JP2006206480A - Aqueous composition - Google Patents

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洋和 四日
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a means enabling the effective utilization of iodine in solution containing an iodophor. <P>SOLUTION: This aqueous composition is provided by containing the iodophor, an iodine-based oxidizing agent and an aqueous medium, and showing <7.0 pH at 25°C. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ヨードホールを含有する水性組成物に関する。より詳細には、本発明は、水性組成物中のヨードホールを有効に利用するための改良に関する。   The present invention relates to an aqueous composition containing iodophor. More particularly, the present invention relates to improvements for effectively utilizing iodophor in aqueous compositions.

殺菌、消臭、防腐などにヨウ素が有効であることは、旧来より広く知られている。しかしながら、ヨウ素は水に溶解しにくく、また、常温においても揮発しやすい。さらに、金属等に対する腐食性も高い。このため、ヨウ素を例えば上記の用途に用いる際には、使用方法が限定されていた。   It has been widely known that iodine is effective for sterilization, deodorization, antiseptic and the like. However, iodine is difficult to dissolve in water and easily volatilizes at room temperature. Furthermore, it is highly corrosive to metals and the like. For this reason, when using iodine for said use, for example, the usage method was limited.

このような欠点を補うべく、ヨウ素の溶解性の向上、並びに揮発性や腐食性の低減を目的として、種々のヨードホールが提案されている（例えば、特許文献１〜４を参照）。ヨードホールの具体例として、特許文献１には、担体であるキトサンとヨウ素との複合体が開示されている。また特許文献２および３には、担体であるポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）とヨウ素との複合体（以下、「ポビドンヨード」とも称する）が開示されている。そして特許文献４には、ヨウ素原子がシクロデキストリンに包接されてなるヨウ素−シクロデキストリン包接化合物（以下、「ＣＤＩ」とも称する）が開示されている。   In order to compensate for such drawbacks, various iodine holes have been proposed for the purpose of improving iodine solubility and reducing volatility and corrosivity (see, for example, Patent Documents 1 to 4). As a specific example of iodophor, Patent Document 1 discloses a complex of chitosan and iodine as a carrier. Patent Documents 2 and 3 disclose a complex of polyvinylpyrrolidone (PVP), which is a carrier, and iodine (hereinafter also referred to as “povidone iodine”). Patent Document 4 discloses an iodine-cyclodextrin inclusion compound (hereinafter also referred to as “CDI”) in which an iodine atom is included in cyclodextrin.

これらのヨードホールの形態によれば、ヨウ素の水への溶解性が向上しうる。また、これらのヨードホールからはヨウ素が徐々に放出されるため、ヨウ素本来の殺菌作用や消臭作用などが長期間にわたって発現しうる。
特公昭６０−１９７６２号公報 米国特許第２７３９９２２号明細書 米国特許第３０２８３００号明細書 特開昭５１−８８６２５号公報 According to these iodophor forms, the solubility of iodine in water can be improved. Moreover, since iodine is gradually released from these iodophors, the original bactericidal action and deodorizing action of iodine can be exhibited over a long period of time.
Japanese Patent Publication No. 60-19762 US Pat. No. 2,739,922 US Pat. No. 3,028,300 JP-A-51-88625

ところで、上記のヨードホールにおいては、ヨウ素が三ヨウ化物イオン（Ｉ３ −）や五ヨウ化物イオン（Ｉ５ −）の形態で含有されていると考えられている。 By the way, it is considered that iodine is contained in the form of triiodide ions (I 3 − ) and pentaiodide ions (I 5 − ) in the above iodophor.

ここで、ヨードホールの溶液を長期間にわたって保存すると、保存中に三ヨウ化物イオン（Ｉ３ −）や五ヨウ化物イオン（Ｉ５ −）がヨードホールからわずかずつ遊離する。そして、Ｉ３ −やＩ５ −はヨウ素分子（Ｉ２）とヨウ化物イオン（Ｉ−）とに分解してしまう。この際、ヨウ化物イオン（Ｉ−）はイオンの状態で溶液中に残留するが、ヨウ素分子（Ｉ２）は水に難溶性であるために、結晶化して析出したり、場合によっては系外に揮発したりしてしまう。その結果、溶液中にヨードホールとして含有される遊離ヨウ素濃度が逓減し、殺菌作用や消臭作用が充分に発揮されなくなってしまう虞がある。 Here, when the iodophor solution is stored for a long period of time, triiodide ions (I 3 − ) and pentaiodide ions (I 5 − ) are released little by little from iodophor during storage. And I 3 − and I 5 − are decomposed into iodine molecules (I 2 ) and iodide ions (I − ). At this time, the iodide ion (I − ) remains in the solution in an ionic state, but the iodine molecule (I 2 ) is poorly soluble in water, so that it crystallizes and precipitates, and in some cases it is outside the system. Or volatilize. As a result, the concentration of free iodine contained as iodophor in the solution may decrease, and the bactericidal action and deodorizing action may not be sufficiently exhibited.

また、ヨードホール中にイオン（Ｉ３ −やＩ５ −）の形態で含有されるヨウ素が殺菌作用や消臭作用を発揮する際には、細菌、真菌、原虫、ウイルスといった微生物や、有機物などとの反応により還元されてＩ−が生成し、同様に溶液中のヨウ化物イオン（Ｉ−）濃度が上昇する。 In addition, when iodine contained in the form of ions (I 3 − and I 5 − ) in iodophor exerts a bactericidal action and a deodorizing action, microorganisms such as bacteria, fungi, protozoa and viruses, organic substances, etc. Is reduced by the reaction with I to produce I − , and similarly the iodide ion (I − ) concentration in the solution increases.

しかしながら、溶液中において濃度が増加したヨウ化物イオン（Ｉ−）が再度ＣＤＩなどの担体に取り込まれてヨードホールを再生することはほとんどなく、かような溶液を殺菌や消臭の目的で使用しても、短時間で殺菌や消臭の活性を消失してしまい、充分な効果を得ることは困難である。一方で、充分な効果を得るために製剤に高濃度のヨードホールを添加すると、被処理物に対してヨウ素色が付着したり、被処理物の腐食が生じたりする虞がある。従って、ヨードホールを含む溶液において、含まれるヨウ素を有効に利用するための技術の開発が望まれているのが現状である。 However, iodide ions (I − ) whose concentration in the solution has increased are rarely recaptured into carriers such as CDI to regenerate iodophor, and such solutions are used for sterilization and deodorization purposes. However, the activity of sterilization and deodorization disappears in a short time, and it is difficult to obtain a sufficient effect. On the other hand, when a high concentration of iodophor is added to the preparation in order to obtain a sufficient effect, there is a possibility that iodine color adheres to the object to be processed or corrosion of the object to be processed occurs. Therefore, the present situation is that development of a technique for effectively utilizing iodine contained in a solution containing iodophor is desired.

そこで本発明は、ヨードホールを含有する溶液におけるヨウ素の有効利用を可能とする手段を提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the means which enables the effective utilization of the iodine in the solution containing an iodophor.

本発明は、ヨードホールと、ヨウ素系酸化剤と、水性媒体とを含み、２５℃におけるｐＨが７．０未満である、水性組成物である。   The present invention is an aqueous composition comprising iodophor, an iodine-based oxidizing agent, and an aqueous medium and having a pH at 25 ° C. of less than 7.0.

また本発明は、ヨードホールの担体と、ヨウ素原料と、ヨウ素系酸化剤原料と、酸と、を含む、固体状組成物である。   The present invention also provides a solid composition comprising an iodophor carrier, an iodine raw material, an iodine-based oxidant raw material, and an acid.

本発明の水性組成物によれば、組成物の保存時や使用時に生成するヨウ化物イオン（Ｉ−）が、ヨウ素系酸化剤の作用によりＩ３ −やＩ５ −に変換され、担体中に取り込まれてヨードホールを再生しうる。従って、組成物中のヨウ素の有効利用が図られ、たとえ初期の遊離ヨウ素濃度が低くても、殺菌や消臭といった作用を充分に発揮しうる。さらに、初期の組成物中に溶解している遊離ヨウ素濃度を低減させうることから、被処理物に対するヨウ素色の付着や被処理物の腐食といった問題の発生が抑制されうる。 According to the aqueous composition of the present invention, iodide ion (I − ) generated during storage or use of the composition is converted to I 3 − or I 5 − by the action of an iodine-based oxidizing agent, and is contained in the carrier. The iodine hole can be regenerated by being taken in. Therefore, effective use of iodine in the composition is achieved, and even if the initial free iodine concentration is low, the effects of sterilization and deodorization can be sufficiently exerted. Furthermore, since the concentration of free iodine dissolved in the initial composition can be reduced, the occurrence of problems such as iodine color adhesion to the object to be processed and corrosion of the object to be processed can be suppressed.

以下、本発明の実施の形態を説明する。   Embodiments of the present invention will be described below.

本発明の第１は、ヨードホールと、ヨウ素系酸化剤と、水性媒体とを含み、２５℃におけるｐＨが７．０未満である、水性組成物である。   The first of the present invention is an aqueous composition comprising iodophor, an iodine-based oxidizing agent, and an aqueous medium and having a pH at 25 ° C. of less than 7.0.

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ヨードホールを含む水性組成物中にヨウ素系酸化剤を共存させることで、溶液中のＩ−をＩ３ −やＩ５ −に変換させてヨードホールを再生させ、組成物中のヨウ素の有効利用を促進しうることを見出した。特に、ＣＤＩを含む水性組成物にヨウ素系酸化剤を共存させることで、当該組成物においてヨウ素が極めて有効に利用されうることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventors have made intensive studies, by the coexistence of iodine oxidizing agent in the aqueous composition comprising a iodophor, I in solution - the I 3 - and I 5 - is converted to by iodine It has been found that holes can be regenerated and effective utilization of iodine in the composition can be promoted. In particular, the inventors have found that iodine can be used very effectively in the composition by coexisting an iodine-based oxidizing agent in an aqueous composition containing CDI, and the present invention has been completed.

以下、本発明の水性組成物の構成を説明する。   Hereinafter, the constitution of the aqueous composition of the present invention will be described.

［ヨードホール］
本発明の水性組成物は、ヨードホールを含む。本発明において、「ヨードホール」とは、ヨウ素原子を担持しうる適当な担体にヨウ素が担持されてなる製剤を意味する。本発明の組成物においては、ヨウ素がヨードホールの形態で含有されることにより、含まれるヨウ素が短時間で揮発してしまうことにより持続性が得られないという問題や、これに伴うヨウ素の特異な臭気といった問題の発生が防止されうる。 [Iodo Hall]
The aqueous composition of the present invention contains iodophor. In the present invention, “iodohol” means a preparation in which iodine is supported on a suitable carrier capable of supporting iodine atoms. In the composition of the present invention, since iodine is contained in the form of iodophor, there is a problem that the sustainability cannot be obtained due to volatilization of the contained iodine in a short time, and the iodine characteristic associated therewith Occurrence of a problem such as a bad odor can be prevented.

ヨードホールの具体的な形態については特に制限されず、任意の形態が用いられうる。ヨードホールにおいて用いられうる担体としては、例えば、シクロデキストリン（ＣＤ）、ＰＶＰ、グリシンなどが例示される。新たに開発された担体が用いられてもよい。ヨードホールに含有されるヨウ素原子の形態についても特に制限はないが、ヨウ素原子は、三ヨウ化物イオン（Ｉ３ −）または五ヨウ化物イオン（Ｉ５ −）の形態でヨードホール中に含有されるのが一般的である。 The specific form of the iodo hole is not particularly limited, and any form can be used. Examples of the carrier that can be used in iodophor include cyclodextrin (CD), PVP, glycine and the like. Newly developed carriers may be used. There is no particular limitation on the form of iodine atoms contained in iodohol, but iodine atoms are contained in iodophor in the form of triiodide ions (I 3 − ) or pentaiodide ions (I 5 − ). It is common.

本発明者らは、さらに検討を重ねた結果、担体としてシクロデキストリンを用い、ヨウ素−シクロデキストリン包接化合物（以下「ＣＤＩ」と略記）の形態でヨウ素を含有させることにより、本組成物の効果がより一層向上しうることを見出した。すなわち、本組成物において、ヨウ素がＣＤＩの形態で含有されると、ヨウ素の利用率がさらに高まる。よって、以下、ヨードホールとしてＣＤＩが用いられる場合を例に挙げて、本発明を詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、下記の形態のみには制限されない。また、ＣＤＩの構成要素としてのヨウ素に関する以下の説明は、ヨウ素が本組成物にＣＤＩの形態で含有される形態のみならず、他のヨードホールの形態で含有される場合にも同様に当てはまる。   As a result of further investigations, the present inventors have used cyclodextrin as a carrier and contained iodine in the form of an iodine-cyclodextrin inclusion compound (hereinafter abbreviated as “CDI”), whereby the effect of the present composition can be obtained. Has been found to be further improved. That is, in the present composition, when iodine is contained in the form of CDI, the utilization factor of iodine is further increased. Therefore, hereinafter, the present invention will be described in detail by taking as an example the case where CDI is used as the iodo hole, but the technical scope of the present invention should be determined based on the description of the scope of claims. It is not limited only to the form. Moreover, the following description regarding the iodine as a component of CDI applies similarly not only when the iodine is contained in the present composition in the form of CDI but also in the form of other iodine holes.

上述したように、ＣＤＩは、三ヨウ化物イオンや五ヨウ化物イオンといった形態のヨウ素原子がシクロデキストリンによって包接された構造を有する化合物である。ＣＤＩは、ヨウ素の保持および放出の制御が容易であり、必要に応じてヨウ素およびシクロデキストリンの配合比を調節することにより、ヨウ素による殺菌や消臭の作用が制御されうる。   As described above, CDI is a compound having a structure in which iodine atoms in the form of triiodide ions and pentaiodide ions are included by cyclodextrin. CDI is easy to control the retention and release of iodine, and the action of sterilization and deodorization by iodine can be controlled by adjusting the blending ratio of iodine and cyclodextrin as necessary.

また、ＣＤＩを構成するヨウ素は、動物における必須ミネラルであり、古くから消毒薬やうがい薬としても用いられてきた。さらに、シクロデキストリンのなかでも、例えば非置換シクロデキストリンやマルトシル基修飾型シクロデキストリンは、食品添加物として認可されている。加えて、これらの成分は生分解性で、ヨウ素はイオン化されてカリウム塩やナトリウム塩となり、一方で上記のシクロデキストリンは土壌中の微生物によって水および二酸化炭素等に分解される。このため、本組成物は環境に対する負荷がほとんどなく、高い安全性を有する。   In addition, iodine constituting CDI is an essential mineral in animals and has been used as a disinfectant and a mouthwash for a long time. Furthermore, among cyclodextrins, for example, unsubstituted cyclodextrins and maltosyl group-modified cyclodextrins are approved as food additives. In addition, these components are biodegradable, and iodine is ionized to form potassium salts and sodium salts, while the above cyclodextrin is decomposed into water, carbon dioxide and the like by microorganisms in the soil. For this reason, this composition has almost no load with respect to an environment, and has high safety | security.

本組成物の製造に用いられるヨウ素は特に制限されず、市販品がそのまま用いられてもよい。また、ヨウ素は、ヨウ化カリウムと重クロム酸カリウムとを加熱蒸留するといった公知の手法により自ら合成したものが用いられてもよい。   The iodine used for production of the present composition is not particularly limited, and a commercially available product may be used as it is. Further, iodine synthesized by a known method such as heating distillation of potassium iodide and potassium dichromate may be used.

本組成物の製造に用いられるシクロデキストリンは特に制限されず、市販品がそのまま用いられてもよい。また、シクロデキストリンは、デンプンにＢａｃｉｌｌｕｓ ｍａｃｅｒａｎｓ由来のアミラーゼを作用させるといった公知の方法により自ら合成したものが用いられてもよい。なお、本願において、「シクロデキストリン」は、それぞれ６個、７個、および８個の、環状α−（１→４）結合したＤ−グルコピラノース単位から構成されるα−、β−、およびγ−シクロデキストリンのみならず、例えば、アルキル化（メチル化、エチル化、プロピル化、イソプロピル化、ブチル化など）、モノアセチル化、トリアセチル化、モノクロロトリアジニル化された化学修飾体をも含む。シクロデキストリンの市販品の具体例としては、ＣＡＶＡＭＡＸ（登録商標）Ｗ６シリーズとして市販されるα−シクロデキストリン、ＣＡＶＡＭＡＸ（登録商標）Ｗ７シリーズとして市販されるβ−シクロデキストリン、ＣＡＶＡＭＡＸ（登録商標）Ｗ８シリーズとして市販されるγ−シクロデキストリン、ＣＡＶＡＳＯＬ（登録商標）Ｗ７ Ｍシリーズとして市販されるメチル−β−シクロデキストリン、ＣＡＶＡＳＯＬ（登録商標）Ｗ７ ＨＰシリーズとして市販されるヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、ＣＡＶＡＳＯＬ（登録商標）Ｗ７ ＴＡとして市販されるトリアセチル−β−シクロデキストリン、ＣＡＶＡＳＯＬ（登録商標）Ｗ７ ＭＣＴとして市販されるモノクロロトリアジニル−β−シクロデキストリン等が挙げられる（いずれも、ワッカー社製）。場合によっては、デキシーパールやイソエリート（株式会社横浜国際バイオ研究所製）として市販されるマルトシル基置換型シクロデキストリンのような他のシクロデキストリンが用いられてもよい。なお、これらのシクロデキストリンは、１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。 The cyclodextrin used in the production of the present composition is not particularly limited, and a commercially available product may be used as it is. The cyclodextrin may be synthesized by itself by a known method such as causing amylase derived from Bacillus macerans to act on starch. In the present application, “cyclodextrin” means α-, β-, and γ composed of 6, 7, and 8 cyclic α- (1 → 4) linked D-glucopyranose units, respectively. -In addition to cyclodextrins, including, for example, alkylated (methylated, ethylated, propylated, isopropylated, butylated, etc.), monoacetylated, triacetylated, monochlorotriazinylated chemical modifications . Specific examples of commercial products of cyclodextrin include α-cyclodextrin marketed as CAVAMAX (registered trademark) W6 series, β-cyclodextrin marketed as CAVAMAX (registered trademark) W7 series, and CAVAMAX (registered trademark) W8 series. Γ-cyclodextrin, commercially available as CAVASOL (registered trademark) W7 M series, methyl-β-cyclodextrin, commercially available as CAVASOL (registered trademark) W7 HP series, hydroxypropyl-β-cyclodextrin, CAVASOL ( (Registered trademark) Triacetyl-β-cyclodextrin marketed as W7 TA, monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin marketed as CAVASOL (registered trademark) W7 MCT, etc. All of which are manufactured by Wacker). Depending on the case, other cyclodextrins such as a maltosyl group-substituted cyclodextrin marketed as Dixie Pearl or Isoelite (manufactured by Yokohama International Bio Laboratory Co., Ltd.) may be used. In addition, only 1 type of these cyclodextrins may be used independently, and 2 or more types may be used together.

ＣＤＩを構成するシクロデキストリンは、用途や入手容易性等を考慮することにより、適宜選択されうる。水性組成物中での安定性に優れるという観点からは、例えば、α−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリン、またはマルトシル基置換型シクロデキストリンにヨウ素が包接されてなるＣＤＩを採用するとよい。ただし、その他のシクロデキストリンが用いられてもよいことは勿論である。   The cyclodextrin constituting CDI can be appropriately selected in consideration of the use and availability. From the viewpoint of excellent stability in an aqueous composition, for example, CDI in which iodine is included in α-cyclodextrin, methyl-β-cyclodextrin, or maltosyl group-substituted cyclodextrin may be employed. However, it goes without saying that other cyclodextrins may be used.

本発明において用いられるＣＤＩの製造方法は、特に制限されず、従来公知の方法またはこれらの組み合わせが適宜採用されうる。例えば、特開昭５１−８８６２５号公報、特開昭５１−１００８９２号公報などに記載の方法；ヨウ素量とヨウ素溶解助剤（例えば、ヨウ化カリウム）量を所定の範囲に調整してヨウ素を溶解させ、これにシクロデキストリンを添加する方法；または、これらの方法により得られたＣＤＩに、さらにシクロデキストリンを添加し、ヨウ素量を所望の範囲内の値とする方法などが挙げられる。   The method for producing CDI used in the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method or a combination thereof can be appropriately employed. For example, methods described in JP-A-51-88625, JP-A-51-100892, etc .; iodine is adjusted by adjusting the amount of iodine and the amount of iodine dissolution aid (for example, potassium iodide) to a predetermined range. Examples include a method of dissolving and adding cyclodextrin thereto; or a method of adding cyclodextrin to the CDI obtained by these methods to bring the iodine amount to a value within a desired range.

これらのＣＤＩの製法のうち、ヨウ素および溶解助剤（例えば、ヨウ化カリウム）の量を所定の範囲に調整してヨウ素を溶解させ、これにシクロデキストリンを添加する方法によれば、添加するシクロデキストリン量を調整することによって、シクロデキストリンに包接されるヨウ素量が制御されうる。   Among these CDI production methods, according to the method in which iodine and a dissolution aid (for example, potassium iodide) are adjusted to a predetermined range to dissolve iodine, and cyclodextrin is added thereto, cyclohexane to be added is added. By adjusting the amount of dextrin, the amount of iodine included in the cyclodextrin can be controlled.

なお、「溶解助剤」とは、溶液へのヨウ素の溶解を補助する化合物をいう。溶解助剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、およびフッ化水素酸等のハロゲン酸や、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化バリウム、ヨウ化アンモニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化バリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化物が例示される。   The “dissolution aid” refers to a compound that assists in dissolving iodine in a solution. Examples of solubilizers include halogen acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, and hydrofluoric acid, sodium iodide, potassium iodide, magnesium iodide, calcium iodide, barium iodide, iodine. Alkali metal or alkaline earth metal halides such as ammonium chloride, sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, barium chloride, sodium bromide, potassium bromide, magnesium bromide, calcium bromide, barium bromide Illustrated.

本組成物中のＣＤＩの含有量は特に制限されず、所望の遊離ヨウ素濃度や、ヨウ素に起因する褐色が許容されうる限度などを考慮して、適宜調節されうる。本組成物中の遊離ヨウ素濃度についても特に制限はないが、一例を挙げると、好ましくは０．００００１〜１．０質量％（０．１〜１００００質量ｐｐｍ）、より好ましくは０．０００１〜０．１質量％（１〜１０００質量ｐｐｍ）、さらに好ましくは０．００１〜０．０１質量％（１０〜１００質量ｐｐｍ）である。水性組成物における遊離ヨウ素濃度が低すぎると、殺菌作用や消臭作用を充分に発揮することができない虞がある。なお、本願において「遊離ヨウ素」とは、水性組成物中のヨウ素分子（Ｉ２）、三ヨウ化物イオン（Ｉ３ −）、および五ヨウ化物イオン（Ｉ５ −）をいう。また、遊離ヨウ素濃度は、遊離ヨウ素の合計濃度をいい、後述する実施例において採用される手法により測定される値をいうものとする。 The content of CDI in the present composition is not particularly limited, and can be appropriately adjusted in consideration of a desired free iodine concentration, a limit where brown color due to iodine is acceptable, and the like. Although there is no restriction | limiting in particular also about the free iodine density | concentration in this composition, When an example is given, Preferably it is 0.00001-1.0 mass% (0.1-10000 mass ppm), More preferably, it is 0.0001-0. 0.1 mass% (1 to 1000 mass ppm), more preferably 0.001 to 0.01 mass% (10 to 100 mass ppm). If the free iodine concentration in the aqueous composition is too low, the bactericidal action and the deodorizing action may not be sufficiently exhibited. In the present application, “free iodine” refers to iodine molecules (I 2 ), triiodide ions (I 3 − ), and pentaiodide ions (I 5 − ) in an aqueous composition. Further, the free iodine concentration refers to the total concentration of free iodine, which is a value measured by a technique employed in the examples described later.

［ヨウ素系酸化剤］
本発明の水性組成物は、ヨウ素系酸化剤を含む。本願において、「ヨウ素系酸化剤」とは、次亜ヨウ素酸イオン（ＩＯ−）、ヨウ素酸イオン（ＩＯ３ −）、および過ヨウ素酸イオン（ＩＯ４ −）を意味する。当該酸化剤は、溶液中にて濃度の増加したＩ−を酸化してＩ３ −やＩ５ −に変換する。この機構を詳細に説明すると、Ｉ−は、各酸化剤の作用により、下記化学反応式（１）〜（３）： [Iodine-based oxidizing agent]
The aqueous composition of the present invention contains an iodine-based oxidizing agent. In the present application, “iodine-based oxidizing agent” means hypoiodite ion (IO − ), iodate ion (IO 3 − ), and periodate ion (IO 4 − ). The oxidizing agent oxidizes I − having an increased concentration in the solution and converts it to I 3 − or I 5 − . Describing this mechanism in detail, I − represents the following chemical reaction formulas (1) to (3) by the action of each oxidizing agent:

Figure 2006206480
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に従ってヨウ素分子（Ｉ２）に酸化され、さらに、組成物中のＩ−との反応により、Ｉ３ −やＩ５ −を生じる。このようにして生成したＩ３ −やＩ５ −は、再びシクロデキストリンによって包接されうる。すなわち、ＣＤＩが再生しうるのである。なお、上記のメカニズムはあくまでも推測に過ぎず、上記以外のメカニズムによって本発明の作用および効果が得られているとしても、本発明の技術的範囲は何ら影響を受けることはない。 Accordingly, it is oxidized to iodine molecules (I 2 ), and further, I 3 − and I 5 − are generated by reaction with I − in the composition. Thus generated were I 3 - and I 5 - may be clathrate by cyclodextrin again. That is, CDI can be reproduced. Note that the above mechanism is merely a guess, and the technical scope of the present invention is not affected at all even if the functions and effects of the present invention are obtained by mechanisms other than those described above.

ヨウ素系酸化剤の含有量についても、特に制限はない。上記の化学反応式（１）〜（３）に示すように、Ｉ−からＩ３ −やＩ５ −が再生する反応において、ヨウ素系酸化剤は、遊離ヨウ素の供給源として作用することにより、消費される。従って、ヨウ素系酸化剤の含有量は、本組成物の作用の持続性に影響を与えうる。本発明において、ヨウ素系酸化剤やその塩が沈殿するほど含まれても構わないのであれば、過剰量のヨウ素系酸化剤またはその塩を組成物中に溶解または分散させてもよい。また、本発明の効果を充分に得るという観点から、本発明の水性組成物は、組成物中のヨウ素系酸化剤以外の由来のヨウ素原子がすべてＩ−であると仮定し、このＩ−をすべてＩ３ −へと酸化しうる酸化剤のグラム当量を１００グラム当量とした場合に、好ましくは１０グラム当量以上、より好ましくは１００グラム当量以上、さらに好ましくは５００グラム当量以上のヨウ素系酸化剤を含有する。組成物におけるヨウ素系酸化剤の量が少なすぎると、組成物中に生成したＩ−が効率的にＩ３ −やＩ５ −に変換されず、組成物中のヨウ素が有効に利用されない虞がある。ただし、上記の範囲を外れる量のヨウ素系酸化剤が含有されても、勿論よい。 There is no particular limitation on the content of the iodine-based oxidizing agent. As shown in the above chemical reaction formula (1) ~ (3), I - from I 3 - and I 5 - In is regeneration reaction, iodine oxidizing agent, by acting as a source of free iodine, Is consumed. Therefore, the content of iodine-based oxidizing agent can affect the persistence of the action of the composition. In the present invention, an excessive amount of iodine-based oxidizing agent or a salt thereof may be dissolved or dispersed in the composition as long as the iodine-based oxidizing agent or salt thereof may be contained so as to precipitate. Further, from the viewpoint of the effect of the present invention to sufficiently obtain, aqueous compositions of the present invention, iodine atom from other than iodine oxidizing agent in the composition is all I - assumed to be, the I - a all I 3 - the gram equivalent of the oxidizing agent capable of oxidizing to is 100 gram equivalents, preferably 10 gram equivalents or more, more preferably 100 gram equivalents or more, more preferably from 500 grams or more equivalents of iodine oxidizing agent Containing. If the amount of the iodine-based oxidizing agent in the composition is too small, I − produced in the composition is not efficiently converted to I 3 − or I 5 − , and iodine in the composition may not be effectively used. is there. However, it goes without saying that an iodine-based oxidizing agent in an amount outside the above range may be contained.

［水性媒体］
本発明の水性組成物は、水性媒体を含む。すなわち、本発明の水性組成物は、当該水性媒体中に、上記のヨードホールおよびヨウ素系酸化剤が溶解または分散している、好ましくは溶解しているという構成を有する。 [Aqueous medium]
The aqueous composition of the present invention comprises an aqueous medium. That is, the aqueous composition of the present invention has a configuration in which the above-mentioned iodophor and iodine-based oxidizing agent are dissolved or dispersed, preferably dissolved in the aqueous medium.

上述のヨードホールは、水に対する溶解度が良好である。よって、水性媒体の主成分は、水（Ｈ２Ｏ）である。しかしながら、水性媒体が水以外の溶媒を含む形態が排除されるわけではない。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール等の低級アルコールや、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の非含水多価アルコールなどの水以外の溶媒が、本発明の作用効果を損なわない程度含まれてもよい。換言すれば、水性媒体の全量に対して、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは１００質量％が水である。ただし、場合によっては、上記の範囲を外れる水性媒体が採用されてもよいし、上記以外の溶媒が水性媒体中に含まれてもよい。 The above-mentioned iodophor has good solubility in water. Therefore, the main component of the aqueous medium is water (H 2 O). However, the form in which the aqueous medium contains a solvent other than water is not excluded. For example, solvents other than water, such as lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, and iso-propanol, and non-hydrous polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin, do not impair the effects of the present invention. May be included. In other words, water is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass with respect to the total amount of the aqueous medium. However, depending on the case, an aqueous medium outside the above range may be employed, and a solvent other than the above may be included in the aqueous medium.

上記の化学反応式（１）〜（３）からもわかる通り、本発明の水性組成物は、酸性である。本発明の水性組成物のｐＨの具体的な値は特に制限されず、２５℃におけるｐＨが７．０未満であればよい。ただし、殺菌および消臭作用やヨウ素化反応剤としての機能を向上させるという観点から、本発明の水性組成物のｐＨは、好ましくは４．０未満であり、より好ましくは３．５未満である。上記の観点からは水性組成物のｐＨの下限は特に制限されないが、人体に接触しうる用途などに用いられる場合を考慮すると、水性組成物のｐＨは、好ましくは２．０以上であり、より好ましくは３．０以上である。   As can be seen from the chemical reaction formulas (1) to (3), the aqueous composition of the present invention is acidic. The specific value of the pH of the aqueous composition of the present invention is not particularly limited as long as the pH at 25 ° C. is less than 7.0. However, the pH of the aqueous composition of the present invention is preferably less than 4.0, more preferably less than 3.5 from the viewpoint of improving the function as a bactericidal and deodorizing action and an iodination reaction agent. . From the above viewpoint, the lower limit of the pH of the aqueous composition is not particularly limited, but considering the case where it is used for applications that can come into contact with the human body, the pH of the aqueous composition is preferably 2.0 or more, more Preferably it is 3.0 or more.

本発明の水性組成物は、必要に応じて、上記の成分以外の成分を含有してもよい。   The aqueous composition of this invention may contain components other than said component as needed.

例えば、本発明の水性組成物は、香料（例えば、ｌ−メントール、フェネチルアルコール、カプロン酸エチルエステルなど）、防腐剤、防カビ剤、殺菌剤、殺ダニ剤、消臭剤、精油、染料、顔料、ｐＨ緩衝剤などを含有しうる。場合によっては、ヨウ素が担持されないヨードホールの担体（例えば、シクロデキストリンなど）の１種または２種以上が添加されてもよい。かような担体は、本組成物中でのヨードホールの再生サイクルに利用されうる。また、なかでもシクロデキストリンは単独でも消臭効果を発揮しうる。なお、これらの他の成分の具体的な形態は何ら制限されず、従来公知の知見を参照することにより、適宜選択することが可能である。   For example, the aqueous composition of the present invention is a fragrance (for example, l-menthol, phenethyl alcohol, caproic acid ethyl ester, etc.), antiseptic, antifungal agent, fungicide, acaricide, deodorant, essential oil, dye, It may contain pigments, pH buffering agents and the like. Depending on the case, one or more of iodophor carriers (eg, cyclodextrin) on which iodine is not supported may be added. Such a carrier can be utilized for the iodophor regeneration cycle in the present compositions. Among them, cyclodextrin alone can exert a deodorizing effect. In addition, the specific form of these other components is not restrict | limited at all, It is possible to select suitably by referring a conventionally well-known knowledge.

以上、本発明の水性組成物の構成を説明したが、本発明の水性組成物によれば、例えば長期保存時に組成物中でＩ−イオンの濃度が増加しても、上記の化学反応式（１）〜（３）に示したヨウ素系酸化剤の作用によってＩ−がＩ３ −やＩ５ −に変換され、再度シクロデキストリンに包接されて、ＣＤＩが再生しうる。すなわち、製造時の組成物に含まれるヨウ素およびシクロデキストリンが再利用されうる。従って、本発明によれば、製造時の組成物中の遊離ヨウ素よりも多くの遊離ヨウ素が、殺菌や消臭などの作用を発揮することができる。換言すれば、従来よりも長期にわたって組成物中の遊離ヨウ素の安定性が保持されているのと同じことである。 As mentioned above, although the structure of the aqueous composition of this invention was demonstrated, according to the aqueous composition of this invention, even if the density | concentration of I < - > ion increases in a composition at the time of long-term storage, said chemical reaction formula ( I − is converted to I 3 − or I 5 − by the action of the iodine-based oxidizing agent shown in 1) to (3), and is again included in cyclodextrin, so that CDI can be regenerated. That is, iodine and cyclodextrin contained in the composition at the time of manufacture can be reused. Therefore, according to this invention, more free iodine than the free iodine in the composition at the time of manufacture can exhibit effects, such as disinfection and deodorization. In other words, this is the same as maintaining the stability of free iodine in the composition over a longer period than before.

また、本発明によれば、ＣＤＩ由来のヨウ素およびシクロデキストリンが再利用されうるため、製造時のＣＤＩの使用量を従来よりも低減させうる。その結果、製造コストが削減され、殺菌剤や消臭剤の商品の市場競争力の向上に寄与しうる。さらに、ヨウ素を含むＣＤＩの使用量が低減されうることから、従来問題視されてきたヨウ素特有の色調や腐食性が緩和され、適用可能な用途が拡大しうる。   In addition, according to the present invention, since CDI-derived iodine and cyclodextrin can be reused, the amount of CDI used at the time of production can be reduced as compared with the prior art. As a result, the manufacturing cost can be reduced, which can contribute to the improvement of market competitiveness of disinfectant and deodorant products. Furthermore, since the usage amount of CDI containing iodine can be reduced, the color tone and corrosiveness peculiar to iodine, which have been regarded as problems in the past, can be alleviated, and applicable applications can be expanded.

さらに、例えば、微生物を含む汚染物が付着した区画の殺菌および消臭すべく、本組成物を当該区画に塗布、滴下、噴霧などする場合を考えてみる。汚染箇所について微視的に観察すると、前記汚染物と本組成物とが接触し、ＣＤＩ中のＩ３ −やＩ５ −が汚染物中の微生物に対して殺菌作用を示し、微生物や有機物などによる還元によってＩ−が生じる。汚染箇所に適用された本組成物中にはヨウ素系酸化剤が含まれることから、上記のＩ−もこのヨウ素系酸化剤と反応し、汚染物中においてＩ３ −やＩ５ −が再生する。このように再生したＩ３ −およびＩ５ −は再び殺菌作用を発揮しうるため、本組成物の殺菌作用が長期にわたって持続しうる。場合によっては、汚染物中で再生したＩ３ −が再びシクロデキストリンに包接されて、ＣＤＩを再生することもありうる。 Further, for example, consider the case where the present composition is applied, dripped, sprayed, or the like in order to sterilize and deodorize a section to which contaminants including microorganisms are attached. When the contaminated portion is microscopically observed, the contaminant and the present composition come into contact with each other, and I 3 − and I 5 − in CDI exhibit a bactericidal action against microorganisms in the contaminant, such as microorganisms and organic matter. Reduction by means of I − produces. The present compositions, which are applied to the contaminated portion from being included iodine oxidizing agent, the above I - also react with the iodine oxidizer, I 3 in the contaminants in - and I 5 - to play . Since I 3 − and I 5 − thus regenerated can exert a bactericidal action again, the bactericidal action of the present composition can be sustained over a long period of time. In some cases, I 3 − regenerated in the contaminants may be included again in cyclodextrin to regenerate CDI.

本発明の水性組成物は、ヨウ素が作用を発揮しうる各種の用途に用いられうる。具体的な用途は特に制限されないが、細菌やウイルス等の殺菌のほか、消臭などに使用されうる。また、後述する実施例から明らかなように、本発明の水性組成物においては、１００℃を超えるような高温条件下においても、遊離ヨウ素濃度が高い値に維持されうる。このため、オートクレーブなどにより加熱滅菌されて提供されるべき製剤や、用時に加熱滅菌されて使用されるべき製剤などにも使用されうる。かような用途の一例としては、深刻な免疫抑制状態にある易感染性宿主（患者）に対する殺菌剤としての用途が挙げられる。   The aqueous composition of the present invention can be used for various applications in which iodine can exert its action. Although the specific use is not particularly limited, it can be used for sterilization of bacteria and viruses, as well as for deodorization. Further, as will be apparent from Examples described later, in the aqueous composition of the present invention, the free iodine concentration can be maintained at a high value even under high temperature conditions exceeding 100 ° C. For this reason, it can be used for a preparation to be provided after being heat-sterilized by an autoclave or a preparation to be used after being heat-sterilized at the time of use. An example of such a use is a use as a bactericidal agent for a readily infectious host (patient) in a serious immunosuppressed state.

本発明の水性組成物は、特別な手法を用いずに製造されうる。製造方法の一例を挙げると、まず、結晶または粉末状のヨードホール（例えば、ＣＤＩ）およびヨウ素系酸化剤原料（例えば、ヨウ素酸カリウム等の塩）を、所定の溶解助剤（上記を参照、例えば、ヨウ化カリウム）を含む水に溶解させる。あるいは、溶解助剤とヨウ素原料とを兼ねるヨウ素化合物（例えば、ヨウ化カリウム）およびヨウ素系酸化剤原料（例えば、ヨウ素酸カリウム等の塩）を溶解させた水に、所定量のシクロデキストリンを添加することにより、ＣＤＩを生成させつつ本組成物を製造してもよい。かような製法によれば、ヨウ素化合物およびシクロデキストリンの添加量を調整することにより、組成物中の遊離ヨウ素濃度を制御可能であるため、好ましい。   The aqueous composition of the present invention can be produced without using a special technique. As an example of the production method, first, crystalline or powdered iodophor (for example, CDI) and iodine-based oxidant raw material (for example, a salt such as potassium iodate) are mixed with a predetermined dissolution aid (see above, For example, it is dissolved in water containing potassium iodide. Alternatively, a predetermined amount of cyclodextrin is added to water in which an iodine compound (for example, potassium iodide) serving as a dissolution aid and an iodine raw material and an iodine-based oxidizing agent raw material (for example, a salt such as potassium iodate) are dissolved. By doing so, you may manufacture this composition, producing | generating CDI. Such a production method is preferable because the free iodine concentration in the composition can be controlled by adjusting the addition amount of the iodine compound and cyclodextrin.

なお、ヨウ素原料としては、ヨウ素原子をヨウ化物イオン（Ｉ−）の形態で含有する金属塩（例えば、ヨウ化カリウム（ＫＩ）、ヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）など）が挙げられる。このヨウ素原料は、水性媒体中でヨードホールの担体（例えば、シクロデキストリン）に担持され、ヨードホール（例えば、ＣＤＩ）を生成しうる。そして、このヨウ素原料の添加量を調整することにより、製造される組成物中のヨードホールの含有量が制御されうる。なお、場合によっては、ヨウ素分子の単体（Ｉ２）をヨウ素原料として用いてもよい。 As the iodine material, iodine atom iodide ion (I -) metal salts containing in the form of (for example, potassium iodide (KI), and sodium iodide (NaI)) can be mentioned. This iodine raw material can be supported on an iodophor carrier (eg, cyclodextrin) in an aqueous medium to produce iodophor (eg, CDI). And the content of the iodine hole in the composition manufactured can be controlled by adjusting the addition amount of this iodine raw material. In some cases, simple iodine molecules (I 2 ) may be used as an iodine raw material.

また、ヨウ素系酸化剤原料としては、特に制限されないが、例えば、次亜ヨウ素酸（ＨＩＯ）、ヨウ素酸（ＨＩＯ３）、パラ過ヨウ素酸（ＨＩＯ４）、過ヨウ素酸（Ｈ５ＩＯ６）等のヨウ素酸類、前記ヨウ素酸類の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等）、Ｉ（ＩＯ３）３等のヨウ素塩、および、亜ヨウ素酸（Ｉ２Ｏ）、三酸化ヨウ素（Ｉ２Ｏ３）、五酸化ヨウ素（Ｉ２Ｏ５）、七酸化ヨウ素（Ｉ２Ｏ７）、四酸化ヨウ素（ＩＯ４）等のヨウ素酸化物が挙げられる。このヨウ素系酸化剤原料は、水性組成物中でヨウ素系酸化剤であるイオンを生成しうる。そして、このヨウ素系酸化剤原料の添加量を調整することにより、製造される組成物中のヨウ素系酸化剤の含有量が制御されうる。 As the iodine oxidizer material is not particularly limited, for example, hypoiodous acid (HIO), iodate (HIO 3), para periodate (HIO 4), periodic acid (H 5 IO 6) Iodic acids such as, metal salts of the iodic acids (for example, sodium salts, potassium salts, etc.), iodine salts such as I (IO 3 ) 3 , iodic acid (I 2 O), iodine trioxide (I 2 Examples thereof include iodine oxides such as O 3 ), iodine pentoxide (I 2 O 5 ), iodine heptoxide (I 2 O 7 ), and iodine tetroxide (IO 4 ). This iodine-based oxidizing agent raw material can generate ions that are iodine-based oxidizing agents in an aqueous composition. And the content of the iodine type oxidant in the composition manufactured can be controlled by adjusting the addition amount of this iodine type oxidant raw material.

また、本組成物の製造時に、組成物のｐＨを所望の値とするためには、酸を添加すればよい。これにより、本組成物が製造されうる。ただし、酸の添加は上記の成分の添加の前もしくは後、または同時のいずれの時点で行われてもよい。ｐＨ調整のために用いられる酸の具体的な種類や量は特に制限されず、適宜選択されうる。酸の一例を挙げると、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸などの無機酸や、クエン酸、酢酸、リンゴ酸、コハク酸、シュウ酸、酪酸、乳酸などの有機酸が添加されうる。場合によっては、スルホン酸、スルフィン酸、セレノン酸、フェノールやこれらの誘導体などの、カルボン酸以外の有機酸を用いてもよい。なお、本組成物が例えば殺菌剤として用いられる場合には、上記の有機酸を用いて組成物のｐＨを調整するとよい。かような形態によれば、本組成物の殺菌剤としての効能が向上しうる。   Moreover, what is necessary is just to add an acid, in order to make pH of a composition into a desired value at the time of manufacture of this composition. Thereby, this composition may be manufactured. However, the acid may be added before, after, or simultaneously with the addition of the above components. The specific kind and amount of the acid used for pH adjustment are not particularly limited, and can be appropriately selected. For example, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, carbonic acid, and phosphoric acid, and organic acids such as citric acid, acetic acid, malic acid, succinic acid, oxalic acid, butyric acid, and lactic acid may be added. In some cases, organic acids other than carboxylic acids such as sulfonic acid, sulfinic acid, selenonic acid, phenol and derivatives thereof may be used. In addition, when this composition is used, for example as a disinfectant, it is good to adjust pH of a composition using said organic acid. According to such a form, the efficacy as a disinfectant of the present composition can be improved.

本願は、本発明の水性組成物を調製可能な固体状組成物をも提供する。すなわち、本発明の第２は、ヨードホールの担体と、ヨウ素原料と、ヨウ素系酸化剤原料と、酸と、を含む、固体状組成物である。かような固体状組成物を水性媒体に添加すると、本発明の第１の水性組成物が簡便に製造されうる。   The present application also provides a solid composition from which the aqueous composition of the present invention can be prepared. That is, the second of the present invention is a solid composition containing an iodophor carrier, an iodine raw material, an iodine-based oxidizing agent raw material, and an acid. When such a solid composition is added to an aqueous medium, the first aqueous composition of the present invention can be easily produced.

固体状組成物を構成する各成分の具体的な形態については、上記の本発明の第１の水性組成物の製造方法の欄において説明した通りであるため、ここでは説明を省略する。ただし、酸としては、クエン酸一水和物、コハク酸、リンゴ酸、シュウ酸、酒石酸などの常温において固体状の酸、またはその誘導体（例えば、水和物など）が用いられうる。また、固体状組成物中の各成分の含有量は特に制限されず、水性媒体への添加により製造される水性組成物中での各成分の所望の含有量を考慮して、適宜調節されうる。さらに、本発明の第２の固体状組成物は、上記の本発明の第１の水性組成物に添加されうる添加剤またはその原料を含んでもよい。   Since the specific form of each component constituting the solid composition is as described in the above-mentioned column of the method for producing the first aqueous composition of the present invention, the description thereof is omitted here. However, as the acid, a solid acid such as citric acid monohydrate, succinic acid, malic acid, oxalic acid, tartaric acid, or a derivative thereof (for example, a hydrate) can be used. Further, the content of each component in the solid composition is not particularly limited, and can be appropriately adjusted in consideration of the desired content of each component in the aqueous composition produced by addition to the aqueous medium. . Furthermore, the second solid composition of the present invention may contain an additive that can be added to the first aqueous composition of the present invention or a raw material thereof.

本発明の固体状組成物の具体的な形態については特に制限されないが、水性媒体に添加して本発明の第１の水性組成物を製造する際の作業性や溶解の容易さという観点から、本発明の固体状組成物は、粉末状組成物であることが好ましい。ただし、その他の形態の固体状組成物が用いられてもよいことは勿論である。また、粉末状組成物中の各成分の粒径についても特に制限はなく、本発明のような組成物の製造分野において従来公知の知見が適宜参照されうる。   Although it does not restrict | limit especially about the specific form of the solid composition of this invention, From a viewpoint of the workability | operativity at the time of adding to an aqueous medium and manufacturing the 1st aqueous composition of this invention, and the ease of melt | dissolution, The solid composition of the present invention is preferably a powdered composition. However, it goes without saying that solid compositions of other forms may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the particle size of each component in a powdery composition, A conventionally well-known knowledge can be referred suitably in the manufacture field | area of a composition like this invention.

以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は以下の形態のみには制限されない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, the technical scope of this invention is not restrict | limited only to the following forms.

＜実施例１＞
水中に、α−シクロデキストリン（０．３ｇ／１００ｍＬ水）、メチル−β−シクロデキストリン（０．７ｇ／１００ｍＬ水）、クエン酸一水和物（０．２ｇ／１００ｍＬ水）、ヨウ素酸カリウム（０．１ｇ／１００ｍＬ水）、およびヨウ化カリウム（２．７ｍｇ／１００ｍＬ水）を添加して撹拌し、本発明の水性組成物（ｐＨ：２．５）を調製した。各成分の添加量を下記の表１に示す。なお、得られた水性組成物における遊離ヨウ素濃度を測定したところ、２５ｐｐｍであった。また、組成物中のヨウ素系酸化剤（ヨウ素酸カリウム由来のＩＯ３ −）以外の由来のヨウ素原子がすべてＩ−であると仮定し、このＩ−をすべてＩ３ −へと酸化しうる酸化剤のグラム当量を１００グラム当量とした場合の、組成物中のヨウ素系酸化剤（ＩＯ３ −）の含有量は、１３００グラム当量であった。 <Example 1>
In water, α-cyclodextrin (0.3 g / 100 mL water), methyl-β-cyclodextrin (0.7 g / 100 mL water), citric acid monohydrate (0.2 g / 100 mL water), potassium iodate ( 0.1 g / 100 mL water) and potassium iodide (2.7 mg / 100 mL water) were added and stirred to prepare an aqueous composition (pH: 2.5) of the present invention. The amount of each component added is shown in Table 1 below. In addition, it was 25 ppm when the free iodine density | concentration in the obtained aqueous composition was measured. Further, iodine-based oxidizing agent in the composition (IO from potassium iodate 3 -) iodine atom from other than all I - assumed to be, the I - all I 3 - was oxidized to be oxidized When the gram equivalent of the agent was 100 gram equivalent, the content of the iodine-based oxidizing agent (IO 3 − ) in the composition was 1300 gram equivalent.

＜実施例２＞
ヨウ化カリウムの添加量を（５．５ｍｇ）としたこと以外は、上記の実施例１と同様の手法により、本発明の水性組成物（ｐＨ：２．５）を調製した。各成分の添加量を下記の表１に示す。なお、得られた水性組成物における遊離ヨウ素濃度を測定したところ、５０ｐｐｍであった。また、上記と同様の定義によるヨウ素系酸化剤（ＩＯ３ −）の含有量は、６５０グラム当量であった。 <Example 2>
An aqueous composition (pH: 2.5) of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of potassium iodide added was (5.5 mg). The amount of each component added is shown in Table 1 below. In addition, it was 50 ppm when the free iodine density | concentration in the obtained aqueous composition was measured. Moreover, content of the iodine type oxidizing agent (IO < 3 > - ) by the definition similar to the above was 650 gram equivalent.

＜比較例＞
ヨウ素酸カリウムおよびヨウ化カリウムを添加せず、これらに代えて、メチル−β−シクロデキストリンにヨウ素が包接されてなるヨウ素−シクロデキストリン包接化合物（ＭＣＤＩ−６、日宝化学株式会社製、遊離ヨウ素濃度：６質量％）を８６ｍｇ／１００ｍＬ水の量で添加したこと以外は、上記の実施例１と同様の手法により、水性組成物（ｐＨ：２．５）を調製した。各成分の添加量を下記の表１に示す。なお、得られた水性組成物における遊離ヨウ素濃度を測定したところ、５０ｐｐｍであった。 <Comparative example>
Instead of adding potassium iodate and potassium iodide, instead of these, an iodine-cyclodextrin inclusion compound (MCDI-6, manufactured by Niho Chemical Co., Ltd.), in which iodine is included in methyl-β-cyclodextrin, An aqueous composition (pH: 2.5) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 86 mg / 100 mL water was added (free iodine concentration: 6% by mass). The amount of each component added is shown in Table 1 below. In addition, it was 50 ppm when the free iodine density | concentration in the obtained aqueous composition was measured.

Figure 2006206480
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＜抗菌性試験＞
以下の手法により、上記の実施例１および比較例において調製した水性組成物の抗菌性を試験した。 <Antimicrobial test>
The antibacterial properties of the aqueous compositions prepared in Example 1 and Comparative Example were tested by the following method.

まず、３７ｇ／ＬのＢｒａｉｎ Ｈｅａｒｔ Ｉｎｆｕｓｉｏｎ（以下、単に「ＢＨＩ」とも称する）の水溶液１０ｍＬ中に、黄色ブドウ球菌ＩＦＭ２０１４菌株を接種し、３７℃にて２０時間振盪培養して、供試菌培養液を調製した。   First, S. aureus IFM2014 strain was inoculated into 10 mL of an aqueous solution of 37 g / L Brain Heart Infusion (hereinafter also simply referred to as “BHI”), and cultured with shaking at 37 ° C. for 20 hours. Was prepared.

続いて、上記の実施例１で調製した水性組成物を準備し、さらに上記の比較例で調製した水性組成物を遊離ヨウ素濃度が２５ｐｐｍとなるように希釈した。これらの水性組成物（実施例１）または水性組成物の希釈液（比較例）を１０ｍＬずつ、それぞれ１５本の試験管に添加した。次いで、各実施例または比較例の組成物を含む各１５本の試験管に、異なる量のＢＨＩ（５、１０、２０、３０、４０、５０、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００ｍｇ）をそれぞれ添加して、オートクレーブ中で滅菌した（１２１℃、２０分間）。   Subsequently, the aqueous composition prepared in Example 1 was prepared, and the aqueous composition prepared in Comparative Example was further diluted so that the free iodine concentration was 25 ppm. 10 mL each of these aqueous compositions (Example 1) or diluted aqueous compositions (Comparative Examples) were added to 15 test tubes. Each 15 test tube containing the composition of each example or comparative example was then charged with different amounts of BHI (5, 10, 20, 30, 40, 50, 100, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500 mg) were added and sterilized in an autoclave (121 ° C., 20 minutes).

試験管を冷却後、上記で調製した供試菌培養液を、添加後の生菌濃度が１．０×１０６ＣＦＵ／ｍＬとなるように各試験管に添加した。その後、各試験管を３７℃にて２０時間振盪培養し、標準寒天培地を用いた混釈培養法により、生菌数の測定を行った。その結果を図１に示す。図１において、横軸はＢＨＩ濃度を示し、縦軸は生菌濃度を示す。 After cooling the test tube, the test bacteria culture solution prepared above was added to each test tube so that the viable cell concentration after the addition was 1.0 × 10 6 CFU / mL. Thereafter, each test tube was cultured with shaking at 37 ° C. for 20 hours, and the number of viable bacteria was measured by a pour culture method using a standard agar medium. The result is shown in FIG. In FIG. 1, the horizontal axis indicates the BHI concentration, and the vertical axis indicates the viable cell concentration.

図１からわかるように、比較例の水性組成物を添加したサンプルにおいては、４ｇ／Ｌ以上のＢＨＩ濃度において供試菌の存在が確認され、ＢＨＩ濃度の増加に伴って、試験管中の生菌濃度は増加した。そして、例えば４０ｇ／ＬのＢＨＩ濃度では、生菌濃度が１．１６×１０７ＣＦＵ／ｍＬと、初期の生菌濃度（１．０×１０６ＣＦＵ／ｍＬ）を超え、組成物の抗菌活性が失われたことが示唆された。 As can be seen from FIG. 1, in the sample to which the aqueous composition of the comparative example was added, the presence of the test bacteria was confirmed at a BHI concentration of 4 g / L or more, and as the BHI concentration increased, The fungus concentration increased. For example, at a BHI concentration of 40 g / L, the viable cell concentration exceeds 1.16 × 10 7 CFU / mL and the initial viable cell concentration (1.0 × 10 6 CFU / mL), and the antibacterial activity of the composition It was suggested that was lost.

これに対し、実施例１の水性組成物を添加したサンプルにおいては、５０ｇ／ＬのＢＨＩ濃度においても供試菌の存在は確認されなかった。   In contrast, in the sample to which the aqueous composition of Example 1 was added, the presence of the test bacteria was not confirmed even at a BHI concentration of 50 g / L.

このように、本発明の水性組成物においては、従来のヨードホール含有製剤では抗菌活性を維持できない量の有機物（細菌など）が存在する場合であっても、ヨウ素系酸化剤の作用によって遊離ヨウ素が再生するために、抗菌活性が維持されうることがわかる。   Thus, in the aqueous composition of the present invention, even when there is an organic substance (such as bacteria) in an amount that cannot maintain antibacterial activity in the conventional iodophor-containing preparation, free iodine is produced by the action of the iodine-based oxidizing agent. It can be seen that the antibacterial activity can be maintained due to the regeneration.

＜安定性試験＞
以下の手法により、上記の実施例２および比較例において調製した水性組成物の安定性を試験した。 <Stability test>
The stability of the aqueous compositions prepared in Example 2 and Comparative Example above was tested by the following procedure.

まず、上記の実施例２で調製した水性組成物を準備し、さらに上記の比較例で調製した水性組成物を遊離ヨウ素濃度が５０ｐｐｍとなるように希釈した。これらの水性組成物（実施例２）または水性組成物の希釈液（比較例）をそれぞれ１００ｍＬずつ、３個の三角コルベン中に添加し、実施例および比較例のそれぞれについて、この３個の三角コルベンを、それぞれ２０分間、９０分間、および１８０分間、オートクレーブにより１２１℃にて加熱処理を施した。   First, the aqueous composition prepared in the above Example 2 was prepared, and the aqueous composition prepared in the above Comparative Example was further diluted so that the free iodine concentration was 50 ppm. 100 mL of each of these aqueous compositions (Example 2) or aqueous composition dilutions (Comparative Examples) was added into three triangular Kolbens, and each of the three triangular triangles for each of the Examples and Comparative Examples. Kolben was heat-treated at 121 ° C. by autoclaving for 20 minutes, 90 minutes, and 180 minutes, respectively.

三角コルベンを氷水により急冷させた後、紫外可視光光度計（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＵＶ−２５００ＰＣ）を用いて各サンプルの４３８ｎｍにおける吸光度を測定し、残存遊離ヨウ素濃度を測定し、初期遊離ヨウ素濃度（５０ｐｐｍ）に対する相対値を算出した。その結果を図２に示す。図２において、横軸は加熱処理時間を示し、縦軸は初期遊離ヨウ素濃度に対する残存遊離ヨウ素濃度の相対値を示す。   After the triangular Kolben was quenched with ice water, the absorbance at 438 nm of each sample was measured using an ultraviolet-visible photometer (Shimadzu UV-2500PC), the residual free iodine concentration was measured, and the initial free iodine concentration (50 ppm) was measured. Relative values were calculated. The result is shown in FIG. In FIG. 2, the horizontal axis indicates the heat treatment time, and the vertical axis indicates the relative value of the residual free iodine concentration with respect to the initial free iodine concentration.

図２からわかるように、比較例の水性組成物では、２０分間の加熱処理によっても遊離ヨウ素濃度が初期の２２％にまで減少し、１８０分間の加熱処理では遊離ヨウ素濃度はほぼゼロとなった。   As can be seen from FIG. 2, in the aqueous composition of the comparative example, the free iodine concentration decreased to the initial 22% even by the heat treatment for 20 minutes, and the free iodine concentration became almost zero by the heat treatment for 180 minutes. .

これに対し、実施例２の水性組成物では、１８０分間の加熱処理後でも遊離ヨウ素濃度が８９％と高かった。このことから、本発明の水性組成物は、従来のヨードホール水溶液と比較して、安定性に優れることが示される。   On the other hand, in the aqueous composition of Example 2, the free iodine concentration was as high as 89% even after the heat treatment for 180 minutes. From this, it is shown that the aqueous composition of the present invention is excellent in stability as compared with the conventional iodophor aqueous solution.

なお、本発明の水性組成物によれば、１２１℃という高温処理によっても遊離ヨウ素濃度が高い値に維持されうる。この結果から、本発明の組成物は、用途に応じて、用時に加熱滅菌されたり、加熱滅菌処理された後に製剤として提供されたりすることが可能であることが示される。   In addition, according to the aqueous composition of this invention, a free iodine density | concentration can be maintained at a high value also by the high temperature process of 121 degreeC. This result shows that the composition of the present invention can be heat-sterilized at the time of use or provided as a preparation after being heat-sterilized depending on the use.

以上の実施例および比較例に示す結果から、本発明の水性組成物は、抗菌活性を発揮した後、または保存もしくは加熱処理した後においても、遊離ヨウ素濃度を高い値に維持しうることが示される。これは、上述したように、抗菌活性の発揮や保存時間の経過に伴って増加した組成物中のＩ−が、組成物中のヨウ素系酸化剤の作用によってＩ３ −やＩ５ −へと酸化されて、ヨードホールが再生することによるものと考えられる。 The results shown in the above Examples and Comparative Examples show that the aqueous composition of the present invention can maintain the free iodine concentration at a high value even after exhibiting antibacterial activity, or after storage or heat treatment. It is. As described above, this is because, as described above, I − in the composition increased with the exhibition of antibacterial activity and the passage of storage time, to I 3 − and I 5 − by the action of the iodine-based oxidizing agent in the composition. It is thought to be due to the oxidation of iodine holes by oxidation.

すなわち、本発明の水性組成物によれば、ヨウ素の有効利用が図られ、少ないヨウ素量でも実質的に高いヨウ素濃度が長期間にわたって維持されうる。   That is, according to the aqueous composition of the present invention, iodine can be effectively used, and a substantially high iodine concentration can be maintained over a long period of time even with a small amount of iodine.

実施例における抗菌性試験の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the antimicrobial test in an Example. 実施例における安定性試験の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the stability test in an Example.

Claims (7)

ヨードホールと、ヨウ素系酸化剤と、水性媒体とを含み、２５℃におけるｐＨが７．０未満である、水性組成物。   An aqueous composition comprising iodophor, an iodine-based oxidizing agent, and an aqueous medium and having a pH of less than 7.0 at 25 ° C. 前記ヨードホールが、ヨウ素原子がシクロデキストリンに包接されてなるヨウ素−シクロデキストリン包接化合物である、請求項１に記載の水性組成物。   The aqueous composition according to claim 1, wherein the iodophor is an iodine-cyclodextrin inclusion compound in which iodine atoms are included in cyclodextrin. 前記シクロデキストリンがα−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリン、またはマルトシル基置換型シクロデキストリンである、請求項２に記載の水性組成物。   The aqueous composition according to claim 2, wherein the cyclodextrin is α-cyclodextrin, methyl-β-cyclodextrin, or maltosyl-substituted cyclodextrin. 組成物中の遊離ヨウ素濃度が、組成物の全量に対して０．００００１〜１．０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性組成物。   The aqueous composition of any one of Claims 1-3 whose free iodine density | concentration in a composition is 0.00001-1.0 mass% with respect to the whole quantity of a composition. 組成物中のヨウ素系酸化剤以外の由来のヨウ素原子がすべてＩ−であると仮定し、このＩ−をすべてＩ３ −へと酸化しうる酸化剤のグラム当量を１００グラム当量とした場合に、１０グラム当量以上のヨウ素系酸化剤を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性組成物。 Assuming that all iodine atoms derived from other than the iodine-based oxidant in the composition are I − , and the gram equivalent of the oxidant capable of oxidizing all of this I − to I 3 − is 100 gram equivalent. The aqueous composition according to any one of claims 1 to 4, comprising 10 gram equivalents or more of an iodine-based oxidizing agent. 殺菌剤または消臭剤として使用されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性組成物。   The aqueous composition according to claim 1, wherein the aqueous composition is used as a disinfectant or a deodorant. ヨードホールの担体と、ヨウ素原料と、ヨウ素系酸化剤原料と、酸と、を含む、固体状組成物。   A solid composition comprising an iodophor carrier, an iodine raw material, an iodine-based oxidant raw material, and an acid.
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