JP2006139201A - Aliphatic polyester based resin reflection film and reflection plate - Google Patents

Aliphatic polyester based resin reflection film and reflection plate Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reflection film which has an excellent light reflectivity, is reduced in variation in luminance in a surface illuminant, is free from yellowing and deterioration in the light reflectivity with the lapse of time by use, and has an excellent shape retainability. <P>SOLUTION: The aliphatic polyester based resin reflection film is formed of a resin composition containing an aliphatic polyester based resin, titanium oxide and a pulverized filler having a mean particle diameter larger than the mean particle diameter of the titanium oxide. It is preferable that the content of vanadium in the titanium oxide is ≤5 ppm. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム及びこの反射フィルムを備えて成る反射板に関し、特に、液晶表示装置、照明器具、照明看板等の反射板等に使用される反射フィルムに関するものである。   The present invention relates to an aliphatic polyester-based resin reflection film and a reflection plate including the reflection film, and more particularly to a reflection film used for a reflection plate of a liquid crystal display device, a lighting fixture, a lighting signboard, and the like.

近年、液晶表示装置用の反射板、投影用スクリーンや面状光源の部材、照明器具用反射板および照明看板用反射板等の分野で、反射フィルムが使用されている。例えば、液晶ディスプレイの反射板では装置の大画面化及び表示性能の高度化の要求から、少しでも多くの光を液晶に供給してバックライトユニットの性能を向上させるために、高い反射性能の反射フィルムが求められている。   In recent years, reflective films have been used in fields such as reflectors for liquid crystal display devices, projection screens and planar light source members, reflectors for luminaires, and reflectors for lighting signs. For example, reflecting plates for liquid crystal displays, in order to improve the performance of the backlight unit by supplying as much light as possible to the liquid crystal due to the demand for larger screens and advanced display performance, the reflective performance of the reflective unit is high. There is a need for films.

また、ノートブック型のコンピューターなどの表示装置としては、薄型化が可能で、しかも画像が見易い、バックライトユニット及び液晶表示素子を備えた液晶表示装置が用いられている。このようなバックライトユニットには、透光性を有する導光板の一側端部に蛍光管のような線状光源を併設するエッジライト方式が多く用いられる。このようなエッジライト方式では、導光板の一方の面を光拡散物質で部分的に被覆し、その面の全面をさらに反射材で被覆して面光源を構成するものが多い。このような反射材には、高い反射性能が要求されるが、その他にも、面光源内の輝度のばらつき（いわゆる「輝度ムラ」）を小さくするために、極力低い反射指向性が要求される。   In addition, as a display device such as a notebook computer, a liquid crystal display device including a backlight unit and a liquid crystal display element that can be thinned and easily view an image is used. For such a backlight unit, an edge light system is often used in which a linear light source such as a fluorescent tube is provided at one end of a light-transmitting light guide plate. In many of the edge light systems, one surface of the light guide plate is partially covered with a light diffusing substance, and the entire surface is further covered with a reflective material to constitute a surface light source. Such a reflective material is required to have high reflection performance. In addition, in order to reduce the luminance variation in the surface light source (so-called “brightness unevenness”), the reflection directivity is required to be as low as possible. .

反射フィルムとしては、芳香族ポリエステル系樹脂に酸化チタンを添加して形成された白色シート（例えば特許文献１参照）が知られているが、要求されるような高い光反射性を有するものではなく、反射指向性が低いものでもなかった。また芳香族ポリエステル系樹脂に充填剤を添加して形成されたシートを延伸することによってシート内に微細な空隙を形成させ、光散乱反射を生じさせたもの（例えば、特許文献２参照）があるが、要求されるような高い光反射性を有するものではなかった。さらに、これらを形成する芳香族ポリエステル系樹脂の分子鎖中に含まれる芳香環が紫外線を吸収するため、液晶表示装置等の光源から発せられる紫外線によってフィルムが劣化、黄変して、反射フィルムの光反射性が低下するという欠点があった。   As a reflective film, a white sheet (for example, see Patent Document 1) formed by adding titanium oxide to an aromatic polyester resin is known, but it does not have high light reflectivity as required. Also, the reflection directivity was not low. In addition, there is one in which fine voids are formed in a sheet by stretching a sheet formed by adding a filler to an aromatic polyester resin, and light scattering reflection is caused (for example, see Patent Document 2). However, it did not have high light reflectivity as required. Furthermore, since the aromatic ring contained in the molecular chain of the aromatic polyester resin forming these absorbs ultraviolet rays, the film deteriorates and yellows due to ultraviolet rays emitted from a light source such as a liquid crystal display device, and the reflection film There was a drawback that the light reflectivity was lowered.

特に薄肉の反射フィルムとして、例えば白色顔料を含有したポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と略称することもある）フィルムに、銀等の金属薄膜を蒸着した反射フィルム（例えば、特許文献３参照）が知られているが、液晶表示装置等の光源から発せられる紫外線によって、フィルムが劣化、黄変して、反射フィルムの反射率が低下するという問題があった。これに対して、フィルムの耐光性を向上させるために、紫外線吸収剤を練り込んだフィルムや紫外線安定性樹脂層を設けたフィルムに、銀等の金属薄膜を蒸着したフィルム（例えば、特許文献４参照）が知られているが、反射性能が低く、液晶画面の明るさが十分ではないという問題や、耐光性が未だ充分ではないという問題があった。また、要求されるような、低い反射指向性を有するものではなかった。   In particular, as a thin reflective film, for example, a reflective film in which a metal thin film such as silver is deposited on a polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as “PET”) film containing a white pigment is known. However, there has been a problem that the film is deteriorated and yellowed by ultraviolet rays emitted from a light source such as a liquid crystal display device, and the reflectance of the reflective film is lowered. On the other hand, in order to improve the light resistance of the film, a film obtained by depositing a metal thin film such as silver on a film kneaded with an ultraviolet absorber or a film provided with an ultraviolet stable resin layer (for example, Patent Document 4). However, there are problems that the reflection performance is low and the brightness of the liquid crystal screen is not sufficient, and that the light resistance is not yet sufficient. Moreover, it did not have low reflection directivity as required.

また、近年は折り曲げ加工等を施した反射フィルムを、液晶表示装置内に組み込んで使用することがある。この場合、折り曲げた時の形状を保留することができる性質を示す形状保持性が良好であることが反射フィルムに求められる。しかしながら、従来の反射フィルムでは形状保持性に乏しいという欠点があった。   In recent years, a reflective film subjected to a bending process or the like is sometimes used by being incorporated in a liquid crystal display device. In this case, the reflective film is required to have good shape-retaining properties showing the property that the shape when folded can be retained. However, the conventional reflective film has a drawback of poor shape retention.

特開２００２−１３８１５０号公報JP 2002-138150 A 特開平４−２３９５４０号公報JP-A-4-239540 特開平１０−１９３４９４号公報JP-A-10-193494 特開２００２−１２２７１７号公報JP 2002-122717 A

本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、優れた光反射性を有し、面光源内の輝度のばらつきを小さくし、しかも使用により経時的に黄変したり、光反射性が低下することがなく、かつ形状保持性に優れた反射フィルムを提供することにある。また、ノートブック型コンピューター等のような小型液晶パネルのバックライト反射材用途に好適な薄肉の反射フィルムを提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to have excellent light reflectivity, to reduce the variation in luminance in the surface light source, and to improve the yellowing over time by use. An object of the present invention is to provide a reflective film that does not change or deteriorates light reflectivity and is excellent in shape retention. Another object of the present invention is to provide a thin reflective film suitable for use as a backlight reflective material for small liquid crystal panels such as notebook computers.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、脂肪族ポリエステル系樹脂、酸化チタン、および、該酸化チタンの平均粒径よりも大きい平均粒径を有する微粉状充填剤を含有する樹脂組成物から形成されることを特徴とする。   The aliphatic polyester resin reflective film of the present invention is formed from a resin composition containing an aliphatic polyester resin, titanium oxide, and a fine powder filler having an average particle size larger than the average particle size of the titanium oxide. It is characterized by being.

ここで、前記酸化チタン中のバナジウム含有量は５ｐｐｍ以下であることが好ましい。   Here, the vanadium content in the titanium oxide is preferably 5 ppm or less.

また、前記酸化チタンの表面は、シリカ、アルミナ、および、ジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１種類の不活性無機酸化物で被覆されていることができる。   The surface of the titanium oxide can be coated with at least one inert inorganic oxide selected from the group consisting of silica, alumina, and zirconia.

また、前記酸化チタンの含有量は、前記樹脂組成物中、１０質量％以上、５９．５質量％以下であり、前記微粉状充填剤の含有量が、前記樹脂組成物中、０．５質量％以上、５０質量％以下であることができる。   The titanium oxide content is 10% by mass or more and 59.5% by mass or less in the resin composition, and the content of the fine powder filler is 0.5% by mass in the resin composition. % Or more and 50% by mass or less.

また、前記微粉状充填剤は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、および、シリカからなる群から選ばれる少なくとも１種類であることができる。   The fine powder filler may be at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, and silica.

ここで、前記シリカの表面は、ジメチルシリコーン、アルキル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、シランカップリング剤、および、シラン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種類のもので被覆されていることができる。
Here, the surface of the silica may be coated with at least one selected from the group consisting of dimethyl silicone, alkyl-modified silicone, phenyl-modified silicone, silane coupling agent, and silane compound.

本発明において、前記脂肪族ポリエステル系樹脂の屈折率は、１．５２未満であることが好ましい。
また、前記脂肪族ポリエステル系樹脂は乳酸系重合体であることが好ましい。 In the present invention, the aliphatic polyester resin preferably has a refractive index of less than 1.52.
The aliphatic polyester resin is preferably a lactic acid polymer.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、フィルム内部の空隙率が５０％以下となるように空隙を有することができる。   The aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention can have voids so that the void ratio inside the film is 50% or less.

また、脂肪族ポリエステル系樹脂、前記酸化チタンおよび前記微粉状充填剤を含有する樹脂組成物を溶融製膜してなるフィルムを、少なくとも１軸方向に１．１倍以上延伸することが好ましい。   In addition, it is preferable to stretch a film formed by melt-forming a resin composition containing an aliphatic polyester-based resin, the titanium oxide, and the fine powder filler at least 1.1 times in a uniaxial direction.

また、光沢度は４０％以下であることが好ましい。   The glossiness is preferably 40% or less.

本発明の反射フィルムは、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムと、金属薄膜層と保護層とをこの順に有し、該脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムが反射使用面側に配置されていることを特徴とする。   The reflective film of the present invention has an aliphatic polyester-based resin reflective film, a metal thin film layer, and a protective layer in this order, and the aliphatic polyester-based resin reflective film is disposed on the reflective use surface side. And

本発明の反射板は、上記いずれかの脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムもしくは反射フィルムを備えていることを特徴とする。
The reflecting plate of the present invention is characterized by including any one of the above aliphatic polyester resin reflecting films or reflecting films.

本発明によれば、高い光反射性を有し、面光源内の輝度のばらつきが小さく、紫外線照射による反射率の低下が少なく、黄変防止性に優れ、かつ、形状保持性に優れた反射フィルムを得ることができる。さらに、本発明の反射フィルムを金属板もしくは樹脂板に被覆することにより、光反射性等の特性に関しバランスのとれた、液晶表示装置、照明器具、照明看板等に使用される反射板を得ることができる。   According to the present invention, reflection having high light reflectivity, small variation in luminance in a surface light source, little decrease in reflectivity due to ultraviolet irradiation, excellent yellowing prevention property, and excellent shape retention. A film can be obtained. Furthermore, by coating the reflective film of the present invention on a metal plate or a resin plate, a reflective plate used for a liquid crystal display device, a lighting fixture, a lighting signboard, etc. balanced in terms of characteristics such as light reflectivity is obtained. Can do.

発明を実施するための形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下、本発明を詳しく説明する。なお、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。   The present invention will be described in detail below. In the present invention, even when referred to as “film”, “sheet” is included, and even when referred to as “sheet”, “film” is included.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、脂肪族ポリエステル系樹脂、酸化チタン、および、微粉状充填剤を主成分として含有する樹脂組成物から形成される。但し、微粉状充填剤の平均粒径は酸化チタンの平均粒径よりも大きい。また、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、該フィルム、金属薄膜層、および、保護層をこの順に重ねて、反射フィルムを形成することもできる。   The aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention is formed from a resin composition containing an aliphatic polyester-based resin, titanium oxide, and a fine powder filler as main components. However, the average particle size of the fine powder filler is larger than the average particle size of titanium oxide. Moreover, the aliphatic polyester-type resin reflective film of this invention can also form this reflective film by laminating | stacking this film, a metal thin film layer, and a protective layer in this order.

酸化チタンは屈折率が高く、ベース樹脂との屈折率差を大きくすることができるため、酸化チタン以外の充填剤を使用した場合よりも少ない配合量でフィルムに高い反射性能を付与することができる。また、酸化チタンを用いれば、フィルムの厚みが薄くても高い反射性能を有するフィルムを得ることができる。   Titanium oxide has a high refractive index and can increase the difference in refractive index from the base resin. Therefore, it is possible to impart high reflective performance to the film with a smaller amount than when a filler other than titanium oxide is used. . Moreover, if titanium oxide is used, a film having high reflection performance can be obtained even if the film is thin.

本発明に用いられる酸化チタンとしては、例えば、アナターゼ型及びルチル型のような結晶構造を持つ酸化チタンが挙げられる。フィルムを構成するベース樹脂との屈折率差を大きくするという観点からは、屈折率が２．７以上の酸化チタンであることが好ましく、例えば、ルチル型の結晶構造を持つ酸化チタンを用いることが好ましい。屈折率差が大きいほど、ベース樹脂と酸化チタンとの境界面で光の屈折散乱作用が大きくなり、フィルムに光反射性を容易に付与することができる。   Examples of the titanium oxide used in the present invention include titanium oxide having crystal structures such as anatase type and rutile type. From the viewpoint of increasing the difference in refractive index with the base resin constituting the film, titanium oxide having a refractive index of 2.7 or more is preferable. For example, titanium oxide having a rutile crystal structure is used. preferable. The greater the difference in refractive index, the greater the light refracting / scattering action at the interface between the base resin and titanium oxide, making it easier to impart light reflectivity to the film.

フィルムに高い光反射性を付与するためには、可視光に対する光吸収能が小さい酸化チタンを用いることが好ましい。酸化チタンの光吸収能を小さくするには、酸化チタンに含有されている着色元素の量が少ないことが好ましい。例えば、バナジウムの含有量が５ｐｐｍ以下の酸化チタンを用いれば、高い光反射性を有する脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムを得ることができる。なお、光吸収能を小さくするという観点からは、酸化チタンに含まれる、鉄、ニオブ、銅、マンガン等の着色元素も少ないことが好ましい。   In order to impart high light reflectivity to the film, it is preferable to use titanium oxide having a small light absorption ability for visible light. In order to reduce the light absorption ability of titanium oxide, it is preferable that the amount of the coloring element contained in titanium oxide is small. For example, when a titanium oxide having a vanadium content of 5 ppm or less is used, an aliphatic polyester resin reflective film having high light reflectivity can be obtained. In addition, from the viewpoint of reducing the light absorption ability, it is preferable that the coloring element contained in titanium oxide, such as iron, niobium, copper, and manganese, is also small.

塩素法プロセスで製造される酸化チタンは純度が高く、この製造方法によれば、バナジウムの含有量が５ｐｐｍ以下の酸化チタンを得ることができる。塩素法プロセスでは、酸化チタンを主成分とするルチル鉱を１，０００℃程度の高温炉で塩素ガスと反応させて、まず、四塩化チタンを生成させる。次いで、この四塩化チタンを酸素で燃焼させることにより、高純度の酸化チタンを得ることができる。なお、酸化チタンの工業的な製造方法としては硫酸法プロセスもあるが、この方法によって得られる酸化チタンには、バナジウム、鉄、銅、マンガン、ニオブ等の着色元素が多く含まれるので、可視光に対する光吸収能が大きくなる。   Titanium oxide produced by the chlorine process has high purity. According to this production method, titanium oxide having a vanadium content of 5 ppm or less can be obtained. In the chlorine process, rutile ore mainly composed of titanium oxide is reacted with chlorine gas in a high-temperature furnace at about 1,000 ° C. to first generate titanium tetrachloride. Subsequently, high purity titanium oxide can be obtained by burning this titanium tetrachloride with oxygen. In addition, although there is a sulfuric acid process as an industrial manufacturing method of titanium oxide, since titanium oxide obtained by this method contains a large amount of colored elements such as vanadium, iron, copper, manganese, niobium, etc., visible light Increases the light absorption capacity for.

本発明に用いられる酸化チタンは、その表面が不活性無機酸化物で被覆処理されていることが好ましい。酸化チタンの表面を不活性無機酸化物で被覆処理することにより、酸化チタンの光触媒活性を抑制することができ、フィルムの耐光性を高めることができる。不活性無機酸化物としては、シリカ、アルミナ、およびジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１種類を用いることが好ましい。これらの不活性無機酸化物を用いれば、酸化チタンを用いた場合に発揮する高い光反射性を損なうことなくフィルムの耐光性を高めることができる。また、２種類以上の不活性無機酸化物を併用することが更に好ましく、中でもシリカを必須とする組み合わせが特に好ましい。   The surface of the titanium oxide used in the present invention is preferably coated with an inert inorganic oxide. By coating the surface of titanium oxide with an inert inorganic oxide, the photocatalytic activity of titanium oxide can be suppressed, and the light resistance of the film can be increased. As the inert inorganic oxide, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of silica, alumina, and zirconia. If these inert inorganic oxides are used, the light resistance of the film can be enhanced without impairing the high light reflectivity exhibited when titanium oxide is used. Further, it is more preferable to use two or more kinds of inert inorganic oxides in combination, and among them, a combination in which silica is essential is particularly preferable.

あるいはまた、酸化チタンの樹脂への分散性を向上させるために、酸化チタンの表面をシロキサン化合物、シランカップリング剤等からなる群から選ばれる少なくとも１種類の無機化合物や、ポリオール、ポリエチレングリコール等からなる群から選ばれる少なくとも１種類の有機化合物で表面処理してもよい。   Alternatively, in order to improve the dispersibility of titanium oxide in the resin, the surface of titanium oxide is made of at least one inorganic compound selected from the group consisting of siloxane compounds, silane coupling agents, and the like, polyols, polyethylene glycols, and the like. You may surface-treat with the at least 1 sort (s) of organic compound chosen from the group which consists of.

本発明に用いられる酸化チタンは、粒径が０．１μｍ以上、１μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上、０．５μｍ以下であることが更に好ましい。酸化チタンの粒径が０．１μｍ以上であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性が良好であり、均質なフィルムを得ることができる。また、酸化チタンの粒径が１μｍ以下であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と酸化チタンとの界面が緻密に形成されるので、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムに高い光反射性を付与することができる。   The titanium oxide used in the present invention preferably has a particle size of 0.1 μm or more and 1 μm or less, and more preferably 0.2 μm or more and 0.5 μm or less. If the particle size of titanium oxide is 0.1 μm or more, the dispersibility in the aliphatic polyester resin is good, and a homogeneous film can be obtained. Further, if the particle size of titanium oxide is 1 μm or less, the interface between the aliphatic polyester resin and titanium oxide is densely formed, so that high light reflectivity can be imparted to the aliphatic polyester resin reflective film. it can.

酸化チタンの含有量は、フィルムの光反射性、機械的性質、生産性等を考慮すると、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムを形成するための樹脂組成物中、１０質量％以上、５９．５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上、５４．５質量％未満であることが更に好ましく、２０質量％以上、４９．５質量％以下であることが特に好ましい。酸化チタンの含有量が１０質量％以上であれば、ベース樹脂と酸化チタンとの界面の面積を充分に確保することができるので、フィルムに高い光反射性を付与することができる。また、酸化チタンの含有量が５９．５質量％以下であれば、フィルムに必要な機械的性質を確保することができる。   The content of titanium oxide is 10% by mass or more and 59.5% by mass in the resin composition for forming the aliphatic polyester-based resin reflective film in consideration of the light reflectivity, mechanical properties, productivity and the like of the film. % Or less, more preferably 10% by mass or more and less than 54.5% by mass, and particularly preferably 20% by mass or more and 49.5% by mass or less. If the content of titanium oxide is 10% by mass or more, the area of the interface between the base resin and titanium oxide can be sufficiently secured, so that high light reflectivity can be imparted to the film. Moreover, if content of a titanium oxide is 59.5 mass% or less, the mechanical property required for a film can be ensured.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムを形成する樹脂組成物には、酸化チタンの平均粒径よりも大きい平均粒径を有する微粉状充填剤が含まれる。このような微粉状充填剤の平均粒径は酸化チタンの平均粒径の２倍以上であることが好ましい。本発明に用いられる微粉状充填剤としては、有機質微粉体、無機質微粉体等が挙げられる。   The resin composition forming the aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention includes a fine powder filler having an average particle size larger than the average particle size of titanium oxide. The average particle size of such a fine powder filler is preferably at least twice the average particle size of titanium oxide. Examples of the fine powder filler used in the present invention include organic fine powder and inorganic fine powder.

有機質微粉体としては、木粉、パルプ粉等のセルロース系粉末や、ポリマービーズ、ポリマー中空粒子等からなる群から選ばれる少なくとも１種が用いられることが好ましい。   As the organic fine powder, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of cellulose powders such as wood powder and pulp powder, polymer beads, and polymer hollow particles.

無機質微粉体としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼオライト、珪酸白土等からなる群から選ばれる少なくとも１種が用いられることが好ましい。得られるフィルムの光反射性を勘案すれば、フィルムを構成するベース樹脂との屈折率差が大きいものを用いることが好ましく、すなわち、屈折率の大きい無機質微粉体を用いることが好ましい。具体的には、屈折率が１．６以上である炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、または、シリカを用いることが好ましい。得られるフィルムの長期耐久性を勘案すると、酸やアルカリに対して安定な硫酸バリウムを用いることが特に好ましい。また、得られるフィルムの外観を勘案すると、シリカを用いることが好ましく、このうち、表面がジメチルシリコーン、アルキル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、シランカップリング剤、および、シラン化合物の群から選ばれる少なくとも１種類のもので被覆されたものは、樹脂への分散性が良く均質なフィルムが得られるので特に好ましい。   As inorganic fine powder, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, alumina, aluminum hydroxide, hydroxyapatite, silica, mica, talc, kaolin, It is preferable to use at least one selected from the group consisting of clay, glass powder, asbestos powder, zeolite, silicate clay and the like. Considering the light reflectivity of the obtained film, it is preferable to use a material having a large refractive index difference from the base resin constituting the film, that is, to use an inorganic fine powder having a large refractive index. Specifically, it is preferable to use calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, or silica having a refractive index of 1.6 or more. Considering the long-term durability of the obtained film, it is particularly preferable to use barium sulfate which is stable against acids and alkalis. Considering the appearance of the obtained film, it is preferable to use silica, and among these, at least one selected from the group consisting of dimethyl silicone, alkyl-modified silicone, phenyl-modified silicone, silane coupling agent, and silane compound. Those coated with a variety of materials are particularly preferable because they can be dispersed in a resin and a uniform film can be obtained.

上記微粉状充填剤についても、樹脂への分散性を向上させるために、シリコン系化合物、多価アルコール系化合物、アミン系化合物、脂肪酸、脂肪酸エステル等で表面処理を施すことができる。   The fine powder filler can also be subjected to a surface treatment with a silicon compound, a polyhydric alcohol compound, an amine compound, a fatty acid, a fatty acid ester or the like in order to improve the dispersibility in the resin.

本発明に用いられる微粉状充填剤は、平均粒径が０．３μｍ以上、１５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは平均粒径が０．５μｍ以上、１０μｍ以下である。微粉状充填剤の平均粒径が０．３μｍ以上であれば、フィルムの粗表面化に伴い光散乱反射が生じるので、得られるフィルムの反射指向性が小さくなる。また微粉状充填剤の平均粒径が１５μｍ以下であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との界面が緻密に形成されるので、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムに高い光反射性を付与することができる。   The fine powder filler used in the present invention preferably has an average particle size of 0.3 μm or more and 15 μm or less, and more preferably an average particle size of 0.5 μm or more and 10 μm or less. If the average particle diameter of the fine powder filler is 0.3 μm or more, light scattering reflection occurs with the roughening of the film surface, so that the reflection directivity of the obtained film becomes small. If the average particle size of the fine powder filler is 15 μm or less, the interface between the aliphatic polyester resin and the fine powder filler is densely formed, so that the aliphatic polyester resin reflective film has high light reflectivity. Can be granted.

本発明において、酸化チタンの平均粒径よりも大きい平均粒径を有する微粉状充填剤は、脂肪族ポリエステル系樹脂に分散配合されることが好ましい。また、この微粉状充填剤の含有量は、フィルムの光反射性の発現、機械的性質、生産性等を考慮すると、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムを形成するための樹脂組成物中、０．５質量％以上、５０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上、４０質量％以下であることが更に好ましい。微粉状充填剤の含有量が、樹脂組成物中、０．５質量％以上であれば、得られるフィルムの反射指向性を低くするのに十分な程度の粗表面化を生じさせることができる。また、微粉状充填剤の含有量が５０質量％以下であれば、フィルムに必要な機械的性質を確保することができる。   In the present invention, the fine powder filler having an average particle size larger than the average particle size of titanium oxide is preferably dispersed and blended in the aliphatic polyester resin. In addition, the content of the fine powder filler is set to 0.00% in the resin composition for forming the aliphatic polyester-based resin reflective film in consideration of the light reflectivity of the film, mechanical properties, productivity, and the like. It is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less. When the content of the fine powder filler is 0.5% by mass or more in the resin composition, a rough surface sufficient to reduce the reflection directivity of the obtained film can be generated. Moreover, if content of a fine powder filler is 50 mass% or less, the mechanical property required for a film can be ensured.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、反射率および低反射指向性の点を考慮すると、フィルム内部に空隙を有することが好ましい。本発明においてはフィルム内部に効果的に分散状態で、酸化チタンおよび所定の平均粒径の微粉状充填剤を含むことによって、さらに優れた反射性能と低反射指向性とをフィルムに付与することができる。   The aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention preferably has voids in the film in view of reflectance and low reflection directivity. In the present invention, by including titanium oxide and a fine powder filler having a predetermined average particle diameter in an effectively dispersed state inside the film, it is possible to impart further excellent reflection performance and low reflection directivity to the film. it can.

本発明において、空隙率（空隙がフィルム中に占める割合）は５０％以下であることが好ましく、５％以上、５０％以下の範囲内であることが更に好ましい。特に、反射率向上の点からは、空隙率は２０％以上であることが好ましく、最も好ましくは３０％以上である。空隙率が５０％を超えると、フィルムの機械的強度が低下してフィルム製造中にフィルムが破断したり、使用時に耐熱性等の耐久性が不足することがある。例えば微粉状充填剤等を添加して延伸することにより、フィルム内部に空隙を形成することができる。   In the present invention, the porosity (ratio of voids in the film) is preferably 50% or less, and more preferably in the range of 5% or more and 50% or less. In particular, from the viewpoint of improving the reflectance, the porosity is preferably 20% or more, and most preferably 30% or more. If the porosity exceeds 50%, the mechanical strength of the film may be reduced, and the film may be broken during film production, or durability such as heat resistance may be insufficient during use. For example, a void can be formed inside the film by adding a fine powder filler or the like and stretching.

バナジウムの含有量が５ｐｐｍ以下である酸化チタンを用いれば、フィルム内部に存在する空隙率が低くても高い光反射性を達成することができるので、例えば、フィルム内部に空隙が存在していなくても高い光反射性を達成することができる。これは、酸化チタンの屈折率が高く、隠蔽力が高いことに起因すると推察される。また、充填剤の使用量を少なくすることができるならば、延伸により形成される空隙の数も少なくなる。したがって、このような酸化チタンを用いれば、フィルム内部に存在する空隙の数を少なくすることができるので、高い反射性能を維持しつつフィルムの機械的性質を向上させることができる。あるいは、充填剤の使用量が多い場合でも、延伸量を小さくして空隙の数を少なくすれば、充填剤の使用量を少なくした場合と同様に、機械的性質を向上させることができる。このようにフィルム内部に存在する空隙の数を少なくすることは、フィルムの寸法安定性の向上の点においても有利である。薄肉でも高い反射性能が確保されれば、例えば、ノート型パソコンや携帯電話等の小型、薄型の液晶ディスプレイ用の反射フィルム等として使用することができる。   If titanium oxide having a vanadium content of 5 ppm or less is used, high light reflectivity can be achieved even if the porosity present in the film is low. For example, there is no void in the film. Even high light reflectivity can be achieved. This is presumably due to the high refractive index and high hiding power of titanium oxide. Further, if the amount of filler used can be reduced, the number of voids formed by stretching is also reduced. Therefore, if such a titanium oxide is used, the number of voids existing in the film can be reduced, so that the mechanical properties of the film can be improved while maintaining high reflection performance. Alternatively, even when the amount of filler used is large, if the amount of stretching is reduced to reduce the number of voids, the mechanical properties can be improved as in the case where the amount of filler used is reduced. Thus, reducing the number of voids present in the film is advantageous in terms of improving the dimensional stability of the film. If high reflection performance is ensured even with a thin wall, it can be used, for example, as a reflective film for small and thin liquid crystal displays such as notebook computers and mobile phones.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムを構成するベース樹脂は、屈折率（ｎ）が１．５２未満であることが好ましく、本発明においては、屈折率（ｎ）が１．５２未満の脂肪族ポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。   The base resin constituting the aliphatic polyester resin reflective film of the present invention preferably has a refractive index (n) of less than 1.52, and in the present invention, the fat having a refractive index (n) of less than 1.52. It is preferable to use a group polyester resin.

すなわち、フィルム内に酸化チタンおよび所定の平均粒径の微粉状充填剤を含有する脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、ベース樹脂と酸化チタン等との界面における屈折散乱を利用して光反射性を発現する。この屈折散乱効果は、ベース樹脂と酸化チタン等との屈折率の差が大きくなるに従って大きくなる。したがって、ベース樹脂としては、酸化チタンとの屈折率差が大きくなるように、屈折率の小さい樹脂を用いることが好ましく、芳香環を含み、屈折率が約１．５５以上である芳香族ポリエステルよりも、屈折率が１．５２未満である脂肪族ポリエステルを用いることが好ましく、脂肪族ポリエステルの中でも屈折率の小さい乳酸系重合体（屈折率が１．４６未満）を用いることが好ましい。   In other words, an aliphatic polyester resin reflective film containing titanium oxide and a fine powder filler having a predetermined average particle size within the film has light reflectivity utilizing refractive scattering at the interface between the base resin and titanium oxide. To express. This refractive scattering effect increases as the difference in refractive index between the base resin and titanium oxide increases. Therefore, as the base resin, it is preferable to use a resin having a low refractive index so that the difference in refractive index from titanium oxide is large. The aromatic resin contains an aromatic ring and has a refractive index of about 1.55 or more. However, it is preferable to use an aliphatic polyester having a refractive index of less than 1.52, and among the aliphatic polyesters, it is preferable to use a lactic acid polymer having a low refractive index (having a refractive index of less than 1.46).

脂肪族ポリエステル系樹脂は、分子鎖中に芳香環を含まないので紫外線吸収を起こさない。したがって、紫外線に晒されて、あるいは、液晶表示装置等の光源から発せられる紫外線によっても、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムが劣化したり、黄変することがないので、フィルムの反射率が低下することがない。   The aliphatic polyester-based resin does not absorb ultraviolet rays because it does not contain an aromatic ring in the molecular chain. Therefore, since the aliphatic polyester resin reflective film is not deteriorated or yellowed even by being exposed to ultraviolet light or by ultraviolet light emitted from a light source such as a liquid crystal display device, the reflectance of the film is lowered. There is nothing.

脂肪族ポリエステル系樹脂としては、化学合成されたもの、微生物により発酵合成されたもの、及び、これらの混合物を用いることができる。化学合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ラクトンを開環重合して得られるポリε−カプロラクタム等、二塩基酸とジオールとを重合して得られるポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリテトラメチレンサクシネート、シクロヘキサンジカルボン酸／シクロヘキサンジメタノール縮合重合体等、ヒドロキシカルボン酸を重合して得られるポリ乳酸、ポリグリコール等や、上記した脂肪族ポリエステルのエステル結合の一部を、例えばエステル結合の５０％以下をアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換えた脂肪族ポリエステル等が挙げられる。また、微生物により発酵合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体等が挙げられる。   As the aliphatic polyester resin, those chemically synthesized, those fermented and synthesized by microorganisms, and mixtures thereof can be used. Chemically synthesized aliphatic polyester resins include poly-ε-caprolactam obtained by ring-opening polymerization of lactone, polyethylene adipate obtained by polymerizing dibasic acid and diol, polyethylene azelate, polytetramethylene succinate. Nate, cyclohexanedicarboxylic acid / cyclohexanedimethanol condensation polymer, polylactic acid obtained by polymerizing hydroxycarboxylic acid, polyglycol, etc., and a part of the ester bond of the above aliphatic polyester, for example, 50% of the ester bond Examples include aliphatic polyesters in which the following are replaced with amide bonds, ether bonds, urethane bonds, and the like. Examples of the aliphatic polyester resin fermented and synthesized by microorganisms include polyhydroxybutyrate, a copolymer of hydroxybutyrate and hydroxyvalerate, and the like.

本発明において、乳酸系重合体とは、Ｄ−乳酸またはＬ−乳酸の単独重合体またはそれらの共重合体をいい、具体的には、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、更にはＬ−乳酸とＤ−乳酸の共重合体であるポリ（ＤＬ−乳酸）があり、またこれらの混合体も含まれる。   In the present invention, the lactic acid polymer refers to a homopolymer of D-lactic acid or L-lactic acid or a copolymer thereof, and specifically, poly (D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid. And poly (L-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid, and poly (DL-lactic acid) which is a copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid, and a mixture thereof.

乳酸系重合体は、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法で製造することが出来る。例えば、縮合重合法では、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、または、これらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。また、開環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合することにより任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。上記ラクチドには、Ｌ−乳酸の二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸の二量体であるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系重合体を得ることができる。   The lactic acid polymer can be produced by a known method such as a condensation polymerization method or a ring-opening polymerization method. For example, in the condensation polymerization method, D-lactic acid, L-lactic acid, or a mixture thereof can be directly subjected to dehydration condensation polymerization to obtain a lactic acid polymer having an arbitrary composition. Further, in the ring-opening polymerization method, lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, is subjected to ring-opening polymerization in the presence of a predetermined catalyst while using a polymerization regulator or the like as necessary, and lactic acid having an arbitrary composition. A polymer can be obtained. The lactide includes L-lactide, which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a dimer of D-lactic acid, and DL-lactide, which is a dimer of D-lactic acid and L-lactic acid, By mixing and polymerizing these as necessary, a lactic acid polymer having an arbitrary composition and crystallinity can be obtained.

本発明に用いられる乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝１００：０〜８５：１５であるか、またはＤ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０：１００〜１５：８５であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、または、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５である。Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が１００：０もしくは０：１００である乳酸系重合体は非常に高い結晶性を示し、融点が高く、耐熱性および機械的物性に優れる傾向がある。すなわち、フィルムを延伸したり熱処理したりする際に、樹脂が結晶化して耐熱性及び機械的物性が向上するので好ましい。一方、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸とで構成された乳酸系重合体は、柔軟性が付与され、フィルムの成形安定性及び延伸安定性が向上するので好ましい。したがって、得られる反射フィルムの耐熱性と、成形安定性及び延伸安定性とのバランスを勘案すると、本発明に用いられる乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、又は、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５であることが、より好ましい。   In the lactic acid polymer used in the present invention, the constituent ratio of D-lactic acid and L-lactic acid is D-lactic acid: L-lactic acid = 100: 0 to 85:15, or D-lactic acid: L- Lactic acid is preferably 0: 100 to 15:85, more preferably D-lactic acid: L-lactic acid = 99.5: 0.5 to 95: 5, or D-lactic acid: L-lactic acid = 0. .5: 99.5-5: 95. A lactic acid polymer having a composition ratio of D-lactic acid and L-lactic acid of 100: 0 or 0: 100 exhibits very high crystallinity, has a high melting point, and tends to be excellent in heat resistance and mechanical properties. That is, when the film is stretched or heat-treated, the resin is crystallized to improve heat resistance and mechanical properties, which is preferable. On the other hand, a lactic acid-based polymer composed of D-lactic acid and L-lactic acid is preferable because flexibility is imparted and film forming stability and stretching stability are improved. Therefore, considering the balance between the heat resistance of the resulting reflective film, molding stability, and stretching stability, the lactic acid-based polymer used in the present invention has a component ratio of D-lactic acid and L-lactic acid of D -Lactic acid: L-lactic acid = 99.5: 0.5 to 95: 5 or D-lactic acid: L-lactic acid = 0.5: 99.5 to 5:95 is more preferable.

本発明においては、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合比が異なる乳酸系重合体をブレンドしてもよい。この場合には、複数の乳酸系重合体のＤ−乳酸とＬ−乳酸との共重合比を平均した値が上記範囲内に入るようにすればよい。Ｄ−乳酸とＬ−乳酸のホモポリマーと、共重合体とをブレンドすることにより、ブリードのし難さと耐熱性の発現とのバランスをとることができる。   In the present invention, lactic acid polymers having different copolymerization ratios of D-lactic acid and L-lactic acid may be blended. In this case, what is necessary is just to make it the value which averaged the copolymerization ratio of D-lactic acid and L-lactic acid of a some lactic acid-type polymer in the said range. By blending a homopolymer of D-lactic acid and L-lactic acid and a copolymer, it is possible to balance the difficulty of bleeding and the expression of heat resistance.

本発明に用いられる乳酸系重合体は高分子量であることが好ましく、例えば、重量平均分子量が５万以上であることが好ましく、６万以上、４０万以下であることが更に好ましく、１０万以上、３０万以下であることが特に好ましい。乳酸系重合体の重量平均分子量が５万未満であると、得られたフィルムは機械的性質に劣る場合がある。   The lactic acid polymer used in the present invention preferably has a high molecular weight. For example, the weight average molecular weight is preferably 50,000 or more, more preferably 60,000 or more and 400,000 or less, and more preferably 100,000 or more. , 300,000 or less is particularly preferable. When the weight average molecular weight of the lactic acid polymer is less than 50,000, the obtained film may be inferior in mechanical properties.

ところで、近年、液晶ディスプレイはパソコン用ディスプレイの他、自動車用カーナビゲーションシステムや車載用小型テレビ等にも使用されるようになり、高温度、高湿度に耐えるものが必要になってきた。そのため、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムには、耐久性を付与する目的で、更に加水分解防止剤を添加することが好ましい。   By the way, in recent years, liquid crystal displays have been used not only for personal computer displays but also for car navigation systems for automobiles, compact TVs for vehicles, and the like, and those that can withstand high temperatures and high humidity have become necessary. Therefore, it is preferable to add a hydrolysis inhibitor to the aliphatic polyester-based resin reflective film for the purpose of imparting durability.

本発明に好ましく用いられる加水分解防止剤としては、カルボジイミド化合物等が挙げられる。カルボジイミド化合物としては、例えば、下記一般式に示す基本構造を有するものが好ましいものとして挙げられる。

―(Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−)ｎ―

式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒは有機系結合単位を示す。例えば、Ｒは脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、ｎは、通常、１〜５０の間で適当な整数が選択される。ｎが２以上の場合に、２以上のＲは同一でも異なっていてもよい。 Examples of the hydrolysis inhibitor preferably used in the present invention include carbodiimide compounds. Preferred examples of the carbodiimide compound include those having a basic structure represented by the following general formula.

-(N = C = N-R-) n-

In the formula, n represents an integer of 1 or more, and R represents an organic bond unit. For example, R can be either aliphatic, alicyclic, or aromatic. In addition, n is generally an appropriate integer selected from 1 to 50. When n is 2 or more, two or more R may be the same or different.

具体的には、例えば、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等、および、これらの単量体が、カルボジイミド化合物として挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は、単独で使用しても、あるいは、２種以上組み合わせて使用してもよい。   Specifically, for example, bis (dipropylphenyl) carbodiimide, poly (4,4′-diphenylmethanecarbodiimide), poly (p-phenylenecarbodiimide), poly (m-phenylenecarbodiimide), poly (tolylcarbodiimide), poly ( Examples of the carbodiimide compound include diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (methyl-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (triisopropylphenylenecarbodiimide), and the like. These carbodiimide compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、フィルムを構成する脂肪族ポリエステル系樹脂１００質量部に対してカルボジイミド化合物を０．１〜３．０質量部添加することが好ましい。カルボジイミド化合物の添加量が０．１質量部以上であれば、得られるフィルムに耐加水分解性の改良効果が十分に発現される。また、カルボジイミド化合物の添加量が３．０質量部以下であれば、得られるフィルムの着色の度合いが少なく、高い光反射性が得られる。   In this invention, it is preferable to add 0.1-3.0 mass parts of carbodiimide compounds with respect to 100 mass parts of aliphatic polyester-type resin which comprises a film. If the addition amount of the carbodiimide compound is 0.1 parts by mass or more, the hydrolysis resistance improving effect is sufficiently exhibited in the obtained film. Moreover, if the addition amount of a carbodiimide compound is 3.0 mass parts or less, the degree of coloring of the film obtained will be few and high light reflectivity will be obtained.

また、例えば、夏場の炎天下に駐車中の車内では、自動車用カーナビゲーションシステム、車載用小型テレビ等は高温にさらされることになり、液晶表示装置が長時間使用されると光源ランプ周辺は高温にさらされることになる。したがって、カーナビゲーションシステム、液晶表示装置等の液晶ディスプレイに使用される反射フィルムには１１０℃程度の耐熱性が要求される。例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムが１２０℃の温度条件下で５分間放置されたときのフィルムの熱収縮率は１０％以下であることが好ましく、５％以下であることが更に好ましい。フィルムの熱収縮率が１０％より大きいと、高温で使用したときに経時的にフィルムに収縮が生ずることがあり、また、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムが鋼板等に積層されている場合には、フィルムのみが変形してしまうことがある。大きな収縮が生じたフィルムは、反射を促す表面が小さくなったり、フィルム内部の空隙が小さくなるので、反射率が低下する。   Also, for example, in a car parked under the hot sun in the summer, car navigation systems for cars, compact TVs for vehicles, etc. will be exposed to high temperatures, and the surroundings of the light source lamp will become hot when the liquid crystal display device is used for a long time. Will be exposed. Therefore, a reflective film used for a liquid crystal display such as a car navigation system or a liquid crystal display device is required to have a heat resistance of about 110 ° C. For example, when the aliphatic polyester resin reflective film is allowed to stand for 5 minutes at a temperature of 120 ° C., the thermal shrinkage of the film is preferably 10% or less, and more preferably 5% or less. If the thermal shrinkage rate of the film is greater than 10%, the film may shrink over time when used at high temperatures, and when the aliphatic polyester resin reflective film is laminated on a steel plate or the like Only the film may be deformed. A film that has undergone large shrinkage has a smaller surface that promotes reflection, and the voids inside the film are smaller, so the reflectivity decreases.

熱収縮を防ぐためにはフィルムの結晶化を完全に進行させることが望ましい。２軸延伸を行うことのみで脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムの結晶化を完全に進行させることは困難なので、本発明においては、フィルムを延伸した後、熱固定処理を行うことが好ましい。フィルムの結晶化を促進させることによって、フィルムに耐熱性を付与すると共に、耐加水分解性も向上させることができる。   In order to prevent thermal shrinkage, it is desirable to completely proceed with crystallization of the film. Since it is difficult to completely crystallize the aliphatic polyester-based resin reflective film only by performing biaxial stretching, in the present invention, it is preferable to perform heat setting after stretching the film. By promoting crystallization of the film, heat resistance can be imparted to the film and hydrolysis resistance can be improved.

本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲内で、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤、分散剤、紫外線吸収剤、白色顔料、蛍光増白剤、および、その他の添加剤を添加することができる。   In the present invention, an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, a lubricant, a dispersant, a UV absorber, a white pigment, a fluorescent whitening agent, and other additions within a range not impairing the effects of the present invention. An agent can be added.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、該フィルムの裏面側に、すなわち、反射使用面とは反対側の面に、金属薄膜層、および、保護層をこの順に有する反射フィルムを形成することができる。なお、本発明において「反射フィルム」と表記する場合には、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム、及び／又は、金属薄膜層を有する反射フィルムを指すものとする。   The aliphatic polyester resin reflective film of the present invention is formed on the back side of the film, that is, the reflective film having the metal thin film layer and the protective layer in this order on the surface opposite to the reflective use surface. Can do. In the present invention, the term “reflective film” refers to an aliphatic polyester resin reflective film and / or a reflective film having a metal thin film layer.

金属薄膜層は、金属蒸着法によって形成することができ、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等によって形成することができる。蒸着される金属材料としては、反射率が高い材料であれば特に制限されることなく使用することができるが、一般的には、銀、アルミニウム等が好ましく用いられ、これらの中では銀が特に好ましく用いられる。   The metal thin film layer can be formed by a metal vapor deposition method, for example, a vacuum vapor deposition method, an ionization vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like. As the metal material to be vapor-deposited, any material having a high reflectance can be used without any particular limitation. In general, silver, aluminum and the like are preferably used, and among these, silver is particularly preferable. Preferably used.

また、金属薄膜層は、金属の単層体や積層体、あるいは、金属酸化物の単層体や積層体でもよいし、金属の単層体と金属酸化物の単層体との２層以上の積層体でもよい。金属薄膜層の厚みは、層を形成する材料や層形成方法等によっても異なるが、通常は１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であることがさらに好ましい。金属薄膜層の厚みが１０ｎｍ以上であれば、充分な反射率が得られる。一方、金属薄膜層の厚みが３００ｎｍ以下であれば、生産効率がよく好ましい。   In addition, the metal thin film layer may be a metal monolayer or laminate, or a metal oxide monolayer or laminate, or two or more layers of a metal monolayer and a metal oxide monolayer. The laminated body may be sufficient. The thickness of the metal thin film layer varies depending on the material forming the layer, the layer forming method, and the like, but is usually preferably in the range of 10 nm to 300 nm, and more preferably in the range of 20 nm to 200 nm. If the thickness of the metal thin film layer is 10 nm or more, sufficient reflectance can be obtained. On the other hand, if the thickness of the metal thin film layer is 300 nm or less, the production efficiency is good and preferable.

本発明の反射フィルムは、金属薄膜層を保護するために、金属薄膜層の裏面側、すなわち、反射フィルムの反射使用面とは反対側に保護層を設けることができる。保護層を形成する材料は、金属薄膜層の腐食を防ぐことができ、かつ、金属薄膜層との密着性が良好であれば、特に限定されることなく使用することができるが、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等のいずれかからなる塗料を用いることができる。具体的には、アミノ系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル−スチレン共重合体、尿素−メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート、ニトロセルロース、セルロースアセテート、アルキッド系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリアミド系樹脂等の単独、あるいは、これらの混合物からなる樹脂塗料を使用することができる。また、必要に応じて、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。なお、溶剤としては、通常、塗料に使用される溶剤と同様のものを使用することができる。   In the reflective film of the present invention, in order to protect the metal thin film layer, a protective layer can be provided on the back side of the metal thin film layer, that is, on the side opposite to the reflective use surface of the reflective film. The material forming the protective layer can be used without particular limitation as long as it can prevent corrosion of the metal thin film layer and has good adhesion to the metal thin film layer. A paint made of any one of a plastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, an ultraviolet curable resin, and the like can be used. Specifically, amino resins, amino alkyd resins, acrylic resins, styrene resins, acrylic-styrene copolymers, urea-melamine resins, epoxy resins, fluorine resins, polycarbonates, nitrocellulose, cellulose acetate In addition, resin coatings composed of alkyd resins, rosin-modified maleic acid resins, polyamide resins, or the like, or a mixture thereof can be used. Moreover, a plasticizer, a stabilizer, an ultraviolet absorber, etc. can be added as needed. In addition, as a solvent, the thing similar to the solvent normally used for a coating material can be used.

保護層は、上記塗料を必要に応じて適宜溶媒等で希釈したものを、例えば金属薄膜層の全面に、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ディップコーティング法等の通常のコーティング法によって塗布し、乾燥（硬化性樹脂の場合には硬化）させて形成される。   The protective layer is obtained by appropriately diluting the above-mentioned paint with a solvent or the like as necessary, for example, by applying a general coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, a dip coating method on the entire surface of the metal thin film layer, and drying. It is formed by curing (in the case of a curable resin).

あるいは、塗料をコーティングする方法以外の方法によって保護層を形成してもよい。そのための保護層形成手段としては、例えば、フィルムの貼り合わせによる方法や、他の材料を蒸着する方法、スパッタ法等が挙げられる。後述するように、プラスチックフィルム等からなる中間層に金属薄膜層が形成されたものを、この金属薄膜層が脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムと接触するように重ねて積層することによって、反射フィルムを形成することができる。この場合には、プラスチックフィルム等からなる中間層自体が保護層の役目を果たすことになる。   Or you may form a protective layer by methods other than the method of coating a coating material. As the protective layer forming means for that purpose, for example, a method of laminating films, a method of evaporating other materials, a sputtering method and the like can be mentioned. As will be described later, a reflective film is formed by laminating a metal thin film layer formed on an intermediate layer made of a plastic film or the like so that the metal thin film layer is in contact with the aliphatic polyester resin reflective film. Can be formed. In this case, the intermediate layer itself made of a plastic film or the like serves as a protective layer.

保護層の厚さは、特に制限されるものではないが、塗料を用いて形成される場合には、通常、０．５〜５μｍの範囲内であることが好ましい。保護層の厚みが０．５μｍ以上であれば、金属薄膜層の表面を均一に被覆することができ、保護層を形成した効果が充分に発揮される。一方、保護層の厚みが５μｍより厚かったとしても効果に大きな差はなく、かえって保護層の乾燥速度が遅くなるので生産効率が低下する。したがって、保護層の厚みは５μｍ以下であることが好ましい。   The thickness of the protective layer is not particularly limited, but when formed using a paint, it is usually preferably in the range of 0.5 to 5 μm. If the thickness of the protective layer is 0.5 μm or more, the surface of the metal thin film layer can be uniformly coated, and the effect of forming the protective layer is sufficiently exhibited. On the other hand, even if the thickness of the protective layer is greater than 5 μm, there is no significant difference in the effect. Therefore, the thickness of the protective layer is preferably 5 μm or less.

保護層にさらに隠蔽性や蓄熱発散性を付与する場合には、保護層用樹脂塗料に、マット化剤、例えば硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、酸化チタン、酸化珪素、アルミナ、シリカ、タルク、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料やアルミニウム粉、真鍮粉、銅粉などの金属粉末等を、予め、混合、分散したものを使用することが好ましい。マット化剤の粒子の大きさについては、特に制限はないが、平均粒径が０．００１μｍ以上、かつ、保護層の厚み以下の大きさであることが好ましい。マット化剤の平均粒径が０．００１μｍ以上であれば、マット化剤の粒子が凝集することなく均質な保護層を形成することができる。また、平均粒径が保護層の厚み以下であれば、凹凸のない平滑な面を有する保護層を形成することができる。   In the case of further concealing and heat storage dissipation to the protective layer, a matting agent such as barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, gypsum, titanium oxide, silicon oxide, alumina, silica, It is preferable to use a mixture in which inorganic pigments such as talc, calcium silicate and magnesium carbonate, and metal powders such as aluminum powder, brass powder and copper powder are mixed and dispersed in advance. The size of the particles of the matting agent is not particularly limited, but it is preferable that the average particle size is 0.001 μm or more and not more than the thickness of the protective layer. If the average particle diameter of the matting agent is 0.001 μm or more, a uniform protective layer can be formed without aggregation of the particles of the matting agent. Moreover, if an average particle diameter is below the thickness of a protective layer, the protective layer which has a smooth surface without an unevenness | corrugation can be formed.

本発明において金属薄膜層は、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム上に金属蒸着等によって形成してもよいが、予め、中間層等に金属薄膜層を形成した積層体を作製しておき、この積層体を脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムと積層させてもよい。積層のしかたは、作製した積層体の金属薄膜層と脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムとを、あるいは、作製した積層体の中間層と脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムとを、単に重ね合わせることにより、または、重ね合わせて部分的もしくは全面的に接着させることにより積層することができる。接着方法としては、各種接着剤を用いて公知の方法により接着する方法、公知の熱接着法等を使用して積層する方法等が挙げられる。本発明においては、熱をかけずに接着する方法、または、２１０℃以下の温度で熱接着する方法等を採用することが好ましい。このようにすれば、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム内の空隙が保持され、高い反射率が維持される。   In the present invention, the metal thin film layer may be formed on the aliphatic polyester-based resin reflective film by metal vapor deposition or the like. However, a laminate in which the metal thin film layer is formed on the intermediate layer or the like is prepared in advance. The body may be laminated with an aliphatic polyester-based resin reflective film. The method of lamination is by simply superimposing the metal thin film layer and the aliphatic polyester resin reflective film of the produced laminate, or the intermediate layer of the produced laminate and the aliphatic polyester resin reflective film, Alternatively, they can be stacked by overlapping and bonding them partially or entirely. Examples of the bonding method include a method of bonding by a known method using various adhesives, a method of laminating using a known thermal bonding method, and the like. In the present invention, it is preferable to employ a method of bonding without applying heat or a method of bonding at a temperature of 210 ° C. or lower. If it does in this way, the space | gap in an aliphatic polyester-type resin reflective film will be hold | maintained and a high reflectance will be maintained.

ここで、中間層としては、合成樹脂フィルム等を用いることができ、かかる合成樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と略称することもある）、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリアミド、およびポリエーテルサルフォンのホモポリマー、あるいは、これらの樹脂のモノマーと共重合可能なモノマーとのコポリマー等からなるフィルムが挙げられる。本発明においては、適宜選択して使用することができる。中間層の厚みは、５μｍ以上であることが好ましく、生産性、ハンドリング性等を考慮すると、１０μｍ以上、１００μｍ以下であることがさらに好ましい。   Here, a synthetic resin film or the like can be used as the intermediate layer. Examples of the synthetic resin film include polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as “PET”), poly (meth) acrylate, and polycarbonate. , Polyamide, and polyethersulfone homopolymer, or a film made of a copolymer of these resins with a monomer that can be copolymerized. In the present invention, it can be appropriately selected and used. The thickness of the intermediate layer is preferably 5 μm or more, and more preferably 10 μm or more and 100 μm or less in consideration of productivity, handling properties, and the like.

本発明の反射フィルムは、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムと金属薄膜層との間に、さらにアンカーコート層を有していてもよい。なお、中間層を有する場合には、中間層と金属薄膜層との間にアンカーコート層を設けることが好ましい。アンカーコート層は、透明性に優れていることが好ましく、また、層表面に適当な凹凸を形成したり、金属薄膜層と脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムとの密着性を向上させたり、あるいは、金属薄膜層、特に銀蒸着層の黄変を防止したり、蒸着適性を向上させたりするために設けられる。   The reflective film of the present invention may further have an anchor coat layer between the aliphatic polyester resin reflective film and the metal thin film layer. In addition, when it has an intermediate | middle layer, it is preferable to provide an anchor coat layer between an intermediate | middle layer and a metal thin film layer. The anchor coat layer is preferably excellent in transparency, and suitable irregularities are formed on the surface of the layer, the adhesion between the metal thin film layer and the aliphatic polyester resin reflective film is improved, or It is provided in order to prevent yellowing of a metal thin film layer, particularly a silver vapor deposition layer, or to improve vapor deposition suitability.

アンカーコート層の形成には、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等からなる塗料を用いることができる。具体的には、アミノ系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル−スチレン共重合体、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ウレタン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、尿素−メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート、ニトロセルロース、セルロースアセテート、アルキッド系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリアミド系樹脂などの単独、あるいは、これらの混合物からなる樹脂塗料を使用することができる。かかる塗料は、上記樹脂を水、溶剤等の溶媒に分散等させて形成することができる。また、必要に応じて、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤を添加することができる。なお、溶剤としては、通常、塗料に使用される溶剤と同様のものを使用することができる。   For forming the anchor coat layer, for example, a paint made of a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, an ultraviolet curable resin, or the like can be used. Specifically, amino resins, amino alkyd resins, acrylic resins, styrene resins, acrylic-styrene copolymers, polyester resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, polyvinyl butyral, urethane resins, Urea resin, melamine resin, urea-melamine resin, epoxy resin, fluorine resin, polycarbonate, nitrocellulose, cellulose acetate, alkyd resin, rosin-modified maleic acid resin, polyamide resin alone, or these A resin coating made of a mixture of Such a paint can be formed by dispersing the resin in a solvent such as water or a solvent. Moreover, a plasticizer, a stabilizer, and an ultraviolet absorber can be added as necessary. In addition, as a solvent, the thing similar to the solvent normally used for a coating material can be used.

アンカーコート層は、上記塗料を必要に応じて適宜溶媒等で希釈したものを、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムや中間層の反射使用面とは反対側の全面に、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ディップコーティング法等の通常のコーティング方法によって塗布し、乾燥（硬化性樹脂の場合には硬化）させて、形成される。アンカーコート層の厚さは、特に制限されるものではないが、０．０１μｍ〜３μｍの範囲内であることが好ましい。アンカーコート層の厚みが０．０１μｍ以上であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムの表面を均一に被覆することができる。また、３μｍ以下であれば、アンカーコート層の乾燥速度が遅くなることはなく、生産効率が低下することがない。   The anchor coat layer is a gravure coating method, roll coating method on the entire surface of the aliphatic polyester resin reflective film or intermediate layer opposite to the reflective surface, which is obtained by appropriately diluting the paint with a solvent or the like as necessary. It is formed by applying by a normal coating method such as a dip coating method and drying (curing in the case of a curable resin). The thickness of the anchor coat layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.01 μm to 3 μm. If the thickness of the anchor coat layer is 0.01 μm or more, the surface of the aliphatic polyester resin reflective film can be uniformly coated. Moreover, if it is 3 micrometers or less, the drying rate of an anchor coat layer will not become slow, and production efficiency will not fall.

本発明の反射フィルムの層構成を例示すると、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム／（必要に応じて、アンカーコート層）／金属薄膜層／保護層の層構成、あるいは、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム／中間層／（必要に応じて、アンカーコート層）／金属薄膜層／保護層の層構成等が挙げられる。さらにまた、中間層を保護層として機能させることも可能であり、この場合の反射フィルムは、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム／（必要に応じて、アンカーコート層）／金属薄膜層／中間層（保護層として機能）の層構成となる。ただし、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは光が照射される側、すなわち反射使用面側に配置される。また、本発明の反射フィルムは、これらの層の間に、さらに他の層を有していてもよいし、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム、金属薄膜層等がそれぞれ独立に複数層から構成されていてもよい。   Examples of the layer configuration of the reflective film of the present invention include aliphatic polyester-based resin reflective film / (optional anchor coat layer) / metal thin film layer / protective layer layer configuration, or aliphatic polyester-based resin reflective film. / Intermediate layer / (optional anchor coat layer) / metal thin film layer / layer structure of protective layer, etc. Furthermore, the intermediate layer can also function as a protective layer. In this case, the reflective film is an aliphatic polyester-based resin reflective film / (anchor coat layer, if necessary) / metal thin film layer / intermediate layer ( It serves as a protective layer. However, the aliphatic polyester-based resin reflective film is disposed on the side irradiated with light, that is, on the reflective use surface side. In addition, the reflective film of the present invention may have another layer between these layers, and the aliphatic polyester-based resin reflective film, the metal thin film layer, etc. are each independently composed of a plurality of layers. It may be.

本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲内で、中間層、アンカーコート層、金属薄膜層、保護層の各層に、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、加水分解防止剤、滑剤、分散剤、紫外線吸収剤、白色顔料、蛍光増白剤、および、その他の添加剤を配合することができる。   In the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired, the intermediate layer, the anchor coat layer, the metal thin film layer, and the protective layer, if necessary, an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, Hydrolysis inhibitors, lubricants, dispersants, ultraviolet absorbers, white pigments, fluorescent brighteners, and other additives can be blended.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、波長が約５５０ｎｍの光に対する表面の反射率が９５％以上であることが好ましく、９７％以上であることが更に好ましい。かかる反射率が９５％以上であれば、良好な反射特性を示し、液晶ディスプレイ等の画面に充分な明るさを与えることができる。この反射率は、光を照射する側（反射使用面側）の表面の反射率を意味し、例えば、金属蒸着層を有する反射フィルムでは、その反射率とは、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム側から光を照射したときの値である。   The aliphatic polyester resin reflective film of the present invention preferably has a surface reflectance of 95% or more, more preferably 97% or more, for light having a wavelength of about 550 nm. If the reflectance is 95% or more, good reflection characteristics are exhibited, and sufficient brightness can be given to a screen such as a liquid crystal display. This reflectance means the reflectance of the surface on the light irradiation side (reflection use surface side). For example, in a reflective film having a metal vapor deposition layer, the reflectance is the aliphatic polyester resin reflective film side. It is a value when irradiating light from.

脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム等の反射フィルムは紫外線に晒された後でも優れた反射率を保持することが好ましい。上述したように、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、ベース樹脂として分子鎖中に芳香環を含まない脂肪族ポリエステル系樹脂を用いるので、紫外線によって脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムが劣化せず、優れた反射性を保持することができる。   Reflective films such as aliphatic polyester-based resin reflective films preferably retain excellent reflectivity even after being exposed to ultraviolet rays. As described above, since the aliphatic polyester resin reflective film of the present invention uses an aliphatic polyester resin that does not contain an aromatic ring in the molecular chain as the base resin, the aliphatic polyester resin reflective film deteriorates due to ultraviolet rays. Therefore, excellent reflectivity can be maintained.

また、本発明の反射フィルムは、入射角および受光角を６０°に合わせて測定した光沢度が４０％以下であることが好ましく、３５％以下であることが更に好ましい。かかる光沢度が４０％以下であれば、良好な低反射指向性を示し、面光源内の輝度のばらつき（いわゆる「輝度ムラ」）を小さくすることができる。ここで、光沢度は脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム面に光を照射したときの値であり、例えば、金属薄膜層を有する反射フィルムでは、その光沢度とは、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム側から光を照射したときの値である。   In addition, the reflective film of the present invention preferably has a glossiness of 40% or less, more preferably 35% or less, measured by adjusting the incident angle and the light receiving angle to 60 °. When the glossiness is 40% or less, good low reflection directivity can be exhibited, and variations in luminance within the surface light source (so-called “luminance unevenness”) can be reduced. Here, the glossiness is a value when the aliphatic polyester resin reflective film surface is irradiated with light. For example, in a reflective film having a metal thin film layer, the glossiness is the aliphatic polyester resin reflective film side. It is a value when irradiating light from.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、埋め立て処分された場合には微生物等による分解が可能で、廃棄に伴う種々の問題が生じない。脂肪族ポリエステル系樹脂は、土壌中で、エステル結合部が加水分解されて分子量が１，０００程度に低下し、引き続き土壌中の微生物等により生分解される。   The aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention can be decomposed by microorganisms or the like when disposed in landfills, and does not cause various problems associated with disposal. The aliphatic polyester resin is hydrolyzed by microorganisms or the like in the soil after the ester bond is hydrolyzed in the soil and the molecular weight is reduced to about 1,000.

一方、芳香族ポリエステル系樹脂は分子内の結合安定性が高く、エステル結合部の加水分解が起こりにくい。したがって、芳香族ポリエステル系樹脂は、土壌中に埋められても分子量の低下は起らず、微生物等による生分解も起こらない。その結果、長期にわたって土壌中に残存して、廃棄物埋め立て処理用地の短命化を促進したり、自然の景観や野生動植物の生活環境を損なう等の問題が生じる。   On the other hand, aromatic polyester resins have high intramolecular bond stability, and hydrolysis of the ester bond portion hardly occurs. Therefore, the aromatic polyester-based resin does not decrease in molecular weight even when buried in the soil, and does not biodegrade by microorganisms or the like. As a result, there are problems such as remaining in the soil for a long time, promoting the shortening of the landfill site for waste disposal, and damaging the natural landscape and the living environment of wild animals and plants.

以下に、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムの製造方法について一例を挙げて説明するが、下記製造法に何等限定されるものではない。   Below, although an example is given and demonstrated about the manufacturing method of the aliphatic polyester-type resin reflective film of this invention, it is not limited to the following manufacturing method at all.

まず、脂肪族ポリエステル系樹脂に、酸化チタン、および、酸化チタンの平均粒径よりも大きい平均粒径を有する微粉状充填剤を配合し、更に、加水分解防止剤、その他の添加剤等を必要に応じて配合して樹脂組成物を作製する。具体的には、脂肪族ポリエステル系樹脂に、酸化チタン、および、酸化チタンよりも大きい平均粒径の微粉状充填剤を加え、さらに加水分解防止剤等を必要に応じて加えて、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、１軸または２軸押出機等を用いて、樹脂の融点以上の温度（例えばポリ乳酸の場合には１７０℃〜２３０℃）で混練することにより樹脂組成物を得ることができる。または、脂肪族ポリエステル系樹脂、酸化チタン、微粉状充填剤、加水分解防止剤等を別々のフィーダー等により所定量添加することにより樹脂組成物を得ることができる。あるいは、予め、酸化チタン、微粉状充填剤、加水分解防止剤等を脂肪族ポリエステル系樹脂に高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチと脂肪族ポリエステル系樹脂とを混合して所望の濃度の樹脂組成物とすることもできる。   First, the aliphatic polyester resin is blended with titanium oxide and a fine powder filler having an average particle size larger than the average particle size of titanium oxide, and further requires a hydrolysis inhibitor and other additives. The resin composition is prepared by blending according to the above. Specifically, to the aliphatic polyester-based resin, titanium oxide, and a fine powder filler having an average particle size larger than that of titanium oxide, and further adding a hydrolysis inhibitor as necessary, a ribbon blender, After mixing with a tumbler, Henschel mixer, etc., using a Banbury mixer, a single screw or twin screw extruder, etc., and kneading at a temperature higher than the melting point of the resin (for example, 170 ° C. to 230 ° C. in the case of polylactic acid) A resin composition can be obtained. Alternatively, a resin composition can be obtained by adding a predetermined amount of an aliphatic polyester-based resin, titanium oxide, fine powder filler, hydrolysis inhibitor, or the like with a separate feeder or the like. Alternatively, a so-called master batch is prepared in advance by mixing titanium oxide, fine powder filler, hydrolysis inhibitor, etc. in an aliphatic polyester resin at a high concentration, and this master batch is mixed with the aliphatic polyester resin. Thus, a resin composition having a desired concentration can be obtained.

次に、このようにして得られた樹脂組成物を溶融し、フィルム状に形成する。例えば、樹脂組成物を乾燥した後、押出機に供給し、樹脂の融点以上の温度に加熱して溶融する。あるいは、樹脂組成物を乾燥させずに押出機に供給しても良いが、乾燥させない場合には溶融押出する際に真空ベントを用いることが好ましい。押出温度等の条件は、分解によって分子量が低下すること等を考慮して設定されることが必要であるが、例えば、押出し温度はポリ乳酸の場合であれば１７０℃〜２３０℃の範囲が好ましい。その後、溶融した樹脂組成物をＴダイのスリット状の吐出口から押し出し、冷却ロールに密着固化させてキャストシートを形成する。   Next, the resin composition thus obtained is melted and formed into a film. For example, after drying the resin composition, the resin composition is supplied to an extruder and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin to melt. Or you may supply a resin composition to an extruder, without drying, but when not drying, it is preferable to use a vacuum vent at the time of melt-extrusion. Conditions such as the extrusion temperature need to be set in consideration of a decrease in molecular weight due to decomposition. For example, in the case of polylactic acid, the extrusion temperature is preferably in the range of 170 ° C to 230 ° C. . Thereafter, the melted resin composition is extruded from the slit-shaped discharge port of the T die, and is solidified on a cooling roll to form a cast sheet.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、脂肪族ポリエステル系樹脂と酸化チタン、それよりも平均粒径の大きい微粉状充填剤等を配合してなる樹脂組成物を用いて溶融製膜された後、少なくとも１軸方向に１．１倍以上延伸されることが好ましい。延伸することにより、フィルム内部に酸化チタンおよび微粉状充填剤を核とした空隙が形成されるので、フィルムの光反射性を更に向上させることができる。これは、樹脂と空隙との界面、および空隙と酸化チタンおよび微粉状充填剤との界面が新たに形成され、界面で生じる屈折散乱の効果が増大するためと考えられる。   The aliphatic polyester resin reflective film of the present invention was melt-formed using a resin composition comprising an aliphatic polyester resin, titanium oxide, a fine powder filler having an average particle size larger than that, and the like. Thereafter, it is preferably stretched at least 1.1 times in one axial direction. By extending | stretching, since the space | gap centering on a titanium oxide and a fine powder filler is formed in a film inside, the light reflectivity of a film can further be improved. This is presumably because the interface between the resin and the voids and the interface between the voids and the titanium oxide and the fine powder filler are newly formed, and the effect of refractive scattering generated at the interface is increased.

また、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、酸化チタンとともに酸化チタンの平均粒径より大きい平均粒径を有する微粉状充填剤を含有するので、このフィルムの空隙率は、酸化チタンのみを等質量％含有するフィルムの空隙率よりも高くなる。即ち、フィルムに酸化チタンと微粉状充填剤を含有させることにより、フィルムに酸化チタン由来の高い反射性能を付与するとともに、微粉状充填剤由来の粗表面化および高空隙率化による光散乱反射性、つまり低反射指向性をも付与することができる。   Moreover, since the aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention contains fine powder filler having an average particle size larger than the average particle size of titanium oxide together with titanium oxide, the porosity of this film is only titanium oxide. It becomes higher than the porosity of the film containing equal mass%. That is, by adding titanium oxide and fine powder filler to the film, the film is given high reflective performance derived from titanium oxide, and the light scattering reflectivity due to the rough surface and high porosity derived from the fine powder filler, That is, low reflection directivity can also be imparted.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、面積倍率として５倍以上に延伸されていることが好ましく、７倍以上に延伸されていることが更に好ましい。面積倍率が５倍以上になるようにキャストシートを延伸すれば、フィルム内部に５％以上の空隙率を実現することができ、７倍以上に延伸することにより２０％以上の空隙率を実現することができ、７．５倍以上に延伸することにより、３０％以上の空隙率も実現することができる。   The aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention is preferably stretched 5 times or more as an area magnification, and more preferably 7 times or more. If the cast sheet is stretched so that the area magnification is 5 times or more, a porosity of 5% or more can be realized inside the film, and a porosity of 20% or more is realized by stretching 7 times or more. It is possible to achieve a porosity of 30% or more by stretching 7.5 times or more.

キャストシートを延伸する際の延伸温度は、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）程度から（Ｔｇ＋５０℃）の範囲内の温度であることが好ましく、例えばポリ乳酸の場合には５０℃以上、９０℃以下であることが好ましい。延伸温度がこの範囲であれば、延伸時にフィルムが破断することなく安定して行うことができ、また、延伸配向が高くなり、その結果、空隙率が大きくなるので、高い反射率を有するフィルムが得られやすい。   The stretching temperature when stretching the cast sheet is preferably a temperature within the range of the glass transition temperature (Tg) of the resin to (Tg + 50 ° C.). For example, in the case of polylactic acid, it is 50 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. It is preferable that If the stretching temperature is within this range, the film can be stably carried out without being broken at the time of stretching, and the stretching orientation is increased, and as a result, the porosity is increased, so that a film having a high reflectance is obtained. Easy to obtain.

本発明の脂肪族ポリエステ系樹脂フィルムは、例えば、延伸倍率等を適宜選択して延伸することによって、フィルム内部に空隙が形成されるが、これは、延伸時に脂肪族ポリエステル系樹脂と酸化チタンおよび微粉状充填剤との延伸挙動が異なるからである。つまり脂肪族ポリエステル系樹脂に適した延伸温度で延伸を行えば、マトリックスとなる脂肪族ポリエステル系樹脂は延伸されるが、酸化チタンおよび微粉状充填剤はそのままの状態でとどまろうとするため、脂肪族ポリエステル系樹脂と酸化チタンおよび微粉状充填剤との界面が剥離して、空隙が形成される。   In the aliphatic polyester resin film of the present invention, for example, a void is formed inside the film by appropriately selecting a stretching ratio and the like to stretch, and this is because the aliphatic polyester resin and titanium oxide and This is because the stretching behavior is different from that of the fine powder filler. In other words, if stretching is performed at a stretching temperature suitable for an aliphatic polyester-based resin, the aliphatic polyester-based resin serving as a matrix is stretched, but the titanium oxide and the fine powder filler try to stay as they are, and thus the aliphatic polyester-based resin The interface between the polyester resin and titanium oxide and the fine powder filler is peeled off to form voids.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、さらに、２軸方向に延伸されていることが好ましい。２軸延伸することにより、空隙率は更に高くなり、フィルムの光反射性を更に高めることができるからである。
また、フィルムを１軸延伸したのみでは、形成される空隙は一方向に伸びた繊維状形態にしかならないが、２軸延伸することによって、その空隙は縦横両方向に伸ばされた円盤状形態になる。すなわち、２軸延伸することによって、樹脂と酸化チタンおよび微粉状充填剤との界面の剥離面積が増大し、フィルムの白化が進行し、その結果、フィルムの光反射性を高めることができる。さらにまた、２軸延伸するとフィルムの収縮方向に異方性がなくなるので、反射フィルムの耐熱性を向上させることができ、また、フィルムの機械的強度を増加させることもできる。 The aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention is preferably further stretched in the biaxial direction. By biaxially stretching, the porosity is further increased, and the light reflectivity of the film can be further increased.
Further, if the film is stretched uniaxially, the formed voids are only in a fibrous form extending in one direction, but by biaxially stretching, the voids are in a disk-like form stretched in both vertical and horizontal directions. . That is, by biaxially stretching, the peeling area at the interface between the resin and titanium oxide and the fine powder filler increases, and the whitening of the film proceeds. As a result, the light reflectivity of the film can be increased. Furthermore, since biaxial stretching eliminates anisotropy in the shrinking direction of the film, the heat resistance of the reflective film can be improved, and the mechanical strength of the film can be increased.

２軸延伸の延伸順序は特に制限されることはなく、例えば、同時２軸延伸でも逐次延伸でも構わない。延伸設備を用いて、溶融製膜した後、ロール延伸によってＭＤ（フィルムの引取り方向）に延伸した後、テンター延伸によってＴＤ（ＭＤに直角な方向）に延伸しても良いし、チューブラー延伸等によって２軸延伸を行ってもよい。   The stretching order of biaxial stretching is not particularly limited. For example, simultaneous biaxial stretching or sequential stretching may be used. After melt film formation using a stretching facility, the film may be stretched in the MD (film take-off direction) by roll stretching, and then stretched in the TD (direction perpendicular to the MD) by tenter stretching, or tubular stretching. For example, biaxial stretching may be performed.

本発明においては、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムに耐熱性および寸法安定性を付与するために、延伸後に熱固定を行うことが好ましい。フィルムを熱固定するための処理温度は９０〜１６０℃であることが好ましく、１１０〜１４０℃であることが更に好ましい。熱固定に要する処理時間は、好ましくは１秒〜５分である。また、延伸設備等については特に限定はないが、延伸後に熱固定処理を行うことができるテンター延伸を行うことが好ましい。   In the present invention, in order to impart heat resistance and dimensional stability to the aliphatic polyester-based resin reflective film, it is preferable to perform heat setting after stretching. The treatment temperature for heat-setting the film is preferably 90 to 160 ° C, more preferably 110 to 140 ° C. The processing time required for heat setting is preferably 1 second to 5 minutes. Moreover, although there is no limitation in particular about extending | stretching equipment etc., it is preferable to perform the tenter extending | stretching which can perform a heat setting process after extending | stretching.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムの厚みは、特に限定されないが、通常は３０μｍ〜５００μｍであり、実用面における取り扱い性を考慮すると５０μｍ〜５００μｍ程度の範囲内であることが好ましい。特に、小型、薄型の反射板用途の反射フィルムとしては、厚みが３０μｍ〜１００μｍであることが好ましい。かかる厚みの反射フィルムを用いれば、例えばノート型パソコンや携帯電話等の小型、薄型の液晶ディスプレイ等にも使用することができる。   The thickness of the aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention is not particularly limited, but is usually 30 μm to 500 μm, and is preferably in the range of about 50 μm to 500 μm in view of practical handling. In particular, as a reflective film for small and thin reflectors, the thickness is preferably 30 μm to 100 μm. If a reflective film having such a thickness is used, it can also be used for small and thin liquid crystal displays and the like such as notebook computers and mobile phones.

なお、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、単層構成でもよいが、２層以上積層した多層構成としてもよい。   In addition, the aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention may have a single layer configuration, but may have a multilayer configuration in which two or more layers are laminated.

次に、本発明の金属薄膜層を有する反射フィルムの製造方法について、一例を挙げて説明する。
本発明の反射フィルムは、必要に応じて、アンカーコート層用樹脂塗料を脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム上に塗布し、乾燥（または硬化）させる。このアンカーコート層上に、銀等の金属蒸着を行う。その後、金属薄膜層の上に、保護層用樹脂塗料を塗布し、乾燥（または硬化）させて保護層を形成する。このようにして、反射フィルム（脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム／アンカーコート層／金属薄膜層／保護層）を得ることができる。 Next, an example is given and demonstrated about the manufacturing method of the reflective film which has a metal thin film layer of this invention.
In the reflective film of the present invention, if necessary, a resin coating for an anchor coat layer is applied on the aliphatic polyester resin reflective film and dried (or cured). Metal deposition such as silver is performed on the anchor coat layer. Thereafter, a protective layer resin coating is applied on the metal thin film layer and dried (or cured) to form a protective layer. In this way, a reflective film (aliphatic polyester resin reflective film / anchor coat layer / metal thin film layer / protective layer) can be obtained.

あるいは、別途、中間層にアンカーコート層を形成し、このアンカーコート層上に金属を蒸着させた後、金属蒸着面に保護層を形成した積層体を作製する。次に、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムと、積層体の中間層とが接触するように重ねて貼り合わせることにより、反射フィルム（脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム／中間層／アンカーコート層／金属薄膜層／保護層）を得ることができる。   Alternatively, separately, an anchor coat layer is formed on the intermediate layer, a metal is vapor-deposited on the anchor coat layer, and then a laminate in which a protective layer is formed on the metal vapor deposition surface is produced. Next, the reflective film (aliphatic polyester-based resin reflective film / intermediate layer / anchor coat layer / metal thin film) is laminated and laminated so that the aliphatic polyester-based resin reflective film and the intermediate layer of the laminate are in contact with each other. Layer / protective layer).

上述したように、近年においては、軽量、小型のノートブック型コンピューター、車載用の小型テレビ等の需要が増えており、これに対応しうるような薄型の液晶パネルが求められている。そのために、薄型の反射フィルムが切望されている。本発明の反射フィルムは、薄型に形成することも可能であり、このような需要にも対応することができるものである。すなわち、本発明によれば、高反射性でかつ低反射指向性を備えた、総厚みが１００μｍ未満の反射フィルムを実現することができる。   As described above, in recent years, there has been an increasing demand for lightweight, small notebook computers, in-car small televisions, and the like, and a thin liquid crystal panel that can cope with this demand is demanded. Therefore, a thin reflective film is eagerly desired. The reflective film of the present invention can be formed thin, and can meet such demand. That is, according to the present invention, it is possible to realize a reflective film having a total thickness of less than 100 μm, which has high reflectivity and low reflection directivity.

本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム等の反射フィルムを用いて液晶ディスプレイ等に用いられる反射板を形成することができる。例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムを金属板もしくは樹脂板に被覆して反射板を形成することができる。この反射板は、液晶表示装置、照明器具、照明看板等に用いられる反射板として有用である。以下に、このような反射板の製造方法について一例を挙げて説明する。   A reflective plate used for a liquid crystal display or the like can be formed using a reflective film such as the aliphatic polyester resin reflective film of the present invention. For example, a reflective plate can be formed by coating an aliphatic polyester-based resin reflective film on a metal plate or a resin plate. This reflecting plate is useful as a reflecting plate used for liquid crystal display devices, lighting fixtures, lighting signs, and the like. Below, an example is given and demonstrated about the manufacturing method of such a reflecting plate.

反射フィルムを金属板もしくは樹脂板に被覆する方法としては、接着剤を使用する方法、接着剤を使用せずに熱融着する方法、接着性シートを介して接着する方法、押出しコーティングする方法等があり、特に限定されるものではない。例えば、金属板もしくは樹脂板の反射フィルムを貼り合わせる側の面に、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系等の接着剤を塗布し、反射フィルムを貼り合わせることができる。この方法においては、リバースロールコーター、キスロールコーター等の一般的に使用されるコーティング設備を使用し、反射フィルムを貼り合わせる金属板等の表面に乾燥後の接着剤膜厚が２〜４μｍ程度となるように接着剤を塗布する。次いで、赤外線ヒーター及び熱風加熱炉により塗布面の乾燥及び加熱を行い、板の表面を所定の温度に保持しつつ、直ちにロールラミネーターを用いて、反射フィルムを被覆、冷却することにより、反射板を得ることできる。この場合、金属板等の表面を２１０℃以下に保持すると、反射板の光反射性を高く維持することができる。なお、金属板等の表面温度は、１６０℃以上であることが好ましい。   As a method of coating the reflective film on a metal plate or a resin plate, a method using an adhesive, a method of heat fusion without using an adhesive, a method of bonding via an adhesive sheet, a method of extrusion coating, etc. There is no particular limitation. For example, an adhesive such as polyester, polyurethane, or epoxy can be applied to the surface of the metal plate or resin plate on the side where the reflective film is bonded, and the reflective film can be bonded. In this method, a commonly used coating equipment such as a reverse roll coater, a kiss roll coater, etc. is used, and the adhesive film thickness after drying on the surface of a metal plate or the like on which a reflective film is bonded is about 2 to 4 μm. Apply an adhesive so that Next, the coated surface is dried and heated by an infrared heater and a hot-air heating furnace, and while maintaining the surface of the plate at a predetermined temperature, immediately using a roll laminator, the reflective film is coated and cooled, so that the reflective plate is cooled. Can get. In this case, when the surface of the metal plate or the like is held at 210 ° C. or lower, the light reflectivity of the reflecting plate can be maintained high. In addition, it is preferable that the surface temperature of a metal plate etc. is 160 degreeC or more.

以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。なお、実施例に示す測定値および評価は以下に示すようにして行った。ここで、フィルムの引取り（流れ）方向をＭＤ、その直交方向をＴＤと表示する。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention. In addition, the measured value and evaluation which are shown to an Example were performed as shown below. Here, the film take-up (flow) direction is indicated by MD, and its orthogonal direction is indicated by TD.

（測定および評価方法）
（１）屈折率
樹脂の屈折率は、ＪＩＳ Ｋ−７１４２のＡ法に基づいて測定した。 (Measurement and evaluation method)
(1) Refractive index The refractive index of resin was measured based on A method of JIS K-7142.

（２）酸化チタン中のバナジウム含有量（ｐｐｍ）
酸化チタンを、マイクロウェーブ試料分解装置内でフッ化水素酸により分解し、得られた溶液について、ＩＣＰ発光分光分析装置を用いて定量分析を行った。 (2) Vanadium content in titanium oxide (ppm)
Titanium oxide was decomposed with hydrofluoric acid in a microwave sample decomposition apparatus, and the obtained solution was quantitatively analyzed using an ICP emission spectroscopic analysis apparatus.

（３）平均粒径
（ｉ）平均粒径（シリカを除く）
（株）島津製作所製の型式「ＳＳ−１００」の粉体比表面測定器（透過法）を用い、断面積２ｃｍ２、高さ１ｃｍの試料筒に試料３ｇを充填して、５００ｍｍ水柱で２０ｃｃの空気透過の時間より算出した。

（ｉｉ）シリカの平均粒径
レーザー回折式粒度分布測定装置（「ＳＡＬＤ−２０００」、（株）島津製作所製）を用いて測定した。
(3) Average particle diameter (i) Average particle diameter (excluding silica)
Using a powder specific surface measuring instrument (transmission method) of model “SS-100” manufactured by Shimadzu Corporation, a sample tube having a cross-sectional area of 2 cm 2 and a height of 1 cm was filled with 3 g of sample, and 20 cc with a 500 mm water column. The air permeation time was calculated.

(Ii) Average particle diameter of silica It measured using the laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus ("SALD-2000", Shimadzu Corp. make).

（４）空隙率（％）
延伸前のフィルムの密度（「未延伸フィルム密度」と表記する）と、延伸後のフィルムの密度（「延伸フィルム密度」と表記する）を測定し、下記式に代入してフィルムの空隙率を求めた。

空隙率（％）＝
｛(未延伸フィルム密度−延伸フィルム密度)／未延伸フィルム密度｝×１００
(4) Porosity (%)
Measure the density of the film before stretching (denoted as “unstretched film density”) and the density of the film after stretching (denoted as “stretched film density”), and assign it to the following formula to determine the porosity of the film. Asked.

Porosity (%) =
{(Unstretched film density−Stretched film density) / Unstretched film density} × 100

（５）反射率（％）
分光光度計（「Ｕ―４０００」、（株）日立製作所製）に積分球を取付け、波長５５０ｎｍの光に対する反射率を測定した。その際、反射使用面側、すなわち脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム側から光を照射した。なお測定前に、アルミナ白板の反射率が１００％になるように光度計を設定した。 (5) Reflectance (%)
An integrating sphere was attached to a spectrophotometer (“U-4000”, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the reflectance with respect to light having a wavelength of 550 nm was measured. At that time, light was irradiated from the reflective use surface side, that is, the aliphatic polyester resin reflective film side. Before the measurement, the photometer was set so that the reflectance of the alumina white plate was 100%.

（６）光沢度
ＪＩＳ Ｚ−８７４１に準じて、入射角、受光角を６０°に合わせて、フィルムの光沢度を測定した。但し、光の照射は反射使用面側から行った。すなわち、金属薄膜を有する反射フィルムの光沢度は、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム面側から光を照射した。測定には、「デジタル変角光沢計 ＵＧＶ−５ＤＰ型」（スガ試験機社製）を使用した。 (6) Glossiness According to JIS Z-8741, the glossiness of the film was measured by adjusting the incident angle and the light receiving angle to 60 °. However, light irradiation was performed from the reflective use surface side. That is, the glossiness of the reflective film having a metal thin film was irradiated with light from the aliphatic polyester resin reflective film surface side. For the measurement, “Digital Variable Glossmeter UGV-5DP type” (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used.

（７）耐加水分解性
温度６０℃、相対湿度９５％ＲＨに保持した恒温恒湿槽内で、フィルムを１０００時間放置した後、フィルムを構成する脂肪族ポリエステル系樹脂の重量平均分子量を測定した。測定値を下記式に代入し、分子量保持率（％）を求め、下記評価基準に基づいて耐加水分解性の評価を行った。ただし、記号「○」および「△」は実用レベル以上である。

分子量保持率（％）＝(放置後重量平均分子量／放置前重量平均分子量)×１００

評価基準：
○ 分子量保持率が９０％以上の場合
△ 分子量保持率が６０％以上、９０％未満の場合
× 分子量保持率が６０％未満の場合 (7) Hydrolysis resistance After the film was left for 1000 hours in a constant temperature and humidity chamber maintained at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 95% RH, the weight average molecular weight of the aliphatic polyester resin constituting the film was measured. . The measured value was substituted into the following formula to obtain the molecular weight retention rate (%), and the hydrolysis resistance was evaluated based on the following evaluation criteria. However, the symbols “◯” and “Δ” are above the practical level.

Molecular weight retention (%) = (weight average molecular weight after standing / weight average molecular weight before standing) × 100

Evaluation criteria:
○ When the molecular weight retention is 90% or more △ When the molecular weight retention is 60% or more and less than 90% × When the molecular weight retention is less than 60%

（８）黄変防止性
サンシャインウェザーメーター試験器（水の間欠噴霧なし）内で、フィルムに紫外線を１，０００時間照射する。その後、フィルムの表面を肉眼で観察し、視覚判断によりフィルム表面の色目が白色であるものを「白」、黄味がかかっているものを「黄」と表示した。
また、紫外線照射後のフィルムについても、上記（５）の測定方法にしたがって、反射率（％）を測定した。 (8) Yellowing prevention property The film is irradiated with ultraviolet rays for 1,000 hours in a sunshine weather meter tester (without intermittent spraying of water). Thereafter, the surface of the film was observed with the naked eye, and by visual judgment, the white color of the film surface was indicated as “white”, and the yellowish color was indicated as “yellow”.
Moreover, also about the film after ultraviolet irradiation, the reflectance (%) was measured according to the measuring method of said (5).

（９）形状保持性
下記に示すデッドフォールド性試験により形状保持性を評価した。
フィルムの長手方向を幅方向、その直交方向を長さ方向として、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのサンプルフィルムを切出す。このサンプルフィルムの一方の短辺側を保持し、保持していないもう一方の短辺（他端）側を、他端から３０ｍｍの位置で、この位置の直線が折り山（又は折り谷）となるように１８０度折り曲げて、０．１５ＭＰａの荷重をかける。０．１５ＭＰａの荷重を０．５秒間かけた後、即座に荷重を取り除き、折った部分を開いて他端を手で元の位置まで戻した後、手を離し、保留された折り曲げ角度を測定する。すなわち、手を離したときに他端がもとの位置から離れた角度を分度器で測定する。この数値は最大で１８０度、最小で０度であり、この数値が大きいほど、デッドフォールド性に優れ、すなわち形状保持性に優れている。 (9) Shape retention The shape retention was evaluated by a deadfold property test shown below.
A sample film having a width of 20 mm and a length of 150 mm is cut out with the longitudinal direction of the film as the width direction and the orthogonal direction as the length direction. One short side of the sample film is held, and the other short side (the other end) that is not held is located at a position 30 mm from the other end, and the straight line at this position is a fold mountain (or a fold valley). Bend 180 degrees so that a load of 0.15 MPa is applied. After applying a load of 0.15 MPa for 0.5 seconds, immediately remove the load, open the folded part, return the other end to the original position by hand, release the hand, and measure the held bending angle To do. That is, the protractor measures the angle at which the other end is separated from the original position when the hand is released. This value is 180 degrees at the maximum and 0 degree at the minimum. The larger this value, the better the deadfold property, that is, the better the shape retention.

（１０）反射板加工性
直角曲げ（Ｒ＝０ｍｍ）、スクリュー密着曲げ、井型エリクセン(５ｍｍ)の３項目のそれぞれについて、下記評価基準に基づき評価を行った。
評価基準：
○ フィルム剥がれがない
× フィルム剥がれがある (10) Reflector plate workability Each of the three items of right-angle bending (R = 0 mm), screw contact bending, and well-shaped Eriksen (5 mm) was evaluated based on the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
○ No film peeling × Film peeling

（１１）反射板反射率
上記（５）の測定方法にしたがって、反射板の反射率（％）を測定した。 (11) Reflector reflectance The reflectance (%) of the reflector was measured according to the measurement method of (5) above.

（１２）小型液晶パネルのバックライト反射材用途適性
厚みが１００μｍ未満であり、かつ、波長５５０ｎｍの光に対する反射率が９５％以上、光沢度が４０％以下である反射フィルムを適性があると判定し、これに適合するものを記号「○」で示し、これに適合しないものを記号「×」で示した。 (12) Applicability of backlight reflector for small liquid crystal panel Thickness is less than 100 μm, and a reflective film having a reflectance of 95% or more and a glossiness of 40% or less for light having a wavelength of 550 nm is determined to be suitable. Those that conform to this are indicated by the symbol “◯”, and those that do not conform to this are indicated by the symbol “x”.

［実施例１］
（樹脂組成物の作製）
重量平均分子量２０万の乳酸系重合体（ＮＷ４０３２Ｄ：カーギルダウポリマー社製／Ｄ体含有量１．５％）のペレット、平均粒径が０．２５μｍの酸化チタン（タイペークＰＦ−７４０；石原産業（株）製）および平均粒径が０．７μｍの硫酸バリウム（Ｂ−５５；堺化学工業（株）製）を５０質量％／３７．５質量％／１２．５質量％の割合で混合して混合物を形成した。この混合物１００質量部に対して、加水分解防止剤（ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド）を２．５質量部添加して混合した後、二軸押出機を用いてペレット化して、いわゆるマスターバッチを作製した。このマスターバッチと乳酸系重合体とを６０質量％／４０質量％の割合で混合し、樹脂組成物を作製した。その後、樹脂組成物を２２０℃に加熱された押出機に供給した。 [Example 1]
(Preparation of resin composition)
Pellets of lactic acid polymer having a weight average molecular weight of 200,000 (NW4032D: Cargill Dow Polymer Co., Ltd./D body content: 1.5%), titanium oxide having an average particle size of 0.25 μm (Taipaque PF-740; Ishihara Sangyo ( Co., Ltd.) and barium sulfate (B-55; Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) having an average particle size of 0.7 μm were mixed at a ratio of 50 mass% / 37.5 mass% / 12.5 mass%. A mixture was formed. To 100 parts by mass of this mixture, 2.5 parts by mass of a hydrolysis inhibitor (bis (dipropylphenyl) carbodiimide) was added and mixed, and then pelletized using a twin-screw extruder to produce a so-called master batch. Produced. This master batch and the lactic acid polymer were mixed at a ratio of 60% by mass / 40% by mass to prepare a resin composition. Thereafter, the resin composition was supplied to an extruder heated to 220 ° C.

（フィルムの作製）
押出機から、溶融状態の樹脂組成物を、Ｔダイを用いてシート状に押出し、冷却固化してフィルムを形成した。得られたフィルムを、温度６５℃で、ＭＤに２．５倍、ＴＤに２．８倍の二軸に延伸した後、１４０℃で熱処理し、厚さ２５０μｍの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、空隙率、光沢度、紫外線照射前の反射率、黄変防止性、耐加水分解性、形状保持性の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 (Production of film)
From the extruder, the molten resin composition was extruded into a sheet using a T-die and cooled and solidified to form a film. The obtained film was stretched biaxially at a temperature of 65 ° C., 2.5 times in MD and 2.8 times in TD, and then heat treated at 140 ° C. to obtain a reflective film having a thickness of 250 μm. The obtained reflective film was measured and evaluated for porosity, glossiness, reflectance before UV irradiation, yellowing prevention, hydrolysis resistance, and shape retention. The results are shown in Table 3.

［実施例２］
表１に示すように、実施例１において、平均粒径が０．２５μｍの酸化チタン（タイペークＰＦ−７４０；石原産業社製）の替わりに、平均粒径が０．２５μｍの酸化チタン（タイペークＰＦ７１１；石原産業社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、厚さ２５０μｍの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例１と同様の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 [Example 2]
As shown in Table 1, in Example 1, instead of titanium oxide having an average particle size of 0.25 μm (Typaque PF-740; manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), titanium oxide having an average particle size of 0.25 μm (Typaque PF711). A reflective film having a thickness of 250 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that Ishihara Sangyo Co., Ltd. was used. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.

［実施例３］
表１に示すように、実施例１において、平均粒径が０．７μｍの硫酸バリウム（Ｂ−５５；堺化学工業社製）の替わりに、平均粒径が１．１μｍの炭酸カルシウム（μ−パウダー３Ｓ；備北粉加工業社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、厚さ２５０μｍの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例１と同様の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 [Example 3]
As shown in Table 1, in Example 1, instead of barium sulfate having an average particle size of 0.7 μm (B-55; manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), calcium carbonate having an average particle size of 1.1 μm (μ− A reflective film having a thickness of 250 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that Powder 3S (manufactured by Bihoku Flour Processing Co., Ltd.) was used. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.

［実施例４］
表１に示すように、シート厚を２５０μｍから１８８μｍに変更した以外は実施例１と同様にして、厚さ１８８μｍの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例１と同様の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 [Example 4]
As shown in Table 1, a reflective film having a thickness of 188 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sheet thickness was changed from 250 μm to 188 μm. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.

［実施例５］
表１に示すように、実施例１の樹脂組成物の作製において、乳酸系重合体、酸化チタンおよび硫酸バリウムを５０質量％／３７．５質量％／１２．５質量％の割合で混合してマスターバッチを作製する替わりに、５０質量％／４２質量％／８質量％の割合で混合してマスターバッチを作製した以外は、実施例１と同様にして、厚さ２５０μｍの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例１と同様の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 [Example 5]
As shown in Table 1, in the production of the resin composition of Example 1, a lactic acid polymer, titanium oxide and barium sulfate were mixed at a ratio of 50 mass% / 37.5 mass% / 12.5 mass%. Instead of producing a master batch, a reflective film having a thickness of 250 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a master batch was produced by mixing at a ratio of 50 mass% / 42 mass% / 8 mass%. . About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.

［実施例６］
表１に示すように、実施例１の樹脂組成物の作製において、乳酸系重合体、酸化チタンおよび硫酸バリウムを５０質量％／３７．５質量％／１２．５質量％の割合で混合してマスターバッチを作製する替わりに、５０質量％／３３質量％／１７質量％の割合で混合してマスターバッチを作製した以外は、実施例１と同様にして、厚さ２５０μｍの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例１と同様の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 [Example 6]
As shown in Table 1, in the production of the resin composition of Example 1, a lactic acid polymer, titanium oxide and barium sulfate were mixed at a ratio of 50 mass% / 37.5 mass% / 12.5 mass%. Instead of preparing the master batch, a reflective film having a thickness of 250 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a master batch was prepared by mixing at a ratio of 50 mass% / 33 mass% / 17 mass%. . About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.

［比較例１］
表１に示すように、実施例１の樹脂組成物の作製において、乳酸系重合体を用いる替わりにポリエチレンテレフタレートのペレットを用いた。また、加水分解防止剤（ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド）の添加量は０質量部とした。さらにフィルムの製膜において、押出機の加熱温度を２８０℃、延伸温度を９０℃とした以外は、実施例１と同様にして、厚さ２５０μｍの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例１と同様の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 [Comparative Example 1]
As shown in Table 1, in the production of the resin composition of Example 1, polyethylene terephthalate pellets were used instead of using a lactic acid polymer. The addition amount of the hydrolysis inhibitor (bis (dipropylphenyl) carbodiimide) was 0 parts by mass. Further, a reflective film having a thickness of 250 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that in the film formation, the heating temperature of the extruder was 280 ° C. and the stretching temperature was 90 ° C. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.

［比較例２］
表１に示すように、実施例１の樹脂組成物の作製において、乳酸系重合体、酸化チタンおよび硫酸バリウムを５０質量％／３７．５質量％／１２．５質量％の割合で混合する替わりに、５０質量％／５０質量％／０質量％の割合で混合した以外は、実施例１と同様にして、厚さ２５０μｍの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例１と同様の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 [Comparative Example 2]
As shown in Table 1, in the production of the resin composition of Example 1, instead of mixing the lactic acid polymer, titanium oxide and barium sulfate at a ratio of 50 mass% / 37.5 mass% / 12.5 mass%. In addition, a reflective film having a thickness of 250 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that mixing was performed at a ratio of 50 mass% / 50 mass% / 0 mass%. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.

［実施例７］
表１に示すように、実施例１において、平均粒径が０．７μｍの硫酸バリウム（Ｂ−５５；堺化学工業社製）の替わりに、平均粒径が４μｍのシリカ（サイロホービック７０２；富士シリシア化学（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、厚さ２５０μｍの反射フィルムを得た。ただし、乳酸系重合体のペレット、酸化チタン、およびシリカを５６質量％／３７．５質量％／６．５質量％の割合で混合して、樹脂組成物用混合物を形成した。得られた反射フィルムについて、実施例１と同様の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 [Example 7]
As shown in Table 1, in Example 1, instead of barium sulfate having an average particle size of 0.7 μm (B-55; manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), silica having an average particle size of 4 μm (Silo Hovic 702; A reflective film having a thickness of 250 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. was used. However, lactic acid polymer pellets, titanium oxide, and silica were mixed at a ratio of 56 mass% / 37.5 mass% / 6.5 mass% to form a resin composition mixture. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.

［実施例８］
表１に示すように、実施例１において、平均粒径が０．７μｍの硫酸バリウム（Ｂ−５５；堺化学工業（株）製）の替わりに、平均粒径が８μｍのシリカ（サイロホービック４００４；富士シリシア化学（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、厚さ２５０μｍの反射フィルムを得た。ただし、乳酸系重合体のペレット、酸化チタン、およびシリカを５６質量％／３７．５質量％／６．５質量％の割合で混合して、樹脂組成物用混合物を形成した。得られた反射フィルムについて、実施例１と同様の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 [Example 8]
As shown in Table 1, in Example 1, instead of barium sulfate having an average particle diameter of 0.7 μm (B-55; manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), silica having an average particle diameter of 8 μm (Silo Hovic) 4004; manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.), a reflective film having a thickness of 250 μm was obtained in the same manner as in Example 1. However, lactic acid polymer pellets, titanium oxide, and silica were mixed at a ratio of 56 mass% / 37.5 mass% / 6.5 mass% to form a resin composition mixture. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.

［実施例９］
表１に示すように、実施例１において、平均粒径が０．２５μｍの酸化チタン（タイペークＰＦ−７４０；石原産業社製）の替わりに、平均粒径が０．２９μｍの酸化チタン（ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−８０５；テイカ（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、厚さ２５０μｍの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例１と同様の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 [Example 9]
As shown in Table 1, in Example 1, instead of titanium oxide having an average particle size of 0.25 μm (Typaque PF-740; manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), titanium oxide having an average particle size of 0.29 μm (TITANIX JR) -805; manufactured by Teica Co., Ltd.) was used in the same manner as in Example 1 to obtain a reflective film having a thickness of 250 μm. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.

［実施例１０］
（脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムの作製）
表１に示すように、実施例１と同様にして、厚さ６０μｍの脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムを得た。 [Example 10]
(Preparation of aliphatic polyester resin reflective film)
As shown in Table 1, an aliphatic polyester resin reflective film having a thickness of 60 μm was obtained in the same manner as in Example 1.

（反射フィルムの作製）
形成した脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムの一方の面に、ポリエステル系樹脂を主成分とするポリエステル系樹脂塗料を、溶媒で希釈した塗布液を塗布し、乾燥させて、厚さ１μｍのアンカーコート層を形成した。このアンカーコート層上に、銀を真空蒸着して、厚さ８０ｎｍの金属薄膜層を形成した。
次いで、金属薄膜層上の全面に、メラミン−エポキシ樹脂塗料に酸化チタンを添加したものを、溶媒で希釈して塗布し、乾燥させて、厚さ１．５μｍの保護層を形成した。これによって、厚さが約６３μｍの反射フィルムを得た。 (Preparation of reflective film)
An anchor coating layer having a thickness of 1 μm is applied to one surface of the formed aliphatic polyester resin reflective film by applying a coating solution obtained by diluting a polyester resin coating material mainly composed of a polyester resin with a solvent and drying the coating solution. Formed. On this anchor coat layer, silver was vacuum-deposited to form a metal thin film layer having a thickness of 80 nm.
Next, a melamine-epoxy resin paint added with titanium oxide was applied over the entire surface of the metal thin film layer after being diluted with a solvent and dried to form a protective layer having a thickness of 1.5 μm. Thereby, a reflective film having a thickness of about 63 μm was obtained.

得られた反射フィルムについて、空隙率、光沢度、紫外線照射前の反射率と紫外線照射後の反射率、黄変防止性、耐加水分解性、小型液晶パネルのバックライト反射材用途適性の測定および評価を行った。その結果を表４に示す。   About the obtained reflective film, measurement of porosity, glossiness, reflectivity before and after UV irradiation, reflectivity after UV irradiation, yellowing prevention, hydrolysis resistance, suitability for backlight reflector of small liquid crystal panel and Evaluation was performed. The results are shown in Table 4.

［実施例１１］
表１に示すように、実施例７と同様にして、厚さ６０μｍの脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムを得た。次いで、実施例１０と同様にして、厚さ約６３μｍの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例１０と同様の測定および評価を行った。その結果を表４に示す。 [Example 11]
As shown in Table 1, an aliphatic polyester resin reflective film having a thickness of 60 μm was obtained in the same manner as in Example 7. Next, a reflective film having a thickness of about 63 μm was obtained in the same manner as Example 10. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 10 were performed. The results are shown in Table 4.

［実施例１２］
（脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムの作製）
表１に示すように、実施例１と同様にして、厚さ６０μｍの脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムを得た。 [Example 12]
(Preparation of aliphatic polyester resin reflective film)
As shown in Table 1, an aliphatic polyester resin reflective film having a thickness of 60 μm was obtained in the same manner as in Example 1.

（中間層を有する積層体の作製）
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、ポリエステル系樹脂塗料を溶媒で希釈した塗布液を塗布し、乾燥させて、厚さ１μｍのアンカーコート層を形成した。このアンカーコート層上に銀を真空蒸着させて、厚さ８０ｎｍの銀蒸着層を形成した。次いで、銀蒸着層の全面に、メラミン−エポキシ樹脂塗料に酸化チタンを添加したものを溶媒で希釈した塗布液を、塗布し、乾燥させて、厚さ１．５μｍの保護層を形成した。このようにして、中間層を有する積層体（厚さ約２８μｍ）を作製した。 (Preparation of a laminate having an intermediate layer)
On one side of a 25 μm thick polyethylene terephthalate film, a coating solution obtained by diluting a polyester resin paint with a solvent was applied and dried to form an anchor coat layer having a thickness of 1 μm. Silver was vacuum-deposited on the anchor coat layer to form a silver-deposited layer having a thickness of 80 nm. Next, a coating solution obtained by diluting a melamine-epoxy resin paint with titanium oxide added thereto with a solvent was applied on the entire surface of the silver deposited layer and dried to form a protective layer having a thickness of 1.5 μm. In this way, a laminate (thickness: about 28 μm) having an intermediate layer was produced.

（反射フィルムの作製）
脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムと、作製した積層体の中間層とが接触するように重ね合わせて、厚さが約８８μｍの反射フィルムを作製した。
得られた反射フィルムについて、実施例１０と同様の測定および評価を行った。その結果を表４に示す。 (Preparation of reflective film)
A reflective film having a thickness of about 88 μm was produced by superposing the aliphatic polyester resin reflective film and the intermediate layer of the produced laminate so as to contact each other.
About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 10 were performed. The results are shown in Table 4.

［実施例１３］
表１に示すように、実施例１２において、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムと中間層とを重ね合わせるかわりに、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムと中間層の端部を熱接着して積層体を形成した以外は実施例１２と同様にして、厚さ約８８μｍの反射フィルムを得た。
得られた反射フィルムについて、実施例１０と同様の測定および評価を行った。その結果を表４に示す。 [Example 13]
As shown in Table 1, in Example 12, instead of superposing the aliphatic polyester-based resin reflective film and the intermediate layer, the ends of the aliphatic polyester-based resin reflective film and the intermediate layer were thermally bonded to form a laminate. A reflective film having a thickness of about 88 μm was obtained in the same manner as in Example 12 except that the film was formed.
About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 10 were performed. The results are shown in Table 4.

［実施例１４］
表１に示すように、実施例１２において、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムと中間層とを重ね合わせるかわりに、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムと中間層の端部を、アクリル系接着剤で接着して積層体を形成した以外は実施例１２と同様にして、厚さ約８８μｍの反射フィルムを得た。
得られた反射フィルムについて、実施例１０と同様の測定および評価を行った。その結果を表３に示す。 [Example 14]
As shown in Table 1, in Example 12, instead of superposing the aliphatic polyester resin reflective film and the intermediate layer, the aliphatic polyester resin reflective film and the end of the intermediate layer were bonded with an acrylic adhesive. Thus, a reflective film having a thickness of about 88 μm was obtained in the same manner as in Example 12 except that the laminate was formed.
About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 10 were performed. The results are shown in Table 3.

［比較例３］
酸化チタンを練り込んで全光線透過率を１４％にした、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ダイアホイルＷ−４００；三菱化学ポリエステルフィルム社製）を用意した。このポリエチレンテレフタレートフィルムの反射使用面とは反対側の面に、ポリエステル樹脂系塗料を溶媒で希釈した塗布液を塗布し、乾燥させて、厚さ１μｍのアンカーコート層を形成した。
次に、このアンカーコート層上に銀を真空蒸着して、厚さ８０ｎｍの銀蒸着層を形成した。その後、銀蒸着層上の全面に、実施例１０と同様のメラミン−エポキシ樹脂塗料（酸化チタン含有）を溶媒で希釈した塗布液を塗布し、乾燥させて、厚さ１．５μｍの保護層を形成した。このようにして、厚さ約４０μｍの反射フィルムを得た。
得られた反射フィルムについて、実施例１０と同様の測定および評価を行った。その結果を表４に示す。 [Comparative Example 3]
A 38 μm thick polyethylene terephthalate film (Diafoil W-400; manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) was prepared by kneading titanium oxide to a total light transmittance of 14%. A coating solution obtained by diluting a polyester resin paint with a solvent was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the reflective surface, and dried to form an anchor coat layer having a thickness of 1 μm.
Next, silver was vacuum-deposited on the anchor coat layer to form a silver-deposited layer having a thickness of 80 nm. Thereafter, a coating solution obtained by diluting the same melamine-epoxy resin paint (containing titanium oxide) as in Example 10 with a solvent was applied to the entire surface of the silver deposited layer and dried to form a protective layer having a thickness of 1.5 μm. Formed. In this way, a reflective film having a thickness of about 40 μm was obtained.
About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 10 were performed. The results are shown in Table 4.

［比較例４］
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。このポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、紫外線安定性樹脂（株式会社日本触媒製、商品名「ＵＶ−Ｇ７１４」）を塗布し、乾燥させて、厚さ１μｍの紫外線安定性樹脂層を形成した。次に、この紫外線安定性樹脂層を形成した面とは反対側の面上に、実施例１０と同様のポリエステル系樹脂塗料を溶媒で希釈した塗布液を塗布し、乾燥させて、厚さ１μｍのアンカーコート層を形成した。このアンカーコート層上に銀を真空蒸着して、厚さ８０ｎｍの銀蒸着層を形成した。その後、この銀蒸着層上の全面に、実施例１０と同様のメラミン−エポキシ樹脂塗料（酸化チタン含有）を溶媒で希釈した塗布液を塗布し、乾燥させて、厚さ１．５μｍの保護層を形成した。このようにして、厚さ約３０μｍの反射フィルムを得た。
得られた反射フィルムについて、実施例１０と同様の測定および評価を行った。その結果を表４に示す。 [Comparative Example 4]
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm was prepared. On one surface of this polyethylene terephthalate film, a UV-stable resin (trade name “UV-G714”, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was applied and dried to form a UV-stable resin layer having a thickness of 1 μm. Next, a coating solution obtained by diluting a polyester resin paint similar to that in Example 10 with a solvent is applied to the surface opposite to the surface on which the ultraviolet-stable resin layer is formed, and dried to a thickness of 1 μm. An anchor coat layer was formed. Silver was vacuum-deposited on the anchor coat layer to form a silver-deposited layer having a thickness of 80 nm. Thereafter, a coating solution obtained by diluting the same melamine-epoxy resin paint (containing titanium oxide) as that of Example 10 with a solvent was applied to the entire surface of the silver vapor-deposited layer, followed by drying, and a protective layer having a thickness of 1.5 μm. Formed. In this way, a reflective film having a thickness of about 30 μm was obtained.
About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 10 were performed. The results are shown in Table 4.

［実施例１５］
実施例１で得られた反射フィルムに亜鉛メッキ鋼板（厚み０．４５ｍｍ）を被覆して反射板を作製した。すなわち、まず、反射フィルムを貼り合わせる亜鉛メッキ鋼板表面に、市販されているポリエステル系接着剤を、乾燥後の接着剤膜厚が２〜４μｍ程度になるように塗布した。次いで、赤外線ヒーターおよび熱風加熱炉により塗布面の乾燥および加熱を行い、鋼板の表面温度を１８０℃に保持しつつ、直ちにロールラミネーターを用いて、反射フィルムを被覆、冷却して、反射板を得た。得られた反射板について加工性、反射率の測定及び評価を行った。その結果を表５に示す。 [Example 15]
The reflective film obtained in Example 1 was coated with a galvanized steel plate (thickness 0.45 mm) to produce a reflective plate. That is, first, a commercially available polyester-based adhesive was applied to the surface of the galvanized steel sheet to which the reflective film was bonded so that the adhesive film thickness after drying was about 2 to 4 μm. Next, the coated surface is dried and heated with an infrared heater and a hot air heating furnace, and while maintaining the surface temperature of the steel plate at 180 ° C., the roll laminator is used to immediately coat and cool the reflective film to obtain a reflective plate. It was. The resulting reflector was measured and evaluated for processability and reflectance. The results are shown in Table 5.

［実施例１６］
実施例１５において、鋼板の表面温度を１８０℃に保持する替わりに、２２０℃に保持した以外は、実施例１５と同様にして、反射板を得た。得られた反射板について、実施例１５と同様の測定および評価を行った。その結果を表５に示す。 [Example 16]
In Example 15, a reflecting plate was obtained in the same manner as in Example 15 except that the surface temperature of the steel sheet was maintained at 220 ° C. instead of maintaining the surface temperature at 180 ° C. About the obtained reflecting plate, the same measurement and evaluation as Example 15 were performed. The results are shown in Table 5.

［実施例１７］
実施例１５において、実施例１で得られた反射フィルムのかわりに、実施例７で得られた反射フィルムを用いた以外は、実施例１５と同様にして反射板を得た。得られた反射板について、実施例１５と同様の測定および評価を行った。その結果を表５に示す。 [Example 17]
In Example 15, a reflective plate was obtained in the same manner as in Example 15 except that the reflective film obtained in Example 7 was used instead of the reflective film obtained in Example 1. About the obtained reflecting plate, the same measurement and evaluation as Example 15 were performed. The results are shown in Table 5.

［実施例１８］
実施例１５において、実施例１で得られた反射フィルムのかわりに、実施例１０で得られた反射フィルムを用いた以外は、実施例１５と同様にして反射板を得た。得られた反射板について、実施例１５と同様の測定および評価を行った。その結果を表５に示す。 [Example 18]
In Example 15, a reflective plate was obtained in the same manner as in Example 15 except that the reflective film obtained in Example 10 was used instead of the reflective film obtained in Example 1. About the obtained reflecting plate, the same measurement and evaluation as Example 15 were performed. The results are shown in Table 5.

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表３から明らかなように、実施例１〜９の本発明の反射フィルムは、反射率が９５％以上で、高い光反射性を有しているとともに、光沢度が４０％以下という優れた低反射指向性を有していることが分かった。また、実施例１〜９の反射フィルムは、紫外線照射試験後においても反射率は９０％以上であり、かつ色目は白の評価であって、黄変防止性にも優れていることが分かった。さらにまた、実施例１〜９のフィルムは、耐加水分解性についても、実用レベル以上の評価であり、形状保持性にも優れていた。すなわち、実施例１〜９の本発明の反射フィルムは、全ての評価において優れた結果が得られることが分かった。   As is clear from Table 3, the reflective films of the present invention of Examples 1 to 9 have an excellent low low reflectance of 95% or higher, high light reflectivity, and glossiness of 40% or lower. It was found to have reflection directivity. In addition, it was found that the reflective films of Examples 1 to 9 had a reflectance of 90% or more even after the ultraviolet irradiation test, and the color was evaluated as white and excellent in yellowing prevention. . Furthermore, the films of Examples 1 to 9 were evaluated at a practical level or higher with respect to hydrolysis resistance, and were excellent in shape retention. That is, it was found that the reflective films of the present invention of Examples 1 to 9 gave excellent results in all evaluations.

一方、比較例１の反射フィルムは、反射率が９５％未満になってしまい、光反射性に関し、実施例１〜９の反射フィルムよりも劣っていることが分かった。さらにまた、比較例１の反射フィルムは黄変防止性に劣っていた。比較例２の反射フィルムは、光沢度が４０％を上回り、低反射指向性の付与という点で、実施例１〜９の反射フィルムより劣っていることが分かった。   On the other hand, the reflection film of Comparative Example 1 had a reflectance of less than 95%, and it was found that the light reflection properties were inferior to those of Examples 1-9. Furthermore, the reflective film of Comparative Example 1 was inferior in yellowing prevention. The reflective film of Comparative Example 2 was found to be inferior to the reflective films of Examples 1 to 9 in terms of imparting low reflection directivity with a glossiness exceeding 40%.

表４から明らかなように、実施例１０〜１４の本発明の反射フィルムは、さらに、総厚みが１００μｍ未満であり、小型液晶パネルの反射板にも適用可能であることがわかった。   As can be seen from Table 4, the reflective films of the present invention of Examples 10 to 14 have a total thickness of less than 100 μm, and can be applied to a reflective plate of a small liquid crystal panel.

表５から明らかなように、実施例１５〜１８の反射板は、加工に必要な密着力と高い光反射性が維持されていることがわかった。また、実施例１５と実施例１６の反射板を比べると、密着力はいずれも高いが、実施例１５の反射板は、光反射性の維持という点でも、実施例１６の反射板より優れていることがわかった。   As is clear from Table 5, it was found that the reflective plates of Examples 15 to 18 maintained the adhesion required for processing and high light reflectivity. In addition, when the reflectors of Example 15 and Example 16 are compared, the adhesion is high, but the reflector of Example 15 is superior to the reflector of Example 16 in terms of maintaining light reflectivity. I found out.

すなわち、本発明によれば、優れた光反射性を有し、面光源内の輝度のばらつきが小さく、使用により経時的に黄変したり、光反射性が低下することがなく、かつ、形状保持性に優れた反射フィルムが得られる。また、本発明の反射フィルムは脂肪族ポリエステル系樹脂をベース樹脂としているので、生分解性を有する。   That is, according to the present invention, it has excellent light reflectivity, small variation in luminance within the surface light source, does not turn yellow over time due to use, does not deteriorate light reflectivity, and has a shape. A reflective film having excellent retention can be obtained. Moreover, since the reflective film of this invention uses aliphatic polyester-type resin as base resin, it has biodegradability.

液晶表示装置、照明器具、照明看板等に使用される反射フィルム及び反射板に利用されるが、これらの類する分野の反射フィルムとしても利用することができる。また、高い反射性が要求される反射フィルムや薄型が要求される反射フィルムとしても利用することができる。   Although it is used for a reflective film and a reflective plate used for a liquid crystal display device, a lighting fixture, a lighting signboard, etc., it can also be used as a reflective film in these similar fields. Moreover, it can utilize also as a reflective film in which high reflectivity is requested | required, and a reflective film in which thinness is requested | required.

Claims (13)

脂肪族ポリエステル系樹脂、酸化チタン、および、該酸化チタンの平均粒径よりも大きい平均粒径を有する微粉状充填剤を含有する樹脂組成物から形成されることを特徴とする脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。   An aliphatic polyester-based resin formed from a resin composition containing an aliphatic polyester-based resin, titanium oxide, and a fine powder filler having an average particle size larger than the average particle size of the titanium oxide Reflective film. 前記酸化チタン中のバナジウム含有量が５ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。   2. The aliphatic polyester-based resin reflective film according to claim 1, wherein the vanadium content in the titanium oxide is 5 ppm or less. 前記酸化チタンの表面が、シリカ、アルミナ、および、ジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１種類の不活性無機酸化物で被覆されていることを特徴とする請求項１または２記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。   The aliphatic polyester system according to claim 1 or 2, wherein the surface of the titanium oxide is coated with at least one inert inorganic oxide selected from the group consisting of silica, alumina, and zirconia. Resin reflective film. 前記酸化チタンの含有量が、前記樹脂組成物中、１０質量％以上、５９．５質量％以下であり、前記微粉状充填剤の含有量が、前記樹脂組成物中、０．５質量％以上、５０質量％以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。   The content of the titanium oxide is 10% by mass or more and 59.5% by mass or less in the resin composition, and the content of the fine powder filler is 0.5% by mass or more in the resin composition. The aliphatic polyester-based resin reflective film according to claim 1, wherein the content is 50% by mass or less. 前記微粉状充填剤が、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、および、シリカからなる群から選ばれる少なくとも１種類であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。   The aliphatic polyester according to any one of claims 1 to 4, wherein the fine powder filler is at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, and silica. -Based resin reflective film. 前記シリカの表面が、ジメチルシリコーン、アルキル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、シランカップリング剤、および、シラン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種類のもので被覆されていることを特徴とする請求項５記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。   6. The surface of the silica is coated with at least one selected from the group consisting of dimethyl silicone, alkyl-modified silicone, phenyl-modified silicone, silane coupling agent, and silane compound. The aliphatic polyester resin reflective film described. 前記脂肪族ポリエステル系樹脂の屈折率が１．５２未満であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。   The aliphatic polyester resin reflective film according to any one of claims 1 to 6, wherein the refractive index of the aliphatic polyester resin is less than 1.52. 前記脂肪族ポリエステル系樹脂が乳酸系重合体であることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。   The aliphatic polyester resin reflective film according to any one of claims 1 to 7, wherein the aliphatic polyester resin is a lactic acid polymer. フィルム内部の空隙率が５０％以下となるように空隙を有することを特徴とする請求項１から８のいずれか１項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。   The aliphatic polyester-based resin reflective film according to any one of claims 1 to 8, wherein the aliphatic polyester-based resin reflective film has voids so that a void ratio inside the film is 50% or less. 脂肪族ポリエステル系樹脂、前記酸化チタンおよび前記微粉状充填剤を含有する樹脂組成物を溶融製膜してなるフィルムを、少なくとも１軸方向に１．１倍以上延伸することを特徴とする請求項１から９のいずれか１項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。   The film formed by melt-forming a resin composition containing an aliphatic polyester resin, the titanium oxide, and the fine powder filler is stretched 1.1 times or more in at least one uniaxial direction. The aliphatic polyester-based resin reflective film according to any one of 1 to 9. 光沢度が４０％以下であることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。   The aliphatic polyester-based resin reflective film according to any one of claims 1 to 10, wherein the glossiness is 40% or less. 請求項１から１１のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムと、金属薄膜と保護層とをこの順に有し、該脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムが反射使用面側に配置されていることを特徴とする反射フィルム。   It has the aliphatic polyester-type resin reflective film of any one of Claim 1 to 11, a metal thin film, and a protective layer in this order, and this aliphatic polyester-type resin reflective film is arrange | positioned at the reflective use surface side. Reflective film characterized by having. 請求項１から１１のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムもしくは請求項１２記載の反射フィルムを備えていることを特徴とする反射板。   A reflecting plate comprising the aliphatic polyester resin reflecting film according to claim 1 or the reflecting film according to claim 12.
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