JP2006233406A - Polyester fiber structural product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はポリエステル系繊維構造物に関して、難燃繊維素材として好適に用いることが出来るものであり、更に詳しくは、ポリエステル系繊維構造物が接炎時に溶融滴下（ドリップ）を生じることなく、難燃性にも優れたポリエステル系繊維構造物に関するものである。 The present invention relates to a polyester fiber structure and can be suitably used as a flame retardant fiber material. More specifically, the polyester fiber structure is flame retardant without causing melt dripping (drip) during flame contact. The present invention relates to a polyester fiber structure having excellent properties.
従来、ポリエステル系繊維は、その優れた物理的及び化学的性質から衣料用、産業用に広範に使用されている。 Conventionally, polyester fibers have been widely used for clothing and industrial use due to their excellent physical and chemical properties.
近年、火災予防の観点から繊維、プラスチック、繊維製品の難燃化の要請が強まっており、難燃製品、衣料に関する消費者の関心も高まりつつある。繊維の分野では、従来、ポリエステル系繊維を難燃化するには（１）燐系やハロゲン系化合物をポリエステル中に共重合、ブレンドする。（２）燐系やハロゲン系化合物を後加工する。などの方法が一般に採用されている。しかし、これらの従来の難燃メカニズムは、着炎部分が溶融落下し、ポリエステルが炎から遠ざかることにより消火するいわゆる「ドリップ型」であり、着炎物や溶融物による延焼や火傷の危険性を伴うものである。 In recent years, from the viewpoint of fire prevention, there has been an increasing demand for flame retardants of fibers, plastics, and textile products, and consumer interest in flame retardant products and clothing is also increasing. In the field of fibers, conventionally, in order to make a polyester fiber flame retardant, (1) a phosphorous or halogen compound is copolymerized and blended in the polyester. (2) Post-processing phosphorous and halogen compounds. Such methods are generally adopted. However, these conventional flame retardant mechanisms are a so-called “drip type” that extinguishes when the flaming part melts and falls, and the polyester moves away from the flame, and there is a risk of fire spread and burns due to flammables and melts. It is accompanied.
これらの問題を解決するために、官能基を側鎖に有するシリコーンオイルを４重量％以下含有し、且つ燃焼時に溶融滴下しない繊維用ポリエステル系樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照）。 In order to solve these problems, a polyester-based resin composition for fibers that contains 4% by weight or less of a silicone oil having a functional group in the side chain and that does not melt and drop during combustion has been proposed (see Patent Document 1). .
確かにこの例はある程度の難燃性やドリップ抑制の効果を発現するが、シリコーンオイルはＲ２ＳｉＯ１．０（Ｄ単位）の構造単位から構成されており、シリコーン系化合物が耐熱性に劣るため難燃性が低いといった課題があり、未だドリップを抑制し、且つ充分な難燃性を発現する技術の確立はできていないのが現状である。 Surely this example exhibits a certain degree of flame retardancy and drip suppression effect, but the silicone oil is composed of structural units of R 2 SiO 1.0 (D units), and the silicone compound is inferior in heat resistance. Therefore, there is a problem that the flame retardancy is low, and the present situation is that a technique for suppressing drip and exhibiting sufficient flame retardancy has not yet been established.
一方、繊維以外の分野ではプラスチックの分野でポリカーボネート系樹脂と特定シリコーン化合物からなる難燃樹脂組成物（特許文献２参照）などが挙げられるが、元来プラスチック素材への難燃化技術であり、表面積の大きな繊維構造物への応用は難しく、ポリエステル系樹脂やそれからなる繊維として未だノンドリップの技術確立がなされていないのが現状である。
本発明は前記した現状に鑑み、ポリエステル系繊維構造物の燃焼時のドリップが改善され、且つ難燃性が発現する難燃ポリエステル系繊維構造物を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above-described situation, and an object of the present invention is to provide a flame retardant polyester fiber structure in which the drip at the time of combustion of the polyester fiber structure is improved and the flame retardancy is expressed.
本発明は、上記の課題を解決するため、以下の構成を採用する。すなわち、
（１）ＲＳｉＯ１．５（Ｒは有機基）で示される構造単位を少なくとも含有するシリコーン系化合物を含有してなるポリエステル系繊維構造物において、該シリコーン系化合物の添加量が重量比で０．５％以上３０％以下であり、該繊維構造物中に難燃元素を１０００ｐｐｍ以上５００００ｐｐｍ以下含有することを特徴とするポリエステル系繊維構造物。
The present invention adopts the following configuration in order to solve the above problems. That is,
(1) In a polyester fiber structure containing a silicone compound containing at least a structural unit represented by RSiO 1.5 (R is an organic group), the addition amount of the silicone compound is 0.00 by weight. A polyester fiber structure characterized by being 5% or more and 30% or less and containing 1000 ppm or more and 50000 ppm or less of a flame retardant element in the fiber structure.
（２）シリコーン系化合物に含まれる有機基がフェニル基を含有することを特徴とする（１）に記載のポリエステル系繊維構造物。 (2) The polyester fiber structure according to (1), wherein the organic group contained in the silicone compound contains a phenyl group.
（３）シリコーン系化合物に含まれるフェニル基の含有量がモル比で２０％以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のポリエステル系繊維構造物。 (3) The polyester fiber structure according to (1) or (2), wherein the content of phenyl groups contained in the silicone compound is 20% or more by molar ratio.
（４）シリコーン系化合物に含まれるシラノール基量が重量比で２％以上１０％以下であることを特徴とする（１）から（３）のいずれか１項に記載の繊維構造物。 (4) The fiber structure according to any one of (1) to (3), wherein the amount of silanol groups contained in the silicone compound is 2% to 10% by weight.
（５）ポリエステル系繊維構造物がフィラメントであることを特徴とする（１）から（４）のいずれか１項に記載のポリエステル系繊維構造物。 (5) The polyester fiber structure according to any one of (1) to (4), wherein the polyester fiber structure is a filament.
（６）ポリエステル系繊維構造物がステープルであることを特徴とする（１）から（４）のいずれか１項に記載のポリエステル系繊維構造物。 (6) The polyester fiber structure according to any one of (1) to (4), wherein the polyester fiber structure is a staple.
（７）ポリエステル系繊維構造物が繊維製品であることを特徴とする（１）から（６）のいずれか１項に記載のポリエステル系繊維構造物。 (7) The polyester fiber structure according to any one of (1) to (6), wherein the polyester fiber structure is a fiber product.
本発明によれば、ポリエステル系繊維構造物が難燃素材として用いられる用途、具体的には従来からの非衣料用途、産業用途に加え、衣料用途などでの展開が可能となり、「ドリップ型」ではない「ノンドリップ型」の難燃効果が発現できるポリエステル系繊維構造物を提供できる。 According to the present invention, the use of polyester fiber structures as flame retardant materials, specifically, conventional non-garment applications, industrial applications, and applicability can be developed. Therefore, it is possible to provide a polyester fiber structure capable of exhibiting a non-drip type flame retardant effect.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明はＲＳｉＯ１．５（Ｒは有機基）で示される構造単位を少なくとも含有するシリコーン系化合物を含有してなるポリエステル系繊維構造物において、該シリコーン系化合物の添加量が重量比で０．５％以上３０％以下であり、該繊維構造物中に難燃元素を１０００ｐｐｍ以上５００００ｐｐｍ以下含有するポリエステル系繊維構造物を特徴としている。 The present invention relates to a polyester fiber structure comprising a silicone compound containing at least a structural unit represented by RSiO 1.5 (R is an organic group). It is 5% or more and 30% or less, and is characterized by a polyester-based fiber structure containing 1000 ppm or more and 50000 ppm or less of a flame retardant element in the fiber structure.
シリコーン系化合物とは、Ｒ３ＳｉＯ０．５（Ｍ単位）、Ｒ２ＳｉＯ１．０（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ１．５（Ｔ単位）、ＳｉＯ２．０（Ｑ単位）の構造単位からなり、本発明のシリコーン系化合物は少なくともＲＳｉＯ１．５（Ｔ単位）の構造単位を含むシリコーン系化合物であり、それ単独で構成されていても良く、Ｔ単位を少なくとも含有していれば、ＭＴ単位、ＤＴ単位、ＴＱ単位などの複数の構造単位からなっていても良い。 Silicone compounds consist of structural units of R 3 SiO 0.5 (M units), R 2 SiO 1.0 (D units), RSiO 1.5 (T units), and SiO 2.0 (Q units). The silicone compound of the present invention is a silicone compound containing at least a structural unit of RSiO 1.5 (T unit) and may be constituted by itself, and if it contains at least a T unit, it is an MT unit. , DT units, TQ units, and other structural units.
シリコーン系化合物の耐熱性の観点から好ましくはＲＳｉＯ１．５の構造単位をシリコーン系化合物に対してモル比で３０％以上含有することが好ましく、更に好ましくは５０％以上含有することが好ましい。シリコーン系化合物にＴ単位を含むことでシリコーン系化合物の耐熱性が向上し、燃焼時にシリコーン系化合物の分解が抑制され、難燃性を向上することができる。 From the viewpoint of heat resistance of the silicone compound, the RSiO 1.5 structural unit is preferably contained in a molar ratio of 30% or more, more preferably 50% or more, relative to the silicone compound. By including the T unit in the silicone compound, the heat resistance of the silicone compound is improved, decomposition of the silicone compound is suppressed during combustion, and flame retardancy can be improved.
また、本発明のシリコーン系化合物はシラノール基を含有していることが好ましい。このシラノール基とはＳｉＯＨ基のことであり、このシラノール基を含有することで、燃焼時にポリエステル系繊維とシリコーン系化合物が架橋構造を形成し、ポリエステル系繊維の炭化を促進するためドリップを抑制する効果が高くなる。 Moreover, it is preferable that the silicone type compound of this invention contains the silanol group. This silanol group is a SiOH group. By containing this silanol group, the polyester fiber and the silicone compound form a cross-linked structure at the time of combustion, and the carbonization of the polyester fiber is promoted to suppress drip. Increases effectiveness.
シラノール基の含有量はドリップ抑制の効果と難燃性の観点からシリコーン系化合物に対して重量比で２％以上１０％以下の範囲が好ましく、更に好ましくは３％以上７％以下である。 The content of the silanol group is preferably in the range of 2% to 10%, more preferably 3% to 7% by weight with respect to the silicone compound from the viewpoint of drip suppression effect and flame retardancy.
このシラノール基量の測定には２９Ｓｉ−ＮＭＲにおいてシラノール基を含有しない構造由来のＳｉＯ２．０、ＲＳｉＯ１．５、Ｒ２ＳｉＯ１．０、Ｒ３ＳｉＯ０．５のピークの面積（積分値）とシラノール基を含有する構造由来のＳｉ（ＯＨ）４、ＳｉＯ０．５（ＯＨ）３、ＳｉＯ１．０（ＯＨ）２、ＳｉＯ１．５（ＯＨ）、ＲＳｉ（ＯＨ）３、ＲＳｉＯ０．５（ＯＨ）２、ＲＳｉＯ１．０（ＯＨ）、Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｒ２ＳｉＯ０．５（ＯＨ）、Ｒ３Ｓｉ（ＯＨ）のピークの面積（積分値）の比からシラノール基量を算出することが可能である。 For the measurement of the amount of silanol groups, the peak area of SiO 2.0 , RSiO 1.5 , R 2 SiO 1.0 , and R 3 SiO 0.5 derived from a structure not containing a silanol group in 29 Si-NMR (integral Value) and a structure containing silanol groups derived from Si (OH) 4 , SiO 0.5 (OH) 3 , SiO 1.0 (OH) 2 , SiO 1.5 (OH), RSi (OH) 3 , RSiO Ratio of peak area (integrated value) of 0.5 (OH) 2 , RSiO 1.0 (OH), R 2 Si (OH) 2 , R 2 SiO 0.5 (OH), R 3 Si (OH) From this, it is possible to calculate the amount of silanol groups.
例えば、ＲＳｉＯ１．５とＲＳｉＯ１．０（ＯＨ）の積分値の比が１．５（ＲＳｉＯ１．５）：１．０（ＲＳｉＯ１．０（ＯＨ））であれば下記式１の通り求めることができる。 For example, if the ratio of the integral values of RSiO 1.5 and RSiO 1.0 (OH) is 1.5 (RSiO 1.5 ): 1.0 (RSiO 1.0 (OH)), the following formula 1 Can be sought.
また、シリコーン系化合物はＱ単位の構造単位のみからなる場合を除いて、Ｓｉ元素と結合する有機基を含有しており、本発明のシリコーン系化合物の有機基としては水素基、水酸基、炭化水素基、芳香族炭化水素基などが挙げられる。 The silicone compound contains an organic group that binds to the Si element except when it is composed only of a Q-unit structural unit. Examples of the organic group of the silicone compound of the present invention include a hydrogen group, a hydroxyl group, and a hydrocarbon. Group, aromatic hydrocarbon group and the like.
炭化水素基の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基、アリル基、メタクリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。 Specific examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a vinyl group, an allyl group, a methacryl group, and a cyclohexyl group.
芳香族炭化水素基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。 Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a naphthyl group.
シリコーン系化合物の汎用性や耐熱性の観点から有機基は水酸基、メチル基、フェニル基が好ましく、更に好ましくはフェニル基をシリコーン系化合物中に含まれる全有機基に対してモル比で８５％以上含むことが好ましい。 From the viewpoint of versatility and heat resistance of the silicone compound, the organic group is preferably a hydroxyl group, a methyl group, or a phenyl group, and more preferably, the phenyl group has a molar ratio of 85% or more with respect to all the organic groups contained in the silicone compound. It is preferable to include.
また、本発明のシリコーン系化合物はＧＰＣで測定されポリスチレン換算で求められる重量平均分子量がポリエステル系繊維への分散性の観点から５００以上１０００００以下の範囲が好ましく、更に好ましくは１０００以上１００００以下の範囲である。 重量平均分子量が該範囲を上回ると溶融紡糸の際にシリコーン系化合物の粘度が高く、シリコーン系化合物の分散性が悪化する場合があり、本発明の範囲を下回ってもシリコーン系化合物の分散性が悪化する場合があり、これにより製糸性の低下を招く場合がある。 In addition, the silicone compound of the present invention has a weight average molecular weight measured by GPC and determined in terms of polystyrene of preferably from 500 to 100,000, more preferably from 1,000 to 10,000, from the viewpoint of dispersibility in polyester fibers. It is. If the weight average molecular weight exceeds this range, the viscosity of the silicone compound is high during melt spinning, and the dispersibility of the silicone compound may deteriorate, and the dispersibility of the silicone compound does not exceed the range of the present invention. In some cases, it may worsen, and this may lead to a decrease in the spinning performance.
また、本発明のシリコーン系化合物の添加量はドリップ抑制の効果、難燃性の観点からポリエステル系繊維構造物に対して重量比で０．５％以上３０％以下である必要があり、更に好ましくは１％以上１０％以下であることが好ましい。 The addition amount of the silicone compound of the present invention needs to be 0.5% or more and 30% or less by weight with respect to the polyester fiber structure from the viewpoint of drip suppression effect and flame retardancy, and more preferably Is preferably 1% or more and 10% or less.
また、本発明の難燃元素とは元素周期律表におけるハロゲン元素、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属元素、Ｍｇ、Ｃａなどのアルカリ土類金属元素、１２族のＺｎ、１３族のＢ、Ａｌ、１５族のＮ、Ｐ、Ｓｂのことである。 In addition, the flame retardant element of the present invention is a halogen element in the periodic table, alkali metal elements such as Na and K, alkaline earth metal elements such as Mg and Ca, group 12 Zn, group 13 B, Al, It is N, P, Sb of Group 15.
難燃性の点から好ましくはハロゲン元素、Ｎ、Ｐ、Ｓｂが好ましく、環境の点から更に好ましくはＮ、Ｐである。また、この難燃元素は単独または複数で用いてもよい。 Halogen elements, N, P, and Sb are preferable from the viewpoint of flame retardancy, and N and P are more preferable from the viewpoint of environment. These flame retardant elements may be used alone or in combination.
Ｐを含有する具体的な化合物の例としては、リン酸エステル類、リン酸類、リン酸塩類、ホスフィン類、フォスファゼン類、無機リン化合物などが挙げられる。 Specific examples of the compound containing P include phosphoric esters, phosphoric acids, phosphates, phosphines, phosphazenes, inorganic phosphorus compounds, and the like.
具体的にはリン酸エステル類では例えば、トリメチルフォスフェート、トリエチルフォスフェートなどのトリアルキルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェートなどのトリアリールフォスフェート、オクチルジフェニルフォスフェート、ラウリルジフェニルフォスフェートなどのアルキルアリールフォスフェー ト、レゾルシノールビス（ジフェニルフォスフェート）、レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニルフォスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニル フォスフェート）などが挙げられる。 Specific examples of phosphate esters include trialkyl phosphates such as trimethyl phosphate and triethyl phosphate, triaryl phosphates such as triphenyl phosphate and tricresyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, and lauryl diphenyl phosphate. Examples thereof include alkylaryl phosphates such as phosphate, resorcinol bis (diphenyl phosphate), resorcinol bis (di-2,6-xylenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and the like.
リン酸類では例えば、リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、メタリン酸などが挙げられる。 Examples of phosphoric acids include phosphoric acid, phosphorous acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, and metaphosphoric acid.
リン酸塩類では例えばカリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、リチウム塩などの元素周期律表のIからIV族元素より選ばれる金属塩やアンモニア、エチレンジアミン、メラミン、グアニジン、尿素、チオカルバゾン、アミノ酸などのアミン塩が挙げられる。 For phosphates, for example, metal salts selected from Group I to IV elements of the periodic table of elements such as potassium salt, calcium salt, magnesium salt, zinc salt, lithium salt, ammonia, ethylenediamine, melamine, guanidine, urea, thiocarbazone, amino acids And amine salts.
ホスフィン類の例としてはトリエチルフォスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリエチルフォスフィンオキシド、トリフェニルフォスフィンオキシドなどが挙げられる。 Examples of phosphines include triethylphosphine, triphenylphosphine, triethylphosphine oxide, triphenylphosphine oxide, and the like.
ホスファゼン類の例としてはアミドホスファゼンオリゴマー、フェノキシフォスファゼンオリゴマーなどが挙げられる。 Examples of phosphazenes include amide phosphazene oligomers and phenoxyphosphazene oligomers.
無機リン化合物としては赤リン、５硫化リンなどが挙げられる。 Examples of the inorganic phosphorus compound include red phosphorus and phosphorus pentasulfide.
前記したＰを含有する化合物は単独もしくは複数で用いてもよい。 The aforementioned compounds containing P may be used alone or in combination.
このような難燃元素を含有する化合物とシリコーン系化合物をポリエステル系繊維に付与することで、それぞれ単独で使用した場合のドリップ抑制の効果と難燃性の効果よりも著しく性能が向上することを見出した。 By adding such a flame retardant compound-containing compound and a silicone compound to the polyester fiber, it is possible to significantly improve the performance compared to the drip suppression effect and the flame retardant effect when used alone. I found it.
また、本発明の難燃元素は難燃性の観点から元素量としてポリエステル系繊維構造物中に１０００ｐｐｍ以上５００００ｐｐｍ以下含有することが必要であり、更に好ましくは１５００ｐｐｍ以上３００００ｐｐｍ以下である。難燃元素量が本発明の範囲未満であると難燃性が低くなるため好ましくなく、この範囲より大きくなると難燃性はほぼ平衡に達し、ポリエステル系繊維構造物の物性低下や加工特性の低下を招くため好ましくない。 Further, the flame retardant element of the present invention needs to be contained in the polyester fiber structure in an amount of 1000 ppm to 50000 ppm as an element amount from the viewpoint of flame retardancy, and more preferably 1500 ppm to 30000 ppm. When the amount of the flame retardant element is less than the range of the present invention, the flame retardancy is lowered, which is not preferable. When the amount is larger than this range, the flame retardancy almost reaches equilibrium, and the physical properties of the polyester fiber structure and the processing characteristics are degraded. This is not preferable.
また、難燃元素量の測定には元素分析を行うことで定量的に測定することが可能であり、例えば蛍光Ｘ線分析、ＩＣＰ発光分析、原子吸光分析などが挙げられる。 In addition, the amount of the flame retardant element can be quantitatively measured by performing elemental analysis, and examples thereof include fluorescent X-ray analysis, ICP emission analysis, and atomic absorption analysis.
また、本発明のポリエステル系繊維はポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートの石油系ポリエステルのいずれかであるほか、ポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−乳酸の非石油系ポリエステルのいずれかである。 Further, the polyester fiber of the present invention is any one of polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate petroleum polyester, poly-L-lactic acid, poly-D-lactic acid non-petroleum polyester. Either.
ポリエステル系繊維は繊維構造物中に主成分として含有していることが好ましく、繊維構造物に対して重量比で７０％以上含有していることが好ましいがこの限りではなく、ドリップ抑制の効果や難燃性、樹脂組成物の物性低下や加工特性の低下が無い範囲で他の繊維との混紡や混繊などが可能である。 The polyester fiber is preferably contained as a main component in the fiber structure, and is preferably contained in a weight ratio of 70% or more with respect to the fiber structure. Blending with other fibers, fiber blending, and the like are possible as long as the flame retardancy, the physical properties of the resin composition, and the processing characteristics are not deteriorated.
また、本発明のポリエステル系繊維構造物はフィラメントやステープルとして好適に用いることが可能であり、例えば衣料用途のフィラメントとしては単糸繊度が０．１ｄｔｅｘから２０ｄｔｅｘの範囲が好適であり、総繊度として５０ｄｔｅｘから３００ｄｔｅｘでフィラメント数が１０から１００本の範囲が好適である。 Further, the polyester fiber structure of the present invention can be suitably used as a filament or a staple. For example, as a filament for clothing, a single yarn fineness is preferably in the range of 0.1 dtex to 20 dtex, and the total fineness is A range of 50 to 300 dtex and 10 to 100 filaments is preferable.
また、このようにして得られたフィラメントは例えば一重組織である三原組織や変化組織、二重組織であるよこ二重組織やたて二重組織などの織物に製織し、繊維構造物として得ることができる。 In addition, the filaments obtained in this way can be obtained as a fiber structure by weaving into a woven fabric such as a triple structure, a change structure, or a double structure, a double structure or a vertical structure, such as a single structure. Can do.
また、このときの繊維構造物の質量は５０ｇ／ｍ２以上５００ｇ／ｍ２以下の範囲が好適である。 In addition, the mass of the fiber structure at this time is preferably in the range of 50 g / m 2 or more and 500 g / m 2 or less.
また、例えば産業用途のフィラメントとしては単糸繊度が２０Ｄｔｅｘから１０００Ｄｔｅｘの範囲が好適であり、総繊度として１００Ｄｔｅｘから１００００Ｄｔｅｘでフィラメント数が１０から１００本の範囲が好適である。 Further, for example, a filament having a single yarn fineness of 20 Dtex to 1000 Dtex is suitable for industrial use filaments, and a total fineness of 100 Dtex to 10,000 Dtex and a filament number of 10 to 100 is preferred.
また、このようにして得られたフィラメントは衣料用途と同様に例えば一重組織である三原組織や変化組織、二重組織であるよこ二重組織やたて二重組織などの織物に製織し、繊維構造物として得ることができる。 In addition, the filament obtained in this way is woven into a woven fabric such as a triple structure or a change structure, which is a single structure, a double structure or a vertical structure, such as a single structure, as in clothing applications. It can be obtained as a structure.
また、このときの繊維構造物の質量は３００ｇ／ｍ２以上１５００ｇ／ｍ２以下の範囲が好適である。 In addition, the mass of the fiber structure at this time is preferably in the range of 300 g / m 2 to 1500 g / m 2 .
このようにして本発明のポリエステル系繊維構造物は織物や編み物、不織布などの布帛形態として得ることが可能であり、繊維製品として特にドリップ抑制の効果や難燃性が必要な繊維製品、例えばカーシートやカーマットなどの車両内装材、カーテン、カーペット、椅子張り地などのインテリア素材、衣料素材などでドリップが抑制され、且つ難燃性を発現する繊維製品として好適に用いることができる。 In this way, the polyester fiber structure of the present invention can be obtained in the form of a fabric such as a woven fabric, a knitted fabric, or a non-woven fabric. The fiber product particularly needs a drip suppression effect and flame resistance, such as a car product. It can be suitably used as a textile product in which drip is suppressed and flame retardancy is exhibited by vehicle interior materials such as seats and car mats, interior materials such as curtains, carpets, and chair upholstery, and clothing materials.
次に本発明の製造方法に関して詳細に説明する。 Next, the manufacturing method of the present invention will be described in detail.
本発明でいうシリコーン系化合物の製造方法としては、一般的な重縮合によって製造することができる。例えばＲ３ＳｉＯＣｌ（トリオルガノクロロシラン）、Ｒ２ＳｉＯＣｌ２（ジオルガノジクロロシラン）、ＲＳｉＯＣｌ３（モノオルガノトリクロロシラン）、ＳｉＯＣｌ４（テトラクロロシラン）をモノマーとして用い、目的とするＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑ単位のいずれかから構成されるシリコーン系化合物をＲ３ＳｉＯＣｌ（Ｍ単位に相当）、Ｒ２ＳｉＯＣｌ２（Ｄ単位に相当）、ＲＳｉＯＣｌ３（Ｔ単位に相当）、ＳｉＯＣｌ４（Ｑ単位に相当）から所望のモル比で酸もしくはアルカリの触媒下で縮合せしめ、シリコーン系化合物を合成する方法で製造することができる。 As a manufacturing method of the silicone type compound as used in the field of this invention, it can manufacture by general polycondensation. For example, using R 3 SiOCl (triorganochlorosilane), R 2 SiOCl 2 (diorganodichlorosilane), RSiOCl 3 (monoorganotrichlorosilane), and SiOCl 4 (tetrachlorosilane) as monomers, the desired M, D, T, R 3 SiOCl (corresponding to the M unit), R 2 SiOCl 2 (corresponding to the D unit), RSiOCl 3 (corresponding to the T unit), SiOCl 4 (corresponding to the Q unit) are composed of any of the Q units. ) To form a silicone compound by condensation under an acid or alkali catalyst at a desired molar ratio.
また、シリコーン系化合物に含有される各有機基の含有量は前記したモノマーのＲを所望の有機基で置換することで、所望の量の有機基を含有したシリコーン系化合物を製造することができる。 In addition, the content of each organic group contained in the silicone compound can produce a silicone compound containing a desired amount of organic groups by substituting R of the monomer with a desired organic group. .
また、シリコーン系化合物に含有されるシラノール基の含有量は反応時間によって制御可能であるが、シラノール基を制御するために封鎖剤としてＲ３ＳｉＯＣｌやＲ３ＳｉＯＨをシラノール基と反応させることでシラノール基の含有量を制御することも可能である。このシラノール基の含有量の測定は２９Ｓｉ−ＮＭＲなどにより測定可能である。 In addition, the content of silanol groups contained in the silicone compound can be controlled by the reaction time. In order to control the silanol groups, silanol groups can be reacted with silanol groups by reacting R 3 SiOCl or R 3 SiOH as a blocking agent. It is also possible to control the group content. The silanol group content can be measured by 29 Si-NMR or the like.
また、シリコーン系化合物の重量平均分子量は製造時の反応時間によって制御可能であり、分子量の測定はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、ポリスチレン換算で算出することができる。 Moreover, the weight average molecular weight of a silicone type compound is controllable by the reaction time at the time of manufacture, and the measurement of molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC), and can be computed by polystyrene conversion.
次に難燃元素を含有する化合物の製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of the compound containing a flame retardant element is demonstrated.
難燃元素を含有する化合物は種々の公知のものを使用することが可能である。 As the compound containing a flame retardant element, various known compounds can be used.
例えば、Ｐ元素を含有する化合物としては、リン酸エステル系では旭電化工業（株）社製のアデカスタブＰＦＲやアデカスタブＦＰ５００、リン酸塩類では燐化学工業（株）社製の第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、リン酸塩類のアミン塩では（株）三和ケミカル社製のリン酸グアニジン（製品名ＡＰ−３０３）、リン酸グアニル尿素（製品名ＡＰ−４０５）、ポリリン酸メラミン（ＭＰＰ−Ｂ）、ホスファゼン類では大塚化学（株）社製のアミドホスファゼンオリゴマー（製品名ＳＰＳ−１００）、無機リン化合物では燐化学工業（株）社製の赤リン（ノーバレッド１２０ＵＦ）などが挙げられる。 For example, as a compound containing element P, phosphate ester-based Adeka Stub PFR and Adeka Stub FP500 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., and phosphates such as monobasic sodium phosphate manufactured by Phosphor Chemical Industry Co., Ltd. Diamine sodium phosphate, sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, and amine salts of phosphates include guanidine phosphate (product name AP-303) and guanylurea phosphate (product name AP-) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. 405), melamine polyphosphate (MPP-B), phosphazenes, amide phosphazene oligomer (product name SPS-100) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., and inorganic phosphorus compounds manufactured by Phosphor Chemical Industries Co., Ltd. Novared 120UF).
このようにして製造されたシリコーン系化合物と難燃元素を含有する化合物は、本発明のポリエステル系繊維構造物として得る場合には、まず、母材となるポリエステル系樹脂とシリコーン系化合物と難燃元素を含有する化合物を２軸押し出し機やバンバリーミキサーなどの溶融混練機で溶融混合し、樹脂組成物得た後、紡糸機に添加しやすいように約３ｍｍ角のチップ形状にカッティングしてチップを得ることが好ましいが、それ以外にポリエステル系樹脂の重合時にシリコーン系化合物や難燃元素を含有する化合物を添加する方法や紡糸段階で添加する方法などポリエステル系繊維構造物中にシリコーン系化合物と難燃元素を含有する化合物を含有できればこれに限るものではない。 When the thus produced silicone compound and the compound containing a flame retardant element are obtained as the polyester fiber structure of the present invention, first, the polyester resin, the silicone compound and the flame retardant as the base material are used. The compound containing the element is melted and mixed with a melt kneader such as a twin screw extruder or Banbury mixer to obtain a resin composition, and then cut into a 3 mm square chip shape so that it can be easily added to a spinning machine. It is preferable to obtain it, but it is difficult to obtain a silicone compound in a polyester fiber structure such as a method of adding a silicone compound or a compound containing a flame retardant element during polymerization of a polyester resin or a method of adding it at the spinning stage. If it can contain the compound containing a fuel element, it will not restrict to this.
また、ポリエステル系繊維構造物の製造方法としては、一般的な溶融紡糸機を用いて製造することが可能である。 Moreover, as a manufacturing method of a polyester-type fiber structure, it is possible to manufacture using a general melt spinning machine.
例えば、前記したようにチップ形状にカッティングされたポリエステル系樹脂とシリコーン系化合物と難燃元素を含有する化合物を含有した樹脂組成物のチップを溶融紡糸機のホッパーに仕込み、ポリエステル系樹脂の溶融温度以上で溶融紡糸を行うことで繊維構造物を得ることができる。 For example, as described above, a chip of a resin composition containing a polyester resin, a silicone compound and a compound containing a flame retardant element cut into a chip shape is charged into a hopper of a melt spinning machine, and the melting temperature of the polyester resin A fiber structure can be obtained by performing melt spinning as described above.
具体的な例としては、母材となる樹脂としてＩＶ（固有粘度）が０．６５のポリエチレンテレフタレートを用いたポリエチレンテレフタレートとシリコーン系化合物と難燃元素を含有する化合物のポリエステル系繊維構造物の製造方法としては、前記したチップの製造方法により、ポリエチレンテレフタレートとシリコーン系化合物と難燃元素を含有する化合物が２軸押し出し機により溶融混練された樹脂組成物を３ｍｍのチップ形状にカッティングした後、１５０℃、１２時間、２Ｔｏｒｒでチップを乾燥し、該チップをプレッシャーメルター型の溶融紡糸機のホッパーに仕込み、紡糸温度２９０℃、紡糸速度１５００ｍ／ｍｉｎ、吐出量４０ｇ／ｍｉｎで溶融紡糸を行うことで未延伸を得た後、延伸機により延伸温度９０℃、セット温度１３０℃、延伸倍率３〜５倍、加工速度４００ｍ／ｍｉｎで延伸し、延伸糸を得ることが可能であり、この延伸糸を用いて仮撚り加工糸、織物、編み物などの繊維構造物を得ることができる。 As a specific example, production of a polyester fiber structure of a compound containing polyethylene terephthalate, a silicone compound, and a flame retardant element using polyethylene terephthalate having IV (intrinsic viscosity) of 0.65 as a base material resin. As a method, after cutting a resin composition obtained by melting and kneading a compound containing polyethylene terephthalate, a silicone compound, and a flame retardant element with a biaxial extruder into a 3 mm chip shape by the above-described chip manufacturing method, 150 The chip is dried at 2 Torr at 12 ° C. for 12 hours, and the chip is placed in a hopper of a pressure melter type melt spinning machine, and melt spinning is performed at a spinning temperature of 290 ° C., a spinning speed of 1500 m / min, and a discharge rate of 40 g / min. After obtaining unstretched, stretching temperature 90 ℃, set temperature by stretching machine It is possible to obtain a drawn yarn by drawing at 30 ° C., a draw ratio of 3 to 5 times, and a processing speed of 400 m / min. Using this drawn yarn, fiber structures such as false twisted yarn, woven fabric, and knitted fabric are obtained. be able to.
また、前記したポリエスエル系繊維構造物の製造方法以外にも、後加工で難燃元素を含有する化合物だけを付与することで、本発明のポリエステル系繊維構造物を製造することも可能である。 In addition to the above-described method for producing a polyester fiber structure, it is also possible to produce the polyester fiber structure of the present invention by applying only a compound containing a flame retardant element in post-processing.
例えば、前記した溶融紡糸機を用いた製造方法でポリエステル系樹脂とシリコーン系化合物だけが添加されたポリエステル系繊維構造物に対して、難燃元素を含有する化合物を浴中加工、パッド−ドライ−キュア法、パッド−スチーム−キュア法などによって難燃元素を含有する化合物を付与することができ、ポリエステル系繊維とシリコーン系化合物と難燃元素を含有する化合物を含有したポリエステル系繊維構造物を製造することが可能である。 For example, for a polyester fiber structure to which only a polyester resin and a silicone compound are added by the manufacturing method using the above-described melt spinning machine, a compound containing a flame retardant element is processed in a bath, pad-dry- A polyester-based fiber structure containing a polyester-based fiber, a silicone-based compound and a compound containing a flame-retardant element can be provided by a curing method, a pad-steam-curing method, or the like. Is possible.
具体的には、樹脂としてＩＶ：０．６５のポリエチレンテレフタレートを用いて、シリコーン系化合物を含有した繊維を溶融紡糸によって作製し、得られた繊維を目付３００ｇ／ｍ２の平織に製織した繊維を母材として用いる場合には、まず、母材となる繊維に付着した油剤などの汚れをソーピング工程で洗浄し、次いで、ピンテンターを用いて１５０〜２００℃／０．１〜２ｍｉｎの条件で中間セットを行った後、マングルを用いて難燃元素を含有する化合物を含有した溶液をディップ、ニップし、ピンテンターを用いて１００〜１３０℃／１〜５ｍｉｎの条件で乾燥し、ピンテンターを用いて１３０℃〜２００℃／０．５〜５ｍｉｎの条件でキュアすることで難燃元素を含有する化合物を繊維に付与することが可能である。 Specifically, using a polyethylene terephthalate of IV: 0.65 as a resin, a fiber containing a silicone compound was prepared by melt spinning, and the resulting fiber was woven into a plain weave with a basis weight of 300 g / m 2. In the case of using as a base material, first, dirt such as an oil agent adhering to the base material fiber is washed in a soaping process, and then an intermediate set is performed at 150 to 200 ° C./0.1 to 2 min using a pin tenter. After dipping, a solution containing a compound containing a flame retardant element is dipped and nipped using a mangle, dried using a pin tenter at a temperature of 100 to 130 ° C./1 to 5 min, and 130 ° C. using a pin tenter. A compound containing a flame retardant element can be imparted to the fiber by curing under a condition of ˜200 ° C./0.5 to 5 min.
また、難燃元素を含有する化合物の溶液を作製する方法としては、難燃元素を含有する化合物を溶解可能な溶剤に溶解し、溶液濃度として０．１〜９０％の溶液を作製することができる。 Moreover, as a method of preparing a solution of a compound containing a flame retardant element, a compound containing the flame retardant element is dissolved in a soluble solvent to prepare a solution having a solution concentration of 0.1 to 90%. it can.
具体的には、難燃元素を含有する化合物として、リン酸エステルである明成化学工業（株）社製の環式ホスホン酸エステル（製品名Ｋ−１９Ａ）を用いた場合には、溶剤として水を選択し、環式ホスホン酸エステルが２０％となるようにホモジナイザーを用いて攪拌・混合することで難燃元素を含有する溶液を作製可能である。 Specifically, when a cyclic phosphonic acid ester (product name K-19A) manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd., which is a phosphoric acid ester, is used as a compound containing a flame retardant element, water is used as a solvent. And a solution containing a flame retardant element can be prepared by stirring and mixing with a homogenizer so that the cyclic phosphonic acid ester is 20%.
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
まず、実施例及び比較例におけるシリコーン系化合物の調製を下記の通り行い、表１に示すシリコーン系化合物１から８を得た。 First, the silicone compounds in Examples and Comparative Examples were prepared as follows, and silicone compounds 1 to 8 shown in Table 1 were obtained.
＜Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ単位の割合の調製＞Ｒ３ＳｉＯＣｌ（Ｍ単位に相当）、Ｒ２ＳｉＯＣｌ２（Ｄ単位に相当）、ＲＳｉＯＣｌ３（Ｔ単位に相当）、ＳｉＯＣｌ４（Ｑ単位に相当）を所望のモル比にて混合したのち水にて加水分解し、発生する塩酸はメタノールによって取り除いた。次いで、水酸化カリウムを触媒として縮合し、Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ単位の割合が異なるシリコーン系化合物を製造した。 <Preparation of ratio of M, D, T, Q units> R 3 SiOCl (corresponding to M unit), R 2 SiOCl 2 (corresponding to D unit), RSiOCl 3 (corresponding to T unit), SiOCl 4 (corresponding to Q unit) The mixture was mixed with the desired molar ratio and then hydrolyzed with water, and the generated hydrochloric acid was removed with methanol. Next, condensation was carried out using potassium hydroxide as a catalyst to produce silicone compounds having different proportions of M, D, T, and Q units.
＜フェニル基、メチル基の割合の調整＞前記したＲ部分をそれぞれフェニル基、メチル基で置換し、モル比でフェニル基、メチル基の割合の異なるシリコーン系化合物を調製した。 <Adjustment of proportions of phenyl group and methyl group> The above-described R moieties were substituted with a phenyl group and a methyl group, respectively, and silicone compounds having different molar ratios of phenyl group and methyl group were prepared.
＜シラノール基の含有量の調整＞シリコーン系化合物を縮合する際の反応時間を各々調整し、得られたシリコーン系化合物を２９Ｓｉ−ＮＭＲにより溶媒としてＣＤＣｌ３、標準物質としてＴＭＳ（テトラメチルシラン）用いて、積算回数２５６回で測定し、シラノール基を含有しない構造由来のＳｉＯ２．０、ＲＳｉＯ１．５、Ｒ２ＳｉＯ１．０、Ｒ３ＳｉＯ０．５のピークの面積（積分値）とシラノール基を含有する構造由来のＳｉ（ＯＨ）４、ＳｉＯ０．５（ＯＨ）３、ＳｉＯ１．０（ＯＨ）２、ＳｉＯ１．５（ＯＨ）、ＲＳｉ（ＯＨ）３、ＲＳｉＯ０．５（ＯＨ）２、ＲＳｉＯ１．０（ＯＨ）、Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｒ２ＳｉＯ０．５（ＯＨ）、Ｒ３Ｓｉ（ＯＨ）のピークの面積（積分値）の比からＲＳｉＯ１．０（ＯＨ）とＲＳｉＯ１．５の各々の積分値の比からシラノール基量（ｗｔ％）を算出した。 <Adjustment of Silanol Group Content> The reaction time for condensing the silicone compound is adjusted, and the resulting silicone compound is analyzed by 29 Si-NMR as CDCl 3 as a solvent and TMS (tetramethylsilane) as a standard substance. Using, the number of integration is 256, and the peak area (integral value) of SiO 2.0 , RSiO 1.5 , R 2 SiO 1.0 , R 3 SiO 0.5 derived from a structure not containing a silanol group is used. And Si (OH) 4 , SiO 0.5 (OH) 3 , SiO 1.0 (OH) 2 , SiO 1.5 (OH), RSi (OH) 3 , RSiO 0. 5 (OH) 2, RSiO 1.0 (OH), from the ratio of R 2 Si (OH) 2, R 2 SiO 0.5 (OH), the area of the peak of R 3 Si (OH) (integral value) It was calculated silanol group amount (wt%) from the ratio of each of the integral value of SiO 1.0 (OH) and RSiO 1.5.
＜重量平均分子量の測定＞シリコーン系化合物を縮合する際の反応時間を各々調整し、得られたシリコーン系化合物をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量を測定した。 <Measurement of Weight Average Molecular Weight> The reaction time for condensing the silicone compound was adjusted, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene was measured for the obtained silicone compound using gel permeation chromatography (GPC).
また、各実施例における燃焼評価については下記の通り行った。 The combustion evaluation in each example was performed as follows.
＜繊維構造物のドリップ性の評価方法＞長さ３００ｍｍ、幅７０ｍｍの繊維構造物を試験片として作製し、ＪＩＳ Ｌ １０９１（１９９２） Ａ−４法に準じて評価したときの接炎後のドリップの回数を評価した。 <Drip Evaluation Method for Fiber Structure> A drip after flame contact when a fiber structure having a length of 300 mm and a width of 70 mm is prepared as a test piece and evaluated according to JIS L 1091 (1992) A-4 method. Evaluated the number of times.
＜酸素指数（ＬＯＩ）の測定＞樹脂組成物の評価では長さ１５０ｍｍ、幅６．５ｍｍ±０．５ｍｍ、厚さ３ｍｍの平板を試験片として作製した。また、繊維構造物の評価では長さ１５０ｍｍ、幅６０ｍｍの繊維布帛を作製し、ＪＩＳ Ｋ７２０１ （１９７６）（酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）に準じて酸素指数を求めた。 <Measurement of Oxygen Index (LOI)> In the evaluation of the resin composition, a flat plate having a length of 150 mm, a width of 6.5 mm ± 0.5 mm, and a thickness of 3 mm was prepared as a test piece. In the evaluation of the fiber structure, a fiber fabric having a length of 150 mm and a width of 60 mm was prepared, and an oxygen index was determined according to JIS K7201 (1976) (a method of burning a polymer material by an oxygen index method).
また、各実施例における難燃元素の含有量の測定は下記の通り行った。 Moreover, the measurement of content of the flame retardant element in each Example was performed as follows.
＜難燃元素量の測定方法＞蛍光Ｘ線分析法によりＰ元素含有量を測定した。 <Method for measuring amount of flame retardant element> The content of P element was measured by fluorescent X-ray analysis.
実施例１〜６、比較例１〜５
まず、母材となるポリエステル系繊維として固有粘度（ＩＶ）が０．６５のポリエチレンテレフタレートを用い、表１に示すシリコーン系化合物１〜１７を用いてポリエチレンテレフタレートとシリコーン系化合物の配合比を９５ｗｔ％：５ｗｔ％として、混練温度：２７５℃、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー回転数：３００ｒｐｍの条件で２軸押し出し機を用いて混練を行い、ポリエチレンテレフタレート中にシリコーン系化合物を含有した樹脂組成物を得た。
Examples 1-6, Comparative Examples 1-5
First, polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (IV) of 0.65 is used as a polyester fiber as a base material, and the blending ratio of polyethylene terephthalate and silicone compound is 95 wt% using silicone compounds 1 to 17 shown in Table 1. : 5 wt%, kneading temperature: 275 ° C., L / D: 30, screw rotation speed: 300 rpm, kneading using a biaxial extruder, and a resin composition containing a silicone compound in polyethylene terephthalate Obtained.
得られた樹脂組成物を３ｍｍ角のチップにカッティングし、その後、得られたチップを真空乾燥機で１５０℃、１２時間、２Ｔｏｒｒで乾燥した後、紡糸温度２９０℃、紡糸速度１５００ｍ／ｍｉｎ、口金口径０．２３ｍｍ−２４Ｈ（ホール）、吐出量４０ｇ／ｍｉｎの条件で紡糸を行い、ポリエチレンテレフタレートとシリコーン系化合物の組成比が９５ｗｔ％：５ｗｔ％の未延伸を得た後、次いで延伸機を用いて加工速度４００ｍ／ｍｉｎ、延伸温度９０℃、セット温度１３０℃の条件で延伸糸の繊度が８５ｄｔｅｘ−２４フィラメントになるような延伸倍率で延伸を行い、延伸糸を得た。 The obtained resin composition was cut into 3 mm square chips, and then the obtained chips were dried in a vacuum dryer at 150 ° C. for 12 hours at 2 Torr, and then the spinning temperature was 290 ° C., the spinning speed was 1500 m / min, the die Spinning was performed under the conditions of a caliber of 0.23 mm-24H (hole) and a discharge rate of 40 g / min, and after obtaining an unstretched composition ratio of polyethylene terephthalate and silicone compound of 95 wt%: 5 wt%, a stretcher was then used. The drawn yarn was drawn at a draw ratio such that the fineness of the drawn yarn was 85 dtex-24 filaments under the conditions of a processing speed of 400 m / min, a drawing temperature of 90 ° C., and a set temperature of 130 ° C.
次いで得られた延伸糸から目付４００ｇ／ｍ２の平織の繊維構造物を作製した。その後、難燃元素を含有する化合物としてＰ元素含有率が２０％である明成化学工業（株）社製の環式ホスホン酸エステル（製品名Ｋ−１９Ａ）を２０％水溶液に調整し、パッド−ドライ−キュア法により、表２の通り難燃元素を含有する繊維構造物を得た。 Next, a plain weave fiber structure having a basis weight of 400 g / m 2 was produced from the obtained drawn yarn. Thereafter, a cyclic phosphonic acid ester (product name K-19A) manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd. having a P element content of 20% as a compound containing a flame retardant element was adjusted to a 20% aqueous solution, A fiber structure containing a flame retardant element as shown in Table 2 was obtained by the dry-cure method.
なお、パッドにはマングルを用いて処理液を含浸し、含浸後のピックアップ率は約８０％であり、ドライにはピンテンターを用いて１３０℃／２ｍｉｎで乾燥を行い、キュアにはピンテンターを用いて１９０℃／２ｍｉｎでキュアを行った。 The pad is impregnated with a treatment solution using a mangle, and the pickup rate after impregnation is about 80%. Drying is performed at 130 ° C./2 min using a pin tenter and curing is performed using a pin tenter. Cure was performed at 190 ° C./2 min.
また、比較例１、３、４は難燃元素を有する化合物を含まず、それ以外は実施例１〜６と同様の条件で延伸糸を得たのち、目付４００ｇ／ｍ２の平織の繊維構造物を作製し、繊維構造物を得た。 Further, Comparative Examples 1, 3, and 4 do not contain a compound having a flame retardant element, and other than that, after obtaining a drawn yarn under the same conditions as in Examples 1 to 6, a plain weave fiber structure with a basis weight of 400 g / m 2 An article was prepared to obtain a fiber structure.
また、比較例２はシリコーン系化合物を含まず、ポリエチレンテレフタレート単体なので、混練は行わずに実施例１〜６と同様の条件で直接紡糸、延伸して延伸糸を得た以外は実施例１〜６と同様の条件で難燃元素を含有する化合物を付与し、繊維構造物を得た。 Further, since Comparative Example 2 does not contain a silicone compound and is a polyethylene terephthalate simple substance, Examples 1 to 3 were obtained except that kneading was not performed and the drawn yarn was obtained by directly spinning and drawing under the same conditions as in Examples 1 to 6. A compound containing a flame retardant element was applied under the same conditions as in No. 6 to obtain a fiber structure.
次いで得られた繊維構造物を繊維構造物のドリップ性の評価方法と酸素指数の評価方法に準じて試験片を作製した後、ドリップ性の評価と酸素指数（ＬＯＩ値）の測定を行った。 Next, after preparing a test piece from the obtained fiber structure according to the drip property evaluation method and the oxygen index evaluation method of the fiber structure, the drip property was evaluated and the oxygen index (LOI value) was measured.
その結果、表２に示すとおり、実施例１〜６はドリップが無く、比較例１〜５と比較して高いドリップ抑制の効果を示し、また難燃性の指標であるＬＯＩも比較例２〜５と比較して高いＬＯＩ値を示し、ドリップ抑制の効果と難燃性に優れている結果が得られた。 As a result, as shown in Table 2, Examples 1 to 6 have no drip, show a higher drip suppression effect than Comparative Examples 1 to 5, and LOI, which is an indicator of flame retardancy, is also Comparative Example 2 As a result, the LOI value was higher than that of No. 5, and the drip suppression effect and flame retardancy were excellent.
実施例７、比較例６
ポリエステル系ポリマーとしてＩＶ：０．６５であるポリプロピレンテレフタレートを用い、シリコーン系化合物として前記した製法によって得られる表１のシリコーン系化合物１を用い、ポリプロピレンテレフタレート：シリコーン系化合物＝９５ｗｔ％：５ｗｔ％の配合比で混練温度：２５０℃、紡糸温度２５０℃に変更した以外は実施例１と同様にして繊維構造物を得た。
Example 7 and Comparative Example 6
Polypropylene terephthalate having an IV of 0.65 is used as the polyester-based polymer, and the silicone-based compound 1 of Table 1 obtained by the above-described production method is used as the silicone-based compound, and the blend of polypropylene terephthalate: silicone compound = 95 wt%: 5 wt%. A fiber structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that the kneading temperature was changed to 250 ° C and the spinning temperature was 250 ° C.
なお、比較例６はシリコーン系化合物を含まないので、混練温度２５０℃、紡糸温度２５０℃に変更した以外は比較例２と同様にして繊維構造物を得た。 Since Comparative Example 6 did not contain a silicone compound, a fiber structure was obtained in the same manner as Comparative Example 2 except that the kneading temperature was 250 ° C. and the spinning temperature was 250 ° C.
その結果、表３に示すとおり、実施例７はドリップが無く、比較例６と比較して高いドリップ抑制の効果を示し、また難燃性の指標であるＬＯＩも比較例６と比較して高いＬＯＩ値を示し、ドリップ抑制の効果と難燃性に優れている結果が得られた。 As a result, as shown in Table 3, Example 7 has no drip, exhibits a higher drip suppression effect than Comparative Example 6, and has a higher flame retardancy index LOI than Comparative Example 6. The LOI value was exhibited, and the results of excellent drip suppression effect and flame retardancy were obtained.
実施例８、比較例７
ポリエステル系ポリマーとしてＩＶ：０．６４であるポリブチレンテレフタレートを用い、シリコーン系化合物として前記した製法によって得られる表１のシリコーン系化合物１を用い、ポリブチレンテレフタレート：シリコーン系化合物＝９５ｗｔ％：５ｗｔ％の配合比で混練温度：２５０℃、紡糸温度２５０℃に変更した以外は実施例１と同様にして繊維構造物を得た。
Example 8 and Comparative Example 7
Polybutylene terephthalate having an IV of 0.64 is used as the polyester polymer, and silicone compound 1 in Table 1 obtained by the above-described production method is used as the silicone compound, and polybutylene terephthalate: silicone compound = 95 wt%: 5 wt%. A fiber structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that the kneading temperature was changed to 250 ° C. and the spinning temperature was changed to 250 ° C.
なお、比較例７はシリコーン系化合物を含まないので、混練温度２５０℃、紡糸温度２５０℃に変更した以外は比較例２と同様にして繊維構造物を得た。 Since Comparative Example 7 did not contain a silicone compound, a fiber structure was obtained in the same manner as Comparative Example 2 except that the kneading temperature was 250 ° C. and the spinning temperature was 250 ° C.
その結果、表４に示すとおり、実施例８はドリップが無く、比較例７と比較して高いドリップ抑制の効果を示し、また難燃性の指標であるＬＯＩも比較例７と比較して高いＬＯＩ値を示し、ドリップ抑制の効果と難燃性に優れている結果が得られた。 As a result, as shown in Table 4, Example 8 had no drip, showed a higher drip suppression effect than Comparative Example 7, and had a higher flame retardance index LOI than Comparative Example 7. The LOI value was exhibited, and the results of excellent drip suppression effect and flame retardancy were obtained.
実施例９、比較例８
ポリエステル系ポリマーとして重量平均分子量が１５．１万のポリ−Ｌ−乳酸ポリマーを用い、シリコーン系化合物として前記した製法によって得られる表１のシリコーン系化合物１を用い、ポリ乳酸：シリコーン系化合物＝９５ｗｔ％：５ｗｔ％の配合比で混練温度：２００℃、紡糸温度２００℃に変更した以外は実施例１と同様にして繊維構造物を得た。
Example 9 and Comparative Example 8
A poly-L-lactic acid polymer having a weight average molecular weight of 151,000 is used as the polyester polymer, and the silicone compound 1 of Table 1 obtained by the above-described production method is used as the silicone compound, and polylactic acid: silicone compound = 95 wt. %: A fiber structure was obtained in the same manner as in Example 1, except that the kneading temperature was changed to 200 ° C. and the spinning temperature was changed to 200 ° C. at a mixing ratio of 5 wt%.
なお、比較例８はシリコーン系化合物を含まないので、混練温度２５０℃、紡糸温度２５０℃に変更した以外は比較例２と同様にして繊維構造物を得た。 Since Comparative Example 8 did not contain a silicone compound, a fiber structure was obtained in the same manner as Comparative Example 2 except that the kneading temperature was 250 ° C. and the spinning temperature was 250 ° C.
その結果、表５に示すとおり、実施例９はドリップが無く、比較例８と比較して高いドリップ抑制の効果を示し、また難燃性の指標であるＬＯＩも比較例８と比較して高いＬＯＩ値を示し、ドリップ抑制の効果と難燃性に優れている結果が得られた。 As a result, as shown in Table 5, Example 9 had no drip, showed a higher drip suppression effect than Comparative Example 8, and had a higher flame retardance index LOI than Comparative Example 8. The LOI value was exhibited, and the results of excellent drip suppression effect and flame retardancy were obtained.
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