JP2006176619A - Cover tape for carrier tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子部品を収納する収納ポケットを連続的に形成したプラスチック製キャリアテープに熱シールさせるためのカバーテープに係り、特に、キャリアテープの材質や熱シール温度に殆ど影響を受けることなく、良好な密閉性と剥離性とを得ることができ、かつ高透明性のキャリアテープ用カバーテープに関する。 The present invention relates to a cover tape for heat-sealing a plastic carrier tape in which a storage pocket for storing electronic components is continuously formed, and in particular, hardly affected by the material of the carrier tape and the heat-sealing temperature, The present invention relates to a cover tape for carrier tape that can obtain good sealing properties and peelability and is highly transparent.
近年、ＩＣを始めとして、トランジスター、ダイオード、コンデンサー、圧電素子レジスター、などの表面実装用電子部品は、その保管、輸送、装着に際し、その汚染を防止すると共に、電子回路基板への実装に当たり、整列状態で効率的に取り出して実装するために、電子部品の形状に合わせて、これを収納しうる収納ポケットがエンボス成形により連続的に形成されたプラスチック製キャリアテープとこのキャリアテープに熱シールし得るカバーテープとからなる包装体に包装されて供給されている。内容物の電子部品はこの包装体のカバーテープを剥離した後、自動的に取り出され電子回路基板に表面実装されている。 In recent years, electronic components for surface mounting such as ICs, transistors, diodes, capacitors, piezo-resistors, etc. have been prevented from being contaminated during storage, transportation, and mounting, and have been aligned for mounting on electronic circuit boards. In order to efficiently take out and mount in the state, a plastic carrier tape in which a storage pocket capable of storing the electronic component is continuously formed by embossing according to the shape of the electronic component and the carrier tape can be heat-sealed. It is packaged and supplied in a package comprising a cover tape. The electronic components of the contents are automatically taken out after the cover tape of the package is peeled off and mounted on the surface of the electronic circuit board.
従来、この電子部品包装体のキャリアテープの材質としては、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の樹脂が用いられており、これらの樹脂にカーボン等の帯電防止剤を練り込んだもの、カーボン等の帯電防止剤の分散性を改良するために更にエチレン系共重合体を配合したもの、ポリスチレン系樹脂層とカーボン等の帯電防止剤を練り込んだ層との積層タイプや、表面にアクリルコートしてあるもの、表面に帯電防止剤がコーティングしてあるものなど、種々のタイプのものが用いられている。 Conventionally, as a material for the carrier tape of this electronic component package, resins such as polystyrene (PS), polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), and polypropylene (PP) have been used. Anti-static agent, carbon-based anti-static agent blended with ethylene copolymer to improve dispersibility, polystyrene-based resin layer and anti-static agent such as carbon Various types are used, such as a laminate type with a layer, an acrylic coating on the surface, and an antistatic agent coated on the surface.
一方、このようなキャリアテープに熱シールされるカバーテープには、
(1) 電子部品の保管、輸送時には、キャリアテープの収容部を十分に密閉するだけのシール性と、電子部品の実装時の取り出しに際しては、容易にキャリアテープから剥離して電子部品を安定かつ効率的に取り出し得る剥離性とを満たすこと
(2) キャリアテープの材質や熱シール温度に影響を受けることなく、上記(1)のように、キャリアテープに対して安定に熱シールし得るものであること
が要求される。また、近年では、電子部品をこのキャリアテープとカバーテープからなる包装体に包装した状態で容易に検査、ないし確認することができるように、透明性に優れることも要求されている。
On the other hand, in the cover tape that is heat-sealed to such a carrier tape,
(1) When storing and transporting electronic components, the sealing performance is sufficient to sufficiently seal the carrier tape housing. Satisfying peelability that can be taken out efficiently
(2) It is required that the carrier tape can be stably heat-sealed with respect to the carrier tape as described in (1) above without being affected by the material of the carrier tape and the heat sealing temperature. In recent years, it is also required to have excellent transparency so that an electronic component can be easily inspected or confirmed in a state of being packaged in a package made of the carrier tape and the cover tape.
従来、このような要求特性を満たすカバーテープとして、特開２００４−２８４６０５号公報には、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロンのいずれかである二軸延伸フィルムよりなる支持層に、エチレン共重合体にメタクリル酸エステル共重合体を混合した熱可塑性樹脂シーラント層を積層したものが提案されている。
しかしながら、本発明者らの研究により、特開２００４−２８４６０５号公報で提案されているカバーテープは、ＰＳ、ＰＣ、ＰＥＴと十分な接着性を有さず、従って、これらの樹脂で構成されるキャリアテープに対しては、十分な密閉性が得られないことが判明した。この特開２００４−２８４６０５号公報に係るシーラント層がポリエステル等の支持層と積層一体化されているのは、支持層にアンカーコート剤を塗布してあることと、シーラント層の押し出し温度を高くしてシーラント層とアンカーコート層とを反応接着していることによるものであり、このような処理を施さないと、支持層とのラミネート成形は不可能であり、また、キャリアテープとの接着性も得られない。 However, the cover tape proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-284605 is not sufficiently adhesive with PS, PC, and PET, and is therefore composed of these resins. It has been found that sufficient sealing performance cannot be obtained for the carrier tape. The sealant layer according to JP-A-2004-284605 is laminated and integrated with a support layer such as polyester because the anchor coat agent is applied to the support layer and the extrusion temperature of the sealant layer is increased. This is because the sealant layer and anchor coat layer are reactively bonded. Without such treatment, lamination with the support layer is impossible, and adhesion to the carrier tape is also impossible. I can't get it.
また、特開２００４−２８４６０５号公報に係るシーラント層では、エチレン共重合体に配合したメタクリル酸エステル共重合体が成膜時に容易に微分散せず、非接着性のメタクリル酸エステル共重合体層を形成することでも、キャリアテープに対する接着性が悪いものとなる。 Further, in the sealant layer according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-284605, the methacrylate copolymer blended with the ethylene copolymer is not easily finely dispersed at the time of film formation, and the non-adhesive methacrylate copolymer layer Even if it forms, the adhesiveness with respect to a carrier tape will worsen.
従って、本発明は、キャリアテープの材質や熱シール温度に殆ど影響を受けることなく、良好な密閉性と剥離性を得ることができ、かつ高透明性のキャリアテープ用カバーテープを提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention provides a highly transparent carrier tape cover tape that can obtain good sealing and peelability without being substantially affected by the material of the carrier tape and the heat sealing temperature. Objective.
本発明（請求項１）のキャリアテープ用カバーテープは、水系含浸重合法により製造された海島構造体であって、海相がオレフィン系重合体で構成され、島相がアクリル系重合体で構成される海島構造体を含むシーラント層を有することを特徴とする。 The carrier tape cover tape of the present invention (Claim 1) is a sea-island structure manufactured by a water-based impregnation polymerization method, wherein the sea phase is composed of an olefin polymer and the island phase is composed of an acrylic polymer. And a sealant layer including a sea-island structure.
請求項２のキャリアテープ用カバーテープは、請求項１において、前記シーラント層は、前記海島構造体の島相１００重量部に対してオレフィン系樹脂１００〜５００重量部と、オレフィン系及び／又はスチレン系ゴム１００〜５００重量部と、粘着付与剤３０〜３００重量部とを含むことを特徴とする。 The cover tape for a carrier tape according to claim 2 is the carrier tape according to claim 1, wherein the sealant layer comprises 100 to 500 parts by weight of an olefin resin, 100 parts by weight of the island phase of the sea-island structure, olefin and / or styrene. It contains 100 to 500 parts by weight of a rubber and 30 to 300 parts by weight of a tackifier.
請求項３のキャリアテープ用カバーテープは、請求項１又は２において、前記シーラント層と、該シーラント層に積層された、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂及びポリアミド系樹脂よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の樹脂をベース樹脂とする二軸延伸フィルムよりなる支持層とを有することを特徴とする。 The cover tape for carrier tape according to claim 3 is one kind selected from the group consisting of the sealant layer and a polyester resin, a polypropylene resin and a polyamide resin laminated on the sealant layer according to claim 1 or 2. Or it has the support layer which consists of a biaxially stretched film which uses 2 or more types of resin as a base resin, It is characterized by the above-mentioned.
請求項４のキャリアテープ用カバーテープは、請求項１ないし３のいずれか１項において、前記島相がアクリル系単量体とビニル系単量体との共重合体であることを特徴とする。 The carrier tape cover tape according to claim 4, wherein the island phase is a copolymer of an acrylic monomer and a vinyl monomer according to any one of claims 1 to 3. .
請求項５のキャリアテープ用カバーテープは、請求項４において、前記ビニル系単量体がスチレン系単量体であることを特徴とする。 The cover tape for carrier tape according to claim 5 is characterized in that, in claim 4, the vinyl monomer is a styrene monomer.
請求項６のキャリアテープ用カバーテープは、請求項１ないし５のいずれか１項において、前記島相の表層部に、前記オレフィン系重合体にアクリル系単重体がグラフト重合してなるグラフト変性オレフィン系重合体を有することを特徴とする。 The carrier tape cover tape according to claim 6 is the graft-modified olefin according to any one of claims 1 to 5, which is obtained by graft polymerization of an acrylic monomer to the olefin polymer on a surface layer portion of the island phase. It has a system polymer.
請求項７のキャリアテープ用カバーテープは、請求項１ないし６のいずれか１項において、前記海島構造体が、オレフィン系重合体及びアクリル系単量体を含む水性懸濁液中にて、オレフィン系重合体にアクリル系単量体を含浸させた後、該水性懸濁液中にラジカル開始剤を添加して、該ラジカル開始剤をオレフィン系重合体に含浸させ、次いで該ラジカル開始剤の１０時間半減期温度以上に昇温してグラフト反応させることにより得られたものであることを特徴とする。 A carrier tape cover tape according to claim 7 is the carrier tape according to any one of claims 1 to 6, wherein the sea-island structure is an olefin in an aqueous suspension containing an olefin polymer and an acrylic monomer. After impregnating the acrylic polymer with the acrylic monomer, a radical initiator is added to the aqueous suspension to impregnate the olefin polymer with the radical initiator, and then 10 of the radical initiator. It is obtained by raising the temperature to a time half-life temperature or higher and causing a graft reaction.
本発明によれば、キャリアテープの材質や熱シール温度に殆ど影響を受けることなく、良好な密閉性と剥離性を得ることができ、かつ高透明性のキャリアテープ用カバーテープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is possible to obtain a good sealing property and peelability without being substantially affected by the material of the carrier tape and the heat sealing temperature, and to provide a highly transparent carrier tape for carrier tape. it can.
本発明で用いる、水系含浸重合法により製造された海島構造体は、オレフィン系重合体の海相内にアクリル系重合体で構成される分散した島相が均一に分散した透明な海島構造体であり、次の［１］及び／又は［２］の剥離機構により、良好な剥離性を得ることができる。 The sea-island structure produced by the water-based impregnation polymerization method used in the present invention is a transparent sea-island structure in which dispersed island phases composed of acrylic polymers are uniformly dispersed in the sea phase of the olefin polymer. Yes, good peelability can be obtained by the following peeling mechanism [1] and / or [2].
［１］界面剥離機構：カバーテープとキャリアテープとの界面での剥離
本発明のキャリアテープ用カバーテープでは、その海島構造体の島相がキャリアテープに対して非接着ないしは接着力の弱い部分となることにより、キャリアテープとカバーテープとの界面で剥離が起こる。この場合、海島構造体の海相、その他の成分の存在により、キャリアテープに対する必要な密着性を十分に得ることができるため、熱シール温度やキャリアテープの材質に影響を受けることなく、当該カバーテープの構成に応じた良好な剥離性を安定に得ることができる。
[1] Interfacial peeling mechanism: peeling at the interface between the cover tape and the carrier tape In the carrier tape cover tape of the present invention, the island phase of the sea-island structure is not bonded to the carrier tape or has a weak adhesive force. As a result, peeling occurs at the interface between the carrier tape and the cover tape. In this case, the presence of the sea phase and other components of the sea-island structure can provide sufficient adhesion to the carrier tape, so that the cover is not affected by the heat seal temperature or the material of the carrier tape. Good peelability according to the configuration of the tape can be stably obtained.
［２］凝集剥離機構：カバーテープ内で海相と島相との界面において亀裂が伝播することによる剥離
本発明のキャリアテープ用カバーテープでは、テープ自体の内部において、海相と島相との界面に亀裂が伝播することにより剥離性が得られ、この剥離ラインよりもキャリアテープ側の部分は、キャリアテープに接着したままキャリアテープ側に残留する。このように、テープ内で剥離が起こる場合、カバーテープとキャリアテープとの接着強度は剥離性に影響を及ぼすことはない。このため、熱シール温度やキャリアテープの材質に影響を受けることなく、当該カバーテープの構成に応じた良好な剥離性を安定に得ることができる。一方で、カバーテープは、その海相部分でキャリアテープに対して十分な強度に接着されるため、密閉性も十分に確保することができる。
[2] Aggregation peeling mechanism: peeling due to crack propagation at the interface between the sea phase and the island phase in the cover tape In the cover tape for carrier tape of the present invention, the sea phase and the island phase are separated inside the tape itself. Peelability is obtained by the propagation of cracks to the interface, and the part on the carrier tape side from the peeling line remains on the carrier tape side while being adhered to the carrier tape. Thus, when peeling occurs in the tape, the adhesive strength between the cover tape and the carrier tape does not affect the peelability. For this reason, it is possible to stably obtain good peelability according to the configuration of the cover tape without being affected by the heat sealing temperature and the material of the carrier tape. On the other hand, since the cover tape is bonded with sufficient strength to the carrier tape at the sea phase portion, the sealing property can be sufficiently ensured.
なお、上記［１］の界面剥離は、熱シール温度や圧力が比較的低い場合或いは熱シール時間が比較的短い場合に主に発生し、上記［２］の凝集剥離は熱シール温度や圧力が比較的高い場合或いは熱シール時間が比較的長い場合に主に発生する。従って、熱シール温度や圧力、処理時間等の熱シール条件を適宜制御することにより、いずれかの剥離機構で良好な剥離性を得ることができる。ただし、剥離機構は、上記［１］と［２］のいずれか一方であるとは限らず、これらの両方が起こる場合もある。 The interfacial delamination [1] occurs mainly when the heat seal temperature and pressure are relatively low or the heat seal time is relatively short, and the cohesive delamination [2] described above occurs when the heat seal temperature and pressure are low. This occurs mainly when the temperature is relatively high or when the heat sealing time is relatively long. Accordingly, by appropriately controlling the heat sealing conditions such as the heat sealing temperature, pressure, and processing time, good peeling properties can be obtained with any peeling mechanism. However, the peeling mechanism is not necessarily one of the above [1] and [2], and both of them may occur.
本発明に係る海島構造体は、それ自体がオレフィン系重合体の海相内にアクリル系重合体で構成される島相が均一に分散した、言わば、剥離のための伝播ラインを誘発する島相がオレフィン系重合体の海相内に均一分散した透明なマスターバッチであるため、様々な成膜材料に対して容易に配合することができ、島相をカバーテープ中に均一に分散させて、密閉性と剥離性のバランスに優れ、かつ透明性で、良好な外観のカバーテープとすることができる。 In the sea-island structure according to the present invention, the island phase composed of the acrylic polymer is uniformly dispersed in the sea phase of the olefin polymer, that is, the island phase that induces a propagation line for peeling. Is a transparent masterbatch uniformly dispersed in the sea phase of the olefin polymer, so it can be easily blended with various film forming materials, and the island phase is uniformly dispersed in the cover tape. It is possible to obtain a cover tape that has an excellent balance between hermeticity and peelability, is transparent, and has a good appearance.
また、この海島構造体は、製造条件により、島相の含有量や島相の形状を任意に調整することもできるため、これらを要求性能に応じて調整することにより、カバーテープに対して所望の剥離性を付与することができる。 Moreover, since this sea-island structure can also adjust the content of an island phase and the shape of an island phase arbitrarily according to manufacturing conditions, by adjusting these according to required performance, it is desired with respect to a cover tape. The releasability can be imparted.
以下に本発明のキャリアテープ用カバーテープの実施の形態を詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the carrier tape cover tape of the present invention will be described in detail.
まず、本発明のキャリアテープ用カバーテープのシーラント層に含まれる海島構造体の製造方法について説明する。ただし、以下に説明する方法は、本発明に係る海島構造体の製造方法の一例であって、本発明に係る海島構造体を製造する方法は、水系含浸重合法により、海相がオレフィン系重合体よりなり、島相がアクリル系重合体よりなる海島構造体が製造できる方法であれば良く、何ら以下の方法に限定されない。 First, the manufacturing method of the sea-island structure contained in the sealant layer of the carrier tape cover tape of the present invention will be described. However, the method described below is an example of a method for manufacturing the sea-island structure according to the present invention, and the method for manufacturing the sea-island structure according to the present invention is based on the water-based impregnation polymerization method in which the sea phase is olefin-based heavy. Any method can be used as long as it can produce a sea-island structure composed of a coalescence and having an island phase made of an acrylic polymer, and is not limited to the following method.
本発明に係る海島構造体を製造するには、オレフィン系重合体とアクリル系単量体を含む水性懸濁液、好ましくはオレフィン系重合体、アクリル系単量体及びスチレン系単量体等のビニル系単量体を含む水性懸濁液中で、オレフィン系重合体にアクリル系単量体、或いはアクリル系単量体とビニル系単量体を含浸させた後、該水性懸濁液中にラジカル開始剤を添加して、該ラジカル開始剤をオレフィン系重合体に含浸させ、次いで該ラジカル開始剤の１０時間半減期温度以上に昇温してグラフト反応させる。 In order to produce the sea-island structure according to the present invention, an aqueous suspension containing an olefin polymer and an acrylic monomer, preferably an olefin polymer, an acrylic monomer, a styrene monomer, etc. In an aqueous suspension containing a vinyl monomer, an olefin polymer is impregnated with an acrylic monomer, or an acrylic monomer and a vinyl monomer, A radical initiator is added so that the olefin polymer is impregnated with the radical initiator, and then the temperature is raised to 10 hours half-life temperature or more of the radical initiator to cause a graft reaction.
ここで、オレフィン系重合体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセン等の炭素数２〜１８程度のα−オレフィンの１種よりなる単独重合体、これらのα−オレフィンの２種以上よりなる共重合体、或いは、これらのα−オレフィンと酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸〔なお、ここで、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は／及び「メタクリル」を意味するものとする。〕、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルトリメトキシシラン等との共重合体等が挙げられる。具体的には、分岐状又は直鎖状のエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ヘプテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−ビニルトリメトキシシラン共重合体等のエチレン系樹脂、これらのエチレン系樹脂のエチレン成分をプロピレンに代えたプロピレン系樹脂、及び、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体等のエチレン系エラストマー等が挙げられる。これらのオレフィン系重合体は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。 Here, as the olefin polymer, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, Homopolymers composed of one kind of α-olefin having about 2 to 18 carbon atoms such as 1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-octadecene and the like, Copolymers comprising two or more kinds of α-olefins, or these α-olefins and vinyl acetate, (meth) acrylic acid [Here, “(meth) acryl” means “acryl” or / and It shall mean “methacrylic”. ], (Meth) acrylic acid esters, copolymers with vinyltrimethoxysilane, and the like. Specifically, branched or linear ethylene homopolymer, propylene homopolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, ethylene -4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-heptene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- ( (Meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) ethyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) methyl acrylate copolymer, Ethylene resins such as ethylene-vinyltrimethoxysilane copolymers, and propylene resins in which the ethylene component of these ethylene resins is replaced with propylene And ethylene elastomers such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-butene-nonconjugated diene copolymer, and the like. It is done. These olefin polymers may be used alone or in combination of two or more.
これらのオレフィン系重合体の中で、本発明においては、分岐状低密度エチレン単独重合体樹脂、直鎖状低密度エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、及びエチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、プロピレン単独重合体樹脂、前述のプロピレン−α−オレフィン共重合体等が特に好ましい。 Among these olefin polymers, in the present invention, branched low density ethylene homopolymer resin, linear low density ethylene-α-olefin copolymer resin, ethylene-methyl acrylate copolymer, and Particularly preferred are ethylene-ethyl acrylate copolymer resins, propylene homopolymer resins, the aforementioned propylene-α-olefin copolymers, and the like.
なお、用いるオレフィン系重合体の分子量（Ｍｗ）は通常１万〜１００万、好ましくは１万〜３０万、より好ましくは３万〜１５万程度である。この分子量が小さすぎると、有機層へのなじみが良くなるため含浸工程時に単量体成分に溶解してしまったり（ペレット形状が保持されない）、フィルム成形の際、マスターバッチ作成時に成膜に使用される樹脂との溶融粘度があわずに分散不良を起こしたり、ドライブレンドで成形を行う際にも流動性ムラ（フィルム外観にスジができる）を起こしたりする。この分子量が高すぎると、得られる海島構造体の溶融粘度が高くなりすぎてマスターバッチ作成時に成膜に使用される樹脂との溶融粘度があわずに分散不良を起こしたり、ドライブレンドで成形を行う際にも流動性ムラ（フィルム外観にスジができる）を起こしたりする。 The molecular weight (Mw) of the olefin polymer to be used is usually 10,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 300,000, more preferably about 30,000 to 150,000. If this molecular weight is too small, the compatibility with the organic layer will improve, so it will dissolve in the monomer component during the impregnation process (the pellet shape will not be maintained), and it will be used for film formation when forming a master batch during film forming The resin does not have a good melt viscosity with the resin, causing poor dispersion, and also causing fluidity irregularities (streaks can be formed on the film appearance) when molding by dry blending. If this molecular weight is too high, the melt viscosity of the resulting sea-island structure will be too high, resulting in poor dispersion due to the lack of melt viscosity with the resin used for film formation when creating the master batch, or molding with dry blending. Even when it is performed, fluidity unevenness (streaks are formed on the film appearance).
また、このオレフィン系重合体の粒径は、小さいほど単量体成分が含浸し易いため、水系含浸重合法に適するが、過度に細かいと、水系に均一に分散させることができず、また、得られた海島構造体を使用する際の成膜原料のペレットとの均一混合性も悪くなる。このようなことから、原料オレフィン系重合体の粒径は１〜８ｍｍの範囲、平均粒径で１〜６ｍｍ、特に１〜４ｍｍ程度であることが好ましい。 In addition, the smaller the particle size of the olefin polymer, the more easily the monomer component is impregnated, so it is suitable for the water-based impregnation polymerization method, but if it is too fine, it cannot be uniformly dispersed in the water system, When using the obtained sea-island structure, the uniform mixing property with the pellets of the film forming raw material also deteriorates. Therefore, the particle size of the raw material olefin polymer is preferably in the range of 1 to 8 mm, and the average particle size is 1 to 6 mm, particularly about 1 to 4 mm.
アクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル等の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられ、これらの中で、（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、メタクリル酸メチル（メチルメタクリレート）が特に好ましい。 Examples of acrylic monomers include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate. , (Meth) acrylic acid esters such as (meth) acrylic acid-2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid octyl, (meth) acrylonitrile, etc. Among these, (meth) acrylic acid esters are preferred, Acid methyl (methyl methacrylate) is particularly preferred.
本発明に係る海島構造体の製造に用いられる単量体としては、上記アクリル系単量体以外の他の単量体を併用するのが好ましく、その他の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、ジメチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の不飽和モノ或いはジハライド等のビニル系単量体を挙げることができる。これらの中で、芳香族ビニルが好ましく、スチレンが特に好ましい。 As the monomer used for the production of the sea-island structure according to the present invention, it is preferable to use a monomer other than the acrylic monomer in combination. Examples of the other monomer include styrene, α-methyl styrene, 2-methyl styrene, 3-methyl styrene, 4-methyl styrene, dimethyl styrene, chlorostyrene and other aromatic vinyl, vinyl acetate, vinyl propionate and other vinyl esters, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc. Mention may be made of vinyl monomers such as saturated mono- or dihalides. Of these, aromatic vinyl is preferred, and styrene is particularly preferred.
本発明に係る海島構造体を製造するには、前記オレフィン系重合体１００重量部に対して、前記アクリル系単量体を５〜２００重量部、特に１０〜１５０重量部、とりわけ３５〜１２０重量部用いるのが好ましい。アクリル系単量体がこの範囲未満では、得られる海島構造体の島相が少な過ぎ、この海島構造体を用いた場合の剥離性付与効果が十分でない場合があり、一方、この範囲超過では、上述の水系含浸重合を行うことが困難となり、本発明に係る海島構造体を製造し得ない。 In order to produce the sea-island structure according to the present invention, the acrylic monomer is used in an amount of 5 to 200 parts by weight, particularly 10 to 150 parts by weight, especially 35 to 120 parts by weight, based on 100 parts by weight of the olefin polymer. It is preferable to use parts. If the acrylic monomer is less than this range, the island phase of the resulting sea-island structure is too small, and the effect of imparting peelability when using this sea-island structure may not be sufficient, whereas if this range is exceeded, It becomes difficult to perform the water-based impregnation polymerization described above, and the sea-island structure according to the present invention cannot be manufactured.
また、スチレン等の他の単量体は、アクリル系単量体のオレフィン系重合体への含浸性の向上のために必要に応じて用いられ、このスチレン等の他の単量体使用量は、用いる単量体の種類によっても異なるが、アクリル系単量体１００重量部に対して０〜１００重量部、特に０〜５０重量部用いることが好ましい。他の単量体の使用量が多過ぎると、得られる海島構造体の透明性が低下し好ましくない。 In addition, other monomers such as styrene are used as needed to improve the impregnation of acrylic monomers into olefin polymers, and the amount of other monomers such as styrene used is Depending on the type of monomer used, it is preferably 0 to 100 parts by weight, particularly 0 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic monomer. If the amount of other monomer used is too large, the transparency of the resulting sea-island structure is lowered, which is not preferable.
上記アクリル系単量体の使用量と同様な理由で、これらの他の単量体を併用する場合、アクリル系単量体と他の単量体との合計で、オレフィン系重合体１００重量部に対して５〜２００重量部、特に１０〜１５０重量部、とりわけ３５〜１２０重量部となるように用いることが好ましい。 When these other monomers are used together for the same reason as the use amount of the acrylic monomer, the total amount of the acrylic monomer and the other monomer is 100 parts by weight of the olefin polymer. It is preferably used in an amount of 5 to 200 parts by weight, particularly 10 to 150 parts by weight, especially 35 to 120 parts by weight.
オレフィン系重合体とアクリル系単量体或いはアクリル系単量体と他の単量体とのグラフト反応条件としては、基本的には、従来公知のラジカル開始剤存在下或いは電子線照射下等での溶融混練法、溶液法、水系含浸重合法等による方法を採り得るが、本発明においては、ラジカル開始剤存在下での水系含浸重合法によるのが好ましい。 The graft reaction conditions between the olefin polymer and the acrylic monomer or the acrylic monomer and another monomer are basically in the presence of a conventionally known radical initiator or electron beam irradiation. The melt-kneading method, solution method, water-based impregnation polymerization method and the like can be employed, but in the present invention, the water-based impregnation polymerization method in the presence of a radical initiator is preferred.
このラジカル開始剤存在下での水系含浸重合法で用いるラジカル開始剤としては、１０時間半減期温度が４０℃以上、更には５０〜１２０℃であって、油溶性であるものが好ましい。１０時間半減期温度が４０℃未満のものでは、アクリル系単量体の重合が異常に進行して均質な海島構造体が得られにくい傾向となる。なお、ここで、１０時間半減期温度とは、ベンゼン１リットル中にラジカル開始剤０．１モルを添加して１０時間放置したときにラジカル開始剤の５０％が分解するときの温度である。 As the radical initiator used in the water-based impregnation polymerization method in the presence of this radical initiator, those having a 10-hour half-life temperature of 40 ° C. or higher, more preferably 50 to 120 ° C. and oil-soluble are preferable. When the 10-hour half-life temperature is less than 40 ° C., the polymerization of the acrylic monomer proceeds abnormally, and it tends to be difficult to obtain a homogeneous sea-island structure. Here, the 10-hour half-life temperature is a temperature at which 50% of the radical initiator decomposes when 0.1 mol of the radical initiator is added to 1 liter of benzene and left for 10 hours.
そのラジカル開始剤としては、例えば、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド（５３℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（５５℃）、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド（５９．５℃）、オクタノイルパーオキサイド（６２℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（７２．５℃）、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド（７３℃）、ベンゾイルパーオキサイド（７４℃）、シクロヘキサノンパーオキサイド（９７℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン（１００℃）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（１０４℃）、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシフタレート（１０７℃）、メチルエチルケトンパーオキサイド（１０９℃）、ジクミルパーオキサイド（１１７℃）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（１２４℃）等の有機過酸化物、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（５２℃）、アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（６５℃）、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（６７℃）、アゾビスイソブチロニトリル（７９℃）等のアゾ化合物等が挙げられ（括弧内の温度は１０時間半減期温度である。）、これらのラジカル開始剤は１種を単独で用いても２種以上を併用しても良い。これらの中で、アゾ系化合物が好ましい。 Examples of the radical initiator include 2,4-dichlorobenzoyl peroxide (53 ° C.), t-butyl peroxypivalate (55 ° C.), bis-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide (59. 5 ° C), octanoyl peroxide (62 ° C), t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (72.5 ° C), o-methylbenzoyl peroxide (73 ° C), benzoyl peroxide (74 ° C) , Cyclohexanone peroxide (97 ° C), 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane (100 ° C), t-butylperoxybenzoate (104 ° C), di-t-butyldiperoxy Phthalate (107 ° C), methyl ethyl ketone peroxide (109 ° C), dicumyl peroxide (1 7 ° C.), organic peroxides such as di-t-butyl peroxide (124 ° C.), azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (52 ° C.), azobis (2-methylpropionitrile) (65 ° C.) Azo compounds such as azobis (2-methylbutyronitrile) (67 ° C.) and azobisisobutyronitrile (79 ° C.) (the temperature in parentheses is a 10-hour half-life temperature), and the like. These radical initiators may be used alone or in combination of two or more. Of these, azo compounds are preferred.
なお、前記ラジカル開始剤の使用量は、前記アクリル系単量体及び必要に応じて用いられる他の単量体の使用量１００重量部に対して０．０１〜１０重量部程度とするのが好ましく、この範囲未満では反応が円滑に進まず、この範囲超過では海島構造体中にゲルが発生し易くなる傾向となる。 In addition, the usage-amount of the said radical initiator shall be about 0.01-10 weight part with respect to 100 weight part of usage-amounts of the said acrylic monomer and the other monomer used as needed. Preferably, the reaction does not proceed smoothly below this range, and if this range is exceeded, gel tends to be generated in the sea-island structure.
本発明において、好適な水系含浸グラフト反応は、前記オレフィン系重合体と前記アクリル系単量体、及び必要に応じて用いられる他の単量体の所定量を含む水性懸濁液を、加熱下に攪拌してアクリル系単量体或いはアクリル系単量体及び他の単量体をオレフィン系重合体に含浸させ、次いで、前記ラジカル開始剤の所定量を添加し、攪拌してラジカル開始剤をオレフィン系重合体に含浸させた後、ラジカル開始剤の１０時間半減期温度以上に昇温してグラフト反応させる方法である。 In the present invention, a suitable water-based impregnation graft reaction is carried out by heating an aqueous suspension containing a predetermined amount of the olefin polymer, the acrylic monomer, and other monomers used as necessary. The olefin polymer is impregnated with an acrylic monomer or an acrylic monomer and another monomer, and then a predetermined amount of the radical initiator is added and stirred to remove the radical initiator. In this method, after the olefin polymer is impregnated, the temperature is raised to 10 hours half-life temperature or more of the radical initiator to cause a graft reaction.
ここで、オレフィン系重合体とアクリル系単量体、及び必要に応じて用いられる他の単量体の水性懸濁液は、オレフィン系重合体の水性懸濁液に、アクリル系単量体及び他の単量体を加えて攪拌するか、アクリル系単量体及び他の単量体の水性懸濁液に、オレフィン系重合体を加えて攪拌するいずれかの方法によって作製するのが好ましい。 Here, the aqueous suspension of the olefin polymer and the acrylic monomer, and other monomers used as necessary, the aqueous suspension of the olefin polymer, the acrylic monomer and It is preferable to prepare by any method of adding another monomer and stirring, or adding an olefin polymer to an aqueous suspension of an acrylic monomer and another monomer and stirring.
また、その水性懸濁液中におけるオレフィン系重合体とアクリル系単量体及び他の単量体の合計含有量は、水１００重量部に対して５〜１００重量部程度とするのが好ましく、安定な分散状態を保つために、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース等の水溶性高分子、アルキルベンゼンスルホネート等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤、或いは、酸化マグネシウム、燐酸カルシウム等の水不溶性の無機塩等の懸濁安定剤を、単独で又は併用して、水に対して０．００１〜１０重量％程度用いることが好ましい。 The total content of the olefin polymer, the acrylic monomer and other monomers in the aqueous suspension is preferably about 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water, In order to maintain a stable dispersion state, for example, a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, and hydroxy cellulose, an anionic surfactant such as alkylbenzene sulfonate, a nonionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether, Or it is preferable to use about 0.001 to 10 weight% of suspension stabilizers, such as water-insoluble inorganic salts, such as magnesium oxide and calcium phosphate, alone or in combination.
オレフィン系重合体へのアクリル系単量体及び必要に応じて用いられる他の単量体の含浸は、好ましくは４０〜１００℃、更に好ましくは５０〜９０℃程度の加熱下で攪拌して、遊離の単量体が単量体全量の８０重量％以下となる程度まで、通常は２〜８時間程度行われる。 The impregnation of the olefin polymer with the acrylic monomer and other monomer used as necessary is preferably performed by stirring at a temperature of about 40 to 100 ° C., more preferably about 50 to 90 ° C., Usually, it is performed for about 2 to 8 hours until the free monomer becomes 80% by weight or less of the total amount of the monomers.
アクリル系単量体及び必要に応じて用いられる他の単量体をオレフィン系重合体に含浸させた後は、その含浸温度が使用するラジカル開始剤の１０時間半減期温度以上の温度である場合等、必要に応じて、ラジカル開始剤の１０時間半減期温度未満の温度まで、好ましくはラジカル開始剤の１０時間半減期温度より５℃以上低い温度以下まで冷却し、次いで、前記ラジカル開始剤を添加し、攪拌下にオレフィン系重合体に含浸させる。このオレフィン系重合体へのラジカル開始剤の含浸は、好ましくは室温〜１００℃、更に好ましくは４０〜９０℃程度の範囲で、且つ用いるラジカル開始剤の１０時間半減期温度未満の温度下で攪拌することにより行われる。 After impregnating an olefin polymer with an acrylic monomer and other monomers used as required, the impregnation temperature is equal to or higher than the 10-hour half-life temperature of the radical initiator used. Etc., if necessary, it is cooled to a temperature below the 10-hour half-life temperature of the radical initiator, preferably to a temperature not higher than 5 ° C. lower than the 10-hour half-life temperature of the radical initiator, Add and impregnate the olefin polymer with stirring. The impregnation of the olefin polymer with the radical initiator is preferably performed at a temperature in the range of room temperature to 100 ° C., more preferably in the range of about 40 to 90 ° C., and less than the 10-hour half-life temperature of the radical initiator used. Is done.
ラジカル開始剤をオレフィン系重合体に含浸させた後のグラフト反応は、一般的には、攪拌下、５０〜１５０℃程度の温度、常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ２程度の圧力で、２〜１０時間程度で行われるが、その間の温度及び圧力は、一定である必要はない。 The graft reaction after impregnating the olefin polymer with the radical initiator is generally performed at a temperature of about 50 to 150 ° C. and a pressure of about 10 to 10 kg / cm 2 with stirring for 2 to 10 hours. The temperature and pressure during that time need not be constant.
なお、上記水系含浸重合法による海島構造体の製造において、アクリル系単量体或いは他の単量体のオレフィン系重合体へのグラフト鎖長、及びアクリル系単量体の単独重合体或いは他の単量体との共重合体における分子量調節のため、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等、或いは、一般にα−メチルスチレンダイマーと称される２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン等の連鎖移動剤（分子量調節剤、重合抑制剤）が用いられても良い。このような連鎖移動剤を使用する場合、その使用量は通常アクリル系単量体と必要に応じて用いられる他の単量体との合計１００重量部に対して、０〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．８重量部程度である。連鎖移動剤は、通常、ラジカル開始剤の添加時に水性懸濁液に添加される。 In the production of the sea-island structure by the above water-based impregnation polymerization method, the graft chain length of the acrylic monomer or other monomer to the olefin polymer, and the homopolymer of the acrylic monomer or other In order to adjust the molecular weight of the copolymer with the monomer, n-butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan or the like, or 2,4-diphenyl-4-diene generally called α-methylstyrene dimer Chain transfer agents (molecular weight regulators, polymerization inhibitors) such as methyl-1-pentene may be used. When such a chain transfer agent is used, the amount used is usually 0 to 1 part by weight, preferably 100 parts by weight in total with the acrylic monomer and other monomers used as necessary. Is about 0.01 to 0.8 part by weight. The chain transfer agent is usually added to the aqueous suspension during the addition of the radical initiator.
このようにして得られる本発明に係る海島構造体は、オレフィン系重合体の海相内にアクリル系重合体の微細な島相が均一に分散した高透明性の海島構造体である。この海島構造体の島相は、用いたアクリル系単量体の重合体又は、スチレン等の他の単量体を用いた場合は、アクリル系単量体とスチレン等の他の単量体との共重合体で構成されるが、その表層部分には、オレフィン系重合体にアクリル系単量体（場合によって更に他の単量体）がグラフト重合した変性オレフィン系重合体が形成されており、このグラフト変性オレフィン系重合体により、成膜原料として用いた場合、得られるテープから島相が脱落するのが防止され、また島相のブリードアウトも防止される。 The sea-island structure according to the present invention thus obtained is a highly transparent sea-island structure in which the fine island phase of the acrylic polymer is uniformly dispersed in the sea phase of the olefin polymer. The island phase of this sea-island structure is a polymer of the acrylic monomer used or, when other monomers such as styrene are used, an acrylic monomer and other monomers such as styrene. The surface layer part is formed with a modified olefin polymer obtained by graft polymerization of an olefin polymer with an acrylic monomer (or another monomer in some cases). When this graft-modified olefin polymer is used as a film forming raw material, it is possible to prevent the island phase from dropping off from the resulting tape, and to prevent the island phase from bleeding out.
このようにして得られる海島構造体は通常平均粒径が１〜１０ｍｍ、特に３〜７ｍｍ程度の粒子状であることが好ましい。 The sea-island structure thus obtained is preferably in the form of particles having an average particle size of usually 1 to 10 mm, particularly about 3 to 7 mm.
しかして、この海島構造体は、以下のようにして製造条件を調整することにより、島相の含有量や、島相の形状を任意に調整することができる。
(1) 島相の含有量の調整
前述の海島構造体製造時の配合比の範囲において、アクリル系単量体等の単量体成分の使用量を多くすることにより、島相の含有量を多くすることができ、逆に少なくすることにより、島相の含有量を少なくすることができる。
Therefore, this sea-island structure can arbitrarily adjust the content of the island phase and the shape of the island phase by adjusting the manufacturing conditions as follows.
(1) Adjustment of island phase content By increasing the amount of monomer components such as acrylic monomers in the range of the compounding ratio at the time of manufacturing the sea-island structure described above, the island phase content can be adjusted. It can be increased, and conversely, the content of the island phase can be decreased by decreasing the amount.
本発明に係る海島構造体は島相の含有量を幅広い範囲で制御することができるが、一般的には、海島構造体に占める島相の含有量で１〜６０重量％、特に１０〜６０重量％、とりわけ２０〜６０重量％、更には２５〜５５重量％程度であることが好ましい。島相の含有量を過度に多くすることは海島構造が反転するため困難であり、島相の含有量が少な過ぎると、島相による剥離性付与効果が十分でなくなる。ただし、島相含有量は、この海島構造体を成膜原料としてどの程度用いるかによっても異なるため、所望の密閉／剥離性に応じて適宜決定される。 The sea-island structure according to the present invention can control the content of the island phase in a wide range. Generally, the content of the island phase in the sea-island structure is 1 to 60% by weight, particularly 10 to 60%. It is preferable that the amount be about 20% by weight, especially about 20 to 60% by weight, more preferably about 25 to 55% by weight. It is difficult to increase the island phase content excessively because the sea-island structure is inverted, and if the island phase content is too small, the effect of imparting peelability by the island phase is not sufficient. However, since the island phase content varies depending on how much the sea-island structure is used as a film forming raw material, it is appropriately determined according to the desired sealing / peeling property.
(2) 島相の形状
アクリル系単量体等の単量体成分の重合度を制御することにより、島相を球形、楕円球形（ラグビーボール状）、シリンダー状（細長く引き伸ばされた柱状）等の様々な形状に制御することができる。即ち、単量体成分の重合度を下げ、後述の実施例の項で測定される島相部分の分子量を小さくするとＬ／Ｄ（長さ／径比）が大きいシリンダー状の島相が形成され、逆に単量体成分の重合度を上げ、この島相部分の分子量を大きくすると、Ｌ／Ｄの小さい球形の島相が形成される。
(2) Island phase shape By controlling the degree of polymerization of monomer components such as acrylic monomers, the island phase is spherical, elliptical (rugby ball), cylindrical (elongated and elongated column), etc. Can be controlled to various shapes. That is, when the polymerization degree of the monomer component is lowered and the molecular weight of the island phase portion measured in the Examples section below is reduced, a cylindrical island phase having a large L / D (length / diameter ratio) is formed. Conversely, when the degree of polymerization of the monomer component is increased and the molecular weight of this island phase portion is increased, a spherical island phase having a small L / D is formed.
なお、単量体成分の重合度及び島相の分子量は、前述の連鎖移動剤の配合量により調整することができる。即ち、連鎖移動剤の配合量を多くすると、単量体成分の重合度は抑えられ、島相部分の分子量は小さくなり、連鎖移動剤の配合量を少なくすると、単量体成分の重合度は上昇傾向となり、島相部分の分子量は大きくなる。 In addition, the polymerization degree of a monomer component and the molecular weight of an island phase can be adjusted with the compounding quantity of the above-mentioned chain transfer agent. That is, when the amount of the chain transfer agent is increased, the degree of polymerization of the monomer component is suppressed, the molecular weight of the island phase portion is decreased, and when the amount of the chain transfer agent is decreased, the degree of polymerization of the monomer component is increased. It tends to increase and the molecular weight of the island phase increases.
島相のＬ／Ｄは１〜１０００、特に１〜５００の範囲で任意の値に調整可能である。また、島相の大きさについては、形状にもより一概には言えないが、Ｌ／Ｄの小さい略球状の島相であれば平均粒径で２〜５０μｍ程度、Ｌ／Ｄの大きいシリンダー状の島相では、その短径の平均値で１〜２０μｍ程度である。 The L / D of the island phase can be adjusted to an arbitrary value in the range of 1 to 1000, particularly 1 to 500. In addition, the size of the island phase cannot be said more generally than the shape, but if it is a substantially spherical island phase with a small L / D, the average particle size is about 2 to 50 μm and the cylinder shape has a large L / D. In the island phase, the average value of the minor axis is about 1 to 20 μm.
本発明において、このような海島構造体の島相を剥離の誘導部とする。この海島構造体の島相のＬ／Ｄが大きすぎるとＭＤ方向とＴＤ方向とで剥離強度が異なるものとなる上に、剥離外観も損なわれる。また、糸引きも起こりやすく、剥離した部分もＭＤ方向に縞々に白化してしまうなどの不具合が多くなる。島相のＬ／Ｄが１に近づくほど、剥離状態は良好になるが、一方でフィルムの透明性が低下する傾向にある。このため、剥離性と透明性とをバランス良く確保するために、海島構造体の島相のＬ／Ｄは１．２〜１００、特に１．５〜５０、とりわけ１．５〜４０の範囲であることが好ましい。 In the present invention, the island phase of such a sea-island structure is used as a separation inducing portion. If the L / D of the island phase of this sea-island structure is too large, the peel strength differs between the MD direction and the TD direction, and the peel appearance is also impaired. In addition, stringing is likely to occur, and defects such as whitening in a striped manner in the MD direction increase. The closer the island phase L / D is to 1, the better the peeled state, but the lower the transparency of the film. For this reason, in order to ensure a good balance between peelability and transparency, the L / D of the island phase of the sea-island structure is in the range of 1.2 to 100, particularly 1.5 to 50, especially 1.5 to 40. Preferably there is.
本発明のキャリアテープ用カバーテープのシーラント層は、このような海島構造体を用い、海島構造体の島相１００重量部に対して、
オレフィン系樹脂：１００〜５００重量部、特に２００〜４００重量部
オレフィン系及び／又はスチレン系ゴム：１００〜５００重量部、
特に１５０〜４５０重量部
及び
粘着付与剤：３０〜３００重量部、特に４０〜２５０重量部
を配合した成膜原料で構成することが好ましい。
The sealant layer of the carrier tape cover tape of the present invention uses such a sea-island structure, and with respect to 100 parts by weight of the island phase of the sea-island structure,
Olefin-based resin: 100 to 500 parts by weight, particularly 200 to 400 parts by weight Olefin-based and / or styrene-based rubber: 100 to 500 parts by weight,
In particular, it is preferably composed of a film forming raw material containing 150 to 450 parts by weight and a tackifier: 30 to 300 parts by weight, particularly 40 to 250 parts by weight.
オレフィン系樹脂は、テープに押し出し成形する際の成形加工性のための重要な成分であり、その配合量が少なすぎるとこの効果を充分に得ることができず、過度に多いとキャリアテープとの接着強度（密閉性）が低下する傾向にあるため、上記範囲とする。 Olefin resin is an important component for molding processability when it is extruded into a tape. If the blending amount is too small, this effect cannot be obtained sufficiently. Since the adhesive strength (sealing property) tends to decrease, the above range is adopted.
オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセン等の炭素数２〜１８程度のα−オレフィンの１種よりなる単独重合体、これらのα−オレフィンの２種以上よりなる共重合体、或いは、これらのα−オレフィンと酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸〔なお、ここで、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は／及び「メタクリル」を意味するものとする。〕、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルトリメトキシシラン等との共重合体等が挙げられる。具体的には、分岐状又は直鎖状のエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ヘプテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−ビニルトリメトキシシラン共重合体等のエチレン系樹脂、これらのエチレン系樹脂のエチレン成分をプロピレンに代えたプロピレン系樹脂、及び、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体等のエチレン系エラストマー等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。 Examples of the olefin resin include ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 1-hexene, Homopolymers composed of one kind of α-olefin having about 2 to 18 carbon atoms such as 4-methyl-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-octadecene and the like, Copolymers comprising two or more kinds, or these α-olefins and vinyl acetate, (meth) acrylic acid [where “(meth) acryl” is “acryl” or / and “methacryl”. Shall mean. ], (Meth) acrylic acid esters, copolymers with vinyltrimethoxysilane, and the like. Specifically, branched or linear ethylene homopolymer, propylene homopolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, ethylene -4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-heptene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- ( (Meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) ethyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) methyl acrylate copolymer, Ethylene resins such as ethylene-vinyltrimethoxysilane copolymers, and propylene resins in which the ethylene component of these ethylene resins is replaced with propylene And ethylene elastomers such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-butene-nonconjugated diene copolymer, and the like. It is done. These may be used alone or in combination of two or more.
オレフィン系及び／又はスチレン系ゴムは、粘着付与剤の材料強度補強のために必要な成分であり、その配合量が少なすぎると粘着付与剤に充分な補強効果を与えることができないことから、得られるカバーテープはキャリアテープに対して充分な接着強度を得ることができず、経時によりキャリアテープから剥離してしまう可能性がある。逆に、その配合量が過度に多いと、成膜時にべたつきが出てきて、巻き締まりやブロッキングの原因となる。このため、配合量は上記範囲とする。 Olefin-based and / or styrene-based rubber is a component necessary for reinforcing the material strength of the tackifier, and if the blending amount is too small, a sufficient reinforcing effect cannot be given to the tackifier. The obtained cover tape cannot obtain sufficient adhesive strength with respect to the carrier tape, and may peel from the carrier tape over time. On the other hand, if the blending amount is excessively large, stickiness appears during film formation, which causes winding tightening and blocking. For this reason, a compounding quantity shall be the said range.
オレフィン系ゴムとは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセン等の炭素数２〜１８程度のα−オレフィンの１種の重合体又は２種以上の共重合体であって、密度０．９００ｇ／ｃｍ３以下の熱可塑性樹脂であり、これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。 The olefin rubber is ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 1-hexene, 4- 1 type polymer of 2 to 18 carbon atoms such as methyl-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-octadecene, or a copolymer of two or more types These are thermoplastic resins having a density of 0.900 g / cm 3 or less, and these may be used alone or in combination of two or more.
スチレン系ゴムとは、スチレン等のビニル芳香族化合物（後述のＡ成分）と共役ジエン化合物（後述Ｂ成分）とのブロック共重合体をさし、一般式Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等で表されるブロック共重合体である。スチレン系ゴムは、そのＢ成分が水添されているものが好ましく、完全水添タイプ（市販品では通常水添率９５％以上である。）、もしくは一部二重結合を残した部分水添タイプ（市販品では通常水添率４０〜６０％である。）を使用することができる。未水添タイプのものはＢ成分部分の二重結合の影響で、熱安定性が悪く、成形加工時に発煙して作業環境が悪く、樹脂の変色、経時退色の問題もある。これに対して、完全水添タイプは熱安定性に優れることから成形加工時のヤケや樹脂の変色を抑えることができる。部分水添タイプのものは粘着付与剤との相溶性に優れることから、密閉性が求められる分野に有効である。上記Ａ成分を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の１種又は２種以上が選ばれ、中でもスチレンが好ましい。また、Ｂ成分を構成する共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等の１種又は２種以上が選ばれ、中でもブタジエン及び／又はイソプレンが好ましい。 The styrene rubber refers to a block copolymer of a vinyl aromatic compound such as styrene (A component described later) and a conjugated diene compound (B component described later), and is represented by the general formulas AB, ABA, It is a block copolymer represented by B-A-B-A, A-B-A-B-A, or the like. The styrene rubber is preferably one in which the B component is hydrogenated, and is completely hydrogenated (commercially available product usually has a hydrogenation rate of 95% or more) or partially hydrogenated with some double bonds left. A type (usually hydrogenation rate is 40 to 60% in a commercial product) can be used. The unhydrogenated type has poor thermal stability due to the double bond of the B component part, smokes during molding processing, has a poor working environment, and has problems of resin discoloration and fading over time. On the other hand, since the completely hydrogenated type is excellent in thermal stability, it is possible to suppress discoloration of the burn and resin during molding. The partially hydrogenated type is excellent in compatibility with the tackifier and is effective in the field where airtightness is required. As a vinyl aromatic compound which comprises the said A component, 1 type (s) or 2 or more types, such as styrene, (alpha) -methylstyrene, vinyl toluene, are chosen, for example, Styrene is especially preferable. Moreover, as a conjugated diene compound which comprises B component, 1 type (s) or 2 or more types, such as butadiene, isoprene, 1, 3-pentadiene, are chosen, for example, Butadiene and / or isoprene are preferable.
スチレン系ゴム中のＡブロックとなるビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの含有量は通常５〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量％、さらに好ましくは５〜４０重量％である。また、Ｂ成分の水添率は、部分水添から完全水添と呼ばれる範囲であり、通常４０％以上、好ましくは５０％以上である。 The content of the polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound serving as the A block in the styrene-based rubber is usually 5 to 80% by weight, preferably 5 to 70% by weight, and more preferably 5 to 40% by weight. Further, the hydrogenation rate of the component B is in a range called partial hydrogenation to complete hydrogenation, and is usually 40% or more, preferably 50% or more.
これらのスチレン系ゴムは、１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。 These styrene rubbers may be used alone or in combination of two or more.
なお、オレフィン系ゴムとスチレン系ゴムとは、いずれか一方のみを用いても良く、併用してもよい。オレフィン系ゴムは成膜時の流動性に優れ、フィルム外観の向上に有効である。スチレン系ゴムは粘着付与剤を効率よく取り込むことから安定した接着強度を発現すると共にシール後の経時変化の防止に有効である。従って、両者を併用することにより、成膜性、フィルム外観の向上、剥離強度の安定化と経時変化の抑制を有効に図ることができる。 Only one of olefin rubber and styrene rubber may be used, or a combination thereof may be used. Olefin rubber has excellent fluidity during film formation and is effective in improving the film appearance. Styrenic rubber efficiently incorporates a tackifier, so that it exhibits stable adhesive strength and is effective in preventing aging after sealing. Therefore, by using both in combination, it is possible to effectively improve the film formability, the film appearance, stabilize the peel strength, and suppress the change over time.
また、粘着付与剤は、キャリアテープの種類に影響を受けることなく良好な密閉性を付与するために有効であり、その配合量が少なすぎると接着強度が低くなる傾向にあり、過度に多いと成膜時等における取り扱い性が悪くなる。 Further, the tackifier is effective for imparting good hermeticity without being affected by the type of carrier tape, and if the blending amount is too small, the adhesive strength tends to be low, and if it is excessively large The handleability at the time of film formation is deteriorated.
粘着付与剤としては、石油樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等、通常粘着付与剤と称される市販のものから適宜選択して用いることができる。接着強度の安定性の面から石油樹脂が好ましく、特に芳香族型水添石油樹脂と呼ばれるものが好ましい。また、熱安定性の面から不純物の少ないテルペン系樹脂も好ましい。 As the tackifier, a petroleum resin, a rosin resin, a terpene resin, or the like, which is usually selected from commercially available ones commonly referred to as tackifiers, can be used. Petroleum resin is preferable from the viewpoint of stability of adhesive strength, and what is called aromatic hydrogenated petroleum resin is particularly preferable. Moreover, the terpene resin with few impurities is preferable from the surface of thermal stability.
粘着付与剤の指標である軟化温度（環球法）は７０〜１５０℃、特に９０〜１５０℃のもの、とりわけ１００〜１５０℃のものが好ましい。この軟化温度が７０℃未満では接着強度が劣ると同時に、常温でのペレット形状を保持しにくいことから、オレフィン系樹脂やオレフィン系／スチレン系ゴムとの溶融混練が難しい。また、シーラント層の黄変等の着色を防止して、その色相を出来る限り自然色（白色又は無色透明）に近づけるためには、水添タイプと呼ばれるものが好ましく、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、又はそれらの共重合体、テルペン系樹脂であって、水添率が７０％以上、特に８０％、とりわけ９０％以上のものが好ましい。 The softening temperature (ring and ball method) that is an index of the tackifier is preferably 70 to 150 ° C, particularly 90 to 150 ° C, and particularly preferably 100 to 150 ° C. If the softening temperature is less than 70 ° C., the adhesive strength is inferior, and at the same time, the pellet shape at normal temperature is difficult to maintain, so that it is difficult to melt and knead with an olefin resin or olefin / styrene rubber. Also, in order to prevent coloring of the sealant layer such as yellowing and make the hue as close as possible to a natural color (white or colorless and transparent), what is called a hydrogenated type is preferable, and an aliphatic petroleum resin, aromatic A group petroleum resin, a copolymer thereof, or a terpene resin having a hydrogenation rate of 70% or more, particularly 80%, particularly 90% or more is preferable.
なお、成膜原料中の海島構造体の島相の含有量は、５〜３０重量％、特に１０〜２０重量％程度であることが好ましい。この島相の含有量が少な過ぎると十分な剥離性を付与することができず、多過ぎるとテープ外観や透明性が低下し、著しい場合には成膜時にテープ切れを起こし、成膜不可能となる。 In addition, the content of the island phase of the sea-island structure in the film forming raw material is preferably about 5 to 30% by weight, particularly about 10 to 20% by weight. If the island phase content is too low, sufficient peelability cannot be imparted, and if it is too high, the appearance and transparency of the tape will be reduced. It becomes.
本発明のキャリアテープ用カバーテープのシーラント層を製造するには、成膜原料中に上述のような海島構造体の必要量を配合して常法に従って成膜すれば良い。これにより、海島構造体中の島相がＭＤ方向に配向し、良好な剥離性が付与される。 In order to produce the sealant layer of the cover tape for carrier tape of the present invention, the necessary amount of the above-mentioned sea-island structure may be blended in the film-forming raw material and formed into a film according to a conventional method. Thereby, the island phase in a sea-island structure orientates in MD direction, and favorable peelability is provided.
また、シーラント層を成膜に用いるに当って、前述の水系含浸重合法により得られた粒子状の海島構造体を、他の成膜原料に配合する方法には特に制限はなく、例えば、本発明に係る海島構造体をそのまま成膜原料に配合（ドライブレンド）して成形に用いても良く、また、海島構造体の添加量が極端に少ない場合は分散性を考慮して他の樹脂等に一旦練り込んだ後、成膜原料に配合しても良く、成膜原料を調製する際に最終配合量を練り込みペレット（粒子状）にした後成形に用いても良い。その際に仕上げるペレット（粒子状）の粒径は成形機に供される大きさであればよく、通常用いられるサイズとして１〜１０ｍｍ、特に３〜７ｍｍ程度である。 In addition, when the sealant layer is used for film formation, there is no particular limitation on the method of blending the particulate sea-island structure obtained by the above-described water-based impregnation polymerization method into other film forming raw materials. The sea-island structure according to the invention may be directly blended (dry blended) with the film-forming raw material and used for molding. If the amount of sea-island structure added is extremely small, other resins may be used in consideration of dispersibility. After being kneaded once, it may be blended into the film forming raw material, or when preparing the film forming raw material, the final blended amount may be kneaded into pellets (particulate form) and used for molding. The particle size of the pellets (particulate) to be finished at that time may be a size provided for a molding machine, and is usually 1 to 10 mm, particularly about 3 to 7 mm.
即ち、水系含浸重合法により得られる本発明に係る海島構造体は、それ自体がテープ剥離時の亀裂の伝播ラインの誘導部である島相の高濃度マスターバッチの形態とされているが、この海島構造体を更に成膜原料のペレットと混練して低濃度マスターバッチを製造し、これを成膜原料に配合することもできる。 That is, the sea-island structure according to the present invention obtained by the water-based impregnation polymerization method itself is in the form of a high-concentration masterbatch of the island phase, which is the induction part of the crack propagation line at the time of tape peeling. The sea-island structure can be further kneaded with pellets of film forming raw material to produce a low concentration master batch, which can be blended with the film forming raw material.
例えば本発明に係る海島構造体を島相の含有量がごく少量となるように、成膜原料に配合する場合、高濃度に島相を含む海島構造体を成膜原料に対して少量配合することはその分散性の面で不利である。従って、このような場合には、水系含浸重合法により製造された海島構造体を更に成膜原料のペレットと混練して希釈することにより、低濃度マスターバッチ状とすることもできる。この場合においても、本発明に係る海島構造体であれば、良好な均一分散性を示す。 For example, when the sea-island structure according to the present invention is blended with the film-forming raw material so that the island phase content is very small, a small amount of sea-island structure containing the island phase at a high concentration is blended with the film-forming raw material This is disadvantageous in terms of dispersibility. Therefore, in such a case, the sea-island structure manufactured by the water-based impregnation polymerization method can be further kneaded with a pellet of the film forming raw material and diluted to form a low concentration master batch. Even in this case, the sea-island structure according to the present invention exhibits good uniform dispersibility.
なお、成膜原料には、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、滑剤、可塑剤、顔料等の添加剤、充填材等が含有されていてもよい。これらの配合は、ペレットの製造時、海島構造体の製造時、テープの成膜時のいずれであっても良い。 The film-forming raw material contains antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, lubricants, plasticizers, additives such as pigments, fillers, and the like. May be. These blending may be performed at the time of manufacturing the pellet, at the time of manufacturing the sea-island structure, or at the time of film formation of the tape.
本発明のキャリアテープ用カバーテープのシーラント層の成膜方法には特に制限はなく、常法に従って成膜することができる。 There is no restriction | limiting in particular in the film-forming method of the sealant layer of the cover tape for carrier tapes of this invention, It can form into a film according to a conventional method.
本発明のキャリアテープ用カバーテープのシーラント層の厚さは、厚すぎるとテープ自体の強度が強くなるため剥離しにくい傾向になり、薄すぎると厚みが不均一になり接着強度（密閉性）が不安定となり易く、著しい場合には密閉性が極端に低くなるため、１〜３００μｍ、特に２〜２００μｍ、とりわけ３〜１００μｍ程度であることが好ましい。 If the thickness of the sealant layer of the cover tape for carrier tape of the present invention is too thick, the strength of the tape itself will be strong and will tend to be difficult to peel off. If it is too thin, the thickness will be uneven and the adhesive strength (sealing property) will be Since it tends to be unstable and the sealing performance becomes extremely low when it is remarkable, it is preferably 1 to 300 μm, particularly 2 to 200 μm, especially about 3 to 100 μm.
また、本発明のキャリアテープ用カバーテープのシーラント層の引き裂き強度については特に制限はないが、ＭＤ方向とＴＤ方向とで引き裂き強度差が少ないほうが、剥離性が均一で安定する点から好ましい。 In addition, the tear strength of the sealant layer of the carrier tape cover tape of the present invention is not particularly limited, but a smaller difference in tear strength between the MD direction and the TD direction is preferable from the viewpoint of uniform and stable peelability.
本発明のキャリアテープ用カバーテープは、このようなシーラント層の単層構造であっても良く、このシーラント層をポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂及びポリアミド系樹脂よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の樹脂をベース樹脂とする二軸延伸フィルムよりなる支持層と積層した積層テープとしても良い。この場合、この支持層は、強度、価格等の面から厚さ５〜４０μｍ程度であることが好ましい。 The cover tape for a carrier tape of the present invention may have such a single layer structure of a sealant layer, and the sealant layer is one or two selected from the group consisting of a polyester resin, a polypropylene resin and a polyamide resin. It is good also as a laminated tape laminated | stacked with the support layer which consists of a biaxially stretched film which uses more than seed | species resin as base resin. In this case, the support layer preferably has a thickness of about 5 to 40 μm from the viewpoint of strength, price, and the like.
本発明のキャリアテープ用カバーテープは、前述のシーラント層を、上述の、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂及びポリアミド系樹脂よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の樹脂をベース樹脂とする二軸延伸フィルムよりなる支持層と直接積層一体化した二層構造のものとしても良いが、一般的には、クッション性等を付与する目的で、シーラント層と支持層との間にポリエチレン等の中間支持層を形成した三層構造とされる。この場合、シーラント層とポリエチレン等の中間支持層との２層積層フィルムを、上記二軸延伸フィルムよりなる支持層に中間支持層が内側となるように積層させても良く（ドライラミ成形）、上記二軸延伸フィルムよりなる支持層とシーラント層との間にポリエチレンを押し出して（サンドラミ成形）三層積層フィルムとしても良い。なお、いずれの場合にも、上記二軸延伸フィルムよりなる支持層の積層面側には、好ましくは予めアンカーコート剤が塗布される。 In the cover tape for carrier tape of the present invention, the above-mentioned sealant layer is based on two or more kinds of resins selected from the group consisting of the above-mentioned polyester resins, polypropylene resins and polyamide resins. It may have a two-layer structure that is directly laminated and integrated with a support layer made of an axially stretched film, but in general, an intermediate such as polyethylene between the sealant layer and the support layer for the purpose of providing cushioning properties and the like. The three-layer structure is formed with a support layer. In this case, a two-layer laminated film of a sealant layer and an intermediate support layer such as polyethylene may be laminated on the support layer made of the biaxially stretched film so that the intermediate support layer is on the inside (dry lamination), Polyethylene may be extruded between a support layer made of a biaxially stretched film and a sealant layer (sand lamination molding) to form a three-layer laminated film. In any case, an anchor coating agent is preferably applied in advance to the laminated surface side of the support layer made of the biaxially stretched film.
通常、このクッション層としてのポリエチレン層は、５〜３０μｍ程度の厚さに形成される。 Usually, the polyethylene layer as the cushion layer is formed to a thickness of about 5 to 30 μm.
このような本発明のキャリアテープ用カバーテープは、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＳ、ＰＣ等の各種材質のキャリアテープに対して、後述の実施例における剥離強度測定方法に従って測定した剥離強度が１０〜１５０ｇ／１ｍｍ、特に３０〜１００ｇ／１ｍｍの範囲であることが、密閉性／剥離性の兼備の上で好ましい。 Such a cover tape for carrier tape of the present invention has a peel strength of 10 to 150 g / measuring according to the peel strength measuring method in Examples described later with respect to carrier tapes of various materials such as PET, PP, PS and PC. A range of 1 mm, particularly 30 to 100 g / 1 mm is preferable in terms of both airtightness / peelability.
以下に製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
［本発明の改質剤の製造］
製造例１
５０リットル容量のオートクレーブに、水２０ｋｇと、懸濁剤として第三燐酸カルシウム６００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６ｇとを入れて水性媒体とし、これに粒径２〜４ｍｍの分岐状エチレン単独重合体樹脂（日本ポリエチレン社製「ノバテックＬＤ ＬＪ８０２」ＭＦＲ（１９０℃）２２ｇ／１０分、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３）粒子６ｋｇ（１００重量部）を加え、攪拌して水性懸濁液とした。この水性懸濁液に、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４．２ｋｇ（７０重量部）とスチレン（ＳＴ）１．８ｋｇ（３０重量部）の混合物を加え、オートクレーブ内に窒素を導入して系内を０．５ｋｇ／ｃｍ2（４９ｋＰａ）に加圧した後、攪拌しながら徐々に温度を上げて６０℃で４時間攪拌することにより、メタクリル酸メチルとスチレンをエチレン単独重合体樹脂粒子中に含浸させた。引き続いて、この懸濁系を室温付近まで冷却し、アゾビスイソブチロニトリル２４ｇとα−メチルスチレンダイマー（ＭＳＤ）をＭＭＡとＳＴとの合計１００重量部に対して０．１５重量部添加し、オートクレーブ内に窒素を導入して系内を０．５ｋｇ／ｃｍ2（４９ｋＰａ）に加圧した後、攪拌しながら徐々に温度を上げて５０℃で６時間攪拌することにより、アゾビスイソブチロニトリルとＭＳＤをエチレン単独重合体樹脂粒子中に含浸させた。次いで、攪拌しながら１時間かけて徐々に９０℃に昇温し、この温度で２時間攪拌してグラフト反応を行い、更に１時間かけて１０５℃に昇温し、この温度で５時間攪拌して反応を完結させた。冷却後、反応固形物を取り出して水洗して微粉状の副生非含浸重合体を除去し、粒子状の海島構造体を得た。いずれも収率は９２％であった。回収した粒子の粒径は３〜６ｍｍであった。
[Production of modifier of the present invention]
Production Example 1
In a 50 liter autoclave, 20 kg of water, 600 g of tribasic calcium phosphate as a suspending agent and 6 g of sodium dodecylbenzenesulfonate are used as an aqueous medium, and this is a branched ethylene homopolymer resin having a particle diameter of 2 to 4 mm. 6 kg (100 parts by weight) of particles (“Novatech LD LJ802” MFR (190 ° C.) 22 g / 10 min, density 0.918 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. were added to obtain an aqueous suspension. To this aqueous suspension, a mixture of 4.2 kg (70 parts by weight) of methyl methacrylate (MMA) and 1.8 kg (30 parts by weight) of styrene (ST) was added, and nitrogen was introduced into the autoclave to evacuate the system. After pressurizing to 0.5 kg / cm 2 (49 kPa), the ethylene homopolymer resin particles are impregnated with methyl methacrylate and styrene by gradually raising the temperature while stirring and stirring at 60 ° C. for 4 hours. It was. Subsequently, this suspension system was cooled to near room temperature, and 0.15 parts by weight of 24 g of azobisisobutyronitrile and α-methylstyrene dimer (MSD) was added to a total of 100 parts by weight of MMA and ST. After introducing nitrogen into the autoclave and pressurizing the system to 0.5 kg / cm 2 (49 kPa), the temperature was gradually increased while stirring, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 6 hours. Ronitrile and MSD were impregnated in ethylene homopolymer resin particles. Next, the temperature is gradually raised to 90 ° C. over 1 hour with stirring, and the graft reaction is carried out by stirring at this temperature for 2 hours. The temperature is further raised to 105 ° C. over 1 hour and stirred at this temperature for 5 hours. To complete the reaction. After cooling, the reaction solid was taken out and washed with water to remove the fine powdery by-product non-impregnated polymer to obtain a particulate sea-island structure. In any case, the yield was 92%. The particle size of the collected particles was 3 to 6 mm.
この海島構造体についてＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を使用して求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は１７万であった。また、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は４．５ｇ／１０分であった。 The weight average molecular weight (Mw) of this sea-island structure determined using GPC (gel permeation chromatography) was 170,000. Moreover, the melt flow rate (MFR) measured by 190 degreeC and the 2.16kg load was 4.5 g / 10min.
なお、Ｍｗの測定は、熱キシレン中に改質剤を希釈（濃度１０重量％以下）したものを熱いうちに貧溶媒であるテトラヒドロフランに注下し（濃度１重量％以下）、沈殿物を濾過した後の溶液をＧＰＣにて測定した。従って、測定された値は、島相のＭＭＡ及び／又はＳＴ重合部分のＭｗに相当する。 Mw is measured by diluting a modifier in hot xylene (concentration of 10% by weight or less) and pouring it into tetrahydrofuran as a poor solvent while hot (concentration of 1% by weight or less), and filtering the precipitate. The solution after the measurement was measured by GPC. Therefore, the measured value corresponds to the MMA of the island phase and / or the Mw of the ST polymerization portion.
また、仕込み量（重量）と改質後の収率（重量）から求めた島相含有量は５０重量％で、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）観察により求めた島相のＬ／Ｄは約３であった。 Further, the island phase content obtained from the charged amount (weight) and the yield (weight) after modification was 50% by weight, and the L / D of the island phase obtained by SEM (scanning electron microscope) observation was about 3 Met.
なお、この海島構造体のＳＥＭ写真を図１に示す。 An SEM photograph of this sea-island structure is shown in FIG.
このＳＥＭ観察は、製造した改質剤１００重量部と希釈樹脂１００重量部をドライブレンドしてＴダイ成形（樹脂温度２４０℃）にて２層のフィルムを得、改質剤の配合された層（厚さ３０μｍ）と改質剤を配合しない層（希釈樹脂と同じ樹脂）（厚さ３０μｍ）を２層の共押出フィルムとし、改質剤が配合された面同士をヒートシールし、手で剥離後、剥離界面に金の蒸着工程を行い、その後ＳＥＭ観察することにより行った。この手法において、希釈樹脂の種類や、濃度によって島相の形状は殆ど変化しないことは確認済みである。 In this SEM observation, 100 parts by weight of the produced modifier and 100 parts by weight of a diluted resin were dry blended to obtain a two-layer film by T-die molding (resin temperature 240 ° C.), and a layer in which the modifier was blended. (Thickness 30 μm) and a layer that does not contain a modifier (the same resin as the diluted resin) (thickness 30 μm) is a two-layer coextruded film, and heat-sealed the surfaces containing the modifier, After peeling, a gold vapor deposition step was performed on the peeling interface, and then SEM observation was performed. In this method, it has been confirmed that the shape of the island phase hardly changes depending on the type and concentration of the diluted resin.
［ベース樹脂］
シーラント層の原料として下記のものを準備した。
低密度ポリエチレン：日本ポリエチレン社製「ノバテックＬＣ６０７」
オレフィン系ゴム：三井化学社製「タフマーＡ４０８５」
スチレン系ゴム：旭化成社製「タフテック Ｈ１０５２」
粘着付与剤：荒川化学社製「アルコン Ｐ１４０」
[Base resin]
The following were prepared as raw materials for the sealant layer.
Low density polyethylene: "Novatec LC607" manufactured by Nippon Polyethylene
Olefin rubber: “Toughmer A4085” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
Styrene rubber: “Tough Tech H1052” manufactured by Asahi Kasei Corporation
Tackifier: “ALCON P140” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.
［比較用剥離性付与剤］
比較用の剥離性付与剤として以下のものを準備した。
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）：住友化学社製「スミペックス ＬＧ３５」
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）：
三井・デュポンポリケミカル社製「ＥＥＡ Ａ７０２」
[Comparative release agent]
The following were prepared as a peelability-imparting agent for comparison.
Polymethylmethacrylate (PMMA): “SUMIPEX LG35” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA):
"EEA A702" manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
［評価方法］
得られたカバーテープは下記の方法で評価した。
＜単層（シーラント層）での評価＞
（１） 外部ヘーズ
プラスチックの光学的特性試験方法 Ｋ７１０５−１９８１『５．５ 光線透過率及び全光線反射率Ａ法』に則り測定した。
（２） 内部ヘーズ
フィルム試験片表面にオイルを塗布して表面凹凸の影響をなくして、上記外部テープと同様にして測定した。
（３） 引裂強度
引き裂き強度 ＪＩＳ Ｋ６７８１−１９９４に準拠し、ＪＩＳ Ｋ６７８１−１９９４の図４に示される引裂荷重試験片ダンベルにて、ＭＤ方向、ＴＤ方向に直角に打ち抜き、オートグラフにて引っ張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引き裂き、強度の最大値を採用した。
＜カバーテープとしての評価＞
（４） 密閉／剥離性の評価
得られたカバーテープを１ｃｍ幅にカットした。一方、表１に示す樹脂基材のキャリアテープを１ｃｍ幅にカットした。各々１ｃｍ幅にカットしたカバーテープ片とキャリアテープ片とを、カバーテープのシーラント層側を内側にして、１ｍｍ幅のシールバーを用いて表１に示す温度で熱シールし、シールバーの方向に剥離することにより、剥離強度を測定した。
[Evaluation methods]
The obtained cover tape was evaluated by the following method.
<Evaluation with a single layer (sealant layer)>
(1) External haze Plastic optical characteristics test method: Measured according to K7105-1981 "5.5 Light transmittance and total light reflectance A method".
(2) Internal haze Measurement was performed in the same manner as the above external tape by applying oil to the surface of the film test piece to eliminate the influence of surface irregularities.
(3) Tear strength Tear strength In accordance with JIS K6781-1994, the tear load test piece dumbbell shown in FIG. 4 of JIS K6781-1994 is punched perpendicularly in the MD and TD directions, and the pulling speed is 500 mm with an autograph. The maximum strength was adopted.
<Evaluation as cover tape>
(4) Evaluation of sealing / peeling property The obtained cover tape was cut into 1 cm width. On the other hand, the carrier tape of the resin base material shown in Table 1 was cut into 1 cm width. The cover tape piece and the carrier tape piece, each cut to a width of 1 cm, are heat-sealed at a temperature shown in Table 1 using a 1 mm wide seal bar with the sealant layer side of the cover tape inside, and in the direction of the seal bar The peel strength was measured by peeling.
なお、表１に示すキャリアテープ基材の詳細は次の通りである。
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＰＥＴ−Ｇ：共重合体ポリエチレンテレフタレート（デュポン・ダウ社製商品名）
ＰＰ：ポリプロピレン
ＰＳ：ポリスチレン
ＰＣ：ポリカーボネート
The details of the carrier tape substrate shown in Table 1 are as follows.
PET: Polyethylene terephthalate PET-G: Copolymer polyethylene terephthalate (trade name, manufactured by DuPont Dow)
PP: Polypropylene PS: Polystyrene PC: Polycarbonate
また、剥離後の外観を目視観察し、下記基準で評価した。
○：剥離強度が安定しており、剥離した部分が透明、又は白化しても平滑になってい
る。
×：剥離強度にばらつきがあり、剥離した部分がまだらに透明部分や白化した部分が
あり均一になっていない。
Further, the appearance after peeling was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: The peel strength is stable, and the peeled portion is transparent or smooth even when whitened.
×: Peeling strength varies, and the peeled part is mottled with a transparent part or a whitened part.
［実施例及び比較例］
表１に示す配合のシーラント層成形材料と、中間支持層としての低密度ポリエチレンとを用い、プラコーＴダイにより２４０℃で２層フィルムを成形した。この２層フィルムのシーラント層の厚さは３０μｍで、ポリエチレン層の厚さは３０μｍであった。
[Examples and Comparative Examples]
Using a sealant layer molding material having the composition shown in Table 1 and low density polyethylene as an intermediate support layer, a two-layer film was molded at 240 ° C. with a Plako T die. The thickness of the sealant layer of this two-layer film was 30 μm, and the thickness of the polyethylene layer was 30 μm.
この２層フィルムのポリエチレン層側を、厚さ１２μｍのＰＥＴ製二軸延伸フィルム（積層面側にアンカーコート剤を塗布）に積層一体化してカバーテープとした。 The polyethylene layer side of this two-layer film was laminated and integrated with a 12 μm thick PET biaxially stretched film (an anchor coating agent was applied on the laminated surface side) to obtain a cover tape.
各々のカバーテープについて評価を行った結果を表１に示した。 Table 1 shows the results of evaluation for each cover tape.
表１より明らかなように、本発明によれば、透明で、密閉／剥離性に優れたカバーテープが提供されることが明らかである。 As is apparent from Table 1, according to the present invention, it is clear that a cover tape that is transparent and excellent in sealing / peeling property is provided.
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