JP2006232806A - Horseradish extract and external preparation used for skin and containing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a horseradish extract which has excellent safety and solves problems comprising the side effects of conventional techniques and risks such as BSE:Bovine Spongiform Encephalopathy, and to provide a tyrosinase inhibitor, a melamine production inhibitor, a bleaching agent, and an external preparation for skins. <P>SOLUTION: This horseradish extract having a tyrosinase inhibiting action, a melamine production inhibiting action and/or an anti-oxidizing action is obtained from a horseradish (Cochlearia armoracia L.) which is a cruciferous perennial plant. The tyrosinase inhibitor, the melamine production inhibitor, the bleaching agent, and the external preparation for skins each containing the extract. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、チロシナーゼ阻害作用、メラニン生成抑制作用、抗酸化作用に優れた薬剤に関する。さらに詳しくは、チロシナーゼ阻害作用、メラニン生成抑制作用、抗酸化作用を有するシミ、ソバカス等の色素沈着を予防、改善に有効な抽出物、チロシナーゼ阻害剤、メラニン生成抑制剤、美白剤、皮膚用外用剤に関する。   The present invention relates to a drug excellent in tyrosinase inhibitory action, melanin production inhibitory action, and antioxidant action. More specifically, extracts that are effective in preventing and improving pigmentation such as tyrosinase inhibitory action, melanin production inhibitory action, antioxidant stains, buckwheat, etc., tyrosinase inhibitor, melanin production inhibitor, whitening agent, topical use for skin It relates to the agent.

シミ、ソバカス等皮膚への色素沈着は、紫外線を浴びることによりメラニンを合成するメラノーマ細胞内のチロシナーゼ活性が上昇し、メラニンを盛んに産生することに起因する。このメラニンは、動植物界に広く分布しているが、脊髄動物においては、メラノサイト中の細胞質顆粒メラノソームで、チロシンがチロシナーゼにより酸化されて、ドーパ、ドーパキノンが生合成され、更にドーパキノンは紫外線による自動酸化によってインドールキノン等になり、複雑な経路を経てメラニンが生合成されることが知られている（非特許文献１参照）。   Pigmentation on the skin such as spots and buckwheat is caused by vigorous production of melanin by increasing the tyrosinase activity in melanoma cells that synthesize melanin when exposed to ultraviolet rays. This melanin is widely distributed in the animal and plant kingdoms, but in the vertebrates, tyrosine is oxidized by tyrosinase in the cytoplasmic granule melanosome in melanocytes, and dopa and dopaquinone are biosynthesized. Is known to be indolequinone and the like, and melanin is biosynthesized through a complicated pathway (see Non-Patent Document 1).

従来、色素沈着、シミ、ソバカス等の予防・治療には、ハイドロキノン等の化学合成品を有効成分とする美白剤（特許文献１）を外用する処置が行なわれてきた。しかしながら、ハイドロキノン等の化学合成品は、皮膚刺激、アレルギー性等の副作用の危険性がある。また、コウジ酸（特許文献２）も美白剤として利用されているが、発がん性及び遺伝毒性との関係が示唆されている。このように、化学合成された美白剤には少なからず副作用などのリスクがある。   Conventionally, for the prevention and treatment of pigmentation, stains, buckwheat, etc., a treatment using a whitening agent (Patent Document 1) containing a chemically synthesized product such as hydroquinone as an active ingredient has been performed. However, chemically synthesized products such as hydroquinone are at risk of side effects such as skin irritation and allergic properties. Kojic acid (Patent Document 2) is also used as a whitening agent, but a relationship with carcinogenicity and genotoxicity has been suggested. Thus, the chemically synthesized whitening agent has a risk of side effects.

副作用の危険性の少ない薬剤として、安全性の高い天然原料からの抽出物を有効成分とする美白剤の検討も行われている。例えば、動物からの美白剤として、ウシの胎盤から抽出した胎盤エキス（特許文献３）などがある。しかし、ウシが原料として使用されることから、牛海綿状脳症（BSE：Bovine Spongiform Encephalopathy）の影響が懸念されている。   As a drug with a low risk of side effects, a whitening agent comprising an extract from a highly safe natural raw material as an active ingredient has been studied. For example, as a whitening agent from animals, there is a placenta extract extracted from bovine placenta (Patent Document 3). However, since bovine is used as a raw material, there is concern about the influence of bovine spongiform encephalopathy (BSE).

植物からの美白剤も探索されているが、不用意に植物を選択し抽出物を得ようとすると植物毒の大半をしめるアルカロイドなどが混入するおそれがある。アルカロイドは、窒素を含むアルカリ性の分子で、神経ホルモンそっくりであるため、神経線維の末端部に入り込んで神経の作用を狂わせて、毒性を発揮する。そのため、植物の選択や有効成分の抽出方法には注意が必要である。   Whitening agents from plants are also being searched for, but if an inadvertent plant is selected to obtain an extract, there is a risk of inclusion of alkaloids, which cause the majority of plant toxins. Alkaloid is an alkaline molecule containing nitrogen, which is similar to a neurohormone, so it enters the end of nerve fibers and defeats the action of nerves and exerts toxicity. Therefore, care must be taken in selecting plants and extracting active ingredients.

安全な植物の選択として、特に食品用などに使用される植物、たとえば、西洋わさびなどが考えられるが、西洋わさびの抽出エキスがメラニン産生抑制作用をもつこと、そしてこれを有効成分として含有せしめて美白剤を作り出すことは、現在、当業者に知られていない。なお、西洋わさびは食用として根が用いられ葉は捨てられているので、葉の有効利用が期待されている。   As a safe plant selection, especially plants used for foods, such as horseradish, can be considered, but the extract of horseradish has an inhibitory action on melanin production, and contains this as an active ingredient. Creating a whitening agent is currently unknown to those skilled in the art. In addition, since horseradish has roots used for food and leaves are discarded, the effective use of leaves is expected.

機能性化粧品の開発（シーエムシー出版、２０００年２月１０日発行）Development of functional cosmetics (CMC Publishing, published on February 10, 2000) 特開平06-256150JP 06-256150 特開平06-016532JP 06-016532 特開2001-253831JP2001-253831

従来技術では、副作用や牛海綿状脳症などのリスクという問題がある。従って、本発明の目的は、安全性に優れた美白剤を提供することにある。   In the prior art, there are problems such as side effects and risk of bovine spongiform encephalopathy. Accordingly, an object of the present invention is to provide a whitening agent having excellent safety.

本発明者らは、非常に意外なことに、食品用植物である西洋わさびの抽出物が、チロシナーゼ阻害作用、メラニン産生抑制作用、抗酸化作用を有することを見い出し、さらに、これを有効成分として含有せしめた美白剤が、例えば皮膚用外用剤として有効であることを見い出し本発明を完成したものである。 The present inventors have surprisingly found that an extract of horseradish, which is a food plant, has a tyrosinase inhibitory action, a melanin production inhibitory action, and an antioxidant action, and further uses this as an active ingredient. The present invention has been completed by finding that the contained whitening agent is effective as an external preparation for skin, for example.

また、本発明者らは、上記有効成分を含有する西洋わさびの抽出物が、西洋わさびの根茎のみではなく、西洋わさびの葉や茎又は種々の残渣からも得られることを見い出した。西洋わさびは、通常、食用として根茎のみが用いられ、葉や茎はもとよりある種の酵素を抽出して得られる根茎残渣はそのまま捨てられる場合が多く、本発明を利用することにより廃材の有効利用が期待される。 In addition, the present inventors have found that an extract of horseradish containing the active ingredient can be obtained not only from the rootstock of horseradish but also from leaves and stems of horseradish or various residues. In the case of horseradish, only the rhizome is usually used for food, and the rhizome residue obtained by extracting certain enzymes as well as the leaves and stems is often discarded as it is. There is expected.

即ち、本発明者らは上記知見を元に鋭意検討した結果、以下に示すような手段により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
１．チロシナーゼ阻害作用、メラニン生成抑制作用及び／又は抗酸化作用を有することを特徴とする西洋わさび抽出物。
２．西洋わさび抽出物が、西洋わさびの葉の抽出物、西洋わさびの茎の抽出物、及び／又は西洋わさびの根の抽出物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする１の西洋わさび抽出物。
３．西洋わさびが、Cochlearia armoracia L.由来の西洋わさびであることを特徴とする
１または２の西洋わさび抽出物
４．１乃至３の西洋わさび抽出物を有効成分として含有することを特徴とするチロシナーゼ阻害剤。
５．１乃至３の西洋わさび抽出物を有効成分として含有することを特徴とするメラニン生成抑制剤。
６．１乃至３の西洋わさび抽出物を有効成分として含有することを特徴とする美白剤。
７．６の美白剤を含有することを特徴とする皮膚用外用剤。
８．さらに、アスコルビン酸及び／又はアスコルビン酸誘導体、並びに／もしくは、アルブチン及び／又はアルブチン誘導体を含有することを特徴とする７の皮膚用外用剤。
９．西洋わさび抽出物を有効成分として含有することを特徴とする美白剤。
１０．西洋わさび抽出物が、西洋わさびの葉の抽出物、西洋わさびの茎の抽出物及び／又は、西洋わさびの根茎の抽出物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする９の美白剤。
１１．西洋わさびが、Cochlearia armoracia L.由来の西洋わさびであることを特徴とする９または１０の美白剤。
１２．さらに、アスコルビン酸及び／又はアスコルビン酸誘導体、並びに／もしくは、アルブチン及び／又はアルブチン誘導体を含有することを特徴とする９〜１１のいずれかの美白剤。
１３．西洋わさび抽出物を有効成分として含有することを特徴とする皮膚用外用剤。
１４．西洋わさび抽出物が、西洋わさびの葉の抽出物、西洋わさびの茎の抽出物及び／又は、西洋わさびの根茎の抽出物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする１３の皮膚用外用剤。
１５．西洋わさびが、Cochlearia armoracia L.由来の西洋わさびであることを特徴とする１３または１４の皮膚用外用剤。
１６．さらに、アスコルビン酸及び／又はアスコルビン酸誘導体、並びに／もしくは、アルブチン及び／又はアルブチン誘導体を含有することを特徴とする１３〜１５のいずれかの皮膚用外用剤。 That is, as a result of intensive studies based on the above findings, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following means, and have reached the present invention.
1. A horseradish extract characterized by having a tyrosinase inhibitory action, a melanin production inhibitory action and / or an antioxidant action.
2. The horseradish extract is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of horseradish leaf extract, horseradish stem extract, and / or horseradish root extract One feature of horseradish extract.
3. Inhibition of tyrosinase characterized in that the horseradish contains 1 or 2 horseradish extracts 4.1 to 3 as an active ingredient, characterized by being horseradish derived from Cochlearia armoracia L. Agent.
5. A melanin production inhibitor comprising the horseradish extract of 5.1 to 3 as an active ingredient.
6. A whitening agent comprising a horseradish extract of 1 to 3 as an active ingredient.
An external preparation for skin, comprising a whitening agent of 7.6.
8). Furthermore, 7 external preparations for skin characterized by containing ascorbic acid and / or an ascorbic acid derivative, and / or arbutin and / or an arbutin derivative.
9. Whitening agent characterized by containing horseradish extract as an active ingredient.
10. The horseradish extract is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of horseradish leaf extract, horseradish stem extract and / or horseradish rhizome extract 9 whitening features.
11. 9 or 10 whitening agent characterized in that the horseradish is horseradish derived from Cochlearia armoracia L.
12 The whitening agent according to any one of 9 to 11, further comprising ascorbic acid and / or an ascorbic acid derivative and / or arbutin and / or an arbutin derivative.
13. An external preparation for skin, comprising a horseradish extract as an active ingredient.
14 The horseradish extract is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of horseradish leaf extract, horseradish stem extract and / or horseradish rhizome extract 13 external preparations for skin characterized.
15. 13 or 14 external preparations for skin, wherein the horseradish is horseradish derived from Cochlearia armoracia L.
16. Furthermore, ascorbic acid and / or ascorbic acid derivative, and / or arbutin and / or arbutin derivative, any one of 13-15 external preparation for skin characterized by the above-mentioned.

本発明により、安全性に優れた植物由来のチロシナーゼ阻害作用、メラニン生成抑制作用及び／又は抗酸化作用に優れた、西洋わさび抽出物、チロシナーゼ阻害剤、メラニン生成抑制剤、美白剤、皮膚用外用剤を提供することができる。また、バイオマス利用による地球環境の保全効果も得られる。   According to the present invention, a horseradish extract, a tyrosinase inhibitor, a melanin production inhibitor, a whitening agent, and an external use for skin, which have excellent plant-derived tyrosinase inhibitory action, melanin production inhibitory action and / or antioxidant action An agent can be provided. In addition, conservation of the global environment by using biomass can be obtained.

本発明において、美白剤とは、シミ、ソバカス等の予防又は治療に有効な皮膚用化粧品素材を言い、医薬部外品としてのローション、乳液、クリーム、パック剤、石鹸等の薬用化粧品および医薬品としてのローション、乳液、クリーム、軟膏等の皮膚外用剤を含むものである。 In the present invention, the whitening agent refers to a skin cosmetic material effective for the prevention or treatment of spots, freckles, etc., and as a quasi-drug lotion, emulsion, cream, pack, soap, etc. Skin external preparations such as lotions, emulsions, creams, ointments and the like.

本発明で用いた西洋わさびは、好ましくはCochlearia armoracia L.由来の西洋わさびである。その根茎を摺りおろして、ローストビーフの薬味として辛味料に使用する用途が知られているが、この葉の抽出物がチロシナーゼ阻害剤、メラニン生成抑制剤、美白剤、皮膚用外用剤として有効であるということは全く知られていない。 The horseradish used in the present invention is preferably horseradish derived from Cochlearia armoracia L .. It is known that the rhizome is crushed and used as a spice for roast beef, but this leaf extract is effective as a tyrosinase inhibitor, melanin production inhibitor, whitening agent, and external preparation for skin. That is not known at all.

西洋わさびからの有効成分の抽出において、植物体全体から抽出操作を行ってもよい。また、植物体を根茎、茎、葉と分別して抽出操作を行ってもよいし、それぞれを組み合わせて抽出操作を実施してもよい。また、通常西洋わさび根茎からは、ある種の酵素を抽出されることが知られているが、酵素を抽出した後に得られ、廃棄されるところの残渣から抽出してもよい。本発明では、使用わさびの根茎、茎、葉のうち、特に葉に有効成分があることを見いだしているので、好ましくは葉から抽出操作を行うのがよい。西洋わさびは、その根茎を摺りおろして、ローストビーフの薬味として辛味料に使用する用途が知られているが、葉は捨てられているので、その有効利用が期待されている。西洋わさびの葉を利用することで、西洋わさびの生産者や、バイオマス分野の産業に大きく貢献することが期待できる。   In the extraction of active ingredients from horseradish, extraction may be performed from the whole plant body. Further, the plant body may be separated from rhizomes, stems and leaves, and the extraction operation may be performed, or the extraction operation may be performed by combining them. In addition, it is generally known that a certain enzyme is extracted from horseradish rhizome, but it may be extracted from a residue obtained after the enzyme is extracted and discarded. In the present invention, it has been found that among the rhizomes, stems, and leaves of wasabi used, in particular, the leaves have active ingredients. Therefore, the extraction operation is preferably performed from the leaves. Horseradish is known to be used as a spice for roast beef by grinding its rhizomes, but its leaves are discarded, and its effective use is expected. By using the leaves of horseradish, it can be expected to contribute greatly to producers of horseradish and industries in the biomass field.

西洋わさびの植物体は、生の状態、凍結された状態、凍結乾燥された状態のいずれから抽出操作を行ってもよい。好ましくは、生の状態から抽出作業を行うのがよい。生または凍結された西洋わさびから抽出作業を行う場合には、まず、破砕をしても良い。破砕にはミキサー、ホモジナイザー、乳鉢などを用いて破砕すればよい。凍結乾燥されたものは、凍結乾燥操作後、粉状に破砕しても良い。   The horseradish plant may be extracted from any of a raw state, a frozen state, and a lyophilized state. Preferably, the extraction operation is performed from the raw state. When extracting from raw or frozen horseradish, it may be crushed first. What is necessary is just to crush using a mixer, a homogenizer, a mortar, etc. for crushing. The freeze-dried product may be crushed into a powder after the freeze-drying operation.

破砕された植物体は溶媒を用いて、抽出操作を行う。抽出方法として、室温，冷却又は加熱した状態で含浸させて抽出する方法、水蒸気蒸留などの蒸留法を用いて抽出する方法、圧搾して抽出物を得る圧搾法、超臨界流体又は亜臨界流体を用いて抽出する方法などを用いてもよく、これらの方法を単独で、又は２種以上を組み合わせて抽出を行っても良い。好ましくは、細かく裁断した原料１ｇに対して、５〜１００ｍｌの溶媒を用い、１時間から１か月間、好ましくは１〜５日間、室温或いは加熱下で行うことが望ましい。 The crushed plant body is extracted using a solvent. As extraction methods, a method of extracting by impregnating at room temperature, in a cooled or heated state, a method of extracting using a distillation method such as steam distillation, a pressing method of obtaining an extract by pressing, a supercritical fluid or a subcritical fluid Extraction methods may be used, and these methods may be used alone or in combination of two or more. Preferably, 5 to 100 ml of solvent is used per 1 g of finely cut raw material, and it is desirable to carry out at room temperature or under heating for 1 hour to 1 month, preferably 1 to 5 days.

抽出に用いられる溶媒は、有効成分が効果的に抽出される溶媒であれば特に限定されるものではないが、水または、エタノール等の低級アルコールのように水と混和する有機溶媒、またはそれらの混液、または水と混和しない有機溶媒たとえば酢酸エチル等を用いてもよい。そのほかにも例を挙げるならば、メタノール，イソプロパノール，イソブタノール，n-ヘキサノール，メチルアミルアルコール，2-エチルブタノール，n-オクチルアルコール等の１価アルコール類、グリセリン，エチレングリコール，エチレングリコールモノメチルエーテル，プロピレングリコール，プロピレングリコールモノメチルエーテル，プロピレングリコールモノエチルエーテル，トリエチレングリコール，1,3-ブチレングリコール，へキシレングリコール等の多価アルコール又はその誘導体、アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，メチル-n-プロピルケトン等のケトン類，酢酸イソプ
ロピル等のエステル類、エチルエーテル，イソプロピルエーテル，n-ブチルエーテル等のエーテル類、スクワラン，ワセリン，パラフィンワックス，パラフィン油などの炭化水素類、オリーブ油，小麦胚芽油，米油，ゴマ油，マカダミアンナッツ油，アルモンド油，ヤシ油等の植物油脂、牛脂，豚脂，鯨油等の動物油脂などが例示される。また、リン酸緩衝生理食塩水等の無機塩類を添加した極性溶媒、界面活性剤を添加した溶媒を用いることもでき、特に限定されない。 The solvent used for the extraction is not particularly limited as long as the active ingredient can be effectively extracted, but water, an organic solvent miscible with water such as a lower alcohol such as ethanol, or the like thereof. A mixed solution or an organic solvent immiscible with water, such as ethyl acetate, may be used. Other examples include monohydric alcohols such as methanol, isopropanol, isobutanol, n-hexanol, methyl amyl alcohol, 2-ethyl butanol, n-octyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, Polypropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol and other polyhydric alcohols or derivatives thereof, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-propyl Ketones such as ketones, esters such as isopropyl acetate, ethers such as ethyl ether, isopropyl ether and n-butyl ether, squalane, petrolatum, para Examples include hydrocarbons such as oil wax, paraffin oil, olive oil, wheat germ oil, rice oil, sesame oil, macadamian nut oil, almond oil, coconut oil and other animal oils such as beef tallow, pork fat, whale oil The Moreover, the polar solvent which added inorganic salts, such as phosphate buffered saline, and the solvent which added surfactant can also be used, It does not specifically limit.

また、段階的に抽出操作を行っても良い。たとえば、エタノール等の低級アルコールのように水と混和する有機溶媒で抽出操作を行い、エバポレーターなどで濃縮し、水と混和しない有機溶媒たとえば酢酸エチル等と水を加え、有機層と水層に分離しても良い。この場合、有機層にも水層にもチロシナーゼ阻害作用、メラニン生成抑制作用、抗酸化作用がある成分が抽出されるので、用途別に利用しても構わない。例えば、水層の成分は、洗顔用途、化粧水用途及び入用剤用途など水と親和性が必要な美白剤が所望される場合に利用が期待でき、また、有機層のものはクリーム及び乳液など油と親和性が必要な美白剤が所望される場合に利用が期待できるが、これらに限定されるものではない。   Moreover, you may perform extraction operation in steps. For example, perform extraction with an organic solvent that is miscible with water, such as lower alcohols such as ethanol, concentrate with an evaporator, etc., add an organic solvent that is immiscible with water, such as ethyl acetate and water, and separate the organic layer from the aqueous layer. You may do it. In this case, components having a tyrosinase inhibitory action, a melanin production inhibitory action, and an antioxidant action are extracted in both the organic layer and the aqueous layer, and may be used for different purposes. For example, the components of the water layer can be expected to be used when a whitening agent that needs to have an affinity for water is desired, such as facial cleansing applications, skin lotion applications, and use applications, and those of the organic layer are creams and emulsions. Although it can be expected to be used when a whitening agent that requires an affinity with oil is desired, it is not limited thereto.

このようにして得られた西洋わさびの抽出物は、そのまま用いることもできるが、その効果を失わない範囲で、脱臭や脱色などの精製操作を加えたりして用いてもよい。また、抽

出物中の有効成分の濃度を高めるために、所望により、得られた抽出物を更に、濃縮、液液分配、吸着クロマトグラフィー、順相もしくは逆相クロマトグラフィー等の手段に付すことも可能である。これらの抽出物や精製物又は分画物は、これらから溶媒を除去することによって乾固物とすることもでき、さらに、アルコールなどの溶媒に可溶化した形態、或いは乳剤の形態で用いることができる。 The extract of horseradish thus obtained can be used as it is, but may be used after adding purification operations such as deodorization and decolorization within the range not losing the effect. Also extract

If desired, the resulting extract can be further subjected to means such as concentration, liquid-liquid distribution, adsorption chromatography, normal phase or reverse phase chromatography to increase the concentration of the active ingredient in the product. is there. These extracts, purified products or fractions can be made into a dry product by removing the solvent from them, and further used in a form solubilized in a solvent such as alcohol, or in the form of an emulsion. it can.

西洋わさびの抽出物に、他のチロシナーゼ阻害作用、メラニン生成抑制作用及び／又は抗酸化作用などを有する薬剤を併用しても構わない。他の薬剤と併用することで相乗効果が期待できる。併用する場合は、安全性の高い薬剤を併用するのが好ましい。より好ましくは、天然由来の薬剤または天然由来の薬剤を模倣した薬剤を併用するのが好ましい。例えば、アスコルビン酸などは、天然に存在し食品用途にも利用されているので、比較的併用しやすい。本発明で使用しても差し支えないＬ−アスコルビン酸及びその塩又はその誘導体としては、例えばＬ−アスコルビン酸モノステアレート，Ｌ−アスコルビン酸モノパルミテート，Ｌ−アスコルビン酸モノオレエート等のアスコルビン酸モノアルキル若しくはモノアルケニルエステル類、Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステル，Ｌ−アスコルビン酸-2-硫酸エステル等のアスコルビン酸モノエステル誘導体、Ｌ−アスコルビン酸ジス
テアレート，Ｌ−アスコルビン酸ジパルミテート，Ｌ−アスコルビン酸ジオレエート等のＬ−アスコルビン酸ジアルキル若しくはジアルケニルエステル誘導体、Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート，Ｌ−アスコルビン酸トリパルミテート，Ｌ−アスコルビン酸トリオレエート等のＬ−アスコルビン酸トリアルキル若しくはトリアルケニルエステル誘導体、Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステル等のＬ−アスコルビン酸トリエステル誘導体等を挙げることが出来る。これらのＬ−アスコルビン酸及びその塩又はその誘導体のうち、特に好ましいものは、Ｌ−アスコルビン酸，Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル及びこれらの塩である。コケモモ由来のアルブチンも天然するので比較的安全と考えられるので、併用しても差し支えない。アルブチンの構造を模倣したものまたはその誘導体と併用してもよい。 The horseradish extract may be used in combination with other tyrosinase inhibitory action, melanin production inhibitory action and / or antioxidant action. Synergistic effects can be expected when used in combination with other drugs. When used in combination, it is preferable to use a highly safe drug in combination. More preferably, a naturally occurring drug or a drug imitating a naturally derived drug is used in combination. For example, ascorbic acid and the like are naturally present and are also used for food applications, so they are relatively easy to use together. Examples of L-ascorbic acid and salts or derivatives thereof that may be used in the present invention include monoalkyl ascorbates such as L-ascorbic acid monostearate, L-ascorbic acid monopalmitate, and L-ascorbic acid monooleate. Or monoalkenyl esters, ascorbic acid monoester derivatives such as L-ascorbic acid monophosphate, L-ascorbic acid-2-sulfate, L-ascorbic acid distearate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid dioleate L-ascorbic acid trialkyls such as L-ascorbic acid dialkyl or dialkenyl ester derivatives, L-ascorbic acid tristearate, L-ascorbic acid tripalmitate, L-ascorbic acid trioleate Or tri alkenyl ester derivatives, L- ascorbic acid triphosphate esters of L- ascorbic acid triester derivatives and the like. Of these L-ascorbic acid and salts thereof or derivatives thereof, particularly preferred are L-ascorbic acid, L-ascorbic acid phosphate and salts thereof. Since arbutin derived from bilberry is also natural, it can be used in combination since it is considered relatively safe. You may use together with what imitated the structure of arbutin, or its derivative (s).

本発明における西洋わさび抽出物は、そのまま、チロシナーゼ阻害剤、メラニン生成抑制剤、美白剤、皮膚用外用剤として使用することができ、更に通常の化粧料、医薬部外品等に用いられる成分、例えば油性成分、界面活性剤、紫外線防御剤、低級アルコール、多価アルコール、防菌防腐剤、保湿剤、粉体、着色料、香料、水溶性高分子、緩衝材等をその剤形にあわせ、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することも可能である。この場合、当該抽出物は、チロシナーゼ阻害剤、メラニン生成抑制剤、美白剤、皮膚用外用剤の全組成中に、抽出に用いた植物の乾燥固形分として0.0001〜20重量％、特に0.01〜10重量％配合するのが望ましいが、これに限定されるものではない。   The horseradish extract in the present invention can be used as it is as a tyrosinase inhibitor, a melanin production inhibitor, a whitening agent, an external preparation for skin, and further used as a component for ordinary cosmetics, quasi drugs, For example, oily ingredients, surfactants, UV protection agents, lower alcohols, polyhydric alcohols, antibacterial preservatives, moisturizers, powders, coloring agents, fragrances, water-soluble polymers, buffer materials, etc. It is also possible to mix | blend suitably in the range which does not impair the effect of this invention. In this case, the extract is 0.0001 to 20% by weight, particularly 0.01 to 10% as the dry solid content of the plant used for extraction in the whole composition of the tyrosinase inhibitor, melanin production inhibitor, whitening agent, and external preparation for skin. Although it is desirable to mix by weight%, it is not limited to this.

油性成分の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。 Examples of oil components include, for example, avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, beef fat, beef leg fat, beef bone fat, Hardened beef tallow, Kyonin oil, Whale wax, Hardened oil, Wheat germ oil, Sesame oil, Rice germ oil, Rice bran oil, Sugar cane wax, Sasanqua oil, Saflower oil, Shea butter, Sinagiri oil, Cinnamon oil, Jojoba wax, Shellac wax, Turtle Oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese killi oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, hardened Castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, bayberry wax, jojoba oil, macadamia nut oil, beeswax, Oil, cottonseed oil, cotton wax, molasses, mollusc kernel oil, montan wax, palm oil, hardened palm oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep oil, peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate Lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, egg yolk oil, etc .; hydrocarbon oils such as ozokerite, squalane, squalene, ceresin, paraffin, Paraffin wax, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, microcrystalline wax, petrolatum, etc .; higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic , Stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, etc. Lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, cholesterol, phytosterol, POE Cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceracyl alcohol) Ester oils such as diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, Ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate Octyldodecyl oleate, decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isocetyl stearate Butyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptyl undecyl palmitate, 12-hydroxy Cholesteryl stearyl, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, N-lauroyl-L- Glutamic acid-2-octyldodecyl ester, diisostearyl malate, etc .; glyceride oils include acetoglyceryl, triisooctanoic acid glyceryl, Glyceryl isostearate, triisopalmitate, glyceryl monostearate, di-2-heptyl undecanoic acid, glyceryl trimyristate, diglyceryl, and the like myristyl isostearate.

界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等；非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。界面活性剤を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０質量％である。界面活性剤は１種以上を用いることが可能である。 As the surfactant, there are anionic, cationic, nonionic and amphoteric active agents, but there is no particular limitation, and any surfactant can be used as long as it is used in normal cosmetics. can do. Specific examples of the anionic surfactant include fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate, alkyl ether carboxylic acids and salts thereof, carboxylates such as condensation of amino acids and fatty acids, alkyls. Sulfonic acid, alkene sulfonate, sulfonate of fatty acid ester, sulfonate of fatty acid amide, sulfonate of alkyl sulfonate and its formalin condensate, alkyl sulfate ester, secondary higher alcohol sulfate, Alkyl and allyl ether sulfates, sulfates of fatty acid esters, sulfates of fatty acid alkylolamides, sulfates such as funnel oil, alkyl phosphates, ether phosphates, alkyl allyl ether phosphates, amide phosphorus Acid salt, N-ashi Amino acid based surfactants and the like; Examples of cationic surfactants include amine salts such as alkylamine salts, polyamines and aminoalcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridium salts, imidazolium salts and the like; Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, poly Oxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, Oxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene Cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, alkanolamide, sugar ether, sugar amide, etc .; amphoteric surfactants include betaine, aminocarboxylate, imidazoline derivatives, etc. Can be mentioned. As a compounding quantity in the case of using surfactant, 0.1-20 mass% is preferable with respect to the total amount of cosmetics, More preferably, it is 0.5-10 mass%. One or more surfactants can be used.

紫外線防御剤としては、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、パラアミノ安息香酸アミル等の安息香酸系紫外線吸収剤、サリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸アミル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイ
ルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等の紫外線散乱剤が挙げられる。 Examples of UV protective agents include cinnamic acid UV absorbers such as paramethoxycinnamic acid-2-ethylhexyl, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfate, and 2-hydroxy. Benzophenone ultraviolet absorbers such as -4-methoxybenzophenone-5-sodium sulfate, benzoic acid ultraviolet absorbers such as paraaminobenzoic acid, ethyl paraaminobenzoate, 2-dimethylhexyl paradimethylaminobenzoate, amyl paraaminobenzoate, Salicylic acid-based UV absorbers such as 2-ethylhexyl salicylate, homomenthyl salicylate, methyl salicylate, ethylene glycol salicylate, phenyl salicylate, amyl salicylate, and dibenzoylmetas such as 4-t-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane And ultraviolet scatterers such as titanium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, and the like.

上記のヒドロキシ酸及びその塩並びにそれらの誘導体としては、乳酸、乳酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リンゴ酸、リンゴ酸ナトリウム、酒石酸、酒石酸カリウムナトリウム、グリコール酸等が挙げられる。グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体としては、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、３−サクシニルオキシグリチルレチン酸二ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the hydroxy acid and salts thereof and derivatives thereof include lactic acid, sodium lactate, citric acid, sodium citrate, malic acid, sodium malate, tartaric acid, potassium sodium tartrate, glycolic acid and the like. Examples of glycyrrhizic acid and derivatives thereof and glycyrrhetinic acid and derivatives thereof include glycyrrhizic acid, dipotassium glycyrrhizinate, monoammonium glycyrrhizinate, β-glycyrrhetinic acid, stearyl glycyrrhetinate, disodium 3-succinyloxyglycyrrhetinate.

アルコール類としてはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられる Examples of alcohols include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, polyhydric alcohols such as glycerin, diglycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and polyethylene glycol. Can be mentioned

防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。 Antibacterial and antiseptics include paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc., and antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester , Parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, triclosan, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.

保湿剤としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ヘパラン硫酸、ヘパリン及びケラタン硫酸等のムコ多糖類又はそれらの塩、コラーゲン、エラスチン、フィブロネクチン、ケラチン等のタンパク質又はそれらの誘導体、加水分解物並びにそれらの塩、グリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、システイン、シスチン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、テアニン、ヒドロキシプロリン、オルチニン、シトルリン、ピロリドンカルボン酸等のアミノ酸誘導体又はその塩、ソルビトール、エリスリトール、マルトース、マルチトール、キシリトール、キシロース、トレハロース、イノシトール、グルコース、ペンタエリスリトール、果糖、蔗糖及びそのエステル、デキストリン及びその誘導体、ハチミツ等の糖類、ムチン、尿素、リン脂質、糖脂質、セラミド等が挙げられる。エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリグリセリンを用いても良い。保湿剤を配合することによって、肌あれ改善効果並びに保湿効果を付与し、使用感の良好な皮膚外用剤が得られる。これらは単独でまたは2種以上を混合して用いることが好ましい。 Examples of moisturizers include hyaluronic acid, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, heparan sulfate, mucopolysaccharides such as heparin and keratan sulfate, or salts thereof, proteins such as collagen, elastin, fibronectin, keratin, derivatives thereof, hydrolysates, and the like. Their salts, glycine, alanine, valine, isoleucine, serine, threonine, aspartic acid, glutamic acid, asparagine, glutamine, lysine, hydroxylysine, arginine, cysteine, cystine, methionine, phenylalanine, tyrosine, proline, theanine, hydroxyproline, ortinin , Amino acid derivatives such as citrulline, pyrrolidone carboxylic acid or salts thereof, sorbitol, erythritol, maltose, maltitol, xylitol, xylose, treha Over scan, inositol, glucose, pentaerythritol, fructose, sucrose and its esters, dextrins and their derivatives, saccharides such as honey, mucin, urea, phospholipids, glycolipids, ceramides, and the like. Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyethylene glycol, and polyglycerin may be used. By blending a moisturizing agent, a skin external preparation having a good feeling on use can be obtained by imparting a skin roughness improving effect and a moisturizing effect. These are preferably used alone or in admixture of two or more.

本発明で用いる粉体、着色料の例としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、天然色素等があげられ、具体的には、無機粉体としては、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体で、これらの粉体も前記同様に本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。例えば、フッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理などによって事前に表面処理されていてもいなくてもかまわないし、必要に応じて一種、又は二種以上の表面処理を併用することができる。本発明ではこれらの粉体の１種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of powders and colorants used in the present invention are those used in ordinary cosmetics (eg, spherical, rod-like, needle-like, plate-like, irregular shape, scale-like, spindle-like). Regardless of the particle size (smoke, fine particles, pigment grade, etc.) and particle structure (porous, non-porous, etc.), any of them can be used. For example, inorganic powder, organic powder, surface activity Metal powders, colored pigments, pearl pigments, natural dyes, etc. Specific examples of inorganic powders include zirconium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate , Talc, mica, kaolin, sericite, muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, aluminum silicate magne Um, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, nitriding Boron, boron nitride, silica, etc .; organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate powder , Cellulose, silk powder, nylon powder, 12 nylon, 6 nylon, silico Powder, silicone rubber powder, silicone elastomer spherical powder, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, Epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, starch powder, lauroyl lysine, etc .; surfactant metal salt powder (metal soap) includes zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, myristic acid Zinc, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, sodium cetyl phosphate, etc .; as colored pigments, inorganic red pigments such as iron hydroxide and iron titanate, carbon black and other inorganic pigments, manganese Inorganic purple pigments such as cobalt and violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue, tar dyes, and natural pigments As a pearlescent pigment, titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide coating Talc, fish scale foil, titanium oxide-coated colored mica, etc .; As tar pigments, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red 226, Red 227, Red 228, Red 230, Red 401, Red 505, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202 Yellow 203, yellow 204, yellow 401, blue 1, blue 2, blue 201, blue 404, green 3, green 201, green 204, green 205, orange 201, orange 203 No., orange No. 204, orange No. 206, orange No. 207, etc .; natural pigments are powders selected from carminic acid, laccaic acid, calsamine, bradylin, crocin, etc., and these powders are also of the present invention as described above. As long as the effect is not hindered, powder composites or those treated with general oils, silicone oils, fluorine compounds, surfactants and the like can also be used. For example, fluorine compound treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment The surface treatment may or may not be performed in advance by plasma treatment, mechanochemical treatment, or the like, and one or two or more surface treatments can be used in combination as necessary. In the present invention, one or more of these powders can be used in combination.

水溶性高分子としては通常の化粧料に使用されるものが用いられ、例えば寒天、アルゲコロイド、グアーガム、カラギーナン、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、デンプン、カルボキシメチルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等の無機系水溶性高分子等がある。また、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。水溶性高分子を加えることによって、皮膜形成能による皮膚からの水分蒸散の抑制又は水分保持能による保湿性が保たれ、使用感の良好な皮膚外用剤が得られる。 As the water-soluble polymer, those used in normal cosmetics are used. For example, plant polymers such as agar, algae colloid, guar gum, carrageenan, locust bean gum, and microbial polymers such as xanthan gum, dextran, and pullulan. Animal polymers such as casein, albumin and gelatin, starch polymers such as starch and carboxymethyl starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, crystalline cellulose, cellulose powder of cellulose powder, alginic acid polymer, Vinyl polymers such as polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, polyoxyethylene polymers, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymers, polyacrylic acid Thorium, acrylic polymers, polyethylene imine such as polyacrylamide, there are cationic polymers, bentonite, laponite, inorganic water-soluble polymers such as hectorite. Also included are film forming agents such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. By adding a water-soluble polymer, it is possible to obtain a skin external preparation having a good feeling of use while suppressing moisture transpiration from the skin due to the film forming ability or maintaining the moisture retention due to the ability to retain water.

本発明の皮膚外用剤の用途としては特に限定は無いがスキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、紫外線防御製品等が好ましいものとして挙げられる。例えば、乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、クレンジング料、洗顔料、アクネ対策化粧料、エッセンスなどの基礎化粧料、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、ネイルカラー、口紅などのメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤、ボディーパウダー、育毛剤、デオドラント、脱毛剤、石鹸、ボディーシャンプー、入浴剤、ハンドソープ、香水などが挙げられる。また、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、酸化セリウムなどの無機系紫外線防御剤を配合したサンスクリーン剤、ファンデーションなどもあげられる。また、本発明の皮膚外用剤の剤型は任意であり、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等に適用が可能である。 The use of the external preparation for skin of the present invention is not particularly limited, and preferred examples include skin care products, hair products, antiperspirant products, makeup products, UV protection products and the like. For example, milk, cream, lotion, calamine lotion, sunscreen agent, suntan agent, after shave lotion, pre-shave lotion, pack fee, cleansing fee, face wash, anti-acne cosmetic, essence basic cosmetics, foundation, white powder, eye Makeup cosmetics such as shadow, eyeliner, eyebrow, teak, nail color, lipstick, shampoo, rinse, conditioner, hair color, hair tonic, set agent, body powder, hair restorer, deodorant, hair remover, soap, body shampoo , Bath additives, hand soaps, perfumes and the like. Moreover, the sunscreen agent which mix | blended inorganic type ultraviolet protective agents, such as fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, and cerium oxide, a foundation, etc. are mention | raise | lifted. The dosage form of the external preparation for skin of the present invention is arbitrary, and can be applied to liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, multilayer, mousse, spray, etc. is there.

本発明では、西洋わさび抽出物中に、新鮮重１ｇの葉から抽出した抽出物中に約０．１〜１０ｍｇのポリフェノールが含有されることを見出している。ポリフェノールとは、多くの物質の総称で、これらの中心となるものは、フラボノイドと呼ばれる、化学構造が似ている一連の物質である。フラボノイド系には、フラバノール（カテキン類）、フラボン類、イソフラボン類、フラボノール類、フラバン類、フラバノン類、カルコン類、アントシアニン類などがある。フラボノイド系以外にも、フェニルプロパノイド系、リグナン系、クマリン系、クルクミン類を含むジアリルペプタノイド系、カプサイシン系などがある。そのほかにも多くのポリフェノールがある。 In the present invention, it has been found that about 0.1 to 10 mg of polyphenol is contained in an extract extracted from 1 g of fresh heavy leaves in a horseradish extract. Polyphenol is a general term for many substances, and the center of these is a series of substances called flavonoids with similar chemical structures. Flavonoids include flavanols (catechins), flavones, isoflavones, flavonols, flavans, flavanones, chalcones, anthocyanins. In addition to flavonoids, there are phenylpropanoids, lignans, coumarins, diallylpeptanoids including curcumins, capsaicins, and the like. There are many other polyphenols.

これらのポリフェノールには、抗酸化作用、抗変異原性、抗がん性、血圧上昇抑制作用、血糖抑制作用、抗アレルギー作用、抗菌・抗ウイルス作用などがあることが知られている。特に、ポリフェノールの抗酸化作用は、活性酸素を減らすことで注目されている。これらについては、ポリフェノール全体に共通する構造である複数の水酸基（-ＯＨ）が関係していると言われている。この部分が非常に酸化しやすく、共存する他の物質より先にポリフェノールが酸化するため、他の物質の酸化が遅らせるといわれている。またポリフェノールの種類によって反応のしやすさが異なるため、必ずしも１種類のポリフェノールで全ての活性酸素を減らすのは容易ではないことがいわれている。 These polyphenols are known to have antioxidation, antimutagenicity, anticancer, antihypertensive, blood glucose, antiallergic, antibacterial and antiviral effects. In particular, the antioxidant action of polyphenols has attracted attention by reducing active oxygen. These are said to be related to a plurality of hydroxyl groups (—OH), which is a structure common to all polyphenols. It is said that this part is very easy to oxidize, and polyphenols are oxidized before other coexisting substances, so that the oxidation of other substances is delayed. Further, since the ease of reaction varies depending on the type of polyphenol, it is said that it is not always easy to reduce all active oxygen with one type of polyphenol.

本発明では、西洋わさび抽出物にチロシナーゼ阻害作用、メラニン生成抑制作用があることを見出している。これらの作用の一機序として、西洋わさびに含まれるポリフェノールの関与が推測される。メラニン色素は表皮基底層及び毛根部、外毛根鞘に存在する色素細胞（メラノサイト）内の小器官であるメラノソームで生成される。メラニン色素の生成過程は、色素細胞（メラノサイト）内でチロシンにチロシナーゼが活性作用して、チロシンが酸化され、ドーパ、ドーパキノンに変換、更に自動酸化しドーパクロム、5,6-ジヒドロキシインドールを経て重合し、最終的にメラニン色素になる。かくして生成されたメラニンは、色素細胞（メラノサイト）の樹枝状突起から基底細胞に分泌され、基底細胞が***し、有棘細胞となると共に上昇し角質層に達する。さらにこのメラニンに紫外線が照射されると、既存のメラニンが酸化され、一時的に黒くなることも報告されている。西洋わさび抽出物にふくまれるポリフェノールが、これらのメラニン色素の生成過程における酸化反応工程を阻害し、チロシナーゼ阻害作用、メラニン生成抑制作用を示すことが推測される。 In the present invention, the horseradish extract has been found to have a tyrosinase inhibitory action and a melanin production inhibitory action. As a mechanism of these actions, the involvement of polyphenols contained in horseradish is presumed. Melanin pigments are produced in melanosomes, which are organelles in pigment cells (melanocytes) present in the basal layer of the epidermis, the hair root, and the outer root sheath. In the process of melanin production, tyrosinase acts on tyrosine in pigment cells (melanocytes), tyrosin is oxidized, converted to dopa and dopaquinone, and further auto-oxidized and polymerized via dopachrome and 5,6-dihydroxyindole. Finally, it becomes a melanin pigment. The melanin thus produced is secreted into the basal cells from the dendrites of the pigment cells (melanocytes), and the basal cells divide and become spiny cells and rise to reach the stratum corneum. Furthermore, it has been reported that when this melanin is irradiated with ultraviolet rays, the existing melanin is oxidized and temporarily becomes black. It is speculated that the polyphenol contained in the horseradish extract inhibits the oxidation reaction step in the production process of these melanin pigments and exhibits a tyrosinase inhibitory action and a melanin production inhibitory action.

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

メラニン生成抑制試験方法
メラニン生成抑制試験はマウスのメラノーマ細胞を用いて、次の様に行った。先ず、１０％（ｖ／ｖ）牛胎児血清を含むDMEM培地で、５％（ｖ／ｖ）炭酸ガスに調整した炭酸ガスインキュベーターで３７℃で１×１０⁵個になるよう培養したＢ１６メラノーマ細胞５０0μｌを、２４穴細胞培養プレートに播種し、次いでこのプレートに、エタノールに溶解した２５０mg/ｍｌ〜０．０２５mg/mlの試料を０．５μｌ添加した。同条件でさらに４日間培養した後その白色化度を顕微鏡下で肉眼で評価し、メラニン生成抑制能の指標とした。 Melanin Production Inhibition Test Method The melanin production inhibition test was performed as follows using mouse melanoma cells. First, B16 melanoma cells cultured in a DMEM medium containing 10% (v / v) fetal bovine serum in a carbon dioxide incubator adjusted to 5% (v / v) carbon dioxide at 37 ° C. to give 1 × 10 ⁵ cells. 500 μl was seeded in a 24-well cell culture plate, and then 0.5 μl of a sample of 250 mg / ml to 0.025 mg / ml dissolved in ethanol was added to the plate. After further culturing for 4 days under the same conditions, the degree of whitening was evaluated with the naked eye under a microscope and used as an index of the ability to suppress melanin production.

チロシナーゼ活性阻害試験方法
Anal.Biochem.,179,375(1989)の方法に従って、被検液750μｌにプロリン溶液（８０ｍＭ、ｐＨ７．６リン酸緩衝液に溶解）７５０μｌ及びピロカテコール溶液（４ｍＭ、ｐＨ７．６リン酸緩衝液に溶解）７５０μｌを加え、更に酵素チロシナーゼ溶液（ｐＨ６．８リン酸緩衝液に溶解）を終濃度２０Ｕ／ｍｌになるよう添加し、反応液全量が１ｍｌになるようｐＨ６．８リン酸緩衝液を添加した上で速やかに混合し、直ちに５２５ｎｍにおける吸光度を測定開始し、反応開始時の測定値（Ｄ₁）及び反応後１０秒時の測定値（Ｄ₂）を求めた。即ちＤ₁を１００％阻害と換算してＤ₂測定時の阻害率を求め（式１）チロシナーゼ活性阻害の指標とした。 Tyrosinase activity inhibition test method
Anal. Biochem., 179, 375 (1989) According to the method of 179,375 (1989), 750 μl of test solution was dissolved in 750 μl of proline solution (dissolved in 80 mM, pH 7.6 phosphate buffer) and pyrocatechol solution (dissolved in 4 mM, pH 7.6 phosphate buffer). ) 750 μl was added, and enzyme tyrosinase solution (dissolved in pH 6.8 phosphate buffer) was added to a final concentration of 20 U / ml, and pH 6.8 phosphate buffer was added so that the total amount of the reaction solution was 1 ml. The mixture was quickly mixed, and the absorbance at 525 nm was immediately started, and the measured value (D ₁ ) at the start of the reaction and the measured value (D ₂ ) at 10 seconds after the reaction were obtained. That is, D ₁ was converted to 100% inhibition, and the inhibition rate at the time of D ₂ measurement was obtained (Formula 1), which was used as an index of tyrosinase activity inhibition.

抗酸化作用試験方法
抽出液について、ラジカル消去活性を測定した。すなわち、安定なラジカルであるDPPHを0.5Ｍになるようエタノールにて調製し、試験管中に0.5ｍｌ分注、これに0.1Ｍ Tris-HCl(pH7.4)バッファーを0.4ｍｌ及びこのバッファーで種々の濃度に調製した抽出物溶解液0.1ｍｌを混合し、常温暗所にて20分反応後517nmにおける吸光度を測定し、この値をＡとした。また、強力なラジカルスカベンジャーであるTroloxをエタノールで100ｍＭに調製し、これを抽出物溶解液の代わりに0.1ｍｌ添加し同様に反応させた反応液の吸光度を測定し、この値をＢとした。さらに、抽出物溶解液の代わりに0.1Ｍ Tris-HCl(pH7.4)バッファーを0.1ｍｌ添加したブランクの吸光度を測定し、これをＣとした。抽出物のラジカル消去率を式２で求めた。 Antioxidant test method Radical scavenging activity was measured for the extract. That is, DPPH which is a stable radical is prepared in ethanol to 0.5M, 0.5 ml is dispensed into a test tube, and 0.4 ml of 0.1M Tris-HCl (pH 7.4) buffer is added to this buffer. The extract solution prepared at a concentration of 0.1 ml was mixed, reacted at room temperature in a dark place for 20 minutes, and then the absorbance at 517 nm was measured. Also, Trolox, which is a powerful radical scavenger, was adjusted to 100 mM with ethanol, 0.1 ml of this was added instead of the extract solution, and the absorbance of the reaction solution reacted in the same manner was measured. Furthermore, the absorbance of a blank to which 0.1 ml of 0.1 M Tris-HCl (pH 7.4) buffer was added instead of the extract solution was measured. The radical scavenging rate of the extract was determined by Equation 2.

ポリフェノール含量の測定方法
ポリフェノール測定装置PA-20（東洋紡エンジニアリング社製）を用いて、抽出物に含まれる総ポリフェノール含量を測定した。方法は、PA-20のマニュアルに従い実施した。検体は５０μｌ使用した。 Measuring method of polyphenol content The total polyphenol content contained in the extract was measured using a polyphenol measuring device PA-20 (manufactured by Toyobo Engineering Co., Ltd.). The method was performed according to the PA-20 manual. 50 μl of sample was used.

西洋わさび（葉及び根茎）抽出物の調製
西洋わさび葉及び根茎それぞれ１００ｇずつを細かく裁断し、エタノール１０００ｍｌを加えて室温下、２４時間抽出し抽出液を濾別した。残渣はさらにエタノール２００ｍｌを加えて、同様に再抽出した。抽出液を集めて減圧濃縮し、溶媒を留去した後、水20ｍｌおよび酢酸エチル80ｍｌを加え、これを分液ロートに移して激しく振とうした後静置して２層に分離し、上層の酢酸エチル層を集めた。これを無水硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧濃縮し、西洋わさび葉抽出物１．３６７ｇ及び根茎抽出物0.2ｇを得た。 Preparation of horseradish (leaves and rhizome) extracts 100 g of horseradish leaves and rhizomes were each cut finely, 1000 ml of ethanol was added and extracted at room temperature for 24 hours, and the extract was filtered. The residue was further re-extracted in the same manner by adding 200 ml of ethanol. The extract was collected and concentrated under reduced pressure. After distilling off the solvent, 20 ml of water and 80 ml of ethyl acetate were added, and this was transferred to a separatory funnel, shaken vigorously, and allowed to stand to separate into two layers. The ethyl acetate layer was collected. This was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated under reduced pressure to obtain 1.367 g of horseradish leaf extract and 0.2 g of rhizome extract.

実施例１ メラニン生成抑制試験
前記のメラニン生成抑制試験方法で、西洋わさび葉抽出物について、種々の濃度でメラニン生成抑制を測定した。結果を表１に示す。本発明の抽出物は、終濃度２５μg/ml以上の範囲で、実用化に充分な＋＋（白色化度大）のメラニン生成抑制効果を示した。このことは、本発明の抽出物が、優れたメラニン生成抑制効果と美白効果と高い安全性を兼ね備えた、有用なメラニン生成抑制成分および美白成分であることを示すものである。 Example 1 Melanin production inhibition test The melanin production inhibition was measured at various concentrations for the horseradish leaf extract by the melanin production inhibition test method described above. The results are shown in Table 1. The extract of the present invention exhibited a ++ (high whitening degree) melanin production inhibitory effect sufficient for practical use within a final concentration range of 25 μg / ml or more. This indicates that the extract of the present invention is a useful melanin production inhibitory component and whitening component that have both excellent melanin production inhibitory effect, whitening effect and high safety.

実施例２ チロシナーゼ活性阻害
西洋わさび葉抽出物及び標準品アルブチン（合成品）について、チロシナーゼ酵素阻害活性を、前記のチロシナーゼ活性阻害試験方法にしたがって調べた。結果を表２に示す。 Example 2 Inhibition of tyrosinase activity The horseradish leaf extract and the standard arbutin (synthetic product) were examined for tyrosinase enzyme inhibition activity according to the tyrosinase activity inhibition test method described above. The results are shown in Table 2.

表２の結果から、アルブチンと天然の西洋わさび葉抽出液からなる本発明のチロシナーゼ阻害剤は、ほぼ同等の濃度でチロシナーゼ酵素活性を抑制した。 From the results shown in Table 2, the tyrosinase inhibitor of the present invention comprising arbutin and natural horseradish leaf extract suppressed tyrosinase enzyme activity at almost the same concentration.

実施例３ 抗酸化作用
西洋わさび葉抽出物について、前記の抗酸化作用試験方法にしたがい、抗酸化試験を実施した。抗酸化試験の結果を図１に示す。葉抽出物は、アルブチンより強い抗酸化作用を示した。根茎抽出物にも、わずかながら抗酸化作用が認められた。 Example 3 Antioxidant action The horseradish leaf extract was subjected to an antioxidant test according to the antioxidant test method described above. The results of the antioxidant test are shown in FIG. The leaf extract showed stronger antioxidant effect than arbutin. A slight antioxidant activity was also observed in the rhizome extract.

実施例４ ポリフェノール含量の測定
ポリフェノール測定装置PA-20（東洋紡エンジニアリング社製）を用いて、抽出物に含ま
れる総ポリフェノール含量を測定したところ、新鮮重１ｇの葉から抽出した抽出物中に約２ｍｇのポリフェノールが含まれていることが確認された。 Example 4 Measurement of polyphenol content Using polyphenol measuring device PA-20 (manufactured by Toyobo Engineering Co., Ltd.), the total polyphenol content contained in the extract was measured. It was confirmed that about 2 mg of polyphenol was contained therein.

実施例５ クリームの製造
以下に示す組成のクリームを常法により製造した。
得られたクリームは、美白効果に優れたものであり、シミ、ソバカス等の色素沈着症を改善することができた。 Example 5 Production of cream A cream having the following composition was produced by a conventional method.
The obtained cream was excellent in whitening effect and could improve pigmentation diseases such as spots and freckles.

（組成） （重量％）
ステアリン酸 ２．５
ステアリルアルコール ６．０
還元ラノリン ２．５
スクワレン ６．０
オクチルデカノール ６．５
ポリエチレンセグリコール ４．０
香料 ０．１
防腐剤、酸化防止剤 適量
プロピレングリコール ４．５
西洋わさび抽出液 １．０
精製水 全体で１００となる量 (Composition) (wt%)
Stearic acid 2.5
Stearyl alcohol 6.0
Reduced lanolin 2.5
Squalene 6.0
Octyldecanol 6.5
Polyethylene seglycol 4.0
Fragrance 0.1
Preservative, antioxidant Suitable amount Propylene glycol 4.5
Horseradish extract 1.0
Total amount of purified water is 100

実施例６ ローションの製造
以下に示す組成のローションを常法により製造した。
得られたローションは、美白効果に優れたものであり、シミ、ソバカス等の色素沈着症を改善することができた。 Example 6 Production of lotion A lotion having the following composition was produced by a conventional method.
The obtained lotion was excellent in whitening effect, and could improve pigmentation such as spots and freckles.

（組成） （重量％）
ステアリン酸 ０．５
セタノール ２．０
ワセリン ２．５
ラノリンアルコール ２．５
流動パラフィン ９．０
ポリエチレンセグリコール ２．５
香料 ０．１
グリセリン ３．５
プロピレングリコール ４．５
トリエタノールアミン １．０
西洋わさび抽出液 ２．０
精製水 全体で１００となる量 (Composition) (wt%)
Stearic acid 0.5
Cetanol 2.0
Vaseline 2.5
Lanolin alcohol 2.5
Liquid paraffin 9.0
Polyethylene seglycol 2.5
Fragrance 0.1
Glycerin 3.5
Propylene glycol 4.5
Triethanolamine 1.0
Horseradish extract 2.0
Total amount of purified water is 100

本発明により、安全性に優れた植物由来のチロシナーゼ阻害作用、メラニン生成抑制作用及び／又は抗酸化作用に優れたチロシナーゼ阻害剤、メラニン生成抑制剤、美白剤、皮膚用外用剤を提供することができ、産業界に大きく寄与することが期待される。また、バイオマスを利用することから、バイオマス産業界にも大きく寄与することが期待される。 According to the present invention, it is possible to provide a plant-derived tyrosinase inhibitory action, a melanin production inhibitory action and / or an antioxidant action excellent in safety, a melanin production inhibitor, a melanin production inhibitor, a whitening agent, and an external preparation for skin. It is expected to contribute greatly to the industry. In addition, the use of biomass is expected to make a significant contribution to the biomass industry.

抗酸化試験の結果Results of antioxidant test

Claims (16)

チロシナーゼ阻害作用、メラニン生成抑制作用及び／又は抗酸化作用を有することを特徴とする西洋わさび抽出物。   A horseradish extract characterized by having a tyrosinase inhibitory action, a melanin production inhibitory action and / or an antioxidant action. 西洋わさび抽出物が、西洋わさびの葉の抽出物、西洋わさびの茎の抽出物及び／又は、西洋わさびの根茎の抽出物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１に記載の西洋わさび抽出物。   The horseradish extract is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of horseradish leaf extract, horseradish stem extract and / or horseradish rhizome extract 2. Horseradish extract according to claim 1 characterized in that it is characterized in that 西洋わさびが、Cochlearia armoracia L.由来の西洋わさびであることを特徴とする請求項１または２に記載の西洋わさび抽出物   The horseradish extract according to claim 1 or 2, wherein the horseradish is horseradish derived from Cochlearia armoracia L. 請求項１乃至３の西洋わさび抽出物を有効成分として含有することを特徴とするチロシナーゼ阻害剤。   A tyrosinase inhibitor comprising the horseradish extract of claims 1 to 3 as an active ingredient. 請求項１乃至３の西洋わさび抽出物を有効成分として含有することを特徴とするメラニン生成抑制剤。   A melanin production inhibitor comprising the horseradish extract of claims 1 to 3 as an active ingredient. 請求項１乃至３の西洋わさび抽出物を有効成分として含有することを特徴とする美白剤。   A whitening agent comprising the horseradish extract of claims 1 to 3 as an active ingredient. 請求項６の美白剤を含有することを特徴とする皮膚用外用剤。   An external preparation for skin containing the whitening agent according to claim 6. さらに、アスコルビン酸及び／又はアスコルビン酸誘導体、並びに／もしくは、アルブチン及び／又はアルブチン誘導体を含有することを特徴とする請求項７に記載の皮膚用外用剤。   The external preparation for skin according to claim 7, further comprising ascorbic acid and / or an ascorbic acid derivative and / or arbutin and / or an arbutin derivative. 西洋わさび抽出物を有効成分として含有することを特徴とする美白剤。 Whitening agent characterized by containing horseradish extract as an active ingredient. 西洋わさび抽出物が、西洋わさびの葉の抽出物、西洋わさびの茎の抽出物及び／又は、西洋わさびの根茎の抽出物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする請求項９に記載の美白剤。   The horseradish extract is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of horseradish leaf extract, horseradish stem extract and / or horseradish rhizome extract The whitening agent according to claim 9, wherein 西洋わさびが、Cochlearia armoracia L.由来の西洋わさびであることを特徴とする請求項９または１０に記載の美白剤。   The whitening agent according to claim 9 or 10, wherein the horseradish is horseradish derived from Cochlearia armoracia L .. さらに、アスコルビン酸及び／又はアスコルビン酸誘導体、並びに／もしくは、アルブチン及び／又はアルブチン誘導体を含有することを特徴とする請求項９〜１１のいずれかに記載の美白剤。   The whitening agent according to any one of claims 9 to 11, further comprising ascorbic acid and / or an ascorbic acid derivative and / or arbutin and / or an arbutin derivative. 西洋わさび抽出物を有効成分として含有することを特徴とする皮膚用外用剤。 An external preparation for skin, comprising a horseradish extract as an active ingredient. 西洋わさび抽出物が、西洋わさびの葉の抽出物、西洋わさびの茎の抽出物及び／又は、西洋わさびの根茎の抽出物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１３に記載の皮膚用外用剤。   The horseradish extract is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of horseradish leaf extract, horseradish stem extract and / or horseradish rhizome extract 14. The external preparation for skin according to claim 13, 西洋わさびが、Cochlearia armoracia L.由来の西洋わさびであることを特徴とする請求項１３または１４に記載の皮膚用外用剤。   The external preparation for skin according to claim 13 or 14, wherein the horseradish is horseradish derived from Cochlearia armoracia L .. さらに、アスコルビン酸及び／又はアスコルビン酸誘導体、並びに／もしくは、アルブチン及び／又はアルブチン誘導体を含有することを特徴とする請求項１３〜１５のいずれかに記載の皮膚用外用剤。   Furthermore, ascorbic acid and / or an ascorbic acid derivative, and / or arbutin and / or an arbutin derivative are contained, The external preparation for skin in any one of Claims 13-15 characterized by the above-mentioned.

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