JP2006233014A - Ir-transmissible thermoplastic resin composition and molded product using the same - Google Patents
Ir-transmissible thermoplastic resin composition and molded product using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006233014A JP2006233014A JP2005049761A JP2005049761A JP2006233014A JP 2006233014 A JP2006233014 A JP 2006233014A JP 2005049761 A JP2005049761 A JP 2005049761A JP 2005049761 A JP2005049761 A JP 2005049761A JP 2006233014 A JP2006233014 A JP 2006233014A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- resin
- reinforced
- mass
- colorant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
Description
本発明は、赤外線透過性、耐アルコール性、光沢性及び硬度に優れる赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形品に関する。 The present invention relates to an infrared transmitting thermoplastic resin composition excellent in infrared transmitting properties, alcohol resistance, glossiness and hardness, and a molded article using the same.
赤外線は、テレビ、オーディオ、エアコン等各種電化製品の遠隔制御；自動ドア、警報装置等のセンサー等に広く用いられており、なかでも、波長が８００〜１０００ｎｍの近赤外線が多く適用されている。また、上記の用途には、可視光による誤動作を避けるため、可視光を吸収又は反射させることによって遮断することが不可欠となっている。
従来、上記電化製品のリモートコントロール機構による遠隔制御は、電化製品の前面枠等の所定の位置に配設された、赤外線透過用フィルター等を通してなされている。特許文献１には、芳香族ポリカーボネート樹脂及び特定の染料を含む樹脂組成物と、この組成物からなるフィルターとが開示されている。
Infrared rays are widely used for remote control of various electric appliances such as televisions, audios, air conditioners, sensors for automatic doors, alarm devices, etc., and among these, near infrared rays having a wavelength of 800 to 1000 nm are often applied. Moreover, in order to avoid malfunction by visible light, it is indispensable for said use to interrupt | block by absorbing or reflecting visible light.
Conventionally, remote control by the remote control mechanism of the appliance is performed through an infrared transmission filter or the like disposed at a predetermined position such as a front frame of the appliance. Patent Document 1 discloses a resin composition containing an aromatic polycarbonate resin and a specific dye, and a filter made of this composition.
近年、テレビ等の大型化に伴い、その構造も多様化しており、リモートコントロール機構を利用した赤外線受光部の位置について、高い自由度が求められ、また、フィルターを配設することによる外観性の低下も懸念されるようになり、テレビ等の前面枠そのものあるいは筐体そのものを赤外線透過性材料により形成することが検討されている。 In recent years, with the increase in size of televisions and the like, the structure has also diversified, and a high degree of freedom is required for the position of the infrared light receiving unit using a remote control mechanism, and the appearance by arranging a filter is also required. There is a concern about the decrease, and it has been studied to form the front frame itself or the housing itself of a television or the like with an infrared transmitting material.
一方、電化製品の枠体、筐体等の表面に付着した汚れを落とすために、洗浄剤が用いられるが、赤外線透過性材料の種類によっては、洗浄剤に含まれるアルコールにより、成形品の表面が白化する等の現象が見られる。
本発明は、赤外線透過性、耐アルコール性、光沢性及び硬度に優れる赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形品を提供することを目的とする。
On the other hand, a cleaning agent is used to remove dirt attached to the surface of the frame, housing, etc. of the electrical appliance, but depending on the type of the infrared transmissive material, the alcohol contained in the cleaning agent may cause the surface of the molded product. Phenomenon such as whitening is seen.
An object of this invention is to provide the infrared rays transparent thermoplastic resin composition which is excellent in infrared transmittance, alcohol resistance, glossiness, and hardness, and a molded article using the same.
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、赤外線透過性及び可視光遮断性に優れ、且つ、成形品におけるオリゴマー含有量が３００ｐｐｍ以下である場合に、エタノール等のアルコールを含む洗浄剤を用いて汚れを落とした際に、成形品の外観性が低下することが少ないことを見出し、本発明の完成に至った。
即ち、本発明の要旨は、以下の通りである。
１．［Ａ］（ゴム強化）アクリル系樹脂（Ａ１）及び（ゴム強化）スチレン系樹脂（Ａ２）から選ばれる少なくとも１種の樹脂成分と、［Ｂ］着色剤とを含有する赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物であって、上記樹脂成分［Ａ］を１００質量部とした場合に、上記着色剤［Ｂ］の含有量は、０．００５〜３質量部であり、本組成物からなる厚さ３ｍｍの成形体に対する、４００〜７００ｎｍの間の各波長の光の透過率がいずれも２０％以下であり、且つ、８００〜１０００ｎｍの間のいずれかの波長の光の透過率が５０％以上であり、且つ、本組成物からなる成形品中のオリゴマーの含有量が３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物。
２．上記１に記載の赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形品。
３．オリゴマーの含有量が３００ｐｐｍ以下である上記２に記載の成形品。
本発明において、「オリゴマー」とは、単量体単位（基本構造分子）の繰り返し数が２
〜２０程度の重合体であるものとする。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors are excellent in infrared transparency and visible light blocking properties, and include an alcohol such as ethanol when the oligomer content in the molded product is 300 ppm or less. It has been found that the appearance of the molded product is less likely to deteriorate when the dirt is removed using a cleaning agent, and the present invention has been completed.
That is, the gist of the present invention is as follows.
1. [A] (Rubber reinforced) Infrared transparent thermoplastic resin containing at least one resin component selected from acrylic resin (A1) and (rubber reinforced) styrene resin (A2), and [B] colorant In the composition, when the resin component [A] is 100 parts by mass, the content of the colorant [B] is 0.005 to 3 parts by mass, and the thickness of the composition is 3 mm. The transmittance of light of each wavelength between 400 and 700 nm is 20% or less, and the transmittance of light of any wavelength between 800 and 1000 nm is 50% or more. And the content of the oligomer in the molded article which consists of this composition is 300 ppm or less, The infrared rays transparent thermoplastic resin composition characterized by the above-mentioned.
2. A molded article obtained by molding the infrared transparent thermoplastic resin composition as described in 1 above.
3. 3. The molded article according to 2 above, wherein the oligomer content is 300 ppm or less.
In the present invention, “oligomer” means that the number of repeating monomer units (basic structure molecules) is 2.
It should be about ~ 20 polymer.
本発明の赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物によれば、赤外線透過性、可視光遮断性、耐アルコール性、光沢性及び硬度に優れた成形品を得ることができる。
本発明の成形品によれば、可視光を遮断し、赤外線を透過することから、赤外線透過フィルター、カバー等をはじめ、リモートコントロール機構により遠隔制御可能なテレビ等の前面枠等として特に好適である。テレビの前面枠とした場合、前面枠を通して、赤外線受光部品等内部の部品が透視されないので、テレビとしての外観性を損なうことがない。また、成形品におけるオリゴマー含有量が３００ｐｐｍ以下である場合には、成形品の表面に付着した汚れを落とすために、エタノール等のアルコールを含む洗浄剤を用いても、成形品表面の白化が抑制され、外観性が低下することが少ない。
According to the infrared transmitting thermoplastic resin composition of the present invention, it is possible to obtain a molded article excellent in infrared transmitting property, visible light blocking property, alcohol resistance, glossiness and hardness.
According to the molded article of the present invention, since it blocks visible light and transmits infrared rays, it is particularly suitable as a front frame of a television or the like that can be remotely controlled by a remote control mechanism including an infrared transmission filter and a cover. . When the front frame of the television is used, internal components such as infrared light receiving components are not seen through the front frame, so that the appearance of the television is not impaired. In addition, when the oligomer content in the molded product is 300 ppm or less, whitening of the molded product surface is suppressed even if a detergent containing alcohol such as ethanol is used to remove dirt adhered to the surface of the molded product. And appearance is less likely to deteriorate.
以下、本発明を詳しく説明する。
１．赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物
本発明の赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物（以下、「本発明の組成物」という。）は、［Ａ］（ゴム強化）アクリル系樹脂（Ａ１）及び（ゴム強化）スチレン系樹脂（Ａ２）から選ばれる少なくとも１種の樹脂成分と、［Ｂ］着色剤とを含有する組成物であり、上記樹脂成分［Ａ］を１００質量部とした場合に、上記着色剤［Ｂ］の含有量は、０．００５〜３質量部であり、本組成物からなる厚さ３ｍｍの成形体に対する、４００〜７００ｎｍの間の各波長の光の透過率がいずれも２０％以下であり、且つ、８００〜１０００ｎｍの間のいずれかの波長の光の透過率が５０％以上であり、且つ、本発明の組成物からなる成形品中のオリゴマーの含有量が３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
The present invention will be described in detail below.
1. Infrared Transparent Thermoplastic Resin Composition The infrared transparent thermoplastic resin composition of the present invention (hereinafter referred to as “the composition of the present invention”) is composed of [A] (rubber reinforced) acrylic resin (A1) and (rubber Reinforcement) A composition containing at least one resin component selected from styrene-based resins (A2) and [B] a colorant, and the coloration when the resin component [A] is 100 parts by mass. The content of the agent [B] is 0.005 to 3 parts by mass, and the transmittance of light of each wavelength between 400 to 700 nm is 20% with respect to the molded product having a thickness of 3 mm made of the present composition. And the transmittance of light of any wavelength between 800 and 1000 nm is 50% or more, and the content of the oligomer in the molded article made of the composition of the present invention is 300 ppm or less. It is characterized by that.
１−１．樹脂成分［Ａ］
本発明に係る樹脂成分［Ａ］は、（ゴム強化）アクリル系樹脂（Ａ１）及び（ゴム強化）スチレン系樹脂（Ａ２）から選ばれる少なくとも１種である。
本発明において、「（ゴム強化）アクリル系樹脂（Ａ１）」は、ゴム質重合体の存在下に、（メタ）アクリル酸エステル化合物を含む単量体（以下、「単量体（ａ１）」という。）を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂、及び／又は、ゴム質重合体の非存在下に、（メタ）アクリル酸エステル化合物を含む単量体（以下、「単量体（ａ１’）」という。）を重合して得られたアクリル系樹脂である。尚、「（メタ）アクリル酸」なる記載は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味するものとする。また、上記単量体（ａ１）及び上記単量体（ａ１’）は、互いに同一であってよいし、異なってもよい。
また、「（ゴム強化）スチレン系樹脂（Ａ２）」は、ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物を含む単量体（以下、「単量体（ａ２）」という。）を重合して得られたゴム強化スチレン系樹脂、及び／又は、ゴム質重合体の非存在下に、芳香族ビニル化合物を含む単量体（以下、「単量体（ａ２’）」という。）を重合して得られたスチレン系樹脂である（但し、上記（ゴム強化）アクリル系樹脂（Ａ１）を除く。）。上記単量体（ａ２）及び上記単量体（ａ２’）は、互いに同一であってよいし、異なってもよい。
従って、上記樹脂成分［Ａ］としては、ゴム強化アクリル系樹脂、ゴム強化されていないアクリル系樹脂、ゴム強化スチレン系樹脂、及びゴム強化されていないスチレン系樹脂を、それぞれ、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
1-1. Resin component [A]
The resin component [A] according to the present invention is at least one selected from (rubber reinforced) acrylic resin (A1) and (rubber reinforced) styrene resin (A2).
In the present invention, “(rubber reinforced) acrylic resin (A1)” is a monomer containing a (meth) acrylic acid ester compound in the presence of a rubbery polymer (hereinafter “monomer (a1)”). A monomer containing a (meth) acrylic acid ester compound in the absence of a rubber-reinforced acrylic resin and / or rubbery polymer obtained by polymerizing (hereinafter referred to as “monomer”). a1 ') ")) and is an acrylic resin obtained by polymerization. In addition, the description "(meth) acrylic acid" shall mean both acrylic acid and methacrylic acid. The monomer (a1) and the monomer (a1 ′) may be the same as or different from each other.
The “(rubber reinforced) styrene resin (A2)” polymerizes a monomer containing an aromatic vinyl compound (hereinafter referred to as “monomer (a2)”) in the presence of a rubbery polymer. A monomer (hereinafter referred to as “monomer (a2 ′)”) containing an aromatic vinyl compound in the absence of the rubber-reinforced styrene-based resin and / or rubbery polymer thus obtained. Styrenic resin obtained by polymerization (excluding the above (rubber-reinforced) acrylic resin (A1)). The monomer (a2) and the monomer (a2 ′) may be the same as or different from each other.
Therefore, as the resin component [A], a rubber-reinforced acrylic resin, a non-rubber-reinforced acrylic resin, a rubber-reinforced styrene resin, and a non-rubber-reinforced styrene resin may be used alone. And two or more kinds may be used in combination.
上記ゴム強化アクリル系樹脂又は上記ゴム強化スチレン系樹脂の形成に用いられるゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体等のブタジエン系ゴム；スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体等のイソプレン系ゴム；これら重合体の水素化物；ブチルゴム；エチレン・α−オレフィン共重合体；エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体；シリコーン系ゴム；アクリル系ゴム等が挙げられる。これらの重合体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
尚、上記ゴム強化アクリル系樹脂及び上記ゴム強化スチレン系樹脂の形成に用いられる各ゴム質重合体は、互いに同一であってよいし、異なってもよい。
Examples of the rubbery polymer used for forming the rubber-reinforced acrylic resin or the rubber-reinforced styrene resin include polybutadiene, butadiene / styrene copolymer, butadiene / acrylonitrile copolymer, and styrene / butadiene / styrene block copolymer. Butadiene rubber such as styrene, isoprene, styrene block copolymer, etc .; hydrogenated products of these polymers; butyl rubber; ethylene / α-olefin copolymer; ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer Examples include coalescence; silicone rubber; acrylic rubber and the like. These polymers can be used alone or in combination of two or more.
The rubbery polymers used for forming the rubber-reinforced acrylic resin and the rubber-reinforced styrene resin may be the same as or different from each other.
上記ゴム強化アクリル系樹脂は、ゴム質重合体の存在下に、単量体（ａ１）を重合して得られたものである。また、上記アクリル系樹脂は、ゴム質重合体の非存在下に、単量体（ａ１’）を重合して得られたものである。この単量体（ａ１）及び（ａ１’）としては、（メタ）アクリル酸エステル化合物以外に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合物、酸無水物、更に、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、アミド基、カルボキシル基、オキサゾリン基等の官能基を有するビニル系化合物が挙げられ、必要に応じて用いることができる。 The rubber-reinforced acrylic resin is obtained by polymerizing the monomer (a1) in the presence of a rubbery polymer. The acrylic resin is obtained by polymerizing the monomer (a1 ′) in the absence of a rubbery polymer. As the monomers (a1) and (a1 ′), in addition to the (meth) acrylic ester compound, aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, maleimide compounds, acid anhydrides, hydroxyl groups, amino groups , Vinyl compounds having a functional group such as an epoxy group, an amide group, a carboxyl group, or an oxazoline group, can be used as necessary.
（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの化合物のうち、メタクリル酸メチルが好ましい。 Examples of the (meth) acrylate compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, ( Examples include tert-butyl (meth) acrylate and isobutyl (meth) acrylate. These compounds can be used alone or in combination of two or more. Of these compounds, methyl methacrylate is preferred.
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。 Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, monobromostyrene, dibromostyrene and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more. Of these, styrene and α-methylstyrene are preferred.
シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。 Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile. These compounds can be used alone or in combination of two or more. Of these, acrylonitrile is preferred.
マレイミド系化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、α，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。尚、マレイミド系化合物単位を分子へ導入する方法としては、無水マレイン酸を共重合してからイミド化する等してもよい。
酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
As maleimide compounds, maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- (2-methylphenyl) maleimide, N- (4-hydroxyphenyl) maleimide, N-cyclohexylmaleimide, α, Examples include β-unsaturated dicarboxylic acid imide compounds. These compounds can be used alone or in combination of two or more. As a method for introducing the maleimide compound unit into the molecule, maleic anhydride may be copolymerized and then imidized.
Examples of the acid anhydride include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
官能基を有するビニル系化合物としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４−オキシシクロヘキシル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、ビニルオキサゾリン等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the vinyl compound having a functional group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and N, N-dimethyl (meth) acrylate. Aminomethyl, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethyl-p-aminomethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, glycidyl (meth) acrylate, (meth) Examples include 3,4-oxycyclohexyl acrylate, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, methacryl glycidyl ether, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid, vinyl oxazoline, and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
上記ゴム強化アクリル系樹脂及び上記アクリル系樹脂の形成に用いられる各単量体の使用量は、下記のとおりである。但し、単量体（ａ１）及び（ａ１’）の全量を１００質量％とする。
（メタ）アクリル酸エステル化合物の使用量は、好ましくは２０〜１００質量％、更に好ましくは５０〜９５質量％である。この範囲にあると、着色性及び成形加工性の物性バランスに優れる。
芳香族ビニル化合物を使用する場合には、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは５〜４０質量％である。この範囲にあると、成形加工性及び機械的強度の物性バランスに優れる。
シアン化ビニル化合物を使用する場合には、好ましくは１〜５０質量％、更に好ましくは２〜４０質量％である。この範囲にあると、耐薬品性、色調及び成形加工性の物性バランスに優れる。
マレイミド系化合物を使用する場合には、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは５〜４５質量％である。この範囲にあると、耐熱性及び成形加工性の物性バランスに優れる。
官能基を有するビニル系化合物を使用する場合には、好ましくは０．１〜３０質量％、更に好ましくは０．５〜２０質量％である。この範囲にあると、相溶性付与効果及び成形加工性の物性バランスに優れる。
The amount of each monomer used for forming the rubber-reinforced acrylic resin and the acrylic resin is as follows. However, the total amount of the monomers (a1) and (a1 ′) is 100% by mass.
The amount of the (meth) acrylic acid ester compound used is preferably 20 to 100% by mass, more preferably 50 to 95% by mass. When it is in this range, the physical property balance between colorability and moldability is excellent.
When using an aromatic vinyl compound, it is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass. When it is in this range, the physical properties balance between molding processability and mechanical strength is excellent.
When using a vinyl cyanide compound, it is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 40% by mass. Within this range, the chemical properties, color tone and molding processability are excellent in physical property balance.
When a maleimide compound is used, it is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 45% by mass. Within this range, the physical property balance between heat resistance and moldability is excellent.
When using the vinyl type compound which has a functional group, Preferably it is 0.1-30 mass%, More preferably, it is 0.5-20 mass%. When in this range, the compatibility imparting effect and the physical property balance of molding processability are excellent.
一方、上記ゴム強化スチレン系樹脂は、ゴム質重合体の存在下に、単量体（ａ２）を重合して得られたものである。また、上記スチレン系樹脂は、ゴム質重合体の非存在下に、単量体（ａ２’）を重合して得られたものである。この単量体（ａ２）及び（ａ２’）としては、芳香族ビニル化合物以外に、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合物、酸無水物、更に、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、アミド基、カルボキシル基、オキサゾリン基等の官能基を有するビニル系化合物が挙げられ、必要に応じて用いることができる。各化合物は、上記単量体（ａ１）において例示したものを用いることができる。 On the other hand, the rubber-reinforced styrene resin is obtained by polymerizing the monomer (a2) in the presence of a rubbery polymer. The styrenic resin is obtained by polymerizing the monomer (a2 ′) in the absence of a rubbery polymer. These monomers (a2) and (a2 ′) include, in addition to aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, maleimide compounds, acid anhydrides, hydroxyl groups, amino groups, epoxy groups, amide groups, carboxyls. And vinyl compounds having a functional group such as an oxazoline group can be used as necessary. As each compound, those exemplified for the monomer (a1) can be used.
上記ゴム強化スチレン系樹脂及び上記スチレン系樹脂の形成に用いられる各単量体の使用量は、下記のとおりである。但し、単量体（ａ２）及び（ａ２’）の全量を１００質量％とする。
芳香族ビニル化合物の使用量は、好ましくは３０〜１００質量％、更に好ましくは４０〜９５質量％である。この範囲にあると、成形加工性及び機械的強度の物性バランスに優れる。
シアン化ビニル化合物を使用する場合には、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは５〜４０質量％である。この範囲にあると、耐薬品性、色調及び成形加工性の物性バランスに優れる。
マレイミド系化合物を使用する場合には、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは５〜４５質量％である。この範囲にあると、耐熱性及び成形加工性の物性バランスに優れる。
官能基を有するビニル系化合物を使用する場合には、好ましくは０．１〜３０質量％、更に好ましくは０．５〜２０質量％である。この範囲にあると、相溶性付与効果及び成形加工性の物性バランスに優れる。
The amount of each monomer used to form the rubber-reinforced styrene resin and the styrene resin is as follows. However, the total amount of the monomers (a2) and (a2 ′) is 100% by mass.
The usage-amount of an aromatic vinyl compound becomes like this. Preferably it is 30-100 mass%, More preferably, it is 40-95 mass%. When it is in this range, the physical properties balance between molding processability and mechanical strength is excellent.
When using a vinyl cyanide compound, it is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass. Within this range, the chemical properties, color tone and molding processability are excellent in physical property balance.
When a maleimide compound is used, it is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 45% by mass. Within this range, the physical property balance between heat resistance and moldability is excellent.
When using the vinyl compound which has a functional group, Preferably it is 0.1-30 mass%, More preferably, it is 0.5-20 mass%. When in this range, the compatibility imparting effect and the physical property balance of molding processability are excellent.
上記ゴム強化アクリル系樹脂及び上記ゴム強化スチレン系樹脂の製造方法としては、乳化重合、溶液重合、塊状重合等が挙げられる。これらのうち、乳化重合が好ましい。尚、これらの方法により得られたゴム強化アクリル系樹脂及びゴム強化スチレン系樹脂は、通常、上記単量体（ａ１）の重合体及び上記単量体（ａ２）の重合体の各未グラフト成分を含む。 Examples of the method for producing the rubber-reinforced acrylic resin and the rubber-reinforced styrene resin include emulsion polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization. Of these, emulsion polymerization is preferred. The rubber-reinforced acrylic resin and rubber-reinforced styrene resin obtained by these methods are usually the ungrafted components of the polymer of the monomer (a1) and the polymer of the monomer (a2). including.
上記ゴム強化アクリル系樹脂及び上記ゴム強化スチレン系樹脂を乳化重合により製造する場合には、それぞれ、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）、乳化剤等が用いられ、これらの存在下に重合が行われる。 When the rubber-reinforced acrylic resin and the rubber-reinforced styrene resin are produced by emulsion polymerization, a polymerization initiator, a chain transfer agent (molecular weight regulator), an emulsifier, etc. are used, respectively. Is done.
重合開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物と、含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方等で代表される還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、過酸化物等が挙げられる。これらの重合開始剤は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。この重合開始剤の使用量は、上記単量体（ａ１）又は（ａ２）の全量１００質量部に対し、通常、０．１〜１．５質量部、好ましくは０．２〜０．７質量部である。尚、この重合開始剤は、反応系に対して、一括添加、分割添加及び連続添加のいずれで行ってもよい。 As a polymerization initiator, a combination of an organic peroxide such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramentane hydroperoxide and a reducing agent represented by a sugar-containing pyrophosphate formulation, a sulfoxylate formulation, etc. And redox initiators, persulfates such as potassium persulfate, and peroxides. These polymerization initiators can be used singly or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator used is usually 0.1 to 1.5 parts by mass, preferably 0.2 to 0.7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomer (a1) or (a2). Part. The polymerization initiator may be added to the reaction system by batch addition, divided addition or continuous addition.
連鎖移動剤としては、ｎ−ヘキシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−テトラデシルメルカプタン等のメルカプタン類；ターピノーレン；α−メチルスチレンのダイマー等が挙げられる。これらの連鎖移動剤は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。この連鎖移動剤の使用量は、上記単量体（ａ１）又は（ａ２）の全量１００質量部に対し、通常、０．０５〜２．０質量部である。 Examples of chain transfer agents include mercaptans such as n-hexyl mercaptan, octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, tert-tetradecyl mercaptan; terpinolene; α- Examples include methylstyrene dimer. These chain transfer agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of the chain transfer agent used is usually 0.05 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomer (a1) or (a2).
乳化剤としては、高級アルコールの硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族スルホン酸塩；高級脂肪族カルボン酸塩；ロジン酸塩等のアニオン性界面活性剤；ポリエチレングリコールのアルキルエステル型；アルキルエーテル型等のノニオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの乳化剤は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。この乳化剤の使用量は、上記単量体（ａ１）又は（ａ２）の全量１００質量部に対し、通常、０．３〜５．０質量部である。 Examples of emulsifiers include higher alcohol sulfates, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate; aliphatic sulfonates such as sodium lauryl sulfate; higher aliphatic carboxylates; anionic surfactants such as rosinate An alkyl ester type of polyethylene glycol; a nonionic surfactant such as an alkyl ether type. These emulsifiers can be used alone or in combination of two or more. The amount of the emulsifier used is usually 0.3 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomer (a1) or (a2).
尚、ゴム質重合体の存在下に、単量体（ａ１）又は（ａ２）を乳化重合させる際の、各単量体の使用方法としては、反応系において、ゴム質重合体全量の存在下に、単量体（ａ１）又は（ａ２）を全量一括して添加した後、重合を開始してもよいし、分割添加又は連続添加しながら重合を行ってもよい。
上記ゴム質重合体の使用量は、ゴム強化アクリル系樹脂又はゴム強化スチレン系樹脂１００質量部の製造に際し、好ましくは５〜７０質量部、更に好ましくは５〜６５質量部である。この範囲にあれば、ゴム強化アクリル系樹脂又はゴム強化スチレン系樹脂を安定的に製造することができる。
In addition, as the method of using each monomer when the monomer (a1) or (a2) is emulsion-polymerized in the presence of the rubbery polymer, the reaction system is used in the presence of the total amount of the rubbery polymer. In addition, after all the monomers (a1) or (a2) are added all at once, the polymerization may be started, or the polymerization may be carried out while adding in portions or continuously.
The amount of the rubbery polymer used is preferably 5 to 70 parts by mass, more preferably 5 to 65 parts by mass in the production of 100 parts by mass of the rubber reinforced acrylic resin or rubber reinforced styrene resin. Within this range, rubber-reinforced acrylic resin or rubber-reinforced styrene resin can be stably produced.
乳化重合により得られたラテックスは、通常、凝固剤により凝固させ、樹脂成分を粉末状等とし、その後、これを水洗、乾燥することによって精製されたゴム強化アクリル系樹脂又はゴム強化スチレン系樹脂が得られる。凝固剤としては、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム等の無機塩；硫酸、塩酸等の無機酸；酢酸、乳酸等の有機酸等が用いられる。
上記ゴム強化アクリル系樹脂及び上記ゴム強化スチレン系樹脂を、溶液重合又は塊状重合により製造する方法については、公知の方法を適用することができる。
The latex obtained by emulsion polymerization is usually coagulated with a coagulant to make the resin component into powder, etc., and then washed with water and dried to obtain a rubber reinforced acrylic resin or rubber reinforced styrene resin. can get. As the coagulant, inorganic salts such as calcium chloride, magnesium sulfate, magnesium chloride and sodium chloride; inorganic acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid; organic acids such as acetic acid and lactic acid are used.
A known method can be applied to the method for producing the rubber-reinforced acrylic resin and the rubber-reinforced styrene resin by solution polymerization or bulk polymerization.
上記ゴム強化アクリル系樹脂のグラフト率は、好ましくは５〜１５０％、更に好ましくは１０〜１００％である。このグラフト率が低すぎると、耐衝撃性及び透明性が低下する場合がある。一方、高すぎると、成形加工性及び耐衝撃性が低下する場合がある。
また、上記ゴム強化スチレン系樹脂のグラフト率は、好ましくは５〜１５０％、更に好ましくは１０〜１００％である。このグラフト率が低すぎると、耐衝撃性及び透明性が低下する場合がある。一方、高すぎると、成形加工性及び耐衝撃性が低下する場合がある。
The graft ratio of the rubber-reinforced acrylic resin is preferably 5 to 150%, more preferably 10 to 100%. If this graft ratio is too low, impact resistance and transparency may be lowered. On the other hand, if it is too high, molding processability and impact resistance may decrease.
The graft ratio of the rubber-reinforced styrene resin is preferably 5 to 150%, more preferably 10 to 100%. If this graft ratio is too low, impact resistance and transparency may be lowered. On the other hand, if it is too high, molding processability and impact resistance may decrease.
ここで、グラフト率とは、ゴム強化アクリル系樹脂又はゴム強化スチレン系樹脂１ｇ中のゴム成分をｘｇ、ゴム強化アクリル系樹脂又はゴム強化スチレン系樹脂１ｇをアセトン（但し、ゴム質重合体としてアクリル系ゴムを用いる場合は、アセトニトリルを使用する。）に溶解させた際の不溶分をｙｇとしたときに、次式により求められる値である。
グラフト率（％）＝｛（ｙ−ｘ）／ｘ｝×１００
Here, the graft ratio is xg of rubber component in 1 g of rubber reinforced acrylic resin or rubber reinforced styrene resin, and 1 g of rubber reinforced acrylic resin or rubber reinforced styrene resin is acetone (however, acrylic as a rubbery polymer) In the case of using a system rubber, acetonitrile is used.) When the insoluble content when dissolved in y is defined as yg, the value is obtained by the following formula.
Graft rate (%) = {(y−x) / x} × 100
上記ゴム強化アクリル系樹脂のアセトン可溶分（但し、ゴム質重合体としてアクリル系ゴムを用いる場合は、アセトニトリル可溶分とする。）の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、好ましくは０．２〜１．２ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２５〜０．８ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が上記範囲にあると、成形加工性及び耐衝撃性の物性バランスに優れる。
また、上記ゴム強化スチレン系樹脂のアセトン可溶分（但し、ゴム質重合体としてアクリル系ゴムを用いる場合は、アセトニトリル可溶分とする。）の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、好ましくは０．２〜１．２ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２５〜０．８ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が上記範囲にあると、成形加工性及び耐衝撃性の物性バランスに優れる。
Intrinsic viscosity [η] (measured in methyl ethyl ketone at 30 ° C.) of acetone-soluble component of rubber-reinforced acrylic resin (however, if acrylic rubber is used as rubbery polymer, acetonitrile soluble component) Is preferably 0.2 to 1.2 dl / g, more preferably 0.25 to 0.8 dl / g. When the intrinsic viscosity [η] is in the above range, the balance between physical properties of molding processability and impact resistance is excellent.
In addition, the intrinsic viscosity [η] of acetone-soluble component of the rubber-reinforced styrene-based resin (however, when acrylic rubber is used as the rubbery polymer, acetonitrile-soluble component) at 30 ° C. in methyl ethyl ketone. The measurement) is preferably 0.2 to 1.2 dl / g, more preferably 0.25 to 0.8 dl / g. When the intrinsic viscosity [η] is in the above range, the balance between physical properties of molding processability and impact resistance is excellent.
尚、グラフト率及び極限粘度は、ゴム強化アクリル系樹脂又はゴム強化スチレン系樹脂を製造する際に用いる、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤等の種類や量、更には重合時間、重合温度等を変化させることにより、容易に制御することができる。 The graft ratio and intrinsic viscosity are the types and amounts of polymerization initiators, chain transfer agents, emulsifiers, solvents, etc. used when producing rubber-reinforced acrylic resins or rubber-reinforced styrene resins, as well as polymerization time and polymerization. It can be easily controlled by changing the temperature or the like.
本発明に係るゴム強化アクリル系樹脂又はゴム強化スチレン系樹脂としては、上記製造方法等により得られたものをそのまま用いてよいし、上記単量体（ａ１）からなる重合体又は上記単量体（ａ２）からなる重合体を別途に準備し、これを添加してなる各混合物をゴム強化アクリル系樹脂又はゴム強化スチレン系樹脂として用いることもできる。尚、これらの重合体は、ゴム強化アクリル系樹脂又はゴム強化スチレン系樹脂の形成に用いた単量体（ａ１）又は（ａ２）と全く同じ種類の化合物を用いて得られた重合体であってよいし、異なる種類の化合物を用いて得られた重合体であってもよい。また、これらのいずれの場合も、単量体の使用割合は、ゴム強化アクリル系樹脂又はゴム強化スチレン系樹脂の形成に用いた単量体（ａ１）又は（ａ２）と同一であっても、異なってもよい。
上記ゴム強化アクリル系樹脂又は上記ゴム強化スチレン系樹脂は、それぞれ、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
As the rubber reinforced acrylic resin or rubber reinforced styrene resin according to the present invention, those obtained by the above production method or the like may be used as they are, or the polymer or the monomer comprising the monomer (a1). A polymer comprising (a2) is separately prepared, and each mixture obtained by adding the polymer can be used as a rubber-reinforced acrylic resin or a rubber-reinforced styrene resin. These polymers are polymers obtained using the same type of compound as the monomer (a1) or (a2) used for forming the rubber-reinforced acrylic resin or rubber-reinforced styrene resin. It may be a polymer obtained by using different types of compounds. Moreover, in any of these cases, even if the use ratio of the monomer is the same as the monomer (a1) or (a2) used for forming the rubber reinforced acrylic resin or the rubber reinforced styrene resin, May be different.
The rubber-reinforced acrylic resin or the rubber-reinforced styrene resin can be used alone or in combination of two or more.
上記樹脂成分［Ａ］として、ゴム強化アクリル系樹脂及び／又はゴム強化スチレン系樹脂を用いる場合には、含まれるゴム質重合体の含有量は、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは５〜３５質量％、更に好ましくは５〜３０質量％である。この範囲にあれば、成形加工性、耐衝撃性及び硬度の物性バランスに優れる。 When a rubber-reinforced acrylic resin and / or a rubber-reinforced styrene resin is used as the resin component [A], the content of the rubbery polymer contained is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 5 It is -35 mass%, More preferably, it is 5-30 mass%. If it exists in this range, it will be excellent in the physical property balance of moldability, impact resistance, and hardness.
上記のゴム強化されていないアクリル系樹脂及びスチレン系樹脂は、それぞれ、上記の単量体（ａ１’）及び（ａ２’）の単独重合体又は共重合体である。これらの重合体は、上記のゴム強化アクリル系樹脂及びゴム強化スチレン系樹脂の形成に用いた単量体（ａ１）及び（ａ２）と全く同じ種類の化合物を用いて得られたものであってよいし、異なる種類の化合物を用いて得られたものであってもよい。
上記アクリル系樹脂及び上記スチレン系樹脂は、通常、公知の重合条件で、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等により製造される。
The acrylic resin and styrene resin that are not reinforced with rubber are homopolymers or copolymers of the monomers (a1 ′) and (a2 ′), respectively. These polymers were obtained using the same type of compounds as the monomers (a1) and (a2) used for the formation of the rubber-reinforced acrylic resin and rubber-reinforced styrene resin. It may be obtained using different types of compounds.
The acrylic resin and the styrene resin are usually produced by bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization or the like under known polymerization conditions.
上記アクリル系樹脂のアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、好ましくは０．２〜１．２ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２５〜０．８ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が上記範囲にあると、成形加工性及び耐衝撃性の物性バランスに優れる。
また、上記スチレン系樹脂のアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、好ましくは０．２〜１．２ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２５〜０．８ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が上記範囲にあると、成形加工性及び耐衝撃性の物性バランスに優れる。
尚、極限粘度は、上記ゴム強化アクリル系樹脂及び上記ゴム強化スチレン系樹脂の場合と同様、各種の製造条件を変化させることにより制御することができる。
上記アクリル系樹脂又は上記スチレン系樹脂は、それぞれ、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
The intrinsic viscosity [η] of acetone-soluble component of the acrylic resin (measured in methyl ethyl ketone at 30 ° C.) is preferably 0.2 to 1.2 dl / g, more preferably 0.25 to 0.8 dl / g. It is. When the intrinsic viscosity [η] is in the above range, the balance between physical properties of molding processability and impact resistance is excellent.
Further, the intrinsic viscosity [η] (measured in methyl ethyl ketone at 30 ° C.) of the acetone-soluble component of the styrene resin is preferably 0.2 to 1.2 dl / g, more preferably 0.25 to 0.8 dl. / G. When the intrinsic viscosity [η] is in the above range, the balance between physical properties of molding processability and impact resistance is excellent.
The intrinsic viscosity can be controlled by changing various production conditions as in the case of the rubber-reinforced acrylic resin and the rubber-reinforced styrene resin.
The acrylic resin or the styrene resin can be used singly or in combination of two or more.
上記樹脂成分［Ａ］の、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準ずる全光線透過率は、好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは８０％以上である。この全光線透過率が小さすぎると、８００〜１０００ｎｍの間の波長の光の透過率が低下するので好ましくない。 The total light transmittance of the resin component [A] according to ASTM D1003 is preferably 70% or more, and more preferably 80% or more. If the total light transmittance is too small, the transmittance of light having a wavelength between 800 and 1000 nm is lowered, which is not preferable.
本発明に係る樹脂成分［Ａ］の好ましい例を下記に挙げる。各成分の含有割合は、特に限定されないが、全光線透過率が７０％以上となるように調整される。
（１）ブタジエン系ゴムの存在下、メタクリル酸メチル及び芳香族ビニル化合物（好ましくはスチレン、α−メチルスチレン）を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂
（２）ブタジエン系ゴムの存在下、メタクリル酸メチル及びシアン化ビニル化合物を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂
（３）ブタジエン系ゴムの存在下、メタクリル酸メチル、芳香族ビニル化合物（好ましくはスチレン、α−メチルスチレン）及びシアン化ビニル化合物を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂
（４）メタクリル酸メチルを重合して得られた単独重合体、又は、メタクリル酸メチル及び芳香族ビニル化合物（好ましくはスチレン、α−メチルスチレン）を含む単量体を重合して得られた共重合体であるアクリル系樹脂
（５）ブタジエン系ゴムの存在下、芳香族ビニル化合物（好ましくはスチレン、α−メチルスチレン）及びシアン化ビニル化合物を重合して得られたゴム強化スチレン系樹脂
（６）ブタジエン系ゴムの存在下、芳香族ビニル化合物（好ましくはスチレン、α−メチルスチレン）を重合して得られたゴム強化スチレン系樹脂
（７）芳香族ビニル化合物（好ましくはスチレン、α−メチルスチレン）及びシアン化ビニル化合物から選ばれた少なくとも１種の単量体を重合して得られた単独重合体又は共重合体であるスチレン系樹脂。
上記樹脂成分［Ａ］としては、ゴム強化アクリル系樹脂を含むことが特に好ましく、これにより、本発明の目的とする効果が一段と優れる。
Preferred examples of the resin component [A] according to the present invention are listed below. The content ratio of each component is not particularly limited, but is adjusted so that the total light transmittance is 70% or more.
(1) Rubber-reinforced acrylic resin obtained by polymerizing methyl methacrylate and an aromatic vinyl compound (preferably styrene, α-methylstyrene) in the presence of butadiene rubber (2) In the presence of butadiene rubber, Rubber-reinforced acrylic resin obtained by polymerizing methyl methacrylate and vinyl cyanide compound (3) Methyl methacrylate, aromatic vinyl compound (preferably styrene, α-methylstyrene) and cyanide in the presence of butadiene rubber Rubber-reinforced acrylic resin obtained by polymerizing vinyl chloride compound (4) Homopolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate, or methyl methacrylate and aromatic vinyl compound (preferably styrene, α-methyl Of acrylic resin (5) butadiene rubber, which is a copolymer obtained by polymerizing monomers containing styrene) In the presence of a rubber-reinforced styrene resin (6) butadiene rubber obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound (preferably styrene, α-methylstyrene) and a vinyl cyanide compound, an aromatic vinyl compound (preferably Rubber-reinforced styrene-based resin obtained by polymerizing styrene and α-methylstyrene (7) At least one simple substance selected from aromatic vinyl compounds (preferably styrene and α-methylstyrene) and vinyl cyanide compounds A styrene resin which is a homopolymer or copolymer obtained by polymerizing a monomer.
As said resin component [A], it is especially preferable to contain a rubber reinforcement | strengthening acrylic resin, and, thereby, the effect made into the objective of this invention is more excellent.
１−２．着色剤［Ｂ］
本発明に係る着色剤［Ｂ］は、形成される成形品に、可視光線を吸収し、赤外線を透過する機能を付与させるために配合するものである。従って、この着色剤［Ｂ］は、波長７５０ｎｍ未満の光を吸収し、波長７５０ｎｍ以上の光を透過するものであることが好ましい。
1-2. Colorant [B]
The colorant [B] according to the present invention is blended in order to give the formed product a function of absorbing visible light and transmitting infrared light. Therefore, this colorant [B] preferably absorbs light having a wavelength of less than 750 nm and transmits light having a wavelength of 750 nm or more.
上記着色剤［Ｂ］の色は、好ましくは暗色系の色であり、特に好ましくは黒色あるいは黒色系の色である。従って、赤色系（茶色を含む）着色剤、黄色系（橙色を含む）着色剤、緑色系着色剤、青色系（紫色を含む）着色剤及び黒色系着色剤の１種以上を用いて、所望の色に調整することができる。その例を下記に挙げる。
（１）赤色系着色剤及び緑色系着色剤の組み合わせ
（２）赤色系着色剤及び黒色系着色剤の組み合わせ
（３）赤色系着色剤、緑色系着色剤及び青色系着色剤の組み合わせ
（４）赤色系着色剤、黄色系着色剤及び青色系着色剤の組み合わせ
（５）赤色系着色剤、黄色系着色剤及び黒色系着色剤の組み合わせ
（６）赤色系着色剤、緑色系着色剤及び黒色系着色剤の組み合わせ
（７）赤色系着色剤、青色系着色剤及び黒色系着色剤の組み合わせ
（８）緑色系着色剤及び黒色系着色剤の組み合わせ
（９）青色系着色剤及び黒色系着色剤の組み合わせ。
The color of the colorant [B] is preferably a dark color, particularly preferably a black or black color. Therefore, it is desirable to use one or more of red (including brown) colorant, yellow (including orange) colorant, green colorant, blue (including purple) colorant, and black colorant. Can be adjusted to the color. Examples are given below.
(1) Combination of red colorant and green colorant (2) Combination of red colorant and black colorant (3) Combination of red colorant, green colorant and blue colorant (4) Combination of red colorant, yellow colorant and blue colorant (5) Combination of red colorant, yellow colorant and black colorant (6) Red colorant, green colorant and black colorant Combination of colorants (7) Combination of red colorants, blue colorants and black colorants (8) Combination of green colorants and black colorants (9) Combinations of blue colorants and black colorants combination.
上記着色剤［Ｂ］としては、有機系物質又は無機系物質からなる染料、顔料等を用いることができ、例えば、ベンズイミダゾロン系着色剤、アゾ系着色剤、アントラキノン系着色剤、イソインドリノン系着色剤、イソインドリン系着色剤、キナクリドン系着色剤、ペリレン系着色剤、ペリノン系着色剤、キノリン系着色剤、ジオキサジン系着色剤、ジケトピロロピロール系着色剤、フタロシアニン系着色剤、金属錯体系着色剤等が挙げられる。 As the colorant [B], dyes and pigments made of organic substances or inorganic substances can be used. For example, benzimidazolone colorants, azo colorants, anthraquinone colorants, isoindolinones Colorants, isoindoline colorants, quinacridone colorants, perylene colorants, perinone colorants, quinoline colorants, dioxazine colorants, diketopyrrolopyrrole colorants, phthalocyanine colorants, metal complexes And system colorants.
上記着色剤［Ｂ］の含有量は、上記樹脂成分［Ａ］を１００質量部とした場合に、０．００５〜３質量部であり、好ましくは０．０１〜１質量部、更に好ましくは０．０５〜０．５質量部である。この着色剤［Ｂ］の含有量が少なすぎると、４００〜７００ｎｍの波長の光を透過する傾向にある。尚、この着色剤［Ｂ］の含有量が多すぎても、赤外線透過性の向上効果が得られない。 Content of the said colorant [B] is 0.005-3 mass parts when the said resin component [A] is 100 mass parts, Preferably it is 0.01-1 mass part, More preferably, it is 0. 0.05 to 0.5 parts by mass. If the content of the colorant [B] is too small, light having a wavelength of 400 to 700 nm tends to be transmitted. In addition, even if there is too much content of this coloring agent [B], the improvement effect of infrared transmittance is not acquired.
１−３．添加剤
本発明の組成物は、目的や用途に応じて、更に、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、防曇剤、滑剤、抗菌剤、耐候剤、充填剤、可塑剤等の添加剤を含有してもよい。
1-3. Additives The composition of the present invention may further comprise an antioxidant, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, an antifogging agent, a lubricant, an antibacterial agent, a weathering agent, and filling depending on the purpose and application. You may contain additives, such as an agent and a plasticizer.
１−４．組成物
本発明の組成物は、上記の樹脂成分［Ａ］、着色剤［Ｂ］、添加剤等、あるいは、これらを予め混合してなる混合物を、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、連続ニーダー、ロール等に投入し、加熱下で溶融混練することにより、ペレット等として得ることができる。各成分は、一括投入してから混練してよいし、分割して投入してもよい。混練後、そのまま成形品とする場合には、射出成形、プレス成形、カレンダー成形、Ｔダイ押出成形、インフレーション成形、共押出成形、真空成形、異形押出成形、発泡成形等公知の成形方法を適用することができる。
1-4. Composition The composition of the present invention comprises the above resin component [A], colorant [B], additive, etc., or a mixture obtained by previously mixing these with an extruder, Banbury mixer, kneader, continuous kneader, It can be obtained as pellets or the like by being put into a roll or the like and melt-kneaded under heating. Each component may be mixed and then kneaded, or may be divided and added. When the molded product is used as it is after kneading, a known molding method such as injection molding, press molding, calendar molding, T-die extrusion molding, inflation molding, coextrusion molding, vacuum molding, profile extrusion molding, foam molding, etc. is applied. be able to.
本発明の組成物において、本組成物からなる厚さ３ｍｍの成形体に対する、４００〜７００ｎｍの間の各波長の光の透過率がいずれも２０％以下であり、好ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下である。また、８００〜１０００ｎｍの間のいずれかの波長の光の透過率が５０％以上であり、好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である。上記の各範囲にあれば、赤外線透過性及び可視光遮断性により優れる。
上記透過率は、射出成形等により、板状の成形品を作製し、紫外・可視分光光度計等を用いて、波長４００〜１０００ｎｍの光を走査することにより得ることができる。
In the composition of the present invention, the transmittance of light of each wavelength between 400 and 700 nm is 20% or less, preferably 15% or less, and more preferably, with respect to a molded product having a thickness of 3 mm made of the composition. Is 10% or less. Moreover, the transmittance | permeability of the light of any wavelength between 800-1000 nm is 50% or more, Preferably it is 70% or more, More preferably, it is 80% or more. If it exists in said each range, it will be excellent by infrared transmittance and visible-light interruption | blocking property.
The transmittance can be obtained by preparing a plate-shaped molded article by injection molding or the like and scanning light with a wavelength of 400 to 1000 nm using an ultraviolet / visible spectrophotometer or the like.
更に、本組成物からなる成形品中のオリゴマーの含有量が３００ｐｐｍ以下であり、好ましくは２８０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２６０ｐｐｍ以下である。この範囲にあれば、成形品の表面に付着した汚れを落とすために、洗浄剤等を用いた際に、洗浄剤に含まれるアルコール等による白化現象を抑制することができる。
上記オリゴマー量は、下記の方法で測定することができる。
測定試料は、好ましくは、予め、細かく切断したものを用いる。先ず、この試料を、メチルエチルケトンに溶解し、標準物質（ｐ−エチルニトロベンゼン）を添加して混合する。その後、ｎ−ペンタンで重合体を再沈殿させ、上澄みを回収し、濃縮する。次いで、下記条件でガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によりオリゴマー量を定量する。
<ＧＣ測定条件>
検出器 ： 水素炎イオン化検出器
検出器温度 ： ２９０℃
インジェクション温度 ： ２９０℃
カラム ： ＴＣ−５（内径０．５３ｍｍ×長さ３０ｍ）
カラム温度 ： １３０℃→２９０℃（昇温速度７．５℃／分）
キャリヤーガス ： Ｈｅ（流速２０ｍｌ／分）
Furthermore, the content of the oligomer in the molded article made of the present composition is 300 ppm or less, preferably 280 ppm or less, more preferably 260 ppm or less. If it exists in this range, in order to remove the stain | pollution | contamination adhering to the surface of a molded article, when using a cleaning agent etc., the whitening phenomenon by the alcohol etc. which are contained in a cleaning agent can be suppressed.
The oligomer amount can be measured by the following method.
The measurement sample is preferably a finely cut sample in advance. First, this sample is dissolved in methyl ethyl ketone, and a standard substance (p-ethylnitrobenzene) is added and mixed. Thereafter, the polymer is reprecipitated with n-pentane, and the supernatant is recovered and concentrated. Next, the amount of oligomer is quantified by gas chromatography (GC) under the following conditions.
<GC measurement conditions>
Detector: Hydrogen flame ionization detector Detector temperature: 290 ° C
Injection temperature: 290 ° C
Column: TC-5 (inner diameter 0.53 mm x length 30 m)
Column temperature: 130 ° C. → 290 ° C. (heating rate 7.5 ° C./min)
Carrier gas: He (flow
尚、オリゴマーの含有量を上記範囲とする方法は、下記に例示される。
（１）上記樹脂成分［Ａ］の重合工程において、重合条件を最適化し、オリゴマーの生成を少なくする方法。
（２）上記樹脂成分［Ａ］を超臨界流体に接触させて精製する方法。
（３）本発明の組成物をペレット等とする際に、オリゴマーの除去がし易い機能を備えた押出機を用い、押出条件を最適化して押出を行う方法。
In addition, the method of making content of an oligomer into the said range is illustrated below.
(1) A method of optimizing polymerization conditions and reducing oligomer formation in the polymerization step of the resin component [A].
(2) A method of purifying the resin component [A] by contacting it with a supercritical fluid.
(3) A method of performing extrusion by optimizing the extrusion conditions using an extruder having a function that facilitates removal of the oligomer when the composition of the present invention is made into pellets or the like.
２．成形品
本発明の成形品は、上記の赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする。
成形品の形状は、目的、用途等に応じたものとすることができ、平板状（シート、フィルム等）、曲板状、筒状、棒状等の単純形状をはじめ、各種機器の筐体、枠体、ケース、カバー等の複雑形状にも好適である。従って、リモートコントロール機構により遠隔制御可能なテレビの前面枠をはじめ、エアコン、オーディオ、パソコン等電化製品本体に配設される赤外線透過フィルター；自動ドア、警報装置等に用いられるセンサー（カメラ等）、各種リモートコントロール機器等のカバー、筐体等として好適である。
これらの成形品の製造方法としては、射出成形、プレス成形、カレンダー成形、Ｔダイ押出成形、インフレーション成形、共押出成形、真空成形、異形押出成形、発泡成形等が挙げられる。また、これらを組み合わせることもできる。
2. Molded Article The molded article of the present invention is characterized by molding the above infrared transmissive thermoplastic resin composition.
The shape of the molded product can be set according to the purpose, application, etc., including simple shapes such as flat plate (sheet, film, etc.), curved plate shape, cylindrical shape, rod shape, etc. It is also suitable for complex shapes such as frames, cases, covers and the like. Therefore, including the front frame of a TV that can be controlled remotely by a remote control mechanism, an infrared transmission filter disposed in the main body of an electrical appliance such as an air conditioner, audio, or personal computer; a sensor (camera etc.) used for an automatic door, an alarm device, It is suitable as a cover, casing, etc. for various remote control devices.
Examples of methods for producing these molded products include injection molding, press molding, calendar molding, T-die extrusion molding, inflation molding, coextrusion molding, vacuum molding, profile extrusion molding, and foam molding. Moreover, these can also be combined.
本発明の成形品においては、オリゴマーの含有量が、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２９０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２６０ｐｐｍ以下である。この範囲にあれば、成形品の表面に付着した汚れを落とすために、洗浄剤等を用いた際に、洗浄剤に含まれるアルコール等による白化現象を抑制することができる。
また、本発明の成形品は、高硬度であるため、傷が付きにくく、外観性の低下が抑制される。
In the molded article of the present invention, the oligomer content is preferably 300 ppm or less, more preferably 290 ppm or less, and still more preferably 260 ppm or less. If it exists in this range, in order to remove the stain | pollution | contamination adhering to the surface of a molded article, when using a cleaning agent etc., the whitening phenomenon by the alcohol etc. which are contained in a cleaning agent can be suppressed.
Moreover, since the molded product of this invention is high hardness, it is hard to get a damage | wound and the fall of an external appearance property is suppressed.
以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。尚、以下の記載において、「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to such examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. In the following description, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
１．評価項目
組成物又は成形品の評価項目は、下記のとおりであり、これらの測定方法及び評価方法を併記した。
（１）全光線透過率
８０ｍｍ×５５ｍｍ×３ｍｍの平板状射出成形品を測定試料とし、ＡＳＴＭ Ｄ１００４に準じて測定した。単位は％である。
（２）オリゴマー量
分析装置として、島津製作所社製「ＧＣ−１４ＡＰＦ型」を、データ処理装置として、島津製作所社製「Ｃ−Ｒ６Ａ型」を用い、上記本文中に記載の方法で測定した。
1. Evaluation Items The evaluation items of the composition or the molded product are as follows, and these measurement methods and evaluation methods are also described.
(1) Total light transmittance A flat injection molded product having a size of 80 mm × 55 mm × 3 mm was used as a measurement sample, and the total light transmittance was measured according to ASTM D1004. The unit is%.
(2) Amount of oligomer Measurement was performed by the method described in the above text using “GC-14APF type” manufactured by Shimadzu Corporation as an analyzer and “C-R6A type” manufactured by Shimadzu Corporation as a data processing apparatus.
（３）流動性
ＩＳＯ １１３３に準じ、温度２２０℃及び荷重９８Ｎの条件で、メルトマスフローレートを測定した。単位はｇ／１０分である。
（４）耐エタノール性
８０ｍｍ×５５ｍｍ×３ｍｍの平板状射出成形品の表面で、エタノールを染み込ませたガーゼを２０往復摺動させ、その後の表面状態を目視観察した。耐エタノール性の判定基準は下記の通りである。
○ ： 白化部分が見られない。
△ ： 白化部分がやや見られる。
× ： 白化部分が多い。
(3) Flowability The melt mass flow rate was measured under the conditions of a temperature of 220 ° C. and a load of 98 N according to ISO 1133. The unit is g / 10 minutes.
(4) Ethanol resistance The gauze soaked with ethanol was slid 20 times on the surface of an 80 mm × 55 mm × 3 mm flat injection molded product, and the subsequent surface condition was visually observed. The criteria for ethanol resistance are as follows.
○: No whitened portion is seen.
Δ: Some whitening is observed.
×: Many whitened portions.
（５）光沢度
８０ｍｍ×５５ｍｍ×３ｍｍの平板状射出成形品の光沢度を、村上色彩技術研究所社製卓上型光沢計「ＧＭ−２６Ｄ」を用いて、測定角６０度で測定した。
（６）鉛筆硬度
８０ｍｍ×５５ｍｍ×３ｍｍの平板状射出成形品の表面の鉛筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ５４００に準じ、安田精機製作所社製鉛筆硬度試験機「Ｎｏ．５５３−Ｍ ＦＩＬＭ ＨＡＲＤＮＥＳＳ ＴＥＳＴＥＲ」を用いて測定した。
（７）耐衝撃性
シャルピー衝撃強さをもって評価し、ＩＳＯ１７９に準じて測定した。単位は、ｋＪ／ｍ２である。
(5) Glossiness The glossiness of a flat injection molded product having a size of 80 mm × 55 mm × 3 mm was measured at a measurement angle of 60 degrees using a table-type gloss meter “GM-26D” manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
(6) Pencil Hardness Using a pencil hardness tester “No.553-M FILM HARDNESS TESTER” manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd. according to JIS K5400, the pencil hardness of the surface of a flat injection molded product of 80 mm × 55 mm × 3 mm is used. It was measured.
(7) Impact resistance It evaluated by Charpy impact strength and measured according to ISO179. The unit is kJ / m 2 .
（８）光線透過率
８０ｍｍ×５５ｍｍ×３ｍｍの平板状射出成形品を測定試料とし、大塚電子社製紫外・可視分光光度計「超高感度瞬間マルチ測光システムＭＣＰＤ−７０００」を用いて、波長４００〜１０００ｎｍの光を走査し、透過率を測定した。尚、表１に、４００〜７００ｎｍの間の各波長の光の透過率がいずれも２０％以下である場合、「○」印を、そうでない場合、「×」印で示した。また、６５０ｎｍ、９００ｎｍ及び１０００ｎｍにおける透過率も併記した。
(8)
２．赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物の原料成分
実施例及び比較例に用いた原料成分を下記に示す。
２−１．成分［Ａ］
（１）Ａ１−１（ゴム強化アクリル系樹脂）
ポリブタジエンゴムの存在下、メタクリル酸メチル、スチレン及びアクリロニトリルを重合して得られた、グラフト率が５０％、アセトニトリル可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）が０．４ｄｌ／ｇのゴム強化アクリル系樹脂である。ポリブタジエンゴムの含有量は３０％、メタクリル酸メチル単位量は４９％、スチレン単位量は１６％及びアクリロニトリル単位量は５％である。
2. Raw material components of infrared transmitting thermoplastic resin composition The raw material components used in Examples and Comparative Examples are shown below.
2-1. Ingredient [A]
(1) A1-1 (rubber reinforced acrylic resin)
Obtained by polymerizing methyl methacrylate, styrene and acrylonitrile in the presence of polybutadiene rubber, the graft ratio is 50%, and the intrinsic viscosity [η] (30 ° C. in methyl ethyl ketone) of acetonitrile-soluble component is 0.4 dl / g. This is a rubber-reinforced acrylic resin. The polybutadiene rubber content is 30%, the methyl methacrylate unit amount is 49%, the styrene unit amount is 16%, and the acrylonitrile unit amount is 5%.
（２）Ａ１−２（アクリル系樹脂）
三菱レイヨン社製ポリメタクリル酸メチル「ＡＣＲＹＰＥＴ ＶＨ」を用いた。
（３）Ａ１−３（アクリル系樹脂）
各単位量が、それぞれ、６７％、２０％及び１３％のメタクリル酸メチル・スチレン・アクリロニトリル共重合体である。
（４）Ａ２−１（ゴム強化スチレン系樹脂）
ポリブタジエンゴムの存在下、スチレン及びアクリロニトリルを重合して得られた、グラフト率が５５％、アセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）が０．５２ｄｌ／ｇのゴム強化スチレン系樹脂である。ポリブタジエンゴムの含有量は５％、スチレン単位量は７５％、アクリロニトリル単位量は２０％である。
（５）Ａ２−２（ゴム強化スチレン系樹脂）
ポリブタジエンゴムの存在下、スチレン及びアクリロニトリルを重合して得られた、グラフト率が７０％、アセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）が０．５１ｄｌ／ｇのゴム強化スチレン系樹脂である。ポリブタジエンゴムの含有量は１５％、スチレン単位量は５９％、アクリロニトリル単位量は２６％である。
(2) A1-2 (acrylic resin)
Polymethyl methacrylate “ACRYPET VH” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. was used.
(3) A1-3 (acrylic resin)
Each unit amount is 67%, 20% and 13% of a methyl methacrylate / styrene / acrylonitrile copolymer.
(4) A2-1 (rubber reinforced styrene resin)
Rubber-reinforced styrene obtained by polymerizing styrene and acrylonitrile in the presence of polybutadiene rubber and having a graft ratio of 55% and an intrinsic viscosity [η] (30 ° C. in methyl ethyl ketone) of acetone soluble component of 0.52 dl / g Resin. The polybutadiene rubber content is 5%, the styrene unit amount is 75%, and the acrylonitrile unit amount is 20%.
(5) A2-2 (rubber reinforced styrene resin)
Rubber-reinforced styrene obtained by polymerizing styrene and acrylonitrile in the presence of polybutadiene rubber and having a graft ratio of 70% and an acetone-soluble intrinsic viscosity [η] (in methyl ethyl ketone, 30 ° C.) of 0.51 dl / g Resin. The polybutadiene rubber content is 15%, the styrene unit amount is 59%, and the acrylonitrile unit amount is 26%.
２−２．成分［Ｂ］
（１）Ｂ−１
アンスラキノン系染料の混合物である黒色染料（日本化薬社製「ＫＡＹＡＳＥＴ ＢＬＡＣＫ Ａ−Ｎ」）を用いた。
（２）Ｂ−２
アンスラキノン系の赤色染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２２）を用いた。
（３）Ｂ−３
アンスラキノン系の緑色染料（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２８）を用いた。
2-2. Ingredient [B]
(1) B-1
A black dye (“KAYASET BLACK A-N” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), which is a mixture of anthraquinone dyes, was used.
(2) B-2
Anthraquinone red dye (Disperse Red 22) was used.
(3) B-3
Anthraquinone green dye (Solvent Green 28) was used.
３．赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物の調製及び評価
実施例１〜５及び比較例１〜４
上記の成分［Ａ］及び［Ｂ］を、表１に記載の配合割合で、ヘンシェルミキサーにより混合した。その後、二軸押出機を用いて溶融混練（シリンダー設定温度２２０℃）し、ペレット化された熱可塑性樹脂組成物を得た。この組成物を用い、上記記載の評価項目について評価した。その結果を表１に併記した。尚、実施例１及び実施例２で作製した成形品の光線透過率を示すグラフを、それぞれ、図１及び図２に示した。
3. Preparation and Evaluation of Infrared Transparent Thermoplastic Resin Composition Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4
Said component [A] and [B] were mixed with the Henschel mixer in the mixture ratio of Table 1. Then, it melt-kneaded (cylinder setting temperature 220 degreeC) using the twin-screw extruder, and obtained the pelletized thermoplastic resin composition. Using this composition, the evaluation items described above were evaluated. The results are also shown in Table 1. In addition, the graph which shows the light transmittance of the molded article produced in Example 1 and Example 2 was shown in FIG.1 and FIG.2, respectively.
４．実施例の効果
表１より、以下のことが明らかである。
比較例１〜４は、成形品中のオリゴマー含有量がいずれも３００ｐｐｍを超える例であり、耐エタノール性に劣る。また、比較例４は、全光線透過率の低いゴム強化スチレン系樹脂を用いたために、波長９００ｎｍ及び１０００ｎｍの光線に対する透過率が、それぞれ、３０％及び３５％と低く、赤外線透過性に劣る。
一方、実施例１〜５は、成形品中のオリゴマー含有量がいずれも３００ｐｐｍ以下であり、耐エタノール性及び赤外線透過性に優れ、光沢度及び鉛筆硬度にも優れる。
4). Effects of Examples From Table 1, the following is clear.
Comparative Examples 1-4 are examples in which the oligomer content in the molded product exceeds 300 ppm, and is inferior in ethanol resistance. Moreover, since the rubber reinforced styrene resin with a low total light transmittance was used for the comparative example 4, the transmittance | permeability with respect to the light with a wavelength of 900 nm and 1000 nm is as low as 30% and 35%, respectively, and is inferior to infrared transmittance.
On the other hand, Examples 1-5 all have 300 ppm or less of oligomer content in a molded article, are excellent in ethanol resistance and infrared transmittance, and are excellent in glossiness and pencil hardness.
本発明の赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物は、成形加工性に優れるため、リモートコントロール機構により遠隔制御可能なテレビの前面枠をはじめ、エアコン、オーディオ、パソコン等電化製品本体に配設される赤外線透過フィルター；自動ドア、警報装置等に用いられるセンサー（カメラ等）、各種リモートコントロール機器等のカバー、筐体等として好適である。 The infrared ray transmissive thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in molding processability, so that infrared rays disposed on the main body of electrical appliances such as a front panel of a television that can be remotely controlled by a remote control mechanism, such as an air conditioner, an audio, and a personal computer. Transmission filter; suitable for sensors (cameras, etc.) used for automatic doors, alarm devices, etc., covers, housings, etc. for various remote control devices
Claims (3)
上記樹脂成分［Ａ］を１００質量部とした場合に、上記着色剤［Ｂ］の含有量は、０．００５〜３質量部であり、本組成物からなる厚さ３ｍｍの成形体に対する、４００〜７００ｎｍの間の各波長の光の透過率がいずれも２０％以下であり、且つ、８００〜１０００ｎｍの間のいずれかの波長の光の透過率が５０％以上であり、且つ、本組成物からなる成形品中のオリゴマーの含有量が３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする赤外線透過性熱可塑性樹脂組成物。 [A] (Rubber reinforced) Infrared transparent thermoplastic resin containing at least one resin component selected from acrylic resin (A1) and (rubber reinforced) styrene resin (A2), and [B] colorant A composition comprising:
When the resin component [A] is 100 parts by mass, the content of the colorant [B] is 0.005 to 3 parts by mass, and 400% with respect to a molded product having a thickness of 3 mm made of the present composition. The transmittance of light of each wavelength between ˜700 nm is 20% or less, the transmittance of light of any wavelength between ˜800 nm and 1000 nm is 50% or more, and the present composition An infrared transmitting thermoplastic resin composition, wherein the content of the oligomer in the molded article is 300 ppm or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005049761A JP4679929B2 (en) | 2005-02-24 | 2005-02-24 | Infrared transparent thermoplastic resin composition and molded article using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005049761A JP4679929B2 (en) | 2005-02-24 | 2005-02-24 | Infrared transparent thermoplastic resin composition and molded article using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006233014A true JP2006233014A (en) | 2006-09-07 |
| JP4679929B2 JP4679929B2 (en) | 2011-05-11 |
Family
ID=37041023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005049761A Expired - Fee Related JP4679929B2 (en) | 2005-02-24 | 2005-02-24 | Infrared transparent thermoplastic resin composition and molded article using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4679929B2 (en) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1941923A1 (en) * | 2007-01-05 | 2008-07-09 | Covidien AG | Pump set for administering fluid with secure loading features and manufacture of component therefor |
| US7722562B2 (en) | 2006-03-02 | 2010-05-25 | Tyco Healthcare Group Lp | Pump set with safety interlock |
| US7722573B2 (en) | 2006-03-02 | 2010-05-25 | Covidien Ag | Pumping apparatus with secure loading features |
| US7758551B2 (en) | 2006-03-02 | 2010-07-20 | Covidien Ag | Pump set with secure loading features |
| US7763005B2 (en) | 2006-03-02 | 2010-07-27 | Covidien Ag | Method for using a pump set having secure loading features |
| JP2010223500A (en) * | 2009-03-24 | 2010-10-07 | Panasonic Corp | Water heater |
| US7846131B2 (en) | 2005-09-30 | 2010-12-07 | Covidien Ag | Administration feeding set and flow control apparatus with secure loading features |
| US7927304B2 (en) | 2006-03-02 | 2011-04-19 | Tyco Healthcare Group Lp | Enteral feeding pump and feeding set therefor |
| US8053721B2 (en) | 2006-12-11 | 2011-11-08 | Tyco Healthcare Group Lp | Pump set and pump with electromagnetic radiation operated interlock |
| US8154274B2 (en) | 2010-05-11 | 2012-04-10 | Tyco Healthcare Group Lp | Safety interlock |
| US20150293282A1 (en) * | 2012-12-27 | 2015-10-15 | Fujifilm Corporation | Composition for color filter, infrared transmission filter and production method thereof, and infrared sensor |
| WO2023139930A1 (en) * | 2022-01-21 | 2023-07-27 | Nok株式会社 | Rubber composition |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51136777A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-26 | Dow Chemical Co | Copolymers of aromatic monoovinyl monomer and acrylonitrile and process for producing same |
| JPS624066A (en) * | 1985-06-19 | 1987-01-10 | 積水化学工業株式会社 | Thin-film made of colored thermoplastic resin |
| JPH10279789A (en) * | 1997-04-01 | 1998-10-20 | Bayer Ag | Polycarbonate/graft polymer forming composition having reduced deposit formation |
| JPH1148437A (en) * | 1997-08-01 | 1999-02-23 | Dainippon Printing Co Ltd | Exterior decorative material |
| JPH1150746A (en) * | 1997-08-01 | 1999-02-23 | Dainippon Printing Co Ltd | Metal-made fittings |
| JP2002060571A (en) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Modifier for styrene-based resin and method for producing molding usinag the same |
| JP2002060698A (en) * | 2000-08-15 | 2002-02-26 | Origin Electric Co Ltd | Infrared transmitting layer-forming composition, infrared reflector and treated matter |
| JP2002528589A (en) * | 1998-10-23 | 2002-09-03 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Polycarbonate resin / ABS graft copolymer / SAN blend |
-
2005
- 2005-02-24 JP JP2005049761A patent/JP4679929B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51136777A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-26 | Dow Chemical Co | Copolymers of aromatic monoovinyl monomer and acrylonitrile and process for producing same |
| JPS624066A (en) * | 1985-06-19 | 1987-01-10 | 積水化学工業株式会社 | Thin-film made of colored thermoplastic resin |
| JPH10279789A (en) * | 1997-04-01 | 1998-10-20 | Bayer Ag | Polycarbonate/graft polymer forming composition having reduced deposit formation |
| JPH1148437A (en) * | 1997-08-01 | 1999-02-23 | Dainippon Printing Co Ltd | Exterior decorative material |
| JPH1150746A (en) * | 1997-08-01 | 1999-02-23 | Dainippon Printing Co Ltd | Metal-made fittings |
| JP2002528589A (en) * | 1998-10-23 | 2002-09-03 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Polycarbonate resin / ABS graft copolymer / SAN blend |
| JP2002060698A (en) * | 2000-08-15 | 2002-02-26 | Origin Electric Co Ltd | Infrared transmitting layer-forming composition, infrared reflector and treated matter |
| JP2002060571A (en) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Modifier for styrene-based resin and method for producing molding usinag the same |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7846131B2 (en) | 2005-09-30 | 2010-12-07 | Covidien Ag | Administration feeding set and flow control apparatus with secure loading features |
| US8142404B2 (en) | 2006-03-02 | 2012-03-27 | Covidien Ag | Controller for pumping apparatus |
| US7722562B2 (en) | 2006-03-02 | 2010-05-25 | Tyco Healthcare Group Lp | Pump set with safety interlock |
| US7722573B2 (en) | 2006-03-02 | 2010-05-25 | Covidien Ag | Pumping apparatus with secure loading features |
| US7758551B2 (en) | 2006-03-02 | 2010-07-20 | Covidien Ag | Pump set with secure loading features |
| US7763005B2 (en) | 2006-03-02 | 2010-07-27 | Covidien Ag | Method for using a pump set having secure loading features |
| US9402789B2 (en) | 2006-03-02 | 2016-08-02 | Covidien Ag | Pump set having secure loading features |
| US7927304B2 (en) | 2006-03-02 | 2011-04-19 | Tyco Healthcare Group Lp | Enteral feeding pump and feeding set therefor |
| US8142399B2 (en) | 2006-03-02 | 2012-03-27 | Tyco Healthcare Group Lp | Pump set with safety interlock |
| US8052642B2 (en) | 2006-03-02 | 2011-11-08 | Covidien Ag | Pumping apparatus with secure loading features |
| US8052643B2 (en) | 2006-03-02 | 2011-11-08 | Tyco Healthcare Group Lp | Enteral feeding set and interlock device therefor |
| US8053721B2 (en) | 2006-12-11 | 2011-11-08 | Tyco Healthcare Group Lp | Pump set and pump with electromagnetic radiation operated interlock |
| US8529511B2 (en) | 2007-01-05 | 2013-09-10 | Covidien Lp | Pump set with secure loading features and related methods therefor |
| US8021336B2 (en) | 2007-01-05 | 2011-09-20 | Tyco Healthcare Group Lp | Pump set for administering fluid with secure loading features and manufacture of component therefor |
| EP1941923A1 (en) * | 2007-01-05 | 2008-07-09 | Covidien AG | Pump set for administering fluid with secure loading features and manufacture of component therefor |
| JP2010223500A (en) * | 2009-03-24 | 2010-10-07 | Panasonic Corp | Water heater |
| US8154274B2 (en) | 2010-05-11 | 2012-04-10 | Tyco Healthcare Group Lp | Safety interlock |
| US8760146B2 (en) | 2010-05-11 | 2014-06-24 | Covidien Lp | Safety interlock |
| US20150293282A1 (en) * | 2012-12-27 | 2015-10-15 | Fujifilm Corporation | Composition for color filter, infrared transmission filter and production method thereof, and infrared sensor |
| US9915765B2 (en) * | 2012-12-27 | 2018-03-13 | Fujifilm Corporation | Composition for color filter, infrared transmission filter and production method thereof, and infrared sensor |
| US10436959B2 (en) | 2012-12-27 | 2019-10-08 | Fujifilm Corporation | Composition for color filter, infrared transmission filter and production method thereof, and infrared sensor |
| WO2023139930A1 (en) * | 2022-01-21 | 2023-07-27 | Nok株式会社 | Rubber composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4679929B2 (en) | 2011-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4679929B2 (en) | Infrared transparent thermoplastic resin composition and molded article using the same | |
| JP6457094B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product produced therefrom | |
| EP3299415B1 (en) | Heat-resistant resin composition and method for producing same | |
| JP5616084B2 (en) | Rubber-modified acrylic resin composition with excellent jetness and molded product thereof | |
| JP7245333B2 (en) | Maleimide-based copolymer, method for producing the same, resin composition, and injection-molded article | |
| JP2023025222A (en) | Maleimide-based copolymer, method for producing the same, and resin composition using the same | |
| TW202219155A (en) | Maleimide copolymer, and chlorine-containing polymer resin composition including maleimide copolymer and chlorine-containing polymer | |
| JP2012512946A (en) | Weather-resistant colored resin composition and process for producing the same | |
| JP4767565B2 (en) | Transparent resin composition excellent in surface hardness and transparent resin molded product formed by molding the resin composition | |
| WO2016098885A1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| WO2010082613A1 (en) | Rubber-modified thermoplastic resin composition, injection molded article comprising the same, and washing machine lid using the same | |
| JP4907930B2 (en) | A thermoplastic resin composition, a vehicle lamp material, and a vehicle lamp housing part. | |
| KR101931585B1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article prepared therefrom | |
| CN114031731A (en) | Heat-resistant polymethyl methacrylate composite material and preparation method thereof | |
| CN113166479B (en) | Thermoplastic resin composition and molded article thereof | |
| JP6266984B2 (en) | Copolymer for improving elongation and impact resistance of PC / ABS resin, this copolymer, PC / ABS resin and resin composition | |
| JP5667220B2 (en) | Weather resistant resin composition | |
| JP2006056961A (en) | Thermoplastic resin composition and resin molding composed of the same | |
| JP6352694B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article thereof | |
| WO2022024878A1 (en) | Maleimide-based copolymer, maleimide-based copolymer composition, resin composition, and injection molded body | |
| JP6976785B2 (en) | Resin composition and molded product | |
| JPH09221522A (en) | Thermoplastic copolymer and thermoplastic resin composition containing the same | |
| JP5043257B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP7396514B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded products using the same | |
| JP5283935B2 (en) | Weather resistant resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071129 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100422 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100622 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100817 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100928 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101125 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110125 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110202 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4679929 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140210 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |