透力が大きいため、裏抜けしやすく、両面記録がきわめて困難であるという欠点もある。
前記（２）の方法は、前記特性（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たすことができる優れた方法であるが、印字部分が盛り上がり、印字物を何枚も重ねて放置しておくと印字が転写したり、紙同士がくっついた状態になってしまうという欠点がある。また、インクを加熱する手段が必要になるので装置が複雑になってしまうという問題もある。
前記（３）の方法は、定着性が特に優れている方法であるが、インクに含まれている有機溶剤の臭気、安全性に対する配慮が必要なため、缶の底、箱の外側等に製造ロット番号を印字するような工業的な用途にしか使われておらず、オフィス、一般家庭で使うような状況にはなっていない。
前記（４）のインクを使う方法は、前記特許文献７及び８等で明らかにされているように印字品質に問題があり優れた方法であるとはいえない。
前記（５）のインクを使う方法は、その実施例でも明らかにされているように印字後のインクの乾燥速度（以下、「定着性」と称することがある）が８〜１５秒程度であり、従来のインクに比べれば定着性が優れているといえるが、記録装置を使う立場に立ってみると８〜１５秒という時間は長く感じられるものであり、用紙によっては記録装置からでてきた印字物をすぐに手に取ると手がインクで汚れることもあり、また用紙によってはフェザリングが顕著となることもあるので、なお一層の改善が望まれるものである。
前記（６）のインクは、定着時間を５秒以下にすることができるが、前記（１）の方法についても明らかにしたように、安全性、中性紙上での定着性及び印字品位、裏抜け性に問題があり、好ましいものではない。
However, in the method (1), the ink is strongly alkaline and dangerous in handling, and acid paper using rosin or the like as a sizing agent has good fixability and good print quality. In recent years, however, neutral paper using alkyl ketene dimer, stearic anhydride, etc., whose production volume has been increasing in Japan, has a tendency to significantly reduce the fixing property and to slightly lower the printing quality. In addition, since the strongly alkaline ink has a large penetrating power inside the paper, it has a drawback that it is easy to pass through and double-sided recording is extremely difficult.
The method (2) is an excellent method capable of satisfying the above characteristics (i) to (iii). However, the printed portion is raised, and the print is transferred when a plurality of printed materials are left to stand. Or the papers are stuck together. Another problem is that the device becomes complicated because a means for heating the ink is required.
The method (3) is particularly excellent in fixability, but it is necessary to consider the odor and safety of organic solvents contained in the ink. It is used only for industrial purposes such as printing lot numbers, and is not used in offices and general homes.
The method of using the ink (4) is not an excellent method because there is a problem in print quality as disclosed in Patent Documents 7 and 8 and the like.
In the method of using the ink of (5), the drying speed of the ink after printing (hereinafter sometimes referred to as “fixability”) is about 8 to 15 seconds, as clearly shown in the examples. Although it can be said that the fixing property is excellent compared to the conventional ink, the time of 8 to 15 seconds seems to be long from the standpoint of using the recording apparatus, and it comes from the recording apparatus depending on the paper. If the printed matter is picked up immediately, the hand may be soiled with ink, and depending on the paper, feathering may become prominent, so further improvement is desired.
The ink of (6) can have a fixing time of 5 seconds or less, but as clarified in the method of (1), the safety, the fixing property on neutral paper, the print quality, the back There is a problem in pulling out property, which is not preferable.
一方、前記インクジェット用インクは、オフィス、一般家庭用としての用途を考え、臭気、安全性、インクの取扱性などを考慮すると水性インクを用いることが望ましい。該水性インクを用いる場合、一般的に被記録材に指紋等の汚れがついていたりすると、その部分だけフェザリングが発生しやすくなる傾向がある。また、紙によっては紙の表と裏では印字品位が著しく変わる場合もあるので、被記録材をインクジェット記録装置にセットする場合に被記録材の取扱に細心の注意を払う必要がある。
更に、例えば、水溶性染料を１〜５質量％、グリコール類の様な水溶性有機溶剤を２０〜５０質量％含有し、表面張力が４０〜５５ｄｙｎｅ／ｃｍ程度である水性のインクを用いたマルチノズルのインクジェット記録装置においては、ノズルから水などが蒸発することにより、印字を行わない（印字に使わない）ノズルが印字途中において目詰まりすることがあり、例えば「−」を繰り返し１２０秒程度印字させた後、「１」を印字させると「−」を印字する際に使用したノズルは正常に吐出するが、その他のノズルは不吐出になってしまい、正しく「１」が印字できないという問題がある。
On the other hand, it is desirable to use water-based ink as the ink-jet ink in consideration of odor, safety, ink handling property, etc. in consideration of uses for offices and general households. When the water-based ink is used, generally, if the recording material is stained such as fingerprints, feathering tends to occur only at that portion. In addition, depending on the paper, the print quality may change remarkably between the front and back of the paper, and therefore it is necessary to pay close attention to the handling of the recording material when the recording material is set in the ink jet recording apparatus.
Further, for example, a multi-layer using a water-based ink containing 1 to 5% by mass of a water-soluble dye and 20 to 50% by mass of a water-soluble organic solvent such as glycols and having a surface tension of about 40 to 55 dyne / cm. In an ink jet recording apparatus using nozzles, nozzles that do not perform printing (not used for printing) may clog during printing due to evaporation of water from the nozzles. For example, "-" is repeated for about 120 seconds. After printing, “1” is printed, the nozzle used to print “−” normally discharges, but the other nozzles fail to discharge and “1” cannot be printed correctly. is there.
また、印字後しばらく（例えば、土日休みを想定して２昼夜程度）、インクジェット記録装置を放置しておくと、ノズルからの水分の蒸発に基づくインクの粘度上昇によって起こると思われる不吐出現象がよく観察され、記録装置を使い始めるたびに不吐出現象を解決するための操作が必要となる。このようなトラブルは、インクを飛翔させるのに使うエネルギーが比較的小さいインクジェット記録装置を使う場合に比較的多く見られ、ピエゾ素子を使ったインクジェット記録装置に比べて、吐出エネルギーが小さい発泡噴射型記録装置でよく見られ、様々な改善策が提案されている。 Further, if the ink jet recording apparatus is left for a while after printing (for example, about two days and nights assuming weekends and holidays), a non-ejection phenomenon that may occur due to an increase in ink viscosity due to evaporation of moisture from the nozzles may occur. It is often observed, and every time the recording apparatus is used, an operation for solving the non-ejection phenomenon is required. This type of trouble is relatively common when using an inkjet recording device that uses relatively small energy to fly ink, and is a foam jet type that has lower ejection energy than an inkjet recording device that uses piezo elements. It is often seen in recording devices, and various improvements have been proposed.
したがって上記のようなトラブルを防止するため、インクジェット記録装置にキャップ、ポンプなどの様々な回復装置を組み込む必要があり、インクジェット記録装置を複雑で、高価なものにする原因の一つとなっている。またその他の従来技術についても、インクの定着性、画像のキレ、画像濃度、記録用メディアの搬送性などのすべての特性を十分満足するものは未だ提供されておらず、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。 Therefore, in order to prevent the above trouble, it is necessary to incorporate various recovery devices such as a cap and a pump into the ink jet recording apparatus, which is one of the causes for making the ink jet recording apparatus complicated and expensive. As for other conventional technologies, those that sufficiently satisfy all the characteristics such as ink fixing property, image sharpness, image density, and recording medium transportability have not been provided yet, and further improvements and developments have not been made. What is desired is the current situation.
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、普通紙相当の記録用メディアを用いて、（ｉ）良好な定着性、（ｉｉ）いわゆる「切れ」のよい、文字、画像の周辺部分にボケ、フェザリング、白抜けの生じない印字品位の優れた記録画像、（ｉｉｉ）光学的濃度（ＯＤ）の高い記録画像を提供することができるインクメディアセット、並びに、該インクメディアセットにおけるインクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. In other words, the present invention uses a recording medium equivalent to plain paper, (i) good fixability, (ii) good so-called “cut”, blurring, feathering, white spots on the periphery of characters and images. Recorded image with excellent print quality that does not occur, (iii) Ink media set capable of providing a recorded image with high optical density (OD), ink cartridge using ink in the ink media set, and ink recorded matter An object of the present invention is to provide an ink jet recording apparatus and an ink jet recording method.
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 少なくとも水、着色剤、及び水溶性有機溶剤を含み、該着色剤の含有量が６〜１５質量％であるインクと、支持体をカチオン性化合物及び微細繊維状セルロースを含有する表面サイズ液でサイジングした記録用メディアと、を有することを特徴とするインクメディアセットである。
＜２＞ 微細繊維状セルロースが、植物由来微細繊維状セルロース及びバクテリアセルロースの少なくともいずれかである前記＜１＞に記載のインクメディアセットである。
＜３＞ 微細繊維状セルロースの表面サイズ液中における含有量が、カチオン性化合物１質量部に対し０．１〜１０質量部である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜４＞ カチオン性化合物が、カチオン性化合物及びカチオン性化合物を担持した無機微粒子の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜５＞ カチオン性化合物が、コロイド滴定法によるカチオン当量が３〜８ｍｅｑ／ｇのカチオン性化合物である前記＜４＞に記載のインクメディアセットである。
＜６＞ 表面サイズ液が、水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかを含む前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜７＞ 着色剤が、アニオン性親水基を有する顔料及びアニオン性親水基を有するポリマーで被覆された顔料のいずれかである前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜８＞ 着色剤が、表面にカルボキシル基、スルホン基、カルボニル基、及びヒドロキシル基の少なくともいずれかを有する自己分散型顔料である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜９＞ 自己分散型顔料の体積平均粒径が０．０１〜０．１６μｍである前記＜８＞に記載のインクメディアセットである。
＜１０＞ 着色剤が、顔料及び染料の少なくともいずれかを含有させた着色微粒子である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜１１＞ 着色微粒子の体積平均粒径が０．０１〜０．１６μｍである前記＜１０＞に記載のインクメディアセットである。
＜１２＞ 水溶性有機溶剤が、炭素数８以上のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物のいずれかである前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜１３＞ 炭素数８以上のポリオール化合物が、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールの少なくともいずれかである前記＜１２＞に記載のインクメディアセットである。
＜１４＞ インクが界面活性剤を含有し、該界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、及び（ＶＩ）から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｈＣＨ２ＣＯＯＭ ・・・一般式（Ｉ）
ただし、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、アルキル基を表す。ｈは、３〜１２の整数を表す。Ｍは、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選択されるいずれかを表す。
Ｒ４−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｊＯＨ ・・・一般式（ＩＶ）
ただし、前記一般式（ＩＶ）中、Ｒ４は、炭化水素基を表す。ｊは、５〜２０の整数を表す。
＜１５＞ インクが湿潤剤を含有し、該湿潤剤がポリオール化合物、ラクタム化合物、尿素化合物及び糖類から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜１６＞ ポリオール化合物が、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン及びトリメチロールプロパンから選択される少なくとも１種である前記＜１５＞に記載のインクメディアセットである。
＜１７＞ ラクタム化合物が、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン及びε−カプロラクタムから選択される少なくとも１種である前記＜１５＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜１８＞ 尿素化合物が、尿素、チオ尿素、エチレン尿素及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選択される少なくとも１種である前記＜１５＞から＜１７＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜１９＞ 糖類が、マルチトース、ソルビトース、グルコノラクトン及びマルトースから選択される少なくとも１種である前記＜１５＞から＜１８＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜２０＞ 湿潤剤のインクにおける含有量が１０〜５０質量％である前記＜１＞から＜１９＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜２１＞ シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜２２＞ インクの２５℃での粘度が５ｃｐｓ以上である前記＜１＞から＜２１＞のいずれかに記載のインクメディアセットである。
＜２３＞ 前記＜１＞から＜２２＞のいずれかに記載のインクメディアセットにおけるインクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜２４＞ 前記＜１＞から＜２２＞のいずれかに記載のインクメディアセットにおけるインクに刺激を印加し、該記インクを飛翔させて前記インクメディアセットの記録用メディアに画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜２５＞ 刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜２４＞に記載のインクジェット記録装置である。
＜２６＞ 前記＜１＞から＜２２＞のいずれかに記載のインクメディアセットにおけるインクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて前記インクメディアセットにおける記録用メディアに画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜２７＞ 刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜２６＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜２８＞ ３００ｄｐｉ以上の解像度において、最大インク付着量が８〜２０ｇ／ｍ２である前記＜２６＞から＜２７＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
＜２９＞ 前記＜１＞から＜２２＞のいずれかに記載のインクメディアセットにおける記録用メディア上に前記インクメディアセットにおけるインクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> Surface size containing at least water, a colorant, and a water-soluble organic solvent, wherein the colorant content is 6 to 15% by mass, and the support contains a cationic compound and fine fibrous cellulose An ink media set comprising a recording medium sized with a liquid.
<2> The ink media set according to <1>, wherein the fine fibrous cellulose is at least one of plant-derived fine fibrous cellulose and bacterial cellulose.
<3> The ink medium according to any one of <1> to <2>, wherein the content of the fine fibrous cellulose in the surface size liquid is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of the cationic compound. Is a set.
<4> The ink media set according to any one of <1> to <3>, wherein the cationic compound is at least one of a cationic compound and inorganic fine particles supporting the cationic compound.
<5> The ink media set according to <4>, wherein the cationic compound is a cationic compound having a cation equivalent of 3 to 8 meq / g according to a colloid titration method.
<6> The ink media set according to any one of <1> to <5>, wherein the surface size liquid includes at least one of a water-soluble resin and a water-dispersible resin.
<7> The ink media set according to any one of <1> to <6>, wherein the colorant is any one of a pigment having an anionic hydrophilic group and a pigment coated with a polymer having an anionic hydrophilic group. is there.
<8> The ink media set according to any one of <1> to <7>, wherein the colorant is a self-dispersing pigment having a carboxyl group, a sulfone group, a carbonyl group, or a hydroxyl group on the surface. It is.
<9> The ink media set according to <8>, wherein the volume average particle diameter of the self-dispersing pigment is 0.01 to 0.16 μm.
<10> The ink media set according to any one of <1> to <6>, wherein the colorant is colored fine particles containing at least one of a pigment and a dye.
<11> The ink media set according to <10>, wherein the colored fine particles have a volume average particle diameter of 0.01 to 0.16 μm.
<12> The ink media set according to any one of <1> to <11>, wherein the water-soluble organic solvent is any one of a polyol compound having 8 or more carbon atoms and a glycol ether compound.
<13> The <12>, wherein the polyol compound having 8 or more carbon atoms is at least one of 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol. Ink media set.
<14> The ink contains a surfactant, and the surfactant is at least selected from the following general formulas (I), (II), (III), (IV), (V), and (VI) The ink media set according to any one of <1> to <13>, which is one type.
R 1 —O— (CH 2 CH 2 O) h CH 2 COOM —General Formula (I)
In the general formula (I), R 1 represents an alkyl group. h represents an integer of 3 to 12. M represents one selected from alkali metal ions, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, and alkanolamine.
R 4 - (OCH 2 CH 2 ) j OH ··· formula (IV)
In the general formula (IV), R 4 represents a hydrocarbon group. j represents an integer of 5 to 20.
<15> The ink medium according to any one of <1> to <14>, wherein the ink contains a wetting agent, and the wetting agent is at least one selected from a polyol compound, a lactam compound, a urea compound, and a saccharide. Is a set.
<16> The polyol compound is glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,2, The ink media set according to <15>, which is at least one selected from 4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, pentaerythritol, trimethylolethane, and trimethylolpropane. The
<17> Any of the above <15> to <16>, wherein the lactam compound is at least one selected from 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone and ε-caprolactam An ink media set according to claim 1.
<18> The ink according to any one of <15> to <17>, wherein the urea compound is at least one selected from urea, thiourea, ethyleneurea, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. Media set.
<19> The ink media set according to any one of <15> to <18>, wherein the saccharide is at least one selected from maltose, sorbitol, gluconolactone, and maltose.
<20> The ink media set according to any one of <1> to <19>, wherein the content of the wetting agent in the ink is 10 to 50% by mass.
<21> The ink media set according to any one of <1> to <20>, which is at least one selected from cyan ink, magenta ink, yellow ink, and black ink.
<22> The ink media set according to any one of <1> to <21>, wherein the ink has a viscosity at 25 ° C. of 5 cps or more.
<23> An ink cartridge characterized in that the ink in the ink media set according to any one of <1> to <22> is contained in a container.
<24> Ink flight for forming an image on the recording medium of the ink media set by applying a stimulus to the ink in the ink media set according to any one of <1> to <22> and causing the ink to fly. An inkjet recording apparatus comprising at least means.
<25> The inkjet recording apparatus according to <24>, wherein the stimulus is at least one selected from heat, pressure, vibration, and light.
<26> Ink flying step of applying a stimulus to the ink in the ink media set according to any one of <1> to <22> and causing the ink to fly to form an image on a recording medium in the ink media set An ink jet recording method comprising:
<27> The inkjet recording method according to <26>, wherein the stimulus is at least one selected from heat, pressure, vibration, and light.
<28> The inkjet recording method according to any one of <26> to <27>, wherein the maximum ink adhesion amount is 8 to 20 g / m 2 at a resolution of 300 dpi or more.
<29> An ink comprising an image formed using the ink in the ink media set on a recording medium in the ink media set according to any one of <1> to <22>. It is a record.
本発明のインクメディアセットは、少なくとも水、着色剤、及び水溶性有機溶剤を含有してなり、該着色剤の含有量が６〜１５質量％であるインクと、支持体をカチオン性化合物及び微細繊維状セルロースを含有する表面サイズ液でサイジングした記録用メディアとを有する。該本発明のインクメディアセットにおいては、普通紙相当の記録用メディアとインクとを組み合わせて、（ｉ）良好な定着性、（ｉｉ）いわゆる「切れ」のよい、文字、画像の周辺部分にボケ、フェザリングの生じない印字品位の優れた記録画像、（ｉｉｉ）光学的濃度（ＯＤ）の高い記録画像を提供することができる。 The ink media set of the present invention contains at least water, a colorant, and a water-soluble organic solvent, and an ink having a content of the colorant of 6 to 15% by mass; And a recording medium sized with a surface size liquid containing fibrous cellulose. In the ink media set of the present invention, a recording medium equivalent to plain paper and ink are combined, and (i) good fixability and (ii) so-called “cut” is good for blurring the peripheral portions of characters and images. In addition, it is possible to provide a recorded image with excellent print quality without feathering and (iii) a recorded image with a high optical density (OD).
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクを容器中に収容してなる。該インクカートリッジは、インクジェット記録方式によるプリンタ等に好適に使用される。該インクカートリッジに収容されたインクを用いて記録を行うと、普通紙相当の記録用メディアと所定のインクを用いて、（ｉ）良好な定着性、（ｉｉ）いわゆる「切れ」のよい、文字、画像の周辺部分にボケ、フェザリングの生じない印字品位の優れた記録画像、（ｉｉｉ）光学的濃度（ＯＤ）の高い画像記録が行える。 The ink cartridge of the present invention is formed by containing ink in the ink media set of the present invention in a container. The ink cartridge is suitably used for a printer using an ink jet recording method. When recording is performed using the ink contained in the ink cartridge, characters (i) good fixability and (ii) so-called “cut” are good using a recording medium equivalent to plain paper and a predetermined ink. In addition, it is possible to perform a recording image with excellent print quality without blurring or feathering in the peripheral portion of the image, and (iii) image recording with a high optical density (OD).
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクに刺激を印加し、該記インクを飛翔させて前記インクメディアセットの記録用メディアに画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有してなる。該インクジェット記録装置においては、前記インク飛翔手段が、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクにエネルギーを印加し、該インクを飛翔させて画像を記録する。その結果、普通紙相当の記録用メディアと所定のインクを用いて、（ｉ）良好な定着性、（ｉｉ）いわゆる「切れ」のよい、文字、画像の周辺部分にボケ、フェザリングの生じない印字品位の優れた記録画像、（ｉｉｉ）光学的濃度（ＯＤ）の高い画像記録が可能である。 The ink jet recording apparatus of the present invention has at least ink flying means for applying a stimulus to the ink in the ink media set of the present invention and causing the ink to fly to form an image on the recording medium of the ink media set. It becomes. In the ink jet recording apparatus, the ink flying means applies energy to the ink in the ink media set of the present invention and causes the ink to fly to record an image. As a result, by using a recording medium equivalent to plain paper and a predetermined ink, (i) good fixing property, (ii) so-called “cut” is good, and there is no blurring or feathering in the peripheral part of characters and images. It is possible to record images with excellent print quality and (iii) image recording with high optical density (OD).
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて前記インクメディアセットにおける記録用メディアに画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含んでなる。該インクジェット記録方法においては、前記インク飛翔工程において、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクにエネルギーを印加し、該インクを飛翔させて画像が記録される。その結果、普通紙相当の記録用メディアと所定のインクを用いて、（ｉ）良好な定着性、（ｉｉ）いわゆる「切れ」のよい、文字、画像の周辺部分にボケ、フェザリングの生じない印字品位の優れた記録画像、（ｉｉｉ）光学的濃度（ＯＤ）の高い画像記録が可能である。 The ink jet recording method of the present invention includes at least an ink flying step of applying a stimulus to the ink in the ink media set of the present invention and causing the ink to fly to form an image on a recording medium in the ink media set. . In the ink jet recording method, in the ink flying process, energy is applied to the ink in the ink media set of the present invention, and the ink is ejected to record an image. As a result, by using a recording medium equivalent to plain paper and a predetermined ink, (i) good fixing property, (ii) so-called “cut” is good, and there is no blurring or feathering in the peripheral part of characters and images. It is possible to record images with excellent print quality and (iii) image recording with high optical density (OD).
本発明のインク記録物は、インクメディアセットにおける記録用メディア上に前記インクメディアセットにおけるインクを用いて形成された画像を有してなる。該インク記録物においては、普通紙相当の記録用メディアと所定のインクを用いて、（ｉ）良好な定着性、（ｉｉ）いわゆる「切れ」のよい、文字、画像の周辺部分にボケ、フェザリングの生じない印字品位の優れた記録画像、（ｉｉｉ）光学的濃度（ＯＤ）の高い画像が前記記録用メディアに保持される。 The ink recorded matter of the present invention has an image formed using the ink in the ink media set on the recording medium in the ink media set. In the ink recorded matter, using a recording medium equivalent to plain paper and a predetermined ink, (i) good fixability, (ii) so-called “cut” is good, and the characters and the peripheral portion of the image are blurred or feathered. A recorded image having excellent print quality without ring and (iii) an image having a high optical density (OD) is held on the recording medium.
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、（ｉ）良好な定着性、（ｉｉ）いわゆる「切れ」のよい、文字、画像の周辺部分にボケ、フェザリングの生じない印字品位の優れた記録画像、（ｉｉｉ）光学的濃度（ＯＤ）の高い記録画像が得られるインクと記録用メディアとからなるインクメディアセット、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することができる。 According to the present invention, various problems in the prior art can be solved, and (i) good fixability, (ii) so-called “cut” is good, and the print quality without blurring or feathering in the peripheral portion of characters and images is excellent. Provided are an ink media set composed of ink and a recording medium, and an ink cartridge, an ink recorded matter, an ink jet recording apparatus, and an ink jet recording method, which provide a recorded image and (iii) a recording image having a high optical density (OD). be able to.
（インクメディアセット）
本発明のインクメディアセットは、インクと、記録用メディアとを有してなり、更に必要に応じてその他の要素を有してなる。
(Ink media set)
The ink media set of the present invention includes ink and a recording medium, and further includes other elements as necessary.
＜インク＞
前記インクは、少なくとも水、着色剤、及び水溶性有機溶剤を含有してなり、湿潤剤、界面活性剤、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
<Ink>
The ink contains at least water, a colorant, and a water-soluble organic solvent, and contains a wetting agent, a surfactant, and, if necessary, other components.
−着色剤−
前記着色剤としては、顔料、染料、及び着色微粒子の少なくともいずれかを用いることが好ましい。
前記着色微粒子としては、顔料及び染料の少なくともいずれかの色材を含有させたポリマー微粒子の水分散物が好適に用いられる。
ここで、前記「色材を含有させた」とは、ポリマー微粒子中に色材を封入した状態及びポリマー微粒子の表面に色材を吸着させた状態の何れか又は双方を意味する。この場合、本発明のインクに配合される色材はすべてポリマー微粒子に封入又は吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、該色材がエマルジョン中に分散していてもよい。前記色材としては、水不溶性又は水難溶性であって、前記ポリマーによって吸着され得る色材であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ここで、前記「水不溶性又は水難溶性」とは、２０℃で水１００質量部に対し色材が１０質量部以上溶解しないことを意味する。また、「溶解する」とは、目視で水溶液表層又は下層に色材の分離や沈降が認められないことを意味する。
-Colorant-
As the colorant, it is preferable to use at least one of a pigment, a dye, and colored fine particles.
As the colored fine particles, an aqueous dispersion of fine polymer particles containing at least one colorant of pigment and dye is preferably used.
Here, the term “containing a color material” means either or both of a state in which the color material is enclosed in the polymer fine particles and a state in which the color material is adsorbed on the surface of the polymer fine particles. In this case, it is not necessary for all of the color material blended in the ink of the present invention to be encapsulated or adsorbed in the polymer fine particles, and the color material is dispersed in the emulsion as long as the effects of the present invention are not impaired. Also good. The color material is not particularly limited as long as it is water-insoluble or hardly water-soluble and can be adsorbed by the polymer, and can be appropriately selected according to the purpose.
Here, the “water-insoluble or hardly water-soluble” means that the coloring material does not dissolve 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of water at 20 ° C. Further, “dissolve” means that separation or sedimentation of the coloring material is not observed in the surface layer or the lower layer of the aqueous solution visually.
前記色材を含有させたポリマー微粒子（着色微粒子）の体積平均粒径は、インク中において０．０１〜０．１６μｍが好ましい。 The volume average particle diameter of the polymer fine particles (colored fine particles) containing the colorant is preferably 0.01 to 0.16 μm in the ink.
前記着色剤としては、例えば、水溶性染料、油溶性染料、分散染料等の染料、顔料等が挙げられる。良好な吸着性及び封入性の観点からは油溶性染料及び分散染料が好ましいが、得られる画像の耐光性からは顔料が好ましく用いられる。
なお、前記各染料は、ポリマー微粒子に効率的に含浸される観点から、有機溶剤、例えば、ケトン系溶剤に２ｇ／リットル以上溶解することが好ましく、２０〜６００ｇ／リットル溶解することがより好ましい。
前記水溶性染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料であり、好ましくは耐水性、及び耐光性に優れたものが用いられる。
Examples of the colorant include water-soluble dyes, oil-soluble dyes, dyes such as disperse dyes, pigments, and the like. Oil-soluble dyes and disperse dyes are preferable from the viewpoint of good adsorptivity and encapsulation, but pigments are preferably used from the light resistance of the obtained image.
From the viewpoint of efficiently impregnating the polymer fine particles, each of the dyes is preferably dissolved in an organic solvent, for example, a ketone solvent in an amount of 2 g / liter or more, and more preferably 20 to 600 g / liter.
The water-soluble dye is a dye classified into an acid dye, a direct dye, a basic dye, a reactive dye, and a food dye in the color index, and preferably has excellent water resistance and light resistance. .
前記酸性染料及び食用染料としては、例えば、Ｃ．I．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２；Ｃ．I．アシッドレッド １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９；Ｃ．I．アシッドブルー ９，２９，４５，９２，２４９；Ｃ．I．アシッドブラック １，２，７，２４，２６，９４；Ｃ．I．フードイエロー ３，４；Ｃ．I．フードレッド ７，９，１４；Ｃ．I．フードブラック １，２などが挙げられる。 Examples of the acid dyes and food dyes include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142; C.I. I. Acid Red 1,8,13,14,18,26,27,35,37,42,52,82,87,89,92,97,106,111,114,115,134,186,249,254 289; I. Acid Blue 9, 29, 45, 92, 249; I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 94; I. Food Yellow 3, 4; I. Food red 7, 9, 14; I. Food black 1, 2 etc. are mentioned.
前記直接性染料としては、例えば、Ｃ．I．ダイレクトイエロー １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４；Ｃ．I．ダイレクトレッド １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７；Ｃ．I．ダイレクトオレンジ ２６，２９，６２，１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２；Ｃ．I．ダイレクトブラック １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１などが挙げられる。 Examples of the direct dye include C.I. I. Direct yellow 1,12,24,26,33,44,50,86,120,132,142,144; I. Direct red 1,4,9,13,17,20,28,31,39,80,81,83,89,225,227; I. Direct orange 26, 29, 62, 102; I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 71, 76, 79, 86, 87, 90, 98, 163, 165, 199, 202; I. Direct black 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, 168, 171 and the like.
前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．I．べーシックイエロー １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１；Ｃ．I．ベーシックレッド ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２；Ｃ．I．べーシックブルー １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５；Ｃ．I．ベーシックブラック ２，８などが挙げられる。 Examples of the basic dye include C.I. I. Basic yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 64, 65, 67, 70, 73, 77, 87, 91; C.I. I. Basic Red 2,12,13,14,15,18,22,23,24,27,29,35,36,38,39,46,49,51,52,54,59,68,69,70, 73, 78, 82, 102, 104, 109, 112; I. Basic blue 1,3,5,7,9,21,22,26,35,41,45,47,54,62,65,66,67,69,75,77,78,89,92,93, 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141, 147, 155; I. Basic black 2, 8 etc. are mentioned.
前記反応性染料としては、例えば、Ｃ．I．リアクティブブラック ３，４，７，１１，１２，１７；Ｃ．I．リアクティブイエロー １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５などが挙げられる。 Examples of the reactive dye include C.I. I. Reactive Black 3, 4, 7, 11, 12, 17; C.I. I. Reactive Yellow 1,5,11,13,14,20,21,22,25,40,47,51,55,65,67; I. Reactive Red 1,14,17,25,26,32,37,44,46,55,60,66,74,79,96,97; I. Reactive blue 1, 2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80, 95, and the like.
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、有機顔料のいずれであってもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックなどが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as said pigment, According to the objective, it can select suitably, For example, any of an inorganic pigment and an organic pigment may be sufficient.
Examples of the inorganic pigment include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, chrome yellow, and carbon black. Among these, carbon black is preferable. In addition, as said carbon black, what was manufactured by well-known methods, such as a contact method, a furnace method, and a thermal method, is mentioned, for example.
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。なお、前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。 Examples of the organic pigment include azo pigments, polycyclic pigments, dye chelates, nitro pigments, nitroso pigments, and aniline black. Among these, azo pigments and polycyclic pigments are more preferable. Examples of the azo pigment include azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, and chelate azo pigments. Examples of the polycyclic pigment include phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, and quinofullerone pigments. Examples of the dye chelates include basic dye chelates and acidic dye chelates.
前記顔料の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as a color of the said pigment, According to the objective, it can select suitably, For example, the thing for black, the thing for color, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Examples of the black color include carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, copper, iron (CI pigment black 11), oxidation, and the like. Examples thereof include metals such as titanium, organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1), and the like.
前記カラー用のものとしては、黄色インク用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５３、などが挙げられる。
マゼンタ用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、などが挙げられる。
シアン用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３などが挙げられる。
また、中間色としてはレッド、グリーン、ブルー用として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３，１９，２３，３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６などが挙げられる。
As for the color, for yellow ink, for example, C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 23, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 150, 153, and the like.
For magenta, for example, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48 : 3 (Permanent Red 2B (Sr)), 48: 4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G Lake), 83, 88, 92, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium Red), 112, 114, 122 (Dimethylquinacridone), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 209, 2 9, and the like.
For cyan, for example, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (copper phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1, 56, 60, 63 and the like.
In addition, as the intermediate colors for red, green and blue, C.I. I. Pigment red 177, 194, 224, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment violet 3, 19, 23, 37, C.I. I. Pigment green 7, 36, and the like.
前記顔料としては、少なくとも１種の親水性基が顔料の表面に直接若しくは他の原子団を介して結合した分散剤を使用することなく安定に分散させることができる自己分散型顔料が好適に用いられる。その結果、従来のインクのように、顔料を分散させるための分散剤が不要となる。前記自己分散型顔料としては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。
前記自己分散型顔料の体積平均粒径は、インク中において０．０１〜０．１６μｍが好ましい。
As the pigment, a self-dispersing pigment that can be stably dispersed without using a dispersant in which at least one hydrophilic group is bonded to the surface of the pigment directly or via another atomic group is suitably used. It is done. As a result, unlike the conventional ink, a dispersant for dispersing the pigment becomes unnecessary. As the self-dispersing pigment, those having ionicity are preferable, and those having an anionic charge or those having a cationic charge are suitable.
The volume average particle diameter of the self-dispersing pigment is preferably 0.01 to 0.16 μm in the ink.
前記アニオン性親水性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表す。）等が挙げられる。これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍがカラー顔料表面に結合されたものを用いることが好ましい。 Examples of the anionic hydrophilic group, for example, -COOM, -SO 3 M, -PO 3 HM, -PO 3 M 2, -SO 2 NH 2, -SO 2 NHCOR ( although, M in the formula is hydrogen R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group which may have a substituent or a naphthyl group which may have a substituent. Etc. Among these, it is preferable to use those in which —COOM and —SO 3 M are bonded to the surface of the color pigment.
また、前記親水性基中における「Ｍ」は、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、等が挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に−ＣＯＯＮａを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられる。 Further, “M” in the hydrophilic group includes, for example, lithium, sodium, potassium and the like as an alkali metal. Examples of the organic ammonium include mono to trimethyl ammonium, mono to triethyl ammonium, and mono to trimethanol ammonium. As a method of obtaining the anionically charged color pigment, as a method of introducing —COONa to the color pigment surface, for example, a method of oxidizing the color pigment with sodium hypochlorite, a method of sulfonation, a diazonium salt The method of making it react is mentioned.
前記カチオン性親水性基としては、例えば、第４級アンモニウム基が好ましく、下記に挙げる第４級アンモニウム基がより好ましく、これらのいずれかが顔料表面に結合したものが色材として好適である。 As the cationic hydrophilic group, for example, a quaternary ammonium group is preferable, a quaternary ammonium group listed below is more preferable, and any of these bonded to the pigment surface is suitable as a coloring material.
前記親水基が結合されたカチオン性の自己分散型カーボンブラックを製造する方法としては、例えば、下記構造式で表されるＮ−エチルピリジル基を結合させる方法として、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−エチルピリジウムブロマイドで処理する方法が挙げられるが、勿論、本発明はこれらに限定されない。 As a method for producing the cationic self-dispersing carbon black to which the hydrophilic group is bonded, for example, as a method for bonding an N-ethylpyridyl group represented by the following structural formula, carbon black is converted to 3-amino-N -Although the method of processing with an ethyl pyridium bromide is mentioned, of course, this invention is not limited to these.
本発明においては、前記親水性基が、他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合されていてもよい。他の原子団としては、例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基が挙げられる。上記した親水性基が他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合する場合の具体例としては、例えば、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＭ（ただし、Ｍはアルカリ金属、第４級アンモニウムを表す）、−ＰｈＳＯ３Ｍ（ただし、Ｐｈはフェニル基、Ｍはアルカリ金属、第４級アンモニウムを表す）、−Ｃ５Ｈ１０ＮＨ３ ＋等が挙げられる。 In the present invention, the hydrophilic group may be bonded to the surface of carbon black via another atomic group. Examples of other atomic groups include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group which may have a substituent, or a naphthyl group which may have a substituent. Specific examples of the case where the above-described hydrophilic group is bonded to the surface of carbon black via another atomic group include, for example, —C 2 H 4 COOM (where M represents an alkali metal or quaternary ammonium). , -PhSO 3 M (where Ph represents a phenyl group, M represents an alkali metal, quaternary ammonium), -C 5 H 10 NH 3 +, and the like.
本発明においては、顔料分散剤を用いた顔料分散液を用いることもできる。
前記顔料分散剤としては、前記親水性高分子化合物として、天然系では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子などが挙げられる。半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子などが挙げられる。純合成系では、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや他の親水基を有するモノマーの共重合体からなるようなカルボキシル基を導入したものが高分子分散剤として特に好ましい。
前記共重合体の重量平均分子量は３，０００〜５０，０００が好ましく、５，０００〜３０，０００がより好ましく、７，０００〜１５，０００が更に好ましい。
前記顔料と前記分散剤との混合質量比としては１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、１：０．１２５〜１：３の範囲がより好ましい。
In the present invention, a pigment dispersion using a pigment dispersant can also be used.
As the pigment dispersant, as the hydrophilic polymer compound, in the natural system, plant polymers such as gum arabic, tragan gum, guar gum, karaya gum, locust bean gum, arabinogalactone, pectin, quince seed starch, alginic acid, Examples include seaweed polymers such as carrageenan and agar, animal polymers such as gelatin, casein, albumin and collagen, and microbial polymers such as xanthene gum and dextran. In semi-synthetic systems, fiber polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, starch polymers such as sodium starch glycolate and sodium starch phosphate, sodium alginate, propylene glycol alginate And seaweed polymers such as Pure synthetic systems include polyvinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and polyvinyl methyl ether, non-crosslinked polyacrylamide, polyacrylic acid or alkali metal salts thereof, acrylic resins such as water-soluble styrene acrylic resins, and water-soluble styrene malees. Acid resin, water-soluble vinyl naphthalene acrylic resin, water-soluble vinyl naphthalene maleic resin, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, alkali metal salt of β-naphthalene sulfonic acid formalin condensate, cationic functional group such as quaternary ammonium and amino group Examples thereof include a polymer compound having a salt in the side chain and a natural polymer compound such as shellac. Among these, those having a carboxyl group introduced from a homopolymer of acrylic acid, methacrylic acid or styrene acrylic acid or a copolymer of a monomer having another hydrophilic group are particularly preferred as the polymer dispersant.
The weight average molecular weight of the copolymer is preferably 3,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 30,000, and still more preferably 7,000 to 15,000.
The mixing mass ratio of the pigment and the dispersant is preferably in the range of 1: 0.06 to 1: 3, and more preferably in the range of 1: 0.125 to 1: 3.
前記着色剤の前記インクにおける添加量は、６〜１５質量％が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。前記添加量が６質量％未満であると、着色力の低下により、画像濃度が低くなったり、粘度の低下によりフェザリングや滲みが悪化することがあり、１５質量％を超えると、記録装置を放置しておいた場合等に、ノズルが乾燥し易くなり、不吐出現象が発生したり、粘度が高くなりすぎることにより浸透性が低下したり、ドットが広がらないために画像濃度が低下したり、ぼそついた画像になることがある。 The amount of the colorant added to the ink is preferably 6 to 15% by mass, and more preferably 8 to 12% by mass. When the addition amount is less than 6% by mass, the image density may be lowered due to a decrease in coloring power, or feathering or bleeding may be deteriorated due to a decrease in viscosity. If left unattended, the nozzles will easily dry, causing non-ejection phenomenon, the viscosity becomes too high, penetrability will decrease, and the dots will not spread, so the image density will decrease. , The image may become blurred.
−水溶性有機溶剤−
前記水溶性有機溶剤としては、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物のいずれかが用いられる。
前記ポリオール化合物の炭素数が８未満であると、十分な浸透性が得られず、両面印刷時に記録用メディアを汚したり、記録用メディア上でのインクの広がりが不十分で画素の埋まりが悪くなるため、文字品位や画像濃度の低下が生じることがある。
前記炭素数８以上のポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（溶解度：４．２％（２５℃））、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（溶解度：２．０％（２５℃））、などが好適である。
-Water-soluble organic solvent-
As the water-soluble organic solvent, any of a polyol compound having 8 or more carbon atoms and a glycol ether compound is used.
If the polyol compound has less than 8 carbon atoms, sufficient penetrability cannot be obtained, and the recording medium is soiled during double-sided printing, or ink spreading on the recording medium is insufficient, resulting in poor pixel filling. Therefore, character quality and image density may be reduced.
Examples of the polyol compound having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol (solubility: 4.2% (25 ° C.)), 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol. (Solubility: 2.0% (25 ° C.)) is preferable.
前記水溶性有機溶剤の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the addition amount of the said water-soluble organic solvent, According to the objective, it can select suitably, 0.1-20 mass% is preferable, and 0.5-10 mass% is more preferable.
−湿潤剤−
前記湿潤剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオール化合物、ラクタム化合物、尿素化合物及び糖類から選択される少なくとも１種が好適である。
-Wetting agent-
There is no restriction | limiting in particular as said wetting agent, According to the objective, it can select suitably, For example, at least 1 sort (s) selected from a polyol compound, a lactam compound, a urea compound, and saccharides is suitable.
前記ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プルパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、１、６ヘキサンジオール、グリセロール、１、２、６−ヘキサントリオール、１、２、４−ブタントリオール、１、２、３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
これらの中でも、溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる点から、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドンが好適である。
Examples of the polyol compound include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-purpandiol, 1,3-butanediol, 1,4 butanediol, 1,5 pentanediol, Polyhydric alcohols such as 1,6 hexanediol, glycerol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, petriol; ethylene glycol monoethyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene group Polyhydric alcohol alkyl ethers such as coal monoethyl ether; polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether; N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone and ε-caprolactam; Amides such as formamide, N-methylformamide, formamide and N, N-dimethylformamide; Monoethanolamine, diethanolamine, Amines such as triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine; sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane, thiodiethanol; propylene carbonate, ethylene carbonate, Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1 from the viewpoint of obtaining excellent effects on solubility and prevention of poor jetting characteristics due to water evaporation , 3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, tetraethylene glycol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, polyethylene Glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone and N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone are preferred.
前記ラクタム化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタムから選択される少なくとも１種が挙げられる。
前記尿素化合物としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選択される少なくとも１種が挙げられる。前記尿素類の前記インクへの添加量は、一般的に０．５〜５０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。
Examples of the lactam compound include at least one selected from 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, and ε-caprolactam.
Examples of the urea compound include at least one selected from urea, thiourea, ethylene urea, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. In general, the amount of urea added to the ink is preferably 0.5 to 50% by mass, and more preferably 1 to 20% by mass.
前記糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）、多糖類、又はこれらの誘導体などが挙げられる。これらの中でも、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースが好適であり、マルチトース、ソルビトース、グルコノラクトン、マルトースが特に好ましい。
前記多糖類とは、広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることができる。
前記糖類の誘導体としては、前記糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（ただし、一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ただし、ｎは２〜５の整数を表す）で表わされる。）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、特に糖アルコールが好ましい。該当アルコールとしては、例えば、マルチトール、ソルビット、などが挙げられる。
Examples of the saccharide include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides), polysaccharides, and derivatives thereof. Among these, glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, and maltotriose are preferable, and maltose, sorbitol, gluconolactone, and maltose are particularly preferable.
The polysaccharide means a saccharide in a broad sense and can be used to include substances widely present in nature such as α-cyclodextrin and cellulose.
The derivative of the saccharide is represented by a reducing sugar of the saccharide (for example, sugar alcohol (wherein general formula: HOCH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n represents an integer of 2 to 5)). , Oxidized sugars (eg, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thioic acids, etc. Among these, sugar alcohols are particularly preferable, and examples of the alcohol include maltitol, sorbit, and the like.
前記湿潤剤の前記インク中における含有量は、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜３５質量％がより好ましい。前記含有量が少なすぎると、ノズルが乾燥しやすくなり液滴の吐出不良が発生することがあり、多すぎるとインク粘度が高くなり、適正な粘度範囲を超えてしまうことがある。 The content of the wetting agent in the ink is preferably 10 to 50% by mass, and more preferably 20 to 35% by mass. If the content is too small, the nozzle is likely to be dried and defective ejection of droplets may occur. If the content is too large, the ink viscosity is increased, and the proper viscosity range may be exceeded.
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などが挙げられ、特に、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、及び（ＶＩ）から選択される少なくとも１種が好ましい。
-Surfactant-
The surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, an acetylene glycol type Surfactant etc. are mentioned, Especially at least 1 sort (s) selected from the following general formula (I), (II), (III), (IV), (V), and (VI) is preferable.
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｈＣＨ２ＣＯＯＭ ・・・一般式（Ｉ）
ただし、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、アルキル基を表す。ｈは、３〜１２の整数を表す。Ｍは、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選択されるいずれかを表す。
R 1 —O— (CH 2 CH 2 O) h CH 2 COOM —General Formula (I)
In the general formula (I), R 1 represents an alkyl group. h represents an integer of 3 to 12. M represents one selected from alkali metal ions, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, and alkanolamine.
Ｒ４−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｊＯＨ ・・・一般式（ＩＶ）
ただし、前記一般式（ＩＶ）中、Ｒ４は、炭化水素基を表す。ｊは、５〜２０の整数を表す。
R 4 - (OCH 2 CH 2 ) j OH ··· formula (IV)
In the general formula (IV), R 4 represents a hydrocarbon group. j represents an integer of 5 to 20.
以下、前記構造式（Ｉ）、及び(ＩＩ)の界面活性剤を具体的に遊離酸型で示す。
（Ｉ−１）：ＣＨ３（ＣＨ２）１２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ
（Ｉ−２）：ＣＨ３（ＣＨ２）１２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＯＯＨ
（Ｉ−３）：ＣＨ３（ＣＨ２）１２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＨ２ＣＯＯＨ
（Ｉ−４）：ＣＨ３（ＣＨ２）１２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６ＣＨ２ＣＯＯＨ
(I-1): CH 3 (CH 2 ) 12 O (CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 COOH
(I-2): CH 3 (CH 2) 12 O (CH 2 CH 2 O) 4 CH 2 COOH
(I-3): CH 3 (CH 2 ) 12 O (CH 2 CH 2 O) 5 CH 2 COOH
(I-4): CH 3 (CH 2 ) 12 O (CH 2 CH 2 O) 6 CH 2 COOH
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether acetate, dodecyl benzene sulfonate, laurate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt, and the like.
前記非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、などが挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, and polyoxyethylene. Examples thereof include alkylamine and polyoxyethylene alkylamide.
前記両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジメチルアルキル（ヤシ）ベタイン、ジメチルラウリルベタイン、などが挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactant include lauryl aminopropionate, lauryl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, and lauryl dihydroxyethyl betaine. Specific examples include lauryl dimethylamine oxide, myristyl dimethylamine oxide, stearyl dimethylamine oxide, dihydroxyethyl lauryl amine oxide, polyoxyethylene coconut oil alkyl dimethyl amine oxide, dimethyl alkyl (coconut) betaine, dimethyl lauryl betaine, and the like. It is done.
前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系（例えば、米国エアープロダクツ社製のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなど）を用いることができるが、これらの中でも、サーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示すので特に好ましい。 Examples of the acetylene glycol surfactant include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, , 5-dimethyl-1-hexyn-3-ol and the like (for example, Surfynol 104, 82, 465, 485 or TG manufactured by Air Products, Inc., USA) can be used. Among these, Surfynol 465, 104 and TG are particularly preferable because they show good print quality.
前記界面活性剤の前記インク中における含有量は、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。 The content of the surfactant in the ink is preferably 0.05 to 10% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass.
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
-Other ingredients-
The other components are not particularly limited and may be appropriately selected according to need. For example, resin emulsion, pH adjuster, antiseptic / antifungal agent, rust inhibitor, antioxidant, ultraviolet absorber, oxygen Examples include absorbers and light stabilizers.
−樹脂エマルジョン−
前記樹脂エマルジョンは、樹脂微粒子を連続相としての水中に分散したものであり、必要に応じて界面活性剤のような分散剤を含有しても構わない。
前記分散相成分としての樹脂微粒子の含有量（樹脂エマルジョン中の樹脂微粒子の含有量）は一般的には１０〜７０質量％が好ましい。また、前記樹脂微粒子の粒径は、特にインクジェット記録装置に使用することを考慮すると、平均粒径１０〜１０００ｎｍが好ましく、２０〜３００ｎｍがより好ましい。
-Resin emulsion-
The resin emulsion is obtained by dispersing resin fine particles in water as a continuous phase, and may contain a dispersant such as a surfactant as necessary.
The content of resin fine particles as the dispersed phase component (content of resin fine particles in the resin emulsion) is generally preferably 10 to 70% by mass. Further, the particle diameter of the resin fine particles is preferably 10 to 1000 nm, more preferably 20 to 300 nm, particularly considering use in an ink jet recording apparatus.
前記分散相の樹脂微粒子成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン‐ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられ、これらの中でも、アクリルシリコーン系樹脂が特に好ましい。
前記樹脂エマルジョンとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販の樹脂エマルジョンとしては、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製）、プライマルＡＣ−２２、ＡＣ−６１（アクリル系樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース製）、ナノクリルＳＢＣＸ−２８２１、３６８９（アクリルシリコーン系樹脂エマルジョン、東洋インキ製造株式会社製）、＃３０７０（メタクリル酸メチル重合体樹脂エマルジョン、御国色素社製）などが挙げられる。
The resin fine particle component of the dispersed phase is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, styrene-butadiene resin , Vinyl chloride resins, acrylic styrene resins, acrylic silicone resins, and the like. Among these, acrylic silicone resins are particularly preferable.
As said resin emulsion, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used.
Examples of the commercially available resin emulsion include Microgel E-1002, E-5002 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), and Boncoat 4001 (acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.). ), Boncoat 5454 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), SAE-1014 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Cybinol SK-200 (acrylic resin emulsion, Seiden Chemical Co., Ltd.), Primal AC-22, AC-61 (acrylic resin emulsion, manufactured by Rohm and Haas), Nanoacryl SBCX-2821, 3689 (acrylic silicone resin emulsion, Toyo Ink Co., Ltd.) Company Ltd.), # 3070 (methyl methacrylate polymer resin emulsion, manufactured by Mikuni Color Ltd.).
前記樹脂エマルジョンにおける樹脂微粒子成分の前記インクにおける添加量としては、０．１〜５０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。前記添加量が０．１質量％未満であると、耐目詰まり性及び吐出安定性の向上効果が十分でないことがあり、５０質量％を超えると、インクの保存安定性を低下させることがある。 The addition amount of the resin fine particle component in the resin emulsion in the ink is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and still more preferably 1 to 10% by mass. When the addition amount is less than 0.1% by mass, the effect of improving clogging resistance and ejection stability may not be sufficient, and when it exceeds 50% by mass, the storage stability of the ink may be reduced. .
前記防腐防黴剤としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、などが挙げられる。 Examples of the antiseptic / antifungal agent include 1,2-benzisothiazolin-3-one, sodium dehydroacetate, sodium sorbate, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium benzoate, and sodium pentachlorophenol. Can be mentioned.
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができる。
該ｐＨ調製剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
The pH adjuster is not particularly limited as long as it can adjust the pH to 7 or more without adversely affecting the ink to be prepared, and any substance can be used according to the purpose.
Examples of the pH adjusting agent include amines such as diethanolamine and triethanolamine, hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide and quaternary ammonium hydroxide. Quaternary phosphonium hydroxide, alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, and the like.
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、などが挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２,４,８,１０−テトライキサスピロ[５,５]ウンデカン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、などが挙げられる。
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants (including hindered phenol-based antioxidants), amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and the like.
Examples of the phenolic antioxidants (including hindered phenolic antioxidants) include butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-Butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) ) Propionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetrixaspiro [5,5] undecane, 1,1,3-tris (2-methyl-4- Hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, and the like.
Examples of the amine-based antioxidant include phenyl-β-naphthylamine, α-naphthylamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, phenothiazine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine. 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butyl-phenol, butylhydroxyanisole, 2,2′-methylenebis ( 4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), tetrakis [methylene -3 (3,5-di-tert-butyl-4-dihydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, and the like.
Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl 3,3′-thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, dimyristyl 3,3′-thiodipropionate, distearyl β. , β′-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, dilauryl sulfide and the like.
Examples of the phosphorus antioxidant include triphenyl phosphite, octadecyl phosphite, triisodecyl phosphite, trilauryl trithiophosphite, trinonylphenyl phosphite, and the like.
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、等が挙げられる。
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）、等が挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, a cyanoacrylate ultraviolet absorber, and a nickel complex ultraviolet absorber.
Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone. 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, and the like.
Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, and the like.
Examples of the salicylate-based ultraviolet absorber include phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like.
Examples of the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber include ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate, and butyl-2- And cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate.
Examples of the nickel complex-based ultraviolet absorber include nickel bis (octylphenyl) sulfide, 2,2′-thiobis (4-tert-octylferrate) -n-butylamine nickel (II), and 2,2′-thiobis. (4-tert-octyl ferrate) -2-ethylhexylamine nickel (II), 2,2′-thiobis (4-tert-octyl ferrate) triethanolamine nickel (II), and the like.
本発明のインクメディアセットにおけるインクは、少なくとも水、着色剤、及び水溶性有機溶剤、湿潤剤、界面活性剤、更に必要に応じてその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。 The ink in the ink media set of the present invention is prepared by dispersing or dissolving at least water, a colorant, a water-soluble organic solvent, a wetting agent, a surfactant, and other components as necessary in an aqueous medium. According to this, the mixture is mixed by stirring. The dispersion can be performed by, for example, a sand mill, a homogenizer, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, etc., and stirring and mixing are performed by a stirrer using a normal stirring blade, a magnetic stirrer, a high-speed disperser, or the like. be able to.
前記インクの物性としては、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
前記粘度は、２５℃で、５ｃｐｓ以上が好ましく、８〜２０ｃｐｓがより好ましい。前記粘度が２０ｃｐｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
前記表面張力としては、２５℃で、４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下が好ましく、１７〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍがより好ましい。前記表面張力が、４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であれば、ほとんどの記録用メディアに対しても速やかな定着が可能になる。
前記ｐＨとしては、例えば、７〜１０が好ましい。
As physical properties of the ink, for example, the viscosity, surface tension, pH, and the like are preferably in the following ranges.
The viscosity is preferably 5 cps or more at 25 ° C., more preferably 8 to 20 cps. If the viscosity exceeds 20 cps, it may be difficult to ensure ejection stability.
The surface tension is preferably 40 dyne / cm or less at 25 ° C., and more preferably 17 to 40 dyne / cm. When the surface tension is 40 dyne / cm or less, quick fixing can be performed on almost all recording media.
As said pH, 7-10 are preferable, for example.
前記インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。 There is no restriction | limiting in particular as coloring of the said ink, According to the objective, it can select suitably, Yellow, magenta, cyan, black etc. are mentioned. When recording is performed using an ink set in which two or more of these colorings are used in combination, a multicolor image can be formed. When recording is performed using an ink set in which all colors are combined, a full color image is formed. be able to.
本発明のインクメディアセットにおけるインクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。 The ink in the ink media set of the present invention is an ink jet head that uses a piezoelectric element as pressure generating means for pressurizing ink in the ink flow path, and deforms the diaphragm that forms the wall surface of the ink flow path. A so-called piezo-type device that discharges ink droplets by changing the product (see Japanese Patent Laid-Open No. 2-51734), or a so-called thermal device that generates bubbles by heating ink in an ink flow path using a heating resistor. Type (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-59911), the diaphragm and the electrode forming the wall surface of the ink flow path are arranged opposite to each other, and the diaphragm is deformed by the electrostatic force generated between the diaphragm and the electrode Thus, any ink jet such as an electrostatic type that discharges ink droplets by changing the volume of the ink flow path (see JP-A-6-71882) can be used. It can be satisfactorily used in the printer for mounting a head.
＜記録用メディア＞
前記記録用メディアは、支持体をカチオン性化合物及び微細繊維状セルロースを含有する表面サイズ液でサイジングしてなり、更に必要に応じてその他の層等を有してなる。
<Recording media>
The recording medium is formed by sizing a support with a surface size liquid containing a cationic compound and fine fibrous cellulose, and further has other layers as necessary.
−支持体−
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質などが挙げられる。
-Support-
The support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include paper-based materials such as wood fiber-based paper and non-woven fabrics mainly composed of wood fibers and synthetic fibers. .
前記紙としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材パルプ、古紙パルプなどが用いられる。前記木材パルプとしては、例えば、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＧＰ、ＴＭＰなどが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as said paper, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, wood pulp, waste paper pulp, etc. are used. Examples of the wood pulp include NBKP, LBKP, NBSP, LBSP, GP, and TMP.
前記古紙パルプの原料としては、財団法人古紙再生促進センターの古紙標準品質規格表に示されている、上白、罫白、クリーム白、カード、特白、中白、模造、色白、ケント、白アート、特上切、別上切、新聞、雑誌などが挙げられる。具体的には、情報関連用紙である非塗工コンピュータ用紙、感熱紙、感圧紙等のプリンタ用紙；ＰＰＣ用紙等のＯＡ古紙；アート紙、コート紙、微塗工紙、マット紙等の塗工紙；上質紙、色上質、ノート、便箋、包装紙、ファンシーペーパー、中質紙、新聞用紙、更紙、スーパー掛け紙、模造紙、純白ロール紙、ミルクカートン等の非塗工紙、などの紙や板紙の古紙で、化学パルプ紙、高歩留りパルプ含有紙などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 As the raw material of the used paper pulp, the white paper, ruled white, cream white, card, special white, medium white, imitation, fair white, Kent, white, as shown in the used paper standard quality standard table of the used paper recycling promotion center Art, special upper limit, another upper limit, newspaper, magazine, etc. are mentioned. Specifically, printer paper such as non-coating computer paper, thermal paper, and pressure-sensitive paper as information-related paper; OA waste paper such as PPC paper; coating of art paper, coated paper, finely coated paper, matte paper, etc. Paper: High quality paper, color quality, notebook, notepaper, wrapping paper, fancy paper, medium quality paper, newsprint, reprint paper, super paper, imitation paper, pure white roll paper, uncoated paper such as milk carton, etc. Examples of used paper and paperboard include chemical pulp paper and high-yield pulp-containing paper. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
前記古紙パルプは、一般的に、以下の４工程の組み合わせから製造される。
（１）離解は、古紙をパルパーにて機械力と薬品で処理して繊維状にほぐし、印刷インキを繊維より剥離する。
（２）除塵は、古紙に含まれる異物（プラスチックなど）及びゴミをスクリーン、クリーナー等により除去する。
（３）脱墨は、繊維より界面活性剤を用いて剥離された印刷インキをフローテーション法、又は洗浄法で系外に除去する。
（４）漂白は、酸化作用や還元作用を用いて、繊維の白色度を高める。
前記古紙パルプを混合する場合、全パルプ中の古紙パルプの混合比率は、記録後のカール対策から４０％以下が好ましい。
The waste paper pulp is generally produced from a combination of the following four steps.
(1) For disaggregation, waste paper is treated with mechanical force and chemicals with a pulper to loosen it into a fibrous form, and the printing ink is peeled off from the fiber.
(2) Dust removal removes foreign matters (plastics, etc.) and dust contained in waste paper with a screen, cleaner or the like.
(3) In the deinking, the printing ink that has been peeled off from the fiber using a surfactant is removed from the system by a flotation method or a cleaning method.
(4) Bleaching increases the whiteness of the fiber using an oxidizing action or a reducing action.
When mixing the used paper pulp, the mixing ratio of the used paper pulp in the total pulp is preferably 40% or less from the viewpoint of curling after recording.
前記支持体に使用される内添填料としては、例えば、白色顔料として従来公知の顔料が用いられる。該白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等のような白色無機顔料；スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような有機顔料、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 As the internal filler used for the support, for example, a conventionally known pigment is used as a white pigment. Examples of the white pigment include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, White inorganic pigments such as calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide; styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin And organic pigments such as melamine resin. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
前記支持体を抄造する際に使用される内添サイズ剤としては、例えば、中性抄紙に用いられる中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、石油樹脂系サイズ剤などが挙げられる。これらの中でも、中性ロジンサイズ剤又はアルケニル無水コハク酸が特に好適である。前記アルキルケテンダイマーは、そのサイズ効果が高いことから添加量は少なくて済むが、記録用紙（メディア）表面の摩擦係数が下がり滑りやすくなるため、インクジェット記録時の搬送性の点からは好ましくない場合がある。 Examples of the internally added sizing agent used for making the support include neutral rosin sizing agents used for neutral papermaking, alkenyl succinic anhydride (ASA), alkyl ketene dimer (AKD), and petroleum resins. System sizing agents and the like. Among these, a neutral rosin sizing agent or alkenyl succinic anhydride is particularly preferable. The alkyl ketene dimer may be added in a small amount because of its high size effect, but the friction coefficient on the surface of the recording paper (media) is low and slippery, which is not preferable from the viewpoint of transportability during ink jet recording. There is.
−表面サイズ液−
表面サイズ液は、カチオン性化合物及び微細繊維状セルロースを含有しなり、必要に応じて水性樹脂、界面活性剤、その他の成分を含有してなる。
-Surface size liquid-
The surface size liquid contains a cationic compound and fine fibrous cellulose, and contains an aqueous resin, a surfactant, and other components as necessary.
前記カチオン性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性インク中の直接染料や酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と反応して不溶な塩を形成する１級〜３級アミン、４級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー、ポリマーなどが挙げられ、これらの中でも、オリゴマー又はポリマーが特に好ましい。 The cationic compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, it reacts with a direct dye in a water-soluble ink or a sulfonic acid group, a carboxyl group, an amino group, or the like in an acid dye. Primary-tertiary amines that form insoluble salts, quaternary ammonium salt monomers, oligomers, polymers, and the like. Among these, oligomers or polymers are particularly preferred.
前記カチオン性化合物としては、例えば、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン−アンモニア−エピクロルヒドリン縮合物、ポリ（メタクリル酸トリメチルアミノエチル−メチル硫酸塩）、ジアリルアミン塩酸塩−アクリルアミド共重合物、ポリ（ジアリルアミン塩酸塩−二酸化イオウ）、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリ（アリルアミン塩酸塩−ジアリルアミン塩酸塩）、アクリルアミド−ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド、ジシアンジアミド−塩化アンモニウム−尿素−ホルムアルデヒド縮合物、ポリアルキレンポリアミン−ジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ポリジアリルメチルアミン塩酸塩、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−二酸化イオウ）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−ジアリルアミン塩酸塩誘導体）、アクリルアミド−ジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合物、アクリル酸塩−アクリルアミド−ジアリルアミン塩酸塩共重合物、ポリエチレンイミン、アクリルアミンポリマー等のエチレンイミン誘導体、ポリエチレンイミンアルキレンオキサイド変性物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物、ポリアリルアミン塩酸塩等の低分子量のカチオン性化合物と他の比較的高分子量のカチオン性化合物、例えば、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）等とを組み合わせて使用するのが好ましい。併用により、単独使用の場合よりも画像濃度を向上させ、フェザリングが更に低減される。
Examples of the cationic compound include dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate, dimethylamine-ammonia-epichlorohydrin condensate, poly (trimethylaminoethyl methacrylate-methyl sulfate), diallylamine hydrochloride-acrylamide copolymer, poly ( Diallylamine hydrochloride-sulfur dioxide), polyallylamine hydrochloride, poly (allylamine hydrochloride-diallylamine hydrochloride), acrylamide-diallylamine copolymer, polyvinylamine copolymer, dicyandiamide, dicyandiamide-ammonium chloride-urea-formaldehyde condensate, Polyalkylene polyamine-dicyandiamide ammonium salt condensate, dimethyl diallyl ammonium chloride, poly diallyl methylamine hydrochloride, poly (diallyl dimethyl) Ammonium chloride), poly (diallyldimethylammonium chloride-sulfur dioxide), poly (diallyldimethylammonium chloride-diallylamine hydrochloride derivative), acrylamide-diallyldimethylammonium chloride copolymer, acrylate-acrylamide-diallylamine hydrochloride copolymer , Polyethyleneimine, ethyleneimine derivatives such as acrylic amine polymer, polyethyleneimine alkylene oxide modified products, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, low molecular weight cationic compounds such as dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate and polyallylamine hydrochloride and other relatively high molecular weight cationic compounds such as poly (diallyldimethylammonium chloride) are combined. It is preferred to use. The combined use improves the image density and further reduces feathering compared to the single use.
前記カチオン性化合物のコロイド滴定法（ポリビニル硫酸カリウム、トルイジンブルー使用）によるカチオン当量は３〜８ｍｅｑ／ｇが好ましい。前記カチオン当量がこの範囲であれば上記乾燥付着量の範囲で良好な結果が得られる。
ここで、前記コロイド滴定法によるカチオン当量の測定に当たっては、カチオン性化合物を固形分０．１質量％となるように蒸留水で希釈し、ｐＨ調整は行わないものとする。
The cation equivalent of the cationic compound by colloid titration method (using polyvinyl potassium sulfate and toluidine blue) is preferably 3 to 8 meq / g. If the cation equivalent is within this range, good results can be obtained within the dry adhesion range.
Here, in the measurement of the cation equivalent by the colloid titration method, the cationic compound is diluted with distilled water so as to have a solid content of 0.1% by mass, and pH adjustment is not performed.
前記カチオン性化合物の前記支持体に対する乾燥付着量は０．３〜２．０ｇ／ｍ２が好ましい。前記カチオン性化合物の乾燥付着量が０．３ｇ／ｍ２より低いと、充分な画像濃度向上やフェザリング低減の効果が得られないことがある。 The dry adhesion amount of the cationic compound to the support is preferably 0.3 to 2.0 g / m 2 . If the dry adhesion amount of the cationic compound is lower than 0.3 g / m 2 , sufficient image density improvement and feathering reduction effects may not be obtained.
前記微細繊維状セルロースは、画像濃度を一層向上させ、フェザリングを更に低減させ、白抜けを防止するために添加される。
前記微細繊維状セルロースは、マイナスに帯電しているため、カチオン性化合物と引き合い、カチオン性化合物が紙層内部へ浸透せずに表面近傍に留まるため、カチオン性化合物に引き付けられやすい色材（顔料）も表面近傍に留まるために画像濃度を向上させることができる。近年の抄紙機は高速化のために、パルプ（微細繊維状セルロース）と填料を主成分とする紙本体の製造時に両面から強力に脱水されることが多くなってきている。そのため、紙（記録用メディア）表面には、微細繊維状セルロースや填料が少なくなり、パルプや填料によって形成される網目構造（毛管構造）が不均一で、長い微細繊維状セルロースが表面に露出する部分が形成される。その結果、長い繊維に沿って、インクが滲むことによりフェザリングが発生しやすいという問題がある。
本発明の記録用メディアでは、カチオン性化合物及び微細繊維状セルロースを含有する表面サイズ液を用いてサイジングを施すために、表面及び近傍に微細繊維状セルロースによる細かく、かつ均質な網目構造（毛管構造）が形成される。このようにフェザリングが低減される理由については定かではないが、前述の不動化しやすい高顔料濃度インクの特性と、上記のように表面近傍に留まっているカチオン性化合物の作用、細かく均質な網目構造により顔料の広がりが抑制されると推察される。また、紙本体に導管要素、その他の異物、析出物、凝集物等が存在しても、記録用メディアの表面及び近傍には、細かく均質な網目構造が形成されるため、インクの付着性、浸透性が均質化され、白抜けが低減されると推察される。
The fine fibrous cellulose is added to further improve the image density, further reduce feathering, and prevent white spots.
Since the fine fibrous cellulose is negatively charged, it attracts the cationic compound, and the cationic compound does not penetrate into the paper layer and stays in the vicinity of the surface, so that it is easily attracted to the cationic compound (pigment) ) Also remains in the vicinity of the surface, so that the image density can be improved. In recent years, in order to increase the speed of a paper machine, the paper is frequently dehydrated strongly from both sides at the time of manufacturing a paper body mainly composed of pulp (fine fibrous cellulose) and a filler. Therefore, the surface of paper (recording medium) is reduced in fine fibrous cellulose and filler, the network structure (capillary structure) formed by pulp and filler is not uniform, and long fine fibrous cellulose is exposed on the surface. A part is formed. As a result, there is a problem that feathering is likely to occur due to ink spreading along long fibers.
In the recording medium of the present invention, a fine and homogeneous network structure (capillary structure) with fine fibrous cellulose on the surface and the vicinity thereof is used for sizing using a surface size liquid containing a cationic compound and fine fibrous cellulose. ) Is formed. The reason why feathering is reduced in this way is not clear, but the characteristics of the above-mentioned high pigment concentration ink that is easily immobilized, the action of the cationic compound remaining in the vicinity of the surface as described above, and a fine and homogeneous network. It is presumed that the spread of the pigment is suppressed by the structure. In addition, even if conduit elements, other foreign matters, precipitates, aggregates, etc. are present in the paper body, a fine and uniform network structure is formed on and near the surface of the recording medium. It is assumed that the permeability is homogenized and white spots are reduced.
前記微細繊維状セルロースは、植物由来微細繊維状セルロース及びバクテリアセルロースの少なくともいずれかが好適である。これらの微細繊維状セルロースを１種用いてもよいし、あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。 The fine fibrous cellulose is preferably at least one of plant-derived fine fibrous cellulose and bacterial cellulose. One type of these fine fibrous celluloses may be used, or two or more types may be used in combination.
前記植物由来微細繊維状セルロースは、木材等を高度に叩解あるいは摩叩して得られるセルロースである。例えば、パルプ繊維等のセルロース繊維をボールミル等により打砕、粉砕したり、水中で加圧粉砕、音波により粉砕することにより得られる（特公昭４８−６６４１号公報、特公昭５０−３８７２０号公報、特開平８−２８４０９０号公報等参照）。また、木材パルプ以外に砂糖大根、柑橘類その他柔組織細胞のセルロースを、特開昭５９−８０４０２号公報や「ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ（１９９６）３,１８３−１８８」に記載の方法にしたがって、粉砕してもよい。
前記植物由来微細繊維状セルロースのミクロフィブリルの平均直径は１０μｍ以下が好ましく、１ｎｍ〜２.０μｍがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍが更に好ましい。
The plant-derived fine fibrous cellulose is cellulose obtained by highly beating or grinding wood or the like. For example, it can be obtained by crushing and pulverizing cellulose fibers such as pulp fibers with a ball mill or the like, or pressure pulverizing in water and pulverizing with sound waves (Japanese Patent Publication No. 48-6641 and Japanese Patent Publication No. 50-38720). (See JP-A-8-284090, etc.). In addition to wood pulp, sugar radish, citrus and other soft tissue cell cellulose may be pulverized according to the methods described in JP-A-59-80402 and “CELLULOSE (1996) 3,183-188”. .
The average diameter of the microfibrils of the plant-derived fine fibrous cellulose is preferably 10 μm or less, more preferably 1 nm to 2.0 μm, still more preferably 1 nm to 100 nm.
前記バクテリアセルロースは、一般的には厚さ１〜２０ｎｍ、幅１０ｎｍ１μｍのリボン状のミクロフィブリルからなっている。微生物培養により得られるバクテリアセルロースはゲル状であり、その含水率は９５％（ｗ／ｖ）以上である。バクテリアセルロースは繊維サイズの分布幅が狭いので好ましい。
前記バクテリアセルロースは、セルロース及びセルロースを主鎖としたヘテロ多糖を含むもの及びβ−１,３，β−１,２等のグルカンを含むものである。ヘテロ多糖の場合のセルロース以外の構成成分はマンノース、フラクトース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、ラムノース、グルクロン酸等の六炭糖、五炭糖及び有機酸等である。なお、これらの多糖が単一物質である場合もあるし、２種以上の多糖が水素結合等により混在していてもよい。
バクテリアセルロースは上記のようなものであればいかなるものであっても使用可能である。
The bacterial cellulose is generally composed of ribbon-shaped microfibrils having a thickness of 1 to 20 nm and a width of 10 nm to 1 μm. Bacterial cellulose obtained by microbial culture is gel-like and has a water content of 95% (w / v) or more. Bacterial cellulose is preferred because of its narrow fiber size distribution.
The bacterial cellulose includes cellulose and a heteropolysaccharide having cellulose as a main chain and a glucan such as β-1,3, β-1,2 or the like. Constituent components other than cellulose in the case of heteropolysaccharides are hexoses such as mannose, fructose, galactose, xylose, arabinose, rhamnose, glucuronic acid, pentoses, and organic acids. In addition, these polysaccharides may be a single substance, or two or more kinds of polysaccharides may be mixed by hydrogen bonding or the like.
Any bacterial cellulose can be used as long as it is as described above.
前記バクテリアセルロースを産生する微生物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アセトバクター アセチ サブスピーシス キシリナム（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒａｃｅｔｉ ｓｕｂｓｐ／ｘｙｌｉｎｕｍ）ＡＴＣＣ １０８２１、あるいは同パストウリアヌス(Ａ． ｐａｓｔｅｕｒｉａｎｕｓ)、同ランセンス(Ａ． ｒａｎｃｅｎｓ)、サルシナ ベントリクリ（Ｓａｒｃｉｎａ ｖｅｎｔｒｉｃｕｌｉ）、バクテリウム キシロイデス(Ｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｘｙｌｏｉｄｅｓ)、シュードモナス属細菌、アグロバクテリウム属細菌等でバクテリアセルロースを産生するものを利用することができる。 The microorganism that produces bacterial cellulose is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. pasteurianus, A. rancens, Sarcina ventriculi, Bacterium xyloides, Pseudomonas bacteria, Agrobacterium bacteria, etc. that produce bacterial cellulose can be used.
これらの微生物を培養してバクテリアセルロースを生成蓄積させる方法としては、特に制限はなく、一般的な培養方法の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素源、窒素源、無機塩類、その他必要に応じてアミノ酸、ビタミン等の有機微量栄養素を含有する通常の栄養培地に微生物を接種し、静置又はゆるやかに通気攪拌を行う。
前記炭素源としては、例えば、グルコース、シュクロース、マルトース、澱粉加水分解物、糖密等が利用されるが、エタノール、酢酸、クエン酸等も単独あるいは上記の糖と併用して利用することができる。
前記窒素源としては、例えば、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸アンモニウム等のアンモニウム塩、硝酸塩、尿素、ペプトン等の有機あるいは無機の窒素源が利用される。
前記無機塩類としては、例えば、リン酸塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、鉄塩、マンガン塩等が利用される。
前記有機微量栄養素としては、例えば、アミノ酸、ビタミン、脂肪酸、核酸、更にはこれらの栄養素を含むペプトン、カザミノ酸、酵母エキス、大豆蛋白加水分解物等が利用され、生育にアミノ酸等を要求する栄養要求性変異株を用いる場合には要求される栄養素を更に補添する必要がある。
培養条件も常法でよく、ｐＨを５〜９、温度２０〜３７℃に制御しつつ１〜３０日間、静置培養あるいは通気攪拌培養する。静置培養の場合は、培養表層にバクテリアセルロースがマット状あるいはゲル状に蓄積される。一方、通気攪拌培養の場合は、バクテリアセルロースは種々の大きさの塊状物の形で培養液に分散して生産される。
The method for culturing these microorganisms to produce and accumulate bacterial cellulose is not particularly limited, and can be appropriately selected from general culture methods according to the purpose. For example, carbon source, nitrogen source, inorganic Inoculate microorganisms into normal nutrient medium containing organic micronutrients such as salts and other amino acids and vitamins as necessary, and let it stand or gently aerate.
As the carbon source, for example, glucose, sucrose, maltose, starch hydrolyzate, sugar cane and the like are used, but ethanol, acetic acid, citric acid and the like can be used alone or in combination with the above sugars. it can.
Examples of the nitrogen source include ammonium salts such as ammonium sulfate, ammonium chloride, and ammonium phosphate, and organic or inorganic nitrogen sources such as nitrate, urea, and peptone.
Examples of the inorganic salts include phosphates, magnesium salts, calcium salts, iron salts, manganese salts and the like.
Examples of the organic micronutrients include amino acids, vitamins, fatty acids, nucleic acids, and peptones, casamino acids, yeast extracts, soy protein hydrolysates containing these nutrients, and nutrients that require amino acids for growth. When using a requirement mutant, it is necessary to further supplement the required nutrients.
Culture conditions may be a conventional method, and static culture or aeration and agitation culture is performed for 1 to 30 days while controlling pH at 5 to 9 and temperature of 20 to 37 ° C. In the case of static culture, bacterial cellulose accumulates in a mat or gel on the culture surface. On the other hand, in the case of aeration and agitation culture, bacterial cellulose is produced by dispersing in a culture solution in the form of lumps of various sizes.
得られるバクテリアセルロースは、通常、厚さ１〜２０ｎｍ、幅１０〜２００ｎｍのミクロフィブリルからなるが（特開昭６２−３６４６７号公報、米国特許第４,８６３,５６５号明細書等）、培地中にクロラムフェニコール又はナルジクス酸等の細胞***阻害剤を添加することにより、厚さは同等だが、幅が１０００ｎｍ程度まで広がったバクテリアセルロース繊維状物を産生させることもできる。また、培地中にジチオスレイトール等の有機還元剤を添加すると、幅の短いバクテリアセルロース繊維状物を得ることができる。 The obtained bacterial cellulose is usually composed of microfibrils having a thickness of 1 to 20 nm and a width of 10 to 200 nm (Japanese Patent Laid-Open No. 62-36467, US Pat. No. 4,863,565, etc.), but in a medium. By adding a cell division inhibitor such as chloramphenicol or nardicic acid, it is possible to produce bacterial cellulose filaments having the same thickness but having a width of about 1000 nm. Further, when an organic reducing agent such as dithiothreitol is added to the medium, a bacterial cellulose fibrous material having a short width can be obtained.
本発明で使用するバクテリアセルロースは、微生物の培養物から単離された精製品のほか、用途に応じある程度不純物を含むものであってもよく、例えば、培養液中の残糖，塩類，酵母エキス等が微生物セルロースに残留していてもさしつかえない。また、菌体がある程度含まれていてもよい。
このゲルを取り出して必要により、水洗する。この水洗水には目的に応じて殺菌剤、前処理剤などの薬剤を添加することができる。
水洗後は乾燥しあるいは他の混練物等と混練後乾燥して使用に供する。乾燥の方法は、どのような方法でもよいが、通常セルロースが分解しない温度範囲で行うことが必要なのは言うまでもない。また、該セルロース性物質は表面に多数の水酸基を有する微細な繊維より成っているので、乾燥中に繊維が相互膠着することにより繊維状の形態が失われることがあるため、凍結乾燥や臨界点乾燥等の方法を用いることが望ましい。
The bacterial cellulose used in the present invention may be a purified product isolated from a culture of microorganisms, or may contain impurities to some extent depending on the application. Etc. may remain in the microbial cellulose. Moreover, the microbial cell may be contained to some extent.
The gel is taken out and washed with water if necessary. A chemical such as a bactericide or a pretreatment agent can be added to the washing water depending on the purpose.
After washing with water, it is dried or kneaded with other kneaded materials and dried before use. The drying method may be any method, but it is needless to say that the drying is usually performed in a temperature range in which cellulose does not decompose. Further, since the cellulosic material is composed of fine fibers having a large number of hydroxyl groups on the surface, the fibrous form may be lost due to the mutual sticking of the fibers during drying. It is desirable to use a method such as drying.
前記バクテリアセルロース繊維の相互膠着を防ぎ、サイズ剤中に均一分散させるため、ゲル状バクテリアセルロースを細かく微粉砕して、スラリーにしたり、又は乾燥してパウダー状にすることが好ましい。
前記バクテリアセルロースの粉砕方法は特に限定されず、例えば、特開平５−５１８８５号公報に記載のホモジナイザーを用いて水中にて超高速回転する等の手法、特公平５−８０４８４号公報に記載の酸加水分解処理を施した後、機械的せん断する手法を用いることができる。
In order to prevent mutual adhesion of the bacterial cellulose fibers and to uniformly disperse them in the sizing agent, it is preferable to finely pulverize the gel-like bacterial cellulose and make it into a slurry, or dry it into a powder form.
The method for pulverizing the bacterial cellulose is not particularly limited. For example, a method such as ultrahigh-speed rotation in water using a homogenizer described in JP-A-5-51885, an acid described in JP-B-5-80484, and the like. A mechanical shearing technique can be used after the hydrolysis treatment.
前記表面サイズ液の組成としては、前記微細繊維状セルロースの添加量は、前記カチオン性化合物１質量部に対し０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ましい。前記微細繊維状セルロースの添加量が０．１質量部未満であると、紙の表面及び近傍の不均一な網目構造が均質化されないためにフェザリングが発生したり、紙本体に存在する異物等の影響が緩和されないために白抜けが発生することがあり、１０質量部を超えると、表面サイズ液の粘度が高くなりすぎるために、塗工後の紙表面が粗面化されることがある。
前記微細繊維状セルロースは、表面サイズ液にそのまま添加してもよいし、カチオン性化合物を微細繊維状セルロースに固定してから表面サイズ液に添加もよい。固定する場合はカチオン性化合物を微細繊維状セルロース分散液に添加して十分に混合、撹拌するか、微細繊維状セルロース分散液にカチオン性化合物の単量体と公知の重合開始剤とを加えて反応させることにより行うことができる。
As the composition of the surface sizing liquid, the amount of the fine fibrous cellulose added is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the cationic compound. When the addition amount of the fine fibrous cellulose is less than 0.1 parts by mass, the surface of the paper and the non-uniform network structure in the vicinity thereof are not homogenized, so that feathering may occur, foreign matter existing in the paper body, etc. Since the influence of the ink is not alleviated, white spots may occur. When the amount exceeds 10 parts by mass, the surface size liquid may become too viscous, and the paper surface after coating may be roughened. .
The fine fibrous cellulose may be added as it is to the surface size liquid, or may be added to the surface size liquid after fixing the cationic compound to the fine fibrous cellulose. When fixing, add the cationic compound to the fine fibrous cellulose dispersion and mix and stir well, or add the monomer of the cationic compound and a known polymerization initiator to the fine fibrous cellulose dispersion. It can be performed by reacting.
前記カチオン性化合物及び微細繊維状セルロースの使用に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、前記表面サイズ液中に、水性樹脂を添加することが好ましい。
前記水性樹脂としては、特に制限はなく、水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかを好適に用いることができる。
前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、アニオン変性ポリビニルアルコール樹脂、カチオン変性ポリビニルアルコール樹脂、アセタール変性ポリビニルアルコール樹脂等のポリビニルアルコール樹脂の変性物；ポリウレタン樹脂；ポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルとメタクリル酸との共重合体、四級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウムの共重合体等のポリビニルピロリドンの変性物；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等セルロース；カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースの変性物；ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸（エステル）、メラミン樹脂、又はこれらの変性物、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等の合成樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉、又は各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、インク吸収性の観点から、ポリビニルアルコール樹脂、カチオン変性ポリビニルアルコール樹脂、アセタール変性ポリビニルアルコール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルとポリウレタンの共重合体が好ましく、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
When using the cationic compound and the fine fibrous cellulose, it is preferable to add an aqueous resin to the surface sizing liquid as long as the object and effect of the present invention are not impaired.
There is no restriction | limiting in particular as said aqueous resin, At least any one of water-soluble resin and water-dispersible resin can be used suitably.
There is no restriction | limiting in particular as said water-soluble resin, According to the objective, it can select suitably, For example, polyvinyl alcohol, such as polyvinyl alcohol resin, anion modified polyvinyl alcohol resin, cation modified polyvinyl alcohol resin, acetal modified polyvinyl alcohol resin Modified resin; polyurethane resin; polyvinylpyrrolidone and polyvinylpyrrolidone and vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone, dimethylaminoethyl and methacrylic acid copolymer, quaternized vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl / methacrylic acid Modified products of polyvinylpyrrolidone such as copolymers, copolymers of vinylpyrrolidone and methacrylamidopropyl trimethylammonium chloride; carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxy Cellulose such as propylcellulose; modified products of cellulose such as cationized hydroxyethylcellulose; synthetic resins such as polyester resins, polyacrylic acid (esters), melamine resins, or modified products thereof, polyester and polyurethane copolymers; Examples thereof include (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylamide, oxidized starch, phosphate esterified starch, self-modified starch, cationized starch, or various modified starches, polyethylene oxide, sodium polyacrylate, and sodium alginate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, from the viewpoint of ink absorbability, a polyvinyl alcohol resin, a cation-modified polyvinyl alcohol resin, an acetal-modified polyvinyl alcohol resin, a polyester resin, a polyurethane resin, and a copolymer of polyester and polyurethane are preferable, and polyvinyl alcohol is particularly preferable.
前記水分散性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリビニルエーテル、シリコーン−アクリル系共重合体、などが挙げられる。また、メチロール化メラミン、メチロール化尿素、メチロール化ヒドロキシプロピレン尿素、イソシアネート等の架橋剤を含有してよいし、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの単位を含む共重合体で自己架橋性を持つものでもよい。そしてこれら水性樹脂の複数を同時に用いることも可能である。
前記水性樹脂の添加量は、前記カチオン性化合物１００質量部に対し、０〜１０００質量部が好ましく、１０〜２００質量部がより好ましい。
The water-dispersible resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyvinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polystyrene resin, styrene- (meth) acrylate ester Copolymer, (meth) acrylic acid ester polymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid (ester) copolymer, styrene-butadiene copolymer, ethylene-propylene copolymer, polyvinyl ether, silicone-acrylic A copolymer, and the like. Further, it may contain a crosslinking agent such as methylolated melamine, methylolated urea, methylolated hydroxypropylene urea, or isocyanate, or may be a copolymer containing units such as N-methylolacrylamide and having a self-crosslinking property. A plurality of these water-based resins can be used simultaneously.
The amount of the aqueous resin added is preferably 0 to 1000 parts by mass, and more preferably 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cationic compound.
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、アニオン活性剤、カチオン活性剤、両性活性剤、非イオン活性剤のいずれも使用することができるが、これらの中でも、非イオン活性剤が特に好ましい。該界面活性剤を添加することにより、画像の耐水性が向上するとともに、画像濃度が高くなり、ブリーディングが改善される。 The surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Any of anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants may be used. Among these, nonionic active agents are particularly preferable. By adding the surfactant, the water resistance of the image is improved, the image density is increased, and bleeding is improved.
前記非イオン活性剤としては、例えば、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミド等が挙られる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリット、ソルビトール、ショ糖などが挙げられる。またエチレンオキサイド付加物については、水溶性を維持できる範囲で、エチレンオキサイドの一部をプロピレンオキサイドあるいはブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドに置換したものも有効である。置換率は５０％以下が好ましい。前記非イオン活性剤のＨＬＢ（親水性新油性比）は５〜１５が好ましく、７〜１３がより好ましい。
Examples of the nonionic activator include higher alcohol ethylene oxide adduct, alkylphenol ethylene oxide adduct, fatty acid ethylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adduct, higher aliphatic amine ethylene oxide adduct, fatty acid amide. Ethylene oxide adduct, fat ethylene oxide adduct, polypropylene glycol ethylene oxide adduct, fatty acid ester of glycerol, fatty acid ester of pentaerythritol, fatty acid ester of sorbitol and sorbitan, fatty acid ester of sucrose, alkyl ether of polyhydric alcohol, And fatty acid amides of alkanolamines. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
There is no restriction | limiting in particular as said polyhydric alcohol, According to the objective, it can select suitably, For example, glycerol, a trimethylol propane, a pentaerythritol, sorbitol, sucrose etc. are mentioned. As the ethylene oxide adduct, those obtained by substituting a part of ethylene oxide with an alkylene oxide such as propylene oxide or butylene oxide are also effective as long as water solubility can be maintained. The substitution rate is preferably 50% or less. 5-15 are preferable and, as for HLB (hydrophilic new oil ratio) of the said nonionic activator, 7-13 are more preferable.
前記界面活性剤の添加量は、前記カチオン性化合物１００質量部に対し、０〜１０質量部が好ましく、０．１〜１．０質量部がより好ましい。 0-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of the said cationic compounds, and, as for the addition amount of the said surfactant, 0.1-1.0 mass part is more preferable.
前記表面サイズ液には、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、その他の成分を添加することができる。該その他の成分としては、表面サイズ剤、アルミナ粉末、シリカ粉末、天然無機粉末、樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤等の添加剤が挙げられる。 Other components can be added to the surface sizing liquid as necessary, as long as the object and effect of the present invention are not impaired. Examples of the other components include additives such as a surface sizing agent, alumina powder, silica powder, natural inorganic powder, resin emulsion, pH adjuster, preservative, and antioxidant.
前記表面サイズ剤は、インクジェットインクの浸透性をコントロールするため、適宜用いられるが、その主成分はスチレン／アクリル酸系共重合体、スチレン／メタアクリル酸系共重合体、アクリロニトリル／ビニルホルマール／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸系共重合体、オレフィン／マレイン酸系共重合体、ＡＫＤ系、ロジン系などの表面サイズ剤などが挙げられるが、カチオン性化合物との併用のためには、カチオン性の表面サイズ剤が好ましい。 The surface sizing agent is appropriately used to control the penetrability of the ink-jet ink, and the main components thereof are styrene / acrylic acid copolymer, styrene / methacrylic acid copolymer, acrylonitrile / vinyl formal / acrylic. Examples include acid ester copolymers, styrene / maleic acid copolymers, olefin / maleic acid copolymers, AKD and rosin surface sizing agents, etc. Cationic surface sizing agents are preferred.
前記表面サイズ液の塗布方法（表面サイジングの方法）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、支持体に表面サイズ液液を含浸又は付着する方法により行うことができる。液の含浸又は付着方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機で塗工することも可能であるが、コストの点から、抄紙機に設置されているコンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレスなどで含浸又は付着させ、オンマシンで仕上げるのが好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as the application method (surface sizing method) of the said surface size liquid, According to the objective, it can select suitably, It can carry out by the method of impregnating or adhering a surface size liquid to a support body. . The impregnation or adhesion method of the liquid is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, a conventional size press, a gate roll size press, a film transfer size press, a blade coater, a rod coater, an air knife coater It can also be applied with various coating machines such as curtain coaters, but from the viewpoint of cost, it is impregnated or adhered with a conventional size press, gate roll size press, film transfer size press, etc. installed in the paper machine. It is preferable to finish on-machine.
前記記録用メディアの表面抵抗率は１．０×１０９〜９．９×１０１３Ωが好ましく、１．０×１０１０〜９．９×１０１２Ωがより好ましい。これにより、前記静電吸着による搬送方式のインクジェット記録方式に使用しても、画像劣化や搬送不良が生じることがないものである。 The surface resistivity of the recording medium is preferably 1.0 × 10 9 to 9.9 × 10 13 Ω, and more preferably 1.0 × 10 10 to 9.9 × 10 12 Ω. Thereby, even if it uses for the said inkjet recording system of the conveyance system by electrostatic attraction, image degradation and a conveyance defect do not arise.
ここで、前記表面抵抗率（単位：Ω）は、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠する計算式で算出されるものであり、具体的には横河ヒューレットパッカード社製の４３２９Ａ型絶縁抵抗計（ＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ）と１６００８Ａ型電極（ＲＥＳＩＴＩＶＩＴＹ ＣＥＬＬ）を用いて、２３℃、５０％ＲＨの環境条件で印可電圧１００Ｖ、チャージ時間６０秒で取り扱い説明書に準じて測定し、算出して求めることができる。 Here, the surface resistivity (unit: Ω) is calculated by a calculation formula based on JIS K6911, and specifically, a 4329A type insulation resistance meter (HIGH REISTANCE METER) manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Company. And a 16008A type electrode (RESITIVITY CELL), measured according to the instruction manual at an applied voltage of 100 V and a charge time of 60 seconds under an environmental condition of 23 ° C. and 50% RH, and can be obtained by calculation.
以上説明したように、前記インクメディアセットにおける記録用メディアは、前記インクメディアセットにおけるインクと組み合わせて用いられる。該記録用メディアとインクとを組み合わたインクメディアセットは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像記録装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。 As described above, the recording medium in the ink media set is used in combination with the ink in the ink media set. The ink media set in which the recording medium and the ink are combined can be suitably used in various fields, and can be suitably used in an image recording apparatus (printer or the like) using an ink jet recording method. The ink cartridge, ink recording material, ink jet recording apparatus, and ink jet recording method of the present invention can be particularly preferably used.
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で
形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
(ink cartridge)
The ink cartridge of the present invention contains the ink in the ink media set of the present invention in a container, and further includes other members and the like appropriately selected as necessary.
The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material and the like can be appropriately selected according to the purpose. For example, at least an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, or the like Preferred examples include those possessed.
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図２は図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
Next, the ink cartridge will be described with reference to FIGS. Here, FIG. 1 is a view showing an example of the ink cartridge of the present invention, and FIG. 2 is a view including a case (exterior) of the ink cartridge of FIG.
As shown in FIG. 1, the ink cartridge 200 is filled into the ink bag 241 from the ink inlet 242 and exhausted, and then the ink inlet 242 is closed by fusion. In use, the needle of the apparatus main body is pierced into the ink discharge port 243 made of a rubber member and supplied to the apparatus.
The ink bag 241 is formed of a packaging member such as a non-permeable aluminum laminate film. As shown in FIG. 2, the ink bag 241 is usually housed in a plastic cartridge case 244 and is detachably attached to various ink jet recording apparatuses.
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。 The ink cartridge of the present invention contains ink in the ink media set of the present invention and can be used by being detachably attached to various ink jet recording apparatuses, and can be detachably attached to the ink jet recording apparatus of the present invention described later. It is particularly preferable to install and use.
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
(Inkjet recording apparatus and inkjet recording method)
The ink jet recording apparatus of the present invention includes at least ink flying means, and further includes other means appropriately selected as necessary, for example, stimulus generation means, control means, and the like.
The inkjet recording method of the present invention includes at least an ink flying process, and further includes other processes appropriately selected as necessary, for example, a stimulus generation process, a control process, and the like.
The ink jet recording method of the present invention can be preferably carried out by the ink jet recording apparatus of the present invention, and the ink flying step can be suitably carried out by the ink flying means. Moreover, the said other process can be suitably performed by the said other means.
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクに、刺激を印加し、該インクを飛翔させて前記インクメディアセットにおける記録用メディアに画像を記録する工程である。
前記インク飛翔手段は、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクに、刺激を印加し、該インクを飛翔させて前記インクメディアセットにおける記録用メディアに画像を記録する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
本発明においては、該インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。
また、インクジェットノズルのノズル径は、３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍが好ましい。
また、インクジェットヘッド上にインクを供給するためのサブタンクを有し、該サブタンクにインクカートリッジから供給チューブを介してインクが補充されるように構成することが好ましい。
また、本発明のインクジェット記録方法では、３００ｄｐｉ以上の解像度において、最大インク付着量が８〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
-Ink flying process and ink flying means-
The ink flying step is a step of recording an image on a recording medium in the ink media set by applying a stimulus to the ink in the ink media set of the present invention and causing the ink to fly.
The ink flying means is means for applying a stimulus to the ink in the ink media set of the present invention and causing the ink to fly to record an image on a recording medium in the ink media set. The ink flying means is not particularly limited, and examples thereof include various nozzles for ejecting ink.
In the present invention, it is preferable that at least a part of the liquid chamber portion, the fluid resistance portion, the vibration plate, and the nozzle member of the ink jet head is formed of a material containing at least one of silicon and nickel.
The nozzle diameter of the inkjet nozzle is preferably 30 μm or less, and preferably 1 to 20 μm.
Further, it is preferable that a sub tank for supplying ink is provided on the ink jet head, and the sub tank is supplemented with ink from an ink cartridge through a supply tube.
In the inkjet recording method of the present invention, the maximum ink adhesion amount is preferably 8 to 20 g / m 2 at a resolution of 300 dpi or more.
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。 The stimulus can be generated by, for example, the stimulus generating means, and the stimulus is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, and includes heat, pressure, vibration, light, and the like. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, heat and pressure are preferable.
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。 Examples of the stimulus generating means include a heating device, a pressurizing device, a piezoelectric element, a vibration generating device, an ultrasonic oscillator, a light, and the like. Specifically, for example, a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, Examples include thermal actuators that use phase change due to liquid film boiling using electrothermal transducers such as heating resistors, shape memory alloy actuators that use metal phase changes due to temperature changes, electrostatic actuators that use electrostatic force, etc. It is done.
前記インクメディアセットにおけるインクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。 There is no particular limitation on the mode of ink flying in the ink media set, and it varies depending on the type of the stimulus. For example, when the stimulus is “heat”, a recording signal is output to the ink in the recording head. A method of applying corresponding thermal energy using, for example, a thermal head, generating bubbles in the ink by the thermal energy, and discharging and ejecting the ink as droplets from the nozzle holes of the recording head by the pressure of the bubbles , Etc. Further, when the stimulus is “pressure”, for example, by applying a voltage to a piezoelectric element bonded to a position called a pressure chamber in an ink flow path in the recording head, the piezoelectric element bends and the volume of the pressure chamber is increased. And a method of ejecting and ejecting the ink as droplets from the nozzle holes of the recording head.
前記飛翔させる前記インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上が好ましい。 The size of the ink droplets to be ejected is preferably 3 to 40 pl, the speed of ejection and ejection is preferably 5 to 20 m / s, and the driving frequency is 1 kHz or more. The resolution is preferably 300 dpi or more.
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。 The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as sequencers and computers.
本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。 One mode for carrying out the ink jet recording method of the present invention by the ink jet recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings. The ink jet recording apparatus shown in FIG. 3 stocks an apparatus main body 101, a paper feed tray 102 for loading paper loaded on the apparatus main body 101, and paper on which an image is recorded (formed) mounted on the apparatus main body 101. A paper discharge tray 103 and an ink cartridge loading unit 104. On the upper surface of the ink cartridge loading unit 104, an operation unit 105 such as operation keys and a display is arranged. The ink cartridge loading unit 104 has a front cover 115 that can be opened and closed for attaching and detaching the ink cartridge 201.
装置本体１０１内には、図４及び図５に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図５で矢示方向に移動走査する。 In the apparatus main body 101, as shown in FIGS. 4 and 5, the carriage 133 is slid in the main scanning direction by guide rods 131 and stays 132 which are horizontally mounted on left and right side plates (not shown). It is held movably and moved and scanned in the direction of the arrow in FIG. 5 by a main scanning motor (not shown).
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどをインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０５に装填された本発明のインクカートリッジ１から本発明の前記インクメディアセットにおけるインクが供給されて補充される。
The carriage 133 is provided with a recording head 134 composed of four inkjet recording heads that eject ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). Are arranged in a direction crossing the main scanning direction, and the ink droplet ejection direction is directed downward.
As the ink jet recording head constituting the recording head 134, a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator using phase change due to liquid film boiling using an electrothermal transducer such as a heating resistor, a metal phase due to temperature change, and the like. A shape memory alloy actuator using a change, an electrostatic actuator using an electrostatic force, or the like as an energy generating means for discharging ink can be used.
In addition, the carriage 133 is equipped with a sub tank 135 for each color for supplying ink of each color to the recording head 134. The sub tank 135 is supplied with ink in the ink media set of the present invention from the ink cartridge 1 of the present invention loaded in the ink cartridge loading section 105 via an ink supply tube (not shown).
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚づつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。 On the other hand, as a paper feeding unit for feeding the paper 142 stacked on the paper stacking unit (pressure plate) 141 of the paper feeding tray 102, the half-moon roller (feeding) that separates and feeds the paper 142 from the paper stacking unit 141 one by one. A separation pad 144 made of a material having a large coefficient of friction is provided facing the paper roller 143) and the paper feed roller 143, and the separation pad 144 is urged toward the paper feed roller 143 side.
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。 As a transport unit for transporting the paper 142 fed from the paper feed unit below the recording head 134, a transport belt 151 for transporting the paper 142 by electrostatic adsorption and a guide 145 from the paper feed unit. The counter roller 152 for transporting the paper 142 fed via the transport belt 151 with the transport belt 151 and the paper 142 fed substantially vertically upward are changed by approximately 90 ° so as to follow the transport belt 151. A conveying guide 153 and a tip pressure roller 155 urged toward the conveying belt 151 by a pressing member 154, and a charging roller 156 as a charging means for charging the surface of the conveying belt 151. It has been.
搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。 The conveyance belt 151 is an endless belt, is stretched between the conveyance roller 157 and the tension roller 158, and can circulate in the belt conveyance direction. The transport belt 151 includes, for example, a surface layer serving as a sheet adsorbing surface formed of a resin material having a thickness of about 40 μm that is not subjected to resistance control, for example, a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene (ETFE), and the surface layer. It has a back layer (medium resistance layer, earth layer) that is made of the same material and has resistance controlled by carbon. On the back side of the conveyance belt 151, a guide member 161 is arranged corresponding to a printing area by the recording head 134. Note that, as a paper discharge unit for discharging the paper 142 recorded by the recording head 134, a separation claw 171 for separating the paper 142 from the conveyance belt 151, a paper discharge roller 172, and a paper discharge roller 173 are provided. The paper discharge tray 103 is disposed below the paper discharge roller 172.
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。 A double-sided paper feeding unit 181 is detachably mounted on the back surface of the apparatus main body 101. The double-sided paper feeding unit 181 takes in the paper 142 returned by the reverse rotation of the transport belt 151, reverses it, and feeds it again between the counter roller 152 and the transport belt 151. A manual paper feed unit 182 is provided on the upper surface of the duplex paper feed unit 181.
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ１から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
In this ink jet recording apparatus, the paper 142 is separated and fed one by one from the paper feed unit, and the paper 142 fed substantially vertically upward is guided by the guide 145 and between the transport belt 151 and the counter roller 152. It is sandwiched and conveyed. Further, the leading end is guided by the conveying guide 153 and pressed against the conveying belt 151 by the leading end pressure roller 155, and the conveying direction is changed by approximately 90 °.
At this time, the conveyance belt 157 is charged by the charging roller 156, and the sheet 142 is conveyed by being electrostatically attracted to the conveyance belt 151. Therefore, by driving the recording head 134 according to the image signal while moving the carriage 133, ink droplets are ejected onto the stopped paper 142 to record one line, and after the paper 142 is conveyed by a predetermined amount, Record the next line. Upon receiving a recording end signal or a signal that the trailing edge of the sheet 142 has reached the recording area, the recording operation is terminated and the sheet 142 is discharged onto the discharge tray 103.
When a near-end remaining amount of ink in the sub tank 135 is detected, a required amount of ink is supplied from the ink cartridge 1 to the sub tank 135.
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ１中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２０１における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２０１は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ１の交換を容易に行うことができる。 In this ink jet recording apparatus, when the ink in the ink cartridge 1 of the present invention is used up, the casing of the ink cartridge 201 can be disassembled and only the ink bag inside can be replaced. Further, the ink cartridge 201 can supply ink stably even when the ink cartridge 201 is placed vertically and has a front loading configuration. Accordingly, when the upper portion of the apparatus main body 101 is closed and installed, for example, even when the apparatus main body 101 is stored in a rack or an object is placed on the upper surface of the apparatus main body 101, the ink cartridge 1 is replaced. Can be easily performed.
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。 Here, an example is described in which the present invention is applied to a serial (shuttle type) ink jet recording apparatus that is scanned by a carriage, but the present invention can be similarly applied to a line type ink jet recording apparatus having a line type head.
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。 Further, the ink jet recording apparatus and the ink jet recording method of the present invention can be applied to various types of recording by the ink jet recording method. For example, the ink jet recording apparatus, the facsimile apparatus, the copying apparatus, the printer / fax / copier multifunction machine, etc. It can be particularly preferably applied.
以下、本発明を適用したインクジェットヘッドについて示す。
図６は、本発明の一実施形態に係るインクジェットヘッドの要素拡大図、図７は、同ヘッドのチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
このインクジェットヘッドは、インク供給口（不図示）と共通液室１ｂとなる彫り込みを形成したフレーム１０と、流体抵抗部２ａ、加圧液室２ｂとなる彫り込みとノズル３ａに連通する連通口２ｃを形成した流路板２０と、ノズル３ａを形成するノズル板と、凸部６ａ、ダイヤフラム部６ｂ及びインク流入口６ｃを有する振動板６０と、該振動板６０に接着層７０を介して接合された積層圧電素子５０と、該積層圧電素子５０を固定しているベース４０を備えている。
ベース４０はチタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子５０を２列配置して接合している。
積層圧電素子５０は、厚さ１０〜５０μｍ／１層のチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）の圧電層と、厚さ数μｍ／１層の銀−パラジウム（ＡｇＰｄ）からなる内部電極層とを交互に積層している。内部電極層は両端で外部電極に接続する。
積層圧電素子５０はハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、１つ毎に駆動部５ｆと支持部５ｇ（非駆動部）として使用する。外部電極の外側はハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さを制限しており、これらは複数の個別電極となる。他方はダイシングでは分割されずに導通しており共通電極となる。
駆動部５ｆの個別電極にはＦＰＣ８が半田接合されている。また、共通電極は積層圧電素子の端部に電極層を設けて回し込んでＦＰＣ８のＧｎｄ電極に接合している。ＦＰＣ８には図示しないドライバＩＣが実装されており、これにより駆動部５ｆへの駆動電圧印加を制御している。
Hereinafter, an inkjet head to which the present invention is applied will be described.
FIG. 6 is an enlarged view of elements of an ink jet head according to an embodiment of the present invention, and FIG. 7 is an enlarged cross-sectional view of the main part in the channel-to-channel direction of the head.
This ink jet head includes a frame 10 formed with an engraving serving as an ink supply port (not shown) and a common liquid chamber 1b, and a communication port 2c communicating with the fluid resistance portion 2a and the engraving serving as the pressurized liquid chamber 2b and the nozzle 3a. The formed flow path plate 20, the nozzle plate forming the nozzle 3 a, the vibration plate 60 having the convex portion 6 a, the diaphragm portion 6 b, and the ink inlet 6 c, and the vibration plate 60 bonded to each other through the adhesive layer 70. A laminated piezoelectric element 50 and a base 40 to which the laminated piezoelectric element 50 is fixed are provided.
The base 40 is made of a barium titanate ceramic, and the laminated piezoelectric elements 50 are arranged in two rows and joined.
The laminated piezoelectric element 50 is composed of alternating lead zirconate titanate (PZT) piezoelectric layers having a thickness of 10 to 50 μm / layer and internal electrode layers made of silver-palladium (AgPd) having a thickness of several μm / layer. Are stacked. The internal electrode layer is connected to the external electrode at both ends.
The laminated piezoelectric element 50 is divided on comb teeth by half-cut dicing, and is used as a drive unit 5f and a support unit 5g (non-drive unit) one by one. The length of the outside of the external electrode is limited by cutting or the like so as to be divided by half-cut dicing, and these become a plurality of individual electrodes. The other is not divided by dicing but is conductive and becomes a common electrode.
The FPC 8 is soldered to the individual electrodes of the drive unit 5f. In addition, the common electrode is provided with an electrode layer at the end of the laminated piezoelectric element, and is wound around and joined to the Gnd electrode of the FPC 8. A driver IC (not shown) is mounted on the FPC 8 to control application of a driving voltage to the driving unit 5f.
振動板６０は、薄膜のダイヤフラム部６ｂと、このダイヤフラム部６ｂの中央部に形成した駆動部５ｆと支持部５ｇとからなる積層圧電素子５０と接合する島状凸部（アイランド部）６ａと、支持部に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口６ｃとなる開口を電鋳工法によるＮｉメッキ膜を２層重ねて形成している。ダイヤフラム部の厚さは３μｍ、幅は３５μｍ（片側）である。
この振動板６０の島状凸部６ａと積層圧電素子５０の駆動部５ｆ、振動板５０とフレーム１０の結合は、ギャップ材を含んだ接着層７０をパターニングして接着している。
The diaphragm 60 includes a thin-film diaphragm portion 6b, an island-shaped convex portion (island portion) 6a that joins a laminated piezoelectric element 50 including a drive portion 5f and a support portion 5g formed at the center of the diaphragm portion 6b. A thick film part including a beam joined to the support part and an opening serving as the ink inlet 6c are formed by stacking two Ni plating films by an electroforming method. The diaphragm portion has a thickness of 3 μm and a width of 35 μm (one side).
The island-shaped convex part 6a of the diaphragm 60 and the driving part 5f of the laminated piezoelectric element 50, and the coupling of the diaphragm 50 and the frame 10 are bonded by patterning the adhesive layer 70 including a gap material.
流路板２０はシリコン単結晶基板を用いて、流体抵抗部２ａ、加圧液室２ｂとなる彫り込み、及びノズル３ａに対する位置に連通口２ｃとなる貫通口をエッチング工法でパターニングした。
エッチングで残された部分が加圧液室２ｂの隔壁２ｄとなる。また、このヘッドではエッチング幅を狭くする部分を設けて、これを流体抵抗部２ａとした。
ノズルプレート３０は、金属材料、例えば、電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成したもので、インク滴を飛翔させるための微細な吐出口であるノズル３ａを多数形成している。このノズル３ａの内部形状（内側形状）は、ホーン形状（略円柱形状又は略円錘台形状でもよい。）に形成している。また、このノズル３ａの径はインク滴出口側の直径で約２０〜３５μｍである。また各列のノズルピッチは１５０ｄｐｉとした。
このノズルプレート３０のインク吐出面（ノズル表面側）は、図示しない撥水性の表面処理を施した撥水処理層３ｂを設けている。ＰＴＦＥ−Ｎｉ共析メッキやフッ素樹脂の電着塗装、蒸発性のあるフッ素樹脂（例えば、フッ化ピッチなど）を蒸着コートしたもの、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂の溶剤塗布後の焼き付け等、インク物性に応じて選定した撥水処理膜を設けて、インクの滴形状、飛翔特性を安定化し、高品位の画像品質を得られるようにしている。また、これらの中でも、例えば、フッ素素系樹脂としては、色々な材料が知られているが、変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業株式会社製、商品名：オプツールＤＳＸ）を厚みが３０〜１００Åとなるように蒸着することで良好な撥水性を得ることができる。
As the flow path plate 20, a silicon single crystal substrate was used, and the engraving to be the fluid resistance portion 2a and the pressurized liquid chamber 2b and the through-hole to be the communication port 2c at the position with respect to the nozzle 3a were patterned by an etching method.
The portion left by etching becomes the partition wall 2d of the pressurized liquid chamber 2b. Further, in this head, a portion for narrowing the etching width is provided, and this is used as the fluid resistance portion 2a.
The nozzle plate 30 is formed of a metal material, for example, an Ni plating film formed by an electroforming method, and has a number of nozzles 3a that are fine discharge ports for causing ink droplets to fly. The inner shape (inner shape) of the nozzle 3a is formed in a horn shape (may be a substantially cylindrical shape or a substantially frustum shape). The diameter of the nozzle 3a is approximately 20 to 35 μm as the diameter on the ink droplet outlet side. The nozzle pitch of each row was 150 dpi.
The ink ejection surface (nozzle surface side) of the nozzle plate 30 is provided with a water-repellent treatment layer 3b that has been subjected to a water-repellent surface treatment (not shown). Ink, such as PTFE-Ni eutectoid plating, electrodeposition coating of fluororesin, vapor-deposited fluororesin (for example, fluorinated pitch), baking after solvent coating of silicone resin and fluororesin A water-repellent film selected according to the physical properties is provided to stabilize the ink droplet shape and flight characteristics so as to obtain high-quality image quality. Among these, for example, various materials are known as the fluorine-based resin, but a modified perfluoropolyoxetane (manufactured by Daikin Industries, Ltd., trade name: OPTOOL DSX) has a thickness of 30 to 100 mm. Good water repellency can be obtained by vapor deposition.
インク供給口と共通液室１ｂとなる彫り込みを形成するフレーム１０は樹脂成形で作製している。
このように構成したインクジェットヘッドにおいては、記録信号に応じて駆動部５ｆに駆動波形（１０〜５０Ｖのパルス電圧）を印加することによって、駆動部５ｆに積層方向の変位が生起し、振動板３０を介して加圧液室２ｂが加圧されて圧力が上昇し、ノズル３ａからインク滴が吐出される。
その後、インク滴吐出の終了に伴い、加圧液室２ｂ内のインク圧力が低減し、インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室２ｂ内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、インクタンクから供給されたインクは共通液室１ｂに流入し、共通液室１ｂからインク流入口６ｃを経て流体抵抗部２ａを通り、加圧液室２ｂ内に充填される。
流体抵抗部２ａは、吐出後の残留圧力振動の減衰に効果が有る反面、表面張力による最充填（リフィル）に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜に選択することで、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインク滴吐出動作に移行するまでの時間（駆動周期）を短くできる。
The frame 10 that forms the engraving that becomes the ink supply port and the common liquid chamber 1b is made by resin molding.
In the ink jet head configured as described above, a driving waveform (pulse voltage of 10 to 50 V) is applied to the driving unit 5f in accordance with the recording signal, thereby causing displacement in the stacking direction in the driving unit 5f, and the diaphragm 30. The pressurized liquid chamber 2b is pressurized through the pressure to increase the pressure, and ink droplets are ejected from the nozzle 3a.
Thereafter, the ink pressure in the pressurizing liquid chamber 2b is reduced with the end of ink droplet ejection, and negative pressure is generated in the pressurizing liquid chamber 2b due to the inertia of the ink flow and the discharge process of the drive pulse, and the ink is filled. Move to the process. At this time, the ink supplied from the ink tank flows into the common liquid chamber 1b, passes from the common liquid chamber 1b through the ink inlet 6c, passes through the fluid resistance portion 2a, and is filled into the pressurized liquid chamber 2b.
The fluid resistance portion 2a has an effect on the attenuation of the residual pressure vibration after ejection, but it is resistant to the maximum filling (refill) due to surface tension. By appropriately selecting the fluid resistance portion, it is possible to balance the attenuation of the residual pressure and the refill time, and to shorten the time (drive cycle) until the transition to the next ink droplet ejection operation.
（インク記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録されたインク記録物は、本発明のインク記録物である。本発明のインク記録物は、本発明の前記インクメディアセットにおける記録用メディア上に前記インクメディアセットにおけるインク（又はインクセット）を用いて形成された画像を有してなる。
前記記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
(Ink record)
The ink recorded matter recorded by the ink jet recording apparatus and the ink jet recording method of the present invention is the ink recorded matter of the present invention. The ink recorded matter of the present invention has an image formed using the ink (or ink set) in the ink media set on the recording medium in the ink media set of the present invention.
The recorded matter has high image quality, no bleeding, excellent temporal stability, and can be suitably used for various purposes as a material on which various prints or images are recorded.
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
（製造例１）
−次亜塩素酸処理したカーボンブラック分散液１−
市販のｐＨ２．５の酸性カーボンブラック（キャボット社製、商品名モナーク１３００）３００ｇを水１０００ミリリットルによく混合した後、次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０５℃で８時間撹拌した。この液に更に次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）１００ｇを加え、横型分散機で３時間分散した。
得られたスラリーを水で１０倍に希釈し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、電導度０．２ｍＳ／ｃｍまで限外濾過膜にて脱塩濃縮して、顔料濃度１５質量％のカーボンブラック分散液を調製した。
次いで、遠心処理により粗大粒子を除き、更に平均孔径１μｍのナイロンフィルターで濾過し、カーボンブラック分散液１とした。
得られたカーボンブラック分散液１の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒径（Ｄ５０％）は９５ｎｍであった。
(Production Example 1)
-Carbon black dispersion treated with hypochlorous acid 1-
After mixing 300 g of commercially available acidic carbon black having a pH of 2.5 (product name: Monarch 1300, manufactured by Cabot Corporation) with 1000 ml of water, 450 g of sodium hypochlorite (effective chlorine concentration: 12%) was added dropwise, Stir at 105 ° C. for 8 hours. To this solution, 100 g of sodium hypochlorite (effective chlorine concentration 12%) was further added and dispersed for 3 hours with a horizontal disperser.
The obtained slurry was diluted 10 times with water, pH was adjusted with lithium hydroxide, desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane to an electric conductivity of 0.2 mS / cm, and carbon having a pigment concentration of 15% by mass. A black dispersion was prepared.
Next, coarse particles were removed by centrifugation, and further filtered through a nylon filter having an average pore diameter of 1 μm to obtain a carbon black dispersion 1.
The volume average particle diameter (D50%) of the obtained carbon black dispersion 1 measured by a particle size distribution measuring apparatus (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was 95 nm.
（製造例２）
−スルホン化剤処理したカーボンブラック分散液２−
市販のカーボンブラック顔料（デグサ社製、「プリンテックス＃８５」）１５０ｇをスルホラン４００ｍｌ中によく混合し、ビーズミルで微分散後、アミド硫酸１５ｇを添加して１４０〜１５０℃で１０時間攪拌した。
得られたスラリーをイオン交換水１０００ｍｌ中に投入し、１２０００ｒｐｍで遠心分離機により表面処理カーボンブラックウェットケーキを作製した。
得られたカーボンブラックウェットケーキを２０００ｍｌのイオン交換水中に再分散し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、限外濾過膜により脱塩濃縮して、顔料濃度１０質量％のカーボンブラック分散液とした。次いで、平均孔径１μｍのナイロンフィルターで濾過し、カーボンブラック分散液２とした。
得られたカーボンブラック分散液２の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒径は８０ｎｍであった。
(Production Example 2)
-Carbon black dispersion treated with sulfonating agent 2-
150 g of commercially available carbon black pigment (manufactured by Degussa, “Printex # 85”) was mixed well in 400 ml of sulfolane, finely dispersed with a bead mill, 15 g of amidosulfuric acid was added, and the mixture was stirred at 140 to 150 ° C. for 10 hours.
The obtained slurry was put into 1000 ml of ion-exchanged water, and a surface-treated carbon black wet cake was produced by a centrifuge at 12000 rpm.
The obtained carbon black wet cake was redispersed in 2000 ml of ion-exchanged water, adjusted to pH with lithium hydroxide, desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane, and a carbon black dispersion having a pigment concentration of 10% by mass, did. Subsequently, it filtered with the nylon filter with an average hole diameter of 1 micrometer, and was set as the carbon black dispersion liquid 2.
The volume average particle diameter of the obtained carbon black dispersion 2 measured by a particle size distribution measuring apparatus (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was 80 nm.
（製造例３）
−ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液３−
表面積が２３０ｍ２／ｇでＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１００ｇと、ｐ−アミノ−Ｎ−安息香酸３４ｇとを水７５０ｇに混合分散し、これに硝酸１６ｇを滴下して７０℃で撹拌した。５分後、５０ｇの水に１１ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加え、更に１時間撹拌した。
得られたスラリーを１０倍に希釈し遠心処理し粗大粒子を除き、ｐＨをジエタノールアミンにて調整しｐＨ８〜９とし、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のカーボンブラック分散液とした。このものをポリプロピレンの平均孔径０．５μｍフィルターにてカーボンブラック分散液３とした。
得られたカーボンブラック分散液３の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒径は９９ｎｍであった。
(Production Example 3)
-Carbon black dispersion treated with diazo compound 3-
100 g of carbon black having a surface area of 230 m 2 / g and a DBP oil absorption of 70 ml / 100 g and 34 g of p-amino-N-benzoic acid are mixed and dispersed in 750 g of water, and 16 g of nitric acid is added dropwise thereto and stirred at 70 ° C. did. After 5 minutes, a solution of 11 g of sodium nitrite dissolved in 50 g of water was added, and the mixture was further stirred for 1 hour.
The resulting slurry was diluted 10 times and centrifuged to remove coarse particles, the pH was adjusted with diethanolamine to pH 8-9, desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane, and a carbon black dispersion having a pigment concentration of 15% did. This was made into carbon black dispersion 3 using a polypropylene average pore size 0.5 μm filter.
The volume average particle diameter of the obtained carbon black dispersion 3 measured by a particle size distribution measuring device (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was 99 nm.
（製造例４）
−ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液４−
２リットルの水と４３ｇのスルファニル酸を含む約７５℃の溶液を、撹拌しながら、２３０ｍ２／ｇの表面積と７０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡを有する２０２ｇのカーボンブラックに添加した。この混合物を撹拌しながら室温まで冷やし、２６．２ｇの濃硝酸を添加した。水中の亜硝酸ナトリウムの２０．５ｇの溶液を添加した。４−スルホベンゼンジアゾニウム水酸化物内部塩を作製し、これをカーボンブラックと反応させた。発生した泡立ちが停止するまで分散系を撹拌した。得られたスラリーを希釈し、水酸化リチウムにてｐＨを調整しｐＨ８〜９として粗大粒子を遠心処理にて除き、引き続いて限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のカーボンブラック分散液とした。このものをポリプロピレンの１μｍフィルターにて濾過しカーボンブラック分散液４とした。
得られたカーボンブラック分散液４の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒径は９５ｎｍであった。
(Production Example 4)
-Carbon black dispersion treated with diazo compound 4-
A solution at about 75 ° C. containing 2 liters of water and 43 g of sulfanilic acid was added with stirring to 202 g of carbon black having a surface area of 230 m 2 / g and 70 ml / 100 g of DBPA. The mixture was cooled to room temperature with stirring and 26.2 g of concentrated nitric acid was added. A 20.5 g solution of sodium nitrite in water was added. 4-Sulfobenzenediazonium hydroxide inner salt was prepared and reacted with carbon black. The dispersion was stirred until the generated foaming stopped. The obtained slurry was diluted, pH was adjusted with lithium hydroxide to adjust the pH to 8-9, coarse particles were removed by centrifugation, and subsequently desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane to disperse carbon black having a pigment concentration of 15%. Liquid. This was filtered through a polypropylene 1 μm filter to obtain a carbon black dispersion 4.
The volume average particle diameter of the obtained carbon black dispersion 4 measured by a particle size distribution measuring apparatus (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was 95 nm.
（製造例５）
−表面化学処理したカラー顔料分散液（イエロー分散液１、マゼンタ分散液１、シアン顔料分散液１）−
イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５質量％のイエロー顔料分散液１とした。得られたイエロー顔料分散液１の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒径は７０ｎｍであった。
同様にマゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントマゼンタ１２２を用いて顔料濃度１５質量％のマゼンタ顔料分散液１を作製した。得られたマゼンタ顔料分散液１の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒径は６０ｎｍであった。
同様にシアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を用いて顔料濃度１５質量％のシアン顔料分散液１を作製した。得られたシアン顔料分散液１について、粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒径８０ｎｍであった。
(Production Example 5)
-Color pigment dispersion subjected to surface chemical treatment (yellow dispersion 1, magenta dispersion 1, cyan pigment dispersion 1)-
As a yellow pigment, C.I. I. Pigment Yellow 128 was subjected to low-temperature plasma treatment to prepare a pigment into which a carboxylic acid group was introduced. A dispersion of this in ion-exchanged water was desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane to obtain a yellow pigment dispersion 1 having a pigment concentration of 15% by mass. The obtained yellow pigment dispersion 1 had a volume average particle size of 70 nm as measured with a particle size distribution analyzer (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
Similarly, C.I. I. A magenta pigment dispersion 1 having a pigment concentration of 15% by mass was prepared using Pigment Magenta 122. The volume average particle diameter of the obtained magenta pigment dispersion 1 measured by a particle size distribution measuring apparatus (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was 60 nm.
Similarly, C.I. I. Cyan Pigment Dispersion Liquid 1 having a pigment concentration of 15% by mass was prepared using Pigment Cyan 15: 3. The obtained cyan pigment dispersion 1 had a volume average particle size of 80 nm as measured with a particle size distribution analyzer (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
（製造例６）
−フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
特開２００１−１３９８４９号公報の調整例３を追試して青色のポリマー微粒子分散体を調製した。
得られたフタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒径は９３ｎｍであった。
(Production Example 6)
-Preparation of phthalocyanine pigment-containing polymer fine particle dispersion-
A blue polymer fine particle dispersion was prepared by reexamining Preparation Example 3 of JP-A No. 2001-139849.
The volume average particle size of the obtained phthalocyanine pigment-containing polymer fine particles measured by a particle size distribution measuring device (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was 93 nm.
（製造例７）
−ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
製造例６において、フタロシアニン顔料をピグメントレッド１２２に変更した以外は、製造例６と同様にして、赤紫色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子分散体の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒径は１２７ｎｍであった。
(Production Example 7)
-Preparation of polymer fine particle dispersion containing dimethylquinacridone pigment-
A red-purple polymer fine particle dispersion was obtained in the same manner as in Production Example 6 except that the phthalocyanine pigment was changed to Pigment Red 122 in Production Example 6.
The volume average particle diameter of the obtained polymer fine particle dispersion measured with a particle size distribution analyzer (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was 127 nm.
（製造例８）
−モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
製造例６において、フタロシアニン顔料をピグメントイエロー７４に変更した以外は、製造例６と同様にして、黄色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子分散体の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒径は７６ｎｍであった。
(Production Example 8)
-Preparation of monoazo yellow pigment-containing polymer fine particle dispersion-
A yellow polymer fine particle dispersion was obtained in the same manner as in Production Example 6 except that the phthalocyanine pigment was changed to Pigment Yellow 74 in Production Example 6.
The volume average particle size of the obtained polymer fine particle dispersion measured with a particle size distribution measuring device (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was 76 nm.
（製造例９）
−支持体１の作製−
・ＬＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｓｆ）・・・１００質量部
・軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−１２１、奥多摩工業株式会社製）・・・１０質量部
・硫酸アルミニウム・・・１．０質量部
・両性澱粉（商品名：Ｃａｔｏ３２１０、日本ＮＳＣ株式会社製）・・・１．０質量部
・中性ロジンサイズ剤（商品名：ＮｅｕＳｉｚｅ Ｍ−１０、ハリマ化成株式会社製）・・・０．３質量部
・歩留まり向上剤（商品名：ＮＲ−１１ＬＳ、ハイモ社製）・・・０．０２質量部
上記配合の０．３質量％スラリーを長網抄紙機で抄造し、坪量７９ｇ／ｍ２の支持体を作製した。
(Production Example 9)
-Production of support 1-
LBKP (freeness 450 mlcsf): 100 parts by weight Light calcium carbonate (trade name: TP-121, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.): 10 parts by weight Aluminum sulfate: 1.0 parts by weight Amphoteric starch (trade name: Cato3210, manufactured by Nippon NSC Co., Ltd.) 1.0 mass part Neutral rosin sizing agent (trade name: NeuSize M-10, manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.) ... 0.3 mass Part ・ Yield improver (trade name: NR-11LS, manufactured by Hymo Co., Ltd.) 0.02 part by weight A 0.3% by weight slurry of the above composition was made with a long paper machine, and the basis weight was 79 g / m 2 . A support was prepared.
−微細繊維状セルロースの調製−
広葉樹クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）の０．５質量％水分散液を、五十嵐機械製作所製のサンドミルで処理して、フリーネス２０ｃｃの植物由来の微細繊維状セルロース１を調製した。
バクテリアセルロース（静置培養で生産したもので、厚さ５ｎｍ、幅１３０ｎｍ（平均値）のミクロフィブリル）の２質量％水溶液を、ホモジナイザーを用いて約２００００ｒｐｍで約３０分間超高速回転することにより粉砕して、微細繊維状セルロース２を調製した。
-Preparation of fine fibrous cellulose-
A 0.5 mass% aqueous dispersion of hardwood kraft pulp (LBKP) was treated with a sand mill manufactured by Igarashi Machinery Co., Ltd. to prepare a plant-derived fine fibrous cellulose 1 having a freeness of 20 cc.
A 2% by mass aqueous solution of bacterial cellulose (produced by static culture, 5 nm thick and 130 nm wide (average value) microfibrils) is pulverized by ultra high speed rotation at about 20000 rpm for about 30 minutes using a homogenizer. Thus, fine fibrous cellulose 2 was prepared.
（製造例１０）
−記録用紙１の作製−
作製した支持体１に、ポリビニルアルコール（商品名：ポバールＰＶＡ２１７、株式会社クラレ製）を乾燥付着量で０．７ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合物（商品名：ユニセンスＫＨＥ１０４Ｌ、センカ社製、カチオン当量７．０ｍｅｑ／ｇ）を乾燥付着量で０．５ｇ／ｍ２、前記微細繊維状セルロース１を乾燥付着量で０．８ｇ／ｍ２となるようサイズプレス装置を用いて付着させ、マシンカレンダー処理を行って、記録用紙１を作製した。
(Production Example 10)
−Preparation of recording paper 1−
Polyvinyl alcohol (trade name: Poval PVA217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is 0.7 g / m 2 in terms of dry adhesion, and dimethylamine-epichlorohydrin condensate (trade name: Unisense KHE104L, manufactured by Senka Corporation). A cation equivalent of 7.0 meq / g) was attached using a size press so that the dry adhesion amount was 0.5 g / m 2 and the fine fibrous cellulose 1 was dry adhesion amount of 0.8 g / m 2. The recording paper 1 was produced by performing a calendar process.
（製造例１１）
−記録用紙２の作製−
作製した支持体１に、ポリビニルアルコール（商品名：ポバールＰＶＡ２１７、株式会社クラレ製）を乾燥付着量で０．７ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合物（商品名：ユニセンスＫＨＥ１０４Ｌ、センカ社製、カチオン当量７．０ｍｅｑ／ｇ）を乾燥付着量で０．８ｇ／ｍ２、前記微細繊維状セルロース１を乾燥付着量で０．８ｇ／ｍ２となるようサイズプレス装置を用いて付着させ、マシンカレンダー処理を行って、記録用紙２を作製した。
(Production Example 11)
−Preparation of recording paper 2−
Polyvinyl alcohol (trade name: Poval PVA217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is 0.7 g / m 2 in terms of dry adhesion, and dimethylamine-epichlorohydrin condensate (trade name: Unisense KHE104L, manufactured by Senka Corporation). 0.8 g / m 2 in the cation equivalent 7.0 meq / g) of the dry coverage, by attaching the fine fibrous cellulose 1 using size press apparatus so as to be 0.8 g / m 2 on a dry coating weight, the machine The recording paper 2 was produced by performing a calendar process.
（製造例１２）
−記録用紙３の作製−
作製した支持体１に、ポリビニルアルコール（商品名：ポバールＰＶＡ２１７、株式会社クラレ製）を乾燥付着量で０．７ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合物（商品名：ユニセンスＫＨＥ１０４Ｌ、センカ社製、カチオン当量７．０ｍｅｑ／ｇ）を乾燥付着量で０．５ｇ／ｍ２、アクリルアミド−ジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合物（商品名：ユニセンスＦＣＡ１００Ｌ、センカ社製、カチオン当量３．１ｍｅｑ／ｇ）を乾燥付着量で０．３ｇ／ｍ２、前記微細繊維状セルロース１を乾燥付着量で０．８ｇ／ｍ２となるようサイズプレス装置を用いて付着させ、マシンカレンダー処理を行って、記録用紙３を作製した。
(Production Example 12)
−Preparation of recording paper 3−
Polyvinyl alcohol (trade name: Poval PVA217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 0.7 g / m 2 in terms of dry adhesion, dimethylamine-epichlorohydrin condensate (trade name: UNISENSE KHE104L, manufactured by Senka Corporation) A cation equivalent of 7.0 meq / g) was dried in an amount of 0.5 g / m 2 , and an acrylamide-diallyldimethylammonium chloride copolymer (trade name: Unisense FCA 100L, manufactured by Senca, cation equivalent of 3.1 meq / g) was dried. The recording paper 3 is deposited by applying a machine calender process using a size press device so that the amount of adhesion is 0.3 g / m 2 and the fine fibrous cellulose 1 is 0.8 g / m 2 in terms of dry adhesion. Produced.
（製造例１３）
−記録用紙４の作製−
作製した支持体１に、ポリビニルアルコール（商品名：ポバールＰＶＡ２１７、株式会社クラレ製）を乾燥付着量で１．０ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合物（商品名：ユニセンスＫＨＥ１０４Ｌ、センカ社製、カチオン当量７．０ｍｅｑ／ｇ）を乾燥付着量で０．５ｇ／ｍ２となるようサイズプレス装置を用いて付着させ、マシンカレンダー処理を行って、記録用紙４を作製した。
(Production Example 13)
-Production of recording paper 4-
Polyvinyl alcohol (trade name: Poval PVA217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) in a dry adhesion amount of 1.0 g / m 2 , dimethylamine-epichlorohydrin condensate (trade name: UNISENSE KHE104L, manufactured by Senka Corporation) A cation equivalent of 7.0 meq / g) was adhered using a size press apparatus so that the dry adhesion amount was 0.5 g / m 2, and machine calendar processing was performed to prepare a recording paper 4.
（製造例１４）
−記録用紙５の作製−
作製した支持体１に、ポリビニルアルコール（商品名：ポバールＰＶＡ２１７、株式会社クラレ製）を乾燥付着量で０．７ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合物（商品名：ユニセンスＫＨＥ１０４Ｌ、センカ社製、カチオン当量７．０ｍｅｑ／ｇ）を乾燥付着量で０．８ｇ／ｍ２、前記微細繊維状セルロース２を乾燥付着量で０．８ｇ／ｍ２となるようサイズプレス装置を用いて付着させ、マシンカレンダー処理を行って、記録用紙５を作製した。
(Production Example 14)
−Preparation of recording paper 5−
Polyvinyl alcohol (trade name: Poval PVA217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is 0.7 g / m 2 in terms of dry adhesion, and dimethylamine-epichlorohydrin condensate (trade name: Unisense KHE104L, manufactured by Senka Corporation). 0.8 g / m 2 in the cation equivalent 7.0 meq / g) of the dry coverage, by attaching the fine fibrous cellulose 2 using size press apparatus so as to be 0.8 g / m 2 on a dry coating weight, the machine The recording paper 5 was produced by performing a calendar process.
（製造例１５）
−記録用紙６の作製−
作製した支持体１に、酸化デンプン（商品名：ＭＳ＃３８００、日本食品株式会社製）を乾燥付着量で１．０ｇ／ｍ２、塩化ナトリウムを乾燥付着量で０．２ｇ／ｍ２となるようサイズプレス装置を用いて付着させ、マシンカレンダー処理を行って、記録用紙６を作製した。
(Production Example 15)
-Production of recording paper 6-
The support 1 prepared, oxidized starch (trade name: MS # 3800, manufactured by Nippon Foods Co., Ltd.) 1.0 g / m 2 on a dry deposition amount becomes 0.2 g / m 2 of sodium chloride in a dry coating weight The recording paper 6 was produced by attaching using a size press machine and performing machine calendar processing.
（製造例１６）
−黒インク組成物１の調製−
下記処方のインク組成物を作製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、黒インク組成物１を調製した。
・カーボンブラック分散液１・・・８．０質量％
・トリエチレングリコール・・・２２．５質量％
・グリセロール・・・７．５質量％
・２−ピロリドン・・・５．０質量％
・下記式（Ｉ−１）に表される界面活性剤・・・２．０質量％
（Ｉ−１）：ＣＨ３（ＣＨ２）１２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・エマルジョン・・・３．０質量％
・プロキセルＬＶ（防腐剤）・・・０．２質量％
・イオン交換水・・・残量
(Production Example 16)
-Preparation of black ink composition 1-
An ink composition having the following formulation was prepared and adjusted with a 10% by weight aqueous solution of lithium hydroxide so that the pH was 9. Then, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 0.8 micrometer, and the black ink composition 1 was prepared.
・ Carbon black dispersion 1 ... 8.0% by mass
・ Triethylene glycol: 22.5% by mass
・ Glycerol: 7.5% by mass
・ 2-pyrrolidone: 5.0% by mass
-Surfactant represented by the following formula (I-1) ... 2.0 mass%
(I-1): CH 3 (CH 2 ) 12 O (CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 COOH
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol: 2.0% by mass
・ Emulsion: 3.0% by mass
・ Proxel LV (preservative) ... 0.2% by mass
・ Ion exchange water
（製造例１７）
−黒インク組成物２の調製−
下記処方の組成物を用いる以外は、黒インク組成物１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９に調整して、黒インク組成物２を調製した。
・エマルジョン被覆型カーボンブラック分散液（花王株式会社製）・・・９．０質量％
・２，３−ブタンジオール・・・２２．５質量％
・グリセロール・・・７．５質量％
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン・・・３．０質量％
・下記式（Ｉ−５）で表される界面活性剤・・・２．０質量％
・プロキセルＬＶ（防腐剤）・・・０．２質量％
・イオン交換水・・・残量
(Production Example 17)
-Preparation of black ink composition 2-
A black ink composition 2 was prepared by adjusting the pH to 9 with lithium hydroxide in the same manner as the black ink composition 1 except that the composition having the following formulation was used.
・ Emulsion-coated carbon black dispersion (manufactured by Kao Corporation): 9.0% by mass
・ 2,3-butanediol: 22.5% by mass
・ Glycerol: 7.5% by mass
・ N-methyl-2-pyrrolidone: 3.0% by mass
-Surfactant represented by the following formula (I-5): 2.0% by mass
・ Proxel LV (preservative) ... 0.2% by mass
・ Ion exchange water
（製造例１８）
−マゼンタインク組成物１の調製−
下記処方の組成物を用いる以外は、黒インク組成物１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで９に調整して、マゼンタインク組成物１を調製した。
・マゼンタ分散液１・・・１２．０質量％
・１，３−ジメチルイミダゾリジノン・・・１５．０質量％
・グリセロール・・・１５．０質量％
・２−ピロリドン・・・５．０質量％
・ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン系界面活性剤）・・・２．０質量％
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・エマルジョン・・・３．０質量％
・プロキセルＬＶ（防腐剤）・・・０．２質量％
・イオン交換水・・・残量
(Production Example 18)
-Preparation of magenta ink composition 1-
Magenta ink composition 1 was prepared by adjusting the pH to 9 with lithium hydroxide in the same manner as black ink composition 1 except that the composition having the following formulation was used.
-Magenta dispersion 1 ... 12.0% by mass
・ 1,3-Dimethylimidazolidinone: 15.0% by mass
・ Glycerol: 15.0% by mass
・ 2-pyrrolidone: 5.0% by mass
-ECTD-6NEX (anionic surfactant manufactured by Nikko Chemicals) ... 2.0% by mass
・ 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol ... 2.0% by mass
・ Emulsion: 3.0% by mass
・ Proxel LV (preservative) ... 0.2% by mass
・ Ion exchange water
（製造例１９）
−イエローインク組成物１の調製−
下記組成物を用いる以外は、黒インク組成物１と同様にして、ｐＨを水酸化ナトリウムで９に調整して、イエローインク組成物１を調製した。
・イエロー分散液１・・・８．０質量％
・マルチトース・・・２５．０質量％
・グリセロール・・・１５．０質量％
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン・・・５．０質量％
・ディスパノールＴＯＣ（日本油脂製ノニオン系界面活性剤）・・・２．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・エマルジョン・・・３．０質量％
・プロキセルＬＶ（防腐剤）・・・０．２質量％
・イオン交換水・・・残量
(Production Example 19)
-Preparation of yellow ink composition 1-
A yellow ink composition 1 was prepared by adjusting the pH to 9 with sodium hydroxide in the same manner as the black ink composition 1 except that the following composition was used.
・ Yellow dispersion 1: 8.0% by mass
・ Multitose: 25.0% by mass
・ Glycerol: 15.0% by mass
・ N-methyl-2-pyrrolidone: 5.0% by mass
・ Dispanol TOC (Non-Oxide Surfactant made from NOF) 2.0% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol: 2.0% by mass
・ Emulsion: 3.0% by mass
・ Proxel LV (preservative) ... 0.2% by mass
・ Ion exchange water
（製造例２０）
−シアンインク組成物１の調製−
下記組成物を用いる以外は、黒インク組成物１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９に調整して、シアンインク組成物１を調製した。
・シアン分散液１・・・１０．０質量％
・１，３−ジメチルイミダゾリジノン・・・１５．０質量％
・グリセロール・・・１５．０質量％
・２−ピロリドン・・・５．０質量％
・ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ（日光ケミカルズ製、アニオン系界面活性剤）・・・２．０質量％
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・エマルジョン・・・３．０質量％
・プロキセルＬＶ（防腐剤）・・・０．２質量％
・イオン交換水・・・残量
(Production Example 20)
-Preparation of Cyan Ink Composition 1-
A cyan ink composition 1 was prepared by adjusting the pH to 9 with lithium hydroxide in the same manner as the black ink composition 1 except that the following composition was used.
・ Cyan dispersion 1 ... 10.0 mass%
・ 1,3-Dimethylimidazolidinone: 15.0% by mass
・ Glycerol: 15.0% by mass
・ 2-pyrrolidone: 5.0% by mass
-ECTD-6NEX (manufactured by Nikko Chemicals, an anionic surfactant) ... 2.0 mass%
・ 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol ... 2.0% by mass
・ Emulsion: 3.0% by mass
・ Proxel LV (preservative) ... 0.2% by mass
・ Ion exchange water
（製造例２１）
−イエローインク組成物２の調製−
下記処方の組成物を用いる以外は、黒インク組成物１と同様にして、ｐＨを水酸化ナトリウムで９に調整して、イエローインク組成物２を調製した。
・イエロー分散液１・・・４．０質量％
・マルチトース・・・２５．０質量％
・グリセロール・・・１５．０質量％
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン・・・５．０質量％
・ディスパノールＴＯＣ（日本油脂製ノニオン系界面活性剤）・・・２．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・エマルジョン・・・３．０質量％
・プロキセルＬＶ（防腐剤）・・・０．２質量％
・イオン交換水・・・残量
(Production Example 21)
-Preparation of yellow ink composition 2-
A yellow ink composition 2 was prepared by adjusting the pH to 9 with sodium hydroxide in the same manner as the black ink composition 1 except that the composition having the following formulation was used.
・ Yellow dispersion 1 ... 4.0% by mass
・ Multitose: 25.0% by mass
・ Glycerol: 15.0% by mass
・ N-methyl-2-pyrrolidone: 5.0% by mass
・ Dispanol TOC (Non-Oxide Surfactant made from NOF) 2.0% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol: 2.0% by mass
・ Emulsion: 3.0% by mass
・ Proxel LV (preservative) ... 0.2% by mass
・ Ion exchange water
（製造例２２）
−マゼンタインク組成物２の調製−
下記処方の組成物を用いる以外は、黒インク組成物１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで９に調整して、マゼンタインク組成物２を調製した。
・マゼンタ分散液１・・・６．０質量％
・１，３−ジメチルイミダゾリジノン・・・１５．０質量％
・グリセロール・・・１５．０質量％
・２−ピロリドン・・・５．０質量％
・ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ（日光ケミカルズ株式会社製アニオン系界面活性剤）・・・２．０質量％
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・エマルジョン・・・３．０質量％
・プロキセルＬＶ（防腐剤）・・・０．２質量％
・イオン交換水・・・残量
(Production Example 22)
-Preparation of magenta ink composition 2-
A magenta ink composition 2 was prepared by adjusting the pH to 9 with lithium hydroxide in the same manner as the black ink composition 1 except that the composition having the following formulation was used.
・ Magenta dispersion 1 ... 6.0% by mass
・ 1,3-Dimethylimidazolidinone: 15.0% by mass
・ Glycerol: 15.0% by mass
・ 2-pyrrolidone: 5.0% by mass
-ECTD-6NEX (anionic surfactant manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 2.0% by mass
・ 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol ... 2.0% by mass
・ Emulsion: 3.0% by mass
・ Proxel LV (preservative) ... 0.2% by mass
・ Ion exchange water
（製造例２３）
−シアンインク組成物２の調製−
下記処方の組成物を用いる以外は、黒インク組成物１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９に調整して、シアンインク組成物２を調製した。
・シアン分散液１・・・５．０質量％
・１，３−ジメチルイミダゾリジノン・・・１５．０質量％
・グリセロール・・・１５．０質量％
・２−ピロリドン・・・５．０質量％
・ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ（日光ケミカルズ製、アニオン系界面活性剤）・・・２．０質量％
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・エマルジョン・・・３．０質量％
・プロキセルＬＶ（防腐剤）・・・０．２質量％
・イオン交換水・・・残量
(Production Example 23)
-Preparation of Cyan Ink Composition 2-
A cyan ink composition 2 was prepared by adjusting the pH to 9 with lithium hydroxide in the same manner as the black ink composition 1 except that the composition having the following formulation was used.
・ Cyan dispersion 1 ... 5.0% by mass
・ 1,3-Dimethylimidazolidinone: 15.0% by mass
・ Glycerol: 15.0% by mass
・ 2-pyrrolidone: 5.0% by mass
-ECTD-6NEX (manufactured by Nikko Chemicals, an anionic surfactant) ... 2.0 mass%
・ 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol ... 2.0% by mass
・ Emulsion: 3.0% by mass
・ Proxel LV (preservative) ... 0.2% by mass
・ Ion exchange water
（実施例１）
−インクセット、記録用メディア、及び画像記録−
まず、黒インク組成物１、イエローインク組成物１、マゼンタインク組成物１、及びシアンインク組成物１からなるインクセット１を常法により調製した。
得られたインクセット１と、記録用メディアとしての記録用紙１とを用いて、３００ｄｐｉ、ノズル解像度３８４、ノズルを有するドロップオンデマンドプリンタ試作機を使用して、画像解像度６００ｄｐｉ、最大インク滴１８ｐｌにて印字を行った。次いで、二次色の総量規制を１４０％にして付着量規制を実施し、ベタ画像、及び文字を印写した。
Example 1
-Ink set, recording media, and image recording-
First, an ink set 1 comprising a black ink composition 1, a yellow ink composition 1, a magenta ink composition 1, and a cyan ink composition 1 was prepared by a conventional method.
Using the obtained ink set 1 and recording paper 1 as a recording medium, using a drop-on-demand printer prototype having 300 dpi, nozzle resolution 384, and nozzles, the image resolution is 600 dpi and the maximum ink droplet is 18 pl. Was printed. Subsequently, the total amount of secondary colors was regulated to 140%, and the amount of adhesion was regulated, and solid images and characters were printed.
（比較例１）
−インクセット、記録用メディア、及び画像記録−
実施例１において、記録用メディアとして支持体１を用いた以外は、実施例１と同様にして、印字及び印写を実施した。
(Comparative Example 1)
-Ink set, recording media, and image recording-
In Example 1, printing and printing were performed in the same manner as in Example 1 except that the support 1 was used as the recording medium.
（比較例２）
−インクセット、記録用メディア、及び画像記録−
黒インク組成物２、イエローインク組成物２、マゼンタインク組成物２、及びシアンインク組成物２からなるインクセット２を常法により調製した。
実施例１において、インクセット１に変えてインクセット２を用い、インク付着量を駆動電圧により調整した以外は、実施例１と同様にして、印字及び印写を行った。
(Comparative Example 2)
-Ink set, recording media, and image recording-
Ink set 2 comprising black ink composition 2, yellow ink composition 2, magenta ink composition 2, and cyan ink composition 2 was prepared by a conventional method.
In Example 1, printing and printing were performed in the same manner as in Example 1 except that the ink set 2 was used instead of the ink set 1 and the ink adhesion amount was adjusted by the drive voltage.
（実施例２）
−インクセット、記録用メディア、及び画像記録−
実施例１において、記録用メディアとしての記録用紙１を記録用紙２に変えた以外は、実施例１と同様にして、印字及び印写を行った。
(Example 2)
-Ink set, recording media, and image recording-
In Example 1, printing and printing were performed in the same manner as in Example 1 except that the recording sheet 1 as the recording medium was changed to the recording sheet 2.
（実施例３）
−インクセット、記録用メディア、及び画像記録−
実施例１において、記録用メディアとしての記録用紙１を記録用紙３に変えた以外は、実施例１と同様にして、印字及び印写を行った。
(Example 3)
-Ink set, recording media, and image recording-
In Example 1, printing and printing were performed in the same manner as in Example 1 except that the recording sheet 1 as the recording medium was changed to the recording sheet 3.
（比較例３）
−インクセット、記録用メディア、及び画像記録−
実施例１において、記録用メディアとしての記録用紙１を記録用紙４に変えた以外は、実施例１と同様にして、印字及び印写を行った。
(Comparative Example 3)
-Ink set, recording media, and image recording-
In Example 1, printing and printing were performed in the same manner as in Example 1 except that the recording sheet 1 as the recording medium was changed to the recording sheet 4.
（実施例４）
−インクセット、記録用メディア、及び画像記録−
実施例１において、記録用メディアとしての記録用紙１を記録用紙５に変えた以外は、実施例１と同様にして、印字及び印写を行った。
Example 4
-Ink set, recording media, and image recording-
In Example 1, printing and printing were performed in the same manner as in Example 1 except that the recording sheet 1 as the recording medium was changed to the recording sheet 5.
（比較例４）
−インクセット、記録用メディア、及び画像記録−
実施例１において、記録用メディアとしての記録用紙１を記録用紙６に変えた以外は、実施例１と同様にして、印字及び印写を行った。
(Comparative Example 4)
-Ink set, recording media, and image recording-
In Example 1, printing and printing were performed in the same manner as in Example 1 except that the recording sheet 1 as the recording medium was changed to the recording sheet 6.
次に、得られた実施例１〜４及び比較例１〜４の画像記録プリントについて、以下のようにして、画像濃度、フェザリング、及び色抜けを評価した。結果を表１及び表２に示す。 Next, the obtained image recording prints of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated for image density, feathering, and color loss as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.
＜画像濃度＞
実施例及び比較例の各ベタ画像について、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いてＤ５０光源にて測色した。
<Image density>
About each solid image of an Example and a comparative example, it measured with the D50 light source using X-Rite938 (made by X-Rite).
＜フェザリングの評価＞
実施例及び比較例の各文字画像におけるフェザリングの程度を目視で観察し、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
◎：フェザリングの発生なく鮮明な印刷である。
○：わずかにフェザリングの発生がある。
△：ひげ状のフェザリングの発生がある。
×：文字の輪郭がはっきりしないほど滲みが発生している。
<Evaluation of feathering>
The degree of feathering in each character image of the examples and comparative examples was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: Clear printing with no feathering.
○: Feathering slightly occurred.
Δ: Beard feathering occurs.
X: The blur has occurred so that the outline of the character is not clear.
＜白抜けの評価＞
実施例及び比較例の各文字画像におけるシアンのベタ画像部の白抜けの程度を目視で観察し、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
◎ ：１ｃｍ２中に３個未満の白抜けが発生しているか、白抜けが認められない。
○ ：１ｃｍ２中に３〜９個の白抜けが発生している。
△ ：１ｃｍ２中に１０〜１９個の白抜けが発生している。
× ：１ｃｍ２中に２０〜２９個の白抜けが発生している。
××：１ｃｍ２中に３０個以上の白抜けが発生している。
<Evaluation of white spots>
The degree of white spots in the solid image portion of cyan in each character image of the examples and comparative examples was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: Less than 3 white spots are generated in 1 cm 2 or no white spots are observed.
○: 3 to 9 white spots are generated in 1 cm 2 .
Δ: 10 to 19 white spots occur in 1 cm 2 .
×: 20 to 29 white spots are generated in 1 cm 2 .
XX: 30 or more white spots are generated in 1 cm 2 .
表１及び表２の結果から、比較例１は、記録用メディアとして塗布層のない（カチオン性化合物及び微細繊維状セルロースを含まない）支持体１を用いているので、ひげ状のフェザリング、及び色抜けが発生し、画像濃度も低かった。比較例２は、着色剤含有量が６〜１５質量％を満たさないインクセットを用いているので、ひげ状のフェザリングが発生し、画像濃度も低かった。比較例３は、記録用メディアとして微細繊維状セルロースを含まない記録用紙４を用いているのでフェザリングがわずかであるが発生し、色抜けが発生し、画像濃度も低かった。比較例４は、記録メディアとしてカチオン性化合物及び微細繊維状セルロースを含まない記録用紙６を用いているので、フェザリングがわずかであるが発生し、色抜けが多数発生し、画像濃度も低かった。
これに対し、実施例１〜４は、少なくとも水、着色剤、及び水溶性有機溶剤を含み、該着色剤の含有量が６〜１５質量％であるインクセットと、カチオン性化合物及び微細繊維状セルロースを含有する表面サイズ液でサイジングした記録用紙とを用いており、比較例１〜４に比べて、フェザリングや色抜けの発生がなく、高い画像濃度を有することが認められた。
From the results of Table 1 and Table 2, Comparative Example 1 uses a support 1 having no coating layer (not containing a cationic compound and fine fibrous cellulose) as a recording medium, and thus whisker-like feathering, In addition, color loss occurred and the image density was low. Since Comparative Example 2 uses an ink set in which the colorant content does not satisfy 6 to 15% by mass, whisker-like feathering occurred and the image density was low. In Comparative Example 3, since the recording paper 4 containing no fine fibrous cellulose was used as the recording medium, slight feathering occurred, color loss occurred, and the image density was low. Comparative Example 4 uses recording paper 6 that does not contain a cationic compound and fine fibrous cellulose as the recording medium, so that slight feathering occurs, many color loss occurs, and image density is low. .
On the other hand, Examples 1-4 include an ink set containing at least water, a colorant, and a water-soluble organic solvent, and the content of the colorant is 6 to 15% by mass, a cationic compound, and a fine fibrous form. Recording paper sized with a surface-size liquid containing cellulose was used, and it was confirmed that there was no feathering or color loss and higher image density than in Comparative Examples 1 to 4.
本発明のインクメディアセットは、（ｉ）良好な定着性、（ｉｉ）いわゆる「切れ」のよい、文字、画像の周辺部分にボケ、フェザリングの生じない印字品位の優れた記録画像、（ｉｉｉ）光学的濃度（ＯＤ）の高い記録画像を提供することができ、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
The ink media set of the present invention has (i) good fixability, (ii) so-called “cut” good, printed image with excellent print quality without blurring or feathering in the peripheral portions of characters and images, (iii) ) A recording image having a high optical density (OD) can be provided, and can be suitably used for an ink cartridge, an ink recording, an ink jet recording apparatus, and an ink jet recording method.
The ink jet recording apparatus and the ink jet recording method of the present invention can be applied to various types of recording by the ink jet recording method, and are particularly suitable for, for example, an ink jet recording printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, and a printer / fax / copier multifunction machine. Can be applied to.
１０ フレーム
２０ 流路板
３０ ノズルプレート
４０ ベース
５０ 積層圧電素子
６０ 振動板
７０ 接着層
１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１１１ 上カバー
１１２ 前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙載置部
１４２ 用紙
１４４ 分離パッド
１５１ 搬送ベルト
１５２ 再度カウンタローラ
１５６ 帯電ローラ
１５７ 搬送ローラ
１５８ デンションローラ
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラ
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
２０１ インクカートリッジ
２４１ インク袋
２４２ インク注入口
２４３ インク排出口
２４４ カートリッジ外装
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Frame 20 Flow path plate 30 Nozzle plate 40 Base 50 Multilayer piezoelectric element 60 Vibrating plate 70 Adhesive layer 101 Apparatus main body 102 Paper feed tray 103 Paper discharge tray 104 Ink cartridge loading part 111 Upper cover 112 Front surface 115 Front cover 131 Guide rod 132 Stay 133 Carriage 134 Recording head 135 Sub tank 141 Paper placement unit 142 Paper 144 Separation pad 151 Conveying belt 152 Counter roller 156 Charging roller 157 Conveying roller 158 Densation roller 171 Separating claw 172 Paper ejection roller 173 Paper ejection roller 181 Double-sided paper feed unit 201 Ink cartridge 241 Ink bag 242 Ink inlet 243 Ink outlet 244 Cartridge exterior
Claims (29)
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｈＣＨ２ＣＯＯＭ ・・・一般式（Ｉ）
ただし、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、アルキル基を表す。ｈは、３〜１２の整数を表す。Ｍは、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選択されるいずれかを表す。
Ｒ４−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｊＯＨ ・・・一般式（ＩＶ）
ただし、前記一般式（ＩＶ）中、Ｒ４は、炭化水素基を表す。ｊは、５〜２０の整数を表す。
R 1 —O— (CH 2 CH 2 O) h CH 2 COOM —General Formula (I)
In the general formula (I), R 1 represents an alkyl group. h represents an integer of 3 to 12. M represents one selected from alkali metal ions, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, and alkanolamine.
R 4 - (OCH 2 CH 2 ) j OH ··· formula (IV)
In the general formula (IV), R 4 represents a hydrocarbon group. j represents an integer of 5 to 20.
An ink recorded matter comprising an image formed using the ink in the ink media set on the recording medium in the ink media set according to any one of claims 1 to 22.
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