JP2006243618A - Cube cornered double-sided retroreflective element - Google Patents

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Toshitaka Nakajima
敏隆 中嶌
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    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/12Reflex reflectors
    • G02B5/122Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type
    • G02B5/124Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type plural reflecting elements forming part of a unitary plate or sheet

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cube cornered double-sided retroreflective element in which both a surface and a rear surface exhibit retroreflectivity and further to provide a retroreflection body excellent in retroreflectivity and reflection efficiency, etc. toward high incident angle light by including a resin composition in the element as a retroreflectivity imparting agent and applying and molding the composition. <P>SOLUTION: The cube cornered double-sided retroreflective element has a base body which has a substantially flat surface and a rear surface with cube cornered retroreflective structure and which is made of a light transmissive material and a light reflection layer provided on the rear surface. The cube cornered retroreflective structure is constituted of a plurality of cube cornered triangular pyramids arranged in a closely packed shape with bottom faces in common and adjoining cube cornered triangular pyramids have a concavo-convex relation with the bottom faces as a reference. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、光透過性シートの片面にキューブコーナー型再帰反射構造を備える再帰反射性素子に関し、特に、表面および裏面共に再帰反射性を示すキューブコーナー型再帰反射性素子、これをフレーク状に成形した再帰反射性付与材、およびこの再帰反射性付与材を含有する反射体に関する。   The present invention relates to a retroreflective element having a cube-corner retroreflective structure on one side of a light-transmitting sheet, and in particular, a cube-corner retroreflective element exhibiting retroreflectivity on both the front and back surfaces, and molding this into a flake shape The present invention relates to a retroreflectivity imparting material, and a reflector containing the retroreflectivity imparting material.

入射した光を光源に向かって反射する再帰反射体は従来からよく知られている。再帰反射体は、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の視認テープ、衣料、救命具等の安全資材類、看板等のマーキング、可視光、レーザー光、赤外光反射型センサー類の反射板等に利用されている。中でもキューブコーナー再帰反射性素子の再帰反射原理を利用した再帰反射体は、従来のマイクロ硝子球を用いた再帰反射体に比べ光の再帰反射効率が格段に優れており、その優れた再帰反射性能により年々用途が拡大しつつある。   Retroreflectors that reflect incident light toward a light source are well known in the art. Retroreflectors include road signs, construction signs, etc., visual tapes for automobiles, motorcycles, etc., safety materials such as clothing, life-saving equipment, markings for signs, visible light, laser light, infrared light reflective sensors, etc. It is used for reflectors. Above all, retroreflectors that use the retroreflective principle of cube corner retroreflective elements have much better retroreflective efficiency than conventional retroreflectors that use micro glass spheres. As a result, applications are expanding year by year.

再帰反射体は、一般に、シート状の基体の片面に、再帰反射構造が形成された形態で提供されている。そして、かかる再帰反射シートは接着や縫合等の手段によって、標識や衣料のような、再帰反射体を構成する部材に取り付けられる。このようにシートの形態を維持したまま基材に取り付けられるため、再帰反射シートには、必然的に、複雑な3次元形状の面に沿わせることが困難であったり、高入射角光の再帰反射性に劣るといった問題がある。   The retroreflector is generally provided in a form in which a retroreflective structure is formed on one side of a sheet-like substrate. The retroreflective sheet is attached to a member constituting the retroreflector such as a sign or clothing by means such as adhesion or stitching. Since it is attached to the base material while maintaining the form of the sheet in this way, the retroreflective sheet is inevitably difficult to follow along the surface of a complicated three-dimensional shape, or the recurrence of high incident angle light There is a problem that it is inferior in reflectivity.

ここで、例えば、樹脂組成物に再帰反射性を付与することができれば、再帰反射性が付与された樹脂組成物を塗料や成形体などに加工することは容易である。そうすると、再帰反射性塗料を物品に塗布したり、再帰反射性樹脂組成物を直接物品に成形することも可能となる。その結果、これまで再帰反射性を利用することが困難であった用途に、再帰反射体の用途を広げることが可能となる。   Here, for example, if retroreflectivity can be imparted to the resin composition, it is easy to process the resin composition imparted with retroreflectivity into a paint or a molded body. Then, it becomes possible to apply the retroreflective coating to the article, or to directly mold the retroreflective resin composition on the article. As a result, the application of the retroreflector can be expanded to applications where it has been difficult to use retroreflectivity.

樹脂組成物に再帰反射性を付与するためには、再帰反射材をフレーク状に成形し、これを再帰反射性付与材として、樹脂組成物に含ませればよい。このような再帰反射性樹脂組成物は、複雑な3次元形状の面に塗布して塗膜を形成したり、自由な形状に成形することができる。更に、再帰反射性素子は塗膜又は樹脂成形品の表面方向に対して不規則な方向を向いて配置され、高入射角光に対しても優れた再帰反射性を実現することができる。   In order to impart retroreflective properties to the resin composition, the retroreflective material may be formed into a flake shape and included in the resin composition as a retroreflective property imparting material. Such a retroreflective resin composition can be applied to a complicated three-dimensional surface to form a coating film, or can be formed into a free shape. Further, the retroreflective element is arranged in an irregular direction with respect to the surface direction of the coating film or the resin molded product, and can realize excellent retroreflectivity even for high incident angle light.

しかしながら、このような再帰反射フレークを含有する樹脂組成物は、反射効率に劣るという問題が新たに明らかとなった。その理由は、一般に使用されているキューブコーナー型再帰反射性素子の構造を参照すれば理解することができる。   However, the problem that the resin composition containing such retroreflective flakes is inferior in reflection efficiency has been newly clarified. The reason can be understood by referring to the structure of a commonly used cube-corner retroreflective element.

特許文献1には、一般的なキューブコーナー型再帰反射性素子の構造が説明されている。図1は、このようなキューブコーナー型再帰反射性素子10の裏面を示す平面図である。ここに示されているキューブコーナー型再帰反射構造は、底面Sを共通にして細密充填状に配置された複数のキューブコーナー型三角錐11から構成され、隣接するキューブコーナー型三角錐11a、11bは底面Sを基準にして凸凸の関係になっている。   Patent Document 1 describes the structure of a general cube-corner retroreflective element. FIG. 1 is a plan view showing the back surface of such a cube-corner retroreflective element 10. The cube-corner type retroreflective structure shown here is composed of a plurality of cube-corner type triangular pyramids 11 arranged in a close-packed manner with a common bottom surface S, and adjacent cube-corner type triangular pyramids 11a and 11b are The relationship is convex and convex with respect to the bottom surface S.

このキューブコーナー型再帰反射性構造は、表面、すなわち平坦な側の面に当てた光を再帰反射させるのに通常使用される。図2は図1に示したキューブコーナー型再帰反射素子をA−A面によって切った断面図である。キューブコーナー型再帰反射素子の表面に入射した光Iはキューブコーナー型の窪み21によって再帰反射されて反射光Rとして再び表面から出て行く。尚、キューブコーナー型の窪み21は図1に示したキューブコーナー型三角錐11と同一部分を指しており、キューブコーナー型三角錐11の基体の表面側から見た形状を、便宜上「窪み」と表現したものである。   This cube-corner retroreflective structure is typically used to retroreflect light that strikes the surface, ie, the flat side surface. FIG. 2 is a cross-sectional view of the cube-corner retroreflective element shown in FIG. 1 cut along an AA plane. The light I incident on the surface of the cube-corner retroreflective element is retroreflected by the cube-corner depression 21 and exits from the surface again as reflected light R. The cube corner type depression 21 points to the same part as the cube corner type triangular pyramid 11 shown in FIG. 1, and the shape of the cube corner type triangular pyramid 11 viewed from the surface side of the base is referred to as a “dent” for convenience. It is a representation.

他方、この構造は、裏面、すなわち構造化された側の面に当てた光を再帰反射させることはできない。たとえ裏面上に光反射層を設けたとしても結果は同じである。これは、図1に示された素子を裏面からみた場合には、キューブコーナー型の窪みが存在しないからである。   On the other hand, this structure cannot retroreflect light applied to the back surface, i.e., the structured side surface. Even if a light reflecting layer is provided on the back surface, the result is the same. This is because when the element shown in FIG. 1 is viewed from the back surface, there is no cube corner type depression.

図1に示すようなキューブコーナー型再帰反射性素子は、このように表面のみに再帰反射性が付与されている。そのため、素子の配向が不規則であると、表向きに配置されたものは再帰反射性を示すが、裏向きに配置されたものは再帰反射性を示さず、全体としてみたときに、反射効率が半減してしまう。光透過性シートの片面に再帰反射構造が形成された構造の再帰反射素子には、これまで、表面および裏面の両面において再帰反射性を要求されることはなく、上述のような特性が問題にされることはなかった。   The cube-corner retroreflective element as shown in FIG. 1 is thus provided with retroreflectivity only on the surface. Therefore, when the orientation of the elements is irregular, those arranged in the front direction show retroreflective properties, but those arranged in the reverse direction do not show retroreflective properties. It will be halved. Retroreflective elements having a retroreflective structure formed on one side of a light-transmitting sheet have not been required to have retroreflective properties on both the front and back surfaces, and the above-described characteristics are a problem. It was never done.

特許文献2には再帰反射性塗膜を得ることができる塗装用光輝材が記載されている。この光輝材は表面および裏面の両面に再帰反射構造が形成された金属フレークであり、表面および裏面において再帰反射性を有している。しかしながら、金属フレークに再帰反射構造を形成するためには、表面および裏面に金型を当てて成形する必要があり、操作が繁雑である。また、型押しによって金属の表面に形成された再帰反射構造は正確性に劣り、構造の密度も低く、反射効率は著しく乏しいものである。
特表2002−538485 特開平5−209142号公報
Patent Document 2 describes a brightening material for coating capable of obtaining a retroreflective coating film. This glittering material is a metal flake in which a retroreflective structure is formed on both the front and back surfaces, and has a retroreflective property on the front and back surfaces. However, in order to form the retroreflective structure on the metal flakes, it is necessary to mold the metal flakes on the front and back surfaces, and the operation is complicated. In addition, the retroreflective structure formed on the metal surface by embossing is inferior in accuracy, the density of the structure is low, and the reflection efficiency is extremely poor.
Special table 2002-538485 JP-A-5-209142

本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、表面および裏面共に再帰反射性を示すキューブコーナー型両面再帰反射性素子を提供し、これを再帰反射性付与材として樹脂組成物に含ませて塗布、成形することにより、高入射角光に対する再帰反射性および反射効率等に優れた再帰反射体を提供することにある。   The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and its object is to provide a cube-corner double-sided retroreflective element that exhibits retroreflectivity on both the front and back surfaces, and this is used as a retroreflective imparting material. An object of the present invention is to provide a retroreflector excellent in retroreflectivity and reflection efficiency with respect to light having a high incident angle by being coated and molded in a resin composition.

本発明は、実質的に平坦な表面とキューブコーナー型再帰反射構造を備える裏面とを有する、光透過性材料でなる基体;および該裏面上に設けられた反射層を有し、
該キューブコーナー型再帰反射構造は、底面を共通にして細密充填状に配置された複数のキューブコーナー型三角錐から構成され、隣接するキューブコーナー型三角錐は底面を基準にして凹凸の関係になっている、キューブコーナー型両面再帰反射性素子を提供する。
本発明は、フレーク状に成形された上記キューブコーナー型両面再帰反射性素子を包含する再帰反射性付与材を提供する。
本発明は、上記再帰反射性付与材を含有する反射体を提供する。
本発明は、上記再帰反射性付与材を、光透過性樹脂を含んでなる樹脂組成物に含有させる工程;および
該樹脂組成物を物品に塗布するか又は物品に成形する工程;
を包含する、反射体の製造方法を提供する。
The present invention comprises a substrate made of a light-transmitting material having a substantially flat surface and a back surface having a cube-corner retroreflective structure; and a reflective layer provided on the back surface;
The cube-corner retroreflective structure is composed of a plurality of cube-corner type triangular pyramids arranged in a closely packed shape with a common bottom surface, and adjacent cube-corner type triangular pyramids have an uneven relationship with respect to the bottom surface. A cube-corner double-sided retroreflective element is provided.
The present invention provides a retroreflective imparting material including the cube-corner double-sided retroreflective element formed into a flake shape.
The present invention provides a reflector containing the retroreflective property-imparting material.
The present invention includes a step of incorporating the retroreflective imparting material into a resin composition comprising a light-transmitting resin; and a step of applying or molding the resin composition to an article;
A method for manufacturing a reflector is provided.

本発明のキューブコーナー型両面再帰反射性素子は表面および裏面共に再帰反射性を示すため、これを再帰反射性付与材として樹脂組成物に含ませることにより、高入射角光に対する再帰反射性および反射効率に優れた再帰反射体が得られる。さらに、この再帰反射性付与材を含む樹脂組成物を塗布や成形することにより、従来困難であった複雑な3次元形状の面等にも容易に再帰反射性を付与することができる。   Since the cube-corner type double-sided retroreflective element of the present invention exhibits both retroreflective properties on the front and back surfaces, the retroreflective and reflective properties for high incident angle light can be obtained by including this in the resin composition as a retroreflective material. A highly efficient retroreflector is obtained. Further, by applying or molding a resin composition containing this retroreflectivity imparting material, it is possible to easily impart retroreflectivity to a complicated three-dimensional surface or the like that has been difficult in the past.

本明細書において「再帰反射性素子」とは、光の少なくとも一部分が最終的に光源の方向に戻されるように、素子に入る光の方向を変えることができる光学的材料をいう。   As used herein, a “retroreflective element” refers to an optical material that can change the direction of light entering the element so that at least a portion of the light is finally returned to the direction of the light source.

本発明のキューブコーナー型両面再帰反射性素子は光透過性材料でなる基体を有している。光透過性材料はキューブコーナー型再帰反射性素子を製造するのに従来から使用されてきた光透過性ポリマー等であればよい。好ましくは、光透過性ポリマーは所与の波長の入射光の強度の少なくとも70パーセントを透過することができる。より好ましくは、光透過性ポリマーは80パーセント以上、より好ましくは90パーセント以上の光透過率を有する。   The cube-corner double-sided retroreflective element of the present invention has a base made of a light transmissive material. The light transmissive material may be a light transmissive polymer or the like conventionally used for manufacturing a cube corner type retroreflective element. Preferably, the light transmissive polymer is capable of transmitting at least 70 percent of the intensity of incident light at a given wavelength. More preferably, the light transmissive polymer has a light transmission of 80 percent or more, more preferably 90 percent or more.

基体はシート状であり、実質的に平坦な表面とキューブコーナー型再帰反射構造を備える裏面とを有する。実質的に平坦な表面は光の入射が妨げられない状態であれば、凹凸があってもよい。図3は本発明の一実施態様であるキューブコーナー型両面再帰反射性素子30の裏面を示す平面図である。キューブコーナー型再帰反射構造は、底面Sを共通にして細密充填状に配置された複数のキューブコーナー型三角錐31から構成され、隣接するキューブコーナー型三角錐31a、31bは底面を基準にして凹凸の関係になっている。   The substrate is sheet-like and has a substantially flat surface and a back surface with a cube-corner retroreflective structure. The substantially flat surface may be uneven as long as light incidence is not hindered. FIG. 3 is a plan view showing the back surface of a cube-corner double-sided retroreflective element 30 according to an embodiment of the present invention. The cube-corner retroreflective structure is composed of a plurality of cube-corner triangular pyramids 31 arranged in a close-packed manner with a common bottom surface S, and adjacent cube-corner triangular pyramids 31a and 31b are uneven with respect to the bottom surface. It has become a relationship.

図4は図3に示したキューブコーナー型再帰反射素子をB−B面によって切った断面図である。隣接するキューブコーナー型三角錐31a、31bを底面を基準にして凹凸の関係に形成すると、キューブコーナー型再帰反射素子を表面から見た場合にはキューブコーナー型の窪み41が存在し、裏面から見た場合にはキューブコーナー型の窪み42が存在する。   4 is a cross-sectional view of the cube-corner retroreflective element shown in FIG. 3 cut along a BB plane. When the adjacent cube corner type triangular pyramids 31a and 31b are formed in a concavo-convex relationship with respect to the bottom surface, when the cube corner type retroreflective element is viewed from the front surface, a cube corner type depression 41 is present and viewed from the back surface. In such a case, a cube-corner-shaped depression 42 is present.

してみれば、素子の表面に入射した光Iはキューブコーナー型の窪み41によって再帰反射されて反射光Rとして再び表面から出て行くことができる。他方、素子の裏面に入射した光I’についても、裏面が光反射性を有している場合は、キューブコーナー型の窪み42によって再帰反射されて反射光R’として再び表面から出て行くことができる。その結果、本発明のキューブコーナー型両面再帰反射性素子は表面および裏面共に再帰反射性を示すように構成することができる。   In this case, the light I incident on the surface of the element is retroreflected by the cube-corner-shaped depression 41 and can exit the surface again as reflected light R. On the other hand, the light I ′ incident on the back surface of the element is also retroreflected by the cube-corner-shaped depression 42 and exits from the surface again as reflected light R ′ if the back surface has light reflectivity. Can do. As a result, the cube-corner double-sided retroreflective element of the present invention can be configured to exhibit retroreflectivity on both the front and back surfaces.

キューブコーナー型三角錐は3つの露出した平面を有する三面プリズムの形状を有する。隣接する平面はプリズムの頂点において(部屋の角のように)互いに実質的に垂直である。プリズムの頂角は一般に約90°であるが、限定的ではない。キューブコーナー型三角錐の形状は、光透過性シートの片面に形成した場合に再帰反射性を実現できるものであれば足りるからである。   The cube-corner type triangular pyramid has the shape of a trihedral prism having three exposed planes. Adjacent planes are substantially perpendicular to each other (like the corners of the room) at the apex of the prism. The apex angle of the prism is generally about 90 °, but is not limited. This is because the shape of the cube-corner type triangular pyramid is sufficient if it can realize retroreflectivity when formed on one side of the light-transmitting sheet.

本発明の好ましい実施態様では、1個のキューブコーナー型三角錐とそれに隣接する3個のキューブコーナー型三角錐が一緒になってフルキューブコーナーを形成する。フルキューブコーナーとは、一つのコーナーを形成している3つの平面が、6面体の形(一部)をも形成している場合を指していう。図3に模式的に示したキューブコーナーの形状はフルキューブコーナーに該当する。   In a preferred embodiment of the present invention, one cube corner triangular pyramid and three adjacent cube corner triangular pyramids together form a full cube corner. The full cube corner refers to a case where three planes forming one corner also form a hexahedral shape (part). The cube corner shape schematically shown in FIG. 3 corresponds to a full cube corner.

キューブコーナー型三角錐の寸法は特に限定されないが、三角錐の一辺、つまり稜線の長さが、例えば、50μm〜5mm、好ましくは100μm〜2.5mm、より好ましくは250μm〜1mmとなるように成形する。キューブコーナー型三角錐の一辺の長さが50μm未満であると製造することが困難であり、5mmを超えるとフレークに成形した場合に寸法が大きくなり、取り扱い難くなる。   The dimension of the cube corner type triangular pyramid is not particularly limited, but is formed so that one side of the triangular pyramid, that is, the length of the ridge line is, for example, 50 μm to 5 mm, preferably 100 μm to 2.5 mm, more preferably 250 μm to 1 mm. To do. When the length of one side of the cube corner type triangular pyramid is less than 50 μm, it is difficult to manufacture, and when it exceeds 5 mm, the size becomes large when formed into flakes, which makes it difficult to handle.

プリズムの頂角が90°から外れているキューブコーナー型三角錐の形状は、例えば、米国特許第4,775,219号に記載されている。また、キューブコーナー型三角錐の頂点は、米国特許第4,588,258号に記載されているように、三角錐の中心に対して斜めに位置してもよい。三角錐の形状は、何れかの特定のキューブコーナーの幾何学的形状に限定されないが、多くの周知のキューブコーナーの構成のうち、例えば、米国特許第4,938,563号、同第4,775,219号、同第4,243,618号、同第4,202,600号、同第3,712,706号、及び同第4,588,258号に記載されたキューブコーナーシート材料のものが、多数の視平面の間の広い角度の再帰反射を提供するので、好ましいことがある。   The shape of a cube corner type triangular pyramid whose apex angle of the prism deviates from 90 ° is described in, for example, US Pat. No. 4,775,219. Further, as described in US Pat. No. 4,588,258, the apex of the cube corner type triangular pyramid may be located obliquely with respect to the center of the triangular pyramid. The shape of the triangular pyramid is not limited to any particular cube corner geometry, but of many known cube corner configurations, for example, U.S. Pat. Nos. 4,938,563, 4, No. 775,219, No. 4,243,618, No. 4,202,600, No. 3,712,706, and No. 4,588,258. One may be preferred because it provides a wide angle of retroreflection between multiple viewing planes.

本発明のキューブコーナー型両面再帰反射性素子は、裏面上に設けられた光反射層を有している(図には非表示)。素子の裏面に当った光を反射させるためである。光反射層がないとこの光は大部分が素子を透過してしまう。反射層は典型的には鏡面反射層である。この場合、反射層の厚さは、反射層の反射率が可及的に高くなるように選択され、通常200オングストローム以上、好ましくは400オングストローム以上である。   The cube-corner double-sided retroreflective element of the present invention has a light reflecting layer provided on the back surface (not shown in the figure). This is to reflect the light hitting the back surface of the element. If there is no light reflecting layer, most of this light is transmitted through the element. The reflective layer is typically a specular reflective layer. In this case, the thickness of the reflective layer is selected so that the reflectance of the reflective layer is as high as possible, and is usually 200 angstroms or more, preferably 400 angstroms or more.

鏡面反射層は、アルミニウム、銀、白金、ニッケル、錫、銅、ロジウム、クロム、鉛、パラジウム、モリブデン、タングステン、或いは金、またはこれらの組み合わせなどのような金属を含むことができる。SnO2、ZnO、In2O3などの金属酸化物、或いは、これらのドープ型金属酸化物であるSnO2:F、SnO2:Sb、ITO、ZnO:AlおよびZnO:Ga等の膜を反射層として使用してもよい。
また、反射層には、Na2AlF6、MgF2、SiO2、SiO、Al2O3、CeF3、PbF2、Nd2O3、ZrO2、TiO2、CeO2、ZnS、ZnSe、CdTe、Si、Ge、PbTe等の膜を積層した多層誘電積層体などのような非金属を含んでも良い。こうした層は、所望のフィルムの種類に応じて、物理的付着技術または化学的付着技術、たとえば真空蒸着、スパッタリング、化学蒸着(CVD)またはプラズマ強化CVD、無電解蒸着などにより付着させることができる。
The specular reflection layer can include a metal such as aluminum, silver, platinum, nickel, tin, copper, rhodium, chromium, lead, palladium, molybdenum, tungsten, or gold, or combinations thereof. Reflects metal oxides such as SnO 2 , ZnO, In 2 O 3 , or films such as SnO 2 : F, SnO 2 : Sb, ITO, ZnO: Al and ZnO: Ga, which are doped metal oxides thereof. It may be used as a layer.
The reflective layer includes Na 2 AlF 6 , MgF 2 , SiO 2 , SiO, Al 2 O 3 , CeF 3 , PbF 2 , Nd 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 , CeO 2 , ZnS, ZnSe, CdTe Non-metals such as a multilayer dielectric laminate in which films of Si, Ge, PbTe, etc. are laminated may also be included. Such layers can be deposited by physical or chemical deposition techniques, such as vacuum deposition, sputtering, chemical vapor deposition (CVD) or plasma enhanced CVD, electroless deposition, etc., depending on the type of film desired.

特定のフィルムは、本体層、障壁層および保護オーバーコート層に対する付着を促進する層を含む複数の層を備えることができる。例えば、ポリカーボネートをベースとする基体に適するフィルムは、チタンを本体層上にスパッタリングして形成された約1nm厚の二酸化チタン層と、この層に続いて100nm厚の気化アルミニウムの層を含む。二酸化チタン層は、アルミニウム蒸着被覆層に一般に存在するピンホールの影響を弱めるための付着促進剤および障壁層の両方として作用する。   Certain films can comprise multiple layers, including layers that promote adhesion to the body layer, the barrier layer, and the protective overcoat layer. For example, a suitable film for a polycarbonate based substrate includes an approximately 1 nm thick titanium dioxide layer formed by sputtering titanium onto the body layer, followed by a 100 nm thick aluminum vaporized layer. The titanium dioxide layer acts as both an adhesion promoter and a barrier layer to counteract the effects of pinholes typically present in aluminum deposited coating layers.

光反射層は光透過性ポリマーよりも高い屈折率を有する光透過性材料、又は光の干渉を利用して反射性が付与された多層反射フィルムなどによって形成してもよい。   The light reflecting layer may be formed of a light transmissive material having a higher refractive index than that of the light transmissive polymer, or a multilayer reflective film to which reflectivity is imparted using light interference.

本発明のキューブコーナー型両面再帰反射性素子はフレーク状に成形して、再帰反射性付与材として使用することができる。例えば、樹脂製物品に再帰反射性を付与するためには樹脂組成物にフレーク状再帰反射性素子を適量含ませればよい。この場合、再帰反射性素子の基体を構成する光透過性材料は、耐溶剤や耐熱性に優れた光透過性ポリマーを使用することが特に好ましい。かかる光透過性ポリマーの具体例には、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。   The cube corner type double-sided retroreflective element of the present invention can be formed into a flake shape and used as a retroreflective material. For example, in order to impart retroreflectivity to a resin article, an appropriate amount of flaky retroreflective elements may be included in the resin composition. In this case, it is particularly preferable to use a light-transmitting polymer excellent in solvent resistance and heat resistance as the light-transmitting material constituting the base of the retroreflective element. Specific examples of the light transmissive polymer include methacrylic resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, fluorine resin, polyimide resin, polyamide resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin, polyurethane resin and the like.

例えば、本発明のキューブコーナー型両面再帰反射性素子は、カッター、レーザー等で切断することによってフレーク状に成形することができる。フレークの平均寸法は、厚さ0.1〜10mm、好ましくは0.5〜5mm、直径0.1〜15mm、好ましくは0.5〜7mm程度である。   For example, the cube-corner double-sided retroreflective element of the present invention can be formed into a flake shape by cutting with a cutter, a laser, or the like. The average dimension of the flakes is about 0.1 to 10 mm in thickness, preferably about 0.5 to 5 mm, and about 0.1 to 15 mm in diameter, preferably about 0.5 to 7 mm.

フレーク状再帰反射性素子を含ませる樹脂組成物には、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。好ましくは、硬化する際に高温に加熱する必要がない光硬化性樹脂、更に好ましくはアクリル系の光硬化性樹脂を用いることができる。また、溶剤を含まない水系のウレタン樹脂等も好適に用いられる。   Examples of the resin composition containing the flaky retroreflective element include acrylic resin, urethane resin, vinyl chloride resin, alkyd resin, and polyester resin. Preferably, a photocurable resin that does not need to be heated to a high temperature when it is cured, more preferably an acrylic photocurable resin can be used. In addition, an aqueous urethane resin containing no solvent is also preferably used.

フレーク状再帰反射性素子を含有させる量は、樹脂組成物100重量部に対して5〜100重量部、好ましくは10〜70重量部、より好ましくは20〜50重量部である。   The amount of the flaky retroreflective element is 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 70 parts by weight, and more preferably 20 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition.

このような再帰反射体の例には、路面表示、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の視認テープ、衣料、救命具等の安全資材類、看板等のマーキング等が挙げられる。   Examples of such retroreflectors include road surface indications, road signs, signs such as construction signs, visual tapes such as cars and motorcycles, safety materials such as clothing and lifesaving equipment, markings such as signs, and the like.

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。   The following examples further illustrate the present invention, but the present invention is not limited thereto.

図3に示されるような、平坦な表面とフルキューブコーナー型再帰反射構造を備える裏面とを有する、キューブコーナー型再帰反射シート(オムロン社製反射板「E39−R1」、キューブコーナー型三角錐の一辺の長さ1.5mm)を準備した。この再帰反射シートの裏面にアルミニウムを約100nmの厚さに蒸着した。アルミ蒸着後の再帰反射シートの表面および裏面にそれぞれ光を当て、反射光の輝度を、リフレクトメーター(ART−GAMMA SCIENTIFIC INC製、モデル920)を用いて測定したところ、表面および裏面において再帰反射性が確認された。測定結果を表1に示す。   As shown in FIG. 3, a cube-corner retroreflective sheet having a flat surface and a back surface having a full-cube-corner retroreflective structure (an Omron reflector “E39-R1”, a cube-corner triangular pyramid A length of one side of 1.5 mm) was prepared. Aluminum was evaporated to a thickness of about 100 nm on the back surface of the retroreflective sheet. Light was applied to the front and back surfaces of the retroreflective sheet after aluminum deposition, and the brightness of the reflected light was measured using a reflectometer (ART-GAMMA SCIENTIFIC INC, model 920). Was confirmed. The measurement results are shown in Table 1.

アルミ蒸着後の再帰反射シートは、水やフッ素樹脂液(3M社製「フロリナート」)に浸漬しても表面および裏面において再帰反射性を示した。   The retroreflective sheet after aluminum deposition showed retroreflectivity on the front and back surfaces even when immersed in water or a fluororesin liquid ("Fluorinert" manufactured by 3M).

裏面にアルミニウムを蒸着した実施例1のキューブコーナー型再帰反射シートを5mm角に切断した。水系のウレタン樹脂(楠本化成株式会社製「R960」)100重量部に対し、切断した再帰反射シート20重量部を混合し再帰反射性塗料を得た。この塗料を、排水舗装ではない凹凸のあるアスファルトの路面上に塗布、乾燥させた。その後、塗膜表面を観察して、切断した再帰反射シート片の表面と裏面との2方向から再帰反射することを確認した。   The cube-corner retroreflective sheet of Example 1 having aluminum deposited on the back surface was cut into 5 mm squares. A retroreflective paint was obtained by mixing 20 parts by weight of the cut retroreflective sheet with 100 parts by weight of an aqueous urethane resin (“R960” manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.). This paint was applied to an uneven asphalt road surface that was not drainage pavement and dried. Then, the coating-film surface was observed and it confirmed that retroreflection was carried out from two directions, the surface and the back surface of the cut retroreflective sheet piece.

比較例1Comparative Example 1

実施例1で使用したものと同じキューブコーナー型再帰反射シート(アルミ蒸着前)の表面および裏面にそれぞれ光を当て、反射光の輝度を実施例1と同様にして測定したところ、表面においてのみ再帰反射性が確認された。測定結果を表1に示す。   When light was applied to the front and back surfaces of the same cube-corner retroreflective sheet (before aluminum deposition) used in Example 1, and the brightness of the reflected light was measured in the same manner as in Example 1, it was only recursed on the surface. Reflectivity was confirmed. The measurement results are shown in Table 1.

比較例2Comparative Example 2

図1に示されるような、平坦な表面とキューブコーナー型再帰反射構造を備える裏面とを有する、キューブコーナー型再帰反射性シート(3M社製反射板、キューブコーナー型三角錐の一辺の長さ1.5mm)を準備した。この再帰反射性シートの裏面にアルミニウムを約100nmの厚さに蒸着した。アルミ蒸着後の再帰反射シートの表面および裏面にそれぞれ光を当て、反射光の輝度を、リフレクトメーター(ART−GAMMA SCIENTIFIC INC製、モデル920)を用いて測定したころ、表面においてのみ再帰反射性が確認された。測定結果を表1に示す。   A cube-corner retroreflective sheet having a flat surface and a back surface having a cube-corner retroreflective structure as shown in FIG. 1 (3M reflector, length of one side of cube-corner triangular pyramid 1 0.5 mm). Aluminum was deposited on the back surface of the retroreflective sheet to a thickness of about 100 nm. When light was applied to the front and back surfaces of the retroreflective sheet after aluminum deposition, and the brightness of the reflected light was measured using a reflectometer (ART-GAMMA SCIENTIFIC INC, model 920), the retroreflective property was only on the surface. confirmed. The measurement results are shown in Table 1.

比較例3Comparative Example 3

比較例2で使用したものと同じキューブコーナー型再帰反射シート(アルミ蒸着前)の表面および裏面にそれぞれ光を当て、反射光の輝度を比較例2と同様にして測定したところ、表面においてのみ再帰反射性が確認された。これらの結果を表1に示す。   The same cube-corner retroreflective sheet used in Comparative Example 2 (before aluminum deposition) was irradiated with light on the front and back surfaces, and the brightness of the reflected light was measured in the same manner as in Comparative Example 2. Reflectivity was confirmed. These results are shown in Table 1.

[表1]
反射光輝度測定結果(単位:CPL)

Figure 2006243618
[Table 1]
Reflected light luminance measurement result (unit: CPL)
Figure 2006243618

一般的なキューブコーナー型再帰反射素子の裏面を示す平面図である。It is a top view which shows the back surface of a general cube corner type retroreflection element. 図1に示したキューブコーナー型再帰反射素子をA−A面によって切った断面図である。It is sectional drawing which cut the cube-corner type retroreflection element shown in FIG. 1 by the AA surface. 本発明の一実施態様であるキューブコーナー型両面再帰反射性素子の裏面を示す平面図である。It is a top view which shows the back surface of the cube corner type | mold double-sided retroreflective element which is one embodiment of this invention. 図3に示したキューブコーナー型再帰反射素子をB−B面によって切った断面図である。It is sectional drawing which cut the cube-corner type retroreflection element shown in FIG. 3 by the BB surface.

符号の説明Explanation of symbols

10、30…キューブコーナー型再帰反射素子、
11、31…キューブコーナー型三角錐、
S…底面。

10, 30 ... Cube corner type retroreflective element,
11, 31 ... Cube corner type triangular pyramid,
S: Bottom surface.

Claims (6)

実質的に平坦な表面とキューブコーナー型再帰反射構造を備える裏面とを有する、光透過性材料でなる基体;および該裏面上に設けられた光反射層を有し、
該キューブコーナー型再帰反射構造は、底面を共通にして細密充填状に配置された複数のキューブコーナー型三角錐から構成され、隣接するキューブコーナー型三角錐は底面を基準にして凹凸の関係になっている、キューブコーナー型両面再帰反射性素子。
A substrate made of a light transmissive material having a substantially flat surface and a back surface with a cube-corner retroreflective structure; and a light reflecting layer provided on the back surface;
The cube-corner retroreflective structure is composed of a plurality of cube-corner type triangular pyramids arranged in a closely packed shape with a common bottom surface, and adjacent cube-corner type triangular pyramids have an uneven relationship with respect to the bottom surface. Cube corner type double-sided retroreflective element.
前記光反射層が鏡面反射層である請求項1記載のキューブコーナー型両面再帰反射性素子。   2. The cube-corner double-sided retroreflective element according to claim 1, wherein the light reflecting layer is a specular reflecting layer. 1個のキューブコーナー型三角錐とそれに隣接する3個のキューブコーナー型三角錐が一緒になってフルキューブコーナーを形成している、請求項1又は2記載のキューブコーナー型両面再帰反射性素子。   The cube-corner double-sided retroreflective element according to claim 1 or 2, wherein one cube-corner type triangular pyramid and three cube-corner type triangular pyramids adjacent thereto are combined to form a full cube corner. フレーク状に成形された請求項1〜3のいずれか記載のキューブコーナー型両面再帰反射性素子を包含する再帰反射性付与材。   A retroreflectivity-imparting material comprising the cube-corner double-sided retroreflective element according to claim 1, which is formed into a flake shape. 請求項4記載の再帰反射性付与材を含有する反射体。   A reflector containing the retroreflective property-imparting material according to claim 4. 請求項4記載の再帰反射性付与材を、光透過性樹脂を含んでなる樹脂組成物に含有させる工程;および
該樹脂組成物を物品に塗布するか又は物品に成形する工程;
を包含する、反射体の製造方法。
A step of containing the retroreflectivity-imparting material according to claim 4 in a resin composition comprising a light-transmitting resin; and a step of applying the resin composition to an article or molding the article;
The manufacturing method of the reflector including this.
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