JP2006147149A - 光情報媒体の試験方法 - Google Patents

Abstract

【課題】光情報媒体の表面に擬似指紋液を定量的に且つ再現性よく転写するための擬似指紋転写材、及び擬似指紋液の転写方法を提供する。
【解決手段】擬似指紋転写材は、シリコーンゴムからなるゴム栓であり、前記ゴム栓の一方の端面の直径は８〜２５ｍｍであり、前記一方の端面は、研磨材で擦られて粗面化されている。基板上に擬似指紋液が塗布された擬似指紋転写用原版を作製し、前記原版の擬似指紋液が塗布された表面に、前記擬似指紋転写材の粗面化された前記一方の端面を一定荷重で押し当て、擬似指紋液を転写材に移行させ、擬似指紋液が移行した転写材の前記一方の端面を、試験対象である光情報媒体の表面に一定荷重で押し当て、擬似指紋液を光情報媒体表面に転写する。
【選択図】図１

Description

本発明は、再生専用光ディスク、光記録ディスク等の光情報媒体の試験方法に関する。

近年、光情報媒体においては、動画像情報等の膨大な情報を収めるためにさらに記録密度を高めることが求められており、さらなる記録容量の高密度化のため研究開発がさかんに行われている。その中のひとつとして、例えばＤＶＤに見られるように、記録／再生波長を短くし、対物レンズの開口数（ＮＡ）を大きくして、記録／再生ビームの集光スポット径を小さくすることが提案されている。実際に、ＣＤと比較すると、記録／再生波長λを７８０nmから６５０nmに、開口数（ＮＡ）を０．４５から０．６０にすることにより、６〜８倍の記録容量（４．７ＧＢ／面）を達成している。また、最近、高品位の動画像を長時間記録するための方法として、さらに記録／再生波長を４００nm程度まで短くし、開口数を０．８５まで高めることによって、ＤＶＤの４倍以上の記録容量を達成しようとする試みが行われている。

しかしながら、このように記録密度を高めていくと、記録／再生ビームの集光スポット径が小さくなるために、媒体のレーザービーム入射側表面に付着した塵埃や指紋等に対して従来以上に敏感になってしまう。特に、指紋をはじめとする有機物を含む汚れについては、汚れがレーザービーム入射側表面に付着した際の影響が大きく、また、その除去もしにくいことから、これまでに多くの対策が考えられている。

具体的には、例えば特開平１０−１１０１１８号公報および特開平１１−２９３１５９号公報では、ポリカーボネート等からなる光ディスク基板の表面にハードコート剤の塗膜を形成する際に、ハードコート剤中に非架橋型のフッ素系界面活性剤を練り込むことが提案されている。前記公報によれば、紫外線硬化型樹脂からなるハードコート剤中に、非架橋型のフッ素系界面活性剤を添加しておき、これを透光性基体表面に塗布、硬化することにより、指紋が付着しにくく、また、付着しても除去しやすい光情報媒体が得られるとしている。すなわち、レーザービーム入射側表面の表面自由エネルギーを低下させ、撥水・撥油性を高めることによって、有機汚れ、特に指紋が付着した際の汚れの拭き取り性を高められると結論づけている。

しかしながら、上記いずれの公報も、実際に指紋の除去性が改善したかどうかは、定量的に確認されていない。数種の液体の、処理表面に対する接触角を測定し、それらが従来に比べ向上していることをもって、有機汚れの除去性も向上していると推論しているに過ぎない。

ところで、上記に掲げた、種々の撥水・撥油表面処理が施された光ディスクにおいて、表面処理による防汚性の改善効果を検証するための方法としては、実際に指紋を付着させ、その拭き取り性を目視で確認する手法が用いられることが多い。あるいは、撥水性や撥油性が高ければ汚染物質は除去されやすいとの仮定のもとに、水や脂肪族炭化水素等の種々の液体の、前記処理表面に対する接触角を測定することもしばしば行われる。しかしながら、後者の、接触角ないし表面自由エネルギーによる評価は、いわば間接的な評価手法である。したがって、撥水・撥油性が高ければ防汚性に優れるという上述の仮定が成立する、極めて限定された場合にのみ、前記防汚性の評価手法として妥当に用いうる。また、この評価方法はあくまで相対的な評価結果しか与えない。すなわち、光ディスクの表面に適用した場合に、実用上問題なく使用できるか否かの閾値を、表面自由エネルギーないし接触角に対して定めることは実質的に不可能である。一方、前者の、実際に人の手で指紋を付着させる方法では、いうまでもなく定量性および再現性に乏しく、評価方法として適当とはいえない。

なお、前記特開平１０−１１０１１８号公報および特開平１１−２９３１５９号公報では、水とエタノールの混合液に少量の塩化ナトリウム、尿素、および乳酸を溶解したものを人工指紋液とし、これを光ディスク表面に付着させた後の拭き取り性を目視で判定することによる防汚性の評価も行っている。この人工指紋液は、JIS K2246:1994「さび止め油」に記載されているものである。前記ＪＩＳ規格は、鉄鋼等の金属材料の一時的な防錆に用いられるさび止め油の性能試験方法を規定したものであり、したがって、前記の人工指紋液も、金属材料に対する腐食性を判定するために調製されるものである。このため、これ以外の目的に対してはまったく汎用性がない。実際、水およびエタノールを主成分とする前記人工指紋液を、ポリカーボネート等の樹脂からなる光ディスク基板表面に付着させても、ほとんどの場合、人工指紋液は弾かれてしまい、基板表面には定着しない。したがって、表面処理を施していない樹脂基板表面であっても、上記の撥水・撥油表面処理が施された光ディスク表面であっても、前記人工指紋液に対しては同等の拭き取り性を示すものと考えられる。すなわち、前記JIS K2246:1994に規定される人工指紋液を、光ディスク表面の防汚性ないし指紋除去性の評価に用いることにはほとんど意味がない。

特開平１０−１１０１１８号公報 特開平１１−２９３１５９号公報

このような実状に鑑み本発明は創案されたものであって、その目的は、光情報媒体のレーザービーム入射側表面に指紋が付着した際に、記録／再生信号が受ける影響を定量的に、かつ、再現性よく測定する方法を提供することにある。

上記目的は、下記（１）〜（３）の本発明により達成される。
（１） 粒子状物質として、ＳｉＯ₂ 粒子、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子、Ａｌ₂ Ｏ₃ 粒子及びケラチン粒子から選ばれる少なくとも１種の粒子、及び／又は関東ローム（ＪＩＳ Ｚ８９０１に定められた試験用粉体１）を含み、前記粒子状物質を分散させるための分散媒として、高級脂肪酸、高級脂肪酸の誘導体、テルペン類及びテルペン類の誘導体から選ばれる少なくとも１種を含む擬似指紋液を調製し、
光情報媒体の記録／再生ビーム入射側表面に、前記調製された擬似指紋液を付着させ、記録特性および／または再生特性を測定することにより、記録／再生ビーム入射側表面の防汚性および／または指紋付着性を評価する光情報媒体の試験方法。
（２） 前記擬似指紋液が、平均粒径０．０５μｍ以上１００μｍ以下の粒子状物質を含んでいる上記（１）に記載の光情報媒体の試験方法。
（３） 記録／再生ビーム入射側表面における記録／再生ビームの最小径が５００μｍ以下となる光情報媒体に適用される上記（１）又は（２）に記載の光情報媒体の試験方法。

本発明の試験方法では、光情報媒体に指紋が付着した際に記録／再生信号が受ける影響を、定量的に、かつ、再現性よく測定できる。

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。

光情報媒体の耐指紋性の試験方法
光情報媒体、特に、カートリッジ、シェル、キャディ等の、媒体表面を手指の接触から保護する機構をもたない光情報媒体の、指紋をはじめとする油脂成分の付着性および／または除去性を評価するためには、光情報媒体表面に、擬似的な指紋パターンを定量的に付着させ、その拭取り性を所定の条件下で評価してやればよい。そのためには、実際の指紋に可能な限り近い性状を有する擬似指紋成分を調製し、これを光情報媒体の透光性基体表面に所定の方法によって定量的に付着させることが要求される。また、擬似指紋成分を構成する材料が容易に入手でき、かつ、簡便に調製できることが好ましい。具体的には、以下の指針にしたがって調製された擬似指紋成分を用いることが好ましい。

この際、液体のみからなる均一成分系を用いたのでは、実際の指紋の除去性を近似したことにならない。例えば、均一系として、皮脂構成成分のひとつであるトリオレインを用いた場合、トリオレインの２５℃における表面張力は３４ｍＮ／ｍであるから、臨界表面張力が１８ｍＮ／ｍ程度であるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）表面であればトリオレインに濡れることはなく、完全に弾く。しかしながら、実際の指紋は、たとえＰＴＦＥ表面であっても、定着しないということはあり得ない。これは、主として、指紋が液体物質のみからなっておらず、不溶物および粘性物質を含む不均一系からなっていることによる。したがって、適当な不溶成分を、実際の指紋に含有される液状成分および／またはこれに類似する液体からなる分散媒に添加した不均一系を構成してやれば、本発明の目的を満足する擬似指紋成分を得ることができる。

ここで、臨界表面張力について説明する。撥水性および撥油性は、その物質の表面自由エネルギーの目安である臨界表面張力（γ_C ／ｍＮｍ^-1）によって一義的に表すことができる。臨界表面張力は接触角の実測値から求めることができる。具体的には、特定の物質からなる平滑表面における接触角（θ／rad ）を、表面張力既知の数種の飽和炭化水素液体（表面張力：γ₁ ／ｍＮｍ^-1）について測定し、 cosθとγ₁ とのプロットにおいて cosθ＝１に外挿した値が前記特定の物質の臨界表面張力γ_C である。ある物質が液体を弾くためには、その物質の臨界表面張力γ_C が液体の表面張力γ₁ を下回っている必要がある。例えば、表面組成がメチレン鎖(-CH₂-CH₂-）からなっている物質のγ_C は３１ｍＮｍ^-1であり、したがって、その物質は、温度２０℃における表面張力γ₁ が７３ｍＮｍ^-1である水は弾くが、表面張力γ₁ が２８ｍＮｍ^-1であるｎ−ヘキサデカンに対しては完全に濡れ、接触角は０度になる。

指紋に含まれる固体成分の大半は、ケラチンと呼ばれる蛋白質である。したがって、最も単純には、ケラチンの微粉末を適当な分散媒に添加、混合することにより、本発明の目的に合致した擬似指紋成分を調製できる。実際、水、オレイン酸、スクアレン、トリオレイン等の分散媒にケラチン微粉末を適当な比率で混合したものは、本発明の擬似指紋成分として有効に用いうる。しかしながら、一般的に入手可能なケラチンは著しく高価であり、容易に大量に入手できるものではない。さらに、市販されているケラチンは、実際の指紋に含まれるケラチンと粒度分布が異なるため、必要に応じ前もって粒度分布を揃えておく必要がある。したがって、市販のケラチンを使う方法は、簡便さの点でも測定精度およびその再現性の点でも必ずしも好ましい方法とはいえない。

このような問題点を解消するため、ケラチンの替わりに用いることができる粒子状物質を本発明者らが探索した結果、人間の汗や皮脂を構成する液体および／またはそれに近い性状を有する液体、例えば高級脂肪酸、そのエステル誘導体、またはこれらの水溶液など、に対して良好な濡れ性を有し、かつ、実際の指紋成分に含まれるケラチンに近い粒子サイズを有する微粒子であれば、擬似指紋成分に添加する粒子状物質として好適であることを見いだした。

疑似指紋成分に用いる粒子状物質としては、例えば、無機成分を含む、平均粒子径（または中位径）１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下の粒子状物質が好ましい。無機成分を含む平均粒径１００μｍ以下の粒子状物質としては、例えば、JIS Z8901 試験用粉体１および２、ISO 試験粉体12103-1 、あるいは（社）日本粉体工業技術協会（APPIE ）標準粉体などが挙げられる。上記いずれの試験用粉体も、粒径が揃っており、比較的安価に入手できることから、本発明の目的を達成するために好適である。また、上記各試験用粉体そのものに限らず、上記各試験用粉体が含有する無機粒子の少なくとも１種、例えばＳｉＯ₂ 、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 等の各種酸化物粒子などから少なくとも１種を選択して用いてもよい。なお、上記粒子状物質の平均粒子径（または中位径）は、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上である。上記粒子状物質が大きすぎても小さすぎても、実際の指紋に含有されるケラチンの代替品としての十分な機能を発揮できにくくなる。

無機成分を含む粒子状物質は、疑似指紋の構成成分としてケラチン粒子と同等の効果を示し、かつ、ケラチン粒子より安価である。そのため、無機成分を含む粒子状物質は、疑似指紋成分が含有する粒子状物質の１００質量％を占めることが好ましい。ただし、必要に応じ、ケラチン粒子など、有機成分を含有する粒子状物質を併用してもよい。ただし、コスト低減および性能の安定化のためには、無機成分を含む粒子状物質は、全粒子状物質の好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上を占めることが望ましい。

一方、上記の粒子状物質を分散させるための分散媒としては、人間の汗や皮脂を構成する液体および／またはそれに近い性状を有する液体であれば、特に限定されることなく用いることができる。具体的には、高級脂肪酸（例えばオレイン酸）およびそのエステル誘導体（例えばジグリセリドおよびトリグリセリド（例えばトリオレイン））ならびにテルペン類（例えばスクアレン）から選択される液体、または、これらの少なくとも１種を含む水溶液、または、これらの少なくとも２種を含む混合液が好ましい。また、これらの液体に類似の性状を有している液体であれば、上記に限定されることなく用いることができる。例えば、上記の液体に、エタノールや流動パラフィン等を適宜添加しても差し支えない。

また、これら常温で液体の成分に、ワックス、すなわち高級脂肪酸と一価アルコールとのエステルを添加し、増粘しておくことがより好ましい。ワックスとしては、例えば、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、オウリキュリーワックス、ライスワックス、砂糖ロウ、木ロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、シナ昆虫ロウ、セラックロウ、モンタンロウ等の天然ワックスのほか、ステアリン酸コレステリル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル等の合成ワックスを用いることができる。上記の各種ワックスの添加比率は、評価対象の光情報媒体の記録／再生光学系の特性や、評価の目的等に応じて適宜定めればよい。

なお、本明細書において人間の汗や皮脂を構成する液体に近い性状を有する液体とは、表面張力、沸点および粘度が、人間の汗や皮脂を構成する液体に近い液体を意味する。具体的には、２０〜３０℃における表面張力が好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍであり、沸点が好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上、最も好ましくは２００℃以上であり、２０〜３０℃における粘度が好ましくは５００cP以下、より好ましくは０．５〜３００cP、さらに好ましくは５〜２５０cPであることが望ましい。

また、疑似指紋成分に用いる前記粒子状物質は、２０〜３０℃における臨界表面張力が、疑似指紋成分に用いる分散媒の２０〜３０℃における表面張力よりも大きいことが好ましく、かつ、前記臨界表面張力が好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上であることが望ましい。無機成分を含む粒子状物質として例示した前記各粒子状物質はいずれも、臨界表面張力に関しこのような望ましい性質を備える。

粒子状物質と分散媒との適当な混合比率は、後述の、擬似指紋成分を媒体表面に付着させる方法などに強く依存するため、一概に規定することはできない。しかしながら、一般的には、質量比で、分散媒１に対し、粒子状物質を０．１〜５．０添加することが好ましく、０．１〜３．０添加することがより好ましい。分散媒に対する粒子状物質の混合比が低すぎても高すぎても、疑似指紋成分として有効に機能しにくくなる。ただし、ここでいう分散媒は、擬似指紋成分の転写性等を向上させるために添加する希釈剤とは異なる。たとえば、トリオレイン、スクアレン等の分散媒と粒子状物質との混合物に対し、擬似指紋転写性の向上などのためにイソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等の希釈剤を添加した場合、これらの希釈剤は本明細書においては分散媒と呼ばない。すなわち、試験片に転写したのちに、擬似指紋成分として残留する成分のみを分散媒と呼び、最終的に留去される希釈剤とは区別する。

擬似指紋成分を媒体表面に付着させるに際しては、エラストマーからなる擬似指紋転写材を用いることが好ましい。具体的には、シリコーンゴム、ブタジエンゴム、ウレタンゴム等からなる擬似指紋転写材を作製し、これを用いることが好ましい。前記擬似指紋転写材は、実際に人の指から型をとり、正確に指紋パターンを模した形状としてもよいが、より簡便には、JIS K2246-1994で規定される人工指紋液プリント用のゴム栓を用いることが好ましい。すなわち、No. １０のゴム栓の小さい方の円面（直径約２６mm）を、JIS R6251 またはJIS R6252 に規定するAA240 の研磨材またはそれと同等性能を有する研磨剤でこすって粗面化したものを擬似指紋転写材として用いることができる。ただし、実質的に上記と同等の指紋転写性が得られるものであれば、特に前掲の材料に限定されず好適に用いることができる。また、現実の指紋に近い寸法とするためには上述のゴム栓よりも径の小さいもの、具体的には直径８〜２５mmのゴム栓を用いることが好ましく、直径８〜２０mmのゴム栓を用いることがより好ましい。

このような擬似指紋転写材を用いて、前記の擬似指紋成分を光ディスク表面に擬似指紋として転写させる方法は、評価目的に応じて適宜定めることができる。例えば、擬似指紋パターン転写用の原版をあらかじめ作製しておき、この原版から、評価対象である光情報媒体表面に、前記ゴム栓を用いて擬似指紋を転写することができる。具体的には、上記の擬似指紋成分を、ガラスや樹脂からなる剛性基板上に、均一に塗布する。この際の塗布方法としては、スピンコート法やディップコート法などの種々の塗布方法の中から適切な手法を用いればよい。擬似指紋成分を基板上に塗布する際には、良好な塗布性を得るために、イソプロピルアルコールやメチルエチルケトンなどの適当な有機溶媒で希釈しても差し支えない。これらの希釈剤は、塗布ののちに、風乾もしくは加熱乾燥などによって留去すればよい。このようにして作製された、擬似指紋成分が均一に塗布された基板を、本明細書においては、擬似指紋転写用の原版と呼ぶ。

この原版の、擬似指紋成分が塗布された表面に、前記の擬似指紋転写材を一定荷重で押し当て、擬似指紋成分を転写材に移行させる。その後、擬似指紋成分が移行した転写材を、試験対象である光情報媒体の表面に一定荷重で押し当て、擬似指紋パターンを媒体表面に転写する。

以上に述べた方法を用いることにより、媒体のレーザービーム入射側表面に定量的に、かつ現実の指紋付着を極めて良好に模した形で人工的な指紋を付着させることができる。したがって、指紋の付着しにくさや拭取りやすさ等を再現性よく定量化することが可能となる。

指紋除去性の改善された光情報媒体
一方、上記の、擬似指紋成分による指紋除去性試験方法を用いたときの指紋除去性が良好な光情報媒体を実現するために、本発明者らが種々検討を行ったところ、以下に詳述する特徴を有する光情報媒体が望ましいことが明らかになった。

本発明の光情報媒体の構成例を、図１に示す。この光情報媒体は記録媒体であり、比較的剛性の高い支持基体２０上に、情報記録層としての記録層４を有し、この記録層４上に、比較的薄い、好ましくは厚さ３０〜３００μｍの透光性基体２を有する。

指紋付着による記録／再生特性への影響は、媒体のレーザービーム入射側表面におけるレーザービームの直径（ビーム断面が楕円の場合は最小径）に依存し、この直径が小さいと、エラー訂正が不可能な連続エラーが生じるなど、影響が大きくなる。本発明者らの研究によれば、媒体の入射側表面におけるレーザービームの直径が５００μｍ以下、特に３００μｍ以下であると、媒体の取り扱いの際に指紋が付着したときの記録／再生特性への悪影響が顕著となることがわかった。なお、媒体のレーザービーム入射側表面におけるレーザービームの直径は、図１における透光性基体の厚さをｔとし、レーザービームの波長における透光性基体の屈折率をｎとし、記録／再生光学系の対物レンズの開口数をＮＡとしたとき、
２ｔ・tan [sin^-1（ＮＡ／ｎ）]
で表される。

本発明は、記録層の種類によらず適用できる。すなわち、例えば、相変化型記録媒体であっても、ピット形成タイプの記録媒体であっても、光磁気記録媒体であっても適用できる。なお、通常は、記録層の少なくとも一方の側に、記録層の保護や光学的効果を目的として誘電体層や反射層が設けられるが、図１では図示を省略してある。また、本発明は、図示するような記録可能タイプに限らず、再生専用タイプにも適用可能である。その場合、支持基体２０と一体的にピット列が形成され、そのピット列を被覆する反射層（金属層や誘電体多層膜）が、情報記録層を構成することになる。

また、本発明は、図２に示す構造の光情報媒体にも適用できる。図２に示す媒体は、透光性基体２上に、記録層４および保護層６をこの順で有する。この構造では、剛性の比較的高い透光性基体２を用いている。なお、それぞれ図１または図２に示す構造をもつ２つの媒体を、透光性基体２が外側となるように貼りあわせて、両面記録タイプの媒体とすることもできる。

なお、図１および図２のいずれにおいても、透光性基体２表面が媒体のレーザービーム入射側表面を構成し、記録または再生のためのレーザービームは透光性基体２を通して記録層４に入射する。

所望の性能を達成するために、透光性基体２を、２層以上の異なる層からなる態様としてもよい。図１および図２には、ひとつの例として、透光性基体２が、内部層２ｉと表面層２ｓとの２層からなる構成について図示してある。

本発明の媒体では、透光性基体２のレーザービーム入射側表面に対する水の接触角が、温度２０℃、相対湿度６０％環境下において７５°以上であることが好ましく、９０°以上であることがより好ましい。前記接触角の上限は特にないが、一般的には１５０°程度である。また、接触角を１００°以上に高めても、指紋の拭き取り性が顕著に向上することはない。

ところで、９０°以上、さらには１００°前後の接触角を達成する手段としては、例えば、前記した特開平１０−１１０１１８号公報および特開平１１−２９３１５９号公報で示されているように、ハードコート剤中に非架橋型のフッ素系界面活性剤を練り込んだり、特開２０００−０８２２３６号公報で開示されているようなパーフルオロポリエーテルをはじめとするフッ素系ポリマーを透光性基体表面に塗布したりする手法が挙げられる。また、フッ素系化合物に限定されず、例えばシリコーン系ポリマー等を用いる方法も知られている。

しかしながら、ハードコート中に、撥水・撥油性に優れるフッ素系またはシリコーン系の界面活性剤を練り込む方法の場合、ハードコート表面に染み出す界面活性剤によって撥水・撥油性を発現させるので、染み出している界面活性剤が、指紋を拭き取る際にハードコート表面から除去されてしまうため、指紋の拭き取りによってハードコート表面の撥水性が大きく劣化してしまう。また、染み出した界面活性剤はハードコート表面に固定されていないために流動性を有しており、そのため、ハードコート表面に付着した指紋成分と前記界面活性剤とが混和する。そして、指紋の拭き取り作業によって、前記界面活性剤と指紋成分との混合がさらに助長される。したがって、拭き取り作業による指紋の除去がかえって困難になってしまう。同様の問題は、フッ素系ポリマーやシリコーン系ポリマーを透光性基体表面に塗布する方法においても生じる。

なお、前記特開平１１−２９３１５９号公報では、ハードコートに含有させる界面活性剤として、容易に拭き取られてしまう非架橋型フッ素系界面活性剤と、拭き取り耐久性の良好な架橋型フッ素系界面活性剤とを併用している。ただし、同公報記載の発明は、同公報の段落００２１〜００２３に記載されているように、非架橋型フッ素系界面活性剤が拭き取られた後の防汚性を架橋型フッ素系界面活性剤が補うというものである。すなわち、同公報記載の発明は、指紋の拭き取り作業によって界面活性剤と指紋成分との混合が助長されることを解決するものではない。

このような致命的な問題点が従来指摘されてこなかったのは、先に述べたように、実際の指紋の付着を良好に模したものであって、かつ、定量的な指紋除去性の試験方法が存在しなかったためである。

したがって、本発明の光情報媒体においては、透光性基体表面に存在する流動性成分と、付着した指紋成分との混合が生じないよう、特に注意しなければならない。透光性基体表面に、指紋成分と混和しうる流動性成分が存在するかどうかは、以下の方法によって容易に確認可能である。

潤滑性をもつ化合物を前記流動性成分が含有する場合、ウェスにより透光性基体表面を拭き取る操作を行い、拭き取り操作の前後における動摩擦係数の変化を調べることにより、前記流動性成分の存在を確認することができる。具体的には、疑似指紋成分をウェス（例えば旭化成工業（株）製ベンコットリントフリーＣＴ−８など）に含浸させ、透光性基体表面を１．０〜１０N/cm² の荷重で６〜４００回、好ましくは１０〜２００回擦る。その後、メタノール、エタノール、メチルエチルケトン、アセトン等の揮発性の有機溶剤を用いて、前記透光性基体表面に残った疑似指紋成分を除去する操作を行ったうえで、前記表面の動摩擦係数を測定する。揮発性の有機溶剤で疑似指紋成分を除去するかわりに、前記光情報媒体を加熱することにより、疑似指紋成分の留去操作を行ってもよい。

疑似指紋成分のウェスによる拭き取りを行った後の動摩擦係数が、初期（拭き取り前）の動摩擦係数に比べて０．１以上増大していれば、透光性基体表面に、無視できない量の流動性成分が存在するものとみなしてよい。逆に、動摩擦係数の増大量が０．１未満であれば、仮に微量の流動性成分が存在していたとしても、指紋除去性にほとんど悪影響は及ぼさない。動摩擦係数は、先端部の曲率半径５ｍｍのナイロン製チップを光情報媒体の透光性基体表面に荷重２０ｍＮで接触させ、光情報媒体を線速度１．４ｍ／ｓで回転させて測定する。

また、撥水性を有する化合物を前記流動性成分が含有する場合、前記拭き取り操作の前後における水の接触角（温度２０℃、相対湿度６０％環境下）の変化を調べることにより、前記流動性成分の存在を確認することができる。この場合、拭き取り操作後の接触角が初期（拭き取り前）の接触角に対し１５％以上低下していれば、透光性基体表面に、無視できない量の流動性成分が存在するものとみなしてよい。逆に、接触角の低下量が１５％未満であれば、仮に微量の流動性成分が存在していたとしても、指紋除去性にほとんど悪影響は及ぼさない。

なお、動摩擦係数変化の測定において動摩擦係数の増大量が０．１未満となるか、接触角変化の測定において接触角低下量が１５％未満となるためには、前記流動性成分の量、すなわち、透光性基体表面に化学結合などによって固定されていない化合物の量（透光性基体の単位面積あたりの存在量）を、好ましくは２０mg/m² 以下、より好ましくは１０mg/m² 以下、さらに好ましくは５mg/m² 以下とすることが望ましい。また、透光性基体表面における前記流動性成分からなる層の厚さを、好ましくは１０nm以下、より好ましくは５nm以下、さらに好ましくは２nm以下とすることが望ましい。

さらに、本発明の光情報媒体では、指紋が付着した際の拭き取り作業を繰り返しても、透光性基体表面に擦過傷などが発生しないよう、表面の耐摩耗性および耐擦傷性を高めておくことが望ましい。具体的には、JIS K5600-5-4:1999(ISO/DIS 15184:1996)に準拠した方法で測定された鉛筆硬度が、Ｂ以上であることが好ましく、ＨＢ以上であることがより好ましい。

また、ISO 9352:1995 に基づく、摩耗輪による摩耗試験方法において、以下の条件で測定されたΔＨａｚｅ（曇価／％）が、１５％以下であることが好ましく、７％以下であることがより好ましい。すなわち、摩耗輪としてＣＳ−１０Ｆを用い、荷重４．９Ｎにて１００回転摩耗させた後の曇価を、ヘーズメーターによって測定する。この際、試験用のサンプルとしては、反射膜や相変化膜などの情報記録層が設けられていない透光性基体を用いる。また、図１に示すような、樹脂層や樹脂シートからなる剛性の低い透光性基体２の場合、支持基体２０上に、情報記録層を形成せずに透光性基体２を直接形成したものを試験用サンプルとして用いる。なお、実際の媒体において支持基体２０が透明でない場合は、実際の支持基体２０に替えて、ポリカーボネートやメタクリル酸メチル、アモルファスポリオレフィン等の透明樹脂からなる支持基体を用いる。

上記したような、水の接触角が７５°以上であり、かつ、疑似指紋成分を付着させて除去操作を行った後に、水の接触角の低下および動摩擦係数の増大が初期に比してそれぞれ１５％未満および０．１未満にとどまっており、かつ、鉛筆硬度がＢ以上、かつ、前記摩耗試験後の曇価が１５％以下である透光性基体を用いることにより、付着した指紋の除去性に優れる光情報媒体を実現することができる。

ただし、このように指紋の除去性に優れる光情報媒体であっても、ユーザーが実際に汚れの拭取り作業を行った際に、拭取りが容易に感じられない場合がある。また、実際には指紋の除去性が優れていない光情報媒体であっても、汚れを容易に拭取れるように感じられるケースがある。このような、実際の指紋除去性とユーザーの拭き取り容易感との乖離は、ほとんどの場合、透光性基体表面の動摩擦係数の大小に依存することがわかった。すなわち、透光性基体表面の動摩擦係数が低ければ、実際の指紋除去性が劣っていても、拭取りが容易に感ぜられる。逆に、実際の指紋除去性に優れていても、表面の動摩擦係数が高ければ、拭取りの際に、例えばウェスの引っ掛かりを感じるなどの理由から、拭取りが困難であるかのように感じられてしまうことになる。

原則としては、感覚的な指紋拭き取り性よりも実際の指紋拭取り性がより重視されるが、実際にユーザーの手で拭き取り作業が行われる以上、このような、人間が感じる感覚的な指紋拭取り性と、定量的に測定された実際の指紋拭取り性との間の乖離はないことが望ましい。

動摩擦係数の大小と、上記の感覚的な指紋除去性との相関について、本発明者らが検討を重ねた結果、透光性基体表面の動摩擦係数が０．４以下、好ましくは０．３以下であれば、表面硬度、撥水・撥油性等の、他の特性の優劣にかかわらず、指紋拭取り性が良好であると認識できることが判明した。

なお、動摩擦係数は、ISO 8295:1995 に規定された試験方法にしたがって測定することが好ましい。ただし、測定値に著しい相違が生じないのであれば、他の試験方法を利用してもよい。ただし、いずれの試験方法を利用する場合でも、滑り片には、透光性基体表面との接触面積が４．０cm² 以下の矩形または円形のものを用いることが好ましい。また、上記滑り片は、透光性基体表面との接触面積が実質的にゼロ、すなわち点接触であっても差し支えない。滑り片を点接触とする場合は、前記滑り片の曲率半径を０．１〜１０mmの範囲とすることが好ましい。なお、滑り片が試験片に対して加える荷重は、その接触面積によらず、１．０×１０^-3〜９．８×１０^-1Ｎの範囲内の一定値となるように制御する。上記ISO 8295:1995 に規定された試験方法では、同一材料からなる試験片２つを１組とし、これらの試験片同士を接触させて試験を行うことが通常であるが、これとほぼ同等の結果が得られることが明らかである場合には、滑り片を載せる側の試験片を、動摩擦係数を測定したい材料とは異なるものに変更しても差し支えない。例えば、滑り片を載せる側の試験片として、平滑なガラス板またはプラスチック材料を用いることができる。プラスチック材料の具体例としては、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリイミド、ポリアリレート、ポリアセタール等の各種樹脂が挙げられる。また、滑り片と、滑り片を載せる側の試験片とを別個に用意するのではなく、滑り片自体が試験片の一方を兼ねていても差し支えない。

上記に詳述した全ての要請を満たす光情報媒体は、例えば以下の方法によって実現できる。すなわち、透光性基体２における内部層２ｉを熱可塑性樹脂や放射線硬化型樹脂からなる層とし、これに接して設けられる表面層２ｓを、内部層２ｉよりも耐摩耗性、耐擦傷性に優れる透明材料で構成し、さらに、表面層２ｓの表面に対し、撥水性、撥油性および潤滑性を付与する処理を施す。本明細書において放射線とは、紫外線等の電磁波および電子線等の粒子線の両者を含む概念である。

なお、透光性基体２の全体を耐摩耗性、耐擦傷性に優れる透明材料で構成してもよいが、硬度の高い樹脂からなる透光性基体は大きな反りが発生しやすいため、上述したように内部層２ｉと表面層２ｓとに分離する構成とすることが好ましい。

前記内部層２ｉとしては、例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、アモルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂からなる基板ないしシート、または、アクリル系紫外線硬化型樹脂をはじめとする放射線硬化型樹脂からなる塗膜が好ましい。

一方、表面層２ｓの材料としては、例えば、アクリル系紫外線硬化型樹脂やエポキシ系紫外線硬化型樹脂等の放射線硬化型樹脂を用いることができる。ただし、硬化後の樹脂の引張り弾性率ないしヤング率が、内部層２ｉ材料として用いる樹脂よりも高くなるように材料を選定する必要がある。なお、透光性基体表面の耐摩耗性、耐擦傷性を十分なものとするためには、前記樹脂材料中に、あらかじめコロイダルシリカ等の、無機物微粒子を添加しておき、硬化後の被膜中に前記無機物微粒子が分散された状態とすることがより好ましい。具体的には、放射線硬化型樹脂マトリックス中に、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、窒化チタン、窒化アルミニウム、シリコンカーバイド、カルシウムカーバイド等の無機物微粒子を、硬化後の膜中に占める割合が、質量百分率で表して５〜８０％、より好ましくは１０〜６０％となるように添加し、必要に応じて非反応性の有機溶剤で希釈した上で、前記内部層２ｉ表面に塗布して硬化させる。添加する無機物微粒子の平均粒径は、１００nm以下であることが好ましく、５０nm以下であることがより好ましい。無機物微粒子が分散された放射線硬化型樹脂としては、市販品として例えばデソライトＺ７５０３（ＪＳＲ（株）製）がある。

放射線硬化型樹脂によって構成される表面層２ｓの厚さは、０．２〜１０μｍとすることが好ましく、０．５〜５．０μｍとすることがより好ましい。表面層２ｓが薄すぎると、表面層２ｓを設けることによる効果が十分に実現しない。一方、表面層２ｓが厚すぎると、媒体に反りが生じやすくなる。

なお、放射線硬化型樹脂からなる樹脂層上に無機系の薄膜を積層して、表面層２ｓを形成してもよい。

一方、透光性基体２全体の厚さは、媒体に適用される記録／再生波長および記録／再生光学系の要請によって決まるため、表面層２ｓと内部層２ｉとの合計厚さが前記要請を満たすように、内部層２ｉの厚さを決定すればよい。

表面層２ｓ構成材料は、非架橋型等の非反応性の潤滑剤、撥水・撥油剤、帯電防止剤、レベリング剤、可塑剤等を含有していても差し支えないが、上述の疑似指紋成分による摺動試験前後での接触角の変化率が±１０％未満の範囲内に収まるよう、その添加量を適宜調整することが要求される。その適切な添加量は、添加剤および表面層２ｓ材料の種類、表面層２ｓの形成条件等に強く依存するため、一概に決定することはできないが、一般的には、硬化後の膜中に占める前記の各種添加剤の割合を、質量百分率で表して３％以下とすることが好ましく、１％以下とすることがより好ましい。

媒体のレーザービーム入射側表面に対し、撥水・撥油・潤滑性を付与する方法としては、例えば、表面層２ｓを成膜した後に、撥水・撥油・潤滑性を表面層２ｓの表面に付与する方法が好ましい。表面層２ｓの表面に撥水・撥油・潤滑性を付与するためには、前記表面にフッ素原子を存在させることが好ましい。

具体的には、下記式（１）で表されるシランカップリング剤を用いることが好ましい。

Ｒ₁ −Ｓｉ（Ｘ)(Ｙ)(Ｚ） （１）

上記式（１）において、Ｒ₁ は撥水・撥油・潤滑性を有する置換基であり、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ一価基であり、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つは、シランカップリング剤層が形成される下地（表面層２ｓ）表面に存在する水酸基との間で重縮合反応を起こして化学結合を形成しうる置換基である。

Ｒ₁ で表される撥水・撥油・潤滑性基を有する置換基は、この置換基を導入することによって、その化合物に撥水・撥油・潤滑性を発現させるものを指す。撥水性および撥油性は、その物質の表面自由エネルギーの目安である前記臨界表面張力（γ_C ／ｍＮｍ^-1）によって一義的に表すことができる。

Ｒ₁ で表される撥水・撥油・潤滑性基としては、フッ素化炭化水素基を有する基が好ましく、フッ素化アルキル基、フッ素化アルキレンオキシ基を含むフッ素化アルキル基などが挙げられる。これらの総炭素数は１〜５０００、特に１〜１０００が好ましい。また、直鎖状であっても分岐を有するものであってもよいが、直鎖状が好ましい。

このようなフッ素化炭化水素基の具体例としては、下記の式（２）、（３）で示されるフッ素化ポリオレフィンセグメントや、式（４）、（５）で表されるフッ素化ポリエーテルセグメントを挙げることができる。

ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）_x ＣＨ₂ ＣＨ₂ − （２）
（ＣＦ₃)₂ ＣＦ（ＣＦ₂ ）_x ＣＨ₂ ＣＨ₂ − （３）
ＣＦ₃ 〔ＯＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ 〕_x （ＯＣＦ₂)_y − （４）
ＣＦ₃ （ＯＣ₂ Ｆ₄ ）_x （ＯＣＦ₂)_y − （５）
式（２）〜（５）中のｘ、ｙは正の整数であり、これらはいずれも０〜２００の範囲にあることが好ましい。

これらは優れた撥水・撥油・潤滑性を有するが、特に炭素鎖としては、長く、分岐構造をもたない直鎖状のものの方がより良好な撥水・撥油・潤滑性を示す。

一方、前記シランカップリング剤中の反応性基、すなわち式（１）中のＳｉ（Ｘ)(Ｙ)(Ｚ) におけるＸ、Ｙ、Ｚは、水酸基との重縮合によって化学結合を形成しうる置換基、特にシラノール基が有する水酸基との重縮合によってＳｉ−Ｏ−Ｓｉを形成しうる置換基であることが好ましい。このような置換基としては、例えば、ハロゲン、−ＯＨ（ヒドロキシ）、−ＯＲ₂ （アルコキシ）、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃ （アセトキシ）、−ＮＨ₂ （アミノ）、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（イソシアン酸）等が好ましく選択できる。なお、Ｒ₂ はアルキル基である。ハロゲンとしては、例えばＣｌおよびＢｒが好ましい。また、−ＯＲ₂ 中のアルキル基Ｒ₂ の総炭素数は１〜５であり、直鎖状であっても分岐を有するものであってもよい。また、化学吸着反応を阻害しない置換基は有していてもかまわないが、例えばハロゲンはこの理由から好ましくない。−ＯＲ₂ の具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等が挙げられる。

Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても各々異なっていてもよく、異なる場合は、例えばハロゲン同士あるいはアルコキシ同士で異なるものであってもよいし、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、アセトキシ、アミノおよびイソシアン酸の２種または３種が混在する形であってもよい。また、Ｘ、Ｙ、Ｚの全てが反応性の置換基である必要はなく、それらの少なくとも１つが、例えば上述のハロゲン、アルコキシ、ヒドロキシ、アセトキシ、アミノまたはイソシアン酸の加水分解基であればよいが、強固なシロキサン結合ネットワークを形成させるためには、Ｘ、Ｙ、Ｚの全てが前述の反応性基であることが好ましい。Ｘ、Ｙ、Ｚが前述の反応性基でない場合の一価の基としては、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基などが挙げられる。

このようなシランカップリング剤としては、例えばＤＳＸ（ダイキン工業（株）製）の商品名で市販されているものがある。

シランカップリング剤層の形成方法は特に限定されず、例えばスピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法などの通常の塗布法を用いることができる。塗布に際しては、シランカップリング剤を適宜溶剤で希釈して差し支えない。

シランカップリング剤層は、単分子膜またはそれに近い超薄膜に匹敵する厚さであり、その厚さは１〜２０nm程度である。

なお、シランカップリング剤と表面層２ｓとの化学吸着反応を良好に行わせるためには、前もって、表面層２ｓの表面をプラズマ照射、コロナ放電処理、電子線照射等の方法によって親水化しておくことが好ましい。

また、光情報媒体表面に撥水・撥油・潤滑性を付与する方法としては、フッ素化合物を用いたプラズマ処理によって、表面層２ｓの表面をフッ素化する手法も好ましく用いることができる。本法は、テトラフルオロメタンをはじめとするフッ素化合物のプラズマによって表面層２ｓを表面処理するものであり、この処理においては、表面層２ｓ自体のフッ素化、および／または、表面層２ｓ表面における前記フッ素化合物の重合体の析出が、進行する。用いるフッ素化合物としては、例えば、テトラフルオロメタン（ＣＦ₄ ）、テトラフルオロエチレン（Ｃ₂ Ｆ₄ ）をはじめとする有機フッ素化合物や、ＳＦ₆ 、ＮＦ₃ 等の無機フッ素化合物が好ましい。

このほか、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系ポリマー、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン系ポリマー、前記シランカップリング剤などから構成される潤滑剤層を表面層２ｓの表面に塗布により形成し、その後、プラズマ放電処理を行うことにより、表面層２ｓと潤滑剤層との界面に強固な化学結合を形成する方法も用いることができる。プラズマ放電処理の際のプラズマ供給源としては、前記した各種フッ素系化合物のほか、フッ素原子を含まない化合物、例えばメタン（ＣＨ₄ ）、アンモニア（ＮＨ₃ ）、ジボラン（Ｂ₂ Ｈ₆ ）などを用いてもよい。なお、フッ素系ポリマー、シリコーン系ポリマーなどの潤滑剤層構成材料に関し、カルボキシル基、イソシアネート基、アクリロイル基等の反応性末端基の有無は特に限定されない。フッ素系ポリマーの市販品としては、例えばアウジモント（株）のフォンブリンＺ６０があり、シリコーン系ポリマーの市販品としては例えば信越化学工業（株）のＫＦ−９６がある。

一方、前記表面層２ｓ自体が撥水・撥油・潤滑性を有している場合は、上記の表面処理は行わなくてもよい。表面層２ｓ自体が撥水・撥油・潤滑性を有している場合とは、例えば、以下に示すような材料を用いて表面層２ｓを形成した場合である。

自体が撥水・撥油・潤滑性をもつ表面層２ｓとしては、高分子主鎖を有する化合物を含有し、前記高分子主鎖および／または側鎖が撥水・撥油・潤滑性を発現するものが挙げられる。具体的には、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン等の高分子化合物の側鎖に、パーフルオロアルキル基等の撥水・撥油・潤滑性基を導入したものが好ましい。また、表面層２ｓ形成のために紫外線硬化型樹脂等の放射線硬化型樹脂を用い、この樹脂中に、無機物または樹脂からなる微粒子を分散させておき、かつ、この微粒子の表面を、フッ素化炭化水素等の撥水・撥油・潤滑性置換基を含む物質で修飾しておいてもよい。このような放射線硬化型樹脂を塗布して硬化することにより、撥水・撥油・潤滑性をもつ表面層２ｓが形成できる。この場合において、微粒子の好ましい粒径および表面層２ｓ中における微粒子の好ましい比率は、上記した、コロイダルシリカ等の無機物微粒子を表面層２ｓに分散させる場合と同様である。

透光性基体を、以上述べたような態様とすることにより、指紋の除去性に優れ、かつ、実用上十分な耐摩耗性を有する光情報媒体とすることができる。

実施例１（指紋除去性の改善された光情報媒体の作製）
以下の手順で、図１に示す構造を有する光記録ディスクサンプルを作製した。ただし、サンプルNo. ０では、透光性基体２を単層構造とした。

サンプルNo. ０
グルーブを形成したディスク状支持基体２０（ポリカーボネート製、直径１２０mm、厚さ１．２mm）の表面に、Ａｌ₉₈Ｐｄ₁ Ｃｕ₁ （原子比）からなる反射層をスパッタ法により形成した。グルーブ深さは、波長λ＝４０５nmにおける光路長で表してλ／６とした。ランド・グルーブ記録方式における記録トラックピッチは、０．３μｍとした。

次いで、反射層表面に、Ａｌ₂ Ｏ₃ ターゲットを用いてスパッタ法により厚さ２０nmの第２誘電体層を形成した。

次いで、第２誘電体層表面に、相変化材料からなる合金ターゲットを用い、スパッタ法により厚さ１２nmの記録層４を形成した。記録層４の組成（原子比）は、Ｓｂ₇₄Ｔｅ₁₈（Ｇｅ₇ Ｉｎ₁ ）とした。

次いで、記録層４表面に、ＺｎＳ（８０モル％）−ＳｉＯ₂ （２０モル％）ターゲットを用いてスパッタ法により厚さ１３０nmの第１誘電体層を形成した。

次いで、第１誘電体層表面に、ラジカル重合系の紫外線硬化型樹脂溶液（三菱レイヨン社製の４Ｘ１０８Ｅ、溶媒は酢酸ブチル）をスピンコート法により塗布して樹脂層を形成した。

次いで、真空中（０．１気圧以下）において、透光性基体２としてポリカボネートシート（厚さ１００μｍ）を樹脂層上に載置した。前記ポリカーボネートシートとしては、流延法によって製造された、帝人社製のピュアエースを用いた。次いで、空気中に戻した後、紫外線を照射して上記樹脂層を硬化することにより光透過性シートを接着し、光記録ディスクサンプルとした。

サンプルNo. １
図１に示す構造を有する光記録ディスクサンプルを以下の手順で作製した。

上記サンプルNo. ０のポリカーボネートシートを内部層２ｉとし、この内部層２ｉ上に、紫外線硬化型樹脂（日本化薬社製のＳＤ３１８）をスピンコート法により塗布し、紫外線を照射することにより硬化させてハードコート層とした。ハードコート層の厚さは２．０μｍとした。

次いで、ハードコート層の表面に、ＳｉＯ₂ ターゲットを用いてスパッタ法により厚さ１００nmのＳｉＯ₂ 層を形成した。なお、ＳｉＯ₂ 層を形成する前に、プラズマエッチングによるハードコート層表面の活性化処理を行った。このサンプルでは、上記ハードコート層と上記ＳｉＯ₂ 層とが表面層２ｓを構成することになる。

さらに、ＳｉＯ₂ 層表面にシランカップリング剤を化学吸着させ、光記録ディスクサンプルとした。シランカップリング剤としては、フッ素化炭化水素系の撥水・撥油性基を有するＤＳＸ（ダイキン工業社製）を用い、その０．１％（質量百分率）パーフルオロヘキサン溶液をスピンコート法により塗布し、空気中６０℃にて１０時間加熱することにより上記ＳｉＯ₂ 層に化学吸着させた。

サンプルNo. ２
上記サンプルNo. ０のポリカーボネートシートを内部層２ｉとし、この内部層２ｉ上に、コロイダルシリカが分散された紫外線硬化型樹脂として、デソライトＺ７５０３（ＪＳＲ（株）製）を、スピンコート法により塗布し、６０℃で３分間乾燥して希釈溶剤を除去したのち、紫外線を照射することにより硬化させ、表面層２ｓを形成した。硬化後の膜厚は３．０μｍであった。

次いで、表面層２ｓの表面にフッ素プラズマ処理を施した。フッ素化合物としてはテトラフルオロメタン（ＣＦ₄ ）を用いた。プラズマ処理装置のチャンバー内部を脱気後、ＣＦ₄ ガスを導入し、圧力を０．５Paに調整した。次いで、ＲＦ電界を印加し、出力１００Ｗにてプラズマ処理を行った。処理時間は３分間とした。プラズマ処理終了後、チャンバー内を常圧に戻してディスクを取出した。

サンプルNo. ３
上記サンプルNo. ０のポリカーボネートシートを内部層２ｉとし、この内部層２ｉ上に、プライマーとして紫外線硬化型樹脂（日本化薬社製のＨＯＤ３２００）を塗布し、紫外線照射により硬化させた。硬化後の膜厚は０．５μｍであった。

次いで、プライマー層の上に、熱硬化型シリコーン系コーティング剤（松下電工社製のフレッセラＤ）をスピンコート法により塗布し、８０℃で２時間加熱することにより乾燥および硬化を行って、表面層２ｓを形成した。表面層２ｓの厚さは１．０μｍであった。

なお、上記シリコーン系コーティング剤は、モノマー成分である有機ケイ素化合物のケイ素原子に、潤滑および撥水・撥油性基が導入された構造を有しており、硬化後の被膜は、ポリシロキサン結合のケイ素原子に潤滑および撥水・撥油性基が化学結合を介して固定された構造を有する。

サンプルNo. ４
上記サンプルNo. ０のポリカーボネートシートを内部層２ｉとし、この内部層２ｉ上に、プラズマＣＶＤ法により厚さ３６０nmのＤＬＣ薄膜を形成して表面層２ｓとした。プロセスガスとしてはエチレン（Ｃ₂ Ｈ₄ ）を用いた。プラズマ処理装置のチャンバー内部を脱気後、エチレンガスを導入し、圧力を０．５Paに調整した。次いで、ＲＦ電界を印加し、出力１００ＷにてＣＶＤによる成膜を行った。処理時間は３分間とした。成膜終了後、チャンバー内を常圧に戻してディスクを取り出した。

サンプルNo. ５
上記ＳｉＯ₂ 層表面にシランカップリング剤層を設けなかったほかはサンプルNo. １と同様にして光記録ディスクサンプルを作製した。

サンプルNo. ６
上記サンプルNo. ０のポリカーボネートシートを内部層２ｉとし、この内部層２ｉ上に、紫外線硬化型樹脂（日本化薬社製のＳＤ３１８）をスピンコート法により塗布し、紫外線照射により硬化させて、厚さ２．０μｍの表面層２ｓを形成した。

次いで、シリコーンオイル（信越シリコーン社製のＫＦ９６、粘度１００００cP）を酢酸ブチルで希釈した溶液を、表面層２ｓの表面にスピンコート法により塗布して撥水・撥油・潤滑性をもつ層を形成し、光記録ディスクサンプルとした。なお、シリコーンオイルの塗布量は３２mg/m² であり、形成された層の厚さは３３nmであった。

サンプルNo. ７
上記サンプルNo. ０のポリカーボネートシートを内部層２ｉとし、この内部層２ｉ上に、紫外線硬化型樹脂（日本化薬社製のＳＤ３１８）をスピンコート法により塗布し、紫外線照射により硬化させて厚さ２．０μｍの表面層２ｓを形成した。

次いで、パーフルオロポリエーテル誘導体（アウジモント社製のフォンブリンＺＤＯＬ）をフッ素系溶剤（アウジモント社のH-GALDEN ZV100）で希釈した溶液をハードコート層表面にスピンコート法により塗布して撥水・撥油・潤滑性をもつ層を形成し、光記録ディスクサンプルとした。なお、パーフルオロポリエーテル誘導体の塗布量は３５mg/m² であり、形成された層の厚さは１９nmであった。

サンプルNo. ８
フッ素プラズマ処理を施さなかったほかはサンプルNo. ２と同様にして、光記録ディスクサンプルを作製した。

サンプルNo. ９
サンプルNo. １で用いたシランカップリング剤ＤＳＸに替えて、トリフルオロメチルトリメトキシシラン（ＣＦ₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃)₃ ）を用いた。なお、塗布液は、トリフルオロメチルトリメトキシシランをｍ−キシレンヘキサフルオライドに０．１質量％となるように溶解して調製した。このほかはサンプルNo. １と同様にして光記録ディスクサンプルを作製した。

評価
上記各光ディスクサンプルについて、それらの透光性基体表面に対する水の接触角およびその変化率（劣化度）を、以下の手順で測定した。

まず、端面の直径が１６mmであるシリコーンゴム栓を、乾燥したウェス（旭化成工業社製ベンコットリントフリーＣＴ−８）で被覆し、ウェスのシリコーンゴム栓端面付近を覆う部分に、疑似指紋成分２．０mLを含浸させた。この疑似指紋成分は、トリオレイン１０ｇに、JIS Z8901 に定められた試験用粉体１第１１種の関東ロームを４．０ｇ加え、よく攪拌したものである。なお、前記関東ロームは、主成分としてＳｉＯ₂ 、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 等を含み、その中位径は１．６〜２．３μｍである。次いで、疑似指紋成分を含浸したウェスを挟んでシリコーンゴム栓の端面を各サンプルの透光性基体表面に荷重４．９N/cm² で垂直に押し当て、サンプルの半径方向に５０往復摺動させた。

次いで、上記シリコーンゴム栓および上記ウェスをそれぞれ新たに用意し、上記と同様にして、ウェスにエタノール２．０mLを含浸させた。その後、先にトリオレインを含むウェスで擦った箇所に、エタノールが含浸したウェスを挟んでシリコーンゴム栓の端面を荷重２．５N/cm² で押し当て、サンプルの半径方向に２０回摺動させた。

次いで、ウェスを新しいものと交換し、上記と同様にエタノールを含浸させ、再び同じ箇所を２０回摺動した。エタノールを完全に乾燥させ、除電ブローにて静電気を除去した後、接触角の測定を行った。なお、接触角の測定は、協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄを用い、温度２０℃、相対湿度６０％の環境下で行った。結果を表１に示す。表１には、接触角の変化率も併せて示してある。この変化率は、初期の接触角と、疑似指紋成分を付着させて拭き取った後における接触角（表１では摺動後の接触角）とを用い、
（摺動後−初期）／初期
により算出した値の百分率である。

また、透光性基体表面の動摩擦係数を、以下の手順で測定した。先端部の曲率半径が５mmのナイロン製のチップを作製し、これを、各サンプルの透光性基体表面に一定荷重で接触させ、そのままサンプルを一定速度で回転させた。その際の荷重とトルクとから動摩擦係数を求めた。測定には光ディスク駆動装置を改造して用い、駆動装置の光ヘッド部分に、前記ナイロンチップを取り付けた。また、トルクメーターにより、ナイロンチップがサンプル表面を摺動した際に前記チップにかかるトルク、すなわち摩擦力Ｆｄが測定できるようにした。なお、この測定において、前記ナイロンチップをサンプル表面に接触させる際の荷重（法線力Ｆｐ）は２０mNとし、サンプルを回転させる際の線速度は１．４m/s とした。動摩擦係数μはＦｄ／Ｆｐより求められる。

動摩擦係数の測定は、接触角の測定と同様に、初期と、疑似指紋成分を付着させて拭き取った後（摺動後）とに行った。初期および摺動後の動摩擦係数と、両者の差（変化量）とを、表１に併せて示す。

表１から明らかなように、サンプルNo. １およびNo. ２では、撥水・撥油・潤滑性置換基が、表面層２ｓに固定されている（または、表面層２ｓ自体が撥水・撥油・潤滑性を有している）ため、トリオレインを含浸したウェスで擦っても接触角はほとんど劣化せず、また、動摩擦係数もほとんど変化していない。一方、サンプルNo. ６およびNo. ７では、表面に設けられた流動性の潤滑剤層によって撥水・撥油・潤滑性をもたせているため、トリオレイン含浸ウェスによる摺動によって容易に接触角が低下し、また、動摩擦係数が増大してしまっている。この結果から、指紋が付着した際には、指紋成分と前記潤滑剤との混和が起こり、指紋の拭き取りが困難になるものと予想される。なお、サンプルNo. ５では、透光性基体表面がガラス成分からなっているため、初期の接触角が極めて小さくなっている。

実施例２（光情報媒体の指紋除去性の評価方法）
上記実施例および比較例で作製したサンプルNo. ０〜No. ９の、透光性基体表面の指紋除去性を、以下に示す方法により評価した。

メトキシプロパノール１０ｇにトリオレイン１．０ｇを添加し、さらにJIS Z8901 に定められた試験用粉体１第１１種の関東ロームを４００mg加えて攪拌することにより、疑似指紋成分を調製した。これを疑似指紋成分１とした。また、比較のために、前記関東ロームを添加しない擬似指紋成分も調製し、これを擬似指紋成分２とした。さらに、比較のために、メトキシプロパノール５ｇにトリオレイン２００mgを添加し、さらに、ケラチン（ヒト上皮由来、和光純薬工業（株）製）２００mgを加え、激しく振盪した後、１０秒間静置し、ついで、粒径の大きなケラチンの存在しない上澄み部分を静かに採取し、これを疑似指紋成分３とした。

次いで、上記各擬似指紋成分について、マグネティックスターラーでよく攪拌しながら約１mL採取し、ポリカーボネート製基板（直径１２０mm、厚さ１．２mm）上にスピンコート法により塗布した。この基板を６０℃で３分間加熱することにより、不要な希釈剤であるメトキシプロパノールを完全に除去した。これを擬似指紋転写用の原版とした。

続いて、No. １のシリコーンゴム栓の、小さい方の端面（直径１２mm）を、＃２４０の研磨紙で一様に研磨したものを擬似指紋転写材とし、この研磨した端面を、上記原版に荷重２９Ｎで１０秒間押し当てて擬似指紋成分を転写材の端面に移行させた。次いで、上記各サンプルの透光性基体表面に、上記転写材端面を荷重２９Ｎで１０秒間押し当てて擬似指紋成分を転写した。なお、指紋パターンは、媒体の半径４０mm近傍の位置に転写した。

次いで、各サンプルに付着した擬似指紋を、以下の手順で拭き取った。市販のティッシュペーパー（（株）クレシア製）を８組重ねたものを、No. １のゴム栓の大きい方の端面（直径１６mm）と、擬似指紋の付着した透光性基体表面との間に挟み、４．９Ｎの力で押圧した。この状態で、サンプルの中央から外周にかけてゆっくりと移動させることにより擬似指紋の拭き取りを行った。

各サンプルについて、擬似指紋付着前（初期）、擬似指紋付着後、および擬似指紋拭き取り２回後、５回後、１０回後、１５回後のそれぞれの時点で、記録済み信号のジッタを測定した。これらの結果を表２を示す。また、疑似指紋成分１を用いたときの結果を図３に示す。

なお、信号の記録および再生に使用した光情報媒体評価装置の光学系の各種パラメータおよび記録・再生条件は以下の通りである。

レーザー波長：４０５nm、
対物レンズ開口数ＮＡ：０．８５、
線速度：６．５m/s 、
記録信号：１−７変調信号（最短信号長２Ｔ）、
記録領域：ランドおよびグルーブ（表２にはグルーブ部の測定結果のみを示してある）

一方、感覚的な指紋除去容易性の評価（官能試験）も併せて行った。まず、各サンプルの表面に、上記条件で各擬似指紋成分を付着させた。次いで、これらのサンプルについて、任意に選んだ５人の被験者が拭取り試験を行い、３段階で拭き取り容易性を評価した。結果を表３に示す。表３に示す評価の基準は、
Ａ：指紋拭取りが非常に容易、
Ｂ：指紋拭き取りが容易、
Ｃ：指紋拭き取りが困難、
である。なお、拭き取りには、市販のティッシュペーパー（（株）クレシア製）を用い、拭き取り回数および荷重は特に指定しなかった。

表１において透光性基体２表面の接触角およびその変化率が所定の範囲内にあるサンプルNo. １〜No. ４では、表２および図３に示されるように、擬似指紋拭き取り２回ないし５回で直ちに、記録済み信号ジッタが指紋付着前とほぼ同等レベルまで回復している。これに対し、それ以外のサンプル、特にサンプルNo. ６およびNo. ７では、高い撥水・撥油・潤滑性を有しているにもかかわらず、１５回の拭取り動作によっても、初期値まではジッタが回復していない。これらのことから、指紋除去性は、単純に撥水・撥油性、すなわち表面エネルギーの大小のみに依存するのではないことが明らかである。すなわち、たとえ撥水・撥油性が高くても、その撥水・撥油性が、表面に設けられた潤滑剤層や、透光性基体材料にあらかじめ添加された撥水・撥油剤が表面に染み出した層などの、流動性の物質によって実現されている場合、指紋除去性はかえって悪化してしまう。

これに対し、関東ロームを含まない均一系の擬似指紋成分２を用いて評価を行った場合、表２に示される結果から明らかなように、疑似指紋成分が透光性基体２表面に定着せず、いずれのサンプルにおいても拭き取り性がほぼ同じとなってしまう。すなわち、この場合、実際の指紋の付着性および除去性を再現、定量化することができておらず、光情報媒体の試験方法としては明らかに不適切である。

なお、サンプルNo. ０では、表１において初期の接触角が所定の範囲内にあり、かつ、疑似指紋成分による摺動後の接触角の劣化もほとんどない。しかしながら、透光性基体表面の硬度が低いため、拭き取り動作によって表面に擦過傷が生じる。このため、１０回を超える回数の拭き取りを行ったときに、かえってジッタが悪化してしまっている。

一方、表３に示したように、使用者が感覚的に判断する指紋除去性は、表２に示される序列と必ずしも一致していない。例えば、サンプルNo. １とNo. ９とを比較すると、両者とも撥水・撥油性に優れ、かつ、透光性基体の表面硬度も高い。しかしながら、表３においては、サンプルNo. １は指紋拭き取りが非常に容易と判断されるのに対し、サンプルNo. ９では指紋拭き取りが必ずしも容易とは判断されていない。これは、サンプルNo. ９の透光性基体２表面の動摩擦係数が高いためである。したがって、使用者が感覚的に判断する指紋除去性を優れたものとするためには、撥水・撥油性および硬度のみならず、動摩擦係数を低減しなければならないことが、この結果からも明らかである。

無機系の粒子状物質の替わりにケラチンを含有する疑似指紋成分３を用いた場合、疑似指紋成分１を用いた場合とほぼ同じ結果が得られている。この結果から、無機系の粒子状物質を含有する疑似指紋成分を用いる本発明は、実際の指紋の付着による影響を、定量的かつ再現性よくシミュレート可能であることが明らかである。

光情報媒体の構成例を示す断面図である。 光情報媒体の構成例を示す断面図である。 光記録ディスク表面に付着した疑似指紋の拭き取り回数と、光記録ディスクのジッタとの関係を示すグラフである。

符号の説明

２ 透光性基体
２ｉ 内部層
２ｓ 表面層
２０ 支持基体
４ 記録層
６ 保護層

Claims (4)

1. 光情報媒体表面に擬似指紋液を転写するための擬似指紋転写材であって、
   擬似指紋転写材は、シリコーンゴムからなるゴム栓であり、
   前記ゴム栓の一方の端面の直径は８〜２５ｍｍであり、
   前記一方の端面は、研磨材で擦られて粗面化されている、擬似指紋転写材。
2. 前記一方の端面は、＃２４０の研磨紙で擦られて粗面化されている、請求項１に記載の擬似指紋転写材。
3. 基板上に擬似指紋液が塗布された擬似指紋転写用原版を作製し、
   前記原版の擬似指紋液が塗布された表面に、請求項１又は２に記載の擬似指紋転写材の粗面化された前記一方の端面を一定荷重で押し当て、擬似指紋液を転写材に移行させ、
   擬似指紋液が移行した転写材の前記一方の端面を、試験対象である光情報媒体の表面に一定荷重で押し当て、擬似指紋液を光情報媒体表面に転写する、光情報媒体表面への擬似指紋液の転写方法。
4. 前記擬似指紋液は、粒子状物質と前記粒子状物質を分散させるための分散媒とを含んでおり、
   粒子状物質として、ＳｉＯ₂ 粒子、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子、Ａｌ₂ Ｏ₃ 粒子及びケラチン粒子から選ばれる少なくとも１種の粒子、及び／又は関東ローム（ＪＩＳ Ｚ８９０１に定められた試験用粉体１）を含み、前記粒子状物質を分散させるための分散媒として、高級脂肪酸、高級脂肪酸の誘導体、テルペン類及びテルペン類の誘導体から選ばれる少なくとも１種を含んでいる、請求項３に記載の光情報媒体表面への擬似指紋液の転写方法。